AT279649B - Verfahren zum Herstellen neuer, zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien geeigneter Phthalide - Google Patents
Verfahren zum Herstellen neuer, zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien geeigneter PhthalideInfo
- Publication number
- AT279649B AT279649B AT89368A AT89368A AT279649B AT 279649 B AT279649 B AT 279649B AT 89368 A AT89368 A AT 89368A AT 89368 A AT89368 A AT 89368A AT 279649 B AT279649 B AT 279649B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- benzene
- pressure
- phthalides
- new
- sensitive recording
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 7
- 125000005506 phthalide group Chemical group 0.000 title description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 20
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 11
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 6
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- BFRLZKOUBZTJSY-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dimethylindole-3-carbonyl)benzoic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2N(C)C(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BFRLZKOUBZTJSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BHNHHSOHWZKFOX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1H-indole Chemical compound C1=CC=C2NC(C)=CC2=C1 BHNHHSOHWZKFOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N benzopyrrole Natural products C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- SFWZZSXCWQTORH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-phenylindole Chemical compound C=1C2=CC=CC=C2N(C)C=1C1=CC=CC=C1 SFWZZSXCWQTORH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWVBUDPQGPFIRX-UHFFFAOYSA-N 2-(1-ethyl-2-methylindole-3-carbonyl)benzoic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O ZWVBUDPQGPFIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWTGVOHWXZCPCS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-methyl-2-phenylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C12=CC=CC=C2N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1(C2=CC=CC=C2C(=O)O1)C(C1=CC=CC=C1N1C)=C1C1=CC=CC=C1 ZWTGVOHWXZCPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWPDHSOJJMKAKC-UHFFFAOYSA-N 3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-3-(5-methoxy-2-methyl-1H-indol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound CN1C(=C(C2=CC=CC=C12)C1(OC(=O)C2=CC=CC=C12)C1=C(NC2=CC=C(C=C12)OC)C)C NWPDHSOJJMKAKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BJMUOUXGBFNLSN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylindole Chemical compound C1=CC=C2N(C)C(C)=CC2=C1 BJMUOUXGBFNLSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYFVEIDRTLBMHG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-1h-indole Chemical compound C1=CC=C2C(C)=C(C)NC2=C1 PYFVEIDRTLBMHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDYVCQMJYDUYJC-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methyl-2-phenylindole-3-carbonyl)benzoic acid Chemical compound CN1C(=C(C2=CC=CC=C12)C(C1=C(C=CC=C1)C(=O)O)=O)C1=CC=CC=C1 IDYVCQMJYDUYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPTHYELPGWSIDR-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-indole-3-carbonyl)benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CNC2=CC=CC=C12 GPTHYELPGWSIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLLLJCACIRKBDT-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1H-indole Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=C1 KLLLJCACIRKBDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 3,3-bis (2-ethylindol-3-yl) phthalide Chemical compound 0.000 description 1
- CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHHQEAHZZCUIQM-UHFFFAOYSA-N 3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-3-(1H-indol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound CN1C(=C(C2=CC=CC=C12)C1(OC(=O)C2=CC=CC=C12)C1=CNC2=CC=CC=C12)C OHHQEAHZZCUIQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLJCAUJSTUJCIN-UHFFFAOYSA-N 3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-3-(2-methyl-1h-indol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C=3C4=CC=CC=C4NC=3C)=C(C)N(C)C2=C1 MLJCAUJSTUJCIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYMBCDOGDVGEFA-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-indol-2-yl)-3h-2-benzofuran-1-one Chemical class C12=CC=CC=C2C(=O)OC1C1=CC2=CC=CC=C2N1 UYMBCDOGDVGEFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSWGLJOQFUMFOQ-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-2-methyl-1h-indole Chemical compound COC1=CC=C2NC(C)=CC2=C1 VSWGLJOQFUMFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical group OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 206010024769 Local reaction Diseases 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YIOQCYXPSWJYHB-UHFFFAOYSA-N acetylene;phenol Chemical group C#C.OC1=CC=CC=C1 YIOQCYXPSWJYHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229940096529 carboxypolymethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003593 chromogenic compound Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011928 denatured alcohol Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Color Printing (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zum Herstellen neuer, zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien geeigneter Phthalide
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen neuer chromogener Verbindungen zur Ver- wendung in druckempfindlichem Aufzeichnungsmaterial, insbesondere von 3, 3- (substituierten Indolyl- - phthaliden, die die Form praktisch farbloser, d. h. weisser oder leicht gefärbter fester Stoffe aufweisen oder in flüssiger Lösung einen annähernd farblosen Zustand annehmen, bei Reaktionskontakt mit sauren i Stoffen jedoch in einen dunkel gefärbten Zustand übergehen.
Bei Verwendung in markierungsbildenden
Systemen kann eine Markierung in gewünschten Bereichen auf einer Trägerbahn oder einem Trägerblatt dadurch erzielt werden, dass ein örtlicher Reaktionskontakt zwischen dem chromogenen Stoff und dem sauren Stoff auf oder in einer solchen Bahn oder einem solchen Blatt bewirkt wird, wobei der chromogene
Stoff durch Übertragung auf die Bahn oder das Blatt aufgebracht wird oder bereits darin vorhanden ist und der Reaktionskontakt eine dunkle Färbung in den beabsichtigten Bildmarkierungsbereichen erzeugt.
Bekannte druckempfindliche markierungsbildende Systeme enthalten farbbildende Komponenten auf und/oder in einem oder mehreren blattförmigen Trägern, wobei die farbbildenden Komponenten durch eine durch Druck aufbrechbare Wand voneinander getrennt sind. Befinden sich sämtliche Kom- ponenten auf einem einzigen Blatt, dann spricht man von einem selbständigen System, während dann, wenn die farbbildenden Komponenten auf verschiedenen Blättern vorgesehen sind, das betreffende System als Übertragungs- oder Mehrfachsystem bezeichnet wird. Vervielfältigungssysteme werden durch Auf- einanderlegen von Blättern gebildet, deren Oberseite eine Aufnahmefläche und deren Unterseite eine Übertragungsfläche ist.
In der am häufigsten verwendeten Form befindet sich eine Lösung eines basischen chromogenen Stoffes in mikroskopisch kleinen Kapseln, die als Beschichtung auf einer Seite eines Übertragungsblattes aufgebracht sind, während ein anliegendes Aufnahmeblatt mit einer Lewis'sehen Säure, d. h. einem
Elektronenakzeptor, sensibilisiert ist. Es ist eine Vielzahl von Reaktionsmitteln vom Typ der Lewis'sehen
Säure bekannt, die in Kombination mit basischen chromogenen Stoffen verwendet werden. Die be- kanntesten sind saure Tonerden, z. B. Attapulgit, Zeolit, Bentonit, Halloysit, Kaolin und Kieselerde.
In jüngster Zeit wurde vorgeschlagen, als Reaktionsmittel saure Polymere allein oder in Kombination mit sauren Tonerden zu verwenden. Beispiele solcher Polymere sind Phenolpolymere, Phenolacetylen- polymere, Maleinsäure-Terpentinharze, teilweise oder ganz hydrolysierte Styrol-Maleinsäureanhydrid- Mischpolymerisate und Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate, Carboxypolymethylen und ganz oder teilweise hydrolysierte Vinylmethyläther-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate sowie
Mischungen hievon.
Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen neuer und verbesserter Stoffe mit chromo- genen Eigenschaften, die in eine Bahn eingebracht oder als Beschichtung auf die Oberfläche einer Bahn
<Desc/Clms Page number 2>
aufgebracht werden können, um in Kombination mit Reaktionsmitteln vom Typ der Lewis'schen Säure ein verbessertes druckempfindliches System der eingangs genannten Art zu liefern.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen neuer, zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien geeigneter praktisch farbloser oder schwach farbiger chromogener Phthalide mit der Strukturformel :
EMI2.1
EMI2.2
darstellt.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein r. r.-substituiertes Indol in Gegenwart eines Metallhalogenids mit Phthalsäureanhydrid in einem organischen Lösungsmittel umsetzt, und das erhaltene substituierte 3 - (2-Carboxybenzoyl) -indol mit einem rlrr-substituierten Indol in Gegenwart eines Kondensationsmittels weiter umsetzt.
Geeignete organische Lösungsmittel sind unter anderem Benzol und Kohlenstoffdisulfid, während Aluminiumchlorid das bevorzugte Metallhalogenid ist. Beispiele geeigneter Kondensationsmittel sind Essigsäureanhydrid, Schwefelsäure und Zinkchlorid.
Es folgen einige Herstellungsbeispiele für bestimmte, in den Zeichnungen gezeigte Verbindungen.
Weitere Verbindungen lassen sich in ähnlicher Weise unter Verwendung entsprechend substituierter Ausgangsstoffe herstellen.
Beispiel l : 3- (1, 2-Dimethylindol-3-yl)-3- (2-methylindol-3-yl)-phthalid (Fig. 1) wurde wie folgt hergestellt :
Die als Zwischenprodukt dienende Ketosäure 1, 2-Dimethyl-3- (2-carboxybenzoyl) indol wurde bereitet, indem man 15, 0 g Dimethylindol, 7, 5 Phthalsäureanhydrid, 40 cn ? Benzol und 16 g Aluminium-
EMI2.3
Gewicht von 11, 8 g erhalten wurde. Dieser Stoff wurde mit einer l Obigen Lösung von Natriumkarbonat behandelt und filtriert. Der pH-Wert des erhaltenen Filtrats wurde auf 2, 5 gebracht, wodurch der gewünschte Stoff erneut ausgefällt wurde. Das Präzipitat wurde zweimal aus denaturiertem Alkohol umkristallisiert, und man erhielt ein Zwischenprodukt mit einem Schmelzpunkt von 238 bis 239 C.
Die gewünschte Verbindung wurde wie folgt hergestellt : 0, 58 g l, 2-Dimethyl-3- (2-carboxybenzoyl) indol, 0, 26 g 2-Methylindol und 7 ems Essigsäureanhydrid wurden 15 min lang miteinander erwärmt, in 75 cm3 Wasser gegossen, mit Ammoniumhydroxyd alkalisch gemacht und 15 min lang auf einer Heizplatte bei einer unter der Siedetemperatur liegenden Temperatur digestiert. Das Präzipitat wurde durch Filtrieren entfernt, in Benzol gelöst und mit aktivierter Holzkohle behandelt, so dass man eine gelbe Lösung erhielt. Nach Konzentrieren auf eine Menge von 10 cms und Zusetzen von Petroleumäther wurde ein Rohprodukt mit einem Gewicht von 0, 78 g er- halten, das mittels einer Aluminiumhydroxydsäule chromatographiert wurde.
Die durch Eluieren mit Äthylacetat erhaltene Fraktion ergab einen festen Stoff mit einem Schmelzpunkt bei 280 bis 282 C.
Eine Benzollösung des Produktes wurde rot, wenn man sie mit einer Attapulgittonbeschichtung oder einer Phenolharzbeschichtung von Papier in Berührung brachte.
Beispiel 2 : 3- (1, 2-Dimethylindol-3-yl)-3- (2-methyl-5-methoxyindol-3-yl) phthalid (Fig. 2) wurde wie folgt hergestellt :
Die in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellte, als Zwischenprodukt dienende Ketosäure
<Desc/Clms Page number 3>
1, 2-Dimethyl-3 - (2-carboxybenzoyl) indol wurde in dem vorliegenden Beispiel als Ausgangsprodukt verwendet, 0, 57 g der Ketosäure, 0, 40 g 2-Methyl-5-methoxyindol und 20 cm3 Essigsäureanhydrid wurden in einem 50 cm3-Becher auf einer Heizplatte 10 min lang gekocht. Die Reaktionsmischung wurde in 150 cm* Wasser gegossen, mit Ammoniumhydroxyd alkalisch gemacht und 30 min lang maschinell gerührt.
Es bildete sich ein festes Präzipitat, das abgeschieden und durch Lösung in Benzol und Behandlung mit Petroleumäther gereinigt wurde. Das Produkt hatte seinen Schmelzpunkt bei 186 bis 188 C. Eine Benzollösung des erhaltenen 3- (1, 2-Dimethylindol-3-yl)-3- (5-methoxy-2-methylindol-3-yl)-phthalids wurde bei Kontakt mit einer Attapulgittonbeschichtung von Papier ebenso wie bei Kontakt mit einer Phenolpolymerbeschichtung von Papier rot.
Beispiel 3 : 3- (1, 2-Dimethylindol-3-yl)-3- (indol-3-yl) phthalid (Fig. 3) wurdewiefolgther- gestellt :
Einige Milligramm der durch das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren hergestellten Ketonsäure l, 2-Dimethyl-3- (2-carboxy-benzoyl) indol, einige Milligramm Indol und 3 cm Essigsäureanhydrid wurden 5 min lang erwärmt. Um das gewünschte Produkt zu erhalten, ging man wie im Beispiel 1 vor. Eine Benzollösung des Produktes wurde sowohl bei Kontakt mit einer Attapulgittonbeschichtung von Papier als
EMI3.1
Beispiel 3 unter Verwendung von einigen Milligramm 1, 2-Dimethyl-3- (2-carboxybenzoyl) indol, einigen Milligramm 2-Phenylindol und 3 cm$ Essigsäureanhydrid bereitet.
Brachte man eine Benzollösung des Produktes in Berührung mit einer Attapulgittonbeschichtung von Papier, dann erhielt man einerosarote
EMI3.2
säureanhydrid wurden 20 min lang bis in die Nähe des Siedepunktes erwärmt. Die Reaktionsmischung wurde in 100 cm3 Wasser gegossen, mit Ammoniumhydroxyd alkalisch gemacht und 1 bis 2 h lang gerührt. Das Präzipitat, das abgeschieden und luftgetrocknet wurde, hatte ein Gewicht von 0, 98 g. Das Rohprodukt wurde durch Umkristallisieren aus Benzol gereinigt und hatte einen Schmelzpunkt von 237 bis 238 C.
Die Benzollösung des vorgenannten Phthalids wurde purpurfarben, wenn man sie mit einer Attapulgittonbeschichtung oder einer Phenolharzbeschichtung von Papier in Berührung brachte.
EMI3.3
Essigsäureanhydrid wurden 5 bis 10 min lang bis zum Siedepunkt erwärmt. Die Reaktionsmischung wurde in 5 cm'Benzol und 5 cm* Wasser gegossen und so lange mit Ammoniumhydroxyd behandelt, bis die wässerige Schicht basisch war. Die Schichten wurden voneinander getrennt und die Benzollösung auf etwa 1 bis 2 cm3 konzentriert.
Brachte man die genannte Lösung mit einer Attapulgittonbeschichtung von Papier in Kontakt, dann erschien sie gräulich-purpurn ; bei Kontakt mit einer Rlenolharzbeschich- tung von Papier wurde sie purpurfarben.
EMI3.4
wurde wie folgt hergestellt : 0, 46 g 1-Äthyl-2-methyl-3-(2-carboxybenzoyl)indol, 0,22 g 1,2-Dimethylindol und 7 cm3 Essigsäureanhydrid wurden 15 min lang zusammen erwärmt, in 75 cm3 Wasser gegossen, mit Ammoniumhydroxyd alkalisch gemacht und 90 min lang gerührt. Das erhaltene Präzipitat wurde durch Filtrieren entfernt und luftgetrocknet. Es hatte ein Gewicht von 0, 68 g. Durch Lösen in Benzol und Ausfällen der Benzollösung mit einer kleinen Menge Petroleumäther wurde das Präzipitat gereinigt.
Eine Benzollösung des Produktes mit einem Schmelzpunkt von 238 bis 2400C wurde sowohl bei Kontakt mit einer Attapulgittonbeschichtung von Papier als auch bei Kontakt mit einer Phenolharzbeschichtung von Papier rot.
EMI3.5
wie folgt hergestellt : 0, 92 g 1-Äthyl-2-methyl-3-(2-carboxybenzoyl)indol, 0,4 g 2-Methylindol und 10 cir ? Essigsäureanhydrid wurden 120 min lang in einem in ein auf einer Temperatur von 35 bis 450C gehaltenes Ölbad getauchten Kolben gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in 100 cm3 Wasser gegossen und mit Ammoniumhydroxyd neutralisiert.
Das Präzipitat wurde durch Filtrieren entfernt, luftgetrocknet und in Benzol
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
<Desc/Clms Page number 5>
wurde in 100 cm* Wasser gegossen, mit Ammoniumhydroxyd alkalisch gemacht, 120 min lang gerünrt und dann filtriert. Das Rohprodukt, das ein Gewicht von 2, 2 g hatte, wurde aus Benzol umkristallisiert, wobei ein reines 3, 3-bis- (2-Äthylindol-3-yl) phthalid mit einem Schmelzpunkt bei 223 bis 2250C erhalten wurde. Eine Benzollösung des Produkts wurde bei Kontakt mit einer Attapulgittonbeschtchtung oder einer Phenolharzbeschichtung von Papier rot.
Beispiel 12 : 3, 3-bis- (1-Methyl-2-phenylindol-3-yl) phthalid (Fig. 12) wurde wie folgt hergestellt.
4, 5g 1-Methyl-2-phenylindol, 3, 0 g Phthalsäureanhydrid und 30 cm Benzol wurden unter Eis- kühlung in einem Kolben gerührt. Der Mischung wurden 5, 9 g wasserfreies Aluminiumchlorid langsam zugesetzt. Sie wurde 30 min lang bei einer Temperatur von 5 bis 100C und 4 h lang bei Raumtemperatur gerührt, mit 3-normaler Salzsäure zerlegt und das Präzipitat ausfiltriert. Das Rohprodukt wurde gereinigt und schliesslich aus Äthylalkohol umkristallisiert. Das reine Zwischenprodukt 1-Methyl-2-phe- nyl-3- (2-carboxybenzoyl) indol hatte seinen Schmelzpunkt bei 215 bis 2160C.
0, 71 g des in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellten Zwischenprodukts, 0, 41 g 1-Methyl-2-phenylindol und 15 cm3 Essigsäureanhydrid wurden 15 min lang zusammen erwärmt, in 150 cm Wasser gegossen, mit Ammoniumhydroxyd alkalisch gemacht und 120 min lang gerührt. Das Präzipitat wurde abgeschieden, gereinigt und schliesslich aus Äthylalkohol umkristallisiert. Daserhaltene3, 3-bis- - (1-Methyl-2-phenylindol-3-yl) phthalid hatte seinen Schmelzpunkt bei 215 bis 217 C. Brachte man eine Benzollösung des genannten Phthalids in Berührung mit einer Attapulgittonbeschichtung oder einer Phenolharzbeschichtung von Papier, dann wurde sie purpurfarben.
B e i s p i e l 13: 3,3-bis-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)phthalid (Fig. 13) wurde wie folgt hergestellt :
EMI5.1
einem Schmelzpunkt von 225 bis 2270C. Eine Benzollösung des genannten Phthalids ergab bei Kontakt mit einer Attapulgittonbeschichtung oder einer Phenolharzbeschichtung von Papier eine Rotfärbung.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zum Herstellen neuer, zur Verwendung in druckempfindlichem Aufzeichnungsmaterialien geeigneter praktisch farbloser oder schwach farbiger chromogener Phthalide mit der Strukturformel
EMI5.2
EMI5.3
Claims (1)
- r2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Kondensationsmittel Essigsäureanhydrid verwendet wird.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Metallhalogenid <Desc/Clms Page number 6> Aluminiumchlorid verwendet wird.4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass als organisches Lösungsmittel Benzol verwendet wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61255867A | 1967-01-30 | 1967-01-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT279649B true AT279649B (de) | 1970-03-10 |
Family
ID=24453677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT89368A AT279649B (de) | 1967-01-30 | 1968-01-30 | Verfahren zum Herstellen neuer, zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien geeigneter Phthalide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT279649B (de) |
-
1968
- 1968-01-30 AT AT89368A patent/AT279649B/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1695581C3 (de) | 33-Bis-(3-indolyl)-phthalide | |
| DE2412640C3 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2257711A1 (de) | Verfahren zur herstellung von farbstoffbildnern aus indolen und anhydriden aromatischer oder heteroaromatischer, vicinaler dicarbonsaeuren, neue farbstoffbildner aus diesen substanzklassen und ihre verwendung | |
| DE1671545B1 (de) | Druckempfindliches kopierpapier | |
| DE2025171C3 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2163658C3 (de) | 3-<2-Alkoxy-4-amino-phenyl)-3-(3-indolyl)-phthalide sowie druckempfindliche Kopierpapiere, die diese enthalten | |
| CH621091A5 (de) | ||
| DE2747525C3 (de) | Druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2808798A1 (de) | 3-aryl-3-heterylphthalide und deren herstellung | |
| DE2002047C2 (de) | 5- und 6-Phenylmethylenimino-3-(p-Aminophenyl)-3-(3-indolyl)-phthalide | |
| DE2520148C2 (de) | ||
| DE2707784C3 (de) | Aminothiofluoranverbindungen und deren Verwendung in druck- oder wärmeempfindlichen Kopier- und Aufzeichungspapieren | |
| DE3116815C2 (de) | ||
| DE2150797C3 (de) | Basisch substituierte Fluoranverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende druck- oder wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien | |
| AT279649B (de) | Verfahren zum Herstellen neuer, zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien geeigneter Phthalide | |
| EP0003726B1 (de) | Substituierte Diaminophthalide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbbildner in druckempfindlichen oder wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien | |
| CH656138A5 (de) | Chromogenes lacton. | |
| DE1421393B2 (de) | Beschichtungsmasse für Aufzeichnungsoder Vervielfältigungsmaterial, farblose oder schwach gefärbte, zur Farbbildung bei Berührung mit geeigneten Substanzen führende Stoffe enthaltend, und damit hergestellter Kopiersatz | |
| DE3225028A1 (de) | Fluoranderivate und diese enthaltende aufzeichnungsmaterialien | |
| DE2446313A1 (de) | Fluoranverbindungen und diese enthaltende aufzeichnungsmaterialien | |
| DE2245504C2 (de) | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und diese Verbindungen enthaltende druck- bzw. wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien | |
| DE2333261A1 (de) | Neue farbstoffbildner, deren herstellung und verwendung | |
| DE2758771A1 (de) | 3-(diphenylamino)-phthalide | |
| DE2240991C2 (de) | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und ihre Verwendung | |
| DE2315146C2 (de) | Dialkylamino-spiro-isofuran-benzopyran-Verbindungen und deren Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EIH | Change in the person of patent owner | ||
| ELA | Expired due to lapse of time |