WO2023082334A1 - 一种高浓缩粉末固体消泡剂及其制备方法 - Google Patents

一种高浓缩粉末固体消泡剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2023082334A1
WO2023082334A1 PCT/CN2021/132746 CN2021132746W WO2023082334A1 WO 2023082334 A1 WO2023082334 A1 WO 2023082334A1 CN 2021132746 W CN2021132746 W CN 2021132746W WO 2023082334 A1 WO2023082334 A1 WO 2023082334A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mixture
defoamer
parts
acrylate
total mass
Prior art date
Application number
PCT/CN2021/132746
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
黄伟
焦迎春
曹添
Original Assignee
江苏四新科技应用研究所股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 filed Critical 江苏四新科技应用研究所股份有限公司
Publication of WO2023082334A1 publication Critical patent/WO2023082334A1/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances

Definitions

  • the present invention relates to a kind of highly concentrated powder solid defoamer and its preparation method, exactly, it is a kind of solid defoamer applied in nonionic surfactant, defoamer belongs to fine chemical preparation, so the present invention belongs to In the technical field of fine chemical preparations.
  • Defoamers can be divided into solid and liquid according to their form. Liquid defoamers have a wide range of applications, but in some applications, solid defoamers have an irreplaceable position for liquid defoamers.
  • patent CN101721843A introduces a preparation method of solid particle foam suppressor, after mixing the main defoamer and emulsifier, and then mixing with organic carrier , add structure agent and water, stir evenly, granulate and dry.
  • Patent CN101991976B introduces a method for preparing a solid defoamer. The defoamer active substance, emulsifier and structurant are first mixed, followed by adding an organic carrier and deionized water to mix, and drying after granulation.
  • CN102302869B introduces a method for preparing a solid particle antifoaming agent.
  • CN102407033B introduces a method for preparing a granular defoamer, using silicone emulsion instead of silicone grease, and agglomerating the silicone emulsion onto the carrier step by step to form two silicone grease "layers", and finally granulating the mixture. drying.
  • CN111821722A provides a nano-solid defoamer for foam drainage and gas recovery in gas wells, which is obtained by heating and melting a curing agent, mixing it with an emulsifier, and then stirring and mixing it with simethicone and modified silicon dioxide nanoparticles.
  • the solid defoamer prepared by the above-mentioned patent has an active substance content of no more than 30%. Although it has a certain defoaming and antifoaming performance, it is added in a relatively high amount in the system, which is uneconomical and may cause side effects to the application system.
  • CN111389057A has introduced a kind of preparation method of the organosilicon defoamer with high content of active matter, improves the emulsifying effect of this emulsifying aid by adding sodium carboxymethyl cellulose, adds solidification in addition in the molding procedure of the preparation of this defoamer agent, which can not only prolong the service life of the defoamer, but also increase the active substance content of the solid defoamer to 60%.
  • the curing effect of the product needs to be further improved. If the product is placed for a long time, it will absorb moisture and agglomerate, thereby affecting the use of the product.
  • the invention provides a high-concentration powder solid defoamer and its preparation method.
  • the solidification and molding effect of the defoamer is improved by compounding a special forming agent and a forming aid, and at the same time, the forming aid acrylate polymer is introduced to improve Anti-foaming properties of defoamers.
  • Re-moisture adhesive is introduced to further improve the curing effect of the product and avoid being wetted by air moisture.
  • the method of spray drying is used to obtain a highly concentrated powder solid defoamer, which has the advantages of long-lasting defoaming and antifoaming performance, not easy to absorb moisture and agglomerate, high content of active substances, and convenient for customers to use, thereby greatly reducing transportation and storage costs and reducing consumption.
  • the side effect of the foaming agent on the application system is greatly reducing transportation and storage costs and reducing consumption.
  • the highly concentrated solid defoamer consists of the following components:
  • the carrier is starch, selected from wheat starch, corn starch, tapioca starch, and potato starch, used alone or in combination, and the dosage is 5-20% of the total mass of the defoamer.
  • the molding agent is polyvinyl alcohol, polyacrylamide, phenolic resin, acrylic resin, used alone or in combination, and the dosage is 2-10% of the total mass of the defoamer.
  • the forming aid is an acrylate polymer, and the acrylate polymer is prepared by a solution polymerization method from methyl/acrylic acid alkyl ester, methyl/acrylate hydroxyalkyl ester, organic solvent and initiator; wherein methyl/acrylic acid
  • the alkyl number of the alkyl acrylate is 12-18, selected from lauryl acrylate, stearyl acrylate, lauryl methacrylate, and stearyl methacrylate, and the dosage accounts for 30-50% of the total mass of the molding aid;
  • Meth/hydroxyalkyl acrylates are selected from hydroxyalkyl acrylates, hydroxyalkyl methacrylates, specifically, but not limited to, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate Esters, hydroxypropyl methacrylate, the amount accounts for 5-20% of the total mass of molding aids;
  • the organic solvent is
  • Preparation method mix meth/alkyl acrylate, meth/hydroxyalkyl acrylate, and half of the amount of initiator with ordinary stirring to obtain mixture I; mix the organic solvent and the remaining half of the amount of initiator evenly, Raise the temperature to 60-100°C, add the mixture I dropwise under stirring, and control the dropping time for 3-8h. During the dropwise addition, ensure that the temperature is controlled at 60-100°C by circulating water method or ice bath method; after the dropwise addition, Continue to keep warm for 0.5-2h to obtain acrylic acid polymer as a molding aid.
  • the dosage of the molding aid is 2-10% of the total mass of the defoamer.
  • the dosage of the silicone grease composition is 60-85% of the total mass of the defoamer.
  • the emulsifier is a nonionic surfactant, selected from sorbitan fatty acid ester, fatty alcohol polyoxyethylene ether, oleic acid polyoxyethylene ether, alkylphenol polyoxyethylene ether, castor oil polyoxyethylene ether, alone or Used in combination, the dosage is 1-10% of the total mass of the defoamer.
  • the binder is selected from sodium alginate, gum arabic, and dextrin, used alone or in combination, and prepared into an aqueous solution with a mass fraction of 1 to 3%. 1 to 10% of the mass.
  • the preparation method of described powder solid defoamer is as follows:
  • mixture I1 Mix 50 parts of lauryl acrylate, 14.4 parts of hydroxyethyl acrylate, and 0.4 parts of benzoyl peroxide uniformly with ordinary stirring method to obtain mixture I1; mix 35 parts of polyethylene glycol and 0.2 parts of benzoyl peroxide uniformly, Raise the temperature to 80°C, add the mixture I1 dropwise under stirring, and control the dropping time for 5 hours. During the dropwise addition, ensure that the temperature is controlled at 80°C by circulating water or ice bath; after the dropwise addition, continue to keep warm for 2 hours to obtain a molding Auxiliary acrylic polymer C1.
  • mixture I2 35 parts of lauryl methacrylate, 20 parts of hydroxyethyl methacrylate, and 0.4 parts of benzoyl peroxide uniformly with ordinary stirring method to obtain mixture I2; mix 44.3 parts of fatty alcohol polyoxyethylene ether and 0.3 parts of peroxide Mix benzoyl oxide evenly, raise the temperature to 60°C, add the mixture I2 dropwise under stirring, control the dropping time for 4 hours, and ensure that the temperature is controlled at 60°C by circulating water or ice bath during the dropwise addition; , and continue to keep warm for 0.5h to obtain the molding aid acrylic acid polymer C2.
  • mixture I3 Mix 45 parts of stearyl methacrylate, 5 parts of hydroxybutyl acrylate, and 0.4 parts of benzoyl peroxide uniformly with ordinary stirring method to obtain mixture I3; mix 49.2 parts of polyether ester and 0.4 parts of benzoyl peroxide Evenly, heat up to 100°C, add the mixture I3 dropwise under stirring, control the dropping time to 8h, ensure the temperature is controlled at 100°C by circulating water method or ice bath method during the dropwise addition; after the dropwise addition, continue to keep warm for 1.5h , to obtain the molding aid acrylic acid polymer C3.
  • mixture I4 Mix 30 parts of stearyl acrylate, 15 parts of hydroxypropyl methacrylate, and 0.2 parts of benzoyl peroxide uniformly with ordinary stirring method to obtain mixture I4; mix 54.6 parts of polypropylene glycol and 0.2 parts of benzoyl peroxide uniformly , the temperature was raised to 70°C, and the mixture I4 was added dropwise under stirring, and the dropping time was controlled to be 6h. During the dropwise addition, the temperature was controlled at 70°C by circulating water method or ice bath method; Forming aid Acrylic polymer C4.
  • the solid defoamer P9 was prepared according to Example 1 in the invention patent CN201010017656.6.
  • the solid defoamer P10 was prepared according to Example 2 in the invention patent CN201010017656.6.
  • Comparative example 5-embodiment 3 contrast, remove binder, only retain water
  • Test method Add 50g of commercially available washing powder and 0.3g of solid defoamer into a drum washing machine with a capacity of 7kg, and the test procedure is standard washing. There are 11 measurements marked on the door of the washing machine, which are recorded as 0, 10, 20, ... 100 in turn, where 0 is the starting point, which means no foam; 100 means full of foam. Every 5 minutes is a washing cycle, and the foam height is recorded every 5 minutes, and the data is recorded when the machine stops. The larger the value, the higher the foam height in the washing machine, the worse the foam suppression effect; the lower the foam height in the same time, the better the foam suppression performance of the product.
  • the test results are as follows:
  • Test Method Compress the defoamer powder into a compact and measure the force required to break the compact. Fill the powder into the barrel and level the surface. A 50 g plastic disc was placed on top of the powder and a 10 kg weighted plunger was slowly placed on top of the disc and held in place for 2 minutes. The weight and plunger were then removed and the powder was removed from the barrel, remaining on top with a 50 g plastic disc placed on top of the first disc and left for approximately ten seconds. Then if the compact is still intact, a 100 g disc will be added to the plastic disc and left for ten seconds. The load is then increased in 250g increments at ten-second intervals until the compact collapses. Record the total weight (w) required to cause the crash.
  • the cohesive properties of defoamer powders are classified by weight (w) as follows:

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种高浓缩粉末固体消泡剂及其制备方法，通过复配特殊的成型剂和成型助剂以提高消泡剂的固化成型效果，同时引入成型助剂丙烯酸酯聚合物以提高消泡剂的消抑泡性能。再引入再湿粘合剂，进一步提高产品固化效果，避免受空气水分浸湿。最后采用喷雾干燥的方法得到高浓缩粉末固体消泡剂，其具有消抑泡性能持久、不易吸潮结块、活性物含量高、方便客户使用等优点，从而大大降低运输储存成本，减小消泡剂对应用体系的副作用。

Description

一种高浓缩粉末固体消泡剂及其制备方法 技术领域
本发明涉及一种高浓缩粉末固体消泡剂及其制备方法，确切地说，是一种应用于非离子表面活性剂中的固体消泡剂，消泡剂属于精细化工制剂，因此本发明隶属于精细化工制剂技术领域。
背景技术
在日化、造纸、纺织印染、水处理、食品加工、石油化工等诸多行业中，不可避免地产生过多的泡沫，严重影响工业生产，如降低生产能力、影响产品质量、影响生产的正常进行等。因此在这些水性体系中，需要控制或防止泡沫的产生，而消泡剂成为一种必不可少的添加剂。
消泡剂按形态可分为固体和液体两种，液体消泡剂应用领域较广，但某些应用领域内，固体消泡剂有着液体消泡剂无法取代的地位。
目前公开已知的技术文献资料涉及固体消泡剂的制备方法有很多：专利CN101721843A介绍了一种固体颗粒抑泡剂的制备方法，将主要消泡物质和乳化剂混合后，再和有机载体混合，加入结构剂和水搅拌均匀，造粒，烘干。专利CN101991976B介绍了一种固体消泡剂的制备方法，将消泡活性物、乳化剂和结构剂先混合，依次加入有机载体和去离子水混合，造粒后烘干。CN102302869B介绍了一种固体颗粒抑泡剂的制备方法，将主要消泡物质和乳化剂先混合，然后吸附到载体上，再加入结构剂，造粒，干燥。CN102407033B介绍了一种颗粒消泡剂的制备方法，采用有机硅乳液来代替硅脂，并将有机硅乳 液分步附聚到载体上，形成两个硅脂“层面”，最后将混合物造粒，烘干。CN111821722A提供了一种用于气井泡沫排水采气的纳米固体消泡剂，将固化剂加热熔化与乳化剂混合，然后与二甲基硅油和改性二氧化硅纳米颗粒搅拌混合得到。上述专利制备的固体消泡剂活性物含量不超过30％，其虽然具有一定消抑泡性能，但是在体系中的添加量较高，不经济，可能会对应用体系产生副作用。
CN111389057A介绍了一种活性物含量高的有机硅消泡剂的制备方法，通过加入羧甲基纤维素钠提高该乳化助剂的乳化效果，另外在该消泡剂的制备的成型工序中加入固化剂，既能延长消泡剂的使用期限，也将固体消泡剂活性物含量提高至60％。但是产品的固化效果有待进一步提高，长时间放置产品会发生吸潮结块，从而影响产品的使用。
发明内容
本发明提供了一种高浓缩粉末固体消泡剂及其制备方法，通过复配特殊的成型剂和成型助剂以提高消泡剂的固化成型效果，同时引入成型助剂丙烯酸酯聚合物以提高消泡剂的消抑泡性能。再引入再湿粘合剂，进一步提高产品固化效果，避免受空气水分浸湿。最后采用喷雾干燥的方法得到高浓缩粉末固体消泡剂，其具有消抑泡性能持久、不易吸潮结块、活性物含量高、方便客户使用等优点，从而大大降低运输储存成本，减小消泡剂对应用体系的副作用。
所述的高浓缩固体消泡剂由以下组分组成：
A、载体
所述载体为淀粉，选自小麦淀粉、玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉，单独或混合使用，用量为消泡剂总质量的5～20％。
B、成型剂
所述成型剂为聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、酚醛树脂、丙烯酸树脂，单独使用或混合使用，用量为消泡剂总质量的2～10％。
C、成型助剂
所述成型助剂为丙烯酸酯聚合物，丙烯酸酯聚合物由甲基/丙烯酸烷基酯、甲基/丙烯酸羟烷基酯、有机溶剂、引发剂通过溶液聚合方法制备而成；其中甲基/丙烯酸烷基酯的烷基数为12-18，选自丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯，用量占成型助剂总质量30-50％；甲基/丙烯酸羟烷基酯选自丙烯酸羟烷基酯、甲基丙烯酸羟烷基酯，具体有但不局限于丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯，用量占成型助剂总质量的5-20％；有机溶剂选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚醚酯，用量占成型助剂总质量的35-55％；引发剂为过氧化苯甲酰，用量占成型助剂总质量的0.4-0.8％。
制备方法：将甲基/丙烯酸烷基酯、甲基/丙烯酸羟烷基酯、一半用量的引发剂用普通搅拌方法混合均匀，得到混合物Ⅰ；将有机溶剂和剩余一半用量的引发剂混合均匀，升温到60-100℃，在搅拌状态下滴加混合物Ⅰ，控制滴加时间为3-8h，滴加期间通过循环水方法或者冰浴方法保证温度控制在60-100℃；滴加结束后，继续保温0.5-2h，得到成型助剂丙烯酸聚合物。
成型助剂用量为消泡剂总质量的2～10％。
D、硅脂组合物
所述硅脂组合物是由技术领域内公知技术制备的，即粘度为100～10,000mPa·s的聚硅氧烷、MQ树脂(M:Q＝0.4～1.2∶1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合，升温至80～200℃发生反应，后加入比表面积为50～200m 2/g的疏水白炭黑，控制反应体系温度在80～150℃，保温3～5h，最后在真空度为-0.01～-0.08MPa下反应1～2h，最后冷却至室温，制得粘度为1,000～50,000mPa·s的硅脂组合物。所述硅脂组合物用量为消泡剂总质量的60～85％。
E、乳化剂
乳化剂为非离子表面活性剂，选自失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚，单独或混合使用，用量为消泡剂总质量的1～10％。
F、再湿粘合剂水溶液
所述粘合剂选自海藻酸钠、阿拉伯胶、糊精，单独使用或混合使用，配制成质量分数为1～3％的水溶液后使用，再试粘合剂水溶液的用量为消泡剂总质量的1～10％。
所述的粉末固体消泡剂的制备方法如下：
(1)硅脂组合物和乳化剂混合搅拌，形成混合物M；
(2)再湿粘合剂水溶液、成型剂以及成型助剂、载体在50-100℃条件下，混合搅拌，形成混合物N；
(3)混合物M加入到混合物N中，在50-100℃条件下混合搅拌 均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P。
具体实施方式
硅脂组合物的实施例
粘度为10000mPa·s的聚二甲基硅氧烷、MQ树脂(M:Q＝0.66:1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合，升温至120℃发生反应，后加入比表面积为80m 2/g的疏水白炭黑，控制反应体系温度在100℃，保温3h，然后在真空度为-0.02MPa下反应2h，最后冷却至室温，制得粘度为50,000mPa·s的硅脂组合物D1。
粘度为5000mPa·s的聚二甲基硅氧烷、MQ树脂(M:Q＝0.75:1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合，升温至180℃发生反应，后加入比表面积为150m 2/g的疏水白炭黑，控制反应体系温度在120℃，保温5h，然后在真空度为-0.06MPa下反应1.5h，最后冷却至室温，制得粘度为30,000mPa·s的硅脂组合物D2。
粘度为100mPa·s的聚二甲基硅氧烷、MQ树脂(M:Q＝1.2:1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合，升温至80℃发生反应，后加入比表面积为200m 2/g的疏水白炭黑，控制反应体系温度在150℃，保温4h，然后在真空度为-0.04MPa下反应1h，最后冷却至室温，制得粘度为1000mPa·s的硅脂组合物D3。
粘度为200mPa·s的聚二甲基硅氧烷、MQ树脂(M:Q＝0.66:1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合，升温至100℃发生反应，后加入比表面积为80m 2/g的疏水白炭黑，控制反应体系温度在80℃， 保温3h，然后在真空度为-0.01MPa下反应1.5h，最后冷却至室温，制得粘度为5000mPa·s的硅脂组合物D4。
粘度为8000mPa·s的聚二甲基硅氧烷、MQ树脂(M:Q＝0.55:1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合，升温至200℃发生反应，后加入比表面积为50m 2/g的疏水白炭黑，控制反应体系温度在90℃，保温3h，然后在真空度为-0.08MPa下反应2h，最后冷却至室温，制得粘度为40000mPa·s的硅脂组合物D5。
粘度为800mPa·s的聚二甲基硅氧烷、MQ树脂(M:Q＝0.60:1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合，升温至150℃发生反应，后加入比表面积为60m 2/g的疏水白炭黑，控制反应体系温度在110℃，保温4h，然后在真空度为-0.05MPa下反应1h，最后冷却至室温，制得粘度为10,000mPa·s的硅脂组合物D6。
粘度为500mPa·s的聚二甲基硅氧烷、MQ树脂(M:Q＝0.40:1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合，升温至120℃发生反应，后加入比表面积为150m 2/g的疏水白炭黑，控制反应体系温度在120℃，保温5h，然后在真空度为-0.07MPa下反应2h，最后冷却至室温，制得粘度为8000mPa·s的硅脂组合物D7。
粘度为300mPa·s的聚二甲基硅氧烷、MQ树脂(M:Q＝0.80:1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合，升温至150℃发生反应，后加入比表面积为1200m 2/g的疏水白炭黑，控制反应体系温度在130℃，保温3h，然后在真空度为-0.06MPa下反应1.5h，最后冷却至室温，制得粘度为4000mPa·s的硅脂组合物D8。
成型助剂丙烯酸酯聚合物实施例
将50份丙烯酸十二酯、14.4份丙烯酸羟乙酯、0.4份过氧化苯甲酰用普通搅拌方法混合均匀，得到混合物Ⅰ1；将35份聚乙二醇和0.2份过氧化苯甲酰混合均匀，升温到80℃，在搅拌状态下滴加混合物Ⅰ1，控制滴加时间为5h，滴加期间通过循环水方法或者冰浴方法保证温度控制在80℃；滴加结束后，继续保温2h，得到成型助剂丙烯酸聚合物C1。
将35份甲基丙烯酸十二酯、20份甲基丙烯酸羟乙酯、0.4份过氧化苯甲酰用普通搅拌方法混合均匀，得到混合物Ⅰ2；将44.3份脂肪醇聚氧乙烯醚和0.3份过氧化苯甲酰混合均匀，升温到60℃，在搅拌状态下滴加混合物Ⅰ2，控制滴加时间为4h，滴加期间通过循环水方法或者冰浴方法保证温度控制在60℃；滴加结束后，继续保温0.5h，得到成型助剂丙烯酸聚合物C2。
将45份甲基丙烯酸十八酯、5份丙烯酸羟丁酯、0.4份过氧化苯甲酰用普通搅拌方法混合均匀，得到混合物Ⅰ3；将49.2份聚醚酯和0.4份过氧化苯甲酰混合均匀，升温到100℃，在搅拌状态下滴加混合物Ⅰ3，控制滴加时间为8h，滴加期间通过循环水方法或者冰浴方法保证温度控制在100℃；滴加结束后，继续保温1.5h，得到成型助剂丙烯酸聚合物C3。
将30份丙烯酸十八酯、15份甲基丙烯酸羟丙酯、0.2份过氧化苯甲酰用普通搅拌方法混合均匀，得到混合物Ⅰ4；将54.6份聚丙二醇和0.2份过氧化苯甲酰混合均匀，升温到70℃，在搅拌状态下滴 加混合物Ⅰ4，控制滴加时间为6h，滴加期间通过循环水方法或者冰浴方法保证温度控制在70℃；滴加结束后，继续保温1h，得到成型助剂丙烯酸聚合物C4。
将30份丙烯酸十八酯、14.1份丙烯酸羟丙酯、0.3份过氧化苯甲酰用普通搅拌方法混合均匀，得到混合物Ⅰ4；将55.4份聚丁二醇和0.2份过氧化苯甲酰混合均匀，升温到90℃，在搅拌状态下滴加混合物Ⅰ4，控制滴加时间为3h，滴加期间通过循环水方法或者冰浴方法保证温度控制在90℃；滴加结束后，继续保温1h，得到成型助剂丙烯酸聚合物C5。
固体消泡剂实施例
实施例1
(1)取64份硅脂组合物D1和9份失水山梨醇脂肪酸酯混合搅拌，形成混合物M1；
(2)取5份质量分数为1％的海藻酸钠和阿拉伯胶水溶液、10份酚醛树脂以及2份成型助剂C2、10份小麦淀粉在90℃条件下，混合搅拌，形成混合物N1；
(3)混合物M1加入到混合物N1中，在90℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P1。
实施例2
(1)取80份硅脂组合物D2和1份蓖麻油聚氧乙烯醚混合搅拌，形成混合物M2；
(2)取1份质量分数为1％的阿拉伯胶水溶液、8份丙烯酸树脂 以及4份成型助剂C3、6份木薯淀粉在80℃条件下，混合搅拌，形成混合物N2；
(3)混合物M2加入到混合物N2中，在80℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P2。
实施例3
(1)取78份硅脂组合物D3和6份脂肪醇聚氧乙烯醚混合搅拌，形成混合物M3；
(2)取2份质量分数为2％的海藻酸钠水溶液、5份丙烯酸树脂和聚乙醇混合物以及4份成型助剂C1、5份木薯淀粉在100℃条件下，混合搅拌，形成混合物N3；
(3)混合物M3加入到混合物N3中，在100℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P3。
实施例4
(1)取80份硅脂组合物D4和10份油酸聚氧乙烯醚混合搅拌，形成混合物M4；
(2)取1份质量分数为3％的海藻酸钠和糊精的水溶液、2份聚乙醇以及2份成型助剂C4、5份玉米淀粉在70℃条件下，混合搅拌，形成混合物N4；
(3)混合物M4加入到混合物N4中，在70℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P4。
实施例5
(1)取85份硅脂组合物D5、4份蓖麻油聚氧乙烯醚和脂肪醇聚 氧乙烯醚混合物混合搅拌，形成混合物M5；
(2)取1份质量分数为3％的阿拉伯胶水溶液、2份聚乙醇和丙烯酸树脂混合物以及3份成型助剂C5、5份马铃薯淀粉在50℃条件下，混合搅拌，形成混合物N5；
(3)混合物M5加入到混合物N5中，在50℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P5。
实施例6
(1)取70份硅脂组合物D6和2份烷基酚聚氧乙烯醚混合搅拌，形成混合物M6；
(2)取8份质量分数为2％的阿拉伯胶和糊精的水溶液、4份酚醛树脂以及6份成型助剂C4、10份小麦淀粉和玉米淀粉混合物在60℃条件下，混合搅拌，形成混合物N6；
(3)混合物M6加入到混合物N6中，在60℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P6。
实施例7
(1)取65份硅脂组合物D7、1份脂肪醇聚氧乙烯醚和失水山梨醇脂肪酸酯混合物混合搅拌，形成混合物M7；
(2)取10份质量分数为2％的海藻酸钠水溶液、2份聚丙烯酰胺以及7份成型助剂C1、15份马铃薯淀粉和木薯淀粉混合物在50℃条件下，混合搅拌，形成混合物N7；
(3)混合物M7加入到混合物N7中，在70℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P7。
实施例8
(1)取60份硅脂组合物D8、3份烷基酚聚氧乙烯醚和油酸聚氧乙烯醚混合物混合搅拌，形成混合物M8；
(2)取2份质量分数为2％的糊精水溶液、5份聚乙烯醇和酚醛树脂混合物以及10份成型助剂C2、20份小麦淀粉和马铃薯淀粉混合物在70℃条件下，混合搅拌，形成混合物N8；
(3)混合物M8加入到混合物N8中，在80℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P8。
对比例1
依据发明专利CN201010017656.6中实施例1制备固体消泡剂P9。
对比例2
依据发明专利CN201010017656.6中实施例2制备固体消泡剂P10。
对比例3-实施例1对比，去掉成型剂
(1)取64份硅脂组合物D1和9份失水山梨醇脂肪酸酯混合搅拌，形成混合物M1；
(2)取5份质量分数为1％的海藻酸钠和阿拉伯胶水溶液、12份成型助剂C2、10份小麦淀粉在90℃条件下，混合搅拌，形成混合物N9；
(3)混合物M1加入到混合物N9中，在90℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P11。
对比例4-实施例2对比，去掉成型助剂
(1)取80份硅脂组合物D2和1份蓖麻油聚氧乙烯醚混合搅拌，形成混合物M2；
(2)取1份质量分数为1％的阿拉伯胶水溶液、12份丙烯酸树脂、6份木薯淀粉在80℃条件下，混合搅拌，形成混合物N10；
(3)混合物M2加入到混合物N10中，在80℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P12。
对比例5-实施例3对比，去掉粘合剂，只保留水
(1)取78份硅脂组合物D3和6份脂肪醇聚氧乙烯醚混合搅拌，形成混合物M3；
(2)取2份水、5份丙烯酸树脂和聚乙醇混合物以及4份成型助剂C1、5份木薯淀粉在100℃条件下，混合搅拌，形成混合物N11；
(3)混合物M3加入到混合物N11中，在100℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂P13。
固体消泡剂性能测试
消抑泡性能测试
洗衣机测试
测试方法：在容量为7kg的滚筒洗衣机里加入50g市售的洗衣粉，0.3g固体消泡剂，测试程序为标准洗。洗衣机的门上标有11个度量表示，依次记为0,10，20,……100，其中0为起始，表示无泡沫；100表示 充满泡沫。每5min为一个洗涤周期，每5min记录一次泡沫高度，且在停机时记录数据。数值越大，表明洗衣机中的泡沫高度越高，抑泡效果就越差；相同时间内泡沫高度越低，说明产品抑泡性能越好。测试结果如下：
表1洗衣机测试结果
Figure PCTCN2021132746-appb-000001
无限制压缩测试(UCT)
测试方法：将消泡剂粉末压缩成压紧物，并测量使该压紧物破裂所需的力。将粉末填充进入机筒中并使表面水平。将50g塑料圆盘放置在粉末顶部上，将10kg加重柱塞缓慢放置在圆盘顶部上，并使其保持就位2分钟。然后除去砝码和柱塞，并将粉末除去机筒，保留在其顶 部具有50g塑料圆盘放置在第一个圆盘顶部，并保留大约十秒。然后如果压紧物仍然未破坏，将向塑料圆盘增加100g圆盘，并保留十秒。然后以十秒间隔，250g增量增强负重，直到压紧物崩溃。记录引起崩溃所需的总重量(w)。
消泡剂粉末的内聚性如下按重量(w)分类：
1、良好流动
2、适度流动
3、有内聚力
4、非常有内聚力
表2 35℃下测量的UCT结果
序号 35℃/g的UCT结果
实施例1 良好流动
实施例2 良好流动
实施例3 良好流动
实施例4 良好流动
实施例5 良好流动
实施例6 良好流动
实施例7 良好流动
实施例8 良好流动
对比例1 适度流动
对比例2 适度流动
对比例3 非常有内聚力
对比例4 非常有内聚力
对比例5 非常有内聚力

Claims (3)

  1. 一种高浓缩粉末固体消泡剂，其特征在于，包含以下组分：
    A、载体
    所述载体为淀粉，选自小麦淀粉、玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉，单独或混合使用，用量为消泡剂总质量的5～20％；
    B、成型剂
    所述成型剂为聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、酚醛树脂、丙烯酸树脂，单独使用或混合使用，用量为消泡剂总质量的2～10％；
    C、成型助剂
    所述成型助剂为丙烯酸酯聚合物，丙烯酸酯聚合物由甲基/丙烯酸烷基酯、甲基/丙烯酸羟烷基酯、有机溶剂、引发剂通过溶液聚合方法制备而成；其中甲基/丙烯酸烷基酯的烷基数为12-18，选自丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯，用量占成型助剂总质量30-50％；甲基/丙烯酸羟烷基酯选自丙烯酸羟烷基酯、甲基丙烯酸羟烷基酯，具体有但不局限于丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯，用量占成型助剂总质量的5-20％；有机溶剂选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚醚酯，用量占成型助剂总质量的35-55％；引发剂为过氧化苯甲酰，用量占成型助剂总质量的0.4-0.8％；成型助剂用量为消泡剂总质量的2～10％；
    D、硅脂组合物
    所述硅脂组合物是由技术领域内公知技术制备的，即粘度为 100～10,000mPa·s的聚硅氧烷、MQ树脂(M:Q＝0.4～1.2∶1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合，升温至80～200℃发生反应，后加入比表面积为50～200m2/g的疏水白炭黑，控制反应体系温度在80～150℃，保温3～5h，最后在真空度为-0.01～-0.08MPa下反应1～2h，最后冷却至室温，制得粘度为1,000～50,000mPa·s的硅脂组合物；所述硅脂组合物用量为消泡剂总质量的60～85％；
    E、乳化剂
    乳化剂为非离子表面活性剂，选自失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚，单独或混合使用，用量为消泡剂总质量的1～10％；
    F、再湿粘合剂水溶液
    所述粘合剂选自海藻酸钠、阿拉伯胶、糊精，单独使用或混合使用，配制成质量分数为1～3％的水溶液后使用，再试粘合剂水溶液的用量为消泡剂总质量的1～10％。
  2. 如权利要求1所述的一种高浓缩粉末固体消泡剂，其特征在于，所述的成型助剂的制备方法：将甲基/丙烯酸烷基酯、甲基/丙烯酸羟烷基酯、一半用量的引发剂用普通搅拌方法混合均匀，得到混合物Ⅰ；将有机溶剂和剩余一半用量的引发剂混合均匀，升温到60-100℃，在搅拌状态下滴加混合物Ⅰ，控制滴加时间为3-8h，滴加期间通过循环水方法或者冰浴方法保证温度控制在60-100℃；滴加结束后，继续保温0.5-2h，得到成型助剂丙烯酸聚合物。
  3. 如权利要求1所述的一种高浓缩粉末固体消泡剂的制备方法如下：
    (1)硅脂组合物和乳化剂混合搅拌，形成混合物M；
    (2)再湿粘合剂水溶液、成型剂以及成型助剂、载体在50-100℃条件下，混合搅拌，形成混合物N；
    (3)混合物M加入到混合物N中，在50-100℃条件下混合搅拌均匀后，喷雾干燥后得到粉末消泡剂。
PCT/CN2021/132746 2021-11-15 2021-11-24 一种高浓缩粉末固体消泡剂及其制备方法 WO2023082334A1 (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111344596.3 2021-11-15
CN202111344596.3A CN115591280A (zh) 2021-11-15 2021-11-15 一种高浓缩粉末固体消泡剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023082334A1 true WO2023082334A1 (zh) 2023-05-19

Family

ID=84841894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2021/132746 WO2023082334A1 (zh) 2021-11-15 2021-11-24 一种高浓缩粉末固体消泡剂及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN115591280A (zh)
WO (1) WO2023082334A1 (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5080828A (en) * 1988-05-30 1992-01-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone emulsion composition
CN101721843A (zh) * 2010-01-12 2010-06-09 南京四新科技应用研究所有限公司 一种固体颗粒抑泡剂及其制备方法
CN101991976A (zh) * 2010-12-13 2011-03-30 南京四新科技应用研究所有限公司 一种固体消泡剂及制备方法
CN104941260A (zh) * 2015-07-15 2015-09-30 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种粉末消泡剂的制备方法
CN111013201A (zh) * 2019-12-03 2020-04-17 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 消泡剂组合物
CN113577831A (zh) * 2020-04-30 2021-11-02 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种固体消泡剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5080828A (en) * 1988-05-30 1992-01-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone emulsion composition
CN101721843A (zh) * 2010-01-12 2010-06-09 南京四新科技应用研究所有限公司 一种固体颗粒抑泡剂及其制备方法
CN101991976A (zh) * 2010-12-13 2011-03-30 南京四新科技应用研究所有限公司 一种固体消泡剂及制备方法
CN104941260A (zh) * 2015-07-15 2015-09-30 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种粉末消泡剂的制备方法
CN111013201A (zh) * 2019-12-03 2020-04-17 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 消泡剂组合物
CN113577831A (zh) * 2020-04-30 2021-11-02 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种固体消泡剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115591280A (zh) 2023-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8003728B2 (en) Swellable hydrogel-forming polymers having high permeability
US5840321A (en) Hydrophilic, highly swellable hydrogels
JP5383048B2 (ja) 加水分解安定性の後架橋された超吸収体
JP5718060B2 (ja) ポリアクリル酸（塩）系親水性樹脂およびその製造方法
TW515821B (en) Fluidized polymer suspension of hydrophobically modified poly(acetal- or ketal-polyether), polyurethane and polyacrylate
KR20100052543A (ko) 위생재 용도에 적합한 흡수성 수지
US7553903B2 (en) Swellable hydrogel-forming polymers having a low fraction of fines
CZ390389A3 (en) Water-absorbing resins, and process for preparing thereof
JPS5980459A (ja) 吸水性樹脂粉末組成物
CN102936348B (zh) 一种保水性优异、耐黄变丙烯酸吸水树脂及其制备方法
JP2009024086A (ja) 担持型固形蓄熱材の製造方法
US5229466A (en) Powdery absorbing material for aqueous liquids based on water-swellable carboxylate polymers
CN104837918B (zh) 聚氯乙烯糊树脂及其制备方法
CN104448155A (zh) 一种高扩散性吸水树脂的制备方法
WO2023082334A1 (zh) 一种高浓缩粉末固体消泡剂及其制备方法
JP5336066B2 (ja) 吸水性樹脂粒子の製造方法
US9126186B2 (en) Process for producing thermally surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
KR102304003B1 (ko) 폴리아크릴산(염)계 흡수성 수지의 제조 방법
CN104830280A (zh) 一种用于被动式热保护的定形相变材料及其制备方法
CN104011085B (zh) 树脂颗粒团及其制造方法以及树脂颗粒团的颗粒的粒度调整方法
CN109792987A (zh) 干悬浮剂及其制备方法
JPH03137129A (ja) 粉粒体の造粒方法
KR20100037608A (ko) 과립 형상 카르복실기 함유 중합체 입자의 제조 방법 및 과립 형상 카르복실기 함유 중합체 입자
JPH04227710A (ja) 微細分割状水膨潤性多糖グラフト重合体の製造方法
JP2016216713A (ja) 吸水性樹脂の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21963778

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1