AT129317B - Verfahren zur Darstellung von Pyridinderivaten. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Pyridinderivaten.Info
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- C07D213/20—Quaternary compounds thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
<Desc/Clms Page number 1> Verfahren zur Darstellung von Pyridinderivaten. EMI1.1 kann, wenn man Thionylchlorid auf Pyridin einwirken lässt. Dabei verbindet sich ein Molekül Pyridin mit einem zweiten in der Weise, dass zwischen dem ^ ;-Kohlenstoffatom des einen und dem Stickstoffatom des andern eine Bindung entsteht. Die hiebei erhaltene Verbindung, der aller Wahrscheinlichkeit nachstehende Formel zukommt, ist als N-[Pyridyl-4]-pyridiniumchlorid-hydrochlorid zu bezeichnen. EMI1.2 Unterwirft man diese Verbindung der Einwirkung von alkalisch reagierenden Mitteln, wie z. B. Alkalilaugen, so wird sie zu 4-Aminopyridin und Glutacondialdehyd aufgespalten ; letzterer pflegt in alkalisch reagierenden Reaktionsmitteln weiteren Veränderungen unterworfen zu sein. Verwendet man z. B. zur Spaltung heisse Alkalilauge, so wird der Aldehyd zu einem Harz kondensiert ; bei Verwendung von Anilin bildet sich das salzsaure Glutacondialdehyddianil der Formel : C6H5. N : CH. CH : CH. CH : CH. NH. C6H5 + HC1 Aus dem bei der Spaltung erhaltenen Reaktionsgemisch kann man das 4-Aminopyridin durch Extrahieren mit den üblichen Lösungsmitteln bzw. durch Destillation mit oder ohne Wasserdampf gewinnen. Man hat bereits Verbindungen mit stark negativen Substituenten an Pyridin angelagert und die dabei entstehenden quartären Pyridiniumverbindungen durch Einwirken von aromatischen Aminen zu Aminoderivaten des Glutaconaldehyds aufgesp ! 1Jten (Meyer-Jacobson, Lehrbuch der organischen Chemie, 2. Band, 3. Teil, 1920, S. 785). Auch hat man schon Thionylchlorid auf Pyridin zwecks Aufspaltung des Pyridinringes zur Einwirkung gebracht ; die weitere Umsetzungsfähigkeit dieses Kondensationsproduktes zu Pyridinfarbstoffen war aber, wie festgestellt wurde, nur eine sehr geringe (C. 1911, I, 1514). Auf Grund des Bekannten war es weder vorauszusehen noch nahegelegt worden, dass 2 PyridinMoleküle unter Verwendung von Thionylehlorid als Kondensationsmittel zu N-[Pyridyl-4]-pyridinium- chlorid-hydrochlorid vereinigt werden könnten und dass dieses Kondensationsprodukt bei der Aufspaltung neben Glutaeondialdehyd 4-Aminopyridin liefern würde. Beispiel : 100 Gewichtsteile Pyridin werden mit 300 Gewichtsteilen Thionylchlorid 5 Stunden auf dem Wasserbad erhitzt und das überschüssige Thionylchlorid unter vermindertem Druck abdestilliert. Das Reaktionsprodukt hinterbleibt als ein dunkler Kuchen, der mit wenig Äthylalkohol angerieben und eiskalt abgesaugt wird. Die Ausbeute beträgt 90-100 Gewichtsteile. Man gelangt zum gleichen Produkt, wenn man anstatt 5 Stunden auf dem Wasserbad zu erwärmen, 2-3 Tage bei gewöhnlicher Temperatur stehenlässt. Man kann auch das Thionylchlorid in einem Lösungsmittel, z. B. Benzol, zweckmässig unter Erwärmen auf das Pyridin einwirken lassen. Durch Umkristallisieren aus Methylalkohol kann das entstandene N-[Pyridyl-4]-pyridiniumchlorid-hydrochlorid in einer Modifikation vom F =151-152 erhalten werden. Eine zweite Modifikation vom F = 171-172'erhält man aus dem Rohprodukt durch Umkristallisieren aus Salzsäure ; dieselbe Modifikation entsteht auch aus der niedriger schmelzenden durch Behandeln mit Salzsäure. Erhitzt man 100 Gewichtsteile rohes, hellbraunes N-[Pyridyl-4]-pyridiniumchlorid-hydrochlorid mit konzentriertem wässerigem Ammoniak im Autoklaven 8 Stunden auf 150-1600, so erhält man nach dem Verdampfen des Reaktionsproduktes zur Trockne und Destillation nach Zugabe von Alkali mit überhitztem Wasserdampf, durch Eindampfen des Destillates das rohe 4-Aminopyridin, aus dem durch Umkristallisieren etwa 25 Gewichtsteile reines 4-Aminopyridin gewonnen werden. Das 4-Aminopyridin wird auch erhalten, wenn man N-[Pyridyl-4]-pyridiniumchlorid-hydrochlorid z. B. mit der gleichen Gewichtsmenge Kaliumhydroxyd und etwas gebranntem Kalk etwa eine Viertelstunde auf 2000 erhitzt und dann wie oben mit überhitztem Wasserdampf destilliert. **WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Pyridinderivaten, darin bestehend, dass man Pyridin durch Umsetzung mit Thionylchlorid in N- [Pyridyl-4]-pyridiniumchlorid-hydroehlorid überführt und dieses allenfalls durch Einwirkung von anorganischen oder organischen Basen zu 4-Aminopyridin und Glutacondial- dehyd aufspaltet. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.
Applications Claiming Priority (2)
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