WO2022163330A1 - 電気化学素子電極用導電材ペースト、電気化学素子電極用スラリー組成物、電気化学素子用電極及び電気化学素子、並びに電気化学素子電極用導電材ペーストの製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、粘度安定性に優れ、且つ電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させ得るスラリー組成物を調製可能な電気化学素子電極用導電材ペーストの提供を目的とする。本発明の導電材ペーストは、繊維状導電性カーボン、トリアジン骨格を有する化合物、水溶性重合体、及び水を含み、前記トリアジン骨格を有する化合物の配合量が、前記繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下であり、前記水溶性重合体の配合量が、前記繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下である。

Description

電気化学素子電極用導電材ペースト、電気化学素子電極用スラリー組成物、電気化学素子用電極及び電気化学素子、並びに電気化学素子電極用導電材ペーストの製造方法

　本発明は、電気化学素子電極用導電材ペースト、電気化学素子電極用スラリー組成物、電気化学素子用電極及び電気化学素子、並びに電気化学素子電極用導電材ペーストの製造方法に関するものである。

　リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタ及び電気二重層キャパシタなどの電気化学素子は、小型で軽量、且つ、エネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。ここで、電気化学素子用の電極は、例えば、集電体と、当該集電体上に電気化学素子電極用スラリー組成物を乾燥して形成される電極合材層とを備えている。

　近年、電極合材層の形成に、導電材としてカーボンナノチューブ（以下、「ＣＮＴ」と略記する場合がある。）などの繊維状導電性カーボンが用いられている。ここで繊維状導電性カーボンを用いた電極合材層の形成に際しては、繊維状導電性カーボンが良好に分散した電極合材層を得るべく、繊維状導電性カーボンと分散剤とを予混合して電気化学素子電極用導電材ペーストとし、得られた導電材ペーストと電極活物質とを合わせて電気化学素子電極用スラリー組成物を調製する技術が提案されている（例えば、特許文献１～２参照）。

特開２０２０－１１８７２号公報 国際公開第２０１２／１３３０３０号

　しかしながら、上記従来の技術においては、導電材ペーストを用いて得られるスラリー組成物の物性を高めつつ電気化学素子の素子特性を向上させることが求められていた。具体的には、上記従来の技術には、スラリー組成物を長期間保管した場合の粘度変化を抑制（即ち、スラリー組成物の粘度安定性を確保）しつつ、電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させることを求められていた。

　そこで、本発明は、粘度安定性に優れ、且つ電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させ得るスラリー組成物を調製可能な電気化学素子電極用導電材ペースト、及び当該電気化学素子電極用導電材ペーストを製造する方法の提供を目的とする。
　また、本発明は、粘度安定性に優れ、且つ電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させ得る電気化学素子電極用スラリー組成物の提供を目的とする。
　そして、本発明は、電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させ得る電気化学素子用電極の提供を目的とする。
　さらに、本発明は、サイクル特性に優れる電気化学素子の提供を目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、水を含む分散媒中に導電材としての繊維状導電性カーボンが分散してなる導電材ペーストの調製に際し、所定量のトリアジン骨格を有する化合物、及び所定量の水溶性重合体を用いることで、導電材ペーストを用いて調製されるスラリー組成物の粘度安定性を確保しつつ、当該スラリー組成物から形成される電極合材層を備える電極により、電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させうることを見出し、本発明を完成させるに至った。

　すなわち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、繊維状導電性カーボン、トリアジン骨格を有する化合物、水溶性重合体、及び水を含み、前記トリアジン骨格を有する化合物の配合量が、前記繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下であり、前記水溶性重合体の配合量が、前記繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下であることを特徴とする。このように、繊維状導電性カーボンと、トリアジン骨格を有する化合物と、水溶性重合体と、水とを含み、トリアジン骨格を有する化合物と水溶性重合体の配合量がそれぞれ上述した範囲内である導電材ペーストを用いれば、粘度安定性に優れるスラリー組成物、及び電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させうる電極を作製することができる。
　なお、本発明において、「水溶性重合体」とは、温度２５℃において重合体０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が１．０質量％未満となる重合体を指す。

　ここで、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、前記繊維状導電性カーボンがカーボンナノチューブを含むことが好ましい。繊維状導電性カーボンとしてＣＮＴを用いれば、電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。

　そして、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、前記繊維状導電性カーボンのＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ以上４００ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。繊維状導電性カーボンのＢＥＴ比表面積が上述した範囲内であれば、スラリー組成物の粘度安定性及び電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。また導電材ペーストを長期間保管した場合の粘度変化を抑制（すなわち、導電材ペーストの分散安定性を確保）しつつ、スラリー組成物から形成される電極合材層を集電体に対して強固に密着させることができる（すなわち、電極のピール強度を高めることができる）。
　なお、本発明において、繊維状導電性カーボンの「ＢＥＴ比表面積」とは、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積を指し、ＡＳＴＭ　Ｄ３０３７－８１に準拠して測定することができる。

　さらに、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、繊維状導電性カーボンの平均長さが１．０μｍ以上６０．０μｍ以下であることが好ましい。繊維状導電性カーボンの平均長さが上述した範囲内であれば、スラリー組成物の粘度安定性及び電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。また、導電材ペーストの分散安定性を高めつつ、電極のピール強度を向上させることができる。
　なお、本発明において、繊維状導電性カーボンの「平均長さ」は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像上で、無作為に選択した２０本の繊維状導電性カーボンについて長さを測定し、平均値を算出することで求めることができる。

　くわえて、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、繊維状導電性カーボンのアスペクト比が５０以上１，０００以下であることが好ましい。繊維状導電性カーボンのアスペクト比が上述した範囲内であれば、スラリー組成物の粘度安定性及び電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。また、導電材ペーストの分散安定性を向上させることができる。
　なお、本発明において、繊維状導電性カーボンの「アスペクト比」は、ＳＥＭ画像上で、無作為に選択した２０本の繊維状導電性カーボンについて長さ及び直径を測定し、直径と長さと比（長さ／直径）の平均値を算出することで求めることができる。

　ここで、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、前記水溶性重合体が、カルボン酸基含有単量体単位を、前記水溶性重合体の全単量体単位を１００質量％として１質量％以上５０質量％以下含むことが好ましい。カルボン酸基含有単量体単位の含有割合が上述した範囲内である水溶性重合体を用いれば、スラリー組成物の粘度安定性及び電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。また、導電材ペーストの分散安定性を向上させることができる。
　なお、本発明において、重合体が「単量体単位を含む」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に当該単量体由来の繰り返し単位が含まれている」ことを意味する。
　また、本発明において、重合体中の単量体単位の含有割合は、^１Ｈ－ＮＭＲ及び^１３Ｃ－ＮＭＲなどの核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定することができる。

　そして、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、前記トリアジン骨格を有する化合物の分子量が５００以下であることが好ましい。分子量が上述した値以下のトリアジン骨格を有する化合物を用いれば、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。また、導電材ペーストの分散安定性を高めることができる。

　さらに、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、前記トリアジン骨格を有する化合物が、アミノ基、水酸基、シアノ基、及びチオール基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有することが好ましい。トリアジン骨格を有する化合物が上述した官能基の少なくとも何れかを有すれば、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の電気化学素子電極用スラリー組成物は、電極活物質と、上述した何れかの電気化学素子電極用導電材ペーストを含むことを特徴とする。電極活物質と上述した何れかの導電材ペーストを含むスラリー組成物は、粘度安定性に優れ、そして当該スラリー組成物を用いて電極を作製すれば、電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させることができる。

　ここで、本発明の電気化学素子電極用スラリー組成物は、前記電極活物質がケイ素を含有する活物質を含むことが好ましい。電極活物質としてケイ素を含有する活物質（シリコン系負極活物質）を用いれば、得られる電極（負極）を備える電気化学素子の容量を高めることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の電気化学素子用電極は、上述した何れかの電気化学素子電極用スラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備えることを特徴とする。上述した何れかのスラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備える電極によれば、電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の電気化学素子は、上述した電気化学素子用電極を備えることを特徴とする。上述した電極を備える電気化学素子は、サイクル特性に優れる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストの製造方法は、繊維状導電性カーボンと、前記繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下のトリアジン骨格を有する化合物と、前記繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下の水溶性重合体と、水を混合する工程を含むことを特徴とする。このように、繊維状導電性カーボンと、トリアジン骨格を有する化合物と、水溶性重合体と、水とを、トリアジン骨格を有する化合物と水溶性重合体の配合量がそれぞれ上述した範囲内となるよう混合して導電材ペーストを調製すれば、当該導電材ペーストを用いて、粘度安定性に優れるスラリー組成物、及び電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させうる電極を作製することができる。

　ここで、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、前記混合する工程が、前記繊維状導電性カーボンと、前記トリアジン骨格を有する化合物と、前記水とを含む予混合物を調製する工程と、前記予混合物に前記水溶性重合体を添加する工程を含むことが好ましい。上述した手順で導電材ペーストを調製すれば、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。

　本発明によれば、粘度安定性に優れ、且つ電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させ得るスラリー組成物を調製可能な電気化学素子電極用導電材ペースト、及び当該電気化学素子電極用導電材ペーストを製造する方法を提供することができる。
　また、本発明によれば、粘度安定性に優れ、且つ電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させ得る電気化学素子電極用スラリー組成物を提供することができる。
　そして、本発明によれば、電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させ得る電気化学素子用電極を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、サイクル特性に優れる電気化学素子を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　ここで、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、電気化学素子電極用スラリー組成物を製造する際の材料として用いられる。なお、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストは、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストの製造方法を用いて調製することができる。そして、本発明の電気化学素子電極用スラリー組成物は、本発明の電気化学素子電極用導電材ペーストを用いて調製される。加えて、本発明の電気化学素子用電極は、本発明の電気化学素子電極用スラリーを用いて形成された電極合材層を備える。また、本発明の電気化学素子は、本発明の電気化学素子用電極を備える。

（電気化学素子電極用導電材ペースト）
　本発明の導電材ペーストは、繊維状導電性カーボン、トリアジン骨格を有する化合物、及び水溶性重合体が水を含む分散媒中に分散及び／又は溶解してなる組成物である。ここで、導電材ペーストは、任意に、繊維状導電性カーボン、トリアジン骨格を有する化合物、水溶性重合体、及び分散媒以外の成分（その他の成分）を含有しうる。なお、導電材ペーストには、通常、電極活物質（正極活物質、負極活物質）は含まれない。
　そして、本発明の導電材ペーストは、繊維状導電性カーボン１００質量部当たり、トリアジン骨格を有する化合物の配合量が１～５０質量部であり、水溶性重合体の配合量が１～５０質量部である。このような導電材ペーストを用いれば、粘度安定性に優れるスラリー組成物、及び電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させうる電極を作製することができる。

　本発明の導電材ペーストが上記効果を奏する理由は明らかではないが、本発明者の検討によれば以下の通りと推察される。
　まず、導電材ペースト中に含まれる水溶性重合体は、水などの分散媒中において繊維状導電性カーボンに吸着し分散させる分散剤として機能する。しかしながら、導電材ペーストと電極活物質を混合して調製したスラリー組成物を長期間保管すると、スラリー組成物が増粘してしまうことがある。この増粘は、繊維状導電性カーボン表面からの水溶性重合体の脱離に起因すると考えられる。より具体的には、スラリー組成物を長期間保管すると、繊維状導電性カーボン表面に吸着していた水溶性重合体の少なくとも一部が、繊維状導電性カーボンから脱離して電極活物質に吸着し、結果として繊維状導電性カーボン表面において水溶性重合体が脱離した領域が多く存在することになる。そして水溶性重合体が脱離した繊維状導電性カーボン表面の領域は、疎水性相互作用によりスラリー組成物中の他の成分（結着材や増粘剤など）とネットワーク構造を形成し、このネットワーク構造によりスラリー組成物の増粘が引き起こされると考えられる。
　これに対し、本発明の導電材ペーストは、導電材としての繊維状導電性カーボン、分散剤としての水溶性重合体に加え、トリアジン骨格を有する化合物を含む。このトリアジン骨格を有する化合物を用いることで、当該化合物を介して水溶性重合体が一層強固に繊維状導電性カーボン表面に吸着し繊維状導電性カーボン表面からの水溶性重合体の脱離が抑制されるためと推察されるが、スラリー組成物の経時増粘を抑制することができると考えられる。
　また、本発明の導電材ペーストは、繊維状導電性カーボンに対する水溶性重合体の配合量比、及び繊維状導電性カーボンに対するトリアジン骨格を有する化合物の配合量比がそれぞれ所定の値以上であるため、スラリー組成物中で繊維状導電性カーボンを良好に分散させつつ、当該良好な分散状態を長期間確保することができる。その一方で、本発明の導電材ペーストは、繊維状導電性カーボンに対する水溶性重合体の配合量比、及び繊維状導電性カーボンに対するトリアジン骨格を有する化合物の配合量比がそれぞれ所定の値以下であるため、繊維状導電性カーボンの過分散による電極合材層中の導電パス形成不良が生じにくい。このように、繊維状導電性カーボンに対する水溶性重合体の配合量比、及び繊維状導電性カーボンに対するトリアジン骨格を有する化合物の配合量比がそれぞれ所定の範囲内であるため、本発明の導電材ペーストを用いて得られる電極は、電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させることができると考えられる。

＜繊維状導電性カーボン＞
　繊維状導電性カーボンとしては、電極合材層中で導電パスを形成しうる導電材として機能するものであれば特に限定されないが、例えば、ＣＮＴ、カーボンナノホーン、気相成長炭素繊維、ポリマー繊維を焼成後に破砕して得られるミルドカーボン繊維が挙げられる。これらは一種単独で、又は、二種以上を組み合わせて用いることができる。そしてこれらの中でも、電気化学素子のサイクル特性を更に向上させる観点から、ＣＮＴが好ましい。
　なお、ＣＮＴは、単層カーボンナノチューブであっても、多層カーボンナノチューブであってもよい。またＣＮＴとしては、単層ＣＮＴと多層ＣＮＴを組み合わせて使用してもよい。

＜＜ＢＥＴ比表面積＞＞
　繊維状導電性カーボンは、ＢＥＴ比表面積が、１０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、２５ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、４０ｍ^２／ｇ以上であることが更に好ましく、４００ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、３５０ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、３００ｍ^２／ｇ以下であることが更に好ましい。繊維状導電性カーボンのＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ以上であれば、電極合材層中において導電パスが良好に形成され、電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。一方、繊維状導電性カーボンのＢＥＴ比表面積が４００ｍ^２／ｇ以下であれば、導電材ペーストの分散安定性及び電極のピール強度を高めつつ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。

＜＜平均長さ＞＞
　繊維状導電性カーボンは、平均長さが、１．０μｍ以上であることが好ましく、１．５μｍ以上であることがより好ましく、２．０μｍ以上であることが更に好ましく、６０μｍ以下であることが好ましく、５５μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることが更に好ましい。繊維状導電性カーボンの平均長さが１．０μｍ以上であれば、電極合材層中において導電パスが良好に形成され、電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。一方、繊維状導電性カーボンの平均長さが６０μｍ以下であれば、導電材ペーストの分散安定性及び電極のピール強度を高めつつ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。

＜＜アスペクト比＞＞
　繊維状導電性カーボンは、アスペクト比が、５０以上であることが好ましく、６０以上であることがより好ましく、８０以上であることが更に好ましく、１，０００以下であることが好ましく、９００以下であることがより好ましく、８００以下であることが更に好ましい。繊維状導電性カーボンのアスペクト比が５０以上であれば、電極合材層中において導電パスが良好に形成され、電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。一方、繊維状導電性カーボンのアスペクト比が１，０００以下であれば、導電材ペーストの分散安定性を高めつつ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。

　繊維状導電性カーボンは、特に限定されることなく、アーク放電法、レーザーアブレーション法、化学的気相成長法（ＣＶＤ法）などの既知の繊維状導電性カーボンの合成方法を用いて合成したものを使用することができる。

＜トリアジン骨格を有する化合物＞
　トリアジン骨格を有する化合物は、一つ又は複数のトリアジン環（例えば、１，３，５－トリアジン環）を有する化合物であれば特に限定されない。

　ここで、トリアジン骨格を有する化合物は、分子量が、５００以下であることが好ましく、４００以下であることがより好ましく、３００以下であることが更に好ましい。トリアジン骨格を有する化合物の分子量が５００以下であれば、当該化合物が容易に繊維状導電性カーボン表面へ接近し吸着しうるためと推察されるが、導電材ペーストの分散安定性を高めつつ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。
　なおトリアジン骨格を有する化合物の分子量下限は、特に限定されないが８５以上であることが好ましい。

　また、トリアジン骨格を有する化合物は、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させる観点から、アミノ基、水酸基、シアノ基、及びチオール基からなる群から選択される少なくとも一つを有することが好ましく、アミノ基、水酸基、及びシアノ基からなる群から選択される少なくとも一つを有することがより好ましく、アミノ基と水酸基の少なくとも一方を有することが更に好ましく、アミノ基を有することが特に好ましい。

　一方で、トリアジン骨格を有する化合物は、当該化合物を介して水溶性重合体をより一層良好に繊維状導電性カーボンの表面に吸着させ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させる観点から、スルホン酸基を有さないことが好ましく、スルホン酸基、カルボン酸基、及びリン酸基（これらをまとめて「酸性基」と称する場合がある。）の全てを有さないことがより好ましい。

　より具体的に、トリアジン骨格を有する化合物としては、下記式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。

　式（Ｉ）中、Ａは、アミノ基、水酸基、シアノ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、又はそれらの少なくとも何れかを有する有機基を表す。なお、式（Ｉ）中に複数存在するＡは、それぞれ独立であり、同一であっても異なっていてもよい。
　ここで、式（Ｉ）中のＡは、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させる観点から、アミノ基、水酸基、シアノ基、又はそれらの少なくとも何れかを有する有機基であることが好ましく、アミノ基、水酸基、又はシアノ基であることがより好ましく、アミノ基又は水酸基であることが更に好ましく、アミノ基であることが特に好ましい。

　そして、トリアジン骨格を有する化合物としては、導電材ペーストの分散安定性及び電極のピール強度を高めつつ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させる観点から、２，４，６－トリアミノ－１，３，５－トリアジン（以下、「トリアミノトリアジン」と略記する場合がある。）、シアヌル酸が好ましく、トリアミノトリアジンがより好ましい。
　なお、トリアジン骨格を有する化合物は、一種単独で、又は、二種以上を組み合わせて用いることができる。

　ここで、本発明の導電材ペーストにおいて、上述したトリアジン骨格を有する化合物の配合量は、繊維状導電性カーボン１００質量部当たり、１質量部以上５０質量部以下であることが必要であり、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、７．５質量部以上であることが更に好ましく、４０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。繊維状導電性カーボン１００質量部当たりのトリアジン骨格を有する化合物の配合量が１質量部未満であると、スラリー組成物の粘度安定性を確保することができず、また導電材ペーストの分散安定性が低下する。一方、繊維状導電性カーボン１００質量部当たりのトリアジン骨格を有する化合物の配合量が５０質量部超であると、電気化学素子のサイクル特性が低下する。

　また、上述したトリアジン骨格を有する化合物は発泡剤としても機能しうる。すなわち、電気化学素子内部で電極間の短絡が生じて高温となった場合、トリアジン骨格を有する化合物は、発泡して不燃性ガスを生じさせることができる。この不燃性ガスにより、電極構造を破壊しつつ導電パスを切断してジュール熱の発生を抑制し、また可燃性ガスを希釈して延焼を遅延させることができる。したがって、導電材ペーストにおけるトリアジン骨格を有する化合物の配合量が、繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上であれば、電気化学素子の安全性を十分に高めることができる。

＜水溶性重合体＞
　水溶性重合体は、水を含む分散媒中で上述した繊維状導電性カーボンを分散させ得る分散剤として機能しうる重合体である。以下、本発明において使用しうる水溶性重合体について例を挙げて説明するが、本発明で用いる水溶性重合体はこれに限定されるものではない。

＜＜組成＞＞
　水溶性重合体は、カルボン酸基含有単量体単位を含むことが好ましい。水溶性重合体がカルボン酸基含有単量体単位を含むことで、水を含む分散媒に容易に溶解しうり、分散剤としての機能を良好に発現しうる。なお、水溶性重合体は、カルボン酸基含有単量体単位以外の単量体単位（その他の単量体単位）を含んでいてもよい。

［カルボン酸基含有単量体単位］
　カルボン酸基含有単量体単位を形成しうるカルボン酸基含有単量体としては、モノカルボン酸及びその誘導体や、ジカルボン酸及びその酸無水物並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
　モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
　モノカルボン酸誘導体としては、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸や、マレイン酸ノニル、マレイン酸デシル、マレイン酸ドデシル、マレイン酸オクタデシル、マレイン酸フルオロアルキルなどのマレイン酸モノエステルが挙げられる。
　ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。
　また、カルボン酸基含有単量体としては、加水分解によりカルボン酸基を生成する酸無水物も使用できる。
　これらは一種単独で、又は、二種以上を組み合わせて用いることができる。そしてこれらの中でも、モノカルボン酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。

　そして、水溶性重合体中におけるカルボン酸基含有単量体単位の含有割合は、当該水溶性重合体の全単量体単位を１００質量％として、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以上であることがより一層好ましく、２５質量％以上であることが特に好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましく、３５質量％以下であることが特に好ましい。水溶性重合体中のカルボン酸基含有単量体単位の含有割合が１質量％以上であれば、導電材ペーストの分散安定性を高めつつ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。一方、水溶性重合体中のカルボン酸基含有単量体単位の含有割合が５０質量％以下であれば、電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。

［その他の単量体単位］
　その他の単量体単位としては、特に限定されないが、スルホン酸基含有単量体単位、リン酸基含有単量体単位、水酸基含有単量体単位、アミド基含有単量体単位が挙げられる。なお、水溶性重合体は、その他の単量体単位を一種単独で含んでいてもよく、二種以上含んでいてもよい。

　スルホン酸基含有単量体単位を形成しうるスルホン酸基含有単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリル酸－２－スルホン酸エチル、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸、及びこれらの塩（ナトリム塩）が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　なお、本発明において、「（メタ）アリル」とは、アリル及び／又はメタリルを意味する。

　リン酸基含有単量体単位を形成しうるリン酸基含有単量体としては、例えば、リン酸－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル－（メタ）アクリロイルオキシエチルが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。

　水酸基含有単量体単位を形成しうる水酸基含有単量体としては、例えば、Ｎ－ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピルメタクリルアミドなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド単量体；２－ヒドロキシメチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシメチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート単量体；が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及び/又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。
　また、本発明において、アミド基及び水酸基の双方を有する単量体単位は、「水酸基含有単量体単位」に含まれ、「アミド基含有単量体単位」には含まれないものとし、アミド基及び水酸基の双方を有する単量体は、「水酸基含有単量体」に含まれ、「アミド基含有単量体」には含まれないものとする。

　アミド基含有単量体単位を形成しうるアミド基含有単量体としては、例えば、Ｎ－ビニルアセトアミド、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

　ここで、水溶性重合体は、スラリー組成物の粘度安定性を更に高めつつ電気化学素子のサイクル特性を更に向上させる観点から、その他の単量体単位として、スルホン酸基含有単量体単位を含むことが好ましく、スチレンスルホン酸単位、スチレンスルホン酸ナトリウム単位を含むことがより好ましい。

　そして、水溶性重合体中におけるその他の単量体単位の含有割合は、当該水溶性重合体の全単量体単位を１００質量％として、５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましく、６５質量％以上であることが特に好ましく、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９５質量％以下であることが更に好ましく、９０質量％以下であることが特に好ましい。水溶性重合体中のその他の単量体単位の含有割合が５０質量％以上であれば、電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。一方、水溶性重合体中のその他の単量体単位の含有割合が９９質量％以下であれば、導電材ペーストの分散安定性を高めつつ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。

＜＜重量平均分子量＞＞
　水溶性重合体は、重量平均分子量が、１００以上であることが好ましく、５００以上であることがより好ましく、５００，０００以下であることが好ましく、１００，０００以下であることがより好ましく、５０，０００以下であることが更に好ましく、４０，０００以下であることが特に好ましい。水溶性重合体の重量平均分子量が１００以上であれば、導電材ペーストの分散安定性及び電極のピール強度を高めつつ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。一方、水溶性重合体の重量平均分子量が５００，０００以下であれば、導電材ペーストの分散安定性を高めつつ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。
　なお、本発明において、重合体の「重量平均分子量」は、実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

＜＜調製方法＞＞
　水溶性重合体の調製方法は特に限定されない。水溶性重合体は、例えば、一種又は二種以上の単量体を含む単量体組成物を水系溶媒中で重合しすることにより調製される。なお、単量体組成物中の各単量体の含有割合は、重合体中の所望の単量体単位の含有割合に準じて定めることができる。
　なお、重合様式は、特に制限なく、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などのいずれの方法も用いることができる。また、重合反応としては、イオン重合、ラジカル重合、リビングラジカル重合、各種縮合重合、付加重合などいずれの反応も用いることができる。そして、重合に際しては、必要に応じて既知の乳化剤や重合開始剤を使用することができる。

＜＜配合量＞＞
　ここで、本発明の導電材ペーストにおいて、上述した水溶性重合体の配合量は、繊維状導電性カーボン１００質量部当たり、１質量部以上５０質量部以下であることが必要であり、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることが更に好ましく、４０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。繊維状導電性カーボン１００質量部当たりの水溶性重合体の配合量が１質量部未満であると、スラリー組成物の粘度安定性を確保することができず、また導電材ペーストの分散安定性が低下する。一方、繊維状導電性カーボン１００質量部当たりの水溶性重合体の配合量が５０質量部超であると、電極のピール強度及び電気化学素子のサイクル特性が低下する。

＜分散媒＞
　分散媒としては、水を含有していれば特に限定されず、水と有機溶媒の混合物であってもよい。有機溶媒としては、特に限定されることなく、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、アミルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド系有機溶媒；トルエン、キシレン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、パラジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；などが挙げられる。なお、有機溶媒は、一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

＜その他の成分＞
　導電材ペーストが含み得るその他の成分としては、特に限定されず、繊維状導電性カーボン以外の導電材（カーボンブラックなど）、そして「電気化学素子電極用スラリー組成物」の項で後述する電極活物質以外の成分が挙げられる。なお、その他の成分は、一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

（電気化学素子電極用導電材ペーストの製造方法）
　上述した本発明の導電材ペーストは、本発明の導電材ペーストの製造方法を用いて製造することができる。具体的に、本発明の導電材ペーストの製造方法では、繊維状導電性カーボンと、繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下のトリアジン骨格を有する化合物と、繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下の水溶性重合体と、水と、必要に応じて用いられるその他の成分を混合する工程を実施する。

　そして、上述した混合は、繊維状導電性カーボンと、トリアジン骨格を有する化合物と、水を含む予混合物を調製する工程と、予混合物に水溶性重合体を添加する工程を経て行うことが好ましい。このように、まず繊維状導電性カーボンとトリアジン骨格を有する化合物とを水の存在下で混合し、次いで得られた予混合物に水溶性重合体を添加すれば、繊維状導電性カーボン表面に対してまずはトリアジン骨格を有する化合物を吸着させ、当該化合物を介して更に水溶性重合体を良好に吸着させることができるためと推察されるが、導電材ペーストの分散安定性を高めつつ、スラリー組成物の粘度安定性を更に向上させることができる。

　なお各種成分の混合は、特に限定されず、既知の混合装置を用いて行うことができる。このような混合装置としては、例えば、ディスパー、ホモミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、ボールミル、ビーズミルなどが挙げられる。

（電気化学素子電極用スラリー組成物）
　本発明のスラリー組成物は、上述した導電材ペースト及び電極活物質を含み、必要に応じて増粘剤、結着材などの任意成分を含む。換言すると、本発明のスラリー組成物は、繊維状導電性カーボンと、トリアジン骨格を有する化合物と、水溶性重合体と、水を含有する分散媒とを含み、必要に応じて増粘剤、結着材などの任意成分を含む。
　このように、上述した導電材ペーストを含むスラリー組成物は粘度安定性に優れ、また当該スラリー組成物から形成される電極合材層を備える電極によれば、電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させることができる。

＜電極活物質＞
　電極用スラリーに配合する電極活物質（正極活物質、負極活物質）としては、特に限定されることなく、既知の電極活物質を用いることができる。

　例えばリチウムイオン二次電池に用いられる負極活物質としては、特に限定されないが、炭素系負極活物質、金属系負極活物質、及びこれらを組み合わせた負極活物質などが挙げられる。

　ここで、炭素系負極活物質とは、リチウムを挿入（「ドープ」ともいう。）可能な、炭素を主骨格とする活物質をいい、炭素系負極活物質としては、例えば炭素質材料と黒鉛質材料とが挙げられる。

　そして、炭素質材料としては、例えば、易黒鉛性炭素や、ガラス状炭素に代表される非晶質構造に近い構造を持つ難黒鉛性炭素などが挙げられる。
　ここで、易黒鉛性炭素としては、例えば、石油又は石炭から得られるタールピッチを原料とした炭素材料が挙げられる。具体例を挙げると、コークス、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチ系炭素繊維、熱分解気相成長炭素繊維などが挙げられる。
　また、難黒鉛性炭素としては、例えば、フェノール樹脂焼成体、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、擬等方性炭素、フルフリルアルコール樹脂焼成体（ＰＦＡ）、ハードカーボンなどが挙げられる。
　さらに、黒鉛質材料としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛などが挙げられる。
　ここで、人造黒鉛としては、例えば、易黒鉛性炭素を含んだ炭素を主に２８００℃以上で熱処理した人造黒鉛、ＭＣＭＢを２０００℃以上で熱処理した黒鉛化ＭＣＭＢ、メソフェーズピッチ系炭素繊維を２０００℃以上で熱処理した黒鉛化メソフェーズピッチ系炭素繊維などが挙げられる。

　また、金属系負極活物質とは、金属を含む活物質であり、通常は、リチウムの挿入が可能な元素を構造に含み、リチウムが挿入された場合の単位質量当たりの理論電気容量が５００ｍＡｈ／ｇ以上である活物質をいう。金属系活物質としては、例えば、リチウム金属、リチウム合金を形成し得る単体金属（例えば、Ａｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｔｉなど）及びその合金、並びに、それらの酸化物、硫化物、窒化物、ケイ化物、炭化物、燐化物などが用いられる。これらの中でも、金属系負極活物質としては、ケイ素を含有する活物質（シリコン系負極活物質）が好ましい。シリコン系負極活物質を用いることにより、リチウムイオン二次電池を高容量化することができるからである。

　シリコン系負極活物質としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、ケイ素を含む合金、ＳｉＯ、ＳｉＯ_ｘ、Ｓｉ含有材料を導電性カーボンで被覆又は複合化してなるＳｉ含有材料と導電性カーボンとの複合化物などが挙げられる。

　そして、シリコン系負極活物質が、負極活物質中に占める割合は、負極活物質全体を１００質量％として、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。シリコン系負極活物質の割合が１質量％以上であれば電気化学素子であるリチウムイオン二次電池の容量を十分に高めることができ、２０質量％以下であればサイクル特性を更に向上させることができる。

　なお、電極活物質の粒径は、特に限定されることなく、従来使用されている電極活物質と同様とすることができる。
　また、スラリー組成物中の電極活物質の量も、特に限定されず、従来使用されている範囲内とすることができる。
　そして、電極活物質は、一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

＜任意成分＞
　スラリー組成物に含まれ得る任意成分としては、例えば、増粘剤、結着材、補強材、酸化防止剤、電解液の分解を抑制する機能を有する電解液添加剤が挙げられる。これらの任意成分は、一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　上述した任意成分の中でも、スラリー組成物は、増粘剤、結着材を含むことが好ましい。

＜＜増粘剤＞＞
　増粘剤としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、アクリルアミド／アクリル酸／Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミドの三元共重合体が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらは未中和状態、あるいは、中和状態のいずれでも用いることが可能である。これらの中でも、アクリルアミド／アクリル酸／Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミドの三元共重合体が好ましい。

　ここで、増粘剤は、重量平均分子量が５００，０００以上であることが好ましく、８００，０００以上であることがより好ましく、１０，０００，０００以下であることが好ましく、８，０００，０００以下であることがより好ましい。増粘剤の重量平均分子量が５００，０００以上であれば、電極のピール強度を高めることができ、１０，０００，０００以下であれば、電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。

　そして、本発明のスラリー組成物において、上述した増粘剤の配合量は、電極活物質１００質量部当たり、０．２質量部以上であることが好ましく、０．４質量部以上であることがより好ましく、５．０質量部以下であることが好ましく、４．０質量部以下であることがより好ましい。電極活物質１００質量部当たりの増粘剤の配合量が０．２質量部以上であれば、電気化学素子のサイクル特性を更に高めることができ、５．０質量部以下であれば、電気化学素子の容量を向上させることができる。

＜＜結着材＞＞
　結着材としては、特に限定されないが、例えば、非水溶性の（すなわち、水溶性でない）重合体が好ましく用いられる。非水水溶性の重合体としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等のフッ素含有樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

　そして、本発明のスラリー組成物において、上述した結着材の配合量は、電極活物質１００質量部当たり、０．１質量部以上２．０質量部以下であることが好ましい。電極活物質１００質量部当たりの結着材の配合量が上述した範囲内であれば、電極のピール強度を高めつつ、電気化学素子のサイクル特性を更に向上させることができる。

＜スラリー組成物の調製方法＞
　上述した成分を混合してスラリー組成物を得るに際し、混合方法には特に制限は無く、例えば、「電気化学素子電極用導電材ペーストの製造方法」の項で上述した既知の混合装置を用いることができる。
　なお、電極活物質と導電材ペーストの混合比は、電極活物質と繊維状導電性カーボンの所期の配合比に応じて適宜設定すればよい。スラリー組成物中において、繊維状導電性カーボンの配合量は、電極活物質１００質量部当たり、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．００５質量部以上であることがより好ましく、１．０質量部以下であることが好ましく、０．８質量部以下であることがより好ましい。電極活物質１００質量部当たりの繊維状導電性カーボンの配合量が０．００５質量部以上であれば、電気化学素子のサイクル特性を更に高めることができ、１．０質量部以下であれば、電気化学素子の容量を向上させることができる。

（電気化学素子用電極）
　本発明の電極は、上述した本発明のスラリー組成物を使用して得られる電極合材層を備える。より具体的には、本発明の電極は、通常、電極合材層を集電体上に備え、電極合材層は本発明のスラリー組成物の乾燥物からなる。そのため、電極合材層は、電極活物質と、繊維状導電性カーボンと、トリアジン骨格を有する化合物とを含み、必要に応じて増粘剤、結着材などの任意成分を含む。なお、電極合材層中における各成分の好適な存在比は、スラリー組成物中の各成分の好適な存在比と同じである。
　そして、本発明の電極は、上述した本発明のスラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備えているので、電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させることができる。

＜集電体＞
　集電体は、電気導電性を有し、かつ、電気化学的に耐久性のある材料からなる。集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などからなる集電体を用い得る。これらの材料は、一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。そして正極の集電体としては、アルミニウムからなる集電体（アルミニウム箔など）が好ましく、負極の集電体としては、銅からなる集電体（銅箔など）が好ましい。

＜電極の製造方法＞
　本発明の電極を製造する方法は特に限定されない。例えば、本発明の電極は、上述した本発明のスラリー組成物を、集電体の少なくとも一方の面に塗布し、乾燥して電極合材層を形成することで製造することができる。より詳細には、当該製造方法は、スラリー組成物を集電体の少なくとも一方の面に塗布する工程（塗布工程）と、集電体の少なくとも一方の面に塗布されたスラリー組成物を乾燥して集電体上に電極合材層を形成する工程（乾燥工程）とを含む。

＜＜塗布工程＞＞
　スラリー組成物を集電体上に塗布する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。具体的には、塗布方法としては、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などを用いることができる。この際、スラリー組成物を集電体の片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。塗布後乾燥前の集電体上のスラリー膜の厚みは、乾燥して得られる電極合材層の厚みに応じて適宜に設定しうる。

＜＜乾燥工程＞＞
　集電体上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、赤外線や電子線などの照射による乾燥法が挙げられる。このように集電体上のスラリー組成物を乾燥することで、集電体上に電極合材層を形成し、集電体と電極合材層とを備える電極を得ることができる。

　なお、乾燥工程の後、金型プレス又はロールプレスなどを用い、電極合材層に加圧処理を施してもよい。加圧処理により、電極のピール強度を向上させることができる。

（電気化学素子）
　本発明の電気化学素子は、上述した本発明の電極を備える。そして、本発明の電気化学素子は、本発明の電極を備えているため、サイクル特性に優れている。なお、本発明の電気化学素子は、例えば非水系二次電池であり、リチウムイオン二次電池であることが好ましい。

　ここで、以下では、本発明の電気化学素子の一例としてのリチウムイオン二次電池の構成について説明する。このリチウムイオン二次電池は、正極、負極、電解液、セパレータを備える。そして正極と負極の少なくとも一方が、本発明の電極である。即ち、このリチウムイオン二次電池において、正極が本発明の電極であり負極が本発明の電極以外の電極であってもよく、正極が本発明の電極以外の電極であり負極が本発明の電極であってもよく、正極と負極の双方が本発明の電極であってもよい。

＜本発明の電極以外の電極＞
　本発明の電極に該当しない電極としては、特に限定されず既知の電極を用いることができる。

＜電解液＞
　電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、例えば、リチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉなどが挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉが好ましく、ＬｉＰＦ_６が特に好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。

　電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えば、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、メチルエチルカーボネート（ＥＭＣ）等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；などが好適に用いられる。またこれらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いのでカーボネート類を用いることが好ましく、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとの混合物を用いることが更に好ましい。
　なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができ、例えば０．５～１５質量％することが好ましく、２～１３質量％とすることがより好ましく、５～１０質量％とすることが更に好ましい。また、電解液には、既知の添加剤、例えばフルオロエチレンカーボネートやエチルメチルスルホンなどを添加してもよい。

＜セパレータ＞
　セパレータとしては、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２０４３０３号公報に記載のものを用いることができる。これらの中でも、セパレータ全体の膜厚を薄くすることができ、これにより、リチウムイオン二次電池内の電極活物質の比率を高くして体積あたりの容量を高くすることができるという点より、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル）の樹脂からなる微多孔膜が好ましい。

＜リチウムイオン二次電池の製造方法＞
　本発明に従うリチウムイオン二次電池は、例えば、正極と、負極とを、セパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することにより製造することができる。二次電池の内部の圧力上昇、過充放電等の発生を防止するために、必要に応じて、ヒューズ、ＰＴＣ素子等の過電流防止素子、エキスパンドメタル、リード板などを設けてもよい。リチウムイオン二次電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　また、複数種類の単量体を共重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される単量体単位の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率（仕込み比）と一致する。
　そして、実施例及び比較例において、水溶性重合体及び増粘剤の重量平均分子量、導電材ペーストの分散安定性、スラリー組成物の粘度安定性、負極のピール強度、並びにリチウムイオン二次電池のサイクル特性及び内部短絡時の発熱抑制は、それぞれ以下の方法を使用して評価した。

＜重量平均分子量＞
　水溶性重合体、増粘剤のそれぞれを測定対象の重合体とし、それらの重合体の重量平均分子量を、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により下記の手順で測定した。まず、溶離液約５ｍＬに、測定対象の重合体の固形分濃度が約０．５ｇ／Ｌとなるように加えて、室温で緩やかに溶解させた。目視で重合体の溶解を確認後、０．４５μｍフィルターにて穏やかにろ過を行い、測定用試料を調製した。そして、標準物質で検量線を作成することにより、標準物質換算値としての重量平均分子量を算出した。なお、測定条件は、以下のとおりである。
＜＜測定条件＞＞
　カラム：昭和電工社製、製品名Ｓｈｏｄｅｘ　ＯＨｐａｋ（ＳＢ－Ｇ，ＳＢ－８０７ＨＱ，ＳＢ－８０６ＭＨＱ）
　溶離液：０．１Ｍ　トリス緩衝液　（０．１Ｍ　塩化カリウム添加）
　流速：０．５ｍＬ／分
　試料濃度：０．０５ｇ／Ｌ（固形分濃度）
　注入量：２００μＬ
　カラム温度：４０℃
　検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（東ソー社製、製品名「ＲＩ－８０２０」）
　標準物質：単分散プルラン（昭和電工社製）
＜分散安定性＞
　導電材ペーストの作製直後の粘度η１を、Ｂ型粘度計を用いて、温度２５℃、スピンドル回転速度６０ｒｐｍの条件で、スピンドル回転開始後６０秒間経過時に測定した。η１測定後の導電材ペーストを２５℃の環境にて１週間静置して保管し、粘度η１と同様にして保管後の粘度η２を測定した。η１に対するη２の比（η２／η１）をペースト粘度比とし、下記基準で評価した。ペースト粘度比の値が１．０に近い程、導電材ペーストの粘度上昇が抑制されることを示す。
　Ａ：ペースト粘度比が１．１未満
　Ｂ：ペースト粘度比が１．１以上１．５未満
　Ｃ：ペースト粘度比が１．５以上２．０未満
　Ｄ：ペースト粘度比が２．０以上
＜粘度安定性＞
　スラリー組成物の作製直後の粘度η３を、Ｂ型粘度計を用いて、温度２５℃、スピンドル回転速度６０ｒｐｍの条件で、スピンドル回転開始後６０秒間経過時に測定した。η３測定後のスラリー組成物を２５℃の環境にて１週間静置して保管し、粘度η３と同様にして保管後の粘度η４を測定した。このη３に対するη４の比（η４／η３）をスラリー粘度比とし、下記基準で評価した。スラリー粘度比の値が１．０に近い程、スラリー組成物の粘度上昇が抑制されることを示す。
　Ａ：スラリー粘度比が１．１未満
　Ｂ：スラリー粘度比が１．１以上１．３未満
　Ｃ：スラリー粘度比が１．３以上１．５未満
　Ｄ：スラリー粘度比が１．５以上
＜ピール強度＞
　負極を、幅１ｃｍ×長さ１０ｃｍの矩形に切り出し試験片とした。得られた試験片を、負極合材層面を上にして固定した。固定した試験片の負極合材層の表面にセロハンテープ（ＪＩＳ Ｚ１５２２に規定されるもの）を貼り付けた後、試験片の一端からセロハンテープを５０ｍｍ／分の速度で１８０°方向に引き剥がしたときの応力を測定した。同様の測定を合計５回行い、その平均値をピール強度とし、下記基準で評価した。
　Ａ：ピール強度が１０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が８Ｎ／ｍ以上１０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が４Ｎ／ｍ以上８Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が４Ｎ／ｍ未満
＜サイクル特性＞
　リチウムイオン二次電池を、電解液注液後、２５℃の環境下で２４時間静置させた。次いで、０．１Ｃの定電流法によりセル電圧４．３５Ｖまで充電し、セル電圧２．７５Ｖまで放電する充放電の操作を行い、初期容量Ｃ０を測定した。さらに、４５℃の環境下で１．０Ｃの定電流法によってセル電圧４．３５Ｖまで充電し、セル電圧２．７５Ｖまで充電モードと同定電流法で放電する充放電を繰り返し、１００サイクル後の容量Ｃ１を測定した。そして、容量維持率（％）＝Ｃ１／Ｃ０×１００を算出し、下記基準で評価した。容量維持率が高いほど、リチウムイオン二次電池がサイクル特性に優れることを示す。
　Ａ：容量維持率が９６％以上
　Ｂ：容量維持率が９０％以上９６％未満
　Ｃ：容量維持率が８０％以上９０％未満
　Ｄ：容量維持率が８０％未満
＜内部短絡時の発熱抑制＞
　リチウムイオン二次電池を、電解液注液後、温度２５℃で５時間静置した。次に、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にてセル電圧３．６５Ｖまで充電し、その後、温度６０℃で１２時間エージング処理を行った。そして、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．００Ｖまで放電した。その後、０．２Ｃの定電流法にて、ＣＣ－ＣＶ充電（上限セル電圧４．３５Ｖ）を行い、０．２Ｃの定電流法にて３．００ＶまでＣＣ放電した。この０．２Ｃにおける充放電を３回繰り返し実施した。その後、２５℃の雰囲気下で、０．２Ｃの充電レートにて定電圧定電流（ＣＣ－ＣＶ）方式で４．３５Ｖ（カットオフ条件：０．０２Ｃ）まで充電した。その後、リチウムイオン二次電池の中央付近に、直径３ｍｍ、長さ１０ｃｍの鉄製の釘を５ｍ／分の速度で貫通させることにより、強制的に短絡させた。この強制的な短絡を、同一の操作でそれぞれ作製した５つのリチウムイオン二次電池（試験体）について行い、破裂も発火も生じない試験体の数により、下記の基準で評価した。破壊も発火も生じない試験体の数が多いほど、リチウムイオン二次電池が内部短絡時の発熱抑制に優れることを示す。
　Ａ：破裂も発火も生じない試験体の数が４個又は５個
　Ｂ：破裂も発火も生じない試験体の数が３個
　Ｃ：破裂も発火も生じない試験体の数が２個
　Ｄ：破裂も発火も生じない試験体の数が１個又は０個

（実施例１）
＜水溶性重合体の調製＞
　撹拌翼付きガラス製１．５Ｌフラスコに、イオン交換水９００部を投入して、温度４０℃に加熱し、流量１００ｍＬ／分の窒素ガスでフラスコ内を置換した。次に、スルホン酸基含有単量体としてのスチレンスルホン酸ナトリウム７５部、カルボン酸基含有単量体としてのアクリル酸２５部、及びチオグリセロール２．５部を混合して、フラスコ内に注入した。その後、焼結金属を用いて流量１．５Ｌ／分で６０分間窒素バブリングを実施して脱気した後、重合促進剤としてのアスコルビン酸５．０％水溶液１０部をシリンジで添加した。前記重合促進剤の添加から５分後に、重合開始剤としての過硫酸アンモニウム１０％水溶液１０部をシリンジでフラスコ内に添加し重合反応を開始した。重合開始剤を添加した２時間後、温度を６０℃に昇温、そして２時間維持し重合反応を進めた。重合開始剤を添加した４時間後、フラスコを空気中に開放して重合反応を停止させ、水酸化リチウムの８％水溶液を添加し、温度２５℃に維持しながらｐＨ８．０まで調整し、水溶性重合体の水溶液を得た。
＜結着材の調製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器Ａに、スチレン３．１５部、１，３－ブタジエン１．６６部、乳化剤としてのラウリル硫酸ナトリウム０．２部、イオン交換水２０部、及び重合開始剤としての過硫酸カリウム０.０３部を入れ、十分に撹拌した後、６０℃に加温して重合を開始させ、６時間反応させてシード粒子を得た。
　上記の反応後、７５℃に加温し、スチレン５６．８５部、１，３－ブタジエン３３．８４部、イタコン酸３．５部、連鎖移動剤としてのtert-ドデシルメルカプタン０．２５部、乳化剤としてのラウリル硫酸ナトリウム０．３５部を入れた別の容器Ｂから、これらの混合物の耐圧容器Ａへの添加を開始し、これと同時に、重合開始剤として過硫酸カリウム１部の耐圧容器Ａへの添加を開始することで２段目の重合を開始した。
　また、２段目の重合を開始から４時間後（単量体組成物全体のうち７０％添加後）、耐圧容器Ａに２－ヒドロキシエチルアクリレートを１部、１時間半に亘って加えた。
　すなわち、単量体組成物全体としては、スチレン６０部、１，３－ブタジエン３５．５部、イタコン酸３．５部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１部を用いた。
　２段目の重合開始から５時間半後、これら単量体組成物を含む混合物の全量添加が完了し、その後、さらに８５℃に加温して６時間反応させた。重合転化率が９７％になった時点で冷却し反応を停止した。この重合物を含む混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ８に調整した。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。さらにその後冷却し、粒子状結着材（非水溶性、ＳＢＲ）の水分散液を得た。
＜増粘剤の調製＞
　セプタム付き１０Ｌフラスコに、イオン交換水７７０部を投入して、温度４０℃に加熱し、流量１００ｍＬ／分の窒素ガスでフラスコ内を置換したアクリル酸３５部と、アクリルアミド４０部と、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド２５部とを混合して、シリンジでフラスコ内に注入した。その後、重合促進剤としてL-アスコルビン酸ナトリウムの２．０％水溶液９．３部をシリンジで投入し、１０分後に重合開始剤としての過硫酸アンモニウムの２．５％水溶液７．５部をシリンジでフラスコ内に追加した。反応開始１時間後に温度を５５℃に昇温し、重合反応を進めた。４時間後、重合促進剤としてL-アスコルビン酸ナトリウムの２．０％水溶液１．２部をシリンジで投入し、１０分後に重合開始剤としての過硫酸カリウムの２．５％水溶液１．２５部をシリンジでフラスコ内に追加した。６時間後、反応停止剤を添加し、フラスコを空気中に開放して重合反応を停止させた。その後、水酸化リチウムの１０％水溶液を用いて生成物のｐＨを８に調整することにより、増粘剤（アクリル酸／アクリルアミド／Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミドの三元共重合体）を得た。
＜導電材ぺーストの調製＞
　繊維状導電性カーボンとしての多層ＣＮＴ（ＢＥＴ比表面積：２００ｍ^２／ｇ、平均長さ：３０μｍ、アスペクト比：３００）１００部と、トリアジン骨格を有する化合物としてのトリアミノトリアジン７．５部と、分散媒としての適量のイオン交換水とを、ディスパーにて撹拌（３０００ｒｐｍ、６０分）し、次いで直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いたビーズミルを使用し、周速８ｍ／ｓにて３０分間混合した。得られた予混合物に、上記のようにして得られた水溶性重合体の水溶液を１０部（固形分相当量）添加し、さらに３０分間混合することにより、導電材ペースト（固形分濃度：６．０％）を製造した。この導電材ペーストについて、分散安定性を評価した。結果を表１に示す。
＜負極用スラリー組成物の調製＞
　ディスパー付きのプラネタリーミキサーに、炭素系負極活物質としての人造黒鉛（体積平均粒子径：２４．５μｍ、比表面積：３．５ｍ^２／ｇ）９０部と、シリコン系負極活物質としてのＳｉＯ_ｘ１０部と、上記のようにして得られた増粘剤の水溶液２．０部（固形分相当量）を加え、イオン交換水で固形分濃度５８％に調整し、室温下で６０分混合した。混合後、当該プラネタリーミキサーに、上記のようにして得られた導電材ペーストを多層カーボンナノチューブが０．２部（固形分相当量）となるように添加し、混合した。次いでイオン交換水で固形分濃度５０％に調整し、さらに上記のようにして得られた結着材の水分散液を１．０部（固形分相当量）添加して混合液を得た。得られた混合液を減圧下で脱泡処理して、流動性の良い負極用スラリー組成物を得た。この負極用スラリー組成物について、粘度安定性を評価した。結果を表１に示す。
＜負極の製造＞
　上記のようにして得られた負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、厚さ１８μｍの銅箔（集電体）の上に、乾燥後の膜厚が１０５μｍ、塗布量が１０ｍｇ／ｃｍ^２になるように塗布した。この負極用スラリー組成物が塗布された銅箔を、０．５ｍ／分の速度で温度７５℃のオーブン内を２分間、さらに温度１２０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、銅箔上の負極用スラリー組成物を乾燥させ、負極原反を得た。この負極原反をロールプレスで圧延して、負極合材層の厚みが８０μｍの負極を得た。この負極について、ピール強度を評価した。結果を表１に示す。
＜正極の製造＞
　プラネタリーミキサーに、正極活物質としてのスピネル構造を有するＬｉＣｏＯ_２：９５部、正極用結着材としてのＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）を固形分相当で３部、導電材としてのアセチレンブラック２部、及び溶媒としてのＮ－メチルピロリドン２０部を加えて混合し、正極用スラリー組成物を得た。
　得られた正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、厚さ２０μｍのアルミニウム箔（集電体）上に、乾燥後の膜厚が１００μｍ程度になるように塗布した。この正極用スラリー組成物が塗布されたアルミニウム箔を、０．５ｍ／分の速度で温度６０℃のオーブン内を２分間、さらに温度１２０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、アルミニウム箔上の正極用スラリー組成物を乾燥させ、正極原反を得た。この正極原反をロールプレスで圧延して、正極合材層の厚みが７０μｍの正極を得た。
＜セパレータの用意＞
　単層のポリプロピレン製セパレータ（幅６５ｍｍ、長さ５００ｍｍ、厚さ２５μｍ；乾式法により製造；気孔率５５％）を用意した。このセパレータを、５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切り抜いて、下記のリチウムイオン二次電池の製造に使用した。
＜二次電池の製造＞
　電池の外装として、アルミニウム包材外装を用意した。上記正極を、４ｃｍ×４ｃｍの正方形に切り出して、集電体側の表面がアルミニウム包材外装に接するように配置した。次に、正極の正極合材層の面上に、上記正方形のセパレータを配置した。さらに、上記負極を、４．２ｃｍ×４．２ｃｍの正方形に切り出して、これをセパレータ上に、負極合材層側の表面がセパレータに向かい合うよう配置した。その後、電解液として濃度１．０ＭのＬｉＰＦ_６溶液（溶媒はエチレンカーボネート／ジエチルカーボネート＝１／２（体積比）の混合溶媒、添加剤としてフルオロエチレンカーボネート及びビニレンカーボネートをそれぞれ２体積％（溶媒比）含有）を充填した。さらに、アルミニウム包材の開口を密封するために、１５０℃のヒートシールをしてアルミニウム包材外装を閉口し、ラミネートセル型のリチウムイオン二次電池を製造した。このリチウムイオン二次電池について、サイクル特性及び内部短絡時の発熱抑制を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２，３）
　導電材ぺーストの調製に際し、トリアミノトリアジンの量を、それぞれ１部（実施例２）、５０部（実施例３）に変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例４，５）
　導電材ぺーストの調製に際し、水溶性重合体の量を、それぞれ１部（実施例４）、５０部（実施例５）に変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例６）
　導電材ぺーストの調製に際し、多層ＣＮＴに代えて単層ＣＮＴ（ＢＥＴ比表面積：２００ｍ^２／ｇ、平均長さ：３０μｍ、アスペクト比：３００）を用いた以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例７～１２）
　導電材ぺーストの調製に際し、それぞれ、下記の性状を有する多層ＣＮＴを用いた以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表１、２に示す。
　実施例７：ＢＥＴ比表面積：１０ｍ^２／ｇ、平均長さ：３０μｍ、アスペクト比：３００
　実施例８：ＢＥＴ比表面積：４００ｍ^２／ｇ、平均長さ：３０μｍ、アスペクト比：３００
　実施例９：ＢＥＴ比表面積：２００ｍ^２／ｇ、平均長さ：１μｍ、アスペクト比：３００
　実施例１０：ＢＥＴ比表面積：２００ｍ^２／ｇ、平均長さ：６０μｍ、アスペクト比：３００
　実施例１１：ＢＥＴ比表面積：２００ｍ^２／ｇ、平均長さ：３０μｍ、アスペクト比：５０
　実施例１２：ＢＥＴ比表面積：２００ｍ^２／ｇ、平均長さ：３０μｍ、アスペクト比：１，０００

（実施例１３）
　水溶性重合体の調製に際し、スチレンスルホン酸ナトリウムの量を９９部、アクリル酸の量を１部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１４）
　水溶性重合体の調製に際し、スチレンスルホン酸ナトリウムの量を５０部、アクリル酸の量を５０部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１５）
　下記のように調製した導電材ペーストを用いた以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表２に示す。
＜導電材ぺーストの調製＞
　繊維状導電性カーボンとしての多層ＣＮＴ（ＢＥＴ比表面積：２００ｍ^２／ｇ、平均長さ：３０μｍ、アスペクト比：３００）１００部と、トリアジン骨格を有する化合物としてのトリアミノトリアジン７．５部と、実施例１と同様にして得られた水溶性重合体の水溶液１０部（固形分相当量）と、分散媒としての適量のイオン交換水とを、ディスパーにて撹拌（３０００ｒｐｍ、６０分）した。次いで、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いたビーズミルを使用し、周速８ｍ／ｓにて３０分間混合し、導電材ペースト（固形分濃度：６．０％）を製造した。

（実施例１６）
　水溶性重合体の調製に際し、アクリル酸の量を２０部に変更し、且つスチレンスルホン酸ナトリウム７５部に代えてアクリルアミド８０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１７）
　水溶性重合体の調製に際し、アクリル酸の量を２０部に変更し、且つスチレンスルホン酸ナトリウム７５部に代えてＮ－ヒドロキシエチルアクリルアミド８０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１８）
　導電材ぺーストの調製に際し、トリアミノトリアジンに代えてシアヌル酸を用いた以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例１９）
　導電材ぺーストの調製に際し、トリアミノトリアジンに代えて下記式（ＩＩ）の化合物（化合物（ＩＩ））を用いた以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表３に示す。

（比較例１，２）
　導電材ぺーストの調製に際し、トリアミノトリアジンの量を、それぞれ０．１部（比較例１）、７０部（比較例２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表３示す。

（比較例３，４）
　導電材ぺーストの調製に際し、水溶性重合体の量を、それぞれ０．１部（比較例３）、７０部（比較例４）に変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶性重合体、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表３に示す。

（比較例５）
　導電材ぺーストの調製に際し、水溶性重合体を用いなかった以外は、実施例１９と同様にして、結着材、増粘剤、導電材ペースト、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表３に示す。

（比較例６）
　下記のように調製した導電材ペーストを用いた以外は、実施例１と同様にして、結着材、増粘剤、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ及びリチウムイオン二次電池を準備し、各種評価を行った。結果を表３に示す。
＜導電材ぺーストの調製＞
　繊維状導電性カーボンとしての多層ＣＮＴ（ＢＥＴ比表面積：２００ｍ^２／ｇ、平均長さ：３０μｍ、アスペクト比：３００）１００部と、下記式（ＩＩＩ）の化合物（化合物（ＩＩＩ））２５部と、分散媒としての適量のイオン交換水とを、ディスパーにて撹拌（３０００ｒｐｍ、６０分）した。次いで、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いたビーズミルを使用し、周速８ｍ／ｓにて３０分間混合し、導電材ペースト（固形分濃度：６．０％）を製造した。

　なお、以下に示す表１～３中、
「カーボン」は、繊維状導電性カーボンを示し、
「トリアジン化合物」は、トリアジン骨格を有する化合物を示し、
「ＭＷＣＮＴ」は、多層カーボンナノチューブを示し、
「ＳＷＣＮＴ」は、単層カーボンナノチューブを示し、
「ＡＡ」は、アクリル酸単位を示し、
「ＳＳ」は、スチレンスルホン酸ナトリウム単位を示し、
「ＡＡｍ」は、アクリルアミド単位を示し、
「ＨＥＡＡｍ」は、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド単位を示し、
「Ｘ」は、トリアジン骨格を有する化合物を先添加し、水溶性重合体を後添加した導電材ペーストの製造方法を示し、
「Ｙ」は、トリアジン骨格を有する化合物と水溶性重合体を同時に添加した導電材ペーストの製造方法を示す。

　表１～３より、繊維状導電性カーボン、トリアジン骨格を有する化合物、水溶性重合体、及び水を含み、トリアジン骨格を有する化合物及び水溶性重合体の配合量がそれぞれ所定の範囲内である実施例１～１９の導電材ペーストを用いることで、粘度安定性に優れる負極用スラリー組成物及びサイクル特性に優れる電気化学素子を得られていることが分かる。また実施例１～１９では、導電材ペーストが分散安定性に優れ、電極がピール強度に優れ、そして電気化学素子が内部短絡した場合でも十分に発熱が抑制しうることが分かる。

　本発明によれば、粘度安定性に優れ、且つ電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させ得るスラリー組成物を調製可能な電気化学素子電極用導電材ペースト、及び当該電気化学素子電極用導電材ペーストを製造する方法を提供することができる。
　また、本発明によれば、粘度安定性に優れ、且つ電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させ得る電気化学素子電極用スラリー組成物を提供することができる。
　そして、本発明によれば、電気化学素子に優れたサイクル特性を発揮させ得る電気化学素子用電極を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、サイクル特性に優れる電気化学素子を提供することができる。

Claims (14)

1. 　繊維状導電性カーボン、トリアジン骨格を有する化合物、水溶性重合体、及び水を含み、
   　前記トリアジン骨格を有する化合物の配合量が、前記繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下であり、
   　前記水溶性重合体の配合量が、前記繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下である、電気化学素子電極用導電材ペースト。
2. 　前記繊維状導電性カーボンがカーボンナノチューブを含む、請求項１に記載の電気化学素子電極用導電材ペースト。
3. 　前記繊維状導電性カーボンのＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ以上４００ｍ^２／ｇ以下である、請求項１又は２に記載の電気化学素子電極用導電材ペースト。
4. 　前記繊維状導電性カーボンの平均長さが１．０μｍ以上６０．０μｍ以下である、請求項１～３の何れかに記載の電気化学素子電極用導電材ペースト。
5. 　繊維状導電性カーボンのアスペクト比が５０以上１，０００以下である、請求項１～４の何れかに記載の電気化学素子電極用導電材ペースト。
6. 　前記水溶性重合体が、カルボン酸基含有単量体単位を、前記水溶性重合体の全単量体単位を１００質量％として１質量％以上５０質量％以下含む、請求項１～５の何れかに記載の電気化学素子電極用導電材ペースト。
7. 　前記トリアジン骨格を有する化合物の分子量が５００以下である、請求項１～６の何れかに記載の電気化学素子電極用導電材ペースト。
8. 　前記トリアジン骨格を有する化合物が、アミノ基、水酸基、シアノ基、及びチオール基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有する、請求項１～７の何れかに記載の電気化学素子電極用導電材ペースト。
9. 　電極活物質と、請求項１～８に何れかに記載の電気化学素子電極用導電材ペーストを含む、電気化学素子電極用スラリー組成物。
10. 　前記電極活物質がケイ素を含有する活物質を含む、請求項９に記載の電気化学素子電極用スラリー組成物。
11. 　請求項９又は１０に記載の電気化学素子電極用スラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備える、電気化学素子用電極。
12. 　請求項１１に記載の電気化学素子用電極を備える、電気化学素子。
13. 　繊維状導電性カーボンと、前記繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下のトリアジン骨格を有する化合物と、前記繊維状導電性カーボン１００質量部当たり１質量部以上５０質量部以下の水溶性重合体と、水を混合する工程を含む、電気化学素子電極用導電材ペーストの製造方法。
14. 　前記混合する工程が、前記繊維状導電性カーボンと、前記トリアジン骨格を有する化合物と、前記水を含む予混合物を調製する工程と、前記予混合物に前記水溶性重合体を添加する工程を含む、請求項１３に記載の電気化学素子電極用導電材ペーストの製造方法。