AT273876B - Verfahren zur Erhöhung des Farbstoffaufnahmevermögens von Textilmaterialien aus Wolle und wollhaltigen Fasermischungen - Google Patents

Description

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   Verfahren zur Erhöhung des Farbstoffaufnahmevermögens von Textilmaterialien aus Wolle und wollhaltigen Fasermischungen 
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 ist bekannt. das Farbstoffaufnahmevermögen vonestern oder Amiden hergestellten Polymerisate oder Mischpolymerisate sowie die Mischpolymerisate, die   erhältlichsind,   wenn man N-Methylolcrylamid, N-Methylolmethacrylamid oder deren durch Umsetzungen mit mindestens eine weitere funktionelle Gruppe enthaltenden Alkoholen bereiteten Abkömmlinge mit andern olefinisch ungesättigten Verbindungen mischpolymerisiert, z. B. gemäss dem Verfahren der franz. Patentschrift   Nr. I. 328. 255.   



     - Zu   den mindestens zwei aktive Wasserstoffatome tragenden Verbindungen vom Molekulargewicht 500 bis 6000, die den erfindungsgemäss zu verwendenden isocyanatgruppenhaltigen Umsetzungsprodukten zugrunde liegen, gehören beispielsweise Polyäthylen-, Polypropylen-, Polybutylen- oder Polyhexylenglykole, sowie Polythioäther, die z. B. durch Kondensation von Thiodiglykol mit sich selbst oder mit   schwefelfreienPolyalkoholen erhältlich sind, ferner   die Polyester, die aus aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure oder Maleinsäure und Polyalkoholen wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol, Butandiolund Neopentylglykol erhältlich sind. Bevorzugt sind solche Verbindungen, deren Molekulargewicht im Bereich von 800 bis 3500 liegt und deren OH-Zahl einen Wert von 30 bis 250 hat. 



   Geeignet sind weiterhin auch Isocyanatgruppen tragende Umsetzungsprodukte, hergestellt aus Polyisocyanaten und mindestens zwei aktive Wasserstoffatome besitzenden, ein Molekulargewicht bis zu 25000 aufweisenden Organopolysiloxanen. Organopolysiloxane dieser Art sind beispielsweise in den deutschen Patentschriften Nr. 1193046,1195953 und 1199772, in der deutschen   Auslegeschrift. Nr. 1196869,   in den brit. Patentschriften Nr. 980, 778 und 995, 394 sowie in den franz. Patentschriften Nr. 1. 361. 115, und 1, 365, 050 beschrieben. 



   Für die Herstellung der Isocyanatgruppen-haltigen Umsetzungsprodukte kommen als Polyisocyanate vorzugsweise aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate in Betracht. Genannt seien beispielsweise Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat,   1, 4-Cyclohexandiisocyanat, 4, 4' -Dicyclohexyl-   methandiisocyanat sowie 2, 4- und   2,   6 -Hexahydrotoluylendiisocyanat. 



   Geeignet sind ferner auch aromatische Diisocyanate wie p-Phenylendiisocyanat und 2, 4- oder 2, 6- - Toluylendiisocyanat, sowie Triisocyanate, wie das aus 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und 1 Mol Wasser erhältliche Umsetzungsprodukt der Formel 
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Die Herstellung der Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsprodukte kann in an sich bekannter Weise erfolgen, indem man die mindestens zwei aktive Wasserstoffatome tragenden Verbindungen mit einem auf den Gehalt an aktiven Wasserstoffatomen berechneten stöchiometrischen Überschuss an Polyisocyanaten bei erhöhter Temperatur umsetzt. Die Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsprodukte können gewünschtenfalls auch in Form der bekannten Bisulfit-Additionsprodukte eingesetzt werden. 



   Das   Gewichtsverhältnis zwischen den Polymerisaten   bzw. Mischpolymerisaten und den Isocyanatgruppen enthaltenden Umsetzungsprodukten beträgt zweckmässig 0, 25 bis 4 : 1. Der Gehalt der wässerigen Flotten an den Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten und den Isocyanatgruppen enthaltenden Umsetzungsprodukten kann gleichfalls in weiten Grenzen, etwa zwischen 5 und   70%   schwanken. 



   Die Behandlung der Textilmaterialien aus Wollemitdenerfindungsgemässzu verwendenden wässerigenFlottenkann in der Weise erfolgen, dass man die Textilmaterialien mit diesen Flotten tränkt, dann auf eine Flottenaufnahme von 60 bis   100%   abquetscht oder abschleudert und anschliessend trocknet. Man kann die Textilmaterialien aus Wolle auch mit der wässerigen Flotte   besprühen und anschliessend trock-   nen. 



   Die so behandelten Materialien aus Wolle werden zweckmässig 12 bis 24 h oder länger bei Raumtemperatur gelagert und anschliessend in üblicher Weise bedruckt. Das erfindungsgemässe Verfahren gestattet, auch Textilmaterialien aus Wolle in Mischung mit andern Fasern natürlicher oder synthetischer Herkunft zu behandeln. 



   Die beschriebene Arbeitsweise ermöglicht ausser dem Bedrucken von Wolle ohne vorangehende Chlorierung eine Flächenstabilisierung und Filzfreiausrüstung der erfindungsgemäss behandelten Materialien aus Wolle. 



     Beispiel l :   Ein Gewebe aus   nichtchlorierter Wolle   wird mit einer wässerigen Flotte imprägniert, die im Liter 30 g einer   40% igen wasserigen Dispersion   eines Mischpolymeren aus 80 Teilen Acrylsäurebutylester, 10 Teilen Styrol und 10 Teilen Acrylamid sowie 60 g der nachstehend beschriebenen Emulsion eines Isocyanatgruppen aufweisenden Umsetzungsproduktes,   40 g Ammonrhodanid, 0, 3 g Zinkace-   tat und 20 g Dimethylacetamid enthält. Anschliessend wird das Gewebe auf etwa   80'%o   Flottenaufnahme abgequetscht, 15 min bei   110 C   getrocknet, 24 h bei Raumtemperatur gelagert und anschliessend mit 

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 einer Druckpaste aus
10 g des Farbstoffes Nr. 42660 aus Colour Index, 2.

   Auflage, 1956
30 g Thiodiäthylenglykol
50 g Glycerin
50 g Harnstoff
340 g Wasser und
520 g einer handelsüblichen Verdickung, beispielsweise Gummi, Tragant oder Johannisbrotkernmehläther, die 2   Gew. -0/0   Glykolsäure und 2 Gew.-% Natriumchlorat enthält, bedruckt. 



   Das bedruckte Gewebe wird dann bei etwa 60 bis   800C   getrocknet und im Sterndämpfer während 1 h mit Sattdampf ohne Druck gedämpft. Nach dem Dämpfen wird das Gewebe mit kaltem Wasser gespült, bei 30 bis   400C   unter Zusatz eines handelsüblichen Wollwaschmittels geseift und danach gespült und getrocknet. Man erhält in guten Farbstoffausbeuten einen brillianten, blauen Druck. 



   Das so behandelte Gewebe ist im Gegensatz zu vorchlorierten Geweben nicht vergilbt. Das Gewe- 
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 tung   0, 80/0,   in Schussrichtung   0, 60/0.   



   Die Emulsion des Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes wird folgendermassen hergestellt :
3000 g eines Polypropylenglykols, welches ein Molekulargewicht von etwa 2000, eine OH-Zahl von 55, 5 und eine Säurezahl von 0, 5 besitzt, werden mit 535 g Hexamethyldiisocyanat 2 h auf   IIOOC   und anschliessend weitere 1 1/2 h auf 130 bis 1400C erhitzt. Man erhält so ein Reaktionsgemisch mit   3, 9 Gew.-%   freien Isocyanatgruppen. 500 g dieses Reaktionsproduktes werden in 100 g Äthylacetat ge- löst und anschliessend unter Zusatz von 4 g eines handelsüblichen Emulgators in 400 g Wasser emulgiert. 



     Beispiel 2 : Ein nichtchloriertes   Wollgewebe wird mit einer wässerigen Flotte behandelt, die im
Liter40 g einer   40% eigen   wässerigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 60 Teilen Acrylsäurebutylester, 30 Teilen Styrol und 10 Teilen Acrylamid, sowie 70 g der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion eines Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes,   0, 3   g Zinkacetat, 45 g Ammonrhodanid und
5 g eines handelüblichen Paraffinsulfonats enthält. 



   Nachdem Abquetschen auf etwa   801o   Flottenaufnahme wird 15 min bei   110 C   getrocknet, 48 h bei Raumtemperatur gelagert und anschliessend mit einer Druckpaste aus
25 g des Farbstoffes Nr. 24780 aus Colour Index, 2. Auflage 1956
30 g Thiodiäthylenglykol
50 g Glycerin
50 g Harnstoff
325 g Wasser und
520 g handelsüblicher Verdickung, z. B. Gummi Tragant oder Johannisbrotkernmehläther, die   90/0   Ammonsulfat und   2%   Natriumchlorat enthält, bedruckt. 



   Die Nachbehandlung erfolgt wie im Beispiel l. Man erhält auf den bedruckten Stellen einen leuchtend roten Farbton. 



   Das bedruckte Gewebe nach 3 Maschinenwäschen bei   600C   in Kettrichtung einen Schrumpf von 0,9%, in der Schussrichtung einen solchen von   0,5je.   



   Beispiel 3: Nichtchlorierte Wollgarne werden mit einer wässerigen Flotte behandelt, die im Liter 60 g einer   40% eigen   wässerigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 60 Teilen Acrylsäurebutylester, 30 Teilen Styrol und 10 Teilen Acrylamid, sowie 80 g der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion eines Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes,   0, 3   g Zinkacetat, 40 g Ammonrhodanid und 5 g Paraffinsulfonat enthält. 



   Die Wollgarne auf etwa 50% Flottenaufnahme abgeschleudert und 15 min bei   110 C   getrocknet. 



  Nach einer Lagerung von 24 h bei Raumtemperatur wird mit einer Druckpaste aus
20 g des Farbstoffes Nr. 62560 aus Colour Index, 2. Auflage, 1956
30 g Thiodiäthylenglykol
50 g Glycerin
50 g Harnstoff
430 g Wasser und
420 g handelsüblicher Verdickung, z. B. Gummi Tragant oder Johannisbrotkernmehläther, die   6%   Ammoniumsulfat und 2% Natriumchlorat enthält, bedruckt. 



   Die Nachbehandlung der Garne erfolgt wie im Beispiel 1. Man erhält auf den bedruckten Stellen einen vollen, gelbstichigen Grünton. 

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