WO2022139403A1 - 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

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Abstract

(메트)아크릴계 바인더, (메트)아크릴계 올리고머 및 경화제를 포함하는 점착 필름용 조성물로 형성되는 점착 필름으로서, 상기 점착 필름은 tan δ 값의 피크 온도가 약 -40℃ 이하이고, -20℃에서 저장 모듈러스가 약 0.3MPa 이하인 것인, 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.

Description

점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
본 발명은 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
최근 폴더블 디스플레이 장치에 대한 기술적 관심이 급증하면서 폴더블 디스플레이 장치 내에 포함되는 점착 필름에 대한 개발도 계속되고 있다. 점착 필름은 광학적 투명성과 피착체에 대한 박리 강도도 우수해야 하며 폴딩성도 우수해야 한다.
상술 점착 필름을 얻기 위하여, (메트)아크릴계 단량체, 가교제 및 광중합 개시제를 포함하는 조성물을 이형 필름 또는 피착체에 도포하여 코팅층을 형성하고 UV 조사 등에 의한 광에 의해 경화시키는 방법 등이 알려져 있다.
그러나, 상술 방법에 있어서 상기 조성물은 UV 조사 등을 고려하여 용제를 함유하지 않는 조성물(무용제형 조성물)이므로 최종 제조되는 점착 필름의 두께를 20㎛ 이하로 만드는데 어려움이 있었다. 또한, 무용제형 조성물은 점도가 높을 수밖에 없어 도공성이 좋지 않으므로 얇고 균일하게 도포되는데 한계가 있어서 최종 제조되는 점착 필름 역시 두께를 낮추기 어려웠고 균일한 표면을 갖는데 어려움이 있었다.
한편, 최근 외부 UV 조사량이 세지면서 광학표시장치 내 발광 소자 등이 외부 UV 조사에 의해 손상되면서 광학표시장치의 신뢰성과 수명을 낮출 수 있다. 이에, 점착 필름 내에 UV 흡수제를 포함시키는 방법을 고려할 수 있다. 그러나, 점착 필름을 UV 조사에 의한 UV 경화에 의해 형성할 경우 UV 흡수제에 의해 경화율이 떨어지며 투입될 수 있는 UV 흡수제의 함량이 한계가 있어서 목적으로 하는 점착 필름을 얻기가 어려웠다.
본 발명의 배경 기술은 한국공개특허 제10-2017-0070753호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 박형의 두께 및 균일한 표면을 가지며 박리 강도가 높고 저온에서의 폴딩성이 우수한 점착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 열 경화형 조성물로 형성되며 박리 강도가 높고 저온에서의 폴딩성이 우수한 점착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 외부 UV 투과를 낮추어 패널 내 소자의 수명과 신뢰성 개선 효과가 있는 점착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점은 점착 필름이다.
1.점착 필름은 (메트)아크릴계 바인더, (메트)아크릴계 올리고머 및 경화제를 포함하는 점착 필름용 조성물로 형성되고, 상기 점착 필름은 tan δ 값의 피크 온도가 약 -40℃ 이하이고, -20℃에서 저장 모듈러스가 약 0.3MPa 이하이다.
2.점착 필름은 tan δ 값의 피크 온도가 약 -40℃ 이하이고 -20℃에서의 저장 모듈러스가 약 0.3MPa 이하이고, 유리판 또는 SUS에서의 박리 강도가 약 600gf/25mm 이상이다.
3.1-2에서, 상기 점착 필름은 두께가 약 20㎛ 이하일 수 있다.
4.1에서, 상기 점착 필름은 유리판 또는 SUS에서의 박리 강도가 약 600gf/25mm 이상일 수 있다.
5.1-4에서, 상기 점착 필름은 전단 변형율이 약 18% 이상일 수 있다.
6.1-5에서, 상기 점착 필름은 하기 식 1의 전단 변형율의 변화율이 약 10% 이하일 수 있다:
[식 1]
전단 변형율의 변화율 = [｜B - A｜/A] x 100
(상기 식 1에서, A는 점착 필름의 초기 전단 변형율(단위:%)
B는 고온 고습 후 전단 변형율이며, 점착 필름을 60℃ 및 95% 상대 습도 내에서 10일 동안 방치하고 25℃에서 2시간 방치한 후의 상기 점착 필름의 전단 변형율(단위:%)).
7.2에서, 상기 점착 필름은 (메트)아크릴계 바인더, (메트)아크릴계 올리고머 및 경화제를 포함하는 점착 필름용 조성물로 형성될 수 있다.
8.1-7에서, 상기 (메트)아크릴계 바인더는 유리전이온도가 약 -55℃ 이하일 수 있다.
9.1-8에서, 상기 (메트)아크릴계 바인더는 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하인 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다.
10.1-9에서, 상기 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하인 (메트)아크릴계 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 약 90중량% 내지 100중량%로 포함될 수 있다.
11.1-10에서, 상기 단량체 혼합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하이고 분지쇄형의 탄소수 3 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 약 40중량% 이상 100중량% 미만, 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하이고 직쇄형의 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 약 0중량% 초과 60중량% 이하를 포함할 수 있다.
12.1-11에서, 상기 (메트)아크릴계 올리고머는 유리전이온도가 약 50℃ 이상일 수 있다.
13.1-12에서, 상기 (메트)아크릴계 올리고머는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 올리고머를 포함할 수 있다.
14.1-13에서, 상기 (메트)아크릴계 올리고머는 중량평균분자량이 약 3,000 내지 50,000일 수 있다.
15.1-14에서, 상기 경화제는 이소시아네이트계 경화제를 포함하고, 상기 점착 필름용 조성물 중 상기 (메트)아크릴계 바인더 100중량부, 상기 (메트)아크릴계 올리고머 약 3중량부 이하, 상기 이소시아네이트계 경화제 약 1중량부 이하를 포함할 수 있다.
16.1-15에서, 상기 점착 필름용 조성물은 금속 킬레이트계 경화제, 카르보디이미드계 경화제, 아지리딘계 경화제, 에폭시계 경화제 중 1종 이상의 경화제를 더 포함할 수 있다.
17.1-16에서, 상기 점착 필름은 UV 흡수제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 광학 부재는 광학 소자 및 상기 광학 소자의 적어도 일면에 형성된 본 발명의 점착 필름을 포함한다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 점착 필름을 포함한다.
본 발명은 박형의 두께 및 균일한 표면을 가지며 박리 강도가 높고 저온에서의 폴딩성이 우수한 점착 필름을 제공하였다.
본 발명은 열 경화형 조성물로 형성되며 박리 강도가 높고 저온에서의 폴딩성이 우수한 점착 필름을 제공하였다.
본 발명은 외부 UV 투과를 낮추어 패널 내 소자의 수명과 신뢰성 개선 효과가 있는 점착 필름을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 점착 필름의 전단 변형율 측정의 일 예이다.
첨부한 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 명세서에서 "아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "공중합체"는 폴리머 또는 수지를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 "tan δ 값의 피크 온도"는 레오미터를 사용하여 온도에 따라 저장 모듈러스와 손실 모듈러스를 측정하고 저장 모듈러스에 대한 손실 모듈러스의 비로 계산되는 tan δ 값이 최고가 되는 온도를 읽는 방법으로 측정되는 값이다.
본 명세서에서 "전단 변형율(shear strain)"은 60℃에서 크립 평가법으로 측정한 값으로서, 점착 필름으로 형성된 시편에 일정한 전단 방향의 힘이 가해졌을 때 상기 시편이 변형되는 정도를 의미한다. 도 1을 참조하면, 일정한 힘으로 시간에 따라, 점착 필름으로 형성된 시편에 가해지는 strain을 측정하였을 때 최대 strain이 전단 변형율에 해당되며, 전단 변형율 변화율 측정 시, 초기 전단 변형율에 해당되는 값이다.
본 명세서에서 "호모 폴리머의 유리전이온도"는 측정 대상 단량체의 호모 폴리머에 대하여 TA Instrument社의 DSC Discovery를 이용하여 측정한 유리전이온도(Tg)를 의미할 수 있다. 구체적으로, 측정 대상 단량체의 호모 폴리머에 대하여 20℃/분의 속도로 180℃까지 온도를 올린 후, 서서히 식혀 -100℃까지 냉각시킨 후, 10℃/분의 속도로 100℃까지 승온하였을 때의 흡열 전이곡선을 데이터를 얻은 후, 상기 흡열전이곡선의 변곡점을 유리전이온도로 결정할 수 있다.
본 명세서에서 수치 범위 기재 시 "X 내지 Y"는 X 이상 Y 이하(X≤ 그리고 ≤Y)를 의미한다.
본 발명의 점착 필름은 열 경화형 조성물로 형성되어 박형의 두께를 가지면서 저온에서 폴딩성이 우수하고 박리 강도도 높았다. 본 발명의 점착 필름은 외부 UV 투과를 낮추어 패널 내 소자의 수명과 신뢰성 개선 효과가 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 점착 필름을 설명한다.
본 실시예에 따른 점착 필름(이하, '점착 필름'이라고 함)은 tan δ 값의 피크 온도가 약 -40℃ 이하이고 -20℃에서의 저장 모듈러스가 약 0.3MPa 이하이다. 점착 필름은 상기 tan δ 값의 피크 온도와 -20℃에서의 저장 모듈러스 범위를 가짐으로써 저온에서의 우수한 폴딩성을 가질 수 있다.
구체적으로, 점착 필름은 tan δ 값의 피크 온도가 예를 들면, -70, -69, -68, -67, -66, -65, -64, -63, -62, -61, -60, -59, -58, -57, -56, -55, -54, -53, -52, -51, -50, -49, -48, -47, -46, -45, -44, -43, -42, -41, -40℃, -70℃ 내지 -40℃, 더 구체적으로 -50℃ 내지 -40℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름은 저온에서의 우수한 폴딩성, 저온에서 폴더블 패널에 가해지는 응력을 완화시키는 효과를 가질 수 있다.
구체적으로, 점착 필름은 -20℃에서의 저장 모듈러스가 예를 들면, 0.001, 0.005, 0.01, 0.015, 0.02, 0.025, 0.03, 0.035, 0.04, 0.045, 0.05, 0.1, 0.15, 0.2, 0.25, 0.3MPa, 구체적으로 0.001MPa 내지 0.3MPa, 더 구체적으로 0.05MPa 내지 0.25MPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름은 저온에서의 우수한 폴딩성, 저온에서 폴더블 패널에 가해지는 응력을 완화시키는 효과를 가질 수 있다.
점착 필름은 피착체에 대한 박리 강도가 약 600gf/25mm 이상이다. 상기 범위에서, 피착체에 대한 박리 강도가 높아서 상온에서의 폴딩에서도 신뢰성이 우수할 수 있다. 상기 "피착체"는 유리판(무알칼리 유리판 또는 소다 라임 글라스를 포함) 또는 SUS(steel use stainless)가 될 수 있다. 상기 "박리 강도"는 상기 피착체에 대해 25℃에서 두께 15㎛ 이하의 점착 필름으로 측정된 값이다. 점착 필름은 피착체인 유리판 및 SUS 양자에 대해 상기 박리 강도를 확보할 수 있다. 본 발명의 점착 필름은 저온에서의 우수한 폴딩성과 박리 강도를 동시에 갖는다. 예를 들면, 상기 박리 강도는 600, 650, 700, 750, 800, 850, 900, 950, 1000, 1050, 1100, 1150, 1200, 1250, 1300, 1350, 1400, 1450, 1500, 1550, 1600, 1650, 1700, 1750, 1800, 1850, 1900, 1950, 2000gf/25mm, 구체적으로, 상기 박리 강도는 600gf/25mm 내지 2000gf/25mm, 더 구체적으로 700gf/25mm 내지 1500gf/25mm가 될 수 있다.
점착 필름은 60℃에서의 저장 모듈러스가 약 0.02MPa 이상, 예를 들면 0.02, 0.05, 0.1, 0.15, 0.2, 0.25, 0.3, 0.35, 0.4, 0.45, 0.5MPa, 구체적으로 0.02MPa 내지 0.5MPa, 더 구체적으로 0.02MPa 내지 0.1MPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 고온에서의 신뢰성이 우수해질 수 있다.
점착 필름은 60℃에서의 저장 모듈러스 : -20℃에서의 저장 모듈러스의 비가 약 1 : 1 내지 약 1 : 20, 예를 들면, 약 1 : 1, 1 : 2, 1 : 3, 1 : 4, 1 : 5, 1 : 6, 1 : 7, 1 : 8, 1 : 9, 1 : 10, 1 : 11, 1 : 12, 1 : 13, 1 : 14, 1 : 15, 1 : 16, 1 : 17, 1 : 18, 1 : 19, 1 : 20, 구체적으로 1 : 2 내지 1 : 10이 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온과 저온을 포함하는 광범위한 온도에서 폴딩성이 우수할 수 있다.
점착 필름은 전단 변형율이 약 18% 이상, 예를 들면 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40%, 구체적으로 18% 내지 40%, 더 구체적으로 20% 내지 35%가 될 수 있다. 상기 범위에서 저온에서의 폴딩 신뢰성이 확보될 수 있다.
점착 필름은 하기 식 1의 전단 변형율의 변화율이 약 10% 이하, 예를 들면, 0, 0.1, 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5, 6, 6.5, 7, 7.5, 8, 8.5, 9, 9.5, 10%, 구체적으로 0.1% 내지 10%, 더 구체적으로 0.1% 내지 5%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온 고습에서 장기간 방치한 후에도 저온에서의 우수한 폴딩성을 확보할 수 있다:
[식 1]
전단 변형율의 변화율 = [｜B - A｜/A] x 100
(상기 식 1에서, A는 점착 필름의 초기 전단 변형율(단위:%)
B는 고온 고습 후 전단 변형율이며, 점착 필름을 60℃ 및 95% 상대 습도 내에서 10일 동안 방치하고 25℃에서 2시간 방치한 후의 상기 점착 필름의 전단 변형율(단위:%)).
상기 식 1에서, A 및 B는 각각 약 18% 이상, 예를 들면, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40%, 구체적으로 18% 내지 40%, 더 구체적으로 20% 내지 35%가 될 수 있다. 상기 범위에서 저온에서의 폴딩 신뢰성이 확보될 수 있다.
점착 필름은 두께가 약 20㎛ 이하, 예를 들면, 0.1, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20㎛, 구체적으로 0㎛ 초과 15㎛ 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 박형의 광학 부재 및 광학표시장치의 제조에 용이할 수 있다.
상술 tan δ 값의 피크 온도, -20℃에서의 저장 모듈러스, 피착체에 대한 박리 강도, 전단 변형율 및 전단 변형율의 변화율을 갖는 점착 필름은 열 경화형 점착 필름용 조성물로 형성되었다. 본 발명은 상술한 물성을 갖는 점착 필름을 열 경화형 조성물로 형성하였다. 이를 통해 상기에서 언급된 효과와 함께 UV 흡수제의 함유량에 제한이 없어 외부 UV 투과에 의한 패널 내 소자의 수명과 신뢰성 개선 효과도 얻을 수 있다.
이하, 상기 열 경화형 조성물(이하, '조성물'이라고도 함)에 대해 설명한다.
상기 조성물은 (메트)아크릴계 바인더, (메트)아크릴계 올리고머 및 경화제를 포함한다. (메트)아크릴계 바인더는 (메트)아크릴계 올리고머 대비 중량평균분자량이 높다.
(메트)아크릴계 바인더는 경화제에 의해 경화되어 점착 필름의 매트릭스를 형성하고, 저온에서의 폴딩성을 개선하는데 도움을 줄 수 있다.
(메트)아크릴계 바인더는 유리전이온도가 약 -55℃ 이하, 예를 들면, -70, -69, -68, -67, -66, -65, -64, -63, -62, -61, -60, -59, -58, -57, -56, -55℃, 구체적으로 -70℃ 내지 -55℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 경화제를 포함하더라도 상기 tan δ 값의 피크 온도 및 -20℃에서 저장 모듈러스에 도달하여 저온에서의 폴딩성을 개선할 수 있다.
(메트)아크릴계 바인더는 단량체 혼합물 중 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하, 예를 들면, -80, -79, -78, -77, -76, -75, -74, -73, -72, -71, -70, -69, -68, -67, -66, -65, -64, -63, -62, -61, -60, -59, -58, -57, -56, -55, -54, -53, -52, -51, -50℃, 구체적으로 -80℃ 내지 -50℃인 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 상기 바인더의 유리전이온도에 용이하게 도달되며 상기 tan δ 값의 피크 온도 및 -20℃에서 저장 모듈러스에 도달될 수 있다.
호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하, 구체적으로 -80℃ 내지 -50℃인 (메트)아크릴계 단량체는 상기 유리전이온도 범위를 갖는다면 종류에 특별한 제한을 두지 않는다. 상기 유리전이온도는 해당 (메트)아크릴계 단량체의 카탈로그를 참조하거나 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정될 수 있다.
일 구체예에서, 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하인 단량체는 직쇄형 또는 분지쇄형의 탄소수 1 내지 10, 예를 들면 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 1종 이상 선택하여 사용될 수 있다. 예를 들면 직쇄형 또는 분지쇄형의 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 N-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
일 구체예에서, 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하인 (메트)아크릴계 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 90중량% 이상, 예를 들면 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100중량%, 구체적으로 90중량% 내지 100중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 바인더의 유리전이온도 범위에 용이하게 도달될 수 있다.
일 구체예에서, 상기 단량체 혼합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하이고 분지쇄형의 탄소수 3 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 약 40중량% 이상 약 100중량% 미만 예를 들면 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 99.9중량%, 구체적으로 40중량% 내지 90중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하이고 직쇄형의 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0중량% 초과 60중량% 이하 예를 들면 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60중량%, 구체적으로 10중량% 내지 60중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 바인더의 유리전이온도 범위에 용이하게 도달될 수 있다.
상기 단량체 혼합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 초과인 (메트)아크릴계 단량체를 더 포함할 수도 있다. 단, 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 초과인 단량체의 상기 단량체 혼합물 중 함량은 바인더의 유리전이온도 범위에 영향을 주지 않아야 한다. 예를 들면, 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 초과인 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 10중량% 미만, 예를 들면 0.01, 0.05, 0.1, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 9.5, 9.9중량%, 구체적으로 0.01중량% 이상 10중량% 미만으로 포함될 수 있다.
예를 들면, 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 초과인 (메트)아크릴계 단량체는 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 초과 약 150℃ 이하, 예를 들면, -49, -45, -40, -30, -20, -10, 0, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, 130, 140, 150℃가 될 수 있다. 상기 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 초과인 (메트)아크릴계 단량체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 아미노기를 갖는 (메트)아크릴게 단량체 중 1종 이상에서 선택하여 포함될 수 있다.
(메트)아크릴계 바인더는 중량평균분자량(Mw)이 약 150만 이하, 예를 들면 90만, 95만, 100만, 105만, 110만, 115만, 120만, 125만, 130만, 135만, 140만, 145만, 150만, 구체적으로 약 90만 내지 약 150만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 매트릭스 형성이 용이하고 박리 강도 및 신뢰성을 높일 수 있다.
(메트)아크릴계 바인더는 다분산지수(PDI)가 약 10 이하, 구체적으로 약 3 내지 약 10이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 매트릭스 형성이 용이하고 박리강도 및 신뢰성을 높일 수 있다.
(메트)아크릴계 바인더는 상기 단량체 혼합물을 통상의 중합 방법으로 중합시켜 제조될 수 있다. 중합 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴계 바인더는 단량체 혼합물에 개시제를 첨가한 후, 통상의 공중합체 중합 예를 들면 현탁 중합, 유화 중합, 용액 중합 등으로 제조될 수 있다. 중합 온도는 약 60℃ 내지 70℃, 중합 시간은 약 6시간 내지 8시간이 될 수 있다. 개시제는 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.
(메트)아크릴계 올리고머는 점착 필름의 박리 강도를 높일 수 있다. 상술 점착 필름은 열 경화형 조성물로 형성되어 박형의 두께를 가질 수 있지만 박리 강도가 낮아질 가능성이 있다. (메트)아크릴계 올리고머는 점착 필름의 응집력을 높여 점착 필름의 박리 강도를 높일 수 있다.
(메트)아크릴계 올리고머는 유리전이온도가 약 50℃ 이상이 될 수 있다. 상기 범위에서 점착 필름의 박리 강도를 높일 수 있다. 구체적으로, (메트)아크릴계 올리고머는 유리전이온도가 예를 들면, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90℃, 구체적으로 50℃ 내지 90℃, 더 구체적으로 50℃ 내지 80℃가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착 필름의 박리 강도를 높이고 저온에서의 폴딩성을 높일 수 있다.
(메트)아크릴계 올리고머는 중량평균분자량이 약 3,000 내지 50,000, 예를 들면 3000, 4000, 5000, 6000, 7000, 8000, 9000, 10000, 11000, 12000, 13000, 14000, 15000, 16000, 17000, 18000, 19000, 20000, 3000, 40000, 50000, 구체적으로5,000 내지 50,000이 될 수 있다. 상기 범위에서 점착 필름의 응집력을 높일 수 있다.
(메트)아크릴계 올리고머는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 올리고머를 포함할 수 있다. 상기 수산기는 (메트)아크릴계 올리고머에 포함되어 고온 고습 내구성을 향상시키는 효과를 제공할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 올리고머 중 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 상기 (메트)아크릴계 바인더가 가교성 관능기 예를 들면 수산기 또는 카르복시산기를 갖지 않는 (메트)아크릴계 바인더일 경우 점착 필름의 박리 강도 향상, 저온에서의 폴딩성 확보에 도움을 줄 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 4-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 약 0.1중량% 내지 약 99.9중량%로 포함될 수 있다.
(메트)아크릴계 올리고머는 호모폴리머의 유리전이온도가 약 90℃ 이상 예를 들면 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120℃, 구체적으로 100℃ 내지 120℃인 (메트)아크릴계 단량체를 주요 구성 단위로 포함할 수 있다. 상기 범위에서 점착 필름의 고온에서의 저장 모듈러스가 지나치게 높아지는 것을 막을 수 있고 상기 유리전이온도 범위를 확보할 수 있다. 예를 들면 상기 (메트)아크릴계 단량체는 단관능의 (메트)아크릴계 단량체로서 구체적으로 메틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타아크릴레이트 등이 될 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 상기 "주요 구성 단위"는 상기 (메트)아크릴계 올리고머의 전체 단위 중 해당 단량체가 약 50중량% 이상, 60중량% 이상, 100% 이하 포함되는 것을 의미한다.
(메트)아크릴계 올리고머는 호모폴리머의 유리전이온도가 약 50℃ 이하 예를 들면 -80℃ 내지 0℃, 구체적으로 -80, -75, -70, -65, -60, -55, -50, -45, -40, -35, -30, -25, -20, -15, -10, -5, 0, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50℃인 (메트)아크릴계 단량체를 구성 단위로 더 포함할 수도 있다.
일 구체예에서, (메트)아크릴계 올리고머는 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트와 메틸 메타아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물의 올리고머를 포함할 수 있다. 상기 단량체 혼합물은 메타아크릴산, N-부틸 (메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
(메트)아크릴계 올리고머는 (메트)아크릴계 바인더 100중량부에 대해 약 3중량부 이하, 예를 들면 0.001, 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3중량부, 구체적으로 0.001중량부 내지 3중량부, 더 구체적으로 0.01중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 박리 강도를 높이면서 저온에서의 저장 모듈러스 상승을 막을 수 있다.
경화제는 (메트)아크릴계 바인더를 열 경화시켜 점착 필름의 매트릭스를 형성하고 점착 필름의 신뢰성을 높일 수 있다.
상기 경화제는 이소시아네이트계 경화제를 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 이소시아네이트계 경화제는 우레탄 결합을 함유하지 않을 수 있다.
이소시아네이트계 경화제는 2관능 이상, 구체적으로 2관능 내지 6관능의 이소시아네이트계 경화제를 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 이소시아네이트계 경화제는 m-크실렌디이소시아네이트 등을 포함하는 크실렌디이소시아네이트(XDI), 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트) 등을 포함하는 메틸렌비스(페닐이소시아네이트)(MDI), 나프탈렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 중 1종 이상의 방향족 이소시아네이트계 경화제 또는 지방족 이소시아네이트계 경화제 또는 이들의 부가체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 부가체는 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가체, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가체, 이소포론디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가체, 크실렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가체, 톨릴렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트의 이소시아누레이트체가 될 수 있다. 이소시아네이트계 경화제는 상기 조성물 중 1종 이상 포함될 수 있다.
이소시아네이트계 경화제는 상기 (메트)아크릴계 바인더 100중량부에 대해 약 1중량부 이하, 구체적으로 0.01중량부 내지 1중량부, 더 구체적으로 0.01중량부 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 신뢰성을 높이면서 점착 필름의 저온에서의 저장 모듈러스 상승을 막을 수 있다.
상기 조성물은 이소시아네이트기를 갖지 않는 경화제(이하, '비 이소시아네이트계 경화제'라고도 함)를 더 포함할 수 있다.
비 이소시아네이트계 경화제는 금속 킬레이트계 경화제, 카르보디이미드계 경화제, 아지리딘계 경화제, 에폭시계 경화제 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 금속 킬레이트계 경화제를 포함할 수 있다. 금속 킬레이트 경화제는 (메트)아크릴계 바인더의 경화 속도를 높일 수 있다.
금속 킬레이트계 경화제는 통상의 경화제를 사용할 수 있는데, 예를 들면 알루미늄, 티탄, 철, 구리, 아연, 주석, 티타늄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬, 지르코늄 등의 금속을 포함하는 경화제일 수 있다. 예를 들면 알루미늄 에틸아세토아세테이트 다이아이소프로필레이트, 알루미늄 트리스(에틸 아세토아세테이트), 알킬아세토아세테이트 알루미늄 다이아이소프로필레이트, 알루미늄 아이소프로필레이트, 모노-sec-부톡시알루미늄다이아이소프로필레이트, 알루미늄-sec-부티레이트, 알루미늄 에틸레이트, 테트라아이소프로필티타네이트, 테트라노멀부틸티타네이트, 부틸티타네이트 이량체, 티탄아세틸아세토네이트, 티탄옥틸렌글라이콜레이트, 티탄테트라아세틸아세토네이트, 티탄에틸아세트아세테이트, 폴리하이드록시티탄스테아레이트, 알루미늄 아세틸아세토네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
비 이소시아네이트계 경화제는 (메트)아크릴계 바인더 100중량부에 대해 약 5중량부 이하, 구체적으로 0.01중량부 내지 2중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 점착 필름의 효과에 영향을 주지 않으면서 추가적인 효과를 얻을 수 있다.
상기 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란 커플링제는 실란커플링제는 점착 필름의 점착력을 높일 수 있다. 실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 실란커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 실란커플링제는 글리시독시프로필트리메톡시실란, 글리시독시프로필메틸디메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란커플링제를 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.
실란커플링제는 (메트)아크릴계 바인더 100중량부에 대해 약 0.01중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 박리강도 개선 효과가 더 있을 수 있다.
상기 조성물은 UV 흡수제를 더 포함할 수 있다. UV 흡수제는 점착 필름에 포함되어 외부에서 입사되는 UV의 함량을 낮춤으로써 패널 내 발광소자 등의 손상을 막을 수 있다. 일 구체예에서, 점착 필름은 파장 약 390nm 이하에서 광 투과율이 약 20% 이하, 예를 들면 0% 내지 10%가 될 수 있다.
UV 흡수제는 최대흡수파장이 약 390nm 이상, 구체적으로 390nm 이상 400nm 이하, 더 구체적으로 390nm 초과 400nm 미만이 될 수 있다. 상기 범위에서 외광 중 파장 420nm 이하, 파장 400nm 내지 420nm, 파장 405nm 이하에서의 광을 충분히 흡수하여 UV 투과율을 낮춤으로써 발광 소자의 손상을 막을 수 있다.
상기 '최대흡수파장'은 최대 흡수 피크를 나타내는 파장, 즉 파장에 따른 흡광도 곡선에서 최대 흡광도를 내는 파장을 의미한다. 상기 '흡광도'는 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정될 수 있다.
UV 흡수제는 점착 필름 중 약 0.1중량% 내지 1.5중량%, 구체적으로 0.5중량% 내지 1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, UV 차단 효과, 점착 필름으로부터 UV 흡수제의 용출 등의 문제점이 없을 수 있다.
UV 흡수제는 상기 최대흡수파장을 갖는 인돌계 흡수제, 트리아진계 흡수제 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
상기 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 점착 필름에 포함되는 것으로 당업자에게 알려진 통상의 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 첨가제는 안료, 자외선 흡수제, 레벨링제, 대전 방지제 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
상기 조성물은 용제를 더 포함할 수 있다. 용제는 상기 조성물의 도공성을 높여 박형의 두께를 가지며 균일한 표면을 갖는 점착 필름이 나오도록 할 수 있다. 용제는 당업자에게 알려진 통상의 종류를 포함할 수 있다. 예를 들면 용제는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에틸아세테이트 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 일 구체예에서, 상기 조성물은 점착 필름의 고형분 약 20중량% 내지 30중량%, 구체적으로 20중량% 내지 25중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 조성물의 도공성이 우수할 수 있다.
점착 필름은 가시광 영역(예:파장 380nm 내지 780nm)에서 헤이즈(haze)가 약 2% 이하, 구체적으로 0.1% 내지 1%, 전광선 투과율이 약 90% 이상, 구체적으로 95% 내지 99%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 투명성이 좋아서 광학표시장치에 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광학 부재는 광학 소자, 및 상기 광학 소자의 적어도 일면에 형성된 점착 필름을 포함하고, 점착 필름은 본 발명의 실시예들에 따른 점착 필름을 포함한다. 따라서, 광학 부재는 양호한 벤딩 및/또는 양호한 폴딩 특성을 가져 플렉시블 디스플레이 장치에 사용될 수 있다.
일 실시예에서, 광학 소자는 디스플레이 장치 중 일정한 광학적 기능 예를 들면 발광, 편광, 광학 보상, 디스플레이 화질 개선, 및/또는 도전성을 제공하는 것으로서, 광학 필름은 OLED 패널 등을 포함하는 디스플레이 패널, 윈도우 필름, 윈도우, 편광 필름, 편광판, 칼라 필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사 편광 필름, 반사방지 필름, 보상 필름, 휘도 향상 필름, 배향막, 광 확산 필름, 유리 비산 방지 필름, 표면 보호 필름, OLED 소자 배리어층, 플라스틱 LCD 기판, ITO(indium tin oxide), FTO(fluorinated tin oxide), AZO(aluminum dopped zinc oxide), CNT(carbon nanotube), Ag 나노와이어, 그래핀 등을 포함하는 투명 전극 필름 등을 들 수 있다. 광학 소자의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
예를 들면, 터치패드에 점착 필름을 이용하여 윈도우나 광학 필름에 부착하여 터치패널을 형성할 수 있다. 또는 종래와 같이 통상의 편광 필름에 점착 필름으로 적용할 수도 있다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 점착 필름을 포함한다.
광학표시장치는 유기발광소자표시장치, 액정표시장치 등을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 플렉시블 디스플레이 장치를 포함할 수 있다. 그러나, 광학표시장치는 비-플렉시블 디스플레이 장치를 포함할 수도 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예 1
2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA) 70중량부, n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 30중량부를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부를 중합하여 (메트)아크릴계 바인더를 제조하였다.
고형분 기준으로, 상기 제조한 (메트)아크릴계 바인더 100중량부에 대해 (메트)아크릴계 올리고머 1 0.04중량부, 이소시아네이트계 경화제 2 0.2중량부, 실란 커플링제(S-1, Saiden社) 0.06중량부를 혼합하고 용매 메틸에틸케톤을 혼합하여 고형분 20중량%의 점착 필름용 조성물을 제조하였다.
상기 제조한 점착 필름용 조성물을 제1 이형 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 두께 15㎛로 도포하고 100℃에서 3분 동안 경화시킨 다음, 제2 이형 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 합지하여 제1 이형 필름 / 점착 필름 / 제2 이형 필름으로 구성되는 점착 시트를 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 4
실시예 1에서 각 성분의 종류 및/또는 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 실시하여 점착 시트를 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 3
실시예 1에서 각 성분의 종류 및/또는 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 실시하여 점착 시트를 제조하였다.
실시예와 비교예에서 제조한 점착 시트에서 PET 필름을 박리하여 점착 필름을 제조하고, 점착 필름에 대해 하기 표 1의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1)박리 강도(단위: gf/25mm): 실시예와 비교예의 점착 시트를 길이 x폭(25mm x 25mm)의 크기로 절단하고 제1 이형 필름을 박리하였다. PET 필름(길이 x폭 x 두께: 150mm x 25mm x 75㎛)의 일면을 코로나 처리기를 사용하여 1회당 78dose의 선량으로 방전시키면서 코로나 2회 처리(총 선량:156dose)으로 코로나 처리하였다. 상기 코로나 처리된 PET 필름의 코로나 처리된 면에 점착 필름의 일면을 합지하고 점착 시트 중 제2 이형 필름을 이형시킨 다음 점착 필름의 다른 일면을 유리판(소다 라임 글라스)에 합지하고 2kg 핸드 롤러로 압착하여 시편을 제조하였다.
제조한 시편을 박리 강도 측정기 TA.XT-Plus Texture Analyzer(Stable Micro System(제))에 고정시켰다. TA.XT-Plus Texture Analyzer를 사용하여 25℃에서, 유리판으로부터 점착 필름과 PET 필름을 300mm/min의 속도로 180°로 당겨서 유리판으로부터 점착 필름과 PET 필름이 박리되면서 박리력이 일정하게 유지되는 영역의 박리 강도를 측정하였다.
유리판(소다 라임 글라스) 대신에 SUS(steel use stainless, SUS306 plate)를 사용하여 동일한 방법으로 박리 강도를 측정하였다.
(2)저장 모듈러스(단위: MPa): 실시예와 비교예에서 제조한 점착 시트에서 2개의 이형 필름을 박리한 다음 점착 필름을 복수 개로 적층시켜 500 ㎛의 두께로 샘플을 제작하였다. 상기 점착 필름 샘플을 직경이 8 mm인 천공기로 적층물을 천공해 내어 시편으로 사용하였다. 동적 점탄성 측정 장치인 레오미터(Rheometer)(TA社, DHR3)를 사용하여 -50℃ 내지 100℃의 온도 구간에서 5℃/min의 온도 상승 속도로 temperature sweep test 모드로 1% strain, 1Hz에서 저장 모듈러스를 측정하였다. -20℃, 60℃ 각각에서 저장 모듈러스를 측정하였다.
(3)전단 변형율(단위:%) 및 전단 변형율의 변화율(단위: %): 실시예와 비교예의 점착 시트로부터 양쪽 이형 필름을 이형시켜 점착 필름(길이x폭: 100mm x 25mm)을 얻었다. 점착 필름 복수 개를 적층시키고 직경이 8 mm인 천공기로 적층물을 천공해내어 상부면과 하부면을 갖는 원기둥 시편(두께: 400㎛, 직경: 8 mm)을 제조하였다.
제조한 원기둥 시편의 상부면과 하부면이 각각 동적 점탄성 측정 장치 레오미터(Rheometer)(TA社, DHR3)의 상부 지그와 하부 지그에 물리도록 장착하였다. 챔버 온도: 60℃, Axial force: 1N, Torque: 2000Pa로 셋팅하고 시간 600s로 지정하여 이때의 전단 변형율 값을 초기 전단 변형율이라고 하였다.
실시예와 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 양쪽 이형 필름을 이형시켜 얻은 점착 필름을 60℃ 및 95% 상대습도 하의 챔버 내에서 10일 동안 두었다. 상기 점착 필름을 25℃에서 2시간 둔 다음에, 상기 초기 전단 변형율 측정과 동일한 방법으로 전단 변형율을 측정하였으며, 이 값을 "고온 고습 후 전단 변형율"이라고 하였다. 식 1을 이용하여 변화율을 계산하였다.
[식 1]
전단 변형율의 변화율 = [｜B - A｜/A] x 100
(상기 식 1에서, A는 점착 필름의 초기 전단 변형율(단위:%)
B는 고온 고습 후 전단 변형율이며, 점착 필름을 60℃ 및 95% 상대 습도 내에서 10일 동안 방치하고 25℃에서 2시간 방치한 후의 상기 점착 필름의 전단 변형율(단위:%)).
(4)tan δ의 피크 온도(단위: ℃): 상기 모듈러스 측정 방법과 같으며 준비한 적층된 시편을 온도에 따라 저장 모듈러스, 손실 모듈러스를 측정하여 이들의 비(손실 모듈러스/저장 모듈러스)로 정해지는 tan δ 값이 최고가 되는 온도를 확인하였다.
(5)저온에서의 폴딩: 실시예와 비교예에서 제조된 점착 시트에서 양쪽 이형 필름을 각각 분리하여 점착 필름을 얻었다. 점착 필름을 코로나 처리된 두께 50㎛ 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 사이에 넣고, PET 필름의 코로나 처리된 면이 점착 필름과 접하도록 하고 롤러로 부착시킨 후, 12 시간 동안 상온에서 숙성(aging)시키고, 가로 × 세로(70 mm × 140 mm) 크기로 절단하여 시편을 제조하였다. 상기 절단된 시편을 점착제(4965, Tesa 社)를 사용하여 굴곡성 평가 장비(CFT-200, Covotech社)에 고정시키고, -20℃에서 시편의 세로(140 mm)를 곡률 반경이 3 mm가 되도록 분당 30 사이클(cycle)의 속도로 벤딩(점착필름을 반으로 1회 구부렸다 폈다 하는 것을 1 사이클(cycle)로 함)을 반복하였다. 벤딩을 1cycle로 하여 반복하였을 때, 육안상 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 크랙이 발생되는 최초 cycle 수를 측정하였다. 최소 cycle 수가 큰 점착 필름은 벤딩에 의한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 스트레스를 쉽게 완화(relaxation)시킬 수 있는 점착 필름을 의미한다. 최초 cycle 수가 10만회 이상인 경우 OK, 10만회 미만인 경우 NG로 한다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
단량체 혼합물 2-EHA 70 80 40 40 80 30 50
n-BA 30 20 60 60 20 70 50
바인더 Tg -62 -62 -59 -59 -62 -40 -55
Mw 130만 120만 100만 100만 120만 100만 100만
(메타)아크릴계 올리고머 종류 1 2 3 3 - 3 -
Tg 60 62 50 50 - 50 -
분자량 5천 5천 5만 5만 - 5만 -
함량 0.04 0.04 0.04 0.04 - 0.04 -
경화제 경화제 1 - - 0.07 0.07 - 0.08 0.08
경화제 2 0.2 0.2 - - 0.3 - -
경화제 3 - - 1 1 - 1 1
실란 커플링제 0.06 0.06 - 0.06 0.06 0.06 0.06
두께 15 15 10 15 15 15 15
박리강도 유리판 840 1050 700 740 200 800 300
SUS 742 780 730 804 150 890 290
저장 모듈러스
(MPa)		 ＠-20℃ 0.06 0.229 0.116 0.113 0.159 0.34 0.106
＠60℃ 0.025 0.025 0.034 0.033 0.006 0.036 0.03
전단 변형율 초기 27.3 33.5 22.1 21.2 36.0 21.1 23
고온 고습 후 26.9 31.8 21.7 20.5 15.2 19.6 8.7
식 1의 변화율 1.5 5.1 1.8 3.3 57.8 7.1 62.2
tan δ 피크의 온도 -46 -43 -43 -43 -41 -27 -40
저온에서의 폴딩 OK OK OK OK OK NG OK
*(메트)아크릴계 올리고머 1: NCI, 4-Hydroxybutyl acrylate와 Methyl methacrylate로 형성된 올리고머
*(메트)아크릴계 올리고머 2: NCI, 4-Hydroxybutyl acrylate, Methyl methacrylate 및 Methacrylic acid로 형성된 올리고머
*(메트)아크릴계 올리고머 3: Saiden, 4-Hydroxybutyl acrylate, Methyl methacrylate, Methacrylic acid 및 n-butyl acrylate로 형성된 올리고머
*(메트)아크릴계 올리고머 4: Saiden, 4-Hydroxybutyl acrylate, Methyl methacrylate, Methacrylic acid 및 tert-Butyl methacrylate로 형성된 올리고머
*경화제 1: Saiden, Saiden, 톨루엔디이소시아네이트계 경화제
*경화제 2: NCI, 헥사메틸렌디이소시아네이트계 경화제
*경화제 3: Saiden, 금속 킬레이트계 경화제
상기 표 1에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 점착 필름은 박형의 두께 및 균일한 표면을 가지며 박리 강도가 높고 저온에서의 폴딩성이 우수하였다. 본 발명의 점착 필름은 열 경화형 조성물로 형성되며 박리 강도가 높고 저온에서의 폴딩성이 우수한 점착 필름을 제공하였다. 상기 표 1에서 보여지지 않았지만, 본 발명의 점착 필름은 외부 UV 투과를 낮추어 패널 내 소자의 수명과 신뢰성 개선 효과가 있다.
그러나, 상기 표 1에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 구성을 벗어나는 비교예의 점착 필름은 본 발명의 상술 효과를 모두 만족하지 못하였다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (19)

  1. (메트)아크릴계 바인더, (메트)아크릴계 올리고머 및 경화제를 포함하는 점착 필름용 조성물로 형성되는 점착 필름으로서,
    상기 점착 필름은 tan δ 값의 피크 온도가 약 -40℃ 이하이고, -20℃에서 저장 모듈러스가 약 0.3MPa 이하인 것인, 점착 필름.
  2. tan δ 값의 피크 온도가 약 -40℃ 이하이고, -20℃에서 저장 모듈러스가 약 0.3MPa 이하인 점착 필름으로서,
    상기 점착 필름은 유리판 또는 SUS에서의 박리 강도가 약 600gf/25mm 이상인 것인, 점착 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착 필름은 두께가 약 20㎛ 이하인 것인, 점착 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 점착 필름은 유리판 또는 SUS에서의 박리 강도가 약 600gf/25mm 이상인 것인, 점착 필름.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착 필름은 전단 변형율이 약 18% 이상인 것인, 점착 필름.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착 필름은 하기 식 1의 전단 변형율의 변화율이 약 10% 이하인 것인, 점착 필름:
    [식 1]
    전단 변형율의 변화율 = [｜B - A｜/A] x 100
    (상기 식 1에서, A는 점착 필름의 초기 전단 변형율(단위:%)
    B는 고온 고습 후 전단 변형율이며, 점착 필름을 60℃ 및 95% 상대 습도 내에서 10일 동안 방치하고 25℃에서 2시간 방치한 후의 상기 점착 필름의 전단 변형율(단위:%)).
  7. 제2항에 있어서, 상기 점착 필름은 (메트)아크릴계 바인더, (메트)아크릴계 올리고머 및 경화제를 포함하는 점착 필름용 조성물로 형성되는 것인, 점착 필름.
  8. 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 바인더는 유리전이온도가 약 -55℃ 이하인 것인, 점착 필름.
  9. 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 바인더는 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하인 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 것인, 점착 필름.
  10. 제9항에 있어서, 상기 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하인 (메트)아크릴계 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 약 90중량% 내지 100중량%로 포함되는 것인, 점착 필름.
  11. 제9항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하이고 분지쇄형의 탄소수 3 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 약 40중량% 이상 100중량% 미만, 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -50℃ 이하이고 직쇄형의 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 약 0중량% 초과 60중량% 이하를 포함하는 것인, 점착 필름.
  12. 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 올리고머는 유리전이온도가 약 50℃ 이상인 것인, 점착 필름.
  13. 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 올리고머는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 올리고머를 포함하는 것인, 점착 필름.
  14. 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 올리고머는 중량평균분자량이 약 3,000 내지 50,000인 것인, 점착 필름.
  15. 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 경화제는 이소시아네이트계 경화제를 포함하고,
    상기 점착 필름용 조성물 중 상기 (메트)아크릴계 바인더 100중량부, 상기 (메트)아크릴계 올리고머 약 3중량부 이하, 상기 이소시아네이트계 경화제 약 1중량부 이하를 포함하는 것인, 점착 필름.
  16. 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 점착 필름용 조성물은 금속 킬레이트계 경화제, 카르보디이미드계 경화제, 아지리딘계 경화제, 에폭시계 경화제 중 1종 이상의 경화제를 더 포함하는 것인, 점착 필름.
  17. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착 필름은 UV 흡수제를 더 포함하는 것인, 점착 필름.
  18. 광학 소자, 및 상기 광학 소자의 적어도 일면에 형성된 점착 필름을 포함하고,
    상기 점착 필름은 제1항 또는 제2항의 점착 필름을 포함하는 것인, 광학 부재.
  19. 제18항의 광학 부재를 포함하는 것인, 광학표시장치.
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