AT120851B - Schwefelsäurekontakverfahren. - Google Patents
Schwefelsäurekontakverfahren.Info
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Description
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viele solcher Elemente in einfacherer Form eingeführt werden können als im Falle von Zeolithkontaktmassen ; der Erfindungsgegenstand ist jedoch in keiner Weise eingeschränkt auf die Einfühnll1g" von Elementen in Form einfacher Verbindungen, solche Elemente können vielmehr im Gegenteil auch in Form irgendeiner komplexen Verbindung eingeführt werden, wie solche in früheren Patenten beschrieben sind.
Es ist mitunter von Vorteil, leicht zersetzbare komplexe Verbindungen zu verwenden oder Verdünnungsmittel einzuführen, die entweder zur Erhitzung oder mittels Auslaugen oder auf andere Weise entfernt oder zerstört werden können, da durch die Einführung solcher Verbindungen und deren später erfolgende Zerstörung oder Entfernung den einfachen oder komplexen Silikaten eine zusätzliche Porosität gegeben werden kann, welche die katalytische Wirksamkeit beträchtlich erhöht.
Die erfindungsgemässen Silikatkatalysatoren werden nicht nur in vielen Fällen leichter denn Zeolithkatalysatoren hergestellt und ermöglichen eine weitere Auswahl unter den Elementen, sondern sie teilen auch weitgehend die Vorteile von Zeolithkatalysatoren, die genügende Widerstandsfähigkeit gegen hohe Temperaturen, mechanische Festigkeit u. dgl. mehr. Wenn bei vorliegender Erfindung mitunter sehr verdünnte Silikatkatalysatoren verwendet werden, so ist die Silikatmenge manchmal nicht ausreichend, 11m eine grosse mechanische Festigkeit herbeizuführen.
Es hat sieh gezeigt, dass es in solchen Fällen häufig zweckmässig ist, das verdünnte Silikat mit der verdünnten Lösung eines lösliehen Silikates, wie etwa Wasserglas, zu waschen und eine oberflächliche Verkieselung herbeizuführen, welclie die mechanische Festigkeit der Kontaktmasse erhöht, und sind solehe nachbehandelte Kontaktmassen mitbeansp. rueht. Man kann auch Alkalien und Erdalkalimetalle zur Erzielung von zusätzlichem Bindevermogen und zur Abstimmung des Katalysators mitverwenden.
Die einfachen und komplexen Silikate, welche die neuen Katalysatoren gemäss vorliegender Er-
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nierende Behandlung erfahren. wie sie in den oben erwähnten früheren Patenten beschrieben sind. Diese Behandlung lässt sich natürlich auch für die Kontaktmassen gemäss vorliegender Erfindung anwenden.
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gemäss vorliegender Erfindung we. rden daher für den Zeitpunkt friseh nach Herstellung beschrieben, wie dies auf diesem Fachgebiete iiblich ist.
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Beispiel 1 : 16 Teile Vanadimiiure werden mit 300 Teilen Wasser zu einer Paste angerührt und mit Schwefelsäure angesäuert und zu mässigem Sieden erhitzt. Man leitet sodann einen Strom von
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von der Mutterlauge getrennt wird, stellt ein Vanadylpolysilikat dar. Es wird getrocknet, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur und in Stücke zerbrochen. Wenn die Menge des Vanadylsulfats nicht genügend
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Zeitraum mit einem Strom von verdünnten 3- bs 5%igen Röstgasen bei 400 bis 500 C behandelt, wodurch nan eine wirksame Kontaktmasse für das Schwefelsäurekontaktverfahren erhält.
Anstatt ein unverdünntes Polysilikat herzustellen, kann man vorteilhaft und wi@tschaftlicher ein @erdünntes Polysilikat verwenden, in welchem die Verdünnungsmittel sowohl inert als aktivierend oder
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420 und 550 C über die Kontaktmassen geleitet, wobei eine hohe Umsetzung von S02 in S03 erzielt wird.
Eine andere Kontaktmasse dieser Art kann durch Einführung der Silikate als Verdünnungsmittel in nicht kieselsäurehaltige basentauschende Körper oder umgekehrt erhalten werden. Ein verdünnter, nicht kieselsäurehältiger, basentausehender Körper, welcher mit katalytisch aktiven, nicht basentauselhenden Silikaten inkorporiert werden kann, wird beispielsweise folgendermassen hergestellt :
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eine Lösung von 66'6 Teilen 18 Mol. Eristallwasser enthaltendem Aluminiumsulfat in ungefähr 200 Teilen Wasser her, welche Lösung in kleinen Teilen der Aluminatlösung unter lebhaftem Rühren zugesetzt wird, wobei man darauf achtet, dass das Reaktionsgemisch stark alkaliseh gegenüber Lackmus verbleibt.
Das erhaltene Reaktionsprodukt wird von der Mutterlauge befreit, bei Temperaturen unter 100 C getrocknet, pulverisiert und stellt sodann ein ausgezeichnetes Verdünnungsmittel dar. Wenn solches gewünscht wird, kann der nicht kieselsäurehaltige, basentauschende Körper mit Säure zur Entfernung eines Teiles oder sämtlichen austauschbaren Alkalis gelaugt werden, oder anstatt einen basentauschenden Kölper herzustellen, kann die Reaktion bis zur Neutralität oder schwachem Säuregrad gegenüber Lackmus geführt werden, wobei ein komplexer, nicht basentauschender, Aluminiumoxyd enthaltender Körper entsteht. Diese Verdünnungsmittel können in der früher beschriebenen Weise in katalytisch wirksame Silikate eingebracht werden.
Anstatt einen nicht kieselsäurehaltigen, basentausehenden Körper als Verdünnungsmittel zu verwenden, können auch katalytisch wirksame Silikate vor oder nach deren Bildung in ersterem eingebettet werden.
Eine weitere Abänderung besteht im Befeuchten von Stücken des oben beschriebenen, nicht kiesel-
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SchwermetaUoxyde ersetzt ; beispielsweise kann man 5- bis 10%iger Lösungen von Silbernitrat, Ferrisulfat, Kupfersulfat usw. verwenden. Sodann kann der basentauschende Körper noch weiter mit a-bis
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ergibt eine katalytisch wirksame Masse für das Schwefelsäurekontaktverfahren und wird in der oben beschriebenen Weise mit katalytisch wirksamen, nicht basentausehenden Silikaten kombiniert.
Die Aluminatkomponente des nicht kieselsäurehaltigen. basentauschenden Körpers kann teil-
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oder Zers u. dgl.
Man kann andere katalytisch wirksame, nicht kieselsäurehaltig, basentauschende Körper mit den erfindungsgemässen, katalytisch wirksamen Silikaten kombinieren. Es können dies beispielsweise Vanadylvanadate und ähnliche komplexe Verbindungen sein, die zahlreich in der Fachliteratur beschrieben sind und nicht kieselsäurehaltige, basentauschende Körper darstellen.
PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Schwefelsäurekontaktverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass eine Mischung von Schwefeldioxyd und Sauerstoff enthaltenden Gasen bei erhöhter Temperatur über eine Kontaktmasse geleitet wird, welche wenigstens ein katalytisch wirksames, nicht basentanschendes, verdünntes oder unverdünntes Silikat oder PolY3ilikat enthält.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet. dass ein Silikat als katalytisch wirksames. nicht basentauschendes Silikat verwendet wird, welches wenigstens ein Metall der fünften und sechsten Gruppe des periodischen Systems, wie beispielsweise Vanadium, chemisch gebunden enthält.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das katalytisch wirksame. nicht basentauschende Silikat vierwertiges Vanadium chemisch gebunden enthält.
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