WO2024029377A1 - 易破断フィルム、及び包装体 - Google Patents

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WO2024029377A1
WO2024029377A1 PCT/JP2023/026865 JP2023026865W WO2024029377A1 WO 2024029377 A1 WO2024029377 A1 WO 2024029377A1 JP 2023026865 W JP2023026865 W JP 2023026865W WO 2024029377 A1 WO2024029377 A1 WO 2024029377A1
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WO
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layer
resin
easily breakable
film
breakable film
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/026865
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English (en)
French (fr)
Inventor
賢人 庄司
康史 渡辺
Original Assignee
Dic株式会社
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/03—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for pills or tablets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets

Definitions

  • the present invention relates to an easily breakable film and a package.
  • PTP packaging is used for packaging pharmaceutical products such as tablets and capsules, foods, and the like.
  • This PTP packaging generally consists of a blister container in which a resin-based sheet is provided with a recess for accommodating the packaged object, and a container for covering the recess from the back side of the blister container after storing a capsule or the like in the recess. It consists of an aluminum film that serves as the lid material.
  • a heat-sealable resin (A) layer As a laminated film for PTP covers that can be used in place of PTP cover films in which aluminum foil has been used, a heat-sealable resin (A) layer, a cyclic olefin resin (B) layer, It has a heat-sealable heat-resistant resin (C) layer, and these layers are laminated in the order of (A) layer / (B) layer / (C) layer, and the puncture strength using a metal needle with a tip diameter of 1 mm is A laminated film for PTP covers with a thickness of less than 5N has been reported (see, for example, Patent Document 1).
  • An object of the present invention is to solve the problems in the conventional art and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide an easy-to-break film that has excellent breakability and is made into a monomaterial.
  • the present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is, ⁇ 1> An easily breakable film having a base layer containing a cyclic olefin resin on its surface, The easy-to-break film is characterized in that the thickness of the base layer is 40% or more of the total thickness of the easy-to-break film. ⁇ 2> The easily breakable film according to ⁇ 1>, wherein the base layer contains a cyclic olefin resin having a glass transition temperature of 60° C. or higher.
  • ⁇ 3> The easily breakable film according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the base layer includes a surface resin layer on the front side and an inorganic substance-containing layer containing an inorganic substance.
  • the base layer includes a surface resin layer on the front side and an inorganic substance-containing layer containing an inorganic substance.
  • ⁇ 4> The easily breakable film according to ⁇ 3>, wherein the content of the inorganic substance is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the easily breakable film.
  • ⁇ 5> The easily breakable film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, further comprising a heat-sealing layer on the side opposite to the surface.
  • ⁇ 6> The easily breakable film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, which has an extrusion strength of 35 N or less when extruded using a jig having a flat tip with a diameter of 13 mm.
  • ⁇ 7> The easily breakable film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, further comprising a water vapor and/or oxygen barrier layer.
  • ⁇ 8> The easily breakable film according to ⁇ 1> above, which is a lid material for a package.
  • ⁇ 9> A container having a concave portion and a lid material, The package is characterized in that the lid material is the easily breakable film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
  • ⁇ 10> The package according to ⁇ 9> above, which is used for food and beverage packaging or medical use.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the easily breakable film of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the easily breakable film of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the package of the present invention.
  • the package of the present invention includes a container (bottom material) having a recessed portion and a lid material, and the lid material is the easily breakable film of the present invention described below.
  • the lid material can be thermally bonded (heat-sealed) to the opening of the container. It is preferable that the package is for food and drink packaging or medical use.
  • the package is a PTP (Press Through Package), and specifically includes a container (bottom material) having a plurality of independent recesses and a lid material, and has a cover material in the recesses.
  • Examples include packaging formats in which after the contents (also referred to as the contents) are contained, a lid material is placed over the container, the air is degassed, or the air is replaced with an inert gas, etc., and the contact area between the container and the lid material is heat-sealed. It will be done.
  • the package preferably has a container such as a paper pack or a plastic cup, and a lid material as a straw insertion opening, and specifically, a contact portion between the container and the lid material.
  • the container part After creating a heat-sealed package, the container part is filled with a beverage or other object and sealed; after the beverage or other object is placed in the container, a lid is placed on it and the air is degassed.
  • a packaging form in which the container is replaced with an inert gas or the like, and the contact area between the container and the lid material is heat-sealed.
  • the shape of the recess and the seal width or area between the lid and the container vary depending on the shape and form of the object to be packaged and cannot be unambiguously defined, but there are no particular limitations. It can be selected as appropriate depending on the intended application form.
  • the package is for food and drink packaging or medical use.
  • the pharmaceuticals used for medical purposes are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, to which a PTP (Press Through Package) packaging form is applied, such as tablets, capsules, etc. .
  • the food and beverages are not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose, such as supplements, chocolate, ramune, gummy food in the form of tablets; paper packs with lids that serve as straw openings; Examples include beverages contained in packaging such as plastic cups.
  • the easily breakable film of the present invention is an easily breakable film that has a base layer containing a cyclic olefin resin on its surface, and the thickness of the base layer is 40% or more of the total thickness of the easily breakable film.
  • the easily breakable film can be suitably used as a lid material for the package.
  • "easily broken" means that the film is torn and cut off when force is applied, and may be easily extruded or easily pierced.
  • “Easy extrusion” refers to the fact that when force is applied to the film from the outside of the container (bottom material) through the object (for example, a tablet), the film breaks and the object can be pushed out. means. "Easy extrudability" can be evaluated by measuring the extrusion strength when extruding a fixed film using a jig having a flat tip (for example, a circular shape with a diameter of 13 mm).
  • the extrusion strength of the easily breakable film when extruded using a jig having a circular and flat tip with a diameter of 13 mm is preferably 35 N or less, more preferably 25 N or less, and even more preferably 20 N or less. When the extrusion strength is 35N or less, it has good extrudability. Specifically, the extrusion strength was determined by fixing a film to be measured, such as an easily breakable film, between two sheets of stainless steel with a hole (diameter: 55 mm) in the center, and using a 13 mm flat plate tip.
  • “Easy to pierce” means that when a force is applied to press the tip against the film, the film is torn and the tip can penetrate the film. Examples include the tip of a drinking straw, etc. "Easy to pierce” can be evaluated by extruding the fixed film using, for example, a jig having a metal needle with a tip diameter of 1 mm.
  • the easily breakable film has a base material layer on the surface, and the base material layer may be in a combination mode consisting of a surface resin layer on the surface side and an inorganic substance-containing layer containing an inorganic substance, or the surface resin layer alone.
  • the inorganic material-containing layer may be a single layer. It is preferable that the easily breakable film further has a heat seal layer on the side opposite to the front surface.
  • the easily breakable film may further have other layers such as a barrier layer and a printed layer on the surface side of the base layer.
  • One embodiment of the easily breakable film is an easily breakable film that has at least a base material layer and a heat seal layer, and is laminated in the order of base material layer/heat seal layer.
  • Another embodiment of the easily breakable film includes at least a surface resin layer (A), an inorganic material-containing layer (B), and a heat seal layer (C), and the surface resin layer (A) and the inorganic material
  • This is an easily breakable film in which the containing layer (B) and the heat-sealing layer (C) are laminated in the order of (A)/(B)/(C).
  • the base material layer or surface resin layer (A) is on the outside of the package, and the heat-sealing layer (C) is on the inside of the package, forming a heat-sealing surface with the container (bottom material).
  • the container of the package can be heat-sealed by the heat-sealing layer (C) of the easily breakable film.
  • the easily breakable film can be suitably used as the easily breakable film for a package of the present invention.
  • the easily breakable film is preferably a coextruded easily breakable film having at least a surface resin layer (A), an inorganic substance-containing layer (B), and a heat seal layer (C).
  • the easily breakable film has other layers ( ⁇ ) such as a barrier layer and a printed layer on the surface resin layer (A) side, and ( ⁇ )/(A)/(B)/(C). It is preferable that the easily breakable film be laminated in the following order.
  • the base material layer contains a cyclic olefin resin as a main resin component.
  • the resin component may contain an olefin resin that does not have a cyclic structure, if necessary, but is preferably composed of a cyclic olefin resin.
  • the base material layer may be a combination of a surface resin layer and an inorganic substance-containing layer, or may be a surface resin layer alone, or an inorganic substance-containing layer alone.
  • the base layer may be a surface layer that can be provided with printing.
  • the surface resin layer (A) contains a cyclic olefin resin as a main resin component, and may contain an olefin resin without a cyclic structure if necessary, but is preferably made of a cyclic olefin resin.
  • the surface resin layer (A) may be a surface layer on which printing can be provided.
  • the cyclic olefin resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include norbornene polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and cyclic conjugated diene polymers.
  • Examples of the norbornene polymer include ring-opening polymers of norbornene monomers (hereinafter referred to as "COP"), norbornene copolymers (hereinafter referred to as (referred to as "COC”), COP, and hydrogenated products of COC.
  • COP norbornene monomers
  • COC norbornene copolymers
  • COC ring-opening polymers of norbornene copolymers
  • COP norbornene copolymers
  • hydrogenated products of COC Among the cyclic olefin resins, norbornene polymers are preferred, and hydrogenated products of COP and COC are more preferred.
  • the weight average molecular weight of the cyclic olefin resin is not particularly limited
  • the norbornene polymer and the norbornene monomer used as a raw material are alicyclic monomers having a norbornene ring.
  • Examples of the norbornene monomer include norbornene, tetracyclododecene, ethylidenenorbornene, vinylnorbornene, ethylidetetracyclododecene, dicyclopentadiene, dimetanotetrahydrofluorene, phenylnorbornene, methoxycarbonylnorbornene, and methoxycarbonyltetra Examples include cyclododecene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the norbornene-based copolymer is a copolymer of the norbornene-based monomer and an olefin copolymerizable with the norbornene-based monomer.
  • olefins copolymerizable with the norbornene monomer include olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, and 1-butene; cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, and cyclohexene; - Non-conjugated dienes such as hexadiene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the cyclic olefin resin may be a commercially available product or a synthetic product.
  • the commercially available products include ring-opening polymers (COP) of norbornene monomers such as "ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.; and norbornene copolymers (COC) such as those manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. "APPEL” manufactured by Polyplastics Co., Ltd., “TOPAS” manufactured by Polyplastics Co., Ltd., etc.
  • the melt volume rate (MVR) of the cyclic olefin resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but in the case of measurement conditions of temperature 230 ° C. and load 2.16 kg, it is 1.0 cm 3 /10 minutes to 50.0 cm 3 /10 minutes is preferable, 1.0 cm 3 /10 minutes to 20.0 cm 3 /10 minutes is more preferable, and 2.0 cm 3 /10 minutes to 18.0 cm 3 /10 minutes is still more preferable. Preferably, 2.0 cm 3 /10 minutes to 15.0 cm 3 /10 minutes is particularly preferable.
  • melt volume rate is a value measured at a temperature of 230° C. or 260° C. and a load of 2.16 kg (21.18 N) in accordance with JISK7210.
  • the glass transition point (Tg) of the cyclic olefin resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 60°C or higher, more preferably 75°C or higher. Two or more types of cyclic olefin resins having different Tg may be used in combination, and the Tg of the cyclic olefin resin having a high Tg is preferably 100°C or higher, more preferably 125°C or higher.
  • the surface resin layer contains a cyclic olefin resin having a Tg of 100° C. or more.
  • the amount is preferably 50% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more, in terms of the easily tearable film obtained and excellent rigidity.
  • the base layer in the easily breakable film is composed of a surface resin layer and an inorganic material-containing layer
  • the surface resin layer and the inorganic material-containing layer contain a cyclic olefin resin having a Tg of 100° C. or higher.
  • the amount is preferably 30% by mass or more, and more preferably 40% by mass or more, since the resulting easily breakable film has excellent breakability and rigidity.
  • the glass transition point (Tg) of the cyclic olefin resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but it is possible to manufacture it by coextrusion lamination method with other resin layers. From the viewpoint of industrial availability of raw materials, the temperature is preferably 200°C or lower. The glass transition point can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC) (for example, DSC-7020, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • Norbornene-based copolymers with a high glass transition point have low tensile strength and may be easily cut or torn, so they may have poor film-forming properties, suitability for take-up and winding during slitting, and lamination strength.
  • a high Tg product and a low Tg product having a glass transition point of less than 100° C. may be used together to adjust the physical property balance.
  • the strength can be improved by blending COC with a Tg of less than 100°C.
  • an olefin resin having good compatibility with COC and having no cyclic structure such as propylene resin or ethylene resin, may be blended.
  • the thickness ratio of the base material layer is 40% or more, preferably 50% or more, and more preferably 60% or more with respect to the total thickness of the easily breakable film.
  • the average thickness of the base material layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 5 ⁇ m to 40 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 36 ⁇ m.
  • the thickness ratio of the surface resin layer (A) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but when the base material layer is used in combination with the total thickness of the easily broken film, it is 10 % to 90%, more preferably 15% to 80%; when the base layer is a single surface resin layer, it is preferably 40% to 95%, more preferably 50% to 90%.
  • the average thickness of the surface resin layer (A) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but when the base material layer is used in combination, it is preferably 2 ⁇ m to 38 ⁇ m, more preferably 2.5 ⁇ m to 35 ⁇ m. ; When the base material layer is a single surface resin layer, the thickness is preferably 5 ⁇ m to 40 ⁇ m, more preferably 8 ⁇ m to 36 ⁇ m.
  • the inorganic material-containing layer (B) contains a cyclic olefin resin as a main resin component, further contains an inorganic material, and contains other components as necessary.
  • the resin component may contain an olefin resin that does not have a cyclic structure, if necessary, but is preferably composed of a cyclic olefin resin.
  • cyclic olefin resin As the cyclic olefin resin, the items explained in connection with the base layer and the surface resin layer (A) can be selected as appropriate.
  • the inorganic substance is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose; for example, calcium carbonate, talc, silica, alumina, clay, antimony oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrotalcite, calcium silicate. , magnesium oxide, potassium titanate, barium titanate, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, manganese dioxide, boron nitride, aluminum nitride, and the like.
  • the inorganic substances may be used alone or in combination of two or more.
  • one or more selected from the group consisting of calcium carbonate, silica, alumina, aluminum hydroxide, barium titanate, talc, boron nitride, and aluminum nitride are preferred; calcium carbonate, alumina, aluminum hydroxide, and More preferably, one or more types selected from the group consisting of talc.
  • the particle size, fiber length, fiber diameter, and other shapes of the inorganic filler are not particularly limited, and may be adjusted as appropriate depending on the intended use.
  • the surface treatment state of the inorganic filler is not particularly limited, and the surface may be modified with, for example, saturated fatty acids depending on the intended use.
  • the above-mentioned inorganic filler may be used in the form of being pre-blended with the thermoplastic resin, or may be used in the form of a masterbatch.
  • the content of the inorganic substance is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but it is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, and 1% by mass, based on the total amount of the easily breakable film.
  • the content is more preferably 5% by mass or less. When the content is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, easy breakability is excellent, and barrier properties and film formability are also good.
  • the thickness ratio of the inorganic substance-containing layer (B) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but when the base material layer is used in combination with the total thickness of the easily broken film, it is 10 % to 90% is preferable, and 15% to 50% is more preferable; when the base layer is a single inorganic substance-containing layer, 40% to 95% is preferable, and 50% to 90% is more preferable.
  • the average thickness of the inorganic substance-containing layer (B) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but when the base material layer is used in combination, it is preferably 2 ⁇ m to 38 ⁇ m, and 2.5 ⁇ m to 35 ⁇ m. More preferably; when the base layer is a single inorganic substance-containing layer, the thickness is preferably 5 ⁇ m to 40 ⁇ m, more preferably 8 ⁇ m to 36 ⁇ m.
  • the heat-sealing layer (C) contains a known thermoplastic resin that imparts heat-sealing properties as a main resin component, and further contains other resins and components as necessary.
  • thermoplastic resin is not particularly limited and can be appropriately selected from known thermoplastic resins depending on the purpose, such as ⁇ -olefin resins, styrene resins, ester resins, acrylic resins, and the above-mentioned cyclic olefin resins. It will be done. Among these, ⁇ -olefin resins are preferred since they can provide good heat-sealability.
  • ⁇ -olefin resin examples include monopolymers of ⁇ -olefin monomers (polyethylene monopolymers, polypropylene monopolymers, etc.); copolymers mainly composed of ⁇ -olefin monomers (propylene-ethylene block copolymers, etc.); polymers, propylene-ethylene random copolymers, ethylene-butene-1 copolymers, propylene-butene-1 copolymers, etc.). These may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness ratio of the heat-sealing layer (C) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but it is preferably 20% to 60%, and 30% to the total thickness of the easily breakable film. ⁇ 60% is more preferred.
  • the average thickness of the heat-sealing layer (C) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 4 ⁇ m to 28 ⁇ m, more preferably 6 ⁇ m to 25 ⁇ m.
  • the heat-sealing layer is disposed on the base layer directly or via an arbitrary layer such as an anchor coat layer.
  • the heat-sealing layer (C) can be formed by extruding the resin and the like together with the base layer using a coextrusion method. Alternatively, it can be provided by coating a heat sealing agent in which the resin or the like is dispersed or dissolved in a solvent. As such a heat sealing agent, a commercially available hot melt sealing agent can also be used. The heat sealing agent can be applied entirely or partially to a desired outermost surface of the laminate.
  • the heat sealing agent is not particularly limited, and may be a type in which a thermoplastic resin having heat sealability is dissolved in an organic solvent, a type in which a thermoplastic resin having heat sealing properties is dissolved in water or an aqueous organic solvent, or a type in which a thermoplastic resin having heat sealing properties is dissolved in water or an aqueous organic solvent, or a type in which a thermoplastic resin having heat sealing properties is dissolved in an aqueous organic solvent. It may be in any form such as an emulsion type.
  • resins having heat-sealing properties include shellacs, rosins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified phenolic resins, nitrified cotton, cellulose acetate, cellulose acetyl propionate, cellulose acetyl butyrate, chlorinated rubber, and cyclized rubber.
  • Rubber vinyl chloride, vinylidene chloride, polyamide resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, ketone resin, butyral resin, chlorinated polypropylene resin, chlorinated polyethylene resin, chlorinated ethylene vinyl acetate resin, ethylene vinyl acetate resin
  • thermoplastic resins such as acrylic resin, urethane resin, ethylene-vinyl alcohol resin, styrene maleic acid resin, casein, and alkyd resin. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the organic solvent is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose; for example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, Solvesso #100, Solvesso #150; hexane, heptane, octane, decane, etc. Aliphatic hydrocarbons; various ester-based organic solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl formate, and butyl propionate; and the like.
  • aqueous organic solvents examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohaxanone; ethylene glycol (mono, di) methyl ether, and ethylene glycol (mono, di) ethyl ether.
  • the heat sealing agent may further contain other components.
  • lubricants such as waxes and fillers, antifoaming agents, plasticizers, leveling agents, emulsifiers, dispersion stabilizers, surfactants, tackifiers, preservatives, antibacterial agents, rust preventives
  • examples include antioxidants, crosslinking agents, curing agents, curing catalysts, light stabilizers, ultraviolet absorbers, photocatalytic compounds, dyes, inorganic pigments, organic pigments, extender pigments, and antistatic agents.
  • the wax is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose; for example, fatty acid amide wax, carbana wax, polyolefin wax such as polyethylene wax or polypropylene wax; paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, beeswax, micro wax, etc.
  • fatty acid amide wax, carbana wax, polyolefin wax such as polyethylene wax or polypropylene wax
  • paraffin wax Fischer-Tropsch wax
  • beeswax micro wax
  • Examples include crystalline wax, oxidized polyethylene wax, amide wax; coconut oil fatty acid, soybean oil fatty acid; and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • By using wax blocking resistance can be improved. It is preferable to use polyethylene wax because it can improve blocking resistance without reducing heat sealability.
  • the amount of wax blended is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose, but it is preferably 0.1% to 20% by mass based on the total amount of thermoplastic resin, and it improves heat sealability and blocking resistance. From the viewpoint of balance, 3% by mass or more and 15% by mass or less is more preferable.
  • the filler is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include silica, calcium carbonate, calcium phosphate, talc, urethane beads, acrylic beads, melamine beads, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use either or both of silica and acrylic beads.
  • a filler By using a filler, blocking resistance can be improved. Further, for example, when the laminate of the present invention is stored at high temperatures, it is possible to prevent the heat seal layer from flowing out and reducing the film thickness.
  • the shape of the filler is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose, but it is less affected by deformation due to heat, and stable anti-blocking effects can be obtained regardless of the mode of dispersion in the coating film. Therefore, a spherical shape is preferable.
  • the average particle diameter of the filler is appropriately adjusted depending on the filler used, and is, for example, 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the antifoaming agent is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose, such as fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, sulfates of aliphatic amines and aliphatic amides, fatty Group alcohol phosphate esters, sulfonates of dibasic fatty acid esters, fatty acid amide sulfonates, alkylaryl sulfonates, formalin condensed naphthalene sulfonates, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol ethers , polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, acrylic polymers, silicone-mixed acrylic polymers, vinyl polymers, polysiloxane compounds, and the like.
  • the method for applying the heat sealant is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose, such as gravure coating, reverse coating, kiss coating, air knife coating, Mayer bar coating, and roll coating. , dip coating method, etc.
  • the heat-sealing layer may be provided on the entire surface of the laminate, or may be provided only on the portion to be heat-sealed when producing the package.
  • a heat sealing layer is formed by drying it.
  • the drying temperature is 50° C. to 180° C., and the drying time is about 0.5 seconds to 1 minute.
  • the drying method is not particularly limited, but an example is hot air drying. If necessary, a corona discharge treatment or the like may be performed as a post-treatment.
  • the application amount (solid content) of the heat sealant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, for example, 1.0 g/m 2 to 15.0 g/m 2 and 2.0 g/m 2 to 15.0 g/m 2 . m 2 to 10.0 g/m 2 is preferable, and 2.0 g/m 2 to 8.0 g/m 2 is more preferable.
  • an anchor coat layer may be provided under the heat seal layer.
  • the anchor coat layer can use the same resin as the heat seal layer described above. Further, the anchor coat layer can be formed, for example, by applying a resin-containing coating liquid over the entire surface of the base layer.
  • the average thickness of the anchor coat layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the base material layer, heat seal layer, and other layers may contain antifogging agents, antistatic agents, heat stabilizers, nucleating agents, antioxidants, lubricants, antiblocking agents, mold release agents, Components such as ultraviolet absorbers, colorants, extrusion modifiers, etc. can be added within the range that does not impair the purpose of the present invention.
  • the easily breakable film of the present invention includes a water vapor and/or oxygen barrier layer (hereinafter sometimes referred to as “barrier layer”), a printed layer, an OP varnish layer ("overprint varnish layer", “overcoat layer”), It may also have other layers ( ⁇ ) such as (also referred to as “top coat layer”).
  • the other layer ( ⁇ ) is a water vapor and/or oxygen barrier layer, for example, in order to achieve the high storage stability required when the contained material is a pharmaceutical product. This is preferable because it can guarantee the quality.
  • the other layer ( ⁇ ) may be a printed layer on which printing of a packaging film can be provided.
  • the easily breakable film further has another layer ( ⁇ ) on the surface side of the base layer, and the easily breakable film is laminated in the order of ( ⁇ )/base material layer/heat seal layer; It may be an easily breakable film laminated in the order of /(A)/(B)/(C).
  • the other layer ( ⁇ ) may be a single layer or may be a plurality of layers. The plurality of other layers ( ⁇ ) may have the same composition or different compositions.
  • the other layer ( ⁇ ) is extruded together with the base layer and the heat seal layer to form ( ⁇ )/base layer/heat seal layer, or ( ⁇ )/(A)/(B)/(C).
  • a coextrudable easily breakable film may be formed in which the other layer ( ⁇ ) and the base material layer/heat seal layer or (A)/(B)/(C) are laminated in this order.
  • a laminated film may be formed by bonding the laminated easily breakable films in the order of ( ⁇ )/(A)/(B)/(C).
  • another layer ( ⁇ ) may be provided by applying a coating agent or an ink composition.
  • the adhesion method when laminating the other layer ( ⁇ ) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples include dry lamination, wet lamination, non-solvent lamination, extrusion lamination, etc. .
  • the other layer ( ⁇ ) is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose, and for coextrusion, for example, olefin resin such as propylene resin, etc., and for laminate film.
  • unoriented polyester CPET
  • unoriented nylon CNY
  • unoriented polypropylene CPP
  • unoriented polyethylene CPE
  • unoriented polystyrene CPS
  • expanded polystyrene EPS
  • biaxially oriented polyester OPET
  • biaxially oriented polypropylene OPP
  • EVOH ethylene vinyl alcohol copolymer
  • coextrusion biaxially oriented polypropylene biaxially oriented ethylene vinyl alcohol copolymer
  • EVOH coextrusion coated with polyvinylidene chloride
  • PVDC polyvinylidene chloride
  • Examples include biaxially oriented polypropylene and biaxially oriented nylon.
  • the other layer ( ⁇ ) may be provided between the base material layer and the heat seal layer, or may be provided on both surfaces of the base material layer.
  • the structure can be base material layer/( ⁇ )/heat seal layer or ( ⁇ )/base material layer/( ⁇ )/heat seal layer.
  • the following configuration may be mentioned as a configuration in which a barrier layer, a printing layer, and an OP varnish layer are provided as other layers ( ⁇ ).
  • the average thickness of the other layer ( ⁇ ) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • barrier layer Water vapor and/or oxygen barrier layer (barrier layer) -
  • the method for forming the barrier layer include a method of laminating films having barrier properties, and a method of producing a coating layer by applying a barrier coating agent.
  • the method of producing a coating layer coated with a barrier coating agent is preferred because it is simple.
  • the barrier coating agents include, for example, polyvinyl alcohol (PVOH), ethylene vinyl alcohol (EVOH), polysaccharides, acrylic acid or methacrylic acid based polymers, starch or starch derivatives, cellulose nanofibers (CNF), nanocrystals.
  • Coating agents containing polymers such as cellulose (NCC), chitosan, or other cellulose derivatives, hemicellulose, and polyvinylidene chloride (PVDC); coating agents that use at least one of the above coating agents in combination with an inorganic compound, etc. Can be mentioned.
  • inorganic substances examples include silica, alumina, aluminum flakes, glass flakes, hydrated silicates (phyllosilicate minerals, etc.), kaolinite-serpentine clay minerals (halloysite, kaolinite, endellite, dickite, nacrite, etc.) , antigorite, chrysotile, etc.), pyrophyllite-talc group (pyrophyllite, talc, kerolite, etc.), smectite group clay minerals (montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, sauconite, stevensite, etc.), Vermiculite group clay minerals (vermiculite, etc.), mica or mica group clay minerals (mica such as muscovite, phlogopite, margarite, tetrasilylic mica, teniolite, etc.), chlorite group (cuckeiite, sudoite, clin
  • the barrier coating agent is not particularly limited, and any known barrier coating agent can be used depending on the purpose.
  • Examples of known barrier coating agents include the "Sunbar” series manufactured by Sun Chemical Co., Ltd., and the polyester barrier coating agent described in Japanese Patent No. 5,617,831.
  • the barrier layer may be an inorganic vapor deposited layer that can be provided for the purpose of imparting gas barrier properties.
  • the inorganic vapor deposition layer can be formed using an inorganic substance, an inorganic oxide, various metals, a metal oxide, a metal hydroxide, a metal salt, or the like.
  • aluminum, alumina, silica, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, manganese oxide, iron oxide, cobalt oxide, nickel oxide, etc. may be used alone, or they may be used in combination, such as in binary vapor deposition of silica and alumina. More than one species can be used together.
  • Two or more inorganic vapor deposited layers may be provided. When two or more inorganic vapor deposition layers are provided, they may have the same composition or different compositions. From the viewpoint of gas barrier properties, it is preferable to use aluminum.
  • the inorganic vapor deposition layer can be provided on each of the above-mentioned layers or on a separate base material by a conventionally known method.
  • methods for forming the inorganic vapor deposition layer include physical vapor deposition methods (PVD methods) such as vacuum evaporation methods, sputtering methods, and ion plating methods, plasma chemical vapor deposition methods, and thermal vapor deposition methods.
  • PVD methods physical vapor deposition methods
  • CVD methods chemical vapor deposition methods
  • photochemical vapor deposition methods such as chemical vapor deposition methods and photochemical vapor deposition methods.
  • the thickness of the inorganic vapor deposited layer is preferably 1 nm to 200 nm.
  • the film thickness thereof is more preferably 1 nm to 100 nm, more preferably 15 nm to 60 nm, and even more preferably 10 nm to 40 nm.
  • the film thickness is preferably 1 nm to 100 nm, more preferably 10 nm to 50 nm, and even more preferably 20 nm to 30 nm.
  • the printing layer is a layer in which a desired pattern is formed using ink or the like in order to impart cosmetic properties, various information regarding the contained object, and functionality to the easily breakable film of the present invention, which is the printing material. be.
  • the printing layer contains a binder resin and a colorant, and is formed by printing ink.
  • the printed layer may be a single layer or may include a plurality of printed layers.
  • the single layer may be a character printing layer on which characters or arbitrary objects are printed, or a solid printing layer. If there are multiple printing layers, it may be a solid printing layer or a printing layer in which a character printing layer is overprinted on top of a printing layer on which objects are printed, and the same ink is used for each printing layer. They may have the same composition but differ only in the coloring agent, or they may have different compositions.
  • the ink is preferably a liquid printing ink used as a gravure printing ink or a flexographic printing ink.
  • the liquid printing ink is broadly classified into organic solvent type liquid printing ink which uses an organic solvent as the main solvent, and aqueous liquid printing ink which uses water as the main solvent, but in the present invention, it does not matter which one is used. do not have. Further, there are so-called front printing ink and back printing ink which is intended for lamination, but either one may be used in the present invention.
  • Binder resins used in the liquid printing ink include nitrified cotton, cellulose resins such as cellulose resins such as cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyronate (CAB), polyamide resins, and urethane resins.
  • cellulose resins such as cellulose resins such as cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyronate (CAB)
  • CAP cellulose acetate propionate
  • CAB cellulose acetate butyronate
  • polyamide resins such as urethane resins.
  • acrylic resin vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride resin, polyester resin, alkyd resin, rosin Examples include resins such as rosin-modified maleic acid resins, ketone resins, cyclized rubbers, chlorinated rubbers, butyral, petroleum resins, and the like.
  • a curing agent may be used in combination with the binder resin.
  • the curing agent any general-purpose curing agent for organic solvent-based gravure printing inks may be used, but isocyanate-based curing agents are most commonly used.
  • the amount of the isocyanate compound added is preferably 0.3% by mass to 10.0% by mass, more preferably 1.0% by mass to 7.0% by mass, based on the solid content of the liquid printing ink from the viewpoint of curing efficiency.
  • the binder resin is preferably 0.15% to 50% by weight, more preferably 1% to 40% by weight based on the liquid printing ink.
  • the solvent used in the liquid printing ink is not particularly limited, but examples include water, toluene, xylene, aromatic hydrocarbon organic solvents such as Solvesso #100 and Solvesso #150, hexane, methylcyclohexane, heptane, and octane. , aliphatic hydrocarbon organic solvents such as decane, and various ester organic solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-propyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl formate, and butyl propionate.
  • water-miscible organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, and isopropyl alcohol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohaxanone, ethylene glycol (mono, di) methyl ether, and ethylene glycol (mono, di) ethyl.
  • Ether ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, monobutyl ether, diethylene glycol (mono, di) methyl ether, diethylene glycol (mono, di) ethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol (mono, di)
  • Examples include various organic solvents of glycol ether type, such as di)methyl ether, propylene glycol (mono, di) methyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol (mono, di) methyl ether. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the liquid printing ink contains a colorant and can be used as a liquid printing ink that contains a colorant and is used for design printing for the purpose of imparting cosmetic properties and the like.
  • the colorant include inorganic pigments, organic pigments, and dyes used in general inks, paints, recording materials, etc., with pigments being preferred.
  • organic pigments include soluble azo, insoluble azo, azo, phthalocyanine, halogenated phthalocyanine, anthraquinone, anthanthrone, dianthraquinonyl, anthrapyrimidine, perylene, perinone, quinacridone, Examples include thioindigo-based, dioxazine-based, isoindolinone-based, quinophthalone-based, azomethineazo-based, flavanthrone-based, diketopyrrolopyrrole-based, isoindoline-based, indanthrone-based, and carbon black-based pigments.
  • Examples include lon blue, pyrimidine yellow, thioindigo bordeaux, thioindigo magenta, perylene red, perinone orange, isoindolinone yellow, aniline black, diketopyrrolopyrrole red, and daylight fluorescent pigments.
  • both non-acid-treated pigments and acid-treated pigments can be used.
  • inorganic pigments examples include white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium carbonate, chromium oxide, silica, lithobon, antimony white, and gypsum.
  • white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium carbonate, chromium oxide, silica, lithobon, antimony white, and gypsum.
  • titanium oxide is particularly preferred. Titanium oxide is white and is preferred from the viewpoint of coloring power, hiding power, chemical resistance, and weather resistance. From the viewpoint of printing performance, the titanium oxide is preferably treated with silica and/or alumina.
  • inorganic pigments other than white examples include aluminum particles, mica (mica), bronze powder, chrome vermilion, yellow lead, cadmium yellow, cadmium red, ultramarine blue, deep blue, red iron oxide, yellow iron oxide, iron black, and zircon.
  • Aluminum is in the form of powder or paste, but it is preferable to use it in paste form from the viewpoint of handling and safety, and whether to use leafing or non-leafing is selected as appropriate from the viewpoint of brightness and density.
  • the content of the pigment is preferably an amount sufficient to ensure the concentration and coloring power of the liquid printing ink, that is, 1% by mass to 60% by mass based on the total mass of the liquid printing ink, and the content of the pigment is preferably 1% by mass to 60% by mass based on the total mass of the liquid printing ink.
  • the weight ratio is preferably 10% by mass to 90% by mass. Further, these pigments can be used alone or in combination of two or more.
  • the organic solvent-based liquid printing ink further contains wax, chelate crosslinking agent, extender pigment, leveling agent, antifoaming agent, plasticizer, infrared absorber, ultraviolet absorber, fragrance, flame retardant, etc. as necessary. You can also do that.
  • liquid printing ink it is preferable to use a liquid printing ink using plant-derived raw materials in consideration of building a recycling-oriented society that should be sustainably developed (sustainability).
  • plant-derived raw materials for example, cellulose resins such as cellulose acetate propionate resin and nitrified cotton, dimer acids or polymerized fatty acids derived from natural oils such as soybean oil, palm oil, and rice bran oil are used.
  • Polyamide resins and polycarboxylic acids such as succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid, glutaric acid, malic acid, etc.; polyols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1, 3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentylene glycol, 1,10-dodecanediol, dimer diol, isosorbide, etc.
  • polyisocyanates plants such as 1,5-pentamethylene diisocyanate, dimer diisocyanate, etc. Examples include biomass polyurethane synthesized from derived raw materials and rosin resin.
  • UV cut ink- In the liquid printing ink used in the present invention, it is also preferable to use a UV cut ink that has an ultraviolet shielding effect.
  • the UV cut ink is not particularly limited as long as it contains zinc oxide or the like and has a high ultraviolet shielding effect, and any commercially available UV cut ink can be used.
  • the OP varnish layer is a coating for protecting the surface of the lid material from scratches and heat.
  • OP varnishes include polyvinyl butyral resin; blends of epoxy resins and amino resins; cellulose resins such as nitrocotton resin, cellulose acetate, cellulose propionate, and cellulose butyrate; ethylene of phthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and bisphenol A.
  • EO oxide
  • alicyclic skeletons such as cyclopentanediol and dimethyloltricyclodecane
  • Aromatic isocyanate such as xylene diisocyanate and naphthalene diisocyan
  • Urethane resin etc. can be used.
  • polyisocyanate using the above-mentioned isocyanate may be used.
  • compounds with a benzene ring and unsaturated double bonds such as styrene and phenoxydiethylene glycol acrylate; compounds with an alicyclic structure and unsaturated double bonds such as isobornyl acrylate and dicyclopentanyl acrylate; (meth) Radical copolymers such as acrylates can also be preferably used.
  • the OP varnish layer preferably has heat resistance, and among the OP varnishes, a cellulose skeleton, a benzene ring skeleton, and an isocyanuric skeleton whose polymer has a glass transition temperature (hereinafter sometimes referred to as "Tg") of 100°C or higher are preferred. It is preferable to contain a resin having a polymer skeleton such as a ring skeleton or an alicyclic skeleton. Further, in consideration of adhesion to the olefin film, a resin having a low Tg may be used in combination.
  • the OP varnish layer may further contain a coloring agent and be colored.
  • the colorant is not particularly limited, and examples include inorganic pigments, organic pigments, and dyes used in general inks, such as those used in the above-mentioned printing layer.
  • the OP varnish layer further contains inorganic fine particles as an aggregate, since this layer has excellent heat resistance.
  • the inorganic fine particles include boron nitride, aluminum nitride, alumina, magnesia, titania, zirconia, zinc oxide, silicon oxide, silica (quartz, fumed silica, precipitated silica, silicic anhydride, fused silica, and crystalline silica). , ultrafine amorphous silica, etc.).
  • boron nitride, aluminum nitride, alumina, titania, magnesia, zinc oxide, silicon oxide, etc. are preferable because they have excellent thermal conductivity.
  • One type of inorganic fine particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 nm to 200 nm, more preferably 10 nm to 100 nm.
  • the primary particle diameter is 5 nm or more, the inorganic fine particles in the dispersion are well dispersed, and when it is 200 nm or less, the strength of the cured product is good.
  • the OP varnish layer contains wax, silicone additives, and organic beads in order to prevent damage to the coated film, prevent blocking during laminate formation, and provide workability during bag making after laminate formation. It can further include at least one of the following.
  • the wax include amide wax, polypropylene wax, polyethylene wax, paraffin wax, carnauba wax, and rice wax.
  • the silicone additive include ethylene oxide (EO) adducts of dimethylsiloxane, silicone-modified products, and the like.
  • the organic beads include organic beads made of acrylic, nylon, urethane, or epoxy.
  • the solvent used in the coating agent forming the OP varnish layer is not particularly limited, and the same solvents as those used in the printing ink can be used.
  • the method for producing the easily breakable film of the present invention is not particularly limited, but for example, each resin or resin mixture used for each layer is heated and melted in separate extruders, and a coextrusion multilayer die method, a feed block method, etc.
  • the surface resin layer (A) / inorganic substance-containing layer (B) / heat seal layer (C) or the surface resin layer (A) alone or the inorganic substance-containing layer (B) alone / heat seal layer (C) are formed in a molten state.
  • a coextrusion method may be used in which the layers are formed into a film by inflation, T-die chill roll method, or the like.
  • the coextrusion method is preferable because it allows the ratio of the thickness of each layer to be adjusted relatively freely, and a multilayer film with excellent hygiene and cost performance can be obtained.
  • resins with a large difference in melting point and Tg are laminated, the appearance of the film may deteriorate during coextrusion processing, or it may become difficult to form a uniform layer structure.
  • the T-die chill roll method which allows melt extrusion to be performed at a relatively high temperature, is preferred.
  • a heat-sealing layer When forming a heat-sealing layer using the heat-sealing agent, after obtaining a laminate other than the heat-sealing layer, a surface resin layer (A) alone, or an inorganic substance-containing layer (B) alone, heat is applied by the above method.
  • a heat-sealing layer may be provided by applying a sealing agent.
  • the heat seal layer (C) is the other surface in order to improve adhesion with printing ink or adhesive. It is preferable to perform a surface treatment on the surface. Examples of such surface treatments include surface oxidation treatments such as corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone/ultraviolet treatment, and surface roughening treatments such as sandblasting. Among these, corona treatment is preferred.
  • the exposed surface on the heat seal layer (C) side may be subjected to surface treatment.
  • the container (bottom material) is not particularly limited and can be appropriately selected from any known container depending on the purpose.
  • a container made of resin is preferable, and even if it is a beverage container.
  • a paper pack or a plastic cup that can be heat-sealed with the lid material of the straw opening.
  • the resin is not particularly limited, and any known heat-sealable olefin resin can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the package of the present invention includes a lid material and a container having a concave portion, the lid material can be thermally bonded (heat-sealed) to the opening of the container, and the lid material and the container are heat-sealable. Accordingly, an object can be accommodated in the recess and sealed.
  • a package such as a paper pack for beverages in which the lid material and the container are heat-sealed in advance
  • the contents can be housed in the package and sealed.
  • the method for producing the easily breakable film is not particularly limited, and any known method can be selected as appropriate depending on the purpose, and examples thereof include coextrusion, lamination, and the like.
  • the base material layer (or the surface resin layer (A) and the inorganic substance-containing layer (B)), the heat seal layer (C ) is extruded so that each layer has a predetermined thickness, cooled with a water-cooled metal cooling roll (e.g. 40°C), subjected to corona discharge treatment if necessary, wound up on a roll, and placed in a ripening room (for example, a method of aging (for example, 24 hours) at 40° C.) can be mentioned.
  • a water-cooled metal cooling roll e.g. 40°C
  • the method for manufacturing the container having the recessed portion is not particularly limited, and any known method may be selected as appropriate depending on the purpose. Examples include a method of molding a container having a concave portion capable of accommodating an object from a sheet-like film using the method.
  • the shape and number of the recesses in the package, and the sealing width or area between the lid material and the container vary depending on the shape and form of the object to be stored and cannot be unambiguously defined, but there are no particular limitations. It can be selected as appropriate depending on the intended application form.
  • the method of heat sealing the lid material and the container there are no particular limitations on the method of heat sealing the lid material and the container, and any known method can be selected as appropriate depending on the purpose. , a method of applying the lid, degassing or replacing the air with an inert gas, and heat-sealing the abutting portion of the lid and the container.
  • the heat sealing is not particularly limited and can be carried out using a known heat seal packaging machine as appropriate depending on the purpose.
  • the molding heating temperature and molding time in the heat sealing are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, for example, 80 ° C. to 180 ° C. and 0.1 seconds to 5.0 seconds. Can be mentioned.
  • the easily breakable film 10 in this embodiment for example, as shown in FIG. This is an easily breakable film laminated in the order of (B)/(C).
  • the easily breakable film 10 in another embodiment further has another layer ( ⁇ ) 4 on the surface resin layer (A) 1 side, and has ( ⁇ )/(A)/( It may be an easily breakable film laminated in the order of B)/(C).
  • the other layer ( ⁇ ) 4 may be a single layer or may be a plurality of layers.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the package according to this embodiment.
  • the packaging body 100 is a packaging body that has a lid material 20 and a container 30 having a recessed part, and the contents 40 (for example, tablets, etc.) can be individually accommodated in a plurality of independent recessed parts, and each of the contents can be extracted by extrusion.
  • the lid material 20 is an easily breakable film 10
  • the heat seal layer (C) 3 of the easily breakable film 10 is heat sealed to the container 30.
  • cyclic olefin resin (a) As the resin for the surface resin layer (layer A), a ring-opening polymer of norbornene monomer (hereinafter referred to as "cyclic olefin resin (a)"). MVR: 4 cm 3 /10 minutes (260 ° C., 2.16 kg), density: 1.02 g/cm 3 , glass transition temperature: 158°C), and a ring-opening polymer of norbornene monomer (hereinafter referred to as "cyclic olefin resin (b)”). MVR: 12 cm 3 /10 min (230°C , 2.16 kg), density: 1.02 g/cm 3 , glass transition temperature: 78°C).
  • resin for the inorganic substance-containing layer 50 parts by mass of the same cyclic olefin resin (a) as layer A, 30 parts by mass of cyclic olefin resin (b), and 20 parts by mass of a masterbatch containing 40% by mass of talc as an inorganic substance. section was used.
  • resin for the heat seal layer C layer
  • polypropylene hereinafter referred to as "propylene resin (a)
  • MFR 6 g/10 minutes (230 ° C., 21.18 N)
  • density 0.89 g/cm 3
  • a container bottom material
  • a container having an independent recess for storing tablets was used by vacuum-pressure forming a molded resin sheet.
  • the heat-sealing layer (C layer) of the easily breakable film 1 is attached to the bottom material with double-sided tape so that it is in contact with the container, and the package 1 of Example 1 is I got it.
  • evaluation criteria ⁇ : Contents could be taken out without getting caught in the torn lid with the same extrusion force as commercially available aluminum foil-based PTP (good opening)
  • ⁇ Either the extrusion force was large or there was something caught, but the contents could be taken out (can be opened)
  • ⁇ The extrusion force was large and there was a catch, so the contents could not be easily taken out (difficult to open)
  • Example 2 to 6 In Example 1, as described in Table 1, the resin composition and extrusion conditions by coextrusion method were changed, and the thickness of each layer (A)/(B)/(C) was changed. In the same manner as in Example 1, easily breakable films 2 to 6 for lid materials of Examples 2 to 6 and packages 2 to 6 were produced and evaluated. Note that Examples and Comparative Examples in which the column for the resin composition of the inorganic material-containing layer (B) is blank do not include the inorganic material-containing layer (B) and have a layer structure of (A)/(C).
  • Example 1 In Example 1, as shown in Table 2, the resin composition and extrusion conditions by coextrusion method were changed to change the thickness of each layer (A)/(B)/(C). In the same manner as in Example 1, easily breakable films a to f for lid materials and packages a to f of Comparative Examples 1 to 6 were produced and evaluated.
  • "propylene resin (b)” is polypropylene having an MFR of 2.5 g/10 minutes (230° C., 21.18 N) and a density of 0.90 g/cm 3 . Note that Examples and Comparative Examples in which the column for the resin composition of the inorganic material-containing layer (B) is blank do not include the inorganic material-containing layer (B) and have a layer structure of (A)/(C).

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Abstract

優れた易破断を有し、モノマテリアル化した易破断フィルムとして、環状オレフィン樹脂を含む基材層をその表面に有する易破断フィルムであって、前記易破断フィルムの総厚みに対する前記基材層の厚みが、４０％以上である易破断フィルムを提供する。易破断フィルムは、基材層が、ガラス転移温度６０℃以上の環状オレフィン樹脂を含むことが好ましい。また、基材層は、表面側の表面樹脂層と、無機物を含む無機物含有層とからなることが好ましい。

Description

易破断フィルム、及び包装体
　本発明は、易破断フィルム、及び包装体に関する。
　錠剤、カプセル等の医薬品や食品等の包装には、ＰＴＰ（Ｐｒｅｓｓ　Ｔｈｒｏｕｇｈ　Ｐａｃｋａｇｅ）と称される包装形態が利用されている。このＰＴＰ包装は、一般的に、樹脂系で構成されるシートに被包装体を収容する凹部を設けたブリスター容器と、この凹部にカプセルなどを収容した後にブリスター容器の裏面から凹部を覆うための蓋材となるアルミニウムフィルムと、で構成されている。
　製薬会社においてＰＴＰ包装の製品を製造する前に、製造ラインに不具合が無いか、予めＰＴＰ包装材のみで試運転を行っているため、試運転時に出た一定量のＰＴＰ包装材廃棄物が発生している。廃棄物のうち一部は、リサイクルされているが、樹脂シートと蓋材のアルミニウムが分離しにくく、主に、産業廃棄物として焼却処分されている。
　限りある資源の有効活用、温室効果ガス削減の観点から、ブリスター容器と樹脂組成を単一化（モノマテリアル化）させ、分別リサイクル可能な蓋剤が要望される。
　これまでに、アルミニウム箔が用いられていたＰＴＰのカバーフィルムの代わりに使用することができるＰＴＰカバー用積層フィルムとして、ヒートシール性樹脂（Ａ）層と、環状オレフィン系樹脂（Ｂ）層と、ヒートシール耐熱樹脂（Ｃ）層とを有し、これらの層が（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順で積層され、先端直径１ｍｍの金属製針を用いた突き刺し強度が５Ｎ未満のＰＴＰカバー用積層フィルムが報告されている（例えば、特許文献１参照）。
特開平１１－１０５２１７号公報
　本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、優れた易破断を有し、モノマテリアル化した易破断フィルムを提供することを目的とする。
　本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞　環状オレフィン樹脂を含む基材層をその表面に有する易破断フィルムであって、
　前記易破断フィルムの総厚みに対する前記基材層の厚みが、４０％以上であることを特徴とする易破断フィルムである。
＜２＞　前記基材層が、ガラス転移温度６０℃以上の環状オレフィン樹脂を含む前記＜１＞に記載の易破断フィルムである。
＜３＞　前記基材層が、前記表面側の表面樹脂層と、無機物を含む無機物含有層とからなる前記＜１＞又は＜２＞に記載の易破断フィルムである。
＜４＞　前記無機物の含有量が、前記易破断フィルムの総量に対して０．１質量％以上１０質量％以下である前記＜３＞に記載の易破断フィルムである。
＜５＞　前記表面とは反対の面側にヒートシール層を更に有する前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の易破断フィルムである。
＜６＞　直径１３ｍｍの平板状の先端部を有する治具を用いて押し出した際の押出強度が、３５Ｎ以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の易破断フィルムである。
＜７＞　水蒸気及び／又は酸素バリア層を更に有する前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の易破断フィルムである。
＜８＞　包装体の蓋材である前記＜１＞に記載の易破断フィルムである。
＜９＞　凹部を有する容器と、蓋材とを有し、
　前記蓋材が前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の易破断フィルムであることを特徴とする包装体である。
＜１０＞　飲食品包装用又は医療用である前記＜９＞に記載の包装体である。
　本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、優れた易破断を有し、モノマテリアル化した易破断フィルムを提供することができる。
図１は、本発明の易破断フィルムの一例を示す概略断面図である。 図２は、本発明の易破断フィルムの他の一例を示す概略断面図である。 図３は、本発明の包装体の一例を示す概略断面図である。
（包装体）
　まず、本発明の包装体について説明する。
　本発明の包装体は、凹部を有する容器（底材）と、蓋材と、を有し、前記蓋材が、後述する本発明の易破断フィルムである。前記蓋材は、前記容器の開口部に熱接着（ヒートシール）可能である。
　前記包装体は、飲食品包装用又は医療用であることが好ましい。
　前記包装体は、ＰＴＰ（Ｐｒｅｓｓ　Ｔｈｒｏｕｇｈ　Ｐａｃｋａｇｅ）であることが好ましく、具体的には、複数の独立した凹部を有する容器（底材）と、蓋材と、を有し、前記凹部の中に被収容物（内容物とも言う）を収容した後、蓋材をかけて、脱気するか不活性ガス等で置換すると共に、容器と蓋材との当接部分をヒートシールした包装形態などが挙げられる。
　また、前記包装体は、紙パック、プラスチックカップ等の容器と、ストロー刺し口としての蓋材と、を有する包装体であることが好ましく、具体的には、容器と蓋材との当接部分をヒートシールした包装体を作製した後、容器部分に飲料等の被収容物を収容して密閉した包装形態；容器に飲料等の被収容物を収容した後、蓋材をかけて、脱気するか不活性ガス等で置換すると共に、容器と蓋材との当接部分をヒートシールした包装形態；などが挙げられる。
　前記包装体における、前記凹部の形状、及び前記蓋材と前記容器とのシール幅乃至面積としては、包装する被収容物の形状や形態によって様々であり一義的に規定できないが、特に制限はなく目的とする適用形態に応じて適宜選択することができる。
　前記包装体は、飲食品包装用又は医療用であることが好ましい。
　前記医療用に用いる医薬品としては、特に制限はなく目的に応じて、ＰＴＰ（Ｐｒｅｓｓ　Ｔｈｒｏｕｇｈ　Ｐａｃｋａｇｅ）の包装形態が適用される医薬品を適宜選択することができ、例えば、錠剤、カプセル剤などが挙げられる。
　前記飲食品としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サプリメント、チョコレート、ラムネ、グミなどの錠剤の形状の食品；ストロー刺し口としての蓋材を有する紙パック、プラスチックカップ等の包装体に収容される飲料などが挙げられる。
（易破断フィルム）
　本発明の易破断フィルムは、環状オレフィン樹脂を含む基材層をその表面に有する易破断フィルムであって、前記易破断フィルムの総厚みに対する前記基材層の厚みが、４０％以上である。
　前記易破断フィルムは、前記包装体の蓋材として好適に使用できる。
　ここで、「易破断」とは、力をかけた際に、フィルムが破れて断ち切られることを意味し、易押し出しであっても、易突き刺しであってもよい。
　「易押し出し」とは、容器（底材）の外側から、被収容物（例えば、錠剤）を介してフィルムに力をかけた際に、フィルムが破れて被収容物が押し出し可能となることを意味する。
　「易押し出し性」は、固定したフィルムを、平板型の先端部（例えば、直径１３ｍｍの円状）を有する治具を用いて押し出した際の押出強度を測定することにより評価することができる。
　直径１３ｍｍの円状かつ平板状の先端部を有する治具を用いて押し出した際の、前記易破断フィルムの押出強度としては、３５Ｎ以下が好ましく、２５Ｎ以下がより好ましく、２０Ｎ以下が更に好ましい。前記押出強度が、３５Ｎ以下であると、良好な易押し出し性を有する。
　前記押出強度は、具体的には、中央に孔（直径：５５ｍｍ）を有する２枚のステンレス鋼の間に、易破断フィルムなどの測定対象のフィルムを固定し、１３ｍｍの平板型の先端部を有する治具を前記孔に張られたフィルムに押し出し、フィルムが破断したときにかかる押出強度（圧縮強度）を測定することにより、求めることができる。なお、フィルムが破断せず、例えば、伸びきってしまった場合、又は破断しても前記押出強度が３５Ｎを超える場合には、「易破断フィルム」ではないと判断できる。
　「易突き刺し」とは、先端部をフィルムに押し付け力をかけた際に、フィルムが破れて先端部がフィルムを貫通可能となることを意味し、前記先端部としては、例えば、斜めに切断された飲料ストロー等の先端部が挙げられる。
　「易突き刺し性」は、固定したフィルムを、例えば、先端直径１ｍｍの金属製針を有する治具を用いて押出することにより評価することができる。
　前記易破断フィルムは、表面に基材層を有し、前記基材層が、表面側の表面樹脂層と、無機物を含む無機物含有層とからなる併用態様であってもよく、表面樹脂層単体であってもよく、無機物含有層単体であってもよい。
　前記易破断フィルムは、表面とは反対の面側にヒートシール層を更に有することが好ましい。
　また、前記易破断フィルムは、基材層の表面側に、バリア層、印刷層などの他の層を更に有してもよい。
　前記易破断フィルムの一態様としては、基材層と、ヒートシール層と、を少なくとも有し、基材層／ヒートシール層の順で積層される易破断フィルムである。
　前記易破断フィルムの他の態様としては、表面樹脂層（Ａ）と、無機物含有層（Ｂ）と、ヒートシール層（Ｃ）と、を少なくとも有し、前記表面樹脂層（Ａ）、前記無機物含有層（Ｂ）及び前記ヒートシール層（Ｃ）が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順で積層される易破断フィルムである。
　前記基材層、又は表面樹脂層（Ａ）が包装体の外側であり、前記ヒートシール層（Ｃ）が包装体の内側であり、前記容器（底材）とのヒートシール面を形成する。
　前記易破断フィルムの前記ヒートシール層（Ｃ）により前記包装体の前記容器がヒートシール可能である。
　前記易破断フィルムは、本発明の包装体用易破断フィルムとして好適に使用することができる。
　前記易破断フィルムは、表面樹脂層（Ａ）と、無機物含有層（Ｂ）と、ヒートシール層（Ｃ）と、を少なくとも有する共押出易破断フィルムであることが好ましい。また、前記易破断フィルムは、前記表面樹脂層（Ａ）側に、バリア層、印刷層などの他の層（α）を有し、（α）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順で積層される易破断フィルムであることが好ましい。
＜基材層＞
　前記基材層は、環状オレフィン樹脂を主たる樹脂成分として含有する。前記樹脂成分は、必要に応じて、環状構造を有しないオレフィン樹脂を含有してもよいが、環状オレフィン樹脂からなることが好ましい。
　前記基材層が、表面樹脂層と、無機物含有層とからなる併用態様であってもよく、表面樹脂層単体であってもよく、無機物含有層単体であってもよい。
　前記基材層は、印刷を設けることができる表面層であってもよい。
＜＜（Ａ）表面樹脂層＞＞
　前記表面樹脂層（Ａ）は、環状オレフィン樹脂を主たる樹脂成分として含有し、必要に応じて、環状構造を有しないオレフィン樹脂を含有してもよいが、環状オレフィン樹脂からなることが好ましい。
　前記表面樹脂層（Ａ）は、印刷を設けることができる表面層であってもよい。
－環状オレフィン樹脂－
　前記環状オレフィン樹脂としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体などが挙げられる。
　前記ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（以下、「ＣＯＰ」という。）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（以下、「ＣＯＣ」という。）、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物などが挙げられる。
　前記環状オレフィン樹脂の中でも、ノルボルネン系重合体が好ましく、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物がより好ましい。
　前記環状オレフィン樹脂の重量平均分子量としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、５，０００～５００，０００が好ましく、７，０００～３００，０００がより好ましい。
　前記ノルボルネン系重合体と原料となるノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を有する脂環族系単量体である。
　前記ノルボルネン系単量体としては、例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
　前記ノルボルネン系共重合体は、前記ノルボルネン系単量体と、前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンと、を共重合したものである。
　前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン等の炭素原子数２～２０個を有するオレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン；１，４－ヘキサジエン等の非共役ジエンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
　前記環状オレフィン樹脂は、市販品であっても、合成品であってもよい。
　前記市販品としては、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＰ）として、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」等；ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）として、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、ポリプラスチックス株式会社製「トパス（ＴＯＰＡＳ）」等；などが挙げられる。
　前記環状オレフィン樹脂のメルトボリュームレート（ＭＶＲ）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、温度２３０℃、及び荷重２．１６ｋｇの測定条件の場合は、１．０ｃｍ３／１０分～５０．０ｃｍ３／１０分が好ましく、１．０ｃｍ３／１０分～２０．０ｃｍ３／１０分がより好ましく、２．０ｃｍ３／１０分～１８．０ｃｍ３／１０分が更に好ましく、２．０ｃｍ３／１０分～１５．０ｃｍ３／１０分が特に好ましい。また、温度２６０℃、及び荷重２．１６ｋｇの測定条件において測定した場合は、１．０ｃｍ３／１０分～５０．０ｃｍ３／１０分が好ましく、１．０ｃｍ３／１０分～２０．０ｃｍ３／１０分がより好ましく、２．０ｃｍ３／１０分～１０．０ｃｍ３／１０分が更に好ましく、２．０ｃｍ３／１０分～７．０ｃｍ３／１０分が特に好ましい。
　ここで、前記メルトボリュームレート（ＭＶＲ）は、ＪＩＳＫ７２１０に準拠して、温度２３０℃又は２６０℃、荷重２．１６ｋｇ（２１．１８Ｎ）で測定した値である。
　前記環状オレフィン樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、６０℃以上が好ましく、７５℃以上がより好ましい。
　異なるＴｇを有する環状オレフィン樹脂２種類以上を併用してもよく、高いＴｇを有する環状オレフィン樹脂のＴｇとしては、１００℃以上が好ましく、１２５℃以上がより好ましい。
　前記易破断フィルムが、環状オレフィン樹脂を含有する基材層として、無機物含有層を含まず表面樹脂層のみの態様である場合には、前記表面樹脂層における、Ｔｇ１００℃以上の環状オレフィン樹脂の含有量としては、得られる易破断フィルムの易破断性、剛性が優れる点で、５０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
　前記易破断フィルムにおける前記基材層が、表面樹脂層と、無機物含有層とからなる態様である場合には、前記表面樹脂層、及び前記無機物含有層における、Ｔｇ１００℃以上の環状オレフィン樹脂の含有量としては、得られる易破断フィルムの易破断性、剛性が優れる点で、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。
　また、前記環状オレフィン樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、他の樹脂層との共押出積層法による製造が可能である点と、工業的原料入手容易性の観点から、２００℃以下が好ましい。
　前記ガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（例えば、株式会社日立ハイテクサイエンス製、ＤＳＣ－７０２０）を用いて測定することができる。
　高ガラス転移点（例えば、Ｔｇ１００℃以上）のノルボルネン系共重合体は、引っ張り強度が低く、切れやすく、裂けやすい場合もあるため、成膜性時、スリット時の引き取りや巻き取り適性やラミネート強度とのバランスを考慮し、高Ｔｇ品と１００℃未満のガラス転移点を有する低Ｔｇ品とを併用し、物性バランスを調整してもよい。
　特に、剛性が高すぎて、輸送時の落下により簡単に裂ける、破袋する等の問題がある場合は、Ｔｇ１００℃未満のＣＯＣを配合することにより、強度を向上できる。またＣＯＣと相溶性の良い、環状構造を有しないプロピレン樹脂やエチレン樹脂などのオレフィン樹脂を配合してもよい。
　前記基材層の厚み比率としては、前記易破断フィルムの総厚みに対して、４０％以上であり、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましい。
　前記基材層の平均厚みとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、５μｍ～４０μｍが好ましく、１０μｍ～３６μｍがより好ましい。
　前記表面樹脂層（Ａ）の厚み比率としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、前記易破断フィルムの総厚みに対して、基材層が併用態様の場合、１０％～９０％が好ましく、１５％～８０％がより好ましく；基材層が表面樹脂層単体の場合、４０％～９５％が好ましく、５０％～９０％がより好ましい。
　前記表面樹脂層（Ａ）の平均厚みとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、基材層が併用態様の場合、２μｍ～３８μｍが好ましく、２．５μｍ３５μｍがより好ましく；基材層が表面樹脂層単体の場合、５μｍ～４０μｍが好ましく、８μｍ～３６μｍがより好ましい。
＜＜（Ｂ）無機物含有層＞＞
　前記無機物含有層（Ｂ）は、環状オレフィン樹脂を主たる樹脂成分として含有し、無機物を更に含有し、必要に応じて、その他の成分を含む。
　前記樹脂成分は、必要に応じて、環状構造を有しないオレフィン樹脂を含有してもよいが、環状オレフィン樹脂からなることが好ましい。
－環状オレフィン樹脂－
　前記環状オレフィン樹脂としては、基材層及び表面樹脂層（Ａ）において説明した事項を適宜選択することができる。
－無機物－
　前記無機物としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナ、クレー、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、二酸化マンガン、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等が挙げられる。
　前記無機物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらの中でも、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、タルク、窒化ホウ素、及び窒化アルミニウムからなる群から選択される１種以上が好ましく、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、及びタルクからなる群から選択される１種以上がより好ましい。
　前記無機フィラーの粒径、繊維長、繊維径等の形状は、特に限定されず、目的とする用途に応じて適宜調整するとよい。また、前記無機フィラーの表面処理状態も特に限定されず、目的とする用途に応じて、例えば飽和脂肪酸等で表面修飾をしてもよい。
　前記無機フィラーは、熱可塑性樹脂に予め配合された形で用いてもよく、マスターバッチの形で用いてもよい。
　前記無機物の含有量としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、前記易破断フィルムの総量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上５質量％以下がより好ましい。
　前記含有量が、０．１質量％以上１０質量％以下であると、易破断性に優れ、バリア性、フィルム成形性の点でも良好である。
　前記無機物含有層（Ｂ）の厚み比率としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、前記易破断フィルムの総厚みに対して、基材層が併用態様の場合、１０％～９０％が好ましく、１５％～５０％がより好ましく；基材層が無機物含有層単体の場合、４０％～９５％が好ましく、５０％～９０％がより好ましい。
　前記無機物含有層（Ｂ）の平均厚みとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、基材層が併用態様の場合、２μｍ～３８μｍが好ましく、２．５μｍ～３５μｍがより好ましく；基材層が無機物含有層単体の場合、５μｍ～４０μｍが好ましく、８μｍ～３６μｍがより好ましい。
＜＜（Ｃ）ヒートシール層＞＞
　前記ヒートシール層（Ｃ）は、ヒートシール性を付与する公知の熱可塑性樹脂を主たる樹脂成分として含有し、更に必要に応じて、その他の樹脂、成分を含有する。
－樹脂－
　前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく目的に応じて公知の熱可塑性樹脂を適宜選択することができ、例えば、αオレフィン樹脂、スチレン樹脂、エステル樹脂、アクリル樹脂、前記環状オレフィン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、良好なヒートシール性を付与できる点から、αオレフィン樹脂が好ましい。
　前記αオレフィン樹脂としては、例えば、αオレフィン単量体の単重合体（ポリエチレン単重合体、ポリプロピレン単重合体等）；αオレフィン単量体を主成分とした共重合体（プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体等）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
　前記ヒートシール層（Ｃ）の厚み比率としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、前記易破断フィルムの総厚みに対して、２０％～６０％が好ましく、３０％～６０％がより好ましい。
　前記ヒートシール層（Ｃ）の平均厚みとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、４μｍ～２８μｍが好ましく、６μｍ～２５μｍがより好ましい。
　前記ヒートシール層は、基材層上に、直接又はアンカーコート層等の任意の層を介して配置される。
　前記ヒートシール層（Ｃ）の形成方法としては、共押出法により前記樹脂などを前記基材層と共に押し出して設けることができる。また、前記樹脂などを溶媒に分散又は溶解したヒートシール剤を塗工して設けることができる。
　このようなヒートシール剤としては、市販品のホットメルトシール剤を使用することもできる。ヒートシール剤は、積層体の最外面の所望の面に全面又は部分的に塗工することができる。
　前記ヒートシール剤としては、特に限定されず、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂を有機溶剤に溶解したタイプ、水又は水性の有機溶剤に溶解したタイプ、水又は水性の有機溶剤中に分散させたエマルジョンタイプなど、いずれの形態のものであってもよい。
　ヒートシール性を有する樹脂としては、例えば、セラック類、ロジン類、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、硝化綿、酢酸セルロース、セルロースアセチルプロピオネート、セルロースアセチルブチレート、塩化ゴム、環化ゴム、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ケトン樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化エチレンビニルアセテート樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン－ビニルアルコール樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、カゼイン、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
　有機溶剤としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トルエン、キシレン、ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０等の芳香族炭化水素系；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、プロピオン酸ブチル等のエステル系の各種有機溶剤；などが挙げられる。
　水性の有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系；アセトン、メチルエチルケトン、シクロハキサノン等のケトン系；エチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、エチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル等のグリコールエーテル；などが挙げられる。
　前記ヒートシール剤は、他の成分を更に含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、ワックス、フィラーなどの滑剤、消泡剤、可塑剤、レベリング剤、乳化剤、分散安定剤、界面活性剤、粘着性付与剤、防腐剤、抗菌剤、防錆剤、酸化防止剤、架橋剤、硬化剤、硬化触媒、光安定剤、紫外線吸収剤、光触媒性化合物、染料、無機顔料、有機顔料、体質顔料、帯電防止剤などが挙げられる。
　ワックスとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪酸アミドワックス、カルバナワックス、ポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス；パラフィンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、みつろう、マイクロクリスタリンワックス、酸化ポリエチレンワックス、アマイドワックス；ヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
　ワックスを用いることにより、耐ブロッキング性を向上させることができる。ヒートシール性を低下させずに耐ブロッキング性を向上させることができることから、ポリエチレンワックスを用いることが好ましい。
　ワックスの配合量としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、熱可塑性樹脂の総量に対し、０．１質量％～２０質量％が好ましく、ヒートシール性と耐ブロッキング性のバランスの観点から、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
　フィラーとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、タルク、ウレタンビーズ、アクリルビーズ、メラミンビーズなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。シリカ、及びアクリルビーズのいずれか又は両方を用いることが好ましい。
　フィラーを用いることにより、耐ブロッキング性を向上させることができる。また、例えば本発明の積層体を高温下で保管した場合にヒートシール層が流れ出し、膜厚が薄くなるのを抑制することもできる。
　フィラーの形状としては、特に限定はなく目的に応じて適宜選択することができるが、熱による変形の影響が少なく、塗膜中での分散の様式によらず安定的な耐ブロッキング効果を得られることから球状が好ましい。フィラーの平均粒子径は、用いるフィラーにより適宜調整されるが、一例として０．５μｍ～１０μｍである。
　消泡剤としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸塩類、液体脂肪油硫酸エステル類、脂肪族アミン及び脂肪族アミドの硫酸塩類、脂肪族アルコールリン酸エステル類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類、ホルマリン縮合のナフタリンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アクリル系ポリマー、シルコーン混合アクリル系ポリマー、ビニル系ポリマー、ポリシロキサン化合物などが挙げられる。
　ヒートシール剤の塗工方法としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グラビアコート法、リバースコート法、キスコート法、エアナイフコート法、メイヤーバーコート法、ロールコート法、ディップコート法などが挙げられる。
　ヒートシール層は、積層体の全面に設けられていてもよいし、包装体を作製する際にヒートシールする部分のみに設けられていてもよい。
　ヒートシール剤を塗布した後、乾燥させることでヒートシール層が形成される。乾燥温度は５０℃～１８０℃、乾燥時間は０．５秒間～１分間程度である。乾燥方法は特に限定されないが、一例として熱風乾燥が挙げられる。必要に応じ、後処理としてコロナ放電処理などを施してもよい。
　ヒートシール剤の塗布量（固形分）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１．０ｇ／ｍ２～１５．０ｇ／ｍ２であり、２．０ｇ／ｍ２～１０．０ｇ／ｍ２が好ましく、２．０ｇ／ｍ２～８．０ｇ／ｍ２がより好ましい。
　ヒートシール層を塗工により設ける場合、ヒートシール層の下にアンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート層には、上述のヒートシール層と同様の樹脂を使用できる。また、前記アンカーコート層は、例えば、樹脂を含有する塗布液を基材層上一面に塗布して形成することができる。アンカーコート層の平均厚みとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ～１０μｍが好ましく、１μｍ～５μｍがより好ましい。
　基材層、ヒートシール層、及びその他の層には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤、押出改質剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
＜＜（α）その他の層＞＞
　本発明の易破断フィルムは、水蒸気及び／又は酸素バリア層（以下、「バリア層」と称する場合がある。）、印刷層、ＯＰニス層（「オーバープリントニス層」、「オーバーコート層」、「トップコート層」とも言う。）などのその他の層（α）を有していてもよい。
　前記その他の層（α）を有する場合、前記その他の層（α）は、水蒸気及び／又は酸素バリア層であることが、例えば、被収容物が医薬品である場合に、要求される高い保存安定性を担保できる点で、好ましい。
　また、前記その他の層（α）は、包装用フィルムの印刷を設けることができる印刷層であってもよい。
　前記易破断フィルムは、前記基材層の表面側にその他の層（α）を更に有し、（α）／基材層／ヒートシール層の順で積層される易破断フィルムや、（α）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順で積層される易破断フィルムであってもよい。
　前記その他の層（α）は、単層であってもよく、複数の層であってもよい。複数の前記その他の層（α）は、互いに同じ組成であってもよく、異なる組成であってもよい。
　前記その他の層（α）は、前記基材層及び前記ヒートシール層と共に押し出されて（α）／基材層／ヒートシール層、又は（α）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順で積層される共押出易破断フィルムを形成してもよく、前記その他の層（α）と、基材層／ヒートシール層、又は（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順で積層される易破断フィルムとを接着して（α）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順で積層されるラミネートフィルムを形成してもよい。また、その他の層（α）を、コーティング剤やインキ組成物を塗工することにより設けてもよい。
　前記その他の層（α）をラミネートする際の接着方法としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、ノンソルベントラミネーション、押出ラミネーションなどが挙げられる。
　前記その他の層（α）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、共押出用であれば、例えば、プロピレン樹脂などのオレフィン樹脂などが挙げられ、ラミネートフィルム用であれば、無延伸ポリエステル（ＣＰＥＴ）、無延伸ナイロン（ＣＮＹ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、無延伸ポリエチレン（ＣＰＥ）、無延伸ポリスチレン（ＣＰＳ）、発泡ポリスチレン（ＥＰＳ）、二軸延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、共押出二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をコートした共押出二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ナイロンなどが挙げられる。
　また、その他の層（α）は、基材層とヒートシール層の間に設けてもよいし、基材層の両面に設けてもよい。具体的には、基材層／（α）／ヒートシール層、又は（α）／基材層／（α）／ヒートシール層とすることができる。
　具体的には、その他の層（α）としてバリア層、印刷層、ＯＰニス層を設ける構成として以下の構成が挙げられる。
バリア層／文字印刷層／基材層／文字印刷層／ヒートシール層
バリア層／文字印刷層／ベタ印刷層／基材層／文字印刷層／ヒートシール層
バリア層／文字印刷層／ベタ印刷層／基材層／ベタ印刷層／文字印刷層／ヒートシール層
バリア層／文字印刷層／基材層／ベタ印刷層／文字印刷層／ヒートシール層
ＯＰニス層／文字印刷層／基材層／文字印刷層／ヒートシール層
ＯＰニス層／文字印刷層／ベタ印刷層／基材層／文字印刷層／ヒートシール層
ＯＰニス層／文字印刷層／ベタ印刷層／基材層／ベタ印刷層／文字印刷層／ヒートシール層
ＯＰニス層／文字印刷層／基材層／ベタ印刷層／文字印刷層／ヒートシール層
ＯＰニス層／バリア層／文字印刷層／基材層／文字印刷層／ヒートシール層
ＯＰニス層／バリア層／文字印刷層／ベタ印刷層／基材層／文字印刷層／ヒートシール層
ＯＰニス層／バリア層／文字印刷層／ベタ印刷層／基材層／ベタ印刷層／文字印刷層／ヒートシール層
ＯＰニス層／バリア層／文字印刷層／基材層／ベタ印刷層／文字印刷層／ヒートシール層
　前記その他の層（α）を有する場合、前記その他の層（α）の平均厚み（複数層の場合、合計の平均厚み）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。
－水蒸気及び／又は酸素バリア層（バリア層）－
　前記バリア層の形成方法としては、バリア性を有するフィルムを積層する方法、バリア性コーティング剤を塗工して塗膜層を作製する方法などが挙げられる。
　これらの中でも、バリア性コーティング剤を塗工した塗膜層を作製する方法が、簡便である点で、好ましい。
　前記バリア性コーティング剤としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリサッカライド、アクリル酸若しくはメタクリル酸ベースのポリマー、でんぷん若しくはでんぷん派生物、セルロースナノファイバ（ＣＮＦ）、ナノ結晶セルロース（ＮＣＣ）、キトサン、又は他のセルロース派生物、ヘミセルロース、ポリビニリデンクロライド（ＰＶＤＣ）等のポリマーを含有するコーティング剤；前記コーティング剤の少なくともいずれかと、無機化合物と、を併用したコーティング剤などが挙げられる。
　前記無機物としては、例えば、シリカ、アルミナ、アルミニウムフレーク、ガラスフレークや、含水ケイ酸塩（フィロケイ酸塩鉱物等）、カオリナイト－蛇紋族粘土鉱物（ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト等、アンチゴライト、クリソタイル等）、パイロフィライト－タルク族（パイロフィライト、タルク、ケロライ等）、スメクタイト族粘土鉱物（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等）、バーミキュライト族粘土鉱物（バーミキュライト等）、雲母又はマイカ族粘土鉱物（白雲母、金雲母等の雲母、マーガライト、テトラシリリックマイカ、テニオライト等）、緑泥石族（クッケアイト、スドーアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイト等）、ハイドロタルサイト、板状硫酸バリウム、ベーマイト、ポリリン酸アルミニウム等の板状無機化合物などが挙げられる。
　前記バリア性コーティング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のバリア性コーティング剤を使用することができる。公知のバリア性コーティング剤としては、例えば、サンケミカル社製の「Ｓｕｎｂａｒ」シリーズ等や、特許５６１７８３１に記載されたポリエステル系のバリアコーティング剤などが挙げられる。
－－無機蒸着層－－
　また、前記バリア層は、ガスバリア性を付与する目的で設けることができる無機蒸着層であってもよい。
　前記無機蒸着層は、無機物や無機酸化物、各種金属、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩等を用いて形成することができる。
　例えば、アルミニウム、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル等を、単独で用いてもよいし、シリカとアルミナの二元蒸着のように２種以上を併用することができる。無機蒸着層は２層以上設けられていてもよい。無機蒸着層が２層以上設けられている場合、それぞれは同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。ガスバリア性の観点からは、アルミニウムを用いることが好ましい。
　前記無機蒸着層は、上述の各層上、あるいは別途基材上に、従来公知の方法により設けることができる。無機蒸着層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレーティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法（ＰＶＤ法））や、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法（ＣＶＤ法））等が挙げられる。
　無機蒸着層の膜厚としては、１ｎｍ～２００ｎｍが好ましい。無機蒸着層がアルミニウム蒸着層である場合、その膜厚は１ｎｍ～１００ｎｍがより好ましく、１５ｎｍ～６０ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ～４０ｎｍがより好ましい。無機蒸着層がシリカまたはアルミナ蒸着層である場合、その膜厚は１ｎｍ～１００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ～５０ｎｍがより好ましく、２０ｎｍ～３０ｎｍがより好ましい。
－印刷層－
　前記印刷層としては、被印刷体である本発明の易破断フィルムに、美粧性、被収容物に関する様々な情報、及び機能性を付与するために、インキ等により所望の図柄を形成する層である。
　前記印刷層は、バインダー樹脂と着色剤とを含有し、インキを印刷してなる。
　前記印刷層は、単層であってもよいし、複数の印刷層があってもよい。前記単層としては、文字や任意のオブジェクトを印刷した文字印刷層であってもよく、ベタ印刷層であってもよい。印刷層が複数ある場合は、ベタ印刷層、又はオブジェクトなどを印刷した印刷層の上に、文字印刷層をオーバープリントした印刷層であってもよく、各印刷層に使用するインキは同一のものであってもよいし、同一の組成で着色剤のみが違うものであってもよいし、異なる組成であってもよい。
－－インキ－－
　前記インキは、グラビア印刷インキやフレキソ印刷インキとして使用されるリキッド印刷インキであることが好ましい。前記リキッド印刷インキは、有機溶剤を主溶媒とする有機溶剤型リキッド印刷インキと、水を主溶媒とする水性リキッド印刷インキとに大別されるが、本発明においてはどちらを使用しても構わない。また、いわゆる表刷りインキと、ラミネートが前提の裏刷りインキとがあるが、本発明においてはどちらを使用しても構わない。
　ここでは主流である有機溶剤型のリキッド印刷インキについて説明する。
　前記リキッド印刷インキに使用するバインダー樹脂としては、硝化綿、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）やセルロースアセテートブチロネート（ＣＡＢ）等セルロース系樹脂等の繊維素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、石油樹脂等を挙げることができる。
　また、前記バインダー樹脂に硬化剤を併用してもよい。硬化剤としては有機溶剤系のグラビア印刷インキで汎用の硬化剤を使用すればよいが、最もよく使用されるのはイソシアネート系の硬化剤である。
　イソシアネート化合物の添加量としては、硬化効率の観点からリキッド印刷インキ固形分に対し０．３質量％～１０．０質量％が好ましく、１．０質量％～７．０質量％がより好ましい。
　前記バインダー樹脂は、リキッド印刷インキに対して０．１５質量％～５０質量％が好ましく、１質量％～４０質量％がより好ましい。
－－溶媒－－
　前記リキッド印刷インキに使用する溶媒としては、特に制限はないが、例えば、水、トルエン、キシレン、ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０等の芳香族炭化水素系有機溶剤、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、プロピオン酸ブチル等のエステル系の各種有機溶剤が挙げられる。また水混和性有機溶剤としてメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロハキサノン等のケトン系、エチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、エチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル等のグリコールエーテル系の各種有機溶剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
－－着色剤－－
　前記リキッド印刷インキは、着色剤を含み、美粧性等を付与する目的でデザイン印刷等に用いる着色剤を含むリキッド印刷インキとして使用することができる。着色剤としては、一般のインキ、塗料、及び記録剤等に使用されている無機顔料、有機顔料及び染料を挙げることができ、顔料が好ましい。有機顔料としては、溶性アゾ系、不溶性アゾ系、アゾ系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラキノン系、アンサンスロン系、ジアンスラキノニル系、アンスラピリミジン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、フラバンスロン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリン系、インダンスロン系、カーボンブラック系等の顔料が挙げられる。また、例えば、カーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロピロールレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。また未酸性処理顔料、酸性処理顔料のいずれも使用することができる。
　無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、リトボン、アンチモンホワイト、石膏等の白色無機顔料が挙げられる。無機顔料の中では酸化チタンの使用が特に好ましい。酸化チタンは白色を呈し、着色力、隠ぺい力、耐薬品性、耐候性の点から好ましく、印刷性能の観点から該酸化チタンはシリカ及び／又はアルミナ処理を施されているものが好ましい。
　白色以外の無機顔料としては、例えば、アルミニウム粒子、マイカ（雲母）、ブロンズ粉、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、群青、紺青、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、ジルコンが挙げられ、アルミニウムは粉末又はペースト状であるが、取扱い性及び安全性の面からペースト状で使用するのが好ましく、リーフィング又はノンリーフィングを使用するかは輝度感及び濃度の点から適宜選択される。
　前記顔料の含有量としては、リキッド印刷インキの濃度及び着色力を確保するのに充分な量、すなわちリキッド印刷インキ総質量に対して１質量％～６０質量％が好ましく、リキッド印刷インキ中の固形分重量比では１０質量％～９０質量％が好ましい。また、これらの顔料は、１種単独、又は２種以上を併用して用いることができる。
　有機溶剤型リキッド印刷インキは、更に必要に応じて、ワックス、キレート系架橋剤、体質顔料、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤等も含むこともできる。
－バイオマスリキッド印刷インキ－
　前記リキッド印刷インキにおいて、持続的に発展すべき循環型社会の構築（サステナビリティ）を考慮し、植物由来原料を使用したリキッド印刷インキを使用することが好ましい。
　植物由来原料としては、例えば、セルロースアセテートプロピオネート樹脂や硝化綿等の繊維素系樹脂や、大豆油由来、パーム油由来、米糠油由来等天然油に由来するダイマー酸あるいは重合脂肪酸を使用したポリアミド樹脂や、ポリカルボン酸として、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、グルタル酸、リンゴ酸等、ポリオールとして、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンチレングリコール、１，１０－ドデカンジオール、ダイマージオール、イソソルビド等、ポリイソシアネートとして、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、ダイマージイソシアネート等の植物由来原料から合成したバイオマスポリウレタンや、ロジン樹脂等が挙げられる。
　バイオマスリキッド印刷インキとしては市販品を利用することもできる。市販品としては、一般社団法人日本有機資源協会に記載のインキ等が使用できる。
－ＵＶカットインキ－
　本発明に使用するリキッド印刷インキにおいて、紫外線遮蔽効果を有するＵＶカットインキを使用することも好ましい。ＵＶカットインキとしては、酸化亜鉛等を含有する紫外線遮蔽効果の高いインキであれば特に限定されず市販のＵＶカットインキを使用することができる。
－ＯＰニス層－
　ＯＰニス層は、蓋材表面を傷や熱から保護するためのコーティングである。
　ＯＰニスとしては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂；エポキシ樹脂とアミノ樹脂のブレンド；硝化綿樹脂、酢酸セルロース、セルロースプロピオネート、セルロースブチラート等のセルロース樹脂；フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（以下、「ＥＯ」と称する場合がある）付加物等のベンゼン環、及び／又はシクロペンタンジオール、ジメチロールトリシクロデカン等の脂環式骨格を有したポリエステル樹脂；ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシネート等の脂環式イソシアネート、及び／又はイソシアヌルトリイソシアネートと、ポリオール、及び／又はトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを結合したウレタン樹脂等を使用することができる。
　また、ＯＰニス層の硬化剤としては、例えば、前述のイソシアネートを使用したポリイソシアネートを使用してもよい。また、スチレン、フェノキシジエチレングリコールアクリレート等のベンゼン環と不飽和二重結合を有する化合物；イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等の脂環式構造と不飽和二重結合を有する化合物；（メタ）アクリレート；などのラジカル共重合体も好ましく使用できる。
　ＯＰニス層は、耐熱性を有することが好ましく、前記ＯＰニスの中でも、ポリマーのガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と称する場合がある）が１００℃以上であるセルロース骨格、ベンゼン環骨格、イソシアヌル環骨格、脂環式骨格などのポリマー骨格を有する樹脂を含有することが好ましい。
　また、オレフィンフィルムへの密着性を考慮して、低いＴｇの樹脂を混ぜて使用してもよい。
　また、ＯＰニス層は、着色剤を更に含み、着色されていてもよい。
　着色剤としては、特に限定はなく、例えば前述の印刷層で使用するような、一般のインキ等に使用されている無機顔料、有機顔料及び染料を挙げることができる。
　また、ＯＰニス層は、骨材として無機微粒子を更に含むことが、耐熱性に優れるため好ましい。
　前記無機微粒子としては、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミ、アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化ケイ素、シリカ（石英、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定型シリカ等）などが挙げられる。
　これらの中でも、窒化ホウ素、窒化アルミ、アルミナ、チタニア、マグネシア、酸化亜鉛、酸化ケイ素等が、熱伝導性に優れるため好ましい。
　無機微粒子は、１種単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
　前記無機微粒子の一次粒子径としては、５ｎｍ～２００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ～１００ｎｍがより好ましい。前記一次粒子径が、５ｎｍ以上であると、分散体中の無機微粒子が分散良好となり、２００ｎｍ以下であれば、硬化物の強度が良好となる。
　ＯＰニス層に、塗工フィルムの傷つき防止、積層体形成時のブロッキング防止、積層体作成後の製袋時の加工性付与するために、ＯＰニス層は、ワックス、シリコン添加剤、及び有機ビーズの少なくともいずれかを更に含むことができる。
　前記ワックスとしては、例えば、アマイドワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ライスワックスなどが挙げられる。前記シリコン添加剤としては、例えば、ジメチルシロキサンのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物、シリコン変性物などが挙げられる。前記有機ビーズとしては、例えば、アクリル、ナイロン、ウレタン、又はエポキシからなる有機ビーズが挙げられる。
　ＯＰニス層を形成するコーティング剤に使用する溶媒としては、特に制限はなく、前記印刷インキに使用する溶媒と同様の物を使用できる。
［易破断フィルムの製造方法］
　本発明の易破断フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、各層に用いる各樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で表面樹脂層（Ａ）／無機物含有層（Ｂ）／ヒートシール層（Ｃ）や、表面樹脂層（Ａ）単体又は無機物含有層（Ｂ）単体／ヒートシール層（Ｃ）を積層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出する方法が挙げられる。共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。融点とＴｇとの差が大きい樹脂を積層するような場合は、共押出加工時にフィルム外観が劣化したり、均一な層構成形成が困難になったりする場合がある。このような劣化を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。
　前記ヒートシール剤を用いてヒートシール層を形成する場合には、ヒートシール層以外の積層体、表面樹脂層（Ａ）単体又は無機物含有層（Ｂ）単体を得た後、上記の方法によりヒートシール剤を塗工してヒートシール層を設ければよい。
　さらに、ヒートシール層（Ｃ）とは他方の表面に印刷やラミネート等を行なう場合には、印刷インキや接着剤との接着性等を向上させるため、ヒートシール層（Ｃ）とは他方の表面に表面処理を施すことが好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理などが挙げられる。これらの中でも、コロナ処理が好ましい。
　ヒートシール層（Ｃ）側の露出面に表面処理を施してもよい。
＜容器（底材）＞
　前記容器（底材）としては、特に制限はなく目的に応じて、公知の容器を適宜選択することができ、ＰＴＰの態様であれば、樹脂を成形した容器が好ましく、飲料用の容器であれば、ストロー口の蓋材とヒートシール可能な、紙パックやプラスチックカップなどが好ましい。
　前記樹脂としては、特に制限はなく目的に応じて、ヒートシール可能な公知のオレフィン樹脂を適宜選択することができる。
　本発明の包装体は、蓋材と、凹部を有する容器とを有し、前記蓋材は、前記容器の開口部に熱接着（ヒートシール）可能であり、前記蓋材及び前記容器のヒートシールにより、前記凹部に被収容物を収容して密封することができる。
　或いは、予め前記蓋材及び前記容器をヒートシールした、飲料用の紙パックなどの包装体の場合には、包装体に被収容物を収容して密封することができる。
　前記易破断フィルムの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜公知の方法を選択することができ、例えば、共押出法、ラミネート加工などが挙げられる。
　前記共押出法としては、例えば、押出温度（例えば、２５０℃）でＴダイから基材層（又は前記表面樹脂層（Ａ）、及び前記無機物含有層（Ｂ））、前記ヒートシール層（Ｃ）の各層の厚みが所定の割合になるように押出し、水冷金属冷却ロール（例えば、４０℃）で冷却した後、必要に応じてコロナ放電処理を施した後、ロールに巻取、熟成室（例えば、４０℃）で熟成（例えば、２４時間）させる方法が挙げられる。
　前記凹部を有する容器の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜公知の方法を選択することができ、例えば、特定形状（例えば、被収容物に即した形状）を有する金型を用いて、シート状のフィルムから、被収容物を収容可能な凹部を有する容器を成型する方法などが挙げられる。
　前記包装体における、前記凹部の形状、個数、及び前記蓋材と前記容器とのシール幅乃至面積としては、被収容物の形状や形態によって様々であり一義的に規定できないが、特に制限はなく目的とする適用形態に応じて適宜選択することができる。
　前記蓋材及び前記容器をヒートシールする方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜公知の方法を選択することができ、例えば、前記容器の凹部の中に被収容物を収容した後、前記蓋材をかけて、脱気するか不活性ガス等で置換すると共に、前記蓋材及び前記容器の当接部分をヒートシールする方法が挙げられる。
　前記ヒートシールは、特に制限はなく、目的に応じて適宜公知のヒートシール包装機を用いて行うことができる。前記ヒートシールにおける成型加熱温度、及び成型時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、８０℃～１８０℃、及び０．１秒間～５．０秒間などが挙げられる。
　本実施形態における易破断フィルム１０は、例えば、図１に示すように、表面樹脂層（Ａ）１、無機物含有層（Ｂ）２、及びヒートシール層（Ｃ）３からなり、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順で積層された易破断フィルムである。
　また、図２に示すように、他の実施形態における易破断フィルム１０は、表面樹脂層（Ａ）１側にその他の層（α）４を更に有し、（α）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順で積層される易破断フィルムであってもよい。その他の層（α）４は、単層であってもよく、複数の層であってもよい。
　図３は、本実施形態における包装体の一例を示す概略断面図である。包装体１００は、蓋材２０と凹部を有する容器３０とを有する包装体であり、内容物４０（例えば、錠剤など）を独立した複数の凹部に個別に収容することができ、各々の内容物を押し出しにより取り出すことができる。
　包装体１００は、蓋材２０が易破断フィルム１０であり、易破断フィルム１０のヒートシール層（Ｃ）３が、容器３０とヒートシールされる。
　以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。
（実施例１）
＜蓋材用の易破断フィルムの作製＞
　表面樹脂層（Ａ層）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（以下、「環状オレフィン樹脂（ａ）」という。ＭＶＲ：４ｃｍ３／１０分（２６０℃、２．１６ｋｇ）、密度：１．０２ｇ／ｃｍ３、ガラス転移温度：１５８℃）５０質量部、及びノルボルネン系モノマーの開環重合体（以下、「環状オレフィン樹脂（ｂ）」という。ＭＶＲ：１２ｃｍ３／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、密度：１．０２ｇ／ｃｍ３、ガラス転移温度：７８℃）５０質量部を用いた。
　無機物含有層（Ｂ層）用樹脂として、Ａ層と同一の環状オレフィン樹脂（ａ）５０質量部、環状オレフィン樹脂（ｂ）３０質量部、及び無機物としてタルクを４０質量％含有するマスターバッチ２０質量部を用いた。
　ヒートシール層（Ｃ層）用樹脂として、ポリプロピレン（以下、「プロピレン樹脂（ａ）」という。ＭＦＲ：６ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ）、密度：０．８９ｇ／ｃｍ３）１００質量部を用いた。
　共押出法により、押出温度２５０℃でＴダイから（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層され、各層の厚みの比率が２０％／３０％／５０％になるように押出し、５０℃の水冷金属冷却ロールで冷却した後、表面樹脂層（Ａ）の濡れ張力が４０ｍＮ／ｍとなるようにコロナ放電処理を施した後、ロールに巻取、４０℃の熟成室で２４時間熟成させて、総厚みが３０μｍの共押出積層フィルムである実施例１の易破断フィルム１を得た。
　易破断フィルムの総量に対する、無機物の含有量は、２．４質量％であった。
＜包装体の作製＞
　容器（底材）として、成形樹脂シートを真空圧空成形により、錠剤収納用の独立した凹部を有する容器を用いた。
　次いで、前記容器の凹部に錠剤を収納した後、易破断フィルム１のヒートシール層（Ｃ層）が容器に接するように、両面テープで貼付し底材と固定し、実施例１の包装体１を得た。
＜評価＞
　作製した易破断フィルム１、及び包装体１について、以下のように評価した。
＜＜押出強度＞＞
　中央に孔（直径：５５ｍｍ）を有する２枚のステンレス鋼の間に、易破断フィルム１を固定し、直径１３ｍｍの円状かつ平板状の先端部を有する治具を前記孔に張られたフィルムに押し出し、易破断フィルム１が破断したときにかかる押出強度（圧縮強度）を測定した。
　なお、フィルムが破断せず、例えば、伸びきってしまった場合、又は破断しても前記押出強度が３５Ｎを超える場合には、「易破断フィルム」ではないと判断した。
　結果を表１に示す。
＜＜プッシュスルー性＞＞
　作製した包装体１の容器（底材）を指で押して内容物である錠剤を取り出し、以下の基準により評価した。
［評価基準］
　◎：アルミ箔系の市販ＰＴＰと同様の押出し力で破れた蓋材に引掛かることなく内容物を取り出せた（開封良好）
　○：押出し力が大きいか、引掛かりがあるか、いずれかであったが、内容物を取り出せた（開封可能）
　×：押出し力が大きく、かつ引掛かりがあり、内容物を容易に取り出せなかった（開封困難）
（実施例２～６）
　実施例１において、表１に記載の通り、樹脂組成、及び共押出法による押出の条件を変更して（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の各層の厚みを変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～６の蓋材用易破断フィルム２～６、及び包装体２～６を作製し、これらの評価を実施した。
　なお、無機物含有層（Ｂ）の樹脂組成の欄が空欄の実施例及び比較例は、無機物含有層（Ｂ）を含まず、（Ａ）／（Ｃ）の層構成である。
（比較例１～６）
　実施例１において、表２に記載の通り、樹脂組成、及び共押出法による押出の条件を変更して（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の各層の厚みを変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１～６の蓋材用易破断フィルムａ～ｆ、及び包装体ａ～ｆを作製し、これらの評価を実施した。
　表２中、「プロピレン樹脂（ｂ）」は、ＭＦＲ：２．５ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ）、密度：０．９０ｇ／ｃｍ３のポリプロピレンである。
　なお、無機物含有層（Ｂ）の樹脂組成の欄が空欄の実施例及び比較例は、無機物含有層（Ｂ）を含まず、（Ａ）／（Ｃ）の層構成である。
　　１　　表面樹脂層（Ａ）
　　２　　無機物含有層（Ｂ）
　　３　　ヒートシール層（Ｃ）
　　４　　その他の層（α）
　１０　　易破断フィルム
　２０　　蓋材
　３０　　容器
　４０　　被収容物（内容物）
１００　　包装体
　本国際出願は２０２２年８月５日に出願した日本国特許出願２０２２－１２５２２３号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願２０２２－１２５２２３号の全内容を本国際出願に援用する。

 

Claims (10)

  1. 　環状オレフィン樹脂を含む基材層をその表面に有する易破断フィルムであって、
    　前記易破断フィルムの総厚みに対する前記基材層の厚みが、４０％以上であることを特徴とする易破断フィルム。
  2. 　前記基材層が、ガラス転移温度６０℃以上の環状オレフィン樹脂を含む請求項１に記載の易破断フィルム。
  3. 　前記基材層が、前記表面側の表面樹脂層と、無機物を含む無機物含有層とからなる請求項１に記載の易破断フィルム。
  4. 　前記無機物の含有量が、前記易破断フィルムの総量に対して０．１質量％以上１０質量％以下である請求項３に記載の易破断フィルム。
  5. 　前記表面とは反対の面側にヒートシール層を更に有する請求項１に記載の易破断フィルム。
  6. 　直径１３ｍｍの平板状の先端部を有する治具を用いて押し出した際の押出強度が、３５Ｎ以下である請求項１に記載の易破断フィルム。
  7. 　水蒸気及び／又は酸素バリア層を更に有する請求項１に記載の易破断フィルム。
  8. 　包装体の蓋材である請求項１に記載の易破断フィルム。
  9. 　凹部を有する容器と、蓋材とを有し、
    　前記蓋材が請求項１から８のいずれかに記載の易破断フィルムであることを特徴とする包装体。
  10. 　飲食品包装用又は医療用である請求項９に記載の包装体。

     
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