WO2023054128A1 - 非水電解液、非水電解液電池、化合物及び非水電解液用添加剤 - Google Patents

非水電解液、非水電解液電池、化合物及び非水電解液用添加剤 Download PDF

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WO2023054128A1
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carbon atoms
atom
aqueous electrolyte
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進 岩崎
風凱 片岡
孝敬 森中
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セントラル硝子株式会社
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    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present disclosure relates to non-aqueous electrolytes, non-aqueous electrolyte batteries, compounds, and additives for non-aqueous electrolytes.
  • Non-aqueous electrolyte-related technologies are no exception, and various additives have been proposed to suppress deterioration due to decomposition of the non-aqueous electrolyte on the surfaces of active positive and negative electrodes.
  • Patent Literature 1 describes that the inclusion of hydroxyalkylsulfonate in the negative electrode exhibits the effects of improving cycle characteristics and suppressing gas generation at high temperatures.
  • Patent Literature 2 discloses a non-aqueous electrolyte for lithium batteries in which gas generation and self-discharge reaction during high-temperature storage are suppressed by adding a hydroxyalkylsulfonic acid and a sulfonic acid ester in combination.
  • Patent Document 3 describes that by adding a sulfonic acid having a urethane bond and a polymerizable unsaturated bond to an electrolytic solution, excellent output characteristics and long-term cycle characteristics can be obtained, and an effect of suppressing electrode resistance can be obtained. ing.
  • the present disclosure has been made in view of the above circumstances, and aims to provide a non-aqueous electrolyte and a non-aqueous electrolyte battery that can improve high-temperature cycle characteristics and suppress an increase in battery resistance. and Another object of the present invention is to provide a compound and an additive for a non-aqueous electrolyte that can be suitably used in the non-aqueous electrolyte.
  • component (I) a compound represented by the general formula (1) described later (hereinafter sometimes referred to as “component (I)”).
  • component (II) a solute (hereinafter sometimes referred to as “component (II)”)
  • component (III) a non-aqueous organic solvent
  • the present inventors have found that a non-aqueous electrolyte battery having improved high-temperature cycle characteristics and excellent suppression of resistance increase can be obtained by using a non-aqueous electrolyte solution, and the above problems have been solved.
  • A is a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms
  • a linear or branched alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms or 3 to 8 carbon atoms represents an organic group selected from the group consisting of At least one hydrogen atom in the organic group may be substituted with a fluorine atom, and an oxygen atom may be present in the organic group.
  • B represents an oxygen atom or NR a
  • R a is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms
  • At least one hydrogen atom in the organic group may be substituted with a halogen atom.
  • M 1 and M 2 each independently represent a hydrogen atom, a metal cation, or an onium cation.
  • R b to R d each independently represent a fluorine atom or a carbon atom number of 1 to 10 alkyl groups, alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms, alkynyl groups having 2 to 10 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 10 carbon atoms, cycloalkenyl groups having 3 to 10 carbon atoms , an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, and a number of carbon atoms.
  • n is an integer of 1-4.
  • solute is from LiPF6 , LiBF4 , LiSbF6 , LiAsF6 , LiClO4 , LiCF3SO3 , LiC4F9SO3 , LiN( SO2F ) 2 , LiAlO2 , LiAlCl4 , LiCl, and LiI at least one selected from the group consisting of NaPF6 , NaBF4 , NaSbF6, NaAsF6 , NaClO4 , NaCF3SO3 , NaC4F9SO3 , NaN( SO2F ) 2, NaAlO2 , NaAlCl 4.
  • the non-aqueous electrolyte according to any one of [1] to [3], which is at least one selected from the group consisting of NaCl and NaI. [5] [1] to [4], wherein the nonaqueous organic solvent is at least one selected from the group consisting of cyclic esters, chain esters, cyclic ethers, chain ethers, sulfone compounds, sulfoxide compounds, and ionic liquids.
  • the non-aqueous electrolytic solution according to any one.
  • the chain carbonate is at least one selected from the group consisting of ethyl methyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and methyl propyl carbonate.
  • a non-aqueous electrolyte battery comprising at least a positive electrode, a negative electrode, a separator, and the non-aqueous electrolyte according to any one of [1] to [11].
  • a compound represented by the following general formula (1) [13] A compound represented by the following general formula (1).
  • A is a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms
  • a linear or branched alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms or 3 to 8 carbon atoms represents an organic group selected from the group consisting of At least one hydrogen atom in the organic group may be substituted with a fluorine atom, and an oxygen atom may be present in the organic group.
  • B represents an oxygen atom or NR a
  • R a is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms
  • At least one hydrogen atom in the organic group may be substituted with a halogen atom.
  • M 1 and M 2 each independently represent a hydrogen atom, a metal cation, or an onium cation.
  • R b to R d each independently represent a fluorine atom or a carbon atom number of 1 to 10 alkyl groups, alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms, alkynyl groups having 2 to 10 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 10 carbon atoms, cycloalkenyl groups having 3 to 10 carbon atoms , an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, and a number of carbon atoms.
  • a in the general formula (1) represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms or 2 to 4 carbon atoms.
  • An additive for a non-aqueous electrolyte represented by the following general formula (1).
  • A is a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms
  • a linear or branched alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms or 3 to 8 carbon atoms represents an organic group selected from the group consisting of At least one hydrogen atom in the organic group may be substituted with a fluorine atom, and an oxygen atom may be present in the organic group.
  • B represents an oxygen atom or NR a
  • R a is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms
  • At least one hydrogen atom in the organic group may be substituted with a halogen atom.
  • M 1 and M 2 each independently represent a hydrogen atom, a metal cation, or an onium cation.
  • R b to R d each independently represent a fluorine atom or a carbon atom number of 1 to 10 alkyl groups, alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms, alkynyl groups having 2 to 10 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 10 carbon atoms, cycloalkenyl groups having 3 to 10 carbon atoms , an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, and a number of carbon atoms.
  • n is an integer of 1-4.
  • non-aqueous electrolyte and a non-aqueous electrolyte battery capable of improving high-temperature cycle characteristics and suppressing an increase in battery resistance.
  • a compound and an additive for a non-aqueous electrolyte that can be suitably used in the non-aqueous electrolyte.
  • the non-aqueous electrolyte of the present disclosure is a non-aqueous electrolyte containing (I) the compound represented by the general formula (1), (II) a solute, and (III) a non-aqueous organic solvent.
  • the non-aqueous electrolytic solution of the present disclosure contains a compound represented by general formula (1), which is component (I).
  • component (I) When a non-aqueous electrolyte containing component (I) is used in a non-aqueous electrolyte battery (for example, a lithium ion secondary battery or a sodium ion secondary battery), component (I) is present at least on either the positive electrode or the negative electrode. It decomposes to form a film with good cation conductivity on at least one of the surfaces of the positive electrode and the negative electrode. It is believed that this film suppresses direct contact between the non-aqueous organic solvent or solute and the electrode active material, and lowers the cation dissociation energy of the solute. As a result, the present inventors presume that the high-temperature cycle characteristics of the non-aqueous electrolyte battery are improved, and an effect of suppressing an increase in resistance of the battery is exhibited.
  • A is a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms
  • a linear or branched alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms or 3 to 8 carbon atoms represents an organic group selected from the group consisting of At least one hydrogen atom in the organic group may be substituted with a fluorine atom, and an oxygen atom may be present in the organic group.
  • B represents an oxygen atom or NR a
  • R a is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms
  • At least one hydrogen atom in the organic group may be substituted with a halogen atom.
  • M 1 and M 2 each independently represent a hydrogen atom, a metal cation, or an onium cation.
  • R b to R d each independently represent a fluorine atom or a carbon atom number of 1 to 10 alkyl groups, alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms, alkynyl groups having 2 to 10 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 10 carbon atoms, cycloalkenyl groups having 3 to 10 carbon atoms , an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, and a number of carbon atoms.
  • n is an integer of 1-4.
  • A is a straight chain having 1 to 8 carbon atoms or a branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and a straight chain having 2 to 8 carbon atoms or 3 to 8 carbon atoms represents an organic group selected from the group consisting of branched alkenylene groups.
  • A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or 2 to 8 carbon atoms
  • A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or 2 to 8 carbon atoms
  • A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or 2 to 8 carbon atoms
  • A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or 2 to 8 carbon atoms
  • A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or 2 to 8 carbon atoms
  • alkylene group a linear alkylene group having 1 to 4 carbon atoms or a branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms is preferable.
  • A represents a linear or branched alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms or a branched alkenylene group having 3 to 8 carbon atoms
  • A represents a linear or branched alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms or a branched alkenylene group having 3 to 8 carbon atoms
  • vinylene group propenylene group, 1-butenylene group, and 2-butenylene group.
  • butadienylene group pentenylene group, hexenylene group, heptenylene group, octenylene group and the like.
  • alkenylene group a linear alkenylene group having 2 to 4 carbon atoms or a branched alkenylene group having 3 to 4 carbon atoms is preferable.
  • Any hydrogen atom of the above organic group represented by A may be substituted with a fluorine atom.
  • An oxygen atom may also be present in the organic group.
  • an oxygen atom may be included between carbon atom-carbon atom bonds in the organic group.
  • Specific examples of the case where an oxygen atom is included between the carbon atom-carbon atom bonds in the organic group include, for example, -CH 2 CH 2 -O-CH 2 - group, -CH 2 CH 2 -O- A CH 2 CH 2 — group and the like are included.
  • A is preferably a straight chain having 1 to 4 carbon atoms or a branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and an unsubstituted straight chain having 1 to 4 carbon atoms or 2 to 4 carbon atoms is more preferably a branched alkylene group of, more preferably a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group, an n-propylene group, or an i-propylene group.
  • B represents an oxygen atom or NR a
  • R a is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and 2 carbon atoms.
  • an organic group selected from the group consisting of an alkynyl group having up to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a cycloalkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms; show.
  • R a is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • the alkyl group includes methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decanyl group and the like.
  • R a is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms
  • the alkenyl group includes a vinyl group, allyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 2-butenyl group, 1,3-butadienyl group, and the like. is mentioned.
  • R a is an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms
  • the alkynyl group includes an ethynyl group, a 2-propynyl group, a 1,1-dimethyl-2-propynyl group and the like.
  • R a is a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms
  • examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • examples of the cycloalkenyl group include a cyclopentenyl group and a cyclohexenyl group.
  • R a is an aryl group having 6 to 10 carbon atoms
  • the aryl group includes a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group and the like.
  • At least one of the arbitrary hydrogen atoms in the organic group may be substituted with a halogen atom.
  • the halogen atom includes a fluorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and the like, preferably a fluorine atom.
  • R a is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a methyl group, an ethyl group or an isopropyl group, even more preferably a methyl group.
  • B is preferably an oxygen atom, NH, N(CH 3 ), N(CH 2 CH 3 ), or N(CH(CH 3 ) 2 ), more preferably an oxygen atom or N(CH 3 ); It is preferably an oxygen atom, more preferably an oxygen atom.
  • M1 and M2 each independently represent a hydrogen atom, a metal cation, or an onium cation.
  • M1 and M2 represent a metal cation or an onium cation
  • the bond between the oxygen atom and M1 and the bond between the nitrogen atom and M2 in general formula (1) represent ionic bonds.
  • Examples of metal cations when M 1 and M 2 represent metal cations include alkali metal cations such as lithium ions, sodium ions, and potassium ions.
  • Examples of onium cations when M 1 and M 2 represent onium cations include tetraalkylammonium ions.
  • M 1 preferably represents a metal cation, more preferably a lithium ion when used for lithium ion batteries, and more preferably a sodium ion when used for sodium ion batteries.
  • M 2 preferably represents a hydrogen atom or a metal cation, more preferably a lithium ion when used for lithium ion batteries, and more preferably a sodium ion when used for sodium ion batteries. preferable.
  • R b to R d are each independently a fluorine atom, or , an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • R b to R d represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • a cycloalkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a cycloalkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, and a cycloalkenyl group having 6 to 6 carbon atoms.
  • the examples described in 10 aryl groups are mentioned.
  • R b to R d represent an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms
  • examples of the alkyl group contained in the alkoxy group include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms represented by R b to R d . be done.
  • R b to R d represent an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms
  • the alkenyl group contained in the alkenyloxy group is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms represented by R b to R d . is mentioned.
  • R b to R d represent an alkynyloxy group having 2 to 10 carbon atoms
  • the alkynyl group contained in the alkynyloxy group is an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms represented by R b to R d .
  • R b to R d represent a cycloalkoxy group having 3 to 10 carbon atoms
  • the cycloalkyl group contained in the cycloalkoxy group having 3 to 10 carbon atoms represented by R b to R d is a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • An alkyl group is mentioned.
  • R b to R d represent a cycloalkenyloxy group having 3 to 10 carbon atoms
  • the cycloalkenyl group contained in the cycloalkenyloxy group has 3 to 10 carbon atoms represented by R b to R d .
  • a cycloalkenyl group of When R b to R d represent an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, the aryl group contained in the aryloxy group has 6 to 10 carbon atoms represented by R b to R d . is mentioned.
  • Any hydrogen atom of the above organic groups represented by R b to R d may be substituted with a fluorine atom.
  • An oxygen atom may also be present in the organic group.
  • an oxygen atom may be included between carbon atom-carbon atom bonds in the organic group.
  • Specific examples of the case where an oxygen atom is included between the carbon atom-carbon atom bonds in the organic group include, for example, -CH 2 CH 2 -O-CH 3 group, -CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 3 group and the like.
  • Rc and Rd may be combined to form a cyclic structure.
  • the cyclic structure formed by R c and R d together with a phosphorus atom is preferably a 5- or 6-membered ring, more preferably a 5-membered ring.
  • R b is a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or It preferably represents 2 to 3 alkenyloxy groups, more preferably a fluorine atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a methoxy group, or an allyloxy group, and still more preferably a fluorine atom.
  • R c and R d each independently represent a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferably an alkoxy group of, more preferably a fluorine atom or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably a fluorine atom or a methoxy group. It is also preferred that R c and R d represent an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms and combine to form a 5- or 6-membered ring together with the phosphorus atom.
  • n represents an integer of 1 to 4, preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2.
  • A, B, X, M 1 and M 2 have the same meanings as A, B, X, M 1 and M 2 in general formula (1).
  • the content of the component (I) (hereinafter also referred to as “concentration of (I)”) with respect to the total amount (100% by mass) of the non-aqueous electrolyte solution has a lower limit of 0. It is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.1% by mass or more.
  • the upper limit of the concentration of (I) is preferably 10.0% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, still more preferably 4.0% by mass or less, and particularly preferably 2. It is 5% by mass or less.
  • the content of component (I) is preferably 0.01 to 5.0% by mass with respect to the total amount of the non-aqueous electrolyte.
  • one type of compound may be used alone, or two or more types of compounds may be mixed in any combination and ratio according to the application. .
  • the compound represented by general formula (1) can be produced by various methods.
  • the manufacturing method is not particularly limited. For example, it can be obtained by reacting 2-hydroxyethanesulfonate or hydroxymethanesulfonate with fluorosulfonyl isocyanate, followed by reaction with lithium hydride.
  • the present disclosure also relates to compounds represented by the general formula (1).
  • the above compound is suitably used as an additive in a non-aqueous electrolyte. That is, the present disclosure also relates to the additive for non-aqueous electrolyte represented by the general formula (1).
  • the non-aqueous electrolyte of the present disclosure contains a solute.
  • the solute is not particularly limited, it is preferably an ionic salt, more preferably an ionic salt containing fluorine.
  • the solute for example, at least one cation selected from the group consisting of alkali metal ions such as lithium ions and sodium ions, alkaline earth metal ions, and quaternary ammonium ions, hexafluorophosphate anion, tetrafluoro Borate anion, perchlorate anion, hexafluoroarsenate anion, hexafluoroantimonate anion, trifluoromethanesulfonate anion, bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion, bis(pentafluoroethanesulfonyl)imide anion, (trifluoromethanesulfonyl) ) (pentafluoroethanesulfonyl)imide anion, bis(fluorosulfonyl)imide anion, (trifluoromethanesulfonyl)(fluorosulfonyl)imide anion, (po
  • the solute consists of LiPF6 , LiBF4 , LiSbF6 , LiAsF6 , LiClO4 , LiCF3SO3 , LiC4F9SO3 , LiN( SO2F ) 2 , LiAlO2 , LiAlCl4 , LiCl , and LiI at least one selected from the group , or NaPF6 , NaBF4 , NaSbF6, NaAsF6 , NaClO4 , NaCF3SO3 , NaC4F9SO3 , NaN( SO2F ) 2, NaAlO2 , NaAlCl4 , NaCl, and NaI.
  • the cation is at least one selected from the group consisting of lithium, sodium, potassium, magnesium, and quaternary ammonium, and the anion is hexafluoro.
  • the anion is hexafluoro.
  • At least one selected from the group consisting of phosphate anions, tetrafluoroborate anions, bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anions, and bis(fluorosulfonyl)imide anions is preferred.
  • the total amount of solutes in the non-aqueous electrolytic solution of the present disclosure (hereinafter also referred to as “solute concentration”) is not particularly limited, but the lower limit is preferably 0.5 mol/L or more, more preferably 0.7 mol/L. L or more, more preferably 0.9 mol/L or more. Also, the upper limit of the solute concentration is preferably 5.0 mol/L or less, more preferably 4.0 mol/L or less, and still more preferably 2.0 mol/L or less.
  • the solute concentration By setting the solute concentration to 0.5 mol/L or more, it is possible to suppress the deterioration of the cycle characteristics and output characteristics of the non-aqueous electrolyte battery due to the decrease in ionic conductivity. It is possible to suppress the decrease in ionic conductivity, the cycle characteristics of the non-aqueous electrolyte battery, and the output characteristics due to an increase in the viscosity of the electrolyte.
  • Non-aqueous organic solvent used in the non-aqueous electrolyte of the present disclosure is not particularly limited, and any non-aqueous organic solvent can be used.
  • the non-aqueous organic solvent is preferably at least one selected from the group consisting of cyclic esters, chain esters, cyclic ethers, chain ethers, sulfone compounds, sulfoxide compounds, and ionic liquids.
  • EMC ethyl methyl carbonate
  • DMC dimethyl carbonate
  • DEC diethyl carbonate
  • methyl propyl carbonate ethyl propyl carbonate
  • ethyl propyl carbonate methyl butyl carbonate
  • 2,2,2-trifluoroethyl methyl carbonate 2,2,2-trifluoroethyl ethyl carbonate
  • 2,2,2-trifluoroethyl propyl carbonate bis(2,2,2 -trifluoroethyl) carbonate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-1-propylmethyl carbonate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-1-propylethyl carbonate, 1 , 1,1,3,3,3-hexafluoro-1-propylpropyl carbonate, bis(1,1,3,3,3-hexafluoro-1-propylpropyl)
  • the non-aqueous organic solvent is at least one selected from the group consisting of cyclic esters and chain esters from the viewpoint of excellent input/output characteristics at low temperatures. Moreover, it is preferable that the non-aqueous organic solvent is at least one selected from the group consisting of cyclic carbonates and chain carbonates from the viewpoint of excellent cycle characteristics at high temperatures.
  • the nonaqueous organic solvent contains a cyclic ester, and the cyclic ester is a cyclic carbonate.
  • the cyclic carbonate include EC, PC, butylene carbonate, FEC, etc. Among them, at least one selected from the group consisting of EC, PC, and FEC is preferable.
  • the non-aqueous organic solvent contains a chain ester, and the chain ester is a chain carbonate.
  • the chain carbonate include EMC, DMC, DEC, methylpropyl carbonate, ethylpropyl carbonate, 2,2,2-trifluoroethylmethyl carbonate, 2,2,2-trifluoroethylethyl carbonate, 1,1 , 1,3,3,3-hexafluoro-1-propylmethyl carbonate and 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-1-propylethyl carbonate, among which EMC, DMC, DEC , and methyl propyl carbonate.
  • esters include methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, methyl 2-fluoropropionate, and ethyl 2-fluoropropionate.
  • Additive components generally used in the non-aqueous electrolyte of the present disclosure may be further added at any ratio as long as they do not impair the gist of the present disclosure.
  • Specific examples of other additives include cyclohexylbenzene, cyclohexylfluorobenzene, fluorobenzene, biphenyl, difluoroanisole, tert-butylbenzene, tert-amylbenzene, 2-fluorotoluene, 2-fluorobiphenyl, vinylene carbonate, and dimethylvinylene.
  • non-aqueous electrolyte of the present disclosure includes vinylene carbonate, bis(oxalato)borate, difluorooxalatoborate, difluorobis(oxalato)phosphate, tetrafluorooxalatophosphate, (difluorophosphoryl) (fluorosulfonyl) imide salts, difluorophosphates, fluorosulfonates, 1,3-propenesultone, 1,3-propanesultone, 1,6-diisocyanatohexane, ethynylethylene carbonate, 1,3,2- Dioxathiolane-2,2-dioxide, 4-propyl-1,3,2-dioxathiolane-2,2-dioxide, methylene methanedisulfonate, 1,2-ethanedisulfonic anhydride, methanesulfonyl fluoride, tris(trimethylsilyl) Borate
  • the non-aqueous electrolytic solution of the present disclosure may contain a compound represented by the following general formula (3) as another additive.
  • R 6 to R 8 each independently represent a fluorine atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, 10 linear or branched alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, carbon alkynyloxy group having 2 to 10 atoms, cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, cycloalkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, cycloalkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, cycloalkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, an organic group selected from a cycloalkenyloxy group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, in which
  • R 6 to R 8 are all fluorine atoms.
  • At least one of R 6 to R 8 may be a fluorine atom, and at least one of R 6 to R 8 may contain a fluorine atom.
  • a compound selected from hydrocarbon groups having 6 or less carbon atoms is preferred.
  • At least one of R 6 to R 8 is a fluorine atom, and at least one of R 6 to R 8 is a methyl group, a methoxy group, an ethyl group, ethoxy group, propyl group, propoxy group, vinyl group, allyl group, allyloxy group, ethynyl group, 2-propynyl group, 2-propynyloxy group, phenyl group, phenyloxy group, 2,2-difluoroethyl group, 2 , 2-difluoroethyloxy group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyloxy group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, 2,2,3, A compound selected from a 3-tetrafluoropropyloxy group, a 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyloxy group, and a
  • the counter cation M m+ of the salt having the imide anion represented by the general formula (3) is preferably selected from the group consisting of lithium ion, sodium ion, potassium ion and tetraalkylammonium ion.
  • the alkyl group and alkoxy group represented by R 6 to R 8 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tertiary butyl group, pentyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, and 1,1,1,3,3,3 Examples include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as -hexafluoroisopropyl group, fluorine-containing alkyl groups, and alkoxy groups derived from these groups.
  • the alkenyl group and alkenyloxy group include alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 2-butenyl group, and 1,3-butadienyl group. Examples include fluorine alkenyl groups and alkenyloxy groups derived from these groups.
  • alkynyl group and alkynyloxy group include alkynyl groups and fluorine-containing alkynyl groups having 2 to 10 carbon atoms such as ethynyl group, 2-propynyl group and 1,1-dimethyl-2-propynyl group, and these groups. and alkynyloxy groups derived from
  • Cycloalkyl groups and cycloalkoxy groups include cycloalkyl groups and fluorine-containing cycloalkyl groups having 3 to 10 carbon atoms such as cyclopentyl and cyclohexyl groups, and cycloalkoxy groups derived from these groups. .
  • the cycloalkenyl group and cycloalkenyloxy group include cycloalkenyl groups and fluorine-containing cycloalkenyl groups having 3 to 10 carbon atoms such as cyclopentenyl group and cyclohexenyl group, and cycloalkenyloxy groups derived from these groups. groups.
  • Aryl groups and aryloxy groups include aryl groups and fluorine-containing aryl groups having 6 to 10 carbon atoms such as phenyl, tolyl, and xylyl groups, and aryloxy groups derived from these groups. .
  • the content of the other additive in the nonaqueous electrolyte is preferably 0.01% by mass or more and 8.0% by mass or less with respect to the total amount of the nonaqueous electrolyte.
  • the negative electrode film can be used as “other additives”. Formation effect and positive electrode protection effect can be exhibited.
  • the content in the non-aqueous electrolyte is preferably 0.01% by mass to 5.0% by mass.
  • the non-aqueous electrolyte battery is a lithium ion battery
  • the non-aqueous electrolyte battery is a sodium ion battery
  • Alkali metal salts other than the above solutes may also be used as additives.
  • Specific examples include carboxylates such as lithium acrylate, sodium acrylate, lithium methacrylate, and sodium methacrylate, and sulfate ester salts such as lithium methyl sulfate, sodium methyl sulfate, lithium ethyl sulfate, and sodium ethyl sulfate. .
  • the non-aqueous electrolyte of the present disclosure includes vinylene carbonate, fluoroethylene carbonate, vinylene carbonate, fluoroethylene carbonate, lithium bis(oxalato)borate, lithium difluorooxalatoborate, lithium difluorobis(oxalato)phosphate, lithium tetrafluorooxalatophosphate, lithium bis(fluorosulfonyl)imide, lithium (difluorophosphoryl)(fluorosulfonyl)imide , lithium difluorophosphate, lithium fluorosulfonate, 1,3-propenesultone, 1,3-propanesultone, 1,3,2-dioxathiolane-2,2-dioxide, and 4-propyl-1,3,2- At least one selected from dioxathiolane-2,2-dioxides is preferably contained in an amount of 0.01 to 5.0% by mass based on the total amount of the non-aqueous
  • nonaqueous electrolyte battery is a sodium ion battery
  • non-aqueous electrolyte of the present disclosure can also contain a polymer, and the non-aqueous electrolyte is pseudo-solidified with a gelling agent or a cross-linked polymer as in the case of using a non-aqueous electrolyte battery called a polymer battery. It is also possible to use Polymer solid electrolytes also include those containing non-aqueous organic solvents as plasticizers.
  • the polymer is not particularly limited as long as it is an aprotic polymer capable of dissolving the compound represented by the general formula (1), the solute and the other additives.
  • examples thereof include polymers having polyethylene oxide as a main chain or side chain, homopolymers or copolymers of polyvinylidene fluoride, methacrylic acid ester polymers, polyacrylonitrile, and the like.
  • an aprotic non-aqueous organic solvent is preferred among the above non-aqueous organic solvents.
  • the non-aqueous electrolyte battery of the present disclosure includes at least the non-aqueous electrolyte of the present disclosure, a negative electrode, and a positive electrode. Furthermore, it is preferable to include a separator, an outer package, and the like.
  • the negative electrode is not particularly limited, it is preferable to use a material capable of reversibly intercalating and deintercalating alkali metal ions such as lithium ions and sodium ions, or alkaline earth metal ions.
  • the negative electrode active material constituting the negative electrode is capable of doping and dedoping lithium ions, for example, the lattice plane (002 plane) in X-ray diffraction carbon materials with a d value of 0.340 nm or less, carbon materials with a lattice plane (002 plane) d value exceeding 0.340 nm in X-ray diffraction, and oxides of one or more metals selected from Si, Sn, and Al , Si, Sn, and Al, alloys containing these metals, alloys of these metals or alloys with lithium, and lithium titanium oxides.
  • One of these negative electrode active materials can be used alone, or two or more of them can be used in combination. Lithium metal, metal nitrides, tin compounds, conductive polymers, and the like may also be used.
  • the negative electrode active material constituting the negative electrode includes sodium metal, alloys of sodium metal and other metals such as tin, intermetallic compounds, and hard carbon.
  • Various carbon materials, metal oxides such as titanium oxide, metal nitrides, tin (elementary substance), tin compounds, activated carbon, conductive polymers, and the like are used.
  • phosphorus such as red phosphorus and black phosphorus
  • phosphorus compounds such as Co-P, Cu-P, Sn-P, Ge-P, Mo-P, antimony (single substance), Sb/C , Bi--Sb and other antimony compounds are used.
  • phosphorus compounds such as Co-P, Cu-P, Sn-P, Ge-P, Mo-P, antimony (single substance), Sb/C , Bi--Sb and other antimony compounds are used.
  • One type of these negative electrode active materials may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the positive electrode is not particularly limited, it is preferable to use a material capable of reversibly intercalating and deintercalating alkali metal ions such as lithium ions and sodium ions, or alkaline earth metal ions.
  • the positive electrode material when the cation is lithium, includes lithium-containing transition metal composite oxides such as LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMnO 2 and LiMn 2 O 4 , and the lithium-containing transition metal composite oxides Co, Mn, Ni, and the like. , LiFePO4 , LiCoPO4, LiMnPO4 , etc. called olivine, in which a part of the transition metals of these lithium-containing transition metal composite oxides is replaced with other metals other than transition metals.
  • lithium-containing transition metal composite oxides such as LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMnO 2 and LiMn 2 O 4
  • the lithium-containing transition metal composite oxides Co, Mn, Ni, and the like LiFePO4 , LiCoPO4, LiMnPO4 , etc. called olivine, in which a part of the transition metals of these lithium-containing transition metal composite oxides is replaced with other metals other than transition metals.
  • transition metal phosphate compounds oxides such as TiO 2 , V 2 O 5 and MoO 3 , sulfides such as TiS 2 and FeS, or conductive polymers such as polyacetylene, polyparaphenylene, polyaniline, and polypyrrole, Activated carbon, radical-generating polymers, carbon materials, and the like are used.
  • positive electrode materials include NaCrO 2 , NaFe 0.5 Co 0.5 O 2 , NaFe 0.4 Mn 0.3 Ni 0.3 O 2 , NaNi 0.5 Ti0.3Mn0.2O2 , NaNi1 / 3Ti1 / 3Mn1 / 3O2 , NaNi0.33Ti0.33Mn0.16Mg0.17O2 , Na2 / 3Ni Sodium-containing transition metal composite oxides such as 1/3 Ti 1/6 Mn 1/2 O 2 and Na 2/3 Ni 1/3 Mn 2/3 O 2 , Co of these sodium-containing transition metal composite oxides, A mixture of a plurality of transition metals such as Mn and Ni, a sodium-containing transition metal composite oxide in which a part of the transition metal is substituted with a metal other than a transition metal, NaFePO 4 , NaVPO 4 F, Na 3 V 2 (PO 4 ) 3 , Na 2 Fe 2 (SO 4 ) 3 and other poly
  • Acetylene black, ketjen black, carbon fiber, or graphite as a conductive material and polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, or SBR resin as a binder are added to the positive electrode and negative electrode materials, and further formed into a sheet.
  • a molded electrode sheet can be used.
  • Nonwoven fabrics and porous sheets made of polypropylene, polyethylene, paper, glass fiber, etc. are used as separators to prevent contact between the positive and negative electrodes.
  • a coin-shaped, cylindrical, rectangular, or aluminum laminate sheet-shaped electrochemical device is assembled from the above elements.
  • a-1(Na) to a-5(Na) were obtained by subjecting the above compounds (a-1) to (a-5) to a cation exchange reaction, respectively.
  • Compounds a-1 (Na) to a-5 (Na) can also be obtained by using sodium hydroxyalkanesulfonate corresponding to each starting material, reacting with fluorosulfonyl isocyanate, and neutralizing with sodium hydride. .
  • Example 1-1 Liquid 1-1 was prepared.
  • Non-aqueous electrolyte solutions 1-2 to 1-1 were prepared in the same manner as in the preparation of non-aqueous electrolyte solution 1-1, except that the type and content of component (I) (or comparative compound) were changed as shown in Table 1. -15, and comparative non-aqueous electrolytes 1-2 and 1-3.
  • Compound (X) was purchased from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (product code H0597).
  • Compound (Y) was synthesized by a method similar to that disclosed in WO2014/073378.
  • Examples 2-1 to 2-3, Comparative Examples 2-1 to 2-3> Preparation of nonaqueous electrolyte solutions 2-1 to 2-3 and comparative nonaqueous electrolyte solutions 2-1 to 2-3
  • vinylene carbonate (VC) was added to the concentration shown in Table 2 and dissolved.
  • Non-aqueous electrolyte solutions 2-1 to 2-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 2-1 to 2-3 were obtained in the same manner as in the preparation of non-aqueous electrolyte solutions 1-1 to 1-3.
  • Examples 3-1 to 3-3, Comparative Examples 3-1 to 3-3> (Preparation of non-aqueous electrolyte solutions 3-1 to 3-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 3-1 to 3-3)
  • Non-aqueous electrolytes 2-1 to 2-3 and comparative non-aqueous electrolytes 2-1 to 2-3 were prepared in the same manner as in the preparation of non-aqueous electrolytes 2-1 to 2-3, except that VC was changed to lithium bis(oxalato)borate (BOB).
  • Aqueous electrolyte solutions 3-1 to 3-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 3-1 to 3-3 were obtained, respectively.
  • Examples 4-1 to 4-3 Comparative Examples 4-1 to 4-3> (Preparation of non-aqueous electrolyte solutions 4-1 to 4-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 4-1 to 4-3)
  • Non-aqueous electrolyte solutions 2-1 to 2-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 2-1 to 2-3 were prepared in the same manner, except that VC was changed to lithium difluorobis(oxalato)phosphate (DFBOP).
  • DFBOP lithium difluorobis(oxalato)phosphate
  • Non-aqueous electrolyte solutions 4-1 to 4-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 4-1 to 4-3 were obtained, respectively.
  • Examples 5-1 to 5-3, Comparative Examples 5-1 to 5-3> (Preparation of nonaqueous electrolyte solutions 5-1 to 5-3 and comparative nonaqueous electrolyte solutions 5-1 to 5-3)
  • Non-aqueous electrolytes 2-1 to 2-3 and comparative non-aqueous electrolytes 2-1 to 2-3 were prepared in the same manner as in the preparation of non-aqueous electrolytes 2-1 to 2-3, except that VC was changed to lithium tetrafluorooxalate phosphate (TFOP).
  • TFOP lithium tetrafluorooxalate phosphate
  • Examples 6-1 to 6-3, Comparative Examples 6-1 to 6-3> (Preparation of non-aqueous electrolyte solutions 6-1 to 6-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 6-1 to 6-3)
  • Non-aqueous electrolytes 2-1 to 2-3 and comparative non-aqueous electrolytes 2-1 to 2-3 were prepared in the same manner, except that VC was changed to bis(fluorosulfonyl)imide lithium (FSI).
  • FSI bis(fluorosulfonyl)imide lithium
  • Aqueous electrolyte solutions 6-1 to 6-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 6-1 to 6-3 were obtained, respectively.
  • Examples 7-1 to 7-3, Comparative Examples 7-1 to 7-3> (Preparation of non-aqueous electrolyte solutions 7-1 to 7-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 7-1 to 7-3)
  • Non-aqueous electrolyte solutions were prepared in the same manner as in the preparation of non-aqueous electrolyte solutions 2-1 to 2-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 2-1 to 2-3, except that VC was changed to lithium difluorophosphate (DFP).
  • DFP lithium difluorophosphate
  • Examples 8-1 to 8-3 Comparative Examples 8-1 to 8-3> (Preparation of nonaqueous electrolyte solutions 8-1 to 8-3 and comparative nonaqueous electrolyte solutions 8-1 to 8-3)
  • Non-aqueous electrolyte solutions were prepared in the same manner as Non-aqueous Electrolyte Solutions 2-1 to 2-3 and Comparative Non-aqueous Electrolyte Solutions 2-1 to 2-3, except that VC was changed to lithium fluorosulfonate (FS).
  • FS lithium fluorosulfonate
  • Example 17-1 A non-aqueous electrolyte 9-1 was prepared.
  • Non-aqueous electrolyte solutions 9-2 to 9-9 were prepared in the same manner as in the preparation of non-aqueous electrolyte solution 9-1, except that the type and content of component (I) (or comparative compound) were changed as shown in Table 17. -15, and comparative nonaqueous electrolytes 9-1 and 9-2.
  • Examples 18-1 to 18-3, Comparative Examples 18-1 to 18-2> Preparation of non-aqueous electrolyte solutions 10-1 to 10-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 10-1 to 10-2) Furthermore, as other additives, non-aqueous electrolytes 9-1, 9-3, and 9-5, comparative non-aqueous electrolytes, except that VC was added to the concentration shown in Table 18 and dissolved.
  • Non-aqueous electrolyte solutions 10-1 to 10-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 10-1 to 10-2 were obtained in the same manner as in 9-1 to 9-2.
  • Examples 19-1 to 19-3, Comparative Examples 19-1 to 19-2> (Preparation of non-aqueous electrolyte solutions 11-1 to 11-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 11-1 to 11-2)
  • Non-aqueous electrolyte solutions 11-1 to 11-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 11-1 to 11-2 were obtained in the same manner as preparation of 10-1 to 10-2.
  • Examples 20-1 to 20-3, Comparative Examples 20-1 to 20-2> (Preparation of non-aqueous electrolyte solutions 12-1 to 12-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 12-1 to 12-2)
  • TFOP-Na sodium tetrafluorooxalaphosphate
  • Non-aqueous electrolyte solutions 12-1 to 12-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 12-1 to 12-2 were obtained in the same manner as in the preparation of non-aqueous electrolyte solutions 10-1 to 10-2.
  • Examples 21-1 to 21-3, Comparative Examples 21-1 to 21-2> (Preparation of non-aqueous electrolyte solutions 13-1 to 13-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 13-1 to 13-2)
  • Non-aqueous electrolyte solutions 13-1 to 13-3 and comparative non-aqueous electrolyte solutions 13-1 to 13-2 were obtained in the same manner as in the preparation of solutions 10-1 to 10-2.
  • component (I) represents the concentration with respect to the total amount of the non-aqueous electrolyte. Also, the content of other additives represents the concentration with respect to the total amount of the non-aqueous electrolyte.
  • Lithium ion battery positive electrode preparation of NCM622 positive electrode
  • NCM622 positive electrode 90% by mass of LiNi 0.6 Co 0.2 Mn 0.2 O 2 as a positive electrode active material, 5% by mass of acetylene black as a conductive agent, and 5% by mass of polyvinylidene fluoride (PVDF) as a binder.
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent is added so as to be 55% by mass with respect to the total mass of the positive electrode active material, the conductive agent, and the binder
  • a slurry solution was prepared. This slurry solution was applied onto an aluminum foil as a positive electrode current collector and dried at 150° C. for 12 hours to obtain an NCM622 positive electrode for testing in which a positive electrode active material layer was formed on the current collector.
  • Lithium ion battery positive electrode preparation of NCM811 positive electrode
  • LiNi 0.8 Co 0.1 Mn 0.1 O 2 a positive electrode active material
  • acetylene black a conductive agent
  • PVDF a binder
  • N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent was added so as to be 55% by mass with respect to the total mass of the positive electrode active material, conductive agent, and binder to prepare a slurry solution.
  • This slurry solution was applied onto an aluminum foil as a positive electrode current collector and dried at 150° C. for 12 hours to obtain an NCM811 positive electrode for testing in which a positive electrode active material layer was formed on the current collector.
  • Sodium ion battery positive electrode preparation of NaNi 0.5 Ti 0.3 Mn 0.2 O 2 positive electrode
  • 90% by mass of NaNi 0.5 Ti 0.3 Mn 0.2 O 2 as a positive electrode active material, 5% by mass of acetylene black as a conductive agent, and 5% by mass of PVDF as a binder are mixed, and A slurry solution was prepared by adding N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent to 50% by mass with respect to the total mass of the positive electrode active material, conductive agent, and binder.
  • This slurry solution was applied onto an aluminum foil as a positive electrode current collector and dried at 150 ° C. for 12 hours to form a positive electrode active material layer on the current collector .
  • a 3Mn0.2O2 positive electrode was obtained.
  • NCM811 was used as the positive electrode and silicon-containing graphite was used as the negative electrode to prepare non-aqueous electrolyte batteries (lithium ion batteries) in the same manner.
  • the non-aqueous electrolytes listed in Tables 9 to 16 were used. Also, Examples 17-1 to 17-10, Comparative Examples 17-1 to 17-2, Examples 18-1 to 18-3, Comparative Examples 18-1 to 18-2, Examples 19-1 to 19- 3, Comparative Examples 19-1 to 19-2, Examples 20-1 to 20-3, Comparative Examples 20-1 to 20-2, Examples 21-1 to 21-3, Comparative Examples 21-1 to 21- 2, a NaNi 0.5 Ti 0.3 Mn 0.2 O 2 positive electrode was used as the positive electrode, and a hard carbon negative electrode was used as the negative electrode to fabricate a non-aqueous electrolyte battery (sodium ion battery) in the same manner. As the non-aqueous electrolyte, those listed in Tables 17 to 21 were used.
  • discharge capacity retention rate after high temperature cycle represented by the discharge capacity retention rate at the 700th cycle was determined by the following formula.
  • the discharge capacity at the first cycle in the charge/discharge test at an environmental temperature of 60° C. was defined as the initial discharge capacity.
  • Discharge capacity retention rate after high temperature cycle (%) (discharge capacity at 700th cycle/initial discharge capacity) x 100
  • the non-aqueous electrolyte battery using the non-aqueous electrolyte containing the component (I) of the present disclosure has excellent high-temperature cycle characteristics and can suppress an increase in battery resistance.
  • non-aqueous electrolyte and a non-aqueous electrolyte battery capable of improving high-temperature cycle characteristics and suppressing an increase in battery resistance.
  • a compound and an additive for a non-aqueous electrolyte that can be suitably used in the non-aqueous electrolyte.

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Abstract

（Ｉ）明細書中に記載の一般式（１）で表される化合物（例えば下記式（ａ－１）で表される化合物）、（ＩＩ）溶質、及び（ＩＩＩ）非水有機溶媒を含有する非水電解液、並びに、一般式（１）で表される化合物及び非水電解液用添加剤により、高温サイクル特性を向上させ、且つ、電池の抵抗上昇を抑制することができる非水電解液及び非水電解液電池、並びに、上記非水電解液に好適に用い得る化合物及び非水電解液用添加剤を提供する。

Description

非水電解液、非水電解液電池、化合物及び非水電解液用添加剤
　本開示は、非水電解液、非水電解液電池、化合物及び非水電解液用添加剤に関するものである。
　これまで非水電解液電池のサイクル特性、高温貯蔵特性等、耐久性を改善するための手段として、正極や負極の活物質をはじめとする様々な電池構成要素の最適化が検討されてきた。非水電解液関連技術もその例外ではなく、活性な正極や負極の表面で非水電解液が分解することによる劣化を種々の添加剤で抑制することが提案されている。
　例えば、特許文献１には、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩を負極に含有させることで、サイクル特性の向上、及び高温時のガス発生を抑制する効果を示すことが記載されている。
　特許文献２には、ヒドロキシアルキルスルホン酸とスルホン酸エステルとを併用添加することで、高温保存時のガス発生及び自己放電反応が抑制されたリチウム電池用非水電解液が開示されている。
　さらに、特許文献３では、ウレタン結合と重合性不飽和結合とを有するスルホン酸を電解液へ添加することで、出力特性と長期サイクル特性に優れ、電極抵抗の抑制効果が得られることが記載されている。
日本国特許第５２６２０８５号公報 日本国特許第５８１５１１８号公報 日本国特許第６１６５１６２号公報
　しかしながら、本開示者らが検討したところ、これらのスルホン酸やスルホン酸塩を添加した場合において、高温時のサイクル特性を向上させる効果、及び抵抗上昇抑制効果に改善の余地があることが分かった。
　本開示は、上記事情を鑑みてなされたもので、高温サイクル特性を向上させ、且つ、電池の抵抗上昇を抑制することができる非水電解液、及び非水電解液電池を提供することを目的とする。また、上記非水電解液に好適に用い得る、化合物及び非水電解液用添加剤を提供することを目的とする。
　本開示者らは、かかる問題に鑑み、鋭意研究を重ねたところ、（Ｉ）後述の一般式（１）で表される化合物（以降、「成分（Ｉ）」と記載する場合がある。）、（ＩＩ）溶質（以降、「成分（ＩＩ）」と記載する場合がある。）、及び（ＩＩＩ）非水有機溶媒（以降、「成分（ＩＩＩ）」と記載する場合がある。）を含有する非水電解液により、高温サイクル特性向上、及び抵抗上昇抑制に優れた非水電解液電池が得られることを見出し、上記課題を解決した。
　すなわち、本開示者らは、以下の構成により上記課題を解決することができることを見出した。
［１］
　（Ｉ）下記一般式（１）で表される化合物、
　（ＩＩ）溶質、及び
　（ＩＩＩ）非水有機溶媒
を含有する非水電解液。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
［一般式（１）中、
　Ａは、炭素原子数１～８の直鎖又は炭素原子数２～８の分岐状のアルキレン基、及び炭素原子数２～８の直鎖又は炭素原子数３～８の分岐状のアルケニレン基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子が存在することもできる。
　Ｂは酸素原子又はＮＲａを表し、Ｒａは水素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、及び炭素原子数が６～１０のアリール基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換されていてもよい。
　Ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に、水素原子、金属カチオン、又はオニウムカチオンを表す。Ｍ１及びＭ２が金属カチオン又はオニウムカチオンを表す場合、一般式（１）中の酸素原子とＭ１との結合、及び窒素原子とＭ２との結合はイオン結合を表す。
　Ｘは、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂ、又は－Ｐ(＝Ｏ)－ＲｃＲｄを表し、Ｒｂ～Ｒｄはそれぞれ独立に、フッ素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、炭素原子数が６～１０のアリール基、炭素原子数が１～１０のアルコキシ基、炭素原子数が２～１０のアルケニルオキシ基、炭素原子数が２～１０のアルキニルオキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルコキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニルオキシ基、及び炭素原子数が６～１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子及び不飽和結合の少なくとも１つが存在することもできる。また、ＲｃとＲｄは結合し環状構造を有することもできる。
　ｎは、１～４の整数である。］
［２］
　前記一般式（１）中のＸが－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂを表し、前記Ｒｂがフッ素原子を表す、［１］に記載の非水電解液。
［３］
　前記一般式（１）中のＡが、炭素原子数１～４の直鎖又は炭素原子数２～４の分岐状のアルキレン基を表す、［１］又は［２］に記載の非水電解液。
［４］
　前記溶質が、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２、ＬｉＡｌＯ２、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌ、及びＬｉＩからなる群から選ばれる少なくとも１つ、又は、ＮａＰＦ６、ＮａＢＦ４、ＮａＳｂＦ６、ＮａＡｓＦ６、ＮａＣｌＯ４、ＮａＣＦ３ＳＯ３、ＮａＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＮａＮ（ＳＯ２Ｆ）２、ＮａＡｌＯ２、ＮａＡｌＣｌ４、ＮａＣｌ、及びＮａＩからなる群から選ばれる少なくとも１つである、［１］～［３］のいずれか１つに記載の非水電解液。
［５］
　前記非水有機溶媒が、環状エステル、鎖状エステル、環状エーテル、鎖状エーテル、スルホン化合物、スルホキシド化合物、及びイオン液体からなる群から選ばれる少なくとも１つである、［１］～［４］のいずれか１つに記載の非水電解液。
［６］
　前記非水有機溶媒が環状エステルを含み、前記環状エステルが、環状カーボネートである、［５］に記載の非水電解液。
［７］
　前記環状カーボネートが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、及びフルオロエチレンカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［６］に記載の非水電解液。
［８］
　前記非水有機溶媒が鎖状エステルを含み、前記鎖状エステルが、鎖状カーボネートである、［５］に記載の非水電解液。
［９］
　前記鎖状カーボネートが、エチルメチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、及びメチルプロピルカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［８］に記載の非水電解液。
［１０］
　前記非水電解液の総量に対する、前記（Ｉ）の含有量が０．０１～５．０質量％である、［１］～［９］のいずれか１つに記載の非水電解液。
［１１］
　更に、ビニレンカーボネート、ビス（オキサラト）ホウ酸塩、ジフルオロオキサラトホウ酸塩、ジフルオロビス（オキサラト）リン酸塩、テトラフルオロオキサラトリン酸塩、（ジフルオロホスホリル）（フルオロスルホニル）イミド塩、ジフルオロリン酸塩、フルオロスルホン酸塩、１，３－プロペンスルトン、１，３－プロパンスルトン、１，６－ジイソシアナトヘキサン、エチニルエチレンカーボネート、１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシド、４－プロピル－１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシド、メチレンメタンジスルホネート、１，２－エタンジスルホン酸無水物、メタンスルホニルフルオリド、トリス（トリメチルシリル）ボレート、（エトキシ）ペンタフルオロシクロトリホスファゼン、テトラフルオロ（マロナト）リン酸塩、テトラフルオロ（ピコリナト）ホスフェート、１，３－ジメチル－１，３－ジビニル－１，３－ジ（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロピル）ジシロキサン、テトラビニルシラン、ｔ－ブチルベンゼン、ｔ－アミルベンゼン、フルオロベンゼン、及びシクロヘキシルベンゼンから選ばれる少なくとも１種を含有する、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の非水電解液。
［１２］
　少なくとも、正極、負極、セパレータ、及び［１］～［１１］のいずれか１つに記載の非水電解液を含む、非水電解液電池。
［１３］
　下記一般式（１）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［一般式（１）中、
　Ａは、炭素原子数１～８の直鎖又は炭素原子数２～８の分岐状のアルキレン基、及び炭素原子数２～８の直鎖又は炭素原子数３～８の分岐状のアルケニレン基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子が存在することもできる。
　Ｂは酸素原子又はＮＲａを表し、Ｒａは水素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、及び炭素原子数が６～１０のアリール基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換されていてもよい。
　Ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に、水素原子、金属カチオン、又はオニウムカチオンを表す。Ｍ１及びＭ２が金属カチオン又はオニウムカチオンを表す場合、一般式（１）中の酸素原子とＭ１との結合、及び窒素原子とＭ２との結合はイオン結合を表す。
　Ｘは、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂ、又は－Ｐ(＝Ｏ)－ＲｃＲｄを表し、Ｒｂ～Ｒｄはそれぞれ独立に、フッ素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、炭素原子数が６～１０のアリール基、炭素原子数が１～１０のアルコキシ基、炭素原子数が２～１０のアルケニルオキシ基、炭素原子数が２～１０のアルキニルオキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルコキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニルオキシ基、及び炭素原子数が６～１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子及び不飽和結合の少なくとも１つが存在することもできる。また、ＲｃとＲｄは結合し環状構造を有することもできる。
　ｎは、１～４の整数である。］
［１４］
　前記一般式（１）中のＸが－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂを表し、前記Ｒｂがフッ素原子を表す、［１３］に記載の化合物。
［１５］
　前記一般式（１）中のＡが、炭素原子数１～４の直鎖又は炭素原子数２～４の分岐状のアルキレン基を表す、［１３］又は［１４］に記載の化合物。
［１６］
　下記一般式（１）で表される非水電解液用添加剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
［一般式（１）中、
　Ａは、炭素原子数１～８の直鎖又は炭素原子数２～８の分岐状のアルキレン基、及び炭素原子数２～８の直鎖又は炭素原子数３～８の分岐状のアルケニレン基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子が存在することもできる。
　Ｂは酸素原子又はＮＲａを表し、Ｒａは水素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、及び炭素原子数が６～１０のアリール基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換されていてもよい。
　Ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に、水素原子、金属カチオン、又はオニウムカチオンを表す。Ｍ１及びＭ２が金属カチオン又はオニウムカチオンを表す場合、一般式（１）中の酸素原子とＭ１との結合、及び窒素原子とＭ２との結合はイオン結合を表す。
　Ｘは、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂ、又は－Ｐ(＝Ｏ)－ＲｃＲｄを表し、Ｒｂ～Ｒｄはそれぞれ独立に、フッ素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、炭素原子数が６～１０のアリール基、炭素原子数が１～１０のアルコキシ基、炭素原子数が２～１０のアルケニルオキシ基、炭素原子数が２～１０のアルキニルオキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルコキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニルオキシ基、及び炭素原子数が６～１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子及び不飽和結合の少なくとも１つが存在することもできる。また、ＲｃとＲｄは結合し環状構造を有することもできる。
　ｎは、１～４の整数である。］
［１７］
　前記一般式（１）中のＸが－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂを表し、前記Ｒｂがフッ素原子を表す、［１６］に記載の非水電解液用添加剤。
［１８］
　前記一般式（１）中のＡが、炭素原子数１～４の直鎖又は炭素原子数２～４の分岐状のアルキレン基を表す、［１６］又は［１７］に記載の非水電解液用添加剤。
　本開示によれば、高温サイクル特性を向上させ、且つ、電池の抵抗上昇を抑制することができる非水電解液及び非水電解液電池を提供することができる。また、上記非水電解液に好適に用い得る化合物及び非水電解液用添加剤を提供することができる。
　以下の実施形態における各構成及びそれらの組み合わせは例であり、本開示の趣旨から逸脱しない範囲内で、構成の付加、置換及びその他の変更が可能である。また、本開示は実施形態によって限定されることはなく、特許請求の範囲によってのみ限定される。
　本明細書において、「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
〔１．非水電解液〕
　本開示の非水電解液は、（Ｉ）上記一般式（１）で表される化合物、（ＩＩ）溶質、及び（ＩＩＩ）非水有機溶媒を含有する非水電解液である。
＜成分（Ｉ）について＞
　本開示の非水電解液は、成分（Ｉ）である、一般式（１）で表される化合物を含む。
　成分（Ｉ）を含む非水電解液を、非水電解液電池（例えばリチウムイオン二次電池やナトリウムイオン二次電池）に用いると、成分（Ｉ）は少なくとも正極上及び負極上のいずれかで分解し、カチオン伝導性の良い皮膜を少なくとも正極及び負極のいずれかの表面に形成する。この皮膜は、非水有機溶媒や溶質と電極活物質との間の直接の接触を抑制し、溶質のカチオン乖離エネルギーを低下させると考えられる。その結果、非水電解液電池の高温サイクル特性が向上し、電池の抵抗上昇を抑制する効果を奏するものであると本開示者らは推定している。
　以下、一般式（１）で表される化合物について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
［一般式（１）中、
　Ａは、炭素原子数１～８の直鎖又は炭素原子数２～８の分岐状のアルキレン基、及び炭素原子数２～８の直鎖又は炭素原子数３～８の分岐状のアルケニレン基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子が存在することもできる。
　Ｂは酸素原子又はＮＲａを表し、Ｒａは水素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、及び炭素原子数が６～１０のアリール基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換されていてもよい。
　Ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に、水素原子、金属カチオン、又はオニウムカチオンを表す。Ｍ１及びＭ２が金属カチオン又はオニウムカチオンを表す場合、一般式（１）中の酸素原子とＭ１との結合、及び窒素原子とＭ２との結合はイオン結合を表す。
　Ｘは、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂ、又は－Ｐ(＝Ｏ)－ＲｃＲｄを表し、Ｒｂ～Ｒｄはそれぞれ独立に、フッ素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、炭素原子数が６～１０のアリール基、炭素原子数が１～１０のアルコキシ基、炭素原子数が２～１０のアルケニルオキシ基、炭素原子数が２～１０のアルキニルオキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルコキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニルオキシ基、及び炭素原子数が６～１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子及び不飽和結合の少なくとも１つが存在することもできる。また、ＲｃとＲｄは結合し環状構造を有することもできる。
　ｎは、１～４の整数である。］
　一般式（１）中、Ａは、炭素原子数１～８の直鎖又は炭素原子数２～８の分岐状のアルキレン基、及び炭素原子数２～８の直鎖又は炭素原子数３～８の分岐状のアルケニレン基からなる群より選ばれる有機基を表す。
　Ａが炭素原子数１～８の直鎖又は炭素原子数２～８の分岐状のアルキレン基を表す場合の具体例としては、メチレン基、メチルメチレン基、エチルメチレン基、エチレン基、メチルエチレン基、エチルエチレン基、ｎ－プロピルエチレン基、i－プロピルエチレン基、ｎ－ブチルエチレン基、i－ブチルエチレン基、ｔｅｒｔ－ブチルエチレン基、ｎ－プロピレン基、ｉ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、ｔｅｒｔ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｉ－ペンチレン基、１，１－ジメチルプロピレン基、１－メチルブチレン基、１，１－ジメチルブチレン基、ｎ－ヘキシレン基等を挙げることができる。
　アルキレン基としては、炭素原子数１～４の直鎖又は炭素原子数２～４の分岐状のアルキレン基が好ましい。
　Ａが炭素原子数２～８の直鎖又は炭素原子数３～８の分岐状のアルケニレン基を表す場合の具体例としては、ビニレン基、プロぺニレン基、１－ブテニレン基、２－ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等を挙げることができる。
　アルケニレン基としては、炭素原子数２～４の直鎖又は炭素原子数３～４の分岐状のアルケニレン基が好ましい。
　Ａが表す上記有機基の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い。任意の水素原子がフッ素原子に置換された有機基としては、例えば、－ＣＦ２－基、－ＣＨＦ－基、－ＣＨ２ＣＦ２－基、－ＣＨ２ＣＨＦ－基、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦ－基、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－基、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－基、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－基、－ＣＦ＝ＣＦ－基、－ＣＦ＝ＣＨ－基等が挙げられる。
　上記有機基中には、酸素原子が存在することもできる。例えば、上記有機基中の炭素原子－炭素原子結合間には、酸素原子が含まれていてもよい。
　上記有機基中の炭素原子－炭素原子結合間に酸素原子が含まれている場合の具体例としては、例えば、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－基、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－基等が挙げられる。
　Ａは、炭素原子数１～４の直鎖又は炭素原子数２～４の分岐状のアルキレン基であることが好ましく、無置換の炭素原子数１～４の直鎖又は炭素原子数２～４の分岐状のアルキレン基であることがより好ましく、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、又はｉ－プロピレン基であることがより好ましい。
　一般式（１）中、Ｂは酸素原子又はＮＲａを表し、Ｒａは水素原子又は炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、及び炭素原子数が６～１０のアリール基からなる群より選ばれる有機基を表す。
　Ｒａが、炭素原子数が１～１０のアルキル基である場合のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デカニル基等が挙げられる。
　Ｒａが、炭素原子数が２～１０のアルケニル基である場合のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１－プロペニル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基、１，３－ブタジエニル基等が挙げられる。
　Ｒａが、炭素原子数が２～１０のアルキニル基である場合のアルキニル基としては、エチニル基、２－プロピニル基、１，１－ジメチル－２－プロピニル基等が挙げられる。
　Ｒａが、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基である場合のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
　Ｒａが、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基である場合のシクロアルケニル基としては、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
　Ｒａが、炭素原子数が６～１０のアリール基である場合のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
　上記有機基の任意の水素原子の少なくとも１つはハロゲン原子に置換されていても良い。ハロゲン原子としては、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子であることが好ましい。
　Ｒａは、水素原子、又は炭素原子数が１～１０のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、又はイソプロピル基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
　Ｂは酸素原子、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ３）、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）、又はＮ（ＣＨ（ＣＨ３）２）であることが好ましく、酸素原子又はＮ（ＣＨ３）であることがより好ましく、酸素原子であることがさらに好ましい。
　一般式（１）中、Ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に、水素原子、金属カチオン、又はオニウムカチオンを表す。Ｍ１及びＭ２が金属カチオン又はオニウムカチオンを表す場合、一般式（１）中の酸素原子とＭ１との結合、及び窒素原子とＭ２との結合はイオン結合を表す。
　Ｍ１及びＭ２が金属カチオンを表す場合の金属カチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属カチオンが挙げられる。
　Ｍ１及びＭ２がオニウムカチオンを表す場合のオニウムカチオンとしては、テトラアルキルアンモニウムイオン等が挙げられる。
　Ｍ１は、金属カチオンを表すことが好ましく、リチウイオン電池用途に使用する場合は、リチウムイオンであることがより好ましく、ナトリウムイオン電池用途に使用する場合は、ナトリウムイオンであることがより好ましい。
　Ｍ２は、水素原子又は金属カチオンを表すことが好ましく、リチウイオン電池用途に使用する場合は、リチウムイオンであることがより好ましく、ナトリウムイオン電池用途に使用する場合は、ナトリウムイオンであることがより好ましい。
　一般式（１）中、Ｘは、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂ、又は－Ｐ(＝Ｏ)－ＲｃＲｄを表し、Ｒｂ～Ｒｄはそれぞれ独立に、フッ素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、炭素原子数が６～１０のアリール基、炭素原子数が１～１０のアルコキシ基、炭素原子数が２～１０のアルケニルオキシ基、炭素原子数が２～１０のアルキニルオキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルコキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニルオキシ基、及び炭素原子数が６～１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる有機基を表す。
　Ｒｂ～Ｒｄが表す炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、及び炭素原子数が６～１０のアリール基の具体例としては、上記Ｒａとしての炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、及び炭素原子数が６～１０のアリール基に記載の例が挙げられる。
　Ｒｂ～Ｒｄが、炭素原子数が１～１０のアルコキシ基を表す場合のアルコキシ基に含まれるアルキル基としては、Ｒｂ～Ｒｄが表す炭素原子数が１～１０のアルキル基が挙げられる。
　Ｒｂ～Ｒｄが、炭素原子数が２～１０のアルケニルオキシ基を表す場合のアルケニルオキシ基に含まれるアルケニル基としては、Ｒｂ～Ｒｄが表す炭素原子数が２～１０のアルケニル基が挙げられる。
　Ｒｂ～Ｒｄが、炭素原子数が２～１０のアルキニルオキシ基を表す場合のアルキニルオキシ基に含まれるアルキニル基としては、Ｒｂ～Ｒｄが表す炭素原子数が２～１０のアルキニル基が挙げられる。
　Ｒｂ～Ｒｄが、炭素原子数が３～１０のシクロアルコキシ基を表す場合のシクロアルコキシ基に含まれるシクロアルキル基としては、Ｒｂ～Ｒｄが表す炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基が挙げられる。
　Ｒｂ～Ｒｄが、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニルオキシ基を表す場合のシクロアルケニルオキシ基に含まれるシクロアルケニル基としては、Ｒｂ～Ｒｄが表す炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基が挙げられる。
　Ｒｂ～Ｒｄが、炭素原子数が６～１０のアリールオキシ基を表す場合のアリールオキシ基に含まれるアリール基としては、Ｒｂ～Ｒｄが表す炭素原子数が６～１０のアリール基が挙げられる。
　Ｒｂ～Ｒｄが表す上記有機基の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い。任意の水素原子がフッ素原子に置換された有機基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、フルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、２－フルオロエチル基、３－フルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、－ＣＦ＝ＣＦ２基、－ＣＦ＝ＣＨ２基等が挙げられる。
　上記有機基中には、酸素原子が存在することもできる。例えば、上記有機基中の炭素原子－炭素原子結合間には、酸素原子が含まれていてもよい。
　上記有機基中の炭素原子－炭素原子結合間に酸素原子が含まれている場合の具体例としては、例えば、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３基、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３基等が挙げられる。
　上記ＲｃとＲｄは結合し環状構造を有することもできる。Ｒｃ及びＲｄがリン原子と共に構成する環状構造としては、５又は６員環であることが好ましく、５員環がより好ましい。
　Ｘが－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂを表す場合、Ｒｂは、フッ素原子、炭素原子数が１～３のアルキル基、炭素原子数が１～３のアルコキシ基、又は炭素原子数が２～３のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、フッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、又はアリルオキシ基であることがより好ましく、フッ素原子を表すことがさらに好ましい。
　Ｘが－Ｐ(＝Ｏ)－ＲｃＲｄを表す場合、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素原子数が１～３のアルキル基、又は炭素原子数が１～３のアルコキシ基を表すことが好ましく、フッ素原子又は炭素原子数が１～３のアルコキシ基を表すことがより好ましく、フッ素原子又はメトキシ基であることがさらに好ましい。
　Ｒｃ及びＲｄが炭素原子数が１又は２のアルコキシ基を表し、結合して、リン原子と共に５員環又は６員環を形成することも好ましい。
　Ｘは、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂを表し、且つ、Ｒｂがフッ素原子を表すことが最も好ましい
。
　ｎは、１～４の整数を表し、１～３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
　ｎが１を表す場合、一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（１－１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［一般式（１－１）中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｍ１及びＭ２は、それぞれ一般式（１）中のＡ、Ｂ、Ｘ、Ｍ１及びＭ２と同じ意味を表す。］
　一般式（１）で表される化合物の具体例を下記に示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　本開示の非水電解液において、非水電解液の総量（１００質量％）に対する、上記成分（Ｉ）の含有量（以降、「（Ｉ）の濃度」とも記載する。）は、下限が０．０１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上である。（Ｉ）の濃度の上限は、１０．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５．０質量％以下であり、さらに好ましくは４．０質量％以下であり、特に好ましくは２．５質量％以下である。
　（Ｉ）の濃度を０．０１質量％以上とすることで、該非水電解液を用いた非水電解液電池のサイクル特性の向上効果が得られ易い。一方、（Ｉ）の濃度を１０．０質量％以下とすることで、該非水電解液の粘度上昇を抑制でき、該非水電解液を用いた非水電解液電池の抵抗上昇抑制効果が得られ易くなる。
　非水電解液の総量に対する、上記成分（Ｉ）の含有量は、０．０１～５．０質量％が好ましい。
　本開示の非水電解液は、成分（Ｉ）として、一種類の化合物を単独で用いても良く、二種類以上の化合物を用途に合わせて任意の組み合わせ、比率で混合して用いても良い。
　一般式（１）で示される化合物は種々の方法により製造できる。製造法としては、特に限定されることはない。
　例えば、２－ヒドロキシエタンスルホン酸塩やヒドロキシメタンスルホン酸塩と、フルオロスルホニルイソシアネートとを反応させた後、水素化リチウムと反応することで、得ることができる。
　なお、本開示は、上記一般式（１）で表される化合物にも関する。
　上記化合物は、非水電解液において添加剤として好適に用いられる。すなわち、本開示は、上記一般式（１）で表される非水電解液用添加剤にも関する。
＜（ＩＩ）溶質について＞
　本開示の非水電解液は、溶質を含有する。
　溶質としては特に限定されないが、イオン性塩であることが好ましく、フッ素を含むイオン性塩であることがより好ましい。
　溶質としては、例えば、リチウムイオンやナトリウムイオンを始めとするアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、及び四級アンモニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオンと、ヘキサフルオロリン酸アニオン、テトラフルオロホウ酸アニオン、過塩素酸アニオン、ヘキサフルオロヒ酸アニオン、ヘキサフルオロアンチモン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン、（トリフルオロメタンスルホニル）（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン、（トリフルオロメタンスルホニル）（フルオロスルホニル）イミドアニオン、（ペンタフルオロエタンスルホニル）（フルオロスルホニル）イミドアニオン、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオンの対からなるイオン性塩であることが好ましい。
　溶質が、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２、ＬｉＡｌＯ２、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌ、及びＬｉＩからなる群から選ばれる少なくとも１つ、又は、ＮａＰＦ６、ＮａＢＦ４、ＮａＳｂＦ６、ＮａＡｓＦ６、ＮａＣｌＯ４、ＮａＣＦ３ＳＯ３、ＮａＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＮａＮ（ＳＯ２Ｆ）２、ＮａＡｌＯ２、ＮａＡｌＣｌ４、ＮａＣｌ、及びＮａＩからなる群から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
　これらの溶質は、一種類を単独で用いても良く、二種類以上を用途に合わせて任意の組合せ、比率で混合して用いても良い。
　中でも、非水電解液電池としてのエネルギー密度、出力特性、寿命等から考えると、カチオンはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及び四級アンモニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種が、アニオンはヘキサフルオロリン酸アニオン、テトラフルオロホウ酸アニオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン、及びビス（フルオロスルホニル）イミドアニオンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　本開示の非水電解液中の溶質の総量（以降、「溶質濃度」とも記載する。）は、特に制限はないが、下限は０．５ｍｏｌ／Ｌ以上が好ましく、より好ましくは０．７ｍｏｌ／Ｌ以上であり、さらに好ましくは０．９ｍｏｌ／Ｌ以上である。また、溶質濃度の上限は５．０ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｏｌ／Ｌ以下であり、さらに好ましくは２．０ｍｏｌ／Ｌ以下である。溶質濃度を０．５ｍｏｌ／Ｌ以上とすることでイオン伝導度が低下することによる非水電解液電池のサイクル特性、出力特性の低下を抑制でき、５．０ｍｏｌ／Ｌ以下とすることで非水電解液の粘度が上昇することによるイオン伝導度の低下、非水電解液電池のサイクル特性、出力特性の低下を抑制できる。
＜（ＩＩＩ）非水有機溶媒について＞
　本開示の非水電解液に用いる非水有機溶媒の種類は、特に限定されず、任意の非水有機溶媒を用いることができる。
　非水有機溶媒は、環状エステル、鎖状エステル、環状エーテル、鎖状エーテル、スルホン化合物、スルホキシド化合物、及びイオン液体からなる群から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
　具体的には、エチルメチルカーボネート（以降「ＥＭＣ」とも記載する。）、ジメチルカーボネート（以降「ＤＭＣ」とも記載する。）、ジエチルカーボネート（以降「ＤＥＣ」とも記載する。）、メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、メチルブチルカーボネート、２，２，２－トリフルオロエチルメチルカーボネート、２，２，２－トリフルオロエチルエチルカーボネート、２，２，２－トリフルオロエチルプロピルカーボネート、ビス（２，２，２－トリフルオロエチル）カーボネート、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロピルメチルカーボネート、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロピルエチルカーボネート、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロピルプロピルカーボネート、ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロピル）カーボネート、エチレンカーボネート（以降「ＥＣ」とも記載する。）、プロピレンカーボネート（以降「ＰＣ」とも記載する。）、ブチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート（以降「ＦＥＣ」とも記載する。）、ジフルオロエチレンカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、２－フルオロプロピオン酸メチル、２－フルオロプロピオン酸エチル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、フラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキサン、１，４－ジオキサン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、プロピオニトリル、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ－ブチロラクトン、及びγ－バレロラクトンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　また、本開示においては、非水有機溶媒として、塩構造を採るイオン液体を用いても良い。
　非水有機溶媒が、環状エステル及び鎖状エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種であると、低温での入出力特性に優れる点で好ましい。
　また、上記非水有機溶媒は、環状カーボネート及び鎖状カーボネートからなる群から選ばれる少なくとも１種であると、高温でのサイクル特性に優れる点で好ましい。
　非水有機溶媒が環状エステルを含み、前記環状エステルが、環状カーボネートであることが好ましい。
　上記環状カーボネートの具体例として、ＥＣ、ＰＣ、ブチレンカーボネート、ＦＥＣ等が挙げられ、中でもＥＣ、ＰＣ、及びＦＥＣからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　非水有機溶媒が鎖状エステルを含み、前記鎖状エステルが、鎖状カーボネートであることも好ましい。
　上記鎖状カーボネートの具体例として、ＥＭＣ、ＤＭＣ、ＤＥＣ、メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、２，２，２－トリフルオロエチルメチルカーボネート、２，２，２－トリフルオロエチルエチルカーボネート、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロピルメチルカーボネート、及び１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロピルエチルカーボネート等が挙げられ、中でもＥＭＣ、ＤＭＣ、ＤＥＣ、及びメチルプロピルカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　また、上記エステルの具体例として、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、２－フルオロプロピオン酸メチル、及び２－フルオロプロピオン酸エチル等が挙げられる。
＜その他の添加剤について＞
　本開示の要旨を損わない限りにおいて、本開示の非水電解液に一般に用いられる添加成分を任意の比率でさらに添加しても良い。
　その他の添加剤の具体例としては、シクロヘキシルベンゼン、シクロヘキシルフルオロベンゼン、フルオロベンゼン、ビフェニル、ジフルオロアニソール、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－アミルベンゼン、２－フルオロトルエン、２－フルオロビフェニル、ビニレンカーボネート、ジメチルビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ｔｒａｎｓ－ジフルオロエチレンカーボネート、メチルプロパルギルカーボネート、エチルプロパルギルカーボネート、ジプロパルギルカーボネート、無水マレイン酸、無水コハク酸、プロパンサルトン、１，３－プロパンスルトン、１，３－プロペンスルトン、ブタンスルトン、１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシド、４－プロピル－１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシド、メチレンメタンジスルホネート、ジメチレンメタンジスルホネート、トリメチレンメタンジスルホネート、メタンスルホン酸メチル、１，６－ジイソシアナトヘキサン、トリス（トリメチルシリル）ボレート、スクシノニトリル、（エトキシ）ペンタフルオロシクロトリホスファゼン、ジフルオロビス（オキサラト）リン酸リチウム、ジフルオロビス（オキサラト）リン酸ナトリウム、ジフルオロビス（オキサラト）リン酸カリウム、ジフルオロオキサラトホウ酸リチウム、ジフルオロオキサラトホウ酸ナトリウム、ジフルオロオキサラトホウ酸カリウム、ビス（オキサラト）ホウ酸リチウム、ビス（オキサラト）ホウ酸ナトリウム、ビス（オキサラト）ホウ酸カリウム、テトラフルオロオキサラトリン酸リチウム、テトラフルオロオキサラトリン酸ナトリウム、テトラフルオロオキサラトリン酸カリウム、トリス（オキサラト）リン酸リチウム、トリス（オキサラト）リン酸ナトリウム、トリス（オキサラト）リン酸カリウム、ジフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸ナトリウム、ジフルオロリン酸カリウム、モノフルオロリン酸リチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム、フルオロスルホン酸リチウム、フルオロスルホン酸ナトリウム、フルオロスルホン酸カリウム、ビス（ジフルオロホスホリル）イミドリチウム、ビス（ジフルオロホスホリル）イミドナトリウム、ビス（ジフルオロホスホリル）イミドカリウム、メタンスルホニルフルオリド、エテンスルホニルフルオリド、ジフルオロリン酸フェニル、等の過充電防止効果、負極皮膜形成効果や正極保護効果を有する化合物が挙げられる。
　また、本開示の非水電解液は、ビニレンカーボネート、ビス（オキサラト）ホウ酸塩、ジフルオロオキサラトホウ酸塩、ジフルオロビス（オキサラト）リン酸塩、テトラフルオロオキサラトリン酸塩、（ジフルオロホスホリル）（フルオロスルホニル）イミド塩、ジフルオロリン酸塩、フルオロスルホン酸塩、１，３－プロペンスルトン、１，３－プロパンスルトン、１，６－ジイソシアナトヘキサン、エチニルエチレンカーボネート、１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシド、４－プロピル－１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシド、メチレンメタンジスルホネート、１，２－エタンジスルホン酸無水物、メタンスルホニルフルオリド、トリス（トリメチルシリル）ボレート、（エトキシ）ペンタフルオロシクロトリホスファゼン、テトラフルオロ（マロナト）リン酸塩、テトラフルオロ（ピコリナト）ホスフェート、１，３－ジメチル－１，３－ジビニル－１，３－ジ（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロピル）ジシロキサン、テトラビニルシラン、ｔ－ブチルベンゼン、ｔ－アミルベンゼン、フルオロベンゼン、及びシクロヘキシルベンゼンから選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。上記添加剤の非水電解液中の含有量は、非水電解液の総量に対して、０．０１質量％以上、５．０質量％以下が好ましい。
　本開示の非水電解液は、その他の添加剤として、下記一般式（３）で表される化合物を含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［一般式（３）中、Ｒ６～Ｒ８は、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素原子数１～１０の直鎖若しくは炭素原子数３～１０の分岐状のアルキル基、炭素原子数１～１０の直鎖若しくは炭素原子数３～１０の分岐状のアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数２～１０のアルケニルオキシ基、炭素原子数２～１０のアルキニル基、炭素原子数２～１０のアルキニルオキシ基、炭素原子数３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数３～１０のシクロアルコキシ基、炭素原子数３～１０のシクロアルケニル基、炭素原子数３～１０のシクロアルケニルオキシ基、炭素原子数６～１０のアリール基、及び炭素原子数６～１０のアリールオキシ基から選ばれる有機基であり、その有機基中、フッ素原子、酸素原子又は不飽和結合が存在することもできる。ただし、Ｒ６～Ｒ８の少なくとも１つはフッ素原子である。
　Ｍｍ＋は、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、又はオニウムカチオンであり、ｍは該当するカチオンの価数と同数の整数を表す。］
　一般式（３）で表される化合物（イミドアニオンを有する塩）が、少なくとも１つのＰ－Ｆ結合又はＳ－Ｆ結合を有すると、優れた低温特性が得られる。上記イミドアニオンを有する塩中のＰ－Ｆ結合やＳ－Ｆ結合の数が多いほど低温特性を更に向上することができるため好ましく、上記一般式（３）で表されるイミドアニオンを有する塩において、Ｒ６～Ｒ８が全てフッ素原子である化合物であると、更に好ましい。
　また、上記一般式（３）で表されるイミドアニオンを有する塩において、Ｒ６～Ｒ８の少なくとも１つがフッ素原子であり、Ｒ６～Ｒ８の少なくとも１つがフッ素原子を含んでいてもよい炭素原子数６以下の炭化水素基から選ばれる化合物であることが好ましい。
　また、上記一般式（３）で表されるイミドアニオンを有する塩において、Ｒ６～Ｒ８の少なくとも１つがフッ素原子であり、Ｒ６～Ｒ８の少なくとも１つが、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基、ビニル基、アリル基、アリルオキシ基、エチニル基、２－プロピニル基、２－プロピニルオキシ基、フェニル基、フェニルオキシ基、２，２－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロピル基、及び１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロピルオキシ基から選ばれる化合物であることが好ましい。
　上記一般式（３）で表されるイミドアニオンを有する塩の対カチオンＭｍ＋が、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びテトラアルキルアンモニウムイオンからなる群から選ばれることが好ましい。
　また、上記一般式（３）において、Ｒ６～Ｒ８で表される、アルキル基及びアルコキシ基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、２，２－ジフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、及び１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロピル基等の炭素原子数が１～１０のアルキル基や含フッ素アルキル基、及びこれらの基から誘導されるアルコキシ基が挙げられる。
　アルケニル基及びアルケニルオキシ基としては、ビニル基、アリル基、１－プロペニル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基、及び１，３－ブタジエニル基等の炭素原子数が２～１０のアルケニル基や含フッ素アルケニル基、及びこれらの基から誘導されるアルケニルオキシ基が挙げられる。
　アルキニル基及びアルキニルオキシ基としては、エチニル基、２－プロピニル基、及び１，１－ジメチル－２－プロピニル基等の炭素原子数が２～１０のアルキニル基や含フッ素アルキニル基、及びこれらの基から誘導されるアルキニルオキシ基が挙げられる。
　シクロアルキル基及びシクロアルコキシ基としては、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等の炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基や含フッ素シクロアルキル基、及びこれらの基から誘導されるシクロアルコキシ基が挙げられる。
　シクロアルケニル基及びシクロアルケニルオキシ基としては、シクロペンテニル基、及びシクロヘキセニル基等の炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基や含フッ素シクロアルケニル基、及びこれらの基から誘導されるシクロアルケニルオキシ基が挙げられる。
　アリール基及びアリールオキシ基としては、フェニル基、トリル基、及びキシリル基等の炭素原子数が６～１０のアリール基や含フッ素アリール基、及びこれらの基から誘導されるアリールオキシ基が挙げられる。
　上記一般式（３）で表されるイミドアニオンを有する塩の具体例及び合成方法は、国際公開第２０１７／１１１１４３号に記載されているものを挙げることができる。
　当該その他の添加剤の非水電解液中の含有量は、非水電解液の総量に対して、０．０１質量％以上、８．０質量％以下が好ましい。
　また、溶質として挙げられたイオン性塩は、溶質の好適な濃度の下限である０．５ｍｏｌ／Ｌよりも非水電解液中の含有量が少ない場合に、“その他の添加剤”として負極皮膜形成効果や正極保護効果を発揮し得る。この場合、非水電解液中の含有量が０．０１質量％～５．０質量％が好ましい。
　この場合のイオン性塩としては、例えば、非水電解液電池がリチウムイオン電池の場合には、ヘキサフルオロリン酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（フルオロスルホニル）イミドリチウム、（トリフルオロメタンスルホニル）（フルオロスルホニル）イミドリチウム等が挙げられ、非水電解液電池がナトリウムイオン電池の場合には、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドナトリウム、ビス（フルオロスルホニル）イミドナトリウム、（トリフルオロメタンスルホニル）（フルオロスルホニル）イミドナトリウム等が挙げられる。
　また、上記溶質以外のアルカリ金属塩を添加剤として用いてもよい。
　具体的には、アクリル酸リチウム、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸リチウム、メタクリル酸ナトリウムなどのカルボン酸塩、リチウムメチルサルフェート、ナトリウムメチルサルフェート、リチウムエチルサルフェート、ナトリウムエチルサルフェートなどの硫酸エステル塩などが挙げられる。
　本開示の非水電解液は、上記その他の添加剤の中でも、電池の耐久性（寿命）向上の観点から、非水電解液電池がリチウムイオン電池の場合には、ビニレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ビス（オキサラト）ホウ酸リチウム、ジフルオロオキサラトホウ酸リチウム、ジフルオロビス（オキサラト）リン酸リチウム、テトラフルオロオキサラトリン酸リチウム、ビス（フルオロスルホニル）イミドリチウム、（ジフルオロホスホリル）（フルオロスルホニル）イミドリチウム、ジフルオロリン酸リチウム、フルオロスルホン酸リチウム、１，３－プロペンスルトン、１，３－プロパンスルトン、１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシド、及び４－プロピル－１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシドから選ばれる少なくとも１種を、前記非水電解液の総量に対して０．０１～５．０質量％含有することが好ましい。
　非水電解液電池がナトリウムイオン電池の場合には、ビニレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ビス（オキサラト）ホウ酸ナトリウム、ジフルオロオキサラトホウ酸ナトリウム、ジフルオロビス（オキサラト）リン酸ナトリウム、テトラフルオロオキサラトリン酸ナトリウム、ビス（フルオロスルホニル）イミドナトリウム、（ジフルオロホスホリル）（フルオロスルホニル）イミドナトリウム、ジフルオロリン酸ナトリウム、フルオロスルホン酸ナトリウム、１，３－プロペンスルトン、１，３－プロパンスルトン、１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシド、及び４－プロピル－１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシドから選ばれる少なくとも１種を、前記非水電解液の総量に対して０．０１～５．０質量％含有することが好ましい。
　また、本開示の非水電解液は、ポリマーを含む事もでき、ポリマー電池と呼ばれる非水電解液電池に使用される場合のように非水電解液をゲル化剤や架橋ポリマーにより擬固体化して使用することも可能である。ポリマー固体電解質には、可塑剤として非水有機溶媒を含有するものも含まれる。
　上記ポリマーは、上記一般式（１）で表される化合物、上記溶質及び上記その他の添加剤を溶解できる非プロトン性のポリマーであれば特に限定されるものではない。例えば、ポリエチレンオキシドを主鎖又は側鎖に持つポリマー、ポリビニリデンフルオライドのホモポリマー又はコポリマー、メタクリル酸エステルポリマー、ポリアクリロニトリルなどが挙げられる。これらのポリマーに可塑剤を加える場合は、上記の非水有機溶媒のうち非プロトン性非水有機溶媒が好ましい。
〔２．非水電解液電池〕
　本開示の非水電解液電池は、少なくとも、上記の本開示の非水電解液と、負極と、正極とを含む。さらには、セパレータや外装体等を含むことが好ましい。
　負極としては、特に限定されないが、リチウムイオンやナトリウムイオンを始めとするアルカリ金属イオン、又はアルカリ土類金属イオンが、可逆的に挿入－脱離可能な材料が用いられることが好ましい。
　例えばカチオンがリチウム主体となるリチウムイオン二次電池の場合、負極を構成する負極活物質としては、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能なものであり、例えばＸ線回折における格子面（００２面）のｄ値が０．３４０ｎｍ以下の炭素材料、Ｘ線回折における格子面（００２面）のｄ値が０．３４０ｎｍを超える炭素材料、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌから選ばれる１種以上の金属の酸化物、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌから選ばれる１種以上の金属若しくはこれら金属を含む合金又はこれら金属若しくは合金とリチウムとの合金、及びリチウムチタン酸化物から選ばれる少なくとも１種を含有するものが挙げられる。これら負極活物質は、１種を単独で用いることができ、２種以上を組合せて用いることもできる。また、リチウム金属、金属窒化物、スズ化合物、導電性高分子等を用いてもよい。
　例えばカチオンがナトリウム主体となるナトリウムイオン二次電池の場合、負極を構成する負極活物質としては、ナトリウム金属、ナトリウム金属とスズ等の他の金属との合金、金属間化合物、ハードカーボンをはじめとする種々のカーボン材料、酸化チタン等の金属酸化物、金属窒化物、スズ（単体）、スズ化合物、活性炭、導電性ポリマー等が用いられる。これらの他にも、赤リン、黒リン等のリン（単体）、Ｃｏ－Ｐ、Ｃｕ－Ｐ、Ｓｎ－Ｐ、Ｇｅ－Ｐ、Ｍｏ－Ｐ等のリン化合物、アンチモン（単体）、Ｓｂ／Ｃ、Ｂｉ－Ｓｂ等のアンチモン化合物等が用いられる。これら負極活物質は１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
　正極としては、特に限定されないが、リチウムイオンやナトリウムイオンを始めとするアルカリ金属イオン、又はアルカリ土類金属イオンが、可逆的に挿入－脱離可能な材料が用いられることが好ましい。
　例えばカチオンがリチウムの場合、正極材料として、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４等のリチウム含有遷移金属複合酸化物、それらのリチウム含有遷移金属複合酸化物のＣｏ、Ｍｎ、Ｎｉ等の遷移金属が複数混合したもの、それらのリチウム含有遷移金属複合酸化物の遷移金属の一部が他の遷移金属以外の金属に置換されたもの、オリビンと呼ばれるＬｉＦｅＰＯ４、ＬｉＣｏＰＯ４、ＬｉＭｎＰＯ４等の遷移金属のリン酸化合物、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ３等の酸化物、ＴｉＳ２、ＦｅＳ等の硫化物、あるいはポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリアニリン、及びポリピロール等の導電性高分子、活性炭、ラジカルを発生するポリマー、カーボン材料等が使用される。
　具体的には、Ｌｉ［Ｎｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３］Ｏ２、Ｌｉ［Ｎｉ０．４５Ｍｎ０．３５Ｃｏ０．２］Ｏ２、Ｌｉ［Ｎｉ０．５Ｍｎ０．３Ｃｏ０．２］Ｏ２、Ｌｉ［Ｎｉ０．６Ｍｎ０．２Ｃｏ０．２］Ｏ２、Ｌｉ［Ｎｉ０．８Ｍｎ０．１Ｃｏ０．１］Ｏ２、Ｌｉ［Ｎｉ０．４９Ｍｎ０．３Ｃｏ０．２Ｚｒ０．０１］Ｏ２、Ｌｉ［Ｎｉ０．４９Ｍｎ０．３Ｃｏ０．２Ｍｇ０．０１］Ｏ２、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２、ＬｉＮｉ０．８５Ｃｏ０．１０Ａｌ０．０５Ｏ２、ＬｉＮｉ０．８７Ｃｏ０．１０Ａｌ０．０３Ｏ２、ＬｉＮｉ０．９０Ｃｏ０．０７Ａｌ０．０３Ｏ２、ＬｉＮｉ０．６Ｃｏ０．３Ａｌ０．１Ｏ２、ＬｉＭｎ１．５Ｎｉ０．５Ｏ４等が挙げられる。
　例えばカチオンがナトリウムの場合、正極材料（正極活物質）としては、ＮａＣｒＯ２、ＮａＦｅ０．５Ｃｏ０．５Ｏ２、ＮａＦｅ０．４Ｍｎ０．３Ｎｉ０．３Ｏ２、ＮａＮｉ０．５Ｔｉ０．３Ｍｎ０．２Ｏ２、ＮａＮｉ１／３Ｔｉ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２、ＮａＮｉ０．３３Ｔｉ０．３３Ｍｎ０．１６Ｍｇ０．１７Ｏ２、Ｎａ２／３Ｎｉ１／３Ｔｉ１／６Ｍｎ１／２Ｏ２、Ｎａ２／３Ｎｉ１／３Ｍｎ２／３Ｏ２等のナトリウム含有遷移金属複合酸化物、それらのナトリウム含有遷移金属複合酸化物のＣｏ、Ｍｎ、Ｎｉ等の遷移金属が複数混合したもの、それらのナトリウム含有遷移金属複合酸化物の遷移金属の一部が他の遷移金属以外の金属に置換されたもの、ＮａＦｅＰＯ４、ＮａＶＰＯ４Ｆ、Ｎａ３Ｖ２（ＰＯ４）３、Ｎａ２Ｆｅ２（ＳＯ４）３等のポリアニオン型化合物、組成式ＮａａＭｂ［Ｆｅ（ＣＮ）６］ｃで表されるプルシアンブルー類似体のナトリウム塩（Ｍ＝Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ又はＺｎを表し、０≦ａ≦２、０．５≦ｂ≦１．５、０．５≦ｃ≦１．５）、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ３等の酸化物、ＴｉＳ２、ＦｅＳ等の硫化物、あるいはポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリアニリン、及びポリピロール等の導電性高分子、活性炭、ラジカルを発生するポリマー、カーボン材料等が用いられる。
　正極や負極材料には、導電材として、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、炭素繊維、又は黒鉛、結着剤として、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、又はＳＢＲ樹脂等が加えられ、さらにシート状に成型された電極シートを用いることができる。
　正極と負極の接触を防ぐためのセパレータとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、紙、又はガラス繊維等で作られた不織布や多孔質シートが使用される。
　以上の各要素からコイン状、円筒状、角形、又はアルミラミネートシート型等の形状の電気化学デバイスが組み立てられる。
　以下、実施例により、本開示をさらに詳細に説明するが、本開示はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
＜合成例－１＞
化合物(ａ－１)の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　５０ｍｌナスフラスコにアセトニトリル（ＭｅＣＮ）１００ｇ、ヒドロキシメタンスルホン酸Ｌｉ１．２ｇを入れた後、クロロスルホニルイソシアネート１．７ｇをゆっくりと加えた。内温が室温まで低下した後、フッ化ナトリウム０．５ｇを投入した。反応液を濾過し、濃縮を実施し、化合物(ａ－１)を２．０ｇ（回収率７６％）得た。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）　σＨ　１１．４９、４．８８ｐｐｍ、
　１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）　σＦ　５１．０ｐｐｍ。
＜合成例－２＞
化合物（ａ－２）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　５０ｍｌナスフラスコにＭｅＣＮ１００ｇ、２－ヒドロキシエタンスルホン酸Ｌｉ１．３ｇを入れた後、フルオロスルホニルイソシアネート１．５ｇをゆっくりと加えた。内温が室温まで低下した後、水素化リチウム０．０８ｇを投入した。発泡が終息した後、濃縮を実施し、化合物（ａ－２）を２．５ｇ（回収率９５％）得た。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）　σＨ　４．３８、３．２６ｐｐｍ、
　１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）　σＦ　４９．１ｐｐｍ。
＜合成例－３＞
化合物（ａ－３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　５０ｍｌナスフラスコにＭｅＣＮ１００ｇ、１－ヒドロキシエタンスルホン酸Ｌｉ１．３ｇを入れた後、フルオロスルホニルイソシアネート１．５ｇをゆっくりと加えた。内温が室温まで低下した後、水素化リチウム０．０８ｇを投入した。発泡が終息した後、濃縮を実施し、化合物（ａ－３）を２．４ｇ（回収率９２％）得た。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）　σＨ　５．４３、１．４８ｐｐｍ、
　１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）　σＦ　４９．０ｐｐｍ。
＜合成例－４＞
化合物（ａ－４）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　５０ｍｌナスフラスコにＭｅＣＮ１００ｇ、６－ヒドロキヘキサンスルホン酸Ｌｉ１．９ｇを入れた後、フルオロスルホニルイソシアネート１．５ｇをゆっくりと加えた。内温が室温まで低下した後、水素化リチウム０．０８ｇを投入した。発泡が終息した後、濃縮を実施し、化合物（ａ－４）を２．９ｇ（回収率９０％）得た。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）　σＨ　４．４５、３．３１、１．５７―０．９４、ｐｐｍ、
　１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）　σＦ　４９．３ｐｐｍ。
＜合成例－５＞
化合物（ａ－５）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　５０ｍｌナスフラスコにＭｅＣＮ１００ｇ、２，３―ジヒドロキプロパンスルホン酸Ｌｉ１．６ｇを入れた後、フルオロスルホニルイソシアネート１．５ｇをゆっくりと加えた。内温が室温まで低下した後、水素化リチウム０．０８ｇを投入した。発泡が終息した後、濃縮を実施し、化合物（ａ－５）を３．４ｇ（回収率８０％）得た。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）　σＨ　５．３８、４．５５、４．４３、４．１０、３．４０、３．２１ｐｐｍ、
　１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）　σＦ　５１．６、５１．１ｐｐｍ。
　また、上記の化合物（ａ－１）～（ａ－５）をそれぞれカチオン交換反応することにより下記の化合物ａ－１（Ｎａ）～ａ－５（Ｎａ）を得た。
化合物ａ－１（Ｎａ）～ａ－５（Ｎａ）は、原料にそれぞれ対応するヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウムを使用し、フルオロスルホニルイソシアネートと反応させ、水素化ナトリウムで中和することでも得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
〔実施例及び比較例の非水電解液の調製〕
＜比較例１－１＞
（ＬｉＰＦ６溶液の調製）
　露点－６０℃以下のグローブボックス内において、ＥＣ、ＦＥＣ、ＥＭＣ及びＤＭＣを、ＥＣ：ＦＥＣ：ＥＭＣ：ＤＭＣ＝２５：５：４５：２５の体積比率で混合させた(成分（ＩＩＩ）)。その後、内温を４０℃以下に保ちながら１．０ｍｏｌ／Ｌの濃度となる量のＬｉＰＦ６(成分（ＩＩ）)を添加し、攪拌して完全に溶解させる事でＬｉＰＦ６溶液を
得た。これを比較非水電解液１－１とした。
＜実施例１－１＞
（非水電解液１－１の調製）
　露点－６０℃以下のグローブボックス内において、ＥＣ、ＦＥＣ、ＥＭＣ及びＤＭＣを、ＥＣ：ＦＥＣ：ＥＭＣ：ＤＭＣ＝２５：５：４５：２５の体積比率で混合させた(成分（ＩＩＩ）)。その後、内温を４０℃以下に保ちながら１．０ｍｏｌ／Ｌの濃度となる量のＬｉＰＦ６(成分（ＩＩ）)を加え、一般式（１）で表される化合物に該当する化合物（ａ－１）(成分（Ｉ）)を、非水電解液の総量に対して０．０５質量％の濃度となるように加え、１時間攪拌して溶解させることで実施例１－１の非水電解液１－１を調製した。
＜実施例１－２～１－１５、比較例１－２、１－３＞
（非水電解液１－２～１－１５、及び比較非水電解液１－２、１－３の調製）
　成分（Ｉ）（又は、比較化合物）の種類や含有量を表１に記載のように変更した以外は非水電解液１－１の調製と同様にして、非水電解液１－２～１－１５、比較非水電解液１－２、及び１－３を得た。なお、化合物（Ｘ）は、東京化成工業株式会社（製品コードＨ０５９７）より購入したものである。また、化合物（Ｙ）は、ＷＯ２０１４／０７３３７８に開示の製法と同様の方法で合成した。
　以下に比較例において使用した化合物（Ｘ）、（Ｙ）の構造を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
＜実施例２－１～２－３、比較例２－１～２－３＞
（非水電解液２－１～２－３、及び比較非水電解液２－１～２－３の調製）
　さらに、その他の添加剤として、ビニレンカーボネート（ＶＣ）を表２に記載の濃度となるように添加し、溶解させた以外は、非水電解液１－４、１－９、１－１１、比較非水電解液１－１～１－３の調製と同様にして、非水電解液２－１～２－３、比較非水電解液２－１～２－３をそれぞれ得た。
＜実施例３－１～３－３、比較例３－１～３－３＞
（非水電解液３－１～３－３、及び比較非水電解液３－１～３－３の調製）
　ＶＣをビス（オキサラト）ホウ酸リチウム（ＢＯＢ）に変更した以外は、非水電解液２－１～２－３、比較非水電解液２－１～２－３の調製と同様にして、非水電解液３－１～３－３、比較非水電解液３－１～３－３をそれぞれ得た。
＜実施例４－１～４－３、比較例４－１～４－３＞
（非水電解液４－１～４－３、及び比較非水電解液４－１～４－３の調製）
　ＶＣをジフルオロビス（オキサラト）リン酸リチウム（ＤＦＢＯＰ）に変更した以外は、非水電解液２－１～２－３、比較非水電解液２－１～２－３の調製と同様にして、非水電解液４－１～４－３、比較非水電解液４－１～４－３をそれぞれ得た。
＜実施例５－１～５－３、比較例５－１～５－３＞
（非水電解液５－１～５－３、及び比較非水電解液５－１～５－３の調製）
　ＶＣをテトラフルオロオキサラトリン酸リチウム（ＴＦＯＰ）に変更した以外は、非水電解液２－１～２－３、比較非水電解液２－１～２－３の調製と同様にして、非水電解液５－１～５－３、比較非水電解液５－１～５－３をそれぞれ得た。
＜実施例６－１～６－３、比較例６－１～６－３＞
（非水電解液６－１～６－３、及び比較非水電解液６－１～６－３の調製）
　ＶＣをビス（フルオロスルホニル）イミドリチウム（ＦＳＩ）に変更した以外は、非水電解液２－１～２－３、比較非水電解液２－１～２－３の調製と同様にして、非水電解液６－１～６－３、比較非水電解液６－１～６－３をそれぞれ得た。
＜実施例７－１～７－３、比較例７－１～７－３＞
（非水電解液７－１～７－３、及び比較非水電解液７－１～７－３の調製）
　ＶＣをジフルオロリン酸リチウム（ＤＦＰ）に変更した以外は、非水電解液２－１～２－３、比較非水電解液２－１～２－３の調製と同様にして、非水電解液７－１～７－３、比較非水電解液７－１～７－３をそれぞれ得た。
＜実施例８－１～８－３、比較例８－１～８－３＞
（非水電解液８－１～８－３、及び比較非水電解液８－１～８－３の調製）
　ＶＣをフルオロスルホン酸リチウム（ＦＳ）に変更した以外は、非水電解液２－１～２－３、比較非水電解液２－１～２－３の調製と同様にして、非水電解液８－１～８－３、及び比較非水電解液８－１～８－３を得た。
＜実施例１７－１＞
（非水電解液９－１の調製）
　露点－６０℃以下のグローブボックス内において、ＰＣ、ＥＣ、ＦＥＣ、及びＥＭＣを、ＰＣ：ＥＣ：ＦＥＣ：ＥＭＣ＝２０：１０：２：６８の体積比率で混合させた（成分（ＩＩＩ））。その後、内温を４０℃以下に保ちながら１．０ｍｏｌ／Ｌの濃度となる量のＮａＰＦ６（成分（ＩＩ））を加え、一般式（１）で表される化合物に該当する化合物（ａ－１（Ｎａ））（成分（Ｉ））を、非水電解液の総量に対して０．５質量％の濃度となるように加え、１時間攪拌して溶解させることで実施例１７－１の非水電解液９－１を調製した。
＜実施例１７－２～１７－１０、比較例１７－１、１７－２＞
（非水電解液９－２～９－１０、及び比較非水電解液９－１、９－２の調製）
　成分（Ｉ）（又は、比較化合物）の種類や含有量を表１７に記載のように変更した以外は非水電解液９－１の調製と同様にして、非水電解液９－２～９－１５、比較非水電解液９－１、及び９－２を得た。
＜実施例１８－１～１８－３、比較例１８－１～１８－２＞
（非水電解液１０－１～１０－３、及び比較非水電解液１０－１～１０－２の調製）
　さらに、その他の添加剤として、ＶＣを表１８に記載の濃度となるように添加し、溶解させた以外は、非水電解液９－１、９－３、９－５、比較非水電解液９－１～９－２の調製と同様にして、非水電解液１０－１～１０－３、比較非水電解液１０－１～１０－２をそれぞれ得た。
＜実施例１９－１～１９－３、比較例１９－１～１９－２＞
（非水電解液１１－１～１１－３、及び比較非水電解液１１－１～１１－２の調製）
　ＶＣをフルオロ硫酸ナトリウム（ＮａＳＯ３Ｆ）に変更し、表１９に記載の濃度になるように添加し、溶解させた以外は、非水電解液１０－１～１０－３、比較非水電解液１０－１～１０－２の調製と同様にして、非水電解液１１－１～１１－３、比較非水電解液１１－１～１１－２をそれぞれ得た。
＜実施例２０－１～２０－３、比較例２０－１～２０－２＞
（非水電解液１２－１～１２－３、及び比較非水電解液１２－１～１２－２の調製）
　ＶＣをテトラフルオロオキサラトリン酸ナトリウム（ＴＦＯＰ－Ｎａ）に変更し、表２０に記載の濃度になるように添加し、溶解させた以外は、非水電解液１０－１～１０－３、比較非水電解液１０－１～１０－２の調製と同様にして、非水電解液１２－１～１２－３、比較非水電解液１２－１～１２－２をそれぞれ得た。
＜実施例２１－１～２１－３、比較例２１－１～２１－２＞
（非水電解液１３－１～１３－３、及び比較非水電解液１３－１～１３－２の調製）
　ＶＣをジフルオロリン酸ナトリウム（ＤＦＰ－Ｎａ）に変更し、表２１に記載の濃度になるように添加し、溶解させた以外は、非水電解液１０－１～１０－３、比較非水電解液１０－１～１０－２の調製と同様にして、非水電解液１３－１～１３－３、比較非水電解液１３－１～１３－２をそれぞれ得た。
　下記表１～２１において、成分（Ｉ）（又は比較化合物）の含有量は、非水電解液の総量に対する濃度を表したものである。また、その他の添加剤の含有量は、非水電解液の総量に対する濃度を表したものである。
〔非水電解液電池の作製〕
（リチウムイオン電池正極：ＮＣＭ６２２正極の作製）
　正極活物質としてＬｉＮｉ０．６Ｃｏ０．２Ｍｎ０．２Ｏ２を９０質量％と、導電剤として５質量％のアセチレンブラックと、結着剤として５質量％のポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦとも記載する）とを混合し、さらに溶媒としてＮ－メチル－２－ピロリドンを前記正極活物質と、導電剤と、結着剤との総質量に対し、５５質量％となるように添加し、スラリー溶液を調製した。このスラリー溶液を、正極集電体であるアルミニウム箔上に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させることにより、集電体上に正極活物質層を形成した試験用ＮＣＭ６２２正極を得た。
（リチウムイオン電池正極：ＮＣＭ８１１正極の作製）
　正極活物質としてＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２を９２質量％と、導電剤として４．５質量％のアセチレンブラックと、結着剤として３．５質量％のＰＶＤＦとを混合し、さらに溶媒としてＮ－メチル－２－ピロリドンを前記正極活物質と、導電剤と、結着剤との総質量に対し、５５質量％となるように添加し、スラリー溶液を調製した。このスラリー溶液を、正極集電体であるアルミニウム箔上に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させることにより、集電体上に正極活物質層を形成した試験用ＮＣＭ８１１正極を得た。
（ナトリウムイオン電池正極：ＮａＮｉ０．５Ｔｉ０．３Ｍｎ０．２Ｏ２正極の作製）
　正極活物質としてＮａＮｉ０．５Ｔｉ０．３Ｍｎ０．２Ｏ２を９０質量％と、導電剤として５質量％のアセチレンブラックと、結着剤として５質量％のＰＶＤＦとを混合し、さらに溶媒としてＮ－メチル－２－ピロリドンを前記正極活物質と、導電剤と、結着剤との総質量に対し、５０質量％となるように添加し、スラリー溶液を調製した。このスラリー溶液を、正極集電体であるアルミニウム箔上に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させることにより、集電体上に正極活物質層を形成した試験用ＮａＮｉ０．５Ｔｉ０．３Ｍｎ０．２Ｏ２正極を得た。
（天然黒鉛負極の作製）
　天然黒鉛粉末９２質量％と、導電材（ＨＳ－１００　デンカ社製）３質量％、カーボンナノファイバー（ＶＧＣＦ　昭和電工社製）２質量％、そしてスチレンブタジエンゴム２質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム１質量％と水を混合し、スラリー溶液を調製した。このスラリー溶液を、負極集電体である銅箔上に塗布して、１００℃で１２時間乾燥させることにより、集電体上に負極活物質層を形成した試験用天然黒鉛負極を得た。
（ケイ素含有黒鉛負極の作製）
　人造黒鉛粉末８５質量％に、ナノシリコン７質量％、導電材（ＨＳ－１００）３質量％、カーボンナノファイバー（ＶＧＣＦ）２質量％、そしてスチレンブタジエンゴム２質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム１質量％と水を混合し、スラリー溶液を調製した。このスラリー溶液を、負極集電体である銅箔上に塗布して、１００℃で１２時間乾燥させることにより、集電体上に負極活物質層を形成した試験用ケイ素含有黒鉛負極を得た。
（ハードカーボン負極の作製）
　負極活物質としてハードカーボン粉末（クレハ社製、カーボトロンＰ）９０質量％と、結着剤としてＰＶＤＦ１０質量％を混合し、さらに溶媒としてＮ－メチルピロリドンを前記負極活物質と結着剤との総質量に対し５０質量％となるように添加し、スラリー溶液を調製した。このスラリー溶液を、負極集電体であるアルミニウム箔上に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させることにより、集電体上に負極活物質層を形成した試験用ハードカーボン負極を得た。
（非水電解液電池の作製）
　露点－５０℃以下のアルゴン雰囲気で、試験用電解液を浸み込ませたポリエチレン製セパレーターを介して試験用ＮＣＭ６２２正極と試験用天然黒鉛負極を配置し、アルミラミネート外装の非水電解液電池（リチウムイオン電池）を組み立てた。なお、非水電解液として表１～８に記載のものを用いた。
　また、実施例９－１～９－１５、比較例９－１～９－３、実施例１０－１～１０－３、比較例１０－１～１０－３、実施例１１－１～１１－３、比較例１１－１～１１－３、実施例１２－１～１２－３、比較例１２－１～１２－３、実施例１３－１～１３－３、比較例１３－１～１３－３、実施例１４－１～１４－３、比較例１４－１～１４－３、実施例１５－１～１５－３、比較例１５－１～１５－３、実施例１６－１～１６－３、比較例１６－１～１６－３では、正極としてＮＣＭ８１１、負極としてケイ素含有黒鉛を用いて、同様に非水電解液電池（リチウムイオン電池）を作製した。なお、非水電解液として表９～１６に記載のものを用いた。
　また、実施例１７－１～１７－１０、比較例１７－１～１７－２、実施例１８－１～１８－３、比較例１８－１～１８－２、実施例１９－１～１９－３、比較例１９－１～１９－２、実施例２０－１～２０－３、比較例２０－１～２０－２、実施例２１－１～２１－３、比較例２１－１～２１－２では、正極として、ＮａＮｉ０．５Ｔｉ０．３Ｍｎ０．２Ｏ２正極、負極としてハードカーボン負極を用いて、同様に非水電解液電池（ナトリウムイオン電池）を作製した。なお、非水電解液として、表１７～２１に記載のものを用いた。
〔評価〕
－リチウムイオン電池：初期充放電－
　作製した非水電解液電池を２５℃恒温槽に入れその状態で充放電装置と接続した。３ｍＡで４．３Ｖまで充電を行った。４．３Ｖを１時間維持した後に、６ｍＡで２．５Ｖまで放電を行った。これを充放電１サイクルとし、計３サイクルの充放電を行って電池を安定化させた。
－ナトリウムイオン電池：初期充放電－
　作製した非水電解液電池を２５℃恒温槽に入れその状態で充放電装置と接続した。３ｍＡで４．１Ｖまで充電を行った。４．１Ｖを１時間維持した後に、６ｍＡで１．５Ｖまで放電を行った。これを充放電１サイクルとし、計３サイクルの充放電を行って電池を安定化させた。
［リチウムイオン電池：高温サイクル特性評価］
　上記初期充放電を行って安定化させた非水電解液電池に対し、６０℃の環境温度での充放電試験を実施し、高温サイクル特性を評価した。充電上限電圧４．３Ｖ、放電下限電圧２．５Ｖとして、定電流定電圧法で、電流値３０ｍＡで充放電サイクルを繰り返した。そして、６０℃の環境温度での充放電試験における７００サイクル目の放電容量維持率で非水電解液電池の劣化の具合を評価した。７００サイクル目の放電容量維持率で表される「高温サイクル後放電容量維持率」は下記式で求めた。なお、６０℃の環境温度での充放電試験における１サイクル目の放電容量を初放電容量とした。
　高温サイクル後放電容量維持率（％）＝（７００サイクル目の放電容量／初放電容量）×１００
［ナトリウムイオン電池：高温サイクル特性評価］
　充電上限電圧を４．１Ｖ、放電下限電圧を１．５Ｖに変更すること以外は、リチウムイオン電池と同様に評価した。
［リチウムイオン電池：高温サイクル試験後抵抗測定］
　上記高温サイクル試験後の非水電解液電池に対し、２５℃、６ｍＡで４．３Ｖまで充電した後、－２０℃の環境下で、インピーダンス測定を実施することにより抵抗値を測定した。
［ナトリウムイオン電池：高温サイクル試験後抵抗測定］
　充電電圧を４．１Ｖに変更したこと以外は、リチウムイオン電池と同様に評価した。
　表１～２１のそれぞれにおいて、成分（Ｉ）又は比較化合物のいずれも添加しなかった比較非水電解液を用いた比較例（表１においては比較例１－１、表２においては比較例２－１、表３においては比較例３－１、表４においては比較例４－１、表５においては比較例５－１、表６においては比較例６－１、表７においては比較例７－１、表８においては比較例８－１、表９においては比較例９－１、表１０においては比較例１０－１、表１１においては比較例１１－１、表１２においては比較例１２－１、表１３においては比較例１３－１、表１４においては比較例１４－１、表１５においては比較例１５－１、表１６においては比較例１６－１、表１７においては比較例１７－１、表１８においては比較例１８－１、表１９においては比較例１９－１、表２０においては比較例２０－１、表２１においては比較例２１－１）の高温サイクル試験後抵抗の値、及び高温サイクル後放電容量維持率をそれぞれ１００とし、それぞれの実施例及び比較例の評価結果を相対値として示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
　表１～２１から明らかなように、本開示の成分（Ｉ）を含む非水電解液を用いた非水電解液電池は、高温サイクル特性に優れ、電池の抵抗上昇を抑制できることが分かる。
　本開示によれば、高温サイクル特性を向上させ、且つ、電池の抵抗上昇を抑制することができる非水電解液及び非水電解液電池を提供することができる。また、上記非水電解液に好適に用い得る化合物及び非水電解液用添加剤を提供することができる。
　本開示を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本開示の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０２１年９月３０日出願の日本特許出願（特願２０２１－１６２０１０）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (18)

  1. 　（Ｉ）下記一般式（１）で表される化合物、
    　（ＩＩ）溶質、及び
    　（ＩＩＩ）非水有機溶媒
    を含有する非水電解液。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ［一般式（１）中、
    　Ａは、炭素原子数１～８の直鎖又は炭素原子数２～８の分岐状のアルキレン基、及び炭素原子数２～８の直鎖又は炭素原子数３～８の分岐状のアルケニレン基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子が存在することもできる。
    　Ｂは酸素原子又はＮＲａを表し、Ｒａは水素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、及び炭素原子数が６～１０のアリール基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換されていてもよい。
    　Ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に、水素原子、金属カチオン、又はオニウムカチオンを表す。Ｍ１及びＭ２が金属カチオン又はオニウムカチオンを表す場合、一般式（１）中の酸素原子とＭ１との結合、及び窒素原子とＭ２との結合はイオン結合を表す。
    　Ｘは、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂ、又は－Ｐ(＝Ｏ)－ＲｃＲｄを表し、Ｒｂ～Ｒｄはそれぞれ独立に、フッ素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、炭素原子数が６～１０のアリール基、炭素原子数が１～１０のアルコキシ基、炭素原子数が２～１０のアルケニルオキシ基、炭素原子数が２～１０のアルキニルオキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルコキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニルオキシ基、及び炭素原子数が６～１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子及び不飽和結合の少なくとも１つが存在することもできる。また、ＲｃとＲｄは結合し環状構造を有することもできる。
    　ｎは、１～４の整数である。］
  2. 　前記一般式（１）中のＸが－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂを表し、前記Ｒｂがフッ素原子を表す、請求項１に記載の非水電解液。
  3. 　前記一般式（１）中のＡが、炭素原子数１～４の直鎖又は炭素原子数２～４の分岐状のアルキレン基を表す、請求項１に記載の非水電解液。
  4. 　前記溶質が、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２、ＬｉＡｌＯ２、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌ、及びＬｉＩからなる群から選ばれる少なくとも１つ、又は、ＮａＰＦ６、ＮａＢＦ４、ＮａＳｂＦ６、ＮａＡｓＦ６、ＮａＣｌＯ４、ＮａＣＦ３ＳＯ３、ＮａＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＮａＮ（ＳＯ２Ｆ）２、ＮａＡｌＯ２、ＮａＡｌＣｌ４、ＮａＣｌ、及びＮａＩからなる群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の非水電解液。
  5. 　前記非水有機溶媒が、環状エステル、鎖状エステル、環状エーテル、鎖状エーテル、スルホン化合物、スルホキシド化合物、及びイオン液体からなる群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の非水電解液。
  6. 　前記非水有機溶媒が環状エステルを含み、前記環状エステルが、環状カーボネートである、請求項５に記載の非水電解液。
  7. 　前記環状カーボネートが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、及びフルオロエチレンカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項６に記載の非水電解液。
  8. 　前記非水有機溶媒が鎖状エステルを含み、前記鎖状エステルが、鎖状カーボネートである、請求項５に記載の非水電解液。
  9. 　前記鎖状カーボネートが、エチルメチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、及びメチルプロピルカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項８に記載の非水電解液。
  10. 　前記非水電解液の総量に対する、前記（Ｉ）の含有量が０．０１～５．０質量％である、請求項１に記載の非水電解液。
  11. 　更に、ビニレンカーボネート、ビス（オキサラト）ホウ酸塩、ジフルオロオキサラトホウ酸塩、ジフルオロビス（オキサラト）リン酸塩、テトラフルオロオキサラトリン酸塩、（ジフルオロホスホリル）（フルオロスルホニル）イミド塩、ジフルオロリン酸塩、フルオロスルホン酸塩、１，３－プロペンスルトン、１，３－プロパンスルトン、１，６－ジイソシアナトヘキサン、エチニルエチレンカーボネート、１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシド、４－プロピル－１，３，２－ジオキサチオラン－２，２－ジオキシド、メチレンメタンジスルホネート、１，２－エタンジスルホン酸無水物、メタンスルホニルフルオリド、トリス（トリメチルシリル）ボレート、（エトキシ）ペンタフルオロシクロトリホスファゼン、テトラフルオロ（マロナト）リン酸塩、テトラフルオロ（ピコリナト）ホスフェート、１，３－ジメチル－１，３－ジビニル－１，３－ジ（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロピル）ジシロキサン、テトラビニルシラン、ｔ－ブチルベンゼン、ｔ－アミルベンゼン、フルオロベンゼン、及びシクロヘキシルベンゼンから選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の非水電解液。
  12. 　少なくとも、正極、負極、セパレータ、及び請求項１～１１のいずれか１項に記載の非水電解液を含む、非水電解液電池。
  13. 　下記一般式（１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    ［一般式（１）中、
    　Ａは、炭素原子数１～８の直鎖又は炭素原子数２～８の分岐状のアルキレン基、及び炭素原子数２～８の直鎖又は炭素原子数３～８の分岐状のアルケニレン基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子が存在することもできる。
    　Ｂは酸素原子又はＮＲａを表し、Ｒａは水素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、及び炭素原子数が６～１０のアリール基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換されていてもよい。
    　Ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に、水素原子、金属カチオン、又はオニウムカチオンを表す。Ｍ１及びＭ２が金属カチオン又はオニウムカチオンを表す場合、一般式（１）中の酸素原子とＭ１との結合、及び窒素原子とＭ２との結合はイオン結合を表す。
    　Ｘは、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂ、又は－Ｐ(＝Ｏ)－ＲｃＲｄを表し、Ｒｂ～Ｒｄはそれぞれ独立に、フッ素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、炭素原子数が６～１０のアリール基、炭素原子数が１～１０のアルコキシ基、炭素原子数が２～１０のアルケニルオキシ基、炭素原子数が２～１０のアルキニルオキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルコキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニルオキシ基、及び炭素原子数が６～１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子及び不飽和結合の少なくとも１つが存在することもできる。また、ＲｃとＲｄは結合し環状構造を有することもできる。
    　ｎは、１～４の整数である。］
  14. 　前記一般式（１）中のＸが－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂを表し、前記Ｒｂがフッ素原子を表す、請求項１３に記載の化合物。
  15. 　前記一般式（１）中のＡが、炭素原子数１～４の直鎖又は炭素原子数２～４の分岐状のアルキレン基を表す、請求項１３又は１４に記載の化合物。
  16. 　下記一般式（１）で表される非水電解液用添加剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    ［一般式（１）中、
    　Ａは、炭素原子数１～８の直鎖又は炭素原子数２～８の分岐状のアルキレン基、及び炭素原子数２～８の直鎖又は炭素原子数３～８の分岐状のアルケニレン基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子が存在することもできる。
    　Ｂは酸素原子又はＮＲａを表し、Ｒａは水素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、及び炭素原子数が６～１０のアリール基からなる群より選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換されていてもよい。
    　Ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に、水素原子、金属カチオン、又はオニウムカチオンを表す。Ｍ１及びＭ２が金属カチオン又はオニウムカチオンを表す場合、一般式（１）中の酸素原子とＭ１との結合、及び窒素原子とＭ２との結合はイオン結合を表す。
    　Ｘは、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂ、又は－Ｐ(＝Ｏ)－ＲｃＲｄを表し、Ｒｂ～Ｒｄはそれぞれ独立に、フッ素原子、又は、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が２～１０のアルケニル基、炭素原子数が２～１０のアルキニル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニル基、炭素原子数が６～１０のアリール基、炭素原子数が１～１０のアルコキシ基、炭素原子数が２～１０のアルケニルオキシ基、炭素原子数が２～１０のアルキニルオキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルコキシ基、炭素原子数が３～１０のシクロアルケニルオキシ基、及び炭素原子数が６～１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる有機基を表す。前記有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されていてもよく、前記有機基中に酸素原子及び不飽和結合の少なくとも１つが存在することもできる。また、ＲｃとＲｄは結合し環状構造を有することもできる。
    　ｎは、１～４の整数である。］
  17. 　前記一般式（１）中のＸが－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｒｂを表し、前記Ｒｂがフッ素原子を表す、請求項１６に記載の非水電解液用添加剤。
  18. 　前記一般式（１）中のＡが、炭素原子数１～４の直鎖又は炭素原子数２～４の分岐状のアルキレン基を表す、請求項１６又は１７に記載の非水電解液用添加剤。
     
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