WO2023032687A1 - 積層フィルム及び包装材 - Google Patents

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WO2023032687A1
WO2023032687A1 PCT/JP2022/031157 JP2022031157W WO2023032687A1 WO 2023032687 A1 WO2023032687 A1 WO 2023032687A1 JP 2022031157 W JP2022031157 W JP 2022031157W WO 2023032687 A1 WO2023032687 A1 WO 2023032687A1
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WO
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acid
resin
laminated film
film
substrate
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PCT/JP2022/031157
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English (en)
French (fr)
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寛知 永田
高年 松尾
千勇 徳永
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Dic株式会社
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Publication date
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Application filed by Dic株式会社 filed Critical Dic株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film with excellent recyclability and a packaging material obtained using the laminated film.
  • Laminated films which are conventionally manufactured by the lamination method using adhesives, are not only intended for packaging, but also provide various high-performance functions such as barrier properties, moisture resistance, and retort resistance with a single packaging material. It has been developed and evolved to laminate films of different resin types in order to meet the demands. (See Patent Document 1, for example) However, in recent years, there have been voices that these different resin types of laminated films deteriorate the quality of recycled plastics.
  • Laminated films of the same resin type are expected as recyclable packaging materials.
  • a packaging material composed only of an olefin resin also called a monomaterial or the like
  • these are coextrusion methods in which all of the constituent films are melted and laminated in a desired order in a molten state by a method such as the coextrusion multilayer die method or the feed block method, and then formed into a film shape. In many cases, it requires large-scale manufacturing equipment, and there are cases where there is a limit to interlayer adhesion strength, etc., compared to laminates that use adhesives.
  • An object of the present invention is to provide a laminated film that does not degrade the quality of recycled plastic, is easy to manufacture, and maintains functionality such as interlayer adhesive strength.
  • the present invention includes a first substrate, a second substrate, and an adhesive layer disposed between the first substrate and the second substrate, wherein the first and the A laminate in which the second substrate is made of a thermoplastic resin whose main component is an olefin resin, and the adhesive layer is made of an adhesive whose main component is an olefin resin (A) modified with an acid and/or hydroxyl group. provide the film.
  • the present invention also provides a packaging material comprising the laminated film described above.
  • An object of the present invention is to provide a laminated film that does not degrade the quality of recycled plastics, is easy to manufacture, and maintains functionality such as interlayer adhesive strength.
  • the first substrate used in the present invention is a film made of a thermoplastic resin containing an olefin resin as a main component (sometimes referred to as a sheet, but is referred to as a film in the present invention.
  • the first substrate may be referred to as film (1)) can be used without particular limitation.
  • olefin-based resins include polyethylenes such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers, and ⁇ -olefin polymers.
  • ethylene-vinyl acetate copolymer ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, cyclic olefin resin, ionomer resin, poly olefin resins such as methylpentene; and modified olefin resins obtained by modifying olefin resins with acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid and other unsaturated carboxylic acids.
  • Biomass films are sold by various companies, and for example, sheets listed in the list of certified biomass products described by the Japan Organic Resources Association can be used.
  • biomass-derived ethylene glycol is produced from biomass-derived ethanol (biomass ethanol).
  • biomass-derived ethylene glycol can be obtained by a method in which biomass ethanol is converted into ethylene glycol via ethylene oxide by a conventionally known method.
  • commercially available biomass ethylene glycol may be used, and for example, biomass ethylene glycol commercially available from India Glycol can be preferably used.
  • Radiocarbon 14C exists in the atmosphere at a rate of 1 in 1012, and this rate does not change even with carbon dioxide in the atmosphere. Therefore, the carbon of the plant-derived resin contains radioactive carbon 14C. In contrast, the carbon of the fossil fuel-derived resin contains almost no radioactive carbon 14C. Therefore, by measuring the concentration of radioactive carbon 14C in the resin with an accelerator mass spectrometer, the content ratio of the plant-derived resin in the resin, that is, the degree of biomass plasticity can be obtained.
  • plant-derived low-density polyethylene which is a biomass plastic having a biomass plastic degree of 80% or more, preferably 90% or more, as defined by ISO 16620 or ASTM D6866
  • plant-derived low-density polyethylene which is a biomass plastic having a biomass plastic degree of 80% or more, preferably 90% or more, as defined by ISO 16620 or ASTM D6866
  • Examples of plant-derived low-density polyethylene, which is a biomass plastic having a biomass plastic degree of 80% or more, preferably 90% or more, as defined by ISO 16620 or ASTM D6866 include, for example, Braskem's product names "SBC818" and "SPB608". "SBF0323HC”, “STN7006”, “SEB853", “SPB681” and the like can be mentioned, and films using these as raw materials can be preferably used.
  • biomass polyolefin films such as biomass polyethylene films containing polyethylene resins made from biomass-derived ethylene glycol and biomass polyethylene-polypropylene films are also available.
  • the polyethylene-based resin is not particularly limited except that the biomass-derived ethylene glycol is used as a part of the raw material.
  • ethylene- ⁇ -olefin copolymer containing 90% by mass or more of units can be used alone or in combination of two or more.
  • the ⁇ -olefin constituting the copolymer of ethylene and ⁇ -olefin is not particularly limited, and may be 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, or the like having 4 to 10 carbon atoms. 8 ⁇ -olefins.
  • Known polyethylene resins such as low density polyethylene resins, medium density polyethylene resins and linear low density polyethylene resins can be used.
  • linear low-density polyethylene resin (a copolymer of ethylene and 1-hexene, or ethylene and 1-octene) are preferred, and linear low density polyethylene resins having a density of 0.910 to 0.925 g/cm3 are more preferred.
  • the biomass film may be a laminate obtained by laminating a plurality of biomass films, or may be a laminate of a conventional petroleum-based film and a biomass film.
  • the film (1) may be subjected to any surface treatment, such as corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, flame treatment, physical treatment, or chemical treatment. Chemical treatment such as oxidation treatment using , or other treatment may be applied.
  • surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, flame treatment, physical treatment, or chemical treatment.
  • Chemical treatment such as oxidation treatment using , or other treatment may be applied.
  • the film (1) can be produced from the above-described resin by a conventionally known film-forming method such as an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, and an inflation method. It may be an unstretched film, or it may be stretched uniaxially or biaxially using a tenter method, a tubular method, or the like, from the viewpoint of the strength, dimensional stability, and heat resistance of the film (1). may
  • the film (1) may contain additives as necessary. Specifically, it improves workability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slip properties, releasability, flame resistance, mold resistance, electrical properties, strength, etc.
  • plastic compounds and additives such as elastomers, lubricants, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, and pigments can be added. can. The amount of additive added is adjusted within a range that does not affect other performances and recyclability.
  • the film thickness of the film (1) is not particularly limited, and may be appropriately selected within the range of 0.1 to 300 ⁇ m from the viewpoint of moldability and transparency. It is preferably in the range of 0.3 to 100 ⁇ m. If it is less than 0.1 ⁇ m, the strength will be insufficient, and if it exceeds 300 ⁇ m, the rigidity will be too high, which may make processing difficult.
  • the film (1) may be provided with a barrier layer for the purpose of providing barrier properties against water vapor, oxygen, alcohol, inert gases, volatile organic substances (fragrance), and the like.
  • a coating layer such as a polyvinylidene chloride coat (K-coat), a metal deposition layer such as aluminum, and an inorganic deposition layer such as silica or alumina can be used.
  • the film (1) may be provided with a coating layer for the purpose of improving ink receptivity when providing a printing layer, which will be described later.
  • the second substrate used in the present invention is a film (sometimes referred to as a sheet) made of a thermoplastic resin containing an olefin resin as a main component, similar to the first substrate (film (1)). However, in the present invention, it is referred to as a film, and the second substrate may be referred to as a film (2).
  • the type of olefinic resin that is the raw material of the film (2), the method for producing the film (2), the type of additives, the film thickness, etc., may be the same as those for the first base material.
  • the first substrate, i.e. film (1), and the second substrate, i.e. film (2), may be a combination of completely the same films or may be a combination of different films within the above range. .
  • the adhesive layer used in the present invention is characterized by comprising an adhesive containing an olefinic resin (A) having an acid group, an acid anhydride group and/or a hydroxyl group as a main component.
  • an acid-modified olefin resin that is a copolymer of an olefin-based monomer and an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride is referred to as an "acid-modified olefin resin (A-1)".
  • An acid-modified olefin resin obtained by graft-modifying an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride to an acid-modified olefin resin is referred to as "acid-modified olefin resin (A-2)", and an olefin resin having a hydroxyl group is referred to as "hydroxyl group Olefin resin (A-3) having
  • an acid-modified olefin resin (A-1), acid-modified olefin resin (A-2) As the olefin resin having an acid group and/or an acid anhydride group, an acid-modified olefin resin (A -1) and an acid-modified olefin resin (A-2), which is a resin obtained by graft-modifying an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride to a polyolefin.
  • Olefin monomers used for preparing the acid-modified olefin resin (A-1) include olefins having 2 to 8 carbon atoms, such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, Examples include hexene and vinylcyclohexane. Among these, olefins having 2 to 8 carbon atoms are preferred, and ethylene, propylene, and 1-butene are more preferred, and their combined use is particularly preferred, since they provide particularly good adhesive strength.
  • ethylenically unsaturated carboxylic acids or ethylenically unsaturated carboxylic anhydrides used for copolymerization with olefinic monomers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, and maleic anhydride.
  • the reactivity with olefin-based monomers and the reactivity of acid anhydride after copolymerization are particularly excellent, and the molecular weight of the compound itself is small and the functional group concentration is high when it is made into a copolymer.
  • the acid-modified olefin resin (A-1) in addition to the olefinic monomer, ethylenically unsaturated carboxylic acid or ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride, other compounds having ethylenically unsaturated groups such as styrene, Butadiene, isoprene, etc. may be used in combination.
  • Polyolefins used for preparing the acid-modified olefin resin (A-2) include homopolymers and copolymers of olefins having 2 to 8 carbon atoms, and copolymers of olefins having 2 to 8 carbon atoms and other monomers.
  • Examples include polymers, and specific examples include polyethylene such as high-density polyethylene (HDPE), low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene resin, polypropylene, polyisobutylene, poly(1-butene), Poly(4-methyl-1-pentene), polyvinylcyclohexane, ethylene/propylene block copolymer, ethylene/propylene random copolymer, ethylene/1-butene copolymer, ethylene/4-methyl-1-pentene copolymer ⁇ -olefin copolymers such as coalescence, ethylene/hexene copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, ethylene/methyl methacrylate copolymers, ethylene/vinyl acetate/methyl methacrylate copolymers, propylene/1-butene Examples include copolymers, ethylene/propylene/1-butene copolymers, and the like.
  • polyethylene such as high
  • homopolymers of olefins having 2 to 8 carbon atoms and copolymers of two or more kinds of olefins having 2 to 8 carbon atoms are preferred from the viewpoint of particularly good adhesive strength.
  • Propylene copolymers, ethylene/1-butene copolymers, propylene/1-butene copolymers, and ethylene/propylene/1-butene copolymers are preferred.
  • ethylenically unsaturated carboxylic acid or ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride used for graft modification with the polyolefin those used for copolymerization with the olefinic monomer in the preparation of the above-mentioned acid-modified olefin resin (A-1) can be used.
  • Maleic anhydride is preferable because the reactivity of the functional group after graft modification is high and the functional group concentration of the graft-modified polyolefin is high. These can be used alone or in combination of two or more.
  • an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride with a polyolefin by graft modification specifically, the polyolefin is melted, and the ethylenically unsaturated carboxylic acid or ethylenically unsaturated carboxylic acid is added thereto.
  • a method of adding an acid anhydride (grafting monomer) for a graft reaction dissolving a polyolefin in a solvent to form a solution, adding an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride to the solution and allowing the graft reaction to occur.
  • Polyolefin dissolved in an organic solvent is mixed with ethylenically unsaturated carboxylic acid or ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride, heated at a temperature above the softening temperature or melting point of polyolefin, and radically polymerized and hydrogenated in a molten state.
  • a method of carrying out an abstraction reaction at the same time and the like can be mentioned.
  • the graft reaction in the presence of a radical initiator in order to efficiently graft-copolymerize the graft monomer.
  • the graft reaction is usually carried out at 60-350°C.
  • the ratio of the radical initiator to be used is usually in the range of 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of polyolefin before modification.
  • organic peroxides are preferred, such as benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(peroxidobenzoate)hexyne-3, 1,4-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, lauroyl peroxide, tert-butylperacetate, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3,2,5-dimethyl- 2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, tert-butyl perbenzoate, tert-butyl perphenylacetate, tert-butyl perisobutyrate, tert-butyl per-sec-octoate, tert-butyl perpivalate, chloro Examples include mil perpivalate
  • the most suitable radical initiator may be selected according to the grafting reaction process, but usually dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne Dialkyl peroxides such as -3,2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane and 1,4-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene are preferably used.
  • the acid-modified olefin resin (A-1) or the acid-modified olefin resin (A-2) as the olefin resin (A) it is preferable to use one having an acid value of 1 to 200 mgKOH/g.
  • Olefin resins (A-3) having hydroxyl groups include copolymers of polyolefin with hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters or hydroxyl group-containing vinyl ethers, and polyolefins grafted with hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters or hydroxyl group-containing vinyl ethers. Examples include modified resins. Polyolefins similar to those used for preparing the olefin resin (A-2) can be used. As a modification method, a method similar to the method for preparing the acid-modified olefin resins (A-1) and (A-2) can be used.
  • Hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters used for modification include hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, glycerol (meth)acrylate, lactone-modified hydroxyethyl (meth)acrylate, and polyethylene glycol mono(meth)acrylate. , polypropylene glycol mono(meth)acrylate and the like.
  • hydroxyl group-containing vinyl ethers include 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether and the like.
  • the olefin resin (A-3) having hydroxyl groups is used as the olefin resin (A), it is preferable to use one having a hydroxyl value of 1 to 200 mgKOH/g.
  • the polyolefin used for preparing the acid-modified olefin resin (A-2) or the olefin resin (A-3) having a hydroxyl group may be used as it is without modification.
  • the weight average molecular weight of the olefin resin (A) is preferably 40,000 or more in order to improve adhesion. Moreover, the weight-average molecular weight of the olefin resin (A) is preferably 250,000 or less in order to ensure appropriate fluidity.
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are values measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • HLC-8320GPC manufactured by Tosoh Corporation Column
  • TSKgel 4000HXL TSKgel 3000HXL
  • TSKgel 2000HXL TSKgel 1000HXL manufactured by Tosoh Corporation Detector
  • RI differential refractometer
  • Multi-station GPC-8020modelII manufactured by Tosoh Corporation Measurement conditions
  • Monodisperse polystyrene Sample 0.2 mass% tetrahydrofuran solution in terms of resin solid content filtered through a microfilter (100 ⁇ l)
  • the melting point of the olefin resin (A) is preferably 40°C or higher, more preferably 50°C or higher, and more preferably 60°C or higher.
  • the melting point of the olefin resin (A) is preferably 120°C or lower, more preferably 90°C or lower, and even more preferably 85°C or lower.
  • the melting point of the olefin resin is measured by DSC (differential scanning calorimetry). Specifically, after the temperature is raised from the temperature drop target temperature to the temperature rise target temperature at 10 ° C./min, after cooling to the temperature drop target temperature at 10 ° C./min to remove the heat history, the temperature is raised again at 10 ° C./min. The temperature rises to a point. Let the peak temperature at the time of heating up for the second time be a melting point. Further, the temperature to be lowered is set to a temperature lower than the crystallization temperature by 50° C. or more, and the temperature to be raised is set to a temperature higher than the melting temperature by about 30° C. or more. The temperature to be lowered and the temperature to be raised are determined by trial measurement.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the curing agent (B) used in the present invention is not particularly limited, and is a curing agent capable of cross-linking acid groups, acid anhydride groups and/or hydroxyl groups, i.e., capable of cross-linking acid groups, acid anhydride groups and/or hydroxyl groups.
  • Any curing agent (B) having a reactive group can be used without particular limitation. Specifically, it is preferably at least one compound selected from the group consisting of isocyanate compounds, epoxy compounds, carbodiimide compounds, silane coupling agents, and metal compounds.
  • polyfunctional isocyanate compounds are preferable from the viewpoint of curability.
  • Polyfunctional isocyanate compounds include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, bis(4-isocyanatocyclohexyl )
  • Diisocyanates such as methane or hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and compounds derived from these, i.e., isocyanurate forms, adduct forms, biuret forms, uretdione forms, allophanate forms, prepolymers having an isocyanate residue (diisocyanate and a low polymer obtained from a polyol), a compound in which a part of the isocyan
  • a compound obtained by reacting a part of the isocyanate groups of the polyfunctional isocyanate compound as described above with a compound reactive with the isocyanate groups may be used as the curing agent.
  • Compounds reactive with isocyanate groups include compounds containing amino groups such as butylamine, hexylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, dibutylamine, ethylenediamine, benzylamine, and aniline: methanol, ethanol, propanol, isopropanol.
  • the epoxy compound is not particularly limited as long as it is a compound having an epoxy group in the molecule.
  • Polyglycidyl ether type epoxy resins of aliphatic polyols such as glycerin, sorbitol, spiroglycol or hydrogenated bisphenol A; bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin; Aromatic epoxy resins such as novolac-type epoxy resins, which are glycidyl ales of phenolic novolak resins and cresol novolac resins; Polyglycidyl ethers of polyols which are ethylene oxide or propylene oxide adducts of aromatic polyhydroxy compounds such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S and bisphenol AD; Polyglycidyl ether type epoxy resin of polyether polyol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol or polytetramethylene glycol; bis(3,4-ep
  • the epoxy compound used in the present invention preferably has two or more epoxy groups and one or more hydroxyl groups in one molecule and has a weight average molecular weight of 3000 or less.
  • Carbodiimide compounds include N,N'-di-o-toluylcarbodiimide, N,N'-diphenylcarbodiimide, N,N'-di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N,N'-bis(2,6 -diisopropylphenyl)carbodiimide, N,N'-dioctyldecylcarbodiimide, N-triyl-N'-cyclohexylcarbodiimide, N,N'-di-2,2-tert.
  • silane coupling agent examples include ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ (aminoethyl)- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ (aminoethyl)- ⁇ - aminosilanes such as aminopropyltrimethyldimethoxysilane and N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane; ⁇ -(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycides Epoxysilanes such as xypropyltriethoxysilane; Vinylsilanes such as vinyltris( ⁇ -methoxyethoxy)silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane,
  • the metal compound can be used without particular limitation as long as it forms an ionic cross-linking bond with the olefin resin (A).
  • it is a compound containing a metal ion, and examples thereof include metal oxides, hydroxides, carbonates, bicarbonates, acetates, formates, methoxides, ethoxides, and the like.
  • metal ions include monovalent ions such as Li + , Na + , K + , Ag + , and Cu + , and divalent ions such as Cu 2+ , Ba 2+ , Zn 2+ , and Fe 2+ . Two or more kinds of these metal ions can be mixed and included as needed.
  • aziridine group-containing compounds examples include N,N'-hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinecarboxamide) and N,N'-diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxamide).
  • trimethylolpropane-tri- ⁇ -aziridinylpropionate trimethylolpropane-tri- ⁇ -aziridinylpropionate
  • N,N′-toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide) triethylene melamine
  • trimethylolpropane-tri- ⁇ (2 -methylaziridine)propionate bisisophthaloyl-1-2-methylaziridine, tri-1-aziridinylphosphine oxide, tris-1-2-methylaziridinephosphine oxide and the like.
  • Oxazolines include monooxazoline compounds such as 2-oxazoline, 2-methyl-2-oxazoline, 2-phenyl-2-oxazoline, 2,5-dimethyl-2-oxazoline and 2,4-diphenyl-2-oxazoline; ,2′-(1,3-phenylene)-bis(2-oxazoline), 2,2′-(1,2-ethylene)-bis(2-oxazoline), 2,2′-(1,4butylene) -bis(2-oxazoline), 2,2'-(1,4-phenylene)-bis(2-oxazoline) and the like.
  • monooxazoline compounds such as 2-oxazoline, 2-methyl-2-oxazoline, 2-phenyl-2-oxazoline, 2,5-dimethyl-2-oxazoline and 2,4-diphenyl-2-oxazoline
  • ,2′-(1,3-phenylene)-bis(2-oxazoline) 2,2′-(1,2-ethylene)-bis(2-oxazoline
  • Amino resins include melamine resins, benzoguanamine resins, and urea resins.
  • the amount of the curing agent (B) compounded is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin (A). More preferably, it is at least 1 part by mass.
  • the amount of the curing agent (B) compounded is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less, and 25 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the olefin resin (A). is more preferred. Thereby, excellent adhesiveness can be exhibited.
  • the adhesive used in the present invention can secure fluidity and develop appropriate coatability by blending an organic solvent.
  • an organic solvent is not particularly limited as long as it can be volatilized and removed by heating in the drying process during adhesive coating.
  • aromatic organic solvents such as toluene and xylene; n-hexane; Aliphatic organic solvents such as n-heptane; Alicyclic organic solvents such as cyclohexane and methylcyclohexane; Halogen organic solvents such as trichlorethylene, dichloroethylene, chlorobenzene and chloroform; Ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone Ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; Alcohol solvents such as ethanol, methanol, n-propanol, 2-propanol (isopropyl alcohol), butanol and hexan
  • Ether-based solvents such as diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether
  • Glycol ester-based solvents such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and diethylene glycol monoethyl ether acetate Examples include solvents and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the solubility is excellent. It is preferable to use a mixed solvent of an organic solvent and an ester solvent. In particular, when an olefin resin having an acid group, an acid anhydride group and/or a hydroxyl group is used, it is preferable to use a mixed solvent of methylcyclohexane and ethyl acetate because of its excellent solubility.
  • the amount of the organic solvent used is preferably such that the ratio of the olefin resin (A) to the total weight of the olefin resin (A) and the organic solvent is 10 to 30% by mass. As a result, the adhesive can be excellent in coatability and wettability to the substrate.
  • Adhesives used in the present invention may optionally include tackifiers, plasticizers, thermoplastic elastomers, reactive elastomers, phosphoric compounds, silane coupling agents, adhesion promoters, metal catalysts, amine catalysts, fatty
  • additives such as group cyclic amide compounds, titanium chelate complexes, and esterification catalysts can be used. The content of these additives may be appropriately adjusted within a range that does not impair the functions of the adhesive of the present invention.
  • Tackifiers that can be used here include, for example, rosin-based or rosin-ester-based tackifiers, terpene-based or terpene-phenol-based tackifiers, saturated hydrocarbon resins, coumarone-based tackifiers, and coumarone-indene-based tackifiers.
  • tackifier, styrene resin-based tackifier, xylene resin-based tackifier, phenol resin-based tackifier, and petroleum resin-based tackifier Each of these may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • plasticizers include polyisoprene, polybutene, and process oil.
  • thermoplastic elastomers include styrene/butadiene copolymer (SBS), hydrogenated styrene/butadiene copolymer (SEBS), SBBS, and styrene/isoprene. Hydrogenated copolymers (SEPS), styrene block copolymers (TPS), olefinic elastomers (TPO), etc., and reactive elastomers obtained by acid-modifying these elastomers can be mentioned.
  • phosphoric acid compounds include phosphoric acids such as hypophosphorous acid, phosphorous acid, orthophosphoric acid and hypophosphoric acid; condensed phosphoric acids such as metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, polyphosphoric acid and ultraphosphoric acid; monomethyl orthophosphate, monoethyl orthophosphate, monopropyl orthophosphate, monobutyl orthophosphate, mono-2-ethylhexyl orthophosphate, monophenyl orthophosphate, monomethyl phosphite, monoethyl phosphite, monopropyl phosphite, monobutyl phosphite , mono-2-ethylhexyl phosphite, monophenyl phosphite, di-2-ethylhexyl orthophosphate, diphenyl orthophosphate dimethyl phosphite, diethyl phosphite, dipropyl phosphite, dibuty
  • Adhesion promoters include 2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2 - imidazole compounds such as ethyl-4-methylimidazole, triethylamine, triethylenediamine, N'-methyl-N-(2-dimethylaminoethyl)piperazine, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undecene (DBU) , 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-nonene, 6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undecene and other tertiary amines and these tertiary amines in phenol, octyl Acids, amine salts with quaternized tetraphenylborate salts, etc.
  • Metal-based catalysts include metal complex-based, inorganic metal-based, and organic metal-based catalysts.
  • the metal complex catalyst a group consisting of Fe (iron), Mn (manganese), Cu (copper), Zr (zirconium), Th (thorium), Ti (titanium), Al (aluminum), Co (cobalt)
  • acetylacetonate salts of metals selected from the above such as iron acetylacetonate, manganese acetylacetonate, copper acetylacetonate, zirconia acetylacetonate and the like.
  • iron acetylacetonate Fe(acac)3
  • manganese acetylacetonate Mn(acac)2
  • inorganic metal-based catalysts examples include those selected from Sn, Fe, Mn, Cu, Zr, Th, Ti, Al, Co, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Organometallic catalysts include organozinc compounds such as zinc octylate, zinc neodecanoate, and zinc naphthenate; , dioctyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin dichloride and other organic tin compounds, nickel octylate, nickel naphthenate and other organic nickel compounds, cobalt octylate, cobalt naphthenate and other organic cobalt compounds, bismuth octylate, neodecanoic acid
  • organic bismuth compounds such as bismuth and bismuth naphthenate
  • titanium compounds such as tetraisopropyloxytitanate, dibutyltitanium dichloride, tetrabutyltitanate and butoxytitanium trichloride. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Amine catalysts include triethylenediamine, 2-methyltriethylenediamine, quinuclidine, 2-methylquinuclidine, N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine, N,N,N',N'-tetramethyl Propylenediamine, N,N,N',N',N''-pentamethyldiethylenetriamine, N,N,N',N'',N'-pentamethyl-(3-aminopropyl)ethylenediamine, N,N,N', N′′,N′′-pentamethyldipropylenetriamine, N,N,N′,N′-tetramethylhexamethylenediamine, bis(2-dimethylaminoethyl)ether, dimethylethanolamine, dimethylisopropanolamine, dimethylaminoethoxyethanol , N,N-dimethyl-N'-(2-hydroxyethyl)ethylenediamine, N,N-dimethyl
  • Aliphatic cyclic amide compounds include, for example, ⁇ -valerolactam, ⁇ -caprolactam, ⁇ -enanthollactam, ⁇ -capryllactam, ⁇ -propiolactam and the like.
  • ⁇ -caprolactam is more effective in accelerating hardening. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a titanium chelate complex is a compound whose catalytic activity is enhanced by ultraviolet irradiation, and a titanium chelate complex having an aliphatic or aromatic diketone as a ligand is preferable from the viewpoint of excellent curing acceleration effect.
  • a titanium chelate complex having an aliphatic or aromatic diketone as a ligand is preferable from the viewpoint of excellent curing acceleration effect.
  • those having alcohols having 210 carbon atoms as ligands are preferred from the viewpoint that the effects of the present invention are more pronounced. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the esterification catalyst is preferably a polymerization catalyst comprising at least one metal selected from the group consisting of Groups 2, 4, 12, 13, 14 and 15 of the Periodic Table, or a compound of the metal.
  • Polymerization catalysts composed of such metals or metal compounds thereof include metals such as Ti, Sn, Zn, Al, Zr, Mg, Hf and Ge, compounds of these metals, more specifically titanium tetraisopropoxide, titanium Tetrabutoxide, titanium oxyacetylacetonate, tin octoate, 2-ethylhexane tin, zinc acetylacetonate, zirconium tetrachloride, zirconium tetrachloride tetrahydrofuran complex, hafnium tetrachloride, hafnium tetrachloride tetrahydrofuran complex, germanium oxide, tetraethoxygermanium etc. These may be used alone or in combination of two or
  • the adhesive used in the present invention includes a leveling agent, inorganic fine particles such as colloidal silica and alumina sol, polymethyl methacrylate-based organic fine particles, antifoaming agents, anti-sagging agents, wetting and dispersing agents, viscosity Regulators, UV absorbers, metal deactivators, peroxide decomposers, flame retardants, reinforcing agents, plasticizers, lubricants, rust inhibitors, fluorescent brighteners, inorganic heat absorbers, flame retardants , an antistatic agent, a dehydrating agent, and the like.
  • the content of these additives may be appropriately adjusted within a range that does not impair the functions of the adhesive of the present invention.
  • the adhesive used in the present invention can be adjusted by mixing the components described above. At this time, each component may be mixed at the same time to form an adhesive, but the premixture is adjusted by mixing components other than the curing agent (B) in advance, and the curing agent (B) is mixed when the adhesive is used. It is preferable to use a two-liquid type adhesive that is used because the adhesive is excellent in stability and workability.
  • a laminated film of the present invention comprises a first substrate, a second substrate, and an adhesive layer disposed between the first substrate and the second substrate, and the second base material is made of a thermoplastic resin containing an olefin resin as a main component, and the adhesive layer is made of an adhesive containing an olefin resin (A) modified with an acid and/or hydroxyl group as a main component.
  • the layer structure be as simple as possible, but from the viewpoint of distribution of the packaging material, it is often necessary to print to indicate the contents of the packaging material and the description and name of the product.
  • Liquid inks such as gravure printing inks and flexographic printing inks are often used as printing inks for this purpose.
  • the printed layer is a layer on which characters, figures, symbols, and other desired patterns are printed using liquid ink or the like.
  • the position where the laminate is provided is arbitrary.
  • Liquid ink as used herein is a general term for solvent-based inks used in gravure printing or flexographic printing. It may contain a resin, a colorant, and a solvent as essential components, or it may be a so-called clear ink that contains a resin and a solvent but does not substantially contain a colorant.
  • Resins used in liquid inks are not particularly limited, and examples include acrylic resins, polyester resins, styrene resins, styrene-maleic acid resins, maleic acid resins, polyamide resins, polyurethane resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, Vinyl chloride-acrylic copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate resin, polyvinyl chloride resin, chlorinated polypropylene resin, cellulose-based resin, epoxy resin, alkyd resin, rosin-based resin, rosin-modified maleic acid resin , ketone resins, cyclized rubbers, chlorinated rubbers, butyrals, petroleum resins, etc., and may be used alone or in combination of two or more. At least one, or two or more selected from polyurethane resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and cellulose resins are preferred.
  • Colorants used in liquid inks include inorganic pigments such as titanium oxide, red iron oxide, antimony red, cadmium red, cadmium yellow, cobalt blue, Prussian blue, ultramarine blue, carbon black, graphite, soluble azo pigments, insoluble azo pigments, and azo lakes.
  • Extender pigments such as pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments, organic pigments such as condensed polycyclic pigments, calcium carbonate, kaolin clay, barium sulfate, aluminum hydroxide and talc.
  • the organic solvent used for liquid ink preferably does not contain an aromatic hydrocarbon-based organic solvent. More specifically, alcohol-based organic solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and butanol, ketone-based organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate.
  • alcohol-based organic solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and butanol
  • ketone-based organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate.
  • ester-based organic solvents n-hexane, n-heptane, n-octane and other aliphatic hydrocarbon-based organic solvents, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, cycloheptane, cyclooctane and other alicyclic hydrocarbon-based organic solvents etc., and can be used alone or in combination of two or more.
  • the laminated film of the present invention includes a first substrate, a second substrate, and an adhesive layer disposed between the first substrate and the second substrate. Although it is a laminated film, it may be further laminated with another base material other than the first base material and the second base material.
  • it may be a laminated film having a structure in which a plurality of substrates are laminated.
  • the raw material of the other base material is a thermoplastic resin containing an olefin resin as a main component because of its excellent recyclability.
  • the kind of olefinic resin used as the raw material, the method for producing the film, the kind of additives, the film thickness, etc. may be the same as those of the first base material and the second base material.
  • the laminated film of the present invention and other substrates are laminated together, it is preferable to use the above-mentioned adhesive because of its excellent recyclability and adhesiveness.
  • the laminated film of the present invention is obtained by bonding the first base material and the second base material together with the adhesive. Moreover, even when other base materials are included in the composition, it is preferable to use the above-mentioned adhesive because of its excellent recyclability and adhesiveness.
  • the adhesive is a solvent type
  • the adhesive is applied to either the first base material or the second base material using a roll such as a gravure roll, and heated in an oven or the like to form an organic solvent. After evaporating the solvent, the other is laminated to obtain the laminated film of the present invention. It is preferable to perform an aging treatment after lamination.
  • the aging temperature is preferably room temperature to 80° C.
  • the aging time is preferably 12 to 240 hours.
  • the adhesive When the adhesive is a non-solvent type, the adhesive previously heated to about 40° C. to 100° C. is applied to either the first base material or the second base material using a gravure roll or the like. After coating using a roll, the other is immediately laminated to obtain the laminated film of the present invention. It is preferable to perform an aging treatment after lamination.
  • the aging temperature is preferably room temperature to 70° C., and the aging time is preferably 6 to 240 hours.
  • the amount of the adhesive to be applied is appropriately adjusted.
  • the solid content is adjusted to 0.1 g/m 2 or more and 10 g/m 2 or less, preferably 0.3 g/m 2 or more and 5 g/m 2 or less.
  • the coating amount of the adhesive is, for example, 0.1 g/m 2 or more and 10 g/m 2 or less, preferably 0.3 g/m 2 or more and 5 g/m 2 or less.
  • the laminated film of the present invention can be used as a multilayer packaging material for the purpose of protecting foods, pharmaceuticals, and the like.
  • the layer structure may vary depending on the contents, usage environment, and usage pattern.
  • the package of the present invention may be appropriately provided with an easy-opening treatment or a resealing means.
  • the packaging material of the present invention is obtained by using the laminated film of the present invention, stacking the laminated films with their sealant film surfaces facing each other, and then heat-sealing the peripheral edges to form a bag.
  • the laminated film of the present invention is folded or overlapped so that the inner layer surface (surface of the sealant film) faces each other, and the peripheral edge is sealed, for example, by side seal type, two side seal type, There are three-side seal type, four-side seal type, envelope seal type, palm-joint seal type, pleated seal type, flat-bottom seal type, square-bottom seal type, gusset type, and other heat-sealing methods. be done.
  • the packaging material of the present invention can take various forms depending on the contents, environment of use, and form of use.
  • a self-supporting packaging material (standing pouch) or the like is also possible.
  • As a heat sealing method known methods such as bar sealing, rotary roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing and ultrasonic sealing can be used.
  • first base material and the second base material of the laminated film of the present invention do not function as a sealant layer that serves as a heat-sealed portion when forming the packaging material, a further sealant layer may be added.
  • a further sealant layer may be added as the sealant layer.
  • an additional substrate may be laminated with the adhesive of the present invention, or an adhesive layer made of the adhesive of the present invention may be used.
  • the opening is heat-sealed to manufacture a product using the packaging material of the present invention.
  • filling contents include foods such as rice confectionery, bean confectionery, nuts, biscuits and cookies, wafer confectionery, marshmallows, pies, half-baked cakes, candy, snacks, bread, snack noodles, and instant noodles.
  • Non-food items include cigarettes, disposable body warmers, medicines such as infusion packs, liquid laundry detergents, liquid kitchen detergents, liquid bath detergents, liquid bath soaps, liquid shampoos, liquid conditioners, cosmetics such as lotions and milky lotions, and vacuum cleaners. It can also be used as various packaging materials such as heat insulators, batteries and the like.
  • the laminated film of the present invention and the packaging material comprising the laminated film of the present invention are excellent in recyclability.
  • an example of a processing method for making the laminated film into a recycled plastic is shown.
  • the present invention is not limited to this, and various known recycled plastic processing methods can be applied.
  • the laminated film is crushed with a crusher or the like.
  • a known grinder may be used as the grinder, and there is no particular limitation.
  • the crushed film pieces are physically blended by melt kneading, solvent cast blending, latex blending, polymer complexes, and the like.
  • a melt-kneading method is particularly common. Apparatuses for kneading include a tumbler, a Henschel mixer, a rotary mixer, a super mixer, a ribbon tumbler, a V-blender and the like. After being melted and kneaded by such a kneading device, the mixture is pelletized.
  • a single-screw extruder or a multi-screw extruder is generally used for melt-kneading and pelletizing, and the film pieces may be put in as they are or after compression volume reduction treatment with or without heating.
  • Banbury mixers, rollers, co-kneaders, blast mills, Plabender brautographs, etc. can also be used, and these are operated batchwise or continuously.
  • the resin may be used as a molding resin and melt-kneaded in a heating cylinder of a molding machine without melt-kneading.
  • isocyanate compound 1 (Adjustment of isocyanate compound 1)
  • Desmodur L-75 (an adduct-type polyisocyanate in which 3 mol of tolylene diisocyanate is added to 1 mol of trimethylolpropane, manufactured by Sumika Covestro Urethane Co., Ltd.) was adjusted to a non-volatile content of 75% by mass with an ethyl acetate solution.
  • Epoxy compound 1 Denacol EX-321L (trimethylolpropane polyglycidyl ether, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) was used.
  • Olefin resin 1 Adjustment of olefin resin
  • UNISTOL P-901 an olefin resin having a hydroxyl group, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., non-volatile content 22% by mass
  • Olefin resin 2 Aurorene S-5419S (an olefin resin having an acid group and an acid anhydride group, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) was adjusted to have a non-volatile content of 15% by mass with a methylcyclohexane and ethyl acetate solution.
  • Adhesive coating liquids 1 to 8 were prepared by blending at the weight ratios shown in Table 1 below. In addition, a blank indicates unblended.
  • Adhesive coating liquid 1 was applied to a biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Pyrene film-OT P2161, 20 ⁇ m) as a base material 1 so that the solid content weight of the adhesive was about 3.0 g / m 2 . After coating using a bar coater and volatilizing the solvent, it was laminated with a non-stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., pyrene film-CT P1128, 30 ⁇ m) as the base material 2 using a desk calendar roll, 25 ° C. Laminated film 1 was prepared by aging for 72 hours at .
  • Adhesive coating liquid 1 was applied to a biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Pyrene film-OT P2161, 20 ⁇ m) as a base material 1 so that the solid content weight of the adhesive was about 3.0 g / m 2 . After applying using a bar coater and volatilizing the solvent, it was laminated with a non-stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., pyrene film-CT P1128, 30 ⁇ m) as the base material 2 using a desktop calender roll, 40 ° C. Laminated film 2 was prepared by aging for 72 hours at .
  • Example 3 Laminated film 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that adhesive coating liquid 2 was used as the adhesive coating liquid.
  • Example 4 Laminated film 4 was prepared in the same manner as in Example 2, except that adhesive coating liquid 2 was used as the adhesive coating liquid.
  • Example 5 Laminated film 5 was prepared in the same manner as in Example 1, except that adhesive coating liquid 3 was used as the adhesive coating liquid.
  • Example 6 A laminated film 6 was prepared in the same manner as in Example 2, except that the adhesive coating liquid 3 was used as the adhesive coating liquid.
  • Example 7 Laminated film 7 was prepared in the same manner as in Example 2, except that adhesive coating liquid 4 was used as the adhesive coating liquid.
  • Example 8 A laminate film 8 was prepared in the same manner as in Example 2, except that the adhesive coating liquid 5 was used as the adhesive coating liquid.
  • Example 9 Laminated film 9 was prepared in the same manner as in Example 2, except that adhesive coating liquid 6 was used as the adhesive coating liquid.
  • Example 10 A laminate film 10 was prepared in the same manner as in Example 2, except that the adhesive coating liquid 7 was used as the adhesive coating liquid.
  • Example 11 A laminate film 11 was prepared in the same manner as in Example 2, except that the adhesive coating liquid 8 was used as the adhesive coating liquid.
  • Example 12 A biaxially oriented polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Pylen Film-OT P2161, 20 ⁇ m) as a base material 1 was coated with an adhesive coating liquid 2 so that the solid content weight of the adhesive was about 0.7 g / m 2 . After coating using a bar coater and volatilizing the solvent, a desktop calender roll was used as the base material 2.
  • Laminated with unstretched polypropylene film manufactured by Toyobo Co., Ltd., pyrene film-CT P1128, 30 ⁇ m
  • 50 Laminated film 12 was produced by aging at 0 C for 24 hours.
  • Laminated film 13 was prepared in the same manner as in Example 12, except that a non-stretched polypropylene film vapor-deposited with aluminum (manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd., aluminum vapor-deposited barrier film VM-CPP 2703, 30 ⁇ m) was used as the base material 2. bottom.
  • a non-stretched polypropylene film vapor-deposited with aluminum manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd., aluminum vapor-deposited barrier film VM-CPP 2703, 30 ⁇ m
  • Laminated film 14 was prepared in the same manner as in Example 12 except that a biaxially stretched polypropylene film coated with polyvinyl alcohol (A-OP BH, 20 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd.) was used as the substrate 1.
  • A-OP BH polyvinyl alcohol
  • Adhesion strength measurement A sample of 150 mm ⁇ 15 mm was cut from the prepared laminated film and used as a specimen. Adhesion strength (unit: N/15 mm) was measured between a biaxially stretched polypropylene film and a non-stretched polypropylene film. The measurement was performed using a tensile tester (AGS-X manufactured by Shimadzu Corporation) at a peel rate of 300 mm/min by a 180° peel method and a T-type peel method. The ambient temperature during the measurement was set at 25°C. The results are shown in Tables 2, 3, 4 and 5.
  • Heat seal strength measurement The heat seal strength of the laminated film obtained in Example 4 was measured. Cut a 200 mm ⁇ 100 mm piece from the laminated film, bend it to 100 mm ⁇ 100 mm so that the unstretched polypropylene film is on the inside, bend the bent part with a width of 10 mm, 1 atm, 160 ° C., 1 second under the conditions of a heat seal tester (Tester Sangyo (manufactured). A sample was cut from the heat-sealed laminated film so that the heat-sealed portion had a size of 10 mm ⁇ 15 mm and the non-heat-sealed portion had a size of 90 mm ⁇ 15 mm.
  • the heat seal strength (unit: N/15 mm) was determined by attaching the non-heat-sealed portion to a tensile tester and measuring the value of the heat-sealed portion. The measurement was performed using a tensile tester (AGS-X manufactured by Shimadzu Corporation) at a peel speed of 300 mm/min by a T-type peel method. The ambient temperature during the measurement was set at 25°C. Table 6 shows the results.
  • Laminated film 4 obtained in Example 4 and the unstretched polypropylene film of Comparative Example 2 were used. Each film is cut into strips with a width of 10 mm and a length of 300 mm, and is melted and kneaded at 240 ° C. and 100 rpm for 3 minutes using a twin-screw kneading extruder (manufactured by Technobell Co., Ltd., ULTnano 15TW). and immediately cooled with tap water to obtain a strand-shaped resin, which was cut to obtain a repellet sample.
  • a twin-screw kneading extruder manufactured by Technobell Co., Ltd., ULTnano 15TW
  • the repellet sample obtained from the laminated film 4 obtained in Example 4 is referred to as "A", and the repellet sample obtained from the unstretched polypropylene film of Comparative Example 2 is referred to as "Z".
  • 9 g of the repellet sample was put into a stainless steel press picture frame mold (inner dimension 100 mm square, thickness 1 mm), sandwiched between stainless steel plates (thickness 2 mm), and compression molded at 210 ° C., 30 MPa, for 3 minutes, A plastic plate with a thickness of 1 mm was prepared, and a 1/3 size test piece of JIS K6251-5 was punched out using a Super Dumbbell Cutter SDK500 1/3 manufactured by Dumbbell Co., Ltd. and used for a tensile test. The tensile test was performed at 50 mm/min and the distance between chucks was 30 mm, and the tensile elongation was measured.
  • the YI value (yellowness index) was measured according to ASTM E 313. Table 7 shows the results.
  • the laminated films of the examples of the present application do not degrade the quality of recycled plastics, are easy to manufacture, and can maintain functionality such as interlayer adhesive strength.

Landscapes

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Abstract

第一の基材と、第二の基材と、前記第一の基材と前記第二の基材との間に配置された接着層とを含み、前記第一及び前記第二の基材がオレフィン系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂からなり、前記接着層が、酸及び／又は水酸基で変性されたオレフィン系樹脂（Ａ）を主成分とする接着剤からなる積層フィルム、及び当該積層フィルムからなる包装材。前記接着層は、酸基、酸無水物基及び／又は水酸基を有するオレフィン樹脂（Ａ）、及び、酸基、酸無水物基及び／又は水酸基を架橋しうる硬化剤（Ｂ）を含有する接着剤からなることが好ましい。

Description

積層フィルム及び包装材
　本発明は、リサイクル性に優れた積層フィルム、当該積層フィルムを用いて得られる包装材に関する。
　従来、接着剤を使用してラミネート法により製造される積層フィルムは、単なる包装目的のみならず、バリア性、防湿性、耐レトルト性等の様々な高機能を1つの包装材料でかなえたい、という要求に答えるため異樹脂種のフィルムを積層させるために開発され進化してきた。(例えば特許文献１参照)
　しかしながら、近年は、これらの異樹脂種の積層フィルムが、リサイクルプラスチックの品質を低下させるという声があり、単なる高機能のみならず、リサイクル可能な包装材料であることが望まれている。
　リサイクル可能な包装材料として、同樹脂種の積層フィルムが期待されている。同樹脂種の積層フィルムとして、例えばオレフィン系樹脂のみで構成（モノマテリアル等とも称される）された包装材料は既に知られている。(例えば特許文献２参照)
　しかしこれらは、構成する全てのフィルムを、原料である樹脂ペレットを溶融し共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で所望の順で積層した後フィルム状に成形する共押出法で製造されていることが多く、大掛かりな製造装置が必要であることや、接着剤を使用するラミネート体と比較し、層間接着強度等に限界がある場合があった。
特開２０１４－００４７９９号公報 特開２０２１－７５８号公報
　本発明の課題は、リサイクルプラスチックの品質を低下させず、製造が容易で、且つ層間接着強度等の機能性を維持できる積層フィルムを提供することにある。
　即ち本発明は、第一の基材と、第二の基材と、前記第一の基材と前記第二の基材との間に配置された接着層とを含み、前記第一及び前記第二の基材がオレフィン系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂からなり、前記接着層が、酸及び／又は水酸基で変性されたオレフィン系樹脂（Ａ）を主成分とする接着剤からなる積層フィルムを提供する。
　また本発明は、前記記載の積層フィルムからなる包装材を提供する。
　本発明により、リサイクルプラスチックの品質を低下させず、製造が容易で、且つ層間接着強度等の機能性を維持できる積層フィルムを提供することにある。
（第一の基材）
　本発明で使用する第一の基材は、オレフィン系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂からなるフィルム（シートとも称される場合があるが本発明においてはフィルムと称す。なお第一の基材をフィルム（１）と称する場合もある）であれば特に限定なく使用することができる。オレフィン系樹脂としては具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、α-オレフィン重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、環状オレフィン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリメチルペンテン等のオレフィン樹脂；オレフィン樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他の不飽和カルボン酸で変性した変性オレフィン系樹脂が挙げられる。
　また、フィルム基材として、バイオマス由来成分を含有する材料で形成させたフィルムを使用するのも好ましい。バイオマスフィルムは各社から販売されているほか、例えば、一般財団法人日本有機資源協会に記載のバイオマス認定商品一覧に挙げられるようなシートを使用することができる。
　具体的によく知られているフィルムは、バイオマス由来のエチレングリコールを原料としたものである。バイオマス由来のエチレングリコールは、バイオマスを原料として製造されたエタノール（バイオマスエタノール）を原料としたものである。例えば、バイオマスエタノールを、従来公知の方法により、エチレンオキサイドを経由してエチレングリコールを生成する方法等により、バイオマス由来のエチレングリコールを得ることができる。また、市販のバイオマスエチレングリコールを使用してもよく、例えば、インディアグライコール社から市販されているバイオマスエチレングリコールを好適に使用することができる。
　あるいは、ＩＳＯ１６６２０またはＡＳＴＭＤ６８６６で規定されたバイオマスプラスチック度で区別されたバイオマス原料を使用したものも流通している。大気中では１０１２個に１個の割合で放射性炭素１４Ｃが存在し、この割合は大気中の二酸化炭素でも変わらないので、この二酸化炭素を光合成で固定化した植物の中でも、この割合は変わらない。このため、植物由来樹脂の炭素には放射性炭素１４Ｃが含まれる。これに対し、化石燃料由来樹脂の炭素には放射性炭素１４Ｃがほとんど含まれない。そこで、加速器質量分析器で樹脂中の放射性炭素１４Ｃの濃度を測定することにより、樹脂中の植物由来樹脂の含有割合、すなわちバイオマスプラスチック度を求めることができる。ＩＳＯ１６６２０またはＡＳＴＭ Ｄ６８６６で規定されたバイオマスプラスチック度が８０％以上、好ましくは９０％以上であるバイオマスプラスチックである植物由来の低密度ポリエチレンとしては、例えば、Ｂｒａｓｋｅｍ社製の商品名「ＳＢＣ８１８」「ＳＰＢ６０８」「ＳＢＦ０３２３ＨＣ」「ＳＴＮ７００６」「ＳＥＢ８５３」「ＳＰＢ６８１」等が挙げられ、これらを原料として使用したフィルムを好適に使用することができる。
　例えば、従来の石油系原料を使用したポリオレフィン系フィルムの代替として、バイオマス由来のエチレングリコールを原料とするポリエチレン系樹脂を含有するバイオマスポリエチレン系フィルム、バイオマスポリエチレン－ポリプロピレン系フィルム等のバイオマスポリオレフィン系フィルムも知られている。
　ポリエチレン系樹脂は、原料の一部に前記バイオマス由来のエチレングリコールを使用する以外は特に限定されず、エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とするエチレンとα－オレフィンとの共重合体（エチレン単位を９０質量％以上含有するエチレン－α－オレフィン共重合体）などが挙げられ、これらを１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　なお、エチレンとα－オレフィンとの共重合体を構成するα－オレフィンは特に限定されず、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテンなどの炭素原子数４乃至８のα－オレフィンが挙げられる。低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂及び直鎖状低密度ポリエチレン樹脂などの公知のポリエチレン樹脂を用いることができる。
　その中でも、フィルム同士が擦れても、穴開きや破けなどの損傷を一段と生じにくくする観点から、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）（エチレンと１－ヘキセンとの共重合体、又はエチレンと１－オクテンとの共重合体）が好ましく、密度が０．９１０乃至０．９２５ｇ／ｃｍ３である直鎖状低密度ポリエチレン樹脂がより好ましい。
　バイオマスフィルムは、複数のバイオマスフィルムを積層させた積層体であってもよいし、従来の石油系フィルムとバイオマスフィルムとの積層体であってもよい。
　前記フィルム（１）は、何等かの表面処理、例えばコロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、火炎処理等の物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理等の化学的な処理、その他処理が施されたものであってもよい。
　前記フィルム（１）は、上述した樹脂を押出法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等の、従来公知の製膜化方法により製造することができる。未延伸フィルムであってもよいし、フィルム（１）の強度、寸法安定性、耐熱性の観点から、テンター方式、チューブラー方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸したものであってもよい。
　前記フィルム（１）は、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。具体的には、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離型性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、エラストマー、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができる。添加剤の添加量は、他の性能やリサイクル性に影響を与えない範囲で調整する。
　前記フィルム（１）の膜厚は特に限定されず、成型性や透明性の観点から、０．１～３００μｍの範囲で適宜選択すればよい。好ましくは０．３～１００μｍの範囲である。０．１μｍを下回ると強度が不足し、３００μｍを超えると剛性が高くなり過ぎ、加工が困難になる恐れがある。
　前記フィルム（１）は、必要に応じて、水蒸気、酸素、アルコール、不活性ガス、揮発性有機物（香り）等に対するバリア性を備える目的でバリア層を設けてもよい。具体的には、ポリ塩化ビニリデンコート（Ｋ-コート）等のコーティング層、アルミニウム等の金属蒸着層、シリカやアルミナ等の無機蒸着層、などを挙げることができる。
　前記フィルム（１）は、必要に応じて、後述する印刷層を設ける際のインキ受容性の向上等を目的としたコーティング層を設けてもよい。
（第二の基材）
　本発明で使用する第二の基材は、前記第一の基材（フィルム（１））と同様の、オレフィン系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂からなるフィルム（シートとも称される場合があるが本発明においてはフィルムと称す。なお第二の基材をフィルム（２）と称する場合もある）であれば特に限定なく使用することができる。
　フィルム（２）の原料であるオレフィン系樹脂の種類や、フィルム（２）の製法、添加剤の種類、膜厚等、前記第一の基材と同様のものを使用することができる。
前記第一の基材即ちフィルム（１）と前記第二の基材即ちフィルム（２）とは、前記範囲内であれば全く同一のフィルムを組み合わせることもできるし、異なるフィルムを組み合わせることでもよい。
（接着層）
　本発明で使用する接着層は、酸基、酸無水物基及び／又は水酸基を有するオレフィン系樹脂（Ａ）を主成分とする接着剤からなることを特徴とする。
　ここで、オレフィン系モノマーと、エチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物との共重合体である酸変性オレフィン樹脂を「酸変性オレフィン樹脂（Ａ－１）」と称し、ポリオレフィンにエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物をグラフト変性した樹脂である酸変性オレフィン樹脂を「酸変性オレフィン樹脂（Ａ－２）」と称し、水酸基を有するオレフィン樹脂を「水酸基を有するオレフィン樹脂（Ａ－３）」と称す。
（酸変性オレフィン樹脂（Ａ－１）、酸変性オレフィン樹脂（Ａ－２））
　酸基、及び／又は酸無水物基を有するオレフィン樹脂としては、オレフィン系モノマーと、エチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物との共重合体である酸変性オレフィン樹脂（Ａ－１）や、ポリオレフィンにエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物をグラフト変性した樹脂である酸変性オレフィン樹脂（Ａ－２）が挙げられる。
　酸変性オレフィン樹脂（Ａ－１）の調整に用いられるオレフィン系モノマーとしては、炭素原子数が２～８のオレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。これらのなかでも特に接着強度が良好なものとなることから炭素原子数２～８のオレフィンが好ましく、エチレン、プロピレン、及び１－ブテンがより好ましく、とりわけ併用することが好ましい。
　オレフィン系モノマーとの共重合に用いられるエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４－メチルシクロヘキセ－４－エン－１，２－ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，１０－オクタヒドロナフタレン－２，３－ジカルボン酸無水物、２－オクタ－１，３－ジケトスピロ［４．４］ノン－７－エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、メチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、メチル―ノルボルネン－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、ノルボルン－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物等が挙げられる。これらのなかでも特にオレフィン系モノマーとの反応性、共重合した後の酸無水物の反応性に優れ、かつ、該化合物自体の分子量が小さく共重合体にした場合の官能基濃度が高くなる点から無水マレイン酸が好ましい。これらは単独で、あるいは２種以上併用して使用することができる。
　酸変性オレフィン樹脂（Ａ－１）の調整には、オレフィン系モノマー、エチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物に加え、その他のエチレン性不飽和基を持つ化合物、例えばスチレン、ブタジエン、イソプレン等を併用してもよい。
　酸変性オレフィン樹脂（Ａ－２）の調整に用いられるポリオレフィンとしては、炭素原子数２～８のオレフィンの単独重合体や共重合体、炭素原子数２～８のオレフィンと他のモノマーとの共重合体等が挙げられ、具体的には、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン樹脂などのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（１－ブテン）、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、ポリビニルシクロヘキサン、エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン・へキセン共重合体などのα―オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル・メチルメタクリレート共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体などが挙げられる。これらの中で特に接着強度が良好なものとなる点から炭素原子数２～８のオレフィンの単独重合体、炭素原子数２～８のオレフィンの２種以上の共重合体が好ましく、とりわけエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体が好ましい。
　ポリオレフィンとのグラフト変性に用いられるエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物としては、上述した、酸変性オレフィン樹脂（Ａ－１）の調整においてオレフィン系モノマーとの共重合に用いられるものと同様のものを用いることができる。グラフト変性後の官能基の反応性が高く、また、グラフト変性したポリオレフィンの官能基濃度が高くなる点から無水マレイン酸が好ましい。これらは単独で、あるいは２種以上併用して使用することができる。
　グラフト変性によりポリオレフィンにエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物を反応させるには、具体的には、ポリオレフィンを溶融し、そこにエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物（グラフトモノマー）を添加してグラフト反応させる方法、ポリオレフィンを溶媒に溶解して溶液とし、そこにエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物を添加してグラフト反応させる方法、有機溶剤に溶解したポリオレフィンと、エチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物とを混合し、ポリオレフィンの軟化温度または融点以上の温度で加熱し溶融状態にてラジカル重合と水素引き抜き反応を同時に行う方法等が挙げられる。
　いずれの場合にもグラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下にグラフト反応を実施することが好ましい。グラフト反応は、通常６０～３５０℃の条件で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は変性前のポリオレフィン１００重量部に対して、通常０．００１～１重量部の範囲である。
　ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシドが好ましく、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン―３、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルアセテート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル―２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルペル―ｓｅｃ－オクトエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ－ブチルペルジエチルアセテートなどがあげられる。その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどを用いることもできる。
　ラジカル開始剤は、グラフト反応のプロセスにより最適なものを選定すればよいが、通常ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。
　オレフィン樹脂（Ａ）として酸変性オレフィン樹脂（Ａ－１）や酸変性オレフィン樹脂（Ａ－２）を用いる場合には、１～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するものを用いることが好ましい。
（水酸基を有するオレフィン樹脂（Ａ－３））
　水酸基を有するオレフィン樹脂（Ａ－３）としては、ポリオレフィンと水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルや水酸基含有ビニルエーテルとの共重合体や、ポリオレフィンに水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルや水酸基含有ビニルエーテルをグラフト変性した樹脂が挙げられる。ポリオレフィンは、オレフィン樹脂（Ａ－２）の調整に用いるものと同様のものを用いることができる。変性方法としては、酸変性オレフィン樹脂（Ａ－１）、（Ａ－２）の調整方法と同様の方法を用いることができる。
　変性に用いる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　水酸基含有ビニルエーテルとしては、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル等が挙げられる。
　オレフィン樹脂（Ａ）として、水酸基を有するオレフィン樹脂（Ａ－３）を用いる場合には、１～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するものを用いることが好ましい。
　オレフィン樹脂（Ａ）として、上述した酸変性オレフィン樹脂（Ａ－２）や水酸基を有するオレフィン樹脂（Ａ－３）の調整に用いるポリオレフィンを、変性せずにそのまま用いてもよい。
　接着性を良好なものとするためオレフィン樹脂（Ａ）の重量平均分子量は４０，０００以上であることが好ましい。また、適度な流動性を確保するためオレフィン樹脂（Ａ）の重量平均分子量は２５０，０００以下であることが好ましい。
　尚、本願発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。
　測定装置　；東ソー株式会社製　ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
　カラム　　；東ソー株式会社製　ＴＳＫｇｅｌ　４０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ　３０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ　２０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ　１０００ＨＸＬ
　検出器　　；ＲＩ（示差屈折計）
　データ処理；東ソー株式会社製　マルチステーションＧＰＣ－８０２０ｍｏｄｅｌＩＩ
　測定条件　；カラム温度　４０℃
　　　　　　　溶媒　　　　テトラヒドロフラン
　　　　　　　流速　　　　０．３５ｍｌ／分
　標準　　　；単分散ポリスチレン
　試料　　　；樹脂固形分換算で０．２質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
　オレフィン樹脂（Ａ）の融点は４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましく、６０℃以上であることがより好ましい。オレフィン樹脂（Ａ）の融点は１２０℃以下であることが好ましく、９０℃以下であることがより好ましく、８５℃以下であることがより好ましい。
　オレフィン樹脂の融点はＤＳＣ（示差走査熱量分析）により測定する。具体的には降温到達温度から昇温到達温度まで１０℃／ｍｉｎで昇温後、１０℃／ｍｉｎで降温到達温度まで冷却して熱履歴を除去した後、再度１０℃／ｍｉｎで昇温到達点まで昇温する。２度目に昇温した際のピーク温度を融点とする。また、降温到達温度は結晶化温度よりも５０℃以上低い温度に、昇温到達温度は融点温度よりも３０℃位以上高い温度に設定する。降温到達温度、昇温到達温度は試測定して決定する。
（酸基、酸無水物基及び／又は水酸基を架橋しうる硬化剤（Ｂ））
　本発明で使用する硬化剤（Ｂ）は、特に限定なく、酸基、酸無水物基及び／又は水酸基を架橋しうる硬化剤、即ち酸基、酸無水物基及び／又は水酸基を架橋しうる反応性基を有する硬化剤（Ｂ）であれば特に限定なく使用することができる。具体的には、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、シランカップリング剤、及び金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物であることが好ましい。
（イソシアネート化合物）
　イソシアネート化合物としては、硬化性の観点から多官能イソシアネート化合物が好ましい。多官能イソシアネート化合物としては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（４－イソシアネートシクロヘキシル）メタン、若しくは水添化ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネートおよびこれらから誘導された化合物、即ち、前記ジイソシアネートのイソシアヌレート体、アダクト体、ビウレット型、ウレトジオン体、アロファネート体、イソシアネート残基を有するプレポリマー（ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体）、イソシアネート基の一部をカルボジイミドで変性した化合物、若しくはこれらの複合体等が挙げられる。
　上述したような多官能イソシアネート化合物の一部のイソシアネート基を、イソシアネート基と反応性を有する化合物と反応させて得られる化合物を硬化剤として使用してもよい。イソシアネート基と反応性を有する化合物としては、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、ジブチルアミン、エチレンジアミン、ベンジルアミン、アニリン等のアミノ基を含有する化合物類：メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、２－エチルヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、フェノール等の水酸基を含有する化合物類：アリルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル等のエポキシ基を有する化合物類：酢酸、ブタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸等のカルボン酸を含有する化合物等が挙げられる。
　これらの多官能イソシアネート化合物等は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
（エポキシ化合物）
　エポキシ化合物としては、分子内にエポキシ基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、スピログリコールもしくは水添ビスフェノールＡ等の脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；
　フェノールノボラック樹脂やクレゾールノボラック樹脂のグリシジルエールであるノボラック型エポキシ樹脂等の芳香族エポキシ樹脂；
　ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡＤなどの芳香族系ポリヒドロキシ化合物のエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド付加体であるポリオールのポリグリシジルエーテル；
　ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート等の環状脂肪族型ポリエポキシ樹脂；
　プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸もしくはトリメリット酸等のポリカルボン酸のポリグリシジルエステル型エポキシ樹脂；
　ブタジエン、ヘキサジエン、オクタジエン、ドデカジエン、シクロオクタジエン、α－ピネンもしくはビニルシクロヘキセン等の炭化水素系ジエンのビスエポキシ樹脂；
　ポリブタジエンもしくはポリイソプレン等のジエンポリマーのエポキシ樹脂；
　テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルパラアミノフェノール、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン、ジグリシジルアニリン、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂；
　トリアジン、ヒダントイン等の複素環を含有するエポキシ樹脂が挙げられる。
　これらのエポキシ樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
　また、本発明に用いられるエポキシ化合物は、１分子中に２つ以上のエポキシ基と１つ以上の水酸基を備え、重量平均分子量が３０００以下であるエポキシ化合物であることが好ましい。
（カルボジイミド化合物）
　カルボジイミド化合物としては、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｏ－トルイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジ－２，６－ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’―ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ－トリイル－Ｎ’－シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジ－２，２－ｔｅｒｔ．－ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ－トリイル－Ｎ’－フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｐ－アミノフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｐ－ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジ－シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｐ－トルイルカルボジイミド等が挙げられる。
（シランカップリング剤）
　シランカップリング剤としては例えば、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン；β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン；ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン；ヘキサメチルジシラザン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることが出来る。
 (金属化合物)
　金属化合物は、オレフィン樹脂（Ａ）とイオン架橋結合を形成するものであれば特に限定なく使用することができる。具体的には、金属イオンを含有する化合物であり、金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、メトキシド、エトキシド等をあげることが出来る。金属イオンとしては、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋などの１価イオン、Ｃｕ２＋、Ｂａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋などの２価イオン等を挙げることができる。これらの金属イオンを必要に応じて２種以上混合して含むことができる。
　その他、アジリジン基含有化合物、　オキサゾリン、アミノ樹脂等も使用できる。アジリジン基含有化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ´－ヘキサメチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ´－ジフェニルメタン－４，４´－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、トリメチロールプロパン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート）、Ｎ，Ｎ´－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、トリエチレンメラミン、トリメチロールプロパン－トリ－β（２－メチルアジリジン）プロピオネート、ビスイソフタロイル－１－２－メチルアジリジン、トリ－１－アジリジニルフォスフィンオキサイド、トリス－１－２－メチルアジリジンフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
　オキサゾリンとしては、２－オキサゾリン、２－メチル－２－オキサゾリン、２－フェニル－２－オキサゾリン、２，５－ジメチル－２－オキサゾリン、２，４－ジフェニル－２－オキサゾリンなどのモノオキサゾリン化合物、２，２’－（１，３－フェニレン）－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－（１，２－エチレン）－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－（１，４ブチレン）－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－（１，４－フェニレン）－ビス（２－オキサゾリン）などが挙げられる。
　アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
　前記硬化剤（Ｂ）の配合量は、オレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることがさらに好ましい。また、硬化剤（Ｂ）の配合量は、オレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して５０質量部以下であることが好ましく、３５質量部以下であることがより好ましく、２５質量部以下であることがさらに好ましい。これにより、優れた接着性を発現することができる。
　本発明で使用する接着剤は、上記各成分に加え、さらに有機溶剤を配合することにより流動性を確保し、適正な塗工性を発現させることができる。このような有機溶剤としては、接着剤塗工時の乾燥工程における加熱により揮発させて除去できるものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族系有機溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族系有機溶剤；トリクロロエチレン、ジクロロエチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン系有機溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；エタノール、メタノール、ｎ－プロパノール、２－プロパノール（イソプロピルアルコール）、ブタノール、ヘキサノール等のアルコール系溶剤；ジイソプロピルエーテル、ブチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ブチルカルビトール等のエーテル系溶剤；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングルコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエステル系溶剤等が挙げられ、これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
　オレフィン樹脂（Ａ）として、非塩素系のオレフィン樹脂、酸基又は酸無水物基を有するオレフィン樹脂や水酸基を有するオレフィン樹脂を用いた場合であってもその溶解性に優れることから、脂環族系有機溶剤と、エステル系溶剤との混合溶媒を用いることが好ましい。特に、酸基、酸無水物基及び／又は水酸基を有するオレフィン樹脂を用いた場合にはその溶解性に優れることからメチルシクロヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒を用いることが好ましい。
　有機溶剤の使用量としては、オレフィン樹脂（Ａ）と有機溶剤との合計質量に対する、オレフィン樹脂（Ａ）の割合が１０～３０質量％となる割合であることが好ましい。これにより、塗工性、基材への濡れ性に優れた接着剤とすることができる。
　本発明で使用する接着剤は、必要に応じて粘着付与剤、可塑剤、熱可塑性エラストマー、反応性エラストマー、リン酸化合物、シランカップリング剤、接着促進剤、金属系触媒、アミン系触媒、脂肪族環状アミド化合物、チタンキレート錯体、エステル化触媒等の各種添加剤を用いることができる。これらの添加剤の含有量は、本発明の接着剤の機能を損なわない範囲内で適宜調整すればよい。
　ここで使用し得る粘着付与剤としては、例えば、ロジン系又はロジンエステル系粘着付与剤、テルペン系又はテルペンフェノール系粘着付与剤、飽和炭化水素樹脂、クマロン系粘着付与剤、クマロンインデン系粘着付与剤、スチレン樹脂系粘着付与剤、キシレン樹脂系粘着付与剤、フェノール樹脂系粘着付与剤、石油樹脂系粘着付与剤などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。
　可塑剤としては、ポリイソプレン、ポリブテン、プロセルオイル等が挙げられ、熱可塑性エラストマーとしてはスチレン・ブタジエン共重合物（ＳＢＳ）、スチレン・ブタジエン共重合の水素添加物（ＳＥＢＳ）、ＳＢＢＳ、スチレン・イソプレン共重合の水素添加物（ＳＥＰＳ）、スチレンブロック共重合体（ＴＰＳ）、オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）等が、反応性エラストマーはこれらのエラストマーを酸変性したものが挙げられる。
　リン酸化合物としては、例えば次亜リン酸、亜リン酸、オルトリン酸、次リン酸等のリン酸類、例えばメタリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、ポリリン酸、ウルトラリン酸等の縮合リン酸類、例えばオルトリン酸モノメチル、オルトリン酸モノエチル、オルトリン酸モノプロピル、オルトリン酸モノブチル、オルトリン酸モノ－２－エチルヘキシル、オルトリン酸モノフェニル、亜リン酸モノメチル、亜リン酸モノエチル、亜リン酸モノプロピル、亜リン酸モノブチル、亜リン酸モノ－２－エチルヘキシル、亜リン酸モノフェニル、オルトリン酸ジ－２－エチルヘキシル、オルトリン酸ジフェニル亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジプロピル、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジ－２－エチルヘキシル、亜リン酸ジフェニル等のモノ、ジエステル化物、縮合リン酸とアルコール類とからのモノ、ジエステル化物、例えば前記のリン酸類に、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のエポキシ化合物を付加させたもの、例えば脂肪族又は芳香族のジグリシジルエーテルに前記のリン酸類を付加させて得られるエポキシリン酸エステル類等が挙げられる。
　接着促進剤としては、２－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、２－エチル－4－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾール等のイミダゾール系化合物、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ’－メチル－Ｎ－（２－ジメチルアミノエチル）ピペラジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］－ノネン、６－ジブチルアミノ－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン等の３級アミン類及びこれら３級アミン類をフェノール、オクチル酸、４級化テトラフェニルボレート塩等でアミン塩にした化合物、トリアリルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジアリルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のカチオン触媒、トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（４－メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４－ブチルフェニル）ホスフィン、ジフェニルホスフィン、フェニルホスフィン等の有機ホスフィン化合物などが挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
　金属系触媒としては、金属錯体系、無機金属系、有機金属系の触媒が挙げられる。金属錯体系の触媒としては、Ｆｅ（鉄）、Ｍｎ（マンガン）、Ｃｕ（銅）、Ｚｒ（ジルコニウム）、Ｔｈ（トリウム）、Ｔｉ（チタン）、Ａｌ（アルミニウム）、Ｃｏ（コバルト）からなる群より選ばれる金属のアセチルアセトナート塩、例えば鉄アセチルアセトネート、マンガンアセチルアセトネート、銅アセチルアセトネート、ジルコニアアセチルアセトネート等が例示される。毒性と触媒活性の点から、鉄アセチルアセトネート（Ｆｅ（ａｃａｃ）３）またはマンガンアセチルアセトネート（Ｍｎ（ａｃａｃ）２）が好ましい。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
　無機金属系の触媒としては、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｔｈ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｏ等から選ばれるものが挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
　有機金属系触媒としては、オクチル酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物、スタナスジアセテート、スタナスジオクトエート、スタナスジオレエート、スタナスジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジクロライド等の有機錫化合物、オクチル酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル等の有機ニッケル化合物、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト等の有機コバルト化合物、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス等の有機ビスマス化合物、テトライソプロピルオキシチタネート、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等のチタン系化合物等が挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
　アミン系触媒としては、トリエチレンジアミン、２－メチルトリエチレンジアミン、キヌクリジン、２－メチルキヌクリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチル－（３－アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、ジメチルエタノールアミン、ジメチルイソプロパノールアミン、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）アミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）イソプロパノールアミン、３－キヌクリジノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルグアニジン、１，３，５－トリス（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ－Ｓ－トリアジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７、Ｎ－メチル－Ｎ’－（２－ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、１－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、１－ジメチルアミノプロピルイミダゾール、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘキサノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン、１－（２－ヒドロキシエチル）イミダゾール、１－（２－ヒドロキシプロピル）イミダゾール、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－メチルイミダゾール、１－（２－ヒドロキシプロピル）－２－メチルイミダゾール等が挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
　脂肪族環状アミド化合物は、例えば、δ－バレロラクタム、ε－カプロラクタム、ω－エナントールラクタム、η－カプリルラクタム、β－プロピオラクタム等が挙げられる。これらの中でもε－カプロラクタムが硬化促進により効果的である。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
　チタンキレート錯体は、紫外線照射により触媒活性が高められる化合物であり、脂肪族又は芳香族ジケトンをリガンドとするチタンキレート錯体であることが硬化促進効果に優れる点から好ましい。又、本発明ではリガンドとして芳香族又は脂肪族ジケトンに加え、炭素原子数２  １０のアルコールを持つものがより本発明の効果が顕著なものとなる点から好ましい。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
エステル化触媒としては、周期律表の２族、４族、１２族、１３族、１４族、１５族からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、またはその金属の化合物からなる重合触媒が好ましい。かかる金属またはその金属化合物からなる重合触媒としては、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｍｇ、Ｈｆ、Ｇｅ等の金属、これらの金属の化合物、より具体的にはチタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンオキシアセチルアセトナート、オクタン酸スズ、２－エチルヘキサンスズ、アセチルアセトナート亜鉛、４塩化ジルコニウム、４塩化ジルコニウムテトラヒドロフラン錯体、４塩化ハフニウム、４塩化ハフニウムテトラヒドロフラン錯体、酸化ゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニウム等が挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
（その他の添加剤）
　本発明で使用する接着剤は、上述した成分以外に、レベリング剤、コロイド状シリカやアルミナゾルなどの無機微粒子、ポリメチルメタクリレート系の有機微粒子、消泡剤、タレ性防止剤、湿潤分散剤、粘性調整剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、難燃剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防錆剤、蛍光性増白剤、無機系熱線吸収剤、防炎剤、帯電防止剤、脱水剤等を含んでいてもよい。これらの添加剤の含有量は、本発明の接着剤の機能を損なわない範囲内で適宜調整すればよい。
　上述した各成分を混合することにより本発明で使用する接着剤を調整することができる。この際、各成分は同時に混合して接着剤としてもよいが、硬化剤（Ｂ）以外の成分を予め混合してプレミクスチャーを調整しておき、接着剤の使用時に硬化剤（Ｂ）を混合する２液型の接着剤とすることが接着剤の安定性、作業性に優れることから好ましい。
(積層フィルム)
　本発明の積層フィルムは、第一の基材と、第二の基材と、前記第一の基材と前記第二の基材との間に配置された接着層とを含み、前記第一及び前記第二の基材がオレフィン系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂からなり、前記接着層が、酸及び／又は水酸基で変性されたオレフィン系樹脂（Ａ）を主成分とする接着剤からなることを特徴とする積層フィルムである。即ち、前記第一の基材と、前記第二の基材とを前記接着剤で貼り合わせたものである。
　リサイクルの観点から、できるだけ層構成は簡素であることが好ましいが、包装材の流通性の観点から、包装材の内容物や製品の説明や名称を表示するための印刷は必要であることが多い。このための印刷インキとして、グラビア印刷インキやフレキソ印刷インキ等のリキッドインキが使用されることが多い。
（印刷層）
　印刷層は、文字、図形、記号、その他所望の絵柄等が、リキッドインキ等を用いて印刷された層である。積層体が設けられる位置は任意である。本明細書においてリキッドインキはグラビア印刷またはフレキソ印刷に用いられる溶剤型のインキの総称である。樹脂、着色剤、溶剤を必須の成分として含むものであってもよいし、樹脂と溶剤を含み、着色剤を実質的に含まない、いわゆるクリアインキであってもよい。
　リキッドインキに用いられる樹脂は特に限定されるものではなく、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン‐マレイン酸樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル－アクリル共重合樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、石油樹脂等が挙げられ、１種または２種以上を併用できる。好ましくはポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、セルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種、あるいは２種以上である。
　リキッドインキに用いられる着色剤としては、酸化チタン、弁柄、アンチモンレッド、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛などの無機顔料、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料当の有機顔料、炭酸カルシウム、カオリンクレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルクなどの体質顔料が挙げられる。
　リキッドインキに用いられる有機溶剤は、芳香族炭化水素系有機溶剤を含まないことが好ましい。より具体的には、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系有機溶剤、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタンなどの脂肪族炭化水素系有機溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素系有機溶剤などが挙げられ、１種または２種以上を組合わせて用いることができる。
（その他の基材）
　本発明の積層フィルムは、前述の通り、第一の基材と、第二の基材と、前記第一の基材と前記第二の基材との間に配置された接着層とを含む積層フィルムであるが、第一の基材や第二の基材以外の他の基材を更に積層させていてもよい。
具体的には、例えば、
第一の基材／接着層／第二の基材
第一の基材／接着層／第二の基材／接着層／第三の基材
第一の基材／接着層／第三の基材／接着層／第二の基材
第一の基材／接着層／第二の基材／接着層／第三の基材／接着層／第四の基材
第一の基材／接着層／第三の基材／接着層／第四の基材／接着層／第二の基材
（ここでは、他の基材を、第三の基材や第四の基材として表している）
等々、複数の基材が積層された構造を有する積層フィルムであってもよい。
　このような他の基材を含む場合であっても、他の基材の原料は、オレフィン樹系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂であることが、リサイクル性に優れることから好ましい。原料であるオレフィン系樹脂の種類や、フィルムの製法、添加剤の種類、膜厚等、前記第一の基材や第二の基材と同様のものを使用することができる。
また、本発明の積層フィルムと他の基材を貼り合わせる際にも、前記接着剤を使用することが、リサイクル性と接着性に優れることから好ましい。
（積層フィルムの製造方法）
　本発明の積層フィルムは、前述の通り、前記第一の基材と、前記第二の基材とを前記接着剤で貼り合わせたものである。また他の基材までを構成に含む場合であっても、前記接着剤を使用することが、リサイクル性と接着性に優れることから好ましい。
　前記接着剤が溶剤型である場合、前記第一の基材または前記第二の基材のどちらか一方に前記接着剤をグラビアロール等のロールを用いて塗布し、オーブン等での加熱により有機溶剤を揮発させた後、他方を貼り合せて本発明の積層フィルムを得る。ラミネート後にエージング処理を行うことが好ましい。エージング温度は室温～８０℃、エージング時間は１２～２４０時間が好ましい。
　前記接着剤が無溶剤型である場合、前記第一の基材または前記第二の基材のどちらか一方に、予め４０℃～１００℃程度に加熱しておいた前記接着剤をグラビアロール等のロールを用いて塗布した後、直ちに他方を貼り合せて本発明の積層フィルムを得る。ラミネート後にエージング処理を行うことが好ましい。エージング温度は室温～７０℃、エージング時間は６～２４０時間が好ましい。
　前記接着剤の塗布量は、適宜調整する。溶剤型の場合、一例として固形分量が０．１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下、好ましくは０．３ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下となるよう調整する。無溶剤型の場合、前記接着剤の塗布量が一例として０．１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下、好ましくは０．３ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下である。
＜包装材＞
　本発明の積層フィルムは、食品や医薬品などの保護を目的とする多層包装材料として使用することができる。多層包装材料として使用する場合には、内容物や使用環境、使用形態に応じてその層構成は変化し得る。また、本発明の包装体に易開封処理や再封性手段を適宜設けてあってもよい。
　本発明の包装材は、本発明の積層フィルムを使用し、積層フィルムのシーラントフィルムの面を対向して重ね合わせた後、その周辺端部をヒートシールして袋状にして得られる。製袋方法としては、本発明の積層フィルムを折り曲げるか、あるいは重ねあわせてその内層の面（シーラントフィルムの面）を対向させ、その周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型、その他のヒートシール型等の形態によりヒートシールする方法が挙げられる。本発明の包装材は内容物や使用環境、使用形態に応じて種々の形態をとり得る。自立性包装材（スタンディングパウチ）等も可能である。ヒートシールの方法としては、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
　本発明の積層フィルムの第一の基材、及び第二の基材が、包装材を形成する際にヒートシール部位となるシーラント層として機能しない場合には、更にシーラント層を追加すればよい。シーラント層としては、追加の基材を本発明の接着剤で貼り合わせてもよいし、本発明の接着剤からなる接着層でもよい。
　本発明の包装材に、その開口部から内容物を充填した後、開口部をヒートシールして本発明の包装材を使用した製品が製造される。充填される内容物として、例えば食品としては、米菓、豆菓子、ナッツ類、ビスケット・クッキー、ウェハース菓子、マシュマロ、パイ、半生ケーキ、キャンディ、スナック菓子などの菓子類、パン、スナックめん、即席めん、乾めん、パスタ、無菌包装米飯、ぞうすい、おかゆ、包装もち、シリアルフーズなどのステープル類、漬物、煮豆、納豆、味噌、凍豆腐、豆腐、なめ茸、こんにゃく、山菜加工品、ジャム類、ピーナッツクリーム、サラダ類、冷凍野菜、ポテト加工品などの農産加工品、ハム類、ベーコン、ソーセージ類、チキン加工品、コンビーフ類などの畜産加工品、魚肉ハム・ソーセージ、水産練製品、かまぼこ、のり、佃煮、かつおぶし、塩辛、スモークサーモン、辛子明太子などの水産加工品、桃、みかん、パイナップル、りんご、洋ナシ、さくらんぼなどの果肉類、コーン、アスパラガス、マッシュルーム、玉ねぎ、人参、大根、じゃがいもなどの野菜類、ハンバーグ、ミートボール、水産フライ、ギョーザ、コロッケなどを代表とする冷凍惣菜、チルド惣菜などの調理済食品、バター、マーガリン、チーズ、クリーム、インスタントクリーミーパウダー、育児用調整粉乳などの乳製品、液体調味料、レトルトカレー、ペットフードなどの食品類が挙げられる。
　また非食品としては、タバコ、使い捨てカイロ、輸液パック等の医薬品、洗濯用液体洗剤、台所用液体洗剤、浴用液体洗剤、浴用液体石鹸、液体シャンプー、液体コンディショナー、化粧水や乳液等の化粧品、真空断熱材、電池等、様々な包装材料としても使用され得る。
（リサイクルプラスチック）
　本発明の積層フィルム、及び本発明の積層フィルムからなる包装材は、リサイクル性に優れる。ここで、積層フィルムをリサイクルプラスチックとする加工方法の一例を示す。もちろん本発明においてはこの限りではなく各種公知のリサイクルプラスチック加工方法を適用することが可能である。
　積層フィルムを、破砕機等で破砕する。破砕機は公知の粉砕機を使用すればよく特に限定はない。
粉砕した後のフィルム片は、溶融混練、溶媒キャストブレンド、ラテックスブレンド、ポリマーコンプレックス等で物理的にブレンドする。特に溶融混練法が一般的である。混練するための装置としては、タンブラ、ヘンシェルミキサ、ロータリーミキサ、スーパーミキサ、リボンタンブラ、Ｖブレンダ等が挙げられる。このような混練装置によって溶融混練した上で、ペレット化する。溶融混練ペレット化には単軸、または多軸押出機を用いるのが一般的で、フィルム片のまま投入しても、加熱または非加熱で圧縮減容処理した後に投入してもよい。更にこれら押出機以外に、バンバリーミキサ、ローラ、コ・ニーダ、ブラストミル、プラベンダーブラウトグラフ等を用いることもでき、これらは回分的、または連続的に運転される。また、溶融混練はせずに、成形用樹脂として使用し成形機加熱筒内で溶融混練する方法でもよい。
　以下、本発明を具体的な実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の例において、「部」及び「％」は、特に断りがない限り、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ表す。
（イソシアネート化合物の調整）
（イソシアネート化合物１）
　デスモジュールＬ－７５（トリメチロールプロパン１モルに対してトリレンジイソシアネートが３モル付加したアダクト型ポリイソシアネート、住化コベストロウレタン株式会社製）を酢酸エチル溶液で不揮発分７５質量％に調整した。
（イソシアネート化合物２）
　攪拌機、温度計、窒素ガス導入管を備えたフラスコに、デスモジュールＮ３２００（ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット構造体、ＣＯＶＥＳＴＲＯ社製）　９０部、酢酸エチル１０部を仕込み、不揮発分９０質量％溶液を調整した。
（エポキシ化合物の調整）
（エポキシ化合物１）
　デナコールＥＸ－３２１Ｌ（トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製）を使用した。
（オレフィン系樹脂の調整）
（オレフィン系樹脂１）
　ユニストールＰ－９０１（水酸基を有するオレフィン樹脂、三井化学株式会社製、不揮発分２２質量％）を使用した。
（オレフィン系樹脂２）
　アウローレンＳ－５４１９Ｓ（酸基、酸無水物基を有するオレフィン樹脂、日本製紙株式会社製）をメチルシクロヘキサン及び酢酸エチル溶液で不揮発分１５質量％に調整した。
（接着剤塗工液の調整）
　下表１の重量比で配合し、接着剤塗工液１～８を調整した。なお、空欄は未配合を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（実施例１）
　基材１として２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、パイレンフィルム－ＯＴ　Ｐ２１６１、２０μｍ）に接着剤塗工液１を、接着剤の固形分重量が約３．０ｇ／ｍ２となるようにバーコーターを使用して塗布し、溶剤を揮散させた後、卓上カレンダーロールを用いて基材２として無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、パイレンフィルム－ＣＴ Ｐ１１２８、３０μｍ）と貼り合わせ、２５℃で７２時間エージングすることで積層フィルム１を作成した。
（実施例２）
　基材１として２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、パイレンフィルム－ＯＴ　Ｐ２１６１、２０μｍ）に接着剤塗工液１を、接着剤の固形分重量が約３．０ｇ／ｍ２となるようにバーコーターを使用して塗布し、溶剤を揮散させた後、卓上カレンダーロールを用いて基材２として無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、パイレンフィルム－ＣＴ Ｐ１１２８、３０μｍ）と貼り合わせ、４０℃で７２時間エージングすることで積層フィルム２を作成した。
（実施例３）
　接着剤塗工液として、接着剤塗工液２を使用した以外は、実施例１と同様にして積層フィルム３を作成した。
（実施例４）
　接着剤塗工液として、接着剤塗工液２を使用した以外は、実施例２と同様にして積層フィルム４を作成した。
（実施例５）
　接着剤塗工液として、接着剤塗工液３を使用した以外は、実施例１と同様にして積層フィルム５を作成した。
（実施例６）
　接着剤塗工液として、接着剤塗工液３を使用した以外は、実施例２と同様にして積層フィルム６を作成した。
（実施例７）
　接着剤塗工液として、接着剤塗工液４を使用した以外は、実施例２と同様にして積層フィルム７を作成した。
（実施例８）
　接着剤塗工液として、接着剤塗工液５を使用した以外は、実施例２と同様にして積層フィルム８を作成した。
（実施例９）
　接着剤塗工液として、接着剤塗工液６を使用した以外は、実施例２と同様にして積層フィルム９を作成した。
（実施例１０）
　接着剤塗工液として、接着剤塗工液７を使用した以外は、実施例２と同様にして積層フィルム１０を作成した。
（実施例１１）
　接着剤塗工液として、接着剤塗工液８を使用した以外は、実施例２と同様にして積層フィルム１１を作成した。
（実施例１２）
　基材１として２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、パイレンフィルム－ＯＴ　Ｐ２１６１、２０μｍ）に、接着剤塗工液２を、接着剤の固形分重量が約０．７ｇ／ｍ２となるようにバーコーターを使用して塗布し、溶剤を揮散させた後、卓上カレンダーロールを用いて基材２として無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、パイレンフィルム－ＣＴ Ｐ１１２８、３０μｍ）と貼り合わせ、５０℃で２４時間エージングすることで積層フィルム１２を作成した。
（実施例１３）
　基材２として、アルミニウムを蒸着した無延伸ポリプロピレンフィルム（東レフィルム加工株式会社製、アルミ蒸着バリアフィルム　ＶＭ－ＣＰＰ ２７０３、３０μｍ）を使用した以外は、実施例１２と同様にして積層フィルム１３を作成した。
（実施例１４）
　基材１として、ポリビニルアルコールをコートした２軸延伸ポリプロピレンフィルム（三井化学東セロ株式会社製、Ａ－ＯＰ　ＢＨ、２０μｍ）を使用した以外は、実施例１２と同様にして積層フィルム１４を作成した。
（比較例１）
　基材１として２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、パイレンフィルム－ＯＴ　Ｐ２１６１、２０μｍ）に接着剤塗工液を塗工せずに、卓上カレンダーロールを用いて基材２として無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、パイレンフィルム－ＣＴ Ｐ１１２８、３０μｍ）と貼り合わせ、４０℃で７２時間エージングすることで積層フィルム１５を作成した。
（比較例２）
　無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、パイレンフィルム－ＣＴ Ｐ１１２８、３０μｍ）を使用した。
　上記実施例及び比較例で得られた積層フィルムにつき、以下の評価を行った。
(接着強度測定)
　作成した積層フィルムから１５０ｍｍ×１５ｍｍに切り取ったサンプルを検体とした。接着強度(単位Ｎ／１５ｍｍ)は２軸延伸ポリプロピレンフィルムと無延伸ポリプロピレンフィルム間の値を測定した。測定は、引張試験機（島津製作所製ＡＧＳ－Ｘ）を使用し、１８０°剥離方法、Ｔ型剥離方法で３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で行った。測定時の雰囲気温度は２５℃とした。結果を表２、３、４、５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
（ヒートシール強度測定）
　実施例４で得た積層フィルムのヒートシール強度を測定した。
　作成した積層フィルムから２００ｍｍ×１００ｍｍを切り取り、無延伸ポリプロピレンフィルムが内側になるように１００ｍｍ×１００ｍｍに折り曲げ、折り曲げ部を１０ｍｍ幅で１ａｔｍ、１６０℃、１秒間の条件にてヒートシールテスター（テスター産業製）でヒートシールした。このヒートシールした積層フィルムに対し、ヒートシール部は１０ｍｍ×１５ｍｍ、ヒートシールしていない部分は９０ｍｍ×１５ｍｍとなるようにサンプルを切り出し、検体とした。ヒートシール強度(単位Ｎ／１５ｍｍ)はヒートシールしていない部分を引張試験機に取り付け、ヒートシール部の値を測定した。測定は、引張試験機（島津製作所製ＡＧＳ－Ｘ）を使用し、Ｔ型剥離方法で３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で行った。測定時の雰囲気温度は２５℃とした。結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
（リサイクル性評価）
　実施例４で得た積層フィルム４、及び、比較例２の無延伸ポリプロピレンフィルムを使用した。
　各フィルムを幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍの短冊に裁断したものを、2軸混錬押出装置（株式会社テクノベル社製、ＵＬＴｎａｎｏ１５ＴＷ）を用いて、２４０℃、１００ｒｐｍ、３分間溶融混錬した後、ノズルから押出し、直ちに水道水で冷却し、ストランド状の樹脂を得て、裁断することによりリペレットサンプルを得た。実施例４で得た積層フィルム４から得たリペレットサンプルは「Ａ」、比較例２の無延伸ポリプロピレンフィルムから得たリペレットサンプルは「Ｚ」と称す。
　リペレットサンプルを９ｇをステンレス製プレス額縁金型（内寸１００ｍｍ角、厚さ１ｍｍ）の中に投入し、ステンレス板（厚さ２ｍｍ）に挟み、２１０℃、３０ＭＰａ、３分間圧縮成型することにより、厚さ１ｍｍのプラスチック板を作製し、株式会社ダンベル社製スーパーダンベルカッターＳＤＫ５００　１／３を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５１－５号の１／３サイズ試験片を打ち抜き、引張試験に用いた。引張試験は５０ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離３０ｍｍで実施し、引っ張り伸度を測定した。
ＹＩ値（黄色度）は、ＡＳＴＭ　Ｅ　３１３に従い測定した。
結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　以上より、本願実施例の積層フィルムは、リサイクルプラスチックの品質を低下させず、製造が容易で、且つ層間接着強度等の機能性を維持できることが明らかである。

Claims (6)

  1. 第一の基材と、第二の基材と、前記第一の基材と前記第二の基材との間に配置された接着層とを含み、
    前記第一及び前記第二の基材がオレフィン系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂からなり、
    前記接着層が、酸及び／又は水酸基で変性されたオレフィン系樹脂（Ａ）を主成分とする接着剤からなることを特徴とする積層フィルム。
  2. 前記接着層が、酸基、酸無水物基及び／又は水酸基を有するオレフィン樹脂（Ａ）、及び、酸基、酸無水物基及び／又は水酸基を架橋しうる硬化剤（Ｂ）を含有する接着剤からなる請求項１に記載の積層フィルム。
  3. 前記硬化剤（Ｂ）が、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、シランカップリング剤、及び金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項２に記載の積層フィルム。
  4. 前記硬化剤（Ｂ）が、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、シランカップリング剤、及び金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物であり、前記硬化剤（Ｂ）の配合量が前記オレフィン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上５０質量部以下である請求項２に記載の積層フィルム。
  5. 前記第一及び前記第二の基材におけるオレフィン系樹脂が、バイオマス由来の原料を含有する請求項１に記載の積層フィルム。
  6. 請求項１～５のいずれかに記載の積層フィルムからなる包装材。
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