WO2023163186A1 - 光吸収フィルタ、光学フィルタ及びその製造方法、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置 - Google Patents

光吸収フィルタ、光学フィルタ及びその製造方法、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置 Download PDF

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伸隆 深川
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    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/10OLED displays

Definitions

  • the present invention relates to a light absorption filter, an optical filter and its manufacturing method, an organic electroluminescence display device, an inorganic electroluminescence display device, and a liquid crystal display device.
  • OLED organic electroluminescence
  • inorganic electroluminescence display devices inorganic EL display devices
  • liquid crystal display devices and the like have been used in recent years.
  • Liquid crystal display devices are becoming more widely used year by year as space-saving image display devices with low power consumption. Since the liquid crystal panel itself that displays images is a non-luminous element that does not emit light, the liquid crystal display device is provided with a backlight unit that is arranged behind the liquid crystal panel and supplies light to the liquid crystal panel.
  • An OLED display device is a device that displays an image using self-luminescence of an OLED element. Therefore, compared to various display devices such as liquid crystal display devices and plasma display devices, it has advantages such as high contrast ratio, high color reproducibility, wide viewing angle, high-speed response, and thinness and weight reduction. . In addition to these advantages, in terms of flexibility, active research and development is being carried out as a next-generation display device.
  • An inorganic EL display device is a device that displays an image using self-luminescence of an inorganic EL element as a fluorescent material instead of an OLED element in an OLED display device. Recent research is expected to realize a display device that is superior to an OLED display device in terms of a larger screen and a longer life.
  • Patent Document 1 a wavelength-selective absorption layer containing a dye having a main absorption wavelength band in a specific wavelength range and an antifading agent for the dye is coated on at least one side with a crystalline resin having a thickness of 0.5 mm.
  • a laminate is described in which a gas barrier layer having an oxygen permeability of 1 ⁇ m to 10 ⁇ m and an oxygen permeability of 60 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less is directly disposed.
  • this laminate when this laminate is used instead of the circularly polarizing plate as an external light reflection preventing means of an OLED display device, it exhibits excellent light resistance and is also excellent in productivity. .
  • a light absorption filter incorporated in an image display device As another form of a light absorption filter incorporated in an image display device, a light absorption part having a light absorption effect and a part having lost light absorption (hereinafter referred to as , also simply referred to as a “light-absorptive disappearing site”).
  • the light absorption loss region of the optical filter is required to have a light absorption characteristic close to colorlessness.
  • Patent Literature 2 describes a light absorption filter containing a squarinic dye and a compound that generates radicals upon irradiation with ultraviolet rays.
  • an object of the present invention is to provide a light absorption filter having excellent light resistance and heat resistance. Further, in one embodiment of the present invention, in addition to being excellent in light resistance and heat resistance, it exhibits an excellent color fading rate even when irradiated with ultraviolet rays at room temperature, and furthermore, secondary decolorization accompanying decomposition of the dye due to ultraviolet irradiation.
  • An object of the present invention is to provide an OLED display device, an inorganic electroluminescence display device, a liquid crystal display device, and a method for manufacturing an optical filter, which are equipped with a filter.
  • a light absorption filter is constructed by disposing an adjacent layer containing an acid or basic compound on a wavelength selective absorption layer containing a squarinic dye. It was found that excellent light resistance and heat resistance can be obtained by Further, in the structure of this light absorption filter, a compound A having an acid group in the wavelength selective absorption layer and a compound B which forms a hydrogen bond with the acid group contained in the compound A and generates a radical by ultraviolet irradiation are further added.
  • a light absorption filter comprising a wavelength selective absorption layer containing a resin and a squarinic dye represented by the following general formula (1), and an adjacent layer disposed on at least one side of the wavelength selective absorption layer, A light-absorbing filter, wherein the adjacent layer contains an acid or basic compound.
  • G represents a heterocyclic group optionally having a substituent.
  • ⁇ 2> The light absorption according to ⁇ 1>, wherein the wavelength selective absorption layer includes a compound A having an acid group, and a compound B that forms a hydrogen bond with the acid group contained in the compound A and generates a radical by ultraviolet irradiation. filter.
  • ⁇ 3> The light absorption filter according to ⁇ 2>, wherein the colorant is chemically changed and decolored when irradiated with ultraviolet rays.
  • ⁇ 5> An organic electroluminescent display device, an inorganic electroluminescent display device, or a liquid crystal display device, comprising the optical filter according to ⁇ 4>.
  • ⁇ 6> The organic electroluminescent display device, the inorganic electroluminescent display device, or the liquid crystal display device according to ⁇ 5>, which has a layer that inhibits light absorption of the compound B on the viewer side with respect to the optical filter.
  • ⁇ 7> A method for manufacturing an optical filter, comprising irradiating the light absorption filter according to ⁇ 2> or ⁇ 3> with ultraviolet rays for mask exposure.
  • substituents, etc. when there are multiple substituents or connecting groups (hereinafter referred to as substituents, etc.) indicated by a specific symbol or formula, or when multiple substituents, etc. are defined at the same time, there is no particular notice. As long as the respective substituents and the like may be the same or different. This also applies to the number of substituents and the like.
  • substituents and the like when a plurality of substituents and the like are close to each other (especially when they are adjacent), they may be linked together to form a ring unless otherwise specified.
  • rings such as alicyclic rings, aromatic rings, and heterocyclic rings may be condensed to form condensed rings.
  • components constituting the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter (resin, squarinic dye represented by general formula (1)) and components that can be contained in the wavelength selective absorption layer ( A compound A having an acid group, a compound B that forms a hydrogen bond with an acid group contained in the compound A and generates a radical by ultraviolet irradiation, and other components that may be appropriately contained) each have wavelength selective absorption.
  • 1 type may be contained in a layer, and 2 or more types may be contained.
  • each of the components (acid or basic compound, other components that may be contained as appropriate, etc.) constituting the adjacent layer in the light absorption filter of the present invention is contained in the adjacent layer. may be contained, or two or more may be contained.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention has a light absorption quenching site formed by UV irradiation.
  • the description of the light absorption filter of the present invention can be preferably applied to the optical filter of the present invention, except that it has this light absorbing disappearing site.
  • the double bond may be either E-type or Z-type, or a mixture thereof, unless otherwise specified.
  • the expression of a compound (including a complex) is used to mean the compound itself, its salt, and its ion.
  • a numerical range represented by "-" means a range including the numerical values described before and after "-" as lower and upper limits.
  • the composition includes a mixture having a constant component concentration (each component is uniformly dispersed) and a mixture having a variable component concentration within a range that does not impair the intended function. do.
  • having a main absorption wavelength band in the wavelength range from XX to YYnm means that a wavelength exhibiting maximum absorption (ie, maximum absorption wavelength) exists in the wavelength range from XX to YYnm. Therefore, if this maximum absorption wavelength is within the above wavelength range, the entire absorption band including this wavelength may be within the above wavelength range, or may extend outside the above wavelength range. Moreover, when there are a plurality of maximum absorption wavelengths, it is sufficient that the maximum absorption wavelength that exhibits the highest absorbance exists in the above wavelength range. That is, the maximum absorption wavelength other than the maximum absorption wavelength that exhibits the highest absorbance may exist inside or outside the wavelength region XX to YYnm.
  • the main absorption wavelength band of the dye is the main absorption wavelength band of the dye measured in the state of the light absorption filter. Specifically, in the examples described later, it is measured in the state of the light absorption filter with the substrate under the conditions described in the section of the absorbance of the light absorption filter.
  • the light absorption filter of the present invention exhibits excellent lightfastness and heat resistance.
  • the light absorption filter of the present invention in addition to excellent light resistance and heat resistance, it exhibits an excellent decoloring rate when irradiated with ultraviolet rays at room temperature, and is resistant to decomposition of the pigment by ultraviolet irradiation. Little or no accompanying secondary absorption occurs.
  • the optical filter of the present invention and the OLED display device, the inorganic electroluminescence display device and the liquid crystal display device of the present invention having the same may have a light absorbing portion and a light absorbing disappearing portion at desired positions. can. Further, according to the manufacturing method of the present invention, it is possible to obtain the optical filter of the present invention having a light absorbing portion and a light absorbing disappearing portion at desired positions.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an outline of one embodiment of a liquid crystal display device having an optical filter of the present invention.
  • the light absorption filter of the present invention includes a wavelength selective absorption layer containing a resin and a squarinic dye represented by general formula (1) below, and an adjacent layer disposed on at least one side of this wavelength selective absorption layer.
  • the light absorption filter of the present invention having such a structure can exhibit excellent light resistance and heat resistance. Although the reason for this is not clear, it is believed that controlling the pH change of the wavelength selective absorption layer from the outside contributes to the manifestation of the effect. Such an effect is supported by examples described later.
  • the squarinic dye represented by general formula (1) below is dispersed (preferably dissolved) in the above resin to provide a light absorption filter and a wavelength selective absorption layer.
  • the layer is a layer exhibiting a specific absorption spectrum derived from a dye. This distribution may be random, regular, or the like.
  • the "adjacent layer disposed on at least one side of the wavelength-selective absorption layer” is a layer attached to the wavelength-selective absorption layer via another layer as long as desired excellent light resistance and heat resistance can be obtained. It may be arranged, or may be arranged directly without interposing another layer. Among them, it is preferable that they are arranged directly. In other words, any form is acceptable as long as the acid or basic compound contained in the adjacent layer can act on the wavelength selective absorption layer.
  • the squarinic dye represented by the general formula (1) described below contained in the light absorption filter of the present invention is less likely to form a secondary colored structure due to the decomposition of the dye, it is difficult to generate a secondary colored structure when it is irradiated with ultraviolet light. A part can be made colorless efficiently. Therefore, in the light absorption filter of the present invention, when the squarinic dye represented by the general formula (1) described later is configured to be decolorized by ultraviolet light, the light absorption filter of the present invention can absorb light (ultraviolet light ) By irradiation, the above-mentioned dye undergoes a chemical change and becomes decolorizable.
  • the optical filter of the present invention having both a light-absorbing portion having a light-absorbing effect and a light-absorptive-disappearing portion can be obtained by mask exposure with ultraviolet irradiation.
  • a light absorption filter capable of decolorizing a dye with ultraviolet rays for example, radicals are formed in the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention by ultraviolet irradiation, as described in the above Patent Document 2.
  • a form containing a compound that generates is included.
  • a resin a squarinic dye represented by the general formula (1) described later, a compound A having an acid group, and a compound that forms a hydrogen bond with the acid group contained in the compound A to generate a radical upon irradiation with ultraviolet rays.
  • a light absorption filter comprising a wavelength selective absorption layer containing B and an adjacent layer disposed on at least one side of the wavelength selective absorption layer, wherein the adjacent layer contains an acid or basic compound. (hereinafter also referred to as "light absorption filter I of the present invention").
  • the "compound A having an acid group” may be bonded to the polymer that constitutes the resin. Furthermore, the “compound B that forms a hydrogen bond with the acid group contained in the compound A and generates a radical by ultraviolet irradiation” forms a hydrogen bond with the compound A and is dispersed (preferably dissolved) in the resin, Alternatively, when the compound A containing the acid group is bonded to the polymer constituting the resin, it forms a hydrogen bond with the compound A in the resin, generates a radical when irradiated with ultraviolet rays, and the generated radical is described later. Due to the mechanism of reaction with the squarinic dye represented by the general formula (1), the dye can be faded and decolored with high efficiency.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter I of the present invention comprises the squarinic dye represented by the general formula (1), the compound A having an acid group, and the acid group contained in the compound A to form a hydrogen bond. and a compound B that generates radicals upon irradiation with ultraviolet rays is contained in the resin.
  • the light absorption filter I of the present invention having the wavelength selective absorption layer having such a configuration exhibits excellent light resistance and heat resistance, and at room temperature (10 to 30° C.), which is a mild environment. (meaning.) can exhibit excellent decolorization even when irradiated with ultraviolet rays. Although this reason is presumed, it is considered as follows.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter I of the present invention contains a compound A having an acid group and a compound B forming a hydrogen bond with the acid group of the compound A
  • the generation efficiency of radical species by ultraviolet irradiation is increased.
  • benzophenone compounds, etc. are considered to be improved as compared with the case of using a commonly used photoradical generator.
  • sufficient radical species are generated even when UV irradiation is performed under moderate temperature conditions such as room temperature, and these radical species directly or indirectly react with the dye, decomposing the dye, and decomposing the dye. fades and decolors.
  • the squarinic dye represented by the following general formula (1) contained in the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter I of the present invention causes almost no secondary absorption due to the decomposition of the dye, It can be erased.
  • the compound A having an acid group when the compound A having an acid group is bonded to the polymer constituting the resin, radicals are generated in the vicinity of the dye by UV irradiation, and the radicals are combined with the dye. It has the effect of making it easier to react.
  • the squarinic dye represented by the following general formula (1) contained in the light absorption filter of the present invention has a sharp absorption waveform in the main absorption wavelength band, when it is used for antireflection purposes, the display Reflection of external light can be effectively prevented while suppressing a decrease in light transmittance.
  • the wavelength selective absorption layer and adjacent layers in the light absorption filter of the present invention will be explained in order.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention comprises a resin and a squarinic dye represented by the following general formula (1) (hereinafter also simply referred to as "the dye represented by the general formula (1)"). contains.
  • the dyes represented by the following general formulas have delocalized cations and multiple tautomeric structures. Therefore, in the present invention, when at least one tautomeric structure of a certain dye is applicable to each general formula, a certain dye is defined as a dye represented by each general formula. Therefore, a dye represented by a specific general formula can also be referred to as a dye whose at least one tautomeric structure can be represented by a specific general formula. In the present invention, the dye represented by the general formula may have any tautomeric structure as long as at least one of the tautomeric structures is applicable to this general formula.
  • G represents a heterocyclic group optionally having a substituent.
  • the aryl group that can be used as A or B is not particularly limited, and may be a monocyclic group or a condensed ring group.
  • the number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6-30, more preferably 6-20, even more preferably 6-12.
  • the aryl group includes, for example, each group consisting of a benzene ring or a naphthalene ring, more preferably a group consisting of a benzene ring.
  • the heterocyclic group that can be used as A or B is not particularly limited, and includes a group consisting of an aliphatic heterocyclic ring or an aromatic heterocyclic ring, preferably a group consisting of an aromatic heterocyclic ring.
  • the heteroaryl group, which is an aromatic heterocyclic group includes, for example, heteroaryl groups that can be used as the substituent X described later.
  • the aromatic heterocyclic group that can be used as A or B is preferably a 5- or 6-membered ring group, more preferably a nitrogen-containing 5-membered ring group.
  • a group consisting of a ring, a benzoxazole ring or a pyrazolotriazole ring is preferred.
  • a group consisting of any one of a pyrrole ring, a pyrazole ring, a thiazole ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring and a pyrazolotriazole ring is preferable.
  • the pyrazolotriazole ring consists of a condensed ring of a pyrazole ring and a triazole ring, and may be a condensed ring formed by condensing at least one of these rings. ) in the condensed ring.
  • a and B are not particularly limited to the squaric acid site (4-membered ring shown in general formula (1)) and may be bonded at any site (ring-constituting atoms), but carbon Atomic bonding is preferred.
  • At least one of A and B may have a hydrogen-bonding group that forms an intramolecular hydrogen bond.
  • Each of A, B and G may have a substituent X, and when having a substituent X, the adjacent substituents may bond together to form a ring structure. Also, a plurality of substituents X may be present. Examples of the substituent X include substituents that can be taken as R 1 in general formula (2) described later.
  • the substituent X preferably has a quencher moiety described later.
  • R 10 to R 27 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group.
  • Aliphatic and aromatic groups that can be taken as R 10 to R 27 are not particularly limited, and among substituents that can be taken as R 1 in general formula (2) described later, an alkyl group classified as an aliphatic group, a cyclo It can be appropriately selected from alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, and aryl groups classified as aromatic groups.
  • the heterocyclic groups that can be used as R 10 to R 27 may be either aliphatic or aromatic, and can be appropriately selected from, for example, heteroaryl groups and heterocyclic groups that can be used as R 1 in general formula (2) described later.
  • R 12 of —COOR 12 is a hydrogen atom (ie, carboxy group)
  • the hydrogen atom may be dissociated (ie, carbonate group), or may be in a salt state.
  • R 24 of —SO 3 R 24 is a hydrogen atom (ie, sulfo group)
  • the hydrogen atom may be dissociated (ie, sulfonate group) or may be in a salt state.
  • a halogen atom that can be used as the substituent X includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group that can be used as the substituent X is preferably 1-20, more preferably 1-15, and even more preferably 1-8.
  • the alkenyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and even more preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • the alkynyl group preferably has 2 to 40 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 25 carbon atoms.
  • the alkyl group, alkenyl group and alkynyl group may each be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched.
  • Aryl groups that can be used as the substituent X include monocyclic and condensed ring groups.
  • the number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6-30, more preferably 6-20, even more preferably 6-12.
  • the alkyl portion of the aralkyl group that can be used as the substituent X is the same as the alkyl group described above.
  • the aryl portion of the aralkyl group is the same as the above aryl group.
  • the number of carbon atoms in the aralkyl group is preferably 7-40, more preferably 7-30, even more preferably 7-25.
  • the heteroaryl group that can be taken as the substituent X includes a group consisting of a monocyclic or condensed ring, preferably a monocyclic or a group consisting of a condensed ring having 2 to 8 rings, and a monocyclic or having 2 to 8 rings. A group consisting of four condensed rings is more preferred.
  • the number of heteroatoms constituting the ring of the heteroaryl group is preferably 1-3.
  • a heteroatom constituting the ring of the heteroaryl group includes a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and the like.
  • the heteroaryl group is preferably a group consisting of a 5- or 6-membered ring.
  • the number of carbon atoms constituting the ring of the heteroaryl group is preferably 3-30, more preferably 3-18, and even more preferably 3-12.
  • heteroaryl groups include pyridine ring, piperidine ring, furan ring, furfuran ring, thiophene ring, pyrrole ring, quinoline ring, morpholine ring, indole ring, imidazole ring, pyrazole ring, carbazole ring, phenothiazine ring, and phenoxazine ring.
  • an indoline ring, a thiazole ring, a pyrazine ring, a thiadiazine ring, a benzoquinoline ring and a thiadiazole ring an indoline ring, a thiazole ring, a pyrazine ring, a thiadiazine ring, a benzoquinoline ring and a thiadiazole
  • a ferrocenyl group that can be used as the substituent X is preferably represented by the general formula (2M).
  • L represents a single bond or a divalent linking group that does not conjugate with A, B or G in general formula (1).
  • R 1m to R 9m each represent a hydrogen atom or a substituent.
  • M is an atom that can constitute a metallocene compound and represents Fe, Co, Ni, Ti, Cu, Zn, Zr, Cr, Mo, Os, Mn, Ru, Sn, Pd, Rh, V or Pt. * indicates a bond with A, B or G.
  • an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, -CH CH-, -CO-, -NR- (R is as described above), -O-, -S- , —SO 2 — and —N ⁇ CH— or a divalent linking group obtained by combining two or more (preferably 2 to 6) groups selected from this group, particularly preferably is a group selected from the group consisting of an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a phenylene group, —CO—, —NH—, —O— and —SO 2 —, or two or more selected from this group (preferably 2 to 6) groups are combined.
  • the combined divalent linking group is not particularly limited, but a group containing -CO-, -NH-, -O- or -SO 2 - is preferred, and -CO-, -NH-, -O- or - A linking group formed by combining two or more of SO 2 —, or a linking group formed by combining at least one of —CO—, —NH—, —O— and —SO 2 — with an alkylene group or an arylene group. be done.
  • the linking group formed by combining two or more of -CO-, -NH-, -O- or -SO 2 - includes -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCOO-, -NHCONH-, -SO 2 NH- can be mentioned.
  • the linking group formed by combining at least one of -CO-, -NH-, -O- and -SO 2 - with an alkylene group or an arylene group includes -CO-, -COO- or -CONH- and alkylene groups or groups combined with arylene groups.
  • Substituents that can be taken as R are not particularly limited, and are synonymous with substituents X that A in general formula (2) may have.
  • L may have one or more substituents.
  • the substituent that L may have is not particularly limited, and is synonymous with the above substituent X, for example.
  • the substituents attached to adjacent atoms may be attached to each other to form a ring structure.
  • the alkylene group that can be used as L may be linear, branched or cyclic as long as it has a carbon number in the range of 1 to 20.
  • Examples include methylene, ethylene, propylene, methylethylene, methylmethylene, Dimethylmethylene, 1,1-dimethylethylene, butylene, 1-methylpropylene, 2-methylpropylene, 1,2-dimethylpropylene, 1,3-dimethylpropylene, 1-methylbutylene, 2-methylbutylene, 3-methylbutylene , 4-methylbutylene, 2,4-dimethylbutylene, 1,3-dimethylbutylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, ethane-1,1-diyl, propane-2,2-diyl, cyclopropane-1, 1-diyl, cyclopropane-1,2-diyl, cyclobutane-1,1-diyl, cyclobutane-1,2-
  • a linking group containing a group such as —CO— may be incorporated at any position in the alkylene group, and the number of incorporated groups is not particularly limited.
  • the arylene group that can be taken as L is not particularly limited as long as it is a group having 6 to 20 carbon atoms, and for example, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms that can be taken as A in general formula (1) and a group obtained by removing one hydrogen atom from each group exemplified as above.
  • the heterocyclic group that can be used as L is not particularly limited, and examples thereof include groups obtained by removing one hydrogen atom from each group exemplified as the heterocyclic group that can be used as A above.
  • the remaining partial structure excluding the linking group L corresponds to a structure (metallocene structure) obtained by removing one hydrogen atom from the metallocene compound.
  • the metallocene compound to be the metallocene structure portion is a known metallocene compound as long as it is a compound (compound in which a hydrogen atom is bonded instead of L) that conforms to the partial structure defined by the general formula (2M). It can be used without particular limitation.
  • the metallocene structural moiety defined by general formula (2M) will be specifically described below.
  • R 1m to R 9m each represent a hydrogen atom or a substituent.
  • Substituents that can be used as R 1m to R 9m are not particularly limited, but can be selected, for example, from substituents that can be used as R 1 in general formula (3).
  • Each of R 1m to R 9m is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an acyl group, an alkoxy group, an amino group or an amido group, more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an acyl group or an alkoxy group, A hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an acyl group is more preferred, a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group is particularly preferred, and a hydrogen atom is most preferred.
  • the alkyl group that can be used as R 1m to R 9m is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, pentyl, tert-pentyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl.
  • This alkyl group may have a halogen atom as a substituent.
  • Alkyl groups substituted with halogen atoms include, for example, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, bromomethyl, dibromomethyl, tribromomethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl , perfluoroethyl, perfluoropropyl, perfluorobutyl and the like.
  • At least one methylene group forming a carbon chain of an alkyl group that can be used as R 1m or the like may be substituted with —O— or —CO—.
  • alkyl groups in which a methylene group is substituted with -O- include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, 2-methoxyethoxy, chloromethyloxy, dichloromethyloxy, trichloromethyloxy, bromomethyloxy, dibromomethyloxy, tribromomethyloxy, fluoromethyloxy, difluoromethyloxy, trifluoromethyloxy, 2,2,2-trifluoroethyloxy, perfluoroethyloxy, perfluoropropyloxy , an alkyl group substituted with a methylene group at the end of perfluorobutyloxy, and an alkyl group substituted with an internal methylene group of a carbon chain such as 2-methoxyethyl.
  • alkyl group in which the methylene group is substituted with -CO- examples include acetyl, propionyl, monochloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl, trifluoroacetyl, propan-2-one-1-yl, butan-2-one- 1-yl and the like.
  • M is an atom that can constitute a metallocene compound, and is Fe, Co, Ni, Ti, Cu, Zn, Zr, Cr, Mo, Os, Mn, Ru, Sn, Pd, Rh , V or Pt.
  • M is preferably Fe, Ti, Co, Ni, Zr, Ru or Os, more preferably Fe, Ti, Ni, Ru or Os, still more preferably Fe or Ti, and most preferably Fe.
  • the group represented by the general formula (2M) is preferably a group formed by combining the preferred ones of L, R 1m to R 9m and M.
  • Alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aralkyl groups, aryl groups and heteroaryl groups that can be used as substituents X, and aliphatic groups, aromatic groups and heterocyclic groups that can be used as R 10 to R 27 are, respectively, Further, it may have a substituent or may be unsubstituted.
  • the substituents which may be further included are not particularly limited, but alkyl groups, aryl groups, amino groups, alkoxy groups, aryloxy groups, aromatic heterocyclic oxy groups, acyl groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxy carbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, aromatic heterocyclic thio group, sulfonyl group, ferrocenyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen
  • a substituent selected from an atom, a cyano group, a sulfo group, and a carboxy group is preferable, and an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aromatic heterocyclic oxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group,
  • an acyloxy group an alkylthio group, an arylthio group, an aromatic heterocyclic thio group, a sulfonyl group, a ferrocenyl group, a hydroxy group, a mercapto group, a halogen atom, a cyano group, a sulfo group, and a carboxy group.
  • substituents that can be taken as R 1 in general formula (2) described later.
  • a preferred embodiment of the dye represented by the above general formula (1) includes a dye represented by the following general formula (2).
  • a 1 is the same as A in general formula (1). Among them, a nitrogen-containing five-membered ring heterocyclic group is preferable.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 1 and R 2 may be the same or different, and may combine with each other to form a ring.
  • Substituents that can be taken as R 1 and R 2 are not particularly limited, but examples include alkyl groups (methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, t-butyl group, isobutyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, trifluoromethyl group, etc.), cycloalkyl group (cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.), alkynyl group (ethynyl group, propargyl group, etc.), Aryl groups (phenyl group, naphthyl group, etc.), heteroaryl groups (furyl
  • an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heteroaryl group is preferred, an alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group is more preferred, and an alkyl group is even more preferred.
  • R 1 and R 2 may further have a substituent.
  • substituents that may be further included include the above substituents that can be used as R 1 and R 2 , and the substituent X that A, B, and G in the above general formula (1) may have. be done.
  • R 1 and R 2 may combine with each other to form a ring
  • R 1 or R 2 and the substituent of B 2 or B 3 may combine to form a ring.
  • the ring formed at this time is preferably a heterocyclic ring or a heteroaryl ring, and although the size of the ring formed is not particularly limited, it is preferably a 5- or 6-membered ring.
  • the number of rings to be formed is not particularly limited, and may be one or two or more.
  • a form in which two or more rings are formed for example, a form in which the substituents of R 1 and B 2 and the substituents of R 2 and B 3 respectively combine to form two rings is mentioned.
  • B 1 , B 2 , B 3 and B 4 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom.
  • the ring containing B 1 , B 2 , B 3 and B 4 is an aromatic ring.
  • At least two or more of B 1 to B 4 are preferably carbon atoms, and more preferably all of B 1 to B 4 are carbon atoms.
  • the carbon atoms that can be taken as B 1 to B 4 have hydrogen atoms or substituents.
  • the number of carbon atoms having a substituent is not particularly limited, but is preferably 0, 1 or 2, more preferably 1.
  • B 1 and B 4 are carbon atoms and at least one of them has a substituent.
  • Substituents possessed by carbon atoms that can be used as B 1 to B 4 are not particularly limited, and include the above substituents that can be used as R 1 and R 2 .
  • alkyl groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups, aryl groups, acyl groups, amide groups, sulfonylamide groups, carbamoyl groups, alkylsulfonyl groups, arylsulfonyl groups, amino groups, cyano groups, nitro groups, and halogen atoms are preferred.
  • a hydroxy group more preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group, an acyl group, an amide group, a sulfonylamide group, a carbamoyl group, an amino group, a cyano group, a nitro group, a halogen atom or a hydroxy group is.
  • the substituents possessed by carbon atoms that can be used for B 1 to B 4 may further have substituents.
  • Examples of the substituents that may further have include the substituents that R 1 and R 2 in the general formula (2) described above may further have, and the substituents A, B, and Examples of the substituent X that G may have include a ferrocenyl group.
  • Substituents possessed by carbon atoms that can be taken as B 1 and B 4 are more preferably an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an amide group, a sulfonylamide group or a carbamoyl group, and particularly preferably an alkyl group, an alkoxy group or a hydroxy group. groups, amido groups or sulfonylamide groups, most preferably hydroxy, amido or sulfonylamide groups. Substituents possessed by the carbon atoms that can be taken as these B 1 and B 4 may further have a ferrocenyl group.
  • Substituents possessed by carbon atoms that can be taken as B 2 and B 3 are more preferably alkyl groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups, acyl groups, amino groups, cyano groups, nitro groups or halogen atoms. It is particularly preferred that the group is an electron withdrawing group (eg an alkoxycarbonyl group, an acyl group, a cyano group, a nitro group or a halogen atom).
  • the dye represented by the above general formula (2) is preferably a dye represented by any one of the following general formula (3), general formula (4) and general formula (5).
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and have the same meanings and preferred ranges as R 1 and R 2 in general formula (2) above.
  • B 1 to B 4 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and have the same meanings and preferred ranges as B 1 to B 4 in general formula (2) above.
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • Substituents that can be taken for R 3 and R 4 are not particularly limited, and the same substituents that can be taken for R 1 and R 2 can be mentioned.
  • substituents that can be taken as R 3 include alkyl groups, alkoxy groups, amino groups, amide groups, sulfonylamide groups, cyano groups, nitro groups, aryl groups, heteroaryl groups, heterocyclic groups, alkoxycarbonyl groups, and carbamoyl groups. or a halogen atom is preferred, an alkyl group, an aryl group or an amino group is more preferred, and an alkyl group is even more preferred.
  • substituents that can be taken as R 3 may further have a ferrocenyl group.
  • Preferred substituents for R 4 are alkyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, heterocyclic groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups, acyl groups, acyloxy groups, amido groups, carbamoyl groups, amino groups and cyano groups. , an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, a carbamoyl group or an aryl group are more preferred, and an alkyl group is even more preferred.
  • the alkyl group that can be used as R 3 and R 4 may be linear, branched or cyclic, but linear or branched is preferred.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-12, more preferably 1-8.
  • Examples of the alkyl group are preferably methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group and cyclohexyl group, more preferably methyl group and t-butyl group.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and have the same meanings and preferred ranges as R 1 and R 2 in general formula (2) above.
  • B 1 to B 4 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and have the same meanings and preferred ranges as B 1 to B 4 in general formula (2) above.
  • R5 and R6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • Substituents that can be used for R 5 and R 6 are not particularly limited, and the same substituents that can be used for R 1 and R 2 can be mentioned.
  • substituents that can be taken as R 5 include alkyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, amino groups, cyano groups, aryl groups, heteroaryl groups, heterocyclic groups, acyl groups, acyloxy groups, amide groups, and sulfonylamido groups.
  • a ureido group or a carbamoyl group more preferably an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, an amido group or an amino group, and even more preferably an alkyl group.
  • the alkyl group that can be taken as R 5 has the same meaning as the alkyl group that can be taken as R 3 in formula (3), and the preferred range is also the same.
  • substituents that can be taken as R 6 include alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, heterocyclic groups, alkoxy groups, cycloalkoxy groups, aryloxy groups, alkoxycarbonyl groups, and acyl groups.
  • an acyloxy group, an amide group, a sulfonylamide group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a carbamoyl group, an amino group, a cyano group, a nitro group or a halogen atom are preferred, and an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group or a heterocyclic group are An alkyl group or an aryl group is more preferred.
  • the alkyl group that can be taken as R 6 has the same meaning as the alkyl group that can be taken as R 4 in formula (3), and the preferred range is also the same.
  • the aryl group that can be used as R 6 is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably a phenyl group.
  • the aryl group may have a substituent, and examples of such a substituent include groups included in the following substituent group A, particularly an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a sulfonyl group, An amino group, an acylamino group, a sulfonylamino group and the like are preferred. These substituents may further have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkylsulfonylamino group.
  • Substituent group A halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, alkoxy group, aminooxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclicoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, sulfonylamino group (including alkyl or arylsulfonylamino group), mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclicthio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl or arylsulfinyl group, sulfonyl group (including alkyl
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and have the same meanings and preferred ranges as R 1 and R 2 in general formula (2) above.
  • B 1 to B 4 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and have the same meanings and preferred ranges as B 1 to B 4 in general formula (2) above.
  • R7 and R8 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • Substituents that can be taken for R 7 and R 8 are not particularly limited, and the same substituents that can be taken for R 1 and R 2 can be mentioned.
  • the preferred range, more preferred range, and further preferred range of the substituent that can be taken as R 7 are the same as the substituent that can be taken as R 5 in the general formula (4).
  • the alkyl group that can be taken as R 5 has the same meaning as the alkyl group that can be taken as R 3 above, and the preferred range is also the same.
  • the preferred range, more preferred range, and further preferred range of the substituent that can be taken as R 8 are the same as the substituent that can be taken as R 6 in general formula (4).
  • the preferred ranges of the alkyl group and aryl group that can be taken as R 8 are synonymous with the alkyl group and aryl group that can be taken as R 6 in the general formula (4) above, and the preferred ranges are also the same.
  • Examples of squarinic dyes represented by any of the general formulas (1) to (5) include, for example, JP-A-2006-160618, WO2004/005981, WO2004/007447, Dyes and Pigment, 2001, 49, p. 161-179, International Publication No. 2008/090757, International Publication No. 2005/121098 and JP-A-2008-275726.
  • Specific examples of dyes represented by any one of general formulas (1) to (5) include compounds described in [0067] to [0070] of WO2022/149510. However, the present invention is not limited to these. In addition to the above specific examples, specific examples of the dye represented by any one of the general formulas (3) to (5) include those described in [0071] to [0080] of International Publication No. 2022/149510. compound. However, the present invention is not limited to these.
  • any one of the general formulas (6) to (9) described in [0081] to [0095] of WO 2021/132674 can be applied as they are.
  • the squarinic dye represented by the general formula (1) may be a quencher-incorporating dye in which the quencher moiety is linked to the dye via a linking group through a covalent bond.
  • the quencher-incorporating dye can also be preferably used as the dye.
  • Examples of the quencher-incorporating dye include an electron-donating quencher-incorporating dye in which the quencher moiety is an electron-donating quencher moiety, and an electron-accepting quencher moiety in which the quencher moiety is an electron-accepting quencher moiety. be done.
  • the electron-donating quencher moiety is one of the two SOMOs (Singly Occupied Molecular Orbitals) of the dye in an excited state, and after donating electrons to the low energy level SOMO, electrons are transferred from the high energy level SOMO of the dye. It means a structural moiety that, upon receiving, deactivates the dye in the excited state to the ground state.
  • the electron-accepting quencher moiety receives electrons from the high energy level SOMO of the two SOMOs of the dye in the excited state, and then donates electrons to the low energy level SOMO of the dye, resulting in excitation A structure that deactivates the dye of the state to the ground state.
  • Examples of the electron-donating quencher moiety include, for example, the ferrocenyl group in the substituent X described above, and the quenching described in paragraphs [0199] to [0212] and paragraphs [0234] to [0287] of WO 2019/066043.
  • quencher moieties in the agent compounds preferably the ferrocenyl group in the substituent X described above.
  • Examples of the electron-accepting quencher moiety include quencher moieties in quencher compounds described in paragraphs [0288] to [0310] of WO2019/066043.
  • the squarinic dye represented by the general formula (1) preferably contains an electron-donating quencher-incorporating dye. It is more preferable to contain a squarinic dye represented by (1A).
  • G represents a heterocyclic group optionally having a substituent.
  • at least one of A and B contains an electron-donating quencher moiety.
  • the dye represented by the above general formula (1A) is the dye represented by the above general formula (1), except that at least one of A and B contains an electron-donating quencher moiety. It is the same as the dye represented by (1). Therefore, the descriptions of A, B, and G in general formula (1) above can be applied to the descriptions of A, B, and G in general formula (1A). Further, as a preferred embodiment of the dye represented by general formula (1A), any one of general formulas (2) to (9), which are preferred embodiments of the dye represented by general formula (1), In the description of the represented dye, a modified description can be applied so that at least one of the structures corresponding to A and B in general formula (1) contains an electron-donating quencher moiety.
  • the electron-donating quencher moiety contained in at least one of A and B is preferably a ferrocenyl group in the substituent X described above.
  • dyes represented by any one of general formulas (1) to (5) include compounds described in [0098] to [0114] of International Publication No. 2021/132674. However, the present invention is not limited to these.
  • the content of the squarinic dye represented by the general formula (1) is 0.01 to 30 parts by mass in 100 parts by mass of the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention. is preferred, and 0.1 to 10 parts by mass is more preferred.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention contains the quencher-incorporating dye
  • the content of the quencher-incorporating dye is from the viewpoint of imparting good light absorption such as antireflection effect. Therefore, it is preferably 0.10 parts by mass or more, more preferably 0.15 parts by mass or more, and 0.20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention.
  • the above is more preferable, 0.25 parts by mass or more is particularly preferable, and 0.30 parts by mass or more is particularly preferable.
  • the upper limit is preferably 45 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, even more preferably 15 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, and especially 5 parts by mass or less. is preferred.
  • the content of the quencher-incorporating dye is preferably 0.10 to 45 parts by mass, more preferably 0.15 to 40 parts by mass, and 0 0.20 to 30 parts by weight is more preferred, 0.25 to 15 parts by weight is particularly preferred, and 0.30 to 10 parts by weight is particularly preferred.
  • the squarinic dye represented by the general formula (1) contained in the wavelength selective absorption layer may be one kind or two or more kinds.
  • the content is expressed by two or more general formulas (1). means the total content of squarinic pigments used.
  • the squarinic dye represented by the general formula (1) preferably has a main absorption wavelength band of 400 to 700 nm.
  • the wavelength selective absorption layer can also contain dyes (including dyes, hereinafter referred to as "other dyes") other than the squarinic dye represented by the general formula (1).
  • Other dyes include, for example, dyes having a main absorption wavelength band in the wavelength range of 400 to 700 nm. Specifically, tetraazaporphyrin (TAP), cyanine (CY), and benzylidene and cinnamylidene-based pigments (dyes).
  • the total content of dyes is preferably 0.10 parts by mass or more, more preferably 0.15 parts by mass or more in 100 parts by mass of the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention. , more preferably 0.20 parts by mass or more, particularly preferably 0.25 parts by mass or more, and particularly preferably 0.30 parts by mass or more.
  • a good antireflection effect can be obtained when the total content of the dyes in the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention is at least the above preferable lower limit.
  • the total content of the dyes is usually 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention, and 40 parts by mass or less is It is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or less.
  • the resin contained in the wavelength selective absorption layer (hereinafter also referred to as "matrix resin") is capable of dispersing (preferably dissolving) the above-described dye and has desired light transmittance. (It is preferable that the light transmittance is 80% or more in the visible region with a wavelength of 400 to 800 nm.).
  • the light absorption filter I of the present invention is not particularly limited as long as the radicals generated from the compound B hydrogen-bonded to the acid group in the compound A can exhibit the decolorizing action of the dye. do not have.
  • a polymer having an aromatic ring or an alicyclic structure in a side chain is preferable from the viewpoint that the molecular weight of the resin does not easily decrease due to ultraviolet irradiation, and a (meth)acrylic polymer containing a structural unit having an aromatic ring or an alicyclic structure is more preferable.
  • a (meth)acrylic polymer containing a structural unit having an alicyclic structure is more preferable from the viewpoint that the decolorization rate can be further improved, and the heat resistance and light resistance can be further improved.
  • the (meth)acrylic polymer refers to a polymer containing at least one of a structural unit derived from (meth)acrylic acid and a structural unit derived from (meth)acrylic acid ester.
  • the structural unit derived from (meth)acrylic acid becomes a structural unit having a carboxy group as an acid group in compound A described later, and the resin is It corresponds to a polymer in which a compound A described later is chemically bonded to the constituting polymer.
  • the “main chain” represents the relatively longest binding chain in the molecule of the polymer compound
  • the “side chain” represents atomic groups branched from the main chain.
  • Examples of monomers leading to structural units having aromatic rings include benzyl acrylate, benzyl methacrylate, naphthyl acrylate, naphthyl methacrylate, naphthylmethyl acrylate and naphthylmethyl methacrylate.
  • the content of structural units having an aromatic ring is preferably 5 to 100% by mass, more preferably 10 to 100% by mass, and 20 to 100% by mass with respect to the total mass of the polymer. More preferred.
  • Examples of monomers leading to structural units having an alicyclic structure include dicyclopentanyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate.
  • the content of the structural unit having an alicyclic structure is preferably 1 to 90% by mass, preferably 5 to 90% by mass, based on the total mass of the polymer. %, more preferably 5 to 80% by mass.
  • the polymer constituting the resin may contain a structural unit bonded to the compound A having an acid group.
  • a structural unit derived from (meth)acrylic acid is preferable as the structural unit bonded to the compound A having an acid group.
  • the content of structural units derived from (meth)acrylic acid is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 1 to 60% by mass, based on the total mass of the polymer. More preferably, the description of the content of the structural unit having a carboxy group in the carboxy group-containing polymer in compound A described later is applied.
  • the polymer constituting the resin contains a structural unit bonded to the compound A having an acid group
  • the content of the structural unit having an aromatic ring and the content of the structural unit having an alicyclic structure are The description of the content of the structural unit having an aromatic ring and the structural unit having an alicyclic structure in the carboxyl group-containing polymer in the compound A below is applied.
  • the polymer constituting the resin may contain a structural unit having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.
  • Structural units having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t -butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate , isononyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate and tetradecyl (me
  • structural units having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • the content of structural units having alkyl groups of 1 to 14 carbon atoms is preferably 0 to 95% by mass relative to the total mass of the polymer constituting the resin.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer constituting the resin is preferably 10,000 or more, more preferably 10,000 to 200,000, and even more preferably 15,000 to 150,000.
  • the wavelength selective absorption layer contains a compound A having an acid group (also simply referred to as "compound A" in the present invention).
  • a proton dissociating group having a pKa of 12 or less is preferable.
  • pKa means the negative common logarithm (-logKa) of the acid dissociation constant (Ka) in water at 25 ° C.
  • Compound A may be a low-molecular compound or a high-molecular compound (hereinafter also referred to as "polymer”), and is preferably a polymer. That the compound A is a polymer means that the compound A is chemically bonded to the polymer constituting the resin contained in the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter I of the present invention.
  • the molecular weight of compound A is less than 5,000, preferably 2,000 or less, more preferably 1,000 or less, even more preferably 500 or less, and particularly preferably 400 or less.
  • the lower limit is not particularly limited, 100 or more is practical, and 200 or more is preferable.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of compound A is 5,000 or more, preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, from the viewpoint of the physical properties of the optical filter.
  • the upper limit is not particularly limited, it is preferably 500,000 or less, more preferably 200,000 or less, and even more preferably 150,000 or less from the viewpoint of solubility in solvents.
  • the acid groups of compound A may or may not be anionized in the light absorption filter. Both groups are referred to as acid groups. That is, the compound A may or may not be anionized in the light absorption filter.
  • a compound having a carboxy group is preferable from the viewpoint of excellent film formability of the light absorption filter.
  • the compound having a carboxy group is preferably a monomer containing a carboxy group (hereinafter also referred to as a "carboxy group-containing monomer”) or a polymer containing a carboxy group (hereinafter also referred to as a "carboxy group-containing polymer”).
  • a carboxy group-containing polymer is more preferable from the viewpoint of the film-forming property of the light absorption filter.
  • carboxy groups (—COOH) possessed by the carboxy group-containing monomer and the carboxy group-containing polymer may or may not be anionized in the light absorption filter.
  • —COO ⁇ ) and non-anionized carboxy groups are also referred to as carboxy groups. That is, the carboxy group-containing polymer in the light absorption filter may or may not be anionized, and both the anionized carboxy group-containing polymer and the non-anionized carboxy group-containing polymer may contain carboxy groups. They are called polymers.
  • the content of compound A in the wavelength selective absorption layer is preferably 1% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and 45% by mass or more. is even more preferable, and 50% by mass or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the content of compound A is preferably less than 100% by mass, more preferably 99% by mass or less, and even more preferably 97% by mass or less.
  • the content of the compound A in the wavelength selective absorption layer is preferably 50% by mass or more and less than 100% by mass, and 60% by mass or more and 100% by mass.
  • Compound A may be used singly or in combination of two or more.
  • carboxy group-containing monomers include polymerizable compounds containing a carboxy group and one or more (eg, 1 to 15) ethylenically unsaturated groups.
  • ethylenically unsaturated groups include (meth)acryloyl groups, vinyl groups, and styryl groups, with (meth)acryloyl groups being preferred.
  • the ethylenically unsaturated group is a (meth)acryloyl group
  • the carbonyl bond in the (meth)acryloyl group and the carbonyl bond in the carboxy group may share one carbonyl bond.
  • the carboxy group-containing monomer a bifunctional or higher monomer containing a carboxy group is preferable from the viewpoint of excellent film-forming properties.
  • the bifunctional or more functional monomer means a polymerizable compound having two or more (for example, 2 to 15) ethylenically unsaturated groups in one molecule.
  • the number of carboxy groups contained in the carboxy group-containing monomer may be 1 or more, and is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 4, even more preferably 1 to 2.
  • the carboxy group-containing monomer may further have an acid group other than the carboxy group as an acid group. Examples of acid groups other than carboxy groups include phenolic hydroxyl groups, phosphoric acid groups, and sulfonic acid groups.
  • the bifunctional or higher functional monomer containing a carboxy group is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used compounds.
  • Examples of bifunctional or more functional monomers containing a carboxy group include trade names Aronix M-520 and Aronix M-510 (both manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
  • DPHA dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate
  • bifunctional or more functional monomer containing a carboxy group and the bifunctional or more functional monomer containing an acid group also include polymerizable compounds having an acid group described in paragraphs 0025 to 0030 of JP-A-2004-239942. The contents of this publication are incorporated herein.
  • the carboxy group-containing polymer may further have an acid group other than the carboxy group as an acid group.
  • acid groups other than carboxy groups include phenolic hydroxyl groups, phosphoric acid groups, and sulfonic acid groups.
  • the structure of the polymer may be a random polymer or a regular polymer such as block.
  • the carboxy group-containing polymer preferably has a structural unit having a carboxy group.
  • structural units having a carboxy group include structural units derived from (meth)acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, or fumaric acid. Among them, structural units derived from (meth)acrylic acid are preferable from the viewpoint of excellent decolorization of the dye.
  • the content of structural units having a carboxy group in the carboxy group-containing polymer is preferably 1 to 100 mol%, preferably 3 to 65 mol%, when the total of all structural units of the carboxy group-containing polymer is 100 mol%. It is more preferably 5 to 45 mol %, particularly preferably 10 to 45 mol %, and most preferably 20 to 45 mol %.
  • a structural unit having a carboxy group may be used singly or in combination of two or more.
  • the carboxy group-containing polymer preferably has a structural unit having an aromatic ring (preferably an aromatic hydrocarbon ring) in addition to the structural units described above.
  • Examples thereof include structural units derived from (meth)acrylates having an aromatic ring (specifically, benzyl (meth)acrylate, phenethyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, etc.).
  • the content of structural units having an aromatic ring is preferably 0 to 97 mol%, and 0 to 95 mol%, when the total of all structural units of the carboxy group-containing polymer is 100 mol%. More preferably, 0 to 90 mol % is more preferable, and 20 to 45 mol % is particularly preferable.
  • a structural unit having an aromatic ring may be used singly or in combination of two or more.
  • the carboxy group-containing polymer also preferably has a structural unit having an alicyclic structure in addition to the above structural units.
  • the alicyclic structure includes, for example, a tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane ring structure (also referred to as tetrahydrodicyclopentadiene; the monovalent group is dicyclopentanyl), tricyclo[5.2.
  • 1.0 2,6 ]decane-3-ene ring structure also called 5,6-dihydrodicyclopentadiene; monovalent group is dicyclopentenyl), isobornane ring structure (monovalent group is isobornyl), adamantane ring structure, and a cyclohexane ring structure (the monovalent group is cyclohexyl).
  • structural units having an alicyclic structure include structural units derived from (meth)acrylates having an alicyclic structure.
  • Specific examples include structural units derived from dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, or cyclohexyl (meth)acrylate. .
  • the content of structural units having an alicyclic structure in the carboxy group-containing polymer is preferably 0 to 97 mol%, and preferably 0 to 95 mol, when the total of all structural units of the carboxy group-containing polymer is 100 mol%. %, more preferably 0 to 90 mol %, particularly preferably 20 to 45 mol %.
  • a structural unit having an alicyclic structure may be used singly or in combination of two or more.
  • the carboxy group-containing polymer may have other structural units in addition to the structural units described above.
  • Examples of the other structural units include structural units derived from methyl (meth)acrylate.
  • the content of other structural units in the carboxy group-containing polymer is preferably 0 to 70 mol%, more preferably 0 to 50 mol%, when the total of all structural units of the carboxy group-containing polymer is 100 mol%. , 0 to 20 mol % is more preferable.
  • Other structural units may be used singly or in combination of two or more.
  • the wavelength selective absorption layer is a compound B that forms a hydrogen bond with an acid group in the compound A and generates a radical by irradiation with ultraviolet rays (in the present invention, also simply referred to as "compound B" .)including.
  • the compound B a compound having a structure that increases basicity by absorbing ultraviolet rays and being in an excited state is preferable. By increasing the basicity of compound B in the excited state, the acid group in compound A can form a complex that interacts more strongly with compound B, and the radical generation efficiency can be increased.
  • the structure of compound B that forms a hydrogen bond with an acid group in compound A may be the entire structure of compound B or a partial structure that constitutes a part of compound B.
  • Compound B may be a high-molecular compound (meaning a compound with a molecular weight of 5,000 or more) or a low-molecular-weight compound (meaning a compound with a molecular weight of less than 5,000), and is preferably a low-molecular-weight compound.
  • the molecular weight of compound B, which is a low-molecular compound is less than 5,000, preferably less than 1,000, more preferably 300 or less, and even more preferably 250 or less.
  • the lower limit is not particularly limited, it is preferably 65 or more, more preferably 75 or more.
  • a preferred range of the molecular weight of compound B, which is a low-molecular compound is, for example, 65-300, more preferably 75-250.
  • Compound B is preferably an aromatic compound because it has a large molar absorption coefficient with respect to ultraviolet rays.
  • the aromatic compound is a compound having one or more aromatic rings. Only one aromatic ring may be present in compound B, or a plurality of such rings may be present. When a plurality of aromatic rings are present, for example, the aromatic ring may be present in the side chain of the polymer constituting the resin.
  • the aromatic ring may be either an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and compound B preferably has at least an aromatic heterocyclic ring.
  • an aromatic heterocyclic ring also referred to as a heteroaromatic ring
  • one or more heteroatoms at least one such as a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom
  • ring member atoms ring-constituting atoms
  • an unsubstituted aromatic hydrocarbon ring does not correspond to the compound B because it does not have a function of forming a hydrogen bond with an acid group contained in the compound A and generating a radical by ultraviolet irradiation.
  • the unsubstituted aromatic hydrocarbon ring in the form in which the unsubstituted aromatic hydrocarbon ring is bonded to the side chain of the polymer that constitutes the resin forms a hydrogen bond with the acid group contained in the compound A, and is radicalized by ultraviolet irradiation. It does not correspond to compound B because it does not have the function of generating
  • the number of ring member atoms in the aromatic ring is preferably 5-15.
  • aromatic ring examples include monocyclic aromatic rings such as pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, and triazine ring; Aromatic ring: aromatic ring in which three rings are condensed, such as acridine ring, phenanthridine ring, phenanthroline ring, and phenazine ring.
  • the aromatic ring may have one or more (for example, 1 to 5) substituents, and examples of the substituents include alkyl groups, aryl groups, halogen atoms, acyl groups, alkoxycarbonyl groups, and arylcarbonyl groups. , carbamoyl, hydroxy, cyano, and nitro groups. Moreover, when the aromatic ring has two or more substituents, the multiple substituents may be combined to form a non-aromatic ring.
  • a series of aromatic ring structures in which the above multiple aromatic rings are bonded by a structure selected from a single bond, a carbonyl bond, and a multiple bond are not the above unsubstituted aromatic hydrocarbon rings, and the resin It does not correspond to the unsubstituted aromatic hydrocarbon ring in the form in which the unsubstituted aromatic hydrocarbon ring is bonded to the side chain of the polymer that constitutes.
  • one or more of the plurality of aromatic rings constituting the series of aromatic ring structures is preferably the heteroaromatic ring.
  • compound B examples include pyridine compounds (pyridine and pyridine derivatives), pyrazine compounds (pyrazine and pyrazine derivatives), pyrimidine compounds (pyrimidine and pyrimidine derivatives), and monocyclic compounds such as triazine compounds (triazine and triazine derivatives).
  • acridine compounds acridine and acridine derivatives
  • phenanthridine compounds phenanthridine and phenanthridine derivatives
  • phenanthroline compounds phenanthroline and phenanthroline derivatives
  • phenazine compounds phenazine and phenazine derivatives in which three or more rings are condensed to form an aromatic ring.
  • the compound includes a compound having a substituent (" (referred to as "derivatives"). It is presumed that these compounds B form a complex with the aforementioned compound A and generate two molecules of radicals by the following mechanism when irradiated with ultraviolet rays.
  • Compound B in an excited state is generated by absorbing ultraviolet rays. 2) A hole moves from the excited state compound B to the ground state compound A (the electron of the compound A moves to the orbital with the lower energy among the two half-occupied orbitals of the excited state compound B). 3) The transfer of protons from the compound A to the compound B produces radicals in which the compound B is loaded with hydrogen radicals and radicals in which the hydrogen radicals are eliminated from the compound A. When the compound A is a compound having a carboxyl group, the following reaction further occurs and radicals are generated by photodecarboxylation. 4) Carbon dioxide is eliminated from radicals resulting from elimination of hydrogen radicals from compound A.
  • compound B is preferably one or more of quinoline compounds (quinoline and quinoline derivatives) and isoquinoline compounds (isoquinoline and isoquinoline derivatives).
  • Preferred substituents these compounds may have are alkyl groups, aryl groups, halogen atoms, acyl groups, alkoxycarbonyl groups, arylcarbonyl groups, carbamoyl groups, hydroxy groups, cyano groups, and nitro groups.
  • the compound B when the compound B is a polymer, it may be a polymer in which the specific structure is bonded to the main chain of the polymer via a single bond or a linking group.
  • Compound B which is a polymer, is, for example, a monomer having a heteroaromatic ring (specifically, a heteroaromatic ring having a vinyl group and/or a (meth)acrylate having a specific structure (preferably a heteroaromatic ring) It is obtained by polymerizing a monomer). If necessary, it may be copolymerized with other monomers.
  • compound B examples include quinoline, 2-methylquinoline, 4-methylquinoline, 2,4-dimethylquinoline, 2-methyl-4-phenylquinoline, isoquinoline, 1-methylisoquinoline, 3-methylisoquinoline, 1-phenylisoquinoline can be mentioned.
  • the content of the compound B in the light absorption filter I of the present invention is 0.1 to 50% by mass is preferable, 2.0 to 40% by mass is more preferable, 4 to 35% by mass is even more preferable, and 8 to 30% by mass is particularly preferable.
  • pKaH pKa of conjugate acid
  • pKa of conjugate acid which is a measure of the basicity of compound B, can be, for example, 2.0 or more and 13.0 or less.
  • Compound B may be used singly or in combination of two or more.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention may contain a compound that generates radicals upon irradiation with ultraviolet rays (hereinafter also referred to as "photoradical generator").
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter I of the present invention may also contain a photoradical generator in addition to the compound B described above.
  • the photo-radical generator is not particularly limited as long as it is a compound that generates radicals upon irradiation with ultraviolet rays and has a function of decolorizing the dye.
  • the generated radicals may be biradicals as well as ordinary radicals.
  • photo-radical generator compounds commonly used as photo-radical polymerization initiators or photo-radical generators can be used without particular limitation. , oxime generator, ketal generator, anthraquinone generator, thioxanthone generator, azo compound generator, peroxide generator, disulfide generator, lophine dimer generator, onium salt generator, borate salt generator, active ester generator agents, active halogen generators, inorganic complex generators, coumarin generators, and the like.
  • the "XX generator” in the specific examples of the photoradical generator may be referred to as "XX compound” or "XX class", and hereinafter referred to as "XX compound". Specific examples, preferred forms, commercial products, etc. of the photoradical generator are described in paragraphs [0133] to [0151] of JP-A-2009-098658. , and these can be suitably used in the present invention as well.
  • the photoradical generator is preferably a compound that generates radicals by intramolecular cleavage, or a compound that generates radicals by abstracting a hydrogen atom from a nearby compound, from the viewpoint of further improving the decoloring rate. , is more preferably a compound that withdraws a hydrogen atom from a compound existing in the vicinity to generate a radical.
  • the compound that generates radicals by intramolecular cleavage (hereinafter also referred to as "intramolecular cleavage type photoradical generator”) is a compound that absorbs light and generates radicals by homolytic bond cleavage.
  • Intramolecularly cleavable photoradical generators include acetophenone compounds, benzoin compounds, phosphine oxide compounds, oxime compounds, ketal compounds, azo compounds, peroxide compounds, disulfide compounds, onium salt compounds, borate salt compounds, active ester compounds, Active halogen compounds, inorganic complex compounds and coumarin compounds are included.
  • acetophenone compounds, benzoin compounds and phosphine oxide compounds, which are carbonyl compounds are preferred.
  • Norrish type I reaction is known as a photodecomposition reaction of intramolecularly cleaved carbonyl compounds, and this reaction can be referred to for the radical generation mechanism.
  • the compound that generates a radical by abstracting a hydrogen atom from a compound existing in the vicinity is an excited triplet carbonyl compound obtained by light absorption. means a compound that generates a radical by abstracting a hydrogen atom from a compound existing nearby.
  • Carbonyl compounds such as benzophenone compounds, anthraquinone compounds and thioxanthone compounds, are known as hydrogen-abstracting photoradical generators.
  • a Norrish type II reaction is known as a photodecomposition reaction of a hydrogen-abstraction type carbonyl compound, and this reaction can be referred to for the radical generation mechanism.
  • Compounds present in the vicinity include various components present in the light absorption filter, such as resins, pigments, and radical generators.
  • a compound existing nearby becomes a compound having a radical by abstraction of a hydrogen atom.
  • a dye from which hydrogen atoms have been abstracted by the hydrogen abstraction type photoradical generator becomes an active compound having radicals, and thus reactions such as decomposition of the dye having this radical can also cause fading or decolorization of the dye.
  • the hydrogen abstraction type photoradical generator abstracts hydrogen atoms in the molecule, it generates a biradical. From the viewpoint of the quantum yield of the hydrogen abstraction reaction, a benzophenone compound is preferable as the hydrogen abstraction photoradical generator.
  • the maximum absorption wavelength of ultraviolet rays to be absorbed is preferably in the range of 250 to 400 nm, more preferably in the range of 240 to 400 nm, and even more preferably in the range of 270 to 400 nm.
  • the wavelength of the absorption maximum attributed to the n- ⁇ * transition located on the longest wavelength side is preferably in the range of 260 to 400 nm, more preferably in the range of 285 to 345 nm.
  • the wavelength of the absorption maximum attributed to ⁇ - ⁇ * which is the second longest wavelength, is preferably in the range of 240 to 380 nm, more preferably in the range of 270 to 330 nm.
  • a light source such as a metal halide lamp used for exposure to the light absorption filter of the present invention can be well absorbed, while entering from the outside when incorporated into a display device. It becomes difficult to absorb the ultraviolet rays that are emitted, and it is possible to achieve both light resistance in the unexposed area and decolorization in the exposed area.
  • benzophenone compounds alkoxybenzophenone compounds are examples of photoradical generators having absorption in a longer wavelength range.
  • the maximum absorption wavelength of ultraviolet rays absorbed by the photoradical generator and the main absorption wavelength band of the squarinic dye represented by the general formula (1) are usually preferably separated by 30 nm or more. There is no particular upper limit.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention or the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter I of the present invention contains a radical generator
  • preferred content and composition of the radical generator in the wavelength selective absorption layer The amounts are respectively as follows.
  • the content of the radical generator (preferably photo-radical generator) in 100 parts by weight of the wavelength selective absorption layer is preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.1 to 20 parts by weight.
  • the amount of the radical generator (preferably photoradical generator) in the wavelength selective absorption layer is, from the viewpoint of further improving the decolorization rate, relative to 1 mol of the squarinic dye represented by the general formula (1). , 0.1 to 20 mol.
  • the lower limit is more preferably 0.25 mol or more, more preferably 0.50 mol or more.
  • the upper limit is more preferably 17.5 mol or less, even more preferably 15 mol or less.
  • the wavelength selective absorption layer may contain one type of radical generator (preferably a photo-radical generator), or may contain two or more types.
  • the wavelength selective absorption layer in the absorption filter of the present invention includes, in addition to the dye and resin (matrix polymer) described above, the compound A having the acid group described above, the compound B hydrogen-bonded with the acid group in the compound A described above, and It may contain a photo-radical generator and the like, and may further contain an anti-fading agent, a matting agent, a leveling agent (surfactant) and the like.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention may contain an antifading agent.
  • an antifading agent it is preferable to have an effect of suppressing the decomposition of the dye by visible light while not inhibiting the decoloration by ultraviolet irradiation.
  • a compound represented by the following general formula (IV) can be preferably used as the anti-fading agent.
  • R 10 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a group represented by R 18 CO--, R 19 SO 2-- or R 20 NHCO--.
  • R 18 , R 19 and R 20 each independently represent an alkyl group, alkenyl group, aryl group or heterocyclic group.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group or an alkenyloxy group;
  • R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 each independently represent a hydrogen atom; , an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group.
  • the alkyl groups for R 10 to R 20 include aralkyl groups.
  • the compound represented by the general formula (IV) is the same as the compound represented by the general formula (IV) described in [0215] to [0221] of WO2021/221122. Therefore, for the description of each substituent in the general formula (IV) and specific examples of the compound represented by the general formula (IV), the descriptions in [0217] to [0221] of WO 2021/221122 are applied as they are. can do.
  • a compound represented by the following general formula [III] can also be preferably used as the anti-fading agent.
  • R 31 represents an aliphatic group or an aromatic group
  • Y represents a nonmetallic atom group necessary to form a 5- to 7-membered ring together with a nitrogen atom.
  • the compound represented by the general formula [III] is the same as the compound represented by the general formula [III] described in [0223] to [0227] of WO2021/221122. Therefore, for the description of each substituent in the general formula [III] and specific examples of the compound represented by the general formula [III], the descriptions in [0225] to [0227] of WO 2021/221122 are applied as they are. can do.
  • specific examples of the compound represented by the general formula [III] include Exemplary compound B described on pages 8 to 11 of JP-A-2-167543. -1 to B-65, and exemplary compounds (1) to (120) described on pages 4 to 7 of JP-A-63-95439.
  • the content of the antifading agent in the light absorption filter of the present invention is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on 100% by mass of the total weight of the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention. 15% by mass, more preferably 5 to 12.5% by mass, particularly preferably 10 to 12.5% by mass.
  • the light absorption filter of the present invention can improve the light resistance of the pigment (dye) without causing side effects such as discoloration.
  • Fine particles may be added to the surface of the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention for the purpose of imparting slipperiness and preventing blocking within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • Silica sicon dioxide, SiO 2
  • fine particles include titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and phosphoric acid. Microparticles such as calcium may also be used.
  • Commercially available fine particles include R972 and NX90S (both trade names, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).
  • the fine particles function as a so-called matting agent, and the addition of the fine particles forms minute unevenness on the surface of the light absorption filter of the present invention. They do not stick to each other even if they are used, and the slipperiness is ensured.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention contains a matting agent as fine particles
  • the fine unevenness due to protrusions of fine particles protruding from the filter surface has 10 4 pieces/mm 2 or more of protrusions with a height of 30 nm or more. As a result, the effect of improving slipperiness and blocking property is particularly large.
  • the matting agent fine particles
  • the method for applying fine particles to the surface layer include means such as multi-layer casting and coating.
  • the content of the matting agent in the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention is appropriately adjusted depending on the purpose.
  • a leveling agent can be appropriately mixed in the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention.
  • Commonly used compounds can be used as leveling agents, and fluorine-containing surfactants are particularly preferred. Specific examples include compounds described in paragraphs [0028] to [0056] of JP-A-2001-330725.
  • the Megafac F (trade name) series manufactured by DIC can also be used.
  • the content of the leveling agent in the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention is appropriately adjusted according to the purpose.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention includes a low-molecular plasticizer, an oligomeric plasticizer, a retardation adjuster, a deterioration inhibitor, a peelability control resin component such as a peeling accelerator, and an infrared absorbing layer. agents, antioxidants, fillers, compatibilizers, and the like. Further, the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention may contain reaction accelerators or reaction retarders described in paragraphs [0020] and [0021] of JP-A-09-286979.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention can be formed by a conventional method such as a solution film forming method, a melt extrusion method, or a method of forming a coating layer on a base film (support film) by any method (coating method), and can be appropriately combined with stretching.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention is preferably produced by a coating method.
  • the description of the solution casting method and melt extrusion method in [0197] to [0203] of WO2021/132674 can be applied as they are.
  • a coating layer is formed by applying a solution of the material for the wavelength selective absorption layer to the support film.
  • the surface of the support film may be previously coated with a releasing agent or the like as appropriate.
  • the coating layer can be used by laminating another member via an adhesive layer in a post-process and then peeling off the support film. Any adhesive can be used as appropriate for the adhesive constituting the adhesive layer.
  • the support film in a state in which a solution of the material for the wavelength selective absorption layer is applied on the support film or a coating layer is laminated on the support film, the support film can be stretched as appropriate.
  • the solvent used for the solution of the material of the wavelength selective absorption layer must be capable of dissolving or dispersing the material of the wavelength selective absorption layer, easily form a uniform surface in the coating process and drying process, and ensure liquid storage stability. It can be selected as appropriate from the viewpoint of having an appropriate saturated vapor pressure.
  • the timing of adding the dye to the material of the wavelength selective absorption layer is not particularly limited as long as it is added at the time of film formation. For example, it may be added at the time of synthesizing the matrix polymer (resin), or may be mixed with the material of the wavelength selective absorption layer when preparing the coating solution for the wavelength selective absorption layer. The same applies when the wavelength selective absorption layer contains the compound A, the compound B, and the like. In addition, when the compound A is bound to the polymer constituting the resin, the compound A is added at the time of addition of the resin.
  • the support film used for forming the wavelength selective absorption layer by a coating method or the like preferably has a film thickness of 5 to 100 ⁇ m, more preferably 10 to 75 ⁇ m, even more preferably 15 to 55 ⁇ m.
  • the film thickness is at least the preferred lower limit, sufficient mechanical strength can be easily ensured, and failures such as curling, wrinkling, and buckling are less likely to occur.
  • the film thickness is equal to or less than the above preferable upper limit, when the multilayer film of the wavelength selective absorption layer and the support film is stored in a long roll form, for example, the surface pressure applied to the multilayer film is appropriate. It is easy to adjust to a suitable range, and adhesion failure is less likely to occur.
  • the surface energy of the support film is not particularly limited. By adjusting the relationship, the adhesion between the wavelength selective absorption layer and the support film can be adjusted. If the difference in surface energy is small, the adhesive strength tends to increase, and if the difference in surface energy is large, the adhesive strength tends to decrease, and these can be set as appropriate.
  • the surface unevenness of the support film is not particularly limited. Depending on the relationship between the surface energy and hardness of the surface, for example, it can be adjusted for the purpose of preventing adhesion failure when storing a multilayer film of a wavelength selective absorption layer and a support film in the form of a long roll. . If the surface unevenness is increased, adhesion failure tends to be suppressed. be able to.
  • any material and film can be appropriately used as such a support film.
  • Specific materials include polyester-based polymers (including polyethylene terephthalate-based films), olefin-based polymers, cycloolefin-based polymers, (meth)acrylic-based polymers, cellulose-based polymers, and polyamide-based polymers.
  • surface treatment can be carried out as appropriate. To lower the surface energy, for example, corona treatment, room temperature plasma treatment, saponification treatment, etc. can be performed, and to increase the surface energy, silicone treatment, fluorine treatment, olefin treatment, etc. can be performed.
  • the thickness of the wavelength selective absorption layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 18 ⁇ m, more preferably 1 to 12 ⁇ m, even more preferably 1 to 8 ⁇ m, and particularly preferably 2 to 8 ⁇ m. If it is equal to or less than the preferable upper limit, the decrease in the degree of polarization due to the fluorescence emitted by the dye can be suppressed by adding the dye to the thin film at a high concentration. Also, the effect of the quenching agent is likely to be exhibited. On the other hand, when it is at least the preferable lower limit, it becomes easier to maintain the uniformity of the in-plane absorbance.
  • the film thickness of 1 to 18 ⁇ m means that the thickness of the wavelength selective absorption layer is within the range of 1 to 18 ⁇ m at any portion. This is the same for film thicknesses of 1 to 12 ⁇ m and 2 to 8 ⁇ m.
  • the film thickness can be measured with an electronic micrometer manufactured by Anritsu Corporation.
  • the wavelength-selective absorption layer may be subjected to any hydrophilic treatment such as glow discharge treatment, corona discharge treatment, or alkaline saponification treatment, and corona discharge treatment is preferably used. It is also preferable to apply the method disclosed in JP-A-6-94915 or JP-A-6-118232.
  • the obtained film can be subjected to a heat treatment process, a superheated steam contact process, an organic solvent contact process, etc., as necessary.
  • surface treatment may be performed as appropriate.
  • a (meth)acrylic resin, a styrene resin, a silicone resin, or the like is used as a base polymer, and a cross-linking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound is added to the adhesive composition. It is also possible to apply a layer consisting of Preferably, the description of the pressure-sensitive adhesive layer in the OLED display device described later can be applied.
  • the light absorption filter of the present invention includes an adjacent layer disposed on at least one side of the wavelength selective absorption layer described above, and this adjacent layer contains an acid or basic compound.
  • a display device such as an organic electroluminescence display device, an inorganic electroluminescence display device, or a liquid crystal display device
  • the light absorption filter of the present invention exhibits the above-mentioned It is preferable to have at least the adjacent layer on the surface facing the external light (viewing side) with respect to the wavelength selective absorption layer.
  • the adjacent layer may be provided only on one side of the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention or the optical filter of the present invention, or may be provided on both sides.
  • the adjacent layer is not particularly limited.
  • a layer containing an acid or basic compound may be provided as an adjacent layer.
  • the gas barrier layer, pressure-sensitive adhesive layer or antireflection layer described below, the adhesive layer described above, or the refractive index adjusting layer may contain an acid or basic compound to form the adjacent layer.
  • a layer containing an acid or basic compound, which is different from the layers normally used in the above display devices, can also be incorporated as the above adjacent layer.
  • the acid or basic compound (acidic compound or basic compound) contained in the adjacent layer adjusts the pH of the wavelength selective absorption layer arranged in this adjacent layer, and the wavelength selective absorption layer It is considered that the light resistance of the squarinic dye represented by the general formula (1) contained in can be improved.
  • the acidic compound that can be contained in the adjacent layer is not particularly limited as long as it is a compound having an acid group and can improve the light resistance of the light absorption filter of the present invention.
  • the adjacent layer in the light-absorbing filter of the present invention contains an acidic compound, the light resistance and heat resistance of the light-absorbing filter of the present invention are improved. The form shown is mentioned.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention contains the above-described compound B, and this compound B is a compound exhibiting strong basicity (a compound having a conjugate acid pKa of approximately 5.0 to 13.0; From the viewpoint of achieving both the decolorization property of the irradiated area and the durability of the dye in the unirradiated area, the pKa of the conjugate acid is preferably 5.0 to 7.0, more preferably 5.0 to 6.0, and further 5.0 to 5.5 compound).
  • a proton dissociating group having a pKa of 12 or less is preferable.
  • pKa is synonymous with pKa in the above-mentioned compound A.
  • the above-described description of the compound A having an acid group can be preferably applied.
  • a polymer in which the acid group of the acidic compound is linked to a polymer hereinafter referred to as "acidic polymer”
  • acidic polymer a polymer in which the acid group of the acidic compound is linked to a polymer
  • polymer containing a structural unit having an acid group is preferred.
  • Polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polystyrenesulfonic acid and the like can be preferably used as the acidic polymer.
  • the content of the acidic compound in the adjacent layer is not particularly limited, but can be adjusted so as to obtain excellent light resistance and heat resistance.
  • the basic compound that can be contained in the adjacent layer is not particularly limited as long as it is a compound that exhibits basicity and can improve the light resistance of the light absorption filter of the present invention.
  • the adjacent layer in the light-absorbing filter of the present invention contains a basic compound
  • the light resistance and heat resistance of the light-absorbing filter of the present invention are improved.
  • a light absorption filter in which the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention contains the compound A described above, and the like can be mentioned.
  • the light absorption filter No. 1 using polybenzyl methacrylate as the resin 2 was used. P106 and No.
  • the present invention As shown in comparison with c23, even when the wavelength selective absorption layer itself in the light absorption filter of the present invention is neutral, by including a basic compound in the adjacent layer of the light absorption filter of the present invention, the present The light resistance and heat resistance of the light absorption filter of the invention are improved. Specifically, when the wavelength selective absorption layer itself is neutral, there is a form in which the wavelength selective absorption layer does not contain any of the compound A and the compound B described above.
  • the basic compound may be organic or inorganic, and is preferably an organic basic compound, more preferably an organic basic compound containing a nitrogen atom (nitrogen-containing basic compound).
  • the organic basic compound is preferably a compound having a pKaH (pKa of conjugate acid) of 4 or more. Although the upper limit of the pKa of the conjugate acid is not particularly limited, 13 or less is practical. In addition, pKa is synonymous with pKa in the above-mentioned compound B.
  • the structure represented by any one of the following formulas (B) to (D) or the structure represented by the following general formula (E) may be included in the compound as part of the ring structure.
  • R 200 to R 202 each represent a hydrogen atom, an alkyl or cycloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. Note that R 201 and R 202 may combine with each other to form a ring. Alkyl groups, cycloalkyl groups and aryl groups that can be used as R 200 to R 202 may be unsubstituted or substituted. Preferred examples of substituted alkyl and cycloalkyl groups include aminoalkyl groups and aminocycloalkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, and hydroxyalkyl groups having 1 to 20 carbon atoms. In formula (E) above, R 203 to R 206 each represent an alkyl group or a cycloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. * means a bond.
  • the pKaH (pKa of the conjugate acid) is 4 or more, the compound represented by the general formula (A), or the structure represented by any of the formulas (B) to (D) or the general formula ( Preferred specific examples of compounds having a structure represented by E) include guanidine, aminopyridine, aminoalkylpyridine, aminopyrrolidine, indazole, imidazole, pyrazole, pyrazine, pyrimidine, purine, imidazoline, pyrazoline, piperazine, and aminomorpholine. , aminoalkylmorpholine and the like.
  • Substituents that these compounds may have include an amino group, an alkylamino group, an aminoaryl group, an arylamino group, an alkyl group (as a substituted alkyl group, particularly an aminoalkyl group), an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy groups, aryl groups, aryloxy groups, nitro groups, hydroxyl groups, cyano groups and the like.
  • particularly preferred compounds include guanidine, 1,1-dimethylguanidine, 1,1,3,3,-tetramethylguanidine, imidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, N-methylimidazole, 2- Phenylimidazole, 4,5-diphenylimidazole, 2,4,5-triphenylimidazole, 2-aminopyridine, 3-aminopyridine, 4-aminopyridine, 2-dimethylaminopyridine, 4-dimethylaminopyridine, 2-diethylamino pyridine, 2-(aminomethyl)pyridine, 2-amino-3-methylpyridine, 2-amino-4-methylpyridine, 2-amino-5-methylpyridine, 2-amino-6-methylpyridine, 3-aminoethyl pyridine, 4-aminoethylpyridine, 3-aminopyrrolidine, piperazine, N-(2-aminoethyl)piperazine, N-(2-aminoe
  • the organic basic compound may be bound to a polymer, and a polymer containing a structural unit to which the organic basic compound is bound or a structural unit obtained from the organic basic compound (hereinafter referred to as "basic polymer” ) is preferably mentioned.
  • the basic polymer include polyethyleneimine, polyamine, polyvinylpyridine, etc. Among them, polyethyleneimine or polyamine is preferable.
  • the pKaH (pKa of the conjugate acid) of the basic polymers given as specific examples are all 4 or more.
  • polyethyleneimine of the present invention examples include, for example, Epomin SP-200, HM-2000, S-1000 and S-3000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., and polyethyleneimine 10000 manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd., all of which are trade names. 70000 or the like can be preferably used. Polyethyleneimine manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd. can also be preferably used.
  • polyamines of the present invention include PVAM0570B, PVAM0595B and PVDL manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, PAA-1%C, PAA-25 and PAA manufactured by Niddobo Medical, all of which are trade names. -50, PAA-100, PAA-1222, PAA-U5000, PAA-N5000, PAS-21 and PAA-D11 can be preferably used.
  • the content of the basic compound in the adjacent layer is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.75 parts by mass or more with respect to the total 100 parts by mass of the components other than the basic compound constituting the adjacent layer. , more preferably 1.0 parts by mass or more, and particularly preferably 1.5 parts by mass or more.
  • the upper limit is preferably 45 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or less.
  • a preferable range of the content of the basic compound in the adjacent layer is, for example, 0.5 to 45 parts by mass, more preferably 0.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the components other than the basic compound constituting the adjacent layer. 75 to 30 parts by mass, more preferably 1.0 to 20 parts by mass, particularly preferably 1.5 to 15 parts by mass. Light resistance and heat resistance can be improved in a well-balanced manner by adjusting the content of the basic compound in the adjacent layer.
  • the film thickness of the light absorption filter of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 18 ⁇ m, more preferably 1 to 12 ⁇ m, even more preferably 2 to 8 ⁇ m. If it is equal to or less than the preferable upper limit, the decrease in the degree of polarization due to the fluorescence emitted by the dye can be suppressed by adding the dye to the thin film at a high concentration. Also, the effect of the quenching agent is likely to be exhibited. On the other hand, when it is at least the preferable lower limit, it becomes easier to maintain the uniformity of the in-plane absorbance.
  • the film thickness of 1 to 18 ⁇ m means that the thickness of the light absorption filter of the present invention is within the range of 1 to 18 ⁇ m at any portion. This is the same for film thicknesses of 1 to 12 ⁇ m and 2 to 8 ⁇ m.
  • the film thickness can be measured with an electronic micrometer manufactured by Anritsu Corporation.
  • the absorbance at the maximum absorption wavelength at which the squarinic dye represented by the general formula (1) exhibits the highest absorbance (hereinafter also simply referred to as “Ab( ⁇ max )”) is 0. 0.3 or more is preferred, 0.5 or more is more preferred, and 0.7 or more is even more preferred.
  • the absorbance of the light absorption filter of the present invention can be adjusted by the type of dye contained in the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention, the amount added, or the film thickness.
  • the light absorption filter of the present invention contains a dye other than the squarinic dye represented by the above general formula (1), the contained dye exhibits a maximum absorbance at a wavelength of 400 to 700 nm.
  • the absorbance at wavelength is preferably within the preferred description of Ab( ⁇ max ) above.
  • the decolorization rate of the light absorption filter of the present invention by ultraviolet irradiation is preferably 35% or more, more preferably 45% or more, and more preferably 55%. It is more preferably 70% or more, and particularly preferably 70% or more.
  • the upper limit is not particularly limited, and is preferably 100%.
  • the decolorization rate is calculated from the following formula using the above Ab( ⁇ max ) values before and after the ultraviolet irradiation test.
  • Discoloration rate (%) 100- (Ab ( ⁇ max ) after UV irradiation/Ab ( ⁇ max ) before UV irradiation) ⁇ 100
  • the ultraviolet irradiation test was carried out under atmospheric pressure (101.33 kPa) using an ultra-high pressure mercury lamp (manufactured by HOYA, trade name: UL750) with an illuminance of 100 mW/cm 2 and an irradiation dose of 1000 mJ/cm 2 at room temperature. (25° C.), irradiate the light absorbing filter.
  • the above absorbance, ultraviolet irradiation test and color fading rate can be measured and calculated for the light absorption filter of the present invention by the methods described in Examples.
  • the light absorption filter of the present invention when the light absorption filter of the present invention has decoloring properties, it is preferable that the light absorption filter of the present invention hardly produces absorption (secondary absorption) derived from a new colored structure accompanying decomposition of the dye. .
  • the presence or absence of absorption derived from a new colored structure accompanying the decomposition of the dye can be confirmed based on the ratio of absorbance at a specific wavelength to Ab( ⁇ max ).
  • the specific wavelength a wavelength is selected at which the dye before irradiation with ultraviolet light shows almost no absorption and new absorption due to the decomposition of the dye is observed.
  • the presence or absence of absorption derived from a new coloring structure accompanying the decomposition of the dye is determined by the absorbance at a wavelength of 450 nm with respect to Ab ( ⁇ max ) (hereinafter simply “Ab (450 )”.) can be confirmed. That is, the smaller the value obtained by subtracting the ratio of (I) below from the ratio of (II) below, the less absorption originating from a new coloring structure accompanying the decomposition of the dye. Less than 5% is preferable, 7.0% or less is more preferable, and 5.0% or less is even more preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, but from the viewpoint of validating the evaluation of the presence or absence of secondary absorption due to the decomposition of the dye, -10% or more is practical, and -6% or more. is preferred.
  • II) Ab (450) after UV irradiation/Ab ( ⁇ max ) before UV irradiation ⁇ 100% Confirmation of the presence or absence of absorption derived from a new colored structure accompanying decomposition of the dye can be calculated based on Ab( ⁇ max ) and Ab(450) measured by the method described in Examples.
  • the light-absorbing filter of the present invention exhibits excellent decoloring properties because the decoloring rate and the value for confirming the presence or absence of absorption derived from a new coloring structure accompanying the decomposition of the dye both satisfy the preferable ranges. be able to.
  • the light-absorbing portion having a light-absorbing effect in the optical filter of the present invention preferably satisfies the above description of Ab( ⁇ max ) relating to the light-absorbing filter of the present invention.
  • the light-absorbing filter of the present invention may appropriately have a gas barrier layer or any optical functional film as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the optional optical functional film contains at least one of cellulose ester resin, acrylic resin, cyclic olefin resin and polyethylene terephthalate resin (or is used as the main component).
  • a film can be preferably used.
  • An optically isotropic film or an optically anisotropic retardation film may be used.
  • FUJITAC TD80UL manufactured by FUJIFILM Corporation
  • FUJITAC TD80UL manufactured by FUJIFILM Corporation
  • those containing an acrylic resin include an optical film containing a (meth)acrylic resin containing a styrene resin described in Japanese Patent No. 4570042, and a glutarimide described in Japanese Patent No. 5041532.
  • An optical film containing a (meth)acrylic resin having a ring structure in the main chain an optical film containing a (meth)acrylic resin having a lactone ring structure described in JP-A-2009-122664, JP-A-2009-139754
  • An optical functional film containing a (meth)acrylic resin having a glutaric anhydride unit described in 1. can be used.
  • those containing a cyclic olefin resin include cyclic olefin resin films described after paragraph [0029] of JP-A-2009-237376, Japanese Patent No. 4881827, and JP-A-2008.
  • a cyclic olefin resin film containing an additive for reducing Rth described in JP-A-063536 can be used.
  • the light absorption filter of the present invention may have a gas barrier layer on at least one side.
  • the light-absorbing filter of the present invention can be a light-absorbing filter that achieves both excellent decolorization and excellent light resistance.
  • Materials for forming the gas barrier layer are not particularly limited, and examples include organic materials (preferably crystalline resins) such as polyvinyl alcohol and polyvinylidene chloride, organic-inorganic hybrid materials such as sol-gel materials, SiO 2 , SiO x , Inorganic materials such as SiON, SiNx and Al2O3 can be mentioned.
  • the gas barrier layer may be a single layer or multiple layers. In the case of multiple layers, examples include inorganic dielectric multilayer films and multilayer films in which organic materials and inorganic materials are alternately laminated. can be done.
  • the light absorption filter of the present invention has a gas barrier layer at least on the surface that comes into contact with air when the light absorption filter of the present invention is used, thereby reducing the absorption intensity of the dye in the light absorption filter of the present invention. can be suppressed.
  • the gas barrier layer may be provided only on one side of the light absorption filter of the present invention, or may be provided on both sides.
  • the gas barrier layer when the gas barrier layer contains a crystalline resin, the gas barrier layer contains a crystalline resin, has a layer thickness of 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, and has an oxygen permeability of 60 cc/ml. It is preferably m 2 ⁇ day ⁇ atm or less.
  • the "crystalline resin” is a resin having a melting point at which a phase transition from crystal to liquid occurs when the temperature is raised, and is capable of imparting gas barrier properties related to oxygen gas to the gas barrier layer. is.
  • the crystalline resin contained in the gas barrier layer is not particularly limited as long as it is a crystalline resin having gas barrier properties and can impart a desired oxygen permeability to the gas barrier layer.
  • the crystalline resin include polyvinyl alcohol and polyvinylidene chloride, and polyvinyl alcohol is preferable because the crystalline portion can effectively suppress gas permeation.
  • the polyvinyl alcohol may or may not be modified.
  • modified polyvinyl alcohols include modified polyvinyl alcohols into which groups such as acetoacetyl groups and carboxyl groups have been introduced.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol is preferably 80.0 mol% or more, more preferably 90.0 mol% or more, still more preferably 97.0 mol% or more, and 98.0 mol, from the viewpoint of further improving the oxygen gas barrier property. % or more is particularly preferred. Although the upper limit is not particularly limited, 99.99 mol % or less is practical.
  • the degree of saponification of polyvinyl alcohol is a value calculated based on the method described in JIS K 6726-1994.
  • the gas barrier layer may contain any component normally contained in a gas barrier layer within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the crystalline resin in addition to the crystalline resin, it contains an amorphous resin material, an organic-inorganic hybrid material such as a sol-gel material, and an inorganic material such as SiO 2 , SiO x , SiON, SiN x and Al 2 O 3 .
  • the gas barrier layer may contain a solvent such as water and an organic solvent resulting from the manufacturing process within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the content of the crystalline resin in the gas barrier layer is, for example, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, based on 100% by mass of the total mass of the gas barrier layer. Although the upper limit is not particularly limited, it may be 100% by mass.
  • the oxygen permeability of the gas barrier layer is preferably 60 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less, more preferably 50 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less, and preferably 30 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less. It is more preferably 10 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less, particularly preferably 5 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less, most preferably 1 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less. preferable.
  • a practical lower limit is 0.001 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or more, and preferably exceeds 0.05 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm, for example.
  • the oxygen permeability of the gas barrier layer is a value measured based on the gas permeability test method based on JIS K 7126-2 2006.
  • a measuring device for example, an oxygen permeability measuring device OX-TRAN2/21 (trade name) manufactured by MOCON can be used.
  • the measurement conditions are a temperature of 25° C. and a relative humidity of 50%.
  • (fm)/(s ⁇ Pa) can be used as the SI unit for the oxygen permeability.
  • (1 fm)/(s ⁇ Pa) 8.752 (cc)/(m 2 ⁇ day ⁇ atm).
  • the thickness of the gas barrier layer is preferably 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m, more preferably 1.0 ⁇ m to 4.0 ⁇ m, from the viewpoint of further improving light resistance.
  • the thickness of the gas barrier layer is measured by taking a cross-sectional photograph using a field emission scanning electron microscope S-4800 (trade name) manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation.
  • the crystallinity of the crystalline resin contained in the gas barrier layer is preferably 25% or more, more preferably 40% or more, and even more preferably 45% or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is practically 55% or less, preferably 50% or less.
  • the degree of crystallinity of the crystalline resin contained in the gas barrier layer is described in J. Am. Appl. Pol. Sci. , 81, 762 (2001), and is a value measured and calculated by the following method. Using a DSC (differential scanning calorimeter), the heat of fusion 1 is measured by raising the temperature of the sample peeled off from the gas barrier layer at a rate of 10°C/min from 20°C to 260°C.
  • the method of forming the gas barrier layer is not particularly limited, but in the case of an organic material, for example, a casting method such as spin coating and slit coating may be used. In addition, a method of bonding a commercially available resin gas barrier film or a prefabricated resin gas barrier film to the light absorption filter of the present invention can be used. In the case of inorganic materials, plasma CVD (Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition), sputtering, vapor deposition, and the like can be used.
  • the above gas barrier layer on the light absorption filter of the present invention for example, there is a method of forming the above gas barrier layer directly on the light absorption filter of the present invention produced by the above production method.
  • the surface of the light absorption filter of the present invention on which the gas barrier layer is to be provided is preferably subjected to corona treatment.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention is treated with an acid or base. It can be provided in the same manner as described above except that it is provided so as to form a gas barrier layer containing a chemical compound.
  • the optical filter of the present invention is obtained by subjecting the light-absorbing filter of the present invention to mask exposure with UV irradiation.
  • the light absorption filters of the present invention include, for example, a light absorption filter containing the above radical generator in the wavelength selective absorption layer, and a wavelength selective absorption layer having the above acid group. and the above-described compound B that forms a hydrogen bond with an acid group contained in the compound A and generates a radical upon irradiation with ultraviolet rays.
  • the light absorption filter of the present invention means the light absorption filter of the present invention having decolorizing properties.
  • the wavelength-selective absorption layer in the optical filter of the present invention has a light-absorbing portion having a light-absorbing effect and a portion where the light-absorbing property is lost (light-absorbing lost portion) formed in a mask exposure pattern (hereinafter referred to as "mask Also referred to as "pattern").
  • the light absorption filter of the present invention by subjecting the light absorption filter of the present invention to mask exposure by ultraviolet irradiation, the masked portion of the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention is not exposed, and the light absorption property having the light absorption effect is removed. A portion that exists as a portion and has not been masked is exposed to light and becomes a light-absorptive disappearing portion.
  • the light absorbing portion can exhibit a desired absorbance.
  • the wavelength selective absorption layer in the light absorption filter of the present invention exhibits an excellent decolorization rate and almost no secondary absorption occurs due to the decomposition of the dye, the light absorption loss site is colorless. It can exhibit similar optical characteristics.
  • the optical filter of the present invention can be obtained by irradiating the light absorption filter of the present invention with ultraviolet rays and subjecting it to mask exposure.
  • the mask pattern can be appropriately adjusted so as to obtain the optical filter of the present invention having a desired pattern composed of light absorbing sites and light absorbing disappearing sites.
  • the conditions for ultraviolet irradiation can be appropriately adjusted so as to obtain the optical filter of the present invention having a light-absorptive disappearing site.
  • the pressure condition can be carried out under atmospheric pressure (101.33 kPa)
  • the temperature condition can be carried out at room temperature (10 to 30 ° C.) or the like without heating, and can be carried out under mild temperature conditions.
  • the lamp output can be 80 to 320 W/cm, and the lamp to be used can be an air-cooled metal halide lamp, a mercury lamp such as an ultra-high pressure mercury lamp, or the like. Also, the dose can be 200 to 1000 mJ/cm 2 .
  • the optical filter of the invention may have the optical functional film described in the light absorption filter of the invention.
  • the optical filter of the present invention may have a layer containing an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber any commonly used compound can be used without particular limitation, and examples thereof include ultraviolet absorbers in the ultraviolet absorbing layer described later.
  • the resin constituting the layer containing the ultraviolet absorber is also not particularly limited, and examples thereof include the resin in the ultraviolet absorbing layer described later.
  • the content of the ultraviolet absorbent in the layer containing the ultraviolet absorbent is appropriately adjusted according to the purpose.
  • the optical filter of the present invention can be used in display devices such as organic electroluminescence display devices, inorganic electroluminescence display devices and liquid crystal display devices.
  • the optical filter of the present invention is preferably arranged such that the adjacent layer containing an acid or basic compound is positioned on the outside light side with respect to the wavelength selective absorption layer.
  • the organic electroluminescence display device of the present invention (referred to as an organic EL (electroluminescence) display device or an OLED (Organic Light Emitting Diode) display device, also abbreviated as an OLED display device in the present invention) includes the optical filter of the present invention.
  • OLED display device of the present invention as long as the optical filter of the present invention is included, other configurations of commonly used OLED display devices can be used without particular limitations. Examples of the configuration of the OLED display device of the present invention are not particularly limited. , a pressure-sensitive adhesive layer, a display device comprising the optical filter of the present invention and a surface film.
  • the OLED display element has a structure in which an anode electrode, a light-emitting layer and a cathode electrode are laminated in this order.
  • a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like are included between the anode electrode and the cathode electrode.
  • the description in JP-A-2014-132522 can also be referred to.
  • the color filter in addition to a normal color filter, a color filter in which quantum dots are laminated can also be used.
  • a resin film may be employed instead of the glass.
  • the external light side surface of the optical filter of the present invention may be attached to an optical functional film having an antireflection layer or the like via an adhesive layer.
  • the surface of the optical filter of the present invention located on the side opposite to the outside light is bonded to glass (base material) via an adhesive layer.
  • the adhesive layer the description regarding the adhesive layer and the formation method in the OLED display device described in [0239] to [0290] of International Publication No. 2021/132674 can be applied as it is.
  • the pressure-sensitive adhesive composition described in International Publication No. 2021/132674 preferably contains the above-mentioned ultraviolet absorber from the viewpoint of the light resistance of the light absorption filter.
  • the optical filter of the present invention may be attached to any optical functional film via an adhesive layer on the surface positioned on the outside light side. Further, the optical filter of the present invention is preferably bonded to glass (base material) via an adhesive layer on the surface located on the side opposite to the external light. Examples of the optical functional film to which a pressure-sensitive adhesive or the like and a substrate may be attached include the optical functional films described above.
  • the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. First, after coating and drying the surface of a peelable base material, the pressure-sensitive adhesive layer is transferred to the light absorption filter of the present invention using the peelable base material, followed by aging and curing.
  • the peelable base material is not particularly limited, and any peelable base material can be used.
  • the conditions for coating, drying, aging and curing can also be appropriately adjusted based on conventional methods.
  • the inorganic electroluminescence display device of the present invention includes the optical filter of the present invention.
  • the inorganic EL display device of the present invention as long as the optical filter of the present invention is included, as other constitutions, the constitution of commonly used inorganic EL display devices can be used without particular limitation.
  • the description of the inorganic EL device and the inorganic electroluminescence display device described in JP-A-338640 can be preferably applied.
  • the liquid crystal display device of the present invention includes the optical filter of the present invention.
  • the optical filter of the present invention may be used as at least one of a polarizing plate protective film and an adhesive layer as described below, and may be included in a backlight unit used in a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device preferably includes the optical filter of the present invention, a polarizing plate including a polarizer and a polarizing plate protective film, an adhesive layer, and a liquid crystal cell. It is preferably laminated to.
  • the optical filter of the present invention may also serve as a polarizing plate protective film or an adhesive layer. That is, the liquid crystal display device includes a polarizing plate including a polarizer and the optical filter (polarizing plate protective film) of the present invention, an adhesive layer, and a liquid crystal cell, and a polarizing plate including a polarizer and a polarizing plate protective film. It can be divided into a case including a plate, an optical filter (adhesive layer) of the present invention, and a liquid crystal cell.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of the liquid crystal display device of the present invention.
  • a liquid crystal display device 10 includes a liquid crystal cell having a liquid crystal layer 5 and an upper liquid crystal cell electrode substrate 3 and a liquid crystal cell lower electrode substrate 6 arranged above and below the liquid crystal layer 5, and upper polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal cell. 1 and a lower polarizing plate 8 .
  • a color filter layer may be laminated on the upper electrode substrate 3 or the lower electrode substrate 6 .
  • a backlight is arranged on the back surface of the liquid crystal display device 10 . As the light source of the backlight, the one described in the above backlight unit can be used.
  • Each of the upper polarizing plate 1 and the lower polarizing plate 8 has a structure in which a polarizer is sandwiched between two polarizing plate protective films. is preferably a polarizing plate including an optical filter of Further, in the liquid crystal display device 10, the liquid crystal cell and the polarizing plate (the upper polarizing plate 1 and/or the lower polarizing plate 8) may be laminated via an adhesive layer (not shown). In this case, the optical filter of the present invention may also serve as the pressure-sensitive adhesive layer described above.
  • the liquid crystal display device 10 includes an image direct viewing type, an image projection type, and an optical modulation type.
  • the present invention is effective for active matrix liquid crystal display devices using three-terminal or two-terminal semiconductor elements such as TFT (Thin Film Transistor) or MIM (Metal Insulator Metal). Of course, it is also effective in passive matrix liquid crystal display devices typified by STN (Super Twisted Nematic) mode called time-division driving.
  • the polarizing plate of the liquid crystal display device may be a normal polarizing plate (polarizing plate that does not include the optical filter of the present invention).
  • a polarizing plate containing The pressure-sensitive adhesive layer may be a normal pressure-sensitive adhesive layer (other than the optical filter of the present invention) or a pressure-sensitive adhesive layer of the optical filter of the present invention.
  • the IPS (In Plane Switching) mode liquid crystal display device described in paragraphs 0128 to 0136 of JP-A-2010-102296 is preferable as the liquid crystal display device of the present invention, except that the optical filter of the present invention is used.
  • the polarizing plate used in the present invention includes a polarizer and at least one polarizing plate protective film.
  • the polarizing plate used in the present invention preferably has a polarizer and polarizing plate protective films on both sides of the polarizer, and at least one surface may contain the optical filter of the present invention as a polarizing plate protective film.
  • the polarizer may have a normal polarizing plate protective film on the side opposite to the side having the optical filter of the present invention (the polarizing plate protective film of the present invention).
  • the film thickness of the polarizing plate protective film is preferably 5 ⁇ m or more and 120 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • a thin film is preferable because it is less likely to cause display unevenness after high-temperature and high-humidity aging when incorporated into a liquid crystal display device.
  • a thicker one is preferable.
  • the thickness of the optical filter preferably satisfies the above range.
  • the polarizing plate used in the present invention the performance, shape, structure, polarizer, and method of laminating a polarizer and a polarizing plate protective film of the polarizing plate described in [0299] to [0309] of International Publication No. 2021/132674. , the description relating to the functionalization of the polarizing plate, etc. can be applied as it is.
  • the polarizing plate is preferably attached to the liquid crystal cell via an adhesive layer.
  • the optical filter of the present invention may also serve as the adhesive layer.
  • an ordinary adhesive layer can be used as the adhesive layer.
  • the adhesive layer is not particularly limited as long as the polarizing plate and the liquid crystal cell can be bonded together, but acrylic, urethane, polyisobutylene, and the like are preferable, for example.
  • the adhesive layer contains the dye and the binder resin, and further contains a cross-linking agent, a coupling agent, and the like to impart adhesiveness.
  • the adhesive layer preferably contains 90% by mass or more and less than 100% by mass, more preferably 95% by mass or more and less than 100% by mass, of the binder resin.
  • the pigment content is as described above.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, it is preferably 1 to 50 ⁇ m, more preferably 3 to 30 ⁇ m.
  • Liquid crystal cells are not particularly limited, and ordinary ones can be used.
  • An organic electroluminescence display device, an inorganic electroluminescence display device, or a liquid crystal display device including the optical filter of the present invention is provided on the viewer side with respect to the optical filter of the present invention. It is preferable to have a layer (hereinafter also referred to as "ultraviolet absorption layer”) that inhibits (ultraviolet absorption). By providing the ultraviolet absorbing layer, it is possible to prevent the optical filter of the present invention from fading due to external light. The ultraviolet absorbing layer will be described below.
  • the ultraviolet absorption layer usually contains a resin and an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber those having excellent absorption of ultraviolet light with a wavelength of 370 nm or less and less absorption of visible light with a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties.
  • Specific examples of ultraviolet absorbers preferably used in the present invention include, for example, hindered phenol compounds, benzophenone compounds such as hydroxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel complex salts. compounds and the like.
  • hindered phenol compounds examples include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] , N,N′-hexamethylenebis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert -butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurate and the like.
  • benzotriazole compounds include 2-(2′-hydroxy-5′-methylphenyl)benzotriazole, 2,2-methylenebis(4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6- (2H-benzotriazol-2-yl)phenol), 2,4-bis(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino)-1,3,5-triazine, triethylene glycol-bis[3-(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], N,N'-hexamethylenebis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- hydrocinnamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, 2-(2′-hydroxy-3′,5′- Di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, (2-
  • the resin used for the ultraviolet absorbing layer a commonly used resin can be used, and there is no particular limitation as long as it does not violate the gist of the present invention.
  • the resin include cellulose acylate resin, acrylic resin, cycloolefin resin, polyester resin and epoxy resin.
  • the arrangement of the ultraviolet absorption layer is not particularly limited as long as it is on the viewer's side of the optical filter of the present invention, and it can be arranged at any position. It is also possible to add an absorbent to give the function of an ultraviolet absorbing layer. Also, an ultraviolet absorber can be added to the pressure-sensitive adhesive layer described above.
  • Resin 1 Benzyl methacrylate-methacrylic acid random copolymer (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., Acrybase FF-187 (trade name)), methacrylic acid content of 30 mol%, weight average molecular weight of 27,500.
  • Resin 2 Polybenzyl methacrylate (manufactured by Sigma-Aldrich, poly(benzyl methacrylate))
  • the methacrylic acid moiety of Resin 1 corresponds to compound A having an acid group defined in the present invention.
  • Leveling agent 1 A polymer surfactant composed of the following components was used as the leveling agent 1.
  • the ratio of each component is a molar ratio
  • t-Bu means a tert-butyl group.
  • Base material 1 Polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror XD-510P (trade name, film thickness 50 ⁇ m)
  • the resulting wavelength selective absorption layer forming liquid Ba-1 was filtered using a filter paper (#63, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) with an absolute filtration accuracy of 10 ⁇ m, and a sintered metal filter with an absolute filtration accuracy of 2.5 ⁇ m ( Product name: Pall filter PMF, media code: FH025, manufactured by Pall).
  • wavelength selective absorption layer forming liquid Ba-1 after the filtration treatment is coated on the substrate 1 using a bar coater so that the film thickness after drying becomes 2.2 ⁇ m. and dried at 120.degree. P101 was made.
  • Wavelength selective absorption layer No. 1 Production of P102 to P106, c21 to c23, r11 and r12> Wavelength selective absorption layer no. Wavelength selective absorption layer No. 1 was prepared in the same manner as P101. P102-P106, c21-c23, r11 and r12 were produced. It should be noted that the light absorption filter No. The descriptions of the wavelength selective absorption layers of P102 to P106, c21 to c23, r11 and r12 are wavelength selective absorption layer Nos. Corresponds to P102-P106, c21-c23, r11 and r12.
  • a light absorption filter (hereinafter simply referred to as "light absorption filter") was produced by stacking a gas barrier layer on a wavelength selective absorption layer in the following manner.
  • the obtained gas barrier layer-forming liquid was filtered using a filter with an absolute filtration accuracy of 5 ⁇ m (trade name: Hydrophobic Fluorepore Membrane, manufactured by Millex).
  • This light absorption filter No. P101 has a structure in which a substrate 1, a wavelength selective absorption layer, and a gas barrier layer (adjacent layer) are laminated in this order.
  • Light absorption filter No. 1 Production of P102 to P106, c21 to c23, r11 and r12> Light absorption filter No. 1 was used except that the content of polyethyleneimine was changed as shown in Table 1. Light absorption filter No. 1 was prepared in the same manner as P101. P102-P106, c21-c23, r11 and r12 were produced.
  • No. P101 to P106 are light absorption filters of the present invention
  • c21 to c23 are light absorption filters for comparison
  • r11 and r12 are light absorption filters for reference.
  • ⁇ Absorbance of light absorption filter (before UV irradiation)> (1) Measurement of Absorbance Using a UV3600 spectrophotometer (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation, the absorbance in the wavelength range of 380 to 800 nm was measured every 1 nm for the light absorption filter and the standard filter. The optical path length is 2.2 ⁇ m.
  • Light absorption filter No. The standard filters for P101-P105, c21 and c22 are light absorption filter no. r11.
  • the standard filters for P106 and c23 are light absorption filter no. r12.
  • Ab( ⁇ ) Ab x ( ⁇ ) ⁇ Ab 0 ( ⁇ )
  • the wavelength showing the largest absorbance Ab( ⁇ ) among the wavelengths showing maximum absorption is the maximum absorption wavelength (hereinafter simply “ ⁇ max ” ), and the absorbance at this ⁇ max was taken as the maximum absorption value (hereinafter also simply referred to as “Ab( ⁇ max )”).
  • the light resistance evaluation film of r11 was used to calculate the absorbance difference. Also, the light absorption filter No. In the light resistance evaluation films of P106 and c23, the light absorption filter No. 1 containing no dye, compound B and basic compound was used. The light resistance evaluation film of r12 was used to calculate the absorbance difference.
  • the blending amount of the dye and the compound B means parts by mass with respect to 100 parts by mass of the wavelength selective absorption layer.
  • the blending amount of the basic compound means parts by mass with respect to 100 parts by mass of the gas barrier layer excluding the basic compound. Standard filters containing no dye are indicated with "-" in the evaluation column.
  • light absorption filter No. 1 of the present invention containing polyethyleneimine as a basic compound in the adjacent gas barrier layer.
  • P101-P103 are comparative light absorbing filters No. 1 containing no polyethyleneimine. It can be seen that both light resistance and heat resistance are superior to c21.
  • P104 and P105 are comparative light absorption filter nos. It was superior to c22 in terms of light resistance and heat resistance at the same level or higher.
  • P106 is a comparative light absorption filter no. It was superior to c23 in both light resistance and heat resistance. No. 4, which is a light absorption filter having photobleaching properties.
  • P104 and P105 and No From the comparison with the light absorption filter No. c22 of the present invention.
  • P104 and P105 are comparative light absorption filter Nos. Compared to c22, it is superior in light resistance and heat resistance, and is also superior in color fading rate.
  • Reference Example An embodiment in which the wavelength selective absorption layer contains a compound A having an acid group and a compound B that forms a hydrogen bond with the acid group contained in the compound A and generates a radical upon irradiation with ultraviolet light [Fabrication of light absorption filter]
  • materials used for fabricating light absorption filters are shown below.
  • ⁇ Matrix polymer (resin)> (Resin 1) Benzyl methacrylate-methacrylic acid random copolymer (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., Acrybase FF-187 (trade name)), methacrylic acid content of 30 mol%, weight average molecular weight of 27,500.
  • (Resin 2) Cyclohexyl methacrylate-methacrylic acid random copolymer, methacrylic acid content 29 mol%, weight average molecular weight 26,300.
  • (Resin 3) Isobornyl methacrylate-methacrylic acid random copolymer, methacrylic acid content of 35 mol%, weight average molecular weight of 27,200.
  • Resin 4 Polybenzyl methacrylate (manufactured by Sigma-Aldrich, poly(benzyl methacrylate)) (Resin 5) Cyclic polyolefin resin (manufactured by Mitsui Chemicals, APL6509T (trade name), copolymer of ethylene and norbornene, Tg (glass transition temperature) 80°C)
  • the methacrylic acid moieties of Resins 1 to 3 correspond to Compound A having an acid group defined in the present invention.
  • Leveling agent 1 A polymer surfactant composed of the following components was used as the leveling agent 1.
  • the ratio of each component is a molar ratio
  • t-Bu means a tert-butyl group.
  • Base material 1 Polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror XD-510P (trade name, film thickness 50 ⁇ m)
  • Base material 2 Cellulose acylate film (manufactured by Fujifilm, trade name: ZRD40SL)
  • the resulting wavelength selective absorption layer forming liquid Ba-1 was filtered using a filter paper (#63, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) with an absolute filtration accuracy of 10 ⁇ m, and a sintered metal filter with an absolute filtration accuracy of 2.5 ⁇ m ( Product name: Pall filter PMF, media code: FH025, manufactured by Pall).
  • wavelength selective absorption layer forming liquid Ba-1 after the filtration treatment is coated on the base material 1 using a bar coater so that the film thickness after drying becomes 2.5 ⁇ m. and dried at 120.degree. 101 was made.
  • No. Nos. 101 to 121 are wavelength selective absorption layers containing compound A and compound B defined in the present invention.
  • c205 and c206 are wavelength selective absorption layers for comparison; Reference wavelength selective absorption layers are r201 to r204.
  • the resulting wavelength selective absorption layer forming liquid Ba-2 was filtered using a filter paper (#63, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) with an absolute filtration accuracy of 10 ⁇ m, and a sintered metal filter with an absolute filtration accuracy of 2.5 ⁇ m ( Product name: Pall filter PMF, media code: FH025, manufactured by Pall).
  • wavelength selective absorption layer forming liquid Ba-2 after the filtration treatment is coated on the substrate 2 using a bar coater so that the film thickness after drying becomes 2.5 ⁇ m. and dried at 120.degree. c207 was made.
  • No. c207 is a wavelength selective absorption layer for comparison; r208 is a wavelength selective absorption layer for reference.
  • Wavelength selective absorption layer No. 101 to 121, r201 to r204, c205 to c207, and r208 are light absorption filters (hereinafter simply referred to as "light absorption filters") formed by further laminating a gas barrier layer on a wavelength selective absorption layer as follows. ) was produced.
  • the obtained gas barrier layer-forming liquid was filtered using a filter with an absolute filtration accuracy of 5 ⁇ m (trade name: Hydrophobic Fluorepore Membrane, manufactured by Millex).
  • the gas barrier layer-forming liquid after the filtration treatment was applied to the side of the base material 4 that had undergone the corona treatment using a bar coater so that the film thickness after drying was 1.6 ⁇ m. It was applied and dried at 120° C. for 60 seconds to prepare a light absorption filter.
  • This light absorption filter has a structure in which a substrate 1 or substrate 2, a wavelength selective absorption layer and a gas barrier layer are laminated in this order.
  • ⁇ Absorbance of light absorption filter (before UV irradiation)> (1) Measurement of Absorbance Using a UV3600 spectrophotometer (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation, the absorbance in the wavelength range of 380 to 800 nm was measured every 1 nm for the light absorption filter and the standard filter. The optical path length is 2.5 ⁇ m.
  • Light absorbing filter No. containing resin 1; 101-107, and the standard filters for c205 are light absorption filter no. r201.
  • Light absorbing filter No. containing resin 2; The standard filters for 108-114 are light absorption filter no. r202.
  • Light absorbing filter No. containing resin 3; The standard filters for 115-121 are Light Absorbing Filters No.
  • Ab( ⁇ ) Ab x ( ⁇ ) ⁇ Ab 0 ( ⁇ )
  • the wavelength showing the largest absorbance Ab( ⁇ ) among the wavelengths showing maximum absorption is the maximum absorption wavelength (hereinafter simply “ ⁇ max ” ), and the absorbance at this ⁇ max was taken as the maximum absorption value (hereinafter also simply referred to as “Ab( ⁇ max )”).
  • Discoloration rate (%) 100- (Ab ( ⁇ max ) after UV irradiation/Ab ( ⁇ max ) before UV irradiation) ⁇ 100
  • a 60 ⁇ m-thick triacetyl cellulose film (trade name: FUJITAC TG60UL, manufactured by FUJIFILM Corporation) was placed on the gas barrier layer side of the light absorption filter via an adhesive 1 (trade name: SK2057, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) with a thickness of about 20 ⁇ m. was pasted. Subsequently, the base material 1 or the base material 2 is peeled off, and the glass is adhered to the light absorption filter side to which the base material 1 or the base material 2 has been adhered via the adhesive 1 to prepare a heat resistance evaluation film. did.
  • the resulting heat resistance evaluation film has a configuration in which glass/adhesive 1 layer/wavelength selective absorption layer/gas barrier layer/adhesive 1 layer/triacetyl cellulose film are laminated in this order.
  • the absorbance difference was calculated using the heat resistance evaluation film of r202, and the heat resistance test sample No. Laminates Nos. 115 to 121 containing no pigment and compound B
  • the absorbance difference was calculated using the heat resistance evaluation film of r203, and the heat resistance test sample No. Laminate No. c206 does not contain dye and compound B;
  • the absorbance difference was calculated using the heat resistance evaluation film of r204, and the heat resistance test sample No. Laminate No. c207 does not contain a dye and a photoradical generator.
  • the absorbance difference was calculated using a heat resistance evaluation film of r208. (Heat-resistant)
  • the heat resistance evaluation film was stored for 24 hours in an environment of 105° C.
  • Heat resistance (%)] ([Maximum absorption after 24-hour storage]/[Maximum absorption at initial stage (before 24-hour storage)]) x 100
  • the amounts of the dye, compound B and photo-radical generator are in parts by mass with respect to 100 parts by mass of the wavelength selective absorption layer.
  • the 4,4′-dimethoxybenzophenone used in c207 is a photoradical generator and is listed in the column of compound B for convenience. Filters that do not contain Compound B are indicated with "-" in the pKaH column for Compound B.
  • Example 2 ⁇ 3-1. Wavelength selective absorption layer No. Production of 301> (Matrix polymer (resin)) ARTON RX4500 (trade name, manufactured by JSR Corporation, norbornene-based polymer, Tg 132° C.), which is a cyclic polyolefin resin, was used as resin 9 . (Peelability control resin component 3) Tuftec M1943 (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corp., hydrogenated styrene thermoplastic elastomer (SEBS)) was used as the peelability control resin component 3 . (pigment) The dye (C-73) described above, which is a squarinic dye represented by the general formula (1), was used as the dye.
  • Base material 1 Polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror XD-510P (trade name, film thickness 50 ⁇ m) (Association inhibitor) As an aggregation inhibitor, the following aggregation inhibitor 303 was used.
  • Resin Solution (Wavelength Selective Absorption Layer Forming Solution) Each component was mixed according to the composition shown below to prepare a wavelength selective absorption layer forming solution (composition) Ba-3.
  • composition Composition of Wavelength Selective Absorption Layer Forming Liquid Ba-3 ⁇
  • Resin 9 91.9 parts by mass Release control resin component 3 3.4 parts by mass Leveling agent: Megafac F-554 (manufactured by DIC, fluorine-based polymer) 0.08 parts by mass Dye C-73 0.88 parts by mass Association Inhibitor 303 4.10 parts by mass Toluene (solvent) 693.0 parts by mass Cyclohexanone (solvent) 77.0 parts by mass ⁇ ⁇
  • the resulting wavelength selective absorption layer forming liquid Ba-3 was filtered using a filter paper (#63, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) with an absolute filtration accuracy of 10 ⁇ m, and a sintered metal filter with an absolute filtration accuracy of 2.5 ⁇ m ( Product name: Pall filter PMF, media code: FH025, manufactured by Pall).
  • Wavelength selective absorption layer No. 1 was formed in the following manner.
  • a light absorption filter (hereinafter simply referred to as "light absorption filter") was prepared by laminating a gas barrier layer on 301 .
  • the wavelength selective absorption layer side of the wavelength selective absorption layer with the base material is treated with a corona treatment device (trade name: Corona-Plus, manufactured by VETAPHONE) with a discharge amount of 1000 W min/m 2 .
  • a corona treatment was performed at a processing speed of 3.2 m/min, and the base material 5 was used.
  • the obtained gas barrier layer-forming liquid was filtered using a filter with an absolute filtration accuracy of 5 ⁇ m (trade name: Hydrophobic Fluorepore Membrane, manufactured by Millex).
  • This light absorption filter has a structure in which a substrate 1, a wavelength selective absorption layer and a gas barrier layer (adjacent layers) are laminated in this order.
  • the blending amount of the basic compound means parts by mass with respect to 100 parts by mass of the gas barrier layer excluding the basic compound.
  • the light absorption filter No. 2 of the present invention containing polyethyleneimine as a basic compound in the gas barrier layer, which is the layer adjacent to the dye-containing wavelength selective absorption layer.
  • 301 is a light absorption filter No. 3 for comparison. It can be seen that it is superior in light resistance to c401.

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Abstract

樹脂と下記一般式(1)で表されるスクアリン系色素とを含有する波長選択吸収層、及び、この波長選択吸収層の少なくとも片面に配された隣接層を含む光吸収フィルタであって、上記隣接層が酸又は塩基性化合物を含有する、光吸収フィルタ、この光吸収フィルタを用いた光学フィルタ及びその製造方法、並びに、この光学フィルタを備えた有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置。 上記式中、A及びBは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基又は-CH=Gを示す。Gは置換基を有していてもよい複素環基を示す。

Description

光吸収フィルタ、光学フィルタ及びその製造方法、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置
 本発明は、光吸収フィルタ、光学フィルタ及びその製造方法、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置に関する。
 画像表示装置としては、有機エレクトロルミネッセンス(OLED)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置(無機EL表示装置)及び液晶表示装置等が近年用いられている。
 液晶表示装置は、消費電力の小さい省スペースの画像表示装置として年々その用途が広がっている。液晶表示装置は、画像を表示する液晶パネル自体は発光をしない非発光型素子であるため、液晶パネルの背面に配置され、液晶パネルに光を供給するバックライトユニットを備えている。
 OLED表示装置は、OLED素子の自発光を利用して画像を表示する装置である。そのため、液晶表示装置及びプラズマ表示装置等の各種表示装置に比べて、高コントラスト比、高い色再現性、広い視野角、高速応答性、及び、薄型軽量化が可能であること等の利点を有する。これらの利点に加え、フレキシブル性の点からも、次世代の表示装置として、活発に研究開発が行われている。
 無機EL表示装置は、蛍光材料としてOLED表示装置におけるOLED素子に代えて無機EL素子の自発光を利用して画像を表示する装置である。近年の研究により、大画面化、及び、超寿命化などの面でOLED表示装置よりも優れた表示装置が実現可能として期待されている。
 画像表示装置の開発においては、光吸収フィルタを構成として組み込む技術が知られている。
 例えば、特許文献1には、特定の波長域に主吸収波長帯域を有する染料と、染料の褪色防止剤とを含有する波長選択吸収層の少なくとも片面に、結晶性樹脂からなる、厚みが0.1μm~10μm、酸素透過度が60cc/m・day・atm以下のガスバリア層を直接配してなる積層体が記載されている。上記特許文献1によれば、OLED表示装置の外光反射防止手段として、円偏光板に代えてこの積層体を用いた場合に、優れた耐光性を示し、また生産性にも優れるとされる。
 画像表示装置に組み込まれる光吸収フィルタの別の形態として、所望の部位については光吸収性を消失させることにより、光吸収効果を有する光吸収性部位と、光吸収性を消失させた部位(以下、単に「光吸収性消失部位」とも称す)とを併せ持つ光学フィルタの研究も進められている。特に、画像表示装置に光学フィルタを組み込んで用いる形態としては、光学フィルタにおける光吸収性消失部位には、無色に近い光吸収特性が求められる。
 例えば、特許文献2には、スクアリン系色素と紫外線照射によりラジカルを生成する化合物とを含有する光吸収フィルタが記載されている。上記特許文献2記載の光吸収フィルタによれば、紫外線照射による高い消色率を示し、かつ、紫外線照射による染料の分解に伴う新たな着色構造由来の吸収(以下、「二次的な吸収」とも称す。)もほとんど生じず、高い消色性が得られるとされる。
国際公開第2021/066082号 国際公開第2021/132674号
 本発明者らが検討したところ、上記特許文献1又は2に記載されているような光吸収フィルタでは、光吸収フィルタ中に含有させる色素の耐光性及び耐熱性の少なくともいずれかにおいて改善の余地があることがわかってきた。
 すなわち、本発明は、耐光性及び耐熱性に優れた光吸収フィルタを提供することを課題とする。
 また、本発明の一実施形態では、耐光性及び耐熱性に優れることに加えて、室温で紫外線照射をした場合でも優れた消色率を示し、しかも、紫外線照射による色素の分解に伴う二次的な吸収がほとんど生じない光吸収フィルタ、及びこの光吸収フィルタを用いた光学フィルタであって、所望の位置に、光吸収性部位と光吸収性消失部位とを有する光学フィルタ、並びに、この光学フィルタを備えたOLED表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置、並びに光学フィルタの製造方法を提供することを課題とする。
 本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討した結果、スクアリン系色素を含有する波長選択吸収層上に、酸又は塩基性化合物を含有する隣接層を配してなる光吸収フィルタの構成とすることにより、優れた耐光性及び耐熱性が得られることを見出した。また、この光吸収フィルタの構成において、波長選択吸収層中に酸基を有する化合物Aと、上記化合物Aが含む上記酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する化合物Bとをさらに含有させることにより、優れた耐光性及び耐熱性に加えて、穏和な環境である室温(10~30℃を意味する。)で紫外線を照射した場合においても優れた消色性が得られることを見出した。本発明はこれらの知見に基づきさらに検討を重ね、完成されるに至ったものである。
 すなわち、上記の課題は以下の手段により解決された。
<1>
 樹脂と下記一般式(1)で表されるスクアリン系色素とを含有する波長選択吸収層、及び、この波長選択吸収層の少なくとも片面に配された隣接層を含む光吸収フィルタであって、
 上記隣接層が酸又は塩基性化合物を含有する、光吸収フィルタ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 上記式中、A及びBは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基又は-CH=Gを示す。Gは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
<2>
 上記波長選択吸収層が、酸基を有する化合物Aと、上記化合物Aが含む上記酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する化合物Bとを含む、<1>に記載の光吸収フィルタ。
<3>
 上記光吸収フィルタが、紫外線の照射により上記色素が化学変化して消色する、<2>に記載の光吸収フィルタ。
<4>
 <2>又は<3>に記載の光吸収フィルタを紫外線照射によりマスク露光してなる、光学フィルタ。
<5>
 <4>に記載の光学フィルタを含む、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置、又は、液晶表示装置。
<6>
 上記光学フィルタに対して視認者側に、上記化合物Bの光吸収を阻害する層を有する、<5>に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置、又は、液晶表示装置。
<7>
 <2>又は<3>に記載の光吸収フィルタに対して、紫外線を照射してマスク露光することを含む、光学フィルタの製造方法。
 本発明において、特定の符号又は式で表示された置換基若しくは連結基等(以下、置換基等という)が複数あるとき、又は、複数の置換基等を同時に規定するときには、特段の断りがない限り、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよい。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。また、複数の置換基等が近接するとき(特に、隣接するとき)には、特段の断りがない限り、それらが互いに連結して環を形成していてもよい。また、特段の断りがない限り、環、例えば脂環、芳香族環、ヘテロ環は、更に縮環して縮合環を形成していてもよい。
 本発明において、特段の断りがない限り、光吸収フィルタにおける波長選択吸収層を構成する成分(樹脂、一般式(1)で表されるスクアリン系色素)及び波長選択吸収層に含有され得る成分(酸基を有する化合物A、化合物Aが含む酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する化合物B、及び、その他の適宜含有していてもよい成分等)は、それぞれ、波長選択吸収層中に1種含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。また、本発明の光吸収フィルタにおける隣接層を構成する成分(酸又は塩基性化合物、及び、その他の適宜含有していてもよい成分等)は、それぞれ、隣接層中に1種含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。このことは、本発明の光吸収フィルタを用いて作製される光学フィルタにおける波長選択吸収層及び隣接層についても同様である。
 本発明の光学フィルタは、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層が、紫外線照射によって形成された光吸収性消失部位を有する。本発明の光学フィルタは、この光吸収性消失部位を有すること以外は、特段の断りのない限り、本発明の光吸収フィルタの記載を好ましく適用することができる。
 本発明において、特段の断りがない限り、二重結合については、分子内にE型及びZ型が存在する場合、そのいずれであっても、またこれらの混合物であってもよい。
 本発明において、化合物(錯体を含む。)の表示については、化合物そのもののほか、その塩、そのイオンを含む意味に用いる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、構造の一部を変化させたものを含む意味である。更に、置換又は無置換を明記していない化合物については、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の置換基を有していてもよい意味である。このことは、置換基及び連結基についても同様である。
 また、本発明において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
 本発明において、組成物とは、成分濃度が一定である(各成分が均一に分散している)混合物に加えて、目的とする機能を損なわない範囲で成分濃度が変動している混合物を包含する。
 本発明において、波長XX~YYnmに主吸収波長帯域を有するとは、極大吸収を示す波長(すなわち、極大吸収波長)が波長領域XX~YYnmに存在することを意味する。したがって、この極大吸収波長が上記波長領域内にあれば、この波長を含む吸収帯域全体が上記波長領域内にあってもよく、上記波長領域外まで広がっていてもよい。また、極大吸収波長が複数存在する場合、最も大きい吸光度を示す極大吸収波長が上記波長領域に存在していればよい。すなわち、最も大きい吸光度を示す極大吸収波長以外の極大吸収波長は、上記波長領域XX~YYnmの内外のいずれに存在していてもよい。
 本発明において、色素が有する主吸収波長帯域とは、光吸収フィルタの状態で測定される色素の主吸収波長帯域である。具体的には、後述する実施例において、光吸収フィルタの吸光度の項に記載の条件により、基材つき光吸収フィルタの状態で測定される。
 本発明の光吸収フィルタは、優れた耐光性及び耐熱性を示す。
 また、本発明の光吸収フィルタの一実施形態では、優れた耐光性及び耐熱性に加えて、室温で紫外線照射をした場合に優れた消色率を示し、しかも、紫外線照射による色素の分解に伴う二次的な吸収がほとんど生じない。
 また、本発明の光学フィルタ並びにこれを備えた本発明のOLED表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置は、所望の位置に、光吸収性部位と光吸収性消失部位とを有することができる。
 また、本発明の製造方法によれば、所望の位置に、光吸収性部位と光吸収性消失部位とを有する本発明の光学フィルタを得ることができる。
図1は、本発明の光学フィルタを有する液晶表示装置の一実施形態の概略を示す模式図である。
[光吸収フィルタ]
 本発明の光吸収フィルタは、樹脂と後記一般式(1)で表されるスクアリン系色素とを含有する波長選択吸収層、及び、この波長選択吸収層の少なくとも片面に配された隣接層を含む光吸収フィルタであって、上記隣接層が酸又は塩基性化合物を含有する。このような構成を有する本発明の光吸収フィルタは、優れた耐光性及び耐熱性を示すことができる。この理由は定かではないが、波長選択吸収層のpH変化を、その外側から制御することが効果の発現に寄与していると考えられる。このような効果は後述の実施例により裏付けられている。
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層中において、後記一般式(1)で表されるスクアリン系色素は、上記樹脂中に分散(好ましくは溶解)することにより、光吸収フィルタ及び波長選択吸収層を色素に由来する特定の吸収スペクトルを示す層とするものである。この分散は、ランダム、規則的等いずれであってもよい。
 本発明の光吸収フィルタにおいて、「波長選択吸収層の少なくとも片面に配された隣接層」は、所望の優れた耐光性及び耐熱性が得られる限り、波長選択吸収層に他の層を介して配されていてもよく、他の層を介さず直接配されていてもよい。なかでも、直接配されていることが好ましい。すなわち、隣接層に含有される酸又は塩基性化合物が、波長選択吸収層に作用することが可能な形態であればよい。
 また、本発明の光吸収フィルタに含有される後記一般式(1)で表されるスクアリン系色素は、色素の分解に伴う二次的な着色構造が生成しにくいため、紫外光が照射された部分を効率よく無色にすることができる。このため、本発明の光吸収フィルタにおいて、後記一般式(1)で表されるスクアリン系色素を紫外線により消色させることが可能な構成とした場合、本発明の光吸収フィルタは、光(紫外線)照射により、上記色素が化学変化して消色可能な特性を有するものとなる。したがって、紫外線照射によりマスク露光することによって、光吸収効果を有する光吸収性部位と、光吸収性消失部位とを併せ持つ本発明の光学フィルタを得ることができる。
 色素を紫外線により消色させることが可能な光吸収フィルタの構成としては、例えば、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層中に、上記特許文献2に記載されるように、紫外線照射によりラジカルを生成する化合物を含有させる形態が挙げられる。
 なかでも、樹脂と、後記一般式(1)で表されるスクアリン系色素と、酸基を有する化合物Aと、この化合物Aが含む酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する化合物Bとを含有する波長選択吸収層、及び、この波長選択吸収層の少なくとも片面に配された隣接層を含む光吸収フィルタであって、上記隣接層が酸又は塩基性化合物を含有する光吸収フィルタ(以下、「本発明の光吸収フィルタI」とも称す。)が好ましく挙げられる。
 上記波長選択吸収層において、「酸基を有する化合物A」は樹脂を構成するポリマーと結合していてもよい。さらに、上記「上記化合物Aが含む上記酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する化合物B」は、化合物Aと水素結合を形成して樹脂中に分散(好ましくは溶解)され、または上記酸基を含む化合物Aが樹脂を構成するポリマーと結合している場合は樹脂中の化合物Aと水素結合を形成し、紫外線が照射された場合にラジカルを生成し、生成したラジカルが後記一般式(1)で表されるスクアリン系色素と反応する機構により、色素を高効率に退色させ、消色することができる。
 本発明の光吸収フィルタIにおける波長選択吸収層は、上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素と、酸基を有する化合物Aと、上記化合物Aが含む上記酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する化合物Bとを、樹脂中に含有する。このような構成の波長選択吸収層を有する本発明の光吸収フィルタIは、上述の通り、優れた耐光性及び耐熱性を示すことに加えて、穏和な環境である室温(10~30℃を意味する。)で紫外線照射をした場合にも、優れた消色性を示すことができる。この理由は推定ではあるが、以下のように考えられる。
 本発明の光吸収フィルタIにおける波長選択吸収層中において、酸基を有する化合物Aと化合物Aの酸基と水素結合を形成する化合物Bとを含有する場合、紫外線照射によるラジカル種の発生効率が、ベンゾフェノン化合物等の常用の光ラジカル発生剤を用いた場合と比較して向上されるものと考えられる。このため、室温等の穏和な温度条件下で紫外線照射を行った場合にも十分なラジカル種が発生し、このラジカル種が直接または間接的に色素と反応し、色素が分解することによって、色素は褪色、消色する。特に、本発明の光吸収フィルタIにおける波長選択吸収層中に含有される後記一般式(1)で表されるスクアリン系色素は、色素の分解に伴う二次的な吸収をほとんど生じずに、消色することができる。
 また、本発明の光吸収フィルタIにおいて、酸基を有する化合物Aが樹脂を構成するポリマーと結合している場合には、紫外線照射により上記色素の近傍でラジカルが生成し、上記ラジカルが色素と反応しやすくなる効果を奏する。
 また、本発明の光吸収フィルタに含有される後記一般式(1)で表されるスクアリン系色素は、主吸収波長帯域における吸収波形が先鋭であるため、反射防止用途で用いる場合には、表示光の透過率の低下をより抑えながら外光の反射を効果的に防止することができる。
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層及び隣接層について、順に説明する。
〔波長選択吸収層〕
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層は、樹脂と下記一般式(1)で表されるスクアリン系色素(以下、単に「一般式(1)で表される色素」とも称す。)とを含有する。
<一般式(1)で表されるスクアリン系色素>
 本発明において、下記各一般式で表される色素において、カチオンは非局在化して存在しており、複数の互変異性体構造が存在する。そのため、本発明において、ある色素の少なくとも1つの互変異性体構造が各一般式に当てはまる場合、ある色素は各一般式で表される色素とする。したがって、特定の一般式で表される色素とは、その少なくとも1つの互変異性体構造を特定の一般式で表すことができる色素ということもできる。本発明において、一般式で表される色素は、その互変異性体構造の少なくとも1つがこの一般式に当てはまる限り、どのような互変異性体構造をとるものでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 一般式(1)中、A及びBは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、又は-CH=Gを示す。Gは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
 A又はBとして採りうるアリール基としては、特に制限されず、単環からなる基でも縮合環からなる基でもよい。アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12がさらに好ましい。アリール基としては、例えば、ベンゼン環又はナフタレン環からなる各基が挙げられ、より好ましくはベンゼン環からなる基である。
 A又はBとして採りうる複素環基としては、特に制限はなく、脂肪族複素環若しくは芳香族複素環からなる基を含み、芳香族複素環からなる基が好ましい。芳香族複素環基であるヘテロアリール基としては、例えば、後述する置換基Xとして採りうるヘテロアリール基が挙げられる。A又はBとして採りうる芳香族複素環基は、5員環又は6員環の基が好ましく、含窒素5員環の基がより好ましい。具体的には、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、インドール環、インドレニン環、インドリン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環及びピラゾロトリアゾール環のいずれかからなる基が好適に挙げられる。中でも、ピロール環、ピラゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環及びピラゾロトリアゾール環のいずれかからなる基が好ましい。ピラゾロトリアゾール環とは、ピラゾール環とトリアゾール環との縮合環からなり、これらの環が少なくとも1つずつ縮合してなる縮合環であればよく、例えば、後述する一般式(4)及び(5)中の縮合環が挙げられる。
 A及びBは、スクアリン酸部位(一般式(1)に示された4員環)に対して、特に制限されることなく、いずれの部位(環構成原子)で結合してもよいが、炭素原子で結合することが好ましい。
 A又はBとして採りうる-CH=G中のGは、置換基を有していてもよい複素環基を示し、例えば、上記のA又はBとして採りうる複素環基に示されている例が好適に挙げられる。中でも、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環及びインドリン環のいずれかからなる基等が好ましい。
 A及びBの少なくとも一方は、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有していてもよい。
 A、B及びGは、それぞれ、置換基Xを有していてもよく、置換基Xを有する場合には、隣接する置換基が互いに結合してさらに環構造を形成してもよい。また、置換基Xは複数個存在してもよい。
 置換基Xとしては、例えば、後述する一般式(2)のRとして採りうる置換基が挙げられる。具体的には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、フェロセニル基、-OR10、-C(=O)R11、-C(=O)OR12、-OC(=O)R13、-NR1415、-NHCOR16、-CONR1718、-NHCONR1920、-NHCOOR21、-SR22、-SO23、-SO24、-NHSO25及び-SONR2627が挙げられる。また、置換基Xは、上記フェロセニル基の他に、後述の消光剤部を有することも好ましい。
 一般式(1)において、R10~R27は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を示す。R10~R27として採りうる脂肪族基及び芳香族基は、特に制限されず、後述する一般式(2)のRとして採りうる置換基における、脂肪族基に分類されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基、並びに、芳香族基に分類されるアリール基から適宜に選択できる。R10~R27として採りうるヘテロ環基は、脂肪族でも芳香族でもよく、例えば、後述する一般式(2)のRとして採りうるヘテロアリール基又はヘテロ環基から適宜に選択できる。
 なお、-COOR12のR12が水素原子である場合(すなわち、カルボキシ基)は、水素原子が解離してもよく(すなわち、カルボネート基)、塩の状態であってもよい。また、-SO24のR24が水素原子である場合(すなわち、スルホ基)は、水素原子が解離してもよく(すなわち、スルホネート基)、塩の状態であってもよい。
 置換基Xとして採りうるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
 置換基Xとして採りうるアルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~8がさらに好ましい。アルケニル基の炭素数は、2~20が好ましく、2~12がより好ましく、2~8がさらに好ましい。アルキニル基の炭素数は、2~40が好ましく、2~30がより好ましく、2~25が特に好ましい。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、それぞれ、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖又は分岐が好ましい。
 置換基Xとして採りうるアリール基は、単環又は縮合環の基を含む。アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12がさらに好ましい。
 置換基Xとして採りうるアラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。アラルキル基の炭素数は、7~40が好ましく、7~30がより好ましく、7~25がさらに好ましい。
 置換基Xとして採りうるヘテロアリール基は、単環又は縮合環からなる基を含み、単環、又は環数が2~8個の縮合環からなる基が好ましく、単環又は環数が2~4個の縮合環からなる基がより好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子等が挙げられる。ヘテロアリール基は、5員環又は6員環からなる基が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成する炭素原子の数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がさらに好ましい。ヘテロアリール基としては、例えば、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環のいずれかからなる各基が挙げられる。
 置換基Xとして採りうるフェロセニル基は、一般式(2M)で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 一般式(2M)中、Lは、単結合、又は一般式(1)中のA、B又はGと共役しない2価の連結基を示す。R1m~R9mは、それぞれ、水素原子又は置換基を示す。Mは、メタロセン化合物を構成しうる原子であって、Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、V又はPtを示す。*はA、B又はGとの結合部を示す。
 なお、本発明においては、一般式(2M)中のLが単結合である場合、A、B又はGに直接結合するシクロペンタジエニル環(一般式(2M)中のR1mを有する環)は、A、B又はGと共役する共役構造に含めない。
 Lとして採りうる2価の連結基としては、A、B又はGと共役しない連結基であれば特に制限されず、その内部、又は一般式(2M)中のシクロペンタジエン環側端部に、上述の共役構造を含んでいてもよい。2価の連結基としては、例えば、炭素数1~20のアルキレン基、炭素数6~20のアリーレン基、複素環から2個水素を除いた2価の複素環基、-CH=CH-、-CO-、-CS-、-NR-(Rは水素原子又は1価の置換基を示す。)、-O-、-S-、-SO-若しくは-N=CH-、又は、これらを複数(好ましくは2~6個)組合せてなる2価の連結基が挙げられる。好ましくは、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、-CH=CH-、-CO-、-NR-(Rは上記の通り。)、-O-、-S-、-SO-及び-N=CH-からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる2種以上(好ましくは2~6個)の基を組合せた2価の連結基であり、特に好ましくは、炭素数1~4のアルキレン基、フェニレン基、-CO-、-NH-、-O-及び-SO-からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる2種以上(好ましくは2~6個)の基を組合せた連結基である。組合せた2価の連結基としては、特に制限されないが、-CO-、-NH-、-O-又は-SO-を含む基が好ましく、-CO-、-NH-、-O-又は-SO-を2種以上組合せてなる連結基、又は、-CO-、-NH-、-O-及び-SO-の少なくとも1種とアルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せてなる連結基が挙げられる。-CO-、-NH-、-O-又は-SO-を2種以上組合せてなる連結基としては、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCOO-、-NHCONH-、-SONH-が挙げられる。-CO-、-NH-、-O-及び-SO-の少なくとも1種とアルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せてなる連結基としては、-CO-、-COO-若しくは-CONH-と、アルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せた基が挙げられる。
 Rとして採りうる置換基は、特に制限されず、一般式(2)中のAが有していてもよい置換基Xと同義である。
 Lは、単結合であるか、又は、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、-CH=CH-、-CO-、-NR-(Rは上記の通り。)、-O-、-S-、-SO-及び-N=CH-からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる2種以上の基を組合せた基が好ましい。
 Lは、置換基を1又は複数有していてもよい。Lが有していてもよい置換基としては、特に制限されず、例えば上記置換基Xと同義である。Lが置換基を複数有する場合、隣接する原子に結合する置換基が互いに結合して更に環構造を形成してもよい。
 Lとして採りうるアルキレン基としては、炭素数が1~20の範囲にある基であれば、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれでもよく、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、1,1-ジメチルエチレン、ブチレン、1-メチルプロピレン、2-メチルプロピレン、1,2-ジメチルプロピレン、1,3-ジメチルプロピレン、1-メチルブチレン、2-メチルブチレン、3-メチルブチレン、4-メチルブチレン、2,4-ジメチルブチレン、1,3-ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、エタン-1,1-ジイル、プロパン-2,2-ジイル、シクロプロパン-1,1-ジイル、シクロプロパン-1,2-ジイル、シクロブタン-1,1-ジイル、シクロブタン-1,2-ジイル、シクロペンタン-1,1-ジイル、シクロペンタン-1,2-ジイル、シクロペンタン-1,3-ジイル、シクロヘキサン-1,1-ジイル、シクロヘキサン-1,2-ジイル、シクロヘキサン-1,3-ジイル、シクロヘキサン-1,4-ジイル、メチルシクロヘキサン-1,4-ジイル等が挙げられる。
 Lとして、アルキレン基中に、-CO-、-CS-、-NR-(Rは上述の通り。)、-O-、-S-、-SO-及び-N=CH-の少なくとも1つを含む連結基を採る場合、-CO-等の基は、アルキレン基中のいずれの位置に組み込まれてもよく、また組み込まれる数も特に制限されない。
 Lとして採りうるアリーレン基としては、炭素数が6~20の範囲にある基であれば特に制限されず、例えば、一般式(1)中のAとして採りうる炭素数が6~20のアリール基として例示した各基から更に水素原子を1つ除去した基が挙げられる。
 Lとして採りうる複素環基としては、特に制限されず、例えば、上記Aとして採りうる複素環基として例示した各基から更に水素原子を1つ除去した基が挙げられる。
 一般式(2M)において、上記連結基Lを除外した残りの部分構造は、メタロセン化合物から水素原子を1つ除去した構造(メタロセン構造部)に相当する。本発明において、メタロセン構造部となるメタロセン化合物は、上記一般式(2M)で規定される部分構造に適合する化合物(Lに代えて水素原子が結合した化合物)であれば、公知のメタロセン化合物を特に制限されることなく用いることができる。以下、一般式(2M)で規定されるメタロセン構造部について具体的に説明する。
 一般式(2M)中、R1m~R9mは、それぞれ、水素原子又は置換基を示す。R1m~R9mとして採りうる置換基としては、特に制限されないが、例えば、一般式(3)のRとして採りうる置換基の中から選ぶことができる。R1m~R9mは、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アルコキシ基、アミノ基又はアミド基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基又はアルコキシ基がより好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアシル基が更に好ましく、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基が特に好ましく、水素原子が最も好ましい。
 R1m~R9mとして採りうるアルキル基としては、Rとして採りうるアルキル基の中でも、炭素数1~8のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、イソブチル、ペンチル、tert-ペンチル、ヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシルが挙げられる。
 このアルキル基は、置換基としてハロゲン原子を有していてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、2,2,2-トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル等が挙げられる。
 また、R1m等として採りうるアルキル基は、炭素鎖を形成する少なくとも1つのメチレン基が-O-又は-CO-で置換されていてもよい。メチレン基が-O-で置換されたアルキル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、isoブトキシ、sec-ブトキシ、tert-ブトキシ、2-メトキシエトキシ、クロロメチルオキシ、ジクロロメチルオキシ、トリクロロメチルオキシ、ブロモメチルオキシ、ジブロモメチルオキシ、トリブロモメチルオキシ、フルオロメチルオキシ、ジフルオロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ、2,2,2-トリフルオロエチルオキシ、パーフルオロエチルオキシ、パーフルオロプロピルオキシ、パーフルオロブチルオキシの端部メチレン基が置換されたアルキル基、更には、2-メトキシエチル等の炭素鎖の内部メチレン基が置換されたアルキル基等が挙げられる。メチレン基が-CO-で置換されたアルキル基としては、例えば、アセチル、プロピオニル、モノクロロアセチル、ジクロロアセチル、トリクロロアセチル、トリフルオロアセチル、プロパン-2-オン-1-イル、ブタン-2-オン-1-イル等が挙げられる。
 一般式(2M)中、Mは、メタロセン化合物を構成しうる原子であって、Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、V又はPtを示す。中でも、Mは、Fe、Ti、Co、Ni、Zr、Ru又はOsが好ましく、Fe、Ti、Ni、Ru又はOsがより好ましく、Fe又はTiが更に好ましく、Feが最も好ましい。
 一般式(2M)で表される基としては、L、R1m~R9m及びMの好ましいもの同士を組合せてなる基が好ましく、例えば、Lとして、単結合、又は、炭素数2~8のアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、-CH=CH-、-CO-、-NR-(Rは上述の通り。)、-O-、-S-、-SO-及び-N=CH-からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる2種以上の基を組合せた基と、R1m~R9mとして、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基又はアルコキシ基と、MとしてFeとを組合せてなる基が挙げられる。
 置換基Xとして採りうるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基及びヘテロアリール基、並びに、R10~R27として採りうる脂肪族基、芳香族基及びヘテロ環基は、それぞれ、さらに置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。さらに有していてもよい置換基としては、特に制限はないが、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、フェロセニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシ基から選ばれる置換基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、フェロセニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシ基から選ばれる置換基がより好ましい。これらの基は、後述する一般式(2)のRとして採りうる置換基から適宜に選択することができる。
 上記一般式(1)で表される色素の好ましい1実施形態として、下記一般式(2)で表される色素が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 一般式(2)中、Aは、一般式(1)中のAと同様である。中でも、含窒素5員環である複素環基が好ましい。
 一般式(2)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。RとRはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。
 R及びRとして採りうる置換基としては、特に制限はないが、例えば、アルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等)、シクロアルキル基(シクロペンチル基、シクロヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、アリール基(フェニル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基等)、ヘテロ環基(複素環基とも呼び、例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等)、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等)、シクロアルコキシ基(シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、ナフチルオキシ基等)、ヘテロアリールオキシ基(芳香族ヘテロ環オキシ基)、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基等)、シクロアルキルチオ基(シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基、ナフチルチオ基等)、ヘテロアリールチオ基(芳香族ヘテロ環チオ基)、アルコキシカルボニル基(メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等)、ホスホリル基(ジメトキシホスホニル、ジフェニルホスホリル)、スルファモイル基(アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、2-ピリジルアミノスルホニル基等)、アシル基(アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、2-エチルヘキシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等)、アシルオキシ基(アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等)、アミド基(メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、2-エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等)、スルホニルアミド基(メチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、2-エチルヘキシルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基等)、カルバモイル基(アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、2-エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、2-ピリジルアミノカルボニル基等)、ウレイド基(メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、2-ピリジルアミノウレイド基等)、アルキルスルホニル基(メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、2-エチルヘキシルスルホニル基等)、アリールスルホニル基(フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、2-ピリジルスルホニル基等)、アミノ基(アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、2-エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、2-ピリジルアミノ基等)、アルキルスルホニルオキシ基(メタンスルホニルオキシ)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシ基等が挙げられる。
 中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロアリール基が好ましく、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
 R及びRとして採りうる置換基はさらに置換基を有していてもよい。さらに有していてもよい置換基としては、R及びRとして採りうる上記置換基、及び、前述の一般式(1)におけるA、B及びGが有してもよい置換基Xが挙げられる。また、RとRとは互いに結合して環を形成してもよく、R又はRと、B又はBが有する置換基とは結合して環を形成してもよい。
 このとき形成される環としてはヘテロ環又はヘテロアリール環が好ましく、形成される環の大きさは特に制限されないが、5員環又は6員環であることが好ましい。また、形成される環の数は特に限定されず、1個であってもよく、2個以上であってもよい。2個以上の環が形成される形態としては、例えば、RとBが有する置換基、及び、RとBが有する置換基とがそれぞれ結合して2個の環を形成する形態が挙げられる。
 一般式(2)において、B、B、B及びBは、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示す。B、B、B及びBを含む環は芳香環である。B~Bのうち、少なくとも2つ以上は炭素原子であることが好ましく、B~Bの全てが炭素原子であることがより好ましい。
 B~Bとして採りうる炭素原子は、水素原子又は置換基を有する。B~Bとして採りうる炭素原子のうち、置換基を有する炭素原子の数は、特に制限されないが、0、1又は2であることが好ましく、1であることがより好ましい。特に、B及びBが炭素原子であって、少なくとも一方が置換基を有することが好ましい。
 B~Bとして採りうる炭素原子が有する置換基としては、特に制限されず、R及びRとして採りうる上記置換基が挙げられる。中でも、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アシル基、アミド基、スルホニルアミド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アシル基、アミド基、スルホニルアミド基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基である。
 B~Bとして採り得る炭素原子が有する置換基は、さらに置換基を有していてもよい。このさらに有していてもよい置換基としては、前述の一般式(2)におけるR及びRがさらに有してもよい置換基、及び、前述の一般式(1)におけるA、B及びGが有してもよい置換基Xが挙げられ、フェロセニル基が好ましい。
 B及びBとして採りうる炭素原子が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミド基、スルホニルアミド基又はカルバモイル基がさらに好ましく、特に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミド基又はスルホニルアミド基が挙げられ、最も好ましくは、ヒドロキシ基、アミド基又はスルホニルアミド基である。これらのB及びBとして採りうる炭素原子が有する置換基は、フェロセニル基をさらに有していてもよい。
 B及びBとして採りうる炭素原子が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子がさらに好ましく、いずれか一方の置換基が電子求引性基(例えば、アルコキシカルボニル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子)であることが特に好ましい。
 上記一般式(2)で表される色素は、下記一般式(3)、一般式(4)及び一般式(5)のいずれかで表される色素であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 一般式(3)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(2)におけるR及びRと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(3)において、B~Bは、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示し、上記一般式(2)におけるB~Bと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(3)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。R及びRとして採りうる置換基としては、特に制限されず、上記R及びRとして採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
 ただし、Rとして採りうる置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、スルホニルアミド基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基又はアミノ基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。これらのRとして採りうる置換基は、フェロセニル基をさらに有していてもよい。
 Rとして採りうる置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基又はシアノ基が好ましく、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基又はアリール基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
 R及びRとして採りうるアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよいが、直鎖状又は分岐状が好ましい。アルキル基の炭素数は、1~12が好ましく、1~8がより好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、t-ブチル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基が好ましく、メチル基、t-ブチル基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 一般式(4)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(2)におけるR及びRと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(4)において、B~Bは、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示し、上記一般式(2)におけるB~Bと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(4)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。R及びRとして採りうる置換基としては、特に制限されず、上記R及びRとして採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
 ただし、Rとして採りうる置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シアノ基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、スルホニルアミド基、ウレイド基又はカルバモイル基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アミド基又はアミノ基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
 Rとして採りうるアルキル基は、一般式(3)におけるRとして採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(4)において、Rとして採りうる置換基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、スルホニルアミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はヘテロ環基がより好ましく、アルキル基又はアリール基がさらに好ましい。
 Rとして採りうるアルキル基は、一般式(3)におけるRとして採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
 Rとして採りうるアリール基は、炭素数6~12のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。このアリール基は置換基を有していてもよく、このような置換基としては、以下の置換基群Aに含まれる基が挙げられ、特に、炭素数1~10のアルキル基、スルホニル基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基等が好ましい。これらの置換基は、さらに置換基を有していてもよい。具体的に、置換基はアルキルスルホニルアミノ基が好ましい。
 - 置換基群A -
 ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アミノオキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、スルホニルアミノ基(アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基を含む)、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、スルホニル基(アルキル若しくはアリールスルホニル基を含む)、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 一般式(5)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(2)におけるR及びRと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(5)において、B~Bは、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示し、上記一般式(2)におけるB~Bと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(5)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。R及びRとして採りうる置換基としては、特に制限されず、上記R及びRとして採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
 ただし、Rとして採りうる置換基の、好ましい範囲、より好ましい範囲及びさらに好ましい範囲は、一般式(4)におけるRとして採りうる置換基と同じである。Rとして採りうるアルキル基は、上記Rとして採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(5)において、Rとして採りうる置換基の、好ましい範囲、より好ましい範囲及びさらに好ましい範囲は、一般式(4)におけるRとして採りうる置換基と同じである。Rとして採りうるアルキル基及びアリール基の好ましい範囲は、上記一般式(4)におけるRとして採りうるアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
 上記一般式(1)~(5)のいずれかで表されるスクアリン系色素の例として、例えば、特開2006-160618号公報、国際公開第2004/005981号、国際公開第2004/007447号、Dyes and Pigment,2001,49,p.161-179、国際公開第2008/090757号、国際公開第2005/121098号及び特開2008-275726号公報のいずれかに記載の化合物を挙げられる。
 一般式(1)~一般式(5)のいずれかで表される色素の具体例としては、国際公開第2022/149510号の[0067]~[0070]に記載の化合物が挙げられる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
 また、上記具体例の他に、一般式(3)~(5)のいずれかで表される色素の具体例としては、国際公開第2022/149510号の[0071]~[0080]に記載の化合物が挙げられる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
 また、上記一般式(1)で表される色素の好ましい1実施形態として、国際公開第2021/132674号の[0081]~[0095]に記載の一般式(6)~(9)のいずれかで表される色素及び具体例の記載をそのまま適用することができる。
(消光剤内蔵型色素)
 上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素は、連結基を介して、共有結合により消光剤部が色素に連結されてなる、消光剤内蔵型色素であってもよい。上記消光剤内蔵型色素も、上記色素として好ましく用いることができる。
 上記消光剤内蔵型色素としては、消光剤部が電子供与型消光剤部である電子供与型消光剤内蔵色素と、消光剤部が電子受容型消光剤部である電子受容型消光剤部が挙げられる。
 電子供与型消光剤部とは、励起状態の色素の二つのSOMO(Singly Occupied Molecular Orbital)のうちの低エネルギー準位のSOMOに電子を供与したのち、色素の高エネルギー準位のSOMOから電子を受け取ることにより、励起状態の色素を基底状態に失活させる構造部を意味する。電子受容型消光剤部とは、励起状態の色素の二つのSOMOのうちの高エネルギー準位のSOMOから電子を受けとったのち、色素の低エネルギー準位のSOMOに電子を供与することにより、励起状態の色素を基底状態に失活させる構造部を意味する。
 上記電子供与型消光剤部としては、例えば、上述の置換基Xにおけるフェロセニル基、国際公開第2019/066043号の段落[0199]~[0212]および段落[0234]~[0287]に記載の消光剤化合物における消光剤部を挙げることができ、上述の置換基Xにおけるフェロセニル基が好ましい。また、上記電子受容型消光剤部としては、例えば、国際公開第2019/066043号の段落[0288]~[0310]に記載の消光剤化合物における消光剤部を挙げることができる。
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層は、耐光性の観点から、上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素は、電子供与型消光剤内蔵色素を含むことが好ましく、下記一般式(1A)で表されるスクアリン系色素を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 上記式中、A及びBは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基
を有していてもよい複素環基又は-CH=Gを示す。Gは置換基を有していてもよい複素環基を示す。ただし、A及びBの少なくとも一方は、電子供与型消光剤部を含む。
 上記一般式(1A)で表される色素は、前述の一般式(1)で表される色素において、A及びBの少なくとも一方が電子供与型消光剤部を含む点以外は、前述の一般式(1)で表される色素と同じである。そのため、一般式(1A)におけるA、B及びGに係る記載については、前述の一般式(1)におけるA、B及びGに係る記載を適用することができる。また、一般式(1A)で表される色素の好ましい実施形態としては、前述の一般式(1)で表される色素の好ましい実施形態である一般式(2)~(9)のいずれかで表される色素の記載において、一般式(1)におけるA及びBに相当する構造の少なくとも一方が電子供与型消光剤部を含むように変更した記載を適用することができる。
 A及びBの少なくとも一方が含む電子供与型消光剤部は、上述の置換基Xにおけるフェロセニル基が好ましい。
 一般式(1)~一般式(5)のいずれかで表される色素の具体例としては、国際公開第2021/132674号の[0098]~[0114]に記載の化合物が挙げられる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
 本発明の光吸収フィルタにおいて、上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素の含有量は、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層100質量部中において、0.01~30質量部が好ましく、0.1~10質量部がより好ましい。
 なお、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層が上記消光剤内蔵型色素を含有する場合、上記消光剤内蔵型色素の含有量は、反射防止効果等の良好な光吸収性を付与する観点から、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層を構成する樹脂100質量部に対し、0.10質量部以上であることが好ましく、0.15質量部以上がより好ましく、0.20質量部以上がさらに好ましく、0.25質量部以上が特に好ましく、とりわけ0.30質量部以上が好ましい。上限値は、45質量部以下であることが好ましく、40質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましく、15質量部以下がさらに好ましく、10質量部以下が特に好ましく、とりわけ5質量部以下が好ましい。本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層100質量部中において、上記消光剤内蔵型色素の含有量は、0.10~45質量部が好ましく、0.15~40質量部がより好ましく、0.20~30質量部がさらに好ましく、0.25~15質量部が特に好ましく、とりわけ0.30~10質量部が好ましい。
 上記波長選択吸収層中に含有される上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素は、1種でもよく、2種以上であってもよい。上記波長選択吸収層が2種以上の上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素を含有する場合には、上記含有量に係る記載は、2種以上の上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素の合計含有量を意味する。
 上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素は、波長400~700nmに主吸収波長帯域を有することが好ましい。
 また、上記波長選択吸収層は、上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素以外の色素(染料を含む。以下、「その他の色素」と称す。)を含有することもできる。その他の色素としては、例えば、波長400~700nmに主吸収波長帯域を有する色素が挙げられ、具体的には、テトラアザポルフィリン(tetraaza porphyrin、TAP)系、シアニン(cyanine、CY)系、ベンジリデン系及びシンナミリデン系の各色素(染料)が挙げられる。
 本発明の光吸収フィルタにおいて、色素の合計含有量は、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層100質量部中において、0.10質量部以上が好ましく、0.15質量部以上がより好ましく、0.20質量部以上がさらに好ましく、0.25質量部以上が特に好ましく、とりわけ0.30質量部以上が好ましい。本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層中の上記色素の合計含有量が、上記の好ましい下限値以上であると、良好な反射防止効果が得られる。
 また、本発明の光吸収フィルタにおいて、上記色素の含有量の合計は、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層100質量部中において、通常は50質量部以下であり、40質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましく、15質量部以下がさらに好ましく、10質量部以下が特に好ましい。
<樹脂>
 本発明の光吸収フィルタにおいて、上記波長選択吸収層に含まれる樹脂(以下、「マトリックス樹脂」とも称す。)は、上述の色素を分散(好ましくは溶解)することができ、所望の光透過性(波長400~800nmの可視領域において、光透過率が80%以上であることが好ましい。)を有する限り、特に限定されるものではない。
 本発明の光吸収フィルタIにおいては、上記に加えて、化合物A中の酸基と水素結合した化合物Bから生じるラジカルによる色素の消色作用を発現することができる限り、特に限定されるものではない。
 上記樹脂を構成するポリマーとして、さまざまなポリマーが使用可能である。紫外線照射による樹脂の分子量低下がおこりにくい観点から側鎖に芳香環あるいは脂環式構造を有するポリマーが好ましく、芳香環あるいは脂環式構造を有する構成単位を含む(メタ)アクリルポリマーがより好ましい。なかでも、消色率をより向上させることができ、また、耐熱性及び耐光性についてもより向上させることができる観点から、脂環式構造を有する構成単位を含む(メタ)アクリルポリマーがさらに好ましい。
 ここで、(メタ)アクリルポリマーは、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位及び(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位の少なくとも一方を含むポリマーを指す。なお、ポリマーが(メタ)アクリル酸に由来する構成単位を含む場合、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位は後述の化合物Aにおける酸基としてカルボキシ基を有する構成単位となり、上述の、樹脂を構成するポリマーに後述の化合物Aが化学結合しているポリマーに相当する。
 また、本開示において、「主鎖」とは、高分子化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表し、「側鎖」とは、主鎖から枝分かれしている原子団を表す。
 芳香環を有する構成単位を導くモノマーとしては、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ナフチルアクリレート、ナフチルメタクリレート、ナフチルメチルアクリレート及びナフチルメチルメタクリレート等が挙げられる。芳香環を有する構成単位の含有量は、ポリマーの全質量に対し、5~100質量%であることが好ましく、10~100質量%であることがより好ましく、20~100質量%であることが更に好ましい。
 脂環式構造を有する構成単位を導くモノマーとしては、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート及びイソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 上記ポリマーが脂環式構造を有する構成単位を含む場合、脂環式構造を有する構成単位の含有量は、ポリマーの全質量に対し、1~90質量%であることが好ましく、5~90質量%であることがより好ましく、5~80質量%であることがさらに好ましい。
 また、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層においては、上記樹脂を構成するポリマーが、酸基を有する化合物Aと結合した構成単位を含んでいてもよい。酸基を有する化合物Aと結合した構成単位としては(メタ)アクリル酸に由来する構成単位が好ましい。(メタ)アクリル酸に由来する構成単位の含有量は、ポリマーの全質量に対し、1~70質量%であることが好ましく、1~60質量%であることがより好ましい。さらに好ましくは、後述の化合物Aにおけるカルボキシ基含有ポリマーにおけるカルボキシ基を有する構成単位の含有量の記載を適用する。
 また、上記樹脂を構成するポリマーが、酸基を有する化合物Aと結合した構成単位を含む場合には、芳香環を有する構成単位の含有量及び脂環式構造を有する構成単位の含有量について、後述の化合物Aにおけるカルボキシ基含有ポリマーにおける芳香環を有する構成単位の含有量及び脂環式構造を有する構成単位の記載を適用する。
 上記樹脂を構成するポリマーはガラス転移温度の調節等の観点から、炭素数1~14のアルキル基を有する構成単位を含んでいてもよい。炭素数1~14のアルキル基を有する構成単位としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルブチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート及びテトラデシル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート由来の構成単位が挙げられる。本発明では、炭素数1~14のアルキル基を有する構成単位を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。炭素数1~14のアルキル基を有する構成単位の含有量は、樹脂を構成するポリマーの全質量に対し、0~95質量%であることが好ましい。
 上記樹脂を構成するポリマーの重量平均分子量(Mw)は、1万以上であることが好ましく、1万~20万であることがより好ましく、1.5万~15万であることが更に好ましい。
 また、上記樹脂のその他の実施形態の例として、国際公開第2021/132674号の[0145]~[0189]に記載のマトリックス樹脂の記載をそのまま適用することができる。
<酸基を有する化合物A>
 本発明の光吸収フィルタIにおいて、波長選択吸収層は、酸基を有する化合物A(本発明において、単に「化合物A」とも称す。)を含む。
 化合物Aが含む酸基としては、pKaが12以下のプロトン解離性基が好ましい。酸基としては、具体的には、カルボキシ基、スルホンアミド基(-S(=O)NH)、ホスホン酸基(-P(=O)(OH))、リン酸基(-OP(=O)(OH))、スルホ基、フェノール性水酸基、及びスルホニルイミド基等が挙げられ、カルボキシ基が好ましい。なお、pKaは25℃の水における酸解離定数(Ka)の負の常用対数(-logKa)を意味し、後述の化合物BにおけるpKaにおいて、水/メタノール=50/50(体積比)の混合溶媒を水に変更する以外は同様にして算出することができる。
 化合物Aは、低分子化合物であっても、高分子化合物(以下「ポリマー」ともいう。)であってもよく、ポリマーであることが好ましい。
 化合物Aがポリマーであるとは、すなわち、本発明の光吸収フィルタIにおける波長選択吸収層に含有される樹脂を構成するポリマーに化合物Aが化学結合していることを意味する。
 本発明において、化合物Aが低分子化合物である場合、化合物Aの分子量は、5000未満であり、2000以下が好ましく、1000以下がより好ましく、500以下がさらに好ましく、400以下が特に好ましい。下限値に特に制限はないが、100以上が実際的であり、200以上が好ましい。
 本発明において、化合物Aがポリマーである場合、化合物Aの重量平均分子量の下限値は、5000以上であり、光学フィルタの物理特性の観点から、10000以上が好ましく、15000以上がより好ましい。上限値としては特に制限されないが、溶剤に対する溶解性の観点から、50万以下が好ましく、20万以下がより好ましく、15万以下がさらに好ましい。
 また、化合物Aが有する酸基の一部又は全部は、光吸収フィルタ中でアニオン化していてもよくアニオン化していなくてもよく、本発明において、アニオン化した酸基も、アニオン化していない酸基も共に含めて、酸基と称する。つまり、化合物Aは光吸収フィルタ中で、アニオン化していてもアニオン化していなくてもよい。
 化合物Aとしては、光吸収フィルタの製膜性に優れる点で、カルボキシ基を有する化合物であることが好ましい。
 上記のカルボキシ基を有する化合物としては、カルボキシ基を含むモノマー(以下「カルボキシ基含有モノマー」ともいう。)又はカルボキシ基を含むポリマー(以下「カルボキシ基含有ポリマー」ともいう。)であることが好ましく、光吸収フィルタの製膜性の観点から、カルボキシ基含有ポリマーであることがより好ましい。
 なお、カルボキシ基含有モノマー及びカルボキシ基含有ポリマーが有するカルボキシ基(-COOH)の一部又は全部は、光吸収フィルタ中でアニオン化していてもアニオン化していなくてもよく、アニオン化したカルボキシ基(-COO)も、アニオン化していないカルボキシ基も共に含めて、カルボキシ基と称する。
 つまり、カルボキシ基含有ポリマーは光吸収フィルタ中で、アニオン化していてもアニオン化していなくてもよく、アニオン化したカルボキシ基含有ポリマーも、アニオン化していないカルボキシ基含有ポリマーも共に含めてカルボキシ基含有ポリマーと称する。
 本発明の光吸収フィルタIにおいて、上記波長選択吸収層中の化合物Aの含有量は、1質量%以上が好ましく、25質量%以上がより好ましく、30質量%以上が更に好ましく、45質量%以上が更により好ましく、50質量%以上が特に好ましい。化合物Aの含有量の上限値は、100質量%未満が好ましく、99質量%以下がより好ましく、97質量%以下が更に好ましい。
 なかでも、化合物Aがポリマーである場合、本発明の光吸収フィルタIにおいて、上記波長選択吸収層中の化合物Aの含有量は50質量%以上100質量%未満が好ましく、60質量%以上100質量%未満がより好ましく、70質量%以上100質量%未満がさらに好ましい。上限値は99質量%以下であることも好ましく、97質量%以下がより好ましく、95質量%以下が更に好ましく、90質量%以下が特に好ましい。
 化合物Aは、一種単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
(カルボキシ基含有モノマー)
 カルボキシ基含有モノマーとしては、カルボキシ基を含み、且つ、エチレン性不飽和基を1つ以上(例えば1~15個)含む重合性化合物が挙げられる。
 エチレン性不飽和基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、及びスチリル基が挙げられ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
 なお、エチレン性不飽和基が(メタ)アクリロイル基である場合、(メタ)アクリロイル基におけるカルボニル結合とカルボキシ基におけるカルボニル結合とが1つのカルボニル結合を共有していてもよい。
 カルボキシ基含有モノマーとしては、製膜性により優れる観点から、カルボキシ基を含む2官能以上のモノマーが好ましい。なお、2官能以上のモノマーとは、一分子中にエチレン性不飽和基を2つ以上(例えば2~15個)有する重合性化合物を意味する。
 カルボキシ基含有モノマーが含むカルボキシ基の数は1個以上であればよく、例えば、1~8個が好ましく、1~4個がより好ましく、1~2個が更に好ましい。
 カルボキシ基含有モノマーは、酸基として、カルボキシ基以外の酸基を更に有してもよい。カルボキシ基以外の酸基としては、例えば、フェノール性水酸基、リン酸基、及びスルホン酸基が挙げられる。
 カルボキシ基を含む2官能以上のモノマーは特に制限されず、常用の化合物の中から適宜選択できる。
 カルボキシ基を含む2官能以上のモノマーとしては、例えば、商品名で、アロニックスM-520及びアロニックスM-510(いずれも東亞合成社製)等が挙げられる。
 また、カルボキシ基を含む2官能以上のモノマーとしては、例えば、カルボキシ基を有する3~4官能の重合性化合物(ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレート[PETA]骨格にカルボキシ基を導入した化合物(酸価=80~120mgKOH/g))、及びカルボキシ基を有する5~6官能の重合性化合物(ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート[DPHA]骨格にカルボキシ基を導入した化合物(酸価=25~70mgKOH/g))等も挙げられる。なお、上述のカルボキシ基を含む3官能以上のモノマーを使用する場合、製膜性がより優れる観点から、カルボキシ基を含む2官能以上のモノマーを併用することも好ましい。
 カルボキシ基を含む2官能以上のモノマー、酸基を含む2官能以上のモノマーとしては、特開2004-239942号公報の段落0025~0030に記載の酸基を有する重合性化合物も挙げられる。この公報の内容は本明細書に組み込まれる。
(カルボキシ基含有ポリマー)
 カルボキシ基含有ポリマーは、酸基として、カルボキシ基以外の酸基を更に有してもよい。カルボキシ基以外の酸基としては、例えば、フェノール性水酸基、リン酸基、及びスルホン酸基が挙げられる。
 カルボキシ基含有ポリマーが共重合体である場合、ポリマーの構造はランダムポリマーでもよく、ブロック等の規則性ポリマーであってもよい。
≪カルボキシ基を有する構成単位≫
 カルボキシ基含有ポリマーは、カルボキシ基を有する構成単位を有することが好ましい。
 カルボキシ基を有する構成単位としては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、又は、フマル酸に由来する構成単位が挙げられる。なかでも、色素の消色性に優れる点から(メタ)アクリル酸に由来する構成単位が好ましい。
 カルボキシ基含有ポリマー中、カルボキシ基を有する構成単位の含有量は、カルボキシ基含有ポリマーの全構成単位の合計を100モル%とした際に、1~100モル%が好ましく、3~65モル%がより好ましく、5~45モル%が更に好ましく、10~45モル%が特に好ましく、とりわけ20~45モル%が好ましい。
 カルボキシ基を有する構成単位は、一種単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
≪芳香環を有する構成単位≫
 カルボキシ基含有ポリマーは、上述の構成単位以外に、芳香環(好ましくは芳香族炭化水素環)を有する構成単位を有することも好ましい。例えば、芳香環を有する(メタ)アクリレート(具体的には、ベンジル(メタ)アクリレート、フェネチル(メタ)アクリレート、又は、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等)に由来する構成単位が挙げられる。
 カルボキシ基含有ポリマー中、芳香環を有する構成単位の含有量は、カルボキシ基含有ポリマーの全構成単位の合計を100モル%とした際に、0~97モル%が好ましく、0~95モル%がより好ましく、0~90モル%が更に好ましく、とりわけ20~45モル%が好ましい。
 芳香環を有する構成単位は、一種単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
≪脂環式構造を有する構成単位≫
 カルボキシ基含有ポリマーは、上述の構成単位以外に、脂環式構造を有する構成単位を有することも好ましい。
 脂環式構造としては、例えば、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン環構造(テトラヒドロジシクロペンタジエンとも称す。1価の基はジシクロペンタニル)、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-3-エン環構造(5,6-ジヒドロジシクロペンタジエンとも称す。1価の基はジシクロペンテニル)、イソボルナン環構造(1価の基はイソボルニル)、アダマンタン環構造、及びシクロヘキサン環構造(1価の基はシクロヘキシル)が挙げられる。
 脂環式構造を有する構成単位としては、例えば、脂環式構造を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位が挙げられる。具体的には、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、又は、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等に由来する構成単位が挙げられる。
 カルボキシ基含有ポリマー中、脂環式構造を有する構成単位の含有量は、カルボキシ基含有ポリマーの全構成単位の合計を100モル%とした際に、0~97モル%が好ましく、0~95モル%がより好ましく、0~90モル%が更に好ましく、とりわけ20~45モル%が好ましい。
 脂環式構造を有する構成単位は、一種単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
≪その他の構成単位≫
 カルボキシ基含有ポリマーは、上述の構成単位以外に、その他の構成単位を有していてもよい。
 上記その他の構成単位としては、例えば、メチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位が挙げられる。
 カルボキシ基含有ポリマー中、その他の構成単位の含有量は、カルボキシ基含有ポリマーの全構成単位の合計を100モル%とした際に、0~70モル%が好ましく、0~50モル%がより好ましく、0~20モル%が更に好ましい。
 その他の構成単位は、一種単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
<化合物B>
 本発明の光吸収フィルタIにおいて、上記波長選択吸収層は、化合物A中の酸基と水素結合を形成し紫外線の照射によりラジカルを発生させる化合物B(本発明において、単に「化合物B」とも称す。)を含む。
 化合物Bとしては、紫外線を吸収し励起状態になることにより塩基性が増大する構造を有する化合物が好ましい。化合物Bの塩基性が励起状態で増大することにより化合物A中の酸基が化合物Bとより強く相互作用した錯体を形成することができ、ラジカルの発生効率を高めることが可能となる。
 化合物Bが有する、化合物A中の酸基と水素結合を形成する構造とは、化合物Bの全体構造であってもよく、化合物Bの一部分を構成する部分構造であってもよい。
 化合物Bは、高分子化合物(分子量5000以上の化合物を意味する。)でも低分子化合物(分子量5000未満の化合物を意味する。)でもよく、低分子化合物であることが好ましい。
 低分子化合物である化合物Bの分子量は、5000未満であり、1000未満が好ましく、300以下がより好ましく、250以下がさらに好ましい。下限値に特に制限はないが、65以上が好ましく、75以上がより好ましい。低分子化合物である化合物Bの分子量の好ましい範囲としては、例えば、65~300、より好ましくは75~250が挙げられる。
 紫外線に対するモル吸光係数が大きい点から化合物Bは芳香族化合物であることが好ましい。
 ここで、芳香族化合物とは、芳香環を1個以上有する化合物である。
 上記芳香環は、化合物B中に1個のみ存在していてもよく、複数存在していてもよい。複数存在する場合、例えば、上記芳香環が樹脂を構成するポリマーの側鎖等に存在していてもよい。
 上記芳香環は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環のいずれでもよく、化合物Bは、少なくとも芳香族複素環を有することが好ましい。芳香族複素環(複素芳香環とも称す。)である場合、環員原子(環構成原子)としてヘテロ原子(窒素原子、酸素原子又は硫黄原子等の少なくとも1種)を1つ以上(例えば1~4つ)有する化合物であり、環員原子として窒素原子を1以上(例えば1~4つ)有することが好ましい。
 なお、無置換の芳香族炭化水素環は、化合物Aが含む酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する機能を有しないため、化合物Bに該当しない。また、樹脂を構成するポリマーの側鎖に無置換の芳香族炭化水素環が結合した形態における無置換の芳香族炭化水素環は、化合物Aが含む酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する機能を有しないため、化合物Bに該当しない。
 上記芳香環の環員原子数は、5~15が好ましい。
 上記芳香環としては、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、及びトリアジン環のような単環の芳香環;キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、及びキナゾリン環のような2環が縮環した芳香環;アクリジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、及びフェナジン環のような3環が縮環した芳香環が挙げられる。
 上記芳香環は1つ以上(例えば1~5個)の置換基を有していてもよく、上記置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、シアノ基、及びニトロ基が挙げられる。また、上記芳香環が2つ以上の置換基を有する場合、複数の置換基が互いに結合して非芳香環を形成していてもよい。
 なお、複数の芳香環(例えば、2~5つの芳香環)が、単結合、カルボニル結合、及び、多重結合(例えば、置換基を有してもよいビニレン基、-C≡C-、-N=N-等)から選択される構造で結合した一連の芳香環構造を形成している場合、上記一連の芳香環構造全体で1つの特定構造とみなす。
 上記の複数の芳香環が、単結合、カルボニル結合、及び、多重結合から選択される構造で結合した一連の芳香環構造は、上述の無置換の芳香族炭化水素環には該当せず、樹脂を構成するポリマーの側鎖に無置換の芳香族炭化水素環が結合した形態における無置換の芳香族炭化水素環にも該当しない。
 また、上記一連の芳香環構造を構成する複数の芳香環のうちの1つ以上が上記複素芳香環であることが好ましい。
 化合物Bの具体例としては、ピリジン化合物(ピリジン及びピリジン誘導体)、ピラジン化合物(ピラジン及びピラジン誘導体)、ピリミジン化合物(ピリミジン及びピリミジン誘導体)、並びに、トリアジン化合物(トリアジン及びトリアジン誘導体)等の単環の芳香族化合物;キノリン化合物(キノリン及びキノリン誘導体)、イソキノリン化合物(イソキノリン及びイソキノリン誘導体)、キノキサリン化合物(キノキサリン及びキノキサリン誘導体)、並びに、キナゾリン化合物(キナゾリン及びキナゾリン誘導体)等の2環が縮合して芳香環を形成している化合物;アクリジン化合物(アクリジン及びアクリジン誘導体)、フェナントリジン化合物(フェナントリジン及びフェナントリジン誘導体)、フェナントロリン化合物(フェナントロリン及びフェナントロリン誘導体)、並びに、フェナジン化合物(フェナジン及びフェナジン誘導体)等の3環以上が縮合して芳香環を形成している化合物が挙げられる。これらの化合物Bの具体例において、化合物とは、化合物そのもののほか、本発明の効果を損なわない範囲で、構造の一部を変化させた無置換の化合物を含め、置換基を有する化合物(「誘導体」と称す。)を含む意味で使用する。
 これらの化合物Bは、前述の化合物Aと錯体を形成し、紫外線の照射により以下の機構により2分子のラジカルを生成するものと推定している。
1)紫外線を吸収することにより励起状態の化合物Bが生成する。
2)励起状態の化合物Bから基底状態の化合物Aに正孔が移動する(励起状態の化合物Bの二つの半占軌道のうちのエネルギーが低い側の軌道に化合物Aの電子が移動する)。
3)化合物Aから化合物Bにプロトンが移動することによって、化合物Bに水素ラジカルが負荷したラジカルと、化合物Aから水素ラジカルが脱離したラジカルとが生成する。
 化合物Aがカルボキシ基を有する化合物である場合には、さらに以下の反応が起こり、光脱炭酸反応によりラジカルが生成する。
4)化合物Aから水素ラジカルが脱離したラジカルから二酸化炭素が脱離する。
 なかでも、化合物Bは、キノリン化合物(キノリン及びキノリン誘導体)、並びに、イソキノリン化合物(イソキノリン及びイソキノリン誘導体)のうちの1種以上であることが好ましい。
 これらの化合物が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、シアノ基、又はニトロ基が好ましい。
 化合物Bがポリマーである場合、上記特定構造がポリマー主鎖と単結合又は連結基を介して結合しているポリマーでもよい。
 ポリマーである化合物Bは、例えば、複素芳香環を有する単量体(具体的には、ビニル基を有する複素芳香環、及び/又は、特定構造(好ましくは複素芳香環)を有する(メタ)アクリレート単量体)を重合することにより得られる。必要に応じて他の単量体と共重合してもよい。
 化合物Bの具体例としては、例えば、キノリン、2-メチルキノリン、4-メチルキノリン、2,4-ジメチルキノリン、2-メチル-4-フェニルキノリン、イソキノリン、1-メチルイソキノリン、3-メチルイソキノリン、1-フェニルイソキノリンが挙げられる。
 紫外線照射部の消色性と紫外線未照射部の色素の耐久性を両立させる観点から化合物Bの含有量は、本発明の光吸収フィルタIにおいて、上記波長選択吸収層の全質量に対して、0.1~50質量%が好ましく、2.0~40質量%がより好ましく、4~35質量%がさらに好ましく、8~30質量%が特に好ましい。
 また、化合物Bの塩基性の尺度であるpKaH(共役酸のpKa)は、例えば、2.0以上13.0以下とすることができ、同じく紫外線照射部の消色性と紫外線未照射部の色素の耐久性を両立させる観点から、2.0以上7.0以下が好ましく、3.0以上6.0以下がより好ましく、4.3以上5.5以下がさらに好ましい。
 本発明において、pKaは25℃の水/メタノール=50/50(体積比)の混合溶媒における酸解離定数(Ka)の負の常用対数(-logKa)を意味する。pKaは、測定用サンプル(化合物Bの共役酸)の水/メタノール=50/50(体積比)の混合溶液に対して0.01mоl/Lの水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、半当量点までに滴下した水酸化ナトリウム水溶液の量を読み取ることで算出できる。
 化合物Bは、一種単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
<光ラジカル発生剤>
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層は、紫外線照射によりラジカルを生成する化合物(以下、「光ラジカル発生剤」とも称す。)を含有してもよい。本発明の光吸収フィルタIにおける波長選択吸収層も、上記化合物Bに加えて、光ラジカル発生剤を含有してもよい。
 光ラジカル発生剤は、紫外線照射によりラジカルを生成する化合物であって、上記色素を消色する機能を有する化合物であれば、特に限定されない。なお、生成されるラジカルは、通常のラジカルの他に、ビラジカルであってもよい。
 光ラジカル発生剤としては、光ラジカル重合開始剤又は光ラジカル発生剤等として常用される化合物を特に制限することなく用いることができ、アセトフェノン発生剤、ベンゾイン発生剤、ベンゾフェノン発生剤、ホスフィンオキシド発生剤、オキシム発生剤、ケタール発生剤、アントラキノン発生剤、チオキサントン発生剤、アゾ化合物発生剤、過酸化物発生剤、ジスルフィド発生剤、ロフィンダイマー発生剤、オニウム塩発生剤、ボレート塩発生剤、活性エステル発生剤、活性ハロゲン発生剤、無機錯体発生剤又はクマリン発生剤等が挙げられる。なお、上記光ラジカル発生剤の具体例における「XX発生剤」は、それぞれ、「XX化合物」又は「XX類」等と称されることがあり、以降においては「XX化合物」と称す。
 光ラジカル発生剤の具体例、好ましい形態、及び、市販品等は、特開2009-098658号公報の段落[0133]~[0151]において、光ラジカル開始剤の具体例、好ましい形態、市販品等として記載されており、これらを本発明においても同様に好適に用いることができる。
 上記光ラジカル発生剤は、分子内開裂によりラジカルを生成する化合物、又は、近傍に存在する化合物から水素原子を引き抜いてラジカルを生成する化合物であることが好ましく、消色率をより向上させる観点から、近傍に存在する化合物から水素原子を引き抜いてラジカルを生成する化合物であることがより好ましい。
 上記の分子内開裂によりラジカルを生成する化合物(以下、「分子内開裂型光ラジカル発生剤」とも称す。)とは、光を吸収した化合物が、ホモリティックに結合開裂することにより、ラジカルを生成する化合物を意味する。
 分子内開裂型光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン化合物、ベンゾイン化合物、ホスフィンオキシド化合物、オキシム化合物、ケタール化合物、アゾ化合物、過酸化物化合物、ジスルフィド化合物、オニウム塩化合物、ボレート塩化合物、活性エステル化合物、活性ハロゲン化合物、無機錯体化合物及びクマリン化合物が挙げられる。これらのなかでも、カルボニル化合物である、アセトフェノン化合物、ベンゾイン化合物又はホスフィンオキシド化合物が好ましい。分子内開裂型のカルボニル化合物の光分解反応としてはノリッシュI型反応が知られており、ラジカル生成機構についてこの反応を参照することができる。
 上記の近傍に存在する化合物から水素原子を引き抜いてラジカルを生成する化合物(以下、「水素引き抜き型光ラジカル発生剤」とも称す。)とは、光吸収により得られた励起三重項状態のカルボニル化合物が、近傍に存在する化合物から水素原子を引き抜くことにより、ラジカルを生成する化合物を意味する。
 水素引き抜き型光ラジカル発生剤としては、カルボニル化合物が知られており、ベンゾフェノン化合物、アントラキノン化合物及びチオキサントン化合物が挙げられる。水素引き抜き型のカルボニル化合物の光分解反応としてはノリッシュII型反応が知られており、ラジカル生成機構についてこの反応を参照することができる。
 近傍に存在する化合物とは、樹脂、色素、ラジカル発生剤等の光吸収フィルタ中に存在する各種成分が挙げられる。
 近傍に存在する化合物は、水素原子を引き抜かれることにより、ラジカルを有する化合物となる。水素引き抜き型光ラジカル発生剤により水素原子を引き抜かれた色素は、ラジカルを有する活性な化合物となるため、このラジカルを有する色素の分解等の反応によっても、色素の褪色、消色が生じ得る。
 また、水素引き抜き型光ラジカル発生剤が分子内の水素原子を引き抜く場合には、ビラジカルを生成する。
 水素引き抜き型光ラジカル発生剤としては、水素引き抜き反応の量子収率の観点から、ベンゾフェノン化合物が好ましい。
 光ラジカル発生剤としては、「最新UV硬化技術」、(株)技術情報協会、1991年、p.159、及び、「紫外線硬化システム」、加藤清視著、平成元年、総合技術センター発行、p.65~148にも種々の例が記載されており、これらを本発明においても好適に用いることができる。
 光ラジカル発生剤において、吸収する紫外線の極大吸収波長としては、250~400nmの範囲が好ましく、240~400nmの範囲がより好ましく、270~400nmの範囲がさらに好ましい。
 光ラジカル発生剤がベンゾフェノン化合物の場合、最も長波長側に位置する、n-π遷移に帰属される吸収極大の波長は、260~400nmの範囲が好ましく、285~345nmの範囲がより好ましい。また、二番目に長波長側に位置する、π-πに帰属される吸収極大の波長は、240~380nmの範囲が好ましく、270~330nmの範囲がより好ましい。吸収極大波長を上記範囲に設定することにより、本発明の光吸収フィルタへの露光時に使用される、メタルハライドランプ等の光源の光をよく吸収する一方で、表示装置に組み込んだ際に外部から侵入する紫外線を吸収しにくくなり、未露光部の耐光性と露光部の消色性を両立させることが可能となる。
 ベンゾフェノン化合物のうち、より長波長領域に吸収を有する光ラジカル発生剤としては、例えば、アルコキシベンゾフェノン化合物が挙げられる。
 光ラジカル発生剤が吸収する紫外線の極大吸収波長と、上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素が有する主吸収波長帯域とは、通常、30nm以上離れていることが好ましい。上限値に特に制限はない。
 市販の光開裂型の光ラジカル発生剤としては、いずれも商品名で、BASF社製(旧チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)の、「イルガキュア651」、「イルガキュア184」、「イルガキュア819」、「イルガキュア907」、「イルガキュア1870」(CGI-403/イルガキュア184=7/3混合開始剤)、「イルガキュア500」、「イルガキュア369」、「イルガキュア1173」、「イルガキュア2959」、「イルガキュア4265」、「イルガキュア4263」、「イルガキュア127」若しくは「OXE01」等、また、日本化薬社製の、「カヤキュアーDETX-S」、「カヤキュアーBP-100」、「カヤキュアーBDMK」、「カヤキュアーCTX」、「カヤキュアーBMS」、「カヤキュアー2-EAQ」、「カヤキュアーABQ」、「カヤキュアーCPTX」、「カヤキュアーEPD」、「カヤキュアーITX」、「カヤキュアーQTX」、「カヤキュアーBTC」若しくは「カヤキュアーMCA」等、更には、サートマー社製の「Esacure(KIP100F、KB1、EB3、BP、X33、KTO46、KT37、KIP150若しくはTZT)」等が挙げられる。また、これら2種以上の組み合わせも好ましい例として挙げられる。
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層、又は、本発明の光吸収フィルタIにおける波長選択吸収層がラジカル発生剤を含有する場合、波長選択吸収層中のラジカル発生剤の好ましい含有量及び配合量は、それぞれ、以下の通りである。
 上記波長選択吸収層100質量部中におけるラジカル発生剤(好ましくは光ラジカル発生剤)の含有量は、0.01~30質量部が好ましく、0.1~20質量部がより好ましい。
 上記波長選択吸収層におけるラジカル発生剤(好ましくは光ラジカル発生剤)の配合量は、消色率をより向上させる観点から、上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素1モルに対して、0.1~20モルが好ましい。下限値は、0.25モル以上がより好ましく、0.50モル以上がさらに好ましい。上限値は、17.5モル以下がより好ましく、15モル以下がさらに好ましい。
 上記波長選択吸収層は、ラジカル発生剤(好ましくは光ラジカル発生剤)を1種含有していてもよく、2種以上含有していてもよい。
<その他の成分>
 本発明の吸収フィルタにおける波長選択吸収層は、上述した色素及び樹脂(マトリックスポリマー)に加え、上述した酸基を有する化合物A、上述した化合物A中の酸基と水素結合する化合物B、及び、光ラジカル発生剤等を含んでいてもよく、さらに、褪色防止剤、マット剤及びレベリング剤(界面活性剤)等を含んでいてもよい。
<褪色防止剤>
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層は褪色防止剤を含有していてもよい。褪色防止剤としては、紫外線照射による消色を阻害せず、一方、可視光による色素の分解を抑制する効果を有するものが好ましい。
 上記褪色防止剤としては、下記一般式(IV)で表される化合物を好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式(IV)中、R10はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基又はR18CO-、R19SO-若しくはR20NHCO-で表される基を示す。ここでR18、R19及びR20は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を示す。R11及びR12は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基を示し、R13、R14、R15、R16及びR17は各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を示す。
 ただし、R10~R20におけるアルキル基は、アラルキル基を含む。
 上記一般式(IV)で表される化合物は、国際公開第2021/221122号の[0215]~[0221]に記載の一般式(IV)で表される化合物と同じである。そのため、一般式(IV)における各置換基の説明、一般式(IV)で表される化合物の具体例については、国際公開第2021/221122号の[0217]~[0221]の記載をそのまま適用することができる。
 上記褪色防止剤としては、下記一般式[III]で表される化合物も好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 一般式[III]中、R31は脂肪族基又は芳香族基を示し、Yは窒素原子と共に5~7員環を形成するのに必要な非金属原子群を示す。
 上記一般式[III]で表される化合物は、国際公開第2021/221122号の[0223]~[0227]に記載の一般式[III]で表される化合物と同じである。そのため、一般式[III]における各置換基の説明、一般式[III]で表される化合物の具体例については、国際公開第2021/221122号の[0225]~[0227]の記載をそのまま適用することができる。
 また、上記の具体例の他に、上記一般式[III]で表される化合物の具体例としては、特開平2-167543号公報明細書の第8頁~11頁に記載された例示化合物B-1~B-65、及び、特開昭63-95439号公報明細書の第4~7頁に記載された例示化合物(1)~(120)等を挙げることができる。
 本発明の光吸収フィルタ中の褪色防止剤の含有量は、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層の全質量100質量%中、好ましくは1~15質量%であり、より好ましくは5~15質量%であり、さらに好ましくは5~12.5質量%、特に好ましくは10~12.5質量%である。
 褪色防止剤を上記好ましい範囲内で含有することにより、本発明の光吸収フィルタは、変色等の副作用を起こすことなく、色素(染料)の耐光性を向上させることができる。
(マット剤)
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層の表面には、本発明の効果を損なわない範囲で、滑り性付与及びブロッキング防止のために微粒子を添加してもよい。この微粒子としては、疎水基で表面が被覆され、二次粒子の態様をとっているシリカ(二酸化ケイ素,SiO)が好ましく用いられる。なお、微粒子には、シリカとともに、あるいはシリカに代えて、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム及び燐酸カルシウムなどの微粒子を用いてもよい。市販の微粒子としては、R972及びNX90S(いずれも日本アエロジル社製、商品名)などが挙げられる。
 この微粒子はいわゆるマット剤として機能し、微粒子添加により本発明の光吸収フィルタ表面に微小な凹凸が形成され、この凹凸により、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層とその他のフィルム等が重なっても互いに貼り付かず、滑り性が確保される。
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層が微粒子としてのマット剤を含有する場合、フィルタ表面から微粒子が突出した突起による微小凹凸は、高さ30nm以上の突起が10個/mm以上存在すると、特に滑り性、ブロッキング性の改善効果が大きい。
 マット剤(微粒子)は特に表層に付与することが、ブロッキング性及び滑り性改善の点から好ましい。表層に微粒子を付与する方法としては、重層流延及び塗布などによる手段があげられる。
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層中のマット剤の含有量は目的に応じて適宜に調整される。
 ただし、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層のうち、後述の隣接層が配される面には、本発明の効果を損なわない範囲で上記マット剤微粒子を付与することが好ましい。
(レベリング剤)
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層には、レベリング剤(界面活性剤)を適宜混合することができる。レベリング剤としては、常用の化合物を使用することができ、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。具体的には、例えば、特開2001-330725号公報明細書中の段落番号[0028]~[0056]記載の化合物が挙げられる。また、市販品としては、DIC社製のメガファックF(商品名)シリーズを使用することもできる。
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層中のレベリング剤の含有量は目的に応じて適宜に調整される。
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層は、上記各成分に加え、低分子可塑剤、オリゴマー系可塑剤、レタデーション調整剤、劣化防止剤、剥離促進剤等の剥離性制御樹脂成分、赤外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー及び相溶化剤等を含有してもよい。
 また、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層は、特開平09-286979号公報の段落[0020]及び[0021]に記載の反応促進剤又は反応遅延剤を含有してもよい。
<<波長選択吸収層の製造方法>>
 本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層は、常法により、溶液製膜法、溶融押出し法、又は、基材フィルム(支持体フィルム)上に任意の方法でコーティング層を形成する方法(コーティング法)で作製することができ、適宜延伸を組み合わせることもできる。本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層は、好ましくはコーティング法により作製される。
 上記の溶液製膜法及び溶融押出し法としては、国際公開第2021/132674号の[0197]~[0203]における溶液製膜法及び溶融押出し法の記載をそのまま適用することができる。
(コーティング法)
 コーティング法では、支持体フィルムに波長選択吸収層の材料の溶液を塗布し、コーティング層を形成する。支持体フィルム表面には、コーティング層との接着性を制御するため、適宜、離型剤等を予め塗布しておいてもよい。コーティング層は、後工程で接着層を介して他の部材と積層させた後、支持体フィルムを剥離して用いることができる。接着層を構成する接着剤については、任意の接着剤を適宜使用することができる。なお、支持体フィルム上に、波長選択吸収層の材料の溶液を塗布した状態又はコーティング層が積層された状態で、適宜支持体フィルムごと延伸することができる。
 波長選択吸収層の材料の溶液に用いられる溶媒は、波長選択吸収層の材料を溶解又は分散可能であること、塗布工程、乾燥工程において均一な面状となり易いこと、液保存性が確保できること、適度な飽和蒸気圧を有すること、等の観点で適宜選択することができる。
-色素(染料)等の添加-
 波長選択吸収層の材料に上記色素を添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、上記マトリックスポリマー(樹脂)の合成時点で添加してもよいし、波長選択吸収層の材料のコーティング液調製時に波長選択吸収層の材料と混合してもよい。また、波長選択吸収層が上記化合物A及び上記化合物B等を含有する場合にも、同様である。なお、化合物Aが上記樹脂を構成するポリマーと結合している場合には、化合物Aは樹脂の添加時に添加される。
-支持体フィルム-
 波長選択吸収層を、コーティング法等で形成させるために用いられる支持体フィルムは、膜厚が5~100μmであることが好ましく、10~75μmがより好ましく、15~55μmがさらに好ましい。膜厚が上記好ましい下限値以上であると、十分な機械強度を確保しやすく、カール、シワ、座屈等の故障が生じにくい。また、膜厚が上記好ましい上限値以下であると、波長選択吸収層と支持体フィルムとの複層フィルムを、例えば長尺のロール形態で保管する場合に、複層フィルムにかかる面圧を適正な範囲に調整しやすく、接着の故障が生じにくい。
 支持体フィルムの表面エネルギーは、特に限定されることはないが、波長選択吸収層の材料及びコーティング溶液の表面エネルギーと、支持体フィルムの波長選択吸収層を形成させる側の表面の表面エネルギーとの関係性を調整することによって、波長選択吸収層と支持体フィルムとの間の接着力を調整することができる。表面エネルギー差を小さくすれば、接着力が上昇する傾向があり、表面エネルギー差を大きくすれば、接着力が低下する傾向があり、適宜設定することができる。
 また、支持体フィルムの表面凹凸は、特に限定されることはないが、波長選択吸収層の表面エネルギー、硬度、表面凹凸と、支持体フィルムの波長選択吸収層を形成させる側とは反対側の表面の表面エネルギー、硬度との関係性に応じて、例えば波長選択吸収層と支持体フィルムとの複層フィルムを長尺のロール形態で保管する場合の接着故障を防ぐ目的で調整することができる。表面凹凸を大きくすれば、接着故障を抑制する傾向にあり、表面凹凸を小さくすれば、波長選択吸収層の表面凹凸が減少し、波長選択吸収層のヘイズが小さくなる傾向にあり、適宜設定することができる。
 このような支持体フィルムとしては、任意の素材及びフィルムを適宜使用することができる。具体的な材料として、ポリエステル系ポリマー(ポリエチレンテレフタレート系フィルムを含む)、オレフィン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、(メタ)アクリル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリアミド系ポリマー等を挙げることができる。また、支持体フィルムの表面性を調整する目的で、適宜表面処理を行うことが出来る。表面エネルギーを低下させるには、例えば、コロナ処理、常温プラズマ処理、鹸化処理等を行うことができ、表面エネルギーを上昇させるには、シリコーン処理、フッ素処理、オレフィン処理等を行うことができる。
<波長選択吸収層の膜厚>
 波長選択吸収層の膜厚は、特に制限されないが、1~18μmが好ましく、1~12μmがより好ましく、1~8μmが更に好ましく、2~8μmが特に好ましい。上記好ましい上限値以下であれば、薄いフィルムに高濃度で色素を添加することにより、色素(染料)が発する蛍光による偏光度の低下を抑えることができる。また、消光剤の効果も発現しやすい。一方、上記好ましい下限値以上であると、面内の吸光度の均一度を維持しやすくなる。
 本発明において膜厚が1~18μmであるとは、波長選択吸収層の厚さを、どの部位で図っても1~18μmの範囲内にあることを意味する。このことは、膜厚1~12μm、2~8μmについても同様である。膜厚は、アンリツ社社製電子マイクロメーターにより測定することができる。
<波長選択吸収層の処理>
 波長選択吸収層には任意のグロー放電処理、コロナ放電処理、又は、アルカリ鹸化処理などにより親水化処理を施してもよく、コロナ放電処理が好ましく用いられる。特開平6-94915号公報、又は同6-118232号公報などに開示されている方法などを適用することも好ましい。
 なお、得られた膜には、必要に応じて、熱処理工程、過熱水蒸気接触工程、有機溶媒接触工程などを実施することができる。また、適宜に表面処理を実施してもよい。
 また、粘着剤層として、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂等をベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のような架橋剤を加えた粘着剤組成物からなる層を適用することもできる。
 好ましくは、後述のOLED表示装置における粘着剤層の記載を適用することができる。
〔隣接層〕
 本発明の光吸収フィルタは、上述の波長選択吸収層の少なくとも片面に配された隣接層を含み、この隣接層は酸又は塩基性化合物を含有している。
 本発明の光吸収フィルタは、本発明の光吸収フィルタ又は本発明の光学フィルタを、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置、又は、液晶表示装置等の表示装置に組み込んだ際に、上記隣接層を、上述の波長選択吸収層に対して外光側(視認側)となる面に少なくとも有する形態とすることが好ましい。これにより、本発明の光吸収フィルタ又は本発明の光学フィルタにおける波長選択吸収層中の色素の耐光性及び耐熱性を、より向上させることができる。隣接層は、本発明の光吸収フィルタ又は本発明の光学フィルタにおける上記波長選択吸収層の片面にのみ設けられていてもよく、両面に設けられていてもよい。
 上記隣接層としては、特に制限されないが、例えば、後述する有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置、又は、液晶表示装置等の表示装置において通常使用される層(以下、「表示装置に通常使用される層」と称す。)に、酸又は塩基性化合物を含有させた層を、隣接層として設けてもよい。例えば、後述のガスバリア層、粘着剤層もしくは反射防止層、前述の接着層、又は、屈折率調節層に、酸又は塩基性化合物を含有させ、上記隣接層とすることができる。
 また、上記の表示装置に通常使用される層とは異なる層であって、酸又は塩基性化合物を含有する層を、上記隣接層として組み込むこともできる。
<酸又は塩基性化合物>
 本発明の光吸収フィルタにおいて、上記隣接層に含まれる酸又は塩基性化合物(酸性化合物又は塩基性化合物)は、この隣接層に配された波長選択吸収層のpHを調節し、波長選択吸収層に含有される一般式(1)で表されるスクアリン系色素の耐光性を向上することができると考えられる。
(酸性化合物)
 上記隣接層に含有まれ得る酸性化合物としては、酸基を有する化合物であって、本発明の光吸収フィルタの耐光性を向上させることができる限り、特に制限されない。
 本発明の光吸収フィルタにおける隣接層が酸性化合物を含むことによって、本発明の光吸収フィルタの耐光性及び耐熱性が向上される実施形態としては、例えば、上述の波長選択吸収層が塩基性を示す形態が挙げられる。例えば、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層が上述の化合物Bを含有し、この化合物Bが強い塩基性を示す化合物(共役酸のpKaがおよそ5.0~13.0の化合物。紫外線照射部の消色性と紫外線未照射部の色素の耐久性を両立させる観点からは、共役酸のpKaが好ましくは5.0~7.0、より好ましくは5.0~6.0、更に好ましくは5.0~5.5の化合物)である光吸収フィルタが挙げられる。
 上記酸性化合物が含む酸基としては、pKaが12以下のプロトン解離性基が好ましい。酸基としては、具体的には、カルボキシ基、スルホンアミド基(-S(=O)NH)、ホスホン酸基(-P(=O)(OH))、リン酸基(-OP(=O)(OH))、スルホ基、フェノール性水酸基、及びスルホニルイミド基等が挙げられ、カルボキシ基又はスルホ基が好ましい。なお、pKaは前述の化合物AにおけるpKaと同義である。
 上記酸性化合物としては、例えば、前述の酸基を有する化合物Aに係る記載を好ましく適用することができる。
 本発明においては、上記酸性化合物の酸基がポリマーに連結したポリマー(以下、「酸性ポリマー」と称す。)であってもよく、酸基を有する構成単位を含むポリマーが好ましく挙げられる。上記酸性ポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレンスルホン酸等を好ましく用いることができる。
 上記隣接層中の酸性化合物の含有量は特に制限されないが、優れた耐光性と耐熱性とが得られるように調節することができる。
(塩基性化合物)
 上記隣接層に含有まれ得る塩基性化合物としては、塩基性を示す化合物であって、本発明の光吸収フィルタの耐光性を向上させることができる限り、特に制限されない。
 本発明の光吸収フィルタにおける隣接層が塩基性化合物を含むことによって、本発明の光吸収フィルタの耐光性及び耐熱性が向上される実施形態としては、例えば、上述の波長選択吸収層が酸性を示す形態、具体的には、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層が上述の化合物Aを含有する光吸収フィルタ等が挙げられる。また、後述の実施例において樹脂2としてポリベンジルメタクリレートを使用した光吸収フィルタNo.P106とNo.c23との対比で示すように、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層自体は中性である場合にも、本発明の光吸収フィルタにおける隣接層に塩基性化合物を含ませることによって、本発明の光吸収フィルタの耐光性及び耐熱性が向上される。波長選択吸収層自体が中性であるとは、具体的には、波長選択吸収層が上述の化合物A及び上述の化合物Bのいずれもを含まない形態が挙げられる。
 上記塩基性化合物としては、有機であっても無機であってもよく、有機塩基性化合物が好ましく、窒素原子を含む有機塩基性化合物(含窒素塩基性化合物)がさらに好ましい。
 上記有機塩基性化合物は、pKaH(共役酸のpKa)が4以上の化合物であることが好ましい。共役酸のpKaの上限値に特に制限はないが、13以下が実際的である。なお、pKaは前述の化合物BにおけるpKaと同義である。
 上記のpKaH(共役酸のpKa)が4以上の含窒素塩基性化合物としては、下記一般式(A)で表される化合物、又は、下記式(B)~(D)のいずれかで表される構造もしくは下記一般式(E)で表される構造を有する化合物が好ましく挙げられる。なお、下記式(B)~(D)のいずれかで表される構造もしくは下記一般式(E)で表される構造は、環構造の一部として化合物に含まれていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 上記式(A)中、R200~R202は、水素原子、炭素数1~20個のアルキル基もしくはシクロアルキル基、又は炭素数6~20個のアリール基を示す。なお、R201とR202は、互いに結合して環を形成していてもよい。
 R200~R202として採り得るアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基を有するアルキル基及びシクロアルキル基としては、炭素数1~20個のアミノアルキル基及びアミノシクロアルキル基、並びに、炭素数1~20個のヒドロキシアルキル基が好ましく挙げられる。
 上記式(E)中、R203~R206は、炭素数1~6個のアルキル基又はシクロアルキル基を示す。
 *は結合手を意味する。
 上記のpKaH(共役酸のpKa)が4以上の、上記一般式(A)で表される化合物、又は、上記式(B)~(D)のいずれかで表される構造もしくは上記一般式(E)で表される構造を有する化合物の好ましい具体例としては、グアニジン、アミノピリジン、アミノアルキルピリジン、アミノピロリジン、インダゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラジン、ピリミジン、プリン、イミダゾリン、ピラゾリン、ピペラジン、アミノモルフォリン、アミノアルキルモルフォリン等が挙げられる。これらの化合物が有してもよい置換基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、アミノアリール基、アリールアミノ基、アルキル基(置換アルキル基として、特にアミノアルキル基)、アルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、水酸基、シアノ基等が好ましく挙げられる。
 これらの中でも、特に好ましい化合物として、グアニジン、1,1-ジメチルグアニジン、1,1,3,3,-テトラメチルグアニジン、イミダゾール、2-メチルイミダゾール、4-メチルイミダゾール、N-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、4,5-ジフェニルイミダゾール、2,4,5-トリフェニルイミダゾール、2-アミノピリジン、3-アミノピリジン、4-アミノピリジン、2-ジメチルアミノピリジン、4-ジメチルアミノピリジン、2-ジエチルアミノピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、2-アミノ-3-メチルピリジン、2-アミノ-4-メチルピリジン、2-アミノ-5-メチルピリジン、2-アミノ-6-メチルピリジン、3-アミノエチルピリジン、4-アミノエチルピリジン、3-アミノピロリジン、ピペラジン、N-(2-アミノエチル)ピペラジン、N-(2-アミノエチル)ピペリジン、4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ピペリジノピペリジン、2-イミノピペリジン、1-(2-アミノエチル)ピロリジン、ピラゾール、3-アミノ-5-メチルピラゾール、5-アミノ-3-メチル-1-p-トリルピラゾール、ピラジン、2-(アミノメチル)-5-メチルピラジン、ピリミジン、2,4-ジアミノピリミジン、4,6-ジヒドロキシピリミジン、2-ピラゾリン、3-ピラゾリン、N-アミノモルフォリン、N-(2-アミノエチル)モルフォリンなどが挙げられる。ただし、これに限定されるものではない。
 本発明においては、上記有機塩基性化合物はポリマーに結合していてもよく、有機塩基性化合物が結合した構成単位又は有機塩基性化合物から得られる構成単位を含むポリマー(以下、「塩基性ポリマー」と称す。)が好ましく挙げられる。上記塩基性ポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルピリジン等が挙げられ、なかでもポリエチレンイミン又はポリアミンが好ましい。具体例として挙げた塩基性ポリマーのpKaH(共役酸のpKa)は、いずれも4以上である。
 本発明のポリエチレンイミンとしては、例えば、いずれも商品名で、日本触媒社製のエポミンSP-200、同HM-2000、同S-1000及び同S-3000、純正化学社製のポリエチレンイミン10000及び同70000などを好ましく用いることができる。また、富士フイルム和光純薬社製のポリエチレンイミンも好ましく用いることができる。
 また、本発明のポリアミンとしては、例えば、いずれも商品名で、三菱ケミカル社製のPVAM0570B、同PVAM0595B及び同PVDL、ニッドーボーメディカル社製のPAA-1%C、同PAA-25、同PAA-50、同PAA-100、同PAA-1222、同PAA-U5000、同PAA-N5000、同PAS-21及び同PAA-D11などを好ましく用いることができる。
 上記隣接層中の塩基性化合物の含有量は、隣接層を構成する塩基性化合物以外の成分の合計100質量部に対し、0.5質量部以上が好ましく、0.75質量部以上がより好ましく、1.0質量部以上がさらに好ましく、1.5質量部以上が特に好ましい。上限値は、45質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましく、20質量部以下がさらに好ましく、15質量部以下が特に好ましい。隣接層中の塩基性化合物の含有量の好ましい範囲としては、隣接層を構成する塩基性化合物以外の成分の合計100質量部に対し、例えば、0.5~45質量部、より好ましくは0.75~30質量部、さらに好ましくは1.0~20質量部、特に好ましくは1.5~15質量部が挙げられる。上記隣接層中の塩基性化合物の含有量を調節することにより、耐光性と耐熱性とをバランスよく向上させることができる。
<本発明の光吸収フィルタの膜厚>
 本発明の光吸収フィルタの膜厚は、特に制限されないが、1~18μmが好ましく、1~12μmがより好ましく、2~8μmがさらに好ましい。上記好ましい上限値以下であれば、薄いフィルムに高濃度で色素を添加することにより、色素(染料)が発する蛍光による偏光度の低下を抑えることができる。また、消光剤の効果も発現しやすい。一方、上記好ましい下限値以上であると、面内の吸光度の均一度を維持しやすくなる。
 本発明において膜厚が1~18μmであるとは、本発明の光吸収フィルタの厚さを、どの部位で図っても1~18μmの範囲内にあることを意味する。このことは、膜厚1~12μm、2~8μmについても同様である。膜厚は、アンリツ社製電子マイクロメーターにより測定することができる。
<本発明の光吸収フィルタの吸光度>
 本発明の光吸収フィルタにおいて、上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素が最も大きい吸光度を示す極大吸収波長における吸光度(以下、単に「Ab(λmax)」とも称す。)は、0.3以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、0.7以上がさらに好ましい。
 ただし、本発明の光吸収フィルタの吸光度は、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層に含有される色素の種類、添加量又は膜厚により調整することができる。また、本発明の光吸収フィルタが、上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素以外の色素を含有する場合にも、含有される色素が波長400~700nmにおいて最も大きい吸光度を示す極大吸収波長における吸光度は、上記Ab(λmax)の好ましい記載の範囲内であることが好ましい。
 本発明の光吸収フィルタが消色性を有する場合、本発明の光吸収フィルタの紫外線照射による消色率が、35%以上であることが好ましく、45%以上であることがより好ましく、55%以上であることがさらに好ましく、なかでも70%以上であることが特に好ましい。上限値は特に制限はなく、100%であることも好ましい。
 なお、上記消色率は、紫外線照射試験前後における上記Ab(λmax)の値を用いて、下記式より算出される。
  消色率(%)=100-
   (紫外線照射後のAb(λmax)/紫外線照射前のAb(λmax))×100
 ここで、紫外線照射試験は、大気圧(101.33kPa)下、超高圧水銀灯(HOYA社製、商品名:UL750)を用いて、照度100mW/cm、照射量1000mJ/cmの紫外線を室温(25℃)で、光吸収フィルタに照射する。
 上記吸光度、紫外線照射試験及び消色率は、実施例に記載の方法により、本発明の光吸収フィルタについて測定、算出することができる。
 また、本発明の光吸収フィルタが消色性を有する場合、本発明の光吸収フィルタは、色素の分解に伴う新たな着色構造由来の吸収(二次的な吸収)をほとんど生じないことが好ましい。
 例えば、色素の分解に伴う新たな着色構造由来の吸収の有無は、上記Ab(λmax)に対する特定の波長における吸光度の比率に基づき、確認することができる。特定の波長は、紫外線照射前の色素が吸収をほとんど示さず、かつ、色素の分解による新たな吸収が見られる波長を選択する。
 具体例としては、後述の実施例に記載するように、色素の分解に伴う新たな着色構造由来の吸収の有無を、上記Ab(λmax)に対する波長450nmにおける吸光度(以下、単に「Ab(450)」とも称す。)の比率に基づき、確認することができる。すなわち、下記(II)の比率から下記(I)の比率を引いた値が小さいほど、色素の分解に伴う新たな着色構造由来の吸収が生じていないことを意味し、この値は、8.5%未満が好ましく、7.0%以下がより好ましく、5.0%以下がさらに好ましい。下限値に特に制限はないが、色素の分解に伴う二次的な吸収の有無に係る評価を妥当なものとする観点から、-10%以上が実際的であり、-6%以上であることが好ましい。
 (I) 紫外線照射前のAb(450)/紫外線照射前のAb(λmax)×100%
 (II) 紫外線照射後のAb(450)/紫外線照射前のAb(λmax)×100%
 上記色素の分解に伴う新たな着色構造由来の吸収の有無の確認については、実施例に記載の方法により測定したAb(λmax)及びAb(450)に基づき、算出することができる。
 本発明の光吸収フィルタは、上記の消色率及び色素の分解に伴う新たな着色構造由来の吸収の有無を確認する値が、いずれも好ましい範囲を満たすことにより、優れた消色性を示すことができる。
 本発明の光学フィルタにおける光吸収効果を有する光吸収性部位は、上記の本発明の光吸収フィルタに係るAb(λmax)の記載を満たすことが好ましい。
<光学機能フィルム>
 本発明の光吸収フィルタは、本発明の効果を損なわない範囲で、ガスバリア層、又は、任意の光学機能フィルムを適宜有していてもよい。
 上記任意の光学機能フィルムについては、光学特性及び材料のいずれについても特に制限はないが、セルロースエステル樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂及びポリエチレンテレフタレート樹脂の少なくともいずれかを含む(あるいは主成分とする)フィルムを好ましく用いることができる。なお、光学的に等方性のフィルムを用いても、光学的に異方性の位相差フィルムを用いてもよい。
 上記任意の光学機能フィルムについて、セルロースエステル樹脂を含むものとしては、例えばフジタックTD80UL(富士フイルム社製)などを利用することができる。
 上記任意の光学機能フィルムについて、アクリル樹脂を含むものとしては、特許第4570042号公報に記載のスチレン系樹脂を含有する(メタ)アクリル樹脂を含む光学フィルム、特許第5041532号公報に記載のグルタルイミド環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル樹脂を含む光学フィルム、特開2009-122664号公報に記載のラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を含む光学フィルム、特開2009-139754号公報に記載のグルタル酸無水物単位を有する(メタ)アクリル系樹脂を含む光学機能フィルムを利用することができる。
 また、上記任意の光学機能フィルムについて、環状オレフィン樹脂を含むものとしては、特開2009-237376号公報の段落[0029]以降に記載の環状オレフィン系樹脂フィルム、特許第4881827号公報、特開2008-063536号公報に記載のRthを低減する添加剤を含有する環状オレフィン樹脂フィルムを利用することができる。
<ガスバリア層>
 本発明の光吸収フィルタは、少なくとも片面にガスバリア層を有していてもよい。本発明の光吸収フィルタがガスバリア層を有する場合、本発明の光吸収フィルタを、優れた消色性と優れた耐光性との両立を実現した光吸収フィルタとすることができ、後述する光学フィルタの作製に好適に用いることができる。
 ガスバリア層を形成する材料は特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール及びポリ塩化ビニリデンなどの有機系材料(好ましくは結晶性樹脂)、ゾルゲル材料などの有機-無機ハイブリッド系材料、SiO、SiO、SiON、SiN及びAlなどの無機系材料を挙げることができる。ガスバリア層は単層であっても多層であってもよく、多層である場合は、無機系の誘電体多層膜、及び、有機材料と無機材料を交互に積層した多層膜などの構成を挙げることができる。
 本発明の光吸収フィルタは、ガスバリア層を、本発明の光吸収フィルタを用いた場合に空気と接することとなる面に少なくとも有することで、本発明の光吸収フィルタ中の色素の吸収強度の低下を抑制することができる。本発明の光吸収フィルタの空気と接する界面にガスバリア層を設ける限り、ガスバリア層は、本発明の光吸収フィルタの片面にのみ設けられていてもよく、両面に設けられていてもよい。
 なかでも、ガスバリア層が結晶性樹脂を含有する構成である場合、上記ガスバリア層は、結晶性樹脂を含有し、層の厚みが0.1μm~10μmであって、層の酸素透過度が60cc/m・day・atm以下であることが好ましい。
 上記ガスバリア層において、上記「結晶性樹脂」は、温度を上げた際に結晶から液体に相転移する融点が存在する樹脂であって、上記ガスバリア層に、酸素ガスに係るガスバリア性を付与できるものである。
(結晶性樹脂)
 上記ガスバリア層に含まれる結晶性樹脂としては、ガスバリア性を有する結晶性樹脂であって、ガスバリア層に所望の酸素透過度を付与できる限り、特に制限することなく用いることができる。
 上記結晶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール及びポリ塩化ビニリデンを挙げることができ、結晶部がガスの透過を効果的に抑制することができる点から、ポリビニルアルコールが好ましい。
 上記ポリビニルアルコールは、変性されていてもよく、変性されていなくてもよい。変性ポリビニルアルコールとしては、アセトアセチル基、カルボキシル基等の基を導入した変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
 上記ポリビニルアルコールのけん化度は、酸素ガスバリア性をより高める観点から、80.0モル%以上が好ましく、90.0モル%以上がより好ましく、97.0モル%以上がさらに好ましく、98.0モル%以上が特に好ましい。上限値に特に制限はないが、99.99モル%以下が実際的である。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、JIS K 6726 1994に記載の方法に基づき算出される値である。
 上記ガスバリア層は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常ガスバリア層に含有される任意の成分を含んでいてもよい。例えば、上記結晶性樹脂に加え、非晶性樹脂材料、ゾルゲル材料などの有機-無機ハイブリッド系材料、SiO、SiO、SiON、SiN及びAlなどの無機系材料を含有していてもよい。
 また、上記ガスバリア層は、本発明の効果を損なわない範囲で、製造工程に起因した水及び有機溶媒等の溶媒を含有していてもよい。
 上記ガスバリア層中の結晶性樹脂の含有量は、例えば、ガスバリア層の全質量100質量%中、90質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましい。上限値に特に制限はないが、100質量%とすることもできる。
 上記ガスバリア層の酸素透過度は、60cc/m・day・atm以下が好ましく、50cc/m・day・atm以下であることがより好ましく、30cc/m・day・atm以下であることがさらに好ましく、10cc/m・day・atm以下であることが特に好ましく、5cc/m・day・atm以下であることがなかでも好ましく、1cc/m・day・atm以下であることが最も好ましい。実際的な下限値は、0.001cc/m・day・atm以上であり、例えば、0.05cc/m・day・atmを越えることが好ましい。酸素透過度が上記好ましい範囲内にあることにより、耐光性をより向上させることができる。
 なお、ガスバリア層の酸素透過度は、JIS K 7126-2 2006に基づくガス透過度試験方法に基づいて測定した値である。測定装置としては、例えば、MOCON社製の酸素透過率測定器、OX-TRAN2/21(商品名)を用いることができる。なお、測定条件は、温度25℃、相対湿度50%とする。
 酸素透過度は、SI単位として、(fm)/(s・Pa)を用いることができる。(1fm)/(s・Pa)=8.752(cc)/(m・day・atm)で換算することが可能である。fmはフェムトメートルと読み、1fm=10-15mを表わす。
 ガスバリア層の厚みは、耐光性をより向上させる観点から、0.5μm~5μmが好ましく、1.0μm~4.0μmがより好ましい。
 上記ガスバリア層の厚みは、日立ハイテクノロジーズ社製の電界放出型走査電子顕微鏡S-4800(商品名)等を用いて、断面写真を撮影する方法により測定される。
 上記ガスバリア層に含まれる結晶性樹脂の結晶化度は、25%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、45%以上であることがさらに好ましい。上限値に特に制限はないが、55%以下であることが実際的であり、50%以下であることが好ましい。
 上記ガスバリア層に含まれる結晶性樹脂の結晶化度は、J. Appl. Pol. Sci., 81, 762(2001)に記載の方法に基づき、以下の方法により測定、算出される値である。
 DSC(示差走査熱量計)を用い、ガスバリア層から剥離した試料について、20℃から260℃の範囲にかけて10℃/minで昇温し、融解熱1を測定する。また、完全結晶の融解熱2として、J. Appl. Pol. Sci., 81, 762(2001)に記載の値を用いる。得られた融解熱1及び融解熱2を用い、以下の式により結晶化度を算出する。
    [結晶化度(%)]=([融解熱1]/[融解熱2])×100
 なお、融解熱1と融解熱2とは同じ単位であればよく、通常、Jg-1である。
<ガスバリア層の製造方法>
 ガスバリア層を形成する方法は特に制限されないが、常法により、例えば、有機系材料の場合は、スピン塗布及びスリット塗布等のキャスト法により作製する方法が挙げられる。また、市販の樹脂製ガスバリアフィルム又はあらかじめ作製しておいた樹脂性ガスバリアフィルムを、本発明の光吸収フィルタに貼り合せる方法などを挙げることができる。また、無機系材料の場合はプラズマCVD(Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition)法、スバッタ法及び蒸着法などを挙げることができる。
 本発明の光吸収フィルタに上述のガスバリア層を設ける場合、例えば、上述の製造方法により作製した本発明の光吸収フィルタ上に、直接、上述のガスバリア層を作製する方法が挙げられる。この場合、本発明の光吸収フィルタのうち、ガスバリア層を設ける面には、コロナ処理を施しておくことも好ましい。
 また、上記任意の光学機能フィルムを設ける場合には、粘着剤層を介して貼り合わせることも好ましい。例えば、本発明の光吸収フィルタ上にガスバリア層を設けた後、さらに粘着剤層を介して光学機能フィルムを貼り合わせることも好ましい。
 本発明の光吸収フィルタにおける隣接層として上述のガスバリア層又は光学機能フィルムを設ける場合には、本発明の光吸収フィルタではなく本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層に対して、酸又は塩基性化合物を含有するガスバリア層となるように設ける以外は、上記と同様にして設けることができる。
[光学フィルタ]
 本発明の光吸収フィルタが消色性を有する場合には、本発明の光学フィルタは、本発明の光吸収フィルタを紫外線照射によりマスク露光して得られる。
 本発明の光吸収フィルタのうち消色性を有するものとしては、例えば、波長選択吸収層中に上述のラジカル発生剤を含有する光吸収フィルタ、波長選択吸収層が、上述の酸基を有する化合物Aと、この化合物Aが含む酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する上述の化合物Bとを含む光吸収フィルタIが挙げられる。
 以降の光学フィルタの説明及び光学フィルタの製造方法の説明に係る記載において、単に本発明の光吸収フィルタと称す場合には、消色性を有する本発明の光吸収フィルタを意味する。
 本発明の光学フィルタにおける波長選択吸収層は、光吸収効果を有する光吸収性部位と、光吸収性を消失させた部位(光吸収性消失部位)とを、マスク露光のパターン(以下、「マスクパターン」とも称す。)に応じて有する。
 すなわち、本発明の光吸収フィルタを紫外線照射によりマスク露光することによって、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層のうちマスクしていた箇所は露光されずに、光吸収効果を有する光吸収性部位として存在し、マスクしていなかった箇所は露光され、光吸収性消失部位となる。
 上記光吸収性部位は、所望の吸光度を示すことができる。
 また、上記光吸収性消失部位は、本発明の光吸収フィルタにおける波長選択吸収層が優れた消色率を示し、しかも、色素の分解に伴う二次的な吸収がほとんど生じないため、無色に近い光学特性を示すことができる。
<光学フィルタの製造方法>
 本発明の光学フィルタは、本発明の光吸収フィルタに対して、紫外線を照射してマスク露光することにより得ることができる。
 マスクパターンは、光吸収性部位と光吸収性消失部位とから構成される所望のパターンを有する本発明の光学フィルタが得られるよう、適宜調整することができる。
 紫外線照射の条件は、光吸収性消失部位を有する本発明の光学フィルタが得られるよう、適宜調整して行うことができる。例えば、圧力条件については大気圧(101.33kPa)下で行うことができ、温度条件については、室温(10~30℃)等で加熱をすることなく、穏和な温度条件で行うことができ、ランプ出力は80~320W/cmとすることができ、使用するランプとしては空冷メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ等の水銀ランプ等を用いることができる。また、照射量は200~1000mJ/cmとすることができる。
 本発明の光学フィルタは、本発明の光吸収フィルタにおいて記載する、光学機能フィルムを有していてもよい。
 また、本発明の光学フィルタは、紫外線吸収剤を含有する層を有していてもよい。紫外線吸収剤としては、特に制限することなく常用の化合物を使用でき、例えば、後述の紫外線吸収層における紫外線吸収剤を挙げることができる。紫外線吸収剤を含有する層を構成する樹脂についても、特に制限することなく、例えば、後述の紫外線吸収層における樹脂を挙げることができる。
 上記紫外線吸収剤を含有する層中の紫外線吸収剤の含有量は目的に応じて適宜に調整される。
 本発明の光学フィルタは、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置等の表示装置に使用することができる。いずれの表示装置に用いる際にも、本発明の光学フィルタは、波長選択吸収層に対して外光側に酸又は塩基性化合物を含有する隣接層が位置するように配置されることが好ましい。
[OLED表示装置]
 本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置(有機EL(electroluminescence)表示装置またはOLED(Organic Light Emitting Diode)表示装置と称され、本発明においては、OLED表示装置とも略す。)は、本発明の光学フィルタを含む。
 本発明のOLED表示装置としては、本発明の光学フィルタを含む限り、その他の構成としては、通常用いられているOLED表示装置の構成を特に制限なく用いることができる。本発明のOLED表示装置の構成例としては、特に制限されないが、例えば、外光に対して反対側から順に、ガラス、TFT(薄膜トランジスタ)を含む層、OLED表示素子、バリアフィルム、カラーフィルター、ガラス、粘着剤層、本発明の光学フィルタ及び表面フィルムを含む表示装置が挙げられる。
 上記OLED表示素子は、アノード電極、発光層及びカソード電極の順に積層した構成を有する。アノード電極及びカソード電極の間には、発光層の他に、ホール注入層、ホール輸送層、電子輸送層及び電子注入層等を含んでいる。この他、例えば、特開2014-132522号公報の記載も参照することができる。
 また、上記カラーフィルターとしては、通常のカラーフィルターに加え、量子ドットを積層したカラーフィルターを使用することもできる。
 上記ガラスに代えて、樹脂フィルムを採用することもできる。
<粘着剤層>
 本発明のOLED表示装置において、本発明の光学フィルタの外光側の面は粘着剤層を介して反射防止層等を有する光機能性フィルムと貼り合わされていてもよい。また、本発明の光学フィルタの、外光とは反対側に位置する面は、粘着剤層を介してガラス(基材)と貼り合わされていることが好ましい。
 上記粘着剤層としては、国際公開第2021/132674号の[0239]~[0290]に記載のOLED表示装置における粘着剤層及び形成方法に係る記載をそのまま適用することができる。
 なお、国際公開第2021/132674号に記載の粘着剤組成物は、光吸収フィルタの耐光性の点から前述の紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
<基材>
 本発明のOLED表示装置において、本発明の光学フィルタは、外光側に位置する面において、粘着剤層を介して任意の光機能性フィルムと貼り合わされていてもよい。また、本発明の光学フィルタは、外光とは反対側に位置する面において、粘着剤層を介してガラス(基材)と貼り合わされていることが好ましい。
 粘着剤等及び基材が貼り合わされていてもよい光機能性フィルムとしては、例えば、前述の光学機能フィルムが挙げられる。
 上記粘着剤層を形成する方法は特に限定されず、例えば、本発明の光吸収フィルタにバーコーターなどの通常の手段で粘着剤組成物を塗布し、乾燥及び硬化させる方法;粘着剤組成物をまず、剥離性基材の表面に塗布、乾燥した後、剥離性基材を用いて粘着剤層を本発明の光吸収フィルタに転写し、熟成、硬化させる方法などが用いられる。
 剥離性基材としては、特に制限されず、任意の剥離性基材を使用することができ、例えば上述の本発明の光吸収フィルタの製造方法における支持体フィルムが挙げられる。
 その他、塗布、乾燥、熟成及び硬化の条件についても、常法に基づき、適宜調整することができる。
[無機エレクトロルミネッセンス表示装置]
 本発明の無機エレクトロルミネッセンス表示装置(以下、「無機EL表示装置」とも称す。)は、本発明の光学フィルタを含む。
 本発明の無機EL表示装置としては、本発明の光学フィルタを含む限り、その他の構成としては、通常用いられている無機EL表示装置の構成を特に制限なく用いることができ、例えば、特開2005-338640号公報に記載の無機EL素子及び無機エレクトロルミネッセンス表示装置の記載を好ましく適用することができる。
[液晶表示装置]
 本発明の液晶表示装置は、本発明の光学フィルタを含む。
 本発明の光学フィルタは、後述のとおり偏光板保護フィルム及び粘着剤層の少なくともいずれかとして使用されてもよく、液晶表示装置に用いるバックライトユニットに含まれていてもよい。
 液晶表示装置は、本発明の光学フィルタと、偏光子及び偏光板保護フィルムを含む偏光板と、粘着剤層と、液晶セルとを含むことが好ましく、偏光板は粘着剤層を介して液晶セルに張り合わされていることが好ましい。この液晶表示装置において、本発明の光学フィルタは、偏光板保護フィルム又は粘着剤層を兼ねていてもよい。すなわち、液晶表示装置は、偏光子及び本発明の光学フィルタ(偏光板保護フィルム)を含む偏光板と、粘着剤層と、液晶セルとを含む場合と、偏光子及び偏光板保護フィルムを含む偏光板と、本発明の光学フィルタ(粘着剤層)と、液晶セルとを含む場合とに分けられる。
 図1は、本発明の液晶表示装置の例を示す概略図である。図1において、液晶表示装置10は、液晶層5とこの上下に配置された液晶セル上電極基板3及び液晶セル下電極基板6とを有する液晶セル、液晶セルの両側に配置された上側偏光板1及び下側偏光板8からなる。上電極基板3又は下電極基板6にカラーフィルター層が積層されていてもよい。上記液晶表示装置10の背面にはバックライトを配置する。バックライトの光源としては、前述のバックライトユニットにおいて説明したものを使用することができる。
 上側偏光板1及び下側偏光板8は、それぞれ2枚の偏光板保護フィルムで偏光子を挟むように積層した構成を有しており、液晶表示装置10は、少なくとも一方の偏光板が本発明の光学フィルタを含む偏光板であることが好ましい。
 また、液晶表示装置10において、上記液晶セルと偏光板(上側偏光板1及び/又は下側偏光板8)とが粘着剤層(図示せず)を介して張り合わされていてもよい。この場合、本発明の光学フィルタは、前述の粘着剤層を兼ねていてもよい。
 液晶表示装置10には、画像直視型、画像投影型又は光変調型が含まれる。TFT(Thin Film Transistor)もしくはMIM(Metal Insulator Metal)のような3端子又は2端子半導体素子を用いたアクティブマトリックス液晶表示装置が本発明は有効である。もちろん時分割駆動と呼ばれるSTN(Super Twisted Nematic)モードに代表されるパッシブマトリックス液晶表示装置でも有効である。
 本発明の光学フィルタがバックライトユニットに含まれている場合には、液晶表示装置の偏光板は、通常の偏光板(本発明の光学フィルタを含まない偏光板)でもよく、本発明の光学フィルタを含む偏光板でもよい。また、粘着剤層は、通常の粘着剤層(本発明の光学フィルタでないもの)でもよく、本発明の光学フィルタによる粘着剤層でもよい。
 特開2010-102296号公報の段落0128~0136に記載のIPS(In Plane Switching)モードの液晶表示装置は、本発明の光学フィルタを用いる以外は、本発明の液晶表示装置として好ましい。
<偏光板>
 本発明に用いる偏光板は、偏光子、及び少なくとも1枚の偏光板保護フィルムを含む。
 本発明に用いる偏光板は、偏光子と、偏光子の両面に偏光板保護フィルムを有するものであることが好ましく、少なくとも一方の面に、本発明の光学フィルタを偏光板保護フィルムとして含むことが好ましい。偏光子の、本発明の光学フィルタ(本発明の偏光板保護フィルム)を有する面とは反対の面には、通常の偏光板保護フィルムを有してもよい。
 偏光板保護フィルムの膜厚は、5μm以上120μm以下が好ましく、10μm以上100μm以下がより好ましい。薄いフィルムの方が液晶表示装置に組み込んだ際に高温高湿経時後の表示ムラが発生しにくく好ましい。一方、フィルム製造時及び偏光板作製時に安定に搬送させる観点からは厚い方が好ましい。本発明の光学フィルタが偏光板保護フィルムを兼ねる場合には、光学フィルタの厚さが上記範囲を満たすことが好ましい。
 本発明に用いられる偏光板としては、国際公開第2021/132674号の[0299]~[0309]に記載の偏光板の性能、形状、構成、偏光子、偏光子と偏光板保護フィルムの積層方法、偏光板の機能化等に係る記載をそのまま適用することができる。
<粘着剤層>
 本発明の液晶表示装置において、偏光板は粘着剤層を介して液晶セルと貼り合わされていることが好ましい。本発明の光学フィルタは上記粘着剤層を兼ねていてもよい。本発明の光学フィルタが粘着剤層を兼ねていない場合には、粘着剤層は通常の粘着剤層を用いることができる。
 粘着剤層としては、偏光板と液晶セルとを貼り合せることができる限り特に限定されないが、例えば、アクリル系、ウレタン系、ポリイソブチレン等が好ましい。
 本発明の光学フィルタが粘着剤層を兼ねる場合、この粘着剤層は、上記色素と上記バインダー樹脂とを含み、さらに架橋剤、カップリグ剤等を含有して粘着性を付与されている。
 本発明の光学フィルタが粘着剤層を兼ねる場合、粘着剤層は上記バインダー樹脂を90質量%以上100質量%未満含むことが好ましく、95質量%以上100質量%未満含むことが好ましい。色素の含有量は、上述したとおりである。
 粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、例えば、1~50μmが好ましく、3~30μmがより好ましい。
<液晶セル>
 液晶セルは、特に限定されず、通常のものを使用することができる。
<紫外線吸収層>
 本発明の光学フィルタを含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置又は液晶表示装置は、本発明の光学フィルタに対して視認者側に、上記紫外線照射によりラジカルを生成する化合物Bの光吸収(紫外線吸収)を阻害する層(以下、「紫外線吸収層」とも称す。)を有することが好ましい。上記紫外線吸収層を設けることにより、外光による本発明の光学フィルタの褪色を防止することができる。
 以下に上記紫外線吸収層について説明する。
(紫外線吸収剤)
 上記紫外線吸収層は、通常、樹脂および紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤としては、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。
 本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の具体例としては、例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物等のベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。
 ヒンダードフェノール系化合物の例としては、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ペンタエリスリチル-テトラキス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレイトなどが挙げられる。
 ベンゾトリアゾール系化合物の例としては、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2-メチレンビス(4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)、2,4-ビス(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、トリエチレングリコール-ビス〔3-(3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロルベンゾトリアゾール、(2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-アミルフェニル)-5-クロルベンゾトリアゾール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ペンタエリスリチル-テトラキス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕などが挙げられる。
 これらの紫外線防止剤の添加量は、樹脂100質量部に対して0.1質量部~30.0質量部が好ましい。
(樹脂)
 上記紫外線吸収層に用いられる樹脂としては、常用の樹脂を用いることができ、本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限はない。上記樹脂としては、例えば、セルロースアシレート樹脂、アクリル樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びエポキシ樹脂を挙げることができる。
(紫外線吸収層の設置位置)
 上記紫外線吸収層の配置は、本発明の光学フィルタに対して視認者側であれば特に限定されず、いずれの位置でも設置でき、例えば、偏光板の保護膜、反射防止フィルム等の部材に紫外線吸収剤を添加し、紫外線吸収層の機能を持たせることも可能である。また、前述の粘着剤層に紫外線吸収剤を添加することもできる。
 以下に、実施例に基づき本発明についてさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に限定されるものではない。
 なお、以下の実施例において組成を表す「部」及び「%」は、特に断らない限り質量基準である。室温とは「25℃」を意味する。
 なお、波長選択吸収層形成液の調製工程から、波長選択吸収層形成液を用いた基材つき光吸収フィルタの作製工程及び紫外線照射試験に用いるまでの工程は、いずれも、紫外線が照射されないよう、黄色灯下で行った。
[光吸収フィルタの作製]
 光吸収フィルタの作製に用いた材料を次に示す。
<マトリックスポリマー(樹脂)>
(樹脂1)
 ベンジルメタクリレート-メタクリル酸ランダム共重合体(藤倉化成社製、アクリベースFF-187(商品名))、メタクリル酸含有率30モル%、重量平均分子量27500。
(樹脂2)
 ポリベンジルメタクリレート(シグマ アルドリッチ社製、ポリ(ベンジルメタクリラート))
 なお、樹脂1のメタクリル酸部が本発明で規定する酸基を有する化合物Aに相当する。
<化合物B>
 4-フェニルキノリン(和光純薬社製、pKaH:4.3)
<一般式(1)で表されるスクアリン系色素>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(レベリング剤1)
 下記構成成分で構成されるポリマー界面活性剤をレベリング剤1として用いた。下記構造式中、各構成成分の割合はモル比であり、t-Buはtert-ブチル基を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(基材1)
 ポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、ルミラーXD-510P(商品名、膜厚50μm)
実施例1
<1-1.波長選択吸収層No.P101の作製>
(1)樹脂溶液(波長選択吸収層形成液)の調製
 各成分を下記に示す組成で混合し、波長選択吸収層形成液(組成物)Ba-1を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
波長選択吸収層形成液Ba-1の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
樹脂1                     98.4 質量部
レベリング剤1                  0.08質量部
色素C-73                   1.57質量部
メチルエチルケトン(溶媒)           566.7質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 続いて、得られた波長選択吸収層形成液Ba-1を絶対濾過精度10μmの濾紙(#63、東洋濾紙社製)を用いて濾過し、さらに絶対濾過精度2.5μmの金属焼結フィルター(商品名:ポールフィルター PMF、メディアコード:FH025、ポール社製)を用いて濾過した。
(2)波長選択吸収層の作製
 上記濾過処理後の波長選択吸収層形成液Ba-1を、基材1上に、乾燥後の膜厚が2.2μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し、120℃で乾燥し、波長選択吸収層No.P101を作製した。
<1-2.波長選択吸収層No.P102~P106、c21~c23、r11及びr12の作製>
 樹脂の種類、化合物Bの種類、色素の種類、及び、これらの配合量の少なくともいずれかを、表1に記載の内容に変更した以外は波長選択吸収層No.P101の作製と同様にして、波長選択吸収層No.P102~P106、c21~c23、r11及びr12を作製した。なお、光吸収フィルタNo.P102~P106、c21~c23、r11及びr12の波長選択吸収層の記載が、それぞれ、波長選択吸収層No.P102~P106、c21~c23、r11及びr12に対応する。
<1-3.ガスバリア層及び波長選択吸収層を有する光吸収フィルタの作製>
 波長選択吸収層No.P101について、下記のようにして、波長選択吸収層の上にさらにガスバリア層を積層してなる光吸収フィルタ(以下、単に「光吸収フィルタ」と称す。)を作製した。
(1)基材3の作製
 上記で作製した基材つき波長選択吸収層の、波長選択吸収層側を、コロナ処理装置(商品名:Corona-Plus、VETAPHONE社製)を用い、放電量1000W・min/m、処理速度3.2m/minの条件でコロナ処理を施し、基材3として用いた。
(2)樹脂溶液の調製
 各成分を下記に示す組成で混合し、90℃の恒温槽で1時間撹拌し、クラレエクセバール AQ-4105(商品名、クラレ社製、変性ポリビニルアルコール、けん化度98~99モル%)を溶解させ、ガスバリア層形成液を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ガスバリア層形成液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
クラレエクセバール AQ-4105(商品名、クラレ社製)
                          4.0質量部
ポリエチレンイミン30%水溶液(富士フイルム和光純薬社製)
                          0.33質量部
        (ポリエチレンイミンの実質配合量は0.099質量部)
純水                       88.2質量部
イソプロピルアルコール               7.5質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 続いて、得られたガスバリア層形成液を絶対濾過精度5μmのフィルター(商品名:HydrophobicFluorepore Membrane、Millex社製)を用いて濾過した。
(3)ガスバリア層の積層
 上記濾過処理後のガスバリア層形成液を、基材3上のコロナ処理を施した面側に、乾燥後の膜厚が1.6μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し、120℃60秒で乾燥し、光吸収フィルタNo.P101を作製した。
 この光吸収フィルタNo.P101は、基材1、波長選択吸収層及びガスバリア層(隣接層)がこの順に積層された構成を有する。
<1-4.光吸収フィルタNo.P102~P106、c21~c23、r11及びr12の作製>
 ポリエチレンイミンの配合量を、表1に記載の内容に変更した以外は光吸収フィルタNo.P101の作製と同様にして、光吸収フィルタNo.P102~P106、c21~c23、r11及びr12を作製した。
 ここで、No.P101~P106が本発明の光吸収フィルタであり、No.c21~c23が比較のための光吸収フィルタであり、No.r11及びr12が参照用の光吸収フィルタである。
<光吸収フィルタの吸光度(紫外線照射前)>
(1)吸光度の測定
 島津製作所社製のUV3600分光光度計(商品名)を用いて、光吸収フィルタ及び標準フィルタについて、380~800nmの波長範囲における吸光度を、1nmごとに測定した。なお、光路長は2.2μmである。
 光吸収フィルタNo.P101~P105、c21及びc22に対する標準フィルタは、色素と化合物Bと塩基性化合物を含有しない光吸収フィルタNo.r11である。
 光吸収フィルタNo.P106及びc23に対する標準フィルタは、色素と化合物Bと塩基性化合物を含有しない光吸収フィルタNo.r12である。
(2)吸光度の算出
 上記で測定した、光吸収フィルタの各波長λnmにおける吸光度の値Ab(λ)と、同じ樹脂を含有する標準フィルタの各波長λnmにおける吸光度の値Ab(λ)とを用いて、下記式より、紫外線照射前の光吸収フィルタの吸光度Ab(λ)を算出した。
  Ab(λ)=Ab(λ)-Ab(λ)
 
 以降、波長400~700nmの領域における光吸収フィルタの吸光度Ab(λ)のうち、極大吸収を示す波長のうち最も大きい吸光度Ab(λ)を示す波長を極大吸収波長(以下、単に「λmax」とも称す。)とし、このλmaxにおける吸光度を吸収極大値(以下、単に「Ab(λmax)」とも称す。)とした。
<<評価>>
 各光吸収フィルタについて、耐光性及び耐熱性を評価した。また、一部の光吸収フィルタについては消色率も算出した。
 結果をまとめて、後記表1に示す。
(紫外線照射試験)
 大気圧(101.33kPa)下、超高圧水銀灯(HOYA社製、商品名:UL750)を用いて室温で、光吸収フィルタ及び標準フィルタに対して、照度100mW/cm、照射量1000mJ/cmの紫外線(UV)をガスバリア層側(基材1とは反対側)から照射した。
<光吸収フィルタの吸光度(紫外線照射後)>
 紫外線照射後の光吸収フィルタ及び標準フィルタを用いて、上記の<光吸収フィルタの吸光度(紫外線照射前)>の記載と同様の方法により、紫外線照射後の光吸収フィルタの吸光度Ab(λ)を算出した。
[1-1.耐光性]
(耐光性評価膜の作製)
 光吸収フィルタのガスバリア層(隣接層)側に、厚み約20μmの粘着剤1(商品名:SK2057、綜研化学社製)を介して、厚み60μmのトリアセチルセルロースフィルム(商品名:フジタックTG60UL、富士フイルム社製)を貼合した。続いて、基材1側に、上記粘着剤1を介してガラスを貼合し、耐光性評価膜を作製した。
 得られた耐光性評価膜は、ガラス/粘着剤1の層/基材1/波長選択吸収層/ガスバリア層/粘着剤1の層/トリアセチルセルロースフィルムの順に積層された構成を有する。
(耐光性評価膜の吸収極大値)
 島津製作所社製のUV3600分光光度計(商品名)により、耐光性評価膜の、200~1000nmの波長範囲における吸光度を、1nmごとに測定した。耐光性評価膜の各波長における吸光度と、色素と化合物Bと塩基性化合物とを含有しない点以外は同じ構成である耐光性評価膜の吸光度との吸光度差を算出し、この吸光度差の最大値を吸収極大値として定義した。
 すなわち、光吸収フィルタNo.P101~P105及びc21及びc22の耐光性評価膜においては、色素と化合物Bと塩基性化合物とを含有しない光吸収フィルタNo.r11の耐光性評価膜を用いて吸光度差を算出した。また、光吸収フィルタNo.P106及びc23の耐光性評価膜においては、色素と化合物Bと塩基性化合物とを含有しない光吸収フィルタNo.r12の耐光性評価膜を用いて吸光度差を算出した。
(耐光性)
 耐光性評価膜をスガ試験機社製のスーパーキセノンウェザーメーターSX75(商品名)で、60℃、相対湿度50%の環境下において200時間光を照射し、この照射前後における各吸収極大値を測定し、以下の式により耐光性を算出した。
 
  [耐光性(%)]=([200時間光照射後の吸収極大値]/[光照射前の吸収極大値])×100
[1-2.耐熱性]
 耐光性試験の項で記載した内容と同じ方法で評価膜を作製し、本評価膜を80℃、湿度10%以下の環境下において500時間保管し、この保管前後における各吸収極大値を測定し、以下の式により耐熱性を算出した。
 
  [耐熱性(%)]=([500時間保管後の吸収極大値]/[初期(500時間保管前)の吸収極大値])×100
[1-3.消色率]
 上記紫外線照射試験前後における吸収極大値(Ab(λmax))を用いて、下記式より、消色率を算出した。
 消色率(%)=100-
  (紫外線照射後のAb(λmax)/紫外線照射前のAb(λmax))×100
[1-4.色素の分解に伴う新たな着色構造由来の吸収(二次的な吸収)]
 なお、光吸収フィルタNo.P104、P105及びc22は、前述の段落[0164]で規定する(II)の比率から(I)の比率を引いた値が2%以下であり、紫外線照射による色素の分解に伴う二次的な吸収が抑制されていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
(表の注)
 色素および化合物Bの配合量は、波長選択吸収層100質量部に対する質量部を意味する。
 塩基性化合物の配合量は、塩基性化合物を除くガスバリア層100質量部に対する質量部を意味する。
 色素を含有していない標準フィルタについては、評価の欄を「-」で示す。
 上記表1の結果から、隣接層であるガスバリア層に塩基性化合物としてポリエチレンイミンを含有する本発明の光吸収フィルタNo.P101~P103は、ポリエチレンイミンを含有しない比較の光吸収フィルタNo.c21に対して耐光性及び耐熱性ともに優れていることがわかる。
 同様に、本発明の光吸収フィルタNo.P104及びP105はポリエチレンイミンを含有しない比較の光吸収フィルタNo.c22に対して耐光性に優れ、耐熱性も同レベル以上と優れていた。本発明の光吸収フィルタNo.P106はポリエチレンイミンを含有しない比較の光吸収フィルタNo.c23に対して、耐光性及び耐熱性ともに優れていた。
 また、光消色性を有する光吸収フィルタであるNo.P104及びP105とNo.c22との対比からは、本発明の光吸収フィルタNo.P104及びP105は、比較の光吸収フィルタNo.c22に対して、耐光性及び耐熱性に優れ、さらに、消色率にも優れていることがわかる。
参考例:波長選択吸収層が酸基を有する化合物Aと、化合物Aが含む酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する化合物Bとを含む実施形態
[光吸収フィルタの作製]
 参考例において、光吸収フィルタの作製に用いた材料を次に示す。
<マトリックスポリマー(樹脂)>
(樹脂1)
 ベンジルメタクリレート-メタクリル酸ランダム共重合体(藤倉化成社製、アクリベースFF-187(商品名))、メタクリル酸含有率30モル%、重量平均分子量27500。
(樹脂2)
 シクロヘキシルメタクリレート-メタクリル酸ランダム共重合体、メタクリル酸含有率29モル%、重量平均分子量26300。
(樹脂3)
 イソボルニルメタクリレート-メタクリル酸ランダム共重合体、メタクリル酸含有率35モル%、重量平均分子量27200。
(樹脂4)
 ポリベンジルメタクリレート(シグマ アルドリッチ社製、ポリ(ベンジルメタクリラート))
(樹脂5)
 環状ポリオレフィン樹脂(三井化学社製、APL6509T(商品名)、エチレンとノルボルネンとの共重合ポリマー、Tg(ガラス転移温度) 80℃)
 なお、樹脂1~3のメタクリル酸部が本発明で規定する酸基を有する化合物Aに相当する。
<化合物B>
 キノリン(東京化成社製)
 2-メチルキノリン(シグマアルドリッチ社製、Quinaldine)
 4-メチルキノリン(シグマアルドリッチ社製、Lepidine)
 2,4-ジメチルキノリン(東京化成社製)
 イソキノリン(東京化成社製)
 3-メチルイソキノリン(シグマアルドリッチ社製)
<光ラジカル発生剤>
 4,4’-ジメトキシベンゾフェノン
<一般式(1)で表されるスクアリン系色素(染料)>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(レベリング剤1)
 下記構成成分で構成されるポリマー界面活性剤をレベリング剤1として用いた。下記構造式中、各構成成分の割合はモル比であり、t-Buはtert-ブチル基を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(基材1)
 ポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、ルミラーXD-510P(商品名、膜厚50μm)
(基材2)
 セルロースアシレートフィルム(富士フイルム社製、商品名:ZRD40SL)
<2-1.波長選択吸収層No.101の作製>
(1)樹脂溶液(波長選択吸収層形成液)の調製
 各成分を下記に示す組成で混合し、波長選択吸収層形成液(組成物)Ba-1を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
波長選択吸収層形成液Ba-1の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
樹脂1                     82.8 質量部
レベリング剤1                  0.08質量部
色素C-73                   1.57質量部
キノリン(東京化成社製)             15.5質量部
メチルエチルケトン(溶媒)           566.7質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 続いて、得られた波長選択吸収層形成液Ba-1を絶対濾過精度10μmの濾紙(#63、東洋濾紙社製)を用いて濾過し、さらに絶対濾過精度2.5μmの金属焼結フィルター(商品名:ポールフィルター PMF、メディアコード:FH025、ポール社製)を用いて濾過した。
(2)波長選択吸収層の作製
 上記濾過処理後の波長選択吸収層形成液Ba-1を、基材1上に、乾燥後の膜厚が2.5μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し、120℃で乾燥し、波長選択吸収層No.101を作製した。
<2-2.波長選択吸収層No.102~121、r201~r204、c205及びc206の作製>
 マトリックスポリマー(樹脂)の種類、化合物Bの種類、色素の種類、及び、これらの配合量の少なくともいずれかを、表2に記載の内容に変更した以外は波長選択吸収層No.101の作製と同様にして、波長選択吸収層No.102~121、r201~r204、c205及びc206を作製した。
 ここで、No.101~121が本発明で規定する化合物A及び化合物Bを含有する波長選択吸収層であり、No.c205及びc206が比較のための波長選択吸収層であり、No.r201~r204が参照用の波長選択吸収層である。
<2-3.波長選択吸収層No.c207の作製>
(1)樹脂溶液(波長選択吸収層形成液)の調製
 各成分を下記に示す組成で混合し、波長選択吸収層形成液(組成物)Ba-2を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
波長選択吸収層形成液Ba-2の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
樹脂5                     93.5 質量部
色素C-73                   1.57質量部
光ラジカル発生剤:4,4’-ジメトキシベンゾフェノン(東京化成社製)
                         1.37質量部
剥離性制御樹脂成分:タフテックH-1043(商品名、旭化成社製)
                         3.4 質量部
レベリング剤:メガファックF-554(商品名、DIC社製、フッ系ポリ
マー)                      0.16質量部
シクロヘキサン(溶媒)            770.0 質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 続いて、得られた波長選択吸収層形成液Ba-2を絶対濾過精度10μmの濾紙(#63、東洋濾紙社製)を用いて濾過し、さらに絶対濾過精度2.5μmの金属焼結フィルター(商品名:ポールフィルター PMF、メディアコード:FH025、ポール社製)を用いて濾過した。
(2)波長選択吸収層の作製
 上記濾過処理後の波長選択吸収層形成液Ba-2を、基材2上に、乾燥後の膜厚が2.5μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し、120℃で乾燥し、波長選択吸収層No.c207を作製した。
<2-4.波長選択吸収層No.r208の作製>
 色素及び光ラジカル発生剤を配合しないよう、表2に記載の内容に変更した以外は波長選択吸収層No.c207の作製と同様にして、波長選択吸収層No.r208を作製した。
 ここで、No.c207が比較のための波長選択吸収層であり、No.r208が参照用の波長選択吸収層である。
<2-5.ガスバリア層及び波長選択吸収層を有する光吸収フィルタの作製>
 波長選択吸収層No.101~121、r201~r204、c205~c207、及びr208については、下記のようにして、波長選択吸収層の上にさらにガスバリア層を積層してなる光吸収フィルタ(以下、単に「光吸収フィルタ」と称す。)を作製した。
(1)基材4の作製
 基材つき波長選択吸収層の、波長選択吸収層側を、コロナ処理装置(商品名:Corona-Plus、VETAPHONE社製)を用い、放電量1000W・min/m、処理速度3.2m/minの条件でコロナ処理を施し、基材4として用いた。
(2)樹脂溶液の調製
 各成分を下記に示す組成で混合し、90℃の恒温槽で1時間撹拌し、クラレエクセバール AQ-4105(商品名、クラレ社製、変性ポリビニルアルコール、けん化度98~99モル%)を溶解させ、ガスバリア層形成液を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ガスバリア層形成液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
クラレエクセバール AQ-4105(商品名、クラレ社製)4.0質量部
純水                         88.5質量部
イソプロピルアルコール                 7.5質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 続いて、得られたガスバリア層形成液を絶対濾過精度5μmのフィルター(商品名:HydrophobicFluorepore Membrane、Millex社製)を用いて濾過した。
(3)ガスバリア層の積層
 上記濾過処理後のガスバリア層形成液を、基材4上のコロナ処理を施した面側に、乾燥後の膜厚が1.6μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し、120℃60秒で乾燥し、光吸収フィルタを作製した。
 この光吸収フィルタは、基材1あるいは基材2、波長選択吸収層及びガスバリア層がこの順に積層された構成を有する。
<光吸収フィルタの吸光度(紫外線照射前)>
(1)吸光度の測定
 島津製作所社製のUV3600分光光度計(商品名)を用いて、光吸収フィルタ及び標準フィルタについて、380~800nmの波長範囲における吸光度を、1nmごとに測定した。なお、光路長は2.5μmである。
 樹脂1を含有する光吸収フィルタNo.101~107、およびc205に対する標準フィルタは、色素と化合物Bを含有しないように変更した光吸収フィルタNo.r201である。
 樹脂2を含有する光吸収フィルタNo.108~114に対する標準フィルタは、色素と化合物Bを含有しないように変更した光吸収フィルタNo.r202である。
 樹脂3を含有する光吸収フィルタNo.115~121に対する標準フィルタは、色素と化合物Bを含有しないように変更した光吸収フィルタNo.r203である。
 樹脂4を含有する光吸収フィルタNo.c206に対する標準フィルタは、色素と化合物Bを含有しないように変更した光吸収フィルタNo.r204である。
 樹脂5を含有する光吸収フィルタNo.c207に対する標準フィルタは、色素と光ラジカル発生剤を含有しないように変更した光吸収フィルタNo.r208である。
(2)吸光度の算出
 上記で測定した、光吸収フィルタの各波長λnmにおける吸光度の値Ab(λ)と、同じ樹脂を含有する標準フィルタの各波長λnmにおける吸光度の値Ab(λ)とを用いて、下記式より、紫外線照射前の光吸収フィルタの吸光度Ab(λ)を算出した。
  Ab(λ)=Ab(λ)-Ab(λ)
 
 以降、波長400~700nmの領域における光吸収フィルタの吸光度Ab(λ)のうち、極大吸収を示す波長のうち最も大きい吸光度Ab(λ)を示す波長を極大吸収波長(以下、単に「λmax」とも称す。)とし、このλmaxにおける吸光度を吸収極大値(以下、単に「Ab(λmax)」とも称す。)とした。
<<評価1>>
 各光吸収フィルタについて、消色率及び耐熱性を評価した。
 結果をまとめて、後記表3に示す。
(紫外線照射試験)
 大気圧(101.33kPa)下、超高圧水銀灯(HOYA社製、商品名:UL750)を用いて室温で、光吸収フィルタ及び標準フィルタに対して、照度100mW/cm、照射量500mJ/cmの紫外線(UV)をガスバリア層側(基材1あるいは基材2とは反対側)から照射した。
<光吸収フィルタの吸光度(紫外線照射後)>
 紫外線照射後の光吸収フィルタ及び標準フィルタを用いて、上記の<光吸収フィルタの吸光度(紫外線照射前)>の記載と同様の方法により、紫外線照射後の光吸収フィルタの吸光度Ab(λ)を算出した。
[2-1.消色率の評価]
 上記紫外線照射試験前後における吸収極大値(Ab(λmax))を用いて、下記式より、消色率を算出した。
 消色率(%)=100-
  (紫外線照射後のAb(λmax)/紫外線照射前のAb(λmax))×100
[2-2.色素の分解に伴う新たな着色構造由来の吸収(二次的な吸収)]
 なお、光吸収フィルタNo.101~121はいずれも、前述の段落[0164]で規定する(II)の比率から(I)の比率を引いた値が5.0%以下であり、紫外線照射による色素の分解に伴う二次的な吸収が抑制されていた。
[2-3.耐熱性の評価]
 光吸収フィルタのガスバリア層側に、厚み約20μmの粘着剤1(商品名:SK2057、綜研化学社製)を介して、厚み60μmのトリアセチルセルロースフィルム(商品名:フジタックTG60UL、富士フイルム社製)を貼合した。続いて、基材1あるいは基材2を剥がし、基材1あるいは基材2を貼り合わせていた光吸収フィルタ側に、上記粘着剤1を介してガラスを貼合し、耐熱性評価膜を作製した。
 得られた耐熱性評価膜は、ガラス/粘着剤1の層/波長選択吸収層/ガスバリア層/粘着剤1の層/トリアセチルセルロースフィルムの順に積層された構成を有する。
(耐熱性評価膜の吸収極大値)
 島津製作所社製のUV3600分光光度計(商品名)により、耐熱性評価膜の、400~1000nmの波長範囲における吸光度を、1nmごとに測定した。耐熱性評価膜の各波長における吸光度と、色素と化合物Bを含有しない点以外は同じ構成である耐熱性評価膜の吸光度との吸光度差を算出し、この吸光度差の最大値を吸収極大値として定義した。
 なお、耐熱性試験サンプルNo.101~107およびNo.c205においては、色素及び化合物Bを含有しない積層体No.r201の耐熱性評価膜を用いて吸光度差を算出し、耐熱性試験サンプルNo.108~114においては、色素及び化合物Bを含有しない積層体No.r202の耐熱性評価膜を用いて吸光度差を算出し、耐熱性試験サンプルNo.115~121においては、色素及び化合物Bを含有しない積層体No.r203の耐熱性評価膜を用いて吸光度差を算出し、耐熱性試験サンプルNo.c206においては、色素及び化合物Bを含有しない積層体No.r204の耐熱性評価膜を用いて吸光度差を算出し、耐熱性試験サンプルNo.c207においては、色素及び光ラジカル発生剤を含有しない積層体No.r208の耐熱性評価膜を用いて吸光度差を算出した。
(耐熱性)
 耐熱性評価膜を105℃、湿度10%以下の環境下において24時間保管し、この保管前後における各吸収極大値を測定し、以下の式により耐熱性を算出した。
 
  [耐熱性(%)]=([24時間保管後の吸収極大値]/[初期(24時間保管前)の吸収極大値])×100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
(表の注)
 色素、化合物B及び光ラジカル発生剤の配合量は、波長選択吸収層100質量部に対する質量部を意味する。
 なお、No.c207で使用する4,4’-ジメトキシベンゾフェノンは光ラジカル発生剤であり、便宜上、化合物Bの欄に記載している。
 化合物Bを含有していないフィルタについては、化合物BのpKaHの欄を「-」で示す。
 上記表2及び3の結果から、以下のことがわかる。
 本発明で規定する化合物A及び化合物Bを含有する光吸収フィルタNo.101~121は、化合物Bを含まない比較例の光吸収フィルタNo.c205、酸基を有する化合物Aを含まない比較例の光吸収フィルタNo.c206、並びに、酸基を有する化合物Aと、化合物Bに代えて光ラジカル発生剤とを含む比較例のNo.c207に対して紫外線(UV)の照射による消色性に優れ好ましい。
 特に、化合物Bと脂環式構造を有する樹脂2および樹脂3を組み合わせた光吸収フィルタNo.108~121は紫外線照射による消色性と耐熱性の両立により優れ、特に好ましい。
実施例2
<3-1.波長選択吸収層No.301の作製>
(マトリックスポリマー(樹脂))
 環状ポリオレフィン樹脂であるアートンRX4500(商品名、JSR社製、ノルボルネン系ポリマー、Tg 132℃)を、樹脂9として用いた。
(剥離性制御樹脂成分3)
 タフテックM1943(商品名、旭化成社製、水添スチレン系熱可塑性エラストマー(SEBS))を剥離性制御樹脂成分3として用いた。
(色素)
 色素として一般式(1)で表されるスクアリン系色素である、上述の色素(C-73)を用いた。
(基材1)
 ポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、ルミラーXD-510P(商品名、膜厚50μm)
(会合抑制剤)
 会合抑制剤として下記の会合抑制剤303を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
(1)樹脂溶液(波長選択吸収層形成液)の調製
 各成分を下記に示す組成で混合し、波長選択吸収層形成液(組成物)Ba-3を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
波長選択吸収層形成液Ba-3の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 樹脂9                     91.9 質量部
 剥離性制御樹脂成分3               3.4 質量部
 レベリング剤:メガファックF-554(DIC社製、フッ素系ポリマー
)                        0.08 質量部
 色素C-73                  0.88 質量部
 会合抑制剤303                4.10 質量部
 トルエン(溶媒)               693.0 質量部
 シクロヘキサノン(溶媒)            77.0 質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 続いて、得られた波長選択吸収層形成液Ba-3を絶対濾過精度10μmの濾紙(#63、東洋濾紙社製)を用いて濾過し、さらに絶対濾過精度2.5μmの金属焼結フィルター(商品名:ポールフィルター PMF、メディアコード:FH025、ポール社製)を用いて濾過した。
(2)波長選択吸収層の作製No.301の作製
 上記濾過処理後の波長選択吸収層形成液Ba-3を、基材1上に、乾燥後の膜厚が1.2μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し、120℃で乾燥し、波長選択吸収層No.301を作製した。
<3-2.ガスバリア層及び波長選択吸収層を有する光吸収フィルタの作製>
 下記のようにして、波長選択吸収層No.301の上にさらにガスバリア層を積層してなる光吸収フィルタ(以下、単に「光吸収フィルタ」と称す。)を作製した。
(1)基材5の作製
 基材つき波長選択吸収層の、波長選択吸収層側を、コロナ処理装置(商品名:Corona-Plus、VETAPHONE社製)を用い、放電量1000W・min/m、処理速度3.2m/minの条件でコロナ処理を施し、基材5として用いた。
(2)樹脂溶液の調製
 各成分を下記に示す組成で混合し、90℃の恒温槽で1時間撹拌し、クラレエクセバール AQ-4105(商品名、クラレ社製、変性ポリビニルアルコール、けん化度98~99モル%)を溶解させ、ガスバリア層形成液を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ガスバリア層形成液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
クラレエクセバール AQ-4105(商品名、クラレ社製)3.7質量部
ポリエチレンイミン(富士フイルム和光純薬社製、平均分子量約10000
)                           0.3質量部
純水                         88.5質量部
イソプロピルアルコール                 7.5質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 続いて、得られたガスバリア層形成液を絶対濾過精度5μmのフィルター(商品名:HydrophobicFluorepore Membrane、Millex社製)を用いて濾過した。
(3)ガスバリア層の積層
 上記濾過処理後のガスバリア層形成液を、基材5上のコロナ処理を施した面側に、乾燥後の膜厚が1.6μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し、120℃60秒で乾燥し、本発明の光吸収フィルタNo.301を作製した。
 この光吸収フィルタは、基材1、波長選択吸収層及びガスバリア層(隣接層)がこの順に積層された構成を有する。
<3-3.光吸収フィルタNo.c401、r402の作製>
 光吸収フィルタNo.301のガスバリア層中のポリエチレンイミンを配合しないように変更した以外は光吸収フィルタNo.301の作製と同様にして、比較のための光吸収フィルタNo.c401を作製した。
 さらに、光吸収フィルタNo.c401の作製において、波長選択吸収層No.301における色素を配合しないように変更したこと以外は光吸収フィルタNo.c401の作製と同様にして、参照用の光吸収フィルタNo.r402を作製した。
[3-1.耐光性]
(耐光性評価膜の作製)
 光吸収フィルタのガスバリア層(隣接層)側に、厚み約20μmの粘着剤1(商品名:SK2057、綜研化学社製)を介して、厚み60μmのトリアセチルセルロースフィルム(商品名:フジタックTG60UL、富士フイルム社製)を貼合した。続いて、基材1を剥がし、基材1を貼り合わせていた波長選択吸収層側に、粘着剤1(商品名:SK2057、綜研化学社製)を介してガラスを貼合し、耐光性評価膜を作製した。
 得られた耐光性評価膜は、ガラス/粘着剤1の層/波長選択吸収層/ガスバリア層/粘着剤1の層/トリアセチルセルロースフィルムの順に積層された構成を有する。
(耐光性評価膜の吸収極大値)
 島津製作所社製のUV3600分光光度計(商品名)により、耐光性評価膜の、200~1000nmの波長範囲における吸光度を、1nmごとに測定した。耐光性評価膜の各波長における吸光度と、色素を含有しない点以外は同じ構成である耐光性評価膜の吸光度との吸光度差を算出し、この吸光度差の最大値を吸収極大値として定義した。
 なお、光吸収フィルタNo.301及びc401の耐光性評価膜においては、色素を含有しない光吸収フィルタNo.r402の耐光性評価膜を用いて吸光度差を算出した。
(耐光性)
 耐光性評価膜をスガ試験機社製のスーパーキセノンウェザーメーターSX75(商品名)で、60℃、相対湿度50%の環境下において270時間光を照射し、この照射前後における各吸収極大値を測定し、以下の式により耐光性を算出した。結果を表4に示す。
 
  [耐光性(%)]=([270時間光照射後の吸収極大値]/[光照射前の吸収極大値])×100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
(表の注)
 塩基性化合物の配合量は、塩基性化合物を除くガスバリア層100質量部に対する質量部を意味する。
 表4の結果から、色素を含有する波長選択吸収層の隣接層であるガスバリア層に塩基性化合物としてポリエチレンイミンを含有する本発明の光吸収フィルタNo.301は、比較の光吸収フィルタNo.c401に対して耐光性に優れていることがわかる。
 本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。
 本願は、2022年2月28日に日本国で特許出願された特願2022-029959に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
1 上側偏光板
2 上側偏光板吸収軸の方向
3 液晶セル上電極基板
4 上基板の配向制御方向
5 液晶層
6 液晶セル下電極基板
7 下基板の配向制御方向
8 下側偏光板
9 下側偏光板吸収軸の方向
B バックライトユニット
10 液晶表示装置

Claims (7)

  1.  樹脂と下記一般式(1)で表されるスクアリン系色素とを含有する波長選択吸収層、及び、該波長選択吸収層の少なくとも片面に配された隣接層を含む光吸収フィルタであって、
     前記隣接層が酸又は塩基性化合物を含有する、光吸収フィルタ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     上記式中、A及びBは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基又は-CH=Gを示す。Gは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
  2.  前記波長選択吸収層が、酸基を有する化合物Aと、前記化合物Aが含む前記酸基と水素結合を形成し紫外線照射によりラジカルを生成する化合物Bとを含む、請求項1に記載の光吸収フィルタ。
  3.  前記光吸収フィルタが、紫外線の照射により前記色素が化学変化して消色する、請求項2に記載の光吸収フィルタ。
  4.  請求項2又は3に記載の光吸収フィルタを紫外線照射によりマスク露光してなる、光学フィルタ。
  5.  請求項4に記載の光学フィルタを含む、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置、又は、液晶表示装置。
  6.  前記光学フィルタに対して視認者側に、前記化合物Bの光吸収を阻害する層を有する、請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置、無機エレクトロルミネッセンス表示装置、又は、液晶表示装置。
  7.  請求項2又は3に記載の光吸収フィルタに対して、紫外線を照射してマスク露光することを含む、光学フィルタの製造方法。
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