CN118103413A - 聚合物及其制造方法 - Google Patents
聚合物及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN118103413A CN118103413A CN202280069904.2A CN202280069904A CN118103413A CN 118103413 A CN118103413 A CN 118103413A CN 202280069904 A CN202280069904 A CN 202280069904A CN 118103413 A CN118103413 A CN 118103413A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer
- structural unit
- formula
- unit represented
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 23
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000003275 alpha amino acid group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 abstract description 6
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 21
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 19
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 14
- -1 methane-1, 1-diyl group Chemical group 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N Bronopol Chemical compound OCC(Br)(CO)[N+]([O-])=O LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003168 bronopol Drugs 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M sodium periodate Chemical compound [Na+].[O-]I(=O)(=O)=O JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 2
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 2
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAVHPQLVZUALTL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropan-2-ol Chemical compound CC(O)COC=C HAVHPQLVZUALTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 2,4-Hexadienoic acid, potassium salt (1:1), (2E,4E)- Chemical compound [K+].CC=CC=CC([O-])=O CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOC=C WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTLNISJYMDEXNR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound OCC(C)OCC(C)OC=C FTLNISJYMDEXNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBWKWGATZNBFW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethenoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCOCCOC=C XRBWKWGATZNBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXSDQRFKIZDAKS-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxypropan-1-ol Chemical compound OCC(C)OC=C KXSDQRFKIZDAKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUFYVOCKVJOUIR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-propan-2-ylcyclohepta-2,4,6-trien-1-one Chemical compound CC(C)C=1C=CC=CC(=O)C=1O TUFYVOCKVJOUIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJXVWULQHYTXRF-UHFFFAOYSA-N 3-ethenoxypropan-1-ol Chemical compound OCCCOC=C OJXVWULQHYTXRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 Chemical compound O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004288 Sodium dehydroacetate Substances 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 239000004283 Sodium sorbate Substances 0.000 description 1
- ZBIKORITPGTTGI-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy(phenyl)-$l^{3}-iodanyl] acetate Chemical compound CC(=O)OI(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ZBIKORITPGTTGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- BCJCJALHNXSXKE-UHFFFAOYSA-N azado Chemical group C1C(C2)CC3CC1N([O])C2C3 BCJCJALHNXSXKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XVDWMONETMNKBK-UHFFFAOYSA-N calcium;dihypobromite Chemical compound [Ca+2].Br[O-].Br[O-] XVDWMONETMNKBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N isothiazolinone Chemical compound O=C1C=CSN1 MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- LWXVCCOAQYNXNX-UHFFFAOYSA-N lithium hypochlorite Chemical compound [Li+].Cl[O-] LWXVCCOAQYNXNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOUZTPYNXDURHJ-UHFFFAOYSA-N lithium;hypobromite Chemical compound [Li+].Br[O-] JOUZTPYNXDURHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010241 potassium sorbate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004302 potassium sorbate Substances 0.000 description 1
- 229940069338 potassium sorbate Drugs 0.000 description 1
- ORQYPOUSZINNCB-UHFFFAOYSA-N potassium;hypobromite Chemical compound [K+].Br[O-] ORQYPOUSZINNCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095574 propionic acid Drugs 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Substances [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 1
- 235000019259 sodium dehydroacetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940079839 sodium dehydroacetate Drugs 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- LROWVYNUWKVTCU-STWYSWDKSA-M sodium sorbate Chemical compound [Na+].C\C=C\C=C\C([O-])=O LROWVYNUWKVTCU-STWYSWDKSA-M 0.000 description 1
- 235000019250 sodium sorbate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- DSOWAKKSGYUMTF-GZOLSCHFSA-M sodium;(1e)-1-(6-methyl-2,4-dioxopyran-3-ylidene)ethanolate Chemical compound [Na+].C\C([O-])=C1/C(=O)OC(C)=CC1=O DSOWAKKSGYUMTF-GZOLSCHFSA-M 0.000 description 1
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 1
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F16/26—Monomers containing oxygen atoms in addition to the ether oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/06—Oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
提供作为胶凝剂有用的聚乙烯醚系聚合物。一种具有由下述式(2)表示的结构单元的聚合物。〔式(2)中，R1表示碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，R2表示单键或者碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，X表示－C(＝O)OH、－C(＝O)O‑M+或－C(＝O)O‑(M+表示抗衡离子)，n为0～3的整数。〕
Description
技术领域
本发明涉及聚合物及其制造方法。详细而言，涉及聚合物、凝胶、胶凝剂、凝胶的制造方法和上述聚合物的制造方法。
背景技术
以往，聚丙烯酸钠被广泛用作胶凝剂。
另一方面，迄今为止，已知对于聚二乙二醇单乙烯基醚等侧链中具有聚亚烷基二醇链的聚乙烯醚，作为涂料、油墨、粘接剂、树脂改性剂、金属回收树脂、增容剂、表面活性剂、分散剂、粘结剂等的主剂或配合成分有用(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-14438号公报
发明内容
然而，上述聚乙烯醚虽然可以通过自由基聚合简便地制造，但不表现凝胶化能力。
本发明的课题在于提供一种作为胶凝剂有用的聚乙烯醚系聚合物。
上述课题通过下述＜1＞～＜9＞的手段来解决。
＜1＞一种聚合物(以下也称为本发明的聚合物)，具有由下述式(2)表示的结构单元(以下也称为结构单元(2))。
〔式(2)中，
R1表示碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，
R2表示单键或者碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，
X表示-C(＝O)OH、-C(＝O)O-M+或-C(＝O)O-(M+表示抗衡离子)，
n为0～3的整数。〕
＜2＞根据＜1＞所述的聚合物，其中，由式(2)表示的结构单元的含量相对于全部结构单元为5～100摩尔％。
＜3＞根据＜1＞所述的聚合物，其中，进一步具有由下述式(1)表示的结构单元(以下也称为结构单元(1))。
〔式(1)中，R1、R2和n与上述含义相同。〕
＜4＞根据＜3＞所述的聚合物，其中，由式(1)表示的结构单元与由式(2)表示的结构单元的摩尔比〔(1)∶(2)〕为1∶99～95∶5。
＜5＞根据＜3＞所述的聚合物，其中，由式(1)表示的结构单元与由式(2)表示的结构单元的摩尔比〔(1)∶(2)〕为30∶70～70∶30。
＜6＞一种凝胶(以下也称为本发明的凝胶)，是用＜1＞～＜5＞中任一项所述的聚合物使液态物质凝胶化而成的。
＜7＞一种胶凝剂(以下也称为本发明的胶凝剂)，含有＜1＞～＜5＞中任一项所述的聚合物。
＜8＞一种凝胶的制造方法(以下也称为本发明的凝胶制造方法)，包括使用＜1＞～＜5＞中任一项所述的聚合物使液态物质凝胶化的工序。
＜9＞一种制造具有结构单元(2)的聚合物的方法(以下也称为本发明的聚合物制造方法)，包括将具有结构单元(1)的聚合物氧化的工序。
根据本发明的聚合物制造方法，可以简便地制造作为胶凝剂有用的聚乙烯醚系聚合物。
因此，本发明的聚合物作为胶凝剂有用。
附图说明
图1是表示实施例3中得到的共聚物与水的混合物的状态变化的图。
具体实施方式
〔聚合物的制造方法〕
本发明的聚合物制造方法是制造具有由下述式(2)表示的结构单元的聚合物的方法，其包括将具有由下述式(1)表示的结构单元的聚合物(以下也称为原料聚合物)氧化的工序。
〔式(1)中，
R1表示碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，
R2表示单键或者碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，
n为0～3的整数。〕
〔式(2)中，
X表示-C(＝O)OH、-C(＝O)O-M+或-C(＝O)O-(M+表示抗衡离子)，
R1、R2和n与上述含义相同。〕
(原料聚合物)
式(1)中，R1表示碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基。另外，R2表示单键或者碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，优选为碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基。
从原料的容易获得性、制造的容易性等观点出发，R1、R2所示的烷二基的碳原子数优选为1～4。R1所示的烷二基的碳原子数更优选为2或3，特别优选为2。另一方面，R2所示的烷二基的碳原子数更优选为1或2，特别优选为1。
作为R1、R2所示的烷二基，例如可举出甲烷-1,1-二基、乙烷-1,1-二基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基等。
其中，作为R1所示的烷二基，优选乙烷-1,2-二基、丙烷-1,2-二基，更优选乙烷-1,2-二基。作为R2所示的烷二基，优选甲烷-1,1-二基、乙烷-1,2-二基，更优选甲烷-1,1-二基。
式(1)中，n为0～3的整数，但从原料的容易获得性、制造的容易性等观点出发，优选为0～2的整数，特别优选为1。应予说明，在n为2或3的情况下，n个R1可以相同也可以不同。
结构单元(1)的含量相对于原料聚合物的全部结构单元优选为70～100摩尔％，更优选为80～100摩尔％，进一步优选为90～100摩尔％，特别优选为95～100摩尔％。作为原料聚合物，优选由结构单元(1)的重复构成的均聚物。另外，作为原料聚合物，优选非交联型聚合物。
应予说明，本说明书中，各聚合物中的各结构单元的含量可以通过NMR等测定。具体而言，可以根据后述的实施例记载的方法进行测定。
作为原料聚合物，例如可举出聚(2-羟基乙基乙烯基醚)、聚(3-羟基丙基乙烯基醚)、聚(丙二醇单乙烯基醚)、聚(1-羟基丙烷-2-基乙烯基醚)、聚(4-羟基丁基乙烯基醚)、聚(二乙二醇单乙烯基醚)、聚(二丙二醇单乙烯基醚)、聚(三乙二醇单乙烯基醚)等。
作为原料聚合物的数均分子量(Mn)，优选为500～500000，更优选为1000～100000。
另外，作为原料聚合物的重均分子量(Mw)，优选为500～500000，更优选为1000～100000。
另外，作为分子量分布(Mw/Mn)，优选为1～5。
应予说明，数均分子量、重均分子量和分子量分布可以根据后述的实施例记载的方法进行测定。
原料聚合物可以使用市售品，也可以使用根据日本特开2017-14438号公报等记载的公知的方法进行合成而得到的聚合物。
(氧化工序)
原料聚合物的氧化可以使用氧化剂进行。例如，可以参考WO2012/008228，Piancatelli，G.；Leonelli，F.Org.Synth.2006，83，18，Cellulose volume24，pages4097-4101(2017)等记载的公知的氧化进行。
氧化剂大致分为有机氧化剂和无机氧化剂。作为有机氧化剂，例如可举出2，2，6，6-四甲基哌啶1-氧基、2-氮杂金刚烷N-氧基等N-氧基系氧化剂、以及过乙酸、过苯甲酸等过羧酸等。另一方面，作为无机氧化剂，例如可举出过氧化氢、铬酸，氯铬酸吡啶等。应予说明，这些氧化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为氧化剂，优选不是过渡金属而毒性低，在室温左右的温和条件下进行反应、比较便宜且没有爆炸性的氧化剂；从这些环境相容性等观点出发，优选有机氧化剂，更优选N-氧基系氧化剂，特别优选哌啶N-氧基系氧化剂。
相对于原料聚合物中的结构单元，氧化剂的使用量通常为0.001～0.08摩尔当量，优选为0.002～0.07摩尔当量，更优选为0.005～0.06摩尔当量。
在使用N-氧基系氧化剂作为氧化剂的情况下，优选与N-氧基系氧化剂一起使用再氧化剂。作为再氧化剂，除了二乙酸碘苯之外，优选次氯酸钠、亚氯酸钠、次氯酸锂、次氯酸钾、次氯酸钙、亚溴酸钠、次溴酸锂、次溴酸钾、次溴酸钙、过硫酸氢钠、高碘酸钠、高碘酸等含氧酸或其盐(优选卤代含氧酸盐)与溴化钠、氯化钠、硫酸钠等碱金属盐(优选碱金属卤化物或无机酸的碱金属盐)的组合。
相对于N-氧基系氧化剂，卤代含氧酸盐的使用量通常为50～2000摩尔当量，优选为100～500摩尔当量。
相对于N-氧基系氧化剂，碱金属卤化物的使用量通常为1～300摩尔当量，优选为10～20摩尔当量。
氧化工序优选在溶剂存在下进行。溶剂只要不阻碍反应并溶解或分散原料聚合物，其种类没有特别限定。作为溶剂，例如可举出己烷、庚烷、石油醚等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；乙腈、丙腈、苯甲腈等腈类；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等卤代烃类；乙醚、二异丙醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚等醚类；甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺等酰胺类；二甲基亚砜等亚砜类；甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、碳酸二乙酯等酯类；乙酸、甲酸、丙酸等羧酸类；环丁砜等砜类；水；甲醇、乙醇、丙醇等醇系溶剂等。这些溶剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从原料聚合物和氧化后的聚合物的溶解性的观点出发，优选水。
相对于原料聚合物，溶剂的使用量通常为20～500质量倍左右。
氧化工序的反应时间没有特别限定，但通常为3分钟～12小时(优选15～120分钟)左右，氧化工序的反应温度可以在溶剂的沸点以下适当选择，但通常为20～40℃左右。
氧化工序的pH优选为8～14的范围，更优选为10～11的范围。
另外，可以对氧化工序中得到的聚合物进行离子交换处理。离子交换处理可以使用酸性离子交换树脂进行。在进行离子交换处理的情况下，得到具有-C(＝O)OH作为式(2)中的X的聚合物。
应予说明，反应产物的分离可以根据需要适当组合洗涤、干燥、透析等通常的手段来进行。
而且，根据本发明的聚合物制造方法，可以简便地制造作为胶凝剂有用的聚乙烯醚系聚合物。
接下来，对能够如上所述制造的本发明的聚合物进行说明。
〔聚合物〕
本发明的聚合物具有由下述式(2)表示的结构单元。
〔式(2)中，
X表示-C(＝O)OH、-C(＝O)O-M+或-C(＝O)O-(M+表示抗衡离子)，
R1、R2和n与上述含义相同。〕
作为式(2)中的M+所示的抗衡离子，例如可举出钠离子、钾离子等碱金属离子；镁离子、钙离子等碱土金属离子；铵离子；有机铵离子等。
作为本发明的聚合物，从凝胶化能力的观点出发，优选进一步具有结构单元(1)。通过组合具备结构单元(2)和结构单元(1)，凝胶化能力改善。
在具有结构单元(1)和(2)的情况下，其结构单元的排列方式没有特别限定，共聚物可以是嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物、交替共聚物中的任一种。
另外，作为本发明的聚合物，优选由结构单元(1)的重复和结构单元(2)的重复构成的共聚物。另外，作为本发明的聚合物，优选非交联型聚合物。
从凝胶化能力、耐热性、热稳定性等观点出发，相对于本发明的聚合物的全部结构单元，结构单元(2)的含量优选为5摩尔％以上，更优选为10摩尔％以上，进一步优选为20摩尔％以上，进一步优选为30摩尔％以上，特别优选为40摩尔％以上，另外，从凝胶化能力、赋予亲水性能等观点出发，相对于本发明的聚合物的全部结构单元，优选为100摩尔％以下，更优选为99摩尔％以下，进一步优选为90摩尔％以下，进一步优选为80摩尔％以下，特别优选为70摩尔％以下。作为具体范围，相对于本发明的聚合物的全部结构单元，优选为5摩尔％～100摩尔％，更优选为10摩尔％～99摩尔％，进一步优选为20摩尔％～90摩尔％，进一步优选为30摩尔％～80摩尔％，特别优选为40摩尔％～70摩尔％。
从凝胶化能力、赋予亲水性能等观点出发，相对于本发明的聚合物的全部结构单元，结构单元(1)的含量优选为0摩尔％以上，更优选为1摩尔％以上，进一步优选为10摩尔％以上，进一步优选为20摩尔％以上，特别优选为30摩尔％以上，另外，从凝胶化能力、耐热性、热稳定性等观点出发，相对于本发明的聚合物的全部结构单元，优选为95摩尔％以下，更优选为90摩尔％以下，进一步优选为80摩尔％以下，进一步优选为70摩尔％以下，特别优选为60摩尔％以下。作为具体范围，相对于本发明的聚合物的全部结构单元，优选为0摩尔％～95摩尔％，更优选为1摩尔％～90摩尔％，进一步优选为10摩尔％～80摩尔％，进一步优选为20摩尔％～70摩尔％，特别优选为30摩尔％～60摩尔％。
应予说明，在使结构单元(1)的含量为1摩尔％以上或10摩尔％以上的情况下，凝胶化能力特别改善。另外，在使结构单元(1)的含量为70摩尔％以下的情况下，耐热性、热稳定性特别改善。
从凝胶化能力、赋予亲水性能等观点出发，本发明的聚合物中的结构单元(1)与结构单元(2)的摩尔比〔(1)∶(2)〕优选为0∶100以上，更优选为1∶99以上，进一步优选为10∶90以上，进一步优选为20∶80以上，特别优选为30∶70以上，另外，从凝胶化能力、耐热性、热稳定性等观点出发，优选为95∶5以下，更优选为90∶10以下，进一步优选为80∶20以下，进一步优选为70∶30以下，特别优选为60∶40以下。作为具体范围，优选为0∶100～95∶5，更优选为1∶99～90∶10，进一步优选为10∶90～80∶20，进一步优选为20∶80～70∶30，特别优选为30∶70～60∶40。
应予说明，在使摩尔比〔(1)∶(2)〕为1∶99以上或10∶90以上的情况下，凝胶化能力特别改善。另外，在使摩尔比〔(1)∶(2)〕为70∶30以下的情况下，耐热性、热稳定性特别改善。
作为本发明的聚合物的数均分子量(Mn)，优选为500～500000，更优选为1000～100000。
另外，作为本发明的聚合物的重均分子量(Mw)，优选为500～500000，更优选为1000～100000。
另外，作为分子量分布(Mw/Mn)，优选为1～5。
应予说明，数均分子量、重均分子量和分子量分布可以根据后述的实施例记载的方法进行测定。
而且，本发明的聚合物具有优异的凝胶化能力。因此，本发明的聚合物作为胶凝剂有用。
这里，本说明书中，“凝胶化能力”是指在25℃下使液态物质凝胶化的性能。
作为液态物质，可举出水、水溶性有机溶剂。作为水溶性有机溶剂，例如可举出甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇等水溶性醇类；四氢呋喃等水溶性醚类；丙酮等水溶性酮类；N-甲基-2-吡咯烷酮等水溶性吡咯烷酮类；N，N'-二甲基甲酰胺等水溶性酰胺类；二甲基亚砜等水溶性亚砜类；吡啶等水溶性胺类；乙腈等水溶性腈类等。这些液态物质可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
其中，优选水、水与水溶性有机溶剂的混合液。
〔胶凝剂〕
本发明的胶凝剂含有本发明的聚合物。
作为本发明的聚合物的含量，在本发明的胶凝剂中，优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％，特别优选为90～100质量％。
本发明的胶凝剂可以包含本发明的聚合物以外的成分。作为这种其他成分，例如可举出异噻唑啉酮、三嗪、溴硝醇(Bronopol)、噻苯唑(Thiabendazole)、多菌灵、吡啶硫酮锌等防腐剂；苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钠、山梨酸钾、脱氢乙酸钠、丙酸、丙酸钠、侧柏素(Thujaplicin)、对羟基苯甲酸酯(paraben)等防腐剂；乙二胺四乙酸等螯合剂；表面活性剂。其中，可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
而且，本发明的胶凝剂具有优异的凝胶化能力。
因此，本发明的胶凝剂作为吸湿材料、吸水材料、增稠剂、浆化剂等有用。具体而言，作为尿布、餐巾等卫生材料；宠物床单、卫生砂等宠物用处理剂；除臭剂；土壤保水材料；植物栽培用保水剂；密封材料等有用。
〔凝胶的制造方法〕
本发明的凝胶制造方法包括使用本发明的聚合物使液态物质凝胶化的工序。
本发明的凝胶制造方法中的凝胶化工序例如可以将本发明的聚合物和液态物质在10～30℃下混合等来进行。根据本发明的凝胶制造方法，可以通过这样的简便的操作得到凝胶。
相对于液态物质100质量份，本发明的聚合物的使用量通常为0.1～40质量份，优选为0.5～32质量份，更优选为1～10质量份。
而且，根据本发明的凝胶制造方法，可以简便且低成本地得到凝胶。
〔凝胶〕
本发明的凝胶是用本发明的聚合物使液态物质凝胶化而成的。
液态物质的含量在本发明的凝胶中优选为60～99.9质量％，更优选为68～99.5质量％，特别优选为90～99质量％。
相对于液态物质100质量份，本发明的聚合物的含量通常为0.1～40质量份，优选为0.5～32质量份，更优选为1～10质量份。
而且，如后述实施例所示，本发明的凝胶在加热时不可逆地变成溶液状态，因此废弃处理非常简便。
实施例
以下，举出实施例详细说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例中的各分析条件如下所示。
(鉴定和收率测定)
化学结构的鉴定和收率测定使用1H-NMR光谱测定(装置：JEOL制JNM-ECX500II，500MHz，溶剂：重水，内标物质：3-(三甲基甲硅烷基)丙酸钠-2，2，3，3-d4)、13C-NMR光谱测定(装置：JEOL制JNM-ECX500II，125MHz，溶剂：重水，内标物质：3-(三甲基甲硅烷基)丙酸钠-2，2，3，3-d4)进行。
(分子量测定)
测定法：GPC法，泵：Tosoh制CCPM II，自动进样器：Tosoh制AS-8020，柱式烘箱：Tosoh制CO-8020，检测器：Tosoh制RI-8011，脱气器：GL Science制DG660B，柱：Tosoh制TSKgelα-M，洗脱溶剂：磷酸缓冲液(pH＝7)，标准物质：聚环氧乙烷，测定温度：40℃
〔实施例1〕
根据以下合成路径，得到Acid-PDEGV。
将聚二乙二醇单乙烯基醚(Mn：14600，Mw/Mn：3.75(以下也称为PDEGV))0.2g、水50mL、2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基(以下也称为TEMPO)12.5mg和NaBr 0.125g加入100mL烧杯中。向该烧杯中加入NaClO 13质量％水溶液5.6mL，进一步添加0.1M NaOH水溶液使pH为10.5～10.7的范围，在25℃下进行1小时反应。反应结束后，进行透析和冻干，得到Acid-PDEGV。
将得到的聚合物(Acid-PDEGV)的收率、结构单元的摩尔比〔(1)∶(2)〕、数均分子量和分子量分布示于表1。
〔实施例2～6〕
将TEMPO、NaBr和NaClO水溶液的使用量以及反应时间变更为表1所示的值，除此之外，与实施例1同样地进行，得到聚合物。
将得到的聚合物(Acid-PDEGV)的收率、结构单元的摩尔比〔(1)∶(2)〕、数均分子量和分子量分布示于表1。
〔实施例7〕
将实施例1中得到的共聚物(粉体)0.1g加入水9.9g中，得到1质量％水溶液。将该水溶液透析后，通过填充有酸性离子交换树脂(ORGANO制Amberlite 200CT)10g的直径1cm的柱。通过1H-NMR确认了共聚物侧链的-COO-Na+转化为-COOH。
〔试验例1凝胶化能力〕
当将实施例3中得到的共聚物(粉体)5质量份在25℃下加入水95质量份中时，发生凝胶化。当在以下条件下测定凝胶的粘弹性时，储能模量(G')和损耗模量(G")在角频率1弧度/秒时分别为33.2Pa、2.36Pa，G'超过G"。
(粘弹性测定条件)
装置：Anton Paar公司制Modular Compact Rheometer MCR 302
锥板：CP50-1(直径49.979mm，角度0.998°)
应变：1％
角频率：0.1～100弧度/秒
接下来，将上述凝胶加热至40℃时，成为溶液状态。粘弹性在角频率1弧度/秒时为G'：0.664Pa、G"：1.01Pa，G'比G"小。该液态物即使在将温度从40℃恢复至25℃的情况下也不会变成凝胶状。但是，在0℃冷冻后恢复至25℃的情况下变成凝胶状。
另外，无论是40℃下成为溶液状态还是在0℃下冷冻，都可以通过干燥进行脱水来制成共聚物(粉体)。
将试验例1的结果示于图1。
〔试验例2凝胶化能力〕
对于表2所示的各聚合物，通过试验管翻转法测定凝胶化浓度。这里，向10mL小瓶中放入共聚物(粉体)，在25℃下加入规定量的水静置1分钟后，将试验管缓慢地翻转180度，将目视未变形或无塌陷者制成凝胶。可以说该凝胶化的浓度(凝胶化浓度)的值越小，凝胶化能力越优异。将试验例2的结果示于表2。
[表2]
| 聚合物 | 凝胶化浓度(质量％) |
| PDEGV | ＞40.0(不凝胶化) |
| 实施例1 | 32.0 |
| 实施例2 | 2.2 |
| 实施例3 | 2.0 |
| 实施例4 | 1.5 |
| 实施例5 | 4.4 |
| 实施例6 | 10.3 |
〔试验例3〕
对表3所示的各聚合物进行热重分析和差示扫描量热分析。热重分析使用Rigaku制DSC8231以20℃/min进行升温来测定。另外，差示扫描量热分析使用Rigaku制TG-DTA8122以10℃/min进行升温来测定。将试验例3的结果示于表3。
[表3]
| 聚合物 | Td5(℃) | Tg(℃) |
| PDEGV | 310 | 11 |
| 实施例1 | 297 | 107 |
| 实施例3 | 310 | 12 |
| 实施例4 | 311 | 54 |
Claims (9)
1.一种聚合物，具有由下述式(2)表示的结构单元，
式(2)中，
R1表示碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，
R2表示单键或者碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，
X表示－C(＝O)OH、－C(＝O)O-M+或－C(＝O)O-，其中，M+表示抗衡离子，
n为0～3的整数。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其中，由式(2)表示的结构单元的含量相对于全部结构单元为5～100摩尔％。
3.根据权利要求1所述的聚合物，其中，进一步具有由下述式(1)表示的结构单元，
式(1)中，R1、R2和n与上述含义相同。
4.根据权利要求3所述的聚合物，其中，由式(1)表示的结构单元与由式(2)表示的结构单元的摩尔比即(1)：(2)为1：99～95：5。
5.根据权利要求3所述的聚合物，其中，由式(1)表示的结构单元与由式(2)表示的结构单元的摩尔比即(1)：(2)为30：70～70：30。
6.一种凝胶，是用权利要求1～5中任一项所述的聚合物使液态物质凝胶化而成的。
7.一种胶凝剂，含有权利要求1～5中任一项所述的聚合物。
8.一种凝胶的制造方法，包括使用权利要求1～5中任一项所述的聚合物使液态物质凝胶化的工序。
9.一种制造具有由下述式(2)表示的结构单元的聚合物的方法，包括将具有由下述式(1)表示的结构单元的聚合物氧化的工序，
式(1)中，
R1表示碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，
R2表示单键或者碳原子数1～5的直链状或支链状的烷二基，
n为0～3的整数，
式(2)中，
X表示－C(＝O)OH、－C(＝O)O-M+或－C(＝O)O-，其中，
M+表示抗衡离子，
R1、R2和n与上述含义相同。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021-172812 | 2021-10-22 | ||
| JP2021172812 | 2021-10-22 | ||
| PCT/JP2022/039225 WO2023068357A1 (ja) | 2021-10-22 | 2022-10-21 | 重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN118103413A true CN118103413A (zh) | 2024-05-28 |
Family
ID=86058270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202280069904.2A Pending CN118103413A (zh) | 2021-10-22 | 2022-10-21 | 聚合物及其制造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240343844A1 (zh) |
| EP (1) | EP4421099A1 (zh) |
| JP (1) | JPWO2023068357A1 (zh) |
| CN (1) | CN118103413A (zh) |
| WO (1) | WO2023068357A1 (zh) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2500674B2 (ja) * | 1994-10-21 | 1996-05-29 | ソニー株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPH09227633A (ja) * | 1996-02-23 | 1997-09-02 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | エチレン−ビニルアルコール共重合体変性物、その製造方法、前記変性物を含有する水溶性フィルム、水溶性包装材料及び水溶性ホットメルト接着剤 |
| JPH09291110A (ja) * | 1996-04-24 | 1997-11-11 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 変性ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール粉末品の製造方法 |
| DE10163258A1 (de) * | 2001-12-21 | 2003-07-10 | Clariant Gmbh | Olefinisch ungesättigte Ethercarbonsäuren und ihre Verwendung in der Emulsionspolymerisation |
| JP4040330B2 (ja) * | 2002-03-06 | 2008-01-30 | キヤノン株式会社 | 高分子化合物、それをを用いたインク組成物及びトナー組成物 |
| US8871981B2 (en) | 2010-07-16 | 2014-10-28 | Tohoku University | Method for oxidizing alcohols |
| JP2012057090A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | エーテル結合含有重合体及びその製造方法 |
| JP6601714B2 (ja) | 2015-07-03 | 2019-11-06 | 国立大学法人福井大学 | 改良されたヒドロキシ基含有ビニルエーテル重合体の製造方法 |
| JP2019210221A (ja) * | 2018-05-31 | 2019-12-12 | Ａｇｃ株式会社 | 化合物の製造方法、組成物、含フッ素重合体、硬化性組成物 |
-
2022
- 2022-10-21 CN CN202280069904.2A patent/CN118103413A/zh active Pending
- 2022-10-21 EP EP22883660.7A patent/EP4421099A1/en active Pending
- 2022-10-21 WO PCT/JP2022/039225 patent/WO2023068357A1/ja active Application Filing
- 2022-10-21 JP JP2023554754A patent/JPWO2023068357A1/ja active Pending
- 2022-10-21 US US18/701,427 patent/US20240343844A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20240343844A1 (en) | 2024-10-17 |
| EP4421099A1 (en) | 2024-08-28 |
| JPWO2023068357A1 (zh) | 2023-04-27 |
| WO2023068357A1 (ja) | 2023-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2283066B1 (en) | Polycarboxylic acid polymers | |
| JP2004510847A (ja) | イオンモノマーの重合方法 | |
| US8895478B2 (en) | Degradable polymer compositions and uses thereof | |
| EP3087109B1 (en) | Soluble aqueous compositions of selected polyitaconic acid polymers | |
| Zhou et al. | A well-defined amphiphilic polymer co-network from precise control of the end-functional groups of linear RAFT polymers | |
| Hrkach et al. | Cationic polymerization of tetrahydrofuran initiated by trimethysilyl trifluoromethanesulfonate | |
| CN118103413A (zh) | 聚合物及其制造方法 | |
| WO2016143876A1 (ja) | 配位子化合物、並びにそれを用いた単孔性若しくは多孔性配位高分子 | |
| Nakazono et al. | Synthesis of a cyclic poly (methyl acrylate) via topological transformation of a [1] rotaxane | |
| KR102248467B1 (ko) | 산 관능기가 부가된 무수당 알코올 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트용 분산제, 및 이 분산제를 포함하는 콘크리트 조성물 | |
| CN107108900B (zh) | 衍生化聚酰亚胺及其制备和使用方法 | |
| JP2004217899A5 (ja) | （メタ）アクリル酸系共重合体、その製造方法およびその用途 | |
| Semsarilar et al. | Supramolecular hybrids of cellulose and synthetic polymers | |
| JP2017214498A (ja) | 修飾ポリロタキサン、その組成物、及びその製造方法 | |
| EP3896112B1 (en) | Polyalkyleneimine-modified polyamide 4 | |
| US4282343A (en) | Poly-(alpha-alkoxy)acrylamide and poly-(alpha-alkoxy)acrylamide complexes | |
| KR102357522B1 (ko) | 산 관능기가 부가된 무수당 알코올 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트용 분산제, 및 이 분산제를 포함하는 콘크리트 조성물 | |
| WO2022239780A1 (ja) | 硫黄含有化合物及び高分子材料 | |
| WO2023181035A1 (en) | High molecular weight and highly functional vinylidene fluoride (vdf) based copolymers | |
| CN115505080A (zh) | 用于改善pvc和hdpe相容性的乙烯基共聚物及其制备方法、pvc组合物 | |
| WO2024122361A1 (ja) | ポリアルキレンオキシド含有化合物 | |
| CN115894790A (zh) | 聚合物降滤失剂及其制备方法 | |
| CN114685712A (zh) | 一种含膦酸基聚合物降粘剂及其制备方法 | |
| Huang | Host-guest systems based on crown ether, cryptand, and pseudocryptand hosts with paraquat, diquat, secondary ammonium, and monopyridinium salt guests | |
| WO2014136950A1 (ja) | ビニルエーテル系ポリマーの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |