AT101034B - Verfahren zur Herstellung von Cymol aus monozyklischen Terpenen. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur   Herstellung   von Cymol   aus monozyklischen Terpenen.   



   Die   monozyklischen erpene   sind die hauptsächlichen Nebenprodukte aller Industrien, die Terpene oder ätherische Öle verarbeiten. So ist z. B. Dipenten das hauptsächliche Nebenprodukt bei der Erzeugung von synthetischem Kampfer aus Terpentinöl ;   Terpinolen   und Terpinen werden   als Abfallterpene   bei der Terpineolfabrikation erhalten. Limonen entsteht bei der Entterpinisierung ätherischer Öle. Diese monozyklischen Terpene haben nur geringen Handelswert und ihr Verkauf ist schwer.   p-Cymol   kann durch verschiedentliche Behandlung der Terpene und Terpenderivate, unter anderem auch durch Oxydation monozyklischer Terpene erhalten werden (vgl. Beilstein, Bd.   II.,   S. 31 von unten).

   Auch kann ein Terpenderivat mit Schwefel dehydriert werden, wie dies von Ruzicka, Meyer und   Migazzine (Helv.   Chim.   Acta",   1922, S. 356) beschrieben wurde, die das alte Verfahren der Dehydrierung des Retens durch Schwefel auch auf die monozyklischen Terpene anwandten und nach tagelangem Erhitzen von Dienten etwa   15% p-Cymol,   von Terpinen etwa   50% p-Cymol   erhielten. Aber dieses Verfahren ist   technLch nicht   zufriedenstellend. Es wird technisch nur dann durchführbar, wenn die Ausbeute erhöht oder die Erhitzungsdauer vermindert wird oder wenn beides gleichzeitig erfolgt. 



   Im vorliegenden Falle wird von der an sich bekannten Behandlung von   monozyklisehen   Terpenen mit Schwefel Gebrauch gemacht und das Wesen der Erfindung besteht darin, dass die Behandlung bei einer dem Siedepunkte der Terpene naheliegenden Temperatur, etwa bei   160--1800, in   einem Strom eines inerten Gases, wie trockene Kohlensäure, vorgenommen wird. Dabei kann der Reaktionsmasse ein Katalysator, wie Thiokarbanilid, zugesetzt werden. Das Durchblasen des inerten Gases kann in manchen Fällen auch entfallen. 



   Beispiel I : 100 g Terpinen und 30 g Schwefel werden am   Rückfluss   unter Durchleiten eines Stromes trockener Kohlensäure auf   160-180'durch 12   Stunden erhitzt. Die Reaktion setzt energisch ein und nach der angegebenen Zeit ist der Schwefelwasserstoffgeruch verschwunden. Es wird mit Dampf abgetrieben und das Destillat rektifiziert. Die Ausbeute beträgt 70 g p-Cymol, d. i.   70%   des Terpinens. 



   Beispiel II : 100 g Dipenten (regeneriertes, aus der Fabrikation des synthetischen Kampfers abfallendes Terpen) werden mit 25   g   Schwefel und 3 g Thiokarbanilid (Diphenylthioharnstoff) am Rückfluss unter Durchleiten von Kohlensäure durch 4-5 Stunden zum Sieden erhitzt. Der Schwefelwasserstoffgeruch ist dann verschwunden, das Reaktionsprodukt wird mit Wasserdampf abgeblasen. Die Aus- 
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 manganatlösung und Rektifikation erhält man 45-50% des Dipentens an reinem p-Cymol (S. P. 



    176-179 ).   In manchen Fällen kann hiebei auch das   Dulchblasen   von Kohlensäure entfallen. p-Cymol kann als wertvolles Zwischenprodukt zur Synthese von Carvaerol, Thymol und Menthol und der Derivate dieser Körper, sowie auch zur Darstellung von Farbstoffen dienen. 



   PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von p-Cymol aus monozyklischen Terpenen durch Behandlung mit Schwefel bei höheren Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, dass diese bei einer dem Siedepunkt der Terpene naheliegenden Temperatur, etwa bei   160-180 ,   mit Schwefel in Gegenwart von Katalysatoren, wie Thiokarbanilid, erhitzt werden. 

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Claims (1)

1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein inertes Gas, wie trockene Kohlensäure, durch die Reaktionsmasse geblasen wird. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.