AT268293B - Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen 2-Sulfanilamido-pyrazin-4-oxyd bzw. 2-Sulfanilamido-pyrazin-1-oxyd - Google Patents

Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen 2-Sulfanilamido-pyrazin-4-oxyd bzw. 2-Sulfanilamido-pyrazin-1-oxyd

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AT268293B
AT268293B AT513767A AT513767A AT268293B AT 268293 B AT268293 B AT 268293B AT 513767 A AT513767 A AT 513767A AT 513767 A AT513767 A AT 513767A AT 268293 B AT268293 B AT 268293B
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AT
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sep
pyrazine
oxide
sulfanilamido
new compounds
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Application number
AT513767A
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Bruno Camerino
Giorgio Palamidessi
Original Assignee
Farmaceutici Italia
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen 2-Sulfanilamido-pyrazin-4-oxyd bzw. 



    2-Sulfanilamido-pyrazin-l-oxyd   
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen   2-Sulfanilamido-pyrazin-4-oxyd   (I) und   2-Sulfanilamido-pyrazin-l-oxyd   (II) der folgenden Strukturformeln 
 EMI1.1 
 
Die erfindungsgemäss herstellbaren Produkte besitzen eine hohe antibakterielle Wirkung auf grampositive und gram-negative Bakterien und eine geringe Toxizität, so dass sie in der Human- und in der Veterinärtherapie vorteilhaft verwendet werden können. 



   Es wurde nun gefunden, dass die erfindungsgemäss hergestellten Sulfonamidopyrazine nicht nur eine hohe antibakterielle Wirkung und eine im Vergleich zu anderen ähnlichen Verbindungen geringere Toxizität aufweisen, sondern durch eine recht schnelle Ausscheidung aus dem Körper charakterisiert sind. 



  Deshalb können diese neuen Verbindungen denjenigen Patienten vorteilhaft verabreicht werden, die sogenannte "Langzeit-Sulfonamide" nicht vertragen. 



   Die   erfindungsgemäss   hergestellten Produkte,   2-Sulfanilamido-pyrazin-4-oxyd   (I) und 2-Sulfanilamido-pyrazin-1-oxyd   (II),   werden durch Umsetzung von 2-Chlorpyrazin-4-oxyd bzw. von 2-Chlorpyrazin-l-oxyd entweder mit Sulfanilamid in Gegenwart einer Base, wie Kaliumcarbonat, bei der Schmelztemperatur der Mischung oder mit einem Alkalisalz des Sulfanilamids in Anwesenheit eines Lösungsmittels, wie Acetamid, bei einer Temperatur von 140 bis 150   C hergestellt. Durch darauffolgendes Ansäuern fällt das Endprodukt aus, welches in an sich bekannter Weise isoliert und gereinigt wird. 



   Die folgenden Beispiele dienen dazu, die Erfindung zu erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken. 



   Beispiel 1 : 2-Sulfanilamido-pyrazin-4-oxyd   (I) :  
1 Mol 2-Chlorpyrazin-4-oxyd (L. Bernardi und Mitarbeiter, Gazz. Chim. Ital. 91,1961, S. 1435) wird mit 1, 5 Mol Sulfanilamid und 0, 82 Mol Kaliumcarbonat gemischt. Die Mischung wird bei 145   C während 4-6 h zum Schmelzen gebracht. Nach Abkühlung des Gemisches versetzt man es mit 200 ml Wasser und säuert diese Lösung auf einen pH-Wert von 3, 5 mit 4n Salzsäure an. Die ausgefällte Verbindung wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält   2-Sulfanilamido-pyrazin-4-oxyd,   das bei   235-240  C   schmilzt. Ausbeute   701""berechnet   auf 2-Chlorpyrazin-4-oxyd.

   Nach Umkristallisieren aus Äthanol schmilzt das Produkt bei   240-241   C.   Aus den Mutterlaugen gewinnt man durch Extrahieren mit Chloroform das unveränderte 2-Chlorpyrazin-4-oxyd. 



   Beispiel 2 : 2-Sulfanilamido-pyrazin-l-oxyd (II) :
Wenn man wie in Beispiel 1 verfährt, jedoch 2-Chlorpyrazin-l-oxyd (Bernardi und Mitarbeiter, Gazz. 



  Chim. Ital. 91,1961, S. 1435) verwendet, erhält man 2-Sulfanilamido-pyrazin-l-oxyd, das bei   220-221   C   schmilzt. Nach Umkristallisieren aus Dioxan schmilzt das Produkt bei 222   C. 



   Die antibakterielle Wirkurg der erfindungsgemäss hergestellten Produkte ist gemäss den nachfolgenden Versuchen geprüft worden, deren Ergebnisse in Tabellen zusammengestellt sind, wobei diese Angaben mit denen des bekannten Sulfonamids Sulfamethopyrazin (2-Sulfanilamido-3-methoxy-pyrazin)   (vgl.   brit. 



  Patentschrift Nr.   928, 151)   verglichen sind. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   In Tabelle I sind die Werte der 50%igen Hemmungsdosis (ID50) in ,,vitro" und in  g pro ml flüssigen Mediums   arg-gcben,   dessen Zusammensetzung von Capps und Mitarbeitern (J. Bact. 55,1948, S. 869) beschrieben wurde. ID50 zeigt die Konzentration an, die die Entwicklung der behandelten Bakterien um 50% im Verhältnis zu den Kontrollen herabzusetzen vermag. 



   Tabelle I : 
 EMI2.1 
 
<tb> 
<tb> Sulfametho- <SEP> ID50 <SEP> ( g/ml)
<tb> pyrazin <SEP> j <SEP> j <SEP> jj <SEP> 
<tb> Staphylococcus <SEP> aureus <SEP> 114 <SEP> ........................... <SEP> 10 <SEP> 25 <SEP> 50
<tb> Staphylococcus <SEP> aureus <SEP> 153 <SEP> .......................... <SEP> 10 <SEP> 25 <SEP> 17
<tb> Escherichia <SEP> coli <SEP> 5 <SEP> 25 <SEP> 22
<tb> Shigella <SEP> aexneri <SEP> var. <SEP> Y <SEP> .............................. <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> Salmonella <SEP> abortive-equina <SEP> ........................ <SEP> 28 <SEP> 50 <SEP> 25
<tb> 
 
Die Versuche zur Feststellung der therapeutischen Wirksamkeit der erfindungsgemäss hergestellten Produkte sind an mit Staphylococcus aureus Camp, Salmonella abortivo-equina und Plasmodium berghei intraperitoneal infizierten Mäusen durchgeführt worden.

   Die Produkte wurden oral und einmal täglich 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 
 EMI2.4 
 :TDso ist die therapeutische Dosis in mg/kg Körpergewicht, sie stellt die minimale zu verabreichende
Dosis der Substanz dar, die bei 50% der behandelten Tiere zur Heilung führt ;   T. I. = LD50 therapeutischer Index : das Verhältnis zwischen der Letaldosis 50 (LDgo), d. h. 



  TD5,   der Dosis in   mg/kg   Körpergewicht, die bei   50%   der behandelten Tiere innerhalb einer bestimm- ten Zeit den Tod hervorruft, und der therapeutischen Dosis 50 (TD50). 



   Tabelle II : 
 EMI2.5 
 
<tb> 
<tb> Dauer <SEP> der <SEP> , <SEP> 
<tb> Infektion <SEP> Verbindung <SEP> Dosis <SEP> mg/kg <SEP> Behandlung <SEP> RTL30 <SEP> 50 <SEP> T.I
<tb> (Tage) <SEP> mg/kg
<tb> Staphylococcus <SEP> I <SEP> 200 <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 41-- <SEP> 
<tb> aureus <SEP> Camp <SEP> 50-100-200 <SEP> 5-63 <SEP> 103
<tb> Sulfametho- <SEP> 200 <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 97 <SEP> - <SEP> pyrazin50-100-200 <SEP> 5-49 <SEP> 34, <SEP> 69 <SEP> 
<tb> Salmonella <SEP> 1 <SEP> 200 <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> abortivo-equina <SEP> 50-100-200 <SEP> 5-100 <SEP> 65
<tb> II <SEP> 25-50-100 <SEP> 5-170Sulfametho- <SEP> 200 <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 94 <SEP> - <SEP> - <SEP> 
<tb> pyrazin <SEP> 50-100-200 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 17
<tb> Plasmodium <SEP> berghei <SEP> I <SEP> 25-100-400 <SEP> 1-80 <SEP> 81, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> 6,

   <SEP> 25-25-100 <SEP> 5-10 <SEP> 650
<tb> Sulfamerho- <SEP> 25-100-400 <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 75 <SEP> 22,6
<tb> pyrazin6, <SEP> 25-25-100 <SEP> 5-6, <SEP> 25 <SEP> 272
<tb> Plasmodium <SEP> berghei <SEP> II <SEP> 25-100-400 <SEP> 1-1200- <SEP> 
<tb> 6, <SEP> 25-25-100 <SEP> 5-25- <SEP> 
<tb> Sulfametho-25-100-400 <SEP> 1-400 <SEP> 4, <SEP> 25 <SEP> 
<tb> pyrazin <SEP> 6, <SEP> 25-25-100 <SEP> 5-12 <SEP> 141, <SEP> 6 <SEP> 
<tb> 
 
Die   LDgo   (i. v. Maus) des 2-Sulfanilamido-pyrazin-4-oxyds beträgt 6,5g/kg, während die des Sulfamethopyrazins 1, 7 g/kg und die des   2-Sulfanilanrido-pyrazins   0, 630 g/kg beträgt. 



   In Tabelle III sind die therapeutischen Wirksamkeitswerte (als Verhältnis   RTLgo   aurgedrückt) der erfindung gemäss hergestellten Produkte im Vergleich zu 2-Sulfanilamido-pyrazin und zu Sulfamethopyrazin bei experimentellen Infektionen von Mäusen durch Diplococcus pneumoniae wiedergegeben, wobei eine einz'ge Behandlung mit einer Dosis von 200 mg/kg der geprüften Produkte ausgeführt wurde. 



    Die Tiere wurden in verschiedenen Zeitabständen, nämlich 8,24 und 48 h nach der Verabreichung der Produkte infiziert.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 Tabelle III : 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Verbindungen <SEP> RTL5.
<tb> 



  8 <SEP> 24 <SEP> 48 <SEP> 
<tb> I <SEP> ......................................................... <SEP> 1, <SEP> 42 <SEP> 1, <SEP> 05 <SEP> 1
<tb> .II <SEP> ....................................................... <SEP> 1,57 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Sulfanilamido-pyrazin <SEP> 1, <SEP> 52 <SEP> 1, <SEP> 05 <SEP> 1, <SEP> 05 <SEP> 
<tb> Sulfamethopyrazin <SEP> ....................................... <SEP> 2,10 <SEP> 1,47 <SEP> 1,44
<tb> 
 
 EMI3.2 
 
Die erfindungsgemäss herstellbaren Produkte sind in der Human- und Veterinärtherapie nützlich und sie werden vorzugsweise oral verabreicht.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH : EMI3.3 : gydl-oxyd mit Sulfanilamid in Gegenwart einer Base oder mit einem Alkalisalz des Sulfanilamids in Anwesenheit eines Lösungsmittels umgesetzt und das erhaltene Produkt in an sich bekannter Weise isoliert wird.
AT513767A 1966-06-06 1967-06-02 Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen 2-Sulfanilamido-pyrazin-4-oxyd bzw. 2-Sulfanilamido-pyrazin-1-oxyd AT268293B (de)

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