WO2023074293A1

WO2023074293A1 - 二次電池用導電材分散液、二次電池電極用スラリー、二次電池用電極及び二次電池

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Publication number: WO2023074293A1
Application number: PCT/JP2022/037324
Authority: WO
Inventors: 直樹高橋; 幸枝伊東
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2021-10-28
Filing date: 2022-10-05
Publication date: 2023-05-04

Abstract

本発明は、二次電池電極用スラリーにおいて分散性を向上させ、且つ、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な二次電池用導電材分散液を提供することを目的とする。本発明は、板状導電材と繊維状導電材とを含む、二次電池用導電材分散液であって、前記板状導電材の面方向における最長長さに対する前記繊維状導電材の長さの比が、０．１以上１００以下であり、前記板状導電材の面方向におけるアスペクト比が、１以上５以下である、二次電池用導電材分散液である。

Description

二次電池用導電材分散液、二次電池電極用スラリー、二次電池用電極及び二次電池

　本発明は、二次電池用導電材分散液、二次電池電極用スラリー、二次電池用電極及び二次電池に関する。

　リチウムイオン二次電池等の二次電池は、小型で軽量、且つ、エネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。そのため、近年では、二次電池の更なる高性能化を目的として、電極等の電池部材の改良が検討されている。

　二次電池に用いられる電極は、通常、集電体と、集電体上に形成された電極合材層とを備えている。そして、この電極合材層は、例えば、電極活物質と、導電材とを含む二次電池電極用スラリーを集電体上に塗布し、乾燥させることにより形成されている。

　近年では、二次電池の更なる性能の向上を達成すべく、電極合材層の形成に用いられる二次電池電極用スラリーの改良が試みられている。例えば、特許文献１では、炭素系素材が均一に分散された状態で含まれている電極の提供を可能にし、より向上した電気的特性及び寿命特性を有するリチウムイオン二次電池等の電池の提供を可能にすることを目的として、炭素ナノチューブ、グラフェン、及びカーボンブラックからなる群より選択された２種以上の伝導性炭素系素材と、分散剤とを含む導電材組成物を、電極形成用スラリー組成物（二次電池電極用スラリー）に用いることが提案されている。

特表２０１７－５００７０２号公報

　しかしながら、従来の導電材組成物では、二次電池電極用スラリーにおいて電極活物質及び導電材を高濃度で分散させ、且つ、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減するという２つの課題を同時に解決することはできず、この点については改善の余地があった。

　そこで、本発明は、二次電池電極用スラリーにおいて分散性を向上させ、且つ、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な二次電池用導電材分散液を提供することを目的とする。
　また、本発明は、分散性に優れていると共に、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な二次電池電極用スラリーを提供することを目的とする。
　また、本発明は、上記の二次電池電極用スラリーを使用し、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な二次電池用電極を提供することを目的とする。
　また、本発明は、上記の二次電池電極用スラリーを使用し、内部抵抗が長期にわたって低減された二次電池を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者らは、繊維状導電材と板状導電材とを含み、板状導電材の面方向における最長長さに対する繊維状導電材の長さの比が所定の範囲であり、板状導電材の面方向におけるアスペクト比が所定の範囲である、二次電池用導電材分散液であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を解決することを目的とするものであり、本発明は、板状導電材と繊維状導電材とを含む、二次電池用導電材分散液であって、前記板状導電材の面方向における最長長さに対する前記繊維状導電材の長さの比が、０．１以上１００以下であり、前記板状導電材の面方向におけるアスペクト比が、１以上５以下である、二次電池用導電材分散液である。このような二次電池用導電材分散液であれば、二次電池電極用スラリーにおいて分散性を向上させ、且つ、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な二次電池用導電材分散液とすることができる。
　本明細書において、「繊維状導電材」とは、「繊維状導電材の直径（Ｄ）」に対する「繊維状導電材の長さ（Ｌ１）」の比（Ｌ１／Ｄ）が、通常１０以上の導電材を意味する。
　本明細書において、「板状導電材」とは、例えば、扁平状、平板状、薄片状、鱗片状の導電材を意味し、「板状導電材の厚み（Ｔ）」に対する「板状導電材の面方向における最長長さ（Ｌ２）」の比（Ｌ２／Ｔ）が、通常５以上、好ましくは１０以上であり、且つ、「板状導電材の厚み（Ｔ）」に対する「板状導電材の面方向における最短長さ（Ｌ３）」の比（Ｌ３／Ｔ）が、通常１．５以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上の導電材を意味する。
　本明細書において、「板状導電材の面方向におけるアスペクト比」とは、「板状導電材の面方向における最短長さ（Ｌ３）」に対する「板状導電材の面方向における最長長さ（Ｌ２）」の比（Ｌ２／Ｌ３）を意味する。
　本明細書において、「繊維状導電材の長さ（Ｌ１）」、「繊維状導電材の直径（Ｄ）」、「板状導電材の面方向における最長長さ（Ｌ２）」、「板状導電材の面方向における最短長さ（Ｌ３）」及び「板状導電材の厚み（Ｔ）」は、例えば走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）等を用いて写真を撮影し、この写真を用いて長さを計測することにより算出できる。
　具体的には、まず、Ｎ－メチルピロリドンを用いて、繊維状導電材及び板状導電材の合計含有割合が０．００２質量％となるように希釈し、この希釈液をフィルミックス（登録商標）３０－３０型（プライミクス社）を用いて回転速度４０ｍ／ｓで３０秒間処理する。次いで、希釈液をシリコン基板上に滴下して乾燥し、基板上に繊維状導電材及び板状導電材を付着させる。電子顕微鏡Ｓ－４７００（（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、基板上の繊維状導電材及び板状導電材を倍率３０，０００倍に拡大して観察し、繊維状導電材については、無作為に選択した１０本の繊維状導電材の長さ、及び該長さ方向に対して垂直な方向の長さ（直径）を計測し、それぞれの平均値を「繊維状導電材の長さ（Ｌ１）」及び「繊維状導電材の直径（Ｄ）」とし、板状導電材については、無作為に選択した１０個の板状導電材の面方向（板状導電材がグラフェンの場合には、グラフェン層に平行な面方向）における最長長さ及び最短長さ、並びに厚みを計測し、それぞれの平均値を、「板状導電材の面方向における最長長さ（Ｌ２）」、「板状導電材の面方向における最短長さ（Ｌ３）」及び「板状導電材の厚み（Ｔ）」とする。

　本発明の二次電池用導電材分散液において、前記繊維状導電材の長さは、１μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
　繊維状導電材の長さが上記下限以上であれば、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。また、繊維状導電材の長さが上記下限以上であれば、二次電池において出力特性をより向上できる。更に、繊維状導電材の長さが上記上限以下であっても、二次電池において出力特性をより向上できる。

　本発明の二次電池用導電材分散液において、前記板状導電材の面方向における最長長さは、０．１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
　板状導電材の面方向における最長長さが上記下限以上であれば、二次電池電極用スラリーにおいて分散性を向上できる。また、板状導電材の面方向における最長長さが上記下限以上であれば、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上できる。一方、板状導電材の面方向における最長長さが上記上限以下であれば、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。

　本発明の二次電池用導電材分散液において、前記繊維状導電材の含有量に対する前記板状導電材の含有量の質量比は、０．５以上２０以下であることが好ましい。
　繊維状導電材の含有量に対する板状導電材の含有量の質量比が上記下限以上であれば、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。一方、繊維状導電材の含有量に対する板状導電材の含有量の質量比が上記上限以下であれば、二次電池において出力特性をより向上できる。

　本発明の二次電池用導電材分散液において、前記二次電池用導電材分散液中における前記板状導電材及び前記繊維状導電材の合計含有割合は、５質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。
　二次電池用導電材分散液中における板状導電材及び繊維状導電材の合計含有割合が上記下限以上であれば、二次電池電極用スラリーにおいて分散性をより向上できる。また、二次電池用導電材分散液中における板状導電材及び繊維状導電材の合計含有割合が上記下限以上であれば、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上できる。一方、二次電池用導電材分散液中における板状導電材及び繊維状導電材の合計含有割合が上記上限以下であれば、二次電池電極用スラリーの調製を容易に行うことができる。

　本発明の二次電池用導電材分散液は、有機溶媒を含むことが好ましい。
　二次電池用導電材分散液が有機溶媒を含めば、二次電池電極用スラリーの調製を容易に行うことができる。

　本発明の二次電池用導電材分散液は、分散剤を含むことが好ましい。
　二次電池用導電材分散液が分散剤を含めば、二次電池電極用スラリーにおいて分散性をより向上でき、二次電池において内部抵抗の上昇を低減でき、且つ、二次電池において出力特性をより向上できる。

　本発明の二次電池用導電材分散液において、前記分散剤の含有量は、前記板状導電材及び前記繊維状導電材の合計含有量を１００質量部とした場合に、５質量部以上２００質量部以下であることが好ましい。
　分散剤の含有量が上記下限以上であれば、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上でき、且つ、二次電池において出力特性を更に向上できる。また、分散剤の含有量が上記上限以下であっても、二次電池において出力特性を更に向上できる。

　本発明の二次電池用導電材分散液において、前記分散剤は、ニトリル基含有単量体単位及び／又はアルキレン構造単位を含有する重合体を含むことが好ましい。
　分散剤の重合体がニトリル基含有単量体単位を含有すれば、二次電池電極用スラリーにおいて分散性を更に向上できる。また、分散剤がニトリル基含有単量体単位を含有する重合体を含めば、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上できる。
　分散剤の重合体がアルキレン構造単位を含有する重合体を含有すれば、二次電池において内部抵抗の上昇をより低減できる。
　分散剤の重合体がニトリル基含有単量体単位及びアルキレン構造単位を含有すれば、二次電池において出力特性を更に向上できる。
　本明細書において、重合体が「単量体単位を含有する」とは、その単量体を用いて得た重合体中に単量体由来の構造単位が含まれていることを意味する。そして、本明細書において、重合体中の繰り返し単位（単量体単位及び構造単位）の含有割合は、^１Ｈ－ＮＭＲ及び^１３Ｃ－ＮＭＲ等の核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定できる。

　本発明の二次電池用導電材分散液において、前記分散剤の重量平均分子量は、１０，０００以上３００，０００以下であることが好ましい。
　分散剤の重量平均分子量が上記下限以上であれば、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上できる。一方、分散剤の重量平均分子量が上記上限以下であれば、二次電池において出力特性を更に向上できる。
　本明細書において、「重量平均分子量」は、本明細書の実施例に記載の方法に従って測定できる。

　本発明の二次電池用導電材分散液において、前記分散剤のヨウ素価は、０．１ｇ／１００ｇ以上７０ｇ／１００ｇ以下であることが好ましい。
　分散剤のヨウ素価が上記範囲内であれば、二次電池電極用スラリーにおいて分散性をより向上できる。また、分散剤のヨウ素価が上記範囲内であれば、二次電池において出力特性をより向上できる。
　本明細書において、「ヨウ素価（単位：ｇ／１００ｇ）」は、本明細書の実施例に記載の方法に従って測定できる。

　また、この発明は、上記課題を解決することを目的とするものであり、本発明は、電極活物質と、上記二次電池用導電材分散液とを含む、二次電池電極用スラリーである。このような二次電池電極用スラリーであれば、分散性に優れていると共に、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な二次電池電極用スラリーとすることができる。

　また、この発明は、上記課題を解決することを目的とするものであり、本発明は、集電体と、前記集電体上に上記二次電池電極用スラリーを用いて形成された電極合材層とを備える、二次電池用電極である。このような二次電池用電極であれば、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な二次電池用電極とすることができる。

　また、この発明は、上記課題を解決することを目的とするものであり、本発明は、上記二次電池用電極を備える、二次電池である。このような二次電池であれば、内部抵抗が長期にわたって低減された二次電池とすることができる。

　本発明によれば、二次電池電極用スラリーにおいて分散性を向上させ、且つ、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な二次電池用導電材分散液を提供できる。
　また、本発明によれば、分散性に優れていると共に、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な二次電池電極用スラリーを提供できる。
　また、本発明によれば、上記の二次電池電極用スラリーを使用し、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な二次電池用電極を提供できる。
　また、本発明によれば、上記の二次電池電極用スラリーを使用し、内部抵抗が長期にわたって低減された二次電池を提供できる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　ここで、本発明の二次電池用導電材分散液（以下、単に「導電材分散液」ともいう。）は、二次電池電極用スラリーを調製する際の材料として用いることができる。また、本発明の二次電池電極用スラリー（以下、単に「電極用スラリー」ともいう。）は、本発明の導電材分散液を用いて調製される。そして、本発明の二次電池用電極は、本発明の二次電池電極用スラリーから形成される電極合材層を備える。そして、本発明の二次電池は、本発明の二次電池用電極を備える。なお、本発明の二次電池電極用スラリーは、正極に用いることが好ましい。

（二次電池用導電材分散液）
　本発明の二次電池用導電材分散液は、板状導電材と、繊維状導電材と、分散媒とを含む。また、本発明の導電材分散液では、板状導電材の面方向における最長長さ（Ｌ２）に対する繊維状導電材の長さ（Ｌ１）の比（Ｌ１／Ｌ２）が、０．１以上１００以下である。更に、本発明の導電材分散液では、板状導電材の面方向におけるアスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が、１以上５以下である。なお、Ｌ３は、板状導電材の面方向における最短長さである。
　以上のような導電材分散液であれば、二次電池電極用スラリーにおいて分散性を向上させ、且つ、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能な導電材分散液とすることができる。その理由は以下の通りであると考えられる。

　まず、電極が備える電極合材層中において、繊維状導電材は板状導電材と接触して、これらは導電ネットワークを形成し、この導電ネットワークを経由して電流が良好に流れるため、二次電池において内部抵抗が低減される。換言すれば、電極合材層中において、板状導電材は島の役割を果たし、繊維状導電材は該島同士を繋ぐ橋の役割を果たしている。二次電池は充放電が繰り返されるものであるところ、これが繰り返されると、それに伴い、電極の膨張と収縮とが繰り返され、電極合材層中の導電ネットワークが破壊され（換言すれば、板状導電材（島）と繊維状導電材（橋）との接触が寸断され）、二次電池の内部抵抗が上昇する。ここで、寸断は、板状導電材と繊維状導電材との接触が外れにくいほど起こりにくくなるところ、細長い面を有する板状導電材よりも、例えば正方形に近い面を有する板状導電材の方が、様々な方向で繊維状導電材と接触することが可能となるため、繊維状導電材との接触長が長くなりやすい。その結果、膨張と収縮の前後で繊維状導電材の位置がずれても、板状導電材と繊維状導電材との接触が外れにくい（細長い面を有する板状導電材では幅方向の接触長が短くなるので外れやすい）。本発明の導電材分散液においては、上記長さ比（Ｌ１／Ｌ２）を０．１以上とし、且つ、上記アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）を１以上５以下することにより、電極の膨張と収縮が繰り返されても、電極合材層中の導電ネットワークが維持され（即ち、板状導電材と繊維状導電材との接触が外れにくく）、その結果、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能になったと考えられる。
　その一方で、Ｌ１／Ｌ２が大きくなるほど、電極合材層中において良好な導電ネットワークが形成され得ると考えられるが、この比が高すぎると、今度は電極合材層の形成に用いられる電極用スラリーにおいて、電極活物質及び導電材を高濃度で分散させることが困難になり、電極用スラリーにおいて分散性が低下する。本発明の導電材分散液においては、Ｌ１／Ｌ２を１００以下とすることにより、板状導電材及び繊維状導電材の分散不良が抑制され、その結果、電極用スラリーにおいて分散性を向上させることが可能になったと考えられる。
　なお、Ｌ１／Ｌ２を０．１以上とし、且つ、Ｌ２／Ｌ３を１以上５以下とすれば、充放電が繰り返される前においても電極合材層中で良好な導電ネットワークが形成されるため、二次電池において出力特性を向上できる。また、Ｌ１／Ｌ２を１００以下としても、電極合材層中において板状導電材及び繊維状導電材が均一に分散されるため、二次電池において出力特性を向上できる。

　上記長さ比（Ｌ１／Ｌ２）は、０．５以上であることが好ましく、１以上であることがより好ましく、３以上であることが更に好ましく、５０以下であることが好ましく、３０以下であることがより好ましく、２０以下であることが更に好ましく、１３以下であることが更により好ましく、１０以下であることがより一層好ましく、８以下であることが更により一層好ましく、５以下であることが特に好ましい。
　長さ比（Ｌ１／Ｌ２）が上記下限以上であれば、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。また、長さ比（Ｌ１／Ｌ２）が上記下限以上であれば、二次電池において出力特性をより向上できる。一方、長さ比（Ｌ１／Ｌ２）が上記上限以下であれば、電極用スラリーにおいて分散性をより向上できる。また、長さ比（Ｌ１／Ｌ２）が上記上限以下であっても、二次電池において出力特性をより向上できる。

　上記アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）は、１以上４以下であることが好ましく、１以上３以下であることがより好ましい。
　アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が上記範囲内であれば、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。また、アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が上記範囲内であれば、二次電池において出力特性をより向上できる。

　導電材分散液中における板状導電材及び繊維状導電材の合計含有割合は、導電材分散液全体の質量を１００質量％とした場合に、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましい。
　導電材分散液中における板状導電材及び繊維状導電材の合計含有割合が上記下限以上であれば、電極用スラリーにおいて分散性をより向上できる。また、電極用スラリーがバインダーを含む場合、導電材分散液中における板状導電材及び繊維状導電材の合計含有割合が上記下限以上であれば、バインダーのマイグレーションを抑制でき、その結果、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上できる。ここで、「マイグレーション」とは、高い粘性付与能を有する分散成分としてのバインダー等が分散媒中での運動性が乏しいことに起因して、バインダーを含むスラリーを集電体上に塗布、乾燥して電極合材層を形成する際、熱対流によりバインダー等が集電体とは反対側の電極合材層表面へ偏在することである。
　一方、導電材分散液中における板状導電材及び繊維状導電材の合計含有割合が上記上限以下であれば、導電材分散液の粘度上昇を抑制でき、電極用スラリーの調製を容易に行うことができる。

＜繊維状導電材＞
　繊維状導電材としては、例えば、繊維状金属導電材、繊維状炭素導電材等が挙げられ、これらの中でも、繊維状炭素導電材が好ましい。繊維状炭素導電材としては、例えば、カーボンナノチューブ（以下、「ＣＮＴ」ともいう。）、カーボンナノホーン、気相成長炭素繊維、ミルドカーボン繊維等が挙げられる。カーボンナノチューブとしては、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴ）及び多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）が挙げられる。これらの繊維状導電材は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、ＣＮＴを用いることが好ましい。

　ＣＮＴとしては、アーク放電法、レーザー蒸発法、化学気相成長法（以下、「ＣＶＤ法」ともいう。）等の公知の方法の何れかにより製造したものを用いることができる。また、市販のＣＮＴを用いることもできる。

　例えばＣＶＤ法は、高温雰囲気下で原料となる炭素化合物を金属微粒子からなる触媒と接触させてＣＮＴを合成することを特徴としている。ＣＶＤ法は、ＣＮＴの製造条件（例えば、触媒の種類又は配置、炭素化合物の種類、或いは、反応条件等）の自由度が高く、また、ＳＷＣＮＴ及びＭＷＣＮＴの何れであっても製造可能な製造方法として注目されている。

　繊維状導電材の長さ（Ｌ１）は、１μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、４０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以下であることがより好ましく、２５μｍ以下であることが更に好ましく、２０μｍ以下であることが更により好ましい。
　繊維状導電材の長さが上記下限以上であれば、板状導電材（島）同士が良好な本数の繊維状導電材（橋）によって繋がれ、その結果、二次電池において出力特性をより向上できる。また、繊維状導電材の長さが上記下限以上であれば、良好な導電ネットワークが維持され、その結果、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。更に、繊維状導電材の長さが上記上限以下であっても、繊維状導電材の分散不良を抑制されるため、二次電池において出力特性をより向上できる。

　ここで、繊維状導電材の長さの調整は、従来公知の方法により行うことができる。例えば、ＣＮＴの長さの調整は、ＣＶＤ法により行うことが好ましい。ＣＶＤ法によるＣＮＴの長さは、例えば、基板上に担持した触媒粒子のサイズ及び／又は密度を制御することにより調整できる。例えば、触媒粒子の密度を高くすると、生成するＣＮＴは互いに接触又は接近するため、その長さ方向に成長できなくなり、これにより、ＣＮＴの長さを調整できる。また、原料ガスの導入量、導入時間を調整することによってもＣＮＴの長さを調整できる。

　繊維状導電材の直径（Ｄ）は、例えば１ｎｍ以上であり、３ｎｍ以上でもよく、５ｎｍ以上でもよく、例えば５０ｎｍ以下であり、３０ｎｍ以下でもよく、１５ｎｍ以下でもよい。

　導電材分散液中における繊維状導電材の含有割合は、導電材分散液全体の質量を１００質量％とした場合に、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが更に好ましく、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、６質量％以下であることが更に好ましい。
　導電材分散液中における繊維状導電材の含有割合が上記下限以上であれば、板状導電材（島）同士が良好な本数の繊維状導電材（橋）によって繋がれ、その結果、二次電池において出力特性をより向上できる。また、導電材分散液中における繊維状導電材の含有割合が上記下限以上であれば、良好な導電ネットワークが維持され、その結果、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。一方、導電材分散液中における繊維状導電材の含有割合が上記上限以下であれば、繊維状導電材の分散不良が抑制され、その結果、電極用スラリーにおいて分散性をより向上でき、且つ、二次電池において出力特性をより向上できる。

＜板状導電材＞
　板状導電材としては、例えば、板状金属導電材、板状炭素導電材等が挙げられ、これらの中でも、板状炭素導電材が好ましい。これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。板状導電材としては、グラフェンを用いることが特に好ましい。

　グラフェンとしては、ＣＶＤ法、物理剥離法、化学剥離法等の公知の方法の何れかにより製造したものを用いることができる。また、市販のグラフェンを用いることもできる。
　なお、グラフェンの製造においては、グラフェンの大きさを調整する工程（微細化工程）を含むことが好ましい。

　板状導電材の面方向における最長長さ（Ｌ２）は、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましく、８μｍ以下であることが更に好ましく、５μｍ以下であることが更により好ましい。
　板状導電材の面方向における最長長さが上記下限以上であれば、板状導電材の分散不良が抑制され、その結果、電極用スラリーにおいて分散性をより向上できる。また、板状導電材の面方向における最長長さが上記下限以上であれば、板状導電材の比表面積の過度な増加が抑制され、その結果、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上できる。一方、板状導電材の面方向における最長長さが上記上限以下であれば、二次電池の充放電時における電極の過度な膨張が抑制され、その結果、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。

　ここで、板状導電材の大きさの調整は、従来公知の方法により行うことができる。例えば、グラフェンの大きさの調整は、ボールミル、サンドミル、顔料分散機、擂潰機、超音波分散機、ホモジナイザー等の装置を用いて行うことができる。これらの中でも、高い剪断力を加えることができることから、ビーズミル、ロールミル、フィルミックス等の高分散装置を用いることが特に好ましい。グラフェンは、処理時の剪断力が高いほど、及び、処理時間が長いほど微細化する傾向にある。従って、グラフェンの大きさを調整する工程（微細化工程）における微細化処理の種類、処理条件、処理時間等を適宜選択することにより、グラフェンの面方向における最長長さ、グラフェンの面方向における最短長さ、及びグラフェンの厚み等のグラフェンの大きさを調整できる。また、原料（天然黒鉛等）の球形度等によってもグラフェンの大きさを調整できる。

　板状導電材の面方向における最短長さ（Ｌ３）は、例えば０．０５μｍ以上であり、０．５μｍ以上でもよく、０．８μｍ以上でもよく、１μｍ以上でもよく、例えば２０μｍ以下であり、１０μｍ以下でもよく、５μｍ以下でもよく、３μｍ以下でもよい。

　板状導電材の厚み（Ｔ）は、例えば０．３ｎｍ以上であり、１ｎｍ以上でもよく、５ｎｍ以上でもよく、例えば５０ｎｍ以下であり、３０ｎｍ以下でもよく、２５ｎｍ以下でもよい。

　導電材分散液中における板状導電材の含有割合は、導電材分散液全体の質量を１００質量％とした場合に、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましい。
　導電材分散液中における板状導電材の含有割合が上記下限以上であれば、良好な導電ネットワークが形成され、その結果、二次電池において出力特性をより向上できる。一方、導電材分散液中における板状導電材の含有割合が上記上限以下であれば、良好な導電ネットワークが維持され、その結果、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。

　繊維状導電材の含有量（Ｍ１）に対する板状導電材の含有量（Ｍ２）の質量比（Ｍ２／Ｍ１）は、０．１以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましく、１以上であることが更に好ましく、３以上であることが更により好ましく、２０以下であることが好ましく、１５以下であることがより好ましく、１０以下であることが更に好ましく、７以下であることが更により好ましい。
　質量比（Ｍ２／Ｍ１）が上記下限以上であれば、良好な導電ネットワークが維持され、その結果、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。一方、質量比（Ｍ２／Ｍ１）が上記上限以下であれば、良好な導電ネットワークが形成され、その結果、二次電池において出力特性をより向上できる

＜有機溶媒＞
　導電材分散液は、分散媒として有機溶媒を含むことが好ましい。導電材分散液が有機溶媒を含めば、電極用スラリーの調製を容易に行うことができる。
　有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、アミルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド系極性有機溶媒；トルエン、キシレン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、パラジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。中でも、有機溶媒としては、ＮＭＰが好ましい。

＜分散剤＞
　導電材分散液は、分散剤を含むことが好ましい。分散剤は、電極合材層を作製するに際し、上述した板状導電材及び繊維状導電材を分散媒中に分散させ得る重合体である。
　導電材分散液が分散剤を含めば、板状導電材及び繊維状導電材の分散不良が抑制され、その結果、電極用スラリーにおいて分散性をより向上でき、二次電池において内部抵抗の上昇を低減でき、且つ、二次電池において出力特性をより向上できる。

　分散剤としては、電極合材層を作製するに際し、上述した板状導電材及び繊維状導電材を分散媒中に分散させ得る重合体であれば特に限定されないが、例えば、ニトリル基含有単量体単位を含有する重合体、アルキレン構造単位を含有する重合体、ニトリル基含有単量体単位を含有する重合体及びアルキレン構造単位を含有する共重合体、スチレン－アクリロニトリル－ブタジエン共重合体（ブタジエンユニットは水素化物であっても、水素添加されていないものであってもよい）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体（ブタジエンユニットは水素化物であってもよい）、ポリブチラール、ポリビニルブチラール、アミド基含有単量体単位を含有する重合体、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　分散剤は、ニトリル基含有単量体単位及び／又はアルキレン構造単位を含有する（共）重合体（以下、「重合体Ａ」と称する場合がある。）を含むことが好ましい。
　分散剤の重合体がニトリル基含有単量体単位を含有すれば、電極用スラリーの電極活物質への吸着性が向上し、その結果、電極用スラリーにおいて分散性を更に向上できる。また、分散剤がニトリル基含有単量体単位を含有する重合体を含めば、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上できる。
　分散剤の重合体がアルキレン構造単位を含有する重合体を含有すれば、二次電池の電解液への膨潤が抑制され、その結果、二次電池において内部抵抗の上昇をより低減できる。
　なお、重合体Ａは、任意に、ニトリル基含有単量体単位及びアルキレン構造単位以外の繰り返し単位（以下、「その他の繰り返し単位」という。）を更に含有してもよい。

　ニトリル基含有単量体単位は、ニトリル基含有単量体由来の繰り返し単位である。ニトリル基含有単量体単位を形成し得るニトリル基含有単量体としては、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体が挙げられる。そして、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を有するα，β－エチレン性不飽和化合物であれば特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル；α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリル等のα－ハロゲノアクリロニトリル；メタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル等のα－アルキルアクリロニトリル；等が挙げられる。中でも、重合体Ａのピロリドン系溶媒への溶解性を高める観点からは、ニトリル基含有単量体としては、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルが好ましく、アクリロニトリルがより好ましい。これらは１種類を単独で、又は、２種類以上を組み合わせて用いることができる。

　重合体Ａがニトリル基含有単量体単位を含有する場合、重合体Ａ中におけるニトリル基含有単量体単位の含有割合は、重合体Ａ中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
　重合体Ａ中におけるニトリル基含有単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、電極用スラリーの電極活物質への吸着性がより向上し、その結果、電極用スラリーにおいて分散性を更により向上できる。また、重合体Ａ中におけるニトリル基含有単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、二次電池用電極において電極合材層の結着性をより向上できる。一方、重合体Ａ中におけるニトリル基含有単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、二次電池の電解液への膨潤が抑制され、その結果、二次電池において内部抵抗の上昇をより低減できる。

　アルキレン構造単位は、一般式：－Ｃ_ｎＨ_２ｎ－［ただし、ｎは２以上の整数］で表されるアルキレン構造のみで構成される繰り返し単位である。アルキレン構造単位は、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、導電材分散液の保存安定性を向上させる観点からは、アルキレン構造単位は直鎖状、即ち、直鎖アルキレン構造単位であることが好ましい。

　重合体Ａへのアルキレン構造単位の導入方法は、特に限定はされないが、例えば以下の（１）、（２）の方法：
（１）共役ジエン単量体を含む単量体組成物から重合体を調製し、当該重合体に水素添加することで、共役ジエン単量体単位をアルキレン構造単位に変換する方法
（２）１－オレフィン単量体を含む単量体組成物から重合体を調製する方法
が挙げられる。これらの中でも、重合体Ａの製造が容易であることから、（１）の方法が好ましい。

　共役ジエン単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン等の炭素数４以上の共役ジエン化合物が挙げられる。中でも、１，３－ブタジエンが好ましい。即ち、アルキレン構造単位は、共役ジエン単量体単位を水素化して得られる構造単位（共役ジエン水素化物単位）であることが好ましく、１，３－ブタジエン単量体単位を水素化して得られる構造単位（１，３－ブタジエン水素化物単位）であることがより好ましい。
　また、１－オレフィン単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン等が挙げられる。
　これらの共役ジエン単量体や１－オレフィン単量体は、１種類を単独で、又は、２種類以上を組み合わせて用いることができる。

　上記重合体Ａがアルキレン構造単位を含有する場合、重合体Ａ中におけるアルキレン構造単位の含有割合は、重合体Ａ中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましい。
　重合体Ａ中におけるアルキレン構造単位の含有割合が上記下限以上であれば、二次電池の電解液への膨潤がより抑制され、その結果、二次電池において内部抵抗の上昇を更に低減できる。一方、重合体Ａ中におけるアルキレン構造単位の含有割合が上記上限以下であれば、分散媒への溶解性が向上して板状導電材及び繊維状導電材の分散不良が抑制され、その結果、二次電池において出力特性をより向上できる。

　上述したその他の繰り返し単位としては、特に限定されることなく、上述した単量体と共重合可能な既知の単量体に由来する繰り返し単位、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、親水性基含有単量体単位等が挙げられる。また、その他の繰り返し単位としては、スチレン、α－メチルスチレン、ブトキシスチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体に由来する芳香族ビニル単量体単位等が挙げられる。これらの単量体は１種類を単独で、又は、２種類以上を組み合わせて用いることができる。
　なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。

　（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ－テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル；等が挙げられる。

　親水性基含有単量体単位を形成し得る親水性基含有単量体としては、親水性基を有する重合可能な単量体が挙げられる。具体的には、親水性基含有単量体としては、例えば、カルボン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体、水酸基を有する単量体が挙げられる。

　カルボン酸基を有する単量体としては、モノカルボン酸及びその誘導体や、ジカルボン酸及びその酸無水物並びにそれらの誘導体等が挙げられる。
　モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等が挙げられる。
　モノカルボン酸誘導体としては、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸、β－ジアミノアクリル酸等が挙げられる。
　ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。
　ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸や、マレイン酸メチルアリル、マレイン酸ジフェニル、マレイン酸ノニル、マレイン酸デシル、マレイン酸ドデシル、マレイン酸オクタデシル、マレイン酸フルオロアルキル等のマレイン酸エステルが挙げられる。
　ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸等が挙げられる。
　また、カルボン酸基を有する単量体としては、加水分解によりカルボキシル基を生成する酸無水物も使用できる。
　その他、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸ジブチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸ジシクロヘキシル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸ジブチル等のα，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸のモノエステル及びジエステルも挙げられる。

　スルホン酸基を有する単量体としては、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリル酸－２－スルホン酸エチル、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられる。
　なお、本明細書において、「（メタ）アリル」とは、アリル及び／又はメタリルを意味する。

　リン酸基を有する単量体としては、リン酸－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル－（メタ）アクリロイルオキシエチル等が挙げられる。
　なお、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。

　水酸基を有する単量体としては、（メタ）アリルアルコール、３－ブテン－１－オール、５－ヘキセン－１－オール等のエチレン性不飽和アルコール；アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、マレイン酸ジ－２－ヒドロキシエチル、マレイン酸ジ－４－ヒドロキシブチル、イタコン酸ジ－２－ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和カルボン酸のアルカノールエステル類；一般式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＣＯＯ－（Ｃ_ｑＨ_２ｑＯ）_ｐ－Ｈ（式中、ｐは２～９の整数、ｑは２～４の整数、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表す）で表されるポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類；２－ヒドロキシエチル－２’－（メタ）アクリロイルオキシフタレート、２－ヒドロキシエチル－２’－（メタ）アクリロイルオキシサクシネート等のジカルボン酸のジヒドロキシエステルのモノ（メタ）アクリル酸エステル類；２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類；（メタ）アリル－２－ヒドロキシエチルエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル－３－ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル－３－ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル－４－ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル－６－ヒドロキシヘキシルエーテル等のアルキレングリコールのモノ（メタ）アリルエーテル類；ジエチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル等のポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル類；グリセリンモノ（メタ）アリルエーテル、（メタ）アリル－２－クロロ－３－ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシ－３－クロロプロピルエーテル等の、（ポリ）アルキレングリコールのハロゲン及びヒドロキシ置換体のモノ（メタ）アリルエーテル；オイゲノール、イソオイゲノール等の多価フェノールのモノ（メタ）アリルエーテル及びそのハロゲン置換体；（メタ）アリル－２－ヒドロキシエチルチオエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシプロピルチオエーテル等のアルキレングリコールの（メタ）アリルチオエーテル類；等が挙げられる。

　重合体Ａがその他の繰り返し単位を含有する場合、重合体Ａ中におけるその他の繰り返し単位の含有割合は、重合体Ａ中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、４０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、１質量％以下であることが更により好ましい。
　重合体Ａは、その他の繰り返し単位を含有しないことが特に好ましい。即ち、重合体Ａは、ニトリル基含有単量体単位及びアルキレン構造単位のみで構成されていることが好ましい。

　上述した重合体Ａの調製方法は特に限定されないが、例えば、上述した単量体を含む単量体組成物を、任意に連鎖移動剤の存在下において重合して重合体を得た後、得られた重合体を水素化（水素添加）することで調製できる。
　ここで、重合体Ａの調製に用いる単量体組成物中の各単量体の含有割合は、重合体Ａ中の各繰り返し単位の含有割合に準じて定めることができる。
　そして、重合様式は、特に制限なく、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法等の何れの方法も用いることができる。また、重合反応としては、イオン重合、ラジカル重合、リビングラジカル重合等の何れの反応も用いることができる。
　更に、重合体の水素化方法は、特に制限なく、触媒を用いる一般的な方法（例えば、国際公開第２０１２／１６５１２０号、国際公開第２０１３／０８０９８９号及び特開２０１３－８４８５号公報参照）を使用できる。

　分散剤の重量平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、３０，０００以上であることがより好ましく、３００，０００以下であることが好ましく、２５０，０００以下であることがより好ましく、１５０，０００以下であることが更に好ましい。
　分散剤の重量平均分子量が上記下限以上であれば、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上できる。一方、分散剤の重量平均分子量が上記上限以下であれば、板状導電材及び繊維状導電材の分散不良が抑制され、二次電池において出力特性を更に向上できる。

　分散剤のヨウ素価は、０．１ｇ／１００ｇ以上であることが好ましく、０．５ｇ／１００ｇ以上であることがより好ましく、１ｇ／１００ｇ以上であることが更に好ましく、５ｇ／１００ｇ以上であることは更により好ましく、７０ｇ／１００ｇ以下であることが好ましく、５０ｇ／１００ｇ以下であることがより好ましく、２０ｇ／１００ｇ以下であることが更に好ましく、１０ｇ／１００ｇ以下であることが更により好ましい。
　分散剤のヨウ素価が上記範囲内であれば、電極用スラリーにおいて分散性を更に向上できる。また、分散剤のヨウ素価が上記範囲内であれば、二次電池において出力特性を更に向上できる。

　分散剤の含有量は、板状導電材及び繊維状導電材の合計含有量を１００質量部とした場合に、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、２０質量部以上であることが更に好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１００質量部以下であることがより好ましく、５０質量部以下であることが更に好ましい。
　分散剤の含有量が上記下限以上であれば、板状導電材及び繊維状導電材の分散不良が抑制され、その結果、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上でき、且つ、二次電池において出力特性を更に向上できる。また、分散剤の含有量が上記上限以下であっても、分散剤に起因する過度な絶縁性の増加が抑制されるため、二次電池において出力特性を更に向上できる。

＜その他の成分＞
　導電材分散液は、任意にその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、例えば、粘度調整剤、補強材、酸化防止剤、電解液の分解を抑制する機能を有する電解液添加剤が挙げられる。これらその成分は、公知のものを使用できる。これらその他の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本発明の導電材分散液は、通常、電極活物質（正極活物質、負極活物質）を含まない。

（二次電池用導電材分散液の調製方法）
　本発明の二次電池用導電材分散液は、板状導電材、繊維状導電材及び分散媒、並びに、必要に応じて用いられる分散剤及びその他の成分を混合することにより調整できる。混合は、特に限定されず、例えば、ディスパー、ミル、ニーダー等の一般的な混合装置を用いることができる。

（二次電池電極用スラリー）
　本発明の二次電池電極用スラリーは、電極活物質と、上述した本発明の二次電池用導電材分散液とを含む。本発明の電極用スラリーは、バインダーと、溶媒と、その他の成分とからなる群から選択される少なくとも１種を更に含んでもよい。換言すると、本発明の電極用スラリーは、電極活物質と、板状導電材及び繊維状導電材と、分散媒とを含み、任意に、分散剤と、バインダーと、溶媒と、その他の成分とを更に含む。
　そして、本発明の電極用スラリーは、本発明の導電材分散液を用いて調製されているため、分散性に優れており、また、当該電極用スラリーを用いて電極合材層を形成すれば、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能である。

＜電極活物質＞
　電極活物質は、二次電池の電極において、電子の受け渡しをする物質である。そして、電極活物質としては、特に限定されることなく、二次電池に用いられる既知の電極活物質を用いることができる。
　なお、以下では、一例として電極用スラリーがリチウムイオン二次電池正極用スラリーである場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。

〔正極活物質〕
　リチウムイオン二次電池の正極の正極合材層に配合される正極活物質としては、例えば、遷移金属を含有する化合物、例えば、遷移金属酸化物、遷移金属硫化物、リチウムと遷移金属との複合金属酸化物等を用いることができる。なお、遷移金属としては、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ等が挙げられる。
　具体的には、正極活物質としては、特に限定されることなく、リチウム含有コバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ_２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、リチウム含有ニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ_２）、Ｃｏ－Ｎｉ－Ｍｎのリチウム含有複合酸化物、Ｎｉ－Ｍｎ－Ａｌのリチウム含有複合酸化物、Ｎｉ－Ｃｏ－Ａｌのリチウム含有複合酸化物、オリビン型リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）、オリビン型リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ_４）、Ｌｉ_１＋ｘＭｎ_２－ｘＯ_４（０＜Ｘ＜２）で表されるリチウム過剰のスピネル化合物、Ｌｉ［Ｎｉ_０．１７Ｌｉ_０．２Ｃｏ_０．０７Ｍｎ_０．５６］Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_１．５Ｏ_４等が挙げられる。
　なお、正極活物質の粒子径は、特に限定されることなく、従来使用されている正極活物質と同様とすることができる。また、正極活物質は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　そして、正極用スラリー中の正極活物質の含有割合は、特に限定されないが、正極用スラリー中の全固形分を１００質量％として、９０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。

＜二次電池用導電材分散液＞
　二次電池用導電材分散液としては、上述した本発明の二次電池用導電材分散液を用いる。
　ここで、電極用スラリー中における板状導電材及び繊維状導電材の合計含有量は、電極活物質の含有量を１００質量部とした場合に、０．１質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることが更に好ましく、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましい。
　電極用スラリー中における板状導電材及び繊維状導電材の合計含有量が上記下限以上であれば、二次電池において出力特性をより向上でき、且つ、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。一方、電極用スラリー中における板状導電材及び繊維状導電材の合計含有量が上記上限以下であれば、電極用スラリーの分散性を向上でき、且つ、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上できる。

＜バインダー＞
　本発明の電極用スラリーに含まれ得るバインダーは、上述した分散剤に用いられる重合体以外のものであれば特に限定されず、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等のフッ素含有樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）が挙げられ、中でも、フッ素含有樹脂が好ましい。バインダーは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　電極用スラリー中におけるバインダーの含有量は、固形分換算で、電極活物質の含有量を１００質量部とした場合に、０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、３質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましい。
　電極用スラリー中におけるバインダーの含有量が上記下限以上であれば、電極用スラリーの分散性を向上でき、且つ、二次電池用電極において電極合材層の結着性を向上できる。一方、電極用スラリー中におけるバインダーの含有量が上記上限以下であれば、二次電池において出力特性をより向上でき、且つ、二次電池において内部抵抗の上昇を低減できる。

＜溶媒＞
　本発明の電極用スラリーに含まれ得る溶媒としては、特に限定することなく、本発明の導電材分散液が含み得る分散媒と同様のものが挙げられる。

＜その他の成分＞
　本発明の電極用スラリーに含まれ得るその他の成分としては、特に限定することなく、本発明の導電材分散液が含み得るその他の成分と同様のものが挙げられる。

（二次電池電極用スラリーの調製方法）
　本発明の二次電池電極用スラリーは、電極活物質と、二次電池用導電材分散液と、任意で、分散剤と、バインダーと、溶媒と、その他の成分とを混合することにより調製できる。混合は、特に限定されず、ディスパー、ミル、ニーダー等の一般的な混合装置を用いることができる。

（二次電池用電極）
　本発明の二次電池用電極は、集電体と、該集電体上に上述した本発明の二次電池電極用スラリーを用いて形成された電極合材層を備える。
　本発明の二次電池用電極は、例えば、上述した本発明の電極用スラリーを集電体の表面に塗布して塗膜を形成した後、形成した塗膜を乾燥することにより、形成できる。即ち、本発明の電極が備える電極合材層は、上述した本発明の電極用スラリーの乾燥物からなり、通常、電極活物質と、板状導電材及び繊維状導電材とを含み、任意に、分散剤と、バインダーと、その他の成分とを更に含む。
　なお、電極合材層中に含まれている各成分は、上記電極用スラリー中に含まれていたものであり、それら各成分の好適な存在比は、通常、電極用スラリー中の各成分の好適な存在比と同じである。

　本発明の二次電池用電極は、上述した電極用スラリーから形成された電極合材層を備えているため、本発明の二次電池用電極を用いることにより、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能である。

＜集電体＞
　集電体としては、電気導電性を有し、且つ、電気化学的に耐久性のある材料が用いられる。具体的には、集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金等からなる集電体を用い得る。なお、これらの材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

（二次電池用電極の製造方法）
　本発明の二次電池用電極は、例えば、上述した本発明の二次電池電極用スラリーを集電体上に塗布する工程（塗布工程）と、集電体上に塗布された電極用スラリーを乾燥して集電体上に電極合材層を形成する工程（乾燥工程）とを含む方法により製造できる。

＜塗布工程＞
　電極用スラリーを集電体上に塗布する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。具体的には、塗布方法としては、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法等を用いることができる。この際、スラリーを集電体の片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。塗布後乾燥前の集電体上のスラリー膜の厚みは、乾燥して得られる電極合材層の厚みに応じて適宜に設定し得る。

＜乾燥工程＞
　集電体上の電極用スラリーを乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥法、真空乾燥法、赤外線や電子線等の照射による乾燥法が挙げられる。このように集電体上の電極用スラリーを乾燥することで、集電体上に電極合材層を形成し、集電体と電極合材層とを備える二次電池用電極を得ることができる。

　なお、乾燥工程の後、金型プレス又はロールプレス等を用い、電極合材層に加圧処理を施してもよい。加圧処理により、電極のピール強度を向上させることができる。また、加圧処理時に、電極合材層に含まれ得る重合体のガラス転移温度以上に加温すれば、電極合材層の密度を更に高めつつ、電極のピール強度を一層向上させることができる。また、電極合材層が硬化性の重合体を含む場合は、電極合材層の形成後に重合体を硬化させることが好ましい。

（二次電池）
　本発明の二次電池は、上述した本発明の二次電池用電極を備える。本発明の二次電池は、上述した本発明の二次電池電極用スラリーを用いて形成された電極合材層を備える二次電池用電極を備えているので、内部抵抗を長期にわたって低減できる。本発明の二次電池は、内部抵抗を長期にわたって低減できることから、非水系二次電池であることが好ましく、リチウムイオン二次電池であることが特に好ましい。

　ここで、以下では、一例として、二次電池がリチウムイオン二次電池である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。
　本発明の二次電池としてのリチウムイオン二次電池は、通常、正極、負極、電解液、セパレータを備え、正極及び負極の少なくとも一方、好ましくは正極が、上述した本発明の二次電池用電極である。

＜電極＞
　本発明の二次電池としてのリチウムイオン二次電池に使用し得る、上述した二次電池用電極以外の電極としては、特に限定されることなく、既知の電極を用いることができる。具体的には、上述した二次電池用電極以外の電極としては、既知の製造方法を用いて電極合材層を集電体上に形成してなる電極を用いることができる。

＜電解液＞
　電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。リチウムイオン二次電池の支持電解質としては、例えば、リチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉ等が挙げられる。中でも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉが好ましく、ＬｉＰＦ_６が特に好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節できる。

　電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えば、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；等が好適に用いられる。またこれらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いのでカーボネート類を用いることが好ましく、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとの混合物を用いることが更に好ましい。
　また、電解液には、既知の添加剤、例えば、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）やエチルメチルスルホン等を添加してもよい。

＜セパレータ＞
　セパレータとしては、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２０４３０３号公報に記載のものを用いることができる。これらの中でも、セパレータ全体の膜厚を薄くすることができ、これにより、リチウムイオン二次電池内の電極活物質の比率を高くして体積当たりの容量を高くすることができるという点より、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル）の樹脂からなる微多孔膜が好ましい。

（二次電池の製造方法）
　本発明の二次電池としてのリチウムイオン二次電池は、例えば、正極と、負極とを、セパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することにより製造できる。二次電池の内部の圧力上昇、過充放電等の発生を防止するために、必要に応じて、ヒューズ、ＰＴＣ素子等の過電流防止素子、エキスパンドメタル、リード板等を設けてもよい。二次電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型等、いずれであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　また、複数種類の単量体を重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される単量体単位の割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率(仕込み比)と一致する。
　また、重合体が共役ジエン単量体単位を含有する重合物を水素化してなる水素化重合体である場合に、水素化重合体における、未水添の共役ジエン単量体単位と、水素化された共役ジエン単量体単位としてのアルキレン構造単位との合計含有割合は、重合物の重合に用いた全単量体に占める、共役ジエン単量体の比率（仕込み比）と一致する。
　実施例及び比較例における各種測定及び評価は以下の方法により行った。

＜分散剤の重量平均分子量＞
　実施例及び比較例で調製した分散剤の重量平均分子量を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。具体的には、ポリスチレンを標準物質として検量線を作成することにより、標準物質換算値としての重量平均分子量を算出した。なお、測定装置及び測定条件は、以下の通りとした。
＜＜測定装置＞＞
　カラム：ＴＳＫｇｅｌ　α－Ｍ×２本（φ７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ×２本　東ソー社製）
＜＜測定条件＞＞
　溶離液：ジメチルホルムアミド（５０ｍＭ臭化リチウム、１０ｍＭリン酸）
　流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ．
　試料濃度：約０．５ｇ／Ｌ（固形分濃度）
　注入量：２００μＬ
　カラム温度：４０℃
　検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（東ソー社製ＨＬＣ－８３２０　ＧＰＣ　ＲＩ検出器）
　検出器条件：ＲＩ：Ｐｏｌ（＋），Ｒｅｓ（１．０ｓ）
　分子量マーカー：東ソー社製　標準ポリスチレンキットＰＳｔＱｕｉｃｋ　Ｋ

＜分散剤のヨウ素価＞
　実施例及び比較例で調製した分散剤の水分散液（ＮＭＢに溶媒置換する前のもの）１００ｇを、メタノール１リットルで凝固させた後、温度６０℃で１２時間真空乾燥した。そして、得られた分散剤のヨウ素価を、ＪＩＳＫ６２３５（２００６）に従って測定した。

＜正極用スラリーの固形分濃度＞
　Ｂ型粘度計（回転速度：６０ｒｐｍ）を用いて２５℃で測定した粘度が４０００ｍＰａ・ｓとなるように調製した実施例及び比較例の正極用スラリーについて、固形分濃度を求め、以下の基準で評価した。
　固形分濃度が高いほど、正極用スラリーは、電極活物質及び導電材（板状導電材及び繊維状導電材の両方）を高濃度で分散でき、分散性に優れていることを示す。
　Ａ：固形分濃度が７５質量％以上
　Ｂ：固形分濃度が７２．５質量％以上７５質量％未満
　Ｃ：固形分濃度が７０質量％以上７２．５％未満
　Ｄ：固形分濃度が６７．５質量％以上７０質量％未満
　Ｅ：固形分濃度が６７．５質量％未満

＜電極合材層の結着性＞
　実施例及び比較例で作製した二次電池用正極を、長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍに切り出し試験片とし、電極合材層を有する面を下にして、電極表面にセロハンテープ（ＪＩＳＺ１５２２に準拠するもの）を貼り付け、集電体の一端を垂直方向に剥離速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力を測定した（なお、セロハンテープは試験台に固定した）。測定を３回行い、その平均値を求めてこれを結着力とし、以下の基準により結着性を評価した。
　結着力が大きいほど、正極合材層が集電体に強固に密着しており、結着性に優れることを示す。
　Ａ：結着力が１５Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：結着力が１０Ｎ／ｍ以上１５Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：結着力が５Ｎ／ｍ以上１０Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：結着力が５Ｎ／ｍ未満

＜出力特性＞
　実施例及び比較例で作製した二次電池を、２５℃雰囲気下、０．２Ｃ（Ｃは、定格容量（ｍＡ）／１時間（ｈ）で表される数値）で、電池電圧が４．２Ｖになるまで定電流充電した後、４．２Ｖで充電電流が０．０２Ｃになるまで定電圧充電を行った。続いて、０．２Ｃで電池電圧が３．０Ｖになるまで定電流放電を行った。この時の放電容量をＣ_０．２とした。続いて、３．０Ｃで放電した以外は同様にして３Ｃ放電時の容量Ｃ_３．０を求め、下記式（１）により、出力特性を評価した。
　高率放電特性＝Ｃ_３．０／Ｃ_０．２×１００（％）・・・（１）
　高率放電特性の値が高いほど、二次電池は出力特性に優れることを示す。
　Ａ：高率放電特性が７５％以上
　Ｂ：高率放電特性が７２．５％以上７５％未満
　Ｃ：高率放電特性が７０％以上７２．５％未満
　Ｄ：高率放電特性が６７．５％以上７０％未満
　Ｅ：高率放電特性が６７．５％未満

＜サイクル試験後の抵抗上昇率＞
　実施例及び比較例で作製した二次電池を、２５℃雰囲気下、１Ｃ（Ｃは、定格容量（ｍＡ）／１時間（ｈ）で表される数値）でＳＯＣ（State Of Charge、充電深度）の５０％まで充電した。その後、２５℃の環境下において、ＳＯＣの５０％を中心として０．２Ｃ、０．５Ｃ、１．０Ｃ、２．０Ｃ、３．０Ｃで２０秒間充電と２０秒間放電とをそれぞれ行い、それぞれの場合（充電側及び放電側）における２０秒後の電池電圧を電流値に対してプロットし、その傾きをＩＶ抵抗（Ω）（充電時ＩＶ抵抗及び放電時ＩＶ抵抗）として求め、サイクル試験前ＩＶ抵抗（Ω）とした。
　その後、二次電池を４５℃雰囲気下、１Ｃで電池電圧が４．２Ｖになるまで充電し、１Ｃで電池電圧が３．０Ｖになるまで放電する操作を２００回繰り返すサイクル試験を行った。
　そして、上記と同様の方法でＩＶ抵抗（Ω）を求め、サイクル試験後のＩＶ抵抗（Ω）とした。
　得られたサイクル試験後のＩＶ抵抗の値（Ω）について、サイクル試験前のＩＶ抵抗の値（Ω）を基準とした変化率（％）を算出した。この変化率（％）と、サイクル試験後のＩＶ抵抗の値（Ω）をもとに、下記の基準で評価した。
　サイクル試験前後でのＩＶ抵抗変化率（％）が小さいほど、長期にわたって内部抵抗が低減されており、二次電池の電池特性が優れていることを示す。
　Ａ：ＩＶ抵抗変化率が３０％未満
　Ｂ：ＩＶ抵抗変化率が３０％以上３５％未満
　Ｃ：ＩＶ抵抗変化率が３５％以上４０％未満
　Ｄ：ＩＶ抵抗変化率が４０％以上４５％未満
　Ｅ：ＩＶ抵抗変化率が４５％以上

（実施例１）
＜共重合体（分散剤）の調製＞
　撹拌機付きのオートクレーブに、イオン交換水２４０部、乳化剤としてのアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５部、ニトリル基含有単量体としてのアクリロニトリル３５部、連鎖移動剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）０．８部をこの順で入れ、内部を窒素置換した後、共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン６５部を圧入し、重合開始剤としての過硫酸アンモニウム０．２５部を添加して、反応温度１０℃で重合反応させた。そして、アクリロニトリルと１，３－ブタジエンとの共重合体（ＮＢＲ）を得た。なお、重合転化率は８５％であった。
　得られた共重合体に対してイオン交換水を添加し、全固形分濃度を１２質量％に調整した溶液を得た。得られた溶液４００ｍＬ（全固形分４８ｇ）を、容積１Ｌの撹拌機付きオートクレーブに投入し、窒素ガスを１０分間流して溶液中の溶存酸素を除去した後、水素化反応用触媒としての酢酸パラジウム７５ｍｇを、パラジウム（Ｐｄ）に対して４倍モルの硝酸を添加したイオン交換水１８０ｍＬに溶解して、添加した。系内を水素ガスで２回置換した後、３ＭＰａまで水素ガスで加圧した状態でオートクレーブの内容物を５０℃に加温し、６時間水素化反応（第一段階の水素化反応）を行った。
　次いで、オートクレーブを大気圧にまで戻し、更に、水素化反応用触媒としての酢酸パラジウム２５ｍｇを、Ｐｄに対して４倍モルの硝酸を添加したイオン交換水６０ｍＬに溶解して、添加した。系内を水素ガスで２回置換した後、３ＭＰａまで水素ガスで加圧した状態でオートクレーブの内容物を５０℃に加温し、６時間水素化反応（第二段階の水素化反応）を行った。
　その後、内容物を常温に戻し、系内を窒素雰囲気とした後、エバポレータを用いて固形分濃度が４０％となるまで濃縮して、共重合体（分散剤）の水分散液を得た。この水分散液の一部を用いて、分散剤のヨウ素価を測定した。
　得られた分散剤の水分散液１００部に溶媒としてのＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）３６０部を加え、減圧下で水を蒸発させて、分散剤を含む８％ＮＭＰ溶液を得た。このＮＭＰ溶液の一部を用いて、分散剤の重量平均分子量を測定した。
　なお、表１において、上記で得られた共重合体（分散剤）を「Ｈ－ＮＢＲ」と記載する。

＜導電材分散液の調製＞
　繊維状導電材として繊維の長さ（Ｌ１）が１０μｍ、直径（Ｄ）が１０ｎｍのカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を３部と、板状導電材として面方向における最長長さ（Ｌ２）が３μｍ、面方向における最短長さ（Ｌ３）が１．５μｍ、アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が２、厚み（Ｔ）が１０ｎｍのグラフェンを１５部と、上述のようにして得られた分散剤の８％ＮＭＰ溶液を６７．５部（固形分として５．４部相当）とを混合容器に添加し、更に導電材総量の固形分濃度が１８％となるようにＮＭＰを加え、ディスパーを用いて撹拌した（３０００ｒｐｍ、１０分）。得られた混合物を、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いたビーズミル（アシザワファインテック社製、「ＬＭＺ０１５」）を使用し、周速８ｍ／ｓにて１時間混合することにより、導電材分散液を調製した。

＜正極用スラリーの調製＞
　正極活物質として層状構造を有する三元系活物質（ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１Ｍｎ_０．１Ｏ_２、粒子径：１０μｍ）１００部と、上述のようにして得られた導電材分散液を６部（導電材濃度：１８％）と、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）の８％ＮＭＰ溶液を１８．７５部と、適量のＮＭＰとを容器に添加し、プラネタリーミキサーにて混合（６０ｒｐｍ、３０分）して、正極用スラリーを調製した。なお、ＮＭＰの添加量は、得られる正極用スラリーの粘度が３５００ｍＰａ・ｓ以上４５００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内となるように調節した。
　得られた正極用スラリーを用いて、正極用スラリーの固形分濃度を評価した。結果を表１に示す。

＜二次電池用正極の作製＞
　集電体として、厚さ２０μｍのアルミ箔を準備した。上述のようにして得られた正極用スラリーをコンマコーターでアルミ箔上に乾燥後の目付量が２１ｍｇ／ｃｍ^２になるように塗布し、１２０℃で２０分、１３０℃で２０分間乾燥後、６０℃で１０時間加熱処理して正極原反を得た。この正極原反をロールプレスで圧延し、正極合材層（密度：３．４ｇ／ｃｍ^３）とアルミ箔とからなるシート状正極を作製した。なお、シート状正極の厚みは６１μｍであった。そして、シート状正極を幅４．８ｃｍ、長さ５０ｃｍに切断して、二次電池用正極とした。
　得られた二次電池用正極について、電極合材層の結着性を評価した。結果を表１に示す。

＜二次電池用負極の作製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、脂肪族共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン３３部、カルボン酸基含有単量体としてのイタコン酸３．５部、芳香族ビニル単量体としてのスチレン６３．５部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部、及び、重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に撹拌した後、５０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になった時点で冷却し重合反応を停止して、粒子状のバインダー（スチレン－ブタジエン共重合体）を含む混合物を得た。上記混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ８に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、混合物を３０℃以下まで冷却し、負極用結着材を含む水分散液を得た。
　次に、プラネタリーミキサーに、負極活物質としての人造黒鉛４８．７５部及び天然黒鉛４８．７５部、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース１部を投入した。さらに、イオン交換水にて固形分濃度が６０％となるように希釈し、その後、回転速度４５ｒｐｍで６０分混練した。その後、上述のようにして得た負極用結着材を含む水分散液を固形分相当で１．５部投入し、回転速度４０ｒｐｍで４０分混練した。そして、粘度が３０００±５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃、６０ｒｐｍで測定）となるようにイオン交換水を加えることにより、負極用スラリーを調製した。
　次に、集電体として、厚さ１５μｍの銅箔を準備した。上記負極用スラリーを銅箔の両面に乾燥後の塗布量がそれぞれ１０ｍｇ／ｃｍ^２になるように塗布し、６０℃で２０分、１２０℃で２０分間乾燥した。その後、１５０℃で２時間加熱処理して、負極原反を得た。この負極原反をロールプレスで圧延し、密度が１．６ｇ／ｃｍ^３の負極合材層（両面）と、銅箔とからなるシート状負極を作製した。そして、シート状負極を幅５．０ｃｍ、長さ５２ｃｍに切断して、二次電池用負極とした。

＜二次電池の作製＞
　上述のようにして作製した二次電池用正極と二次電池用負極とを電極合剤層同士が向かい合うようにし、厚さ１５μｍのセパレータ（ポリエチレン製の微多孔膜）を介在させて、直径２０ｍｍの芯を用いて捲回し、捲回体を得た。そして、得られた捲回体を、１０ｍｍ／秒の速度で厚さ４．５ｍｍになるまで一方向から圧縮した。
　また、電解液として濃度１．０ＭのＬｉＰＦ_６溶液（溶媒：エチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）＝３／７（体積比）の混合溶媒、添加剤：ビニレンカーボネート２体積％（溶媒比）含有）を準備した。
　その後、圧縮した捲回体をアルミ製ラミネートケース内に３．２ｇの非水電解液とともに収容した。そして、負極の所定の箇所にニッケルリード線を接続し、正極の所定の箇所にアルミニウムリード線を接続したのち、ケースの開口部を熱で封口し、二次電池（リチウムイオン二次電池）を得た。
　得られた二次電池について、出力特性及びサイクル試験後の抵抗上昇率を評価した。結果を表１に示す

（実施例２）
　導電材分散液の調製において、板状導電材として面方向における最長長さ（Ｌ２）が３μｍ、面方向における最短長さ（Ｌ３）が０．８６μｍ、アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が３．５、厚み（Ｔ）が２０ｎｍのグラフェンを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例３）
　導電材分散液の調製において、板状導電材として面方向における最長長さ（Ｌ２）が３μｍ、面方向における最短長さ（Ｌ３）が０．６７μｍ、アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が４．５、厚み（Ｔ）が２０ｎｍのグラフェンを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例４）
　導電材分散液の調製において、板状導電材として面方向における最長長さ（Ｌ２）が８μｍ、面方向における最短長さ（Ｌ３）が４μｍ、アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が２、厚み（Ｔ）が１０ｎｍのグラフェンを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例５）
　導電材分散液の調製において、板状導電材として面方向における最長長さ（Ｌ２）が１４μｍ、面方向における最短長さ（Ｌ３）が７μｍ、アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が２、厚み（Ｔ）が１０ｎｍのグラフェンを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例６）
　導電材分散液の調製において、板状導電材として面方向における最長長さ（Ｌ２）が０．１２μｍ、面方向における最短長さ（Ｌ３）が０．０６μｍ、アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が２、厚み（Ｔ）が８ｎｍのグラフェンを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例７）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材として繊維の長さ（Ｌ１）が２４μｍ、直径（Ｄ）が８ｎｍのＣＮＴを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例８）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材として繊維の長さ（Ｌ１）が３０μｍ、直径（Ｄ）が８ｎｍのＣＮＴを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例９）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材として繊維の長さ（Ｌ１）が３μｍ、直径（Ｄ）が１０ｎｍのＣＮＴを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１０）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材として繊維の長さ（Ｌ１）が３８μｍ、直径（Ｄ）が８ｎｍのＣＮＴを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１１）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材として繊維の長さ（Ｌ１）が４５μｍ、直径（Ｄ）が８ｎｍのＣＮＴを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１２）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材の添加量を１．５部に変更し、分散剤の８％ＮＭＰ溶液の添加量を６１．８７部（固形分として４．９５部相当）に変更して、導電材総量の固形分濃度が１６．５％となるようにＮＭＰを加えたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１３）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材の添加量を１部に変更し、分散剤の８％ＮＭＰ溶液の添加量を６０部（固形分として４．８部相当）に変更して、導電材総量の固形分濃度が１６％となるようにＮＭＰを加えたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１４）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材の添加量を０．８部に変更し、分散剤の８％ＮＭＰ溶液の添加量を５９．２５部（固形分として４．７４部相当）に変更して、導電材総量の固形分濃度が１５．８％となるようにＮＭＰを加えたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１５）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材の添加量を０．５部に変更し、分散剤の８％ＮＭＰ溶液の添加量を５８．１３部（固形分として４．６５部相当）に変更して、導電材総量の固形分濃度が１５．５％となるようにＮＭＰを加えたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１６）
　導電材分散液の調製において、板状導電材の添加量を１部に変更し、分散剤の８％ＮＭＰ溶液を１５部（固形分として１．２部相当）に変更して、導電材総量の固形分濃度が４％となるようにＮＭＰを加えたこと以外は実施１例と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１７）
　共重合体（分散剤）の調製において、連鎖重合剤のＴＤＭの添加量を３部としたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１８）
　共重合体（分散剤）の調製において、連鎖重合剤のＴＤＭの添加量を０．４部としたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１９）
　共重合体（分散剤）の調製において、ニトリル基含有単量体としてのアクリロニトリルの添加量を４５部に変更し、共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエンの添加量を５５部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例２０）
　共重合体（分散剤）の調製において、第二段階の水素化反応を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例２１）
　導電材分散液の調製において、最初の分散剤の８％ＮＭＰ溶液の添加量を２２５部（固形分として１８部相当）に変更して、その後の導電材総量の固形分濃度の調整を行わなかったこと以外は、実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。なお、導電材総量の固形分濃度は７．４％であった。結果を表１に示す。

（実施例２２）
　分散剤として、ポリビニルピロリドン（Ｋ１５、重量平均分子量１０，０００）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１において、ポリビニルピロリドンを「ＰＶＰ」と記載する。

（比較例１）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材として繊維の長さ（Ｌ１）が２４μｍ、直径（Ｄ）が８ｎｍのＣＮＴを用い、板状導電材として面方向における最長長さ（Ｌ２）が０．１２μｍ、面方向における最短長さ（Ｌ３）が０．０６μｍ、アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が２、厚み（Ｔ）が８ｎｍのグラフェンを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例２）
　導電材分散液の調製において、繊維状導電材として繊維の長さ（Ｌ１）が０．７μｍ、直径（Ｄ）が１０ｎｍのＣＮＴを用い、板状導電材として面方向における最長長さ（Ｌ２）が１４μｍ、面方向における最短長さ（Ｌ３）が７μｍ、アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が２、厚み（Ｔ）が１０ｎｍのグラフェンを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例３）
　導電材分散液の調製において、板状導電材として面方向における最長長さ（Ｌ２）が３μｍ、面方向における最短長さ（Ｌ３）が０．５μｍ、アスペクト比（Ｌ２／Ｌ３）が６、厚み（Ｔ）が１０ｎｍのグラフェンを用いたこと以外は実施例１と同様にして、各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

　表１からも明らかなように、実施例１～２２の導電材分散液は、正極用スラリーにおいて分散性を向上させ、且つ、二次電池において内部抵抗を長期にわたって低減することが可能であることがわかる。

Claims

　板状導電材と繊維状導電材とを含む、二次電池用導電材分散液であって、
　前記板状導電材の面方向における最長長さに対する前記繊維状導電材の長さの比が、０．１以上１００以下であり、
　前記板状導電材の面方向におけるアスペクト比が、１以上５以下である、二次電池用導電材分散液。
　前記繊維状導電材の長さが、１μｍ以上４０μｍ以下である、請求項１に記載の二次電池用導電材分散液。
　前記板状導電材の面方向における最長長さが、０．１μｍ以上１００μｍ以下である、請求項１又は２に記載の二次電池用導電材分散液。
　前記繊維状導電材の含有量に対する前記板状導電材の含有量の質量比が、０．５以上２０以下である、請求項１～３の何れかに記載の二次電池用導電材分散液。
　前記二次電池用導電材分散液中における前記板状導電材及び前記繊維状導電材の合計含有割合が、５質量％以上５０質量％以下である、請求項１～４の何れかに記載の二次電池用導電材分散液。
　有機溶媒を含む、請求項１～５の何れかに記載の二次電池用導電材分散液。
　分散剤を含む、請求項１～６の何れかに記載の二次電池用導電材分散液。
　前記分散剤の含有量が、前記板状導電材及び前記繊維状導電材の合計含有量を１００質量部とした場合に、５質量部以上２００質量部以下である、請求項７に記載の二次電池用導電材分散液。
　前記分散剤が、ニトリル基含有単量体単位及び／又はアルキレン構造単位を含有する重合体を含む、請求項７又は８に記載の二次電池用導電材分散液。
　前記分散剤の重量平均分子量が、１０，０００以上３００，０００以下である、請求項７～９の何れかに記載の二次電池用導電材分散液。
　前記分散剤のヨウ素価が、０．１ｇ／１００ｇ以上７０ｇ／１００ｇ以下である、請求項７～１０の何れかに記載の二次電池用導電材分散液。
　電極活物質と、請求項１～１１の何れかに記載の二次電池用導電材分散液とを含む、二次電池電極用スラリー。
　集電体と、前記集電体上に請求項１２に記載の二次電池電極用スラリーを用いて形成された電極合材層とを備える、二次電池用電極。
　請求項１３に記載の二次電池用電極を備える、二次電池。