CN104941260A - 一种粉末消泡剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种粉末消泡剂的制备方法,通过缓冲溶液直接加于载体中,解决了流动性差的问题,同时避免长时间放置以至消抑泡的稳定性变差;其次,将凝胶剂加于消泡活性物中,使液态消泡活性物形成膏状形态,通过凝胶剂遇水后膨胀,可以使消泡活性物缓慢释放,使其在洗涤的后期具有更好的抑泡效果,进而减少漂洗次数。
Description
技术领域
本发明涉及一种粉末状消泡剂的制备方法,消泡剂属于精细化学制剂,因此本发明属于精细化工制剂技术领域。
背景技术
消泡剂是一种精细化学品添加剂,主要功能包括消泡和抑泡两个方面,一个好的消泡剂除了本身要具备优良的消抑泡性能以外,还要求与其他助剂之间有优良的兼容性,并且不影响起泡体系的稳定性。
按照活性组份的不同,消泡剂主要分为有机硅消泡剂和非有机硅消泡剂。传统的用于滚筒洗衣机的重垢型洗衣粉和洗衣液的消泡组合物为皂类,即非有机硅类的一种,但是其对水的硬度有一定的要求,且抑泡性能差,而有机硅类消泡剂因其不受水的硬度的影响,且在少量的添加量下就能起到很好的消抑泡效果,故目前使用有机硅类消泡剂居多。而在洗衣粉中由于形态要求普遍应用的是固体型有机硅消泡剂。
关于固体消泡剂的制备方法的研究很多。专利CN101991976A介绍了将活性物组分、乳化剂和结构剂先充分混合,之后吸附到载体上,最后加水,经过造粒、干燥工序形成固体消泡剂,其解决了抗衰减问题,但其洗涤后期的抑泡性不能持久;专利EP0723795A3介绍了先把消泡物质和烷基糖苷混合,后沉积到载体上,再通过80℃喷雾造粒机制得消泡剂,其解决了消泡剂老化问题,但其在洗涤后期的抑泡性能仍较差。文献《YS型固体有机硅消泡剂的研制》介绍了先将复合乳化剂、聚二甲基硅油、增效剂搅拌30min,后将得到的液体混合物与赋形剂混合均匀,得到YS型固体有机硅消泡剂,但其产品的流动性不好。CN102085428A介绍了将复合乳化剂、聚醚改性有机硅、甘油聚醚和甘油酯预混,然后与复合无机盐进行混合,再进行干燥、粉碎、过筛制得耐高温固体消泡剂,其在高温下的消抑泡性能优异,但其产品长时间放置稳定性较差。
以上专利文献制备的固体消泡剂均存在不同程度的缺点,难以兼顾产品的流动性能、产品的放置稳定性能以及产品的抑泡性能。
发明内容
本发明涉及一种粉末消泡剂的制备方法,通过缓冲溶液直接加于载体中,解决了流动性差的问题,同时避免长时间放置以至消抑泡的稳定性变差;其次,将凝胶剂加于消泡活性物中,减缓消泡活性物释放速度,使其在洗涤的后期具有更好的抑泡效果,进而减少漂洗次数。
本发明的粉末消泡剂包括以下组分:
A.载体
所述载体包括有机物A1和无机物A2。
A1:有机物为淀粉及其衍生物。
淀粉选自小麦淀粉、玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉。
淀粉衍生物包括:
(1)酯化淀粉,选自磷酸一酯淀粉、磷酸二酯淀粉、磷酸三脂淀粉、淀粉硫酸酯、辛烯基琥珀酸酯化淀粉、醋酸酯淀粉、氨基甲酸酯淀粉、月桂酸淀粉酯、柠檬酸淀粉酯、丁二酸淀粉酯、邻苯二甲酸淀粉酯;
(2)醚化淀粉,选自羧甲基淀粉、羟乙基淀粉、羟丙基淀粉、叔铵基烷基醚淀粉、季铵醚淀粉;
(3)水解淀粉,选自葡萄糖、麦芽糖、糊精。
A2:无机物能溶于水中,选自硫酸钠、三聚磷酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硅藻土、硫酸钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氯化钾、氯化钠、氯化钙、氯化镁、柠檬酸钠、柠檬酸钾、硝酸钠、硝酸钾、硝酸镁、硝酸钙。
它们能单独或混合使用,用量为粉末消泡剂总质量的55~85%。
B.消泡活性物
所述的消泡活性物是由技术领域内公知技术制备的,即粘度为100~10,000mPa·s的聚硅氧烷、MQ树脂(M∶Q=0.4~1.2∶1.0)、催化剂(KOH与甲基硅油混合制得)先混合,升温至80~200℃发生反应,后加入比表面积为50~200m2/g疏水二氧化硅,控制反应体系温度在80~200℃下保温3~6h,最后在真空度为-0.01~-0.08MPa下反应1~2h,使反应更彻底,最后冷却至室温,制得粘度为1,000~50,000mPa·s的消泡活性物。消泡活性物用量为粉末消泡剂总质量的5~20%。
C.凝胶剂
所述凝胶剂包括纤维素醚和胶体。
纤维素醚选自甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、氰乙基纤维素、苄基氰乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、苯基纤维素,分子量为500~1,000,000,优选500,000~1,000,000。
胶体选自明胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、汉生胶、果胶、海藻酸丙二醇酯、卡拉胶、可得然胶。
凝胶剂用量为粉末消泡剂总质量的1~5%。
D.结构剂
所述结构剂一类为丙烯酸聚合物,另一类为水溶性高分子化合物。
丙烯酸聚合物选自马来酸丙烯酸共聚物、聚马来酸、聚马来酸钠盐、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠盐。
水溶性高分子化合物选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯亚胺、聚马来酸酐、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚季胺盐。
本发明采用的结构剂的分子量为500~10,000,优选1,000~5,000。
它们能单独或混合使用,用量为粉末消泡剂总质量的2~10%。
E.缓冲溶液
所述缓冲溶液为弱酸、弱碱及其共轭酸盐组合成的溶液,浓度为0.01~0.5mol/L。缓冲溶液选自硼砂-氢氧化钠、柠檬酸-氢氧化钠、柠檬酸-柠檬酸钠、磷酸氢二钠-柠檬酸、甘氨酸-氢氧化钠、碳酸钠-碳酸氢钠、醋酸-醋酸钠、醋酸-醋酸铵、磷酸氢二钠-磷酸二氢钠、巴比妥纳-盐酸、三羟甲基氨基甲烷-盐酸、氨水-氯化铵、磷酸二氢钾-氢氧化钠、邻苯二甲酸-盐酸、甘氨酸-盐酸、硼酸-硼砂。缓冲溶液用量为粉末消泡剂总质量的2~10%。
F水
所述水为工业用水,用量占粉末消泡剂总质量的0.01~2%。
一种固体粉末消泡剂的制备步骤:
(1)在一个混合器中加入粘度为1,000~50,000mPa·s的消泡活性物质B、凝胶剂C及水F,在25~100℃使用分散机混合,优选温度为50~80℃,转速为500~2,000rpm,优选1,000~1,500rpm,分散时间为10~60min,得到粘度为50,000~100,000mPa·s的混合物M;
(2)室温下,将缓冲溶液E加入到载体A中,在混合机中搅拌5~60min,转速为70~100rpm,得到中间体N;
(3)在混合机中加入混合物M、中间体N及结构剂D混合,混合机的转速为1,000~2,500rpm,优选1,500~2,000rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,即得固体粉末消泡剂。
具体实施方式
消泡活性物的制备
粘度为800mPa·s的聚二甲基硅氧烷、MQ树脂(M∶Q=0.66)、催化剂(KOH与甲基硅油混合)先混合,升温至100℃发生反应,后加入比表面积为80m2/g疏水二氧化硅,控制反应体系温度在100℃下保温3h,最后在真空度为-0.02MPa下反应1h,使反应更彻底,最后冷却至室温,制得粘度为50,000mPa·s的消泡活性物。
固体粉末消泡剂的制备
实施例1
在一个混合器中加入粘度为1,000mPa·s的200g消泡活性物、50g羧甲基纤维素及20g水,在25℃使用分散机混合,转速为500rpm,分散时间为10min,得到粘度50,000mPa·s混合物M;
室温下,将80g0.1mol/L柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液加入550g玉米淀粉中,在混合机中搅拌5min,转速为70rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及100g聚丙烯酸钠混合,混合机的转速为1,000rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
实施例2
在一个混合器中加入粘度为50,000mPa·s的50g消泡活性物、10g羟乙基纤维素及10g水,在100℃使用分散机混合,转速为2,000rpm,分散时间为60min,得到粘度100,000mPa·s混合物M;
室温下,将60g0.2mol/L醋酸-醋酸钠缓冲溶液加入850g磷酸二酯淀粉中,在混合机中搅拌60min,转速为75rpm,得到中间体N;
将混合机中加入混合物M、中间体N及20g聚丙烯酸混合,混合机的转速为2,500rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
实施例3
在一个混合器中加入粘度为25,000mPa·s的130g消泡活性物、30g甲基纤维素及5g水,在65℃使用分散机混合,转速为1,300rpm,分散时间为35min,得到粘度80,000mPa·s混合物M;
室温下,将75g0.05mol/L硼砂-氢氧化钠缓冲溶液加入700g三聚磷酸钠中,在混合机中搅拌30min,转速为80rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及60g聚马来酸混合,混合机的转速为1,500rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
实施例4
在一个混合器中加入粘度为20,000mPa·s的169.9g消泡活性物、20g羟丙基纤维素及0.1g水,在80℃使用分散机混合,转速为1,500rpm,分散时间为20min,得到粘度75,000mPa·s混合物M;
室温下,将20g0.05mol/L甘氨酸-盐酸缓冲溶液加入750g醋酸酯淀粉中,在混合机中搅拌20min,转速为85rpm,得到中间体N;
在混合物机中加入混合物M、中间体N及40g聚马来酸钠盐混合,混合机的转速为2,000rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
实施例5
在一个混合器中加入粘度为3,000mPa·s的80g消泡活性物、40g乙基纤维素及15g水,在50℃使用分散机混合,转速为1,000rpm,分散时间为50min,得到粘度85,000mPa·s混合物M;
室温下,将100g0.2mol/L磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液加入685g碳酸氢钾中,在混合机中搅拌50min,转速为90rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及80g马来酸丙烯酸共聚物混合,混合机的转速为1,100rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
实施例6
在一个混合器中加入粘度为15,000mPa·s的100g消泡活性物、20g明胶及20g水,在30℃使用分散机混合,转速为1,200rpm,分散时间为40min,得到粘度65,000mPa·s混合物M;
室温下,将90g0.05mol/L磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液加入680g葡萄糖,在混合机中搅拌40min,转速为95rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及90g聚乙烯醇(0588)混合,混合机的转速为1,800rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
实施例7
在一个混合器中加入粘度为4,500mPa·s的110g消泡活性物、30g阿拉伯胶及0.5g水,在90℃使用分散机混合,转速为900rpm,分散时间为55min,得到粘度95,000mPa·s混合物M;
室温下,将9.5g0.05mol/L甘氨酸-氢氧化钠缓冲溶液加入800g氨基甲酸淀粉酯中,在混合机中搅拌10min,转速为100rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及50g聚乙烯吡咯烷酮混合,混合机的转速为2,200rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
实施例8
在一个混合器中加入粘度为12,000mPa·s的120g消泡活性物、20g瓜尔胶及10g水,在40℃使用分散机混合,转速为1,200rpm,分散时间为15min,得到粘度58,000mPa·s混合物M;
室温下,将30g0.1mol/L碳酸钠-碳酸氢钠缓冲溶液加入790g氯化钾中,在混合机中搅拌15min,转速为73rpm,分散时间为25min,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及30g聚马来酸混合,混合机的转速为1,600rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
对比例1没有缓冲溶液
在一个混合器中加入粘度为50,000mPa·s的120g消泡活性物、50g汉生胶及10g水,在100℃使用分散机混合,转速为500rpm,分散时间为30min,得到粘度100,000mPa·s混合物M;
室温下,将690g月桂酸淀粉酯与130g糊精,在混合机中搅拌10min,转速为130rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及30g聚丙烯酰胺混合,混合机的转速为1,200rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
对比例2没有水
在一个混合器中加入粘度为2,000mPa·s的130g消泡活性物和40g果胶,在25℃使用分散机混合,转速为2,000rpm,分散时间为15min,得到粘度72,000mPa·s混合物M;
室温下,将750g硫酸钾、40g 0.2mol/L氯化钾-盐酸溶液,在混合机中搅拌40min,转速为40rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及40g聚乙烯亚胺混合,混合机的转速维持在1,600rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
对比例3凝胶剂为液体
在一个混合器中加入粘度为3,500mPa·s的160g消泡活性物和50g海藻酸丙二醇酯水溶液(2%),在70℃使用分散机混合,转速为1,800rpm,分散时间为25min,得到粘度89,000mPa·s混合物M;
室温下,将650g硫酸钠、100g0.05mol/L氨水-氯化铵溶液,在混合机中搅拌55min,转速为30rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及40g丙烯酸与马来酸丙烯酸共聚物混合,混合机的转速为1,050rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
对比例4凝胶剂没有加入消泡活性物中
在一个混合器中加入粘度为24,000mPa·s的150g消泡活性物,在30℃使用分散机混合,转速为800rpm,分散时间为35min,得到粘度76,000mPa·s混合物M;
室温下,将640g羧甲基淀粉、120g氯化钙、60g0.1mol/L磷酸二氢钾-氢氧化钠溶液及50g卡拉胶,在混合机中搅拌35min,转速为110rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及30g聚丙烯酸钠混合,混合机的转速为1,500rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
对比例5缓冲溶液最后加,与结构剂、载体
在一个混合器中加入粘度为35,000mPa·s的160g消泡活性物,在80℃使用分散机混合,转速为1,000rpm,分散时间为30min,得到粘度88,000mPa·s混合物M;
室温下,将660g碳酸氢钾在混合机中搅拌90min,转速为20rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N、90g氯化钙、60g0.1mol/L邻苯二甲酸-盐酸溶液及30g聚马来酸混合,混合机的转速为1,200rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
对比例6没有凝胶剂
在一个混合器中加入粘度为2,800mPa·s的150g消泡活性物,在40℃使用分散机混合,转速为1,900rpm,分散时间为10min,得到粘度78,000mPa·s混合物M;
室温下,将690g麦芽糖、50g碳酸钾、80g0.03mol/L甘氨酸-盐酸缓冲溶液,在混合机中搅拌5min,转速为1,300rpm,得到中间体N;
在混合机中加入混合物M、中间体N及30g聚乙二醇混合,混合机的转速为1,000rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
对比例7缓冲溶液最后加,与结构剂
在一个混合器中加入粘度为50,000mPa·s的90g消泡活性物和40g可得然胶,在32℃使用分散机混合,转速为1,400rpm,分散时间为55min,得到粘度89,000mPa·s混合物M;
室温下,将680g糊精与70g硝酸钠在混合机中搅拌60min,转速为105rpm,得到中间体N;
在高速混合机中加入混合物M、中间体N、40g聚季铵盐及80g 0.2mol/L硼酸-硼砂缓冲液混合,混合机的转速为2,500rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
对比例8常规的制备方法
在一个混合器中加入粘度为30,000mPa·s的180g消泡活性物与30g聚丙烯酸酯,在35℃使用分散机混合,转速为1,300rpm,分散时间为20min,得到粘度78,000mPa·s混合物M;
在混合机中加入混合物M与790g葡萄糖混合,混合机的转速为2,000rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,得到固体粉末消泡剂。
消泡剂的性能测试方法
(1)消抑泡性能测试
洗衣机测试
测试方法:在容量为7kg的滚筒洗衣机里加入50g市售的洗衣粉,0.3g固体消泡剂,测试程序为标准洗。洗衣机的门上标有11个度量标示,依次记为0,10,20……100,其中0为起始,表示无泡沫;100表示充满泡沫。每5min为一个洗涤周期,每5min记录一次泡沫高度,且在停机时记录数据。数值越大,表明洗衣机中的泡沫高度越高,抑泡效果就越差;相同时间内泡沫高度越低,说明产品抑泡性能越好。测试结果如下:
表1洗衣机测试结果
注:上表中“X”表示当时测试;“Y”表示样品在温度为40℃,湿度为70%放置四周后测试。
通过上述测试,可以看出采用该方法制备的粉末消泡剂样品不论在洗涤初期还是在洗涤后期均具有很好的消抑泡性能;且在温度为40℃、湿度为70%的条件下放置四周后,消抑泡性能变化不明显,具有较好的稳定性。
(2)流动性测试
根据国标GB/T 21060-2007测试粉末消泡剂的流动性,以秒为单位计算。
表3流动性测试结果
样品 | 流动性/s(P) | 流动性/s(Q) |
实施例1 | 1 | 2 |
实施例2 | 2 | 2 |
实施例3 | 1 | 1 |
实施例4 | 2 | 2 |
实施例5 | 2 | 2 |
实施例6 | 1 | 2 |
实施例7 | 1 | 2 |
实施例8 | 1 | 2 |
对比例1 | 3 | 4 |
对比例2 | 2 | 2 |
对比例3 | 3 | 4 |
对比例4 | 2 | 2 |
对比例5 | 3 | 4 |
对比例6 | 2 | 2 |
对比例7 | 3 | 4 |
对比例8 | 3 | 4 |
注:上表中“P”表示当时测试;“Q”表示样品在温度为40℃和湿度为70%的条件下放置四周后的流动性测试。
流动性分为四个等级,分别为1,2,3,4。
1、迅速流动;
2、匀速流动;
3、间断流动;
4、不流动。
Claims (8)
1.一种粉末消泡剂的制备方法,其特征在于,由以下组分组成:
A.载体
A1:有机物为淀粉及其衍生物;
淀粉选自小麦淀粉、玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉;
淀粉衍生物包括:
(1)酯化淀粉,选自磷酸一酯淀粉、磷酸二酯淀粉、磷酸三脂淀粉、淀粉硫酸酯、辛烯基琥珀酸酯化淀粉、醋酸酯淀粉、氨基甲酸酯淀粉、月桂酸淀粉酯、柠檬酸淀粉酯、丁二酸淀粉酯、邻苯二甲酸淀粉酯;
(2)醚化淀粉,选自羧甲基淀粉、羟乙基淀粉、羟丙基淀粉、叔铵基烷基醚淀粉、季铵醚淀粉;
(3)水解淀粉,选自葡萄糖、麦芽糖、糊精;
A2:无机物能溶于水,选自硫酸钠、三聚磷酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硅藻土、硫酸钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氯化钾、氯化钠、氯化钙、氯化镁、柠檬酸钠、柠檬酸钾、硝酸钠、硝酸钾、硝酸镁、硝酸钙;
它们单独或混合使用,用量为粉末消泡剂总质量的55~85%;
B.消泡活性物
按公知技术制备粘度为1,000~50,000mPa·s消泡活性物,用量为粉末消泡剂总质量的5~20%;
C.凝胶剂
所述凝胶剂包括纤维素醚和胶体,凝胶剂用量为粉末消泡剂总质量的1~5%;
D.结构剂
所述结构剂一类为丙烯酸聚合物,另一类为水溶性高分子化合物;分子量为500~10,000;以上的结构剂可以单独或混合使用,结构剂用量为粉末消泡剂总质量的2~10%;
E.缓冲溶液
所述缓冲溶液为弱酸、弱碱及其共轭酸盐组成的溶液,缓冲溶液用量为粉末消泡剂总质量的2~10%;
F.水
所述水为工业用水,用量占粉末消泡剂总质量的0.01~2%;
所述的制备方法为:
(1)在一个混合器中加入粘度为1,000~50,000mPa·s的消泡活性物质B、凝胶剂C及水F,在25~100℃使用分散机混合,转速为500~2,000rpm,分散时间为10~60min,得到粘度50,000~100,000mPa·s混合物M;
(2)室温下,将缓冲溶液E加入到载体A中,在混合机中搅拌5~60min,转速为70~100rpm,得到中间体N;
(3)在混合机中加入混合物M、中间体N及结构剂D混合,混合机的转速为1,000~2,500rpm,最后将得到的粉末通过干燥器烘干,即得固体粉末消泡剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于分散机第一次混合温度为50~80℃,第一次转速为1,000~1,500rpm,混合机最后一次转速为1,500~2,000rpm。
3.根据权利要求1所述的制备方法获得的粉末消泡剂,其特征在于纤维素醚选自甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、氰乙基纤维素、苄基氰乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、苯基纤维素,分子量为500~1,000,000。
4.根据权利要求1所述的制备方法获得的粉末消泡剂,其特征在于胶体选自明胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、汉生胶、果胶、海藻酸丙二醇酯、卡拉胶、可得然胶。
5.根据权利要求1所述的制备方法获得的粉末消泡剂,其特征在于丙烯酸聚合物选自马来酸丙烯酸共聚物、聚马来酸、聚马来酸钠盐、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠盐。
6.根据权利要求1所述的制备方法获得的粉末消泡剂,其特征在于水溶性高分子化合物选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯亚胺、聚马来酸酐、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚季胺盐。
7.根据权利要求1所述的制备方法获得的粉末消泡剂,其特征在于结构剂的分子量为1,000~5,000。
8.根据权利要求1所述的制备方法获得的粉末消泡剂,其特征在于缓冲溶液选自硼砂-氢氧化钠、柠檬酸-氢氧化钠、柠檬酸-柠檬酸钠、磷酸氢二钠-柠檬酸、甘氨酸-氢氧化钠、碳酸钠-碳酸氢钠、醋酸-醋酸钠、醋酸-醋酸铵、磷酸氢二钠-磷酸二氢钠、巴比妥纳-盐酸、三羟甲基氨基甲烷-盐酸、氨水-氯化铵、磷酸二氢钾-氢氧化钠、邻苯二甲酸-盐酸、甘氨酸-盐酸、硼酸-硼砂,浓度为0.01~0.5mol/L。
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