AT237895B - Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten mit verbesserten Flammwidrigkeitseigenschaften - Google Patents
Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten mit verbesserten FlammwidrigkeitseigenschaftenInfo
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten mit verbesserten
Flammwidrigkeitseigenschaften
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten mit verbesserten Flammwidrigkeitseigenschaften.
Es wurde gefunden, dass Methacryl- und Acrylsäureester von perchlorierten, von Diphenyl abgeleiteten Mono- und Polyphenolen, insbesondere Methacrylate und Acrylate des Nonachlormonohydroxydiphenyls der folgenden Formel :
EMI1.1
in der Rl ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest und R2 einen Nonachlordiphenylrest bedeuten, und Mono- und Dimethacrylate und -acrylate von Octochlordihydroxydiphenyl der folgenden Formeln :
EMI1.2
EMI1.3
<Desc/Clms Page number 2>
in den meisten üblichen Lösungsmitteln löslich und bei erhöhter Temperatur schmelzbar sind. Solche perchlorierte Mono- oder Polyphenole können in Form eines Alkalisalzes mit Methacryl- odc. r Acrylsäure- chlorid kondensiert werden. Die Reaktion wird in wässerigem Medium bei niedriger oder mässiger Tem-
EMI2.1
stöchiometrische Menge kann vorteilhaft sein.
Die Chloride der Methacryl- und Acrylsäure werden nach dem Verfahren von Rehberg und Mitarbeitern (J. Am. Chem. Soc. 67 [1945], S. 208) hergestellt. Die Gefahr einer Hydrolyse der gebildeten Ester wird so weit wie möglich ausgeschaltet, indem man das Reaktionsgemisch bei niedriger Temperatur hält. Die erhaltenen Produkte sind fest, weiss, in den meisten üblichen Lösungsmitteln löslich und zersetzen sich bei Temperaturen, die unterhalb ihrer hohen Schmelzpunkte liegen.
Nachstehend wird die Herstellung von für die Gewinnung von Homo- und Mischpolymerisaten mit verbesserten Flammwidrigkeitseigenschaften geeigneten Methacryl-und Acrylsäureestern von perchlorierten, von Diphenyl abgeleiteten Mono- und Polyphenolen näher erläutert :
A) In einen 2 1-Reaktor, der in schmelzendes Eis getaucht und mit Rührer, Rückflusskühler, Tropftrichter und Thermometertasche versehen ist, werden 304 g (0,6 Mol) des Dinatriumsalzes von Octochlordihydroxydiphenyl, gelöst in 1500 cm3 destilliertem Wasser, eingeführt. Dann werden innerhalb von 30 min unter Rühren 140 g (1, 35 Mol) Methacrylsäurechlorid aus dem Tropftrichter in den Reaktor gegeben. Die Temperatur des Reaktionsgemisches ist nie höher als 1 C. Nach erfolgter Zugabe wird noch 1 h gerührt.
Der Ester scheidet sich als feines Pulver in dem Masse ab, in dem er gebildet wird. Er wird abfiltriert, mit kaltem destilliertem Wasser bis zum vollständigen Verschwinden der Chloridionen aus dem Waschwasser gewaschen und schliesslich im Vakuum bei 500C getrocknet.
Erhalten werden 294 g eines Produktes, das hauptsächlich aus einem Gemisch des Mono- und Dimethacrylsäureesters von Octochlordihydroxydiphenyl besteht, wie aus den folgenden Kennzahlen ersichtlich ist :
EMI2.2
<tb>
<tb> Dimethacrylsäureester <SEP> Erhaltenes <SEP> Monomethacrylsäureester
<tb> von <SEP> Produkt <SEP> : <SEP> von
<tb> Octochlordihydroxydiphenyl <SEP> : <SEP> Octochlordihydroxydiphenyl <SEP> : <SEP>
<tb> % <SEP> Chlor <SEP> 47, <SEP> 5 <SEP> 48, <SEP> 4 <SEP> 53, <SEP> 7
<tb> Verseifungszahl*) <SEP> 374 <SEP> 340 <SEP> 318
<tb>
*) Da Octochlordihydroxydiphenyl ausgesprochen sauren Charakter hat, waren 4 Mol KOH/Mol des Diesters und 3 Mol KOH/Mol des Monoesters erforderlich.
B) Unter den unter A) genannten Bedingungen werden 121 g (1, 34 Mol) Acrylsäurechlorid mit 304 g (0, 6 Mol) des Dinatriumsalzes von Octochlordihydroxydiphenyl, gelöst in 1500 cm3 destilliertem Wasser, umgesetzt. Erhalten werden 290g eines Produktes, das einen hohen Gehalt an Acrylsäurediester von Octochlordihydroxydiphenyl und folgende Kennzahlen hat :
EMI2.3
<tb>
<tb> Diacrylat <SEP> von <SEP> Erhaltenes <SEP> Monoacrylat <SEP> von
<tb> Octochlordihydroxydiphenyl <SEP> : <SEP> Produkt <SEP> : <SEP> Octochlordihydroxydiphenyl <SEP> : <SEP>
<tb> % <SEP> Chlor <SEP> 49,8 <SEP> 50,5 <SEP> 55
<tb> Verseifungszahl*) <SEP> 393 <SEP> 380 <SEP> 326 <SEP>
<tb>
*) Erforderlich waren 4 Mol KOH/Mol Diester und 3 Mol KOH/Mol Monoester.
EMI2.4
rührt wird.
Das gebildete Produkt wird abfiltriert, mit kaltem, destilliertem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 500C getrocknet. Erhalten werden 295 g des Methacrylsäureesters von Nonachlormonohydroxydiphenyl in einer Reinheit von etwa 90%.
EMI2.5
g (0,(0, 61 Mol) Natriumhydroxyd in Schuppen umgesetzt, Erhalten werden 282 g des Acrylsäureesters von Nonachlormonohydroxydiphenyl in einer Reinheit von 88%.
<Desc/Clms Page number 3>
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten mit verbesserten Flammwidrigkeitseigenschaften.
Beispiel 1: Eine Probe des gemäss C) erhaltenen Produktes wird unter Ausschluss von Luft als 20 gew.-ige Lösung in Benzol polymerisiert. Die Polymerisation, die mit Benzoylperoxyd in einer Anfangskonzentration von 0,5 Gel.-%, bezogen auf den Ester, katalysiert wird, wird 24 h bei 800C durchgeführt. Nach Abkühlung wird die Benzollösung langsam unter Rühren in Methanol gegossen, das in grossem Überschuss verwendet wird. Das Polymer wird abfiltriert, mit Methanol gewaschen und dann bei 600C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet.
Aus diesem Polymer hergestellte Proben von 127 x 12, 7 X 3, 17 mm, die auf Flammwidrigkeit gemäss ASTM D 635-56 T geprüft wurden, konnten als sogenannte"flammwidrige" (von selbst verlöschende) Materialien eingestuft werden.
Beispiel 2 : Unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen wurde ein Gemisch aus soa10 des gemäss B) hergestellten Esters und zo Methylmethacrylat als 2 ('f1/oige Lösung in Benzol polymerisiert und aufgearbeitet. Das erhaltene Mischpolymer war flammwidrig im Sinne von ASTM D 635-56 T.
Beispiel 3 : Gemische, die unterschiedliche Mengen des gemäss A) hergestellten Esters und Methylmethacrylat enthielten, wurden in Form von Platten einer Dicke von 3, 17 mm unter stufenweiser Steigerung der Temperatur von Raumtemperatur bis 1100C blockpolymerisiert. Aus diesen Platten, die während der Polymerisation transparent blieben, wurden Proben von 127 X 12, 7 X 3, 17 mm geschnitten, die gemäss ASTM D 635-56 T auf Flammwidrigkeit geprüft wurden.
Folgende Ergebnisse wurden erhalten (Mengenangaben in Gew.-Teilen) :
EMI3.1
<tb>
<tb> Versuch <SEP> : <SEP> Methylmeth-Halogenierter <SEP> Lauryl-Lauryl-Flammwidrigkeit <SEP> gemäss
<tb> acrylat <SEP> : <SEP> Ester <SEP> : <SEP> peroxyd <SEP> : <SEP> mercaptan <SEP> : <SEP> ASTM <SEP> D <SEP> 635-56 <SEP> T <SEP> : <SEP>
<tb> 1 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 25 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> Leicht <SEP> entflammbar
<tb> 2 <SEP> 90 <SEP> 10 <SEP> 0,25 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> Leicht <SEP> entflammbar
<tb> 3 <SEP> 70 <SEP> 30 <SEP> 0,25 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> Entflammbar
<tb> 4 <SEP> 60 <SEP> 40 <SEP> 0,25 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> Schwer <SEP> entflammbar
<tb>
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH : Verwendung von Acrylsäureestern perchlorierter Mono- oder Diphenole des Diphenyls, insbesondere von den Methacrylaten und Acrylaten des Nonachlormonohydroxydiphenyls und den Mono- und Dimethacrylaten und-acrylaten von Octochlordihydroxydiphenyl, gegebenenfalls unter Zusatz von Sauerstoffoder Schwefelverbindungen von Elementen der V. Gruppe des periodischen Systems zur Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten mit verbesserten Flammwidrigkeitseigenschaften.
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| AT950663A AT237895B (de) | 1961-09-20 | 1962-09-19 | Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten mit verbesserten Flammwidrigkeitseigenschaften |
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1962
- 1962-09-19 AT AT950663A patent/AT237895B/de active
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