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Mikrobiozides Materialschutzmittel
Die Erfindung betrifft ein mikrobizides Materialschutzmittel, welches als Wirkstoffe neue Tetra- hydro-l, 3, 5-thiadiazin-2-thione enthält.
EMI1.1
EMI1.2
EMI1.3
EMI1.4
in der R 1 und R2 die unter Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, in beliebiger Reihenfolge mit
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2 Moleküle Formaldehyd und einem Molekül Amin der allgemeinen Formel Rs NH2' (III) in der R die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat, vorzugsweise jedoch mit einem Additionssalz dieses Amins mit einer anorganischen oder organischen Säure umsetzt, oder indem man Salze der Dithiocarbaminsäure der Formel (II)
zunächst in die freie Säure überführt und dann mit 2 Äquivalenten Formaldehyd und einem Äquivalent eines Amins der allgemeinen Formel III umsetzt.
Die Tetrahydro-l, 3, 5-thiadiazin-2-thione der allgemeinen Formel (I) zeigen in dem von Leonard und Blackford ausgearbeiteten Agar-Incorporation-Test (Prüfung des Bakterien- und Pilzwachstums auf Agar, dem die Wirkstoffe in verschiedenen Konzentrationen einverleibt sind) gegenüber Mikroorganismen, wie Bakterien, z. B. grampositiven und gramnegativen Bakterien, und Pilzen, z. B. Aspergillus niger, Penicillium italicum, Fuasrium oxysporum, Candida albicans, Acrostalagmus spec. usw., eine vorzügliche wachstumshemmende Wirkung, weshalb sie zum Schützen von nichtlebenden organischen Materialien aller Art vor der Zerstörung und Schädigung durch Bakterien und Pilzen besonders geeignet sind.
Für den Schutz von nichtlebenden organischen Materialien werden die Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) oder die diesen enthaltenden Mittel entweder in das Material eingearbeitet oder dieses wird mit Wirkstofflösungen oder Wirkstoffdispersionen imprägniert. Auf diese Weise lassen sich keratinische Materialien, wie Häute, Leder, Wolle, sowie Materialien auf Cellulosebasis, wie Holz, Cellulose, Papier, Baumwolle, ferner Zubereitungen, wie Schleime, Druckverdicker aus Stärke-und Cellulosederivaten, Öle aller Art, Behandlungsflotten für Papier und Textilien, Kunststoffe und synthetische Materialien aller Art usw. vor dem Befall durch solche Mikroorganismen schützen.
Für Lösungen zur Materialimprägnierung kommen insbesondere organische Lösungsmittel, wie Petrolfraktionen, Alkohole, Äther, wie Äthylenglykolalkyläther, in Frage. Diesen Lösungen können für den Materialschutz geeignete oberflächenaktive Substanzen, wie Dispergatoren und andere Verteilungmittel, zugesetzt werden, wodurch man zur Materialimprägnierung geeignete Dispersionen erhält. Der Wirkstoffgehalt solcher Lösungen oder Dispersionen beträgt mindestens 0, 1 g/l.
Erfindungsgemässe Mittel können die Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) allein oder zusammen mit ändern bekannten mikrobiziden Wirkstoffen angewendet werden.
Sie können z. B. mit halogenierten Salicylsäurealkylamiden und-aniliden, mit halogenierten Diphenylharnstoffen, mit halogenierten Benzoxazolen oder Benzoxazolonen, mit Polychlorhydroxydiphenylmethanen, mit Halogen-dihydroxy-diphenyl-sulfiden, mit halogenierten Hydroxy-diphenyl- äthern, mit 2-Imino-imidazolidinen oder-tetrahydropyrimidinen oder mit quaternären Verbindungen oder mit gewissen Dithiocarbaminsäurederivaten, wie mit Tetramethylthiuramidsulfid, kombiniert werden.
Erfindungsgemässe Mittel können als Wirkstoffe z. B. folgende Verbindungen enthalten :
EMI2.1
<tb>
<tb> Verbindung <SEP> Schmelzpunkt
<tb> 3-Thenyl-5-methyl-tetrahydro-
<tb> - <SEP> 1, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadiazin-2-thion <SEP> 120 <SEP> - <SEP> 1210e <SEP>
<tb> 3-Thenyl-5-athyl-tetrahydro-
<tb> -1, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadiazin-2-thion <SEP> 131-132 C <SEP>
<tb> 3-Thenyl-5-isopropyl-tetrahydro-
<tb> -1, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadiazin-2-thion <SEP> 148 C <SEP>
<tb> 3-Thenyl-5-6-hydroxyäthyl-tetrahydro-
<tb> - <SEP> l, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadiazin-2-thion <SEP> 118-119 C <SEP>
<tb> 3-Thenyl-5 <SEP> -carboxymethyl-tetrahydro- <SEP>
<tb> -1, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadiazin-2-thion <SEP> 157-159C <SEP>
<tb>
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Tabelle (Fortsetzung)
EMI3.1
<tb>
<tb> Verbindung <SEP> Schmelzpunkt
<tb> 3- <SEP> (5'-Chlorthenyl)-5-methyl-tetrahydro-
<tb> -1,3,
5-thiadiazin-2-thion <SEP> 160-161 C
<tb> 3- <SEP> (5'-Chlorthenyl)-5-isopropyl-tetrahydro-
<tb> -1,3,5-thiadiazin-2-thion <SEP> 94 C
<tb> 3- <SEP> (5'-Chlorthenyl)-5-(2"-hydroxyäthyl)-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion <SEP> 97 <SEP> - <SEP> 98 C
<tb> 3- <SEP> (5'-Chlorthenyl)-5-carboxymethyl-tetrahydro-1, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadiazin-2-thion <SEP> 130-131 C <SEP>
<tb>
EMI3.2
EMI3.3
<tb>
<tb> ;
Staph.
<tb> aureus <SEP> E. <SEP> coli <SEP> Bac. <SEP> Sar. <SEP> Pseudomonas
<tb> Verbindung <SEP> SG <SEP> 511 <SEP> NCTC <SEP> 8196 <SEP> pumilus <SEP> ureae <SEP> pyocyanea
<tb> 3-Thenyl-5-carboxymethyl-tetrahydro-
<tb> - <SEP> 1, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadiazin- <SEP>
<tb> -2-thion <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 3- <SEP> -Chlorthenyl)-
<tb> - <SEP> 5-ss-hydroxyäthyl- <SEP>
<tb> - <SEP> tetrahydro-1, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadi- <SEP>
<tb> azin-2-thion <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> > <SEP> 100
<tb> 3- <SEP> (5 <SEP> r-Chlorthenyl) <SEP> -5-iso- <SEP>
<tb> propyl-tetrahydro-
<tb> - <SEP> 1, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadiazin- <SEP>
<tb> -2-thion <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 30 <SEP> 100
<tb>
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2.
Die Wirkung auf Pilze wurde an den nachstehenden Pilzstämmen getestet : Aspergillus niger,
Penicillium italicum, Fusarium oxysporum, Candida albicans, Acrostalagmus spec.
Als Testmethode diente der "Agar incorporation test" nach Leonard und Blackford. Nutrient Agar-
Platten mit 100,30, 10 und 3 TpM Wirksubstanz (TpM bedeutet Teile Wirkstoff pro 106 Teile Ver- dünnungsmittel) werden mit Lösungen der obgenannten Stämme beimpft und dreimal 24 h bei 28 C be- brütet. In der folgenden Tabelle sind die das Wachstum der einzelnen Stämme hemmenden Grenz- konzentrationen aufgeführt :
EMI4.1
<tb>
<tb> Asp. <SEP> Pen. <SEP> Fus. <SEP> Cand.. <SEP> Acr.
<tb>
Verbindung <SEP> niger <SEP> italicum <SEP> oxysproum <SEP> Albicans <SEP> spec.
<tb>
3-Thenyl-5-carboxy-
<tb> - <SEP> methyl-tetrahydro- <SEP>
<tb> -1,3,5-thiadiazin-
<tb> -2-thion <SEP> > 100 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> > <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 3- <SEP> (5'-Chlorthenyl)-
<tb> - <SEP> 5-ss-hydroxy-äthyl- <SEP>
<tb> - <SEP> tetrahydro-1, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadi- <SEP>
<tb> azin-2-thion <SEP> > 100 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> 3- <SEP> (5 <SEP> r-Chlorthenyl) <SEP> - <SEP>
<tb> - <SEP> 5-isopropyl-tetrahydro- <SEP>
<tb> - <SEP> 1, <SEP> 3, <SEP> 5-thiadiazin- <SEP>
<tb> -2-thion <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 100
<tb>