WO2023068357A1 - 重合体及びその製造方法 - Google Patents

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WO2023068357A1 PCT/JP2022/039225 JP2022039225W WO2023068357A1 WO 2023068357 A1 WO2023068357 A1 WO 2023068357A1 JP 2022039225 W JP2022039225 W JP 2022039225W WO 2023068357 A1 WO2023068357 A1 WO 2023068357A1
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mol
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伸治 杉原
裕史 小川
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国立大学法人福井大学
丸善石油化学株式会社
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    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/06—Oxidation

Definitions

  • the present invention relates to a polymer and a method for producing the same. Specifically, the present invention relates to a polymer, a gel, a gelling agent, a method for producing a gel, and a method for producing the polymer.
  • sodium polyacrylate has been widely used as a gelling agent.
  • polyvinyl ether having a polyalkylene glycol chain in the side chain such as polydiethylene glycol monovinyl ether, paints, inks, adhesives, resin modifiers, metal recovery resins, compatibilizers, surfactants, dispersants . It has been found that it is useful as a main agent or a compounding component such as a binder (Patent Document 1).
  • An object of the present invention is to provide a polyvinyl ether polymer useful as a gelling agent.
  • a polymer (hereinafter also referred to as a polymer of the present invention) having a structural unit represented by the following formula (2) (hereinafter also referred to as a structural unit (2)).
  • R 1 represents a linear or branched alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 2 represents a single bond or a linear or branched alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • n is an integer of 0-3.
  • R 1 , R 2 and n have the same meanings as above. ]
  • the molar ratio [(1):(2)] of the structural unit represented by formula (1) to the structural unit represented by formula (2) is 1:99 to 95:5, ⁇ 3> the polymer.
  • the molar ratio [(1):(2)] of the structural unit represented by formula (1) to the structural unit represented by formula (2) is 30:70 to 70:30, ⁇ 3> the polymer.
  • ⁇ 6> A gel (hereinafter also referred to as the gel of the present invention) in which a liquid substance is gelled with the polymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>.
  • ⁇ 7> A gelling agent containing the polymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> (hereinafter also referred to as the gelling agent of the present invention).
  • ⁇ 8> A method for producing a gel (hereinafter also referred to as the gel producing method of the present invention), comprising gelling a liquid substance using the polymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>.
  • a method for producing a polymer having a structural unit (2), including a step of oxidizing a polymer having a structural unit (1) (hereinafter also referred to as the polymer production method of the present invention).
  • a polyvinyl ether polymer useful as a gelling agent can be easily produced. Accordingly, the polymers of the present invention are useful as gelling agents.
  • FIG. 4 is a diagram showing changes in state of a mixture of the copolymer obtained in Example 3 and water.
  • the polymer production method of the present invention includes a step of oxidizing a polymer having a structural unit represented by the following formula (1) (hereinafter also referred to as a raw material polymer), a structure represented by the following formula (2) A method for producing a polymer having units.
  • R 1 represents a linear or branched alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 2 represents a single bond or a linear or branched alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • n is an integer of 0-3.
  • R 1 represents a linear or branched alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 2 represents a single bond or a linear or branched alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a linear or branched alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms. .
  • the number of carbon atoms in the alkanediyl group represented by R 1 and R 2 is preferably 1 to 4 from the viewpoint of availability of raw materials, ease of production, and the like.
  • the number of carbon atoms in the alkanediyl group represented by R 1 is preferably 2 or 3, and particularly preferably 2.
  • the number of carbon atoms in the alkanediyl group represented by R 2 is more preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • alkanediyl groups represented by R 1 and R 2 include methane-1,1-diyl, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl and propane-1,1-diyl. group, propane-1,2-diyl group, propane-1,3-diyl group, propane-2,2-diyl group, butane-1,2-diyl group, butane-1,3-diyl group, butane-1 ,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group and the like.
  • the alkanediyl group represented by R 1 is preferably an ethane-1,2-diyl group or a propane-1,2-diyl group, more preferably an ethane-1,2-diyl group.
  • the alkanediyl group represented by R 2 is preferably a methane-1,1-diyl group or an ethane-1,2-diyl group, more preferably a methane-1,1-diyl group.
  • n is an integer of 0 to 3, preferably an integer of 0 to 2, particularly preferably 1, from the viewpoint of availability of raw materials, ease of production, and the like.
  • n R 1 may be the same or different.
  • the content of the structural unit (1) is preferably 70 to 100 mol%, more preferably 80 to 100 mol%, still more preferably 90 to 100 mol%, and 95 to 100%, based on the total structural units of the starting polymer. Mole % is particularly preferred.
  • the starting polymer a homopolymer consisting of repeating structural units (1) is preferred.
  • a non-crosslinked polymer is preferable.
  • the content of each structural unit in each polymer can be measured by NMR or the like. Specifically, the measurement may be performed according to the method described in the examples below.
  • Raw material polymers include, for example, poly(2-hydroxyethyl vinyl ether), poly(3-hydroxypropyl vinyl ether), poly(propylene glycol monovinyl ether), poly(1-hydroxypropan-2-yl vinyl ether), poly(4 -hydroxybutyl vinyl ether), poly(diethylene glycol monovinyl ether), poly(dipropylene glycol monovinyl ether), poly(triethylene glycol monovinyl ether) and the like.
  • the number average molecular weight (Mn) of the starting polymer is preferably from 500 to 500,000, more preferably from 1,000 to 100,000. Also, the weight average molecular weight (Mw) of the starting polymer is preferably 500 to 500,000, more preferably 1,000 to 100,000. Further, the molecular weight distribution (Mw/Mn) is preferably 1-5. The number average molecular weight, weight average molecular weight and molecular weight distribution may be measured according to the methods described in the examples below.
  • the starting polymer may be a commercially available product or one obtained by synthesis according to a known method described in JP-A-2017-14438.
  • Oxidation of the starting polymer may be carried out using an oxidizing agent.
  • an oxidizing agent See, for example, WO2012/008228, Piancatelli, G.I. ; Leonelli, F.; Org. Synth. 2006, 83, 18, Cellulose volume 24, pages 4097-4101 (2017), and the like.
  • Oxidants are roughly classified into organic oxidants and inorganic oxidants.
  • organic oxidizing agents include N-oxyl oxidizing agents such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxyl and 2-azamantane N-oxyl, and percarboxylic acids such as peracetic acid and perbenzoic acid. acids and the like.
  • examples of inorganic oxidizing agents include hydrogen peroxide, chromic acid, pyridinium chlorochromate, and the like.
  • these oxidizing agents may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
  • the oxidizing agent since it is not a transition metal, it has low toxicity, the reaction proceeds under mild conditions at about room temperature, and it is relatively inexpensive and non-explosive.
  • N-oxyl-based oxidizing agents are preferred, and piperidine N-oxyl-based oxidizing agents are particularly preferred.
  • the amount of the oxidizing agent used is usually 0.001 to 0.08 molar equivalents, preferably 0.002 to 0.07 molar equivalents, more preferably 0.005 to 0.06 molar equivalents, relative to the structural units in the starting polymer. molar equivalents.
  • an N-oxyl-based oxidizing agent is used as the oxidizing agent
  • a re-oxidizing agent in addition to iodobenzene diacetate, sodium hypochlorite, sodium chlorite, lithium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, sodium bromite, hypobromite Lithium acid, potassium hypobromite, calcium hypobromite, sodium hydrogen persulfate, sodium periodate, oxoacid such as periodic acid or a salt thereof (preferably halogen oxoate), sodium bromide, chloride
  • an alkali metal salt such as sodium or sodium sulfate (preferably an alkali metal halide or an alkali metal salt of an inorganic acid) is preferred.
  • the amount of the halogen oxoacid salt to be used is generally 50 to 2000 molar equivalents, preferably 100 to 500 molar equivalents, relative to the N-oxyl-based oxidizing agent.
  • the amount of the alkali metal halide to be used is generally 1-300 molar equivalents, preferably 10-20 molar equivalents, relative to the N-oxyl-based oxidizing agent.
  • the oxidation step is preferably carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent is not particularly limited as long as it dissolves or disperses the starting polymer without inhibiting the reaction.
  • solvents include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and petroleum ether; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; nitriles such as acetonitrile, propionitrile and benzonitrile; 1,2-dichloroethane, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether; formamide, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoric acid triamide amides such as dimethyl sulfoxide; esters such as ethyl formate
  • solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • water is preferable from the viewpoint of the solubility of the raw material polymer and the polymer after oxidation.
  • the amount of the solvent used is usually about 20 to 500 times the weight of the starting polymer.
  • the reaction time in the oxidation step is not particularly limited, but is usually about 3 minutes to 12 hours (preferably 15 to 120 minutes). ⁇ 40°C.
  • the pH of the oxidation step is preferably in the range of 8-14, more preferably in the range of 10-11.
  • the polymer obtained in the oxidation step may be subjected to an ion exchange treatment.
  • the ion exchange treatment may be performed using an acidic ion exchange resin.
  • a polyvinyl ether-based polymer useful as a gelling agent can be easily produced.
  • the polymer of the present invention that can be produced as described above will be described.
  • the polymer of the present invention has a structural unit represented by the following formula (2).
  • Examples of counter ions represented by M + in formula (2) include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as magnesium ion and calcium ion; ammonium ion; mentioned.
  • the polymer of the present invention preferably further has a structural unit (1).
  • the structural unit (1) By providing the structural unit (1) in combination with the structural unit (2), the gelling ability is improved.
  • the arrangement of the structural units is not particularly limited, and the copolymer may be a block copolymer, a graft copolymer, a random copolymer, or an alternating copolymer. may be either.
  • the polymer of the present invention is preferably a copolymer composed of repeating structural units (1) and repeating structural units (2).
  • a non-crosslinked polymer is preferable.
  • the content of the structural unit (2) is preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol, based on the total structural units of the polymer of the present invention, from the viewpoint of gelling ability, heat resistance, thermal stability, etc. % or more, more preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, and particularly preferably 40 mol% or more, and from the viewpoint of gelling ability, imparting hydrophilic performance, etc., the total amount of the polymer of the present invention It is preferably 100 mol % or less, more preferably 99 mol % or less, still more preferably 90 mol % or less, even more preferably 80 mol % or less, particularly preferably 70 mol % or less, relative to the structural unit.
  • a specific range is preferably 5 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 10 mol% or more and 99 mol% or less, and 20 mol% or more and 90 mol% or less, based on the total structural units of the polymer of the present invention.
  • the following are more preferable, 30 mol % or more and 80 mol % or less are still more preferable, and 40 mol % or more and 70 mol % or less are particularly preferable.
  • the content of the structural unit (1) is preferably 0 mol % or more, more preferably 1 mol % or more, based on the total structural units of the polymer of the present invention, from the viewpoint of gelling ability, imparting hydrophilicity, etc. It is more preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and particularly preferably 30 mol% or more. It is preferably 95 mol % or less, more preferably 90 mol % or less, still more preferably 80 mol % or less, even more preferably 70 mol % or less, and particularly preferably 60 mol % or less, relative to the structural unit.
  • a specific range is preferably 0 mol % or more and 95 mol % or less, more preferably 1 mol % or more and 90 mol % or less, and 10 mol % or more and 80 mol %, based on the total structural units of the polymer of the present invention.
  • the following are more preferable, more preferably 20 mol % or more and 70 mol % or less, and particularly preferably 30 mol % or more and 60 mol % or less.
  • the content of the structural unit (1) is 1 mol % or more or 10 mol % or more, the gelling ability is particularly improved.
  • the content of the structural unit (1) is 70 mol % or less, the heat resistance and thermal stability are particularly improved.
  • the molar ratio [(1):(2)] between the structural unit (1) and the structural unit (2) in the polymer of the present invention is preferably 0:100 from the viewpoint of imparting gelling ability, hydrophilicity, etc. above, more preferably 1:99 or more, still more preferably 10:90 or more, still more preferably 20:80 or more, and particularly preferably 30:70 or more. From the viewpoint, it is preferably 95:5 or less, more preferably 90:10 or less, still more preferably 80:20 or less, still more preferably 70:30 or less, and particularly preferably 60:40 or less.
  • a specific range is preferably from 0:100 to 95:5, more preferably from 1:99 to 90:10, still more preferably from 10:90 to 80:20, even more preferably from 20:80 to 70:30, 30:70 to 60:40 are particularly preferred.
  • the molar ratio [(1):(2)] is 1:99 or more or 10:90 or more, the gelling ability is particularly improved. Further, when the molar ratio [(1):(2)] is 70:30 or less, the heat resistance and thermal stability are particularly improved.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer of the present invention is preferably from 500 to 500,000, more preferably from 1,000 to 100,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer of the present invention is preferably 500 to 500,000, more preferably 1,000 to 100,000.
  • the molecular weight distribution (Mw/Mn) is preferably 1-5. The number average molecular weight, weight average molecular weight and molecular weight distribution may be measured according to the methods described in the examples below.
  • the polymer of the present invention has excellent gelling ability. Accordingly, the polymers of the present invention are useful as gelling agents.
  • liquid substances include water and water-soluble organic solvents.
  • water-soluble organic solvents include water-soluble alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and ethylene glycol; water-soluble ethers such as tetrahydrofuran; water-soluble ketones such as acetone; water-soluble amides such as N,N'-dimethylformamide; water-soluble sulfoxides such as dimethylsulfoxide; water-soluble amines such as pyridine; and water-soluble nitriles such as acetonitrile.
  • These liquid substances may be used singly or in combination of two or more. Among these, water and a mixture of water and a water-soluble organic solvent are preferable.
  • the gelling agent of the present invention contains the polymer of the present invention.
  • the content of the polymer of the present invention is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and particularly preferably 90 to 100% by mass in the gelling agent of the present invention.
  • the gelling agent of the present invention may contain components other than the polymer of the present invention.
  • Such other ingredients include preservatives such as isothiazolones, triazines, pronopol, thiabendazole, carbendazim, zinc pyrithione; benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, sodium sorbate, potassium sorbate, sodium dehydroacetate, Preservatives such as propionic acid, sodium propionate, thujaplicin, paraoxybenzoate (parabens); chelating agents such as edetic acid; and surfactants. One of these may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • preservatives such as isothiazolones, triazines, pronopol, thiabendazole, carbendazim, zinc pyrithione
  • benzoic acid sodium benzoate, sorbic acid, sodium sorbate, potassium sorbate, sodium dehydroacetate
  • Preservatives such as propionic acid, sodium propionate, thujaplicin, paraoxybenzoate
  • the gelling agent of the present invention has excellent gelling ability. Therefore, the gelling agent of the present invention is useful as a hygroscopic material, a water absorbing material, a thickening agent, a slurrying agent, and the like. Specifically, it is useful as sanitary materials such as diapers and napkins; treating agents for pets such as pet sheets and litter; deodorants; soil water-retaining agents; water-retaining agents for plant cultivation;
  • the gel production method of the present invention includes a step of gelling a liquid substance using the polymer of the present invention.
  • the gelation step in the gel production method of the present invention may be carried out by, for example, mixing the polymer of the present invention and a liquid substance at 10 to 30°C.
  • a gel can be obtained by such a simple operation.
  • the amount of the polymer of the present invention used is usually 0.1 to 40 parts by mass, preferably 0.5 to 32 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the liquid substance. is. And according to the gel manufacturing method of this invention, a gel can be obtained simply and at low cost.
  • the gel of the present invention is obtained by gelling a liquid substance with the polymer of the present invention.
  • the content of the liquid substance in the gel of the present invention is preferably 60-99.9% by mass, more preferably 68-99.5% by mass, and particularly preferably 90-99% by mass.
  • the content of the polymer of the present invention is usually 0.1 to 40 parts by mass, preferably 0.5 to 32 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the liquid substance. is. Further, as shown in the examples below, the gel of the present invention irreversibly becomes a solution when heated, so disposal is very easy.
  • Acid-PDEGV was obtained according to the following synthetic route.
  • Polydiethylene glycol monovinyl ether (Mn: 14600, Mw/Mn: 3.75 (hereinafter also referred to as PDEGV)) 0.2 g, water 50 mL, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxyl (hereinafter also referred to as TEMPO ) and 0.125 g of NaBr were added to a 100 mL beaker.
  • PDEGV Polydiethylene glycol monovinyl ether
  • TEMPO 2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxyl
  • Example 2 to 6 A polymer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amounts of TEMPO, NaBr and NaClO aqueous solutions used and the reaction time were changed to those shown in Table 1.
  • Table 1 shows the yield, molar ratio of structural units [(1):(2)], number average molecular weight and molecular weight distribution of the obtained polymer (Acid-PDEGV).
  • Example 7 0.1 g of the copolymer (powder) obtained in Example 1 was added to 9.9 g of water to obtain a 1 mass % aqueous solution. After dialyzing this aqueous solution, it was passed through a column with a diameter of 1 cm packed with 10 g of an acidic ion exchange resin (Amberlite 200CT manufactured by Organo). It was confirmed by 1 H-NMR that --COO - Na + in the side chain of the copolymer was converted to --COOH.
  • an acidic ion exchange resin Amberlite 200CT manufactured by Organo
  • Test Example 3 Each polymer shown in Table 3 was subjected to thermogravimetric analysis and differential scanning calorimetry.
  • the thermogravimetric analysis was performed using a DSC8231 manufactured by Rigaku Corporation by heating at a rate of 20° C./min.
  • differential scanning thermal analysis was performed by using TG-DTA8122 manufactured by Rigaku Corporation and increasing the temperature at 10° C./min. Table 3 shows the results of Test Example 3.

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Abstract

ゲル化剤として有用なポリビニルエーテル系重合体を提供すること。　下記式（２）で表される構造単位を有する重合体。　 〔式（２）中、　Ｒ1は、炭素数１～５の直鎖状又は分岐鎖状のアルカンジイル基を示し、　Ｒ2は、単結合、又は炭素数１～５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルカンジイル基を示し、　Ｘは、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-Ｍ+、又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-を示し（Ｍ+は、対イオンを示す）、　ｎは、０～３の整数である。〕

Description

重合体及びその製造方法
　本発明は、重合体及びその製造方法に関する。詳細には、重合体、ゲル、ゲル化剤、ゲルの製造方法及び前記重合体の製造方法に関する。
　従来、ポリアクリル酸ナトリウムがゲル化剤として広く用いられてきた。
　一方、ポリジエチレングリコールモノビニルエーテルのような、ポリアルキレングリコール鎖を側鎖に有するポリビニルエーテルについては、塗料、インキ、接着剤、樹脂改質剤、金属回収樹脂、相溶化剤、界面活性剤、分散剤、結着剤等の主剤又は配合成分として有用ということが、これまでにわかってきた（特許文献１）。
特開２０１７－１４４３８号公報
　しかしながら、上記ポリビニルエーテルは、ラジカル重合で簡便に製造できるものの、ゲル化能がみられるようなものではなかった。
　本発明の課題は、ゲル化剤として有用なポリビニルエーテル系重合体を提供することにある。
　上記課題は、下記＜１＞～＜９＞の手段により解決された。
　＜１＞　下記式（２）で表される構造単位（以下、構造単位（２）ともいう）を有する重合体（以下、本発明の重合体ともいう）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式（２）中、
　Ｒ1は、炭素数１～５の直鎖状又は分岐鎖状のアルカンジイル基を示し、
　Ｒ2は、単結合、又は炭素数１～５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルカンジイル基を示し、
　Ｘは、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-Ｍ+、又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-を示し（Ｍ+は、対イオンを示す）、
　ｎは、０～３の整数である。〕
　＜２＞　式（２）で表される構造単位の含有量が、全構造単位に対して５～１００モル％である、＜１＞に記載の重合体。
　＜３＞　下記式（１）で表される構造単位（以下、構造単位（１）ともいう）を更に有する、＜１＞に記載の重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びｎは、前記と同義である。〕
　＜４＞　式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位とのモル比〔（１）：（２）〕が、１：９９～９５：５である、＜３＞に記載の重合体。
　＜５＞　式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位とのモル比〔（１）：（２）〕が、３０：７０～７０：３０である、＜３＞に記載の重合体。
　＜６＞　＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の重合体で液状物質がゲル化されている、ゲル（以下、本発明のゲルともいう）。
　＜７＞　＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の重合体を含有する、ゲル化剤（以下、本発明のゲル化剤ともいう）。
　＜８＞　＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の重合体を用いて液状物質をゲル化する工程を含む、ゲルの製造方法（以下、本発明のゲル製造方法ともいう）。
　＜９＞　構造単位（１）を有する重合体を酸化する工程を含む、構造単位（２）を有する重合体を製造する方法（以下、本発明の重合体製造方法ともいう）。
　本発明の重合体製造方法によれば、ゲル化剤として有用なポリビニルエーテル系重合体を簡便に製造できる。
　したがって、本発明の重合体は、ゲル化剤として有用である。
実施例３で得た共重合体と水との混合物の状態変化を示す図。
〔重合体の製造方法〕
　本発明の重合体製造方法は、下記式（１）で表される構造単位を有する重合体（以下、原料重合体ともいう）を酸化する工程を含む、下記式（２）で表される構造単位を有する重合体を製造する方法である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
〔式（１）中、
　Ｒ1は、炭素数１～５の直鎖状又は分岐鎖状のアルカンジイル基を示し、
　Ｒ2は、単結合、又は炭素数１～５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルカンジイル基を示し、
　ｎは、０～３の整数である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式（２）中、
　Ｘは、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-Ｍ+、又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-を示し（Ｍ+は、対イオンを示す）、
　Ｒ1、Ｒ2及びｎは、前記と同義である。〕
　（原料重合体）
　式（１）中、Ｒ1は、炭素数１～５の直鎖状又は分岐鎖状のアルカンジイル基を示す。また、Ｒ2は、単結合、又は炭素数１～５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルカンジイル基を示すが、炭素数１～５の直鎖状又は分岐鎖状のアルカンジイル基が好ましい。
　Ｒ1、Ｒ2で示されるアルカンジイル基の炭素数は、原料の入手容易性、製造の容易性等の観点から、好ましくは１～４である。Ｒ1で示されるアルカンジイル基の炭素数は、より好ましくは２又は３であり、特に好ましくは２である。一方、Ｒ2で示されるアルカンジイル基の炭素数は、より好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。
　Ｒ1、Ｒ2で示されるアルカンジイル基としては、例えば、メタン－１，１－ジイル基、エタン－１，１－ジイル基、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ブタン－１，２－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基等が挙げられる。
　これらの中でも、Ｒ1で示されるアルカンジイル基としては、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基が好ましく、エタン－１，２－ジイル基がより好ましい。Ｒ2で示されるアルカンジイル基としては、メタン－１，１－ジイル基、エタン－１，２－ジイル基が好ましく、メタン－１，１－ジイル基がより好ましい。
　式（１）中、ｎは、０～３の整数であるが、原料の入手容易性、製造の容易性等の観点から、好ましくは０～２の整数であり、特に好ましくは１である。なお、ｎが２又は３の場合、ｎ個のＲ1は同一であっても異なっていてもよい。
　構造単位（１）の含有量は、原料重合体の全構造単位に対して、７０～１００モル％が好ましく、８０～１００モル％がより好ましく、９０～１００モル％が更に好ましく、９５～１００モル％が特に好ましい。原料重合体としては、構造単位（１）の繰り返しからなるホモポリマーが好ましい。また、原料重合体としては、非架橋型重合体が好ましい。
　なお、本明細書において、各重合体中の各構造単位の含有量はＮＭＲ等により測定可能である。具体的には、後述する実施例に記載の方法に従い測定すればよい。
　原料重合体としては、例えば、ポリ（２－ヒドロキシエチルビニルエーテル）、ポリ（３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル）、ポリ（プロピレングリコールモノビニルエーテル）、ポリ（１－ヒドロキシプロパン－２－イルビニルエーテル）、ポリ（４－ヒドロキシブチルビニルエーテル）、ポリ（ジエチレングリコールモノビニルエーテル）、ポリ（ジプロピレングリコールモノビニルエーテル）、ポリ（トリエチレングリコールモノビニルエーテル）等が挙げられる。
　原料重合体の数平均分子量（Ｍｎ）としては、５００～５０００００が好ましく、１０００～１０００００がより好ましい。
　また、原料重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、５００～５０００００が好ましく、１０００～１０００００がより好ましい。
　また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、１～５が好ましい。
　なお、数平均分子量、重量平均分子量及び分子量分布は、後述する実施例に記載の方法に従い測定すればよい。
　原料重合体は、市販品を用いても、特開２０１７－１４４３８号公報等に記載の公知の方法に従って合成して得たものを用いてもよい。
　（酸化工程）
　原料重合体の酸化は、酸化剤を用いて行えばよい。例えば、ＷＯ２０１２／００８２２８、Ｐｉａｎｃａｔｅｌｌｉ，Ｇ．；Ｌｅｏｎｅｌｌｉ，Ｆ．Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．２００６，８３，１８、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｖｏｌｕｍｅ２４，ｐａｇｅｓ４０９７－４１０１（２０１７）等に記載の公知の酸化を参考にして行うことができる。
　酸化剤は、有機酸化剤と無機酸化剤とに大別される。有機酸化剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン１－オキシル、２－アザマンタンＮ－オキシル等のＮ－オキシル系酸化剤の他、過酢酸、過安息香酸等の過カルボン酸等が挙げられる。一方、無機酸化剤としては、例えば、過酸化水素、クロム酸、クロロクロム酸ピリジニウム等が挙げられる。なお、これら酸化剤は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　酸化剤としては、遷移金属でないため毒性が低く、室温程度の温和な条件で反応が進行し更に比較的安価で爆発性がないものが良く、これら環境調和性等の観点から、有機酸化剤が好ましく、Ｎ－オキシル系酸化剤がより好ましく、ピペリジンＮ－オキシル系酸化剤が特に好ましい。
　酸化剤の使用量は、原料重合体中の構造単位に対し、通常０．００１～０．０８モル当量、好ましくは０．００２～０．０７モル当量、より好ましくは０．００５～０．０６モル当量である。
　Ｎ－オキシル系酸化剤を酸化剤として用いる場合、Ｎ－オキシル系酸化剤とともに再酸化剤を用いることが好ましい。再酸化剤としては、ヨードベンゼンジアセテートの他、次亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、亜臭素酸ナトリウム、次亜臭素酸リチウム、次亜臭素酸カリウム、次亜臭素酸カルシウム、過硫酸水素ナトリウム、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸等のオキソ酸又はその塩（好ましくはハロゲンオキソ酸塩）と、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等のアルカリ金属塩（好ましくはアルカリ金属ハロゲン化物又は無機酸のアルカリ金属塩）との組み合わせが好ましい。
　ハロゲンオキソ酸塩の使用量は、Ｎ－オキシル系酸化剤に対し、通常５０～２０００モル当量、好ましくは１００～５００モル当量である。
　アルカリ金属ハロゲン化物の使用量は、Ｎ－オキシル系酸化剤に対し、通常１～３００モル当量、好ましくは１０～２０モル当量である。
　酸化工程は、溶媒存在下で行うのが好ましい。溶媒は反応を阻害せず、原料重合体を溶解又は分散するものであればその種類は特に限定されない。溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等のエステル類；酢酸、ギ酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；スルホラン等のスルホン類；水；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。これら溶媒は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、原料重合体及び酸化後の重合体の溶解性の観点から、水が好ましい。
　溶媒の使用量は、原料重合体に対して、通常２０～５００質量倍程度である。
　酸化工程の反応時間は特に限定されないが、通常３分間～１２時間（好ましくは１５～１２０分間）程度であり、酸化工程の反応温度は、溶媒の沸点以下で適宜選択すればよいが、通常２０～４０℃程度である。
　酸化工程のｐＨは、好ましくは８～１４の範囲、より好ましくは１０～１１の範囲である。
　また、酸化工程で得られた重合体にイオン交換処理を行ってもよい。イオン交換処理は、酸性イオン交換樹脂を用いて行えばよい。イオン交換処理を行った場合に、式（２）中のＸとして－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨを有する重合体が得られる。
　なお、反応生成物の単離は、必要に応じて、洗浄、乾燥、透析等の通常の手段を適宜組み合わせて行えばよい。
　そして、本発明の重合体製造方法によれば、ゲル化剤として有用なポリビニルエーテル系重合体を簡便に製造できる。
　次に、上記のようにして製造できる本発明の重合体について説明する。
〔重合体〕
　本発明の重合体は、下記式（２）で表される構造単位を有するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式（２）中、
　Ｘは、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-Ｍ+、又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-を示し（Ｍ+は、対イオンを示す）、
　Ｒ1、Ｒ2及びｎは、前記と同義である。〕
　式（２）中のＭ+で示される対イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；マグネシウムイオン、カルシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；有機アンモニウムイオン等が挙げられる。
　本発明の重合体としては、ゲル化能の観点から、構造単位（１）を更に有するものが好ましい。構造単位（２）とともに構造単位（１）を組み合わせて備えることによって、ゲル化能が改善する。
　構造単位（１）及び（２）を有する場合、その構造単位の配列の態様は特に限定されず、共重合体は、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体のいずれであってもよい。
　また、本発明の重合体としては、構造単位（１）の繰り返しと構造単位（２）の繰り返しとからなるコポリマーが好ましい。また、本発明の重合体としては、非架橋型重合体が好ましい。
　構造単位（２）の含有量は、ゲル化能、耐熱性、熱安定性等の観点から、本発明の重合体の全構造単位に対して、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、特に好ましくは４０モル％以上であり、また、ゲル化能、親水性能付与等の観点から、本発明の重合体の全構造単位に対して、好ましくは１００モル％以下、より好ましくは９９モル％以下、更に好ましくは９０モル％以下、更に好ましくは８０モル％以下、特に好ましくは７０モル％以下である。具体的な範囲としては、本発明の重合体の全構造単位に対して、５モル％以上１００モル％以下が好ましく、１０モル％以上９９モル％以下がより好ましく、２０モル％以上９０モル％以下が更に好ましく、３０モル％以上８０モル％以下が更に好ましく、４０モル％以上７０モル％以下が特に好ましい。
　構造単位（１）の含有量は、ゲル化能、親水性能付与等の観点から、本発明の重合体の全構造単位に対して、好ましくは０モル％以上、より好ましくは１モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上であり、また、ゲル化能、耐熱性、熱安定性等の観点から、本発明の重合体の全構造単位に対して、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、更に好ましくは８０モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下、特に好ましくは６０モル％以下である。具体的な範囲としては、本発明の重合体の全構造単位に対して、０モル％以上９５モル％以下が好ましく、１モル％以上９０モル％以下がより好ましく、１０モル％以上８０モル％以下が更に好ましく、２０モル％以上７０モル％以下が更に好ましく、３０モル％以上６０モル％以下が特に好ましい。
　なお、構造単位（１）の含有量を１モル％以上又は１０モル％以上とした場合にゲル化能が特に改善する。また、構造単位（１）の含有量を７０モル％以下とした場合に耐熱性や熱安定性が特に改善する。
　本発明の重合体中の構造単位（１）と構造単位（２）とのモル比〔（１）：（２）〕は、ゲル化能、親水性能付与等の観点から、好ましくは０：１００以上、より好ましくは１：９９以上、更に好ましくは１０：９０以上、更に好ましくは２０：８０以上、特に好ましくは３０：７０以上であり、また、ゲル化能、耐熱性、熱安定性等の観点から、好ましくは９５：５以下、より好ましくは９０：１０以下、更に好ましくは８０：２０以下、更に好ましくは７０：３０以下、特に好ましくは６０：４０以下である。具体的な範囲としては、０：１００～９５：５が好ましく、１：９９～９０：１０がより好ましく、１０：９０～８０：２０が更に好ましく、２０：８０～７０：３０が更に好ましく、３０：７０～６０：４０が特に好ましい。
　なお、モル比〔（１）：（２）〕を１：９９以上又は１０：９０以上とした場合にゲル化能が特に改善する。また、モル比〔（１）：（２）〕を７０：３０以下とした場合に耐熱性や熱安定性が特に改善する。
　本発明の重合体の数平均分子量（Ｍｎ）としては、５００～５０００００が好ましく、１０００～１０００００がより好ましい。
　また、本発明の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、５００～５０００００が好ましく、１０００～１０００００がより好ましい。
　また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、１～５が好ましい。
　なお、数平均分子量、重量平均分子量及び分子量分布は、後述する実施例に記載の方法に従い測定すればよい。
　そして、本発明の重合体は、優れたゲル化能を有する。したがって、本発明の重合体は、ゲル化剤として有用である。
　ここで、本明細書において、「ゲル化能」とは２５℃で液状物質をゲル化する性能をいう。
　液状物質としては、水、水溶性有機溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール等の水溶性アルコール類；テトラヒドロフラン等の水溶性エーテル類；アセトン等の水溶性ケトン類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン等の水溶性ピロリドン類；Ｎ，Ｎ'－ジメチルホルムアミド等の水溶性アミド類；ジメチルスルホキシド等の水溶性スルホキシド類；ピリジン等の水溶性アミン類；アセトニトリル等の水溶性ニトリル類等が挙げられる。これら液状物質は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、水、水と水溶性有機溶媒との混液が好ましい。
〔ゲル化剤〕
　本発明のゲル化剤は、本発明の重合体を含有するものである。
　本発明の重合体の含有量としては、本発明のゲル化剤中、７０～１００質量％が好ましく、８０～１００質量％がより好ましく、９０～１００質量％が特に好ましい。
　本発明のゲル化剤は、本発明の重合体以外の成分を含んでいてもよい。このような他の成分としては、例えば、イソチアゾロン、トリアジン、プロノポール、チアベンダゾール、カルベンダジム、ジンクピリチオン等の防腐剤；安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、プロピオン酸、プロピオン酸ナトリウム、ツヤプリシン、パラオキシ安息香酸エステル（パラベン）等の保存料；エデト酸等のキレート剤；界面活性剤が挙げられる。これらのうち１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　そして、本発明のゲル化剤は、優れたゲル化能を有する。
　したがって、本発明のゲル化剤は、吸湿材、吸水材、増粘剤、スラリー化剤等として有用である。具体的には、オムツ、ナプキン等の衛生材料；ペットシーツ、トイレ砂等のペット用処理剤；消臭剤；土壌保水材；植物栽培用保水剤；シーリング材等として有用である。
〔ゲルの製造方法〕
　本発明のゲル製造方法は、本発明の重合体を用いて液状物質をゲル化する工程を含むものである。
　本発明のゲル製造方法におけるゲル化工程は、例えば、本発明の重合体と液状物質とを１０～３０℃で混合する等して行えばよい。本発明のゲル製造方法によれば、このような簡便な操作でゲルが得られる。
　本発明の重合体の使用量は、液状物質１００質量部に対して、通常０．１～４０質量部であり、好ましくは０．５～３２質量部であり、より好ましくは１～１０質量部である。
　そして、本発明のゲル製造方法によれば、簡便に且つ低コストでゲルが得られる。
〔ゲル〕
　本発明のゲルは、本発明の重合体で液状物質がゲル化されているものである。
　液状物質の含有量は、本発明のゲル中、好ましくは６０～９９．９質量％であり、より好ましくは６８～９９．５質量％であり、特に好ましくは９０～９９質量％である。
　本発明の重合体の含有量は、液状物質１００質量部に対して、通常０．１～４０質量部であり、好ましくは０．５～３２質量部であり、より好ましくは１～１０質量部である。
　そして、後記実施例に示すように、本発明のゲルは、加温した場合に不可逆的に溶液状態になるため、廃棄処理が非常に簡便である。
　以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　実施例における各分析条件は以下に示すとおりである。
　（同定及び収率測定）
　化学構造の同定と収率測定は、1Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定（装置：ＪＥＯＬ製ＪＮＭ－ＥＣＸ５００ＩＩ、５００ＭＨｚ、溶媒：重水、内部標準物質：３－（トリメチルシリル）プロピオン酸ナトリウム－２，２，３，３－ｄ4）、13Ｃ－ＮＭＲスペクトル測定（装置：ＪＥＯＬ製ＪＮＭ－ＥＣＸ５００ＩＩ、１２５ＭＨｚ、溶媒：重水、内部標準物質：３－（トリメチルシリル）プロピオン酸ナトリウム－２，２，３，３－ｄ4）を用いて行った。
　（分子量測定）
　測定法：ＧＰＣ法、ポンプ：東ソー製ＣＣＰＭ　ＩＩ、オートサンプラー：東ソー製ＡＳ－８０２０、カラムオーブン：東ソー製ＣＯ－８０２０、検出器：東ソー製ＲＩ－８０１１、デガスター：ＧＬサイエンス製ＤＧ６６０Ｂ、カラム：東ソー製ＴＳＫｇｅｌα－Ｍ、溶出溶媒：リン酸緩衝液（ｐＨ＝７）、標準物質：ポリエチレンオキシド、測定温度：４０℃
　〔実施例１〕
　以下の合成経路に従い、Ａｃｉｄ－ＰＤＥＧＶを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　ポリジエチレングリコールモノビニルエーテル（Ｍｎ：１４６００、Ｍｗ／Ｍｎ：３．７５（以下、ＰＤＥＧＶともいう））０．２ｇ、水５０ｍＬ、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン１－オキシル（以下、ＴＥＭＰＯともいう）１２．５ｍｇ、及びＮａＢｒ　０．１２５ｇを１００ｍＬビーカーに加えた。このビーカーに、ＮａＣｌＯ　１３質量％水溶液　５．６ｍＬを加え、更にｐＨが１０．５～１０．７の範囲になるように０．１Ｍ　ＮａＯＨ水溶液を添加し、２５℃で１時間反応を行った。反応終了後、透析及び凍結乾燥を行い、Ａｃｉｄ－ＰＤＥＧＶを得た。
　得られた重合体（Ａｃｉｄ－ＰＤＥＧＶ）の収率、構造単位のモル比〔（１）：（２）〕、数平均分子量及び分子量分布を表１に示す。
　〔実施例２～６〕
　ＴＥＭＰＯ、ＮａＢｒ及びＮａＣｌＯ水溶液の使用量並びに反応時間を表１に示すものに変更する以外は、実施例１と同様にして重合体を得た。
　得られた重合体（Ａｃｉｄ－ＰＤＥＧＶ）の収率、構造単位のモル比〔（１）：（２）〕、数平均分子量及び分子量分布を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　〔実施例７〕
　実施例１で得た共重合体（粉体）０．１ｇを水９．９ｇに加え、１質量％水溶液を得た。この水溶液を透析した後、酸性イオン交換樹脂（オルガノ製アンバーライト２００ＣＴ）１０ｇが充填された直径１ｃｍのカラムに通した。共重合体側鎖の－ＣＯＯ-Ｎａ+が－ＣＯＯＨに変換されたことを1Ｈ－ＮＭＲにより確認した。
　〔試験例１　ゲル化能〕
　実施例３で得た共重合体（粉体）５質量部を、２５℃で水９５質量部に加えたところ、ゲル化した。ゲルの粘弾性を以下の条件で測定したところ、貯蔵弾性率（Ｇ'）及び損失弾性率（Ｇ"）は、角周波数１ラジアン／ｓｅｃでそれぞれ３３．２Ｐａ、２．３６Ｐａであり、Ｇ'がＧ"を上回っていた。
　（粘弾性測定条件）
　装置：Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ社製　Ｍｏｄｕｌａｒ　Ｃｏｍｐａｃｔ　Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ　ＭＣＲ　３０２
　コーンプレート：ＣＰ５０－１（直径４９．９７９ｍｍ、角度０．９９８°）
　ひずみ：１％
　角周波数：０．１～１００ラジアン／ｓｅｃ
　次に、上記ゲルを４０℃に加温したところ、溶液状態となった。粘弾性は角周波数１ラジアン／ｓｅｃにおいて、Ｇ'：０．６６４Ｐａ、Ｇ"：１．０１Ｐａであり、Ｇ'がＧ"より小さくなった。この液状物は、４０℃から２５℃に温度を戻した場合でもゲル状にはならなかった。しかし、０℃にて凍結させてから２５℃に戻した場合にはゲル状となった。
　また、４０℃で溶液状態にしたもの及び０℃で凍結させたものは、いずれについても乾燥により脱水することで、共重合体（粉体）とすることができた。
　試験例１の結果を図１に示す。
　〔試験例２　ゲル化能〕
　表２に示す各重合体について、試験管転倒法によりゲル化濃度を求めた。ここでは、１０ｍＬバイアルに共重合体（粉体）を入れ、２５℃で所定量の水を加えて１分間静置した後、試験管をゆっくりと１８０度転倒し、目視で変形したり崩れたりしていないものをゲルとした。そのゲル化する濃度（ゲル化濃度）の値が小さいほど、ゲル化能に優れるといえる。試験例２の結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　〔試験例３〕
　表３に示す各重合体について、熱重量分析及び示差走査熱分析を行った。熱重量分析は、リガク製ＤＳＣ８２３１を用いて２０℃／ｍｉｎで昇温させて測定した。また、示差走査熱分析は、リガク製ＴＧ－ＤＴＡ８１２２を用いて１０℃／ｍｉｎで昇温させて測定した。試験例３の結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013

Claims (9)

  1. 　下記式（２）で表される構造単位を有する重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式（２）中、
    　Ｒ1は、炭素数１～５の直鎖状又は分岐鎖状のアルカンジイル基を示し、
    　Ｒ2は、単結合、又は炭素数１～５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルカンジイル基を示し、
    　Ｘは、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-Ｍ+、又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-を示し（Ｍ+は、対イオンを示す）、
    　ｎは、０～３の整数である。〕
  2. 　式（２）で表される構造単位の含有量が、全構造単位に対して５～１００モル％である、請求項１に記載の重合体。
  3. 　下記式（１）で表される構造単位を更に有する、請求項１に記載の重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びｎは、前記と同義である。〕
  4. 　式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位とのモル比〔（１）：（２）〕が、１：９９～９５：５である、請求項３に記載の重合体。
  5. 　式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位とのモル比〔（１）：（２）〕が、３０：７０～７０：３０である、請求項３に記載の重合体。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の重合体で液状物質がゲル化されている、ゲル。
  7. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の重合体を含有する、ゲル化剤。
  8. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の重合体を用いて液状物質をゲル化する工程を含む、ゲルの製造方法。
  9. 　下記式（１）で表される構造単位を有する重合体を酸化する工程を含む、下記式（２）で表される構造単位を有する重合体を製造する方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式（１）中、
    　Ｒ1は、炭素数１～５の直鎖状又は分岐鎖状のアルカンジイル基を示し、
    　Ｒ2は、単結合、又は炭素数１～５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルカンジイル基を示し、
    　ｎは、０～３の整数である。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     〔式（２）中、
    　Ｘは、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-Ｍ+、又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ-を示し（Ｍ+は、対イオンを示す）、
    　Ｒ1、Ｒ2及びｎは、前記と同義である。〕
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