WO2022270488A1 - リチウムイオン電池用電極組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

被覆電極活物質粒子の被覆層表面で他の電極材料が凝集体を形成せず、良好な流動性を有し、電池性能の悪化を抑制できるリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法を提供する。 電極活物質粒子表面の少なくとも一部が高分子化合物で被覆されたリチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子と、アスペクト比が１０以下である第１の導電性フィラーとを混合して電極用紛体を得る第一混合工程と、前記電極用紛体と、アスペクト比が１５以上である第２の導電性フィラーとを混合して電極組成物を得る第二混合工程とを有するリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。

Description

リチウムイオン電池用電極組成物の製造方法

本発明は、リチウムイオン電池用電極組成物の製造方法に関する。

リチウムイオン電池は、高エネルギー密度、高出力密度が達成できる二次電池として、近年様々な用途に多用されており、より高性能のリチウムイオン電池を開発するために種々の材料が検討されている。

電極活物質粒子については、電極活物質粒子の表面を樹脂で被覆する検討がなされている。
例えば、特許文献１には、電解液に浸漬した際の吸液率が１０％以上であり、飽和吸液状態での引張破断伸び率が１０％以上である樹脂を用いて活物質の表面を被覆することで電極の体積変化を緩和する方法が開示されている。

国際公開第２０１５／００５１１７号

電極活物質粒子を被覆する樹脂（被覆樹脂ともいう）に関して、電池性能改善を目的として様々な検討をする中で、タック性の強い樹脂を被覆樹脂として用いることが検討されている。

しかしながら、被覆樹脂のタック性が強いと、当該樹脂で被覆した被覆電極活物質粒子を導電助剤等の他の電極材料を混合する際に、被覆樹脂（被覆層ともいう）表面で他の電極材料が凝集体を形成する現象が生じることがあり、製造効率（流動性）や電池性能を悪化させるという課題があった。

本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、被覆電極活物質粒子の被覆層表面で他の電極材料が凝集体を形成せず、良好な流動性を有し、電池性能の悪化を抑制できるリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、導電性フィラーをその形状に応じて、特定の順序でリチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子と混合することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、電極活物質粒子表面の少なくとも一部が高分子化合物で被覆されたリチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子と、アスペクト比が１０以下である第１の導電性フィラーとを混合して電極用紛体を得る第一混合工程と、上記電極用紛体と、アスペクト比が１５以上である第２の導電性フィラーとを混合して電極組成物を得る第二混合工程とを有するリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法である。

本発明によれば、被覆電極活物質粒子の被覆層表面で他の電極材料が凝集体を形成せず、良好な流動性を有し、電池性能の悪化を抑制できるリチウムイオン電池用電極組成物を提供することができる。

図１は、カーボンナノファイバー（ＣＮＦ）のＳＥＭ写真である。 図２は、薄片状黒鉛（ＵＰ）のＳＥＭ写真である。 図３は、実施例１で作製した正極組成物の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。 図４は、実施例５で作製した負極組成物の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。 図５は、比較例１で作製した正極組成物の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。 図６は、比較例４で作製した正極組成物の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。

本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法は、電極活物質粒子表面の少なくとも一部が高分子化合物で被覆されたリチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子と、アスペクト比が１０以下である第１の導電性フィラーとを混合して電極用紛体を得る第一混合工程と、前記電極用紛体と、アスペクト比が１５以上である第２の導電性フィラーとを混合して電極組成物を得る第二混合工程とを有する。

本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法では、アスペクト比が小さい第１の導電性フィラーにより、被覆電極活物質粒子の被覆層表面を覆うことにより、被覆層表面のタック性を減少させることができるので、アスペクト比が大きい第２の導電性フィラーを添加しても、被覆層表面で導電性フィラーが凝集体を形成することを抑制することができる。そのため、リチウムイオン電池用電極組成物に良好な流動性を付与し、電池性能の悪化を抑制することができる。
まずは、第一混合工程について説明する。

＜第一混合工程＞
第一混合工程は、電極活物質粒子表面の少なくとも一部が高分子化合物で被覆されたリチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子と、アスペクト比が１０以下である第１の導電性フィラーとを混合して電極用紛体を得る工程である。

（リチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子）
リチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子は、電極活物質粒子表面の少なくとも一部が高分子化合物で被覆されたものである。
なお、電極活物質粒子表面を被覆する高分子化合物により構成される層を被覆層ともいう。

電極活物質粒子は、正極活物質粒子であっても、負極活物質粒子であってもよい。
本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法で得られるリチウムイオン電池用電極組成物は、電極活物質粒子が正極活物質粒子である場合、リチウムイオン電池用正極組成物として用いることができ、電極活物質粒子が負極活物質粒子である場合、リチウムイオン電池用負極組成物として用いることができる。

正極活物質粒子としては、リチウムと遷移金属との複合酸化物｛遷移金属が１種である複合酸化物（ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＡｌＭｎＯ_４、ＬｉＭｎＯ_２及びＬｉＭｎ_２Ｏ_４等）、遷移金属元素が２種である複合酸化物（例えばＬｉＦｅＭｎＯ_４、ＬｉＮｉ_１－ｘＣｏ_ｘＯ_２、ＬｉＭｎ_１－ｙＣｏ_ｙＯ_２、ＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ａｌ_１／３Ｏ_２及びＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２）及び金属元素が３種以上である複合酸化物［例えばＬｉＭ_ａＭ’_ｂＭ’’_ｃＯ_２（Ｍ、Ｍ’及びＭ’’はそれぞれ異なる遷移金属元素であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝１を満たす。例えばＬｉＮｉ_１／３Ｍｎ_１／３Ｃｏ_１／３Ｏ_２）等］等｝、リチウム含有遷移金属リン酸塩（例えばＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４及びＬｉＮｉＰＯ_４）、遷移金属酸化物（例えばＭｎＯ_２及びＶ_２Ｏ_５）、遷移金属硫化物（例えばＭｏＳ_２及びＴｉＳ_２）及び導電性高分子（例えばポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン及びポリ－ｐ－フェニレン及びポリビニルカルバゾール）等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
なお、リチウム含有遷移金属リン酸塩は、遷移金属サイトの一部を他の遷移金属で置換したものであってもよい。

正極活物質粒子の体積平均粒子径は、電池の電気特性の観点から、０．０１～１００μｍであることが好ましく、０．１～３５μｍであることがより好ましく、２～３０μｍであることがさらに好ましい。

なお、本明細書において、体積平均粒子径は、マイクロトラック法（レーザー回折・散乱法）によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径（Ｄｖ５０）を意味する。マイクロトラック法とは、レーザー光を粒子に照射することによって得られる散乱光を利用して粒度分布を求める方法である。なお、体積平均粒子径の測定には、日機装（株）製のマイクロトラック等を用いることができる。

炭素系材料［黒鉛、難黒鉛化性炭素、アモルファス炭素、樹脂焼成体（例えばフェノール樹脂及びフラン樹脂等を焼成し炭素化したもの等）、コークス類（例えばピッチコークス、ニードルコークス及び石油コークス等）及び炭素繊維等］、珪素系材料［珪素、酸化珪素（ＳｉＯｘ）、珪素－炭素複合体（炭素粒子の表面を珪素及び／又は炭化珪素で被覆したもの、珪素粒子又は酸化珪素粒子の表面を炭素及び／又は炭化珪素で被覆したもの並びに炭化珪素等）及び珪素合金（珪素－アルミニウム合金、珪素－リチウム合金、珪素－ニッケル合金、珪素－鉄合金、珪素－チタン合金、珪素－マンガン合金、珪素－銅合金及び珪素－スズ合金等）等］、導電性高分子（例えばポリアセチレン及びポリピロール等）、金属（スズ、アルミニウム、ジルコニウム及びチタン等）、金属酸化物（チタン酸化物及びリチウム・チタン酸化物等）及び金属合金（例えばリチウム－スズ合金、リチウム－アルミニウム合金及びリチウム－アルミニウム－マンガン合金等）等及びこれらと炭素系材料との混合物等が挙げられる。
上記負極活物質粒子のうち、内部にリチウム又はリチウムイオンを含まないものについては、予め負極活物質粒子の一部又は全部にリチウム又はリチウムイオンを含ませるプレドープ処理を施してもよい。

負極活物質粒子の体積平均粒子径は、電池の電気特性の観点から、０．０１～１００μｍであることが好ましく、０．１～６０μｍであることがより好ましく、２～４０μｍであることがさらに好ましい。

被覆層を構成する高分子化合物としては、例えば、アクリルモノマー（ａ）を必須構成単量体とする重合体を含む樹脂であることが好ましい。
具体的には、被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、アクリル酸（ａ０）を含む単量体組成物の重合体であることが好ましい。上記単量体組成物において、被覆層の柔軟性の観点から、アクリル酸（ａ０）の含有量は、単量体全体の重量を基準として９０重量％以上、９５重量％以下であることが好ましい。

被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、アクリル酸（ａ０）以外のカルボキシル基又は酸無水物基を有するモノマー（ａ１）を含有してもよい。

アクリル酸（ａ０）以外のカルボキシル基又は酸無水物基を有するモノマー（ａ１）としては、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸等の炭素数３～１５のモノカルボン酸；（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の炭素数４～２４のジカルボン酸；アコニット酸等の炭素数６～２４の３価～４価又はそれ以上の価数のポリカルボン酸等が挙げられる。

被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、下記一般式（１）で表されるモノマー（ａ２）を含有してもよい。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＯＲ^２　　（１）
［式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数４～１２の直鎖又は炭素数３～３６の分岐アルキル基である。］

上記一般式（１）で表されるモノマー（ａ２）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^１はメチル基であることが好ましい。
Ｒ^２は、炭素数４～１２の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数１３～３６の分岐アルキル基であることが好ましい。

（ａ２１）Ｒ^２が炭素数４～１２の直鎖又は分岐アルキル基であるエステル化合物
炭素数４～１２の直鎖アルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基が挙げられる。
炭素数４～１２の分岐アルキル基としては、１－メチルプロピル基（ｓｅｃ－ブチル基）、２－メチルプロピル基、１，１－ジメチルエチル基（ｔｅｒｔ－ブチル基）、１－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基（ネオペンチル基）、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、２－エチルペンチル基、３－エチルペンチル基、１，１－ジメチルペンチル基、１，２－ジメチルペンチル基、１，３－ジメチルペンチル基、２，２－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２－エチルペンチル基、１－メチルヘプチル基、２－メチルヘプチル基、３－メチルヘプチル基、４－メチルヘプチル基、５－メチルヘプチル基、６－メチルヘプチル基、１，１－ジメチルヘキシル基、１，２－ジメチルヘキシル基、１，３－ジメチルヘキシル基、１，４－ジメチルヘキシル基、１，５－ジメチルヘキシル基、１－エチルヘキシル基、２－エチルヘキシル基、１－メチルオクチル基、２－メチルオクチル基、３－メチルオクチル基、４－メチルオクチル基、５－メチルオクチル基、６－メチルオクチル基、７－メチルオクチル基、１，１－ジメチルヘプチル基、１，２－ジメチルヘプチル基、１，３－ジメチルヘプチル基、１，４－ジメチルヘプチル基、１，５－ジメチルヘプチル基、１，６－ジメチルヘプチル基、１－エチルヘプチル基、２－エチルヘプチル基、１－メチルノニル基、２－メチルノニル基、３－メチルノニル基、４－メチルノニル基、５－メチルノニル基、６－メチルノニル基、７－メチルノニル基、８－メチルノニル基、１，１－ジメチルオクチル基、１，２－ジメチルオクチル基、１，３－ジメチルオクチル基、１，４－ジメチルオクチル基、１，５－ジメチルオクチル基、１，６－ジメチルオクチル基、１，７－ジメチルオクチル基、１－エチルオクチル基、２－エチルオクチル基、１－メチルデシル基、２－メチルデシル基、３－メチルデシル基、４－メチルデシル基、５－メチルデシル基、６－メチルデシル基、７－メチルデシル基、８－メチルデシル基、９－メチルデシル基、１，１－ジメチルノニル基、１，２－ジメチルノニル基、１，３－ジメチルノニル基、１，４－ジメチルノニル基、１，５－ジメチルノニル基、１，６－ジメチルノニル基、１，７－ジメチルノニル基、１，８－ジメチルノニル基、１－エチルノニル基、２－エチルノニル基、１－メチルウンデシル基、２－メチルウンデシル基、３－メチルウンデシル基、４－メチルウンデシル基、５－メチルウンデシル基、６－メチルウンデシル基、７－メチルウンデシル基、８－メチルウンデシル基、９－メチルウンデシル基、１０－メチルウンデシル基、１，１－ジメチルデシル基、１，２－ジメチルデシル基、１，３－ジメチルデシル基、１，４－ジメチルデシル基、１，５－ジメチルデシル基、１，６－ジメチルデシル基、１，７－ジメチルデシル基、１，８－ジメチルデシル基、１，９－ジメチルデシル基、１－エチルデシル基、２－エチルデシル基等が挙げられる。これらの中では、特に、２－エチルヘキシル基が好ましい。

（ａ２２）Ｒ^２が炭素数１３～３６の分岐アルキル基であるエステル化合物
炭素数１３～３６の分岐アルキル基としては、１－アルキルアルキル基［１－メチルドデシル基、１－ブチルエイコシル基、１－ヘキシルオクタデシル基、１－オクチルヘキサデシル基、１－デシルテトラデシル基、１－ウンデシルトリデシル基等］、２－アルキルアルキル基［２－メチルドデシル基、２－ヘキシルオクタデシル基、２－オクチルヘキサデシル基、２－デシルテトラデシル基、２－ウンデシルトリデシル基、２－ドデシルヘキサデシル基、２－トリデシルペンタデシル基、２－デシルオクタデシル基、２－テトラデシルオクタデシル基、２－ヘキサデシルオクタデシル基、２－テトラデシルエイコシル基、２－ヘキサデシルエイコシル基等］、３～３４－アルキルアルキル基（３－アルキルアルキル基、４－アルキルアルキル基、５－アルキルアルキル基、３２－アルキルアルキル基、３３－アルキルアルキル基及び３４－アルキルアルキル基等）、並びに、プロピレンオリゴマー（７～１１量体）、エチレン／プロピレン（モル比１６／１～１／１１）オリゴマー、イソブチレンオリゴマー（７～８量体）及びα－オレフィン（炭素数５～２０）オリゴマー（４～８量体）等から得られるオキソアルコールから水酸基を除いた残基のような１又はそれ以上の分岐アルキル基を含有する混合アルキル基等が挙げられる。

被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、炭素数１～３の１価の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物（ａ３）を含有してもよい。
エステル化合物（ａ３）を構成する炭素数１～３の１価の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール及び２－プロパノール等が挙げられる。
なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。

被覆層を構成する高分子化合物は、アクリル酸（ａ０）と、モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びエステル化合物（ａ３）のうちの少なくとも１つとを含む単量体組成物の重合体であることが好ましく、アクリル酸（ａ０）と、モノマー（ａ１）、エステル化合物（ａ２１）及びエステル化合物（ａ３）のうちの少なくとも１つとを含む単量体組成物の重合体であることがより好ましく、アクリル酸（ａ０）と、モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びエステル化合物（ａ３）のうちのいずれか１つとを含む単量体組成物の重合体であることがさらに好ましく、アクリル酸（ａ０）と、モノマー（ａ１）、エステル化合物（ａ２１）及びエステル化合物（ａ３）のうちのいずれか１つとを含む単量体組成物の重合体であることが最も好ましい。
被覆層を構成する高分子化合物としては、例えば、モノマー（ａ１）としてマレイン酸を用いた、アクリル酸及びマレイン酸の共重合体、モノマー（ａ２）としてメタクリル酸２－エチルヘキシルを用いた、アクリル酸及びメタクリル酸２－エチルヘキシルの共重合体、エステル化合物（ａ３）としてメタクリル酸メチルを用いた、アクリル酸及びメタクリル酸メチルの共重合体等が挙げられる。

モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びエステル化合物（ａ３）の合計含有量は、電極活物質粒子の体積変化抑制等の観点から、単量体全体の重量を基準として２．０～９．９重量％であることが好ましく、２．５～７．０重量％であることがより好ましい。

被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、重合性不飽和二重結合とアニオン性基とを有するアニオン性単量体の塩（ａ４）を含有しないことが好ましい。

重合性不飽和二重結合を有する構造としてはビニル基、アリル基、スチレニル基及び（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。
アニオン性基としては、スルホン酸基及びカルボキシル基等が挙げられる。
重合性不飽和二重結合とアニオン性基とを有するアニオン性単量体はこれらの組み合わせにより得られる化合物であり、例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸及び（メタ）アクリル酸が挙げられる。
なお、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。
アニオン性単量体の塩（ａ４）を構成するカチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びアンモニウムイオン等が挙げられる。

また、被覆層を構成する高分子化合物は、物性を損なわない範囲で、アクリルモノマー（ａ）として、アクリル酸（ａ０）、モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びエステル化合物（ａ３）と共重合可能であるラジカル重合性モノマー（ａ５）を含有してもよい。
ラジカル重合性モノマー（ａ５）としては、活性水素を含有しないモノマーが好ましく、下記（ａ５１）～（ａ５８）のモノマーを用いることができる。

（ａ５１）炭素数１３～２０の直鎖脂肪族モノオール、炭素数５～２０の脂環式モノオール又は炭素数７～２０の芳香脂肪族モノオールと（メタ）アクリル酸から形成されるハイドロカルビル（メタ）アクリレート
上記モノオールとしては、（ｉ）直鎖脂肪族モノオール（トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキジルアルコール等）、（ｉｉ）脂環式モノオール（シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘプチルアルコール、シクロオクチルアルコール等）、（ｉｉｉ）芳香脂肪族モノオール（ベンジルアルコール等）及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

（ａ５２）ポリ（ｎ＝２～３０）オキシアルキレン（炭素数２～４）アルキル（炭素数１～１８）エーテル（メタ）アクリレート［メタノールのエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）１０モル付加物（メタ）アクリレート、メタノールのプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）１０モル付加物（メタ）アクリレート等］

（ａ５３）窒素含有ビニル化合物
（ａ５３－１）アミド基含有ビニル化合物
（ｉ）炭素数３～３０の（メタ）アクリルアミド化合物、例えばＮ，Ｎ－ジアルキル（炭素数１～６）又はジアラルキル（炭素数７～１５）（メタ）アクリルアミド（Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジベンジルアクリルアミド等）、ジアセトンアクリルアミド
（ｉｉ）上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、炭素数４～２０のアミド基含有ビニル化合物、例えばＮ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミド、環状アミド［ピロリドン化合物（炭素数６～１３、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン等）］

（ａ５３－２）（メタ）アクリレート化合物
（ｉ）ジアルキル（炭素数１～４）アミノアルキル（炭素数１～４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］
（ｉｉ）４級アンモニウム基含有（メタ）アクリレート｛３級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］の４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）等｝

（ａ５３－３）複素環含有ビニル化合物
ピリジン化合物（炭素数７～１４、例えば２－又は４－ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（炭素数５～１２、例えばＮ－ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（炭素数６～１３、例えばＮ－ビニルピロール）、ピロリドン化合物（炭素数６～１３、例えばＮ－ビニル－２－ピロリドン）

（ａ５３－４）ニトリル基含有ビニル化合物
炭素数３～１５のニトリル基含有ビニル化合物、例えば（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアルキル（炭素数１～４）アクリレート

（ａ５３－５）その他の窒素含有ビニル化合物
ニトロ基含有ビニル化合物（炭素数８～１６、例えばニトロスチレン）等

（ａ５４）ビニル炭化水素
（ａ５４－１）脂肪族ビニル炭化水素
炭素数２～１８又はそれ以上のオレフィン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等）、炭素数４～１０又はそれ以上のジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４－ペンタジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン等）等

（ａ５４－２）脂環式ビニル炭化水素
炭素数４～１８又はそれ以上の環状不飽和化合物、例えばシクロアルケン（例えばシクロヘキセン）、（ジ）シクロアルカジエン［例えば（ジ）シクロペンタジエン］、テルペン（例えばピネン及びリモネン）、インデン

（ａ５４－３）芳香族ビニル炭化水素
炭素数８～２０又はそれ以上の芳香族不飽和化合物、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン

（ａ５５）ビニルエステル
脂肪族ビニルエステル［炭素数４～１５、例えば脂肪族カルボン酸（モノ－又はジカルボン酸）のアルケニルエステル（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート）］
芳香族ビニルエステル［炭素数９～２０、例えば芳香族カルボン酸（モノ－又はジカルボン酸）のアルケニルエステル（例えばビニルベンゾエート、ジアリルフタレート、メチル－４－ビニルベンゾエート）、脂肪族カルボン酸の芳香環含有エステル（例えばアセトキシスチレン）］

（ａ５６）ビニルエーテル
脂肪族ビニルエーテル［炭素数３～１５、例えばビニルアルキル（炭素数１～１０）エーテル（ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２－エチルヘキシルエーテル等）、ビニルアルコキシ（炭素数１～６）アルキル（炭素数１～４）エーテル（ビニル－２－メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４－ジヒドロ－１，２－ピラン、２－ブトキシ－２’－ビニロキシジエチルエーテル、ビニル－２－エチルメルカプトエチルエーテル等）、ポリ（２～４）（メタ）アリロキシアルカン（炭素数２～６）（ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等）］、芳香族ビニルエーテル（炭素数８～２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン）

（ａ５７）ビニルケトン
脂肪族ビニルケトン（炭素数４～２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン）、芳香族ビニルケトン（炭素数９～２１、例えばビニルフェニルケトン）

（ａ５８）不飽和ジカルボン酸ジエステル
炭素数４～３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数１～２２の、直鎖、分岐鎖又は脂環式の基）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数１～２２の、直鎖、分岐鎖又は脂環式の基）

ラジカル重合性モノマー（ａ５）を含有する場合、その含有量は、単量体全体の重量を基準として０．１～３．０重量％であることが好ましい。

被覆層を構成する高分子化合物は、被覆層に追従性（柔軟性）を付与して被覆電極活物質粒子の体積変化の影響を抑制する観点から、メタクリル酸、メチルメタクリレート及び２－エチルヘキシルメタクリレートを必須構成単量体とする重合体であることが好ましい。

被覆層を構成する高分子化合物の重量平均分子量の好ましい下限は３，０００、より好ましい下限は５，０００、さらに好ましい下限は７，０００である。一方、上記高分子化合物の重量平均分子量の好ましい上限は１００，０００、より好ましい上限は７０，０００である。

被覆層を構成する高分子化合物の重量平均分子量は、以下の条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記）測定により求めることができる。
装置：Ａｌｌｉａｎｃｅ　ＧＰＣ　Ｖ２０００（Ｗａｔｅｒｓ社製）
溶媒：オルトジクロロベンゼン、ＤＭＦ、ＴＨＦ
標準物質：ポリスチレン
サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ
カラム固定相：ＰＬｇｅｌ　１０μｍ、ＭＩＸＥＤ－Ｂ　２本直列（ポリマーラボラトリーズ社製）
カラム温度：１３５℃

被覆層を構成する高分子化合物は、公知の重合開始剤｛アゾ系開始剤［２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）等］、パーオキサイド系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等）等｝を使用して公知の重合方法（塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等）により製造することができる。
重合開始剤の使用量は、重量平均分子量を好ましい範囲に調整する等の観点から、モノマーの全重量に基づいて好ましくは０．０１～５重量％、より好ましくは０．０５～２重量％、さらに好ましくは０．１～１．５重量％であり、重合温度及び重合時間は重合開始剤の種類等に応じて調整されるが、重合温度は好ましくは－５～１５０℃、（より好ましくは３０～１２０℃）、反応時間は好ましくは０．１～５０時間（より好ましくは２～２４時間）で行われる。

溶液重合の場合に使用される溶媒としては、例えばエステル（炭素数２～８、例えば酢酸エチル及び酢酸ブチル）、アルコール（炭素数１～８、例えばメタノール、エタノール及びオクタノール）、炭化水素（炭素数４～８、例えばｎ－ブタン、シクロヘキサン及びトルエン）、アミド（例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記する））及びケトン（炭素数３～９、例えばメチルエチルケトン）が挙げられ、重量平均分子量を好ましい範囲に調整する等の観点から、その使用量はモノマーの合計重量に基づいて好ましくは５～９００重量％、より好ましくは１０～４００重量％、さらに好ましくは３０～３００重量％であり、モノマー濃度としては、好ましくは１０～９５重量％、より好ましくは２０～９０重量％、さらに好ましくは３０～８０重量％である。

乳化重合及び懸濁重合における分散媒としては、水、アルコール（例えばエタノール）、エステル（例えばプロピオン酸エチル）、軽ナフサ等が挙げられ、乳化剤としては、高級脂肪酸（炭素数１０～２４）金属塩（例えばオレイン酸ナトリウム及びステアリン酸ナトリウム）、高級アルコール（炭素数１０～２４）硫酸エステル金属塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、エトキシ化テトラメチルデシンジオール、メタクリル酸スルホエチルナトリウム、メタクリル酸ジメチルアミノメチル等が挙げられる。さらに安定剤としてポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を加えてもよい。
溶液又は分散液のモノマー濃度は好ましくは５～９５重量％、より好ましくは１０～９０重量％、さらに好ましくは１５～８５重量％であり、重合開始剤の使用量は、モノマーの全重量に基づいて好ましくは０．０１～５重量％、より好ましくは０．０５～２重量％である。
重合に際しては、公知の連鎖移動剤、例えばメルカプト化合物（ドデシルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン等）及び／又はハロゲン化炭化水素（四塩化炭素、四臭化炭素、塩化ベンジル等）を使用することができる。

被覆層を構成する高分子化合物は、上記高分子化合物をカルボキシル基と反応する反応性官能基を有する架橋剤（Ａ’）｛好ましくはポリエポキシ化合物（ａ’１）［ポリグリシジルエーテル（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル及びグリセリントリグリシジルエーテル等）及びポリグリシジルアミン（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン及び１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル））等］及び／又はポリオール化合物（ａ’２）（エチレングリコール等）｝で架橋してなる架橋重合体であってもよい。

架橋剤（Ａ’）を用いて被覆層を構成する高分子化合物を架橋する方法としては、電極活物質粒子を、上記高分子化合物で被覆した後に架橋する方法が挙げられる。具体的には、電極活物質粒子と上記高分子化合物を含む樹脂溶液を混合し脱溶剤することにより、被覆活物質粒子を製造した後に、架橋剤（Ａ’）を含む溶液を該被覆活物質粒子に混合して加熱することにより、脱溶剤と架橋反応を生じさせて、被覆層を構成する高分子化合物が架橋剤（Ａ’）によって架橋される反応を電極活物質粒子の表面で起こす方法が挙げられる。
加熱温度は、架橋剤の種類に応じて調整されるが、架橋剤としてポリエポキシ化合物（ａ’１）を用いる場合は好ましくは７０℃以上であり、ポリオール化合物（ａ’２）を用いる場合は好ましくは１２０℃以上である。

被覆層は、導通性を付与する観点から、導電助剤を含むことが好ましい。
導電助剤としては、金属［アルミニウム、ステンレス（ＳＵＳ）、銀、金、銅及びチタン等］、カーボン［グラファイト及びカーボンブラック（アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック及びサーマルランプブラック等）等］、及びこれらの混合物等が挙げられるが、後述する第１の導電性フィラーであること、すなわち、アスペクト比が１０以下の導電性フィラーであることが好ましい。
一方、被覆層は後述する第２の導電性フィラー（アスペクト比が１５以上の導電性フィラー）を含まないことが好ましい。アスペクト比が１５以上の導電性フィラーを含むと、被覆層中で第１の導電性フィラーと第２の導電性フィラーとの凝集体が形成されることがある。

被覆層を構成する高分子化合物と導電助剤の比率は特に限定されるものではないが、電池の内部抵抗等の観点から、重量比率で被覆層を構成する高分子化合物（樹脂固形分重量）：導電助剤が１：０．０１～１：５０であることが好ましく、１：０．２～１：３．０であることがより好ましい。

被覆層は、電解液と被覆電極活物質粒子との間で起こる副反応を抑制する観点から、セラミック粒子を含むことが好ましい。

セラミック粒子としては、金属炭化物粒子、金属酸化物粒子、ガラスセラミック粒子等が挙げられる。

金属炭化物粒子としては、例えば、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、炭化タングステン（ＷＣ）、炭化モリブデン（Ｍｏ_２Ｃ）、炭化チタン（ＴｉＣ）、炭化タンタル（ＴａＣ）、炭化ニオブ（ＮｂＣ）、炭化バナジウム（ＶＣ）、炭化ジルコニウム（ＺｒＣ）等が挙げられる。

金属酸化物粒子としては、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化スズ（ＳｎＯ_２）、チタニア（ＴｉＯ_２）、ジルコニア（ＺｒＯ_２）、酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）、Ｌｉ_２Ｂ_４Ｏ_７、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、Ｌｉ_２Ｔｉ_２Ｏ_５、ＬｉＴａＯ_３、ＬｉＮｂＯ_３、ＬｉＡｌＯ_２、Ｌｉ_２ＺｒＯ_３、Ｌｉ_２ＷＯ_４、Ｌｉ_２ＴｉＯ_３、Ｌｉ_３ＰＯ_４、Ｌｉ_２ＭｏＯ_４、Ｌｉ_３ＢＯ_３、ＬｉＢＯ_２、Ｌｉ_２ＣＯ_３、Ｌｉ_２ＳｉＯ_３や、ＡＢＯ_３（但し、Ａは、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｐｒ及びＹからなる群より選択される少なくとも１種であり、Ｂは、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及びＲｅからなる群より選択される少なくとも１種）で表されるペロブスカイト型酸化物粒子等が挙げられる。
金属酸化物粒子としては、電解液と被覆電極活物質粒子との間で起こる副反応を好適に抑制する観点から、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、及び、四ほう酸リチウム（Ｌｉ_２Ｂ_４Ｏ_７）が好ましい。

セラミック粒子としては、電解液と被覆電極活物質粒子との間で起こる副反応を好適に抑制する観点から、ガラスセラミック粒子であることが好ましい。
これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ガラスセラミック粒子としては、菱面体晶系を有するリチウム含有リン酸化合物であることが好ましく、その化学式は、Ｌｉ_ｘＭ”_２Ｐ_３Ｏ_１２（Ｘ＝１～１．７）で表される。
ここでＭ”はＺｒ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｙ、Ｓｃ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ａｌからなる群より選ばれた１種以上の元素である。また、Ｐの一部をＳｉ又はＢに、Ｏの一部をＦ、Ｃｌ等で置換してもよい。例えば、Ｌｉ_１．１５Ｔｉ_１．８５Ａｌ_０．１５Ｓｉ_０．０５Ｐ_２．９５Ｏ_１２、Ｌｉ_１．２Ｔｉ_１．８Ａｌ_０．１Ｇｅ_０．１Ｓｉ_０．０５Ｐ_２．９５Ｏ_１２等を用いることができる。
また、異なる組成の材料を混合又は複合してもよく、ガラス電解質等で表面をコートしてもよい。又は、熱処理によりＮＡＳＩＣＯＮ型構造を有するリチウム含有リン酸化合物の結晶相を析出するガラスセラミック粒子を用いることが好ましい。
ガラス電解質としては、特開２０１９－９６４７８号公報に記載のガラス電解質が挙げられる。

ここで、ガラスセラミック粒子におけるＬｉ_２Ｏの配合割合は酸化物換算で８質量％以下であることが好ましい。
ＮＡＳＩＣＯＮ型構造でなくとも、Ｌｉ、Ｌａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｙ、Ｓｃ、Ｐ、Ｓｉ、Ｏ、Ｉｎ、Ｎｂ、Ｆからなり、ＬＩＳＩＣＯＮ型、ぺロブスカイト型、β－Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３型、Ｌｉ_３Ｉｎ_２（ＰＯ_４）_３型の結晶構造を、持ち、Ｌｉイオンを室温で１×１０^－５Ｓ／ｃｍ以上伝導する固体電解質を用いても良い。

上述したセラミック粒子は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

セラミック粒子の体積平均粒子径は、エネルギー密度の観点及び電気抵抗値の観点から、１～１２００ｎｍであることが好ましく、１～５００ｎｍであることがより好ましく、１～１５０ｎｍであることがさらに好ましい。

セラミック粒子の重量割合は、被覆電極活物質粒子の重量を基準として０．５～５．０重量％であることが好ましい。
セラミック粒子を上記範囲で含有することにより、電解液と被覆電極活物質粒子との間で起こる副反応を好適に抑制することができる。
セラミック粒子の重量割合は、被覆電極活物質粒子の重量を基準として２．０～４．０重量％であることがより好ましい。

被覆電極活物質粒子の製造方法は、例えば、電極活物質粒子、高分子化合物、導電助剤、セラミック粒子及び有機溶剤を混合した後に脱溶剤する工程を有することが好ましい。

有機溶剤としては高分子化合物を溶解可能な有機溶剤であれば特に限定されず、公知の有機溶剤を適宜選択して用いることができる。

被覆電極活物質粒子の製造方法では、まず、電極活物質粒子、被覆層を構成する高分子化合物、導電助剤及びセラミック粒子を有機溶剤中で混合する。
電極活物質粒子、被覆層を構成する高分子化合物、導電助剤及びセラミック粒子を混合する順番は特に限定されず、例えば、事前に混合した被覆層を構成する高分子化合物と導電助剤とセラミック粒子とからなる樹脂組成物を電極活物質粒子とさらに混合してもよいし、電極活物質粒子、被覆層を構成する高分子化合物、導電助剤及びセラミック粒子を同時に混合してもよいし、電極活物質粒子に被覆層を構成する高分子化合物を混合し、さらに導電助剤及びセラミック粒子を混合してもよい。

被覆電極活物質粒子は、電極活物質粒子を、高分子化合物と導電助剤とセラミック粒子とを含む被覆層で被覆することで得ることができ、例えば、電極活物質粒子を万能混合機に入れて３０～５００ｒｐｍで撹拌した状態で、被覆層を構成する高分子化合物を含む樹脂溶液を１～９０分かけて滴下混合し、導電助剤及びセラミック粒子を混合し、撹拌したまま５０～２００℃に昇温し、０．００７～０．０４ＭＰａまで減圧した後に１０～１５０分保持して脱溶剤することにより得ることができる。

電極活物質粒子と、被覆層を構成する高分子化合物、導電助剤及びセラミック粒子とを含む樹脂組成物との配合比率は特に限定されるものではないが、重量比率で電極活物質粒子：樹脂組成物＝１：０．００１～０．１であることが好ましい。

電極活物質粒子は、表面の少なくとも一部が被覆層で被覆されている。
電極活物質粒子は、サイクル特性の観点から、下記計算式で得られる被覆率が３０～９５％であることが好ましい。
被覆率（％）＝｛１－［被覆電極活物質粒子のＢＥＴ比表面積／（電極活物質粒子のＢＥＴ比表面積×被覆電極活物質粒子中に含まれる電極活物質粒子の重量割合＋導電助剤のＢＥＴ比表面積×被覆電極活物質粒子中に含まれる導電助剤の重量割合＋セラミック粒子のＢＥＴ比表面積×被覆電極活物質粒子中に含まれるセラミック粒子の重量割合）］｝×１００

（第１の導電性フィラー）
第１の導電性フィラーは、アスペクト比が１０以下である。

第１の導電性フィラーとしては、上記アスペクト比を満たすものであれば特に限定されず、金属［アルミニウム、ステンレス（ＳＵＳ）、銀、金、銅及びチタン等］、カーボン［グラファイト（薄片状黒鉛（ＵＰ））及びカーボンブラック（アセチレンブラック（ＡＢ）、ケッチェンブラック（ＫＢ）、ファーネスブラック、チャンネルブラック及びサーマルランプブラック等）等］、及びこれらの混合物等が挙げられる。
なかでも、第１の導電性フィラーのアスペクト比を好適に充足し、被覆層表面のタック性を好適に減少させる観点から、アセチレンブラック（ＡＢ）、ケッチェンブラック（ＫＢ）、薄片状黒鉛（ＵＰ）が好ましい。

第１の導電性フィラーは、被覆層表面のタック性を減少させ、後述する第２の導電性フィラーとの凝集体を形成することを抑制する観点から、アスペクト比が５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。

本明細書において「アスペクト比」とは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等の観察手段を用い、数～数十視野中に観察される粒子の短径（ｘ）と長径（ｙ）を測定し、短径（ｘ）に対する長径（ｙ）の比［長径（ｙ）／短径（ｘ）］の平均値を算出したものである。
例えば、図１は、カーボンナノファイバー（ＣＮＦ）のＳＥＭ写真であり、図２は、薄片状黒鉛（ＵＰ）のＳＥＭ写真である。図１及び図２のように、ＳＥＭ写真の中から無作為に２０個の粒子を選択して、それぞれの短径（ｘ）と長径（ｙ）とを測定し、短径（ｘ）に対する長径（ｙ）の比［長径（ｙ）／短径（ｘ）］の平均値を算出すればよい。

第１の導電性フィラーの平均粒子径は、特に限定されるものではないが、電池の電気特性の観点から、０．０１～１０μｍ程度であることが好ましい。
本明細書中において、「導電助剤の粒子径」とは、導電助剤の輪郭線上の任意の２点間の距離のうち、最大の距離Ｌを意味する。「平均粒子径」の値としては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等の観察手段を用い、数～数十視野中に観察される粒子の粒子径の平均値として算出される値を採用するものとする。

第一混合工程にて、混合する第１の導電性フィラーは、リチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子の重量に対して、０．１～１０重量％であることが好ましく、０．２～５重量％であることがより好ましい。
第１の導電性フィラーが０．１重量％未満であると、被覆層表面のタック性を十分に減少できないことがあり、１０質量％を超えると、第１の導電性フィラーが凝集したり、後述する第２の導電性フィラーが被覆層に接触できず外部で凝集したりすることがある。

（電極用紛体）
第一混合工程では、電極活物質粒子表面の少なくとも一部が高分子化合物で被覆されたリチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子と、アスペクト比が１０以下である第１の導電性フィラーとを混合することにより、電極用紛体を得ることができる。

第一混合工程における混合方法としては、例えば、三本ローラーミル、ボールミル、遊星式ボールミル等の分散機や混練機等を用いて行うことができる。
具体的には、遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎（登録商標）［（株）シンキー製］｝を好適に用いることができる。

混合の際の回転速度としては、例えば、１０００～３０００ｒｐｍであることが好ましく、１５００～２５００ｒｐｍであることがより好ましい。
混合時間としては、１～３０分間混合することが好ましく、２～１５分間混合することがより好ましい。

＜第二混合工程＞
第二混合工程は、第一混合工程で得られた電極用粉体と、アスペクト比が１５以上である第２の導電性フィラーとを混合して電極組成物を得る工程である。

（第２の導電性フィラー）
第２の導電性フィラーは、アスペクト比が１５以上である。

第２の導電性フィラーとしては、上記アスペクト比を満たすものであれば特に限定されず、金属［アルミニウム、ステンレス（ＳＵＳ）、銀、金、銅及びチタン等］、カーボン［グラファイト（薄片状黒鉛（ＵＰ））及びカーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック及びサーマルランプブラック等）、カーボンナノファイバー（ＣＮＦ）等］、及びこれらの混合物等が挙げられる。
なかでも、第２の導電性フィラーのアスペクト比を好適に充足し、被覆層表面のタック性を好適に減少させる観点から、カーボンナノファイバー（ＣＮＦ）が好ましい。

第２の導電性フィラーは、電子伝導路を好適に形成して電子伝導性を好適に付与する観点から、アスペクト比が２０以上であることが好ましく、２５以上であることがより好ましい。

第二混合工程にて、混合する第２の導電性フィラーは、第２の導電性フィラーの凝集を抑制し、電子伝導性を好適に付与する観点から、電極用粉体の重量に対して、０．０５～１０重量％であることが好ましく、０．１～５重量％であることがより好ましい。

第二混合工程における混合方法としては、例えば、三本ローラーミル、ボールミル、遊星式ボールミル等の分散機や混練機等を用いて行うことができる。
具体的には、遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を好適に用いることができる。

混合の際の回転速度としては、例えば、１０００～３０００ｒｐｍであることが好ましく、１５００～２５００ｒｐｍであることがより好ましい。
混合時間としては、１～３０分間混合することが好ましく、２～１５分間混合することがより好ましい。

（電極組成物）
本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法により得られる電極組成物は、被覆層表面で凝集体を形成することを抑制することができる。そのため、リチウムイオン電池用電極組成物に良好な流動性を付与し、電池性能の悪化を抑制することができる。
なお、被覆層表面にて凝集体が形成されているか否かについては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等の観察手段を用い、被覆層表面の状態を観察することにより、確認することができる。

電極組成物において、被覆層表面で凝集体を形成することを好適に抑制する観点から、第１の導電性フィラーの重量割合は、電極組成物の重量を基準として０．２～５重量％であることが好ましい。

電極組成物において、第２の導電性フィラーの凝集を抑制し、電子伝導性を好適に付与する観点から、第２の導電性フィラーの重量割合は、電極組成物の重量を基準として０．１～５重量％であることが好ましい。

＜リチウムイオン電池用電極＞
本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法により得られるリチウムイオン電池用電極組成物は、リチウムイオン電池用電極の製造に用いることができる。
リチウムイオン電池用電極は、リチウムイオン電池用電極組成物と、電解質及び溶媒を含有する電解液とを含む電極活物質層を備える。

電極活物質層に含まれる被覆電極活物質粒子は、電極活物質粒子の分散性および電極成形性の観点から、電極活物質層の重量を基準として４０～９５重量％であることが好ましく、６０～９０重量％であることがより好ましい。

電解質としては、公知の電解液に用いられている電解質が使用でき、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４及びＬｉＮ（ＦＳＯ_２）_２等の無機アニオンのリチウム塩、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２、ＬｉＮ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２及びＬｉＣ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３等の有機アニオンのリチウム塩が挙げられる。これらの内、電池出力及び充放電サイクル特性の観点から好ましいのはＬｉＮ（ＦＳＯ_２）_２である。

溶媒としては、公知の電解液に用いられている非水溶媒が使用でき、例えば、ラクトン化合物、環状又は鎖状炭酸エステル、鎖状カルボン酸エステル、環状又は鎖状エーテル、リン酸エステル、ニトリル化合物、アミド化合物、スルホン、スルホラン及びこれらの混合物を用いることができる。

ラクトン化合物としては、５員環（γ－ブチロラクトン及びγ－バレロラクトン等）及び６員環（δ－バレロラクトン等）のラクトン化合物等が挙げられる。

環状炭酸エステルとしては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート（ＥＣ）及びブチレンカーボネート（ＢＣ）等が挙げられる。
鎖状炭酸エステルとしては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチル－ｎ－プロピルカーボネート、エチル－ｎ－プロピルカーボネート及びジ－ｎ－プロピルカーボネート等が挙げられる。

鎖状カルボン酸エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル及びプロピオン酸メチル等が挙げられる。

環状エーテルとしては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン及び１，４－ジオキサン等が挙げられる。鎖状エーテルとしては、ジメトキシメタン及び１，２－ジメトキシエタン等が挙げられる。

リン酸エステルとしては、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸エチルジメチル、リン酸ジエチルメチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ（トリフルオロメチル）、リン酸トリ（トリクロロメチル）、リン酸トリ（トリフルオロエチル）、リン酸トリ（トリパーフルオロエチル）、２－エトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン、２－トリフルオロエトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン及び２－メトキシエトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン等が挙げられる。

ニトリル化合物としては、アセトニトリル等が挙げられる。アミド化合物としては、ＤＭＦ等が挙げられる。スルホンとしては、ジメチルスルホン及びジエチルスルホン等が挙げられる。

これらの溶媒は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

電解液中の電解質の濃度は、１．２～５．０ｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、１．５～４．５ｍｏｌ／Ｌであることがより好ましく、１．８～４．０ｍｏｌ／Ｌであることがさらに好ましく、２．０～３．５ｍｏｌ／Ｌであることが特に好ましい。
このような電解液は、適当な粘性を有するので、被覆電極活物質粒子間に液膜を形成することができ、被覆電極活物質粒子に潤滑効果（被覆活物質粒子の位置調整能力）を付与することができる。

電極活物質層は、上述した被覆電極活物質粒子の被覆層中に必要に応じて含まれる導電助剤とは別に、導電助剤をさらに含んでもよい。被覆層中に必要に応じて含まれる導電助剤が被覆電極活物質粒子と一体であるのに対し、電極活物質層が含む導電助剤は被覆電極活物質粒子と別々に含まれている点で区別できる。
電極活物質層が含んでいてもよい導電助剤としては、［第１の導電性フィラー、第２の導電性フィラー］で説明したものを用いることができる。

電極活物質層が導電助剤を含む場合、電極中に含まれる導電助剤と被覆層中に含まれる導電助剤の合計含有量は、電極活物質層から電解液を除いた重量を基準として４重量％未満であることが好ましく、３重量％未満であることがより好ましい。一方、電極中に含まれる導電助剤と被覆層中に含まれる導電助剤の合計含有量は、電極活物質層から電解液を除いた重量を基準として２．５重量％以上であることが好ましい。

電極活物質層は、結着剤を含まないことが好ましい。
なお、本明細書において、結着剤とは、電極活物質粒子同士及び電極活物質粒子と集電体とを可逆的に固定することができない薬剤を意味し、デンプン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレン、スチレン－ブタジエンゴム、ポリエチレン及びポリプロピレン等の公知の溶剤乾燥型のリチウムイオン電池用結着剤等が挙げられる。
これらの結着剤は、溶剤に溶解又は分散して用いられ、溶剤を揮発、留去することで固体化して、電極活物質粒子同士及び電極活物質粒子と集電体とを不可逆的に固定するものである。

電極活物質層には、粘着性樹脂が含まれていてもよい。粘着性樹脂は、溶媒成分を揮発させて乾燥させても固体化せずに粘着性を有する樹脂を意味し、結着剤とは異なる材料であり、区別される。
また、被覆電極活物質粒子を構成する被覆層が電極活物質粒子の表面に固定されているのに対して、粘着性樹脂は電極活物質粒子の表面同士を可逆的に固定するものである。電極活物質粒子の表面から粘着性樹脂は容易に分離できるが、被覆層は容易に分離できない。
従って、上記被覆層と上記粘着性樹脂は異なる材料である。

粘着性樹脂としては、酢酸ビニル、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ブチルアクリレート及びブチルメタクリレートからなる群から選択された少なくとも１種の低Ｔｇモノマーを必須構成単量体として含み上記低Ｔｇモノマーの合計重量割合が構成単量体の合計重量に基づいて４５重量％以上である重合体が挙げられる。
粘着性樹脂を用いる場合、電極活物質粒子の合計重量に対して０．０１～１０重量％の粘着性樹脂を用いることが好ましい。

リチウムイオン電池用電極では、リチウムイオン電池用電極に含まれる高分子化合物の重量割合が、リチウムイオン電池用電極の重量を基準として１～１０重量％であることが好ましい。
ここで、「高分子化合物」とは、被覆層を構成する高分子化合物、結着剤及び粘着性樹脂を意味し、リチウムイオン電池用電極では、被覆層を構成する高分子化合物と粘着性樹脂とを合計した重量割合が、上記「高分子化合物の重量割合」と等しく、結着剤を一切含まないことが好ましい（０重量％）。

リチウムイオン電池用電極は、電極活物質層が、リチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子の非結着体からなることが好ましい。
ここで、非結着体とは、電極活物質層中において電極活物質粒子の位置が固定されておらず、電極活物質粒子同士及び電極活物質粒子と集電体とが不可逆的に固定されていないことを意味する。
電極活物質層が非結着体である場合、電極活物質粒子同士は不可逆的に固定されていないため、電極活物質粒子同士の界面で破壊を生じることなく分離することができ、電極活物質層に応力がかかった場合でも電極活物質粒子が移動することで電極活物質層の破壊を防止することができるため好ましい。
非結着体である電極活物質層は、電極活物質粒子、電解液等を含みかつ結着剤を含まない電極活物質層用組成物を電極活物質層にする等の方法で得ることができる。

電極極活物質層の厚みは、電池性能の観点から、１５０～６００μｍであることが好ましく、２００～５５０μｍであることがより好ましい。

リチウムイオン電池用電極は、例えば、リチウムイオン電池用電極組成物及び必要に応じて導電助剤等を混合した粉体（電極活物質層用組成物）を集電体に塗布しプレス機でプレスして電極活物質層を形成した後に電解液を注液することによって作製することができる。
また、電極活物質層用組成物を離型フィルム上に塗布、プレスして電極活物質層を形成し、電極活物質層を集電体に転写した後、電解液を注液してもよい。
なお、集電体の上に枠状部材を載置し、枠状部材の内側に枠状部材の厚さと同じ厚さとなるように電極活物質層用組成物を充填して、リチウムイオン電池用電極を作製してもよい。

集電体を構成する材料としては、銅、アルミニウム、チタン、ステンレス鋼、ニッケル及びこれらの合金等の金属材料、並びに、焼成炭素、導電性高分子材料、導電性ガラス等が挙げられる。
集電体の形状は特に限定されず、上記の材料からなるシート状の集電体、及び、上記の材料で構成された微粒子からなる堆積層であってもよい。
集電体の厚さは、特に限定されないが、５０～５００μｍであることが好ましい。

リチウムイオン電池用電極は、集電体をさらに備え、上記集電体の表面に上記電極活物質層が設けられていることが好ましい。例えば、リチウムイオン電池用電極は、導電性高分子材料からなる樹脂集電体を備え、上記樹脂集電体の表面に上記電極活物質層が設けられていることが好ましい。

樹脂集電体を構成する導電性高分子材料としては例えば、樹脂に導電剤を添加したものを用いることができる。
導電性高分子材料を構成する導電剤としては、被覆層の任意成分である導電助剤と同様のものを好適に用いることができる。
導電性高分子材料を構成する樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルニトリル（ＰＥＮ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメチルアクリレート（ＰＭＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂又はこれらの混合物等が挙げられる。
電気的安定性の観点から、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）及びポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）が好ましく、さらに好ましくはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン（ＰＭＰ）である。
樹脂集電体は、特開２０１２－１５０９０５号公報及び国際公開第２０１５／００５１１６号等に記載された公知の方法で得ることができる。

枠状部材としては、電解液に対して耐久性のある材料であれば特に限定されないが、高分子材料が好ましく、熱硬化性高分子材料がより好ましい。具体的には、エポキシ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びポリフッ化ビニデン樹脂等が挙げられる。

＜リチウムイオン電池＞
リチウムイオン電池用電極を、対極となる電極を組み合わせて、セパレータと共にセル容器に収納し、電解液を注入し、セル容器を密封することでリチウムイオン電池を得ることができる。
また、集電体の一方の面にリチウムイオン電池用電極を形成し、もう一方の面に対極となるリチウムイオン電池用電極を形成してバイポーラ（双極）型電極を作製し、バイポーラ（双極）型電極をセパレータと積層してセル容器に収納し、電解液を注入し、セル容器を密封することでも得ることができる。

セパレータとしては、ポリエチレン又はポリプロピレン製の多孔性フィルム、多孔性ポリエチレンフィルムと多孔性ポリプロピレンとの積層フィルム、合成繊維（ポリエステル繊維及びアラミド繊維等）又はガラス繊維等からなる不織布、及びそれらの表面にシリカ、アルミナ、チタニア等のセラミック微粒子を付着させたもの等の公知のリチウムイオン電池用のセパレータが挙げられる。

次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明は実施例に限定されるものではない。なお、特記しない限り部は重量部、％は重量％を意味する。

［電解液の作製］
エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）の混合溶媒（体積比率１：１）にＬｉＦＳＩを２．０ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させて電解液を作製した。

［正極活物質粒子を被覆する高分子化合物（Ａ）の作製］
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ１５０部を仕込み、７５℃に昇温した。次いで、アクリル酸９１部、メタクリル酸メチル９部及びＤＭＦ５０部を配合した単量体組成物と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．３部及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．８部をＤＭＦ３０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで２時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、７５℃で反応を３時間継続した。
次いで、８０℃に昇温して反応を３時間継続し、樹脂濃度３０％の共重合体溶液を得た。
得られた共重合体溶液はテフロン（登録商標）製のバットに移して１５０℃、０．０１ＭＰａで３時間の減圧乾燥を行い、ＤＭＦを留去して共重合体を得た。この共重合体をハンマーで粗粉砕した後、乳鉢にて追加粉砕して、粉末状の被覆用高分子化合物（Ａ）を得た。

［被覆正極活物質粒子の作製］
被覆用高分子化合物（Ａ）１部をＤＭＦ３部に溶解し、被覆用高分子化合物溶液を得た。
正極活物質粒子（ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２粉末、体積平均粒子径４μｍ、ＢＡＳＦ戸田マテリアル社製）８４部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、被覆用高分子化合物溶液９部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電助剤であるアセチレンブラック［デンカ（株）製、デンカブラック（登録商標）］３部及びガラスセラミック粒子（商品名「リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスＬＩＣＧＣ^ＴＭＰＷ－０１（１μｍ）」［株式会社オハラ製］）４部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。
その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。
得られた粉体を目開き２００μｍの篩いで分級し、被覆正極活物質粒子を得た。

（実施例１）
［第一混合工程］
上記被覆正極活物質粒子９９．２５部と、第１の導電性フィラーとしてケッチェンブラック（ＫＢ）［ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「ＥＣ３００Ｊ」、アスペクト比１］０．２５部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで５分間混合して、正極用紛体を作製した。

［第二混合工程］
上記正極用紛体９９．５部と上記電解液４６部と、第２の導電性フィラーとしてカーボンナノファイバー（ＣＮＦ）［大阪ガスケミカル（株）製　ドナカーボ・ミルド　Ｓ－２４３：アスペクト比３０］０．５部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで５分間混合して、正極組成物を作製した。

（実施例２～４）
第１の導電性フィラーの種類及び添加量を表１に記載のように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、正極組成物を作製した。
なお、実施例３の第一混合工程では、第１の導電性フィラーとしてケッチェンブラック（ＫＢ）［ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「ＥＣ３００Ｊ」、アスペクト比１］０．５部と、薄片状黒鉛（ＵＰ）［日本黒鉛工業（株）製、商品名「ＵＰ－５－α」、アスペクト比２．２］１．０部とを添加した。

（比較例１）
比較例１では、第１の導電性フィラーと第２の導電性フィラーを同時に混合した。すなわち、第一混合工程と第二混合工程を分けて行っていない（後述の表１では、第一混合工程及び第二混合工程は無しと表記）。
上記被覆正極活物質粒子９９．２５部と、第１の導電性フィラーとしてケッチェンブラック（ＫＢ）［ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「ＥＣ３００Ｊ」、アスペクト比１］０．２５部と、第２の導電性フィラーとしてカーボンナノファイバー（ＣＮＦ）［大阪ガスケミカル（株）製　ドナカーボ・ミルド　Ｓ－２４３：アスペクト比３０］０．５部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで５分間混合して、正極組成物を作製した。

（比較例２～４）
第１の導電性フィラーの種類及び添加量を表１に記載のように変更したこと以外は、比較例１と同様にして、正極組成物を作製した。
なお、比較例３では、第１の導電性フィラーとして、ケッチェンブラック（ＫＢ）［ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「ＥＣ３００Ｊ」、アスペクト比１］０．５部と、薄片状黒鉛（ＵＰ）［日本黒鉛工業（株）製、商品名「ＵＰ－５－α」、アスペクト比２．２］１．０部とを添加した。

［被覆負極活物質粒子の作製］
被覆用高分子化合物（Ａ）１部をＤＭＦ３部に溶解し、被覆用高分子化合物溶液を得た。
負極活物質粒子（ハードカーボン粉末、体積平均粒子径２５μｍ、ＪＦＥケミカル（株）製）８０部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、高分子化合物溶液３８部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電助剤であるアセチレンブラック［デンカ（株）製　デンカブラック（登録商標）］９．５部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。
その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。
得られた粉体を目開き２００μｍの篩いで分級し、被覆負極活物質粒子を得た。

（実施例５）
［第一混合工程］
上記被覆負極活物質粒子９９．２５部と、第１の導電性フィラーとして薄片状黒鉛（ＵＰ）［日本黒鉛工業（株）製、商品名「ＵＰ－５－α」、アスペクト比２．２］０．２５部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで５分間混合して、負極用紛体を作製した。

［第二混合工程］
上記負極用紛体９９．５部と上記電解液４６部と、第２の導電性フィラーとしてカーボンナノファイバー（ＣＮＦ）［大阪ガスケミカル（株）製　ドナカーボ・ミルド　Ｓ－２４３：アスペクト比３０］０．５部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで５分間混合して、負極組成物を作製した。

（比較例５）
比較例５では、第１の導電性フィラーと第２の導電性フィラーを同時に混合した。すなわち、第一混合工程と第二混合工程を分けて行っていない（後述の表１では、第一混合工程及び第二混合工程は無しと表記）。
上記被覆負極活物質粒子９９．２５部と上記電解液４６部と、第１の導電性フィラーとして薄片状黒鉛（ＵＰ）［日本黒鉛工業（株）製、商品名「ＵＰ－５－α」、アスペクト比２．２］０．２５部と第２の導電性フィラーとしてカーボンナノファイバー（ＣＮＦ）［大阪ガスケミカル（株）製　ドナカーボ・ミルド　Ｓ－２４３：アスペクト比３０］０．５部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで５分間混合して、負極組成物を作製した。

なお、表１に記載の第１の導電性フィラー、第２の導電性フィラーは以下のとおりである。
（第１の導電性フィラー）
ケッチェンブラック（ＫＢ）［ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「ＥＣ３００Ｊ」、アスペクト比１．５］
アセチレンブラック（ＡＢ）［デンカ（株）製、商品名「デンカブラック」、アスペクト比１．０］
薄片状黒鉛（ＵＰ）［日本黒鉛工業（株）製、商品名「ＵＰ－５－α」、アスペクト比２．２］
（第２の導電性フィラー）
カーボンナノファイバー（ＣＮＦ）［大阪ガスケミカル（株）製　ドナカーボ・ミルド　Ｓ－２４３：アスペクト比３０］
なお、それぞれのアスペクト比については、本願明細書に記載の方法を用いて測定した。

＜凝集体の有無の確認＞
実施例及び比較例で作製した正極組成物及び負極組成物について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、日立ハイテク社製、製品名Ｓ－４８００、倍率４００倍）電極活物質粒子表面の状態を確認し、凝集体が形成されているか否かを判断した。結果を表１に示す。
図３は、実施例１で作製した正極組成物の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真であり、図４は、実施例５で作製した負極組成物の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
図３及び図４に示すように、実施例１で作製した正極組成物及び実施例５で作製した負極組成物の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真では凝集体が確認されなかった。
図５は、比較例１で作製した正極組成物の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真であり、図６は、比較例４で作製した正極組成物の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
図５に示すように、比較例１で作製した正極組成物では、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真の丸で囲った部分において、第１の導電性フィラーと第２の導電性フィラーとの凝集体が確認された。
また、図６に示すように、比較例４で作製した正極組成物では、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真の丸で囲った部分において、第１の導電性フィラーと第２の導電性フィラーとの凝集体が確認された。

＜流動性評価＞
実施例及び比較例で作製した正極組成物及び負極組成物について、かさ比重測定器（筒井理化学器械（株）製、製品名：規格形カサ比重測定器、ＪＩＳ　Ｋ　６７２０）を用いて流下時間を測定した。
具体的には、１００ｃｍ^３の正極組成物又は負極組成物が漏斗から流下する時間を測定して以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
〇：流下時間が２０秒以下であった。
×：流下時間が２０秒を超えた。

［樹脂集電体の作製］
下記方法により樹脂集電体を準備した。
２軸押出機にて、ポリプロピレン［商品名「サンアロマーＰＬ５００Ａ」、サンアロマー（株）製］６５部、カーボンブラック［商品名：「＃３０３０」、三菱化学（株）製］３０部及び分散剤［商品名「ユーメックス１００１」、三洋化成工業（株）製］５部を２００℃、２００ｒｐｍの条件で溶融混練して樹脂混合物を得た。
得られた樹脂混合物を、Ｔダイ押出しフィルム成形機に通して、それを延伸圧延することで、膜厚１００μｍの樹脂集電体用導電性フィルムを得た。次いで、得られた樹脂集電体用導電性フィルムを１７．０ｃｍ×１７．０ｃｍとなるように切断し、片面にニッケル蒸着を施した後、電流取り出し用の端子（５ｍｍ×３ｃｍ）を接続した樹脂集電体を得た。

［枠状部材の作製］
ポリオレフィン系樹脂［東ソー（株）製、メルセン（登録商標）Ｇ］を押出成形によって厚さ１５０μｍのフィルム状に成形し、内形が１１ｍｍ×１１ｍｍの正方形、外形が１５ｍｍ×１５ｍｍの正方形である環状形状に打ち抜いて、枠状部材を得た。

（実施例６）
［リチウムイオン電池用正極の作製］
上記電解液３０部と、アセチレンブラック［デンカ（株）製　デンカブラック（登録商標）］５部と、実施例１で作製した正極組成物９５部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで５分間混合し、正極活物質層用組成物を作製した。
上記樹脂集電体の上に上記枠状部材を載置し、枠状部材の内側に枠状部材の厚さと同じ厚さとなるように正極活物質層用組成物を充填して、１．４ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、実施例６に係るリチウムイオン電池用正極を作製した。

［リチウムイオン電池用負極の作製］
上記電解液３０部と、アセチレンブラック［デンカ（株）製　デンカブラック（登録商標）］５部と、実施例５で作製した負極組成物９５部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで５分間混合し、負極活物質層用組成物を作製した。
上記樹脂集電体の上に上記枠状部材を載置し、枠状部材の内側に枠状部材の厚さと同じ厚さとなるように負極活物質層用組成物を充填して、１．４ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、実施例６に係るリチウムイオン電池用負極を作製した。

［リチウムイオン電池の作製］
作製したリチウムイオン電池用正極及びリチウムイオン電池用負極を、セパレータ（セルガード製＃３５０１）を介して組み合わせ、ラミネートセルを作製することにより、実施例６に係るリチウムイオン電池を作製した。

（実施例７～１０、比較例６）
リチウムイオン電池用正極に用いる正極組成物、又は、リチウムイオン電池用負極に用いる負極組成物を表２に記載のように変更したこと以外は、実施例６と同様にしてリチウムイオン電池を作製した。
なお、電気抵抗値の評価及び容量維持率の双方が、下記評価基準において〇又は△であれば電池性能の悪化を十分に抑制できたと判断した。

＜電気抵抗値の評価＞
実施例及び比較例で作製したリチウムイオン電池について、室温下、充放電測定装置「バッテリーアナライザー１４７０型」［東陽テクニカ（株）製］を用いて、０．１Ｃの電流で４．２Ｖまで充電し、１０分間の休止後、０．１Ｃの電流で２．５Ｖまで放電した。
リチウムイオン電池の電気抵抗値は、１サイクル目の放電開始からの１０秒間の電圧降下から算出し、以下の基準で評価した。結果を表２に示す。
〇：リチウムイオン電池の電気抵抗値が１２Ω・ｃｍ^２未満であった。
△：リチウムイオン電池の電気抵抗値が１２Ω・ｃｍ^２以上１８Ω・ｃｍ^２以下であった。
×：リチウムイオン電池の電気抵抗値が１８Ω・ｃｍ^２を超えていた。

＜容量維持率の評価＞
実施例及び比較例で作製したリチウムイオン電池について、２５℃下、充放電測定装置「バッテリーアナライザー１４７０型」［東陽テクニカ（株）製］を用いて、０．１Ｃの電流で４．２Ｖまで充電し、１０分間の休止後、０．１Ｃの電流で２．５Ｖまで放電し、この充放電を２０サイクル繰り返した。
この時の初回充電時の電池容量（初期放電容量）と２０サイクル目充電時の電池容量（２０サイクル後放電容量）を測定した。下記式から容量維持率を算出し、以下の基準で評価した。結果を表２に示す。なお、数値が大きいほど、電池の劣化が少ないことを示す。
容量維持率（％）＝（２０サイクル目放電容量／１サイクル目放電容量）×１００
〇：リチウムイオン電池の容量維持率が９５．０％を超えていた。
△：リチウムイオン電池の容量維持率が７０．０％以上９５．０％以下であった。
×：リチウムイオン電池の容量維持率が７０．０％未満であった。

実施例で作製した電極組成物は、凝集体を形成せず、流動性評価にも優れていた。また、実施例で作製した電極組成物を用いて作製したリチウムイオン電池は、電池性能の悪化を抑制できることが確認された。

リチウムイオン電池用電極組成物の製造方法は、特に、携帯電話、パーソナルコンピューター、ハイブリッド自動車及び電気自動車用等に用いられるリチウムイオン電池を作製するための電極組成物の製造方法として有用である。

Claims (4)

1. 電極活物質粒子表面の少なくとも一部が高分子化合物で被覆されたリチウムイオン電池用被覆電極活物質粒子と、アスペクト比が１０以下である第１の導電性フィラーとを混合して電極用紛体を得る第一混合工程と、
   前記電極用紛体と、アスペクト比が１５以上である第２の導電性フィラーとを混合して電極組成物を得る第二混合工程とを有するリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
2. 前記高分子化合物が、メタクリル酸、メチルメタクリレート及び２－エチルヘキシルメタクリレートを必須構成単量体とする重合体である請求項１に記載のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
3. 前記第１の導電性フィラーの重量割合が、前記電極組成物の重量を基準として０．２～５重量％である請求項１又は２に記載のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
4. 前記第２の導電性フィラーの重量割合が、前記電極組成物の重量を基準として０．１～５重量％である請求項１～３のいずれか１項に記載のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。

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