WO2016148130A1 - シーラントフィルム及びラミネートフィルム - Google Patents

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WO2016148130A1
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layer
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polyolefin resin
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松原　弘明
佐藤　芳隆
賢人 庄司
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Dic株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an antifogging sealant film used by being laminated with a base material, and an antifogging laminate film obtained by laminating the sealant film with a base material.
  • JP 09-248880 A Japanese Patent Laid-Open No. 04-047936
  • the method of applying a coating liquid containing an antifogging agent to the film surface requires a drying process of the coating film, so the production efficiency is low, and the antifogging agent on the coated surface is washed away by the evaporation of moisture from the contents. As a result, there is a problem that the sustainability of the antifogging effect is lowered.
  • the antifogging agent has the property of easily moving in the multilayer film, there is a problem that the antifogging effect is not constant and the effect is not sustainable. there were. When sustainability was emphasized, the amount of anti-fogging agent added increased and sealability was impaired.
  • An object of the present invention is to provide a sealant film and a laminate film capable of continuously realizing anti-fogging properties for preventing fogging.
  • the adhesive component when a base material is pasted through an adhesive layer to form a laminate film, the adhesive component may be eluted on the surface of the seal surface.
  • the elution of the adhesive component may not comply with the regulation of food packaging materials in Europe and may reduce the seal strength. Therefore, the elution of the adhesive component to the sealing surface is possible even when an adhesive is used. Suppression of this is desired.
  • the food packaging material is also required to be transparent so that the contents can be suitably visually confirmed.
  • the present invention is to provide a sealant film and a laminate film that can further suppress the dissolution of adhesive components and are excellent in transparency.
  • a sealant film used by being bonded to a base material 50 mass of a cyclic polyolefin resin (b1) is provided on one side of a seal layer (A) containing a polyolefin resin (a1) and an antifogging agent.
  • a sealant film having a resin layer (B) containing at least% is solved by a sealant film having a resin layer (B) containing at least%.
  • the sealant film of the present invention has a resin layer containing a cyclic polyolefin resin on one side of a seal layer containing an antifogging agent, so that the movement of the antifogging agent between layers can be suppressed, and suitable antifogging properties can be maintained. Can be expressed. Moreover, also when a base material is affixed via an adhesive agent, the elution to the seal layer surface of the said adhesive component can be suppressed, and suitable sealing performance can be hold
  • the sealant film of the present invention is a sealant film used by being bonded to a stretched base material or the like, on one side of a seal layer (A) containing a polyolefin resin (a1) and an antifogging agent (cyclic polyolefin resin ( It is a sealant film having a resin layer (B) containing 50% by mass or more of b1).
  • the seal layer (A) used in the sealant film of the present invention is a layer containing a polyolefin resin (a1) and an antifogging agent, and is a layer that is welded to a seal layer or a deposition target by heating or the like.
  • the seal layer (A) may be a single layer or a seal layer in which a plurality of layers containing a polyolefin resin (a1) and an antifogging agent are laminated.
  • the polyolefin resin (a1) used for the seal layer (A) is low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), medium density polyethylene (MLDPE), high density.
  • Polyethylene resin such as polyethylene (HDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate (EMA) ) Copolymers, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), etc.
  • a polyolefin resin having no cyclic structure can be preferably used.
  • the adhesive property with the resin layer (B) containing the cyclic polyolefin resin is high, and the film forming stability is improved when coextruded with the layer.
  • polyethylene resins such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), and medium density polyethylene (MLDPE) are preferable.
  • the LDPE may be a branched low density polyethylene obtained by a high pressure radical polymerization method, and is preferably a branched low density polyethylene obtained by homopolymerizing ethylene by a high pressure radical polymerization method.
  • LLDPE is a low-pressure radical polymerization method using a single-site catalyst, with ethylene monomer as the main component, and comonomer as an ⁇ -olefin such as butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methylpentene. Those obtained by copolymerizing can be preferably used.
  • the comonomer content in LLDPE is preferably in the range of 0.5 to 20 mol%, more preferably in the range of 1 to 18 mol%.
  • the single site catalyst examples include various single site catalysts such as a metallocene catalyst system such as a combination of a metallocene compound of Group IV or V transition metal of the periodic table and an organoaluminum compound and / or an ionic compound.
  • the single-site catalyst has a uniform active site, so the molecular weight distribution of the resulting resin is sharper than a multi-site catalyst with a non-uniform active site. This is preferable because a resin having physical properties excellent in stability of sealing strength and anti-blocking property can be obtained.
  • Ethylene density of the resin is 0.880 ⁇ 0.970g / cm 3 range is preferred 0.900 ⁇ 0.965g / cm 3 is. If the density is within this range, it has moderate rigidity, excellent mechanical strength such as heat seal strength and pinhole resistance, and film film formability and extrusion suitability are improved.
  • the melting point is preferably in the range of 60 to 130 ° C., more preferably 70 to 120 ° C. When the melting point is within this range, the processing stability and the coextrusion processability with the layer (B) are improved, and further the flexibility is provided, so that the pinhole resistance is also improved.
  • the MFR (190 ° C., 21.18N) of the ethylene resin is preferably 2 to 20 g / 10 minutes, and more preferably 3 to 10 g / 10 minutes. When the MFR is within this range, the extrusion moldability of the film is improved.
  • propylene resin examples include propylene homopolymer, propylene / ⁇ -olefin random copolymer, such as propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer.
  • propylene resin examples include propylene homopolymer, propylene / ⁇ -olefin random copolymer, such as propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer.
  • coalesced metallocene catalyst polypropylene These may be used alone or in combination.
  • a propylene- ⁇ -olefin random copolymer is desirable, and a propylene- ⁇ -olefin random copolymer polymerized using a metallocene catalyst is particularly preferable.
  • These polypropylene resins preferably have an MFR (230 ° C.) of 0.5 to 30.0 g / 10 min and a melting point of 110 to 165 ° C., more preferably an MFR (230 ° C.) of 2
  • the melting point is 115 to 162 ° C. at 0 to 15.0 g / 10 min. If MFR and melting
  • the content of the polyolefin resin (a1) in the seal layer (A) used in the present invention is not particularly limited, but the main component in the resin component contained in the seal layer (A) is a polyolefin resin ( It is preferable that a1) is a main component, more preferably 90% by mass or more in the resin component, more preferably 95% by mass or more, and the resin component substantially consisting of a polyolefin resin. Particularly preferred. As other resin components other than the polyolefin resin, various resins that can be coextruded with the polyolefin resin can be used.
  • the antifogging agent used in the seal layer (A) is not particularly limited as long as it is generally added to an olefin resin and is known to impart antifogging properties.
  • Anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and the like can be used. Among these, it is preferable to use a nonionic surfactant.
  • sorbitan surfactants such as sorbitan monostearate, sorbitan distearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan dipalmitate, sorbitan monobehenate, sorbitan dibehenate, sorbitan monolaurate, sorbitan dilaurate; Glycerol monolaurate, glycerol dilaurate, diglycerol monopalmitate, diglycerol dipalmitate, glycerol monostearate, glycerol distearate, diglycerol monostearate, diglycerol distearate, diglycerol monolaurate, diglycerol Glycerin surfactants such as dilaurate; Polyethylene glycol surfactants such as polyethylene glycol monostearate and polyethylene glycol monopalinate; Trimethylolpropane surfactants such as dimethylolpropane monostearate; diethanolalkylamine and diethanolalkylamide surfactants
  • the content of the antifogging agent in the sealing layer (A) is preferably in the range of 0.2 to 5% by mass, and in the range of 0.3 to 4% by mass with respect to the total mass of the layer. More preferred is 0.4 to 3.5% by mass.
  • the resin layer (B) used in the present invention is a resin layer having a resin layer (B) containing 50% by mass or more of the cyclic polyolefin resin (b1), and is a seal layer (A) containing an antifogging agent. Provided on one side.
  • surface of a sealing layer (A) By having the said resin layer (B) on the single side
  • the resin layer (B) may be provided on the other side of the sealing surface of the sealing layer (A), and other layers are provided between the sealing layer (A) and the resin layer (B). However, direct lamination is preferable.
  • the cyclic polyolefin resin (b1) used for the resin layer (B) is not particularly limited in its structure, and examples thereof include norbornene polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, cyclic conjugated diene heavy polymers. Examples include coalescence. Among these, norbornene-based polymers are preferable.
  • the norbornene-based polymer includes a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer (hereinafter referred to as “COP”), a norbornene-based copolymer obtained by copolymerizing a norbornene-based monomer and an olefin such as ethylene (hereinafter, referred to as “COP”). , “COC”). Furthermore, COP and COC hydrogenates are particularly preferred.
  • the weight average molecular weight of the cyclic olefin resin is preferably 5,000 to 500,000, more preferably 7,000 to 300,000.
  • the norbornene monomer used as the raw material for the norbornene polymer is an alicyclic monomer having a norbornene ring.
  • Examples of such norbornene-based monomers include norbornene, tetracyclododecene, ethylidene norbornene, vinyl norbornene, ethylidetetracyclododecene, dicyclopentadiene, dimethanotetrahydrofluorene, phenyl norbornene, methoxycarbonyl norbornene, methoxy And carbonyltetracyclododecene. These norbornene monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the olefin used in the norbornene copolymer obtained by copolymerizing the norbornene monomer and a copolymerizable olefin include olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, and 1-butene.
  • a cycloolefin such as cyclobutene, cyclopentene and cyclohexene; a non-conjugated diene such as 1,4-hexadiene; These olefins can be used alone or in combination of two or more.
  • cyclic polyolefin-based resin examples include a ring-opening polymer (COP) of a norbornene-based monomer such as “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • COP ring-opening polymer
  • ZONOR norbornene-based monomer
  • COS coalescence
  • Polyplastics examples include “Appel” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and “TOPAS” manufactured by Polyplastics.
  • the use of a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 160 ° C. or lower of 50% by mass or more provides low adsorption and suitable fracture resistance. It becomes easy to combine bag performance and sealing strength.
  • the cyclic olefin-based resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or less is contained in an amount of at least mass%, the interlayer strength with the resin layer (A) becomes good, and high sealing strength is easily obtained.
  • cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or lower for example, an amorphous cyclic polyolefin resin having a norbornene monomer content of 75% by mass or less can be preferably used, and the monomer is more preferably used. Is a cyclic polyolefin resin having a content ratio of 70% by mass or less.
  • the resin layer (B) used in the present invention contains the cyclic polyolefin resin (b1) and other resin components, even if the resin component is the resin layer (B) consisting only of the cyclic polyolefin resin (b1). It may be a resin layer (B).
  • the resin component consists only of the cyclic polyolefin-based resin (b1), it is preferable because it is particularly excellent in the effect of suppressing the antifogging agent migration.
  • it contains another resin component since it becomes easy to implement
  • the content of the cyclic polyolefin resin (b1) in the resin component in the resin layer (B) used in the present invention is 50% by mass or more, so that the cyclic polyolefin resin (b1) is a matrix of the resin layer (B). And the migration of the antifogging agent can be suitably suppressed.
  • the content of the cyclic polyolefin resin (b1) is preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the cyclic polyolefin resin (b1) is not particularly limited, and when a particularly high antifogging property is desired, the resin component contained in the resin layer (B) is the cyclic polyolefin resin (b1). It may be only.
  • the other resin component when the cyclic polyolefin resin (b1) is used in combination with another resin component various resins that can be coextruded with the cyclic polyolefin resin can be used.
  • other polyolefins other than the cyclic polyolefin Resin (b2) etc. can be used preferably.
  • the polyolefin resin (b2) other than the cyclic polyolefin resin hereinafter sometimes referred to as a polyolefin resin (b2)
  • the polyolefin resin (a1) used in the sealing layer (A) The same resin as the resin can be preferably used, and a single resin may be used or a plurality of resin types may be used in combination.
  • the propylene-based resin may be a homopolymer of propylene or a copolymer with other olefins.
  • propylene homopolymer, propylene / ⁇ -olefin random copolymer such as propylene-ethylene copolymer.
  • a propylene-butene-1 copolymer, a propylene-ethylene-butene-1 copolymer, and a metallocene catalyst-based polypropylene may be used alone or in combination.
  • a propylene- ⁇ -olefin random copolymer is desirable, and a propylene- ⁇ -olefin random copolymer polymerized using a metallocene catalyst is particularly preferable.
  • a propylene-based resins are used, the heat resistance of the film is improved and the softening temperature can be increased, so that steam such as boiling at 100 ° C. or lower, hot filling, or retort sterilization at 100 ° C. or higher is used.
  • -It can also be used as a packaging material with excellent high-pressure heat sterilization characteristics.
  • the content of the polyolefin resin (b2) in the resin layer (B) when using the polyolefin resin (b2) is preferably 0 to 50% by mass, and more preferably 5 to 40% by mass. Preferably, it is 5 to 30% by mass. By setting it as the said range, it becomes easy to implement
  • the content is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less in the resin component in the resin layer (B).
  • cyclic polyolefin resin (b1) used for the resin layer (B) it is preferable to use a polyolefin resin (b2) having a smaller melt flow rate value than the polyolefin resin (b2).
  • Phase separation structure in which polyolefin resin (b2) is dispersed in a matrix of cyclic polyolefin resin (b1) by using cyclic polyolefin resin (b1) having a higher melt flow rate value than polyolefin resin (b2) This makes it easy to realize effective suppression of migration and movement of the antifogging agent in the film, and imparting flexibility and improving interlayer adhesion. Moreover, it becomes easy to implement
  • As the phase separation structure a sea-island phase separation structure in which the domain of the polyolefin resin (b2) is dispersed in the matrix of the cyclic polyolefin resin (b1) can be preferably exemplified.
  • the melt flow index MFR (260 ° C., 21.18N) of the cyclic polyolefin-based resin (b1) is preferably 1 to 50 g / 10 minutes because it easily forms a phase separation structure, and is 2 to 40 g / min. It is more preferable. In particular, such an MFR norbornene-based polymer is likely to easily exhibit the target phase separation structure in combination with the polyolefin-based resin (b2).
  • the polyolefin resin (b2) used in combination with the cyclic olefin resin (b1) preferably has a melt flow rate MFR (230 ° C., 21.18 N) of 1 to 20 g / 10 minutes. Moreover, it is preferable that the difference with MFR (230 degreeC, 21.18N) of the said cyclic olefin resin (b1) is 35 g / 10min or less.
  • the glass transition temperature Tg of the cyclic polyolefin resin (b1) is preferably 70 to 160 ° C. in combination with the polyolefin resin (b2), and 130 ° C. or less from the viewpoint of easily forming a phase separation structure. It is more preferable that In addition, the glass transition temperature Tg in this invention is a value obtained by measuring by DSC.
  • the melting point of the polyolefin resin (b2) is preferably 110 to 165 ° C., more preferably 115 to 162 ° C. If melting
  • the resin layer (B) in which the cyclic polyolefin-based resin (b1) and the polyolefin-based resin (b2) form a layered phase-separated structure is a scanning transmission electron microscope. It is possible to confirm by observing.
  • the domain of the polyolefin resin (b2) is dispersed in the matrix of the cyclic polyolefin resin (b1), the thickness of one domain is about 5 to 100 nm.
  • b1) forms a matrix without breakage, migration of the antifogging agent and elution of the adhesive can be particularly suitably suppressed.
  • the sealant film of the present invention has a resin layer (B) containing a cyclic polyolefin resin (b1) on one side of a seal layer (A) containing a polyolefin resin (a1) and an antifogging agent.
  • a resin layer (B) containing a cyclic polyolefin resin (b1) on one side of a seal layer (A) containing a polyolefin resin (a1) and an antifogging agent By setting it as the said structure, transfer between the layers of an antifogging agent can be suppressed and suitable antifogging property can be expressed continuously.
  • a resin layer (C) mainly composed of a polyolefin-based resin can be preferably exemplified.
  • the polyolefin resin the polyolefin resin used for the sealing layer (A) can be preferably used, and among them, very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and low density polyethylene (LDPE).
  • VLDPE very low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • content of the polyolefin-type resin in a resin layer (C) contains the said specific resin in 50 mass% or more with respect to the total mass of the resin component used in order to form the said resin layer (C). Is preferable, and more preferably 60% by mass or more is more preferable.
  • the resin layer (C) other components than the polyolefin resin may be contained, and as the other components, various resins that can be coextruded with the polyolefin resin can be used.
  • the sealant film of the present invention only needs to contain at least the sealing layer (A) and the resin layer (B) in the (A) / (B) configuration, and various layers are appropriately laminated. Can be used.
  • the structure using the resin layer (C) it is easy to obtain suitable seal strength and excellent low adsorptivity, and it is easy to improve dimensional stability and film formability.
  • Preferred examples include B) / (C), (A) / (B) / (C) / (B).
  • the thickness of the sealant film of the present invention is preferably in the range of 15 to 150 ⁇ m, particularly in the range of 30 to 100 ⁇ m, from the viewpoint of the balance between rigidity and antifogging property, sealability, processability, and transparency. It is preferable to do.
  • the thickness of the seal layer (A) is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less. By setting the thickness of the resin layer (A) to 50 ⁇ m, it becomes easy to obtain high sealing strength and suitable antifogging properties.
  • the thickness of the resin layer (B) is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 25 ⁇ m or less. By setting the thickness of the resin layer (B) to 30 ⁇ m or less, it is easy to obtain antifogging properties after lamination and to obtain high sealing strength.
  • the thickness of the resin layer (C) is preferably 120 ⁇ m or less, and 100 ⁇ m or less when the resin layer (C) such as laminating suitability is used. It is more preferable because it is easy to obtain the effect.
  • each said layer may provide multiple layers and the same layer in a sealant film, when providing the same layer in multiple layers, it is preferable to make the total thickness of each layer into the said range.
  • the lower limit of the thickness of each layer is not particularly limited as long as the effect of the present invention is achieved, but each layer is preferably 2 ⁇ m or more, and more preferably 3 ⁇ m or more.
  • the thickness ratio to the total thickness of the sealing layer (A) Is preferably 10 to 50%, more preferably 10 to 40%. Further, the thickness ratio with respect to the total thickness of the resin layer (B) is preferably 5 to 40%, more preferably 5 to 30%.
  • an antistatic agent for each of the resin layers (A), (B), and (C), an antistatic agent, a heat stabilizer, a nucleating agent, an antioxidant, a lubricant, an antiblocking agent, a release agent, Components such as an ultraviolet absorber and a colorant can be added in a range that does not impair the object of the present invention, generally in a range of 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component used in each layer.
  • the surface friction coefficient of the sealant film is preferably 1.5 or less, and more preferably 1.0 or less in order to impart processing suitability during film forming and packaging suitability of the filling machine. It is preferable to add a lubricant, an antiblocking agent or an antistatic agent to the resin layer corresponding to the surface layer as appropriate.
  • the surface (one side and / or both sides) of the surface resin layer is treated so that the surface tension of the surface is 35 to 45 mN / m.
  • treatment methods include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, surface oxidation treatment such as ozone / ultraviolet treatment, and surface unevenness treatment such as sandblasting. Corona treatment is preferable.
  • the method for producing the sealant film used in the present invention is not particularly limited.
  • the resin or resin mixture used in each layer is heated and melted in separate extruders, and a coextrusion multilayer die method or a feed block method is used.
  • Examples include a co-extrusion method in which a film is laminated in a molten state and then formed into a film by inflation, a T-die / chill roll method, or the like. This coextrusion method is preferable because the thickness ratio of each layer can be adjusted relatively freely, and a film having excellent hygiene and cost performance can be obtained.
  • the difference between the melting point and Tg between the two is large, so that the film during coextrusion processing The appearance may be deteriorated, and it may be difficult to form a uniform layer structure.
  • a T-die / chill roll method that can perform melt extrusion at a relatively high temperature is preferable.
  • the multilayer air-cooled inflation method As a method for producing the sealant film, an apparatus generally used in the market may be used.
  • General air-cooled inflation equipment consists of an extruder, annular die, cooling ring, blower, guide plate, pinch roll, corona treatment device, winding device, etc. Equipped with multi-layer die.
  • the production conditions by the multi-layer inflation method are not particularly limited as long as the characteristics of the present invention are not impaired, but it is preferable to use a resin having characteristics that can maintain the stability of bubbles when extruded from an annular die.
  • an ethylene resin or a propylene resin similar to the olefin resin described above can be used, but a specific MFR resin is used in terms of bubble stability. It is desirable to use it.
  • MFR 190 ° C., 21.18 N
  • MFR 230 ° C., 21.18 N
  • MFR 230 ° C., 21.18 N
  • the side after laminating the multi-layer structure of the three-layer structure using the above-mentioned coextrusion lamination method, if high heat seal strength, hot tack property and high-speed packaging speed are required, the side to be further bonded to the substrate and On the opposite surface, apply a special heat-sealable resin that satisfies the above performance, or laminate a film with a special heat-sealable resin to form a heat-seal layer, or a film with a special heat-sealable resin May be extrusion laminated to form a heat seal layer.
  • the sealant film of the present invention is used as a laminate film by attaching another substrate to the other surface of the seal layer surface.
  • the plastic base material especially the resin film stretched biaxially.
  • an aluminum foil or an aluminum-deposited plastic substrate can be used alone or in combination.
  • stretched resin film examples include coextrusion using, as a central layer, biaxially stretched polyester (PET), biaxially stretched polypropylene (OPP), biaxially stretched polyamide (PA), and ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH).
  • PET biaxially stretched polyester
  • OPP biaxially stretched polypropylene
  • PA biaxially stretched polyamide
  • EVOH ethylene vinyl alcohol copolymer
  • examples thereof include biaxially stretched polypropylene, biaxially stretched ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH), and coextruded biaxially stretched polypropylene coated with polyvinylidene chloride (PVDC). These may be used alone or in combination.
  • PVDC polyvinylidene chloride
  • the laminate film of the present invention is a film obtained by laminating the base material on the sealant film obtained by the above production method.
  • the lamination method include dry lamination, wet lamination, non-solvent lamination, extrusion lamination, and the like. It laminates
  • Examples of the adhesive used in the dry lamination include a polyether-polyurethane adhesive and a polyester-polyurethane adhesive.
  • Various pressure-sensitive adhesives can be used, but a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive is preferably used.
  • Examples of the pressure-sensitive adhesive include, for example, a polyisobutylene rubber, a butyl rubber, a rubber adhesive in which a mixture thereof is dissolved in an organic solvent such as benzene, toluene, xylene, hexane, or a bisethylene acid rosin in the rubber adhesive.
  • Blends with tackifiers such as esters, terpene / phenol copolymers, terpene / indene copolymers, or 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / ethyl acrylate /
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive prepared by dissolving an acrylic copolymer having a glass transition point of ⁇ 20 ° C. or less, such as a methyl methacrylate copolymer, with an organic solvent can be used.
  • the adhesive for laminating is generally cured by polyol / isocyanate, and is widely used for high-functional applications such as retort applications.
  • the bonding is generally a combination of an aluminum foil and a sealant film.
  • various transparent vapor deposition films that have both barrier properties and transparency have become commercially available, and in addition to the demand for improved visibility of contents, transparent vapor deposition films and sealant films Bonding is increasing.
  • silane coupling agent such as epoxy silane or aminosilane silane
  • the silane coupling agent is eluted more than in the vapor deposition configuration, and the configuration requires the replacement of the adhesive.
  • a polyol used for the adhesive for laminating for example, a polyol itself described later, or a polyester polyol obtained by reacting a polyol with a polycarboxylic acid described later, or ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, Ethylene oxide, propylene oxide, butylene starting from compounds having two active hydrogen atoms such as trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc.
  • polyethers obtained by addition polymerization of monomers such as oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, tetrahydrofuran and cyclohexylene.
  • polyol examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 1,6-hexane.
  • polycarboxylic acids examples include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid.
  • Acid isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalic acid, biphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-p , P'-dicarboxylic acids and anhydrides or ester-forming derivatives of these dicarboxylic acids; p-hydroxybenzoic acid, p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, ester-forming derivatives of these dihydroxycarboxylic acids, dimer acids, etc. Of the polybasic acids.
  • polyisocyanate examples include organic compounds having at least two isocyanate groups in the molecule.
  • organic polyisocyanate examples include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1 , 3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,5-naphthalene diisocyanate, polyisocyanate such as triphenylmethane triisocyanate; adducts of these polyisocyanates, burettes of these polyisocyanates, or of these polyisocyanates Derivatives (modified products) of polyisocyanates such as isocyanurates are exemplified.
  • a product obtained by reacting the isocyanate and the polyol with a mixing ratio in which an isocyanate group becomes excessive may be used.
  • the equivalent ratio polyol / isocyanate of the hydroxyl group equivalent of the polyol and the isocyanate equivalent of the polyisocyanate is preferably 0.5 to 5.0.
  • epoxy silane examples include methacrylsilane-based silane coupling agents such as 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycid And xylpropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and the like.
  • methacrylsilane-based silane coupling agents such as 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane
  • 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 3-glycid And xylpropyltriethoxysilane
  • 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri
  • the laminate film of the present invention can be preferably used as various packaging materials.
  • the packaging material include packaging bags, containers, container lids, and the like used for foods, medicines, cosmetics, sanitary products, industrial parts, miscellaneous goods, magazines, and the like.
  • it has suitable anti-fogging properties and can effectively suppress elution from the adhesive layer to the contents, so that it is suitable for foods and pharmaceuticals where the contents are visible and visibility is required. Can be used.
  • the packaging bag may be a packaging bag in which the inner surface (sealing layer) of the laminate film of the present invention is overlapped and heat sealed, or the inner surface and the base material are overlapped and heat sealed to form the inner surface as the inner side.
  • the contents are filled from one side that is not heat-sealed. It can be used as a packaging bag by heat sealing.
  • a lid of a packaging bag / container / container by heat-sealing with another film, sheet, or container that can be heat-sealed with the inner surface layer.
  • another film to be used a relatively thick film or sheet of polyethylene, polypropylene, EVA, PET or the like can be used.
  • the seal portion in order to weaken the initial tear strength and improve the openability, has an arbitrary tear start portion such as a V notch, an I notch, a perforation, and a micropore. It may be formed.
  • Preparation Example 1 [Preparation of antifogging agent masterbatch based on propylene-ethylene copolymer] A mass ratio of propylene-ethylene copolymer (MFR (230 ° C.) 7 g / 10 min, melting point 130 ° C.) and nonionic surfactant Riquemar O-71-D manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. is 90/10. After mixing and melt-kneading with an extruder, an antifogging agent master batch pellet was obtained with a granulator (hereinafter referred to as antifogging agent (1)).
  • antifogging agent (1) a granulator
  • antifogging agent (3) [Preparation of antifogging agent masterbatch based on propylene-ethylene copolymer] Propylene-ethylene copolymer (MFR (230 ° C.) 7 g / 10 min, melting point 130 ° C.) and nonionic surfactant Riquemar O-71-D manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. so as to have a mass ratio of 80/20 After mixing and melt-kneading with an extruder, anti-fogging agent master batch pellets were obtained with a granulator. (Hereinafter referred to as anti-fogging agent (3))
  • Example 1 As a resin for the cyclic polyolefin resin layer (B), a propylene / ⁇ -olefin random copolymer (MRCPP (1)) polymerized using a metallocene catalyst (density: 0.900 g / cm 3 , melting point 135 ° C., MFR: 4 g / 10 min (230 ° C., 21.18 N)) 20 parts by mass, glass transition temperature (Tg) 78 ° C., MFR 10 g / 10 min (230 ° C., 21.18 N) ring-opening polymer (COC) of norbornene monomer (1) 80 parts by mass of a resin mixture was used.
  • MRCPP (1) propylene / ⁇ -olefin random copolymer
  • MRCPP (1) was used as the resin for the resin layer (C).
  • the melted resin is melted at 200 to 250 ° C., and the melted resin is supplied to a T-die / chill roll co-extrusion multilayer film production apparatus (feed block and T-die temperature: 250 ° C.) having a feed block for co-melt extrusion
  • the layer structure of the film was a three-layer structure of resin layer (C) / cyclic polyolefin resin layer (B) / seal layer (A), and the film was cooled with a 40 ° C. water-cooled metal cooling roll.
  • a corona treatment was then applied to the laminate layer and the wetting tension was 40 mN / m.
  • the obtained film was subjected to STEM observation on the cross section in the direction perpendicular to the flow direction and in the horizontal direction to observe the dispersion state.
  • the obtained coextruded film and 12 ⁇ m of biaxially stretched polyester film were bonded together with a polyurethane adhesive [Dick Dry LX510 / KR90 manufactured by DIC Corporation] to obtain a laminate film.
  • Example 2 As the resin for the cyclic polyolefin resin layer (B), linear medium density polyethylene MLDPE (1) polymerized using a metallocene catalyst (density: 0.935 g / cm 3 , MFR: 4 g / 10 min (190 ° C., 21 .18N)) 40 parts by weight and COC (1) 60 parts by weight of resin mixture were used.
  • a metallocene catalyst density: 0.935 g / cm 3 , MFR: 4 g / 10 min (190 ° C., 21 .18N)
  • LLDPE (1) was used as the resin for the resin layer (C).
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a sealant film having a total thickness of 30 ⁇ m in which the thickness ratio resin layer (C) / cyclic polyolefin resin layer (B) / seal layer (A) of each layer was 15/9/6 ⁇ m was obtained. Next, corona treatment was performed on the resin layer (C), and the wetting tension was 40 mN / m. Using the obtained sealant film, lamination was performed with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • Example 3 As the resin for the cyclic polyolefin resin layer (B), a resin mixture of 30 parts by mass of linear medium density polyethylene MLDPE (1) polymerized using a metallocene catalyst and 70 parts by mass of COC (1) was used. MLDPE (1) was used as the resin for the resin layer (C). As a resin for the seal layer (A), 90 parts by mass of LLDPE (1) and 10 parts by mass of an antifogging agent (2) were mixed and used. In the same manner as in Example 1, a sealant film having a total thickness of 30 ⁇ m in which the thickness ratio resin layer (C) / cyclic polyolefin resin layer (B) / seal layer (A) of each layer was 24/3/3 ⁇ m was obtained.
  • Example 4 As a resin for the cyclic polyolefin resin layer (B), a ring-opening polymer of norbornene monomer having 60 parts by mass of COC (1), a glass transition temperature (Tg) of 125 ° C. and MFR of 7 g / 10 minutes (230 ° C., 21.18 N) ( COC (2)) 40 parts by mass of a resin mixture was used. MLDPE (1) was used as the resin for the resin layer (C). As a resin for the seal layer (A), 90 parts by mass of LLDPE (1) and 10 parts by mass of an antifogging agent (2) were mixed and used.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a sealant film having a total thickness of 30 ⁇ m was obtained in which the thickness ratio of each layer was 21/3/6 ⁇ m of resin layer (C) / cyclic polyolefin resin layer (B) / seal layer (A). Next, corona treatment was performed on the resin layer (C), and the wetting tension was 40 mN / m. Using the obtained sealant film, lamination with a biaxially stretched polyamide film (ONY) of 15 ⁇ m was carried out with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • OTY biaxially stretched polyamide film
  • Example 5 As the resin for the cyclic polyolefin resin layer (B), a resin mixture of 10 parts by mass of MLDPE (1) and 90 parts by mass of COC (1) was used. MRCPP (1) was used as the resin for the resin layer (C). As a resin for the seal layer (A), 90 parts by mass of LLDPE (1) and 10 parts by mass of an antifogging agent (2) were mixed and used. In the same manner as in Example 1, a sealant film having a total thickness of 30 ⁇ m was obtained in which the thickness ratio of each layer was 22/5/3 ⁇ m of resin layer (C) / cyclic polyolefin resin layer (B) / seal layer (A). Next, corona treatment was performed on the resin layer (C), and the wetting tension was 40 mN / m. Using the obtained sealant film, lamination was performed with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • Example 6 The thickness ratio of each layer and the resin layer were the same as in Example 1 except that 80 parts by mass of MRCPP (2) and 20 parts by mass of the antifogging agent (3) were mixed and used as the resin for the sealing layer (A).
  • (C) / Cyclic polyolefin resin layer (B) / seal layer (A) was 15/6/9 ⁇ m in total thickness 30 ⁇ m.
  • corona treatment was performed on the resin layer (C), and the wetting tension was 40 mN / m.
  • lamination was performed with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • Example 7 The thickness ratio of each layer and the resin layer were the same as in Example 1 except that 80 parts by mass of MRCPP (2) and 20 parts by mass of the antifogging agent (4) were mixed and used as the resin for the sealing layer (A).
  • (C) / Cyclic polyolefin resin layer (B) / seal layer (A) was 15/6/9 ⁇ m in total thickness 30 ⁇ m.
  • corona treatment was performed on the resin layer (C), and the wetting tension was 40 mN / m.
  • lamination was performed with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • Example 8 As the resin for the cyclic polyolefin resin layer (B), the thickness ratio of each layer and the resin layer were the same as in Example 1 except that a resin mixture of 20 parts by mass of MRCPP (1) and 80 parts by mass of COC (2) was used.
  • (C) / Cyclic polyolefin resin layer (B) / seal layer (A) was 15/6/9 ⁇ m in total thickness 30 ⁇ m.
  • corona treatment was performed on the resin layer (C), and the wetting tension was 40 mN / m.
  • lamination was performed with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • Example 9 A sealant film having a total thickness of 25 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness ratio of each layer and the resin layer (C) / cyclic polyolefin resin layer (B) / sealing layer (A) were 9/10/6 ⁇ m. It was. Next, corona treatment was performed on the resin layer (C), and the wetting tension was 40 mN / m. Using the obtained sealant film, lamination was performed with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • Example 10 A sealant film having a total thickness of 50 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness ratio of each layer and the resin layer (C) / cyclic polyolefin resin layer (B) / sealing layer (A) were set to 35/5/10 ⁇ m. It was. Next, corona treatment was performed on the resin layer (C), and the wetting tension was 40 mN / m. Using the obtained sealant film, lamination was performed with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • Comparative Example 1 As the resin for the sealing layer (A), 50 parts by mass of a propylene-ethylene copolymer (COPP (1)) having a melting point of 127 ° C. and an MFR of 10 g / 10 minutes (230 ° C., 21.18 N), and an antifogging agent (1) 50 A mass part was mixed and used.
  • COP (1) propylene-ethylene copolymer having a melting point of 127 ° C. and an MFR of 10 g / 10 minutes (230 ° C., 21.18 N)
  • an antifogging agent (1) 50 A mass part was mixed and used.
  • sealing layer (A) caliber 50 mm
  • melted resin is co-extruded multilayer film production apparatus (feed block and T Die temperature: 250 ° C.) and co-melt extrusion was performed to obtain a sealant film having a total thickness of 30 ⁇ m with a single layer configuration of the sealing layer.
  • corona treatment was performed, and the wetting tension was 40 mN / m.
  • lamination was performed with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a sealant film having a thickness ratio of each layer and a polyolefin resin layer (B) / sealing layer (A) of 20/10 ⁇ m and a total thickness of 30 ⁇ m was obtained. Next, corona treatment was performed on the resin layer (B), and the wetting tension was 40 mN / m. Using the obtained sealant film, lamination with a biaxially oriented polypropylene film (OPP) 20 ⁇ m was carried out with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • OPP biaxially oriented polypropylene film
  • T-die chill roll having resin block (B) extruder (diameter 50 mm) and sealing layer (A) extruder (diameter 50 mm), melted at 200 to 250 ° C., and the melted resin having a feed block Co-extrusion multilayer film production equipment (feed block and T-die temperature: 250 ° C.) is supplied and co-melt extrusion is performed, and the film layer structure is a two-layer structure of polyolefin resin layer (B) / sealing layer A sealant film having a total thickness of 30 ⁇ m and a thickness ratio of each layer of 20/10 ⁇ m was obtained. Next, corona treatment was performed on the resin layer (B), and the wetting tension was 39 mN / m. Using the obtained sealant film, lamination was performed with an adhesive in the same manner as in Comparative Example 2 to obtain a laminate film.
  • T-die chill roll having resin block (B) extruder (diameter 50 mm) and sealing layer (A) extruder (diameter 50 mm), melted at 200 to 250 ° C., and the melted resin having a feed block Co-extrusion multilayer film production equipment (feed block and T-die temperature: 250 ° C.) is supplied and co-melt extrusion is performed, and the film layer structure is a two-layer structure of polyolefin resin layer (B) / sealing layer A sealant film having a total thickness of 50 ⁇ m and a thickness ratio of each layer of 35/15 ⁇ m was obtained. Next, corona treatment was performed on the resin layer (B), and the wetting tension was 39 mN / m. Using the obtained sealant film, lamination was performed with an adhesive in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate film.
  • the film made under the above conditions was naturally cooled at 23 ° C., and then a test piece was cut into a strip shape having a width of 15 mm.
  • This test piece was peeled 180 ° at a rate of 300 mm / min using a tensile tester (manufactured by A & D Co., Ltd.) in a thermostatic chamber at 23 ° C. and 50% RH, and the heat seal strength was measured.
  • the heat sealability was evaluated according to the following criteria from the obtained heat seal strength value.
  • ⁇ Heat seal strength is 500 g / 15 mm width or more.
  • X Heat seal strength is less than 500 g / 15 mm width.
  • the sealant films of the present invention of Examples 1 to 5 of the present invention had suitable antifogging properties and excellent seal strength.

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Abstract

　基材に貼り合わせて使用されるシーラントフィルムとして、ポリオレフィン系樹脂（ａ１）と防曇剤とを含有するシール層（Ａ）の片面に、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）を５０質量％以上含有する樹脂層（Ｂ）を有するシーラントフィルムにより、防曇剤の層間の移動を抑制でき、好適な防曇性を持続的に発現でき、また、接着剤を介して基材を貼り付けた際にも、当該接着剤成分のシール層表面への溶出を抑制でき、好適なシール性を保持できる。

Description

シーラントフィルム及びラミネートフィルム
　本発明は、基材と積層して使用される防曇性のシーラントフィルム及び当該シーラントフィルムを基材と積層した防曇性のラミネートフィルムに関する。
　近年、食品等を包装する包装材において、青果物、惣菜等の内容物の視認性を高めるための防曇性が求められている。包装材に防曇性を付与する方法としては、樹脂をフィルム状に成形したのちに、少なくとも内容物に接する面に防曇剤を塗布する方法（例えば、特許文献１参照）、防曇剤を包装材料に用いる樹脂中に練り込み、これをフィルム状に成形した後、各種包装材用に二次成形する方法（例えば、特許文献１参照。）が知られている。
特開平０９－２４８８８０号公報 特開平０４－０４７９３６号公報
　防曇剤を含む塗液をフィルム表面に塗布する方法は、塗膜の乾燥工程が必要となるため生産効率が低く、また、内容物からの水分の蒸散により塗布面の防曇剤が流されてしまい、防曇効果の持続性が低下する問題があった。一方、防曇剤を樹脂に練り込む方法においても、防曇剤が多層フィルム中で移動しやすい性質を有することから、防曇性の効果が一定ではなく、効果に持続性がないという問題があった。持続性を重視すると、防曇剤の添加量が増加し、シール性の阻害等が発生していた。
　本発明は、曇りを防止する防曇性を持続的に実現できるシーラントフィルム及びラミネートフィルムを提供することにある。
　また、従来のシーラントフィルムでは、接着剤層を介して基材を貼り付けてラミネートフィルムとした場合、接着剤成分がシール面表面に溶出する場合があった。当該接着剤成分の溶出は、欧州での食品包装材料の規制に対応できない場合や、シール強度を低下させる場合があることから、接着剤を使用した際にも接着剤成分のシール面への溶出の抑制が望まれている。さらに、食品包装材料としては内容物が好適に視認可能な透明性の付与も求められている。
　本発明は、上記課題に加え、さらに接着剤成分の溶出抑制が可能で、かつ、透明性に優れたシーラントフィルム及びラミネートフィルムを提供することにある。
　本発明は、基材に貼り合わせて使用されるシーラントフィルムとして、ポリオレフィン系樹脂（ａ１）と防曇剤とを含有するシール層（Ａ）の片面に、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）を５０質量％以上含有する樹脂層（Ｂ）を有するシーラントフィルムにより、上記課題を解決するものである。
　本発明のシーラントフィルムは、防曇剤を含有するシール層の片面に環状ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層を有することで、防曇剤の層間の移動を抑制でき、好適な防曇性を持続的に発現できる。また、接着剤を介して基材を貼り付けた際にも、当該接着剤成分のシール層表面への溶出を抑制でき、好適なシール性を保持できる。
　本発明のシーラントフィルムは、延伸基材等に貼り合わせて使用されるシーラントフィルムとして、ポリオレフィン系樹脂（ａ１）と防曇剤とを含有するシール層（Ａ）の片面に、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）を５０質量％以上含有する樹脂層（Ｂ）を有するシーラントフィルムである。
［シール層（Ａ）］
　本発明のシーラントフィルムに使用するシール層（Ａ）は、ポリオレフィン系樹脂（ａ１）と防曇剤とを含有する層であり、加熱等によりシール層間や被着対象と溶着する層である。当該シール層（Ａ）は、単層であっても、ポリオレフィン系樹脂（ａ１）と防曇剤とを含有する層が複数積層されたシール層であってもよい。
　シール層（Ａ）に使用するポリオレフィン系樹脂（ａ１）としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂や、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン－エチルアクリレート－無水マレイン酸共重合体（Ｅ－ＥＡ－ＭＡＨ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン－アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン－メタクリル酸共重合体のアイオノマー等やポリプロピレン系樹脂が挙げられ、単独でも、２種以上を混合して使用しても良い。
　なかでも、環状構造を有さないポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、特に環状ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層（Ｂ）との接着性が高く、該層と共押出した際、製膜安定性を高めるために低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂が好ましい。
　ＬＤＰＥとしては高圧ラジカル重合法で得られる分岐状低密度ポリエチレンであれば良く、好ましくは高圧ラジカル重合法によりエチレンを単独重合した分岐状低密度ポリエチレンである。
　ＬＬＤＰＥとしては、シングルサイト触媒を用いた低圧ラジカル重合法により、エチレン単量体を主成分として、これにコモノマーとしてブテン－１、ヘキセン－１、オクテン－１、４－メチルペンテン等のα－オレフィンを共重合したものを好ましく使用できる。ＬＬＤＰＥ中のコモノマー含有率としては、０．５～２０モル％の範囲であることが好ましく、１～１８モル％の範囲であることがより好ましい。
　前記シングルサイト触媒としては、周期律表第ＩＶ又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せ等のメタロセン触媒系などの種々のシングルサイト触媒が挙げられる。また、シングルサイト触媒は活性点が均一であるため、活性点が不均一なマルチサイト触媒と比較して、得られる樹脂の分子量分布がシャープになるため、フィルムに成膜した際に低分子量成分の析出が少なく、シール強度の安定性や耐ブロッキング適性に優れた物性の樹脂が得られるので好ましい。
　エチレン系樹脂の密度は０．８８０～０．９７０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい０．９００～０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲。密度がこの範囲であれば、適度な剛性を有し、ヒートシール強度や耐ピンホール性等の機械強度も優れ、フィルム成膜性、押出適性が向上する。また、融点は、一般的には６０～１３０℃の範囲であることが好ましく、７０～１２０℃がより好ましい。融点がこの範囲であれば、加工安定性や層（Ｂ）との共押出加工性が向上し、更に柔軟性もあることから、耐ピンホール性も良好となる。また、エチレン樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は２～２０ｇ／１０分であることが好ましく、３～１０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、フィルムの押出成形性が向上する。
　プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・α―オレフィンランダム共重合体、例えば、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体、メタロセン触媒系ポリプロピレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、併用してもよい。望ましくはプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体であり、特にメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体が好ましい。
　また、これらのポリプロピレン系樹脂は、ＭＦＲ（２３０℃）が０．５～３０．０ｇ／１０分で、融点が１１０～１６５℃であるものが好ましく、より好ましくは、ＭＦＲ（２３０℃）が２．０～１５．０ｇ／１０分で、融点が１１５～１６２℃のものである。ＭＦＲ及び融点がこの範囲であれば、得られるフィルムの寸法安定性が良好で、更にフィルムとする際の成膜性も向上する。
　本発明に使用するシール層（Ａ）中のポリオレフィン系樹脂（ａ１）の含有量は特に制限されるものではないが、シール層（Ａ）に含まれる樹脂成分中の主成分がポリオレフィン系樹脂（ａ１）を主成分とすることが好ましく、樹脂成分中の９０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましく、樹脂成分が実質的にポリオレフィン系樹脂からなることが特に好ましい。ポリオレフィン系樹脂以外の他の樹脂成分としては、ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用できる。
　シール層（Ａ）に使用する防曇剤としては、一般的にオレフィン系樹脂へ添加され防曇性を付与するものとして知られているものであれば、とくに限定されるものではなく、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等を使用することができる。なかでも、ノニオン系界面活性剤を用いることが・・・のため好ましい。
　具体的には、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンジラウレート等のソルビタン系界面活性剤；グリセリンモノラウレート、グリセリンジラウレート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンジパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンジラウレート等のグリセリン系界面活性剤；ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミネート等のポリエチレングリコール系界面活性剤；トリメチロールプロパンモノステアレート等のトリメチロールプロパン系界面活性剤；ラウリルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミド、オレイルジエタノールアミド、ステアリルジエタノールアミド等のジエタノールアルキルアミン系およびジエタノールアルキルアミド系界面活性剤；ペンタエリスリトールモノパルミテート等のペンタエリスリトール系界面活性剤およびポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンジステアレート、ソルビタン- ジグリセリン縮合体のモノおよびジステアレートなどが挙げられる。これらは、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
　前記シール層（Ａ）中の防曇剤の含有量は、当該層の全質量に対して０．２～５質量％の範囲であることが好ましく、０．３～４質量％の範囲であることがより好ましく、０．４～３．５質量％であることがさらに好ましい。防曇剤の含有量を当該範囲とすることで、好適な防曇性を得やすく、また、シール層（Ａ）表面への防曇剤のブリードによる透明性の低下を抑制しやすい。更に、シール性の阻害やシール強度の低下を抑制しやすい。
［樹脂層（Ｂ）］
　本発明に使用する樹脂層（Ｂ）は、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）を５０質量％以上含有する樹脂層（Ｂ）を有する樹脂層であり、防曇剤を含有するシール層（Ａ）の片側に設けられる。当該樹脂層（Ｂ）をシール層（Ａ）の片面に有することで、防曇剤の層間の移行を抑制でき、好適な防曇性を持続的に発現できる。また、他の基材と接着剤を介して積層した際に接着剤成分の移行も好適に抑制できる。当該樹脂層（Ｂ）は、シール層（Ａ）のシール面とは他方に設けられていればよく、シール層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との間に他の層が設けられていてもよいが、直接積層されていることが好ましい。
　樹脂層（Ｂ）に使用する環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）としては、その構造においては特に限定されるものではなく、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（以下、「ＣＯＰ」という。）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（以下、「ＣＯＣ」という。）等が挙げられる。さらに、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物は、特に好ましい。また、環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、５，０００～５００，０００が好ましく、より好ましくは７，０００～３００，０００である。
　前記ノルボルネン系重合体の原料となるノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を有する脂環族系単量体である。このようなノルボルネン系単量体としては、例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン等が挙げられる。これらのノルボルネン系単量体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
　前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンとを共重合したノルボルネン系共重合体に使用するオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン等の炭素原子数２～２０個を有するオレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン；１，４－ヘキサジエン等の非共役ジエンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、それぞれ単独でも、２種類以上を併用することもできる。
　前記環状ポリオレフィン系樹脂として用いることができる市販品として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＰ）としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」等が挙げられ、ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、ポリプラスチックス社製「トパス（ＴＯＰＡＳ）」等が挙げられる。
　本発明に使用する樹脂層（Ｂ）においては、これら環状ポリオレフィン系樹脂のうち、ガラス転移温度が１６０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を５０質量％以上使用することで低吸着性と好適な耐破袋性能とシール強度を兼備しやすくなる。ガラス転移温度が１３０℃以下の環状オレフィン系樹脂がその質量％以上含まれることにより、樹脂層（Ａ）との層間強度が良好となり、高いシール強度を得やすくなる。
　ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系単量体の含有比率が７５質量％以下の非晶性環状ポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、より好ましくは当該単量体の含有比率が７０質量％以下の環状ポリオレフィン系樹脂である。
　本発明に使用する樹脂層（Ｂ）は、樹脂成分が環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）のみからなる樹脂層（Ｂ）であっても、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）と他の樹脂成分とを含有する樹脂層（Ｂ）であってもよい。樹脂成分が環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）のみからなる場合には、防曇剤の移行抑制効果に特に優れるため好ましい。また他の樹脂成分を含有する場合には、樹脂層（Ａ）等の他の層との密着性向上、剛性の調整、柔軟性の付与、コスト低減等を実現しやすくなるため好ましい。
　本発明に使用する樹脂層（Ｂ）における樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）の含有量は５０質量％以上とすることで、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）が樹脂層（Ｂ）のマトリクスを形成でき、好適に防曇剤の移行を抑制できる。特に好適な防曇持続性を得る場合には、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）の含有量が６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましい。
　環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）の含有量の上限は特に制限されるものではなく、特に高い防曇性を得たい場合には樹脂層（Ｂ）に含まれる樹脂成分が環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）のみであってもよい。また、コスト低減や他の特性を付与するに際しては、他の樹脂を併用することも好ましく、他の樹脂を併用する場合には、防曇性を保持しつつ他の層との密着性向上、剛性の調整、柔軟性の付与、コスト低減等を好適に発現させやすいことから、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。
　環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）と他の樹脂成分とを併用する際の当該他の樹脂成分としては、環状ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用でき、例えば、環状ポリオレフィン以外の他のポリオレフィン系樹脂（ｂ２）等を好ましく使用できる。環状ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂（ｂ２）（以下、ポリオレフィン系樹脂（ｂ２）と称する場合がある。）としては、上記シール層（Ａ）に使用されるポリオレフィン系樹脂（ａ１）として例示した樹脂と同様の樹脂を好ましく使用でき、単独の樹脂を用いても、複数の樹脂種を併用してもよい。
　なかでも、ポリエチレン系樹脂やプロピレン系樹脂を特に好ましく使用できる。当該プロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体あるいはその他のオレフィンとの共重合体であってもよく、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体、たとえばプロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体、メタロセン触媒系ポリプロピレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、併用してもよい。望ましくはプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体であり、特にメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体が好ましい。これらのプロピレン系樹脂を用いた場合には、フィルムの耐熱性が向上し、軟化温度を高くすることができるため、１００℃以下のボイル、あるいはホット充填、または１００℃以上のレトルト殺菌等の蒸気・高圧加熱殺菌特性に優れた包装材としても用いることが出来る。
　ポリオレフィン系樹脂（ｂ２）を使用する際の樹脂層（Ｂ）中のポリオレフィン系樹脂（ｂ２）の含有量は、０～５０質量％であることが好ましく、５～４０質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることがさらに好ましい。当該範囲とすることで、ポリオレフィン系樹脂（ｂ２）が、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）中に層状に分散した相分離構造を実現しやすくなる。
　なお、本発明に使用する樹脂層（Ｂ）においては、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層との密着性向上、剛性の調整、柔軟性の付与、コスト低減等を目的に、上記環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）及びポリオレフィン系樹脂（ｂ２）以外の樹脂を適宜使用してもよい。他の樹脂成分を併用する場合には、樹脂層（Ｂ）中の樹脂成分中の２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
　樹脂層（Ｂ）に使用する環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）として、ポリオレフィン系樹脂（ｂ２）よりもメルトフローレート値が小さいポリオレフィン系樹脂（ｂ２）を使用することが好ましい。ポリオレフィン系樹脂（ｂ２）よりもメルトフローレート値が高い環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）を使用することで、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）のマトリクス中にポリオレフィン系樹脂（ｂ２）が分散した相分離構造を実現しやすくなり、フィルム中の防曇剤の移行や移動の効果的な抑制と、柔軟性の付与や層間接着性のアップとを実現しやすくなる。また、好適な透明性を実現しやすくなる。当該相分離構造は、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）のマトリクス中にポリオレフィン系樹脂（ｂ２）のドメインが分散した海島状の相分離構造を好ましく例示できる。
　環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）のメルトフローインデックスＭＦＲ（２６０℃、２１．１８Ｎ）は相分離構造を形成しやすいことから、１～５０ｇ／１０分であることが好ましく、２～４０ｇ／分であることがより好ましい。特にこのようなＭＦＲのノルボルネン系重合体は、ポリオレフィン系樹脂（ｂ２）との組み合わせにおいて、目的とする相分離構造を容易に発現しやすくなる。
　環状オレフィン系樹脂（ｂ１）と組み合わせて使用するポリオレフィン系樹脂（ｂ２）は、メルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）が１～２０ｇ／１０分であることが好ましい。また、前記環状オレフィン系樹脂（ｂ１）のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）との差が、３５ｇ／１０分以下であることが好ましい。両樹脂のＭＦＲの差を設けることによって、自発的な相分離構造を発現させやすくなる。
　また、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）のガラス転移温度Ｔｇは、ポリオレフィン系樹脂（ｂ２）との組み合わせにおいて、７０～１６０℃であることが好ましく、相分離構造を容易に形成できる観点から１３０℃以下であることがより好ましい。なお、本発明におけるガラス転移温度Ｔｇは、ＤＳＣにて測定して得られる値である。
　また、ポリオレフィン系樹脂（ｂ２）の融点は、１１０～１６５℃であるものが好ましく、融点が１１５～１６２℃のものがより好ましい。融点がこの範囲であれば、フィルムの成膜性を向上させやすくなる。
　環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）とポリオレフィン系樹脂（ｂ２）とが層状の相分離構造を形成した樹脂層（Ｂ）は、シーラントフィルムあるいはラミネートフィルムとなった状態のフィルムの断面を走査透過電子顕微鏡にて観測することによって確認することが可能である。環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）のマトリクス中にポリオレフィン系樹脂（ｂ２）のドメインが分散している場合、その１つのドメインの厚みとしては、５～１００ｎｍ程度であり、このような環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）が破断なくマトリクスを形成してなることによって、防曇剤の移行や接着剤の溶出を特に好適に抑制できる。
［シーラントフィルム］
　本発明のシーラントフィルムは、ポリオレフィン系樹脂（ａ１）と防曇剤とを含有するシール層（Ａ）の片面に、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）を含有する樹脂層（Ｂ）を有する。当該構成とすることで、防曇剤の層間の移行を抑制でき、好適な防曇性を持続的に発現できる。
　本発明のシーラントフィルムは、前記樹脂層（Ｂ）上に他の層が多層されていてもよい。当該他の層としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｃ）を好ましく例示できる。当該ポリオレフィン系樹脂としては、前記シール層（Ａ）に用いられるポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、なかでも、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂を好ましく使用できる。
　なお、樹脂層（Ｃ）中のポリオレフィン系樹脂の含有量は、当該樹脂層（Ｃ）を形成するために用いる樹脂成分の全質量に対し、５０質量％以上で当該特定の樹脂を含有することが好ましく、好ましくは６０質量％以上含有することがより好ましい。樹脂層（Ｃ）中には、上記ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有してもよく、当該他の成分としては、ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用できる。
　本発明のシーラントフィルムは、上記のとおり、少なくとも前記シール層（Ａ）と前記樹脂層（Ｂ）とが（Ａ）／（Ｂ）構成で含まれていればよく、各種層を適宜積層して使用できる。なかでも、上記樹脂層（Ｃ）を使用した構成としては、好適なシール強度と優れた低吸着性を得やすく、また寸法安定性や成膜性を向上させやすいことから、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）等の構成を好ましく例示できる。
　本発明のシーラントフィルムの厚さとしては、剛性と防曇性、シール性、加工適性、透明性とのバランスの観点より、１５～１５０μｍの範囲とすることが好ましく、特に３０～１００μｍの範囲にすることが好ましい。
　本発明のシーラントフィルムにおいて、シール層（Ａ）の厚みは５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。樹脂層（Ａ）の厚みを５０μｍとすることで、高いシール強度と、好適な防曇性を得やすくなる。
　本発明のシーラントフィルムにおいて、樹脂層（Ｂ）の厚みは３０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２５μｍ以下である。樹脂層（Ｂ）の厚みを３０μｍ以下とすることで、ラミネート後の防曇性が得やすく、高いシール強度を得やすくなる。
　また、樹脂層（Ｃ）を使用する場合には、樹脂層（Ｃ）の厚みは１２０μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがラミネート適性等の上記樹脂層（Ｃ）を使用した際の効果を得やすいためより好ましい。
　なお、上記各層はシーラントフィルム中に複数層同じ層を設けてもよいが、同層を複数層設ける場合には、各層の総厚みを上記範囲とすることが好ましい。また、本発明の効果を奏する範囲であれば、上記各層の厚さの下限は特に制限されるものではないが、各層とも２μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。
　また、層構成を（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成とする場合には、好適なシール性や加工適正等を得やすいことからシール層（Ａ）の全厚に対する厚み比率が１０～５０％であることが好ましく、１０～４０％であることがより好ましい。また、樹脂層（Ｂ）の全厚に対する厚み比率を５～４０％であることが好ましく、５～３０％であることがより好ましい。
　前記の各樹脂層（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）には、必要に応じて、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲、一般的には、各層に使用する樹脂成分１００質量部に対し１０質量部以下の範囲で添加することができる。特に、フィルム成形時の加工適性、充填機の包装適性を付与するため、シーラントフィルムの表面の摩擦係数は１．５以下、中でも１．０以下であることが好ましいので、シーラントフィルムとした場合の表層に相当する樹脂層には、滑剤やアンチブロッキング剤や帯電防止剤を適宜添加することが好ましい。
　また、本発明で用いるシーラントフィルムにおいて、表層の樹脂層の表面（片面および／または両面）を処理し、表面の表面張力を３５～４５ｍＮ／ｍとすることが好ましい。この様な処理方法としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。この様な表面処理を行なうことにより、当該シーラントフィルムに印刷や接着剤塗布等の後工程を施す場合の、インキや接着剤の塗工性が良好となり、インキや接着剤等との密着性に優れ、脱落やデラミ等の問題を回避することが容易となる。
　本発明で用いるシーラントフィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、各層に用いる樹脂、あるいは樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で積層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れたフィルムが得られるので好ましい。また、本発明で用いる環状オレフィン系樹脂を含有する層（Ｂ）の両外面層にエチレン系樹脂を用いた場合には、両者間で融点とＴｇとの差が大きいため、共押出加工時にフィルム外観が劣化したり、均一な層構成形成が困難になったりする場合がある。このような劣化を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。
　シーラントフィルムの製造方法として、多層空冷インフレーション法を用いる場合、一般に市場で使用されている装置で構わない。一般的な空冷インフレーション装置は、押出機、環状ダイ、冷却リング、ブロワー、ガイド板、ピンチロール、コロナ処理装置、巻取装置等から構成されており、多層の場合、複数の押出機とスパイラル型の多層ダイが装備されている。多層インフレーション法による製造条件は、本発明の特徴を損なわない限り特に限定されないが、環状ダイから押し出した際のバブルの安定性を保持できる特性の樹脂を使用することが好ましい。層（Ｂ）の両面に層を形成する場合、前述したオレフィン系樹脂と同様な、エチレン系樹脂、或いはプロピレン系樹脂を用いることができるが、バブルの安定性の点で特定のＭＦＲの樹脂を用いることが望ましい。エチレン系樹脂の場合、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は０．１～２０ｇ／１０分が好ましく、０．５～１５ｇ／１０分がより好ましい。プロピレン系樹脂の場合、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は０．１～２０ｇ／１０分が好ましく、０．５～１５ｇ／１０分がより好ましい。両表層に用いる樹脂のＭＦＲがこの範囲であれば、環状オレフィン系樹脂（ａ１）は前述した特性の樹脂をそのまま使用しても、バブルが安定し、押出成形性が向上する。
　また、３層構成の多層構成を前述の共押出積層法を用いて積層した後、高ヒートシール強度、ホットタック性や高速の包装スピードが必要な場合には、更に基材と貼りあわせる側と反対の表面に、上記性能を満足する特殊なヒートシール性樹脂を塗工するか特殊なヒートシール性樹脂を有するフィルムをラミネートしヒートシール層を形成するか、特殊なヒートシール性樹脂を有するフィルムを押出ラミネートして、ヒートシール層を形成させても良い。
［ラミネートフィルム］
　本発明のシーラントフィルムは、シール層表面とは他方の表面に他の基材を貼りあわせてラミネートフィルムとして使用する。当該基材としては、特に限定されるものではないが、本発明の効果を容易に発現させる観点から、プラスチック基材、特には二軸延伸された樹脂フィルムを用いることが好ましい。また透明性を必要としない用途の場合はアルミ箔またはアルミ蒸着したプラスチック基材を単独あるいは組み合わせて使用することもできる。
　延伸された樹脂フィルムとしては、例えば、二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、二軸延伸ポリアミド（ＰＡ）、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を中心層とした共押出二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をコートした共押出二軸延伸ポリプロピレン等が挙げられる。これらは、単独あるいは複合化して使用しても良い。
　本発明のラミネートフィルムは、上記の製造方法によって得られたシーラントフィルムに前記基材を積層してなるフィルムであり、積層方法としては、例えば、ドライラミネーション、ウェットラミネーション、ノンソルベントラミネーション、押出ラミネーション等の方法で接着層を介して積層する。
　前記ドライラミネーションで用いる接着剤としては、例えば、ポリエーテル－ポリウレタン系接着剤、ポリエステル－ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。また各種の粘着剤を使用することもできるが、感圧性粘着剤を用いることが好ましい。感圧性粘着剤としては、例えば、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、これらの混合物をベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンのような有機溶剤に溶解したゴム系粘着剤、或いは、これらゴム系粘着剤にアビエチレン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体などの粘着付与剤を配合したもの、或いは、２－エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸ｎ－ブチル共重合体、２－エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体などのガラス転移点が－２０℃以下のアクリル系共重合体を有機溶剤で溶解したアクリル系粘着剤などを挙げることができる。
　ラミネート用の接着剤は、ポリオール／イソシアネートによる硬化が一般的であり、レトルト用途等の高機能用途には多く利用されている。また従来、貼り合わせはアルミ箔とシーラントフィルムの組み合わせが一般的であった。ところが、透明蒸着技術の登場によりバリア性と透明性を兼備した各種の透明蒸着フィルムが市販されるようになっており、加えて内容物の視認性向上の要求から、透明蒸着フィルムとシーラントフィルムの貼り合わせが多くなっている。
　そのために、これらシーラントフィルムと蒸着フィルムとの密着性を付与するために、接着剤にはエポキシシランやアミノシランシラン等のシランカップリング剤を添加することが一般的となっている。
　しかしながら、密着性を保持するためにエポキシシランを増量すれば、エポキシシランの食品への溶出は増大する。さらに、同じ接着剤を蒸着のないフィルムのラミネートに使用するとシランカップリング剤の溶出は蒸着構成の場合より多くなり、構成により接着剤を交換する必要性が出てくる。
　ラミネート用接着剤に用いられるポリオールとしては、例えば、後述するポリオールそのもの、或いはポリオールと後述するポリカルボン酸類とを反応させて得られるポリエステルポリオール、或いは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の活性水素原子を２個有する化合物類を開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレン等のモノマー類を付加重合したポリエーテル類等が挙げられる。
　前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、ダイマージオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等のグリコール類、プロピオラクトン、ブチロラクトン、ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、β－メチル－δ－バレロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合反応によって得られるポリエステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の活性水素原子を２個有する化合物類を開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレン等のモノマー類を付加重合したポリエーテル類等が挙げられる。
　前記ポリカルボン酸類としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体；ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸及びこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体、ダイマー酸等の多塩基酸類が挙げられる。
　前記ポリイソシアネートとしては、例えば、イソシアネート基を分子内に少なくとも２つ有する有機化合物が挙げられる。有機ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート；これらのポリイソシアネートのアダクト体、これらのポリイソシアネートのビュレット体、または、これらのポリイソシアネートのイソシアヌレート体などのポリイソシアネートの誘導体（変性物）などが挙げられる。
　また、前記イソシアネートと前記ポリオールとをイソシアネート基が過剰となる混合比で反応したものを用いてもよい。
　接着剤において、前記ポリオールの水酸基当量と前記ポリイソシアネートのイソシアネート当量との当量比ポリオール／イソシアネートが０．５～５．０であることが好ましい。
　前記エポキシシランとしては、例えば、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、及び３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのメタクリルシラン系シランカップリング剤；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、及び２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
＜欧州の規制について＞
　スイスでは、Ｓｗｉｓｓ　Ｏｒｄｉｎａｎｃｅ　ＳＲ８１７．０２３．２１として、食品に接触しないインキやコーティング剤に関する溶出規制を法制化しており、現状では世界で唯一の食品非接触材料のポジティブリスト（ＰＬ）となっている。本ＰＬでは、物質の毒性データが既知であるか、未知であるかで区分され、各々Ｓｐｅｃｉｆｉｃ　Ｍｉｇｒａｔｉｏｎ　Ｌｉｍｉｔ（ＳＭＬ）が設けられている。エポキシシランは毒性データが未知であり、ＳＭＬは１０μｇ／ｋｇ－ｆｏｏｄ未満とされている。
　本発明のラミネートフィルムは、各種包装材とて好ましく用いることができる。前記包装材としては、食品、薬品、化粧品、サニタリー用品、工業部品、雑貨、雑誌等の用途に用いる包装袋、容器、容器の蓋材等が挙げられる。特に、好適な防曇性を有し、また、内容物への接着層からの溶出を効果的に抑制できる点から、内容物の見える、視認性が必要な、食品や医薬品用等に好適に用いることができる。
　前記包装袋は、本発明のラミネートフィルムの内面（シール層）を重ねてヒートシール、あるいは内面と基材とを重ね合わせてヒートシールすることにより、内面を内側として形成した包装袋であることが好ましい。例えば当該積層体２枚を所望とする包装袋の大きさに切り出して、それらを重ねて３辺をヒートシールして袋状にした後、ヒートシールをしていない１辺から内容物を充填しヒートシールして密封することで包装袋として用いることができる。さらには自動包装機によりロール状のフィルムを円筒（ピロー）形に端部をシールした後、上下をシールすることにより包装袋を形成することも可能である。
　また、内面層とヒートシール可能な別のフィルム、シート、容器とヒートシールすることにより包装袋・容器・容器の蓋を形成することも可能である。その際、使用する別のフィルムとしては、比較的厚みのあるポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＶＡ，ＰＥＴ等のフィルムやシートを用いることができる。
　本発明の積層体を用いた包装材には、初期の引き裂き強度を弱め、開封性を向上するために、シール部にＶノッチ、Ｉノッチ、ミシン目、微多孔などの任意の引き裂き開始部を形成してもよい。
（調製例１）
［プロピレン－エチレン共重合体をベースとする防曇剤マスターバッチの調製］
　プロピレン－エチレン共重合体（ＭＦＲ（２３０℃）７ｇ／１０ｍｉｎ、融点１３０℃〕と、理研ビタミン株式会社製ノニオン系界面活性剤リケマールＯ－７１－Ｄとを質量比が９０／１０となるように混合し、押出機で溶融混練したのち、造粒機で防曇剤マスターバッチペレットを得た。（以下、防曇剤（１）とする）
（調製例２）
［直鎖状ポリエチレンをベースとする防曇剤マスターバッチの調製］
　直鎖状ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃）４ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３）と、理研ビタミン株式会社製ノニオン系界面活性剤リケマールＯ－７１－Ｄとを質量比が８０／２０となるように混合し、押出機で溶融混練したのち、造粒機で防曇剤マスターバッチペレットを得た。（以下、防曇剤（２）とする）
（調製例３）
［プロピレン－エチレン共重合体をベースとする防曇剤マスターバッチの調製］
　プロピレン－エチレン共重合体（ＭＦＲ（２３０℃）７ｇ／１０ｍｉｎ、融点１３０℃）と、理研ビタミン株式会社製ノニオン系界面活性剤リケマールＯ－７１－Ｄとを質量比が８０／２０となるように混合し、押出機で溶融混練したのち、造粒機で防曇剤マスターバッチペレットを得た。（以下、防曇剤（３）とする）
（調製例４）
［プロピレン－エチレン共重合体をベースとする防曇剤マスターバッチの調製］
　プロピレン－エチレン共重合体（ＭＦＲ（２３０℃）７ｇ／１０ｍｉｎ、融点１３０℃）と、理研ビタミン株式会社製ノニオン系界面活性剤ポエムＤＬ－１００とを質量比が９０／１０となるように混合し、押出機で溶融混練したのち、造粒機で防曇剤マスターバッチペレットを得た。（以下、防曇剤（４）とする）
（実施例１）
　環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）用樹脂として、メタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（ＭＲＣＰＰ（１））（密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点１３５℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ））２０質量部と、ガラス転移温度（Ｔｇ）７８℃、ＭＦＲ１０ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ）のノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＣ（１））８０質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層（Ｃ）用樹脂としてＭＲＣＰＰ（１）を用いた。シール層（Ａ）用樹脂としてメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（ＭＲＣＰＰ（２））（密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点１２５℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ））８０質量部と、防曇剤（１）２０質量部を混合して用いた。
　これらの樹脂をそれぞれ、環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）用押出機（口径５０ｍｍ）、シール層（Ａ）用押出機（口径５０ｍｍ）、樹脂層（Ｃ）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００～２５０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）の３層構成で、４０℃の水冷金属冷却ロールで冷却した。各層の厚み比率樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）が１５／６／９μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理をラミネート層に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。
　得られたフィルムについて、流れ方向に垂直方向、及び水平方向の断面についてＳＴＥＭ観察を行い、分散状態を観察した。得られた共押出フィルムと二軸延伸ポリエステルフィルム１２μｍとをポリウレタン系接着剤〔ＤＩＣ株式会社製ディックドライＬＸ５１０／ＫＲ９０〕で貼り合わせ、ラミネートフィルムを得た。
（実施例２）
　環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）用樹脂として、メタロセン触媒を用いて重合された直鎖状中密度ポリエチレンＭＬＤＰＥ（１）（密度：０．９３５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：４ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ））４０質量部及びＣＯＣ（１）６０質量部の樹脂混合物を用いた。シール層（Ａ）用樹脂としてメタロセン触媒を用いて重合された直鎖状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（１）（密度：０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：３ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、）９０質量部と、防曇剤（２）１０質量部を混合して用いた。樹脂層（Ｃ）用樹脂としてＬＬＤＰＥ（１）を用いた。
　実施例１と同様にして、各層の厚み比率樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）が１５／９／６μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｃ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（実施例３）
　環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）用樹脂として、メタロセン触媒を用いて重合された直鎖状中密度ポリエチレンＭＬＤＰＥ（１）３０質量部及びＣＯＣ（１）７０質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層（Ｃ）用樹脂としてＭＬＤＰＥ（１）を用いた。シール層（Ａ）用樹脂としてＬＬＤＰＥ（１）９０質量部と、防曇剤（２）１０質量部を混合して用いた。実施例１と同様にして、各層の厚み比率樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）が２４／３／３μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｃ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤で二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）２０μｍとのラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（実施例４）
　環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）６０質量部とガラス転移温度（Ｔｇ）１２５℃、ＭＦＲ７ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ）のノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＣ（２））４０質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層（Ｃ）用樹脂としてＭＬＤＰＥ（１）を用いた。シール層（Ａ）用樹脂としてＬＬＤＰＥ（１）９０質量部と、防曇剤（２）１０質量部を混合して用いた。実施例１と同様にして、各層の厚み比率は樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）が２１／３／６μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｃ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤で二軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮＹ）１５μｍとのラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（実施例５）
　環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＭＬＤＰＥ（１）１０質量部とＣＯＣ（１）９０質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層（Ｃ）用樹脂としてＭＲＣＰＰ（１）を用いた。シール層（Ａ）用樹脂としてＬＬＤＰＥ（１）９０質量部と、防曇剤（２）１０質量部を混合して用いた。実施例１と同様にして、各層の厚み比率は樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）が２２／５／３μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｃ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（実施例６）
　シール層（Ａ）用樹脂としてＭＲＣＰＰ（２）８０質量部と、防曇剤（３）２０質量部を混合して用いた以外は、実施例１と同様にして、各層の厚み比率、樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）が１５／６／９μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｃ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（実施例７）
　シール層（Ａ）用樹脂としてＭＲＣＰＰ（２）８０質量部と、防曇剤（４）２０質量部を混合して用いた以外は、実施例１と同様にして、各層の厚み比率、樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）が１５／６／９μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｃ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（実施例８）
　環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＭＲＣＰＰ（１）２０質量部及びＣＯＣ（２）８０質量部の樹脂混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして、各層の厚み比率、樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）が１５／６／９μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｃ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（実施例９）
　各層の厚み比率、樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）を９／１０／６μｍとした以外は実施例１と同様にして、全厚２５μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｃ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（実施例１０）
　各層の厚み比率、樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）を３５／５／１０μｍとした以外は実施例１と同様にして、全厚５０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｃ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（比較例１）
　シール層（Ａ）の樹脂として、融点１２７℃、ＭＦＲ１０ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ）のプロピレン－エチレン共重合体（ＣＯＰＰ（１））５０質量部と、防曇剤（１）５０質量部を混合して用いた。シール層（Ａ）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００～２５０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成がシール層の１層構成で、全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（比較例２）
　樹脂層（Ｂ）用樹脂として、融点１６０℃、ＭＦＲ１０ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ）のホモポリプロピレン（ＨＯＰＰ）を用い、シール層（Ａ）用樹脂として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ））９０質量部と、防曇剤（２）１０質量部を混合して用いた。実施例１と同様にして、各層の厚み比率、ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）が２０／１０μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｂ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤で二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）２０μｍとのラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（比較例３）
　樹脂層（Ｂ）用樹脂として、融点１２５℃、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、シール層（Ａ）の樹脂として、ＣＯＰＰ（１）９９．９質量部と、防曇剤（１）０．１質量部を混合して用いた。樹脂層（Ｂ）用押出機（口径５０ｍｍ）、シール層（Ａ）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００～２５０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成がポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層の２層構成で、各層の厚み比率が２０／１０μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｂ）に実施し、濡れ張力は３９ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、比較例２と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（比較例４）
　樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＨＯＰＰ６０質量部と、ＣＯＣ（１）４０質量部の樹脂混合物を用いた。シール層（Ａ）の樹脂として、ＣＯＰＰ（１）８０質量部と、防曇剤（１）２０質量部を混合して用いた。樹脂層（Ｂ）用押出機（口径５０ｍｍ）、シール層（Ａ）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００～２５０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成がポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層の２層構成で、各層の厚み比率が３５／１５μｍの全厚５０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｂ）に実施し、濡れ張力は３９ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
（比較例５）
　環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＰＰ（１）７０質量部及びＣＯＣ（１）３０質量部の樹脂混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして、各層の厚み比率、樹脂層（Ｃ）／環状ポリオレフィン樹脂層（Ｂ）／シール層（Ａ）が１５／６／９μｍの全厚３０μｍのシーラントフィルムを得た。次いでコロナ処理を樹脂層（Ｃ）に実施し、濡れ張力は４０ｍＮ／ｍであった。得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様に接着剤でラミネートを実施してラミネートフィルムを得た。
　上記実施例及び比較例で得られた積層フィルムにつき、以下の評価を行った。得られた結果は表中に示した。なお表中の各層の配合成分の含有量は、層中の質量比である。
［エージング後のフィルム外観評価］
　共押出法により、Ｔダイから押出されたフィルムの３８℃、４８時間エージングしたサンプルの外観を目視により確認した。
　○：防曇剤ブリードによる堆積・白化はほとんど見られず
　×：防曇剤ブリードによる堆積・白化が多く、フィルムのべとつきあり
［ラミネート強度の評価］
　得られたラミネートフィルムのフィルム延伸基材／シーラントフィルム間のラミネート強度の挙動について、引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離したときの状態を以下の基準で評価した。
　○：十分なラミネート強度の保持により、フィルム延伸基材とシーラントフィルム間で強固な接着を確認。
　×：ラミネート強度の不足により、フィルム延伸基材とシーラントフィルム間で容易な剥離を確認。
［ラミネート前後の防曇効果確認試験］
　ラミネート前のシーラントフィルム及びラミネート後の得られたラミネートフィルムを、４０℃環境下４８時間エージングを実施した後、８ｃｍ×８ｃｍに切り出して、４０℃の水３０ｍｌを入れた７１φインジェクション容器（東光株式会社製）とヒートシールした後（圧力６４ｋｇｆ／ｃｕｐ、温度１５０℃、時間０．８秒）、目視により以下の判定基準を利用して低温室３℃で３時間保管し、防曇効果を確認した。
同様な評価をラミネート前のシーラントフィルムに於いても実施した。
　○：フィルム表面に連続的な水膜が形成され、視認性良好
　△：フィルム表面に細かい水滴付着も視認性良好
　×：水滴付着有、視認性悪化
［ラミネート後の透明性確認試験］
　ラミネート後の得られたラミネートフィルムを、４０℃環境下４８時間エージングを実施した後、８ｃｍ×８ｃｍに切り出して、透明度をＪＩＳ　Ｋ７１０５に準拠して測定した。
　○：透明性　１５％以下視認性良好
　×：透明性　１５％以上視認性悪化
［包装機械適性］
　実施例、比較例で作成したラミネートを実施したラミネートフィルムを自動包装機にて、下記縦ピロー包装を行い、製袋した。
　包装機：合理化技研株式会社　ダイケン株式会社　ダイケンＤＫ２４０Ｖ
　横シール：速度３０袋／分、縦ヒートシール温度１５０℃、エアーゲージ圧４ｋｇ／ｃｍ２、横ヒートシール温度１３０℃から１７０℃まで１０℃刻みで変更しながら樹脂層（Ｃ）同士をシールした。縦２００ｍｍ×横１５０ｍｍの平袋とした。
　上記条件で製袋したフィルムを２３℃で自然冷却後、１５ｍｍ幅の短冊状に試験片を切り出した。この試験片を２３℃、５０％ＲＨの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール性を評価した。
　○：ヒートシール強度が５００ｇ／１５ｍｍ幅以上。
　×：ヒートシール強度が５００ｇ／１５ｍｍ幅未満。
　上記で評価した結果を以下にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記表から明らかなとおり、本願実施例１～５の本発明のシーラントフィルムは好適な防曇性を有し、シール強度に優れたものであった。

Claims (8)

  1. 　基材に貼り合わせて使用されるシーラントフィルムであって、ポリオレフィン系樹脂（ａ１）と防曇剤とを含有するシール層（Ａ）の片面に、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）を５０質量％以上含有する樹脂層（Ｂ）を有することを特徴とするシーラントフィルム。
  2. 　前記シール層（Ａ）中の防曇剤の含有量が０．２～５質量％である請求項１に記載のシーラントフィルム。
  3. 　前記樹脂層（Ｂ）の厚みが３～３０μｍである請求項１又は２に記載のシーラントフィルム。
  4. 　前記樹脂層（Ｂ）が、環状ポリオレフィン系樹脂からなる樹脂層である請求項１～３のいずれかに記載のシーラントフィルム。
  5. 　前記樹脂層（Ｂ）が、環状ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂（ｂ２）を５～５０質量％含有する請求項１～３のいずれかに記載のシーラントフィルム。
  6. 　前記樹脂層（Ｂ）が、環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）中に、環状ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂（ｂ２）が層状に分散した相分離構造を有する請求項５に記載のシーラントフィルム。
  7. 　前記樹脂層（Ｂ）の前記シール層（Ａ）を有する面と他方の面に、環状構造を有さないポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｃ）を有する請求項１～６のいずれかに記載のシーラントフィルム。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載のシーラントフィルムのシール層（Ａ）とは他方の表面に、接着剤層を介して基材が積層されたラミネートフィルム。
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