AT205253B

AT205253B - Magnetogrammträger

Info

Publication number: AT205253B
Application number: AT696957A
Authority: AT
Inventors: Wilhelm Dr Abeck; Armin Dr Ossenbrunner; Helfried Dr Klockgether; Julius Dr Geiger; Hermann Dr Schnell
Original assignee: Agfa Ag
Priority date: 1956-11-03
Filing date: 1957-10-28
Publication date: 1959-09-10

Description

Magnetogrammträger
Es sind Magnetogrammträger bekannt, deren Schichtträger aus den verschiedensten filmbilden- den Kunststoffen, beispielsweise Celluloseestern, Celluloseäther, Polyvinylchlorid, Polyurethanen bzw. ibi- oder höher funktionellen Isocyanaten mit Polyhydroxylverbindungen, insbesondere Polyestern, Polyamiden, bestehen. Diese Verbindengen sind auch als Bindemittel für magnetische Stoffe verwendet worden. Es hat sich jedoch gezeigt, dass diese Kunststoffe den gesteigerten technischen Anforderungen bezüglich mechanischer Festigkeit, mechanischer und chemischer Wi- derstandsfähigkeit, Temperaturbeständigkeit so- wie Masshaltigkeit nicht in vollem Umfange entsprechen.

Es wurde nun gefunden, dass man für gestei- gerte Ansprüche Magnetogrammträger erhält, wenn der Träger für die magnetische Schicht oder das Bindemittel für das magnetische Material oder beide aus Polycarbonaten auf der Grundla-
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(monooxyaryl)-alkanen,Di- (monooxyaryl)-alkanen oder von Di- (monooxyaryl)-alkanen mit Phosgen oder mit Kohlensäurediestern, z. B. nach dem Verfahren der deutschen. gedruckten Patentanmeldung F 13040 IVb/39c, Kl. 39c Gruppe 16, der Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft. Zum Aufbau der Polycarbonate können auch Gemische verschiedener Di-(monooxyaryl)-alkane sowie Gemische von Di- (monooxyaryl)-alkanen mit andern Dioxyverbindungen, z. B. nach dem Verfahren gemäss der deutschen gedruckten Patentanmeldung F 17166 IVb/39c, Kl. 39c Gruppe 16, der.

Farbenf. abriken Bayer Aktiengesellschaft, verwendet werden. Ge- eignete Polycarbonate werden erhalten z. B. aus 4,4'-Dioxydiphenyldimethylmethan oder aus 4, 4'- Dioxydiphenyl-methyläthylmethan oder aus einem Gemisch von 95% 4, 4'-Dioxydiphenyldime-
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Sehr gute Eigenschaften zeigen auch Mischacetale aus vorzugsweise hochpolymerem VinyLalkohol und Aldehyde mit wasserlöslichmachenden Gruppen und Aldehyden ohne wasserlöslichma- chenden Gruppen. Ganz besonders eignen sich Mischacetale aus hochpolymerem Polyvinylalkohol, Benzaldehyd-mono-bzw. disulfonsauren Salzen und Benzaldehyd oder Tolylaldehyd, wie sie in dar belgischen Patentschrift Nr. 560254 beschrieben sind.
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genanntenhervorragende mechanische Eigenschaften aus.

Ihre Reissfestigkeit kommt sohon in unverstrecktem Zustande praktisch einer Acetylcellulosefolie gleich. Die Dehnbarkeit und Stossfestigkeit sind sogar wesentlich höher. Durch Verstrecken können Reisslasten erzielt werden, die bei guter Dehnbarkeit und Stossfestigkeit an die der Terephthalsäure-Polyester heranreichen. Besonders bemer- kennwert ist überdies, dass diese guten mechanischen Eigenschaften auch in unverstrecktem Zustande und'bei längerer Einwirkung von Temperaturen bis etwa 160"C erhalten bleiben. So
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Cgenüber der Einwirkung von Licht, auch ultravioletter Bestrahlung, Luft und Feuchtigkeit.

Die Wasseraufnahme ist ausserordentlich gering (0, 5' /o und weniger), so dass die Filme besonders masshaltig, auch im nassen Zustande, sind.
Gegenüber einer Unterlage aus Acetylcellulose zeigen die Folien aus Polycarbonaten eine höhere Festigkeit, insbesondere höhere Kanteneinreissfe-

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über Feuchtigkeit, daher geringere Wasserlängung.

Gegenüber Polyvinylchlorid zeigen Polycarbonatfolien höhere Wärmebeständigkeit, so dass sie weniger leicht thermoplastisch werden.

Gegenüber den Folien aus Terephthalsäurepolyestern ist bei Polycarbonatfolien die Anlösbarkeit wesentlich besser, so dass eine gute Haftung der darauf gegossenen Schicht erzielt wird.

Besonders gute mechanische Eigenschaften werden erzielt, wenn man Folien aus kristallisationsfähigen Polycarbonaten verwendet, die in einem Temperaturbereich oberhalb der Einfriertemperatur und unterhalb des Schmelzpunktes verktreckt werden, in dem eine durch ein scharfes Röntgenfaserdiagramm nachweisbar Orientierung und Kristallisation eintritt. Der für das Verstrecken geeignete Temperaturbereich liegt für die verschiedenen Polycarbonate verschieden hoch und lässt sich jeweils durch Versuche leicht feststellen.

Innerhalb dieses Temperaturbereichs ist ein Verstrecken auch um mehr als das etwa vierfache möglich. So kann man z. B. einen aus Lösung gegossenen Film des Polycarbonats aus 2, 2- (4, 4'- Dioxydiphenyl)-propan mit einer Reissfestigkeit von 680 kg/cm2 und einer Reissdehnung von zee bei etwa 170-1750 C auch bis auf etwa das 7, 3fache verstrecken, wodurch die Reissfestigkeit auf etwa 4400 kg ! cm2 ansteigt, während die Reissdehnung auf etwa 28/tt absinkt.

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der Lösungsmittel gut löslich sind, kann man Folien daraus nach dem ülblichen Giessverfahren auf einer Band- oder Trommelmaschine herstellen, wobei die Vorteile dieses Verfahrens, nämlich die Erzielung gleichmässiger Dicke und optischer Klarheit in Durchsicht und Oberfläche voll zur Geltung kommen. Der gut getrocknete Rohstoff wird in einem Rührwerk, am besten einem Schnellrührer, z. B. in Methylenchlorid zu einer Lösung von etwa 50000 cp gelöst. Es können auch geringe Mengen von höher siedenden Lösungsmitteln, die nicht unbedingt gute Löser für den Kunststoff zu sein brauchen (wie Chloroform, Propylacetat und Butylacetat), zugesetzt werden. Je nach der gewünschten Qualität ist auch der Zusatz kleiner Mengen von Weich-
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üblichenter Weise aus dem Schmelzfluss zu Filmen verarbeitet werden.

Selbstverständlich können den Lösungen oder Schmelzen der Polycarbonate vor der Formgebung auch Farbstoffe oder Pigmente zugesetzt werden.

Auf einen so hergestellten Träger aus Poly-
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getragen werden, wobei als Bindemittel Polycarbonate oder andere geeignete filmbildende Kunststoffe, beispielsweise Celluloseester, -misch- ester, -äther, Polyvinylchlorid, Polyamid, Polyurethan bzw. bi- oder höher funktionelle organische Isocyanate mit Polyoxyverbindungen sowie Polyester verwendet werden.
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und Polyestern zeichnen sich die Folien aus Polycarbonaten durch leichte Anlöslichkeit ihrer Oberflächen mit polaren Lösungsmitteln aus, so
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gute Haftungirgendwelche haftvermittelnde Zwischenschichten benötigt werden.

Ausserdem kann man die erfindungsgemäss eingesetzten Polycarbonate im Gegensatz zu den bisher verwendeten Terephthalsäurepolyestern aus der Lösung hervor zu Folien vergiessen und somit ein kombiniertes Giessen von Folie und magnetisierbarer Schicht an der gleichen Giessmaschine in einem Arbeitsgang durchführen.

Weiterhin ist es möglich, für den Träger Cel- luloseester, -mischester, -äther, Polyvinylchlorid, Polyamid, Polyurethan bzw. bi- oder höher funkionelle organische Isocyanate mit Polyoxyverbindungen sowie Polyester und als Bindemittel für den magnetischen Stoff Polycarbonate zu benutzen.

Die Zusammensetzung der Lösung für die magnetische Schicht richtet sich einerseits nach dem Bindemittel und anderseits nach dem Kunststoff des Trägers.

Für die magnetische Schicht kommen alle bekannten ferromagnetischen Stoffe, beispielsweise.

Eisenoxyd, Gemische von Oxyden des 2- und 3wertigen Eisens und von Eisen und andern Oxyden, beispielsweise Kobalt-. Mangan-, Kupferoxyd in Frage.
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zu versehen, die beispielsweise durch Kathodenzerstäubung oder Aufdampfen im Hochvakuum erzeugt wird.

Bei s pi'e 1 1 : 250 g Gamma-Eisen- (III) -oxyd werden mit einer Lösung von 85 g Polycarbonat aus 4, 4'-Dioxy-diphenyl-methyläthylmethan in 600 cm3 Athylacetat und 280 cm3 Tetrachlorkohlenstoff auf einer Schwingmühle 16 Stunden gemahlen und die so erhaltene Eisenoxyd-Lacksuspension wird auf ein hochpoliertes Metallband einer Foliengiessmaschine mit dem Kantengiesser aufgegossen, so dass die Dicke der magnetisierba- ren Schicht im trockenen Zustand 0, 005- 0, 025 mm beträgt.

Auf die gerade angetrocknete magnetisierbare Schicht wird auf der gleichen Giessmaschine an
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der Unterlage.

Beispiel 2 : Auf eine 0, 04 mm starke Poly-
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4' -Dioxydiphenyloxyd-Lacksuspension aufgebracht, die durch 24stündiges Mahlen in einer Schwingmühle von
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und 30% Vinylhydroxyd) und 18 g Verseifungsprodukt (bestehend aus 65 < '/e Vinylchlorid, 27"/o Vinylhydroxyd und 8% Vinylacetat) in 480 cm3 Methylalkohol und 400 cm3 Aceton hergestellt wurde. Der beschichtete Film wird in einem 800 C heissen Kanal getrocknet.

Bei einer Dicke der magnetisierbaren Schicht von 0, 005 bis 0, 04 mm haftet diese gut auf der Unterlage, sie hat eine hohe mechanische Festigkeit und eine glatte Oberfläche.

Beispiel 3 : Eine 0, 13mm starke Polycarbonatfolie aus 4,4'-Dioxy-diphenyl-dimethylmethna wird nach dem Tauchverfahren mit einer Giess- lösung beschichtet, die gemäss DBP Nr. 814225 durch Vermahlen von 460 g Gamma-Eisenoxyd mit einer Lösung von 110 g eines Polyesters aus 3 Mol Adipinsäure und 2 Mol Hexantriol und 2 Mol Butylenglykol in 250 cm3 Äthylacetat und 200 cm3 Toluol in einer Schwingmühle (Mahldauer 36 Stunden) hergestellt, und der nach der Mahlung eine Lösung von 79 g eines Additionsproduktes von 3 Mol Toluylendiisocyanat an ein Mol Hexantriol in 155 cm ? Athylacetat und 140. cm3 Toluol zugefügt wird.

Die beschichtete Folie wird in einem Trockenkanal bis auf 1200 C erhitzt. Die magnetisierbare Schicht (deren Dicke zwischen 0, 01 und 0, 04 mm variiert werden kann), hat nach dem Auskondensieren der Lackkomponenten eine hervorragende
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auf der Unterlage.

Beispiel 4 : Eine 0, 1 mm starke Polycarbonatfolieaus4,4'-Dioxy-diphenyl-dimethylmethan wird mit dem Kantengiesser mit einer EisenoxydLacksuspension, die durch Vermahlen von 286g Gamma-Eisenoxyd mit'einer Lösung von 112 g niedrigviskoser, alkohollöslicher Nitrocellulose und 42 g Butyl-benzyl-phthalat in 790 cm ? Lose- mittelgemische (Äthylalkohol : K. thylacetat : Toluol=l : l : l) hergestellt wurde, beschichtet.

Die angetragene Schicht wird bei 100 C getrocknet. Sie hat eine gute Haftung, eine glatte Oberfläche und eine'gute mechanische Festigkeit. Beispiel 5 : Eine 0, 1 mm starke Polycarbonatfolieaus4,4'-Dioxy-diphenyl-dimethylemthan wird mit dem Kantengiesser mit einer Eisenoxyd-
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810 cm3 Athylacetat und 96 cm3 Methanol erhalten wurde. Die magnetisierbare Schicht wurde bei 1000 C getrocknet. Die magnetisierbare Schicht (Stärke 0, 005-0, 05 mm) zeigt auf der Unterlage gute Haftung bei ausgezeichneter mechanischer Festigkeit.

Beispiel 6 : Eine 0, 04 mm starke Polycarbo- natfolie aus 4,4'-Dioxy-diphenyl-dimethylmethan wird mit einer Eisenoxyd-Lacksuspension folgender Zusammensetzung beschichtet : 333 g GammaEisenoxyd, 83 g Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat, 30 g Butylbenzyl- phthalat, 844cm3 Aceton. Das Eisenoxyd wurde mit der Lösung des Mischpolymerisates und des Weichmachers 48 Stunden auf der Schwingmühle gemahlen. Die angetragene Schicht wurde bei 600 C getrocknet. Magnetisierbare Schichten in Dicken von 0, 005 bis 0, 05 mm haften gut auf der Unterlage.

Beispiel 7 : Eine 0, 04 mm starke Folie aus Polyvinylchlorid wird mit dem Kantengiesser mit einer Eisenoxyd-Lacksuspension beschichtet, die durch 36-stündiges Mahlen von 250 g Eisenoxyduloxyd (Magnetit) mit einer Lösung von 80 g Polycarbonat aus 4,4'-Dioxy-diphenyl-äthylmethylmethan in 680 cm3 Ethylacetat und 200 cm3 Chloroform in einer Schwingmühle hergestellt wurde. Die Trocknung der angetragenen Schicht wird bei 80-900 C ausgeführt. Die magnetisierbare Schicht haftet gut auf der Unterlage und hat eine hohe mechanische Festigkeit.

An Stelle einer Folie aus Polyvinylchlorid kann auch eine Acetylcellulose-Folie mit gleich gutem Erfolg, eingesetzt werden.

Beispiel 8 : Eine 0, 02 mm starke PolyesterFolie (Polyester aus Terephthalsäure und Athylen-
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sung von 40 g Polycarbonat aus 4, 4'-Dioxy-di- phenyl-dimethylmethan in 940 cm3 Chloroform in einer Schwingmühle hergestellt wurde. Die Trocknung der angetragenen Schicht erfolgt bei 80"C. Bei ausgezeichneter mechanischer Festigkeit haftet sie fest auf der Unterlage.

Claims

PATENTANSPRUCH : EMI3.7 dass der Träger für die magnetische Schicht oder das Bindemittel für das magnetische Material oder beide aus Polycarbonaten auf der Grundlage EMI3.8 der Träger für die magnetische Schicht oder das Bindemittel für das magnetische Material Celluloseester, -mischester, -äther, Polyvinylchlorid, EMI3.9