WO2023282217A1 - 粘着テープ - Google Patents

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WO2023282217A1
WO2023282217A1 PCT/JP2022/026547 JP2022026547W WO2023282217A1 WO 2023282217 A1 WO2023282217 A1 WO 2023282217A1 JP 2022026547 W JP2022026547 W JP 2022026547W WO 2023282217 A1 WO2023282217 A1 WO 2023282217A1
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WO
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tackifier
pressure
sensitive adhesive
styrene
adhesive tape
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/026547
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English (en)
French (fr)
Inventor
晃純 木村
佳明 山本
大輔 吉村
Original Assignee
デンカ株式会社
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Priority to EP22837633.1A priority patent/EP4353793A1/en
Priority to CA3223407A priority patent/CA3223407A1/en
Priority to KR1020247004733A priority patent/KR20240033012A/ko
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    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
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    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention relates to adhesive tapes.
  • Adhesive tapes are used in industrial fields such as home appliances, automobiles, construction, etc., for the purpose of, for example, joining various assembly members.
  • Adhesives used for adhesive tapes include acrylic adhesives and rubber adhesives, and acrylic adhesives are often used. However, acrylic pressure-sensitive adhesives do not have sufficient adhesion to olefinic materials.
  • Patent Document 1 discloses a base polymer comprising a block copolymer of a monovinyl-substituted aromatic compound and a conjugated diene compound, and a tackifying resin (TH) having a hydroxyl value of 80 mgKOH/g or more.
  • TH tackifying resin
  • Patent Document 2 discloses a hot melt composition containing a styrene block copolymer (A) and a liquid softening agent (B), wherein the styrene block copolymer (A) is a styrene heat
  • the hot melt composition which is a hydrogenated product of a plastic elastomer, has a viscosity ratio ( ⁇ 1/ ⁇ 2) between the melt viscosity ( ⁇ 1) at 140°C and the melt viscosity ( ⁇ 2) at 180°C, and the melt viscosity at 180°C is Hot melt compositions are disclosed that are characterized by specific ranges.
  • Patent Document 3 a styrene-based thermoplastic elastomer A, a tackifying resin B, a plasticizer C, and a vinyl copolymer D having an ethylene-carbonyl bond are contained, and the mass part of the plasticizer C is C, and a hot melt adhesive characterized in that the ratio represented by D/C is 0.10 to 0.80, where D is the part by mass of the vinyl copolymer D having an ethylene-carbonyl bond. It is
  • JP 2013-216853 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-116608 JP 2020-203977 A
  • Conventional rubber-based adhesives may exhibit high adhesive strength to materials that are difficult to adhere to with acrylic adhesives, such as olefin-based materials. was not sufficient.
  • conventional adhesive tapes mainly have a process of applying an adhesive composition in which the adhesive is dissolved in a solvent such as solvent or water to the base material and volatilizing the solvent or water. The required energy and cost were large, and the manufacturing time was long. Accordingly, there has been a demand for an adhesive composition that has a low melt viscosity at high temperatures and that can be applied sufficiently by various hot-melt methods, for example.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and is an adhesive tape having a holding power for olefinic materials at high temperatures, which was difficult with adhesive tapes using conventional rubber adhesives, Moreover, the present invention provides an adhesive tape having high adhesive strength.
  • a pressure-sensitive adhesive tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive composition
  • the pressure-sensitive adhesive composition comprises a styrene-butadiene block copolymer, a first tackifier, and a second tackifier.
  • the third tackifier wherein the styrene-butadiene-based block copolymer is partially hydrogenated in the butadiene portion
  • the first tackifier comprises a rosin ester that is liquid at 23°C and a rosin ester that is liquid at 23°C.
  • At least one liquid terpene resin the second tackifier has a softening point of 70 to 120 ° C.
  • the third tackifier has a softening point of 140 ° C. or higher
  • JISZ0237 is 100 minutes or more at 70° C.
  • the melt viscosity of the adhesive composition at 200° C. is 100,000 cp or less.
  • the present inventors found that in a pressure-sensitive adhesive tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition contains a styrene-butadiene-based block copolymer in which the butadiene portion is partially hydrogenated.
  • a first tackifier, a second tackifier, and a third tackifier, each having specific physical properties, are combined, and the holding power of the adhesive tape and the viscosity of the adhesive composition at high temperatures are improved.
  • the pressure-sensitive adhesive tape has sufficiently high holding power and adhesive strength, and the present invention was completed.
  • a pressure-sensitive adhesive tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive composition, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises a styrene-butadiene block copolymer, a first tackifier, a second tackifier, and a 3 tackifiers, wherein the styrene-butadiene block copolymer is partially hydrogenated in the butadiene portion, and the first tackifier is a rosin ester liquid at 23°C and a terpene liquid at 23°C at least one of the system resins, the second tackifier has a softening point of 70 to 120 ° C., the third tackifier has a softening point of 140 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive composition comprises a styrene-butadiene block copolymer, a first tackifier, a second tackifier, and a 3 tackifiers, wherein the styren
  • the adhesive tape contains 45 to 55 parts by mass of the styrene-butadiene block copolymer and 5 to 15 parts by mass of the first tackifier, per 100 parts by mass of the adhesive composition. part, 10 parts by mass or more of the second tackifier, and a total of 30 to 50 parts by mass of the second tackifier and the third tackifier.
  • the adhesive tape which concerns on this invention the adhesive tape which has the high adhesive force with respect to the olefinic material in a high temperature, and the holding power in a high temperature can be obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention has a low melt viscosity at high temperatures, and for example, a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing an adhesive composition that can be sufficiently coated by various hot-melt methods can be obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention can make use of its properties to bond various members together with higher reliability and at a lower cost in industrial fields such as home appliances, automobiles, and construction. Since the adhesive tape according to one embodiment of the present invention has the above characteristics, it can be It can be suitably used for fixing parts, OA equipment, home appliances, and the like.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an adhesive tape according to one embodiment of the present invention.
  • the adhesive tape according to the present invention comprises an adhesive layer containing an adhesive composition.
  • the adhesive composition according to the present invention contains a styrene-butadiene block copolymer, a first tackifier, a second tackifier and a third tackifier.
  • the tackifier means a tackifier, and refers to a thermoplastic resin that is liquid or solid at room temperature and is added to enhance the adhesiveness.
  • Specific examples of tackifiers include rosin-based, terpene-based, and petroleum-based tackifiers.
  • the styrene-butadiene-based block copolymer according to the present invention is a block copolymer containing a block having a styrene-derived monomer unit and a block having a butadiene-derived monomer unit. means a polymer.
  • Styrene-butadiene-based block copolymers can be used singly. For example, those having different contents of monomer units derived from styrene or those having different diblock copolymer contents. can be used in combination of two or more.
  • the styrene-butadiene-based block copolymer preferably has a styrene-derived monomer unit content of 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass.
  • the content of monomer units derived from styrene is, for example, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50% by mass. or within a range between the two. By setting the amount in such a range, the obtained adhesive tape has appropriate adhesive strength and holding power to the adherend.
  • the content of monomer units derived from styrene can be measured according to JIS K6383.
  • the butadiene portion is partially hydrogenated.
  • the butadiene portion of the styrene-butadiene-based block copolymer is preferably hydrogenated in an amount of 20 to 90% by mass, more preferably in an amount of 30 to 80% by mass.
  • Specific examples of styrene-butadiene block copolymers in which the butadiene portion is partially hydrogenated include styrene-butadiene-butylene-styrene block copolymers (SBBS).
  • the styrene-butadiene-based block copolymer according to the present invention contains monomer units derived from block B-styrene containing monomer units derived from block A-butadiene containing monomer units derived from styrene.
  • a triblock copolymer containing block C is preferably included.
  • the styrene-butadiene-based block copolymer according to the present invention includes a block A containing monomer units derived from styrene and a diblock copolymer containing block B containing monomer units derived from butadiene. is preferred.
  • the block B containing monomer units derived from butadiene is preferably partially hydrogenated.
  • the block B containing monomer units derived from butadiene preferably has a butadiene block and a butylene block.
  • the styrene-butadiene-based block copolymer according to the present invention preferably contains 50 to 85% by mass of the diblock copolymer, when the styrene-butadiene-based block copolymer is 100% by mass. It is more preferable to contain % by mass.
  • the content of the diblock copolymer is, for example, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85% by mass.
  • styrene-butadiene block copolymer may be used for the adhesive, but two or more types may be used in combination.
  • resins with different viscosities and styrene contents it is possible to adjust adhesive strength and melt viscosity within appropriate ranges.
  • the weight-average molecular weight of the styrene-butadiene-based block copolymer is not particularly limited, but is, for example, preferably 30,000 to 500,000, more preferably 60,000 to 300,000.
  • a weight average molecular weight can be calculated
  • the first tackifier according to the present invention is at least one of a rosin ester that is liquid at 23°C and a terpene resin that is liquid at 23°C.
  • a rosin ester that is liquid at 23°C or a terpene resin that is liquid at 23°C can be used singly or in combination of two or more.
  • a liquid rosin ester for example, Super Ester A-18, Estergum AT, etc. are sold by Arakawa Chemical Co., Ltd., and can be freely selected and used.
  • terpene-based resins can be preferably used because they lower the viscosity during coating but do not lower the holding power.
  • terpene-based resins examples include Daimaron (liquid terpene resin, flash point 174 ° C.), YS resin CP (liquid terpene resin, flash point 178 ° C.), YS resin PX300N (terpene resin, flash point 202 ° C.), YS POLYSTAR T30 (terpene phenolic resin, flash point 205°C) and YS Resin LP (aromatic modified terpene resin, flash point 220°C) are commercially available from Yasuhara Chemical Co., Ltd., and can be freely selected and used. Among them, YS resin LP can be preferably used because it has a high flash point, low heat loss, and high compatibility with the styrene-butadiene block copolymer of the present invention.
  • the first tackifier preferably has a viscosity at 25° C. of 500 to 150,000 cp, more preferably 1,000 to 100,000 cp.
  • the viscosity at 25° C. is, for example, 500, 1000, 2000, 5000, 10000, 20000, 50000, 100000, 120000, 150000 cp, and may be within a range between any two of the numerical values exemplified herein. .
  • the second tackifier has a softening point of 70-120°C.
  • the second tackifier those having a softening point of 70 to 120° C. can be used singly or in combination of two or more.
  • the temperature of the second tackifier is preferably 80-120°C, more preferably 85-115°C.
  • the softening point is, for example, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 105, 110, 115, 120 ° C., and within the range between any two of the numerical values illustrated here There may be.
  • C9 petroleum resin hydrogenated C9 petroleum resin, C5 petroleum resin, alicyclic petroleum resin, alicyclic/aromatic petroleum resin, rosin resin (polymerized rosin ester, modified polymerized rosin esters, stabilized rosin esters, etc.), terpene-based resins (terpene resins, aromatic modified terpene resins, terpene phenol resins, hydrogenated terpene phenol resins, etc.) can be used.
  • terpene-based resins terpene resins, aromatic modified terpene resins, terpene phenol resins, hydrogenated terpene phenol resins, etc.
  • the second tackifier more preferably contains a terpene resin.
  • the third tackifier has a softening point of 140° C. or higher.
  • the third tackifier those having a softening point of 140° C. or higher can be used singly or in combination of two or more.
  • the third tackifier preferably has a softening point of 140 to 180°C, more preferably 140 to 170°C.
  • the softening point is, for example, 140, 145, 150, 155, 160, 165, 170, 175, 180 ° C. It may be within the range between any two of the numerical values illustrated here .
  • the softening point of the tackifier can be defined as a value measured based on the softening point test method (ring and ball method) specified in JIS K5902 and JIS K2207. Specifically, the sample is melted as quickly as possible at the lowest possible temperature and carefully filled into a ring placed on a flat metal plate to avoid the formation of bubbles. After it cools down, cut off the raised part from the plane including the top of the ring with a slightly heated knife. Next, a supporter (ring base) is placed in a glass container (heating bath) having a diameter of 85 mm or more and a height of 127 mm or more, and glycerin is poured to a depth of 90 mm or more.
  • ring and ball method the softening point test method
  • the steel ball (diameter 9.5 mm, weight 3.5 g) and the ring filled with the sample are immersed in the glycerin without touching each other, and the temperature of the glycerin is kept at 20° C. ⁇ 5° C. for 15 minutes. .
  • a steel ball is then centered on the surface of the sample in the ring and placed in position on the support.
  • the distance from the upper end of the ring to the glycerin surface is kept at 50 mm, a thermometer is placed, the center of the mercury ball of the thermometer is set at the same height as the center of the ring, and the container is heated.
  • the Bunsen burner flame used for heating is directed halfway between the center and the rim of the bottom of the vessel to ensure even heating.
  • the rate at which the bath temperature rises after reaching 40° C. from the start of heating can be 5.0 ⁇ 0.5° C. per minute.
  • the temperature at which the sample gradually softens and flows down the ring until it finally touches the bottom plate is read and taken as the softening point. Two or more softening points can be measured at the same time, and the average value can be used. Also, since the softening point is about 50° C. higher than the glass transition point of the tackifier, the softening point can be estimated by detecting the Tg using a DSC (differential scanning calorimeter).
  • C9 petroleum resin hydrogenated C9 petroleum resin
  • C5 petroleum resin alicyclic petroleum resin, alicyclic/aromatic petroleum resin
  • terpene resin aromatic modified terpene resins, terpene phenol resins, hydrogenated terpene phenol resins, etc.
  • rosin-based resins polymerized rosin esters, modified polymerized rosin esters, stabilized rosin esters, etc.
  • alkylphenol compounds and the like.
  • the third tackifier can include hydrogenated C9 petroleum resin, C5 petroleum resin, terpene resin. From the viewpoint of cost, hydrogenated C9 petroleum resin and C5 petroleum resin are preferable. Hydrogenated C9 petroleum resin is more preferable from the viewpoint of less odor than other petroleum resins.
  • a terpene phenol resin is preferably included from the viewpoint of obtaining a PSA composition that has a low melt viscosity and is easy to coat.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention contains a styrene-butadiene-based block copolymer, a first tackifier, a second tackifier, and a third tackifier. Mandatory to include. Further, in the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention, the holding power of the pressure-sensitive adhesive tape provided with the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition and the melt viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition are adjusted within the ranges described below. For example, the content of each component is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention depends on the type of each component. is easier to adjust, and the adhesive force of the adhesive tape is easier to control.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention preferably contains 45 to 55 parts by mass of the styrene-butadiene-based block copolymer per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the content of the styrene-butadiene block copolymer is specifically, for example, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55 parts by mass, and the numerical values exemplified here may be in the range between any two of
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention preferably contains 5 to 15 parts by mass of the first tackifier per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the content of the first tackifier is, for example, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 parts by mass, and any of the numerical values illustrated here It may be in a range between the two.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention preferably contains 10 parts by mass or more of the second tackifier, and 10 to 40 parts by mass when the pressure-sensitive adhesive composition is 100 parts by mass. is more preferable, and it is even more preferable to contain 15 to 25 parts by mass.
  • Specific examples of the content of the second tackifier are 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40 parts by mass, even if it is within the range between any two of the numerical values illustrated here good.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention preferably contains a total of 30 to 50 parts by mass of the second tackifier and the third tackifier per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition. .
  • the contents of the second tackifier and the third tackifier are, for example, 46, 47, 48, 49, 50 parts by mass, and may be within a range between any two of the numerical values exemplified here.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention preferably contains 10 to 30 parts by mass, preferably 15 to 25 parts by mass, of the third tackifier when the pressure-sensitive adhesive composition is 100 parts by mass. is preferred.
  • Specific examples of the content of the third tackifier are 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 and 30 parts by mass, and may be within a range between any two of the numerical values exemplified here.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention contains 45 to 55 parts by mass of a styrene-butadiene block copolymer and 5 to 15 parts by mass of a first tackifier, per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Parts by mass, 10 parts by mass or more of the second tackifier, and a total of 30 to 50 parts by mass of the second tackifier and the third tackifier are more preferably contained, and the styrene-butadiene block copolymer is 45 to 55 parts by mass, 5 to 15 parts by mass of the first tackifier, 10 parts by mass or more of the second tackifier, 10 parts by mass or more of the third tackifier, the second tackifier and the third tackiness It is more preferable to contain 30 to 50 parts by mass of fire in total.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention includes, when the pressure-sensitive adhesive composition is 100 parts by mass, 45 to 55 parts by mass of a styrene-butadiene block copolymer and 5 parts by mass of the first tackifier. It is even more preferable to contain up to 15 parts by mass, 10 to 40 parts by mass or more of the second tackifier, and 10 to 30 parts by mass of the third tackifier.
  • the holding power and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape are more appropriately adjusted, and the pressure-sensitive adhesive composition
  • the adhesive tape has a lower melt viscosity at 200°C.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, stabilizers, fillers, modifiers, and so on within a range that does not impede the effects of the present invention. It may contain various additives such as a substance.
  • the adhesive composition according to one embodiment of the present invention can contain a plasticizer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention preferably has a plasticizer content of less than 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the content of the plasticizer is, for example, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5 parts by mass. may be in the range between any two of
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention may also contain no plasticizer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention comprises a styrene-butadiene-based block copolymer and first, second and third tackifiers, and the blending amounts of these tackifiers provide the adhesive tape holding power And by adjusting the melt viscosity of the adhesive composition to be appropriate, the holding power, adhesive strength, and adhesiveness of the adhesive tape can be improved even if the plasticizer content is small or no plasticizer is included.
  • the resulting pressure-sensitive adhesive tape has an excellent balance of melt viscosities at 200°C of the agent composition.
  • plasticizers include phthalate-based plasticizers, polybutene, paraffin-based process oils, naphthene-based process oils, aromatic process oils, liquid paraffin, and hydrocarbon-based synthetic oils.
  • polybutene examples include homopolymers of isobutene, copolymers of isobutene and n-butene, and the like.
  • examples of commercially available products include “10N” manufactured by NOF, "Indopol H-100” manufactured by Ineos, “Nisseki Polybutene” manufactured by Nippon Petrochemical, “Tetrax” manufactured by Nippon Petrochemical and the like.
  • Examples of the paraffin-based process oil examples include “PW-32” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., “Dianafresia S32” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., and "PS-32” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • naphthenic process oils examples include “KN4010” manufactured by PetroChina, “Dianafrecia N28” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., “Dianafrecia N90” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., “Dianafrecia U46” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., and “Dianafrecia U46” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. "Diana Process Oil NR” and the like.
  • aromatic process oils examples include “Aromax” manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.
  • liquid paraffin examples include “P-100” manufactured by MORESCO and “Kaydol” manufactured by Sonneborn.
  • hydrocarbon-based synthetic oils examples include “Lucant HC-10” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and “Lucant HC-20” manufactured by Mitsui Chemicals.
  • Phthalic acid ester plasticizers include DINA (diisononyl adipate), DEHP (di-(2-ethylhexyl) phthalate), DBP (dibutyl phthalate), BBP (butylbenzyl phthalate), DINP (diisononyl phthalate), DIDP (diisodecyl phthalate) and DNOP (di-normal octyl phthalate).
  • the total content of the plasticizers exemplified above is preferably within the above numerical range.
  • it is particularly preferable that the total content of the phthalate-based plasticizer is within the above numerical range.
  • antioxidants examples include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3-(4′-hydroxy-3′,5′-di-t-butylphenyl)propionate, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,4-bis(octylthiomethyl)-o-cresol , 2-t-butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-amyl-6-[1-(3 ,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenyl acrylate, 2-[1-(2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl)]acrylate, tetrakis[
  • UV absorbers examples include 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-( Benzotriazole UV absorbers such as 2′-hydroxy-3′,5′-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, benzophenone UV absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, salicylic acid Examples include ester-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, and hindered amine-based light stabilizers. These can be used alone or in combination.
  • fillers examples include, but are not limited to, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, mica, styrene beads, and silica. These particulate fillers can be used singly or in combination.
  • the adhesive composition according to one embodiment of the present invention must have a melt viscosity at 200° C. of 100,000 cp or less for hot-melt coating. Further, the melt viscosity at 200°C is more preferably 20,000 cp or more and 90,000 cp or less. Specifically, the melt viscosity at 200° C. is, for example, 20,000, 30,000, 40,000, 50,000, 60,000, 70,000, 80,000, 90,000, 100,000 cp. or within a range between the two.
  • the melt viscosity at 200° C. can be controlled by appropriately selecting the type of blending of the pressure-sensitive adhesive composition and adjusting the blending amount.
  • the melt viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition can be measured using a rheometer at 200° C. and a shear rate of 10 (1/s).
  • a method for producing a pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention includes a tackifier or the like that kneads raw materials including a first tackifier, a second tackifier, and a third tackifier with a kneader kneader.
  • a kneading step can be included.
  • an antioxidant and a plasticizer can be further added.
  • kneading step such as a tackifier, kneading can be performed, for example, for 3 to 30 minutes at 5 to 25 rpm.
  • a method for producing a pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention is a styrene-butadiene-based block copolymer, further added with a styrene-butadiene-based block copolymer and kneaded after the step of kneading with a tackifier or the like. It is preferable to have an addition/kneading step. In the step of adding and kneading the styrene-butadiene block copolymer, kneading can be performed, for example, for 20 to 200 minutes at 5 to 25 rpm.
  • Adhesive Layer/Adhesive Tape The adhesive tape according to the present invention comprises an adhesive layer containing the above adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed by heating and dissolving the pressure-sensitive adhesive composition, for example, with a melter, and coating it on the substrate.
  • the coating method is not particularly limited, but it is preferable to heat, melt, and knead the raw materials of the pressure-sensitive adhesive and apply the adhesive by a hot-melt method. That is, the method for producing an adhesive tape according to one embodiment of the present invention preferably includes a coating step of applying the adhesive composition to a substrate by a hot-melt method.
  • Conventional adhesive tapes for the automotive field, etc. have a process of applying an adhesive composition, in which the adhesive is dissolved in a solvent such as solvent or water, to the base material, and volatilizing the solvent or water.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has a low viscosity at high temperatures and can be applied by a hot-melt method, so that a pressure-sensitive adhesive tape can be produced in a short time with little energy and cost.
  • a coating method a non-contact coating method or a contact method can be adopted.
  • Cross coating can be given as an example of the non-contact coating method.
  • slot die coating can be cited as an example of the contact method.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, it is preferably 40 to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 40, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100 ⁇ m. may be within the range of Conventional solvent-based pressure-sensitive adhesive compositions require a longer drying process depending on the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to form a thicker pressure-sensitive adhesive layer, resulting in increased energy consumption and cost.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention Viscosity at high temperature is within a specific range, and coating by hot melt method is possible, so that a relatively thick pressure-sensitive adhesive layer can be manufactured with less energy and cost than before, and in a short time. be able to.
  • the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention is more preferably a double-sided tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of a nonwoven fabric. Moreover, it is more preferable that the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer having the thickness described above on both sides of the nonwoven fabric.
  • FIG. 1 shows the configuration of an adhesive tape according to one embodiment of the present invention.
  • the adhesive tape has an adhesive layer 2 and an adhesive layer 4 on both sides of the nonwoven fabric 3 .
  • the double-sided release film 1 is attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 opposite to the surface in contact with the nonwoven fabric.
  • the adhesive tape according to the present invention preferably has an adhesive strength to polypropylene resin at 80°C based on JIS Z0237 of 2.40 N/cm or more, more preferably 3.00 N/cm or more. Even more preferably, it is 3.50 N/cm or more.
  • the adhesive strength is, for example, 2.40, 2.50, 2.60, 2.70, 2.80, 2.90, 3.00, 3.50, 4.00, 4.50, 5.00, 5.50, 6.00, 6.50, 7.00, 7.50, 8.00, 8.50, 9.00, 9.50, 10.00 N/cm, where It may be in a range between any two of the numerical values given.
  • Adhesion is adjusted by adjusting the type and amount of the adhesive composition, and in particular, the formulation of the adhesive composition is adjusted so that the holding power of the adhesive tape and the melt viscosity of the adhesive composition are within specific numerical ranges. It can be controlled by adjusting the type and amount. Adhesive strength can be obtained by measuring 180° peel adhesive strength to polypropylene resin in an 80° C. atmosphere based on JIS Z0237 "10. Adhesive strength.”
  • the adhesive tape according to the present invention has a holding power at 70°C based on JIS Z0237 of 100 minutes or more, preferably 150 minutes or more.
  • the holding power is, for example, 1100, 1150, 1200, 1250, 1300 minutes, and may be in the range between any two of the values exemplified here.
  • Holding power can be controlled by adjusting the formulation type and amount of the adhesive composition.
  • the holding power is determined by attaching an adhesive tape with an adhesive area of 25 mm ⁇ 25 mm to a SUS plate in an atmosphere of 70 ° C based on JIS Z0237 "13. Holding power", setting the load to 1 kg, and measuring the time until the weight falls. can be evaluated with
  • the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention has high adhesive strength and high holding power to olefin-based materials such as polypropylene at high temperatures, has low viscosity at high temperatures, and can be coated by a hot-melt method. Therefore, the adhesive tape can be produced in a short time with less energy and cost.
  • the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention makes use of such properties and can bond various members together with higher reliability and at a lower cost in industrial fields such as home appliances, automobiles, and construction.
  • the adhesive tape according to one embodiment of the present invention is used, for example, for fixing parts around automobile doors and ceilings, trunk rooms, and instrument panels, fixing interior parts in the automobile field such as assembly around air conditioners and car navigation systems, and OA equipment. , home appliances and the like.
  • a kneader kneader (manufactured by Toshin Co., Ltd.) was heated to 200° C. in advance.
  • a first tackifier, a second tackifier, a third tackifier, an antioxidant and a plasticizer were added to a kneader kneader and kneaded at 15 rpm for 10 minutes.
  • a styrene-butadiene block copolymer in which the butadiene portion was partially hydrogenated was added and further kneaded at 15 rpm for 100 minutes to obtain adhesive compositions 1-27.
  • Tables 1 and 2 show the blending amounts (parts by mass) of each component.
  • the viscosity of the first tackifier in the table is the viscosity at 25°C.
  • the softening points and the like of the components used as the third tackifier are shown below.
  • QUINTONE2940 manufactured by Zeon Corporation: C5, softening point 141°C P-140 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.): Hydrogenated C9, softening point 140 ° C.
  • T-145 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
  • terpene phenol resin softening point 145 ° C.
  • T-160 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
  • terpene phenol resin softening point 160 ° C.
  • DS-816 (manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.): Polymerized rosin ester, softening point 150°C DS-822 (manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.): polymerized rosin ester, softening point 165°C
  • weight-average molecular weights of the components used as the styrene-butadiene-based block copolymer in which the butadiene portion is partially hydrogenated are shown below.
  • Asaprene N521 manufactured by Asahi Kasei Corporation: SBBS (a styrene-butadiene-based block copolymer in which the butadiene portion is partially hydrogenated, a styrene-butadiene-butylene-styrene block copolymer), weight average molecular weight 15
  • Ten Thousand Tuftec P1500 manufactured by Asahi Kasei Corporation
  • SBBS styrene-butadiene-butylene-styrene block copolymer, which is a styrene-butadiene-based block copolymer in which the butadiene portion is partially hydrogenated
  • the pressure-sensitive adhesive compositions 1 to 27 were heated to 200° C. with a melter and dissolved, and then applied to a cellulose/rayon nonwoven fabric (Daifuku Paper Co., Ltd., 5200 18 g/m 2 ) at a thickness of 50 ⁇ m using a slot die coater (ITW Dynatec). It was processed, laminated with a double-sided release paper, and wound up. Further, a 50 ⁇ m-thick adhesive composition was applied to the surface not coated with the adhesive composition using a slot die coater (ITW Dynatec).
  • the film thickness in the present invention was measured by subtracting the film thickness of the substrate from the layer thickness of the tape, and dividing the film thickness by 2 in the case of a double-faced tape.
  • a spring type dial gauge specified in JIS B 7503 was used as the film thickness measuring machine, and the measuring pressure was set to 20 to 60 kpa.
  • Adhesive strength the adhesive strength (180° peel adhesive strength) to polypropylene resin was measured in an 80°C atmosphere.
  • a PET film having a thickness of 25 ⁇ m was attached to one side of a double-sided tape, and the other side of the tape was attached to a polypropylene plate and pressed under pressure of 2 kg. This sample was set in an autograph, and after 30 minutes had passed, the adhesive force was measured.
  • the polypropylene plate used for this measurement was a 2 mm thick Kobe poly sheet (product number: PP-N-BN, manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd.) punched into 5 cm x 20 cm pieces. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Double-sided release film Adhesive layer 3
  • Nonwoven fabric Adhesive layer

Abstract

従来のゴム系粘着剤を用いた粘着テープでは困難であった、高温におけるオレフィン系材料に対する高い粘着力及び高温における保持力を有する粘着テープであって、かつ、その粘着剤組成物が、スチレン-ブタジエン共重合体を有する粘着テープを提供する。 本発明によれば、粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び第３のタッキファイヤーを含み、前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ブタジエン部分が部分的に水素添加され、前記第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のロジンエステル及び２３℃で液体のテルペン系樹脂のうちの少なくとも１種であり、前記第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃であり、前記第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上であり、前記粘着テープは、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に基づく７０℃における保持力が１００分以上であり、さらに前記粘着剤組成物の２００℃の溶融粘度が１０万ｃｐ以下である、粘着テープが提供される。

Description

粘着テープ
本発明は、粘着テープに関する。
家電、自動車、建築等の各産業分野では、例えば、種々の組み立て部材の接合等を目的として、粘着テープが用いられている。
粘着テープに用いられる粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤があり、アクリル系粘着剤が多く使用されている。しかしながら、アクリル系粘着剤は、オレフィン系の材料に対する粘着力が十分ではなかった。
ゴム系粘着剤として、特許文献１には、モノビニル置換芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体からなるベースポリマーと、水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の粘着付与樹脂（ＴＨ）と、を含有する、粘着剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）と液状軟化剤（Ｂ）とを含有するホットメルト組成物であって、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）が、スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加物であり、ホットメルト組成物は、１４０℃における溶融粘度（η１）と１８０℃における溶融粘度（η２）との粘度比（η１／η２）、及び、１８０℃における溶融粘度が特定の範囲であることを特徴とするホットメルト組成物が開示されている。
さらに、特許文献３には、スチレン系熱可塑性エラストマーＡ、粘着付与樹脂Ｂ、可塑剤Ｃ、及びエチレン－カルボニル結合を有するビニル共重合体Ｄを含有し、前記可塑剤Ｃの質量部をＣ、及び前記エチレン－カルボニル結合を有するビニル共重合体Ｄの質量部をＤとした場合にＤ／Ｃで示される比率が０．１０～０．８０であることを特徴とするホットメルト接着剤が開示されている。
特開２０１３－２１６８５３号公報 特開２０１９－１１６６０８号公報 特開２０２０－２０３９７７号公報
従来のゴム系粘着剤は、アクリル系粘着剤で接着しづらい材料、例えばオレフィン系材料に対しても高い粘着力を示す場合があるが、高温になると粘着力が低下する場合があり、耐熱性が十分でないという問題があった。また、従来の粘着テープは、粘着剤を溶剤や水等の溶媒に溶解させた粘着剤組成物を基材に塗布し、溶剤や水を揮発させる工程を有するものが主流であったため、製造に要されるエネルギーやコストが大きく、製造時間が長かった。よって、高温における溶融粘度が低く、例えば、種々のホットメルト工法で十分に塗工可能である接着剤組成物が望まれていた。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、従来のゴム系粘着剤を用いた粘着テープでは困難であった、高温におけるオレフィン系材料に対する保持力を有する粘着テープであって、かつ、高い粘着力を有する粘着テープを提供するものである。
本発明によれば、粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び第３のタッキファイヤーを含み、前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ブタジエン部分が部分的に水素添加され、前記第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のロジンエステル及び２３℃で液体のテルペン系樹脂のうちの少なくとも１種であり、前記第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃であり、前記第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上であり、ＪＩＳＺ０２３７に基づく７０℃における保持力が１００分以上であり、さらに前記粘着剤組成物の２００℃の溶融粘度が１０万ｃｐ以下である、粘着テープが提供される。
本発明者は、鋭意検討を行ったところ、粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープにおいて、粘着剤組成物に、ブタジエン部分が部分的に水素添加されたスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、並びにそれぞれ特定の物性を有する、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び第３のタッキファイヤーを配合し、該粘着テープの保持力及び該粘着剤組成物の高温での粘度を調整することで、保持力及び粘着力が十分に高い粘着テープとなることを見出し、本発明の完成に至った。
以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。
［１］粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び第３のタッキファイヤーを含み、前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ブタジエン部分が部分的に水素添加され、前記第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のロジンエステル及び２３℃で液体のテルペン系樹脂のうちの少なくとも１種であり、前記第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃であり、前記第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上であり、前記粘着テープは、ＪＩＳＺ０２３７に基づく７０℃における保持力が１００分以上であり、さらに前記粘着剤組成物の２００℃の溶融粘度が１０万ｃｐ以下であることを特徴とする、粘着テープ。
［２］前記粘着剤組成物は、前記粘着剤組成物を１００質量部としたとき、前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を４５～５５質量部、前記第１のタッキファイヤーを５～１５質量部、前記第２のタッキファイヤーを１０質量部以上、前記第２のタッキファイヤーと前記第３のタッキファイヤーとを合計で３０～５０質量部含有する、［１］に記載の粘着テープ。
［３］前記第２のタッキファイヤーは、テルペン系樹脂を含む、［１］又は[２]に記載の粘着テープ。
［４］前記第３のタッキファイヤーは、ロジン系樹脂、または、テルペン系樹脂を含む、［１］～[３]のいずれかに記載の粘着テープ。
［５］前記粘着テープは、ＪＩＳＺ０２３７に基づく８０℃におけるポリプロピレン樹脂に対する粘着力が２．４０Ｎ／ｃｍ以上である、［１］～[４]のいずれかに記載の粘着テープ。
本発明に係る粘着テープによれば、高温におけるオレフィン系材料に対する高い粘着力及び高温における保持力を有する粘着テープを得ることができる。本発明に係る粘着テープは、高温における溶融粘度が低く、例えば、種々のホットメルト工法で十分に塗工可能である接着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープを得ることができる。本発明に係る粘着テープは、その特性を活かし、家電、自動車、建築等の各産業分野で、より信頼性高く、低コストで、様々な部材同士を接着することができる。本発明の一実施形態に係る粘着テープは、上記の特徴を有するため、例えば、自動車のドアや天井、トランクルーム、インストルメントパネル周辺の部品の固定、エアコンやカーナビ周辺の組立等の自動車分野の内装部品の固定や、ＯＡ機器、家電等に好適に使用することができる。
図１は、本発明の一実施形態に係る粘着テープの概略図である。
以下、本発明の実施形態を例示して本発明について詳細な説明をする。本発明は、これらの記載によりなんら限定されるものではない。以下に示す本発明の実施形態の各種特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各特徴事項について独立して発明が成立する。
１．粘着剤組成物
本発明に係る粘着テープは、粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える。
本発明に係る粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び第３のタッキファイヤーを含む。
なお、本発明において、タッキファイヤーとは、粘着付与剤を意味し、常温において液状または固形である粘着性を高めるために添加される熱可塑性樹脂のことをいう。タッキファイヤーとしては、具体的には、ロジン系、テルペン系、石油系などが挙げられる。
１．１　スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン由来の単量体単位を有するブロック及びブタジエン由来の単量体単位を有するブロックを含むブロック共重合体を意味する。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、１種単独で用いることも可能であるし、例えば、スチレンに由来する単量体単位の含有率が異なるものや、ジブロック共重合体含有率が異なるものを２種以上組み合わせて用いることもできる。
スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位の含有率が、５～５０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることがより好ましい。スチレンに由来する単量体単位の含有率は、具体的には例えば、５，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，４５，５０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。このような範囲にすることで、得られる粘着テープは、被着体に対する適度な粘着力、保持力を有するものとなる。スチレンに由来する単量体単位の含有率は、ＪＩＳ　Ｋ６３８３に基づき測定することができる。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ブタジエン部分が部分的に水素添加されている。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体のブタジエン部分は、２０～９０質量％が水素添加されていることが好ましく、３０～８０質量％が水素添加されていることがより好ましい。
ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体としては、具体的には、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）が挙げられる。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックＡ－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックＢ－スチレンに由来する単量体単位を含むブロックＣを含むトリブロック共重合体を含むことが好ましい。
また、本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックＡ－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックＢを含むジブロック共重合体を含むことが好ましい。
ここで、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックＢは、その一部が水素添加されていることが好ましい。すなわち、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックＢは、ブタジエンブロック及びブチレンブロックを有することが好ましい。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を１００質量％としたとき、上記ジブロック共重合体を５０～８５質量％含むことが好ましく、５５～８０質量％含むことがより好ましい。上記ジブロック共重合体の含有率は、具体的には例えば、５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ジブロック共重合体の含有率を上記数値範囲内とすることにより、適度なタックを有する粘着剤組成物を得ることができる。本発明においては、粘着剤に用いるスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は１種類でもよいが、２種類以上を組み合わせて用いる事もできる。粘度やスチレン含有率が異なる樹脂を適切に選択する事で、粘着力や、溶融粘度を適切な範囲に調整する事ができる。
スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、好ましくは３万～５０万であり、より好ましくは６万～３０万である。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により求めることができる。
１．２　第１のタッキファイヤー
本発明に係る第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のロジンエステル及び２３℃で液体のテルペン系樹脂のうちの少なくとも１種である。第１のタッキファイヤーとしては、２３℃で液体のロジンエステル、又は２３℃で液体のテルペン系樹脂を、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
このような液体ロジンエステルとしては、一例として、荒川化学社よりスーパーエステルＡ－１８、エステルガムＡＴなどが販売されており、自由に選択して用いる事ができる。
特に、テルペン系樹脂は、塗工時の粘度を下げるが保持力を下げないため好ましく用いる事ができる。このようなテルペン系樹脂の一例として、ダイマロン（液状テルペン樹脂、引火点１７４℃）、ＹＳレジンＣＰ（液状テルペン樹脂、引火点１７８℃）、ＹＳレジンＰＸ３００Ｎ（テルペン樹脂、引火点２０２℃）、ＹＳポリスターＴ３０（テルペンフェノール樹脂、引火点２０５℃）、ＹＳレジンＬＰ（芳香族変性テルペン樹脂、引火点２２０℃）がヤスハラケミカル社より市販されており、自由に選択して用いる事ができる。中でも、引火点が高く、加熱減量が低く、さらに本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体との相溶性が高い事からＹＳレジンＬＰを好ましく用いる事ができる。
第１のタッキファイヤーは、２５℃での粘度が、５００～１５００００ｃｐであることが好ましく、１０００～１０００００ｃｐであることがより好ましい。２５℃での粘度は、例えば、５００、１０００、２０００、５０００、１００００、２００００、５００００、１０００００、１２００００、１５００００ｃｐであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
１．３　第２のタッキファイヤー
第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃である。第２のタッキファイヤーとしては、軟化点７０～１２０℃のものを、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
第２のタッキファイヤーは、８０～１２０℃であることが好ましく、８５～１１５℃であることがより好ましい。
軟化点は、具体的には例えば、７０，７５，８０，８５，９０，９５，１００，１０５，１１０，１１５，１２０℃であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
第２のタッキファイヤーとしては、Ｃ９石油樹脂、水添Ｃ９石油樹脂、Ｃ５石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族系石油樹脂、ロジン系樹脂（重合ロジンエステル、変性重合ロジンエステル、安定化ロジンエステルなど）、テルペン系樹脂(テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂など)、を用いる事ができる。本発明においては、保持力が良好な事からテルペン系樹脂から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。また、良好なタックを付与する観点から、第２のタッキファイヤーは、テルペン樹脂を含むことがより好ましい。
１．４　第３のタッキファイヤー
第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上である。第３のタッキファイヤーとしては、軟化点が１４０℃以上のものを、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０～１８０℃であることが好ましく、１４０～１７０℃であることがより好ましい。軟化点は、具体的には例えば、１４０，１４５，１５０，１５５，１６０，１６５，１７０，１７５，１８０℃であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
タッキファイヤーの軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ５９０２およびＪＩＳ　Ｋ２２０７に規定する軟化点試験方法（環球法）に基づいて測定された値として定義できる。具体的には、試料をできるだけ低温ですみやかに融解し、これを平らな金属板の上に置いた環の中に、泡ができないように注意して満たす。冷えたのち、少し加熱した小刀で環の上端を含む平面から盛り上がった部分を切り去る。つぎに、径８５ｍｍ以上、高さ１２７ｍｍ以上のガラス容器（加熱浴）の中に支持器（環台）を入れ、グリセリンを深さ９０ｍｍ以上となるまで注ぐ。つぎに、鋼球（径９．５ｍｍ、重量３．５ｇ）と、試料を満たした環とを互いに接触しないようにしてグリセリン中に浸し、グリセリンの温度を２０℃プラスマイナス５℃に１５分間保つ。つぎに、環中の試料の表面の中央に鋼球をのせ、これを支持器の上の定位置に置く。つぎに、環の上端からグリセリン面までの距離を５０ｍｍに保ち、温度計を置き、温度計の水銀球の中心の位置を環の中心と同じ高さとし、容器を加熱する。加熱に用いるブンゼンバーナーの炎は、容器の底の中心と縁との中間にあたるようにし、加熱を均等にする。なお、加熱が始まってから４０℃に達したのちの浴温の上昇する割合は、毎分５．０プラスマイナス０．５℃とできる。試料がしだいに軟化して環から流れ落ち、ついに底板に接触したときの温度を読み、これを軟化点とできる。軟化点の測定は、同時に２個以上行い、その平均値を採用できる。
また、軟化点はタッキファイヤーのガラス転移点の約５０℃高い温度である事から、ＤＳＣ（示差走査熱量測定機）を用いて、Ｔｇを検出する事で軟化点を推定する事ができる。この手法を利用した粘着剤中のタッキファイヤーの軟化点の同定法としては分取ＨＰＬＣを用いて、粘着剤中のタッキファイヤー成分を単離し、この単離した試料のＤＳＣ測定結果からＴｇを測定し、軟化点を推定する方法がある。
第３のタッキファイヤーとしては、Ｃ９石油樹脂、水添Ｃ９石油樹脂、Ｃ５石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂(テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂など)、ロジン系樹脂（重合ロジンエステル、変性重合ロジンエステル、安定化ロジンエステルなど）、アルキルフェノール化合物等が挙げられる。溶融粘度と高温粘着力のバランスに優れるという観点からは、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂を含むことが好ましく、ロジン系樹脂、または、テルペンフェノール樹脂を含むことがより好ましい。軟化点が高く、かつスチレン系エラストマーと相溶性が良いという観点からは、重合ロジンエステルを含むことができる。また、第３のタッキファイヤーは、水添Ｃ９石油樹脂、Ｃ５石油樹脂、テルペン系樹脂を含むものとできる。コストの観点からは、水添Ｃ９石油樹脂、Ｃ５石油樹脂が好ましい。また、他の石油樹脂と比べて、臭気が少ないという観点から水添Ｃ９石油樹脂がより好ましい。溶融粘度が低く、塗工しやすい粘着剤組成物を得ることができる観点からは、テルペンフェノール樹脂を含むことが好ましい。
１．５　各成分の含有量
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び第３のタッキファイヤーを含むことを必須とする。また、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を備える粘着テープの保持力及び粘着剤組成物の溶融粘度が後述の範囲内に調整されれば、各々の成分の含有量は特に制限されない。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、各成分の種類によるが、一例として、各成分の含有量を以下とすることで、該粘着テープの保持力及び粘着剤組成物の溶融粘度をより調整しやすく、また、該粘着テープの粘着力を制御しやすい。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を４５～５５質量部含有することが好ましい。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体の含有量は、具体的には例えば、４５，４６，４７，４８，４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、第１のタッキファイヤーを５～１５質量部含有することが好ましい。第１のタッキファイヤーの含有量は、具体的には例えば、５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、第２のタッキファイヤーを１０質量部以上含有することが好ましく、１０～４０質量部含有することがより好ましく、１５～２５質量部含有することが更により好ましい。第２のタッキファイヤーの含有量は、具体的には例えば、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、第２のタッキファイヤーと第３のタッキファイヤーとを合計で３０～５０質量部含むことが好ましい。第２のタッキファイヤーと第３のタッキファイヤーの含有量は、例えば、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、第３のタッキファイヤーを１０～３０質量部含有することが好ましく、１５～２５質量部含有することが好ましい。第３のタッキファイヤーの含有量は、具体的には例えば、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を４５～５５質量部、第１のタッキファイヤーを５～１５質量部、第２のタッキファイヤーを１０質量部以上、第２のタッキファイヤーと第３のタッキファイヤーとを合計で３０～５０質量部含有することが更に好ましく、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を４５～５５質量部、第１のタッキファイヤーを５～１５質量部、第２のタッキファイヤーを１０質量部以上、第３のタッキファイヤーを１０質量部以上、第２のタッキファイヤーと第３のタッキファイヤーとを合計で３０～５０質量部含有することが更に好ましい。また、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を４５～５５質量部、第１のタッキファイヤーを５～１５質量部、第２のタッキファイヤーを１０～４０質量部以上、第３のタッキファイヤーを１０～３０質量部含有することが更により好ましい。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、各成分の含有量を上記数値範囲内とすることにより、該粘着テープの保持力、粘着力がより適切に調整され、該粘着剤組成物の２００℃の溶融粘度がより低い粘着テープとなる。
１．６　その他の成分
本発明に係る粘着剤組成物は、上記成分に加えて、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、充填剤、改質剤、などの各種添加剤を含んでいてもよい。
（可塑剤）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、可塑剤を含有することができる。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物１００質量部に対し、可塑剤の含有量が、４質量部未満であることが好ましい。可塑剤の含有量は、具体的には例えば、０．５，１．０，１．５，２．０，２．５，３．０，３．５質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、可塑剤を含有しないものとすることもできる。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１、第２及び第３のタッキファイヤーを有し、またこれらの配合量が、粘着テープの保持力及び粘着剤組成物の溶融粘度が適切になるよう調整されていることにより、可塑剤の含有量が少なくても、又は可塑剤を含まなくても、粘着テープの保持力、粘着力、該粘着剤組成物の２００℃の溶融粘度のバランスに優れる粘着テープとなる。
可塑剤としては、フタル酸エステル系の可塑剤、ポリブテン、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、流動パラフィン、炭化水素系合成油等を挙げることができる。
ポリブテンとしては、例えば、イソブテンのホモポリマー、イソブテンとｎ－ブテンとのコポリマー等が挙げられる。市販品としては、例えば、日本油脂社製「１０Ｎ」、イネオス社製「インドポールＨ－１００」、新日本石油化学製「日石ポリブテン」、新日本石油化学製「テトラックス」等が挙げられる。
パラフィン系プロセスオイルとしては、例えば、出光興産社製「ＰＷ－３２」、出光興産社製「ダイアナフレシアＳ３２」、出光興産社製「ＰＳ－３２」等が挙げられる。
ナフテン系プロセスオイルとしては、例えば、ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ社製「ＫＮ４０１０」、出光興産社製「ダイアナフレシアＮ２８」、出光興産社製「ダイアナフレシアＮ９０」、出光興産社製「ダイアナフレシアＵ４６」、出光興産社製「ダイアナプロセスオイルＮＲ」等が挙げられる。
芳香族系プロセスオイルとしては、例えば、新日本石油社製「アロマックス」が挙げられる。流動パラフィンとしては、ＭＯＲＥＳＣＯ社製「Ｐ－１００」、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製「Ｋａｙｄｏｌ」等が挙げられる。
炭化水素系合成油としては三井化学社製「ルーカントＨＣ－１０」、三井化学社製「ルーカントＨＣ－２０」等が挙げられる。
フタル酸エステル系の可塑剤としては、ＤＩＮＡ(ジイソノニルアジペート)、ＤＥＨＰ（ジ－（２－エチルヘキシル）フタレート）、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）、ＢＢＰ（ブチルベンジルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）、ＤＮＯＰ(ジノルマルオクチルフタレート)が挙げられる。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、上記に例示した可塑剤の合計含有量が、上記数値範囲内であることが好ましい。また、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、特には、フタル酸エステル系の可塑剤の合計含有量が、上記数値範囲内であることが好ましい。
（酸化防止剤・紫外線吸収剤）
酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（４'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルべンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－〔１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ぺンチルフェニル）］アクリレート、テトラキス〔メチレン－３－(３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、２，４－ビス［（ドデシルチオ）メチル］－６－メチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤等を例示できる。紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤を例示できる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。
（充填剤）
充填剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、雲母、スチレンビーズ、シリカ等が挙げられる。これらの微粒子充填剤は、単独又は混合して使用することができる。
１．７　２００℃の溶融粘度
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、ホットメルト塗工をするために２００℃の溶融粘度が１０万ｃｐ以下でなければならない。さらに２００℃の溶融粘度は、２万ｃｐ以上、９万ｃｐ以下であることがより好ましい。
２００℃の溶融粘度は、具体的には例えば、２万，３万，４万，５万，６万，７万，８万，９万，１０万ｃｐであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
２００℃の溶融粘度は、粘着剤組成物の配合の種類を適切に選択し、さらにその配合量を、調整することによって、制御することができる。
粘着剤組成物の溶融粘度は、レオメーターを用いて２００℃で、せん断速度１０（１／ｓ）で測定することができる。
１．８　製造方法
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物の製造方法は特に限定されない。例えば、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物の製造方法は、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、第３のタッキファイヤーを含む原料を、ニーダー混練機で混練するタッキファイヤー等混練工程を含むことができる。また、上記工程において、酸化防止剤、可塑剤をさらに添加することもできる。
タッキファイヤー等混練工程では、例えば、３～３０分間、５～２５ｒｐｍで、混練を行うことができる。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物の製造方法は、上記タッキファイヤー等混練工程の後、さらにスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を添加して混練する、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体添加・混練工程を有することが好ましい。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体添加・混練工程では、例えば、２０～２００分間、５～２５ｒｐｍで、混練を行うことができる。
２．粘着剤層・粘着テープ
本発明に係る粘着テープは、上記粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える。
粘着剤層は、粘着剤組成物を、例えばメルターで加温して溶解させ、基材に塗工することにより形成される。塗工方法に特に制限はないが、粘着剤の原料を加熱して溶融、混練してホットメルト方式により塗布することが好ましい。すなわち、本発明の一実施形態に係る粘着テープの製造方法は、上記粘着剤組成物を基材にホットメルト方式により塗布する塗工工程を含むことが好ましい。
従来の自動車分野用等の粘着テープは、粘着剤を溶剤や水等の溶媒に溶解させた粘着剤組成物を基材に塗布し、溶剤や水を揮発させる工程を有するものであったため、製造に要されるエネルギー、コストが大きく、製造時間が長かった。本発明に係る粘着剤組成物は、高温での粘度が低く、ホットメルト方式による塗工が可能であるため、少ないエネルギー及びコストで、かつ短時間で粘着テープを製造することができる。
塗工方法としては、非接触塗工方式又は接触方式を採用することができる。非接触塗工方式の例としては、クロスコートを挙げることができる。また、接触方式の例としては、スロットダイコーティングを挙げることができる。
粘着剤層の厚みは特に限定はしないが、４０～１００μｍとすることが望ましい。粘着剤層の厚みは、具体的には例えば、４０,５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５，９０，９５，１００μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。従来の溶剤型の粘着剤組成物は、厚い粘着剤層を形成しようとした場合、厚みに応じて乾燥工程が長くなり、費やすエネルギーやコストが増加したが、本発明に係る粘着剤組成物は、高温での粘度が特定の範囲であり、ホットメルト方式による塗工が可能であるため、比較的膜厚が厚い粘着剤層を、従来よりも少ないエネルギー及びコストで、かつ短時間で製造することができる。
本発明に係る粘着テープは、不織布の両面に粘着剤層を有する、両面テープであることがより好ましい。また、本発明に係る粘着テープは、不織布の両面に上記厚みの粘着剤層を有することがより好ましい。
本発明の一実施形態に係る粘着テープの構成を図１に示す。粘着テープは、不織布３の両面に粘着剤層２及び粘着剤層４を有する。また、粘着剤層２は、不織布と接する面と対向する面に、両面剥離フィルム１が貼合されている。
２．１　粘着力
本発明に係る粘着テープは、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に基づく８０℃におけるポリプロピレン樹脂に対する粘着力が２．４０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、３．００Ｎ／ｃｍ以上であることがより好ましく３．５０Ｎ／ｃｍ以上であることがさらにより好ましい。粘着力は、具体的には例えば、２．４０，２．５０，２．６０，２．７０，２．８０，２．９０，３．００，３．５０，４．００，４．５０，５．００，５．５０，６．００，６．５０，７．００，７．５０，８．００，８．５０，９．００，９．５０，１０．００Ｎ／ｃｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
粘着力は、粘着剤組成物の配合の種類及び量を調整し、特には、粘着テープの保持力及び粘着剤組成物の溶融粘度を特定の数値範囲になるよう、粘着剤組成物の配合の種類及び量を調整することで制御することができる。粘着力は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７「１０．粘着力」に基づき、８０℃雰囲気下でポリプロピレン樹脂に対する１８０°ピール粘着力を測定することで求めることができる。
２．２　保持力
本発明に係る粘着テープは、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に基づく７０℃における保持力が１００分以上であり、１５０分以上であることがより好ましい。保持力は、具体的には例えば、１００，１５０，２００，２５０，３００，３５０，４００，４５０，５００，５５０，６００，６５０，７００，７５０，８００，８５０，９００，９５０，１０００，１０５０，１１００，１１５０，１２００，１２５０，１３００分であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。保持力は、粘着剤組成物の配合の種類及び量を調整することで制御することができる。保持力は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７「１３．保持力」に基づき７０℃雰囲気下で、ＳＵＳ板に粘着面積２５ｍｍ×２５ｍｍで粘着テープを貼り付け、荷重１ｋｇとして、おもりが落下するまでの時間を測定することで評価できる。
本発明に係る粘着テープは、ポリプロピレン等のオレフィン系に対する高温でオレフィン系材料に対する高い粘着力及び高い保持力を有し、さらに、高温での粘度が低く、ホットメルト方式による塗工が可能であるため、少ないエネルギー及びコストで、かつ短時間で粘着テープを製造することができる。本発明に係る粘着テープは、このような特性を活かし、家電、自動車、建築等の各産業分野で、より信頼性高く、少ないコストで、様々な部材同士を接着することができる。本発明の一実施形態に係る粘着テープは、例えば、自動車のドアや天井、トランクルーム、インストルメントパネル周辺の部品の固定、エアコンやカーナビ周辺の組立等の自動車分野の内装部品の固定や、ＯＡ機器、家電等に好適に使用することができる。
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。
（粘着剤組成物の調製）
事前にニーダー混練機(トーシン社製)を２００℃に昇温した。ニーダー混練機に、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、第３のタッキファイヤー、酸化防止剤、可塑剤を添加して１０分間１５ｒｐｍで混練した。その後、ブタジエン部分が部分的に水素添加されたスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を添加し、さらに１００分１５ｒｐｍで混練し、粘着剤組成物１～２７を得た。各成分の配合量（質量部）を表１及び表２に示す。なお、表中の第１のタッキファイヤーの粘度は２５℃での粘度である。
第２のタッキファイヤーとして用いた成分の軟化点等を以下に示す。
アルコン　Ｐ－１１０（荒川化学工業株式会社製）：完全水添Ｃ９、軟化点１１０±５℃
ＰＸ１１５０Ｎ（ヤスハラケミカル社製）：テルペン樹脂、軟化点１１５±５℃
ペトロタック９０（東ソー株式会社製）：Ｃ５／Ｃ９、軟化点９５℃
ＥＳＣＯＲＥＺ　１３１０（エクソンモービル）：Ｃ５、軟化点８８～９８℃
第３のタッキファイヤーとして用いた成分の軟化点等を以下に示す。
ＱＵＩＮＴＯＮＥ２９４０（日本ゼオン社製）：Ｃ５、軟化点１４１℃
Ｐ－１４０（荒川化学社製）：水添Ｃ９、軟化点１４０℃
Ｔ－１４５（ヤスハラケミカル社製）：テルペンフェノール樹脂、軟化点１４５℃
Ｔ－１６０（ヤスハラケミカル社製）：テルペンフェノール樹脂、軟化点１６０℃
ＤＳ－８１６（ハリマ化成社製）：重合ロジンエステル、軟化点１５０℃
ＤＳ－８２２（ハリマ化成社製）：重合ロジンエステル、軟化点１６５℃
ブタジエン部分が部分的に水素添加されたスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体として用いた成分の重量平均分子量を以下に示す。
アサプレン　Ｎ５２１（旭化成株式会社製）：ＳBＢＳ（ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体である、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体）、重量平均分子量１５万
タフテック　Ｐ１５００（旭化成株式会社製）：ＳBＢＳ（ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体である、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体）、重量平均分子量８万
（粘着テープの（両面テープ）の製造）
粘着剤組成物１～２７を、メルターで２００℃に加温して溶解させ、スロットダイコーター（ＩＴＷダイナテック社）でセルロール・レーヨン不織布（大福製紙、５２００　１８ｇ／ｍ２）に５０μｍ厚で塗工し、両面剥離紙と貼合して巻き取った。さらに、粘着剤組成物が塗工されていない面に対して、同様にスロットダイコーター（ＩＴＷダイナテック社）を用いて５０μｍ厚の粘着剤組成物を塗工した。本発明における膜厚とは、基材の膜厚をテープの層厚から差し引き、両面テープの場合はその膜厚を２で割る事で測定した。膜厚測定機は、バネ式のＪＩＳ　Ｂ　７５０３に規定するダイヤルゲージを使用し、測定圧力は２０～６０ｋｐａとした。
（評価）
得られた粘着剤組成物、及び粘着テープについて、以下の評価を行った。
＜粘着剤組成物の２００℃粘度＞
レオメーター（アントンパール製、ＭＣＲ３０２）を用いて、２００℃で、コーンプレート（１°、２５ｍｍ径）を用いてせん断速度１０（１／ｓ）で粘度測定を行った。結果を表１及び表２に示す。
＜粘着テープの粘着力＞
ＪＩＳ　Ｚ０２３７「１０．粘着力」に基づき、８０℃雰囲気下でポリプロピレン樹脂に対する粘着力（１８０°ピール粘着力）を測定した。まず、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムを両面テープの片側に貼り付け、そのテープの他方の面をポリプロピレン板に貼り付け２ｋｇで圧着した。このサンプルをオートグラフにセットし、３０分経過後、粘着力測定を行った。本測定に使用したポリプロピレン板はコウベポリシート（品番　ＰＰ－Ｎ－ＢＮ、昭和電工マテリアルズ株式会社製）２ｍｍ厚を５ｃｍ×２０ｃｍに打ち抜いて使用した。結果を表１及び表２に示す。
＜粘着テープの保持力＞
ＪＩＳ　Ｚ０２３７「１３．保持力」に基づき７０℃における保持力を測定した。７０℃雰囲気下で、ＳＵＳ板に粘着面積２５ｍｍ×２５ｍｍで粘着テープを貼り付けた。荷重は１ｋｇとして、おもりが落下するまでの時間を測定した。結果を表１及び表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
１　両面剥離フィルム
２　粘着剤層
３　不織布
４　粘着剤層

Claims (5)

  1. 粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、
    　前記粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び第３のタッキファイヤーを含み、
    　　前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ブタジエン部分が部分的に水素添加され、
    　　前記第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のロジンエステル及び２３℃で液体のテルペン系樹脂のうちの少なくとも１種であり、
    　　前記第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃であり、
    　　前記第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上であり、
    　前記粘着テープは、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に基づく７０℃における保持力が１００分以上であり、さらに前記粘着剤組成物の２００℃の溶融粘度が１０万ｃｐ以下であることを特徴とする、粘着テープ。
  2. 前記粘着剤組成物は、前記粘着剤組成物を１００質量部としたとき、
    　前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を４５～５５質量部、
    　前記第１のタッキファイヤーを５～１５質量部、
    　前記第２のタッキファイヤーを１０質量部以上、
    　前記第２のタッキファイヤーと前記第３のタッキファイヤーとを合計で３０～５０質量部含有する、
    請求項１に記載の粘着テープ。
  3. 前記第２のタッキファイヤーは、テルペン系樹脂を含む、請求項１又は２に記載の粘着テープ。
  4. 前記第３のタッキファイヤーは、ロジン系樹脂、または、テルペン系樹脂を含む、請求項１又は請求項２に記載の粘着テープ。
  5. 　前記粘着テープは、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に基づく８０℃におけるポリプロピレン樹脂に対する粘着力が２．４０Ｎ／ｃｍ以上である、請求項１又は請求項２に記載の粘着テープ。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56163174A (en) * 1980-05-22 1981-12-15 Arakawa Chem Ind Co Ltd Hot melt-type pressure sensitive adhesive
JPH0195175A (ja) * 1987-08-31 1989-04-13 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 使い捨ておむつ及び成人失禁用被服のための再固定可能な閉止装置
JP2013216852A (ja) * 2012-03-16 2013-10-24 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物および粘着シート
JP2013216853A (ja) 2012-03-16 2013-10-24 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物および粘着シート
WO2015068610A1 (ja) * 2013-11-11 2015-05-14 リンテック株式会社 タイヤ用粘着シートおよびタイヤ用粘着シートの製造方法
JP2016060847A (ja) * 2014-09-18 2016-04-25 ヘンケルジャパン株式会社 アルカリ分散型ホットメルト粘着剤
JP2019116608A (ja) 2018-05-14 2019-07-18 積水フーラー株式会社 ホットメルト組成物
JP2020203977A (ja) 2019-06-17 2020-12-24 積水フーラー株式会社 ホットメルト接着剤
WO2021065662A1 (ja) * 2019-10-01 2021-04-08 デンカ株式会社 ホットメルト粘着剤組成物、粘着テープ、及び粘着テープの製造方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56163174A (en) * 1980-05-22 1981-12-15 Arakawa Chem Ind Co Ltd Hot melt-type pressure sensitive adhesive
JPH0195175A (ja) * 1987-08-31 1989-04-13 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 使い捨ておむつ及び成人失禁用被服のための再固定可能な閉止装置
JP2013216852A (ja) * 2012-03-16 2013-10-24 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物および粘着シート
JP2013216853A (ja) 2012-03-16 2013-10-24 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物および粘着シート
WO2015068610A1 (ja) * 2013-11-11 2015-05-14 リンテック株式会社 タイヤ用粘着シートおよびタイヤ用粘着シートの製造方法
JP2016060847A (ja) * 2014-09-18 2016-04-25 ヘンケルジャパン株式会社 アルカリ分散型ホットメルト粘着剤
JP2019116608A (ja) 2018-05-14 2019-07-18 積水フーラー株式会社 ホットメルト組成物
JP2020203977A (ja) 2019-06-17 2020-12-24 積水フーラー株式会社 ホットメルト接着剤
WO2021065662A1 (ja) * 2019-10-01 2021-04-08 デンカ株式会社 ホットメルト粘着剤組成物、粘着テープ、及び粘着テープの製造方法

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