AT215969B - Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Telomerisation - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch TelomerisationInfo
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Description
<Desc/Clms Page number 1> Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Telomerisation Es ist bekannt, Äthylen und Acetaldehyd bei höheren Drucken und Temperaturen in Gegenwart radikalbildender Katalysatoren zu telomerisieren. Hiebei wendet man Drucke von etwa 15 bis 175 atm, vorzugsweise von etwa 40 bis 155 atm, an und arbeitet bei Temperaturen von etwa 70 bis 85 C. Bei Verwendung von etwa 0, 3 bis 1 Mol Äthylen auf 1 Mol Acetaldehyd erhält man hiebei aus 100 Teilen Acetaldehyd etwa 10-15 Teile des Telomerisates (vgl. USA-Patentschrift Nr. 2, 517, 732). Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass erheblich bessere Ausbeuten erhalten werden, wenn man einen äthylenischen Kohlenwasserstoff mit Acetaldehyd in Gegenwart eines radikalbildenden Katalysators bei Temperaturen von 100 bis 180 C, vorzugsweise bei 140-160 C, telomerisiert. Besonders bewährt hat sich das Verfahren bei der Anwendung von Propylen oder Äthylen als äthylenischer Kohlenwasserstoff. Als radikalbildende Katalysatoren im Sinne der Erfindung kommen in erster Linie peroxydische Verbindungen, z. B. organische Peroxyde, in Betracht. Ausserordentlich bewährt hat sich die Verwendung von Wasserstoffperoxyd als Katalysator. Es wurde ferner gefunden, dass man vorteilhaft bei Drucken von etwa 180 bis 250 atm, vorzugsweise bei etwa 200 atm, arbeiten kann. Schliesslich wurde gefunden, dass es in vielen Fällen zweckmässig ist, in Gegenwart von Wasser zu arbeiten. Der Wasserzusatz empfiehlt sich besonders dann, wenn man Wasserstoffperoxyd als Katalysator verwendet. Das Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden. Das nachstehende Beispiel beschreibt die kontinuierliche Arbeitsweise. Beispiel : In ein V 4 A-Rohr von 10, 8 m Länge und einem inneren Durchmesser von 13 mm werden stündlich 2, 25 kg Acetaldehyd und 0, 145 kg 30 gew.-% iger Wasserstonperoxyd eingeleitet. Die Temperatur des Rohres wird so gehalten, dass sie an der Eingangsstelle 101 C, an der Ausgangsstelle 1400 C beträgt. Gleichzeitig wird so viel 65%iges Propylen aufgepresst, dass ständig ein Druck von 200 atm aufrechterhalten wird. Das Umsetzungsgemisch wird laufend aus dem Reaktionsrohr abgezogen. Das nicht umgesetzte Propylen wird ebenso wie das nicht umgesetzte Acetaldehyd im Kreislauf wieder zurückgeführt. Das Umsetzungsprodukt wird durch Destillation aufgearbeitet. Hiebei erhält man stündlich 1, 16 kg eines Rohketongemisches, das bei der Destillation wie folgt aufgearbeitet wird : EMI1.1 <tb> <tb> Keton <SEP> C5 <SEP> 52,8%, <SEP> <tb> Keton <SEP> 30, <SEP> 80/" <SEP> <tb> Keton <SEP> C <SEP> 6, <SEP> 2%, <SEP> <tb> Ketone <SEP> über <SEP> Cul <SEP> 10,2%. <SEP> <tb> PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Telomerisation von äthylenischen Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise Propylen oder Äthylen, mit Acetaldehyd bei höheren Temperaturen und Drucken in Gegenwart radikalbildender Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, dass man bei Temperaturen von 100 bis 1800 C, vorzugsweise bei 140 bis 1600 C, arbeitet. EMI1.2 **WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
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