WO2022158036A1 - プライマー、及び、防食構造体 - Google Patents

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WO2022158036A1
WO2022158036A1 PCT/JP2021/033629 JP2021033629W WO2022158036A1 WO 2022158036 A1 WO2022158036 A1 WO 2022158036A1 JP 2021033629 W JP2021033629 W JP 2021033629W WO 2022158036 A1 WO2022158036 A1 WO 2022158036A1
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primer
anticorrosion
agent
layer
less
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洋平 安藤
招大 桐山
智行 尾▲崎▼
一之 木内
丈一 笠松
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日東電工株式会社
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    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
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    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L58/00Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
    • F16L58/02Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
    • F16L58/04Coatings characterised by the materials used

Definitions

  • the present invention relates to a primer and an anti-corrosion structure comprising a primer layer formed of the primer.
  • Such a primer is used, for example, when forming an anticorrosion layer in the production of an anticorrosion structure (for example, Patent Document 1).
  • a metal member for example, a gas pipe, a water pipe, and a metal pipe such as a pipe for transporting a liquid raw material such as oil
  • the metal member as the base is used.
  • an anticorrosion tape is wound around the surface of the metal member on which the primer layer is formed to form an anticorrosion layer, thereby producing an anticorrosion structure.
  • a primer containing a main agent and a curing agent is known.
  • the main agent contains a silicone compound in order to improve heat resistance and the like. It is also known to have
  • the primer when the primer containing the silicone compound as the main agent is applied on the substrate to form a primer layer, the primer can be applied with good workability, but the primer layer formed by applying the primer can be heated at high temperatures. When exposed to an environment (for example, an environment of 200° C.), the primer layer may crack. That is, the primer layer may fail to exhibit sufficient heat resistance. In addition, although the primer layer formed by applying the primer to the substrate exhibits sufficient heat resistance, the workability (workability) of applying the primer onto the substrate may deteriorate.
  • the present invention provides a primer that has good coating workability when applied to a substrate (can ensure workability) and that can make the resulting primer layer excellent in heat resistance, and the primer.
  • An object of the present invention is to provide an anti-corrosion structure comprising a primer layer formed by
  • the primer according to the present invention is Equipped with a main agent and a curing agent,
  • the main agent contains a silicone compound and has a viscosity of 16 Pa ⁇ s or more and 600 Pa ⁇ s or less at 23°C.
  • the main agent has one or more peaks in the range of 1200 cm ⁇ 1 or more and 1300 cm ⁇ 1 or less and in the range of 2800 cm ⁇ 1 or more and 2900 cm ⁇ 1 or less in the infrared absorption spectrum obtained by IR measurement, and , the ratio h 2 /h 1 of the height h 2 of the highest peak appearing in the range of 1200 cm ⁇ 1 to 1300 cm ⁇ 1 to the height h 1 of the highest peak appearing in the range of 2800 cm ⁇ 1 to 2900 cm ⁇ 1 is , 25 or more and 250 or less.
  • the curing agent preferably has a pH of 2 or more and 5 or less as measured by the method specified in JIS K7371:2000.
  • the primer It is preferably used as an anti-corrosion paste.
  • the anti-corrosion structure according to the present invention is A primer layer formed by applying a primer as an anti-corrosion paste to the anti-corrosion target,
  • the primer contains a main agent and a curing agent,
  • the main agent contains a silicone compound and has a viscosity of 16 Pa ⁇ s or more and 600 Pa ⁇ s or less at 23°C.
  • the anticorrosion tape has a fiber sheet and a compound supported by the fiber sheet and containing a silicone compound, It is preferable that the water content of the compound is 1000 ppm or less.
  • the compound contains a reaction-curing silicone compound as the silicone compound and has a viscosity of 25 Pa ⁇ s or more and 250 Pa ⁇ s or less at 23°C.
  • the fiber sheet preferably has a mass reduction rate of 10% by mass or less after heat treatment at 300° C. for 24 hours.
  • the fiber sheet preferably has a basis weight of 30 g/m 2 or more and 150 g/m 2 or less.
  • the topcoat layer is formed of a topcoat agent containing oil, It is preferable that the oil contains a silicone compound.
  • the topcoat agent preferably has a viscosity of 0.05 Pa ⁇ s or more and 100 Pa ⁇ s or less at 23°C.
  • the topcoat agent further contains a tin-based catalyst.
  • the anticorrosion structure further comprising an anti-corrosion mastic layer disposed between the primer layer and the anti-corrosion layer and formed of an anti-corrosion mastic;
  • the anticorrosion mastic layer preferably contains a silicone compound.
  • the anticorrosion mastic preferably has a consistency of 40 or more and 150 or less.
  • the anticorrosive mastic has a mass reduction rate of 20% by mass or less after heat treatment at 300° C. for 24 hours.
  • a primer according to one embodiment of the present invention (hereinafter also referred to as a primer according to this embodiment) includes a main agent and a curing agent.
  • the primer is preferably used as an anticorrosion paste. Therefore, below, the primer which concerns on this embodiment demonstrates the example used as an anti-corrosion paste. That is, an example in which the primer according to the present embodiment is applied to the surface of the metal member to form a primer layer on the surface of the metal member to prevent corrosion of the surface of the metal member will be described.
  • the main agent contains a silicone compound. Since the main agent contains a silicone compound, the primer has excellent heat resistance.
  • the silicone compound is preferably contained in the primer as a main component (oil).
  • the silicone compound as the main component (oil) include straight silicone oil, reactive modified silicone oil, and non-reactive modified silicone oil.
  • straight silicone oils include dimethylsilicone oil, methylphenylsilicone oil, and methylhydrogensilicone oil.
  • As the reactive modified silicone oil an amine group, an epoxy group, a carbinol group, a mercapto group, a carboxyl group, a methacryl group, a polyether group, a phenol group, a silanol group, an acrylic groups, acid anhydride groups and the like are added.
  • non-reactive modified silicone oil examples include those to which a polyether group, an aralkyl group, a fluoroalkyl group, a long-chain alkyl group, a fatty acid ester, a fatty acid amide, etc. are added to a side chain, one end, or both ends. be done.
  • silicone compounds such as those described above include YF3800 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3905 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3057 (Momentive Performance Materials) ⁇ Manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3807 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3802 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3897 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan) ), KF9701 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), PAM-E (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-8008 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-2201 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), WAXKER (
  • the main agent preferably contains 20% by mass or more and 80% by mass or less of a silicone compound, and more preferably 35% by mass or more and 65% by mass or less.
  • the main agent has a viscosity of 16 Pa ⁇ s or more and 600 Pa ⁇ s or less at 23°C, and more importantly that the viscosity at 23°C is 16 Pa ⁇ s or more and 150 Pa ⁇ s or less.
  • the primer containing the main agent exhibits an appropriate viscosity.
  • the primer layer formed by applying the primer was exposed to a high temperature environment (for example, an environment of 200 ° C.). Occasionally, cracking of the primer layer can be suppressed. That is, the primer layer has excellent heat resistance.
  • the resulting primer layer can be made excellent in heat resistance while improving the coating workability (while ensuring workability).
  • the viscosity of the main agent at 23° C. is 16 Pa ⁇ s or more and 150 Pa ⁇ s or less
  • the primer containing the main agent exhibits a more moderate viscosity.
  • the primer layer formed by applying the primer was exposed to a high temperature environment (for example, an environment of 200 ° C.). Occasionally, cracking of the primer layer can be suppressed. That is, the primer layer has excellent heat resistance. As a result, it is possible to make the obtained primer layer excellent in heat resistance while further improving the coating workability when the primer is applied to the substrate.
  • the anticorrosion structure provided with such a primer layer can also exhibit sufficient heat resistance. Furthermore, when a corrosion-resistant structure is obtained by winding an anti-corrosion tape around the primer layer to form an anti-corrosion layer, in the anti-corrosion structure, the anti-corrosion layer is applied to the metal member via the primer layer. can be sufficiently secured, and the gap between the anticorrosion layer and the metal member can be made sufficiently small. Thereby, the anti-corrosion structure can exhibit more sufficient heat resistance.
  • the measurement of the viscosity at 23°C can be carried out at a temperature of 23 ⁇ 1°C using a BH type viscometer manufactured by Tokimec as a measuring device.
  • the number of the rotor to be used and the number of rotations of the rotor are selected according to the viscosity value V as follows. ⁇ When V is 100 Pa ⁇ s or less (V ⁇ 100) Rotor number to be used: No. 6, rotor speed: 10 rpm ⁇ When V exceeds 100 Pa ⁇ s and is 250 Pa ⁇ s or less (100 ⁇ V ⁇ 150) Rotor number to be used: No. 6, rotor speed: 4 rpm ⁇ When V exceeds 250 Pa ⁇ s and is 1000 Pa ⁇ s or less (250 ⁇ V ⁇ 1000) Rotor number to be used: No. 7, rotor speed: 4 rpm
  • the main agent has one or more peaks in the range of 1200 cm ⁇ 1 or more and 1300 cm ⁇ 1 or less and in the range of 2800 cm ⁇ 1 or more and 2900 cm ⁇ 1 or less in the infrared absorption spectrum obtained by IR measurement. preferably.
  • the main agent has a ratio h 2 of the highest peak appearing in the range of 1200 cm -1 to 1300 cm -1 to the height h 1 of the highest peak appearing in the range of 2800 cm -1 to 2900 cm -1 2 /h 1 is preferably 25 or more and 250 or less. When h 2 /h 1 is 25 or more and 250 or less, the primer layer formed by the primer can exhibit much more sufficient heat resistance.
  • the main agent preferably contains a silicone compound that exhibits the properties described above.
  • the IR measurement of the main agent can be obtained by using Nicolet iS10 manufactured by Thermo Fisher Scientific as a measuring device and adopting the following measurement conditions.
  • the main agent contains a solid content
  • the solid content is removed by centrifugal separation in advance, and then the IR measurement of the main agent is performed.
  • centrifugation a condition of processing at 47000 rpm for 15 minutes using a Himac CS100GX can be adopted.
  • Measurement method ATR method Window material used: Diamond Resolution: 4 cm -1 Accumulated times: 64 times
  • the main agent may contain a resin component, a rust inhibitor, an inorganic filler, and a thickener in addition to the silicone compound.
  • Examples of the resin component include silane compounds.
  • Examples of the silane compound include polyalkoxysilane compounds and silicate oligomers having methoxy groups or ethoxy groups in side chains and terminals, and silane coupling agents modified with epoxy groups, acid anhydrides, and the like.
  • silane compounds examples include XR31-B2733 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), XR31-B2230 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), Methyl Silicate 51 (Colcoat company), methyl silicate 53 (manufactured by Colcoat), ethyl silicate 48 (manufactured by Colcoat), silicate 45 (manufactured by Tama Chemical Industry), WACKER (registered trademark) SILANE M1-TRIMETHOXY (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), WACKER (registered trademark) SILANE M2-DIMETHOXY (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), KBM-13 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KBM-22 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), XIAMETER (registered trademark
  • the content is preferably 1% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less.
  • rust inhibitors include inorganic rust inhibitors and organic rust inhibitors.
  • examples of the inorganic rust inhibitor include chromates, molybdates, tungstates, phosphates, tripolyphosphates, phosphites, hypophosphites, silicates, borates, Phosphorus compounds, zinc oxide, iron oxide, zinc, mica-like iron oxide and the like.
  • phosphates, tripolyphosphates, phosphites, zinc oxide and the like are preferably used.
  • organic rust inhibitor examples include tannic acid, carboxylic acid (oleic acid, dimer acid, naphthenic acid, etc.), carboxylic acid metal soap (lanolin Ca, naphthene Zn, oxidized wax Ca, oxidized wax Ba, etc.), sulfone Acid salts (Na sulfonate, Ca sulfonate, Ba sulfonate, etc.), amine salts, esters (esters obtained by reacting higher fatty acids with glycerin, sorbitan monoisostearate, sorbitan monooleate, etc.).
  • antirust agents include K-WHITE #82 (manufactured by Tayca), K-WHITE #105 (manufactured by Tayca), K-WHITE #108 (manufactured by Tayca), EXPERT NP-530 (Toho Pigment Industry). company), EXPERT-1530 (manufactured by Toho Pigment Industry Co., Ltd.), EXPERT-1600 (manufactured by Toho Pigment Industry Co., Ltd.), Heucophos ZPA (manufactured by Heubach Japan Co., Ltd.), Heucophos ZAM-PLUS (manufactured by Heibach Japan Co., Ltd.), etc. be done.
  • the content thereof is preferably 0.1% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less.
  • inorganic filler examples include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, talc, silica, clay, calcium carbonate, bentonite, mica, mica-like iron oxide, and metal powder.
  • the content is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 45% by mass or less.
  • Examples of the thickener include minerals containing silicate as a main component.
  • Such minerals include sepiolite, attapulgite, fumed silica, bentonite, smectite, hectorite, montmorillonite, and the like. Moreover, those obtained by organically chemically modifying these minerals may be used.
  • LAPONITE-EP manufactured by BYK
  • LAPONITE-B manufactured by BYK
  • Aerosil registered trademark 130 (manufactured by Evonik)
  • Aerosil registered trademark 200 (manufactured by Evonik)
  • Aerosil registered trademark R972 (manufactured by Evonik)
  • Esben N-400 manufactured by Hojun
  • PANSIL manufactured by TOLSA
  • PANSIL 100 manufactured by TOLSA
  • PANSIL 400 manufactured by TOLSA
  • the content thereof is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. preferable.
  • the curing agent contains a catalyst.
  • the catalyst may promote dehydration condensation between the silicone compounds contained in the main agent, or may be used in anticorrosion tapes containing a silicone compound and a cross-linking agent, such as those described below. Examples include those having a catalytic ability to promote dehydration condensation with the agent.
  • the catalyst examples include organic titanium compounds such as titanium tetraisopropoxide, titanium tetra-normal butoxide, butyl titanate dimer, titanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, and titanium ethylacetoacetate; aluminum tris(acetylacetonate); , Aluminum tris(ethylacetoacetate) and other organoaluminum compounds; Organic zirconium compounds such as normal butoxide, zirconium acylate, zirconium tributoxy stearate, zirconium octoate, zirconyl (2-ethylhexanoate), zirconium (2-ethylhexoate); dibutyltin dioctoate, dibutyltin dilaurate, Organic tin compounds such as dibutyltin di(2-ethylhexanoate); organic carboxylic acids such as tin naphthenate, tin ole
  • tin-based catalysts such as dibutyltin, octyltin and dioctyltin.
  • Commercially available tin-based catalysts include CE621 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), CE611 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), and CE601 (Momentive Performance Materials Japan). joint company), Neostan U-303 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.), Neostan U-810 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.), and the like.
  • the curing agent preferably contains 3% by mass or more and 80% by mass or less of the catalyst, more preferably 7% by mass or more and 40% by mass or less.
  • the primer layer formed by applying the primer according to the present embodiment to the entire surface of the metal member and the primer layer have a reaction curing property.
  • a corrosion-resistant structure comprising a corrosion-resistant layer formed by winding a corrosion-resistant tape in which a compound containing a compound (e.g., a silicone compound) is supported on a fiber sheet, wherein the tin-based catalyst from the primer layer to the corrosion-resistant layer can be moved.
  • the curing agent preferably contains a pH adjuster for adjusting the pH of the curing agent in addition to the catalyst.
  • the pH adjuster include inorganic acids such as phosphoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid; organic acids such as phthalic acid, tartaric acid, citric acid, formic acid, oxalic acid, and acetic acid; acid anhydride-based silane coupling agents, acid anhydrides; Additives exhibiting acidity such as material-based silicone oil can be used.
  • commercial products of the acid anhydride-based silane coupling agent include X-12-967C (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and commercial products of the acid anhydride-based silicone oil include X-22-168AS (Shin-Etsu chemical company), X-22-168A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-22-168B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-22-168P5-B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • X-22-168AS Shin-Etsu chemical company
  • X-22-168A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • X-22-168B manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • X-22-168P5-B manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the curing agent contains, in addition to the catalyst, a pH adjuster for adjusting the pH of the curing agent
  • a pH adjuster for adjusting the pH of the curing agent
  • the catalyst when adding the curing agent to the main agent to obtain a primer, the catalyst and It is preferable to add the pH adjuster separately to the main agent, and it is more preferable to add the curing agent after adding the pH adjuster.
  • a metal member for example, a metal pipe such as a gas pipe
  • inorganic salts such as NaCl
  • the pH of the curing agent is preferably 2 or more and 5 or less.
  • the curing agent has a pH of 2 or more and 5 or less, the curing of the silicone compound can proceed more sufficiently in the anticorrosive layer laminated on the primer layer formed by the primer.
  • the adhesion of the anticorrosion layer to the surface of the metal member via the primer layer can be sufficiently ensured, and the gap between the anticorrosion layer and the metal member can be made sufficiently small.
  • the anticorrosion structure including the primer layer and the anticorrosion layer laminated on the primer layer can exhibit sufficient heat resistance.
  • the pH of the curing agent can be measured as follows. (1) A measurement sample is put in a beaker so that the mass of the tin catalyst becomes 1 g, and the measurement sample is weighed. (2) Add 50 mL of an aqueous NaCl solution (NaCl concentration: 10 g/L) to the beaker containing the sample to be measured, and stir so that the sample to be measured and the aqueous NaCl solution are well mixed. (3) After stirring and allowing to stand still for 10 minutes, the water layer is sampled, and the pH of the sampled water layer is measured by the method specified in JIS K7371:2000.
  • an anti-corrosion structure according to one embodiment of the present invention (hereinafter also referred to as an anti-corrosion structure according to this embodiment) will be described.
  • the anti-corrosion structure according to this embodiment has two or more layers. Further, as shown in FIG. 1, the anti-corrosion structure 100 according to the present embodiment is in contact with the surface of the metal member 10, and the primer according to the present embodiment is applied as an anti-corrosion paste for anti-corrosion of the anti-corrosion target. and an anticorrosion layer 2 made of an anticorrosion tape.
  • the anti-corrosion structure 100 according to the present embodiment has a protective layer (topcoat layer 3) formed of a protective layer-forming composition outside the anti-corrosion layer 2 (on the side opposite to the primer layer 1 side). Prepare more.
  • the anticorrosion structure 100 according to the present embodiment further includes an anticorrosion mastic layer 4 which is arranged between the primer layer 1 and the anticorrosion layer 2 and which is formed of an anticorrosion mastic.
  • the metal member 10 is used as a pipeline for transporting fluids.
  • the metal member 10 includes a plurality of cylindrical tubes having flanges 11 , and the tubes are connected to each other by the flanges 11 .
  • Flanges 11 of adjacent pipes are fixed with bolts 12 and nuts 13 . That is, the metal member 10 has a cylindrical shape, and its outer surface is uneven due to the flange portion 11, the bolt 12, the nut 13, and the like.
  • the anti-corrosion structure 100 has the primer layer 1, so that the gap between the anti-corrosion layer 2 and the metal member 10 can be filled, and corrosion of the metal member 10 can be suppressed.
  • the primer layer 1 is formed by thinly applying the primer according to the present embodiment to the entire outer surface of the cylindrical metal member 10 . Therefore, the outer surface of the primer layer 1 is uneven due to the unevenness formed on the metal member 10 . Further, when the primer layer 1 contains a catalyst such as a tin-based catalyst, the catalyst can be transferred into the anticorrosion layer 2 . When the anticorrosion layer 2 contains a silicone compound as a compound, as will be described later, a catalyst such as a tin-based catalyst is moved into the anticorrosion layer 2 to cause the curing reaction of the silicone compound. can be promoted.
  • the anticorrosion layer 2 is made of anticorrosion tape.
  • the anticorrosion tape constituting the anticorrosion layer 2 one having a fiber sheet and a compound supported on the fiber sheet can be used.
  • the fiber sheet examples include polyethylene terephthalate fiber (PET fiber), aramid fiber, polyphenylene sulfide fiber (PPS fiber), polyacrylonitrile-based carbon fiber (PAN-based carbon fiber), polyparaphenylenebenzobisoxazole fiber (PBO fiber), poly Examples include those constructed using tetrafluoroethylene fibers (PTFE fibers), nylon fibers, and the like.
  • a nonwoven fabric is preferably used as the fiber sheet.
  • a nonwoven fabric is a concept including felt.
  • the nonwoven fabric preferably has a basis weight (mass per unit area) of 30 g/m 2 or more and 150 g/m 2 or less.
  • the nonwoven fabric is preferably formed using fibers having a thickness of 1.5 decitex or more and 4 decitex or less.
  • nonwoven fabric those produced by various known methods such as spunbond, chemical bond, needle punch, and stitch bond can be employed.
  • spunbond chemical bond
  • needle punch needle punch
  • stitch bond a nonwoven fabric from the viewpoint that the strength in the longitudinal direction of the fiber sheet can be excellent. It is more preferable to use a non-woven fabric.
  • the fiber sheet preferably has a mass reduction rate of 10% by mass or less after heat treatment at 300° C. for 24 hours.
  • the anticorrosion tape can be made more excellent in heat resistance, and in the anticorrosion structure, the anticorrosion layer formed by the anticorrosion tape can be made more excellent in heat resistance.
  • the weight reduction rate of the fiber sheet means the weight reduction ratio of the fiber sheet after exposure to 300°C for 24 hours to the weight of the fiber sheet before exposure to 300°C.
  • the compound has reaction curability.
  • the compound can have reaction hardenability by including a compound having reaction hardenability.
  • the compound contains the reaction-curable compound, it preferably contains a cross-linking agent for crosslinking the reaction-curable compound.
  • the compound preferably contains a reaction-curing silicone compound as the reaction-curing compound. Examples of such silicone compounds include straight silicone oil, reactive modified silicone oil, and non-reactive modified silicone oil. Examples of straight silicone oils include dimethylsilicone oil, methylphenylsilicone oil, and methylhydrogensilicone oil.
  • an amine group, an epoxy group, a carbinol group, a mercapto group, a carboxyl group, a methacryl group, a polyether group, a phenol group, a silanol group, an acrylic groups, acid anhydride groups and the like are added.
  • the non-reactive modified silicone oil include those to which a polyether group, an aralkyl group, a fluoroalkyl group, a long-chain alkyl group, a fatty acid ester, a fatty acid amide, etc. are added to a side chain, one end, or both ends. be done.
  • silicone compounds such as those described above include YF3800 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3905 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3057 (Momentive Performance Materials) ⁇ Manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3807 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3802 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3897 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan) ), KF9701 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), PAM-E (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-8008 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-2201 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), WAXKER (
  • the compound is preferably a substance that cures by a condensation reaction from the viewpoint of allowing the curing reaction to proceed satisfactorily even at room temperature (23 ⁇ 1° C.). Therefore, the silicone compound preferably has a silanol group as a reactive group, or an alkoxysilyl group that becomes a silanol group by hydrolysis.
  • the silicone compound is preferably a silicone oil having a chain structure or a branched structure having a plurality of hydroxyl groups in the molecule. A chain silicone having hydroxyl groups at both ends such as polydimethylsiloxane diol Oils are particularly preferred.
  • the silicone oil preferably has a kinematic viscosity at 25° C. of 1000 mm 2 /s or more and 5000 mm 2 /s or less as measured by JIS K2283 “Crude oil and petroleum products-Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method”.
  • cross-linking agent examples include silicone compounds that condense with the above polydimethylsiloxane diol or the like by dealcoholization.
  • silicone compounds include polyalkoxysilane compounds and silicate oligomers having methoxy or ethoxy groups in side chains or terminals, and silane coupling agents modified with epoxy groups or acid anhydrides.
  • Commercially available products of such silicone compounds include XR31-B2733 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), XR31-B2230 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), and Methyl Silicate 51 (manufactured by Colcoat).
  • methyl silicate 53 (manufactured by Colcoat), methyl silicate 48 (manufactured by Colcoat), silicate 45 (manufactured by Tama Chemical Industry), WACKER (registered trademark) SILANE M1-TRIMETHOXY (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), WACKER (registered Trademark) SILANE M2-DIMETHOXY (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), KBM-13 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KBM-22 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), XIAMETER (registered trademark) OFS-6383 Silane (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) ), DOWSIL (registered trademark) Z-6329 Silane (manufactured by Dow Toray Industries, Inc.), and the like.
  • a silicone compound one having one or more alkoxy groups is suitable.
  • a polyalkoxypolysiloxane represented by the following general formula (1) is preferably used as a cross-linking agent for cross-linking the above silicone oil having a chain structure.
  • polyalkoxypolysiloxanes represented by the following general formula (1) it is particularly preferable to use ethyl silicate.
  • R in formula (1) is an alkyl group with the same or different carbon atoms, and n is an integer of 1 or more and 100 or less)
  • cross-linking agent examples include, for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and phenyltrimethoxysilane.
  • trifunctional alkoxysilanes such as; tetrafunctional alkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane; methyltripropenoxysilane, methyltriacetoxysilane, vinyltriacetoxysilane, methyltri(butanoxime)silane, propyl Tri(butanoxime)silane, Phenyltri(butanoxime)silane, Propyltri(butanoxime)silane, Tetra(butanoxime)silane, 3,3,3-Trifluoropropyltri(butanoxime)silane, 3-Chloropropyltri(butanoxime)silane , methyltri(propanoxime)silane, methyltri(pentanoxime)silane, methyltri(isopentanoxime)silane, vinyltri(cyclopentanoxime)silane, methyl
  • a silane coupling agent may be used as the cross-linking agent.
  • the silane coupling agent one having an amino group is preferably used.
  • the silane coupling agent include N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(amino ethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine, N-phenyl -3-aminopropyltrimethoxysilane and the like.
  • the content thereof is preferably 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and 0.1 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the silicone compound. It is more preferably 7 parts by mass or less.
  • the molar ratio (-OR:-OH) between the alkoxy group (-OR) of the cross-linking agent and the hydroxyl group (-OH) of the silicone oil is usually in the range of 1:100 to 100:10. A ratio of 10 to 10:1 is preferred.
  • the compound may contain an inorganic filler.
  • the inorganic filler examples include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, talc, silica, clay, calcium carbonate, bentonite, mica, mica-like iron oxide, and metal powder.
  • the compound preferably contains calcium carbonate and calcium hydroxide as the inorganic filler.
  • the content thereof is preferably 50 parts by mass or more and 400 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the silicone compound.
  • the ratio of the content of calcium carbonate to the content of aluminum hydroxide is preferably 1 or more and 5 or less.
  • the silicone oil and the inorganic filler are preferably contained in the compound at a mass ratio (silicone oil:inorganic filler) of 20:80 to 40:60.
  • the total mass ratio of the silicone oil and the inorganic filler is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more of the compound.
  • the compound preferably has a moisture content of 1000 ppm or less. Since the water content of the compound is 1000 ppm or less, the anticorrosion tape is wound around the primer layer 1 formed by applying the primer to the surface of the metal member 10 to form the anticorrosion layer 2, and the compound is cured. Sometimes it is possible to better control the cure of the anti-corrosion tape compound. As a result, the anti-corrosion structure 100 can exhibit sufficient heat resistance as well as sufficient anti-corrosion properties. The reason for this is considered by the inventors as follows.
  • the surface layer portion of the anticorrosion layer 2 is hardened by the curing reaction that occurs in the surface layer portion of the anticorrosion layer 2 , so that the catalyst cannot sufficiently move into the interior of the anticorrosion layer 2 , and the surface layer of the anticorrosion layer 2 is hardened. Parts become selectively hardened.
  • the water content of the compound is a relatively small value of 1000 ppm or less, it is considered that the accelerated hardening of the compound supported on the surface layer portion of the fiber sheet can be suppressed.
  • even when the catalyst moves from the primer layer 1 and the topcoat layer 3 to the anticorrosion layer 2 it is possible to suppress the accelerated curing of the compound supported on the surface layer portion of the fiber sheet.
  • the catalyst can be sufficiently transferred to the compound supported inside the fiber sheet. From the above, the present inventors have found that the anticorrosion structure 100 according to the present embodiment appropriately controls the curing of the compound supported by the fiber sheet, so that in addition to sufficient heat resistance, sufficient anticorrosion properties are obtained. I think that it is possible to demonstrate the
  • the water content of the compound can be measured by Karl Fischer titration.
  • the details of the measuring apparatus and measuring conditions are as follows.
  • - Measuring device Coulometric titration moisture measuring device (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech, model CA-200), heating and vaporization device (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech, model VA-200)
  • Catholyte Aquamicron CXU (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
  • the compound preferably has a viscosity of 25 Pa ⁇ s or more and 250 Pa ⁇ s or less at 23°C.
  • the measurement of the viscosity at 23°C can be carried out at a temperature of 23 ⁇ 1°C using a BH type viscometer manufactured by Tokimec as a measuring device.
  • the number of the rotor to be used and the number of rotations of the rotor are selected according to the viscosity value V as follows. ⁇ When V is 100 Pa ⁇ s or less (V ⁇ 100) Rotor number to be used: No. 6, rotor speed: 10 rpm ⁇ When V exceeds 100 Pa ⁇ s and is 250 Pa ⁇ s or less (100 ⁇ V ⁇ 150) Rotor number to be used: No. 6, rotor speed: 4 rpm ⁇ When V exceeds 250 Pa ⁇ s and is 1000 Pa ⁇ s or less (250 ⁇ V ⁇ 1000) Rotor number to be used: No. 7, rotor speed: 4 rpm
  • the topcoat layer 3 can be formed by applying a topcoat agent to the surface of the anticorrosion layer 2 .
  • the topcoat agent contains a main component (oil), and the main component (oil) contains a silicone compound. It is preferable to use silicone oil as the main component (oil).
  • silicone oil include straight silicone oil and non-reactive modified silicone oil. Examples of the straight silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil. Examples of the non-reactive modified silicone oil include a side chain, one terminal, or both terminals having a polyether group. , aralkyl groups, fluoroalkyl groups, long-chain alkyl groups, fatty acid esters, and aliphatic amides.
  • Commercially available products of silicone oil include trade name “KF96-50cp” and trade name “KF96-1000cp” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the topcoat agent preferably contains a catalyst.
  • the catalyst may promote dehydration condensation between the silicone compounds contained in the main agent, or may be used in anticorrosion tapes containing a silicone compound and a cross-linking agent, such as those described below. Examples include those having a catalytic ability to promote dehydration condensation with the agent.
  • the catalyst examples include organic titanium compounds such as titanium tetraisopropoxide, titanium tetra-normal butoxide, butyl titanate dimer, titanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, and titanium ethylacetoacetate; aluminum tris(acetylacetonate); , Aluminum tris(ethylacetoacetate) and other organoaluminum compounds; Organic zirconium compounds such as normal butoxide, zirconium acylate, zirconium tributoxy stearate, zirconium octoate, zirconyl (2-ethylhexanoate), zirconium (2-ethylhexoate); dibutyltin dioctoate, dibutyltin dilaurate, Organic tin compounds such as dibutyltin di(2-ethylhexanoate); organic carboxylic acids such as tin naphthenate, tin ole
  • tin-based catalysts such as dibutyltin, octyltin and dioctyltin.
  • Commercially available tin-based catalysts include CE621 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), CE611 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), and CE601 (Momentive Performance Materials Japan). joint company), Neostan U-303 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.), Neostan U-810 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.), and the like.
  • the topcoat agent contains a catalyst such as a tin-based catalyst
  • the catalyst such as a tin-based catalyst can be transferred from the topcoat layer 3 formed by the topcoat agent to the anticorrosion layer 2. . This makes it easier for the curing reaction of the compound having the reaction curing property in the anticorrosion layer 2 to proceed.
  • the topcoat agent may contain a coloring agent, a thickening agent, and the like.
  • coloring agents include "ALPASTE” (trade name) manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.; can be mentioned.
  • the topcoat agent preferably has a viscosity of 0.05 Pa ⁇ s or more and 100 Pa ⁇ s or less at 23°C.
  • the topcoat agent can be easily applied to the anticorrosion layer 2 . Therefore, in the anti-corrosion structure 100, the top coat layer 3 can be formed on the anti-corrosion layer 2 with a relatively uniform thickness.
  • the measurement of the viscosity at 23°C can be carried out at a temperature of 23 ⁇ 1°C using a BH type viscometer manufactured by Tokimec as a measuring device.
  • the number of the rotor to be used and the number of rotations of the rotor are selected according to the viscosity value V as follows. ⁇ When V is 4 Pa ⁇ s or less (V ⁇ 4) Rotor number to be used: No. 2, rotor speed: 10 rpm ⁇ When V exceeds 4 Pa ⁇ s and is 10 Pa ⁇ s or less (4 ⁇ V ⁇ 10) Rotor number to be used: No.
  • the anti-corrosion mastic layer 4 is formed by filling anti-corrosion mastic into the recesses in order to reduce the unevenness of the metal member 10, more specifically, the unevenness formed on the outer surface by the flange portion 11, the bolt 12, the nut 13, and the like. It is In the anti-corrosion structure 100 according to this embodiment, the anti-corrosion mastic layer 4 is formed by filling the gap between the primer layer 1 and the anti-corrosion layer 2 with the anti-corrosion mastic. As a result, corrosion of the metal member 10 is further suppressed in the anti-corrosion structure 100 according to this embodiment.
  • the anticorrosion mastic contains a main component (oil), and the main component (oil) contains a silicone compound. It is preferable to use silicone oil as the main component (oil).
  • silicone oil include straight silicone oil, reactive modified silicone oil, and non-reactive modified silicone oil.
  • straight silicone oils include dimethylsilicone oil, methylphenylsilicone oil, and methylhydrogensilicone oil.
  • reactive modified silicone oil an amine group, an epoxy group, a carbinol group, a mercapto group, a carboxyl group, a methacryl group, a polyether group, a phenol group, a silanol group, an acrylic groups, acid anhydride groups and the like are added.
  • non-reactive modified silicone oil examples include those to which a polyether group, an aralkyl group, a fluoroalkyl group, a long-chain alkyl group, a fatty acid ester, a fatty acid amide, etc. are added to a side chain, one end, or both ends. be done.
  • silicone compounds such as those described above include YF3800 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3905 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3057 (Momentive Performance Materials) ⁇ Manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3807 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3802 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan), YF3897 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan) ), KF9701 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), PAM-E (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-8008 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-2201 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), WAXKER (
  • the anticorrosion mastic may contain inorganic fillers.
  • the inorganic filler include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, talc, silica, clay, calcium carbonate, mica, mica-like iron oxide, and metal powder.
  • the anti-corrosion mastic may contain lightening agents and flame retardants.
  • the weighting agent include silica balloons, and examples of the flame retardant include aluminum hydroxide.
  • the anticorrosive mastic preferably has a consistency of 40 or more and 150 or less.
  • the consistency of the anti-corrosion mastic means a value measured at 23° C. based on JIS K2235-1991 “Petroleum wax 5.10 Consistency test method”.
  • the anticorrosive mastic preferably has a mass reduction rate of 20% by mass or less after heat treatment at 300° C. for 24 hours. Since the mass reduction rate is 20% by mass or less, after filling the anticorrosion mastic between the primer layer 1 and the anticorrosion layer 2 to form the anticorrosion mastic layer 4, the anticorrosion mastic layer 4 has a relatively high density. can be Thereby, the anti-corrosion structure 100 can be made more excellent in heat resistance.
  • Weight loss of said anti-corrosion mastic means the ratio of weight loss of said anti-corrosion mastic after exposure to 300°C for 24 hours to the weight of said anti-corrosion mastic before exposure to 300°C.
  • the primer has good coating workability when applied to the substrate (can ensure workability), and the obtained primer layer can be excellent in heat resistance.
  • the main agent has one or more peaks in the range of 1200 cm ⁇ 1 or more and 1300 cm ⁇ 1 or less and in the range of 2800 cm ⁇ 1 or more and 2900 cm ⁇ 1 or less in the infrared absorption spectrum obtained by IR measurement, and , the ratio h 2 /h 1 of the height h 2 of the highest peak appearing in the range of 1200 cm ⁇ 1 to 1300 cm ⁇ 1 to the height h 1 of the highest peak appearing in the range of 2800 cm ⁇ 1 to 2900 cm ⁇ 1 is , from 25 to 250.
  • the primer layer obtained by applying the primer can be made more excellent in heat resistance.
  • the primer has good coating workability when coated on a substrate (can ensure workability), and the obtained primer layer can be excellent in heat resistance.
  • the primer layer can be excellent in corrosion resistance.
  • the primer used as the anticorrosion paste can be applied to the substrate with good coating workability (while ensuring workability), and the anticorrosion structure includes a primer layer formed using the primer as the anticorrosion paste.
  • the body can be made excellent in heat resistance.
  • a primer layer formed by applying a primer as an anti-corrosion paste to the anti-corrosion target contains a main agent and a curing agent,
  • the primer has good coating workability when applied to a substrate (can ensure workability), and the obtained primer layer can have excellent heat resistance. That is, the anticorrosion structure can be made excellent in heat resistance while forming the primer layer by applying the primer with good coating workability.
  • the anticorrosion tape has a fiber sheet and a compound supported by the fiber sheet and containing a silicone compound,
  • the anticorrosion structure can be made more excellent in heat resistance.
  • the anticorrosion structure can be made more excellent in heat resistance.
  • the adhesion between the surface of a metal member such as a metal pipe and the anticorrosion tape can be maintained. can be done.
  • the anticorrosion structure can be made more excellent in heat resistance.
  • the fiber sheet can be relatively easily impregnated with the compound. That is, the anticorrosion tape is more sufficiently impregnated with the compound. Therefore, in a state in which the anticorrosion tape is wrapped around a metal member such as a metal pipe, the anticorrosion tape is further sufficiently cured to further suppress the formation of a gap between the metal member and the anticorrosion tape. be able to. Thereby, the anti-corrosion structure can be made more excellent in heat resistance.
  • the topcoat layer is formed of a topcoat agent containing oil,
  • the anticorrosion structure according to any one of (7) to (10) above, wherein the oil contains a silicone compound.
  • the anticorrosion layer in the state of being laminated on the anticorrosion layer composed of the anticorrosion tape containing the silicone compound, the anticorrosion layer has a relatively high affinity with the anticorrosion layer, and the anticorrosion layer is coated with the oil agent. becomes easier to impregnate. That is, since a gap is less likely to occur between the topcoat layer and the anticorrosion layer, the anticorrosion property of the anticorrosion structure can be further enhanced.
  • the topcoat agent can be easily applied to the anticorrosion layer. Therefore, in the anticorrosion structure, the topcoat layer is formed with a relatively uniform thickness on the anticorrosion layer. be able to.
  • the tin-based catalyst can be moved into the anticorrosion layer from the topcoat layer formed by the topcoat agent, so that the curing reaction in the anticorrosion layer proceeds more easily.
  • the anti-corrosion mastic layer when the anti-corrosion mastic layer is in contact with the primer layer and the anti-corrosion layer, the anti-corrosion mastic layer has a relatively high affinity with the primer layer and the anti-corrosion layer. becomes. That is, since it becomes difficult for a gap to occur between the anticorrosion mastic layer, the primer layer, and the anticorrosion layer, the anticorrosion property of the anticorrosion structure can be further enhanced.
  • the anticorrosion mastic layer when the anticorrosion mastic layer is formed by filling the anticorrosion mastic layer between the primer layer and the anticorrosion layer, it is relatively easy to fill the anticorrosion mastic layer.
  • the anti-corrosion mastic layer can have relatively good shape retention.
  • the anticorrosion mastic layer after the anticorrosion mastic layer is formed by filling the space between the primer layer and the anticorrosion layer, the anticorrosion mastic layer can have a relatively high density. . Thereby, the anti-corrosion structure can be made more excellent in heat resistance.
  • the primer and anticorrosion structure according to the present invention are not limited to the above embodiments. Moreover, the primer and anticorrosion structure according to the present invention are not limited by the above-described effects. Various modifications can be made to the primer and anticorrosion structure according to the present invention without departing from the gist of the present invention.
  • Primer main agent Silicone compound A (main component (oil)), silane compound A as a resin, rust inhibitor, calcium carbonate as an inorganic filler, and a thickener were mixed at room temperature (23 ⁇ 1° C.) to prepare primer main ingredients A to L. Further, the main primer agent J was placed in a constant temperature bath at 40°C and held for 3 months to prepare a main primer agent J', and the main primer agent K was placed in a constant temperature bath at 40°C and held for 3 months. was prepared as the base primer K' (see Table 1B below). That is, the primer main agent J' and the primer main agent K' were prepared so as to promote storage. Viscosity at 23° C.
  • the viscosities at 23°C of the main primer agents A to L, the main primer agent J', and the main primer agent K' were measured as follows. Specifically, a BH type viscometer manufactured by Tokimec was used as a measuring device, and the temperature was 23 ⁇ 1°C. The number of the rotor to be used and the number of rotations of the rotor were selected according to the viscosity value V as follows. ⁇ When V is 100 Pa ⁇ s or less (V ⁇ 100) Rotor number to be used: No.
  • Rotor speed 10rpm ⁇ V exceeds 100 Pa s and is 250 Pa s or less (100 ⁇ V ⁇ 250)
  • Rotor number to be used No. 6, rotor speed: 4 rpm ⁇ V exceeds 250 Pa s and is 1000 Pa s or less (250 ⁇ V ⁇ 1000)
  • Rotor number to be used No. 7, rotor speed: 4 rpm
  • main primer agents A to L, the main primer agent J', and the main primer agent K' were subjected to IR measurement, and in the obtained infrared absorption spectrum, the highest peak appearing in the range of 1200 cm -1 or more and 1300 cm -1 or less.
  • the value of the height h 1 (the height of the peak appearing at 1258 cm ⁇ 1 ), and the value of the height h 2 of the highest peak appearing in the range of 2800 cm ⁇ 1 to 2900 cm ⁇ 1 (the peak appearing at 2840 cm ⁇ 1 height) was determined, and the ratio of the value of h2 to the value of h1 was determined.
  • IR measurement of main primer agents A to L, main primer agent J', and main primer agent K' was performed as follows.
  • main primer agents A to L, main primer agent J', and main primer agent K' were evaluated.
  • the applicability of main primer agents A to L, main primer agent J', and main primer agent K' was calculated by sandblasting one side (coated surface) of a substrate (SPCC-SB (planar dimensions: 150 mm x 75 mm, thickness: 3.2 mm).
  • SPCC-SB plane dimensions: 150 mm x 75 mm, thickness: 3.2 mm.
  • the average roughness Ra is adjusted to 2 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less), and the workability when each primer main agent is applied with a finger so that the coating amount is 300 g / m 2 on one side is judged according to the following criteria.
  • the main primer agents A to L, the main primer agent J', and the main primer agent K' were evaluated for cracks after coating (hereinafter also simply referred to as cracks).
  • the cracks of the main primer agents A to L, the main primer agent J', and the main primer agent K' were obtained by sandblasting one side (coated surface) of the substrate (SPCC-SB (planar dimensions: 150 mm x 75 mm, thickness: 3.2 mm) and arithmetically averaging. (Roughness Ra adjusted to 2 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less) was applied with a finger to one side of each primer so that the coating amount was 300 g/m 2 , and then dried at room temperature (23 ⁇ 1 ° C.) for 24 hours.
  • the substrate was left in a drier at 200° C. for 1 month, then the substrate was taken out from the drier, and the surface of the substrate (primer-coated surface) was visually evaluated.
  • the surface of the substrate (primer-coated surface) was visually evaluated.
  • Table 1A shows the measurement results of the viscosity at 23° C., the h 1 value, the h 2 value, the h 2 /h 1 value, the applicability evaluation results, and the crack evaluation for the main primers A to L. showed the results.
  • Table 1B shows the measurement results of the viscosity at 23° C., the h 2 /h 1 values, the applicability evaluation results, and the crack evaluation results for the primer main agents J′ and primer main agents K′. .
  • silicone compound A is "YF3807” manufactured by Momentive Performance Materials Japan
  • silane compound A is "YF3807” manufactured by Momentive Performance Materials Japan.
  • the antirust agent is trade name "K-WHITE #82” manufactured by Tayca
  • the thickener is trade name "Aerosil (registered trademark) 130" manufactured by Evonik.
  • the main primer agent J and the main primer agent K are relatively excellent in applicability evaluation and also excellent in evaluation of cracking. Furthermore, with respect to the main primer agent J' and the main primer agent K', the applicability was evaluated as sufficiently workable, and the evaluation of cracking was excellent. From the above, when the viscosity of the primer main agent at 23 ° C. is 16 Pa s or more and 600 Pa s or less, the applicability is evaluated as being sufficiently workable, and the crack is evaluated as being excellent. In particular, when the viscosity at 23° C. is 16 Pa s or more and 150 Pa s or less, the applicability is evaluated as being extremely excellent or relatively excellent, and the cracking is also evaluated as being excellent. .
  • primer main agent A the applicability was evaluated as 5 points, which was evaluated as extremely excellent, but the evaluation for cracking was "improper", indicating that it was evaluated as poor.
  • the evaluation for cracking was "excellent”, indicating that it was excellent.
  • the reason why primer main agent A was evaluated as “impossible” for cracking is that primer main agent A has more functional groups that contribute to the cross-linking reaction than silane compound A, which has fewer functional groups that contribute to the cross-linking reaction. It is considered that the reason for this is that the cross-linking reaction proceeded excessively due to the presence of a large excess amount of the cross-linking reaction.
  • the primer main agent L contains a large excess amount of the silicone compound A compared to the silane compound A, excessive progress of the cross-linking reaction is suppressed, and it is considered that the crack evaluation was "excellent". be done.
  • the reason why the applicability evaluation of the main primer L was 1 point was that the viscosity of the main primer L was a high value (750 Pa s) exceeding 600 Pa s, so the resistance when spreading was large. This is thought to be the cause.
  • curing agents A to K were obtained by adjusting the catalyst to a predetermined pH using a pH adjuster.
  • the pH of curing agents A to K was measured as follows. (1) A measurement sample is put in a beaker so that the mass of the tin catalyst becomes 1 g, and the measurement sample is weighed. (2) Add 50 mL of an aqueous NaCl solution (NaCl concentration: 10 g/L) to the beaker containing the sample to be measured, and stir so that the sample to be measured and the aqueous NaCl solution are well mixed. (3) After stirring and allowing to stand still for 10 minutes, the water layer is sampled, and the pH of the sampled water layer is measured by the method specified in JIS K7371:2000. Table 2 below shows the pH measurement results for the curing agents A to K.
  • primers according to Examples 1 to 12 and primers according to Comparative Examples 2 and 3 were prepared by fixing the type of curing agent and changing the type of main agent, and the difference in properties of these primers was evaluated. Also, the primer according to Comparative Example 1 was produced using a synthetic oil-based resin. As the synthetic oil-based resin, trade name "Nito Hullmac XG XG-P" manufactured by Nitto Denko Corporation was used.
  • Example 1 A primer according to Example 1 was produced by combining the main agent B shown in Table 1A above and the curing agent E shown in Table 2 above. In addition, in Example 1, a mixture in which a catalyst (tin catalyst) constituting curing agent E and a pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to main agent B. The primer according to Example 1 was evaluated for coatability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate.
  • a catalyst titanium catalyst
  • a pH adjuster acid anhydride coupling agent
  • the applicability was evaluated in the same manner as the applicability of the main primer agent described above.
  • the primer according to Example 1 was applied to an iron plate (planar dimensions: 15 cm x 7 cm, thickness: 3.2 mm) as a substrate at a coating amount of 300 g/m 2 , and heat resistance was measured at room temperature (23 ⁇ 1 ° C.) for 24 hours.
  • a primer layer is formed on the substrate by curing for a period of time, and the substrate with the primer layer formed thereon is left in an environment of 250° C. for 3 months. Then, the surface condition of the primer layer is visually observed. It was performed by evaluating with. Excellent: No cracks are observed on the surface of the primer layer. Acceptable: Cracks are observed on the entire surface of the primer layer.
  • Impossible The surface of the primer layer is observed to be pulverized (thermally decomposed by heating).
  • the corrosiveness on the saltwater plate was evaluated as follows. (1) The primer according to each example is applied to the substrate to which salt is attached (the amount of application is 300 g/m 2 ). (2) After the substrate coated with the primer is left at room temperature (23 ⁇ 1° C.) for 24 hours, the primer is cured at 200° C. for 24 hours to form a primer layer on the substrate. (3) Crosscut treatment is performed on the primer layer. The cross-cutting treatment is carried out by applying the blade of a utility knife perpendicularly to the upper surface of the primer layer and making two crossing cuts of 10 cm in length.
  • Table 3 shows the results of evaluating the applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate.
  • Example 2 A primer according to Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the main component was changed to the main component C shown in Table 1A above. Also in Example 2, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent E and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to the main agent C. The primer according to Example 2 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Example 3 A primer according to Example 3 was produced in the same manner as in Example 1, except that the main component D shown in Table 1A was used as the main component. Also in Example 3, a mixture in which a catalyst (tin catalyst) constituting curing agent E and a pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to main agent D. The primer according to Example 3 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Example 4 A primer according to Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the main agent was changed to the main agent E shown in Table 1A above. Also in Example 4, a mixture in which a catalyst (tin catalyst) constituting curing agent E and a pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to main agent E. The primer according to Example 4 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Example 5 A primer according to Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the main agent was the main agent F shown in Table 1A above. Also in Example 5, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent E and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to the main agent F. The primer according to Example 5 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Example 6 A primer according to Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the main component G shown in Table 1A was used as the main component. Also in Example 6, a mixture in which a catalyst (tin catalyst) constituting curing agent E and a pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to main agent G. The primer according to Example 6 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Example 7 A primer according to Example 7 was produced in the same manner as in Example 1, except that the main component was the main component H shown in Table 1A above. Also in Example 7, to the main agent H, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent E and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added. The primer according to Example 7 was evaluated for coatability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Example 8 A primer according to Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the main component I shown in Table 1A was used as the main component. Also in Example 8, a mixture in which a catalyst (tin catalyst) constituting curing agent E and a pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to main agent I. The primer according to Example 8 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Example 9 A primer according to Example 9 was produced in the same manner as in Example 1, except that the main component J shown in Table 1A was used as the main component. Also in Example 9, to the main agent J, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent E and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added. The primer according to Example 9 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Example 10 A primer according to Example 10 was produced in the same manner as in Example 1, except that the main component was the main component K shown in Table 1A above. Also in Example 10, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent E and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to the main agent K. The primer according to Example 10 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Example 11 A primer according to Example 11 was produced in the same manner as in Example 1, except that the main component J' shown in Table 1B was used as the main component. Also in Example 11, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent E and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to the main agent J'. The primer according to Example 11 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Example 12 A primer according to Example 12 was produced in the same manner as in Example 1, except that the main component K' shown in Table 1B was used as the main component. Also in Example 12, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent E and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to the main agent K'. The primer according to Example 12 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Comparative Example 1 A primer according to Comparative Example 1 was produced using a synthetic oil-based resin. The primer according to Comparative Example 1 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • Comparative Example 2 A primer according to Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the main agent was used as the main agent A shown in Table 1A above. Also in Comparative Example 2, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent E and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to the main agent A. The primer according to Comparative Example 2 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • a primer according to Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the main agent L shown in Table 1A was used as the main agent. Also in Comparative Example 3, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent E and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added to the main agent L. The primer according to Comparative Example 3 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 3 below.
  • primers according to Examples 13 to 22 were produced by fixing the type of the main agent and changing the type of curing agent, and the difference in properties of these primers was evaluated.
  • Example 13 A primer according to Example 13 was produced by combining the main agent H shown in Table 1A above and the curing agent A shown in Table 2 above. Also in Example 13, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent A and the pH adjuster (acetic acid) were mixed in advance was added to the main agent H. The primer according to Example 13 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 4 below.
  • Example 14 A primer according to Example 14 was prepared in the same manner as in Example 13, except that the curing agent B shown in Table 2 was used as the curing agent. Also in Example 14, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent B and the pH adjuster (acetic acid) were mixed in advance was added to the main agent H. The primer according to Example 14 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 4 below.
  • Example 15 A primer according to Example 15 was produced in the same manner as in Example 13, except that the curing agent C shown in Table 2 was used as the curing agent. Also in Example 15, to the main agent H, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent C and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added. The primer according to Example 15 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 4 below.
  • Example 16 A primer according to Example 16 was prepared in the same manner as in Example 13, except that the curing agent D shown in Table 2 was used as the curing agent. Also in Example 16, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent D and the pH adjuster (acetic acid) were mixed in advance was added to the main agent H. The primer according to Example 16 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 4 below.
  • Example 17 A primer according to Example 17 was prepared in the same manner as in Example 13, except that the curing agent F shown in Table 2 was used as the curing agent. Also in Example 17, to the main agent H, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent F and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added. The primer according to Example 17 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 4 below.
  • Example 18 A primer according to Example 18 was prepared in the same manner as in Example 13, except that the curing agent G shown in Table 2 was used as the curing agent. Also in Example 18, to the main agent H, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent G and the pH adjuster (acid anhydride coupling agent) were mixed in advance was added. The primer according to Example 18 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 4 below.
  • Example 19 A primer according to Example 19 was produced in the same manner as in Example 13, except that the curing agent H shown in Table 2 was used as the curing agent. Also in Example 19, a mixture in which a catalyst (tin catalyst) constituting curing agent H and a pH adjuster (acid anhydride oil) were mixed in advance was added to main agent H. The primer according to Example 19 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 4 below.
  • Example 20 A primer according to Example 20 was prepared in the same manner as in Example 13, except that the curing agent I shown in Table 2 was used as the curing agent. Also in Example 20, to the main agent H, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent I and the pH adjuster (acid anhydride oil) were mixed in advance was added. The primer according to Example 20 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 4 below.
  • Example 21 A primer according to Example 21 was produced in the same manner as in Example 13, except that the curing agent J shown in Table 2 was used as the curing agent.
  • the primer according to Example 21 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 4 below.
  • Example 22 A primer according to Example 22 was prepared in the same manner as in Example 13, except that the curing agent K shown in Table 2 was used as the curing agent. Also in Example 22, to the main agent H, a mixture in which the catalyst (tin catalyst) constituting the curing agent K and the pH adjuster (amine-based silane coupling agent) were mixed in advance was added. The primer according to Example 22 was evaluated for applicability, heat resistance, and corrosiveness on a saltwater plate. These results are shown in Table 4 below.
  • a primer containing a curing agent with a pH of less than 2 and a curing agent with a pH of more than 5 reduces the adhesion to the metal member, so that the primer formed by the metal member and the primer It is thought that the surface of the metal member was corroded by the salt water that entered through the gap between the primer layer and the primer layer.
  • a primer according to Example 23 was produced by changing the method of adding the catalyst and pH adjuster, which constitute the curing agent, to the main agent of the primer, and the difference in the properties of the primer was evaluated.
  • the primer according to Example 23 uses the main agent H shown in Table 1A above and the curing agent E shown in Table 2 above. (anhydride coupling agent) separately. More specifically, the primer according to Example 23 was produced by first adding a pH adjuster that constitutes the curing agent E to the main agent H, and then adding a catalyst that constitutes the curing agent E. .
  • the primer according to Example 23 was evaluated for coatability, heat resistance, and corrosion resistance on a saltwater plate. The corrosiveness evaluation of the plate was "excellent".
  • the primer according to Example 23 which was prepared by separately adding the catalyst and the pH adjuster that constitute the curing agent, to the main agent of the primer, was found to be particularly good in corrosiveness evaluation on a saltwater plate. Do you get it.
  • One reason for this is thought to be that the adhesion of the primer to the metal member was further improved by adding the catalyst and pH adjuster that make up the curing agent separately to the main base of the primer. be done.
  • ⁇ Top coat agent> The catalyst, the main component (oil), the colorant, and the thickener were mixed at room temperature in the mass ratios shown in Table 5 below, and the topcoat agents according to Examples 24 to 28 and Comparative Example 4 were prepared. and a top coating agent according to 5 was produced.
  • a tin-based catalyst "CE611” manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd.
  • a silicone oil "KF96-50cp” Shin-Etsu (manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
  • "Alpaste” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
  • Example 25 the same catalyst, main component (oil), and colorant as in Example 24 were used, and "Aerosil (registered trademark) 130" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was used as the thickener. board.
  • Example 26 the same catalyst, main component (oil), colorant, and thickener as in Example 25 were used.
  • Example 27 the same catalyst, colorant, and thickener as in Example 25 were used, and as the main component (oil), silicone oil "KF96-1000cp” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.
  • Example 28 the same catalyst, main component (oil), colorant, and thickener as in Example 27 were used.
  • Comparative Example 4 a water-based resin (acrylic emulsion resin) was used as the main component (oil), and carbon (BLACK FLTR CONC manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) and titanium white (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) were used as colorants. TB807 Pearl) was used.
  • Comparative Example 5 the same catalyst, main component (oil), colorant, and thickener as in Example 27 were used.
  • the viscosity at 23° C. was measured for the topcoat agent according to each example.
  • the viscosity at 23° C. of the topcoat agent according to each example was measured at a temperature of 23 ⁇ 1° C. using a BH type viscometer manufactured by Tokimec.
  • the number of the rotor to be used and the number of rotations of the rotor were selected according to the viscosity value V as follows. ⁇ When V is 4 Pa ⁇ s or less (V ⁇ 4) Rotor number to be used: No. 2, rotor speed: 10 rpm ⁇ When V exceeds 4 Pa ⁇ s and is 10 Pa ⁇ s or less (4 ⁇ V ⁇ 10) Rotor number to be used: No.
  • the tape curability, leveling properties, running properties, and dripping and pooling properties of the topcoat agent according to each example were evaluated.
  • a primer ("YF3807” manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd. as the main agent of the primer was applied to the entire surface of the blast plate (planar size 7 cm x 15 cm, thickness: 3.2 mm). After forming a primer layer on the blast plate by applying 300 g / m 2 of "CE611" (tin-based catalyst) manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd.
  • the entire area of the primer layer is covered with an anticorrosion tape (anticorrosion tape according to Example 1 described above) so that an overlap occurs (so that a doubled portion occurs), and then, on the anticorrosion tape, each example
  • an anticorrosion tape anticorrosion tape according to Example 1 described above
  • the topcoat agent according to 200 g / m 2 and curing for 24 hours at room temperature (23 ⁇ 1 ° C.)
  • visually check whether the tapes are in close contact It was evaluated by observing The curability of the tape was evaluated according to the following criteria. Excellent: The tapes are in close contact with each other. Impossible: The tapes are not in close contact.
  • the leveling property was evaluated by visually confirming the unevenness of the surface of the topcoat layer formed by applying the topcoat agent to the substrate. Evaluation was performed according to the following criteria. Excellent: After application, unevenness is eliminated, the surface is smoothed, and the entire topcoat layer is sufficiently thin. Good: After application, unevenness disappeared and the surface was smoothed, but there were portions where the topcoat layer was not thinned. Impossible: Unevenness does not disappear after application, and the surface does not become smooth.
  • the dripping/pooling property was evaluated by visually observing whether dripping or pooling occurred after the topcoat agent was applied to the substrate. Evaluation was performed according to the following criteria. Excellent: No dripping or pooling occurs after application. Good: No dripping occurs after application, but local pooling occurs. Poor: The topcoat agent drips from the substrate after application.
  • Table 5 shows the results of evaluation of tape curability, leveling properties, running properties, and dripping/liquid pooling properties.
  • Example 30 Example 31, Comparative Example 7, and Comparative Example 8, the same main component (oil), inorganic filler, weighting agent, and flame retardant as in Example 29 were used.
  • Comparative Example 6 isoprene (poly ip manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was used as the main component (oil), calcium carbonate was used as the inorganic filler, and aluminum hydroxide was used as the flame retardant.
  • the mass reduction rate and consistency were measured for the mastic according to each example.
  • the mastic according to each example was subjected to a slump test and evaluated for changes in apparent density.
  • the mass reduction rate was measured by determining the mass reduction rate after heat treatment at 300° C. for 24 hours.
  • the mass reduction rate after heat treatment at 300° C. for 24 hours was determined as follows. (1) Measure the initial mass of the mastic according to each example. (2) The mastic according to each example is placed in an oven whose internal temperature has been adjusted to 300° C., exposed for 24 hours, and then the mass of the mastic according to each example is measured. (3) For the mastic according to each example, the ratio of mass reduction after exposure to 300° C. for 24 hours to the initial mass is calculated. The results are shown in Table 6 below.
  • the slump test was performed according to the following procedure.
  • a mastic is molded into a rectangular parallelepiped shape (2.5 cm ⁇ 10 cm in plan view and 2.5 cm in thickness).
  • Two pieces of L-shaped steel are arranged so that one side faces each other with a gap of 50 mm (one side is arranged in the vertical direction), and two mastics are molded into a rectangular parallelepiped shape. It is placed so as to straddle both of the L-shaped steels.
  • the change in apparent density was evaluated by determining the presence or absence of apparent density.
  • the mastic placed on the test jig was photographed immediately after being placed and after being heated at 80° C. for 24 hours after being placed. Photographs were compared to visually determine whether or not the volume had changed. Specifically, if the volume V2 after being heated at 80° C. for 24 hours after being placed is 2/3 or less of the volume V1 immediately after placement, it is determined that there is a change in volume. The volume of V2 was more than 2/3 of V1, and the volume was evaluated as "None" because there was no change in volume. The results are shown in Table 6 below.
  • the mastics according to the respective examples showed no change in apparent density, and the results of the slump test were all good at 10 mm or less.
  • the mastic according to Comparative Example 6 had a good slump test result of 10 mm or less, but a change in apparent density was observed.
  • the mastics according to Comparative Examples 7 and 8 did not show any change in apparent density, they could not be molded into specimens (planar dimensions: 2.5 cm x 10 cm, thickness: 2.5 cm) for performing the slump test. , could not even perform a slump test.

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Abstract

本発明に係るプライマーは、主剤と硬化剤とを備え、前記主剤は、シリコーン化合物を含み、かつ、23℃における粘度が16Pa・s以上600Pa・s以下である。

Description

プライマー、及び、防食構造体 関連出願の相互参照
 本願は、日本国特願2021-008144号及び日本国特願2021-116583号の優先権を主張し、引用によって本願明細書の記載に組み込まれる。
 本発明は、プライマー、及び、該プライマーで形成されたプライマー層を備える防食構造体に関する。
 従来、基体上に何らかの層を形成するに際して、プライマー(下塗り材)を用いることが知られている。
 このようなプライマーは、例えば、防食構造体の作製において、防食層を形成するに際して用いられる(例えば、特許文献1)。
 特許文献1には、金属製部材(例えば、ガス管、水道管、及び、油などの液体原料を輸送するための配管のような金属管など)を基体とし、該基体たる前記金属製部材の表面に前記プライマーを塗布してプライマー層を形成した後、前記プライマー層を形成した前記金属製部材の表面に防食テープを巻き付けて防食層を形成することにより、防食構造体を作製することが示されている。
 また、前記プライマーとして、主剤と硬化剤とを含むものが知られており、このような、前記主剤と前記硬化剤とを含むプライマーにおいて、耐熱性などを高めるべく、前記主剤にシリコーン化合物を含ませたものも知られている。
日本国特開2018-168455号公報
 ところで、前記主剤として前記シリコーン化合物を含むプライマーを前記基体上に塗布してプライマー層を形成するに際して、前記プライマーを作業性良く塗布できるものの、前記プライマーを塗布することによって形成されたプライマー層を高温環境下(例えば、200℃の環境下)に曝したときに前記プライマー層にワレが生じてしまうことがある。すなわち、前記プライマー層が十分な耐熱性を発揮できなくなることがある。
 また、前記プライマーを前記基体に塗布することによって形成されたプライマー層が十分な耐熱性を示すものの、前記基体上への前記プライマーの塗布作業性(施工性)が悪くなることがある。
 しかしながら、プライマーを基体に塗布するときの塗布作業性を良好にしつつ(施工性を確保しつつ)、得られたプライマー層を耐熱性に優れたものとすることについての検討は、未だ十分になされているとは言い難い。
 そこで、本発明は、基体に塗布するときの塗布作業性が良好となり(施工性を確保でき)、しかも、得られたプライマー層を耐熱性に優れるものとすることができるプライマー、及び、該プライマーによって形成されたプライマー層を備える防食構造体を提供することを課題とする。
 本発明に係るプライマーは、
 主剤と硬化剤とを備え、
 前記主剤は、シリコーン化合物を含み、かつ、23℃における粘度が16Pa・s以上600Pa・s以下である。
 前記プライマーにおいては、
 前記主剤は、IR測定によって得られた赤外吸収スペクトルにおいて、1200cm-1以上1300cm-1以下の範囲、及び、2800cm-1以上2900cm-1以下の範囲にそれぞれ1以上のピークを有し、かつ、2800cm-1以上2900cm-1以下の範囲に現れる最も高いピークの高さhに対する1200cm-1以上1300cm-1以下の範囲に現れる最も高いピークの高さhの比h/hが、25以上250以下である、ことが好ましい。
 前記プライマーにおいては、
 前記硬化剤は、JIS K7371:2000に規定の方法で測定されたpHが、2以上5以下である、ことが好ましい。
 前記プライマーにおいては、
 防錆剤をさらに含む、ことが好ましい。
 前記プライマーにおいては、
 防食ペーストとして用いられる、ことが好ましい。
 本発明に係る防食構造体は、
 防食を行う防食対象物に防食ペーストとしてのプライマーを塗布することによって形成されているプライマー層を備え、
 前記プライマーは、主剤と硬化剤とを含み、
 前記主剤は、シリコーン化合物を含み、かつ、23℃における粘度が16Pa・s以上600Pa・s以下である。
 前記防食構造体においては、
 前記プライマー層に積層される、防食テープで構成された防食層をさらに備え、
 前記防食テープは、繊維シートと、該繊維シートに担持され、かつ、シリコーン化合物を含むコンパウンドと、を有し、
 前記コンパウンドの含水率が1000ppm以下である、ことが好ましい。
 前記防食構造体においては、
 前記コンパウンドは、前記シリコーン化合物として反応硬化性を有するシリコーン化合物を含み、かつ、23℃における粘度が25Pa・s以上250Pa・s以下である、ことが好ましい。
 前記防食構造体においては、
 前記繊維シートは、300℃で24時間熱処理した後の質量減少率が10質量%以下である、ことが好ましい。
 前記防食構造体においては、
 前記繊維シートは、坪量が30g/m以上150g/m以下である、ことが好ましい。
 前記防食構造体においては、
 前記防食層に積層されるトップコート層をさらに備え、
 前記トップコート層は、油分を含むトップコート剤で形成されており、
 前記油分は、シリコーン化合物を含む、ことが好ましい。
 前記防食構造体においては、
 前記トップコート剤は、23℃における粘度が0.05Pa・s以上100Pa・s以下である、ことが好ましい。
 前記防食構造体においては、
 前記トップコート剤は、錫系触媒をさらに含む、ことが好ましい。
 前記防食構造体においては、
 前記プライマー層と前記防食層との間に配され、防食マスチックで形成されている防食マスチック層をさらに備え、
 前記防食マスチック層は、シリコーン化合物を含んでいる、ことが好ましい。
 前記防食構造体においては、
 前記防食マスチックは、ちょう度が40以上150以下である、ことが好ましい。
 前記防食構造体においては、
 前記防食マスチックは、300℃で24時間熱処理した後の質量減少率が20質量%以下である、ことが好ましい。
本発明の一実施形態に係る防食構造体の構成を示す断面図。
 以下、本発明の一実施形態について説明する。
[プライマー]
 本発明の一実施形態に係るプライマー(以下、本実施形態に係るプライマーともいう)は、主剤と硬化剤とを含む。
 前記プライマーは、防食ペーストとして用いられることが好ましい。
 そのため、以下では、本実施形態に係るプライマーが、防食ペーストとして用いられる例について説明する。すなわち、本実施形態に係るプライマーが、金属製部材の表面に塗布され、前記金属製部材の表面にプライマー層を形成することにより、前記金属製部材の表面を防食する例について説明する。
 前記主剤は、シリコーン化合物を含む。前記主剤がシリコーン化合物を含むことによって、前記プライマーは耐熱性に優れるものとなる。
 前記シリコーン化合物は、主成分(油分)として、前記プライマーに含まれていることが好ましい。主成分(油分)としての前記シリコーン化合物としては、ストレートシリコーンオイル、反応性の変性シリコーンオイル、非反応性の変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
 前記ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルなどが挙げられる。
 前記反応性の変性シリコーンオイルとしては、側鎖、片末端、両末端に、アミン基、エポキシ基、カルビノール基、メルカプト基、カルボキシル基、メタクリル基、ポリエーテル基、フェノール基、シラノール基、アクリル基、酸無水物基などが付加されたものが挙げられる。
 前記非反応性の変性シリコーンオイルとしては、側鎖、片末端、両末端に、ポリエーテル基、アラルキル基、フルオロアルキル基、長鎖アルキル基、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどが付加されたものが挙げられる。
 上記したようなシリコーン化合物の市販品としては、YF3800(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3905(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3057(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3807(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3802(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3897(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、KF9701(信越化学社製)、PAM-E(信越化学社製)、KF-8008(信越化学社製)、KF-105(信越化学社製)、KF-2201(信越化学社製)、WAXKER(登録商標)SILICONE FLUID AK0.65~10(旭化成ワッカーシリコーン社製)、WAXKER(登録商標)SILICONE FLUID AK20~5,000(旭化成ワッカーシリコーン社製)WAXKER(登録商標)SILICONE FLUID AK100~10,000(旭化成ワッカーシリコーン社製)、DOWSIL(登録商標)SF 8427 Fluid(ダウ・東レ社製)、DOWSIL(登録商標)BY 16-750 Fluid(ダウ・東レ社製)などが挙げられる。
 前記主剤は、シリコーン化合物を20質量%以上80質量%以下含んでいることが好ましく、35質量%以上65質量%以下含んでいることがより好ましい。
 前記主剤は、23℃における粘度が16Pa・s以上600Pa・s以下であることが重要であり、23℃における粘度が16Pa・s以上150Pa・s以下であることがより重要である。
 23℃における主剤の粘度が16Pa・s以上600Pa・s以下であることにより、前記主剤を含むプライマーが適度な粘度を示すようになるので、前記主剤を含むプライマーを基体(例えば、金属製部材)に塗布するときに、施工可能となること(施工性を確保できること)に加えて、前記プライマーを塗布することにより形成されたプライマー層を高温環境下(例えば、200℃の環境下)に曝したときに、前記プライマー層にワレが生じることを抑制することができる。すなわち、前記プライマー層は耐熱性に優れるものとなる。
 これにより、前記プライマーを基体に塗布するときに、塗布作業性を良好にしつつ(施工性を確保しつつ)、得られたプライマー層を耐熱性に優れたものとすることができる。
 また、23℃における主剤の粘度が16Pa・s以上150Pa・s以下であることにより、前記主剤を含むプライマーがより適度な粘度を示すようになるので、前記主剤を含むプライマーを基体(例えば、金属製部材)に塗布するときの塗布作業性がより一層良好となることに加えて、前記プライマーを塗布することにより形成されたプライマー層を高温環境下(例えば、200℃の環境下)に曝したときに、前記プライマー層にワレが生じることを抑制することができる。すなわち、前記プライマー層は耐熱性に優れるものとなる。
 これにより、前記プライマーを基体に塗布するときの塗布作業性をより一層良好にしつつ、得られたプライマー層を耐熱性に優れたものとすることができる。
 また、このようなプライマー層を備える防食構造体も十分な耐熱性を示すものとすることができる。
 さらに、前記プライマー層に、防食テープを巻き付けて防食層を形成することにより、防食構造体を得たときに、前記防食構造体において、前記プライマー層を介した前記金属製部材への前記防食層の密着性を十分に確保することができ、前記防食層と前記金属製部材との隙間を十分に小さくすることができる。
 これにより、前記防食構造体により一層十分な耐熱性を発揮させ得る。
 23℃における粘度の測定は、測定装置として、トキメック社製のBH型粘度計を用い、温度23±1℃の条件にて行うことができる。
 なお、粘度の値Vに応じて、以下のように、使用するロータの番号及びロータの回転数を選定する。
 
・Vが100Pa・s以下(V≦100)の場合
 使用するロータの番号:No.6、ロータの回転数:10rpm
・Vが100Pa・sを上回り、250Pa・s以下(100<V≦150)の場合
 使用するロータの番号:No.6、ロータの回転数:4rpm
・Vが250Pa・sを上回り、1000Pa・s以下(250<V≦1000)の場合
 使用するロータの番号:No.7、ロータの回転数:4rpm
 
 前記主剤は、IR測定によって得られた赤外吸収スペクトルにおいて、1200cm-1以上1300cm-1以下の範囲、及び、2800cm-1以上2900cm-1以下の範囲に、それぞれ1以上のピークを有していることが好ましい。
 また、前記主剤は、2800cm-1以上2900cm-1以下の範囲に現れる最も高いピークの高さhに対する1200cm-1以上1300cm-1以下の範囲に現れる最も高いピークの高さhの比h/hが、25以上250以下であることが好ましい。
 h/hが、25以上250以下であることにより、前記プライマーによって形成されたプライマー層をより一層十分な耐熱性を示すものとすることができる。
 前記主剤は、シリコーン化合物として、上記のような特性を示すものを含んでいることが好ましい。
 前記主剤のIR測定は、測定装置としてサーモフィッシャーサイエンティフィック社製のNicolet iS10を用い、以下の測定条件を採用することにより求めることができる。
 なお、前記主剤が固形分を含んでいる場合には、該固形分を予め遠心分離して除去した上で、前記主剤のIR測定を行う。遠心分離は、himac社製のCS100GXを用い、47000rpmで15分処理するという条件を採用することができる。
 
<測定条件>
 測定方法:ATR法
 使用窓材:Diamond
 分解能:4cm-1
 積算回数:64回
 
 前記主剤は、前記シリコーン化合物に加えて、樹脂成分、防錆剤、無機充填剤、及び、増粘剤を含んでいてもよい。
 前記樹脂成分としては、例えば、シラン化合物が挙げられる。
 前記シラン化合物としては、側鎖や末端にメトキシ基やエトキシ基を有するポリアルコキシシラン化合物やシリケートオリゴマー、エポキシ基や酸無水物等で修飾されたシランカップリング剤等が挙げられる。
 前記シラン化合物の市販品としては、例えば、XR31-B2733(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、XR31-B2230(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、メチルシリケート51(コルコート社製)、メチルシリケート53(コルコート社製)、エチルシリケート48(コルコート社製)、シリケート45(多摩化学工業社製)、WACKER(登録商標)SILANE M1-TRIMETHOXY(旭化成ワッカーシリコーン社製)、WACKER(登録商標)SILANE M2-DIMETHOXY(旭化成ワッカーシリコーン社製)、KBM-13(信越化学社製)、KBM-22(信越化学社製)、XIAMETER(登録商標)OFS-6388 Silane(ダウ・ケミカル日本社製)、DOWSIL(登録商標)Z-6329 Silane(ダウ・東レ社製)等が挙げられる。
 前記主剤が、前記樹脂成分を含んでいる場合、その含有量は、1質量%以上80質量%以下であることが好ましく、5質量%以上50質量%以下であることがより好ましい。
 防錆剤としては、無機系防錆剤、有機系防錆剤が挙げられる。
 前記無機系防錆剤としては、例えば、クロム酸塩、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、リン酸塩、トリポリリン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、リン化合物、酸化亜鉛、酸化鉄、亜鉛、雲母状酸化鉄などが挙げられる。
 これらの中でも、リン酸塩、トリポリリン酸塩、亜リン酸塩、酸化亜鉛などを用いることが好ましい。
 前記有機系防錆剤としては、例えば、タンニン酸、カルボン酸(オレイン酸、ダイマー酸、ナフテン酸など)、カルボン酸金属石鹸(ラノリンCa、ナフテンZn、酸化ワックスCa、酸化ワックスBaなど)、スルフォン酸塩(Naスルフォネート、Caスルフォネート、Baスルフォネートなど)、アミン塩、エステル(高級脂肪酸とグリセリンとが反応して得られたエステル、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレートなど)が挙げられる。
 防錆剤の市販品としては、K-WHITE#82(テイカ社製)、K-WHITE#105(テイカ社製)、K-WHITE#108(テイカ社製)、EXPERT NP-530(東邦顔料工業社製)、EXPERT-1530(東邦顔料工業社製)、EXPERT-1600(東邦顔料工業社製)、Heucophos ZPA(ホイバッハジャパン社製)、Heucophos ZAM-PLUS(ホイバッハジャパン社製)などが挙げられる。
 前記主剤が、前記防錆剤を含んでいる場合、その含有量は、0.1質量%以上25質量%以下であることが好ましく、1質量%以上15質量%以下であることがより好ましい。
 前記無機充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、ベントナイト、マイカ、雲母状酸化鉄、金属粉などが挙げられる。
 前記主剤が、前記無機充填剤を含んでいる場合、その含有量は、10質量%以上60質量%以下であることが好ましく、20質量%以上45質量%以下であることがより好ましい。
 前記増粘剤としては、ケイ酸塩を主成分とする鉱物が挙げられる。
 このような鉱物としては、セピオライト、アタパルジャイト、ヒュームドシリカ、ベントナイト、スメクタイト、ヘクトライト、モンモリロナイトなどが挙げられる。
 また、これらの鉱物を有機化学修飾したものが用いられてもよい。
 前記増粘剤の市販品としては、LAPONITE-EP(BYK社製)、LAPONITE-B(BYK社製)、アエロジル(登録商標)130(Evonik社製)、アエロジル(登録商標)200(Evonik社製)、アエロジル(登録商標)R972(Evonik社製)、エスベンN-400(ホージュン社製)、PANSIL(TOLSA社製)、PANSIL 100(TOLSA社製)、PANSIL 400(TOLSA社製)などが挙げられる。
 前記主剤が、前記増粘剤を含んでいる場合、その含有量は、0.1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。
 前記硬化剤は、触媒を含む。前記触媒としては、前記主剤に含まれる前記シリコーン化合物どうしの脱水縮合を促進したり、後述するような、シリコーン化合物と架橋剤とを含む防食テープにおいて、前記シリコーン化合物どうしや前記シリコーン化合物と前記架橋剤との脱水縮合を促進したりする触媒能を有するものが挙げられる。
 前記触媒としては、例えば、チタニウムテトライソプロポキシド、チタニウムテトラノルマルブトキシド、ブチルチタネートダイマー、チタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンエチルアセトアセテート等の有機チタン化合物;アルミニウムトリス(アセチルアセトナート)、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等の有機アルミニウム化合物;ジルコニウムテトラ(アセチルアセトナート)、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシジアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド、ジルコニウムアシレート、ジルコニウムトリブトキシステアレート、ジルコニウムオクトエート、ジルコニル(2-エチルヘキサノエート)、ジルコニウム(2-エチルヘキソエート)等の有機ジルコニウム化合物;ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ(2-エチルヘキサノエート)等の有機錫化合物;ナフテン酸錫、オレイン酸錫、ブチル酸錫、ジブチル錫、オクチル錫、ジオクチル錫、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛などの有機カルボン酸の金属塩;ヘキシルアミン、燐酸ドデシルアミン等のアミン化合物、及び、その塩;ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート;ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン;グアニジル基含有有機珪素化合物等が挙げられる。
 これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 これらの触媒の中でも、前記シリコーン化合物どうしの脱水縮合や前記シリコーン化合物と前記架橋剤との脱水縮合をより進行させ易くなる観点から、有機錫化合物、ナフテン酸錫、オレイン酸錫、ブチル酸錫、ジブチル錫、オクチル錫、ジオクチル錫などの錫系触媒を用いることが特に好ましい。
 前記錫系触媒の市販品としては、CE621(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、CE611(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、CE601(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、ネオスタン U-303(日東化成社製)、ネオスタン U-810(日東化成社製)などが挙げられる。
 前記硬化剤は、前記触媒を3質量%以上80質量%以下含んでいることが好ましく、7質量%以上40質量%以下含んでいることがより好ましい。
 前記硬化剤が錫系触媒のような触媒を含んでいることにより、金属製部材の表面全体に本実施形態に係るプライマーを塗布して形成されるプライマー層と、該プライマー層に、反応硬化性を有する化合物(例えば、シリコーン化合物)を含むコンパウンドを繊維シートに担持させた防食テープを巻き付けて形成される防食層と、を備える防食構造体において、前記プライマー層から前記防食層に前記錫系触媒を移動させることができる。
 これにより、前記防食層における反応硬化性を有する化合物の硬化反応をより一層進行させ易くなる。
 前記硬化剤は、前記触媒に加えて、前記硬化剤のpHを調整するためのpH調整剤を含んでいることが好ましい。
 前記pH調整剤としては、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸などの無機酸;フタル酸、酒石酸、クエン酸、ギ酸、シュウ酸、酢酸などの有機酸;酸無水物系シランカップリング剤、酸無水物系シリコーンオイルなどの酸性を示す添加剤などが挙げられる。
 前記酸無水物系シランカップリング剤の市販品としては、X-12-967C(信越化学社製)が挙げられ、前記酸無水物系シリコーンオイルの市販品としては、X-22-168AS(信越化学社製)、X-22-168A(信越化学社製)、X-22-168B(信越化学社製)、X-22-168P5-B(信越化学社製)などが挙げられる。
 前記硬化剤が、前記触媒に加えて、前記硬化剤のpHを調整するためのpH調整剤を含んでいる場合には、前記主剤に前記硬化剤を添加してプライマーを得るに際して、前記触媒及び前記pH調整剤を前記主剤に別々に添加することが好ましく、前記pH調整剤を添加した後に、前記硬化剤を添加することがより好ましい。
 上記のごとく、前記触媒及び前記pH調整剤を前記主剤に別々に添加することにより、後述の実施例の項で示すように、金属製部材(例えば、ガス管のような金属管)の表面がNaClなどの無機塩によって腐食されることをより一層抑制することができる。
 前記硬化剤のpHは2以上5以下であることが好ましい。
 前記硬化剤のpHが2以上5以下であることにより、前記プライマーによって形成されたプライマー層に積層された防食層において、シリコーン化合物の硬化をより十分に進行させることができる。
 その結果、前記プライマー層を介した前記金属製部材の表面への前記防食層の密着性を十分に確保でき、前記防食層と前記金属製部材との隙間を十分に小さくできる。
 これにより、前記プライマー層と該プライマー層に積層された防食層とを備える防食構造体に、十分な耐熱性を発揮させることができる。
 前記硬化剤のpHは、以下のようにして測定することができる。
 
(1)錫触媒の質量が1gとなる量の測定試料をビーカーに入れて、測定試料を秤量する。
(2)測定試料が入っているビーカーにNaCl水溶液(NaCl濃度10g/L)50mLを加えて、前記測定試料と前記NaCl水溶液とがよく混和するように撹拌する。
(3)撹拌後10分間静置した後、水層を採取し、採取した水層について、JIS K7371:2000に規定された方法でpHを測定する。
 
[防食構造体]
 次に、本発明の一実施形態に係る防食構造体(以下、本実施形態に係る防食構造体ともいう)について説明する。
 本実施形態に係る防食構造体は、2以上の層を有する。
 また、図1に示すように、本実施形態に係る防食構造体100は、金属製部材10の表面に接し、防食対象物を防食するための防食ペーストとしての本実施形態に係るプライマーを塗布することによって形成されたプライマー層1と、防食テープによって形成された防食層2と、を備える。
 さらに、本実施形態に係る防食構造体100は、防食層2よりも外側(プライマー層1側とは反対側)に、保護層形成組成物で形成されている保護層(トップコート層3)をさらに備える。
 また、本実施形態に係る防食構造体100は、プライマー層1と防食層2との間に配され、かつ、防食マスチックによって形成されている防食マスチック層4をさらに備える。
 金属製部材10は、流体物を輸送するパイプラインとして用いられる。金属製部材10は、フランジ部11を有する円筒状の管を複数備えており、管どうしがフランジ部11で接続されて構成されている。隣接する管のフランジ部11どうしは、ボルト12及びナット13で固定されている。すなわち、金属製部材10は、円筒状となっており、また、フランジ部11、ボルト12、ナット13などによって外表面に凹凸が形成されている。
 本実施形態に係る防食構造体100は、プライマー層1を有することにより、防食層2と金属製部材10との間の隙間を埋めることができ、金属製部材10の腐食を抑制することができる。
 プライマー層1は、円筒状の金属製部材10の外表面の全体に、本実施形態に係るプライマーを薄く塗布することにより形成される。そのため、プライマー層1の外表面には、金属製部材10に形成された凹凸によって、凹凸が形成されている。
 また、プライマー層1に錫系触媒などのような触媒が含まれている場合には、前記触媒を防食層2内に移動させることができる。
 そして、防食層2が、後述するように、コンパウンドとしてシリコーン化合物を含んでいる場合には、錫系触媒などのような触媒を防食層2内に移動させることにより、前記シリコーン化合物の硬化反応を促進させることができる。
 本実施形態に係る防食構造体100において、防食層2は、防食テープによって形成されている。
 防食層2を構成する防食テープとしては、繊維シートと、該繊維シートに担持されたコンパウンドと、を有するものを使用することができる。
 前記繊維シートとしては、ポリエチレンテレフタレート繊維(PET繊維)、アラミド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維(PPS繊維)、ポリアクリロニトリル系炭素繊維(PAN系炭素繊維)、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維(PBO繊維)、ポリテトラフルオロエチレン繊維(PTFE繊維)、ナイロン繊維などを用いて構成されたものが挙げられる。
 前記繊維シートとしては、不織布を用いることが好ましい。なお、本明細書において、不織布は、フェルトを含む概念である。
 前記不織布としては、坪量(単位面積当たりの質量)が、30g/m以上150g/m以下のものを用いることが好ましい。
 前記不織布は、太さが1.5デシテックス以上4デシテックス以下の繊維を用いて形成されていることが好ましい。
 前記不織布としては、スパンボンド、ケミカルボンド、ニードルパンチ、ステッチボンドなどといった各種公知の方法で作製されたものを採用することができる。
 上記各種手法で作製された不織布の中でも、繊維シートの長手方向における強度を優れたものとし得る観点から、スパンレース不織布を用いることが好ましく、スパンレース不織布の中でもクロスレイヤー方式で製造されたスパンレース不織布を用いることがより好ましい。
 前記繊維シートは、300℃で24時間熱処理した後の質量減少率が10質量%以下であることが好ましい。
 前記繊維シートとして、上記の特性を有するものを用いることにより、前記防食テープをより耐熱性に優れるものとすることができ、延いては、防食構造体において、前記防食テープによって形成される防食層をより耐熱性に優れるものとすることができる。
 前記繊維シートの質量減少率は、300℃に曝す前の前記繊維シートの質量に対する300℃に24時間曝した後の前記繊維シートの質量の減少比率を意味する。
 前記コンパウンドは、反応硬化性を有している。前記コンパウンドは、反応硬化性を有する化合物を含むことにより、反応硬化性を有するものとすることができる。
 前記コンパウンドが前記反応硬化性を有する化合物を含む場合、前記反応硬化性を有する化合物を架橋させるための架橋剤を含んでいることが好ましい。
 前記コンパウンドは、前記反応硬化性を有する化合物として、反応硬化性を有するシリコーン化合物を含んでいることが好ましい。
 このようなシリコーン化合物としては、ストレートシリコーンオイル、反応性の変性シリコーンオイル、非反応性の変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
 前記ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルなどが挙げられる。
 前記反応性の変性シリコーンオイルとしては、側鎖、片末端、両末端に、アミン基、エポキシ基、カルビノール基、メルカプト基、カルボキシル基、メタクリル基、ポリエーテル基、フェノール基、シラノール基、アクリル基、酸無水物基などが付加されたものが挙げられる。
 前記非反応性の変性シリコーンオイルとしては、側鎖、片末端、両末端に、ポリエーテル基、アラルキル基、フルオロアルキル基、長鎖アルキル基、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどが付加されたものが挙げられる。
 上記したようなシリコーン化合物の市販品としては、YF3800(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3905(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3057(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3807(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3802(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3897(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、KF9701(信越化学社製)、PAM-E(信越化学社製)、KF-8008(信越化学社製)、KF-105(信越化学社製)、KF-2201(信越化学社製)、WAXKER(登録商標)SILICONE FLUID AK0.65~10(旭化成ワッカーシリコーン社製)、WAXKER(登録商標)SILICONE FLUID AK20~5,000(旭化成ワッカーシリコーン社製)WAXKER(登録商標)SILICONE FLUID AK100~10,000(旭化成ワッカーシリコーン社製)、DOWSIL(登録商標)SF 8427 Fluid(ダウ・東レ社製)、DOWSIL(登録商標)BY 16-750 Fluid(ダウ・東レ社製)などが挙げられる。
 前記コンパウンドは、室温(23±1℃)においても良好に硬化反応を進行させる観点から、縮合反応によって硬化する物質であることが好ましい。そのため、前記シリコーン化合物は、反応基としてシラノール基を備えるか、あるいは、加水分解によってシラノール基となるアルコキシシリル基を備えることが好ましい。
 前記シリコーン化合物は、具体的には、複数の水酸基を分子中に有する鎖状構造または分岐構造を有するシリコーンオイルであることが好ましく、ポリジメチルシロキサンジオールのような両末端に水酸基を有する鎖状シリコーンオイルであることが特に好ましい。
 前記シリコーンオイルは、JIS K2283「原油及び石油製品-動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」によって測定される25℃における動粘度が1000mm/s以上5000mm/s以下であることが好ましい。
 前記架橋剤としては、上記したポリジメチルシロキサンジオールなどと脱アルコールによって縮合するシリコーン化合物が挙げられる。
 このようなシリコーン化合物としては、側鎖や末端にメトキシ基やエトキシ基を有するポリアルコキシシラン化合物やシリケートオリゴマー、エポキシ基や酸無水物などで修飾されたシランカップリング剤などが挙げられる。
 このようなシリコーン化合物の市販品としては、XR31-B2733(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)、XR31-B2230(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)、メチルシリケート51(コルコート社製)、メチルシリケート53(コルコート社製)、メチルシリケート48(コルコート社製)、シリケート45(多摩化学工業社製)、WACKER(登録商標)SILANE M1-TRIMETHOXY(旭化成ワッカーシリコーン社製)、WACKER(登録商標)SILANE M2-DIMETHOXY(旭化成ワッカーシリコーン社製)、KBM-13(信越化学社製)、KBM-22(信越化学社製)、XIAMETER(登録商標)OFS-6383 Silane(ダウ・ケミカル日本社製)、DOWSIL(登録商標)Z-6329 Silane(ダウ・東レ社製)などが挙げられる。
 このようなシリコーン化合物としては、1以上のアルコキシ基を有するものが好適である。
 上記した鎖状構造を有するシリコーンオイルを架橋させるための架橋剤としては、下記一般式(1)で表されるポリアルコキシポリシロキサンを用いることが好ましい。
 下記一般式(1)で表されるポリアルコキシポリシロキサンの中でも、エチルシリケートを用いることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

(なお、式(1)中のRは、同一の又は異なる炭素数のアルキル基であり、nは1以上100以下の整数である)
 前記架橋剤の具体名としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等の3官能性アルコキシシラン;テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等の4官能性アルコキシシラン;メチルトリプロペノキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリ(ブタノキシム)シラン、プロピルトリ(ブタノキシム)シラン、フェニルトリ(ブタノキシム)シラン、プロピルトリ(ブタノキシム)シラン、テトラ(ブタノキシム)シラン、3,3,3-トリフルオロプロピルトリ(ブタノキシム)シラン、3-クロロプロピルトリ(ブタノキシム)シラン、メチルトリ(プロパノキシム)シラン、メチルトリ(ペンタノキシム)シラン、メチルトリ(イソペンタノキシム)シラン、ビニルトリ(シクロペンタノキシム)シラン、メチルトリ(シクロヘキサノキシム)シランなどが挙げられる。
 前記架橋剤は、メチルポリシロキサンやエチルポリシロキサンなどのアルキルポリシロキサンであってもよい。
 前記架橋剤として、シランカップリング剤が用いられてもよい。シランカップリング剤としては、アミノ基を有するものが好適に用いられる。
 前記シランカップリング剤としては、例えば、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
 前記コンパウンドが前記架橋剤を含んでいる場合、その含有量は、前記シリコーン化合物の100質量部に対して、0.05質量部以上10質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以上7質量部以下であることがより好ましい。
 前記架橋剤のアルコキシ基(-OR)と前記シリコーンオイルの水酸基(-OH)などとのモル比(-OR:-OH)は、通常、1:100~100:10の範囲とされ、1:10~10:1の範囲とされることが好ましい。
 前記コンパウンドは、無機充填剤を含んでいてもよい。
 前記無機充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、ベントナイト、マイカ、雲母状酸化鉄、金属粉などが挙げられる。
 前記コンパウンドは、前記無機充填剤として、炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムを含んでいることが好ましい。
 前記コンパウンドが前記無機充填剤を含んでいる場合、その含有量は、前記シリコーン化合物の100質量部に対して、50質量部以上400質量部以下であることが好ましい。
 また、前記コンパウンドが、前記無機充填剤として、炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムを含んでいる場合、水酸化アルミニウムの含有量に対する炭酸カルシウムの含有量の比(炭酸カルシウムの含有量/水酸化アルミニウムの含有量)は、1以上5以下であることが好ましい。
 また、前記シリコーンオイルと前記無機充填剤とは、質量比率(シリコーンオイル:無機フィラー)が20:80~40:60となるようにコンパウンドに含まれていることが好ましい。
 前記シリコーンオイルと前記無機充填剤との合計質量比率は、前記コンパウンドの50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが特に好ましい。
 前記コンパウンドは、含水率が1000ppm以下であることが好ましい。
 前記コンパウンドの含水率が1000ppm以下であることにより、金属製部材10の表面にプライマーを塗布することにより形成されるプライマー層1に、防食テープを巻き付けて防食層2を形成し、コンパウンドを硬化させるときに、防食テープのコンパウンドの硬化を適切に制御することができる。
 その結果、防食構造体100に十分な耐熱性を発揮させることができることに加えて、十分な防食性も発揮させることができる。
 その理由について、本発明者らは以下のように考えている。
 本発明者らの鋭意検討の結果、シリコーン化合物を含むコンパウンドの含水率が比較的高いと(1000ppmを超えるような含水率であると)、前記繊維シートに担持されたコンパウンドのうち、前記繊維シートの内部に担持されたコンパウンドよりも、前記繊維シートの表層部分に担持されたコンパウンドの硬化が速く進行して、前記繊維シートの内部に担持されたコンパウンドの硬化が十分に進行し難くなる。
 このような現象は、本実施形態に係る防食構造体100のように、防食層2の一方側に、プライマー層1が積層され、他方側に、トップコート層3が積層されている場合には、これらの層に含まれる触媒が防食層2に移動するときに、より顕著となる。具体的には、防食層2の表層部において生じた硬化反応によって防食層2の表層部分が硬化することにより、防食層2の内部に前記触媒が十分に移動できなくなって、防食層2の表層部分が選択的に硬化されるようになる。
 しかしながら、前記コンパウンドの含水率を1000ppm以下という比較的小さい値となっていると、前記繊維シートの表層部分に担持されたコンパウンドの硬化が促進されることを抑制できていると考えられる。
 また、上記のように、プライマー層1及びトップコート層3から、防食層2に前記触媒が移動する場合にも、前記繊維シートの表層部分に担持されたコンパウンドの硬化が促進されることを抑制できており、前記繊維シートの内部に担持されたコンパウンドまで前記触媒を十分に移動させることができていると考えられる。
 上記により、本発明者らは、本実施形態に係る防食構造体100では、繊維シートに担持された前記コンパウンドの硬化が適切に制御されるので、十分な耐熱性に加えて、十分な防食性をも発揮し得るものになっていると考えている。
 前記コンパウンドの含水率の測定は、カールフィッシャー滴定法により行うことができる。測定装置および測定条件の詳細は、以下の通りである。
 
・測定装置:電量滴定式水分測定装置(三菱ケミカルアナリテック社製、CA-200型)、加熱気化装置(三菱ケミカルアナリテック社製、VA-200型)
・測定条件:加熱気化法(150℃加熱)
・陽極液:アクアミクロンAKX(三菱化学社製)
・陰極液:アクアミクロンCXU(三菱化学社製)
 
 前記コンパウンドは、23℃における粘度が25Pa・s以上250Pa・s以下であることが好ましい。
 23℃における粘度の測定は、測定装置として、トキメック社製のBH型粘度計を用い、温度23±1℃の条件にて行うことができる。
 なお、粘度の値Vに応じて、以下のように、使用するロータの番号及びロータの回転数を選定する。
 
・Vが100Pa・s以下(V≦100)の場合
 使用するロータの番号:No.6、ロータの回転数:10rpm
・Vが100Pa・sを上回り、250Pa・s以下(100<V≦150)の場合
 使用するロータの番号:No.6、ロータの回転数:4rpm
・Vが250Pa・sを上回り、1000Pa・s以下(250<V≦1000)の場合
 使用するロータの番号:No.7、ロータの回転数:4rpm
 
 トップコート層3は、トップコート剤を防食層2の表面に塗布することにより形成することができる。
 前記トップコート剤は、主成分(油分)を含み、前記主成分(油分)はシリコーン化合物を含んでいる。前記主成分(油分)としては、シリコーンオイルを用いることが好ましい。
 前記シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルや非反応性の変性シリコーンオイル等が挙げられる。
 前記ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等が挙げられ、非反応性の変性シリコーンオイルとしては、側鎖や片末端、あるいは両末端に、ポリエーテル基、アラルキル基、フロロアルキル基、長鎖アルキル基、脂肪酸エステル、脂肪族アミドなどが付加されたシリコーンオイルが挙げられる。
 シリコーンオイルの市販品としては、信越化学工業社製の商品名「KF96-50cp」や、商品名「KF96-1000cp」などが挙げられる。
 前記トップコート剤は、触媒を含んでいることが好ましい。前記触媒としては、前記主剤に含まれる前記シリコーン化合物どうしの脱水縮合を促進したり、後述するような、シリコーン化合物と架橋剤とを含む防食テープにおいて、前記シリコーン化合物どうしや前記シリコーン化合物と前記架橋剤との脱水縮合を促進したりする触媒能を有するものが挙げられる。
 前記触媒としては、例えば、チタニウムテトライソプロポキシド、チタニウムテトラノルマルブトキシド、ブチルチタネートダイマー、チタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンエチルアセトアセテート等の有機チタン化合物;アルミニウムトリス(アセチルアセトナート)、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等の有機アルミニウム化合物;ジルコニウムテトラ(アセチルアセトナート)、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシジアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド、ジルコニウムアシレート、ジルコニウムトリブトキシステアレート、ジルコニウムオクトエート、ジルコニル(2-エチルヘキサノエート)、ジルコニウム(2-エチルヘキソエート)等の有機ジルコニウム化合物;ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ(2-エチルヘキサノエート)等の有機錫化合物;ナフテン酸錫、オレイン酸錫、ブチル酸錫、ジブチル錫、オクチル錫、ジオクチル錫、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛などの有機カルボン酸の金属塩;ヘキシルアミン、燐酸ドデシルアミン等のアミン化合物、及び、その塩;ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート;ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン;グアニジル基含有有機珪素化合物等が挙げられる。
 これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 これらの触媒の中でも、前記シリコーン化合物どうしの脱水縮合や前記シリコーン化合物と前記架橋剤との脱水縮合をより進行させ易くなる観点から、有機錫化合物、ナフテン酸錫、オレイン酸錫、ブチル酸錫、ジブチル錫、オクチル錫、ジオクチル錫などの錫系触媒を用いることが特に好ましい。
 前記錫系触媒の市販品としては、CE621(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、CE611(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、CE601(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、ネオスタン U-303(日東化成社製)、ネオスタン U-810(日東化成社製)などが挙げられる。
 前記トップコート剤が錫系触媒のような触媒を含んでいることにより、前記トップコート剤によって形成されたトップコート層3から、防食層2に錫系触媒のような触媒を移動させることができる。
 これにより、防食層2における反応硬化性を有する化合物の硬化反応をより一層進行させ易くなる。
 前記トップコート剤は、着色剤、増粘剤などを含んでいてもよい。着色剤の市販品としては、東洋アルミ社製の商品名「アルペースト」を挙げることができ、増粘剤の市販品としては、日本アエロジル社製の商品名「アエロジル(登録商標)130」を挙げることができる。
 前記トップコート剤は、23℃における粘度が0.05Pa・s以上100Pa・s以下であることが好ましい。
 前記トップコート剤の粘度が上記数値範囲内であることにより、前記トップコート剤を防食層2に塗布し易くなる。
 そのため防食構造体100において、トップコート層3を防食層2上に比較的均一な厚さで形成することができる。
 23℃における粘度の測定は、測定装置として、トキメック社製のBH型粘度計を用い、温度23±1℃の条件にて行うことができる。
 なお、粘度の値Vに応じて、以下のように、使用するロータの番号及びロータの回転数を選定する。
 
・Vが4Pa・s以下(V≦4)の場合
 使用するロータの番号:No.2、ロータの回転数:10rpm
・Vが4Pa・sを上回り、10Pa・s以下(4<V≦10)の場合
 使用するロータの番号:No.3、ロータの回転数:10rpm
・Vが10Pa・sを上回り、50Pa・s以下(10<V≦50)の場合
 使用するロータの番号:No.6、ロータの回転数:20rpm
・Vが50Pa・sを上回り、100Pa・s以下(50<V≦100)の場合
 使用するロータの番号:No.6、ロータの回転数:10rpm
 
 防食マスチック層4は、金属製部材10における凹凸、詳しくは、フランジ部11、ボルト12、ナット13などによって外表面に形成される凹凸を小さくすべく、前記凹部に防食マスチックを充填することにより形成されている。
 本実施形態に係る防食構造体100では、防食マスチック層4は、プライマー層1と防食層2との間の隙間に、前記防食マスチックを充填することにより形成されている。これにより、本実施形態に係る防食構造体100では、金属製部材10の腐食がより一層抑制されている。
 前記防食マスチックは、主成分(油分)を含んでおり、前記主成分(油分)は、シリコーン化合物を含んでいる。前記主成分(油分)としては、シリコーンオイルを用いることが好ましい。
 前記シリコーンオイルとしては、 ストレートシリコーンオイル、反応性の変性シリコーンオイル、非反応性の変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
 前記ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルなどが挙げられる。
 前記反応性の変性シリコーンオイルとしては、側鎖、片末端、両末端に、アミン基、エポキシ基、カルビノール基、メルカプト基、カルボキシル基、メタクリル基、ポリエーテル基、フェノール基、シラノール基、アクリル基、酸無水物基などが付加されたものが挙げられる。
 前記非反応性の変性シリコーンオイルとしては、側鎖、片末端、両末端に、ポリエーテル基、アラルキル基、フルオロアルキル基、長鎖アルキル基、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどが付加されたものが挙げられる。
 上記したようなシリコーン化合物の市販品としては、YF3800(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3905(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3057(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3807(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3802(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、YF3897(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)、KF9701(信越化学社製)、PAM-E(信越化学社製)、KF-8008(信越化学社製)、KF-105(信越化学社製)、KF-2201(信越化学社製)、WAXKER(登録商標)SILICONE FLUID AK0.65~10(旭化成ワッカーシリコーン社製)、WAXKER(登録商標)SILICONE FLUID AK20~5,000(旭化成ワッカーシリコーン社製)WAXKER(登録商標)SILICONE FLUID AK100~10,000(旭化成ワッカーシリコーン社製)、DOWSIL(登録商標)SF 8427 Fluid(ダウ・東レ社製)、DOWSIL(登録商標)BY 16-750 Fluid(ダウ・東レ社製)などが挙げられる。
 前記防食マスチックは、無機充填剤を含んでいてもよい。前記無機充填剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、雲母状酸化鉄、金属粉などが挙げられる。
 前記防食マスチックは、軽量化剤や難燃剤を含んでいてもよい。前記軽量化剤としては、シリカバルーンが挙げられ、前記難燃剤としては、水酸化アルミニウムが挙げられる。
 前記防食マスチックは、ちょう度が40以上150以下であることが好ましい。
 これにより、プライマー層1と防食層2との間に前記防食マスチックを充填して防食マスチック層4を形成するに際して、比較的充填し易いことに加えて、充填後においては、防食マスチック層4を比較的十分な保形性を有するものとすることができる。
 前記防食マスチックのちょう度は、JIS K2235-1991「石油ワックス 5.10ちょう度試験方法」に基づいて、23℃にて測定される値を意味する。
 前記防食マスチックは、300℃で24時間熱処理した後の質量減少率が20質量%以下であることが好ましい。
 質量減少率が20質量%以下であることにより、プライマー層1と防食層2との間に前記防食マスチックを充填して防食マスチック層4を形成した後に、防食マスチック層4を比較的密度の高いものとすることができる。
 これにより、防食構造体100をより一層耐熱性に優れるものとすることができる。
 前記防食マスチックの質量減少率は、300℃に曝す前の前記防食マスチックの質量に対する300℃に24時間曝した後の前記防食マスチックの質量の減少比率を意味する。
 本明細書によって開示される事項は、以下のものを含む。
(1)
 主剤と硬化剤とを備え、
 前記主剤は、シリコーン化合物を含み、かつ、23℃における粘度が16Pa・s以上600Pa・s以下である
 プライマー。
 斯かる構成によれば、前記プライマーは、基体に塗布するときの塗布作業性が良好となり(施工性を確保でき)、しかも、得られたプライマー層を耐熱性に優れるものとすることができる。
(2)
 前記主剤は、IR測定によって得られた赤外吸収スペクトルにおいて、1200cm-1以上1300cm-1以下の範囲、及び、2800cm-1以上2900cm-1以下の範囲にそれぞれ1以上のピークを有し、かつ、2800cm-1以上2900cm-1以下の範囲に現れる最も高いピークの高さhに対する1200cm-1以上1300cm-1以下の範囲に現れる最も高いピークの高さhの比h/hが、25以上250以下である
 上記(1)に記載のプライマー。
 斯かる構成によれば、前記プライマーを塗布することにより得られたプライマー層をより一層耐熱性に優れるものとすることができる。
(3)
 前記硬化剤は、JIS K7371:2000に規定の方法で測定されたpHが、2以上5以下である
 上記(1)または(2)に記載のプライマー。
 斯かる構成によれば、前記プライマーは、基体の塗布するときの塗布作業性が良好になり(施工性を確保でき)、しかも、得られたプライマー層を耐熱性に優れるものとすることができることに加えて、前記プライマー層を防食性に優れるものとすることができる。
(4)
 防錆剤をさらに含む
 上記(1)乃至(3)のいずれかに記載のプライマー。
 斯かる構成によれば、前記プライマーによって形成されたプライマー層を、金属管などのような金属製部材の表面に配したときに、前記金属製部材が錆びることを抑制することができる。
(5)
 防食ペーストとして用いられる
 上記(1)乃至(4)のいずれかに記載のプライマー。
 斯かる構成によれば、防食ペーストとして用いた前記プライマーを塗布作業性良く(施工性を確保して)基体に塗布できるとともに、前記プライマーを防食ペーストとして用いて形成されたプライマー層を備える防食構造体を耐熱性に優れるものとすることができる。
(6)
 防食を行う防食対象物に防食ペーストとしてのプライマーを塗布することによって形成されているプライマー層を備え、
 前記プライマーは、主剤と硬化剤とを含み、
 前記主剤は、シリコーン化合物を含み、かつ、23℃における粘度が16Pa・s以上600Pa・s以下である
 防食構造体。
 斯かる構成によれば、前記プライマーは、基体に塗布するときの塗布作業性が良好となり(施工性を確保でき)、しかも、得られたプライマー層を耐熱性に優れるものとすることができる。
 すなわち、塗布作業性良くプライマーを塗布して前記プライマー層を形成しつつ、前記防食構造体を耐熱性に優れるものとすることができる。
(7)
 前記プライマー層に積層される、防食テープで構成された防食層をさらに備え、
 前記防食テープは、繊維シートと、該繊維シートに担持され、かつ、シリコーン化合物を含むコンパウンドと、を有し、
 前記コンパウンドの含水率が1000ppm以下である
 上記(6)に記載の防食構造体。
 斯かる構成によれば、前記繊維シートの表層部分に担持された前記コンパウンドの硬化反応の促進を抑制でき、これにより、前記防食テープのコンパウンドの硬化が適切に制御されるようになる。
 その結果、前記防食構造体をより一層耐熱性に優れるものとすることができる。
(8)
 前記コンパウンドは、前記シリコーン化合物として反応硬化性を有するシリコーン化合物を含み、かつ、23℃における粘度が25Pa・s以上250Pa・s以下である
 上記(7)に記載の防食構造体。
 斯かる構成によれば、前記繊維シートの表層部分に担持された前記コンパウンドの硬化の促進をより一層抑制でき、これにより、前記防食テープのコンパウンドの硬化がより一層適切に制御されるようになる。
 その結果、前記防食構造体をより一層耐熱性に優れるものとすることができる。
(9)
 前記繊維シートは、300℃で24時間熱処理した後の質量減少率が10質量%以下である
 上記(7)または(8)に記載の防食構造体。
 斯かる構成によれば、300℃といった高温下に24時間という長時間曝された場合であっても、金属管などのような金属製部材の表面と前記防食テープとの密着性を維持することができる。
 その結果、前記防食構造体をより一層耐熱性に優れるものとすることができる。
(10)
 前記繊維シートは、坪量が30g/m以上150g/m以下である
 上記(7)乃至(9)のいずれか1項に記載の防食構造体。
 斯かる構成によれば、前記繊維シートは、前記コンパウンドを比較的含浸させ易いものとなる。すなわち、前記防食テープは、前記コンパウンドがより十分に含浸されたものとなる。
 そのため、金属管などのような金属製部材に巻き付けた状態において、前記防食テープをより一層十分に硬化させて、前記金属製部材と前記防食テープとの間に隙間が生じることをより一層抑制することができる。
 これにより、前記防食構造体をより一層耐熱性に優れるものとすることができる。
(11)
 前記防食層に積層されるトップコート層をさらに備え、
 前記トップコート層は、油分を含むトップコート剤で形成されており、
 前記油分は、シリコーン化合物を含む
 上記(7)乃至(10)のいずれか1項に記載の防食構造体。
 斯かる構成によれば、前記シリコーン化合物を含む防食テープによって構成された前記防食層に積層された状態において、前記防食層との親和性が比較的高いものとなるとともに、前記防食層に前記油剤を含浸させ易くなる。
 すなわち、前記トップコート層と前記防食層との間に隙間が生じ難くなるので、前記防食構造体の防食性をより一層高めることができる。
(12)
 前記トップコート剤は、23℃における粘度が0.05Pa・s以上100Pa・s以下である
 上記(11)に記載の防食構造体。
 斯かる構成によれば、前記トップコート剤は、前記防食層に塗布し易いものとなるので、前記防食構造体において、前記トップコート層を前記防食層上に比較的均一な厚さで形成することができる。
(13)
 前記トップコート剤は、錫系触媒をさらに含む
 上記(11)または(12)に記載の防食構造体。
 斯かる構成によれば、前記トップコート剤によって形成されたトップコート層から、前記防食層内に前記錫系触媒を移動させることができるので、前記防食層における硬化反応がより一層進行し易くなる。
(14)
 前記プライマー層と前記防食層との間に配され、防食マスチックで形成されている防食マスチック層をさらに備え、
 前記防食マスチック層は、シリコーン化合物を含んでいる
 上記(7)乃至(13)のいずれかに記載の防食構造体。
 斯かる構成によれば、前記防食マスチック層を前記プライマー層及び前記防食層に接触させた状態としたときに、前記防食マスチック層と前記プライマー層及び前記防食層との親和性が比較的高いものとなる。
 すなわち、前記防食マスチック層と前記プライマー層及び前記防食層との間に隙間が生じ難くなるので、前記防食構造体の防食性をより一層高めることができる。
(15)
 前記防食マスチックは、ちょう度が40以上150以下である
 上記(14)に記載の防食構造体。
 斯かる構成によれば、前記プライマー層と前記防食層との間に前記防食マスチックを充填して前記防食マスチック層を形成するに際して、比較的充填し易いことに加えて、充填後においては、前記防食マスチック層を比較的十分な保形性を有するものとすることができる。
(16)
 前記防食マスチックは、300℃で24時間熱処理した後の質量減少率が20質量%以下である
 上記(14)または(15)のいずれかに記載の防食構造体。
 斯かる構成によれば、前記プライマー層と前記防食層との間に前記防食マスチックを充填して前記防食マスチック層を形成した後に、前記防食マスチック層を比較的密度の高いものとすることができる。
 これにより、前記防食構造体を、より一層耐熱性に優れるものとすることができる。
 なお、本発明に係るプライマー及び防食構造体は、前記実施形態に限定されるものではない。また、本発明に係るプライマー及び防食構造体は、前記した作用効果によって限定されるものでもない。本発明に係るプライマー及び防食構造体は、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
 次に、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。以下の実施例は本発明をさらに詳しく説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
<プライマー主剤>
 シリコーン化合物A(主成分(油分))、樹脂としてのシラン化合物A、防錆剤、無機充填剤としての炭酸カルシウム、及び、増粘剤を、下記表1Aに示した質量比率で室温(23±1℃)にて混練して、プライマー主剤A~Lを調製した。
 また、プライマー主剤Jを40℃の恒温槽内に入れて3カ月間保持したものを、プライマー主剤J’として調製し、プライマー主剤Kを40℃の恒温槽内に入れて3カ月間保持したものを、プライマー主剤K’として調製した(下記表1B参照)。
 すなわち、プライマー主剤J’及びプライマー主剤K’は、保存促進させるようにして調製したものである。
 プライマー主剤A~L、プライマー主剤J’、及び、プライマー主剤K’の特性として、23℃における粘度を測定した。
 プライマー主剤A~L、プライマー主剤J’、及び、プライマー主剤K’の23℃における粘度は、以下のようにして測定した。
 具体的には、測定装置として、トキメック社製のBH型粘度計を用いて、温度23±1℃の条件にて行った。
 なお、粘度の値Vに応じて、以下のように、使用するロータの番号及びロータの回転数を選定した。
 
・Vが100Pa・s以下(V≦100)の場合
 使用するロータの番号:No.6、ロータの回転数:10rpm
・Vが100Pa・sを上回り、250Pa・s以下(100<V≦250)
 使用するロータの番号:No.6、ロータの回転数:4rpm
・Vが250Pa・sを上回り、1000Pa・s以下(250<V≦1000)
 使用するロータの番号:No.7、ロータの回転数:4rpm
 
 また、プライマー主剤A~L、プライマー主剤J’、及び、プライマー主剤K’について、IR測定を行い、得られた赤外吸収スペクトルにおいて、1200cm-1以上1300cm-1以下の範囲に現れる最も高いピークの高さhの値(1258cm-1に現れるピークの高さ)、及び、2800cm-1以上2900cm-1以下の範囲に現れる最も高いピークの高さhの値(2840cm-1に現れるピークの高さ)を求めるとともに、hの値に対するhの値の比を求めた。
 プライマー主剤A~L、プライマー主剤J’、及び、プライマー主剤K’のIR測定は、以下のようにして行った。
 具体的には、測定装置としてサーモフィッシャーサイエンティフィック社製のNicolet iS10を用い、以下の測定条件を採用することにより求めた。
 なお、前記主剤が固形分を含んでいる場合には、該固形分を予め遠心分離して除去した上で、前記主剤のIR測定を行った。遠心分離は、himac社製のCS100GXを用い、47000rpmで15分処理するという条件を採用した。

<測定条件>
 測定方法:ATR法
 使用窓材:Diamond
 分解能:4cm-1
 積算回数:64回
 
 さらに、プライマー主剤A~L、プライマー主剤J’、及び、プライマー主剤K’の塗布性について評価した。
 プライマー主剤A~L、プライマー主剤J’、及び、プライマー主剤K’の塗布性は、基体(SPCC-SB(平面寸法150mm×75mm、厚み3.2mm)の片面(塗布面)をサンドブラストにて算術平均粗さRaを2μm以上10μm以下に調整したもの)の片面に、塗布量が300g/mとなるように、各プライマー主剤を指で塗布したときの施工性を以下の基準で判断することにより行った。
 
5点:プライマー主剤を基体に指で塗布するときに、極めて掬い取り易く、極めて塗り易いので施工性は極めて良好。そのため、塗布後の表面が均一に仕上がる。
4点:プライマー主剤を基体に指で塗布するときに、比較的掬い取り易く、比較的塗り広げ易いので施工性は良好。一方で、塗布後の表面の均一性については、5点のものにはやや劣る。
3点:プライマー主剤を基体に指で塗布するときに、やや粘度が高いためやや掬い取り難く、塗り広げるときの抵抗はやや有るものの、施工性は比較的良好。
2点:プライマー主剤を基体に指で塗布するときに、粘度が高いため掬い取り難く、塗り広げるときの抵抗が大きいものの、十分に施工は可能。
1点:プライマー主剤を基体に指で塗布するときに、粘度が極めて高いため極めて掬い取り難く、塗り広げるときの抵抗が極めて大きく塗布することが不可。すなわち、施工することができない。あるいは、塗り広げるときの抵抗は小さいものの、プライマー主剤が基体から垂れ落ちる。
 
 また、プライマー主剤A~L、プライマー主剤J’、及び、プライマー主剤K’について、塗布後のワレ(以下、単にワレともいう)について評価した。
 プライマー主剤A~L、プライマー主剤J’、及び、プライマー主剤K’のワレは、基体(SPCC-SB(平面寸法150mm×75mm、厚み3.2mm)の片面(塗布面)をサンドブラストにて算術平均粗さRaを2μm以上10μm以下に調整したもの)の片面に、塗布量が300g/mとなるように、各プライマー主剤を指で塗布した後、室温(23±1℃)で24時間乾燥させ、その後、200℃の乾燥機内に1カ月間放置した後に前記基体を前記乾燥機から取り出して、該基体の表面(プライマーの塗布面)を目視にて評価することにより行った。
 そして、目視にて、塗布後のプライマー主剤にワレが認めらないものについては、“優”と評価し、ワレが認められたものについては、“不可”と評価した。
 下記表1Aに、プライマー主剤A~Lについての、23℃における粘度の測定結果、hの値、hの値、h/hの値、塗布性の評価結果、及び、ワレの評価結果を示した。
 また、下記表1Bに、プライマー主剤J’及びプライマー主剤K’についての、23℃における粘度の測定結果、h/hの値、塗布性の評価結果、及び、ワレの評価結果を示した。
 なお、下記表1A及び1Bにおいて、シリコーン化合物Aは、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製の「YF3807」であり、シラン化合物Aは、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製の「XR31-B2733」であり、防錆剤は、テイカ社製の商品名「K-WHITE#82」であり、増粘剤は、Evonik社製の商品名「アエロジル(登録商標)130」である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表1Aより、プライマー主剤B~プライマー主剤Gについては、いずれも、塗布性の評価は5点であり、ワレの評価は、“優”であった。
 また、プライマー主剤H及びプライマー主剤Iについては、いずれも、塗布性の評価は4点であり、ワレの評価は、“優”であった。
 さらに、プライマー主剤J及びプライマー主剤Kについては、いずれも、塗布性の評価は3点であり、ワレの評価は、“優”であった。
 また、表1Bより、プライマー主剤J’及びプライマー主剤K’については、いずれも、塗布性の評価は2点であり、ワレの評価は、“優”であった。
 これらの結果から、プライマー主剤B~プライマー主剤Iについては、塗布性の評価が極めて優れているとともに、ワレの評価も優れていることが分かる。
 また、プライマー主剤J及びプライマー主剤Kについては、塗布性の評価が比較的優れているとともに、ワレの評価も優れていることが分かる。
 さらに、プライマー主剤J’及びプライマー主剤K’については、塗布性は、十分に施工可能との評価であり、ワレの評価が優れていることが分かる。
 以上から、23℃におけるプライマー主剤の粘度が16Pa・s以上600Pa・s以下であることにより、塗布性については十分に施工可能との評価となり、ワレについては優れるという評価となることが分かるとともに、特に、23℃における粘度が16Pa・s以上150Pa・s以下であることにより、塗布性については、極めて優れるか、または、比較的優れるとの評価となり、ワレについても優れるという評価となることが分かる。
 これに対し、プライマー主剤Aについては、塗布性の評価は5点であって、極めて優れるとの評価であるものの、ワレの評価が“不可”であって、不良との評価であることが分かるとともに、プライマー主剤Lについては、ワレの評価が“優”であって、優れるとの評価ではあるものの、塗布性の評価が1点であって、施工不可の評価であることが分かる。
 プライマー主剤Aのワレの評価が“不可”であったのは、プライマー主剤Aが、架橋反応に寄与する官能基が多いシラン化合物Aを、架橋反応に寄与する官能基が少ないシリコーン化合物Aに比べて大過剰量含んでいるため、架橋反応が過度に進行したことが原因であると考えられる。
 一方で、プライマー主剤Lは、シラン化合物Aに比べてシリコーン化合物Aを大過剰量含んでいるため、架橋反応が過度に進行することが抑制されて、ワレの評価が“優”になったと考えられる。
 また、プライマー主剤Lについて、塗布性の評価が1点であったのは、プライマー主剤Lの粘度が600Pa・sを上回る高い値(750Pa・s)であったため、塗り広げるときの抵抗が大きくなったことが原因であると考えられる。
<プライマー硬化剤>
 下記表2に示すように、pH調整剤を用いて触媒を所定のpHに調整することにより、硬化剤A~Kを得た。
 硬化剤A~KのpHは、以下のようにして測定した。
 
(1)錫触媒の質量が1gとなる量の測定試料をビーカーに入れて、測定試料を秤量する。
(2)測定試料が入っているビーカーにNaCl水溶液(NaCl濃度10g/L)50mLを加えて、前記測定試料と前記NaCl水溶液とがよく混和するように撹拌する。
(3)撹拌後10分間静置した後、水層を採取し、採取した水層について、JIS K7371:2000に規定された方法でpHを測定する。
 
 下記表2に、硬化剤A~Kについての、pHの測定結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 まず、硬化剤種を固定し、主剤種を変えて、実施例1~12に係るプライマー、及び、比較例2及び3に係るプライマーを作製し、それらのプライマーの特性の違いについて評価した。
 また、比較例1に係るプライマーについては、合成油系樹脂を用いて作製した。合成油系樹脂としては、日東電工社製の商品名「ニトハルマックXG XG-P」を用いた。
[実施例1]
 上記表1Aに示した主剤Bと、上記表2に示した硬化剤Eと、を組み合わせて、実施例1に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例1では、主剤Bに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例1に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 塗布性については、上記したプライマー主剤の塗布性と同様にして評価した。
 耐熱性については、基体である鉄板(平面寸法15cm×7cm、厚さ3.2mm)に、実施例1に係るプライマーを塗布量300g/mで塗布し、室温(23±1℃)で24時間養生して前記基体上にプライマー層を形成し、プライマー層が形成された基体を250℃の環境下で3カ月放置した後に、前記プライマー層の表面状態を目視で観察して、以下の基準で評価することにより行った。
 
優:プライマー層の表面にワレが認められない。
可:プライマー層の表面全体にワレが認められる。
不可:プライマー層の表面が粉化された状態が認められる(加熱により熱分解)。
 
 塩水板での腐食性については、以下のようにして評価した。
 
(1)各例に係るプライマーを、塩分を付着させた基体に塗布する(塗布量は、300g/m)。
(2)プライマー塗布後の基体を室温(23±1℃)で24時間放置した後、前記プライマーを200℃で24時間キュアさせて、前記基体上にプライマー層を形成する。
(3)前記プライマー層にクロスカット処理を行う。クロスカット処理は、前記プライマー層の上面に垂直となるようにカッターナイフの刃を当てて、互いに交差する10cm長さの2本の切れ込みを入れることにより実施する。
(4)クロスカット処理後の前記プライマー層に、塩水噴霧装置(スガ試験機社製、型式:STP-90V-4Z)を用いて、塩分を含む水溶液(塩分濃度5wt%、pH6.2~7.2)を72時間噴霧した後に、腐食の進行度合いを目視で観察する。なお、塩分を含む水溶液の噴霧は、35℃環境下で実施し、噴霧量は80cmに対して1.5mL±0.5mLとする。この試験条件は、JIS Z 2371:2015に準拠したものである。
(5)以下の基準にしたがって、“優”、“良”、及び、“不可”を評価する。優:(A~B級) ほぼ錆なし。良:(C~D級) わずかに錆あり。不可:E級 半分以上錆あり。
 
 塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した結果について、以下の表3に示した。
[実施例2]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Cとした以外は、実施例1と同様にして、実施例2に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例2においても、主剤Cに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例2に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[実施例3]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Dとした以外は、実施例1と同様にして、実施例3に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例3においても、主剤Dに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例3に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[実施例4]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Eとした以外は、実施例1と同様にして、実施例4に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例4においても、主剤Eに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例4に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[実施例5]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Fとした以外は、実施例1と同様にして、実施例5に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例5においても、主剤Fに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例5に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[実施例6]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Gとした以外は、実施例1と同様にして、実施例6に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例6においても、主剤Gに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例6に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[実施例7]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Hとした以外は、実施例1と同様にして、実施例7に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例7においても、主剤Hに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例7に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[実施例8]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Iとした以外は、実施例1と同様にして、実施例8に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例8においても、主剤Iに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例8に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[実施例9]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Jとした以外は、実施例1と同様にして、実施例9に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例9においても、主剤Jに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例9に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[実施例10]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Kとした以外は、実施例1と同様にして、実施例10に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例10においても、主剤Kに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例10に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[実施例11]
 主剤を上記表1Bに示した主剤J’とした以外は、実施例1と同様にして、実施例11に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例11においても、主剤J’に対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例11に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[実施例12]
 主剤を上記表1Bに示した主剤K’とした以外は、実施例1と同様にして、実施例12に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例12においても、主剤K’に対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例12に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[比較例1]
 合成油系樹脂を用いて、比較例1に係るプライマーを作製した。
 比較例1に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[比較例2]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Aとした以外は、実施例1と同様にして、比較例2に係るプライマーを作製した。
 なお、比較例2においても、主剤Aに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 比較例2に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
[比較例3]
 主剤を上記表1Aに示した主剤Lとした以外は、実施例1と同様にして、比較例3に係るプライマーを作製した。
 なお、比較例3においても、主剤Lに対して、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 比較例3に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表3に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表3より、各実施例に係るプライマーは、耐熱性及び塩水板での腐食性の項目において、“不可”と評価されるものがないことが分かる。
 また、各実施例に係るプライマーは、塗布性の項目において2点以上の評価となっており、十分に施工可能であるものであることが分かる。
 さらに、実施例1~8に係るプライマーについては、塗布性の項目において4点以上の評価となっており、特に塗布性に優れるものであることが分かる。
 これに対し、各比較例に係るプライマーは、耐熱性及び塩水板での腐食性のいずれかの項目において、“不可”と評価されるものであることが分かる。
 また、特に、比較例3に係るプライマーについては、塗布性の項目において1点の評価となっており、施工不可であることが分かる。
 次に、主剤種を固定し、硬化剤種を変えて、実施例13~22に係るプライマーを作製し、それらのプライマーの特性の違いについて評価した。
[実施例13]
 上記表1Aに示した主剤Hと、上記表2に示した硬化剤Aと、を組み合わせて、実施例13に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例13においても、主剤Hに対して、硬化剤Aを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酢酸)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例13に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表4に示した。
[実施例14]
 硬化剤として上記表2に示した硬化剤Bを用いた以外は、実施例13と同様にして、実施例14に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例14においても、主剤Hに対して、硬化剤Bを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酢酸)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例14に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表4に示した。
[実施例15]
 硬化剤として上記表2に示した硬化剤Cを用いた以外は、実施例13と同様にして、実施例15に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例15においても、主剤Hに対して、硬化剤Cを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例15に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表4に示した。
[実施例16]
 硬化剤として上記表2に示した硬化剤Dを用いた以外は、実施例13と同様にして、実施例16に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例16においても、主剤Hに対して、硬化剤Dを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酢酸)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例16に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表4に示した。
[実施例17]
 硬化剤として上記表2に示した硬化剤Fを用いた以外は、実施例13と同様にして、実施例17に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例17においても、主剤Hに対して、硬化剤Fを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例17に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表4に示した。
[実施例18]
 硬化剤として上記表2に示した硬化剤Gを用いた以外は、実施例13と同様にして、実施例18に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例18においても、主剤Hに対して、硬化剤Gを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例18に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表4に示した。
[実施例19]
 硬化剤として上記表2に示した硬化剤Hを用いた以外は、実施例13と同様にして、実施例19に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例19においても、主剤Hに対して、硬化剤Hを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物オイル)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例19に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表4に示した。
[実施例20]
 硬化剤として上記表2に示した硬化剤Iを用いた以外は、実施例13と同様にして、実施例20に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例20においても、主剤Hに対して、硬化剤Iを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物オイル)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例20に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表4に示した。
[実施例21]
 硬化剤として上記表2に示した硬化剤Jを用いた以外は、実施例13と同様にして、実施例21に係るプライマーを作製した。
 実施例21に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表4に示した。
[実施例22]
 硬化剤として上記表2に示した硬化剤Kを用いた以外は、実施例13と同様にして、実施例22に係るプライマーを作製した。
 なお、実施例22においても、主剤Hに対して、硬化剤Kを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(アミン系シランカップリング剤)を予め混合しておいた混合物を添加した。
 実施例22に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価した。
 これらの結果について、以下の表4に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表4より、表2に示されたいずれの硬化剤を用いた場合であっても、すなわち、実施例13~22に係るいずれのプライマーにおいても、塗布性に優れ、かつ、耐熱性に優れるものとなることが分かった。
 一方で、硬化剤Aを用いた実施例13に係るプライマー、硬化剤Jを用いた実施例21に係るプライマー、及び、硬化剤Kを用いた実施例22に係るプライマーでは、塩水板での腐食性の評価が“不可”であったのに対し、これ以外の硬化剤を用いた実施例14~20に係るプライマーでは、塩水板での腐食の評価が少なくとも“良”以上となることが分かった。
 このことから、pH2以上5以下の硬化剤を含むことにより、プライマーは、塩水板での腐食性に優れるものとなることが分かった。
 これは、硬化剤のpHを2以上5以下に調整することにより、金属製部材(例えば、ガス管のような金属管)へのプライマーの密着性が向上することに加え、プライマー主剤の架橋反応が適度な速度で進行するようになったことが一因であると考えられる。
 これに対し、pHが2未満の硬化剤、及び、pHが5を超える硬化剤を含むプライマーでは、金属製部材への密着性が低下するようになるので、金属製部材とプライマーによって形成されたプライマー層との隙間から塩水が浸入することにより、金属製部材の表面が塩水により腐食したと考えられる。
 次に、硬化剤を構成する触媒及びpH調整剤の、プライマー主剤への添加方法を変えて、実施例23に係るプライマーを作製し、プライマーの特性の違いについて評価した。
 実施例23に係るプライマーは、上記表1Aに示した主剤Hと、上記表2に示した硬化剤Eとを用い、主剤Hに、硬化剤Eを構成する触媒(錫触媒)及びpH調整剤(酸無水物カップリング剤)を別々に添加することにより作製した。
 より具体的には、主剤Hに、まず、硬化剤Eを構成するpH調整剤を添加し、次に、硬化剤Eを構成する触媒を添加することにより、実施例23に係るプライマーを作製した。
 実施例23に係るプライマーについて、塗布性、耐熱性、及び、塩水板での腐食性について評価したところ、塗布性の評価は“優”であり、耐熱性の評価は“優”であり、塩水板での腐食性の評価は“優”であった。
 すなわち、硬化剤を構成する触媒及びpH調整剤を、プライマー主剤に対して別々に添加することにより作製した実施例23に係るプライマーでは、塩水板での腐食性の評価が特に良好となることが分かった。
 これは、硬化剤を構成する触媒及びpH調整剤を、プライマー主剤に対して別々に添加することにより、金属製部材へのプライマーの密着性がより一層向上されたことが一因であると考えられる。
<トップコート剤>
 触媒、主成分(油分)、着色剤、及び、増粘剤を、下記表5に示した質量比率で室温にて混合して、実施例24~28に係るトップコート剤、及び、比較例4及び5に係るトップコート剤を作製した。
 実施例24では、触媒として、錫系触媒である「CE611」(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製)を用い、主成分(油分)として、シリコーンオイルである「KF96-50cp」(信越化学工業社製)を用い、着色剤として、「アルペースト」(東洋アルミ社製)を用いた。
 実施例25では、触媒、主成分(油分)、及び、着色剤としては、実施例24と同じものを用い、増粘剤として、「アエロジル(登録商標)130」(日本アエロジル社製)を用いた。
 実施例26では、触媒、主成分(油分)、着色剤、及び、増粘剤として、実施例25と同じものを用いた。
 実施例27では、触媒、着色剤、及び、増粘剤として、実施例25と同じものを用い、主成分(油分)として、シリコーンオイルである「KF96-1000cp」(信越化学工業社製)を用いた。
 実施例28では、触媒、主成分(油分)、着色剤、及び、増粘剤として、実施例27と同じものを用いた。
 比較例4では、主成分(油分)として、水系樹脂(アクリルエマルション樹脂)を用い、着色剤として、カーボン(大日精化工業社製のBLACK FLTR CONC)及びチタン白(大日精化工業社製のTB807パール)を用いた。
 比較例5では、触媒、主成分(油分)、着色剤、及び、増粘剤として、実施例27と同じものを用いた。
 各例に係るトップコート剤について、23℃における粘度を測定した。
 各例に係るトップコート剤の23℃における粘度は、トキメック社製のBH型粘度計を用い、温度23±1℃の条件で測定した。
 なお、粘度の値Vに応じて、以下のように、使用するロータの番号及びロータの回転数を選定した。
 
・Vが4Pa・s以下(V≦4)の場合
 使用するロータの番号:No.2、ロータの回転数:10rpm
・Vが4Pa・sを上回り、10Pa・s以下(4<V≦10)の場合
 使用するロータの番号:No.3、ロータの回転数:10rpm
・Vが10Pa・sを上回り、50Pa・s以下(10<V≦50)の場合
 使用するロータの番号:No.6、ロータの回転数:20rpm
・Vが50Pa・sを上回り、100Pa・s以下(50<V≦100)の場合
 使用するローラの番号:No.6、ロータの回転数:10rpm
 
 また、各例に係るトップコート剤について、テープの硬化性、レベリング性、走行性、及び、液だれ・液溜り性について評価した。
 テープの硬化性については、ブラスト板(平面寸法7cm×15cm、厚さ:3.2mm)の一表面の全域にプライマー(プライマー主剤としてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製の「YF3807」を含み、硬化剤としてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製の「CE611」(錫系触媒)とを含むプライマー)を300g/mで塗布して前記ブラスト板上にプライマー層を形成した後、重なりが生じるように(2重となる部分が生じるように)、防食テープ(前述の実施例1に係る防食テープ)で前記プライマー層の全域を覆い、その後、前記防食テープ上に、各例に係るトップコート剤を200g/mで塗布して、室温(23±1℃)にて24時間養生することによりトップコート層を形成した後、テープ間が密着しているか否かを目視にて観察することによって評価した。
 なお、テープの硬化性は、以下の基準にしたがって評価した。
 
優:テープ間が密着している。
不可:テープ間が密着していない。
 
 レベリング性については、トップコート剤を基体に塗布することにより形成されたトップコート層の表面の凹凸状況を目視にて確認することにより評価した。評価は、以下の基準にしたがって行った。
 
優:塗布後凹凸がなくなって表面が平滑化し、かつ、トップコート層の全体が十分に薄層化される。
良:塗布後凹凸がなくなって表面が平滑化されるものの、トップコート層の一部に薄層化されていない箇所がある。
不可:塗布後凹凸がなくならず、表面が平滑にならない。
 
 走行性については、刷毛を用いてトップコート剤を基体に塗布しているときに、作業者がどの程度の抵抗を感じるかと、トップコート層の表面に刷毛によるスジが形成されているか否かを目視にて確認することのより評価した。評価は、以下の基準にしたがって行った。
 
優:トップコート層の表面に刷毛によるスジが形成されておらず、作業者が感じる抵抗感は軽い(すなわち、塗布性が極めて良好である)。
良:トップコート層の表面に刷毛によるスジは形成されていないものの、作業者が感じる抵抗感はやや重い(すなわち、塗布性がやや良好である)。
不可:トップコート層の表面に刷毛によるスジが形成されており、作業者が感じる抵抗感が極めて重い(すなわち、塗布性にかなり劣る)。
 
 液だれ・液溜り性については、トップコート剤を基体に塗布した後に、液だれや液溜りが生じているか否かを目視にて観察することにより評価した。評価は、以下の基準にしたがって行った。
 
優:塗布後に液だれや液溜りが発生しない。
良:塗布後に液だれは発生しないものの、局所的に液溜りが発生する。
不可:塗布後に基体からトップコート剤が滴り落ちる。
 
 テープの硬化性、レベリング性、走行性、及び、液だれ・液溜り性について評価した結果を、以下の表5に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表5より、各実施例に係るトップコート剤は、テープの硬化性、レベリング性、走行性、及び、液だれ・液溜り性のいずれかの項目において、“不可”と評価されるものはなかった。
 これに対し、各比較例に係るトップコート剤は、いずれも、テープの硬化性、レベリング性、走行性、及び、液だれ・液溜り性のいずれかの項目において、“不可”と評価されるものがあった。
<マスチック>
 主成分(油分)、無機充填剤、軽量化剤、及び、難燃剤を、下記表6に示した質量比率で室温にて混合して、実施例29~31に係るマスチック、並びに、比較例6~8に係るマスチックを作製した。
 実施例29では、主成分(油分)として、シリコーンオイルである「YF3057」(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同社製。以下、シリコーン化合物Bともいう)を用い、無機充填剤として、焼成シリカ及び炭酸カルシウムを用い、軽量化剤として、シリカバルーンである「グラスバブルスK46」(スリーエム社製)を用い、難燃剤として、水酸化アルミニウムを用いた。
 実施例30、実施例31、比較例7、及び、比較例8では、主成分(油分)、無機充填剤、軽量化剤、及び、難燃剤として、実施例29と同じものを用いた。
 比較例6では、主成分(油分)として、イソプレン(出光興産社製のpoly ip)を用い、無機充填剤として、炭酸カルシムを用い、難燃剤として、水酸化アルミニウムを用いた。
 各例に係るマスチックについて、質量減少率及びちょう度を測定した。
 また、各例に係るマスチックについて、スランプ試験を行うとともに、見掛け密度の変化を評価した。
 質量減少率の測定は、300℃で24時間熱処理した後の質量減少率を求めることにより行った。
 300℃で24時間熱処理した後の質量減少率は、以下のようにして求めた。
 
(1)各例に係るマスチックの初期質量を測定する。
(2)内温を300℃に調整したオーブン内に、各例に係るマスチックを入れて、24時間曝した後、各例に係るマスチックの質量を測定する。
(3)各例に係るマスチックについて、初期質量に対する300℃で24時間曝した後の質量の減少比率を算出する。
 
 その結果について、以下の表6に示した。
 ちょう度の測定は、JIS K2235-1991「石油ワックス 5.10ちょう度試験方法」に基づいて、23℃にて行った。
 その結果について、以下の表6に示した。
 スランプ試験は、以下手順にしたがって行った。
 
(1)マスチックを、直方体状(平面寸法2.5cm×10cm、厚さ2.5cm)に成形する。
(2)2個のL字鋼を、一面側どうしが対向するように50mm離間させた状態で配置し(一面が鉛直方向に立ち上がるほうに配置し)、直方体状に成形したマスチックを、2個のL字鋼の両方に跨るように載置する。
(3)80℃で24時間加熱した後に、マスチックがどの程度垂れているかを測定する。なお、マスチックの垂れは、L字鋼の一面の上端縁を基準として、どの程度垂れているかを測定する。
 
 その結果について、以下の表6に示した。
 見掛け密度の変化の評価は、見掛け密度の有無があるか否かを判断することにより行った。
 見掛け密度変化の有無は、試験治具に載置したマスチックについて、載置した直後の状態と、載置してから80℃で24時間加熱した後の状態とをそれぞれ写真に撮影し、撮影した写真を比較して、目視上、体積がどの程度変化しているか否かで判断した。
 具体的には、載置した直後の体積V1に対して、載置してから80℃で24時間加熱した後の体積V2が2/3以下になっているものを体積変化ありとして「有」と評価し、V1に対してV2の体積が2/3を上回っているものと体積変化なしとして「無」と評価した。
 その結果について、以下の表6に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表6より、各実施例に係るマスチックでは、いずれも、見掛け密度の変化が認められず、スランプ試験の結果が、いずれも、10mm以下と良好であった。
 これに対し、比較例6に係るマスチックは、スランプ試験の結果は10mm以下と良好であったものの、見掛け密度の変化が認められていた。
 また、比較例7及び8に係るマスチックは、見掛け密度の変化は認められなかったものの、スランプ試験を行うための検体(平面寸法2.5cm×10cm、厚さ2.5cm)に成形できなかったため、スランプ試験を行うことすらできなかった。
 1 プライマー層
 2 防食層
 3 トップコート層
 4 防食マスチック層
 10 金属製部材
 11 フランジ部
 12 ボルト
 13 ナット
 100 防食構造体

Claims (16)

  1.  主剤と硬化剤とを備え、
     前記主剤は、シリコーン化合物を含み、かつ、23℃における粘度が16Pa・s以上600Pa・s以下である
     プライマー。
  2.  前記主剤は、IR測定によって得られた赤外吸収スペクトルにおいて、1200cm-1以上1300cm-1以下の範囲、及び、2800cm-1以上2900cm-1以下の範囲に、それぞれ1以上のピークを有し、かつ、2800cm-1以上2900cm-1以下の範囲に現れる最も高いピークの高さhに対する1200cm-1以上1300cm-1以下の範囲に現れる最も高いピークの高さhの比h/hが、25以上250以下である
     請求項1に記載のプライマー。
  3.  前記硬化剤は、JIS K7371:2000に規定の方法で測定されるpHが、2以上5以下である
     請求項1または2に記載のプライマー。
  4.  防錆剤をさらに含む
     請求項1乃至3のいずれか1項に記載のプライマー。
  5.  防食ペーストとして用いられる
     請求項1乃至4のいずれか1項に記載のプライマー。
  6.  防食を行う防食対象物に防食ペーストとしてのプライマーを塗布することによって形成されているプライマー層を備え、
     前記プライマーは、主剤と硬化剤とを含み、
     前記主剤は、シリコーン化合物を含み、かつ、23℃における粘度が16Pa・s以上600Pa・s以下である
     防食構造体。
  7.  前記プライマー層に積層される、防食テープで構成された防食層をさらに備え、
     前記防食テープは、繊維シートと、該繊維シートに担持され、かつ、シリコーン化合物を含むコンパウンドと、を有し、
     前記コンパウンドの含水率が1000ppm以下である
     請求項6に記載の防食構造体。
  8.  前記コンパウンドは、前記シリコーン化合物として反応硬化性を有するシリコーン化合物を含み、かつ、23℃における粘度が25Pa・s以上250Pa・s以下である
     請求項7に記載の防食構造体。
  9.  前記繊維シートは、300℃で24時間熱処理した後の質量減少率が10質量%以下である
     請求項7または8に記載の防食構造体。
  10.  前記繊維シートは、坪量が30g/m以上150g/m以下である
     請求項7乃至9のいずれか1項に記載の防食構造体。
  11.  前記防食層に積層されるトップコート層をさらに備え、
     前記トップコート層は、油分を含むトップコート剤で形成されており、
     前記油分は、シリコーン化合物を含む
     請求項7乃至10のいずれか1項に記載の防食構造体。
  12.  前記トップコート剤は、23℃における粘度が0.05Pa・s以上100Pa・s以下である
     請求項11に記載の防食構造体。
  13.  前記トップコート剤は、錫系触媒をさらに含む
     請求項11または12に記載の防食構造体。
  14.  前記プライマー層と前記防食層との間に配され、防食マスチックで形成されている防食マスチック層をさらに備え、
     前記防食マスチック層は、シリコーン化合物を含んでいる
     請求項7乃至13のいずれか1項に記載の防食構造体。
  15.  前記防食マスチックは、ちょう度が40以上150以下である
     請求項14に記載の防食構造体。
  16.  前記防食マスチックは、300℃で24時間熱処理した後の質量減少率が20質量%以下である
     請求項14または15に記載の防食構造体。
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