WO2023095764A1 - 複合繊維、マルチフィラメントおよび繊維製品 - Google Patents

複合繊維、マルチフィラメントおよび繊維製品 Download PDF

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molecular weight
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multifilament
molecular
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知彦 松浦
正人 増田
慎也 中道
康二郎 稲田
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東レ株式会社
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/14—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyester as constituent

Definitions

  • Patent Documents 1 and 2 by spinning a composite fiber in which two kinds of polyesters with different viscosities are joined, winding it once, and then performing yarn processing with drawing, high elasticity and crimp expression derived from polyester are obtained. There is a possibility that it is possible to achieve both the comfort of wearing such as moderate resilience and stretchability obtained by the method, and the unique tactile feel and texture obtained by changing the fiber shape by yarn processing.
  • the stress applied to each component in the spinning and drawing process will be different, and high stress will be applied to the high molecular weight component, resulting in high orientation, and low stress will be applied to the low molecular weight component. becomes low-orientation.
  • a heat treatment is applied, a difference in shrinkage is generated due to the difference in the amount of relaxation of the orientation, and a crimped form in which the fiber is greatly curved toward the high-shrinkage high-molecular-weight component can be developed.
  • Combinations of two kinds of polyesters of high molecular weight component/low molecular weight component in the present invention include, for example, polyethylene terephthalate/polyethylene terephthalate, copolymerized polyethylene terephthalate/polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate/polybutylene terephthalate, polybutylene terephthalate/polyethylene terephthalate, There are various combinations such as polytrimethylene terephthalate/polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate/polyethylene terephthalate, polyester elastomer/polyethylene terephthalate, etc., but it suppresses peeling and provides stability during yarn processing and durability for use in fabrics.
  • the ratio of the thin skin portion of the low-molecular-weight component to the circumference of the entire fiber is 30% or more. This means that the high molecular weight component exists along the contour of the fiber, and the distance between the center of gravity of the high molecular weight component and the center of the fiber cross section is maximized in the fiber cross section, resulting in better winding. contraction can be expressed. Furthermore, in order to maximize the center of gravity of the high-molecular-weight component and the center of the cross section of the fiber, and to maximize the potential of crimp expression due to the difference in shrinkage, the above ratio is more preferably 40 to 70%. Preferably it is 50-60%.
  • the thin skin portion of the low molecular weight component referred to in the present invention is the thickness of the low molecular weight component on the outer periphery of the fiber toward the center of the fiber (S in FIG. 1), which is obtained by converting the area of the fiber cross section into a perfect circle. It means a portion that is 0.01 to 0.1 times the fiber diameter.
  • the cross section is photographed with a transmission electron microscope (TEM) at a magnification that allows observation of 10 or more fibers, and the composite cross section is observed. do.
  • TEM transmission electron microscope
  • the contrast of the joints of the composite cross section is clarified by utilizing the fact that metal dyeing creates a dye difference between polymers.
  • the composite cross section of the photographed image is an eccentric core-sheath cross section as shown in FIG. 1 or FIG. 1 or 2 (a) and (b)
  • the thickness of the low-molecular-weight component on the outer periphery of the fiber toward the center of the fiber, such as the sign "S" is the area of the fiber cross section converted to a perfect circle.
  • the orientation parameter of the high-molecular weight component which is subject to high stress and tends to be highly oriented, has a strong effect on the fiber strength.
  • the orientation parameter of the high molecular weight component must be 1.5 or more. Processability can be obtained.
  • the orientation parameter is set to 2.0 or more, the orientation after yarn processing is enhanced, so that not only is it possible to further enhance the expression of crimp due to the difference in shrinkage, but also the heat resistance before stretching is improved.
  • An unstretched portion occurs in yarn processing such as uniform stretching processing, and excellent processing passability can be obtained without fluff or yarn breakage due to fusion even if it comes into contact with a high-temperature heater. can be done.
  • high elasticity derived from polyester and good crimp are expressed by achieving both high orientation and low crystallinity of the high molecular weight component, and when made into a fabric, moderate resilience It is important that the orientation parameter of the high molecular weight component is 5.0 to 15.0 and the degree of crystallinity is 20 to 50%, because it is possible to obtain textiles for clothing that are comfortable to wear, such as stretchability. .
  • the elastic modulus is as high as 30 cN/dtex or more, the flexural rigidity will be high, and good resilience can be obtained when used as a fabric. Furthermore, when the elastic modulus is 50 cN/dtex or more, the bending rigidity is further increased, and the fabric has elasticity, and it can be used more preferably for clothing applications, so it is mentioned as a particularly preferable range. On the other hand, if the elastic modulus is too high, the flexibility may be impaired and the wearing comfort may be lowered, so the upper limit of the elastic modulus is 100 cN/dtex.
  • the fiber diameter of the fiber in the present invention is preferably less than 30 ⁇ m. .
  • the present invention also relates to a textile product partly comprising the multifilament of one embodiment of the invention described above.
  • a textile product containing at least a portion of the multifilament of one embodiment of the present invention the multifilament of one embodiment of the present invention can achieve both high orientation and low crystallinity of the high molecular weight component, and the polyester Since it can express high elasticity and good crimp derived from it, it can be worn comfortably such as moderate resilience and stretchability, so it can be used for general clothing such as jackets, skirts, pants, underwear, sports clothing, clothing materials, etc.
  • textiles for clothing in general, it is suitable for a wide variety of textile products such as interior products such as carpets and sofas, interior products such as car seats, cosmetics, cosmetic masks, and health products for daily life. be able to.
  • the cross-sectional form of the composite fiber can be controlled by the arrangement of the distribution holes in the final distribution plate installed most downstream among the distribution plates composed of a plurality of plates. Specifically, if at least some of the distribution holes for the low molecular weight component are arranged in a semicircular arrangement outside the circumference of the plurality of distribution holes for the high molecular weight component in a semicircular arrangement, a composite polymer flow can be obtained.
  • the conjugate fiber obtained by discharging from the spinneret discharge hole can preferably have an eccentric core-sheath cross section as shown in (a) and (b) of FIG. 1 or FIG. 2 .
  • the polymer flow cross-sectionally formed by the distribution plate in this manner is contracted and discharged from the discharge holes of the spinneret.
  • the pore diameter and pore length are preferably determined in consideration of the viscosity and discharge rate of the polymer.
  • the high-molecular-weight component is completely covered with the low-molecular-weight component, so that the molecular weight, that is, the conjugate fiber made of two kinds of polymers with a large difference in viscosity. It is also possible to suppress the deterioration of the spinning property due to the bending of the ejection line (kneeing phenomenon) caused by the difference in the flow speed of the two types of polymers during ejection from the spinneret, which was a problem in the production of.
  • the presence of the low-molecular-weight component outside the high-molecular-weight component causes a force in the direction opposite to the bending direction of the polymer flow, resulting in a difference in flow velocity between the two types of polymer during ejection from the spinneret. It is possible to suppress the force in the vertical direction.
  • the discharge rate when spinning the conjugate fiber and multifilament of one embodiment of the present invention is 0.1 g/min/hole to 20.0 g/min/hole per discharge hole as a range that can be stably discharged. can be mentioned. At this time, it is preferable to determine the discharge amount according to the desired fiber diameter, taking into consideration the winding conditions, the draw ratio, and the like.
  • Spun conjugate fibers and multifilaments can not only improve their mechanical properties by promoting the uniaxial orientation of the fibers, but also increase the thermal shrinkage difference caused by the stress difference during stretching and the orientation difference during stretching between the composite polymers. Stretching is preferred from the viewpoint of improving the expression of crimps.
  • a drawing machine consisting of a pair or more of rollers
  • a first roller set at a temperature higher than the glass transition temperature and lower than the melting point is used. Due to the peripheral speed ratio of the second roller corresponding to the crystallization temperature, the fiber is naturally stretched in the fiber axis direction, heat-set and wound up.
  • the dynamic viscoelasticity measurement (tan ⁇ ) of the composite fiber is performed, and a temperature equal to or higher than the peak temperature on the high temperature side of the obtained tan ⁇ is selected as the preheating temperature.
  • Highly oriented undrawn yarn has a structure with oriented amorphous and moderate crystal nuclei because the orientation parameter is within a specific range, the crystallization speed is fast, and yarn breakage is suppressed by preventing fusion in the heater. It is suitable for yarn processing because fluff can be suppressed by lowering the drawing tension.
  • the winding speed during spinning is 2000 to 4000 m / By selecting from the range of min, it is possible to obtain a conjugate fiber that satisfies the orientation parameters and crystallinity of the present invention and has good yarn workability.
  • the method of false twisting is not particularly limited as long as it is a method commonly used for polyester, but in consideration of productivity, a friction texturing machine using a disc or belt is used for processing. is preferred.
  • false twisting it becomes a multi-crimped form that combines crimping due to shrinkage difference and mechanical crimping given by false twisting, and when it is made into a fabric, random unevenness is generated on the surface of the fabric. Such a dry touch can be obtained.
  • the multifilaments of one embodiment of the present invention are preferably formed into woven or knitted fabrics and optionally are subjected to high heat treatment with conventional scouring, relaxation treatment, intermediate heat setting, dyeing, finish heat setting and the like.
  • high heat treatment with conventional scouring, relaxation treatment, intermediate heat setting, dyeing, finish heat setting and the like.
  • the woven fabric made of the multifilament has good crimp and high elasticity in all the composite fibers that make up the multifilament, so that it has a moderate rebound feeling (bending recovery 2HB: 1.0 ⁇ 10 -2 gf cm/cm) and excellent stretchability (fabric elongation rate: 20%). In addition, due to the complex voids created between the composite fibers, it also has a bulging texture (apparent density: 0.7 g/cm 3 ). It was a woven fabric suitable for clothing textiles with excellent durability. Table 1 shows the results.
  • Comparative Example 4 since the molecular weight of the high-molecular-weight PET is 20,000 or less, the orientation of the high-molecular-weight PET by high-speed spinning is not promoted, and the high-molecular-weight PET becomes less oriented compared to Example 1. A decrease in warp processing stability was observed. In addition, the obtained multifilament had a low crimp development rate and poor bulging and stretchability when made into a woven fabric due to a small difference in orientation relaxation between high-molecular-weight PET and low-molecular-weight PET. Table 1 shows the results.
  • Example 9 Polyethylene terephthalate copolymerized with 4 mol% isophthalic acid (IPA 4 mol% copolymerized PET, molecular weight: 25,500) (Example 9), isophthalic acid 7 mol% copolymerized polyethylene terephthalate (IPA 7 mol% copolymerized PET, molecular weight : 25,300) (Example 10).
  • Example 12 Everything was carried out according to Example 1 except that the discharge amount was changed so that the fiber diameter was 15 ⁇ m (Example 12) and 8 ⁇ m (Example 13).
  • Example 14 After storing the obtained conjugate fiber of one embodiment of the present invention under standard conditions (temperature of 23° C., relative humidity of 65%) for one month, the processing speed was set to 250 m/min, and the draw ratio was set to 1, which is the upper limit of the natural draw ratio. While heating with a heater set to 160 ° C. between rollers doubled, false twisting is performed using a friction disk at a rotation speed such that the false twisting number is 3000 T / m, and 110 dtex- Everything was done according to Example 1, except to obtain a multifilament according to an embodiment of the invention with 24 filaments.
  • the number of times of yarn breakage was 1.2 times/10,000,000 m, indicating good yarn processing stability, no fusion between composite fibers, and no defects such as fluff or neps. It was excellent in quality.
  • Example 14 the resulting multifilament had good crimp development due to the multi-crimped form formed by false twisting.
  • the resulting multifilament had good crimp development due to the multi-crimped form formed by false twisting.
  • random unevenness is generated on the woven fabric surface, and a dry touch like a natural material can be obtained. Table 2 shows the results.
  • the fiber structure formed during spinning becomes a specific range, there are no restrictions on processing conditions, and after processing, it has high elasticity derived from polyester. A multifilament capable of developing good crimps can be obtained.
  • the fiber structure formed during spinning becomes a specific range, and high elasticity derived from polyester and good crimp expression can be achieved. Therefore, when it is made into a fabric, it is comfortable to wear, such as moderate resilience and stretchability, so it can be used for general clothing such as jackets, skirts, pants, and underwear, as well as sports clothing, clothing materials, and other textiles. In addition, by taking advantage of its comfort, it can be suitably used for a wide variety of textile products such as interior products such as carpets and sofas, vehicle interior products such as car seats, cosmetics, cosmetic masks, and health products. .

Abstract

繊維横断面において、分子量の差が５，０００以上の２種のポリエステルからなり、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われており、高分子量成分の配向パラメータが１．５～３．０、結晶化度が０～４０％であることを特徴とする複合繊維。さらに、繊維横断面において、分子量の差が５，０００以上の２種のポリエステルからなり、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われており、高分子量成分の配向パラメータが５．０～１５．０、結晶化度が２０～５０％であることを特徴とするマルチフィラメント。

Description

複合繊維、マルチフィラメントおよび繊維製品
　本発明は、糸加工に適した複合繊維、衣料用テキスタイルに適したマルチフィラメント、およびマルチフィラメントを含む繊維製品に関するものである。
　ポリエステルやポリアミドなどからなる合成繊維は優れた力学特性や寸法安定性を有しているため、衣料用途から非衣料用途まで幅広く利用されている。
　人々の生活が多様化し、より快適な生活を求めるようになった昨今においては、身の回りにある繊維製品に更なる高機能化を求めるようになり、特に、人々が身にまとう衣料においては、高度な触感や機能を有する繊維が求められている。
　着用快適性を備えた高機能衣料に用いられる、より着心地の良い触感や快適な機能を有する繊維として、異なるポリマーが接合された断面を有する複合繊維からなるマルチフィラメントを用いる方法が提案されている。
　該複合繊維は、ポリマー間の熱収縮差により捲縮を発現させることで、適度な反発性やストレッチ性などの着用快適性にかかわる機能を発現するものであるが、テキスタイルとした際には、マルチフィラメントにおける複合繊維毎の捲縮形態が均質なものになることによって外観や風合いに乱れのない、均一なテキスタイルになる傾向にある。
　一方、衣料用テキスタイルにおいては、天然素材の有する適度なムラ感を有したテキスタイルが好まれる傾向にある。古くから衣料用テキスタイルに多く使用されてきた羊毛（ウール）、綿（コットン）、絹（シルク）などの天然素材の持つ風合いや機能は非常にバランスに優れたものであり、ムラ感を有した外観や触感が人間に魅力や高級感を与えるのである。
　天然素材の触感や外観を合成繊維で実現する試みは古くから取り組まれており、合成繊維を複合繊維毎に異なる不均一な形態に変化させることで、得られる触感や風合いを複雑にする糸加工技術が提案されている。
　汎用樹脂であるポリエステルは、その基本特性が天然繊維の特性に近いことから、このポリエステル繊維を用いた様々な取り組みが存在し、ストレッチによる着用快適性と、天然繊維に近い外観や触感を両立することを狙いとして、２種類のポリエステル繊維を左右に貼り合わせた複合繊維技術と、繊維束の形態を制御することを目的とした糸加工技術を組み合わせる技術が種々提案されている。
　特許文献１では、２種の粘度が異なるポリエステルが接合された複合繊維に延伸同時仮撚加工を施すことで、延伸時に高粘度側が高収縮、低粘度側が低収縮となることで発現する収縮差による捲縮と仮撚加工により付与された機械捲縮が相まった多重捲縮形態となり、製編織した際には、ストレッチ性、反発性、ドレープ性、ソフト感などの機能性や風合いが向上した布帛が得られるとしている。
　また特許文献２では、２種の粘度が異なるポリエステルをサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に紡糸して一旦巻き取り、次いで自然延伸倍率を越えない範囲の延伸倍率で不均一延伸加工を施し、太細を有するマルチフィラメントとすることで、該マルチフィラメントを用いた布帛は、ナチュラルスパナイズドタッチ、繊細な梳毛感、深みのあるナチュラル外観といった高感性と、ストレッチ性といった機能性をも兼ね備えた梳毛調布帛が得られるとしている。
日本国特開平１０－７２７３２号公報 日本国特開２００３－３２８２４８号公報
　特許文献１、２のように、２種の粘度が異なるポリエステルが接合された複合繊維を紡糸して一旦巻き取り、次いで延伸を伴う糸加工を施すことで、ポリエステル由来の高弾性と捲縮発現により得られる適度な反発性やストレッチ性といった着用快適性と、糸加工による繊維形態変化で得られる特異的な触感や風合いを両立できる可能性がある。
　しかしながら、特許文献１は、延伸同時仮撚加工を施すために、２５００～３０００ｍ／分で高速紡糸した複合繊維を用いる技術である。特許文献１のような高速紡糸では、粘度によっては高粘度成分が不必要に結晶化してしまうことで、高粘度成分と低粘度成分の収縮差が生まれなくなる場合があり、糸加工後に、収縮差による捲縮が発現できない場合があった。
　一方、特許文献２では、特許文献１と比べてやや低速度な１０００～２５００ｍ／分で巻き取った複合繊維を利用している。しかしながら、特許文献２では、分子鎖の配向がほとんど進行しておらず、糸加工条件を狭い範囲で制御しないと、捲縮が発現しづらい場合があったり、繊維構造が十分に発達していないことで、糸加工時の擦過で工程通過中の糸切れや毛羽が頻発する等の加工糸やテキスタイルの品位を低下させる場合があった。
　本発明の目的は上記した従来技術の問題点を解消し、複合繊維に用いるポリマーと、該複合繊維の繊維軸と垂直方向における複合断面の制御により、紡糸時に形成される繊維構造を特定の範囲とすることで、加工条件に制約がなく、加工後には良好な捲縮発現が可能な糸加工に適した複合繊維、および布帛とした際に良好な反発性やストレッチ性といった着用快適性を有した衣料用テキスタイルに適したマルチフィラメントを提供することにある。
　本発明の目的は、以下の手段によって達成される。すなわち、
（１）繊維横断面において、分子量の差が５，０００以上の２種のポリエステルからなり、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われており、前記高分子量成分の配向パラメータが１．５～３．０、結晶化度が０～４０％であることを特徴とする複合繊維、
（２）前記高分子量成分が、第三成分の共重合率が５モル％未満のポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする（１）に記載の複合繊維、
（３）繊維横断面において、分子量の差が５，０００以上の２種のポリエステルからなり、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われており、前記高分子量成分の配向パラメータが５．０～１５．０、結晶化度が２０～５０％である複合繊維からなることを特徴とするマルチフィラメント、
（４）繊維横断面において、前記低分子量成分の薄皮部の最小厚みＳｍｉｎと繊維径Ｄの比Ｓｍｉｎ／Ｄが０．０１～０．１であり、かつ繊維全体の周長に対する前記低分子量成分の薄皮部の比率が３０％以上である複合繊維からなることを特徴とする（３）に記載のマルチフィラメント、（５）捲縮発現率が１０％以上であることを特徴とする（３）または（４）に記載のマルチフィラメント、
（６）弾性率が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする（３）～（５）のいずれか一に記載のマルチフィラメント、
（７）（３）～（６）のいずれか一に記載のマルチフィラメントが一部に含まれる繊維製品、
である。
　本発明の一実施形態の複合繊維は、ポリマーと複合断面を制御することで、紡糸時に形成される繊維構造が特定の範囲となり、加工条件に制約がなく、加工後にはポリエステル由来の高弾性と良好な捲縮発現が可能なマルチフィラメントを得ることができる。
　また、本発明の一実施形態のマルチフィラメントは、ポリマーと複合断面を制御することで、製糸時に形成される繊維構造が特定の範囲となり、ポリエステル由来の高弾性と良好な捲縮発現が可能となることから、布帛とした際には適度な反発性やストレッチ性といった着用快適性を有した衣料用テキスタイルを得ることができる。
図１は、本発明の一実施形態の複合繊維及びマルチフィラメントにおける横断面構造の一例の概略図である。 図２の（ａ）、（ｂ）は、本発明の一実施形態の複合繊維及びマルチフィラメントにおける横断面構造の一例の概略図である。 図３の（ａ）、（ｂ）は、従来の複合繊維における横断面構造に係る図であって、図３の（ａ）はサイドバイサイド断面の一例の概略図、図３の（ｂ）は偏心芯鞘断面の一例の概略図である。 図４は、実施例５の複合繊維及びマルチフィラメントにおける横断面構造の一例の概略図である。
　本発明の一実施形態の複合繊維は、繊維横断面において、分子量の差が５，０００以上の２種のポリエステルからなり、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われており、前記高分子量成分の配向パラメータが１．５～３．０、結晶化度が０～４０％である。
　また、本発明の一実施形態のマルチフィラメントは、繊維横断面において、分子量の差が５，０００以上の２種のポリエステルからなり、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われており、前記高分子量成分の配向パラメータが５．０～１５．０、結晶化度が２０～５０％である複合繊維からなる。
　以下、本発明について望ましい実施形態と共に詳述する。
　分子量が異なる２種のポリエステルが接合された複合繊維において、優れた糸加工性やこれらの工程通過性を満足するものとするには、高速紡糸等することによって分子鎖を配向させ、繊維強度や耐熱性を向上する必要がある。一方で、高速紡糸された複合繊維では高分子量成分と低分子量成分の収縮差が小さくなることで、この収縮差に起因して発現する捲縮が良好に発現しないという糸加工性と捲縮性を両立できない、トレードオフの関係にあった。
　このような高速紡糸で得られる複合繊維の繊維構造を分析すると、紡糸速度が大きいほど高分子量成分が高結晶化度となり、それに伴い延伸後の高分子量成分の収縮挙動は低収縮となることが分かる。これは、繊維構造が高結晶化度であると、分子鎖が結晶で拘束される確率が高くなり、熱処理時の分子鎖の配向緩和が阻害されることが低収縮となる要因と考えられる。このため、高速紡糸で得られた複合繊維では、高分子量成分と低分子量成分間での収縮差が小さくなり、良好な捲縮発現が達成されないと考える。
　そこで、高速紡糸における高分子量成分の高配向と低結晶化度を両立することを目的に本発明者らが鋭意検討した結果、２種の分子量が異なるポリエステルにおいて、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われた断面とすることで、高分子量成分が高配向でありながら、結晶化度を抑制できることを発見した。さらに、高速紡糸ではその現象が顕著になることを見出し、従来のサイドバイサイド断面や偏心芯鞘断面では得ることが難しかった糸加工性に優れ、かつ糸加工後には良好な捲縮発現が可能な複合繊維を達成することに成功したのである。
　すなわち、繊維表面に高分子量成分が露出した従来のサイドバイサイド断面や偏心芯鞘断面では、紡糸において口金からポリマーを吐出する際に、口金内の吐出孔壁面から高分子量成分が受ける流動抵抗が大きく、分子鎖の変形により過剰に結晶核が生成する。この過剰な結晶核の生成により、紡糸時の巻取や糸加工時の延伸で高応力が加わった際には、配向結晶化が進行して高結晶化度になる場合がある。
　一方で、吐出孔壁面と高分子量成分との間に低分子量成分を被膜することで、最も流動抵抗の大きい壁面付近が滑りやすくなり、流動全体にかかる流動抵抗が低下する栓流効果が生まれる。この栓流効果を利用したことが本願発明の技術ポイントであり、これによって高分子量成分の流動抵抗が低減でき、過剰な結晶核生成が抑えられることで、紡糸時に高応力のかかりやすい高速紡糸においても、高分子量成分の高配向と低結晶化度の両立を実現したことが本発明の根幹をなしている。
　この着想に基づいて本発明は、組み合わせるポリマーの分子量差が大きいほど、その効果を発揮し、本願発明の目的を達成するという観点では、繊維横断面において、分子量の差が５，０００以上の２種のポリエステルからなり、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われていることが重要となる。
　なお、本発明における分子量とは、チップまたは繊維３ｍｇに溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノール５ｍＬを加え、室温で緩やかに攪拌し、その後、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置として昭和電工製「ＲＩ－１０４型」を用いて、標準試料を単分散ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）として求め分子量分布から算出した重量平均分子量Ｍｗを意味する。なお、複合繊維をサンプルとして測定を行い、分子量分布においてダブルピークが得られた場合には、低分子量側のピーク値を低分子量成分の分子量、高分子量側のピーク値を高分子量成分の分子量とする。
　本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントにおいて、糸加工後や布帛形成後に良好な捲縮を発現し、適度な反発性やストレッチ性といった着用快適性を有した衣料用テキスタイルを得るには、繊維横断面において、分子量の差が５，０００以上の２種のポリエステルからなることが必要となる。
　分子量の差が５，０００以上となると、紡糸・延伸工程においてそれぞれの成分にかかる応力に差が生まれ、高分子量成分では高応力がかかることで高配向となり、低分子量成分では低応力がかかることで低配向となる。その後、熱処理を施した際には配向緩和量の違いにより収縮差が生まれて、繊維が高収縮である高分子量成分側に大きく湾曲した捲縮形態を発現できるのである。
　さらに、本願発明においては、組み合わせるポリマーの分子量差が大きくなると、収縮差が大きくなり、より良好な捲縮を発現できるのである。これにより、布帛とした際のストレッチ性も高まることから、本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントにおける分子量の差としては７，５００以上とすることがより好ましく、さらに１０，０００以上とすれば、高捲縮により繊維間での空隙が生まれ、布帛とした際のふくらみや反発性も向上できることから、特に好ましい範囲として挙げられる。
　また、捲縮発現の観点からは分子量差を大きくするほど好ましい一方、低分子量成分が過剰に低配向となることで強度や耐熱性に劣り、糸加工や布帛形成工程において糸切れや毛羽が頻発する場合があることから、分子量差の実質的な上限は３０，０００となる。
　高分子量成分の分子量としては２０，０００以上であることが好ましい。係る範囲とすれば、分子鎖が長いことで分子鎖同士が適度に絡み合い、絡み合いが起点となった配向が促進されやすく、高分子量成分の高配向化が容易になる。さらに２５，０００以上とすれば、より高配向となることで、繊維の弾性率も高まり、布帛とした際の反発性も向上することから、より好ましい範囲として挙げられる。また、分子量が大きくなると配向の観点では好ましい一方、吐出孔内における流動抵抗が大きくなることで、配向結晶化が進行して低収縮となることから、高分子量成分の分子量の実質的な上限は５０，０００となる。
　本発明の一実施形態の複合繊維及びマルチフィラメントを構成するポリマーとしては、テキスタイルに仕立てた際に、高弾性から適度な反発性が得られるという本願発明を達成するという観点、および染色した際に良好な発色性が得られるという観点では、主鎖中に存在する結合がエステル結合であるポリエステルの中から選択することが重要となる。
　本発明における高分子量成分／低分子量成分の２種のポリエステルの組合せとしては、例えばポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンテレフタレート、共重合ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート／ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート／ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート／ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル系エラストマー／ポリエチレンテレフタレートなどの種々の組み合わせが挙げられるが、剥離を抑制して糸加工時の安定性や布帛に使用耐久性を付与するという観点からすると、ポリマーの組合せとしては、主鎖が同じ組成のポリエステル同士を組合せることが好ましく、さらに、高い弾性率を有し、より反発性を高めることができるという観点からは、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンテレフタレートまたは共重合ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンテレフタレートの組合せとすることが、特に好ましい範囲として挙げられる。
　また共重合ポリエチレンテレフタレートにおける共重合成分としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸などが挙げられるが、共重合成分による高収縮化の効果を得つつ、高速紡糸の際の配向が阻害されずに高配向化できるという観点から、上記共重合成分、すなわち、ポリエチレンテレフタレートを構成するモノマー以外の第三成分の共重合率は５モル％未満とすることが好ましい。さらに、第三成分の共重合率を３モル％未満とすれば、ポリエチレンテレフタレートの有する高弾性特性も維持できることで、熱処理で発現した捲縮形態を伸縮しても元の形態に回復しやすくなることから、より好ましい範囲として挙げられる。
　すなわち、高分子量成分が、第三成分の共重合率が５モル％未満のポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。
　また、酸化チタン、シリカ、酸化バリウムなどの無機質、カーボンブラック、染料や顔料などの着色剤、難燃剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、あるいは紫外線吸収剤などの各種添加剤をポリマー中に含んでいてもよく、特に酸化チタンを１．０ｗｔ％以上含有すれば、繊維表面の酸化チタンが光を乱反射することで、光の入射角による反射の増減に起因する外観ムラ（ギラツキ）を抑制できるといった外観品位の良化のみならず、繊維内部の酸化チタンにより防透けや紫外線遮蔽といった機能性も得られるため、より好ましい範囲として挙げられる。
　環境負荷低減という観点で、本発明においても植物由来のバイオポリマーやリサイクルポリマーを用いることは好適なことであり、本発明においては、上記したポリマーは、ケミカルリサイクル、マテリアルリサイクルおよびサーマルリサイクルのいずれの手法で再資源化されたリサイクルポリマーを用いることができる。バイオポリマーやリサイクルポリマーを用いる場合にも、ポリエチレンテレフタレートはそのポリマー特性として、本発明の特徴を顕著化することができることから、リサイクルポリエチレンテレフタレートが好適に用いることができる。
　本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントにおいて、高分子量成分の高配向と低結晶化度の両立を実現し、熱処理により良好な捲縮を発現するには、繊維横断面において、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われている必要がある。
　高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われていることで、紡糸において口金からポリマーを吐出する際に、口金内の吐出孔壁面と高分子量成分との間に低分子量成分が被膜され、最も流動抵抗の大きい壁面付近が滑りやすくなり、流動全体にかかる流動抵抗が低下する栓流効果が生まれる。これにより、高分子量成分の流動抵抗が低減でき、過剰な結晶核生成が抑えられることで、高分子量成分の高配向と低結晶化度の両立を実現できるのである。
　また本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントにおける複合断面としては、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われていればよく、図１、図２の（ａ）、（ｂ）のような偏心芯鞘型の他にも、海島型やブレンド型などが挙げられるが、栓流効果を得つつ、収縮差による捲縮を最大限発現できるという観点からすると、図１、図２の（ａ）、（ｂ）に示すような、鞘成分の薄皮部分が精密に制御された偏心芯鞘断面とすることが好ましい。
　ここで、本発明で言う偏心とは、繊維横断面において、高分子量成分の重心点が繊維断面の中心と異なっていることを意味する。
　本発明においては、高分子量成分（図１のＡ）の重心点（図１のａ）と繊維断面の中心（図１のｃ）が離れていることが重要であり、これにより熱処理後に繊維が高収縮である高粘度成分側に大きく湾曲することになる。このため、繊維が繊維軸方向に湾曲し続けることにより、３次元的なスパイラル構造となり、良好な捲縮発現を達成できるのである。
　加えて、本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントを製造する際に、分子量差の大きいポリマーの溶融体を複合流として口金から紡出すると、吐出後の流動抵抗差から、高分子量ポリマーが低分子量ポリマー側に湾曲する糸曲がりが発生し、口金下面に接触あるいは別箇所から紡出した複合流に干渉して糸切れの原因となるが、栓流効果により高分子量成分の流動抵抗が低減されることで、糸曲がりが抑制でき安定製糸が可能となることからも、やはり好ましい範囲といえる。
　また、本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントにおいて、繊維全体の周長に対する低分子量成分の薄皮部の比率が３０％以上であることが好ましい。これは、繊維の輪郭に沿って高分子量成分が存在していることを意味しており、繊維断面において高分子量成分の重心点と繊維断面の中心の距離が最大化することからより良好な捲縮を発現できる。さらに、高分子量成分の重心点と繊維断面の中心を最大化でき、収縮差による捲縮発現のポテンシャルを最大限に発揮するためには上記比率が４０～７０％であることがより好ましく、さらに好ましくは５０～６０％である。
　ここで、本発明で言う低分子量成分の薄皮部とは、繊維外周上の低分子量成分における繊維中心方向への厚み（図１のＳ）が、繊維断面の面積を真円換算して求められる繊維径の０．０１～０．１倍となる部分を意味する。
　また本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントにおいて、高分子量成分（図１のＡ）を覆っている低分子量成分（図１のＢ）の薄皮部の最小厚みＳｍｉｎと繊維径Ｄの比Ｓｍｉｎ／Ｄが０．０１～０．１であることが好ましい。係る範囲とすることで、高分子量成分の重心点と繊維断面の中心が離れることから、収縮差による捲縮を最大限発現することができるのである。さらにＳｍｉｎ／Ｄを０．０２～０．０８とすれば、収縮差による捲縮を最大限発揮しつつ、繊維や布帛に摩擦や衝撃が加わっても、耐摩耗性に劣る高分子量成分起因の白化現象や毛羽立ちなどが生じることなく、糸加工安定性や布帛品位を保つことができるため、より好ましい範囲として挙げられる。
　すなわち、本発明の一実施形態のマルチフィラメントは、繊維横断面において、低分子量成分の薄皮部の最小厚みＳｍｉｎと繊維径Ｄの比Ｓｍｉｎ／Ｄが０．０１～０．１であり、かつ繊維全体の周長に対する低分子量成分の薄皮部の比率が３０％以上である複合繊維からなることが好ましい。
　本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントにおいては、低分子量成分の薄皮部全体に対して薄皮部の厚みＳ（図２の（ａ）、（ｂ）のＳ）と繊維径Ｄ（図２の（ａ）、（ｂ）のＤ）の比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分の比率が５～７０％であることが好ましい。Ｓ／Ｄが０．０５以上の部分が５％以上存在することで、高分子量成分への栓流効果を発揮しつつ、Ｓ／Ｄが０．０５未満となる部分が３０％以上の比率を占めていることで、高分子量成分の重心点と繊維断面の中心が離れることから、収縮差による捲縮を最大限発現することができるのである。
　さらに、紡糸時に高応力のかかりやすい高速紡糸においても、栓流効果を十分に発揮するためには、薄皮部全体に対する薄皮部の厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分の比率が１０～６０％であることがより好ましく、さらに好ましくは１５～５０％である。
　また、低分子量成分の薄皮部全体に対して薄皮部の厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分の比率が５～７０％である断面としては、例えば図２の（ａ）のような薄皮部の厚みＳが繊維外周上で交互に変化する凹凸構造、図２の（ｂ）のような薄皮部の厚みＳが繊維外周上で徐々に変化する傾斜構造などが挙げられるが、栓流効果をより効果的に発現できるという観点からは、図２の（ａ）のような薄皮部の厚みＳが繊維外周上で交互に変化する構造とすることが好ましい。
　本発明における低分子量成分の薄皮部の最小厚みＳｍｉｎと繊維径Ｄの比Ｓｍｉｎ／Ｄ、繊維全体の周長に対する低分子量成分の薄皮部の比率、および低分子量成分の薄皮部全体に対する薄皮部の厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分の比率は、以下に示す方法で求めることができる。なお、複合繊維が繊維軸方向に延伸部と未延伸部を有している場合には、延伸部のみを選択して評価する。
　まず、複合繊維をエポキシ樹脂などの包埋剤にて包埋した後、この横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で１０本以上の繊維が観察できる倍率として画像を撮影し、複合断面を観察する。この際、金属染色を施すとポリマー間の染め差ができることを利用して、複合断面の接合部のコントラストを明確にする。撮影された画像の複合断面が図１または図２の（ａ）、（ｂ）に示すような偏心芯鞘断面であった場合には、各画像から同一画像内で無作為に抽出した１０本の複合繊維について、図１または図２の（ａ）、（ｂ）の符号「Ｓ」のような繊維外周上の低分子量成分における繊維中心方向への厚みが、繊維断面の面積を真円換算して求められる繊維径の０．０１～０．１倍となる部分の周長を求め、繊維全体の周長で割り返して１００をかけた値をそれぞれ算出し、これらの単純な数平均を求め、小数点第１位を四捨五入した値を「繊維全体の周長に対する低分子量成分の薄皮部の比率（％）」とする。
　また前記１０本の複合繊維において、薄皮部の厚みＳの最小値を、繊維の面積を測定して真円換算で求められる直径をμｍ単位で小数点１桁目まで測定して求めた繊維径Ｄの値で割り返した値をそれぞれ算出し、これらの単純な数平均を求め、小数点第３位を四捨五入した値を、「低分子量成分の薄皮部の最小厚みＳｍｉｎと繊維径Ｄの比Ｓｍｉｎ／Ｄ」とする。
　また、前記１０本の複合繊維において、薄皮部の厚みＳの値を、繊維の面積を測定して真円換算で求められる直径をμｍ単位で小数点１桁目まで測定して求めた繊維径Ｄの値で割り返し、小数点第３位を四捨五入することで得られる、薄皮厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分の周長を求め、薄皮部全体の周長で割り返して１００をかけた値をそれぞれ算出し、これらの単純な数平均を求め、小数点第１位を四捨五入した値を、「低分子量成分の薄皮部全体に対する薄皮部の厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分が占める比率（％）」とする。
　本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントにおける複合断面内の高分子量成分と低分子量成分の面積比としては、高分子量成分／低分子量成分が７０／３０～３０／７０の範囲であることが好ましい。かかる範囲であれば、高分子量成分の重心点と繊維断面の中心が十分に離れることで、収縮差による捲縮を十分に発現することができる。
　本発明の一実施形態の複合繊維においては、高速紡糸においても高分子量成分の高配向と低結晶化度が両立できることで、従来のサイドバイサイド断面等では得ることが難しかった糸加工性に優れ、かつ糸加工後には良好な収縮差による捲縮発現が達成できることから、高分子量成分の配向パラメータが１．５～３．０、結晶化度が０～４０％であることが重要となる。
　ここで、本発明でいう高分子量成分の配向パラメータとは、レーザーラマン分光法にて、繊維縦断面における高分子量成分にレーザーを照射し、繊維軸と平行および垂直方向の偏光方位で測定を行い、それぞれで得られるラマンスペクトルから、Ｃ＝Ｃの伸縮振動モードに帰属される１６１５ｃｍ－１付近のラマンバンドの強度（平行：Ｉ１６１５平行、垂直：Ｉ１６１５垂直）を求め、その比Ｉ１６１５平行／Ｉ１６１５垂直を算出し、小数点第２位で四捨五入した値とする。なお、無配向の場合、配向パラメータは１となる。また、繊維が繊維軸方向に延伸部と未延伸部を有している場合には、延伸部のみを選択して評価する。
　また、本発明でいう高分子量成分の結晶化度は、以下のようにして求められる。すなわち、レーザーラマン分光法にて、繊維縦断面における高分子量成分にレーザーを照射し、繊維軸と平行する偏光方位で測定を行い、Ｃ＝Ｏの伸縮振動モードに帰属される１７３０ｃｍ－１付近のラマンバンドの半値全幅（Δν１７３０）を求め、下記の式（１）に代入して得られた値を密度ρとする。さらに求めた密度ρを下記の式（２）に代入して得られた値について、小数点第１位で四捨五入した値を、結晶化度（％）とする。なお、ポリエチレンテレフタレートの結晶化度を求める場合は、完全非晶の密度を１．３３５ｇ／ｃｍ３、完全結晶の密度を１．４５５ｇ／ｃｍ３として計算する。また、繊維が繊維軸方向に延伸部と未延伸部を有している場合には、延伸部のみを選択して評価する。
密度ρ（ｇ／ｃｍ３）＝（３０５－Δν１７３０）／２０９・・・式（１）
結晶化度（％）＝１００×（ρ－完全非晶の密度）／（完全結晶の密度－完全非晶の密度）
・・・式（２）
　ポリエステルからなる繊維においては、紡糸時において高速で巻き取ることで繊維の配向が高まって繊維強度が向上し、加工時の擦過等で糸切れのない良好な糸加工性が得られるのみならず、繊維が十分に配向されていることで経時変化が少なく、複合繊維を１ヶ月以上保管した後の糸加工でも良好な加工通過性が得られる。
　特に分子量の異なる２種のポリエステルからなる繊維の場合は、高応力が掛かり高配向化しやすい高分子量成分の配向パラメータが繊維強度に強い影響を及ぼすことになることから、本発明の一実施形態の複合繊維においては、高分子量成分の配向パラメータを１．５以上とする必要があり、係る範囲とすることで、経時変化が少ないことから取扱い性に優れ、仮撚加工などの糸加工において良好な加工通過性を得ることができるのである。さらに配向パラメータを２．０以上とすれば、糸加工後の配向も高まることで、収縮差による捲縮発現をより高めることができるのみならず、延伸前の耐熱性も向上することから、不均一延伸加工などの糸加工で未延伸部が発生し、高温のヒーターに接触しても、融着による毛羽や糸切れがない優れた加工通過性を得ることができ、特に好ましい範囲として挙げることができる。
　一方、配向パラメータが高くするには、紡糸時の巻取速度をより高速にする必要があり、これにより紡糸時の安定性が損なわれる場合もあることから、本発明における配向パラメータの上限は３．０となる。
　本発明の一実施形態の複合繊維においては、高速紡糸において高分子量成分を低結晶化度とすることで、熱処理時の分子鎖の配向緩和が大きくなり、高分子量成分を高収縮とできることから、本発明においては、高分子量成分の結晶化度を４０％以下とする必要がある。
　係る範囲とすることで、糸加工におけて高分子量成分と低分子量成分間での収縮差が大きくなり、熱処理後に良好な捲縮発現を達成することができる。この観点でいえば、結晶化度を下げるほど良好な捲縮が得られることから、高分子量成分の結晶化度を３０％以下とすることがより好ましく、さらに結晶化度を２０％以下とすれば、糸加工時の延伸の際に結晶で分子鎖の配向が阻害されることもなく、さらなる高配向化も達成でき、特に好ましくは、１０％以下である。
　本発明の一実施形態のマルチフィラメントにおいては、高分子量成分の高配向と低結晶化度の両立によりポリエステル由来の高弾性と良好な捲縮を発現し、布帛とした際には適度な反発性やストレッチ性といった着用快適性を有した衣料用テキスタイルを得ることができることから、高分子量成分の配向パラメータが５．０～１５．０、結晶化度が２０～５０％であることが重要となる。
　本発明の一実施形態のマルチフィラメントにおいては、布帛とした際に良好な反発性とストレッチ性を得るために、高分子量成分の配向パラメータを５．０以上とする必要がある。係る範囲とすれば、熱処理時の配向緩和が大きくなることで、高分子量成分が高収縮となり、布帛とした際にストレッチ性を得るのに必要な高度な捲縮発現が達成されるのみならず、高配向に伴う弾性率の向上により、反発性も得ることができる。この観点からすると、配向パラメータを６．５以上とすれば、高捲縮により繊維間での空隙が生まれるのみならず、高弾性率化により反発性がさらに高まり、布帛にハリコシやふくらみが生まれることで、衣料用テキスタイルとしてより好適に用いることができるため好ましい。
　さらに配向パラメータを８．０以上とすれば、高捲縮による高ストレッチと高反発性が際立つことで、ゴムのような弾力を有した特異な風合いを有したテキスタイルが得られることから特に好ましい範囲として挙げられる。一方、配向パラメータが高くなりすぎると、繊維の残伸度が失われ、布帛とする際に糸切れや毛羽の要因となり布帛品位を低下させる場合があることから、本発明における配向パラメータの上限は１５．０となる。
　本発明の一実施形態のマルチフィラメントにおいては、高速紡糸において高分子量成分を低結晶化度とすることで、熱処理時の分子鎖の配向緩和が大きくなり、高分子量成分を高収縮とできることから、高分子量成分の結晶化度を５０％以下とする必要があり、係る範囲とすることで、高分子量成分と低分子量成分間での収縮差が大きくなり、熱処理により良好な捲縮を発現することができる。この観点でいえば、結晶化度を下げるほど良好な捲縮が得られることから、高分子量成分の結晶化度を４０％以下とすることがより好ましく、さらに結晶化度を３０％以下とすれば、結晶による分子鎖の拘束が少ないことによる収縮応力の向上も達成でき、布帛組織による繊維の拘束状態に関わらず、捲縮を発現することが可能となることから、特に好ましい範囲として挙げられる。
　一方、結晶化度が低くなりすぎると寸法安定性が損なわれ、熱処理時に過剰に収縮して目付詰まりによる風合い硬化が引き起こす場合があることから、本発明の一実施形態のマルチフィラメントにおける高分子量成分の結晶化度の下限は２０％となる。
　本発明の一実施形態のマルチフィラメントにおいては、収縮差による捲縮発現の度合いを表す捲縮発現率が１０％以上であることが好ましい。
　ここで本発明における捲縮発現率は、以下のようにして求められる。すなわち、繊維を１０ｍ長にカセ取りし、９０℃水中で２０分間無荷重（０ｃＮ／ｄｔｅｘ）で処理し、２４時間風乾する。その後、室温（２５℃）の水中で初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄ）をかけ、２分後のカセ長Ｌ１を測定し、次に、室温（２５℃）の水中で上記初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘを除き、０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇｆ／ｄ）相当の荷重に交換し、２分後のかせ長Ｌ０を測定することで得られたＬ０とＬ１から、下式により求めた値について小数点以下を四捨五入して得られた値を捲縮発現率（％）とする。
捲縮発現率（％）＝［（Ｌ０－Ｌ１）／Ｌ０］×１００（％）
　捲縮発現率が１０％以上の良好な捲縮が発現していることで、布帛にした際に良好なストレッチ性が得ることができる。さらに捲縮発現率を２０％以上とすれば、ストレッチ性がより向上するのみならず、マルチフィラメント中の繊維がそれぞれ高捲縮を発現することによる排除体積効果で繊維間空隙が増大し、ふくらみの向上効果も得られることから、より好ましい範囲として挙げられる。一方、捲縮発現率が高くなりすぎると目付詰まりによる風合い硬化を引き起こす場合があることから、本発明における捲縮発現率の上限は８０％となる。
　本発明の一実施形態のマルチフィラメントにおいては、弾性率が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
　ここで本発明でいう弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）は、ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件に準じて、テンシロン引張試験機により試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分で初荷重０．１ｃＮ／ｄｔｅｘから最大応力０．５ｃＮ／ｄｔｅｘまで伸長させた後、得られた応力－歪曲線における引張荷重：０．３～０．５ｃＮ／ｄｔｅｘの傾きについて算出し、これをマルチフィラメント１０本について行った結果の単純な数平均を求め、小数点以下を四捨五入した値とする。
　弾性率が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高弾性率を有していれば、曲げ剛性が高くなることから、布帛とした際には良好な反発性を得ることができる。さらに弾性率を５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすれば、曲げ剛性がより高まることで布帛にハリコシが生まれ、衣料用途としてより好適に用いることができることから、特に好ましい範囲として挙げられる。一方、弾性率が高くなりすぎると、柔軟性が損なわれ、着用快適性が低下する場合があることから、弾性率の上限としては１００ｃＮ／ｄｔｅｘとなる。
　本発明の一実施形態のマルチフィラメントにおいては、伸長回復時のヒステリシスロス率が０～７０％であることが好ましい。
　ここで本発明における伸長回復時のヒステリシスロス率は、以下のようにして求められる。すなわち、ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件に準じて、テンシロン引張試験機により試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分で初荷重０．１ｃＮ／ｄｔｅｘから最大応力０．５ｃＮ／ｄｔｅｘまで伸長させた後、同速度で元の試長の位置まで回復させ、ヒステリシス曲線を描き、伸長時の曲線と回復時の曲線の間に挟まれた面積（Ａ１）と、伸長時の曲線と横軸（伸度の軸）の間に挟まれた面積（Ａ２）を求め、Ａ１をＡ２で割り返して１００をかけた値を算出し、これをマルチフィラメント１０本について行った結果の単純な数平均を求め、小数点以下を四捨五入した値を、伸長回復時のヒステリシスロス率（％）とする。
　伸長回復時のヒステリシスロス率を０～７０％とすることで、捲縮を伸縮しても元の形態に回復しやすくなることから、布帛とした際には伸長してもひずみが少なくなり、身体の動きに合わせて伸長することの多い衣料用テキスタイルとして好適に用いることができる。さらに、ヒステリシスロス率を３０～６０％とすれば、伸長後の衣服による過度な締め付け少なく、着用快適性が高まることから、より好ましい範囲として挙げられる。
　本発明の一実施形態のマルチフィラメントにおいては、繊維径を１０μｍ以上とすることが好ましい。係る範囲とすれば、繊維径が太いことで曲げ剛性や染料の吸塵量が大きくなり、布帛とした際の反発性や発色性が高まるため、衣料用テキスタイルとして好適に用いることができる。さらに繊維径を１８μｍ以上とすれば、より曲げ剛性が高まるのみならず、捲縮径やピッチが大きくなることでふくらみも増し、パンツやシャツ等のふくらみやハリコシのある風合いが求められる衣料用途に好適な範囲となる。
　ただし、繊維径が３０μｍ以上となると、曲げ剛性が高すぎることで、衣料用テキスタイルとしては風合いが硬くなる場合があることから、本発明における繊維の繊維径は３０μｍ未満とすることが好適である。
　本発明は、上述の本発明の一実施形態のマルチフィラメントが一部に含まれる繊維製品にも関する。
　本発明の一実施形態のマルチフィラメントが少なくとも一部に含まれる繊維製品とした際には、本発明の一実施形態のマルチフィラメントが高分子量成分の高配向と低結晶化度を両立でき、ポリエステル由来の高弾性と良好な捲縮を発現できることから、適度な反発性やストレッチ性といった着用快適性が得られるため、ジャケット、スカート、パンツ、下着などの一般衣料から、スポーツ衣料、衣料資材などの衣料用テキスタイル全般に加えて、その快適性を生かしてカーペット、ソファーなどのインテリア製品、カーシートなどの車輌内装品、化粧品、化粧品マスク、健康用品などの生活用途など多岐にわたる繊維製品に好適に用いることができる。
　以下に本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントの製造方法の一例を詳述する。
　本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントを製糸する方法としては長繊維の製造を目的とした溶融紡糸法、湿式および乾湿式などの溶液紡糸法、シート状の繊維構造体を得るのに適したメルトブロー法およびスパンボンド法などが挙げられるが、生産性を高めるという観点から、溶融紡糸法が好適である。
　また、溶融紡糸法においては、後述する複合口金を用いることにより製造可能であり、その際の紡糸温度については、用いるポリマー種のうち、主に高融点や高粘度ポリマーが流動性を示す温度とすることが好ましい。この流動性を示す温度としては、分子量によっても異なるが、そのポリマーの融点から融点＋６０℃の間で設定すると安定して製造することができるため好ましい。
　２種のポリエステルからなる本発明の一実施形態の複合繊維を製造する際に用いる複合口金としては、本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントの特徴である、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われており、かつ低分子量成分の薄皮部の最小厚みや薄皮部の周囲長が精密に制御された偏心芯鞘断面を製造できるという観点から、例えば国際公開ＷＯ２０２０／０９５８６１に記載される分配プレートを用いた複合口金が好適に用いられる。
　従来公知の複合口金を用いて偏心芯鞘型の断面を有する複合繊維を製造する場合、芯の重心位置や鞘厚みの精密な制御が非常に困難となる場合が多い。例えば、低分子量成分の薄皮部の最小厚みが薄くなり、高分子量成分が露出された場合には、本発明の目的である高分子量成分の高配向と低結晶化度の両立が達成できないだけでなく、摩擦や衝撃による布帛の白化現象や毛羽の原因となり、逆に低分子量成分の薄皮部の最小厚みが厚くなってしまった場合には、捲縮発現が低下するために、ストレッチ性能が低下するといった問題が生じる場合がある。
　一方、分配プレートを用いた方法では、複数枚で構成される分配プレートの内、最も下流に設置された最終分配プレートにおける分配孔の配置により、複合繊維の断面形態を制御することができる。具体的には、低分子量成分の分配孔の少なくとも一部を、半円状配列の複数の高分子量成分の分配孔の円周部の外側に半円周状配列で配置すれば、複合ポリマー流が口金吐出孔から吐出されることで得られる複合繊維を図１または図２の（ａ）、（ｂ）のような偏心芯鞘断面とすることができ、好ましい。なお、高分子量成分の分配孔の円周部の外側に半円周状配列で配置された低分子量成分の分配孔の孔数や孔辺りのポリマーの吐出量を変更するようにアレンジすることで、繊維断面において、薄皮部の形状を制御することが可能である。
　このようにして分配プレートにより断面形成されたポリマー流は、縮流され、紡糸口金の吐出孔より吐出される。このとき、吐出孔は、複合ポリマー流の流量、すなわち吐出量を再度計量する点と紡糸線上のドラフト（＝引取速度／吐出線速度）を制御する目的がある。孔径および孔長は、ポリマーの粘度および吐出量を考慮して決定するのが好適である。
　また、本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントにおいては、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われていることで、分子量、すなわち粘度差が大きく異なる２種のポリマーからなる複合繊維を製造する際の課題であった、口金吐出時の２種のポリマーの流速差のため起こる、吐出線曲がり（ニーイング現象）による製糸性の悪化も抑制できる。すなわち、高分子量成分の外側に低分子量成分が存在することで、ポリマー流が曲がる方向とは逆方向への力が生じる結果、口金吐出時の２種のポリマーの流速差から生じる、紡糸線と垂直方向への力を抑制することができるのである。
　さらに、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われていることで、高速製糸安定性に優れることも見出されている。これは、低分子量成分が外側に配置されることで口金吐出後の伸長変形に高分子量成分が追従しやすくなった効果であり、この観点からも本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントにおいては、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われている断面であることが必要となる。
　本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントを紡糸する際の吐出量は、安定して吐出できる範囲としては、吐出孔当たり、０．１ｇ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅ～２０．０ｇ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅを挙げることができる。この際、吐出量は、巻き取り条件や延伸倍率等を考慮し、所望とする繊維径に応じて、決定することが好ましい。
　吐出孔から溶融吐出されたポリマー流は、冷却固化され、油剤等を付与することにより集束し、周速が規定されたローラーによって引き取られる。ここで、この引取速度は、吐出量および目的とする繊維径から決定するものである。本発明では、複合繊維およびマルチフィラメントを安定に製造するという観点から、ローラーの引取速度については、５００～６０００ｍ／分程度にするとよく、ポリマーの物性や繊維の使用目的によって変更可能である。
　紡糸された複合繊維およびマルチフィラメントは、繊維の一軸配向の促進により力学特性が向上できるだけでなく、複合したポリマー間での延伸時の応力差と延伸時の配向差から生じる熱収縮差の拡大により捲縮発現を向上できるという観点から、延伸を行うことが好ましい。この延伸条件としては、例えば、一対以上のローラーからなる延伸機において、一般に溶融紡糸可能な熱可塑性を示すポリマーからなる繊維であれば、ガラス転移温度以上融点以下温度に設定された第１ローラーと結晶化温度相当とした第２ローラーの周速比によって、繊維軸方向に無理なく引き伸ばされ、且つ熱セットされて巻き取られる。また、ガラス転移を示さないポリマーの場合には、複合繊維の動的粘弾性測定（ｔａｎδ）を行い、得られるｔａｎδの高温側のピーク温度以上の温度を予備加熱温度として、選択すればよい。
　また、延伸については、紡糸した複合繊維およびマルチフィラメントを一旦巻き取った後で延伸を施すこともよいし、一旦、巻き取ることなく、紡糸に引き続いて延伸を行うこともよいが、複合繊維毎に異なる不均一な形態に変化させて得られる触感や風合いを複雑にすることで、布帛にした際の着用快適性を高めるという観点からすると、延伸を伴う糸加工を施すことがより好ましい。
　ここで、延伸を伴う糸加工を施す場合には、高速紡糸から得られる高配向未延伸糸を用いることが好ましい。高配向未延伸糸は、配向パラメータが特定の範囲であることで、配向非晶と適度な結晶核を有した構造となり、結晶化速度が速く、ヒーター内での融着防止による糸切れの抑制や延伸張力低下による毛羽の抑制ができることから糸加工に適しているのである。このような高配向未延伸糸を製造する方法としては、繊維径やポリマー品種、粘度によって多少の差異はあるが、本発明者等の検討においては、紡糸時の巻取速度を２０００～４０００ｍ／ｍｉｎの範囲から選択することで、本発明の配向パラメータや結晶化度を満たす、良好な糸加工性を有した複合繊維を得ることができる。
　糸加工としては仮撚加工や不均一延伸加工など、公知の糸加工技術であれば特に限定されないが、捲縮形態を不均一な形態に変化させ、得られる触感や風合いを複雑にできるという観点からすると、仮撚加工や不均一延伸加工を施すことがより好ましい。
　仮撚加工を施す方法としては、ポリエステルで汎用的に用いられている方法であれば特に限定するものではないが、生産性を考慮するとディスクやベルトを用いた摩擦仮撚機を用いて加工することが好ましい。仮撚加工を施すことで、収縮差による捲縮と仮撚加工により付与された機械捲縮が相まった多重捲縮形態となり、布帛とした際には布帛表面にランダム凹凸が生まれ、天然素材のようなドライタッチが得られるのである。
　仮撚加工によって本発明を用いた捲縮糸を安定的に製造するには、加撚領域での糸束の実撚数により捲縮形態をコントロールすることが好適である。
　すなわち、加撚領域での糸束の撚数である仮撚数Ｔ（単位は回／ｍ）が、仮撚加工後の糸束の総繊度Ｄｆ（単位はｄｔｅｘ）に応じて決定される、以下の条件を満たすように、加撚機構の回転数や加工速度等の仮撚条件を設定することが好ましい。
２００００／Ｄｆ０．５≦Ｔ≦４００００／Ｄｆ０．５
　ここで仮撚数Ｔは、次の方法で測定したものである。すなわち、仮撚工程の加撚領域で走行している糸束を、ツイスター直前で撚りをほどかないよう、５０ｃｍ以上の長さで採取する。そして、採取した糸サンプルについて検撚機に取り付け、ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）８．１３に記載の方法にて撚数を測定したものが仮撚数Ｔである。仮撚数が上述の条件を満たすことで、収縮差による捲縮と仮撚加工により付与された機械捲縮が相まった多重捲縮形態となり、布帛とした際には布帛表面にランダム凹凸が生まれ、天然素材のようなドライタッチが得られるのである。
　また、上記の仮撚条件において、加撚領域での延伸倍率を調整するとよい。ここで言う延伸倍率とは加撚領域に糸を供給するローラーの周速Ｖ０と加撚機構の直後に設置されたローラーの周速Ｖｄを用い、Ｖｄ／Ｖ０として算出されるものであり、供給糸に延伸糸を使用する場合には、Ｖｄ／Ｖ０を０．９～１．４倍とすれば良く、供給糸に高配向未延伸糸を使用する場合には、Ｖｄ／Ｖ０を１．２～２．０倍として、仮撚加工と同時に延伸を行うこともよい。延伸倍率を係る範囲とすることで、加撚領域での過張力や糸束のたるみが発生することなく、マルチフィラメント中の複合繊維全体に捲縮を付与できる。
　さらに、仮撚工程で得られる捲縮を強固に固定する観点から仮撚温度は複合したポリマーにおける高Ｔｇ側のポリマーのＴｇを基準として、Ｔｇ＋５０～Ｔｇ＋１５０℃の範囲から決定することが好ましい。ここで言う仮撚温度とは、加撚領域に設置されたヒーターの温度を意味する。仮撚温度を係る範囲とすることで、複合繊維断面内で大きく捻り変形したポリマーを十分に構造固定できるため、仮撚工程で得られる捲縮の寸法安定性を良好にすることができる。
　また、不均一延伸加工により、複合繊維の自然延伸倍率を越えない範囲の延伸倍率で延伸加工することで、延伸部と未延伸部が繊維軸方向にランダムに出現した太細（シックアンドシン）を得るのも好ましい。不均一延伸加工を行うことで、単糸間の染色性の差に加え、延伸部と未延伸部でも染色性の差異が生じるために、色の濃淡がより強調され、さらに延伸部と未延伸部で捲縮形態も異なることで、布帛とした時に天然素材のような杢調や風合いを表現することができる。
　不均一延伸加工を施す方法としては、延伸倍率を自然延伸倍率の上限×０．８倍～上限の範囲とすることが好ましい。上限×０．８倍以上で延伸することで、本発明で重要となる高分子量成分の配向パラメータを満たしつつ、杢調を得ることができるのである。また不均一延伸加工後に連続して仮撚加工を行うと、杢調と多重捲縮形態による風合いが相まった素材を得ることができるため、好ましい範囲として挙げられる。
　不均一延伸加工が施された本発明の一実施形態のマルチフィラメントにおいては、繊維軸方向への太部長（Ｌｔｈｉｃｋ）と細部長（Ｌｔｈｉｎ）との比ＬＲ（Ｌｔｈｉｎ／Ｌｔｈｉｃｋ）が１．４０以上であることが好ましい。ＬＲを１．４０以上とすることで、繊維軸方向に延伸部である細部が占める割合が多くなり、マルチフィラメントにおいて良好な捲縮と高い弾性率を発現できるのである。
　なお、ここでいう繊維軸方向への太部長（Ｌｔｈｉｃｋ）および細部長（Ｌｔｈｉｎ）とは、マルチフィラメントに荷重０．００１３５ｃＮ／ｄｔｅｘ（１．５ｍｇｆ／ｄ）を加えた時の直径を１．０ｍｍ間隔で５０カ所を測定し、５０カ所のうち、平均直径より大きい箇所の総数に１ｍｍをかけた値を太部長（Ｌｔｈｉｃｋ）、小さい箇所の総数に１ｍｍをかけた値を細部長（Ｌｔｈｉｎ）とする。なお、ＬＲ（Ｌｔｈｉｎ／Ｌｔｈｉｃｋ）は、細部長（Ｌｔｈｉｎ）を太部長（Ｌｔｈｉｃｋ）で割り返し、小数点以下３桁目を四捨五入して得られる値である。
　また、本発明の一実施形態のマルチフィラメントに対して糸加工前もしくは糸加工後に、他の繊維を混繊してもよい。混繊方法は特に限定されず、インターレース混繊、タスラン混繊等の一般的な混繊方法を用いることができる。
　本発明の一実施形態のマルチフィラメントにおいては、糸加工後に撚糸加工を施すことが好ましい。２００～２０００回／ｍ程度の撚りを付与すると、熱処理で捲縮が発現した際に捲縮位相が揃いやすくなることでマルチフィラメントに中空構造が生まれ、ふくらみや反発性を向上できる。
　本発明の一実施形態のマルチフィラメントは織物または編物に成形することが好ましく、さらに必要に応じて、常法の精練、リラックス処理、中間熱セット、染色加工、仕上げ熱セットなどの熱処理を伴う高次加工を施すことで、収縮差による捲縮が発現して良好な反発性やストレッチ性といった着用快適性を有した衣料用テキスタイルに好適な織編物を得ることができる。
　以下、実施例を挙げて、本発明の一実施形態の複合繊維およびマルチフィラメントについて具体的に説明する。
　実施例および比較例については下記の評価を行った。
　Ａ．ポリマーの分子量
　チップまたは繊維３ｍｇに溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノール５ｍＬを加え、標準温度（２５℃）で緩やかに攪拌し、その後、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置として昭和電工製「ＲＩ－１０４型」を用いて、標準試料を単分散ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）として求め分子量分布から算出した重量平均分子量Ｍｗをポリマーの分子量とした。なお、複合繊維をサンプルとして測定を行い、分子量分布においてダブルピークが得られた場合には、低分子量側を低分子量成分の分子量、高分子量側を高分子量成分の分子量とした。
　Ｂ．繊度
　１００ｍの繊維の重量を測定し、その値を１００倍した値を算出した。この動作を１０回繰り返し、その平均値の小数点第２位を四捨五入した値を繊度（ｄｔｅｘ）とした。
　Ｃ．繊維径Ｄ
　繊維をエポキシ樹脂などの包埋剤にて包埋し、繊維軸に垂直方向の繊維横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で１０フィラメント以上の繊維が観察できる倍率として画像を撮影して求める。撮影された各画像から同一画像内で無作為に抽出した繊維の面積を測定し、真円換算で求められる直径をμｍ単位で小数点１桁目まで測定し、これを１０フィラメントについて行った結果の単純な数平均を求め、小数点第１位を四捨五入した値を繊維径Ｄ（μｍ）とした。なお、繊維が繊維軸方向に延伸部と未延伸部を有している場合には、延伸部のみを選択して評価した。
　Ｄ．複合断面（低分子量成分の薄皮部の最小厚みＳｍｉｎと繊維径Ｄの比Ｓｍｉｎ／Ｄ、繊維全体の周長に対する低分子量成分の薄皮部が占める比率、低分子量成分の薄皮部全体に対する薄皮厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分が占める比率）
　複合繊維をエポキシ樹脂などの包埋剤にて包埋した後、この横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で１０本以上の繊維が観察できる倍率として画像を撮影し、複合断面を観察した。この際、金属染色を施すとポリマー間の染め差ができることを利用して、複合断面の接合部のコントラストを明確にした。撮影された画像の複合断面が図１または図２の（ａ）、（ｂ）に示すような偏心芯鞘断面であった場合には、各画像から同一画像内で無作為に抽出した１０本の複合繊維について、図１または図２の（ａ）、（ｂ）の符号「Ｓ」のような繊維外周上の低分子量成分における繊維中心方向への厚みが、繊維断面の面積を真円換算して求められる繊維径の０．０１～０．１倍となる部分の周長を求め、繊維全体の周長で割り返して１００をかけた値をそれぞれ算出し、これらの単純な数平均を求め、小数点第１位を四捨五入した値を「繊維全体の周長に対する低分子量成分の薄皮部が占める比率（％）」とした。
　また前記１０本の複合繊維において、薄皮部における厚みＳの最小値を、繊維の面積を測定して真円換算で求められる直径をμｍ単位で小数点１桁目まで測定して求めた繊維径Ｄの値で割り返した値をそれぞれ算出し、これらの単純な数平均を求め、小数点第３位を四捨五入した値を、「低分子量成分の薄皮部の最小厚みＳｍｉｎと繊維径Ｄの比Ｓｍｉｎ／Ｄ」とした。
　また、前記１０本の複合繊維において、薄皮部における厚みＳの値を、繊維の面積を測定して真円換算で求められる直径をμｍ単位で小数点１桁目まで測定して求めた繊維径Ｄの値で割り返し、小数点第３位を四捨五入することで得られる、薄皮厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分の周長を求め、薄皮部全体の周長で割り返して１００をかけた値をそれぞれ算出し、これらの単純な数平均を求め、小数点第１位を四捨五入した値を、「低分子量成分の薄皮部全体に対する薄皮厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分が占める比率（％）」とした。
　なお、複合繊維が繊維軸方向に延伸部と未延伸部を有している場合には、延伸部のみを選択して評価した。
　Ｅ．高分子量成分の配向パラメータ
　レーザーラマン分光法にて、繊維縦断面における高分子量成分にレーザーを照射し、繊維軸と平行および垂直方向の偏光方位で測定を行い、それぞれで得られるラマンスペクトルから、Ｃ＝Ｃの伸縮振動モードに帰属される１６１５ｃｍ－１付近のラマンバンドの強度（平行：Ｉ１６１５平行、垂直：Ｉ１６１５垂直）を求め、その比Ｉ１６１５平行／Ｉ１６１５垂直を算出し、小数点第２位で四捨五入した値を、配向パラメータとした。なお、無配向の場合、配向パラメータは１となる。また、繊維が繊維軸方向に延伸部と未延伸部を有している場合には、延伸部のみを選択して評価した。
　Ｆ．高分子量成分の結晶化度
　レーザーラマン分光法にて、繊維縦断面における高分子量成分にレーザーを照射し、繊維軸と平行する偏光方位で測定を行い、Ｃ＝Ｏの伸縮振動モードに帰属される１７３０ｃｍ－１付近のラマンバンドの半値全幅（Δν１７３０）を求め、下記の式（１）に代入して得られた値を密度ρとした。さらに求めた密度ρを下記の式（２）に代入して得られた値について、小数点第１位で四捨五入した値を、結晶化度（％）とした。
密度ρ（ｇ／ｃｍ３）＝（３０５－Δν１７３０）／２０９・・・式（１）
結晶化度（％）＝１００×（ρ－完全非晶の密度）／（完全結晶の密度－完全非晶の密度）
・・・式（２）
なお、ポリエチレンテレフタレート、共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートの結晶化度を求める場合は、完全非晶の密度を１．３３５ｇ／ｃｍ３、完全結晶の密度を１．４５５ｇ／ｃｍ３として計算した。また、繊維が繊維軸方向に延伸部と未延伸部を有している場合には、延伸部のみを選択して評価した。
　Ｇ．糸加工安定性
　各実施例についての糸加工において、１千万ｍ当たりの糸切れ回数（回／千万ｍ）から製糸安定性をそれぞれ次の基準に基づき４段階判定した。
Ｓ：優れた糸加工安定性（糸切れ回数＜１．０）
Ａ：良好な糸加工安定性（１．０≦糸切れ回数＜２．０）
Ｂ：糸加工安定性がある（２．０≦糸切れ回数＜３．０）
Ｃ：糸加工安定性に劣る（３．０≦糸切れ回数）。
　Ｈ．捲縮発現率
　繊維を１０ｍ長にカセ取りし、９０℃水中で２０分間無荷重（０ｃＮ／ｄｔｅｘ）で処理し、２４時間風乾した。その後、室温（２５℃）の水中で初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄ）をかけ、２分後のカセ長Ｌ１を測定し、次に、室温（２５℃）の水中で上記初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘを除き、０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇｆ／ｄ）相当の荷重に交換し、２分後のかせ長Ｌ０を測定することで得られたＬ０とＬ１から、下式により求めた値について小数点以下を四捨五入して得られた値を捲縮発現率（％）とした。
捲縮発現率（％）＝［（Ｌ０－Ｌ１）／Ｌ０］×１００（％）
　Ｉ．弾性率
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件に準じて、テンシロン引張試験機により試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分で初荷重０．１ｃＮ／ｄｔｅｘから最大応力０．５ｃＮ／ｄｔｅｘまで伸長させた後、得られた応力－歪曲線における引張荷重：０．３～０．５ｃＮ／ｄｔｅｘの傾きについて算出し、これをマルチフィラメント１０本について行った結果の単純な数平均を求め、小数点以下を四捨五入した値を弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。
　Ｊ．伸長回復時のヒステリシスロス率
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件に準じて、テンシロン引張試験機により試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分で初荷重０．１ｃＮ／ｄｔｅｘから最大応力０．５ｃＮ／ｄｔｅｘまで伸長させた後、同速度で元の試長の位置まで回復させ、ヒステリシス曲線を描き、伸長時の曲線と回復時の曲線の間に挟まれた面積（Ａ１）と、伸長時の曲線と横軸（伸度の軸）の間に挟まれた面積（Ａ２）を求め、Ａ１をＡ２で割り返して１００をかけた値を算出し、これをマルチフィラメント１０本について行った結果の単純な数平均を求め、小数点以下を四捨五入した値を、伸長回復時のヒステリシスロス率（％）とした。
　Ｋ．布帛特性（ふくらみ、反発性）
　経糸方向のカバーファクター（ＣＦＡ）が８００、緯糸方向のカバーファクター（ＣＦＢ）が１２００となるように繊維本数を調整し、３／１ツイル織物を作成した。ただし、ここで言うＣＦＡおよびＣＦＢとは、織物の経密度および緯密度をＪＩＳ　Ｌ１０９６：２０１０　８．６．１に準じて２．５４ｃｍの区間にて測定し、ＣＦＡ＝経密度×（経糸の繊度）１／２、ＣＦＢ＝緯密度×（緯糸の繊度）１／２の式より求めた値である。得られた織物について精練、湿熱処理、熱セットを行った後、以下の手法を用いてふくらみ感、反発感の２つの風合いを評価した。
　ふくらみは、テロテック製定圧厚さ測定器（ＰＧ－１４Ｊ）を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの織物の厚み（ｃｍ）を一定圧力下（０．７ｋＰａ）で測定し、織物の体積を算出した後、該織物の重量（ｇ）を得られた体積で除した値を求め、小数点第２位を四捨五入した値を織物の見掛け密度（ｇ／ｃｍ３）とした。得られた見掛け密度からふくらみ感をそれぞれ次の基準に基づき４段階判定した。
Ｓ：優れたふくらみ（見掛け密度≦０．５）
Ａ：良好なふくらみ（０．５＜見掛け密度≦０．８）
Ｂ：ふくらみがある（０．８＜見掛け密度≦１．１）
Ｃ：ふくらみに劣る（１．１＜見掛け密度）。
　反発性は、カトーテック製純曲げ試験機（ＫＥＳ－ＦＢ２）を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの織物を有効試料長２０ｃｍ×１ｃｍで把持し、緯糸方向に曲げたときの、曲率±１．０ｃｍ－１におけるヒステリシスの幅（ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）を算出した。この動作を１箇所あたり３回行い、これを合計１０箇所について行った結果の単純な数平均を求め、小数点第４位を四捨五入した後に１００を掛けた値を曲げ回復２ＨＢ×１０－２（ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）とした。なお、１ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ＝０．００９８Ｎ・ｃｍ／ｃｍである。得られた曲げ回復２ＨＢ×１０－２から反発感をそれぞれ次の基準に基づき４段階判定した。
Ｓ：優れた反発性（曲げ回復２ＨＢ×１０－２≦０．８）
Ａ：良好な反発性（０．８＜曲げ回復２ＨＢ×１０－２≦１．３）
Ｂ：反発性がある（１．３＜曲げ回復２ＨＢ×１０－２≦２．０）
Ｃ：反発性に劣る（２．０＜曲げ回復２ＨＢ×１０－２）。
　Ｌ．布帛特性（ストレッチ性）
　経糸方向のカバーファクター（ＣＦＡ）が８００、緯糸方向のカバーファクター（ＣＦＢ）が１２００となるように繊維本数を調整し、３／１ツイル織物を作成した。ただし、ここで言うＣＦＡおよびＣＦＢとは、織物の経密度および緯密度をＪＩＳ　Ｌ１０９６：２０１０　８．６．１に準じて２．５４ｃｍの区間にて測定し、ＣＦＡ＝経密度×（経糸の繊度）１／２、ＣＦＢ＝緯密度×（緯糸の繊度）１／２の式より求めた値である。得られた織物について精練、湿熱処理、熱セットを行った後、ＪＩＳ　Ｌ１０９６：２０１０の第８．１６．１項に記載の伸び率Ａ法（定速伸長法）に準じてストレッチ性を評価した。なお、ストリップ法の１７．６Ｎ（１．８ｋｇ）荷重時を採用し、試験条件は、サンプル幅５ｃｍ×長さ２０ｃｍ、クランプ間隔１０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分とした。また、初荷重は、ＪＩＳ　Ｌ１０９６：２０１０の方法に準じて、試料幅１ｍ相当の重さを使用した。織物のヨコ方向に試験を３回行った結果の単純な数平均を求め、小数点以下を四捨五入した値を布帛伸長率（％）とした。得られた布帛伸長率からストレッチ性をそれぞれ次の基準に基づき３段階判定した。
Ｓ：優れたストレッチ性（２５≦伸長率）
Ａ：良好なストレッチ性（１５≦伸長率＜２５）
Ｂ：ストレッチ性がある（５≦伸長率＜１５）
Ｃ：ストレッチ性に劣る（伸長率＜５）。
　［実施例１］
　ポリマーＡとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、分子量：２５，７００）、ポリマーＢとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、分子量：１６，９００）を準備した。
　これらのポリマーを２９０℃で別々に溶融後、ポリマーＡ／ポリマーＢを複合断面における面積比が５０／５０となるように計量して、同一の紡糸パックに別途流入させて、口金に穿設された吐出孔から吐出した。なお、実施例１の複合繊維は、図１に例示するような高分子量ＰＥＴのポリマーＡが低分子量ＰＥＴのポリマーＢに完全に覆われており、低分子量ＰＥＴからなる薄皮部において、繊維全体の周長に対する薄皮部が占める比率が５０％、薄皮部全体に対する薄皮厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分が占める比率が１％となる偏心芯鞘断面を形成するものである。
　吐出された複合ポリマー流に冷却固化後油剤を付与し、紡糸速度２５００ｍ／ｍｉｎで巻き取ることで、複合繊維を製糸した。得られた複合繊維の高分子量ＰＥＴの配向パラメータは２．１、高分子量ＰＥＴの結晶化度は２４％であり、本発明の一実施形態の複合繊維であることが確認できた。
　得られた本発明の一実施形態の複合繊維を標準状態（温度２３℃、相対湿度６５％）で一か月間保管した後、３００ｍ／分の速度で延伸装置に送糸し、複合繊維の自然延伸倍率の上限と同じ延伸倍率にてホットピン温度７０℃、セット温度１５０℃で不均一延伸加工を施すことで、１１５ｄｔｅｘ－２４フィラメント（繊維径２１μｍ）のマルチフィラメントを得た。このときの糸切れ回数は１．５回／千万ｍであり、良好な糸加工安定性であった。
　得られたマルチフィラメントは、図１に例示するような高分子量ＰＥＴのポリマーＡが低分子量ＰＥＴのポリマーＢに完全に覆われており、低分子量ＰＥＴからなる薄皮部において、繊維全体の周長に対する薄皮部が占める比率が５０％、薄皮部全体に対する薄皮厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分が占める比率が１％となる偏心芯鞘断面を有していた。また延伸部と未延伸部が繊維軸方向にランダムに出現した太細を有しており、延伸部における高分子量ＰＥＴの配向パラメータは７．０、高分子量ＰＥＴの結晶化度は３３％であり、本発明の一実施形態のマルチフィラメントであることが確認できた。
　さらにマルチフィラメントの特性においては、良好な収縮差による捲縮発現性（捲縮発現率：２３％）とポリエステル由来の高弾性（弾性率：６２ｃＮ／ｄｔｅｘ）を有しており、捲縮を伸長させた際の回復性（ヒステリシスロス率：５３％）も良好であった。
　次に、得られたマルチフィラメントに１０００Ｔ／ｍの撚りを付与したものを経糸および緯糸として用い、経糸方向のカバーファクター（ＣＦＡ）が８００、緯糸方向のカバーファクター（ＣＦＢ）が１２００となるように繊維本数を調整し、３／１ツイル組織で製織し、８０℃での精練処理および１３０℃での湿熱処理を施した後、１８０℃で熱セットを加えることで、マルチフィラメントからなる織物を得た。
　該マルチフィラメントからなる織物は、マルチフィラメントを構成する全ての複合繊維で良好な捲縮と高弾性が発現していることで、適度な反発感（曲げ回復２ＨＢ：１．０×１０－２ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）や優れたストレッチ性（布帛伸長率：２０％）を有していた。また複合繊維間では複雑な空隙が生まれることで、ふくらみ（見掛け密度：０．７ｇ／ｃｍ３）のある風合いも有しており、人の着心地に直結する風合いや機能を両立した着用快適性に優れた衣料用テキスタイルに適した織物であった。結果を表１に示す。
　［実施例２］
　吐出された複合ポリマー流に冷却固化後油剤を付与し、紡糸速度２２５０ｍ／ｍｉｎで巻き取るように変更する以外は全て実施例１に従い実施した。
　実施例２においては、巻取速度を遅くすることで、高分子量ＰＥＴの配向結晶化が抑制され、得られた複合繊維の高分子量ＰＥＴが低結晶化度となった。また、不均一延伸加工後に得られたマルチフィラメントは、延伸時の高分子量ＰＥＴの配向が結晶で阻害されないことで、捲縮発現率や弾性率が向上し、得られる織物のふくらみやストレッチ性、反発性も良好であった。結果を表１に示す。
　［比較例１］
　複合断面を図３の（ａ）に示すような高分子量ＰＥＴと低分子量ＰＥＴがサイドバイサイド型に接合された複合断面に変更し、紡糸速度１４００ｍ／ｍｉｎで巻き取ることで、複合繊維を製糸した以外は実施例１に従い実施した。
　比較例１においては、標準状態（温度２３℃、相対湿度６５％）で一か月間保管したことによる経時変化で繊維強度や耐熱性が低下し、不均一延伸加工時に糸切れが頻発して加工不可であった。結果を表１に示す。
　［比較例２、３］
　比較例２は複合断面を図３の（ａ）に示すような高分子量ＰＥＴと低分子量ＰＥＴがサイドバイサイド型に接合された断面に、比較例３は複合断面を図３の（ｂ）に示すような高分子量ＰＥＴが表層に露出した偏心芯鞘断面に変更した以外は実施例１に従い実施した。
　比較例２、３においては、高分子量ＰＥＴが表層に露出していることで、紡糸において口金からポリマーを吐出する際に、口金内の吐出孔壁面から高分子量成分が受ける流動抵抗が大きく、分子鎖の変形により過剰に結晶核が生成し、紡糸時の高速巻取で配向結晶化が進行したことで、得られた複合繊維の高分子量ＰＥＴが高結晶化度となった。また、不均一延伸加工後に得られたマルチフィラメントは、延伸時の高分子量ＰＥＴの配向が結晶で阻害されたことで、捲縮発現率や弾性率が低下しており、高分子量ＰＥＴが表層に露出していることで、実施例１に比して糸加工安定性にも低下がみられた。
　また得られた織物は、マルチフィラメントの捲縮発現率が小さいことでふくらみやストレッチ性にかけ、さらに比較例２では、マルチフィラメントが低弾性率であることにより反発性にも欠けるものであった。結果を表１に示す。
　［実施例３、４］
　ポリマーＡのＰＥＴの分子量を３０，９００（実施例３）、２３，４００（実施例４）となるように変更する以外は全て実施例１に従い実施した。
　実施例３においては、分子量を大きくすることで、高分子量ＰＥＴの配向が高まり、マルチフィラメントにおける捲縮発現率や弾性率が向上することで、得られる織物のふくらみやストレッチ性、反発性も良好となった。
　実施例４において、分子量を小さくした場合も、得られる織物のふくらみやストレッチ性、反発性は良好な水準を維持していた。なお、分子量を小さくすることで、マルチフィラメントは低弾性となり、得られる織物の柔軟性が向上するものであった。結果を表１に示す。
　［比較例４］
　ポリマーＡのＰＥＴの分子量を１９，５００に変更する以外は全て実施例１に従い実施した。
　比較例４においては、高分子量ＰＥＴの分子量が２０，０００以下であることで、高速紡糸による高分子量ＰＥＴの配向が促進されず、高分子量ＰＥＴが低配向となることで実施例１に比して糸加工安定性に低下がみられた。また得られたマルチフィラメントは、高分子量ＰＥＴと低分子量ＰＥＴの配向緩和の差が小さいことで、捲縮発現率が低く、織物とした際のふくらみやストレッチ性にも劣るものであった。結果を表１に示す。
　［実施例５］
　複合断面を図４に示すような高分子量ＰＥＴが低分子量ＰＥＴに覆われた偏心芯鞘断面に変更した以外は実施例１に従い実施した。
　実施例５においては、繊維全体の周長に対する薄皮部が占める比率が小さいことで、高分子量ＰＥＴが低分子量ＰＥＴに厚く覆われていることから、糸加工安定性に優れ、また高分子量ＰＥＴの口金吐出孔壁面から受ける流動抵抗が小さくなることで結晶化度も抑制でき、マルチフィラメントが高弾性率となることで、織物の反発性も向上するものであった。結果を表１に示す。
　［実施例６、７］
　低分子量成分の薄皮部の最小厚みＳｍｉｎと繊維径Ｄの比Ｓｍｉｎ／Ｄを０．０１（実施例６）、０．１（実施例７）となるように変更する以外は全て実施例１に従い実施した。
　実施例６において、Ｓｍｉｎ／Ｄを小さくした場合も、得られる織物のふくらみやストレッチ性、反発性は良好な水準を維持していた。なお、Ｓｍｉｎ／Ｄを小さくすることで、マルチフィラメントは低弾性となり、得られる織物の柔軟性が向上するものであった。実施例７においては、Ｓｍｉｎ／Ｄを大きくすることで、高分子量ＰＥＴの配向が高まり、マルチフィラメントにおける弾性率が向上することで、得られる織物の反発性も良好となるものであった。結果を表２に示す。
　［実施例８］
　複合繊維が、図２の（ａ）に例示するような高分子量ＰＥＴのポリマーＡが低分子量ＰＥＴのポリマーＢに完全に覆われており、低分子量ＰＥＴからなる薄皮部において、繊維全体の周長に対する薄皮部が占める比率が５１％、薄皮部全体に対する薄皮厚みＳと繊維径Ｄの比Ｓ／Ｄが０．０５～０．１０となる部分が占める比率が２５％となる偏心芯鞘断面となるように変更する以外は全て実施例１に従い実施した。
　実施例８においては、薄皮厚みＳが繊維外周上で変化することで栓流効果が向上し、高速紡糸による高分子量ＰＥＴの配向結晶化が抑制され、得られるマルチフィラメントにおける高分子量ＰＥＴの配向が高まり、マルチフィラメントにおける捲縮発現率や弾性率が向上することで、得られる織物の反発性、ストレッチ性も良好となるものであった。結果を表２に示す。
　［実施例９、１０］
　ポリマーＡをイソフタル酸４モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ４モル％共重合ＰＥＴ、分子量：２５，５００）（実施例９）、イソフタル酸７モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ７モル％共重合ＰＥＴ、分子量：２５，３００）（実施例１０）となるように変更する以外は全て実施例１に従い実施した。
　実施例９、１０においては、ＩＰＡ共重合率が増加するほど、マルチフィラメントの捲縮発現が良好となり、得られる織物のふくらみやストレッチ性が向上するものであった。結果を表２に示す。
　［実施例１１］
　ポリマーＡをポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ、分子量：３１，４００）に変更する以外は全て実施例１に従い実施した。
　実施例１１においては、ＰＢＴが有するゴム弾性の特性が相まって、得られる織物のストレッチ機能が大幅に向上するものであった。なお、柔軟性にも優れた風合いを発現するものであった。結果を表２に示す。
　［実施例１２、１３］
　繊維径を１５μｍ（実施例１２）、８μｍ（実施例１３）となるように吐出量を変更する以外は全て実施例１に従い実施した。
　実施例１２、１３においては、繊維径を小さくした場合も、得られる織物のふくらみやストレッチ性、反発性は良好な水準を維持していた。なお、繊維径を小さくすることで、繊維径が細いことで光の乱反射が増し、テキスタイルとした際の外観ムラ（ギラツキ）を抑制して外観品位が向上することに加えて、繊維一本の曲げ剛性が低下することで柔軟性も向上するものであった。結果を表２に示す。
　［実施例１４］
　得られた本発明の一実施形態の複合繊維を標準状態（温度２３℃、相対湿度６５％）で一か月間保管した後、加工速度を２５０ｍ／分、延伸倍率を自然延伸倍率の上限の１．２倍としたローラーローラ間で、１６０℃に設定したヒーターにて加熱しながら、フリクションディスクを用い、仮撚数が３０００Ｔ／ｍとなるような回転数にて仮撚加工を施し、１１０ｄｔｅｘ－２４フィラメントの本発明の一実施形態のマルチフィラメントを得る以外は全て実施例１に従い実施した。
　なお、仮撚加工において、糸切れ回数は１．２回／千万ｍと良好な糸加工安定性であり、複合繊維同士の融着は見られず、毛羽やネップ等といった欠点のない加工通過性に優れるものであった。
　実施例１４においては、仮撚加工により多重捲縮形態となったことで、得られたマルチフィラメントの捲縮発現が良好であった。また、織物とした際には、ふくらみやストレッチ性の向上に加えて、織物表面にランダム凹凸が生まれ、天然素材のようなドライタッチが得られるものであった。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明の一実施形態の複合繊維は、ポリマーと複合断面を制御することで、紡糸時に形成される繊維構造が特定の範囲となり、加工条件に制約がなく、加工後にはポリエステル由来の高弾性と良好な捲縮発現が可能なマルチフィラメントを得ることができる。
　また、本発明の一実施形態のマルチフィラメントは、ポリマーと複合断面を制御することで、製糸時に形成される繊維構造が特定の範囲となり、ポリエステル由来の高弾性と良好な捲縮発現が可能となることから、布帛とした際には適度な反発性やストレッチ性といった着用快適性が得られるため、ジャケット、スカート、パンツ、下着などの一般衣料から、スポーツ衣料、衣料資材などの衣料用テキスタイル全般に加えて、その快適性を生かしてカーペット、ソファーなどのインテリア製品、カーシートなどの車輌内装品、化粧品、化粧品マスク、健康用品などの生活用途など多岐に渡る繊維製品に好適に用いることができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０２１年１１月２４日出願の日本特許出願（特願２０２１－１８９９２１）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
Ａ：高分子量成分
Ｂ：低分子量成分
ａ：複合繊維断面における高分子量成分の重心点
ｃ：複合繊維断面の中心
Ｓ：偏心芯鞘断面における低分子量成分の厚み
Ｄ：繊維径

Claims (7)

  1. 　繊維横断面において、分子量の差が５，０００以上の２種のポリエステルからなり、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われており、前記高分子量成分の配向パラメータが１．５～３．０、結晶化度が０～４０％であることを特徴とする複合繊維。
  2. 　前記高分子量成分が、第三成分の共重合率が５モル％未満のポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項１に記載の複合繊維。
  3. 　繊維横断面において、分子量の差が５，０００以上の２種のポリエステルからなり、高分子量成分が低分子量成分に完全に覆われており、前記高分子量成分の配向パラメータが５．０～１５．０、結晶化度が２０～５０％である複合繊維からなることを特徴とするマルチフィラメント。
  4. 　繊維横断面において、前記低分子量成分の薄皮部の最小厚みＳｍｉｎと繊維径Ｄの比Ｓｍｉｎ／Ｄが０．０１～０．１であり、かつ繊維全体の周長に対する前記低分子量成分の薄皮部の比率が３０％以上である複合繊維からなることを特徴とする請求項３に記載のマルチフィラメント。
  5. 　捲縮発現率が１０％以上であることを特徴とする請求項３に記載のマルチフィラメント。
  6. 　弾性率が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項３に記載のマルチフィラメント。
  7. 　請求項３～６のいずれか一項に記載のマルチフィラメントが一部に含まれる繊維製品。
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