AT158818B - Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder auf photographischen Halogensilberemulsionsschichten durch Entwicklung. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder auf photographischen   Halogensilberemulsionssehichten   durch Entwicklung. 



   Es ist nach den Veröffentlichungen von R. Fischer bekannt, Halogensilberemulsionsschichten dadurch farbig zu entwickeln, dass man die bei der Entwicklung entstehenden Reaktionsprodukte solcher Entwicklersubstanzen, die eine freie Aminogruppe haben, mit reaktionsfähigen Phenolen oder Aminen zu Chinoniminfarbstoffen sich kondensieren lässt. Auch mit Körpern, die eine reaktions- fähige Methylengruppe enthalten, tritt, wie bekannt, Farbstoffbildung ein. Es ist gleichzeitig vor- geschlagen worden, diese farbige Entwicklung in der Weise auszuführen, dass man die farbgebenden   Rupplungskörper   der lichtempfindlichen Schicht einverleibt und dann mit einem geeigneten Entwickler entwickelt.

   Ferner wurde zur Erzielung mehrfarbiger Bilder vorgeschlagen, verschiedene   lichtempfind-   liche Schichten mit verschiedenen   Kupplungskörpern übereinanderzugicssen   und zur Vermeidung der Diffusion der Kupplungskörper beim Vergiessen der Schicht bzw. beim Entwickeln die Kupplungs- körper schwerlöslich zu machen und die lichtempfindlichen Schichten durch Zwischenschichten gegen- einander zu isolieren. Es hat sich jedoch gezeigt, dass durch diese Massnahmen die Diffusion nicht in dem praktisch notwendigen Umfang verhindert werden kann. 



   Es wurde nun gefunden, dass man solche Diffusion verhindern und die Komponenten in den einzelnen Kolloidschichten fixieren kann, wenn man in die Komponenten substantive Gruppen, wie solche aus der Baumwollfiirberei bekannt sind, einführt. Durch Einführen solcher Gruppen gelingt es, diese Körper in wasser-oder alkalilöslichen Form in den Kolloiden zu lösen, ohne an dem fertigen
Aufnahmematerial Diffusion der Komponenten in   Nachbarsehichten befürchten   zu müssen. Der durch
Einführung der Gruppen erzeugte substantive Charakter kann noch durch fallend oder molekiilver- grössernd wirkende Mittel verstärkt werden. 



   Was gemäss der Erfindung unter substantiven Gruppen, die aus der   Baumwollftirberei   bekannt sind, zu verstehen ist, geht aus folgenden Literaturstellen und Patentschriften hervor :   Ullmann,   Enzyklopädie d. techn. Chem., Bd. 2,1915, S. 102 ; Bd. 5, 1914, S.   231-232.   



     Georgievics,   Lehrbuch d.   Farbenchemie,   1907, S.   82-114.   



   Fierz-David, Künstl. organ. Farbstoffe, 1926, S.   146-169,   178-199. 



   Karrer, Lehrbuch d. organ. Chem., 1928, S. 481ff. 



   Mayer, Chemie d. organ. Farbstoffe, S.   59ff.   



   Kolloid-Beihefte, Bd. 34,1932, S. 218ff. ; ferner die deutschen Patentschriften Nr. 579078, 640908 und die österr. Patentschrift Nr. 141972.
Geeignete Gruppen, die solchen substantiven Charakter verleihen können und die daher zur
Einführung in die bisher bekannten Farbstoffbildner geeignet sind, sind z. B. Radikale oder Molekül- reste der Diphenyle, Stilbene, Azoxybenzole, Oxynaphtoesäureamide, Diarylharnstoffe, Benzthiazole, auch gewisser in 3, 5-Stellung substituierter Phenole, Aminonaphtole usw. 



   Geeignete Diphenyle sind beispielsweise : Benzidin, Dianisidin, Tolidin, Diphenetidin, Dichlor- benzidin,   Diphenyldicarbonsäure,     Diaminobenzoylaminodiphenyl.   
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   benzoylaminostilbendisulfosä ure.   



   Geeignete Diphenylharnstoffe sind beispielsweise : Diaminodiphenylharnstoff, Diaminobenzoylaminophenylharnstoff, der Harnstoff aus   Aminobenzoylamino-o-sulfanilsäure.   

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   Farbbildende Komponenten, in die obige Gruppen einzuführen sind, sind beispielsweise Phenole, Naphtole, aminonaphtole, Aniline, Naphtylamine. Von diesen Komponenten sind vor allem Phenole und Naphtole geeignet, die in p-Stellung zur Hydroxylgruppe keine oder negative Substituenten tragen, welche letztere bei der Entwicklung abgespalten werden, z. B. Resorcin, m-Aminophenol, Amino- 
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 äther, 2-0xy-4-aminodiphenylmethan, 6-Oxyzimtsäure, 4,   4'-Diamino-2,   2'-dioxydiphenyl, Isoxazolon, ferner alle Körper, die eine   reaktionsfähige   Methylengruppe besitzen, z. B. Acetessigester, Cyanessigester, Benzoylessigester, Benzoylacetonitrile, Hydrindene, Pyrazolone, Cumaranone, Oxythionaphtene u. dgl. 



   Die   substantiven   Gruppen können z. B. mittels Amino-, Carboxyl-, Oxy-Gruppen in das   Molekül   des Farbstoffbildners eingeführt werden. Verfahren zur Herstellung solcher Farbstoffbildner bzw. solche Farbstoffbildner selbst sind beispielsweise in folgenden Patentschriften beschrieben : D. R. P. 586806, 596896, 597598, 603688, brit. Pat. 417936, 365531, 374548. 



   Als Beispiel für Farbstoffkomponenten mit substantivem Charakter, also Farbstoffkomponenten, die bereits substantive Gruppen enthalten, können weiterhin genannt werden : 
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 sationsprodukt aus   2 Mol &alpha;-Oxynaphtoesäurechlorid + 1 Mol   4,4'-Diaminostilben. 



   2. für Rot : 4,   4"-Diphenyldiearboyl-bis-m-amino-l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon.   



   3. für Gelb : Benzoylessigsäauredianisidid, 4, 4'-Acetacetylaminodiphenylharnstoff, symmetrisches Diphenoylamido-p-acetessigsäureanilid, symmetrischer Harnstoff aus 2 Mol Benzoylacetylamino- 
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   amiuostilben.   



   Beispiel :
Die Dreifarbenteilsehichten, die ein-oder zweiseitig zu einem Träger angeordnet sein können, enthalten als farbbildende Komponente
1. p-(Oxynaphtoylamin)-1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon für Rotentwieklung,   2. Terephthaloylbiessigsäureanilid   für Gelb,
3.3, 5-Di (phenylamino) phenol für Blaugrün. 



  Die Alkalisalze dieser Körper werden in Mengen von 1 g, gelöst in Methanol, in 50   C1n310Oiger   Gelatine angerührt und mit 100   Halogensilberemulsion vermischt.   Als geeigneter Entwickler kommt ein solcher in Frage, der aus 1   g Diäthylaminoanilinchlorhydrat,   6 g   Pottasche   und 100   l'm3 Wasser   besteht unter eventuellem Zusatz von Sulfit.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder auf photographischen Halogensilberemulsionsschichten durch Entwicklung, gekennzeichnet durch die Verwendung der an sich bekannten, mit den Oxydationsprodukten des Entwicklers sieh kuppelnden und die Farbe bestimmenden Körpern, wie Phenolen, Naphtolen, Verbindungen mit reaktionsfähiger Methylengruppe u. a., die durch Einführung von substantiven Gruppen, wie sie aus der Baumwollfärberei bekannt sind, z. B. Diphenylen, Stilbenen, Azoxybenzolen, eine Affinität gegenüber dem Bindemittel der Emulsion erhalten haben.