JPWO2014207950A1 - 積層体及びこれを用いた包装材 - Google Patents

Abstract

紙との接着性が良好で、特殊加工を必要とせずに手で引き裂いて簡単に開けられる手切れ性の良い包装材であって、湿度による物性変化が小さく、カールの発生もなく、寸法安定性に優れ、ラミネート加工や印刷加工、包装機械適性が良好な包装材料として好適に用いることができる、多層フィルムと紙基材との積層体、及びこれを用いる包装材を提供する。具体的にはＴｇが１３０℃以上の環状オレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ａ１）、環状構造を含まないオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ１）、環状オレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ａ２）が、（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の順に積層してなる多層構成を有する多層フィルム（Ｉ）の樹脂層（Ａ１）と、紙基材（ＩＩ）とを熱融着してなることを特徴とする積層体を提供する。

Description

本発明は、医薬品、食品、工業部品、化粧品、サニタリー、雑貨等の包装材として好適に用いることができる紙基材を含む積層体に関するものであって、詳しくは紙基材との接着性も良好で、易開封性、印刷適性、ラミネート適性、防湿性、包装機械適性、耐カール性等が良好な、多層フィルムと紙基材とを熱融着させてなる積層体に関する。

従来、特殊加工が必要のない手で引き裂いて簡単に開けられる手切れ性の良い包装材としてはセロハン／ポリエチレンやセロハン／アルミ箔／ポリエチレン等の積層体からなる袋が実用化されている。しかしセロハンは吸湿性があるため、湿度による物性変化が大きく、寸法安定性に劣り、カールが発生したり、さらにブロッキングが発生したりする等、ラミネート加工や印刷加工、製袋加工、包装機械適性等に問題があった。

さらに、薬効成分、食品成分、使用方法を記載した、ビンや外箱や外装フィルムの代わり、セロハン／ポリエチレンやセロハン／アルミ箔／ポリエチレン等の積層体からなる袋の一部と外装紙を貼り付けた簡易包装が使用されている。数個や数錠単位で包装袋を形成し、ばら売りされる形態では、上記の薬効成分、食品成分、使用方法等を記載するスペースがないため、外装紙が必須である。

セロハンと紙との接着は、粘着剤やシール剤塗工よる場合と、熱融着による場合とがあるが、コスト、環境対応面などから熱融着が使用されることが多い。しかしながら、セロハンは耐熱性があるため、高温加熱が必要であり、熱溶融による紙との接着は非常に困難で、強度も弱めであった。また強度を上げるため、シール条件として高熱と高圧とが必要であり、その結果、融着部分が汚く、見栄えも悪く、商品価値を下げる原因となり、改良が要求されていた。

セロハン代替としてポリエステルフィルムが提案されているが（例えば、特許文献１参照。）、初期の引裂き強度が高いため、Ｖノッチ等の切り込みや、微細な連続した穴開け等の特殊加工が必須である。又、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂層からなる包装袋も提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、ポリスチレンは一般的に防湿性に乏しく、粉体や錠剤等の吸湿性が大きい内容物の包装には、変色や内容成分の劣化等が発生するため、保存期間に制限があった。さらにセロハン同様に紙との接着性も非常に悪い素材であった。

又、紙基材と、シーラントとして使用する多層フィルムとを接着させるために、接着剤を使用せず、ポリエチレン樹脂からなる中間層を設ける方法が提供されている（例えば、特許文献３参照。）。この方法では、接着剤塗布工程を有さずにシーラントフィルムと紙基材とを接着させることができ、又融着温度が比較的低くても紙基材との接着強度を保つことができる。しかしながら、ポリエチレン樹脂からなる樹脂層の表面は、一般的に印刷適性がないことが知られており、経時によって印刷面がはがれることが多く、包装材としての適性に欠けるものである。また印刷前の状態で重ねて保管すると、ブロッキングを起こす要因となる。更に、紙基材と積層したときに、紙基材の有する易開封性（易引裂き性や直線カット性）を阻害し、結果として開封のためのノッチ等の形成が必要となり、セロハン代替の機能を有する物ではない。

特開２００１−２３３３７４号公報 特開２００２−２４０２０９号公報 特開２０１２−２５０４８８号公報

本発明は、上記のような問題に鑑みなされたものであり、紙との接着性が良好で、特殊加工を必要とせずに手で引き裂いて簡単に開けられる手切れ性の良い包装材であって、湿度による物性変化が小さく、カールの発生もなく、寸法安定性に優れ、ラミネート加工や印刷加工、包装機械適性が良好な包装材料として好適に用いることができる、多層フィルムと紙基材との積層体、及びこれを用いる包装材を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、環状オレフィン系樹脂（を主成分とする樹脂層と、環状オレフィン以外のオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層とを、特定構成になるように積層してなる多層フィルムを用いることによって上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、ガラス転移温度Ｔｇが１３０℃以上の環状オレフィン系樹脂（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ１）、環状構造を含まないオレフィン系樹脂（ｂ１）を主成分とする樹脂層（Ｂ１）、環状オレフィン系樹脂（ａ２）を主成分とする樹脂層（Ａ２）が、（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の順に積層してなる多層構成を有する多層フィルム（Ｉ）の樹脂層（Ａ１）と、紙基材（ＩＩ）とを熱融着してなることを特徴とする積層体と、これを用いる包装材を提供するものである。

本発明の積層体は、特殊加工を施さなくても手で引き裂いて簡単に開ける事ができ、手切れ性が良好な包装材を提供することが可能である。また樹脂層（Ａ１）と紙との熱融着（ヒートシール）が可能である。更に、積層体に用いる多層フィルムは湿度による物性変化がないため、カールの発生を抑制でき、寸法安定性に優れ、更にブロッキングが発生しづらい。これらのことから、ラミネート加工や印刷加工、包装機械適性に優れ、湿度の吸収による内容物劣化も抑制できる。また、適度なヒートシール強度をも有し、医薬品、食品、工業材料用等に好適に用いることができる。

本発明で用いる多層フィルム（Ｉ）は、ガラス転移温度Ｔｇが１３０℃以上の環状オレフィン系樹脂（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ１）、環状構造を含まないオレフィン系樹脂（ｂ１）を主成分とする樹脂層（Ｂ１）、環状オレフィン系樹脂（ａ２）を主成分とする樹脂層（Ａ２）とが、（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の順に積層してなる多層構成を有することを必須とし、更に樹脂層（Ａ２）の上にその他の層が積層されていても良い。尚、本願において「主成分とする」とは、当該樹脂層を形成するために用いる樹脂成分の全質量に対し、５０質量％以上で当該特定の樹脂を含有することを言うものであり、好ましくは６０質量％以上で含有することを言うものである。

前記（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の多層構成を形成させてなる多層フィルム（Ｉ）を用いる場合には、両表面の樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）に用いる樹脂としては、後述の環状オレフィン系樹脂を主成分とすればよく、両層が全く同一のものからなるものであっても、異なる樹脂種からなるものであっても良い。また、ガラス転移温度のみが異なる同種の樹脂であっても良い。以下、環状オレフィン系樹脂（ａ１）と（ａ２）とは区別せずに記載することがある。

本発明における樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）の主成分である環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（以下、「ＣＯＰ」という。）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（以下、「ＣＯＣ」という。）等が挙げられる。さらに、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物は、特に好ましい。また、環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜５００，０００が好ましく、より好ましくは７，０００〜３００，０００である。環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、用いる単量体の種類、共重合する場合に用いるその他の単量体の種類及び比率、並びに分子量等によって容易に調製可能である。

前記ノルボルネン系重合体の原料となるノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を有する脂環族系単量体である。このようなノルボルネン系単量体としては、例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン等が挙げられる。これらのノルボルネン系単量体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。

前記ノルボルネン系共重合体は、前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンとを共重合したものであり、このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン等の炭素原子数２〜２０個を有するオレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン；１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、それぞれ単独でも、２種類以上を併用することもできる。

また、前記環状オレフィン系樹脂（ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、得られる多層フィルム（Ｉ）の樹脂層（Ａ１）と紙基材とを熱融着させる観点及び剛性を保つ必要がある点、及び多層フィルム（Ｉ）として保管する際のブロッキングを防止する観点から１３０℃以上であることを必須とし、多層フィルム（Ｉ）の共押出積層法での製造が可能である点と、工業的原料入手容易性の観点からは、Ｔｇが２００℃以下であることが好ましい。特に望ましくは１３０℃〜１８０℃である。この様なＴｇを有する環状オレフィン系樹脂としては、ノルボルネン系単量体の含有比率が４０〜９０重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは５０〜９０重量％、更に好ましくは６０〜８５重量％である。含有比率がこの範囲にあれば、耐熱性、剛性、手切れ性、防湿性、加工安定性が向上する。尚、本発明におけるガラス転移温度Ｔｇは、ＤＳＣにて測定して得られる値である。

更に製袋して内容物を充填する場合は、樹脂層（Ａ１）を外側にして、内層同士をシールすることとなる。包装適性を考慮すると樹脂層（Ａ１）の耐熱性が必要となるため、樹脂層（Ａ１）に用いる環状オレフィン系樹脂（ａ１）のＴｇは１５０℃以上であるノルボルネン系重合体を用いることが望ましい。

一方、高ガラス転移温度Ｔｇのノルボルネン系共重合体は引っ張り強度が低く、極端に切れやすく、裂けやすい場合もあるため、成膜性時・スリット時の引き取りや巻き取り適性を考慮すると高Ｔｇ品と１００℃未満のガラス転移温度を有する低Ｔｇ品とをブレンドすることも可能である。

また剛性が高すぎて、輸送時の落下により簡単に裂ける・破袋する等の問題がある場合あるいは包装適性を考慮して表裏の温度差を付与させる場合は、Ｔｇ１００℃未満のノルボルネン系共重合体を配合することにより、落袋強度やヒートシール適性をも向上できる。またＣＯＣと相溶性の良い、環状構造を含有しないポリプロピレン系樹脂やポリエチレン系樹脂等の、ポリオレフィン系樹脂やエラストマー樹脂等を配合することも有効である。さらに上記問題の解決手段としては、最表面になる樹脂層（Ａ１）に用いる環状オレフィン系樹脂（ａ１）として、前述のような１３０℃以上のＴｇを有するものを用い、反対面の樹脂層（Ａ２）には、Ｔｇが１００℃以下の環状オレフィン系樹脂を単独で、又はＴｇが１００℃以上の環状オレフィン系樹脂とＴｇが１００℃以下の樹脂とを混合する場合には、低Ｔｇの樹脂の配合量を多くして用いることが好ましい。更に当該樹脂層（Ａ２）上に、後述のように更にその他の樹脂層を積層してなる多層構成を有する多層フィルム（Ｉ）とすることも、落下強度を制御することに有効である。

前記環状オレフィン系樹脂として用いることができる市販品として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＰ）としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」等が挙げられ、ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、ポリプラスチックス社製「トパス（ＴＯＰＡＳ）」等が挙げられる。

前記環状オレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層の表面は、その表面光沢性も優れており、包装材として高品位を保つこともできる。また、透明性も良好であるから、内容物視認性も有する包装材として使用することも可能である。

本発明における樹脂層（Ｂ１）の主成分である、環状構造を含まないオレフィン系樹脂（ｂ１）としては、各種のエチレン系樹脂やプロピレン系樹脂が挙げられ、前記樹脂層（Ａ１）、樹脂層（Ａ２）の主成分として用いる環状オレフィン系樹脂との接着性や手切れ性の制御性から、当該オレフィン系樹脂（ｂ１）の密度が０．８８ｇ／ｃｍ^２以上０．９４０ｇ／ｃｍ^２未満のエチレン系樹脂及び／又はメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体であることが好ましい。

前記エチレン系樹脂としては、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂や、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン−アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー等が挙げられ、単独でも、２種以上を混合して使用しても良い。これらの中でもシール性、手切れ性とのバランスが良好なことからＶＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥが好ましい。

ＬＤＰＥとしては高圧ラジカル重合法で得られる分岐状低密度ポリエチレンであれば良く、好ましくは高圧ラジカル重合法によりエチレンを単独重合した分岐状低密度ポリエチレンである。

ＬＬＤＰＥとしては、シングルサイト触媒を用いた低圧ラジカル重合法により、エチレン単量体を主成分として、これにコモノマーとしてブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン等のα−オレフィンを共重合したものである。ＬＬＤＰＥ中のコモノマー含有率としては、０．５〜２０モル％の範囲であることが好ましく、１〜１８モル％の範囲であることがより好ましい。

前記シングルサイト触媒としては、周期律表第ＩＶ又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せ等のメタロセン触媒系などの種々のシングルサイト触媒が挙げられる。また、シングルサイト触媒は活性点が均一であるため、活性点が不均一なマルチサイト触媒と比較して、得られる樹脂の分子量分布がシャープになるため、フィルムに成膜した際に低分子量成分の析出が少なく、シール強度の安定性や耐ブロッキング適性に優れた物性の樹脂が得られるので好ましい。

前述のようにエチレン系樹脂の密度は０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ^３であることが好ましい。密度がこの範囲であれば、適度な剛性を有し、ヒートシール強度や耐ピンホール性等の機械強度も優れ、フィルム成膜性、押出適性が向上する。また、融点は、前記環状オレフィン系樹脂（ａ１）のＴｇよりも低いことが好ましく、使用する環状オレフィン系樹脂によって、好ましい融点の範囲が決定されるものであるが、一般的には６０〜１３０℃の範囲であることが好ましく、７０〜１２０℃がより好ましい。融点がこの範囲であれば、加工安定性や環状オレフィン系樹脂との共押出加工性が向上する。また、前記エチレン系樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は２〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、３〜１０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、フィルムの押出成形性が向上する。

このようなエチレン系樹脂は前記環状オレフィン系樹脂との相溶性も良いため、積層した際の透明性も維持することができる。また接着性樹脂等を使用することなく、樹脂層（Ａ１）、樹脂層（Ｂ１）、樹脂層（Ａ２）の各層間接着強度も保持でき、柔軟性も有しているため、耐ピンホール性も良好となる。さらに、耐ピンホール性を向上させる場合はＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥを用いることが好ましい。

前記プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、たとえばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、メタロセン触媒系ポリプロピレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、併用してもよい。望ましくはプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体であり、前述のように特にメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が好ましい。これらのプロピレン系樹脂を樹脂層（Ｂ１）として用いた場合には、フィルムの耐熱性が向上し、軟化温度を高くすることができるため、１００℃以下のボイル、あるいはホット充填、または１００℃以上のレトルト殺菌等の蒸気・高圧加熱殺菌特性に優れた包装材としても用いることが出来る。

また、これらのプロピレン系樹脂は、ＭＦＲ（２３０℃）が０．５〜３０．０ｇ／１０分で、融点が１１０〜１６５℃であるものが好ましく、より好ましくは、ＭＦＲ（２３０℃）が２．０〜１５．０ｇ／１０分で、融点が１１５〜１６２℃のものである。ＭＦＲ及び融点がこの範囲であれば、ヒートシール時のフィルムの収縮が少なく、更にフィルムの成膜性も向上する。尚、融点については、前記エチレン系樹脂について記載したように、環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度Ｔｇとの関係において、選択することはもちろんである。

本発明で用いる多層フィルム（Ｉ）は、前記樹脂層（Ａ１）と前記樹脂層（Ｂ１）と、前記樹脂層（Ａ２）とが、（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の順になるように積層された多層構成を有するものである。即ち環状オレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層の間にオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層を挟むことにより、手切れ性・防湿性や、包装機械適性を兼備するフィルムとなる。

前記（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の多層構成を有する３層の多層フィルム（Ｉ）において、フィルムの剛性と手切れ性・防湿性をより高いレベルで兼備し、包装機械特性にも優れたものとする観点からは、樹脂層（Ｂ１）の厚さが、当該多層フィルム（Ｉ）の全厚の３０〜８０％にすることが好ましく、４０〜７０％になるように積層することがより好ましい。

前述の（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の多層構造のみからなる多層フィルム（Ｉ）を本発明の積層体として使用する場合、特にヒートシールして袋等にする場合には、ヒートシール時のシールバーへの樹脂の張り付き等を防止するために、樹脂層（Ａ１）と樹脂層（Ａ２）に用いる環状オレフィン系樹脂のＴｇを異なるものとすることが好ましい。具体的には、ヒートシールする側の樹脂層（Ａ２）に用いる環状オレフィン系樹脂を低Ｔｇ品とし、最表面の樹脂層（Ａ１）で用いる環状オレフィン系樹脂を高Ｔｇ品とすることにより、製袋や充填包装等の包装機械適性が良好となる。

又、前述のように、樹脂層（Ａ１）と樹脂層（Ａ２）に用いる環状オレフィン系樹脂のＴｇを選択して用いる以外に、樹脂層（Ａ２）上にその他の樹脂層を積層することで、製袋等を容易にすることもできる。特に樹脂層（Ａ２）上に前述の樹脂層（Ｂ１）と同様の樹脂層（Ｂ２）、即ち環状構造を含まないオレフィン系樹脂（ｂ２）を主成分とする樹脂層（Ｂ２）を積層することによって、ヒートシール性を向上させることが可能である。このとき、樹脂層（Ａ２）上に積層する樹脂層（Ｂ２）に用いるオレフィン系樹脂は、前述の樹脂層（Ｂ１）について記載したものが何れも好適に用いることができ、好ましい樹脂種も同じである。樹脂層（Ａ１）と樹脂層（Ａ２）の中間に配置する樹脂層（Ｂ１）に用いる樹脂種と、樹脂層（Ａ２）上に積層する樹脂層（Ｂ２）に用いる樹脂種とは、同一であっても、異なるものであっても構わない。

前記（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）／（Ｂ２）の構成を有する４層の多層フィルム（Ｉ）において、フィルムの剛性と手切れ性・防湿性をより高いレベルで兼備し、包装機械特性にも優れたものとする観点からは、樹脂層（Ｂ１）と樹脂層（Ｂ２）との合計厚さが、当該多層構成の全厚の４０〜９５％にすることが好ましく、５０〜９０％になるように積層することがより好ましい。

前記の各樹脂層（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ａ２）、及び必要により積層される（Ｂ２）には、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、フィルム成形時の加工適性、充填機の包装適性を付与するため、表層の樹脂層（Ａ１）、及び３層構成の多層フィルムの場合の最表面の樹脂層（Ａ２）、４層構成の多層フィルムの場合の最表面の樹脂層（Ｂ２）の摩擦係数は１．５以下、中でも１．０以下であることが好ましいので、多層フィルム（Ｉ）の表面層に相当する樹脂層には、滑剤やアンチブロッキング剤や帯電防止剤を適宜添加することが好ましい。

さらに、本発明で用いる多層フィルム（Ｉ）は、フィルムの厚さが１５〜１００μｍのものが好ましく、より好ましくは２０〜９０μｍである。フィルムの厚さがこの範囲であれば、安定した手切れ性、ラミネート加工適性、包装機械適性、優れた防湿性、ヒートシール性等が得られやすくなる。

又、本発明で用いる多層フィルム（Ｉ）において、表層の樹脂層の表面（片面および／または両面）を処理し、表面の表面張力を４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上、好ましくは４２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上とすることが好ましい。この様な処理方法としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。この様な表面処理を行なうことにより、当該多層フィルム（Ｉ）に印刷やアルミ蒸着等の後工程を施す場合の、インキや接着剤の塗工性が良好となり、インキやアルミ、アンカーコート剤等との密着性に優れ、インキや蒸着アルミの脱落やデラミ等の問題を回避することが容易となる。特に環状オレフィン系樹脂を含有する樹脂層は、コロナ処理度の経時による低下が少なく、樹脂層（Ａ１）、３層構成の多層フィルムの場合の樹脂層（Ａ２）面への印刷適性が良好であり、又樹脂層（Ａ２）へのアルミ蒸着、アンカーコート剤の塗布等も、良好となる。

本発明で用いる多層フィルム（Ｉ）の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、樹脂層（Ａ１）、樹脂層（Ｂ１）、樹脂層（Ａ２）、必要によって積層される樹脂層（Ｂ２）に用いる各樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）、または（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）／（Ｂ２）の順で積層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。また、本発明で用いる環状オレフィン系樹脂と、樹脂層（Ｂ１）、樹脂層（Ｂ２）としてエチレン系樹脂を用いた場合には、両者間で融点とＴｇとの差が大きいため、共押出加工時にフィルム外観が劣化したり、均一な層構成形成が困難になったりする場合がある。このような劣化を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。

又、（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の多層構成を前述の共押出積層法を用いて積層した後、前述のように樹脂層（Ｂ２）を樹脂層（Ａ２）上に積層させる場合は、接着剤を塗布することにより貼合するドライラミネート、加熱ロールの熱圧着で貼合する熱ラミネートや押出ラミネート等の各種積層法を適用し、（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）／（Ｂ２）の多層構成を形成させることも可能である。

又、アルミ箔やその他の熱可塑性樹脂フィルムを更に積層させて、より一層の防湿性、バリア性を付与したり、内容物の光劣化を抑えるための遮光性を付与したりすることもできる。この時は、前述の（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）、（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）／（Ｂ２）の多層構成を有する多層フィルム（Ｉ）を製造した後、接着剤を塗布することにより貼合するドライラミネート、加熱ロールの熱圧着で貼合する熱ラミネートや押出ラミネート等の各種積層法を適用し、例えば（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）／（アルミ箔又は熱可塑性樹脂フィルム）／（Ｂ２）、（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）／（Ｂ２）／（アルミ箔又は熱可塑性樹脂フィルム）／（後述のヒートシール層）の多層構成を有する積層体を形成させることが可能である。

また、高ヒートシール強度、ホットタック性や高速の包装スピードが必要な場合には、更に樹脂層（Ａ１）の反対面の表面に、上記性能を満足する特殊なヒートシール性樹脂を塗工するか特殊なヒートシール性樹脂を有するフィルムをラミネートしヒートシール層を形成するか、特殊なヒートシール性樹脂を有するフィルムを押出ラミネートして、ヒートシール層を形成させても良い。

本発明で用いる多層フィルム（Ｉ）は、上記の製造方法によって、実質的に無延伸の多層フィルムとして得られるため、真空成形による深絞り成形やエンボス加工等の二次成形も可能となる。

本発明で用いる多層フィルム（Ｉ）は、環状オレフィン系樹脂を樹脂層の成分として用いていることにより、内容物からの揮発成分のフィルム（Ｉ）への吸着を防止すると共に、水蒸気バリア性をも有している。このことから、食品、薬品、工業部品、化粧品、サニタリー、雑貨等の用途に用いる包装材として好適に用いることができ、特に、手で引き裂いて簡単に開けられる手切れ性が良好な包装袋を提供できる。多層フィルム（Ｉ）自体が、湿度による物性変化が少なく、カールの発生を抑制でき、寸法安定性に優れ、更にブロッキングも発生しづらいことから、ラミネート加工や印刷加工も可能であり、包装機械適性にも優れ、適度のヒートシール強度をも有する点からは、医薬品、食品等に好適に用いることができる。

本発明の積層体は、上述の多層フィルム（Ｉ）の、必要により表面処理された樹脂層（Ａ１）を最外層とし、反対面の樹脂層を内側として形成した包装袋を形成した後、その表面である樹脂層（Ａ１）に紙基材（ＩＩ）を熱融着させたものであることが好ましい。例えば当該多層フィルム（Ｉ）２枚を所望とする包装袋の大きさに切り出して、それらを重ねて３辺をヒートシールして袋状にした後、ヒートシールをしていない１辺から内容物を充填しヒートシールして密封する。さらには自動包装機によりロール状のフィルムを円筒形に端部をシールした後、上下をシールすることにより連続的かつ自動的に包装袋を形成することも可能である。この時、ヒートシールする場所と同一または異なる部分で紙基材（ＩＩ）を熱融着させる。内容物と重ならないようにして紙基材（ＩＩ）を熱融着すれば、内容物の熱劣化やシール不良を防止することができる。紙基材（ＩＩ）には、あらかじめ印刷や手描きにより内容物に関する事項を記載しておくことにより、効能等を記載した包装袋とすることができる。あるいは、多層フィルム（Ｉ）の最表面である樹脂層（Ａ１）に印刷等によって内容物に関する事項や各種意匠を施しておき、印刷部分等意匠を施したところ以外で紙基材（ＩＩ）と熱融着することで、より情報量が多い包装材とすることもできる。

本発明で用いる紙基材（ＩＩ）としては、特に限定されるものではなく、コート紙、アート紙、上質紙、ケント紙、インクジェット紙、レーヨン紙、合成紙等を用いることができる。印刷適性や包装適性を向上させるためにブロッキング防止剤を塗工したり、エンボス加工を施したりしても良い。厚さとしては０．０７ｍｍから０．３ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０９〜０．２ｍｍの範囲であることが取り扱いが良好となる点から更に好ましい。

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。

実施例１
表面の樹脂層（Ａ１）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル ＡＰＬ６０１５Ｔ」、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１４５℃；以下、「ＣＯＣ（１）」という。〕を用いた。反対の樹脂層（Ａ２）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル ＡＰＬ８００８Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：７０℃；以下、「ＣＯＣ（４）」という。〕６０質量部と超低密度ポリエチレン〔密度：０．８８０ｇ／ｃｍ^３、融点７５℃、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、；以下、「ＶＬＬＤＰＥ」という。〕４０質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、直鎖状中密度ポリエチレン〔密度：０．９３０ｇ／ｃｍ^３、融点１２５℃、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＬＭＤＰＥ」という。〕を用いた。これらの樹脂をそれぞれ、表面樹脂層（Ａ１）（Ａ２）用押出機（口径４０ｍｍ）及び樹脂層（Ｂ１）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００〜２７０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の３層構成で、各層の厚さが２μｍ／１６μm／２μｍ（合計２０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ１）を得た。樹脂層（Ａ１）表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例２
樹脂層（Ａ１）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔ポリプラスチックス株式会社製「トパス ６０１７」、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１７０℃；以下、「ＣＯＣ（２）」という。〕９０質量部と直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ^３、融点８５℃、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、；以下、「ＬＬＤＰＥ」という。〕１０質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部とＣＯＣ（４）５０質量部との樹脂混合物を用いた。また、樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。フィルムの層構成が（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の３層構成で、各層の厚さが２μｍ／１６μm／２μｍ（合計２０μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルム（Ｘ２）を得た。樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｘ２）の、樹脂層（Ａ２）上に、帯電防止剤〔花王製「エレストマスター」〕を２％配合した低密度ポリエチレン〔密度：０．９２０ｇ／ｃｍ^３、融点１１５℃、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＬＤＰＥ」という。〕を溶融押出により２０μmの押出ラミネートを実施した。

実施例３
樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが４μｍ／１２μm／４μｍ（合計２０μｍ）となるように実施例２と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ３）を得た。樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｘ３）の表面処理をしていない側の樹脂層（Ａ２）に、帯電防止剤を０．２％配合したメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ^３、融点１３５℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ）、；以下、「ＭＲＣＰ」という。）を溶融押出により２０μmの押出ラミネートを実施した。

実施例４
樹脂層（Ａ１）（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びＣＯＣ（４）５０質量部の樹脂混合物を用いた。また樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。樹脂層（Ｂ２）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。樹脂層（Ｂ２）用押出機(口径４０ｍｍ)に供給し、その他の樹脂層用樹脂は実施例１と同様に供給し、２００〜２７０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）／（Ｂ２）の４層構成で、各層の厚さが６μｍ／１５μm／６μｍ／３μｍ（合計３０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ４）を得た。樹脂層（Ａ１）表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例５
表面の樹脂層（Ａ１）用樹脂としてＣＯＣ（１）７０質量部とＣＯＣ（４）３０質量部の樹脂混合物を、内層の樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＭＲＣＰを用いた。内層の樹脂層（Ａ２）には、ＣＯＣ（４）を用いた。フィルムの各層の厚さが２μｍ／１６μm／２μｍ（合計２０μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ５）を得た。表面の樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｘ５）の樹脂層（Ａ２）に、ウレタン系接着剤を３ｇ／ｍ^２になるよう塗工したアルミ箔（厚さ１２μｍ）をドライラミネートし、積層フィルム（Ｙ５）を得た。更にＹ５フィルムのアルミ側にウレタン系接着剤を３ｇ／ｍ^２になるよう塗工、乾燥後にＬＤＰＥフィルム（融点１１０℃、フタムラ化学製、以下ＬＬＤＰＥ−１）２０μmのドライラミネートを実施し、積層フィルム（Ｚ５）を得た。

実施例６
表面の樹脂層（Ａ１）用樹脂としてＣＯＣ（１）、内層の樹脂層（Ａ２）用樹脂としてノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル ＡＰ６０１３Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１２５℃；以下、「ＣＯＣ（３）」という。〕を用いた。樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが２．５μｍ／２０μm／２．５μｍ（合計２５μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ６）を得た。樹脂層（Ａ１）（Ａ２）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｘ６）の樹脂層（Ａ２）に実施例５と同様にアルミ箔とのドライラミネートを実施し、積層フィルム（Ｙ６）を得た。

上記で得た積層フィルム（Ｙ６）のアルミ箔面に、帯電防止剤を０．２％配合したメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ^３、融点１３５℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ）、；以下、「ＭＲＣＰ−１」という。）を溶融押出により２０μmの押出ラミネートを実施し、積層フィルム（Ｚ６）を得た。

実施例７
樹脂層（Ａ１）（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（２）５０質量部及びＣＯＣ（４）５０質量部の樹脂混合物を用いた。また樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが８μｍ／９μm／８μｍ（合計２５μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ７）を得た。樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４３ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｘ７）の樹脂層（Ａ２）に実施例５と同様にアルミ箔とのドライラミネートを実施し、積層フィルム（Ｙ７）を得た。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｙ２）の、樹脂層（Ａ２）に、帯電防止剤〔花王製「エレストマスター」〕を２％配合した低密度ポリエチレン〔密度：０．９２０ｇ／ｃｍ^３、融点１１５℃、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＬＤＰＥ−１」という。〕を溶融押出により２０μmの押出ラミネートを実施し、積層フィルム（Ｚ７）を得た。

実施例８
表面の樹脂層（Ａ１）用樹脂として、ＣＯＣ（２）７０質量部及び高密度ポリエチレン〔密度：０．９６０ｇ／ｃｍ^３、融点１２８℃、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＨＤＰＥ」という。〕を３０質量部の樹脂混合物を用いた。また樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。内層の樹脂層（Ａ２）用樹脂としては、ＣＯＣ（１）５０質量部とＣＯＣ（４）５０質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの各層の厚さが９μｍ／１２μm／９μｍ（合計３０μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ８）を得た。表面の樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４１ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｘ８）の樹脂層（Ａ２）に帯電防止剤を０．２％配合したＬＤＰＥを溶融押出により２０μmの押出ラミネートを実施した。

実施例９
表面の樹脂層（Ａ１）用樹脂として、ＣＯＣ（１）８０質量部とＬＬＤＰＥ１０質量部およびＨＤＰＥ１０質量部の樹脂混合物を用いた。内層の樹脂層（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（４）を用いた。中間の樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。更に内層の樹脂層（Ａ２）上に積層する樹脂層（Ｂ２）用樹脂として、ＶＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが１８μｍ／４０μm／１８μｍ／１４μm（合計９０μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ９）を得た。表面の樹脂層（Ａ１）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例１０
樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びＣＯＣ（４）５０質量部の樹脂混合物を用いた。中間の樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。最外層の樹脂層（Ｂ２）用樹脂として、ＶＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが１０μｍ／２５μm／１０μm／５μｍ（合計５０μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ１０）を得た。表面の樹脂層（Ａ１）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４３ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例１１
樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びＣＯＣ（４）５０質量部の樹脂混合物を用いた。中間の樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。最外層の樹脂層（Ｂ２）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが６μｍ／１５μm／６μm／３μｍ（合計３０μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ１１）を得た。表面の樹脂層（Ａ１）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４３ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｘ１１）の樹脂層（Ｂ２）に実施例５と同様にアルミ箔、ＬＬＤＰＥ−１とをドライラミネートを実施し、積層フィルム（Ｚ６）を得た。

比較例１
表面樹脂層用樹脂としてＣＯＣ（１）を用いた。中間層用樹脂として、ホモポリプロピレン〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ^３、融点１６０℃、ＭＦＲ：７ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ）、；以下、「ＰＰ」という。〕を用いた。フィルムの各層の厚さが１０μｍ／１０μｍ（合計２０μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルムを得た。表面樹脂層にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルムの中間樹脂層にヒートシール性樹脂として帯電防止剤を０．２％配合したＬＤＰＥを溶融押出により２０μmの押出ラミネートを実施した。

比較例２
表面樹脂層用樹脂としてＣＯＣ（３）を用いた。中間層用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが３６μｍ／４μｍ（合計４０μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｙ２）を得た。表面樹脂層にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

比較例３
表面樹脂層用樹脂としてＣＯＣ（３）を用いた。中間層用樹脂として、ＶＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが０．５μｍ／１９μｍ／０．５μｍ（合計２０μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｙ２）を得た。表面樹脂層にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

比較例４
表面樹脂層用樹脂としてＣＯＣ（１）を用いた。中間層用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが４μｍ／３６μｍ（合計４０μｍ）となるように実施例２と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｙ２）を得た。表面樹脂層にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｄｙｎｅ／ｃｍであった

比較例５
表面樹脂層用樹脂としてＨＤＰＥを用いた。中間層用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが４μｍ／１００μｍ（合計１０４μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｙ３）を得た。表面樹脂層にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は３８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｙ３）の中間層側に帯電防止剤を０．２％配合したＭＲＣＰを溶融押出により２０μmの押出ラミネートを実施した。

比較例６
フタムラ化学社製セロハン（＃３００）上にヒートシール性樹脂として帯電防止剤を０．２％配合したＬＤＰＥを溶融押出により２０μmの押出ラミネートを実施した。

上記の実施例１〜１１及び比較例１〜６で得られた多層フィルムを用いて、下記の試験及び評価を行った。

手切れ性
上記で得られた紙基材との熱融着前のフィルムを、フィルムに切れ込みを入れずに、２枚重ねをした状態で、スムーズに手で引き裂けるかどうかを下記の基準によって引き裂き性を評価した。評価は長手方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）に対して、それぞれ実施した。
○：容易に手で引き裂くことができるもの。
×：容易には手で引き裂くことができないもの。

インキ密着性
ＤＩＣ株式会社製表刷りインキ：アルティマＮＴ白を用い、乾燥後の塗膜の厚さが２μmになるようにコロナ処理を行なった表面（樹脂層（Ａ１）の表面）に塗布、乾燥し、評価フィルムを得た。４０℃、２４時間放置後、インキ塗布表面にニチバン株式会社製セロハンテープ（１８ｍｍ幅）を気泡の入らないように５ｃｍの長さで貼り、この上を５ｋｇの荷重ロールで一定荷重を与えた。手で力強く、高速に剥離した際の、剥離状態を下記の基準によってインキ密着性を評価した。
○：インキが全く剥離しない
△：フィルム面からインキは剥離するが、剥離する面積は１０％未満の場合。
×：１０％以上の面積でインキが剥離する。

高湿度下での包装機械適性
実施例、比較例で作成した紙基材との熱融着前のフィルムを自動包装機にて、３３℃、湿度８０％下で下記の条件で縦ピロー包装を行い、製袋した。
包装機：合理化技研株式会社 ユニパッカーＮＵＶ４７２

横シール：速度３０袋／分、縦ヒートシール温度１５０℃、エアーゲージ圧４ｋｇ／ｃｍ^２、横ヒートシール温度１２０℃から１６０℃まで１０℃刻みで変更しながら表面処理を施していない樹脂層同士をシールした。縦２００ｍｍ×横１５０ｍｍの平袋とした。

収縮・シワ試験
横（合掌貼り）シール、縦シールを行なった平袋のシール部の外観観察により収縮およびヒートシールバーへのフィルム融着状況およびシワ等の入り具合により評価した。
○：シール部の収縮、シールバーへの融着およびシワ等なし
△：シール部の収縮、シールバーへの融着およびシワ等若干あり
×：シール部の収縮、シールバーへの融着およびシワ等あり

横シール性
上記条件で製袋したフィルムを２３℃で自然冷却後、１５ｍｍ幅の短冊状に試験片を切り出した。この試験片を２３℃、５０％ＲＨの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で９０°剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール性を評価した。
○：ヒートシール強度が３００ｇ／１５ｍｍ幅以上。
×：ヒートシール強度が３００ｇ／１５ｍｍ幅未満。

耐カール性
上記で得られた紙基材と熱融着前のフィルムを、縦横１０ｃｍ四方に切り出し、４０℃湿度９０％下に２４時間保存した。２３℃湿度５０％に１時間調湿しフィルムのカール状態を観察した。平面にフィルムを広げ両端面が捲り上がった高さを測定し下記の基準によって耐カール性を評価した。
○：高さ３ｃｍ未満
△：高さ３ｃｍ以上
×：フィルム両端が重なり完全に丸まってしまう

紙基材との接着性
紙基材として、コート紙０．１mmを用いた。上記実施例、比較例で得られた多層フィルムを、紙基材とシール温度２３０℃、シール圧力０．４ＭＰａ、シール時間１秒でシールした。シール形状は０．２ｍｍ巾の線２本シールとした。

上記条件でシールしたフィルムを２３℃で自然冷却後、１５ｍｍ幅の短冊状に試験片を切り出した。この試験片を２３℃、５０％ＲＨの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で９０°剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール性を評価した。
○：ヒートシール強度が５０ｇ／１５ｍｍ幅以上。
×：ヒートシール強度が５０ｇ／１５ｍｍ幅未満。

上記で得られた結果を表１〜２に示す。

参考例
表面の樹脂層（Ａ１）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル ＡＰＬ６０１５Ｔ」、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１４５℃；以下、「ＣＯＣ（１）」という。〕を用いた。反対の樹脂層（Ａ２）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル ＡＰＬ８００８Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：７０℃；以下、「ＣＯＣ（４）」という。〕６０質量部と超低密度ポリエチレン〔密度：０．８８０ｇ／ｃｍ^３、融点７５℃、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、；以下、「ＶＬＬＤＰＥ」という。〕４０質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、直鎖状中密度ポリエチレン〔密度：０．９３０ｇ／ｃｍ^３、融点１２５℃、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＬＭＤＰＥ」という。〕を用いた。これらの樹脂をそれぞれ、表面樹脂層（Ａ１）（Ａ２）用押出機（口径４０ｍｍ）及び樹脂層（Ｂ１）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００〜２７０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の３層構成で、各層の厚さが２μｍ／１６μm／２μｍ（合計２０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ１）を得た。樹脂層（Ａ１）表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例１
樹脂層（Ａ１）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔ポリプラスチックス株式会社製「トパス ６０１７」、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１７０℃；以下、「ＣＯＣ（２）」という。〕９０質量部と直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ^３、融点８５℃、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、；以下、「ＬＬＤＰＥ」という。〕１０質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部とＣＯＣ（４）５０質量部との樹脂混合物を用いた。また、樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。フィルムの層構成が（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の３層構成で、各層の厚さが２μｍ／１６μm／２μｍ（合計２０μｍ）となるように参考例と同様にして共押出多層フィルム（Ｘ２）を得た。樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例２
樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが４μｍ／１２μm／４μｍ（合計２０μｍ）となるように実施例１と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ３）を得た。樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例３
樹脂層（Ａ１）（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びＣＯＣ（４）５０質量部の樹脂混合物を用いた。また樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。樹脂層（Ｂ２）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。樹脂層（Ｂ２）用押出機(口径４０ｍｍ)に供給し、その他の樹脂層用樹脂は実施例１と同様に供給し、２００〜２７０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）／（Ｂ２）の４層構成で、各層の厚さが６μｍ／１５μm／６μｍ／３μｍ（合計３０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ４）を得た。樹脂層（Ａ１）表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例４
表面の樹脂層（Ａ１）用樹脂としてＣＯＣ（１）７０質量部とＣＯＣ（４）３０質量部の樹脂混合物を、内層の樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＭＲＣＰを用いた。内層の樹脂層（Ａ２）には、ＣＯＣ（４）を用いた。フィルムの各層の厚さが２μｍ／１６μm／２μｍ（合計２０μｍ）となるように参考例と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ５）を得た。表面の樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例５
表面の樹脂層（Ａ１）用樹脂としてＣＯＣ（１）、内層の樹脂層（Ａ２）用樹脂としてノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル ＡＰ６０１３Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１２５℃；以下、「ＣＯＣ（３）」という。〕を用いた。樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが２．５μｍ／２０μm／２．５μｍ（合計２５μｍ）となるように参考例と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ６）を得た。樹脂層（Ａ１）（Ａ２）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｘ６）の樹脂層（Ａ２）に実施例４と同様にアルミ箔とのドライラミネートを実施し、積層フィルム（Ｙ６）を得た。

実施例６
樹脂層（Ａ１）（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（２）５０質量部及びＣＯＣ（４）５０質量部の樹脂混合物を用いた。また樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが８μｍ／９μm／８μｍ（合計２５μｍ）となるように参考例と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ７）を得た。樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４３ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｘ７）の樹脂層（Ａ２）に実施例４と同様にアルミ箔とのドライラミネートを実施し、積層フィルム（Ｙ７）を得た。

実施例７
表面の樹脂層（Ａ１）用樹脂として、ＣＯＣ（２）７０質量部及び高密度ポリエチレン〔密度：０．９６０ｇ／ｃｍ^３、融点１２８℃、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＨＤＰＥ」という。〕を３０質量部の樹脂混合物を用いた。また樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。内層の樹脂層（Ａ２）用樹脂としては、ＣＯＣ（１）５０質量部とＣＯＣ（４）５０質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの各層の厚さが９μｍ／１２μm／９μｍ（合計３０μｍ）となるように参考例と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ８）を得た。表面の樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４１ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例８
表面の樹脂層（Ａ１）用樹脂として、ＣＯＣ（１）８０質量部とＬＬＤＰＥ１０質量部およびＨＤＰＥ１０質量部の樹脂混合物を用いた。内層の樹脂層（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（４）を用いた。中間の樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。更に内層の樹脂層（Ａ２）上に積層する樹脂層（Ｂ２）用樹脂として、ＶＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが１８μｍ／４０μm／１８μｍ／１４μm（合計９０μｍ）となるように参考例と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ９）を得た。表面の樹脂層（Ａ１）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例９
樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びＣＯＣ（４）５０質量部の樹脂混合物を用いた。中間の樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。最外層の樹脂層（Ｂ２）用樹脂として、ＶＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが１０μｍ／２５μm／１０μm／５μｍ（合計５０μｍ）となるように参考例と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ１０）を得た。表面の樹脂層（Ａ１）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４３ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

実施例１０
樹脂層（Ａ１）、（Ａ２）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びＣＯＣ（４）５０質量部の樹脂混合物を用いた。中間の樹脂層（Ｂ１）用樹脂として、ＬＭＤＰＥを用いた。最外層の樹脂層（Ｂ２）用樹脂として、ＬＬＤＰＥを用いた。フィルムの各層の厚さが６μｍ／１５μm／６μm／３μｍ（合計３０μｍ）となるように参考例と同様にして共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ１１）を得た。表面の樹脂層（Ａ１）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４３ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

上記で得た共押出多層フィルム（Ｘ１１）の樹脂層（Ｂ２）に実施例４と同様にアルミ箔、ＬＬＤＰＥ−１とをドライラミネートを実施し、積層フィルム（Ｚ６）を得た。

上記の参考例、実施例１〜１０及び比較例１〜６で得られた多層フィルムを用いて、下記の試験及び評価を行った。

Claims (15)

1. ガラス転移温度Ｔｇが１３０℃以上の環状オレフィン系樹脂（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ１）、環状構造を含まないオレフィン系樹脂（ｂ１）を主成分とする樹脂層（Ｂ１）、環状オレフィン系樹脂（ａ２）を主成分とする樹脂層（Ａ２）が、（Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の順に積層してなる多層構成を有する多層フィルム（Ｉ）の樹脂層（Ａ１）と、紙基材（ＩＩ）とを熱融着してなることを特徴とする積層体。
2. 前記多層フィルム（Ｉ）の前記樹脂層（Ａ２）上に、更に環状構造を含まないオレフィン系樹脂（ｂ２）を主成分とする樹脂層（Ｂ２）が積層されている請求項１記載の積層体。
3. 前記環状オレフィン系樹脂（ａ１）、（ａ２）が、ノルボルネン系重合体である請求項１又は２記載の積層体。
4. 前記樹脂層（Ａ１）を構成する樹脂が、ガラス転移温度Ｔｇが１３０℃以上の環状オレフィン系樹脂（ａ１）と、ガラス転移温度Ｔｇが１００℃以下の環状オレフィン系樹脂、又は環状構造を含まないオレフィン系樹脂との混合物である請求項１〜３の何れか１項記載の積層体。
5. 前記オレフィン系樹脂（ｂ１）、（ｂ２）の密度が０．８８ｇ／ｃｍ^２以上０．９４０ｇ／ｃｍ^２未満のエチレン系樹脂である請求項１〜４の何れか１項記載の積層体。
6. 前記オレフィン系樹脂（ｂ１）、（ｂ２）がメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である請求項１〜４の何れか１項記載の積層体。
7. 前記多層フィルム（Ｉ）が共押出積層法で積層されたものである請求項１〜６の何れか１項記載の積層体。
8. （Ａ１）／（Ｂ１）／（Ａ２）の順に積層してなる多層構成を有する多層フィルム（Ｉ）の樹脂層（Ａ２）上に、前記樹脂層（Ｂ２）を押出ラミネート法で積層したものである請求項２記載の積層体。
9. 前記樹脂層（Ａ１）／前記樹脂層（Ｂ１）／前記樹脂層（Ａ２）の多層構成中における樹脂層（Ｂ１）の厚さが、当該多層構成の全厚の３０〜８０％である請求項１記載の積層体。
10. 前記樹脂層（Ａ１）／前記樹脂層（Ｂ１）／前記樹脂層（Ａ２）／前記樹脂層（Ｂ２）の多層構成中における樹脂層（Ｂ１）と樹脂層（Ｂ２）の合計厚さが、当該多層構成の全厚の４０〜９５％である請求項２記載の積層体。
11. 前記多層フィルム（Ｉ）の全厚が１５〜１００μｍの範囲である請求項１〜１０の何れか１項記載の積層体。
12. 紙基材（ＩＩ）が熱融着された積層体の反対面に、アルミ箔又は熱可塑性樹脂フィルムが更に積層されている請求項１〜１１の何れか１項記載の積層体。
13. 前記多層フィルム（Ｉ）の樹脂層（Ａ１）の最外層にして製袋した後、樹脂層（Ａ１）面に紙基材（ＩＩ）を熱融着させるなるものである請求項１〜１２の何れか１項記載の積層体。
14. 請求項１〜１３の何れか１項記載の積層体からなることを特徴とする包装材。
15. 食品用又は医薬品用である請求項１４記載の包装材。