WO2022114221A1

WO2022114221A1 - スチレン系樹脂組成物及びその成形体

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Publication number: WO2022114221A1
Application number: PCT/JP2021/043865
Authority: WO
Inventors: 大和岩本; 優中川
Original assignee: Ｐｓジャパン株式会社
Priority date: 2020-11-30
Filing date: 2021-11-30
Publication date: 2022-06-02
Also published as: US20230416515A1; TW202222960A; EP4253475A4; TWI821808B; EP4253475A1

Abstract

本開示は、バイオマス原料を使用することにより環境負荷を低減し、かつ機械的強度に優れたスチレン系樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。本開示は、スチレン系単量体単位を含むスチレン系樹脂（Ａ）８２．５～９９．９質量％と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～１５質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物である。

Description

スチレン系樹脂組成物及びその成形体

　本発明はスチレン系樹脂組成物及び該スチレン系樹脂からなる成形体に関する。

　スチレン系樹脂はその成形性・機械的強度から雑貨用品や家電用品など多用途に使用されている。また、低炭素社会及び循環型社会の実現の観点からバイオマス材料が注目されており、スチレン系樹脂材料と、天然由来のバイオマス材料との複合材料が検討されている。
　例えば、特許文献１には、ゴム変性ポリスチレンとポリ乳酸とスチレン単量体単位含有熱可塑性エラストマーとを含むスチレン系樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２にはスチレン－メタクリル酸共重合体を主成分とする樹脂組成物に対して、エポキシ化大豆油及び／又はアマニ油と高級脂肪酸金属塩とを添加して耐熱樹脂発泡シートの製造方法が開示されている。さらに、特許文献３には、植物由来ポリエチレンと相容化剤とを含有したスチレン系樹脂組成物が開示されている。

　スチレン系樹脂分野の中でも近年、射出成形用途分野においては生産性向上のため、樹脂の流動性を高め、成形サイクルに要する時間を短縮することが求められている。また、樹脂の流動性を上げることで、射出成形冷却時に成形体に発生する残留応力が低下し、残留歪みが低減する。残留歪みが低減されると成形体の機械的強度が向上することが知られているため、樹脂の高流動化により、機械的強度の向上も期待できる。
　一般的には、樹脂の流動性を上げるために可塑剤として多量の流動パラフィンが使用されているが、成形時に低沸点成分が揮発し、金型や成形体に汚れが生じる問題点がある。例えば、特許文献４には面衝撃と剛性、流動性のバランスに優れたゴム変性スチレン系樹脂の製造方法が開示されている。また、成形時の金型汚れを防ぎながらも樹脂の流動性を高めるため、樹脂の分子量、分子量分布を調節する手法も考えられている。例えば、特許文献５では流動パラフィンを添加せずに分子量、分子量分布を調節して高流動かつ金型付着物が少ないスチレン系樹脂の製造方法が開示されている。

　スチレン系樹脂は透明で剛性も優れていることから、近年、二軸延伸シート及び二軸延伸シートを二次加工した食品容器用途で広く用いられている。スチレン系樹脂を用いた二軸延伸シートでは、当該スチレン系樹脂の流動性が低いと生産性の低下、及びシートの厚みムラが悪化する問題点がある。一方、スチレン系樹脂の流動性が高い場合、シート成形時にドローダウンが起きやすくなり、シート成形性が悪化する。そのため、二軸延伸シート用途のスチレン系樹脂は、二軸延伸シート成形に適した流動性を有する必要がある。
　このようにスチレン系樹脂の流動性を制御するため、流動パラフィンを加える方法がある。例えば、特許文献６には、高分岐スチレン系樹脂に流動パラフィンを添加した例が開示されている。
　他の方法で樹脂の流動性を制御する技術としては、樹脂の分子量及び分子量分布を調整する方法がある。例えば、特許文献７はスチレンーメタクリル酸共重合体の分子量、分子量分布を調整することで二軸延伸シートに適した流動性を有するスチレン系樹脂組成物が開示されている。

　また、スチレン系樹脂を用いて中空容器に加工又は成形する場合、深い容器が成形しやすく、生産性が高いインジェクションブロー成形での製造が広く用いられている。そして、インジェクションブロー成形では、中空容器の口部のみを肉厚にすることができるため、口部をヒートシールする中空容器の製造に適している。特に近年、インジェクションブロー成形の技術分野では、容器を薄肉化しても一定の強度を保つような、強度に優れた成形材料の開発が求められている。しかし、薄肉化することにより、口部衝撃が低下し、成形工場における空送の際などに割れが発生する問題が起こる。さらには、薄肉化により容器の座屈強度が低下し、容器に飲料を入れて運搬する際、荷重に耐えきれず容器の変形が起こるといった問題も起こる。そのため、口部衝撃と座屈強度とのバランスに優れた成形材料が求められる。そしてさらには、容器成形の生産性を向上させる観点から、金型汚れの低減も要求されている。このようなインジェクションブロー成形に関する技術としては、例えば、特許文献８～１０に記載の技術が挙げられる。
　当該特許文献８にはゴム変性スチレン系樹脂とポリ乳酸とを含み、インジェクションブロー成形に適したスチレン系樹脂組成物が開示されている。次に、特許文献９には、座屈強度及び口部強度の両方に優れた飲料用成形容器の技術が開示されている。また、特許文献１０には、高分岐型インジェクションブロー成形用ゴム変性スチレン系樹脂組成物が開示されており、残存スチレンモノマー、残存重合溶媒の総量を減らし、金型汚れを低減する技術について言及されている。

特開２０１６－１９９６５２号公報特開２００５－２３９９１４号公報特開２０２０－１９３２７４号公報特開平１０－２５１３５５号公報特開２０１７－２２２７７０号公報特開２０１３－１００４３０号公報国際公開２０１７／１２２７７５号公報国際公開２０２１／１３２６９２号公報特開平１０－７６５６５号公報特開２０１３－１００４３５号公報

　上記特許文献１の技術は、スチレン系樹脂と植物由来の生分解性ポリマーの中では比較的高い融点、強靭性及び透明性を備えたポリ乳酸とのポリマーアロイを検討しているが、スチレン系樹脂に対するポリ乳酸の相溶性は非常に低く、かつ流動性などが乏しいため、市場において要求される耐衝撃性又は伸縮性など機械的特性を満足する製品設計を行うことが難しいという問題がある。また、ポリ乳酸はスチレン系樹脂と非相溶であるため、破材のリサイクルを行うのが困難であるという問題もある。

　次に、上記特許文献２の技術は、架橋構造を備えた成分としてエポキシ化大豆油を、スチレン－（メタ）アクリル酸系共重合体に対して反応させた架橋型スチレン－（メタ）アクリル酸系共重合樹脂を検討している。架橋剤を導入して溶融状態の流動性又は粘弾性を制御することにより独立気泡型のスチレン系樹脂発泡体の製造する手法は、一般的な発泡体形成方法である。しかし、使用するスチレン系樹脂の種類と架橋剤の種類とによって相溶性が大きく変わるため、伸縮性と機械的強度とを兼ね備えた成形体を製造することは難しい。また、（メタ）アクリル系重合樹脂及びエポキシ化大豆油などの変性植物油が共存する系では、当該変性基と（メタ）アクリル酸とが反応してゲル化するため、架橋密度などを制御しにくくなり、成形性が低下する。さらにはゲル化により、成形品外観を損なう懸念もある。
　また、上記特許文献３の技術は、植物由来ポリエチレンと相容化剤とを含有するポリスチレン系樹脂を検討しているが、ポリスチレンとポリエチレンとは相容性が低いため、機械的強度が低く、相容化剤を使用しても、高い透明性を維持することは困難である。

　さらに、上記特許文献４の技術は、面衝撃性と剛性、流動性のバランスに優れたゴム変性スチレン系樹脂の製造方法について検討しているが、流動パラフィンを多量に使用しているため射出成形時に低沸点成分が揮発することにより、成形時の揮発成分量が多くなる。その結果、成形時の金型汚れ又は成形体の汚れという新たな問題が生じる。
そして、上記特許文献５の技術では、高流動かつ低分子物質の金型付着分が少ないスチレン系樹脂を検討しているが、樹脂の分子量が低いためシャルピー衝撃強度又は成形体の剛性を低下させずに製品設計することは難しい。また、環境負荷低減を目的として近年注目されているバイオマス原料を使用していない。

　そして、上記特許文献６の技術は、二軸延伸シート成形性及び生産性に優れた、高分岐スチレン系樹脂組成物について検討している。しかし、流動パラフィンを添加しているため、成形時にブリードアウト及び揮発ガスの発生により、シート外観が悪化することが考えられる。
　また、上記特許文献７の技術では、スチレンーメタクリル酸共重合体の分子量を調節して流動性を制御し、二軸延伸シート成形性及び生産性に優れたスチレン系樹脂組成物について検討している。しかし、流動性を上げるため分子量が比較的低いため、機械的強度が低下することが懸念される。また、上記特許文献６及び７でも、環境負荷低減を目的として、近年注目されているバイオマス原料は使用されていない。

　さらには、上記特許文献８の技術は、スチレン系樹脂と植物由来の生分解性ポリマーの中では比較的高い融点、強靭性を備えたポリ乳酸とのポリマーアロイを検討しているが、スチレン系樹脂に対するポリ乳酸の相溶性は非常に低いため、中空容器市場において要求される耐衝撃性又は伸縮性など機械的特性を満足する製品設計を行うことが難しいという問題がある。また、ポリ乳酸はスチレン系樹脂と非相溶であるため、中空容器破材のリサイクルを行うのが困難であるという問題もある。

　上記特許文献９の技術は、機械的強度として座屈強度及び口部強度の両方に優れた飲料用成形容器について検討しているが、流動パラフィンを多量に使用しているため、成形時に発生する揮発成分が多くなり、その結果、成形時の金型汚れは悪化すると考えられる。また、上記特許文献１０の技術は、インジェクションブロー成形に優れ、残存スチレンモノマー、残存重合溶媒の総量が少ない成形材料について検討しているが、ホワイトオイルを多量に使用しているため金型汚れを低減させる効果は不十分と考えられる。さらには、特許文献９と特許文献１０では、環境負荷低減を目的とするバイオマス原料は使用されていない。
　そのため、上記特許文献１～１０の技術では、環境負荷を低減し、かつ高い機械的強度を維持するバイオマス原料を用いた可塑剤については検討していない。
　そこで、本開示は、バイオマス原料を用いることで、環境負荷を低減し、かつ成形時に高い機械的強度を維持するバイオマス原料を用いたスチレン系樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
　本開示の別の形態では、バイオマス原料を使用することにより環境負荷を低減し、射出成形時の金型汚れが少なく、かつ高い機械的強度を備え、成形サイクルに優れたスチレン系樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
　本開示の他の形態の一つでは、バイオマス原料を使用することにより、環境負荷を低減し、射出成形時の金型汚れが少なく、高流動性及び高い機械的強度を備えた透明性の高いスチレン系樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
　本開示の他の形態の一つでは、バイオマス原料を用いることで、環境負荷を低減し、高い機械的強度を維持し、かつ二軸延伸シートへの成形性、シート外観に優れた、透明性の高いスチレン系樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
　本開示のその他の形態の一つでは、バイオマス原料を使用することにより環境負荷を低減し、インジェクションブロー成形性に優れ、かつ当該成形時の金型汚れが少なく、かつ高い口部衝撃強度及び座屈強度を備えたインジェクションブロー成形に適したゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供することである。

　本発明者は、上記問題点に鑑み、鋭意研究し、実験を重ねた結果、スチレン系樹脂（Ａ）と、高沸点を有するバイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）とを特定の比率で混合したスチレン系樹脂組成物を用いることにより、上記の課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。特に、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）とスチレン系樹脂（Ａ）との相溶性が低いと、当該バイオマス可塑剤（Ｂ）がスチレン系樹脂（Ａ）に分散し難いため（例えば、両者が分離する）、機械的強度が低下する傾向を示した。そのため、前記バイオマス可塑剤（Ｂ）と前記スチレン系樹脂（Ａ）との相溶性について、以下の濁度評価実験を用いて溶解度試験を行った結果、前記バイオマス可塑剤（Ｂ）とスチレン系樹脂（Ａ）とのＳＰ値が特定の範囲であると前記バイオマス可塑剤（Ｂ）がスチレン系樹脂（Ａ）に均一に溶解することにより、優れた機械的強度が得られる点を見出した。

　〔濁度評価実験〕
ポリスチレン樹脂（ＰＳジャパン株式会社製、商標名「６８５」、スチレン系樹脂（Ａ）に該当）又はアクリロニトリルスチレン樹脂（旭化成株式会社製、商標名「Ｓｔｙｌａｃ（登録商標）　７８９」、スチレン系樹脂（Ａ）に該当）１００質量部に対して、以下の表１又は表２に示す各可塑剤を５質量部又は１０質量部を二軸押出し機にて、液添混錬した。二軸押出し機は、株式会社日本製鋼所製二軸押出機「ＴＥＭ－２６ＳＳ」（スクリュー径２６ｍｍ）を用いた。溶融温度は溶融温度２２０℃、押出速度１０ｋｇ／ｈｒの条件で溶融押出を行い、押出したストランドを冷却槽で冷却固化した後に切断し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
その後、２ｍｍ厚プレートの全光線透過率をＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準拠して測定し、全光線透過率が８５％以上を透明「○」、６５％～８５％未満を半透明「△」、６５％未満を白濁「×」として評価した。２ｍｍ厚プレートの全光線透過率の測定は下記の通り実施した。
　　全光線透過率の測定
　（Ｉ）試験片の作製条件
　平板成形品用金型を用いて以下の条件で得られたスチレン系樹脂組成物を射出成形して、厚さ２ｍｍの平板を作製して、シート体を作製した。
成形機：東芝機械株式会社製ＥＣ６０Ｎ
シリンダー温度：２２０℃
射出圧力：４５ＭＰａ、射出時間：１０秒
冷却時間：１５秒、金型温度：４５℃
　（ＩＩ）全光線透過率の測定条件
　上記作製した、試験片のシート体を用いて、ＪＩＳ　　Ｋ７３６１－１に準拠して全光線透過率（％）を測定した。
　上記ポリスチレン樹脂に対して、各可塑剤をそれぞれ添加した場合の濁度評価結果を、以下の表１に示す。一方、アクリロニトリルスチレン樹脂に対して、各可塑剤をそれぞれ添加した場合の濁度評価結果を、以下の表２に示す。

　上記表１及び表２の実験結果から、ＳＰ値の差が２．５を超えると、可塑剤の添加量の影響が低くなり、ポリスチレン樹脂及びアクリロニトリルスチレン樹脂等のスチレン系樹脂に対して可塑剤が白濁することが確認された。そのため、少なくともスチレン系樹脂に対して不溶であるということは、当該スチレン系樹脂とのＳＰ値の差が２．５以上の条件が必要であると考えられる。一方、上記表１及び表２の実験結果から、ポリスチレン樹脂やアクリロニトリルスチレン樹脂等のスチレン系樹脂とのＳＰ値の差が約１未満であると、可塑剤の添加量の影響が低くなり、前記スチレン系樹脂に対して比較的安定して可塑剤は溶解していることが確認された。
　以上のことから、本明細書において、スチレン系樹脂とのＳＰ値の差が２．５以上である可塑剤は、当該可塑剤の添加量にかかわらず白濁したため、前記ＳＰ値の差が２．５以上の可塑剤はスチレン系樹脂に対して完全不溶とする。
　一方、スチレン系樹脂とのＳＰ値の差が１．３以上２．５未満である可塑剤を使用した系では、透明状態ではなかったことから一部不溶分が樹脂内に存在するものと考えられる。したがって、本明細書において、スチレン系樹脂とのＳＰ値の差が１．３以上２．５未満である可塑剤は、スチレン系樹脂に対して一部不溶とする。

　本発明は以下の通りである。
　（１）本開示は、スチレン系単量体単位を含むスチレン系樹脂（Ａ）８２．５～９９．９質量％と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～１５質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物である。

　（２）本実施形態において、スチレン系単量体単位を含むスチレン系樹脂（Ａ）９０～９９．９質量％と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～１０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物であることが好ましい。
　（３）本実施形態において、前記スチレン系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－３）である、あるいは前記スチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－１）を構成成分とするポリマーマトリックス相及びゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有するゴム変性スチレン系樹脂であり、
　前記スチレン系重合体（ａ－１）又は前記スチレン系重合体（ａ－３）のＳＰ値と前記バイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値との差の絶対値が、２．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２未満であることが好ましい。

　（４）本実施形態において、前記バイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値が、７．４～１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であることが好ましい。

　（５）本実施形態において、前記スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系重合体（ａ－１）を構成成分とするポリマーマトリックス相及びゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有するゴム変性スチレン系樹脂であり、
　かつ前記ゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量が前記スチレン系樹脂（Ａ）の総量（１００質量％）に対して３～３６質量％であり、前記ゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒子径が０．３～７．０μｍであることが好ましい。

　（６）本実施形態において、前記スチレン系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－１）及び平均粒子径が０．９～７．０μｍであるゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有するゴム変性スチレン系樹脂であり、高級脂肪酸化合物（Ｃ）をさらに含有し、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、前記ゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量が１０～３０質量％であり、前記バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が０．１～１５質量％であり、前記高級脂肪酸化合物の含有量が０．０２～２．５質量％であることが好ましい。

　（７）本実施形態において、前記スチレン系樹脂（Ａ）に含まれる前記スチレン系単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂（Ａ）の総量（１００質量％）に対して５０質量％以上であることが好ましい。

　（８）本実施形態において、前記スチレン系樹脂（Ａ）がスチレン系重合体（ａ－３）であり、かつ２ｍｍプレートの全光線透過率が７０％以上であることが好ましい。

　（９）本実施形態において、前記バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が０．１～３．０質量％未満であり、ビカット軟化温度が９０℃以上であることが好ましい。

　（１０）本実施形態において、前記スチレン系樹脂組成物１００質量部に対して高級脂肪酸化合物をさらに０．１～０．５質量部含有することが好ましい。

　（１１）本実施形態は、上記スチレン系樹脂組成物をインジェクションブロー成形してなるインジェクションブロー成形体である。

　（１２）本実施形態は、上記スチレン系樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体である。

　（１３）本実施形態は、上記スチレン系樹脂組成物からなるシートである。

　本発明によれば、バイオマス原料を用いることで、環境負荷を低減し、かつ高い機械的強度を維持するバイオマス原料を用いたスチレン系樹脂組成物及びその成形体を提供する。
　本発明によれば、バイオマス原料を使用することにより環境負荷を低減し、射出成形時の金型汚れが少なく、かつ高い機械的強度を備え、成形サイクルに優れたスチレン系樹脂組成物及びその成形体を提供する。
　本発明によれば、バイオマス原料を使用することにより、環境負荷を低減し、射出成形時の金型汚れが少なく、高流動性及び高い機械的強度を備えた透明性の高いスチレン系樹脂組成物及びその成形体を提供する。
　本発明によれば、バイオマス原料を用いることで、環境負荷を低減し、高い機械的強度を維持し、かつ二軸延伸シートへの成形性、シート外観に優れた、透明性の高いスチレン系樹脂組成物及びその成形体を提供する。
　本発明によれば、バイオマス原料を使用することにより環境負荷を低減し、インジェクションブロー成形性に優れ、かつインジェクションブロー成形した際に高い口部衝撃強度と座屈強度とを有し、当該成形時の金型汚れが少ないインジェクションブロー成形に適したスチレン系樹脂組成物を提供することである。

　以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

　［スチレン系樹脂組成物］
　本実施形態にかかるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系単量体単位を含むスチレン系樹脂（Ａ）８２．５～９９．９質量％と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～１５質量％と、を含有する。
　これにより、環境負荷の低減、及び成形時における高い機械的強度を有するスチレン系樹脂組成物を提供できる。
　使用用途に応じて、スチレン系樹脂組成物に対してさらに特性を付与してもよい。例えば、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の好ましい態様の一つは、高い機械的強度を重視する場合、スチレン系樹脂組成物はゴム状重合体の粒子（以下、ゴム状重合体粒子（ａ－２）と称する。）を含有しうる。
　一方、透明性を重視する場合、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の別の好ましい態様の一つは、当該スチレン系樹脂組成物の２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上でありうる。
　以下、ゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有する形態と、２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上である形態とに分けて説明する。

　「ゴム状重合体粒子（ａ－２）を含む形態」
　本開示の好ましいスチレン系樹脂組成物は、スチレン系単量体単位を含むスチレン系樹脂（Ａ）８２．５～９９．９質量％と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～１５質量％と、を含有し、前記スチレン系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－１）を構成成分とするポリマーマトリックス相及びゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有するゴム変性スチレン系樹脂でありうる。
換言すると、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、当該スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、ゴム変性スチレン系樹脂８２．５～９９．９質量％及びバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～１５質量％を含有し、前記ゴム変性スチレン系樹脂はスチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－１）を構成成分として有するポリマーマトリックス相及びゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有しうる。
　これにより、環境負荷の低減、より高い機械的強度と優れたスチレン系樹脂組成物を提供できる。

　＜ゴム変性スチレン系樹脂＞
　本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、ゴム変性スチレン系樹脂を含有してもよい。そして、本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、８２.５～９９．９質量％、好ましくは８２.５～９９．８８質量％、より好ましくは８３～９９質量％、さらに好ましくは８４～９８質量％、よりさらに好ましくは８５～９７質量％、さらにより好ましくは８６～９７質量％、さらにより好ましくは８８～９７質量％、さらにより好ましくは９０～９７質量％でありうる。また、別の態様では、ゴム変性スチレン系樹脂の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、８５．０～９９．９質量％であり、好ましくは９０．０～９９．０質量％、９１．０～９８．３質量％、より好ましくは９２．０～９７．３質量％である。当該含有量を８２．５質量％以上とすることにより、耐衝撃性を向上する。一方、当該含有量を９９．９質量％以下とすることにより、剛性等を向上させることができる。

　本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂とは、ポリマーマトリックス相としてのスチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－１）中にゴム状重合体粒子（ａ－２）が分散したものであり、ゴム状重合体の存在下でスチレン系単量体を重合させることにより製造することができる。

　－ポリマーマトリックス相－
　本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂のポリマーマトリックス相は、スチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－１）から構成されることが好ましい。本実施形態のスチレン系重合体（ａ－１）を構成する単量体単位としては、スチレン系単量体単位及び／又は前記スチレン系単量体と共重合可能なビニル系単量体単位（ｉ）であることが好ましい。したがって、前記スチレン系重合体（ａ－１）は、ポリスチレン及びスチレン系共重合樹脂からなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。当該スチレン系共重合樹脂としては、後述の通り、例えば、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
なお、「構成される」とは、ポリマーマトリックス相の総量の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上をスチレン系重合体（ａ－１）により占有されることをいう。
　本実施形態のスチレン系重合体（ａ－１）を構成する単量体単位のうち、スチレン系単量体単位の含有量は、スチレン系重合体（ａ－１）の全体に対して５０～１００質量％が好ましく、より好ましくは６０～１００質量％、さらに好ましくは７０～１００質量％、さらにより好ましくは８０～１００質量％、よりさらに好ましくは９０～１００質量％である。スチレン系重合体（ａ－１）中のスチレン系単量体単位及び当該スチレン系単量体単位以外のスチレン系単量体と共重合可能なビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、それぞれ、プロトン核磁気共鳴（^１Ｈ－ＮＭＲ）測定機で測定したスペクトルの積分比から求めることができる。
　本実施形態におけるスチレン系単量体としては、スチレンの他に、例えば、α－メチルスチレン、α－メチルｐ－メチルスチレン、ο－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、及びｔ－ブチルスチレン又はブロモスチレン及びインデン等のスチレン誘導体が挙げられる。特に、スチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種又は２種以上使用することができる。

　本実施形態において、上記ビニル系単量体（ｉ）としては、不飽和カルボン酸単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体単位からなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましく、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これらの単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　なお、用語「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を含む。

　－－ポリスチレン－－
　本実施形態において、ポリスチレンとはスチレン系単量体を重合した単独重合体であり、一般的に入手できるものを適宜選択して用いることができる。ポリスチレンを構成するスチレン系単量体としては、上記スチレン系単量体と同様であり、スチレン、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、ο－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、及びｔ－ブチルスチレン又はブロモスチレン及びインデン等のスチレン誘導体が挙げられる。特に工業的観点からスチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種又は２種以上使用することができる。ポリスチレンは本発明の効果を損なわない範囲で、上記のスチレン系単量体単位以外の単量体単位をさらに含有することを排除しないが、典型的にはスチレン系単量体単位からなる。

　－－スチレン系共重合樹脂－－
　本実施形態において、スチレン系共重合樹脂とは、スチレン系単量体単位及びビニル系単量体単位（ｉ）を含む樹脂であることが好ましく、スチレン系単量体単位と、不飽和カルボン酸単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体単位からなる群から選択される１種又は２種以上の単量体単位と、を含む樹脂であることがより好ましく、スチレン系単量体単位及び不飽和カルボン酸エステル単量体単位を含む樹脂であることがさらに好ましい。
　本発明におけるスチレン系共重合樹脂は、スチレン系単量体単位及び不飽和カルボン酸エステル単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、スチレン系単量体単位の含有量は５１～９８質量％であることが好ましく、より好ましくは５４～９６質量％であり、より好ましくは５７～９３質量％さらに好ましくは６０～９０質量％の範囲である。当該含有量を５１質量％以上とすることにより、スチレン系樹脂（Ａ）の屈折率を向上させることができる。一方、当該含有量を９８質量％以下とすることにより、不飽和カルボン酸エステル単量体単位を所望量存在させにくくなる。
また別の態様では、スチレン系単量体単位及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、スチレン系単量体単位の好ましい含有量の範囲は、６９～９８質量％、７４～９６質量％、７７～９２質量％でありうる。
　また、本発明におけるスチレン系共重合樹脂は、スチレン系単量体単位及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸エステル単量体単位の含有量は２～４９質量％であることが好ましく、より好ましくは４～４６質量％であり、より好ましくは７～４３質量％であり、さらに好ましくは１０～４０質量％の範囲である。また別の態様では、スチレン系単量体単位及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸エステル単量体単位の好ましい含有量の範囲は、２～３１質量％、４～２６質量％、８～２３質量％でありうる。
　本実施形態において、スチレン系共重合樹脂中の、スチレン単量体単位（例えば、スチレン単量体単位）、及び不飽和カルボン酸エステル単量体単位（例えば、メタクリル酸メチル単量体単位）の含有量は、それぞれ、プロトン核磁気共鳴（^１Ｈ－ＮＭＲ）測定機で測定したスペクトルの積分比から求めることができる。

　本実施形態のスチレン系共重合樹脂を構成するスチレン系単量体の具体例としては上記スチレン系単量体と同様であるので省略する。
　本実施形態のスチレン系共重合樹脂を構成する不飽和カルボン酸エステル単量体としては、特に限定されないが例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、耐熱性低下に対する影響が小さいことから（メタ）アクリル酸メチルが好ましい。これらの不飽和カルボン酸エステル単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

　本実施形態のスチレン系共重合樹脂としては、スチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸プロパン共重合体、又はスチレン－（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸メチル－メタ）アクリル酸ブチル共重合体が好ましい。

　本実施形態において、スチレン系共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００～４００，０００であることが好ましく、より好ましくは１２０，０００～３９０，０００、さらに好ましくは１４０，０００～３８０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００～４００，０００である場合、機械的強度と流動性とのバランスにより優れる樹脂が得られ、またゲル物の混入も少ない。また、本実施形態の別の形態において、口部衝撃強度と座屈強度を重視する場合、スチレン系共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００～３００，０００であることが好ましく、より好ましくは１２０，０００～２６０，０００、さらに好ましくは１４０，０００～２４０，０００、さらに好ましくは１５０，０００～２３０，０００である。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用い、標準ポリスレン換算で得られる値である。

　本実施形態におけるスチレン系樹脂（Ａ）は、上記ゴム変性スチレン系樹脂の１種又は２種以上と、スチレン系共重合樹脂の１種又は２種以上とをブレンドした混合物を使用してもよい。その場合、ゴム変性スチレン系樹脂とスチレン系共重合樹脂との混合比は使用目的に応じて適宜変更することができる。例えば、ゴム変性スチレン系樹脂がスチレン系共重合樹脂より少ない系においては、スチレン系樹脂（Ａ）の総量（１００質量％）に対して、スチレン系共重合樹脂を０．１～３０質量％含有することが好ましい。一方、ゴム変性スチレン系樹脂がスチレン系共重合樹脂より多い系においては、スチレン系樹脂（Ａ）の総量（１００質量％）に対して、スチレン系共重合樹脂を７０～９９．９質量％含有することが好ましい。

　本実施形態において、ポリマーマトリックス相を構成するスチレン系重合体（ａ－１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００～３００，０００であることが好ましく、より好ましくは１１０，０００～２７０，０００、さらに好ましくは１２０，０００～２５０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００～３００，０００である場合、機械的強度と流動性とのバランスにより優れる樹脂が得られ、またゲル物の混入も少ない。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用い、標準ポリスレン換算で得られる値である。

　本実施形態において、スチレン系重合体（ａ－１）又は本実施形態のスチレン系樹脂組成物中にはアクロニトリル単量体単位、メタクリロニトリル単量体単位等のシアン化ビニル系単量体を実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、スチレン系重合体（ａ－１）又はポリマーマトリックスの総量に対して、シアン化ビニル系単量体が１０質量％以下含有することが好ましく、５質量％以下含有することがより好ましく、２質量％以下含有することがさらに好ましい。

　本実施形態のスチレン系重合体（ａ－１）の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、６５～９９．８８質量％が好ましく、より好ましくは７０～９９質量、７２～９８質量％、さらに好ましくは７４～９７質量％、さらにより好ましくは７５～９５質量％である。また別の態様では、本実施形態のスチレン系重合体（ａ－１）の好ましい含有量の範囲は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、８５～９９．８８質量％、８７～９９．５質量％、８８～９８質量％、８９～９７質量％又は９０～９６．５質量％でありうる。

　－ゴム状重合体－
　本実施形態のスチレン系樹脂組成物において、ゴム状重合体粒子（ａ－２）はゴム変性スチレン系樹脂の一部としてスチレン系樹脂組成物に含有されてもよく、あるいはスチレン系重合体（ａ－１）に対して、ゴム変性スチレン系樹脂に含まれるゴム状重合体粒子（ａ－２）とは別のゴム状重合体粒子（ａ－２）をさらに配合してスチレン系樹脂組成物に含有されてもよい。
　本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂に含まれるゴム状重合体粒子（ａ－２）は、例えば、内側にスチレン系重合体（ａ－１）を内包してもよく、及び／又は外側にスチレン系重合体（ａ－１）がグラフトされてもよい。また、本実施形態のゴム状重合体粒子（ａ－２）は、コアとしてのスチレン系重合体（ａ－１）と、当該コアを包摂するシェルとしてのゴム状重合体とから構成される、コアシェル構造体だけでなく、複数のコアとしてのスチレン系重合体（ａ－１）と、当該複数のコアとしてのスチレン系重合体（ａ－１）を包摂するシェルとしてのゴム状重合体とから構成される、サラミ構造体を含む。

　本実施形態のゴム状重合体又はゴム状重合体粒子（ａ－２）の材料としては、例えば、ポリブタジエン、ポリスチレンを内包するポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリクロロプレン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体等を使用できるが、ポリブタジエン又はスチレン－ブタジエン共重合体が好ましい。ポリブタジエンには、シス含有率の高いハイシスポリブタジエン及びシス含有率の低いローシスポリブタジエンの双方を用いることができる。また、スチレン－ブタジエン共重合体の構造としては、ランダム構造及びブロック構造の双方を用いることができる。これらのゴム状重合体は１種若しくは２種以上使用することもできる。また、ブタジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴムを使用することもできる。
　このようなゴム変性スチレン系樹脂の例としては、ＨＩＰＳ（高衝撃ポリスチレン）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＥＳ（アクリロニトリル－エチレンプロピレンゴム－スチレン共重合体）等が挙げられる。

　本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体の含有量（ゴム状重合体（例えば、ポリブタジエンなどの共役ジエン系ポリマー）自体の含有量であり、ゴム状重合体粒子（ａ－２）内に内包されるスチレン系重合体（ａ－１）は含まれない。）は、ゴム変性スチレン系樹脂の総量（１００質量％）に対して、１．０～１５質量％がより好ましく、より好ましくは１．２～１２質量％、さらに好ましくは１．５～１０質量％、よりさらに好ましくは２．０～１０質量、またさらに好ましくは３～８質量％である。ゴム状重合体の含有量が１．０質量％未満の場合、スチレン系樹脂組成物全体の耐衝撃性が低下する危惧がある。また、ゴム状重合体の含有量が１５質量％を超えるとスチレン系樹脂組成物全体の流動性が低下する危惧がある。
　なお、本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体の含有量は、実施例の欄に記載の方法を用いて算出される値である。

　本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量（ゴム状重合体（例えば、ポリブタジエンなどの共役ジエン系ポリマー）自体の含有量と、ゴム状重合体粒子（ａ－２）内に内包されるスチレン系重合体（ａ－１）の含有量とを含む。）は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、３～３６質量％が好ましく、４～３０質量％がより好ましく、さらに好ましくは５～２８質量％、よりさらに好ましくは６～２５質量％、さらにより好ましくは６～２０質量％であり、よりさらに好ましくは８～１８質量％である。
　インジェクションブロー成形の観点を重視する場合、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、ゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量（ゴム状重合体（例えば、ポリブタジエンなどの共役ジエン系ポリマー）自体の含有量と、ゴム状重合体粒子（ａ－２）内に内包されるスチレン系重合体（ａ－１）の含有量とを含む。）は、１０～３０質量％が好ましく、より好ましくは１１～２８質量％であり、さらに好ましくは１２～２７質量％であり、よりさらに好ましくは１２～２６質量％であり、さらにより好ましくは１３～２５質量％である。
　本実施形態においてゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体の含有量（ゴム状重合体（例えば、ポリブタジエンなどの共役ジエン系ポリマー）自体の含有量であり、ゴム状重合体粒子（ａ－２）内に内包されるスチレン系重合体（ａ－１）は含まれない。）は、ゴム変性スチレン系樹脂１００質量％に対して、１．０～１５質量％が好ましく、１．２～１２質量％がより好ましく、１．５～１０質量％がさらに好ましく、２～１０質量％がより好ましく、より更に好ましくは３～８質量％である。ゴム状重合体の含有量が１．０質量％未満の場合、スチレン系樹脂組成物全体の耐衝撃性が低下する危惧がある。また、ゴム状重合体の含有量が１５質量％を超えるとスチレン系樹脂組成物全体の流動性が低下する危惧がある。
　インジェクションブロー成形の観点を重視する場合、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体の含有量（ゴム状重合体（例えば、ポリブタジエンなどの共役ジエン系ポリマー）自体の含有量であり、ゴム状重合体粒子（ａ－２）内に内包されるスチレン系重合体（ａ－１）は含まれない。）は、ゴム変性スチレン系樹脂の総量（１００質量％）に対して、２．２～９．５質量％が好ましく、より好ましくは２．４～９．０質量％、より好ましくは２．５～８．５質量％、より好ましくは２．６～８．０、より好ましくは２．７～７．５質量％、より好ましくは２．８～７．０質量％、さらに好ましくは３．１～６．５質量％である。ゴム状重合体の含有量が２．２質量％未満の場合、インジェクションブロー成形容器の口部衝撃強度が低下する危惧がある。また、ゴム状重合体の含有量が９．５質量％を超えると容器の座屈強度が低下する危惧がある。
　なお、本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体の含有量は、実施例の欄に記載の方法を用いて算出される値である。
　なお、本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量は、実施例の欄に記載の方法を用いて算出される値である。

　本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒子径は、好ましくは０．３～７．０μｍであり、より好ましくは０．４～５．０μｍであり、さらに好ましくは０．５～３．５μｍであり、耐衝撃性の観点から好ましくは０．８～３．５μｍであり、より好ましくは０．８～３．０μｍである。口部衝撃強度と座屈強度とのバランスの観点を重視する場合、本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒子径の下限は、０．９μｍであることが好ましく、より好ましくは１．０μｍ、より好ましくは１．１μｍ、より好ましくは１．２μｍ、より好ましくは１．３μｍ、より好ましくは１．４μｍ、さらにより好ましくは１．５μｍである。また、ゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒子径の上限は７．０μｍであることが好ましく、より好ましくは６．５μｍ、より好ましくは６．０μｍ、より好ましくは５．５μｍ、より好ましくは５．０μｍ、さらにより好ましくは４．５μｍである。また、ゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒子径の好ましい範囲は、上記平均粒子径の上限と、上記平均粒子径の下限とを任意に組み合わせした範囲でありうる。
なお、本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒子径は、実施例の欄に記載の方法又は以下の方法により算出される値である。
　３０μｍ径のアパーチャーチューブを装着したベックマンコールター株式会社製ＣＯＵＬＴＥＲ　ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ　ＩＩＩ　（商品名）にて、ゴム変性スチレン系樹脂ペレット０．０５ｇをジメチルホルムアミド約５ｍｌ中に入れ約２～５分間放置した。次にジメチルホルムアミド溶解分を適度の粒子濃度として測定し、体積基準のメジアン径を平均粒子径とした。また、上記ゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒子径の測定方法は、スチレン系樹脂組成物全体に含まれるゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒子径の測定方法に援用できる。

　本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるスチレン系重合体（ａ－１）の還元粘度（これは、スチレン系重合体（ａ－１）の分子量の指標となる。）は、０．５０～０．８５ｄＬ／ｇの範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．５５～０．８０ｄＬ／ｇの範囲である。スチレン系重合体（ａ－１）の還元粘度が０．５０ｄＬ／ｇより小さいと衝撃強度が低下し、当該還元粘度が０．８５ｄＬ／ｇを超えると流動性が低下する。
　なお、本開示でスチレン系重合体（ａ－１）の還元粘度は、トルエン溶液中で３０℃、濃度０．５ｇ／ｄＬの条件で測定される値である。

　本実施形態において、スチレン系樹脂（Ａ）がゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ系樹脂）である場合、これらのゴム状重合体の中で特に好ましいのは、ポリブタジエン、スチレンブタジエンゴムであり、中でもポリブタジエンがもっとも好ましい。

　－ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法－
　本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法は、特に制限されるものではないが、ゴム状重合体の存在下、スチレン系単量体、必要により添加されるビニル系単量体（ｉ）及び必要により添加される溶媒を重合する塊状重合（若しくは溶液重合）、又は反応途中で懸濁重合に移行する塊状―懸濁重合、又はゴム状重合体ラテックスの存在下、スチレン系単量体及び必要により添加されるビニル系単量体（ｉ）を重合する乳化グラフト重合にて製造することができる。塊状重合においては、ゴム状重合体、スチレン系単量体、及び必要により添加されるビニル系単量体（ｉ）並びに必要に応じて有機溶媒、有機過酸化物、及び／又は連鎖移動剤を添加した混合溶液を、完全混合型反応器又は槽型反応器と複数の槽型反応器とを直列に連結し構成される重合装置に連続的に供給することにより製造することができる。

　本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂のポリマーマトリックス相であるスチレン系重合体（ａ－１）の重合方法は、特に制限はないが、例えば、ラジカル重合法として、塊状重合法又は溶液重合法を好適に採用できる。重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応モノマー、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程とを備える。

　－スチレン系共重合樹脂の製造方法－
　本実施形態において、スチレン系共重合樹脂の重合方法は、特に制限はないが例えば、ラジカル重合法として、塊状重合法又は溶液重合法を好適に採用できる。重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応モノマー、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程とを備える。
　以下、本実施形態に用いることができるスチレン系共重合樹脂の重合方法の一例について説明する。
　当該スチレン系共重合樹脂を得るために重合原料を重合させる際には、重合原料組成物中に、典型的には重合開始剤及び連鎖移動剤を含有させる。
　スチレン系共重合樹脂の重合に用いられる重合開始剤としては、有機過酸化物、例えば、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン（パーヘキサＣ）、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート等のペルオキシケタール類、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド（パーブチルＤ）、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド類、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド等のジアシルペルオキシド類、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネート類、ｔ－ブチルペルオキシアセテート等のペルオキシエステル類、アセチルアセトンペルオキシド等のケトンペルオキシド類、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類等を挙げることができる。分解速度と重合速度との観点から、なかでも、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサンが好ましい。単量体の合計量に対して０．００５～０．０８質量％添加することが好ましい。
　スチレン系共重合樹脂の重合に用いられる連鎖移動剤としては、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン等などのメルカプタン類、α－メチルスチレンリニアダイマー、１－フェニルー２－フルオレン、ジベンテン、クロロホルム、テルペン類、ハロゲン化合物、テレピノーレン等のテレピン類等を挙げることができる。この連鎖移動剤の使用量は、特に制限はないが、一般的には単量体に対して、０．００５～０．３重量％程度添加することが好ましい。
　上記重合開始剤及び連鎖移動剤は、スチレン系共重合樹脂の製造だけでなく、上記ゴム変性スチレン系樹脂の製造でも使用できる。

　スチレン系共重合樹脂の重合方法としては、必要に応じて、重合溶媒を用いた溶液重合を採用できる。用いられる重合溶媒としては、芳香族炭化水素類、例えば、エチルベンゼン、ジアルキルケトン類、例えば、メチルエチルケトン等が挙げられ、それぞれ、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。重合生成物の溶解性を低下させない範囲で、他の重合溶媒、例えば脂肪族炭化水素類等を、芳香族炭化水素類にさらに混合することができる。これらの重合溶媒は、全単量体１００質量部に対して、２５質量部を超えない範囲で使用するのが好ましい。全単量体１００質量部に対して重合溶媒が２５質量部を超えると、重合速度が著しく低下し、且つ得られる樹脂の機械的強度の低下が大きくなる傾向がある。重合前に、全単量体１００質量部に対して５～２０質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。

　本実施形態において、スチレン系共重合樹脂を得るための重合工程で用いる装置は、特に制限はなく、一般的なスチレン系樹脂の重合方法に従って適宜選択すればよい。例えば、塊状重合を採用する場合には、完全混合型反応器を１基、又は複数基連結した重合装置を用いることができる。また脱揮工程についても特に制限はない。例えば、塊状重合を採用する場合、最終的に未反応モノマーが、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下になるまで重合を進め、かかる未反応モノマー等の揮発分を除去するために、既知の方法にて脱揮処理する。より詳細には、例えば、フラッシュドラム、二軸脱揮器、薄膜蒸発器、押出機等の通常の脱揮装置を用いることができるが、滞留部の少ない脱揮装置が好ましい。なお、脱揮処理の温度は、通常、１９０～２８０℃程度であり、１９０～２６０℃がより好ましい。また脱揮処理の圧力は、通常０．１３～４．０ｋＰａ程度であり、好ましくは０．１３～３．０ｋＰａであり、より好ましくは０．１３～２．０ｋＰａである。脱揮方法としては、例えば加熱下で減圧して揮発分を除去する方法、及び揮発分除去の目的に設計された押出機等を通して除去する方法が好ましい。
　「２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上である形態」
　本開示の好ましいスチレン系樹脂組成物は、スチレン系単量体単位を含むスチレン系樹脂（Ａ）と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～１５質量％と、を含有し、２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上である。
換言すると、本開示の好ましいスチレン系樹脂組成物の２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上である場合、前記スチレン系樹脂組成物は、ゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量が前記スチレン系樹脂（Ａ）の総量（１００質量％）に対して３質量％未満でありうる。
　これにより、ゴム状重合体粒子（ａ－２）による乱反射を抑制できるため、透明性を付与しえる。
したがって、本実施形態のスチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－３）である。
　＜スチレン系重合体（ａ－３）＞
　本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂（Ａ）としてスチレン系重合体（ａ－３）を含有する。そして、本実施形態において、スチレン系重合体（ａ－３）の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、８５．０～９９．９質量％であることが好ましく、８５．０～９７．０質量％であることがより好ましく、さらに好ましくは９０．０～９７．０質量％である。別の観点では、９７．０～９９．９質量％であることが好ましく、より好ましくは９７．５～９９．５質量％である。
　本実施形態において、スチレン系重合体（ａ－３）を構成する単量体単位としては、スチレン系単量体単位を必須に有し、必要によりスチレン系単量体と共重合可能なビニル系単量体単位（ｉｉ）を有しても良い。
　スチレン系重合体（ａ－３）を構成する単量体単位のうち、スチレン系単量体単位の含有量は５０～１００質量％が好ましく、より好ましくは６０～１００質量％、さらに好ましくは７０～１００質量％、さらにより好ましくは８０～１００質量％、よりさらに好ましくは９０～１００質量％である。スチレン系単量体の含有量、すなわちスチレン系単量体単位の含有量は、それぞれ、プロトン核磁気共鳴（^１Ｈ－ＮＭＲ）測定機で測定したスペクトルの積分比から求めることができる。また、^１Ｈ－ＮＭＲ測定で定量が困難である場合は、赤外分光法（ＦＴＩＲ）測定で定量を行う。
　上記スチレン系単量体としては、スチレンの他に、例えばα―メチルスチレン、α―メチルｐ－メチルスチレン、о―メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ―メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、及びｔ－ブチルスチレン又はブロモスチレン及びインデン等のスチレン誘導体が挙げられる。特にスチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種又は２種以上使用することができる。

　本実施形態において、ビニル系単量体（ｉｉ）としては、特に限定されないが例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これらの不飽和カルボン酸エステル単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

　本実施形態において、ポリスチレンとはスチレン系単量体を重合した単独重合体であり、一般的に入手できるものを適宜選択して用いることができる。ポリスチレンを構成するスチレン系単量体としては、スチレンの他に、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、ο－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、及びｔ－ブチルスチレン又はブロモスチレン及びインデン等のスチレン誘導体が挙げられる。特に工業的観点からスチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種又は２種以上使用することができる。ポリスチレンは本発明の効果を損なわない範囲で、上記のスチレン系単量体単位以外の単量体単位をさらに含有することを排除しないが、典型的にはスチレン系単量体単位からなる。
　本実施形態におけるスチレン系重合体（ａ－３）の好ましい形態としては、スチレン系重合体（ａ－３）とバイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）とのＳＰ値が所定の範囲になるよう制御することが好ましい。そのため、例えば、使用するバイオマス可塑剤（ａ－３）のＳＰ値によって、スチレン系重合体（ａ－３）を構成する単量体単位の種類、スチレン系単量体の含有量、又はビニル系単量体（ｉｉ）の含有量を調整してもよい。
　これにより、組成物中におけるバイオマス可塑剤（Ｂ）が均一に分散しやすくなるため、透明性及び機械的強度がより向上する。

　本実施形態において、スチレン系重合体（ａ－３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００～４５０，０００であることが好ましく、より好ましくは１２０，０００～４２０，０００、さらに好ましくは１５０，０００～４００，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００～４５０，０００である場合、機械的強度と流動性とのバランスにより優れる樹脂が得られ、またゲル物の混入も少ない。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用い、標準ポリスレン換算で得られる値である。
　また、本実施形態におけるスチレン系重合体（ａ－３）は、ゴム状重合体（例えば、ポリブタジエン、ポリスチレンを内包するポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリクロロプレン、スチレンーブタジエン共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重合体）又は共役ジエン構造を有する構造単位を、スチレン系重合体（ａ－３）の総量（１００質量％）に対して、１．０質量％未満含有することが好ましい。

　本実施形態のスチレン系樹脂組成物の２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上である形態の場合（透明性を重視する場合）、当該スチレン系樹脂組成物のトルエン不溶分（＝ゴム状重合体粒子（ａ－２））の含有量が、３質量％未満であることが好ましく、より好ましくは１質量％未満である。なお、トルエン不溶分含有率は、後述の実施例の欄に記載の方法により測定されるものである。

　本実施形態において、スチレン系重合体（ａ－３）又は本実施形態のスチレン系樹脂組成物中にはアクロニトリル単量体単位、メタクリロニトリル単量体単位等のシアン化ビニル系単量体を実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、スチレン系重合体（ａ－３）の総量に対して、シアン化ビニル系単量体が１０質量％以下含有することが好ましく、５質量％以下含有することがより好ましく、２質量％以下含有することがさらに好ましい。

　本実施形態において、スチレン系重合体（ａ－３）の重合方法は、特に制限はないが例えば、上記スチレン系重合体（ａ－１）と同様の方法を採用することができ、ラジカル重合法として、塊状重合法又は溶液重合法を好適に採用できる。重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応モノマー、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程とを備える。

　以下、本実施形態に用いることができるスチレン系重合体（ａ－３）の重合方法の一例について説明する。
　当該スチレン系重合体（ａ－３）を得るために重合原料を重合させる際には、重合原料組成物中に、典型的には重合開始剤及び連鎖移動剤を含有させる。
　スチレン系重合体（ａ－３）の重合に用いられる重合開始剤としては、有機過酸化物、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン（パーヘキサＣ）、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン（パーテトラＡ）、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート等のペルオキシケタール類、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド類、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド等のジアシルペルオキシド類、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネート類、ｔ－ブチルペルオキシアセテート等のペルオキシエステル類、アセチルアセトンペルオキシド等のケトンペルオキシド類、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類等を挙げることができる。分解速度と重合速度との観点から、なかでも、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサンが好ましい。単量体の合計量に対して０．００５～０．０８質量％添加することが好ましい。
　スチレン系重合体（ａ－３）の重合に用いられる連鎖移動剤としては、例えばα－メチルスチレンリニアダイマー、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、１－フェニルー２－フルオレン、ジベンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、テルペン類、ハロゲン化合物、テレピノーレン等のテレピン類等を挙げることができる。この連鎖移動剤の使用量は、特に制限はないが、一般的には単量体に対して、０．００５～０．３重量％程度添加することが好ましい。

　スチレン系重合体（ａ－３）の重合方法としては、必要に応じて、重合溶媒を用いた溶液重合を採用できる。用いられる重合溶媒としては、芳香族炭化水素類、例えば、エチルベンゼン、ジアルキルケトン類、例えば、メチルエチルケトン等が挙げられ、それぞれ、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。重合生成物の溶解性を低下させない範囲で、他の重合溶媒、例えば脂肪族炭化水素類等を、芳香族炭化水素類にさらに混合することができる。これらの重合溶媒は、全単量体１００質量部に対して、２５質量部を超えない範囲で使用するのが好ましい。全単量体１００質量部に対して重合溶媒が２５質量部を超えると、重合速度が著しく低下し、且つ得られる樹脂の機械的強度の低下が大きくなる傾向がある。重合前に、全単量体１００質量部に対して５～２０質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。

　本実施形態において、スチレン系重合体（ａ－３）を得るための重合工程で用いる装置は、特に制限はなく、スチレン系樹脂の重合方法に従って適宜選択すればよい。例えば、塊状重合を採用する場合には、完全混合型反応器を１基、又は複数基連結した重合装置を用いることができる。また脱揮工程についても特に制限はない。例えば、塊状重合を採用する場合、最終的に未反応モノマーが、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下になるまで重合を進め、かかる未反応モノマー等の揮発分を除去するために、既知の方法にて脱揮処理する。より詳細には、例えば、フラッシュドラム、二軸脱揮器、薄膜蒸発器、押出機等の通常の脱揮装置を用いることができるが、滞留部の少ない脱揮装置が好ましい。なお、脱揮処理の温度は、通常、１９０～２８０℃程度であり、１９０～２６０℃がより好ましい。また脱揮処理の圧力は、通常０．１３～４．０ｋＰａ程度であり、好ましくは０．１３～３．０ｋＰａであり、より好ましくは０．１３～２．０ｋＰａである。脱揮方法としては、例えば加熱下で減圧して揮発分を除去する方法、及び揮発分除去の目的に設計された押出機等を通して除去する方法が望ましい。

　＜バイオマス可塑剤（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分とも称する。）＞
　本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、バイオマス可塑剤（Ｂ）を含有する。そして、当該バイオマス可塑剤（Ｂ）は、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上である。バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が上記範囲であれば、化石燃料の使用量を削減することができるため、環境負荷を低減しうるスチレン系樹脂組成物を提供できる。
本実施形態の一形態では、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）の下限は、好ましくは１０％以上、より好ましくは２５％以上、さらに好ましくは５０％以上、さらにより好ましくは７５％以上である。

　本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量は、０．１～１５質量％である。バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量の下限は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上である。バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量の上限は、好ましくは１５質量％以下、好ましくは１４質量％以下、好ましくは１３質量%以下、より好ましくは１２質量％以下、好ましくは１１質量％、より好ましくは１０質量%以下、さらに好ましくは９質量％以下、８質量%以下、さらにより好ましくは７質量％以下、特に好ましくは６質量％以下である。別の形態では、バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量の好ましい下限は、０．３質量％以上、０．７質量％以上、０．９質量%以上、１．１質量％以上、１．２質量％上、１．３質量%以上、１．４質量%以上、１．５質量%以上、１．７質量％以上、１．９質量％上、２．３質量%以上、２．４質量%以上、２．５質量%以上、２．７質量％以上、２．９質量％上、３．３質量%以上、３．４質量%以上、３．５質量%以上である。
　バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が多すぎると揮発成分が増え、金型汚れが増える。また、バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が１５％を超えるとブリードアウトする傾向を示す。一方、バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が少なすぎると流動性が低下するため、成形温度が上昇し、結果として冷却時間が長くなり生産性が落ちる傾向を示す。

　特にシート用の透明スチレン系樹脂組成物として使用する場合（例えば、透明性を確保するために、スチレン系樹脂組成物の２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上である）、シート外観を重視する観点から、スチレン系樹脂組成物全体に対するバイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量は０．１質量％以上３．０質量％未満であり、好ましくは０．１質量％～２．５質量％、より好ましくは０．２質量％～２．２質量％、さらに好ましくは０．３質量％～２．０質量％、さらにより好ましくは０．３質量％～１．７質量％である。バイオマス可塑剤（Ｂ）の量が３質量％以上ではＶｉｃａｔ軟化温度が９０℃を下回り、延伸シート用途、食品包装用途には向かない。また、バイオマス可塑剤の量が０．１質量未満であると、流動性が低下するため成形時の厚みムラが悪化する懸念がある。また、流動性が低下すると生産性は落ちる懸念がある。そのため、本実施形態のスチレン系樹脂組成物が高い機械的強度を維持し、かつ二軸延伸シートへの成形性、優れたシート外観及び優れた透明性を示すことを重視する場合、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の好ましい形態の一例としては、スチレン系重合体（ａ－３）と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～３．０質量％未満と、を含有し、ビカット軟化温度が９０℃以上であり、２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上でありうる。

　一方、射出成形用の透明スチレン系樹脂組成物として使用する場合（例えば、透明性を確保するために、スチレン系樹脂組成物の２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上である）、金型汚れを重視する観点から、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量は、３．０～１５質量％であることが好ましい。そして、バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量の上限は、より好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１４質量％以下、より好ましくは１３質量%以下、さらに好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１１質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは９質量％以下、さらにより好ましくは７質量％以下である。バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が多すぎると揮発成分が増え、金型汚れが増える。また、バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が１５％を超えるとブリードアウトする傾向を示す。一方、バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が少なすぎると流動性が低下するため、射出成形時にショートショットになりやすくなり、射出成形性が低下する。そのため、本実施形態のスチレン系樹脂組成物が成形時の金型汚れが少なく、かつ高流動性、高い機械的強度及び優れた透明性を示すことを重視する場合、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の好ましい形態の一例としては、スチレン系重合体（ａ－３）と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）３．０～１５質量％と、を含有し、２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上でありうる。
　バイオマス可塑剤（Ｂ）はスチレン系樹脂組成物中に均一に分散していることが好ましい。より詳細には、例えば、スチレン系樹脂組成物の表面にバイオマス可塑剤（Ｂ）の単層を形成する、外部滑剤（例えば、重合体溶融物に不溶な滑剤）でないことが好ましい。バイオマス可塑剤（Ｂ）をスチレン系樹脂組成物中に均一に分散させる方法としては、例えば、ゴム変性スチレン系樹脂とバイオマス可塑剤（Ｂ）を押出機で混練する方法や、重合原料を重合させる際に、重合原料組成物中に、バイオマス可塑剤（Ｂ）を含有させる方法などが挙げられる。

　本明細書におけるバイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）とは、バイオマス由来成分の炭素濃度（質量比率）を示すものであり、より詳細には、ＡＳＴＭ－Ｄ６８６６に準拠した放射性炭素（^１４Ｃ）測定方法によって得られた^１４Ｃ含有量の値である。当該放射性炭素（^１４Ｃ）測定方法は、化石燃料には^１４Ｃを含まず、かつバイオマス（又は生物）由来炭素は成長した時期の大気中^１４Ｃを吸収していることを利用して、バイオマス材料（又は生物）に含まれる炭素中の^１４Ｃ比率からバイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）を推定する方法である。
　したがって、本実施形態の可塑剤中の全炭素原子中に含まれるＣ^１４の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明においては、後述の実施例の欄で記載する方法を用いて、以下の式（１）により、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）を算出する。
式（１）：
バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）＝（^１４Ｃ可塑剤／^１２Ｃ可塑剤）／（^１４Ｃ標準物質／^１２Ｃ標準物質）×１００
　また、標準物質はシュウ酸（ＳＲＭ４９９０）を使用し、ＡＭＳ法により（^１４Ｃ可塑剤／^１２Ｃ可塑剤）／（^１４Ｃ標準物質／^１２Ｃ標準物質）を算出した。

　本実施形態のバイオマス可塑剤（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００～７５００であることが好ましく、より好ましくは３００～５０００、さらに好ましくは４００～３０００である。バイオマス可塑剤（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～７５００である場合、機械的強度と流動性とのバランスにより優れるスチレン系樹脂組成物が得られ、またゲル物の混入も少ない。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、後述の実施例の欄に記載の通り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用い、標準ポリスチレン換算で得られる値である。

　本実施形態におけるバイオマス可塑剤（Ｂ）とは、バイオマス材料を原料の一部又は全部に使用する可塑剤をいい、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上の可塑剤をいう。本実施形態のバイオマス可塑剤（Ｂ）は、植物由来のバイオマス材料を少なくとも原料の一部に使用し、かつバイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上の可塑剤であり、植物油、植物油と鉱油との混合物、あるいはポリエステル系可塑剤であることが好ましく、天然植物油、変性植物油、天然植物油と鉱油との混合物、変性植物油と鉱油との混合物、天然植物油と変性植物油と鉱油との混合物、あるいはポリエステル系可塑剤であることがより好ましい。
なお、本明細書における植物油は、植物由来の油脂の総称であり、天然植物油及び変性植物油を含む。

　本実施形態において、バイオマス可塑剤（Ｂ）は変性植物油を用いても良い。変性植物油は植物油を原料とした化合物をいい、より詳細には、植物起源の炭化水素系油の一部を官能基により変性されたものであり、植物油がエポキシ基、アミノ基又はエステル結合により変性されていることが好ましい。当該植物油としては、グリセリンと脂肪酸とのトリエステル体、植物油にモノアルコールを加え、エステル交換反応により得られた脂肪酸モノエステル、脂肪酸とモノアルコールとをエステル化反応させた脂肪酸モノエステル、及び脂肪酸から誘導されるエーテルを含む。
　本実施形態における変性植物油の変性基（エポキシ基、アミノ基又はエステル結合の官能基）は、スチレン系樹脂組成物中、他の成分（スチレン系樹脂（Ａ）も含む）又は変性植物油同士と実質的に重合しないことが好ましい。また、本実施形態において、前記変性植物油１ｇあたりの前記変性植物油の変性率が、１ｍｍｏｌ％～５０ｍｍｏｌ％であることが好ましい。
　上記変性植物油の変性率は、後述の実施例に記載の通り^１Ｈ－ＮＭＲ測定法により算出する。

　上記天然植物油の具体例としては、例えば、綿実油、キリ油、シアオイル、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、冬カボチャ油、雑穀油、オオムギ油、キノア油、ライ麦油、ククイ油、トケイソウ油、シアバター、アロエベラ油、甘扁桃油、桃核油、大豆油、カシュー油、ピーナッツ油、アボカド油、バオバブ油、ルリヂサ油、ブロッコリー油、キンセンカ油、椿油、キャノーラ油、ニンジン油、サフラワー油、亜麻油、アブラナ種子油、綿実油、ココナツ油、カボチャ種子油、小麦胚芽油、ホホバ油、ユリ油、マカデミア油、コーン油、メドフォーム油、モノイオイル、ヘイゼルナッツ油、杏仁油、クルミ油、オリーブ油、月見草油、パーム油、ブラックカラント種油、キーウィ種子油、グレープシード油、ピスタチオ油、ジャコウバラ油、ゴマ油、ダイズ油、ヒマワリ油、ヒマシ油、スイカ油又はこれら油の混合物が挙げられる。
　本実施形態において変性植物油は、上記例示した天然植物油を水素化した油（例えば、水素化ヒマシ油）；上記例示した天然植物油をエポキシ化した油（例えば、変性エポキシ化油）；上記例示した天然植物油をアミノ化した油（例えば、変性アミノ化油）が挙げられる。当該変性エポキシ化油には、水酸化変性大豆油等に代表されるエポキシ官能基が開環した油、及び予め直接的に水酸化された油、カシュー油ベースのポリオールを含む。

　本実施形態のバイオマス可塑剤（Ｂ）の具体例としては、例えば、パーム油、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、ポリオキシエチレン化硬化ヒマシ油、オレイン酸エステル又はラウリン酸エステルが挙げられ、ＤＩＣ株式会社製の「ポリサイザーＷ－１８１０－ＢＩＯ」、「エポサイザー」；日油株式会社製の「ニューサイザー５１０Ｒ」、「ニューサイザー５１２」、；竹本油脂株式会社製の「パイオニンＤシリーズ」；日清オイリオグループ株式会社製の「マルチエース２０（Ｓ）」、「精製パーム油（Ｓ）」、伊藤製油株式会社製の「ヒマシ硬化油」が挙げられる。

　本実施形態において、植物油（天然植物油及び変性植物油を含む。）の粘度は、２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２０～１０００ｍＰａ．ｓであることがより好ましく、５０～１０００ｍＰａ．ｓであることがさらに好ましく、１００～８００ｍＰａ．ｓであることがよりさらにより好ましい。

　本実施形態におけるバイオマス可塑剤（Ｂ）は、エポキシ基、アミノ基又はエステル結合により変性された、変性植物油であってもよい。この場合、本実施形態におけるバイオマス可塑剤（Ｂ）中の変性基（エポキシ基、アミノ基又はエステル結合の官能基）は、スチレン系樹脂組成物中、他の成分（スチレン系樹脂（Ａ）も含む）又は変性植物油同士と実質的に重合しない。
　本実施形態におけるバイオマス可塑剤（Ｂ）の融点は、－３０～８０℃であることが好ましく、より好ましくは－２５～７７℃、さらに好ましくは－２２℃～７４℃、よりさらに好ましくは－１８℃～７０℃、さらにより好ましくは－１５℃～６７℃、さらにより好ましくは―１０℃～６４℃、さらにより好ましくは－８℃～６１℃、さらにより好ましくは－５℃～５８℃、さらにより好ましくは－３℃～５５℃、特に好ましくは－１℃～５２℃である。バイオマス可塑剤（Ｂ）の融点が８０℃超であると、バイオマス可塑剤（Ｂ）がスチレン系樹脂（Ａ）に対して溶融しにくく、添加又は混合操作が困難になる。一方、バイオマス可塑剤（Ｂ）の融点が－３０℃未満であると、使用可能なバイオマス可塑剤（Ｂ）の種類として不飽和結合を多く含有する化合物を使用する必要があるため、酸化劣化しやすく物性低下しやすい。なお、一般的には天然植物油の二重結合部は全てシス型であるため、二重結合が多いほど、分子間力低下し、融点が低下する傾向を示すと考えられる。

　本実施形態において、スチレン系重合体（ａ－１）のＳＰ値とバイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）との差は好ましくは±２．５未満、より好ましくは２．４未満、より好ましくは±２．３未満、より好ましくは２．２未満、より好ましくは２．１未満、より好ましくは２．０未満、より好ましくは１．９未満、より好ましくは１．８未満、より好ましくは１．７未満、より好ましくは１．６未満、より好ましくは１．５未満、より好ましくは１．４未満、より好ましくは１．３未満、より好ましくは１．２未満、さらに好ましく±１．１未満、よりさらに好ましくは±１．０未満、さらにより好ましくは±０．９未満、よりさらにより好ましくは±０．８未満である。
スチレン系重合体（ａ－１）のＳＰ値とバイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値との差が、±２．５以上であると両者が相容しにくくなる。その結果、スチレン系樹脂組成物中にバイオマス可塑剤（Ｂ）が均一に分散し難く、スチレン系樹脂組成物全体の機械的強度が低下する傾向を示す。
　同様に、本実施形態において、スチレン系重合体（ａ－３）のＳＰ値とバイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）との差は、±２．５未満、より好ましくは２．４未満、より好ましくは±２．３未満、より好ましくは２．２未満、より好ましくは２．１未満、より好ましくは２．０未満、より好ましくは１．９未満、より好ましくは１．８未満、より好ましくは１．７未満、より好ましくは１．６未満、より好ましくは１．５未満、より好ましくは１．４未満、より好ましくは１．３未満、より好ましくは１．２未満、さらに好ましく±１．１未満、よりさらに好ましくは±１．０未満、さらにより好ましくは±０．９未満、よりさらにより好ましくは±０．８未満である。
スチレン系重合体（ａ－３）のＳＰ値とバイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値との差が、±２．５以上であると両者が相容しにくくなる。その結果、スチレン系樹脂組成物中にバイオマス可塑剤（Ｂ）が均一に分散し難く、スチレン系樹脂組成物全体の機械的強度及び成形体の全光線透過率が低下する傾向を示す。
　また、本実施形態におけるスチレン系重合体（ａ－１）のＳＰ値は、７～１１（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）であることが好ましく、より好ましくは７．５～１０．５（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、さらに好ましくは７．８～１０．２（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、よりさらに好ましくは８．０～１０．０（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）であり、さらにより好ましくは８．０～９．８（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、さらに好ましくは８．０～９．６（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、さらにより好ましくは８．０～９．４（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、さらにより好ましくは８．０～９．２（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、さらにより好ましくは８．０～９．０（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）である。
　さらに、本実施形態におけるスチレン系重合体（ａ－３）のＳＰ値は、７～１１（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）であることが好ましく、より好ましくは７．５～１０．５（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、さらに好ましくは７．８～１０．２（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、よりさらに好ましくは８．０～１０．０（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）であり、さらにより好ましくは８．０～９．８（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、さらに好ましくは８．０～９．６（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、さらにより好ましくは８．０～９．４（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、さらにより好ましくは８．０～９．２（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、さらにより好ましくは８．０～９．０（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）である。
　また、本実施形態におけるバイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値の下限は７．４（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以上であることがより好ましく、より好ましくは７．５（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以上、より好ましくは７．６（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、より好ましくは７．７（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以上、さらにより好ましくは７．８（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以上である。当該ＳＰ値の上限は１０．５（（ｃａｌ／ｃｍ^３）以下であることが好ましく、より好ましくは１０．４（（ｃａｌ／ｃｍ^３）以下、より好ましくは１０．３（（ｃａｌ／ｃｍ^３）以下、より好ましくは１０．２（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以下、より好ましくは１０．１（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以下、より好ましくは１０．０（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以下、より好ましくは９．８（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以下、より好ましくは９．６（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以下、より好ましくは９．４（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以下、より好ましくは９．２（（ｃａｌ／ｃｍ^３）以下、より好ましくは９．０（（ｃａｌ／ｃｍ^３）以下、さらにより好ましくは８．８（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）以下である。また、本実施形態における、スチレン系重合体（ａ－１）、スチレン系重合体（ａ－３）及びバイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値の好ましい範囲は、上記ＳＰ値の上限と、上記ＳＰ値の下限とを任意に組み合わせした範囲でありうる。
　本実施形態において規定する溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、下式に示す凝集エネルギー密度の関数を用いて算出している。
　　ＳＰ値（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）＝（△Ｅ／Ｖ）^１／２　　　　式（２）
（△Ｅは、分子間凝集エネルギー（蒸発熱）を示し、Ｖは、混合液の全体積を示し、△Ｅ／Ｖは、凝集エネルギー密度を示す。）
　また、混合による熱量変化△Ｈｍは、ＳＰ値を用いて次の式で示される。
　　△Ｈｍ＝Ｖ（δ_１－δ_２）・Φ１・Φ２　　　　・・・式（３）
（δ_１は、溶媒のＳＰ値を示し、δ_２は、溶質のＳＰ値を示し、Φ_１は、溶媒の体積分率を示し、Φ_２は、溶質の体積分率を示す。）
　　上記の式（２）及び（３）より、δ_１及びδ_２の値が近いほど、△Ｈｍは小さくなり、ギムスの自由エネルギーが小さくなるため、ＳＰ値の差が小さいもの同士は親和性が高くなる。
　本明細書におけるＳＰ値を求める方法としては、ＳＰ値が既知の各種溶剤との樹脂の溶解性を比較することで、最も良く相溶する溶剤のＳＰ値から未知の樹脂のＳＰ値を算出しており、具体的には、実施例の欄に記載の濁度滴定法を用いて算出した。本実施形態では、主にモノマー組成から計算により求めた値を用いる。
　本実施形態のバイオマス可塑剤（Ｂ）が高沸点であると成形時に発生するガスの量が少なくなるため、金型汚れ低減には有利に働く観点から、比較的高沸点（例えば、インジェクションブローの成形温度である２６０℃以上）であることが好ましい。バイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値が上記範囲であると、分子間凝集エネルギー、つまり蒸発熱が所定範囲内に制御できるため、成形時に発生するガスの量を低減できる程度の高沸点になる傾向を示す。

　本実施形態において、鉱油としては、例えば、パラフィン系原油（流動パラフィンを含む。）、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱蝋、接触脱蝋、水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる鉱油；フィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス）を異性化することで得られる鉱油等が挙げられる。これらの鉱油は、単独で又は２種以上を併用してもよい。
　本実施形態において、バイオマス可塑剤（Ｂ）として植物油と鉱油とを混合して使用する場合、バイオマス可塑剤（Ｂ）全体のバイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上であれば特に制限されることはないが、例えば、植物油１００質量部に対して、１０～１００質量部混合することが好ましく、１０～５０質量部混合することがより好ましい。
　本実施形態において、バイオマス可塑剤（Ｂ）として植物油と鉱油とを混合して使用する場合、バイオマス可塑剤（Ｂ）全体のバイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上であれば特に制限されることはない。

　＜高級脂肪酸化合物（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分とも称する。）＞
　本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、必要により高級脂肪酸化合物（Ｃ）をスチレン系樹脂組成物全体に対して０．０２～２．５質量％含有してもよい。当該高級脂肪酸化合物（Ｃ）は、離型剤として作用し、高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩からなる群から選択される１種又は２種以上でありうる。高級脂肪酸化合物（Ｃ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．０４～２質量％、より好ましくは０．０６～１．７質量％より好ましくは０．０８～１．４質量％、さらに好ましくは０．１～１．０質量％でありうる。
　高級脂肪酸化合物（Ｃ）が０．０２質量％以下だと離型性が悪く、生産性の低下を招き好ましくない。また、高級脂肪酸化合物（Ｃ）は２．５質量％を超えて含有すると、離型性はそれ以上には改善されず、むしろ高級脂肪酸の分解劣化による樹脂の変色や成形品の焼け、焦げ、金型汚れの悪化等の問題が発生する懸念がある。
　インジェクションブロー成形性を重視する場合、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂（Ａ）としてゴム変性スチレン系樹脂と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上であるバイオマス可塑剤（Ｂ）と、高級脂肪酸化合物（Ｃ）とを含有することが好ましい。この場合、前記ゴム変性スチレン系樹脂は、スチレン系重合体（ａ－１）及び平均粒子径が０．９～７．０μｍであるゴム状重合体粒子（ａ－２）を含みうる。また、前記スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、前記ゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量が１０～３０質量％であり、前記バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が０．１～１５質量％であり、前記高級脂肪酸化合物（Ｃ）の含有量が０．０２～２．５質量％でありうる。
　上記高級脂肪酸とは炭素原子数１２～２２の飽和直鎖カルボン酸であり、例えば、ステアリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びベヘニ酸等が挙げられる。また、高級脂肪酸の金属塩とは炭素原子数１２～２２の飽和直鎖カルボン酸の金属塩である。当該金属としては、例えば、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、バリウム、鉛、リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。高級脂肪酸化合物（Ｃ）として高級脂肪酸及び高級脂肪酸塩を併用する場合、高級脂肪酸及び高級脂肪酸塩の合計量が０．０２～２．５質量％の範囲内であればよく、これら高級脂肪酸又は高級脂肪酸塩は単独でも、あるいは二種以上の混合物でも用いることができる。
また、上記高級脂肪酸化合物（Ｃ）は、ポリエチレングリコール又は脂肪酸アルコール、シリコン系の添加剤と併用して、離型剤として用いることもできる。

　＜任意添加成分＞
　本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分、任意成分である（Ｃ）成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて公知の添加剤、加工助剤等の任意添加成分を添加することができる。これら任意添加成分としては、離型剤、難燃剤、分散剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、充填剤、ブロッキング防止剤、着色剤、ブルーミング防止剤、表面処理剤、抗菌剤、目ヤニ防止剤（特開２００９－１２０７１７号公報に記載のシリコーンオイル、高級脂肪族カルボン酸のモノアミド化合物、及び高級脂肪族カルボン酸と１価～３価のアルコール化合物とを反応させてなるモノエステル化合物等の目やに防止剤）等を添加してもよい。
　本実施形態において、スチレン系樹脂組成物は公知の難燃剤（リン系難燃剤、ブロム系などのハロゲン系難燃剤）を含有してもよい。しかし、スチレン系樹脂組成物中に含有されるバイオマス可塑剤（Ｂ）との反応により臭化水素などのガスの生成が危惧される観点から、ハロゲン系難燃剤の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、３質量％未満であることが好ましく、１質量％未満であることがより好ましい。

　本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、不可避的不純物を除き、金属元素を含有しないほうが好ましく、より具体的には、金属元素の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、３質量％未満であることが好ましく、１質量％未満、さらに好ましくは０．５質量％未満であることがより好ましい。スチレン系樹脂組成物に金属元素、特に金属粒子を含有すると、成形時に使用する金型が損傷されるだけではなく、金型の金属粉がスチレン系樹脂組成物に混入する虞が生じやすくなる。
　上記金属元素とは、元素周期表の２族～１２族の元素と、水素原子以外の１族と、ホウ素原子以外の１３族と、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐｏ及びＡｔの元素と、をいう。これら金属元素は、単独又は二種類以上の合金、混合物の形として使用することができる。

　本実施形態において、分散剤としては、脂肪酸エステル系化合物、ポリエチレングリコール系化合物、テルペン系化合物、ロジン系化合物、脂肪酸アミド、脂肪酸系化合物、又は脂肪酸金属塩系等を用いることができる。
　上記離型剤としては、脂肪酸系化合物、又は脂肪酸金属塩系等を用いることができる。
　上記酸化防止剤としては、フェノール系化合物、リン系化合物、チオエーテル系化合物等が挙げられる。
　上記任意添加成分の合計含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対して、０．０５～５質量％としてよい。

　本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、実質的に（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意添加成分のみからなっていてもよい。また、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のみ、又は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分及び任意添加成分のみからなっていてもよい。さらには、実質的に（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び任意添加成分のみからなっていてもよい。また、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のみ、又は（Ａ）成分及び（Ｂ）及び（Ｃ）成分及び任意添加成分のみからなっていてもよい。
　「実質的に（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意添加成分のみからなる」とは、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、好ましくは８５～１００質量％、より好ましくは９０～１００質量％、さらに好ましくは９５～１００質量％、よりさらに好ましくは９８～１００質量％が（Ａ）成分及び（Ｂ）成分であるか、又は（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意添加成分であることを意味する。
　同様に、「実質的に（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び任意添加成分のみからなる」とは、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、好ましくは８５～１００質量％、より好ましくは９０～１００質量％、さらに好ましくは９５～１００質量％、よりさらに好ましくは９８～１００質量％が（Ａ）成分及び（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分であるか、又は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び任意添加成分であることを意味する。
　なお、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び任意添加成分の他に不可避不純物を含んでいてもよい。

　本実施形態のスチレン系樹脂組成物に含有されるバイオマス可塑剤（Ｂ）として変性植物油を使用する場合、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、水酸基含有化合物の含有量が３質量％未満であることが好ましく、１質量％未満であることがより好ましい。本実施形態の水酸基含有化合物とは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フタル酸、といった水酸基をポリマー中に有する化合物をいう。水酸基含有化合物が３質量％以上では変性植物油と反応し、ゲル化が起こるため成形性が低下する、あるいは射出成形体の外観が悪化するという悪影響を及ぼす。スチレン系樹脂組成物に含有されるバイオマス可塑剤として、天然植物油を使用する場合は、水酸基含有化合物の量は規定しない。

　「スチレン系樹脂組成物の物性」
　以下、本実施形態にかかるスチレン系樹脂組成物の好適形態ごとについてそれぞれの好ましい物性について説明する。
　＜全光線透過率（％）＞
　本実施形態のスチレン系樹脂組成物が透明性を重視する場合、すなわち、スチレン系樹脂組成物中に含まれるゴム状重合体粒子（ａ－２）が３質量％未満であると、当該スチレン系樹脂組成物の全光線透過率（％）は、７０％以上であることが好ましく、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上、よりさらに好ましくは８５％以上％である。スチレン系樹脂組成物の全光線透過率（％）が８０％以上であると、例えば、スチレン系樹脂組成物中に含まれるゴム状重合体の粒子（例えば、ゴム状重合体粒子（ａ－２））の含有量をスチレン系樹脂組成物全体に対して３質量％未満にする、あるいは透明性が必要とされる透明食品容器、包装材料又はＯＡ機器用途に使用可能な範囲である。
　また、本実施形態のバイオマス可塑剤（Ｂ）を、例えば、パーム油、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、オレイン酸エステル又はラウリン酸エステルなどの特定の植物油にするか、あるいは本実施形態のバイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値を１０未満にすることによっても、組成物内のブレンド状態が変わるため、スチレン系樹脂組成物の全光線透過率（％）を所望の値（例えば７０％以上）に調整することができる。
　スチレン系樹脂組成物の全光線透過率（％）の測定に使用する試験片の具体的な作製方法は、Ｋ７３６１－１に準拠しており、前記試験片には傷、泡、ぶつなどの欠陥、ごみやグリースの付着、さらには、保護材料からの接着剤などの付着がないことを確認している。また、前記試験片の表面には、肉眼で見ることができる空隙や粒子が存在しないこととする。そして、前記試験片を射出成形で作製する際、使用する金型表面の状態に応じて必要であれば、適宜、研磨紙、スティック砥石、遊離砥粒等を使用して鏡面磨きを行ってもよい。
　本開示における全光線透過率（％）の測定方法及び全光線透過率（％）の測定方法に使用する試験片の作製方法は、後述の実施例の欄に記載の通りである。

　＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
　本実施形態のスチレン系樹脂組成物のメルトフローレート（２００℃、４９Ｎ荷重の条件で測定）は、１．５ｇ／１０分以上であることが好ましく、より好ましくは２．０ｇ／１０分以上である。１．５ｇ／１０分未満では、流動性が低く、加工温度を上げる必要がある。
特に、環境負荷の低減及び優れた機械的強度だけではなく、優れた成形サイクル及び射出成形時の金型汚れを低減する観点を重視する場合、本実施形態のスチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレート（２００℃、４９Ｎ荷重の条件で測定）は、１０～８０（ｇ／１０分）であることが好ましく、より好ましくは１３～６０（ｇ／１０分）であり、さらに好ましくは１５～５０（ｇ／１０分）であり、よりさらに好ましく、１５～３５（ｇ／１０分）である。これにより、環境負荷を低減し、高い機械的強度と優れた成形サイクルとのバランスに優れ、射出成形時の金型汚れが少ないスチレン系樹脂組成物を提供できる。また、スチレン系樹脂組成物のＭＦＲが１０より低いと流動性が落ち、適切な成形温度が高くなるため冷却時間が長くなる傾向を示す。スチレン系樹脂組成物のＭＦＲを８０より高くするには可塑剤量が多く必要になるので耐熱性が低くなる。耐熱性が低くなると固化する温度が低くなるので冷却時間は長くなる傾向を示す。なお、成形温度を低下できると、冷却時間が短くなり成形サイクルが向上する。本実施形態のスチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレートが、上記範囲であると、組成物全体の流動性を高い水準で維持することにより、成形時の金型汚れを低減することができる。

　一方、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上であり、かつスチレン系樹脂組成物を主に二軸延伸シート等のシート用に用いる場合、シート成形性又はシート外観性を重視する観点から、本実施形態のスチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレート（２００℃、４９Ｎ荷重の条件で測定）は、１．０～７．０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１．５～６．０ｇ／１０分、さらに好ましくは１．８～５．０ｇ／１０分、よりさらに好ましくは２．０～４．５ｇ／１０分である。ＭＦＲが１．０を下回るとシートの生産性が落ちる。また、シートの厚みムラが発生しやすくなる。ＭＦＲを７．０より高くする場合、樹脂の分子量を下げる、または可塑剤量を多くする必要がある。樹脂の分子量が下がる場合、機械的強度が低下する危惧がある。また、可塑剤量が多くなる場合、Ｖｉｃａｔ軟化温度が下がり、要求される耐熱性を備えることが困難になる危惧がある。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上であり、かつスチレン系樹脂組成物を主に射出成形体用に用いる場合、金型汚れを重視する観点から、本実施形態のスチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレート（２００℃、４９Ｎ荷重の条件で測定）は、３．０～６０（ｇ／１０分）であり、好ましくは３．５～５０（ｇ／１０分）であり、より好ましくは、４．０～４０（ｇ／１０分）であり、さらに好ましく、４．５～３５（ｇ／１０分）である。スチレン系樹脂組成物のＭＦＲが３．０より低いと流動性が落ち、射出成形時にショートショットになりやすく、射出成形性が低下する。スチレン系樹脂組成物のＭＦＲを６０より高くするには可塑剤量が多く必要になるので、射出成形時の揮発成分が増え、金型汚れが悪化する危惧がある。
　さらには、インジェクションブロー成形を考慮する場合、本実施形態のスチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレート（２００℃、４９Ｎ荷重の条件で測定）は、３．０～１３．０であり、好ましくは３．３～１１．５、好ましくは３．５～１０．０、さらに好ましくは４．０～９．５である。メルトマスフローレートが３．０より低いと、流動性が悪く、成形時に充填不足となりやすい。成形温度及びコア温度を上げることにより成形可能となるが、離形バランスが崩れ、偏肉しやすく良品が得られない。また、メルトマスフローレートが１３．０を超えると射出金型とパリソンの間に糸曳きという不良現象が生じやすく、連続成形が困難となる。
　なお本開示におけるメルトマスフローレートは、いずれもＩＳＯ１１３３に準拠して、温度２００℃、荷重４９Ｎの条件により測定される値である。

　＜ビカット軟化温度＞
　本実施形態のスチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は、５０℃～１００℃であることが好ましく、より好ましくは５５℃～９８℃、より好ましくは６０℃～９７℃であり、より好ましくは６３℃～９６℃であり、さらにより好ましくは６５℃～９５℃である。
特に、環境負荷の低減及び優れた機械的強度だけではなく、優れた成形サイクル及び射出成形時の金型汚れを低減する観点を重視する場合、本実施形態のスチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は、５０℃～１０５℃であることが好ましく、より好ましくは６５℃～９５℃、さらに好ましくは７５℃～９０℃である。スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度が１０５℃より高いと流動性が落ち、適切な成形温度が高くなるため冷却時間が長くなる傾向を示す。また、スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度が低くなると固化する温度が低くなるので冷却時間は長くなる傾向を示す。

　一方、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上であり、かつスチレン系樹脂組成物を主に二軸延伸シート等のシート用に用いる場合、シート成形性又はシート外観性を重視する観点から、本実施形態のスチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は、９０℃以上であることが好ましく、より好ましくは９０℃～１０５℃、さらに好ましくは９３℃～１０３℃、さらにより好ましくは９５℃～１０１℃である。前記ビカット軟化温度が９０℃を下回ると二軸延伸シート、食品包装用途として要求される耐熱性を備えることが困難になる。また、前記ビカット軟化温度が１０５℃を超えると、樹脂の流動性が低下するため、シートの生産性が落ちる。また、シートの厚みムラが発生しやすくなる。
　本実施形態のスチレン系樹脂組成物の２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上であり、かつスチレン系樹脂組成物を主に射出成形体用に用いる場合、金型汚れを重視する観点から、本実施形態のスチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は、５０℃～１０５℃であることが好ましく、より好ましくは６０℃～９５℃、さらに好ましくは６５℃～９０℃である。スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度が高いと流動性が落ち、射出成形時にショートショットになりやすく、射出成形性が低下する。また、スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度が低くなると、可塑剤量が多くなるので、金型汚れが悪化する危惧がある。
　インジェクションブロー成形を考慮する場合、本実施形態のスチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は、７５℃～１００℃であることが好ましく、さらに好ましくは７８℃～９８℃、さらに好ましくは８０℃～９６℃である。
　なお、本開示におけるビカット軟化温度（℃）はいずれもＩＳＯ　３０６に準拠して荷重４９Ｎで測定した。

　＜膨潤指数＞
　本実施形態において、ゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有するスチレン系樹脂組成物の膨潤指数は、衝撃強度の観点から８．５～１４であることが好ましく、より好ましくは９．０～１３である。また、別の形態では、本発明のゴム状重合体粒子（ａ－２）の膨潤指数は、衝撃強度の観点から７．０～１４であることが好ましく、より好ましくは７．５～１３．５、さらに好ましくは８．０～１３である。膨潤指数はゴム粒子の架橋度を表す指標である。膨潤指数を上記範囲とすることで、本発明のスチレン系樹脂組成物は衝撃特性に優れるものとなる。なお、本開示で、スチレン系樹脂組成物の膨潤指数は実施例の欄に記載の方法を用いて算出される値である。

　〔ベストモード〕
　本実施形態のスチレン系樹脂組成物の特に好ましい形態は、スチレン系樹脂（Ａ）を含むポリマーマトリックス相及び当該ポリマーマトリックス相に分散されるゴム状重合体を含有するゴム変性スチレン系樹脂９０～９９．９質量％と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～１０質量％と、を含有し、
　（メタ）アクリロニトリル単量体単位の含有量が前記ポリマーマトリックス相全体に対して１０質量％以下であり、前記ポリマーマトリックス相のＳＰ値が８．０～９．０であり、
前記バイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値が７．５～８．８であり、
　前記ポリマーマトリックス相のＳＰ値と前記バイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値との絶対値の差が０．８以下であり、ハロゲン系難燃剤の含有量が１質量％未満である、スチレン系樹脂組成物である。
　これにより、バイオマス原料を用いることにより環境負荷を低減し、成形時に高い機械的強度（例えば、口部衝撃強度及び座屈強度）、射出成形性又はインジェクションブロー成形性に優れ、かつ成形時の金型汚れが少ない射出成形、特にインジェクションブロー成形に適したスチレン系樹脂組成物を提供することができる。
　なお、前記ポリマーマトリックス相のＳＰ値は、前記ポリマーマトリックス相を構成するスチレン系重合体（ａ－１）のＳＰ値でありうる。また、前記ゴム状重合体はゴム状重合体粒子でありうる。

　［スチレン系樹脂組成物の製造方法］
　本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、各成分を重合原材料として直接重合工程、脱揮工程に添加して製造する方法、または各成分を任意の方法で溶融混練することによって製造することができる。例えば、ヘンシェルミキサーに代表される高速撹拌機、バンバリーミキサーに代表されるバッチ式混練機、単軸又は二軸の連続混練機、ロールミキサー等を単独で、又は組み合わせて用いる方法が挙げられる。混練の際の加熱温度は、通常、１８０～２５０℃の範囲で選択される。

　［成形体］
　本発明の成形体は、上記のスチレン系樹脂組成物を含むことを特徴とする。
　本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機により、或いは、得られたスチレン系樹脂組成物のペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、及び発泡成形法等により、成形体を製造することができる。

　本実施形態の成形体は、上記の実施形態のスチレン系樹脂組成物を成形して得ることができる。本実施形態の成形体は、上記の本発明に係るスチレン系樹脂組成物を成形して得たものであれば特に限定されないが、当該成形体が厚さ１ｍｍ以下の部分を有することが好ましい。厚さ１ｍｍ以下の部分を有する成形体において、上記のスチレン系樹脂組成物を好適に用いることができる。
　また、本実施形態の成形体は、特に限定されないが、容器又はシートであることが好ましい。本実施形態の容器は、スチレン系樹脂組成物より直接製造（成形）してもよく、又はスチレン系樹脂組成物を成形して得たシートをさらに成形することにより製造してもよい。また、本実施形態のシートは、容器だけでなく他の成形体を製造（成形）するために用いることができる。

　本実施形態のシートは、非発泡の押出シートであり、厚さは、特に限定されないが例えば、１．０ｍｍ以下とすることができ、好ましくは、０．２～０．８ｍｍである。
　本実施形態のシートは、ポリスチレン樹脂等の一般的なスチレン系樹脂等と多層化して用いてもよく、また、当該スチレン系樹脂等の層に加えて、又は代えて、該スチレン系樹脂以外の樹脂と多層化して用いてもよい。スチレン系樹脂以外の樹脂としては、ＰＰ樹脂、ＰＰ／ＰＳ系樹脂、ＰＥＴ樹脂、ナイロン樹脂等が挙げられる。

　本実施形態の容器は、上記のスチレン系樹脂組成物を用いてインジェクションブロー成形により得られた容器、又は、上記のシートを成形して得られた容器である。
　具体的には、本実施形態の、インジェクションブロー成形により得た容器としては、特に限定されないが例えば、乳酸菌飲料等の飲料や発酵乳等の食品などを保存ないし収容する容器が挙げられ、容器は、開口部にフランジ面を有し、開口部を上方に備える円筒竪型とすることができる。当該容器は、高さ５０～１２０ｍｍ、直径３０～６０ｍｍ、厚さ０．２～０．８ｍｍの大きさにすることができる。
　また、本実施形態の、上記のシートを成形して得られた容器としては、特に限定されず、シート又はこれを含む多層体より成形した、弁当の蓋材又は惣菜等を入れる容器が挙げられる。

　「二軸延伸シート］
　本開示は、上記スチレン系樹脂組成物を含む二軸延伸シートである。そして、本実施形態のスチレン樹脂組成物を原料として用いた二軸延伸シートの製造方法としては、通常知られている方法を用いることができる。延伸成形機の成形温度は好ましくは１８０℃～２８０℃、より好ましくは２００℃～２６０℃、さらにより好ましくは２１０℃～２５０℃である。
二軸延伸シートは、例えば真空成形法や圧空成形法の熱成形方法によって、二次成形を行うことができる。本発明の二軸延伸シートの成形体の用途としては、各種の容器があり、主に食品包装容器等に用いられる。
　本実施形態の二軸延伸シートに適したスチレン樹脂組成物は、前記スチレン樹脂組成物全体に対して、スチレン系重合体（ａ－３）９４～９９．９質量％、好ましくは９７～９９．９質量％と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～３質量％と、ゴム状重合体粒子（ａ－２）３質量％未満とを含有し、２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上であり、ビカット軟化温度が９０℃以上であり、前記バイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値が７．４～１０．５である。前記スチレン樹脂組成物全体に対して、スチレン系重合体（ａ－３）は好ましくは９７．０～９９．９質量％である。

　「射出成形体］
　本開示は、上記スチレン系樹脂組成物を含む射出成形体である。そして、本実施形態のスチレン系樹脂組成物を原料として用いた射出成形体の製造方法としては、通常知られている方法を用いることができる。成形機の温度は好ましくは１５０℃～３００℃、より好ましくは１６０℃～２６０℃、さらに好ましくは１８０℃～２４０℃である。
成形機の温度が３００℃より高いとスチレン系樹脂組成物が熱分解を起こすため好ましくない。一方、１５０℃より低いと高粘度のため成形することができないので好ましくない。
　本実施形態の射出成形体に適したスチレン樹脂組成物は、前記スチレン樹脂組成物全体に対して、スチレン系重合体（ａ－３）８５～９７質量％と、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）３．０～１５質量％と、を含有し、
　ゴム状重合体粒子をスチレン樹脂組成物全体の３質量％未満含有し、２ｍｍ厚のプレートの全光線透過率が７０％以上であり、前記バイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値が７．４～１０．５であることが好ましい。

　［インジェクションブロー成形体］
　本開示は、上記スチレン系樹脂組成物を含むインジェクションブロー成形体である。そして、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の原料として用いたインジェクションブロー成形体の製造方法としては、特に限定されるものではなく公知の方法により成形することができる。具体的には、インジェクションブロー成形では、まず射出成形によってスチレン系樹脂組成物から中間体（例えば有底のパリソン）を成形し、ついで、この中間体を軟化状態でコア（射出成形の雄金型）に付けたままでブロー成形金型内に移行させ、そして、コアから圧気をお送り込んでブロー成形金型内壁面まで膨らませることで、中空成形体（例えば容器）を成形することができる。
　上記の成形法において、中間体をブロー成形する段階において、金型温度は３５～７５℃であることが好ましく、４０～６０℃であることがより好ましく、４５～５５℃であることがさらに好ましい。また、スチレン系組成物の温度は、２１０～２６０℃であることが好ましく、２２０～２５０℃であることがより好ましい。中間体の体積に対する容器の体積の倍率（体積の延伸倍率）は、１．５～７倍であることが好ましく、２～５倍であることがより好ましい。
　本実施形態のインジェクションブロー成形体に適したスチレン樹脂組成物は、スチレン系重合体（ａ－１）、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）、高級脂肪酸化合物（Ｃ）及び平均粒子径が０．９～７．０μｍであるゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有し、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、
　前記ゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量が１０～３０質量％であり、前記バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が０．１～１５質量％であり、前記高級脂肪酸化合物の含有量が０．０２～２．５質量％であり、前記スチレン系重合体（ａ－１）の重量平均分子量が１４万～２４万であることが好ましい。

　本実施形態のスチレン系樹脂組成物を含む成形体、特に射出成形体（射出圧縮を含む）、シート体、インジェクションブロー成形体は、食品包装容器、複写機、ファックス、パソコン、プリンター、情報端末機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ等のＯＡ機器、家庭電化製品、電気・電子機器のハウジングや各種部品、自動車の内装や外装部材、建設材料、発泡断熱材、絶縁フィルム等に好適に用いられる。

　以下、実施例及び比較例に基づいて本発明の実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。

　「１．測定及び評価方法」
　各実施例及び比較例で得られたスチレン系樹脂組成物、押出しシート、二軸延伸シート、射出成形体及びインジェクションブロー成型体の物性測定及び評価は、次の方法に基づいて行った。

　（１）実施例及び比較例で使用したスチレン系樹脂（Ａ）（ゴム変性スチレン系樹脂、スチレン系重合体（ａ－１）及びスチレン系重合体（ａ－３）を包含する。以下同様）、バイオマス可塑剤（Ｂ）及びスチレン系樹脂組成物の重量平均分子量の測定
　スチレン系樹脂（Ａ）及びバイオマス可塑剤（Ｂ）の重量平均分子量を、下記の条件や手順で測定した。
　・試料調製：測定試料５ｍｇを１０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解し、０．４５μｍのフィルターでろ過を行った。
　・測定条件
　機器：ＴＯＳＯＨ　ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
　　　　（ゲルパーミエイション・クロマトグラフィー）
　カラム　　　　　　　　：ＳＨＯＤＥＸ　ＧＰＣ　ＫＦ―６０６Ｍを直列に２本接続
ガードカラム　：ＳＨＯＤＥＸ　ＧＰＣ　ＫＦ―Ｇ　４Ａ
　温度　　　　　　　　　：４０℃
　キャリア　　　　　　　：ＴＨＦ　０．５０ｍＬ／ｍｉｎ
　検出器　　　　　　　　：ＲＩ、ＵＶ：２５４ｎｍ
　検量線　　　　　　　　：検量線の作成には東ソー社製のＴＳＫ標準ポリスチレン１１種類（Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００）を用いた。３次直線の近似式を用いて検量線を作成した。

　（２）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
　実施例及び比較例で使用したスチレン系樹脂（Ａ）及びスチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレート（ｇ／１０分）は、ＩＳＯ　１１３３に準拠して測定した（２００℃、荷重４９Ｎ）。

　（３）ビカット軟化温度（℃）の測定
　本実施例及び比較例で使用したスチレン系樹脂（Ａ）及びスチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度（℃）を、ＩＳＯ　３０６に準拠して、荷重４９Ｎで測定した。

　（４）ゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有率及び膨潤指数の測定
　ゴム変性スチレン系樹脂又はスチレン系樹脂組成物中のゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量（質量％）、膨潤指数を以下のように測定した。沈澱管にゴム変性スチレン系樹脂又はスチレン系樹脂組成物１．００ｇを精秤し（この質量をＷ１とする）、トルエン２０ミリリットルを加え２３℃で１時間又は２時間振とう後、遠心分離機（佐久間製作所社製、ＳＳ－２０５０Ａ　ローター：６Ｂ－Ｎ６Ｌ）にて温度４℃、回転数２００００ｒｐｍ、遠心加速度４５１００×Ｇで６０分間遠心分離した。沈澱管を約４５度にゆっくり傾け、上澄み液をデカンテーションして取り除いた。トルエンを含んだ不溶分の質量を精秤し（この質量をＷ２とする）、引き続き、１６０℃、３ｋＰａ以下の条件で１時間真空乾燥し、デシケータ内で室温まで冷却後、トルエン不溶分の質量を精秤した（この質量をＷ３とする）。
　なお、実施例１、実施例２ａ～２ｄ、実施例３～５及び比較例１～４においては、２３℃で２時間振とうしており、それ以外の実施例は１時間振とうしている。
　下記式により、スチレン系樹脂（Ａ）又はスチレン系樹脂組成物中のゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量及び膨潤指数、即ち、スチレン系樹脂（Ａ）又はスチレン系樹脂組成物中のゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量及び膨潤指数を求めた。
　ゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量＝Ｗ３／Ｗ１×１００
　ゴム状重合体粒子（ａ－２）の膨潤指数＝Ｗ２／Ｗ３
　なお、後述の実施例１１では溶媒としてトルエンを用いた場合、デカンテーション時にゲル成分も流れ出てしまい、正確な値が測定できなかった。そのため、後述の実施例１１に限ってはメチルエチルケトン／メタノール＝９／１溶液を用いて、同様の処理をしてゴム状重合体粒子（ａ－２）含有量、ゴム状重合体粒子（ａ－２）の膨潤指数を求めた。

　（５）平均粒径の測定
　実施例及び比較例で使用したスチレン系樹脂（Ａ）又はスチレン系樹脂組成物中のゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒径（μｍ）の測定は、以下の方法で測定した。
　３０μｍ径のアパーチャーチューブを装着したベックマンコールター株式会社製ＣＯＵＬＴＥＲ　ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ　ＩＩＩ　（商品名）にて、スチレン系樹脂（Ａ）のペレット又はスチレン系樹脂組成物のペレット０．０５ｇをジメチルホルムアミド約５ｍｌ中に入れ約２～５分間放置した。次にジメチルホルムアミド溶解分を適度の粒子濃度として測定し、体積基準のメジアン径を求めた。
　後述の実施例１１については、ＣＯＵＬＴＥＲ　ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ　ＩＩＩを使った場合、ゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒径が測定範囲下限を下回るため、適切な測定ができなかった。そのため、実施例１１に限り、同様の処理をした後、ベックマンコールター株式会社社製　レーザー解析粒度分布測定装置により体積基準のメジアン径を求めた。

　（６）ゴム状重合体の含有量の測定
　実施例及び比較例で使用したスチレン系樹脂（Ａ）又はスチレン系樹脂組成物０．２５ｇをクロロホルム５０ｍＬに溶解し、一塩化ヨウ素を加えてゴム成分中の二重結合を反応させた後、ヨウ化カリウムを加え、残存する一塩化ヨウ素をヨウ素に変え、チオ硫酸ナトリウムで逆滴定した（一塩化ヨウ素法）。この方法により、スチレン系樹脂（Ａ）又はスチレン系樹脂組成物中に含まれるゴムの質量（この質量をＷ４とする）を測定し、この値とスチレン系樹脂（Ａ）又はスチレン系樹脂組成物の質量（この質量をＷ１とする）とから、スチレン系樹脂（Ａ）又はスチレン系樹脂組成物中のゴム状重合体の含有量（質量％）を、次式により求めた。
　　スチレン系樹脂（Ａ）又はスチレン系樹脂組成物中のゴム状重合体の含有量（質量％）＝Ｗ４/Ｗ１×１００

　（７）バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）の測定方法
　バイオマス可塑剤（Ｂ）のバイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）は、ＡＳＴＭ－Ｄ６８６６に準拠した放射性炭素（^１４Ｃ）測定方法によって以下の式（１）を用いてＡＭＳ法により（^１４Ｃ可塑剤／^１２Ｃ可塑剤）／（^１４Ｃ標準物質／^１２Ｃ標準物質）を算出した。
式（１）：
バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）＝（^１４Ｃ可塑剤／^１２Ｃ可塑剤）／（^１４Ｃ標準物質／^１２Ｃ標準物質）×１００
　また、標準物質はシュウ酸（ＳＲＭ４９９０）を使用した。
　スチレン系樹脂組成物中のバイオマス炭素比率も上記と同様に算出した。

　（８）バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量の定量
　実施例及び比較例で使用したスチレン系樹脂組成物中におけるバイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量の定量では、以下の（８－１）又は（８－２）いずれかの手順を用いて行った。なお、（８－１）の手順で求めた値と（８－２）の手順から求めた値とを比較しても同等の数値が得られた。
　（８－１）ＮＭＲを用いた分析
　２－ジメトキシエタンを内部標準物質として含んだ重水素化クロロホルム（１％ＴＭＳ入り）に、植物油（グリセリン脂肪酸エステル）を溶解し、^１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。ＴＭＳのピークを０ｐｐｍの基準とすると、δ４．０～４．４ｐｐｍに植物油のエステル基に隣接した炭素に結合するプロトン由来のピークと３．４～３．６ｐｐｍに１，２－ジメトキシメタン由来のピークが検出される。１，２－ジメトキシメタン由来のピーク面積を１とした際の植物油由来のピーク面積を算出している。この操作を植物油の濃度を変化させて行うことで、植物油濃度の検量線を作成した。
　実施例又は比較例で得られたペレット状のスチレン系樹脂組成物を重水素化クロロホルム（１％ＴＭＳ入り）に溶解し、^１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記の検量線を用いることで、スチレン系樹脂組成物中の植物油含有量を定量した。
上記の方法では、他のピークが内部標準物質のピークと被り、定量するのが困難である場合、適宜、内部標準物質は適当な物質を使用してもよい。また、植物油は５．０～５．５ｐｐｍに検出されるトリグリセリド由来のピークでも定量することが可能である。
　（８－２）メタノール可溶分からの算出
　実施例又は比較例で得られたペレット状のスチレン系樹脂組成物１．０ｇ（この重さをＷ１１とする）を２０ｍＬ容量のスクリュー瓶に取り、メチルエチルケトンを１０ｍＬ加えた。そして、振とう機で前記ペレットを完全に溶解させた後、メタノールを５ｍＬ加え、スチレン系重合体を不溶物として析出させ、遠心機を用いて２０００Ｇで１０分間遠心し、不溶物を遠心沈降させた。次いで、沈降した不溶分を１４０℃に昇温した乾燥機で、４０分間予備乾燥させた後、同温度で２０分間真空乾燥し、溶媒を完全に揮発させた。乾燥後の不溶分の質量を測定し、この質量をＷ１２とした。測定した質量Ｗ１１とＷ１２とを用いてメタノール可溶分（Ｗ１３）を下記の通り、定義した。
メタノール可溶分（Ｗ１３）＝Ｗ１１－Ｗ１２とした。
また、本操作において、遠心機で遠心沈降させた後の上澄み液をＧＣ－ＭＳ測定し、スチレン系オリゴマー、残存モノマー、残存溶媒、その他メタノールに可溶な可塑剤以外の低分子物質の含有量を定量し、スチレン系樹脂組成物１．０ｇ中に含有されている質量（Ｗ１４）を算出した。算出した質量Ｗ１３、Ｗ１４を用いてスチレン系樹脂組成物中におけるバイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量を下記の通り求めた。
バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量＝Ｗ１３―Ｗ１４

　（９）ＳＰ値の算出
　実施例・比較例において使用した各材料のＳＰ値は、Hilderbrand法（Hansen法を含む）を用いたＳＰ値であり、文献値（「バイオマテリアルの基礎」　「石塚一彦・塙隆夫・前田瑞夫編」　日本医学館出版）又は「J.Appl.Polym.Sci.,12,2359(1968)」を参照して濁度滴定法により算出した。
　なお、実施例・比較例のスチレン系樹脂組成物では、当該組成物中に配合される各成分が既知であるため、上記方法により容易にＳＰ値を算出することができる。一方、未知のスチレン系樹脂組成物中に含まれるスチレン系ポリマー又は可塑剤の詳細が不明の場合、以下の手順（ｉ）～（ｉｖ）によりＳＰ値を算出できる。手順（ｉ）：スチレン系樹脂組成物から回収又は分離された対象となる試料（スチレン系ポリマー又は可塑剤）を、ＳＰ値が既知の溶媒に添加して、ＳＰ値が既知の溶媒に前記試料が溶解したか否かを判別する溶解試験を行う。手順（ｉｉ）：次いで、手順（ｉ）の溶解試験を行った溶媒のＳＰ値を三次元プロットする。手順（ｉｉｉ）：手順（ｉ）及び手順（ｉｉ）の操作を溶媒１５～２０種類で実施する。手順（ｉｖ）：前記試料が溶解した溶媒の座標を含み、かつ溶解しなかった溶媒の座標は含まない球を算出することにより、当該球の中心座標がHansenのＳＰ値を表し、原点からの距離がHildebrandのＳＰ値を表すことにより、Hildebrand法（Hansen法を含む）を用いた溶解度パラメーターを算出する。
　上記手順（ｉ）～（ｉｖ）により算出されたＳＰ値は、上記文献値又は濁度滴定法により算出したＳＰ値と概ね一致している。
　また、ＳＰ値が既知の溶媒に試料が溶解したか、不溶であるかは、目視で確認する。具体的には、不溶の場合は、前記試料を前記溶媒へ溶かした際、白濁する、あるいは液滴となり前記試料と前記溶媒とが分離する。一方、溶解の場合は、前記試料を前記溶媒へ溶かした際、透明のまま均一に混ざる。
　さらには、バイオマス可塑剤（Ｂ）が低分子であると、濁度滴定法により算出できない場合がある。その場合、上記濁度測定法の代わりに、Ｆｅｄｏｒｓの推算法又はＨｏｙの計算方法を採用する（例えば、「塗料の研究（添加剤の溶解性パラメータに関する考察）　Ｎｏ．１５２　Ｏｃｔ．　２０１０」を参照）。

　（１０）変性率の算出
　変性植物油を含有したスチレン系樹脂では、以下の（１０－１）又は（１０－２）いずれかの手順を用いて^１Ｈ－ＮＭＲにより変性植物油の変性率を算出する。
　手順（１０－１）
　実施例又は比較例で得られたペレット状のスチレン系樹脂組成物を重水素化クロロホルム（１％ＴＭＳ入り）に溶解し、^１Ｈ－ＮＭＲ測定を行う。ＴＭＳを０ｐｐｍの基準とすると、δ２．８～３．２ｐｐｍにエポキシ基由来のピーク、δ４．０～４．４ｐｐｍに植物油のエステル基に隣接した炭素に結合するプロトン由来のピークが確認される。これにより上記二つのピーク面積比からエポキシ変性率を算出した。δ２．８～３．２ｐｐｍにエポキシ基由来のピーク、δ４．０～４．４ｐｐｍに植物油のエステル基に隣接した炭素に結合するプロトン由来のピークが検出されるが、それらのピークが他のピークと被ると定量が困難になるため、その場合は下記の手順（１０－２）の方法で定量を行う。
　手順（１０－２）
　実施例又は比較例で得られたペレット状のスチレン系樹脂組成物１ｇを２０ｍＬ容量のスクリュー瓶に取り、メチルエチルケトンを１０ｍＬ加えた。そして、振とう機でペレットを完全に溶解させた後、メタノールを５ｍＬ加えるとスチレン系樹脂組成物が溶液中に不溶分として析出させた。次いで、不溶部を取り除き、溶液部をナスフラスコに取り、エバポレーターで２時間真空引きして、メチルエチルケトン及びメタノールを揮発させた。その後、ナスフラスコ内に残った液体（植物油）を重水素化クロロホルム（１％ＴＭＳ入り）に加え、^１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。ＴＭＳを０ｐｐｍの基準とすると、δ２．８～３．２ｐｐｍにエポキシ基由来のピーク、δ４．０～４．４ｐｐｍに植物油のエステル基に隣接した炭素に結合するプロトン由来のピークが確認される。これにより上記二つのピーク面積比からエポキシ変性率を算出した。エポキシ変性率は変性植物油１ｇに対する、エポキシ基のモル数で定義した。

　（１１）シート引張破断呼びひずみ
　実施例１～５及び比較例１～４で作製した押出シートのシート引張破断呼びひずみを測定した。具体的には、前記押出シートの押出（ＭＤ）方向と、その直交（ＴＤ）方向から、ＪＩＳ　Ｋ６２５１－３号ダンベルを打抜き加工し、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、つかみ具間距離６０ｍｍの条件で引張試験を実施し、引張破断呼びひずみを測定した。

　（１２）シート外観（汚れの個数）の評価（１）
　実施例１、実施例２ａ～２ｄ、実施例３～５及び比較例１～４で得られた押出シート作製時に、シート表面を目視で確認し、１０ｍあたり長径が１．０ｍｍ以上である汚れの個数を測定した。

　（１３）シャルピー衝撃試験
　実施例及び比較例で得られたスチレン系樹脂組成物を２２０℃でＪＩＳ　Ｋ　７１５２に従って射出成形片を作成し、ＪＩＳ　Ｋ　７１１１－１に従ってシャルピー衝撃強さを測定した。

　（１４）口部衝撃強度
　インジェクションブロー成形した容器のパーティングラインが上下になるように横に倒し、口部に落錘が当たるように容器を設置して、（株）東洋製作所製のデュポン衝撃試験機（Ｎｏ４５１）を用いて落錘衝撃強度（デュポン衝撃強度）を測定した。落下重錘の質量２００ｇ、撃心突端の半径９．４ｍｍで、ｎ＝３０で試験を行い、５０％破壊高さから落錘衝撃強度を求めた。そして、３．０ｋｇ・ｃｍ以上を合格とした。

　（１５）口部圧縮強度
　インジェクションブロー成形した容器のパーティングラインが上下になるように横に倒し、口部フランジが垂直に当たるようにして２００ｍｍ／分の速度で圧縮し、１０ｍｍ変形するまでの荷重を口部圧縮強度とした。当該測定には、２ショット分の容器を使用し、測定値を平均とした。そして、容器口部圧縮強度は２３以上を合格とした。尚、測定装置として、島津製作所の卓上型精密万能試験機（オートグラフＡＧＳ－５ｋＮＸ）を使用した。

　（１６）座屈強度
　インジェクションブロー成形した容器を圧縮試験用下部圧盤に固定し、圧縮試験機の可動部位に突設された圧縮負荷治具により、押圧速度２００ｍｍ／分で負荷をかけた際の圧縮強度を測定した。尚、測定装置として、島津製作所の卓上型精密万能試験機（オートグラフＡＧＳ－５ｋＮＸ）を使用した。測定した結果を下記基準で評価した。座屈強度が１２０Ｎ未満であると、剛性が不足し、実用場面で容器が座屈する等の弊害が生じるため１２０Ｎ以上を合格とした。

　（１７－１）成形性（成形時の冷却時間）
　実施例及び比較例の成形時の冷却時間の評価方法では、２ｍｍのプレートを１０個射出成形した際、成形後に成形品が変形することなく固化するのに十分な冷却時間を測定している。本実施例及び比較例では射出成形機東芝機械株式会社製、ＥＣ６０Ｎを用いて金型温度４５℃で成形した。また、射出圧、射出時間、保圧は一定にし、シリンダー温度は実施例ごとに、プレートがショートショットせずに成形可能となる温度に設定した。
　（１７－２）成形性（射出成形性）
　実施例及び比較例の射出成形性の評価では、射出成形機東芝機械株式会社製、ＥＣ６０Ｎを用いてシリンダー温度２１０℃、金型温度４５℃、射出圧力４５Ｍｐａで、２ｍｍのプレートを成形した際、以下の基準をもって評価した。
〇：問題なく成形可能
ショート：ショートショットとなる

　（１８）成形性（糸引き発生回数）
　本実施例及び比較例で使用した糸引き発生回数の評価方法は、射出ブロー成形機で円筒堅型の容器を成形する際、成形品底部に糸引きが目視確認できるか否かで評価を行った。射出ブロー成形機は住友重機工業株式会社製、ＳＧ１２５ＮＰを用いた。シリンダー、ホットランナー温度２４０℃、金型温度５０℃で成形を行った。１０ショット分である１４０個の成形後の容器を確認し、糸引きが確認された個数で評価を行った。

　（１９）成形性（ブロー不良回数）
　本実施例及び比較例で使用したブロー不良回数の評価方法は、射出ブロー成形機で円筒堅型の容器を成形する際、射出成形により成形されたパリソンが型から離れるか否かで評価を行った。射出ブロー成形機は住友重機工業株式会社製、ＳＧ１２５ＮＰを用いた。シリンダー、ホットランナー温度２４０℃、金型温度５０℃で成形を行った。成形後のパリソンが型に貼りついてしまい完全に離脱できない状態が確認できた場合に１個とカウントし、合計１００回成形した際の離型不良回数で評価を行った。ブロー不良回数が１０回を超えると生産性が低下するため、１０回以下を合格とした。

　（２０）成形性（金型汚れ）
　（２０－１）射出成形時の金型汚れ
　実施例及び比較例で得られたスチレン系樹脂組成物を２２０℃でＪＩＳ　Ｋ　７１５２に従って射出成形片を作製した際、連続成形後に金型に付着物が確認されるまでのショット数を指標として金型汚れの評価を行った。金型付着物が確認されるまでのショット数が１００未満であると金型の清掃頻度が上がり、生産性が落ちるため１００以上を合格とした。
　（２０－２）インジェクトブロー成形時の金型汚れ発生
　実施例及び比較例で使用したブロー不良回数の評価方法は、射出ブロー成形機で円筒堅型の容器を成形する際、金型に付着物が目視で確認されるまでのショット数を評価した。射出ブロー成形機は住友重機工業株式会社製、ＳＧ１２５ＮＰを用いた。シリンダー、ホットランナー温度２４０℃、金型温度５０℃で成形を行い、５ショット毎に金型付着物があるか否かを確認し、１５０ショットまで成形を行った。１００ショット未満で金型付着物が確認されると、金型のメンテナンスに時間を要し、生産性が低下するため、１００ショット以上を合格とした。

　（２１）全光線透過率の測定
　（Ｉ）試験片の作製条件
　平板成形品用金型を用いて以下の条件で得られた実施例及び比較例のスチレン系樹脂組成物を射出成形して、厚さ２ｍｍの平板を作製して、シート体を作製した。
成形機：東芝機械株式会社製ＥＣ６０Ｎ
シリンダー温度：２２０℃
射出圧力：４５ＭＰａ、射出時間：１０秒
冷却時間：１５秒、金型温度：４５℃
　（ＩＩ）全光線透過率の測定条件
　上記作製した、試験片のシート体を用いて、ＪＩＳ　　Ｋ７３６１－１に準拠して全光線透過率（％）を測定した。

　（２２）二軸延伸シートの厚み測定
　実施例及び比較例で製造したスチレン系樹脂組成物から、創研社製の２５ｍｍφ単軸シート押出機を用いて、厚み０．９５～１．０５ｍｍのシートを作製した。作製したシートから８ｃｍ×８ｃｍの大きさのシートを切出した。切出したシートを東洋精機製二軸延伸装置（ＥＸ６－Ｓ１）にて下記条件で同時二軸延伸を行い、二軸延伸シートを作製した。マイクロゲージを用いて延伸後のシート厚みを測定した。
延伸温度：Ｖｉｃａｔ軟化温度＋２０℃
延伸速度：１７０％
延伸倍率：２．０倍

　（２３）二軸延伸シートの衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ）の測定
　東洋精機製のフィルムインパクトテスター（Ａ１２１８０７５０２）を用いて上記（２２）に記載の方法で作製したシートのインパクト強度を測定した。

　（２４）シートの外観評価（２）
　創研社製の２５ｍｍφ単軸シート押出機で、厚さ０．３ｍｍのシートを作製し、シート５ｍ内に（長径＋短径）／２の平均径が１ｍｍ以上の異物、気泡、透明または不透明な付着物の個数を数えた。

　（２５）二軸延伸シートの厚み均一性
　二軸延伸シートへの成形性の指標の一つとして、以下の方法により二軸延伸シートの厚み均一性を評価した。
　上記（２２）記載の方法で作製したシートに、縦及び横方向に５ｃｍ間隔で直線を３本ずつ格子状に引いたときの交点９点について、マイクロゲージで厚み測定を行った。シート３枚について同様の厚み測定を行い、計２７点のうち、厚みが０．２３～０．２７ｍｍの範囲を外れた個数でシート厚み均一性を評価した。

　「２．原材料」
　実施例及び比較例で用いた各材料は下記の通りである。
　［スチレン系樹脂（Ａ）］
　（ゴム変性ポリスチレン系樹脂（ＨＩＰＳ））
　・ＭＦＲ３．０のゴム変性スチレン系樹脂（１）（ＨＩＰＳ、ＰＳジャパン株式会社製、ＨＴ４７８）を用いた。ゴム変性スチレン系樹脂（１）のポリマーマトリックス相であるスチレン系樹脂（ａ）は、ポリスチレン（Ｍｗ＝１８万）であり、ゴム状重合体（ポリスチレンを内包したサラミ構造）の平均粒子径は１．７μｍであった。
　・ＭＦＲ２．３のゴム変性スチレン系樹脂（２）（ＨＩＰＳ、ＰＳジャパン株式会社製、４７５Ｄ）を用いた。ゴム変性スチレン系樹脂（１）のポリマーマトリックス相であるスチレン系樹脂（ａ）は、ポリスチレン（Ｍｗ＝２２万）であり、ゴム状重合体（ポリスチレンを内包したサラミ構造）の平均粒子径は２．３μｍであった。
　（ブタジエンゴム）
　・ポリブタジエンゴム（旭化成ケミカルズ社製ジエン５５）、ポリブタジエンラバーＵＢＥＰＯＬ　ＢＲ（ＵＢＥエラストマー株式会社製ＢＲ１５ＨＢ）
　［バイオマス可塑剤（Ｂ）］
　（変性植物油）
　・エポキシ化大豆油（製品名「ニューサイザー５１０Ｒ」（日油株式会社製）、重量平均分子量（Ｍｗ＝１５００）、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）１００％、融点：５℃、ＳＰ値（Ｈａｎｓｅｎ法による計算値であり、分散力項（δＤ）、極性項（δＰ）及び水素結合項（δＨ）の３成分座標における原点からの距離）：９．０（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、エポキシ変性率：１ｇあたり５ｍｍｏｌ
　・エポキシ化アマニ油（１）（製品名「ニューサイザー５１２」（日油株式会社製）、重量平均分子量（Ｍｗ＝１５００）、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）１００％、融点：５℃）ＳＰ値（Ｈａｎｓｅｎ法による計算値であり、分散力項（δＤ）、極性項（δＰ）及び水素結合項（δＨ）の３成分座標における原点からの距離）：９．３（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２））、エポキシ変性率：１ｇあたり８ｍｍｏｌ
　・エポキシ化アマニ油（２）（製品名「Ｏ－１８０Ａ」（株式会社ＡＤＥＫＡ）、重量平均分子量（Ｍｗ＝１５００）、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）１００％、融点：－２℃、ＳＰ値（Ｈａｎｓｅｎ法による計算値であり、分散力項（δＤ）、極性項（δＰ）及び水素結合項（δＨ）の３成分座標における原点からの距離）：９．３（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２））、エポキシ変性率：１ｇあたり８ｍｍｏｌ
　（天然植物油）
　・パーム油（製品名「マルチエース２０（Ｓ）」（日清オイリオグループ株式会社）、重量平均分子量（Ｍｗ＝１０００）、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）１００％、融点：２２℃、ＳＰ値（Ｈａｎｓｅｎ法による計算値であり、分散力項（δＤ）、極性項（δＰ）及び水素結合項（δＨ）の３成分座標における原点からの距離）：８．２（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２））
　・大豆油（製品名「大豆白絞油（Ｓ）」（日清オイリオグループ株式会社）重量平均分子量（Ｍｗ＝１０００）、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）１００％、融点－８℃、ＳＰ値（Ｈａｎｓｅｎ法による計算値であり、分散力項（δＤ）、極性項（δＰ）及び水素結合項（δＨ）の３成分座標における原点からの距離）：８．２（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２））
　・ヒマシ硬化油（製品名「ヒマシ硬化油」（伊藤製油株式会社）、重量平均分子量（Ｍｗ＝１０００）、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）１００％、融点８５℃、ＳＰ値（Ｈａｎｓｅｎ法による計算値であり、分散力項（δＤ）、極性項（δＰ）及び水素結合項（δＨ）の３成分座標における原点からの距離を表す。）：１０．１（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２））

　［その他］
　（流動パラフィン）
　・流動パラフィン、製品名「ＰＳ３５０Ｓ」（三光化学工業株式会社製）、重量平均分子量（Ｍｗ＝２５０）、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）０％、流動点：－１２．５℃、ＳＰ値（文献値）：７．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２
　（ポリ乳酸）
　・ポリ乳酸、製品名「ＬＸ１７５」（Ｔｏｔａｌ　Ｃｏｒｂｉｎｉｏｎ　ＰＬＡ製）、バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）１００％、融点：１５５℃、ＳＰ値（文献値）：１０．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２

　「３．実施例及び比較例」
　［実施例１、実施例２ａ～２ｄ、実施例３～５及び比較例１～４］
　以下の表３－１及び表３－２に示す配合比でゴム変性スチレン系樹脂（（Ａ）成分）とバイオマス可塑剤（Ｂ）（（Ｂ）成分）とをドライブレンドした後、二軸混錬押出機（東芝機械株式会社製　ＴＥＭ－２６ＳＳ－１２）を用いて樹脂温度２２０℃の条件で押出して、実施例１、実施例２ａ～２ｄ、実施例３～５及び比較例１～４のスチレン系樹脂組成物をそれぞれ作製した。
　そして、得られたスチレン系樹脂組成物について、表３－１及び表３－２に示すスチレン系樹脂組成物の物性を上記の「１．測定及び評価方法」の欄に記載の方法により測定した。
また、得られた各スチレン系樹脂組成物を単軸押出機に供給し、該樹脂組成物の温度２００℃、ローラー温度９０℃の条件で、厚さ０．３ｍｍ、幅１２５ｍｍの押出シートをそれぞれ作製した。そして、得られた押出シートについて、表３－１及び表３－２に示すシート物性を上記の「１．測定及び評価方法」の欄に記載の方法で測定した。なお、シート厚み（ＭＤ方向及びＴＤ方向）は、マイクロゲージを用いて任意の位置で５か所測定し、その平均値とした。

　［実施例６］
　（スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１）の製造方法）
　スチレン８３．４質量％、ポリブタジエンゴム（旭化成ケミカルズ社製ジエン３５）　１．８質量％、エチルベンゼン１０質量％、ニューサイザー５１０Ｒ（日油株式会社製）　４．８質量％、１．１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１６質量％、α－メチルスチレンダイマー０．１０質量％、酸化防止剤（イルガノックス１０７６（ＢＡＳＦジャパン社製））０．１質量％を混合溶解した重合液を、撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な１．５リットルの層流型反応器－１に０．７８リットル／Ｈｒで連続的に仕込み、温度を１１０℃／１１８℃／１２４℃に調整した。撹拌機の回転数は毎分２００回転とした。反応器出口の反応率は３１％であった。
　続いて層流型反応器－１と直列に接続された撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な１．５リットルの層流型反応器－２に反応液を送った。撹拌機の撹拌数は毎分４０回転とし、温度は１２９℃／１３７℃／１４７℃に設定した。また、α－メチルスチレンダイマー０．０４質量％を層流型反応器－２の上段より追添した。続いて撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な１．５リットルの層流型反応器－３に反応液を送った。撹拌機の回転数は毎分１０回転とし、温度は１５２℃／１５６℃／１６０℃に設定した。
重合反応器（層流型反応器－３）から連続して排出される重合体溶液を真空ベント付き押し出し機で、０．８ｋＰａの減圧下、脱揮後ペレタイズして、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１）を製造した。なお、押し出し機の温度は２３０℃に設定した。また、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１）のポリマーマトリックス相は、ポリスチレンを含有しており、当該ポリスチレンのＳＰ値は、８．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であった。得られたスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１）について、表４に示すスチレン系樹脂組成物の物性を上記の「１．測定及び評価方法」の欄に記載の方法で測定した。

　［実施例７～２１、２３、２４］
　＜スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－２）～（ＰＳ－１９）の製造＞
　重合条件を表４及び５の通り変更した以外はスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１）と同様にしてスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－２）～（ＰＳ－１６）及び（ＰＳ－１８）、（ＰＳ－１９）を製造した。表６及び７に示すスチレン系樹脂組成物の物性を上記の「測定及び評価方法」の欄に記載の方法で測定した。

　［実施例２２］
　＜スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１７）の製造＞
　重合条件を表４及び５の通り変更した以外はスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１）と同様にして、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ－１７）を製造した。そして、以下の表７に示す配合比（ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ－１７）にエポキシ化大豆油（製品名　ニューサイザー５１０Ｒ　日油株式会社製）を配合し、かつスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１）全体に対してエポキシ化大豆油の含有量が６質量％となるように配合）でゴム変性スチレン系樹脂（（Ａ）成分）とバイオマス可塑剤（Ｂ）（（Ｂ）成分）とをドライブレンドした後、二軸混錬押出機（東芝機械株式会社製　ＴＥＭ－２６ＳＳ－１２）を用いて樹脂温度２２０℃の条件で押出しスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１７）を製造した。表７に示すスチレン系樹脂組成物の物性を上記の「測定及び評価方法」の欄に記載の方法で測定した。

　［比較例５～６］
　＜スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－２０）～（ＰＳ－２１）の調製＞
　重合条件を表４及び５の通り変更した以外はスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１）と同様にしてスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－２０）～（ＰＳ－２１）を製造した。表７に示すスチレン系樹脂組成物の物性を上記の「測定及び評価方法」の欄に記載の方法で測定した。

　［比較例７］
　＜スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－２２）の調製＞
　スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－２２）は、表５に示す原料組成を用いて層流型反応器により製造した上記ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ－１７）に、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－２２）全体に対するポリ乳酸（製品名：ＬＸ１７５、Ｔｏｔａｌ　Ｃｏｒｂｉｎｉｏｎ　ＰＬＡ製）の含有量が６質量％となるようドライブレンドした後、二軸混錬押出機（東芝機械株式会社製　ＴＥＭ－２６ＳＳ－１２）を用いて樹脂温度２２０℃の条件で押出し、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－２２）を製造した。表７に示すスチレン系樹脂組成物の物性を上記の「測定及び評価方法」の欄に記載の方法で測定した。

　［実施例２５］
　（樹脂組成物（ＰＳ－２３）を用いた実施例２５のスチレン系樹脂組成物の製造方法）
　スチレン９２．１質量％、エチルベンゼン６．０質量％、ポリブタジエンゴム（旭化成ケミカルズ社製ジエン５５）３．２質量％、マルチエース２０（Ｓ）（日清オイリオグループ株式会社製）０．８質量％を混合溶解した重合液を、撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な６．２リットルの層流型反応器－１に３．２４リットル／Ｈｒで連続的に仕込み、温度を１２１℃／１２５℃／１３１℃に調整した。撹拌機の回転数は毎分７０回転とした。反応器出口の反応率は２６％であった。
　続いて層流型反応器－１と直列に接続された撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な６．２リットルの層流型反応器－２に反応液を送った。撹拌機の撹拌数は毎分４０回転とし、温度は１３６℃／１４０℃／１４４℃に設定した。続いて撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な６．２リットルの層流型反応器－３に反応液を送った。撹拌機の回転数は毎分１０回転とし、温度は１４６℃／１４８℃／１５０℃に設定した。
　重合反応器（層流型反応器－３）から連続して排出される重合体溶液を２３０℃に加熱した真空ベント付き押し出し機で、０．８ｋＰａの減圧下、脱揮後ペレタイズして、組成物（ＰＳ－２３）を製造した。
　次いで、離型剤（高級脂肪酸化合物）としてステアリン酸／ステアリン酸カルシウムの３：１の混合物をスチレン系樹脂組成物全体に対して０．２５質量％となるよう組成物（ＰＳ－２３）に配合し、押出機で混錬して、実施例２５のスチレン系樹脂組成物を製造した。その後、表９－１に示すスチレン系樹脂組成物の物性を上記の「１．測定及び評価方法」の欄に記載の方法で測定した。
なお、組成物（ＰＳ－２３）のポリマーマトリックス相は、スチレン系重合体（ａ－１）としてポリスチレンを含有しており、当該ポリスチレンのＳＰ値は、８．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であった。

　［実施例２６～６０］
　（実施例２６～６０のスチレン系樹脂組成物の製造方法）
　重合条件を表８－１～８－３の通り変更した以外は組成物（ＰＳ－２３）と同様にして組成物（ＰＳ－２４）～（ＰＳ－５７）を製造した後、ステアリン酸／ステアリン酸カルシウムの３：１の混合物を所定量添加して、実施例２６～実施例５９のスチレン系樹脂組成物を製造した。また、実施例６０のスチレン系樹脂組成物（組成物（ＰＳ－６６）は、組成物（ＰＳ－５８）を製造後、パーム油の含有量が３質量％であり、かつ離型剤（高級脂肪酸化合物）としてステアリン酸／ステアリン酸カルシウムの３：１の混合物の含有量がスチレン系樹脂組成物全体に対して０．２５質量％となるように配合し、押出機で混錬して製造した。その後、表９－１～表９－３に示すスチレン系樹脂組成物の物性を上記の「１．測定及び評価方法」の欄に記載の方法で測定した。

　［比較例８～１６］
　＜比較例８～１６のスチレン系樹脂組成物の製造方法＞
　重合条件を表８－３の通り変更した以外は上記組成物（ＰＳ－２３）と同様にして組成物（ＰＳ－５８）～（ＰＳ－６５）を製造した。
比較例１４のスチレン系樹脂組成物（＝組成物（ＰＳ－６７））は、スチレン系樹脂組成物全体に対してポリ乳酸（ＰＬＡ）の含有量が３質量％であり、かつ離型剤としてステアリン酸／ステアリン酸カルシウムの３：１の混合物が表９－４に記載の含有量となるよう組成物（ＰＳ－５８）に添加して、二軸押し出し機で混錬して作製した。
その後、表９－４に示すスチレン系樹脂組成物の物性を上記の「１．測定及び評価方法」の欄に記載の方法で測定した。

　［実施例６１］
　（スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－６８）の製造方法）
　スチレン９２．１質量％、エチルベンゼン５．５質量％、マルチエース２０（Ｓ）（日清オイリオグループ株式会社製）０．４質量％を混合溶解した重合液を、撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な１．５リットルの層流型反応器－１に０．７８リットル／Ｈｒで連続的に仕込み、温度を１２０℃／１２５℃／１２９℃に調整した。撹拌機の回転数は毎分８０回転とした。反応器出口の反応率は３０％であった。
　続いて層流型反応器－１と直列に接続された撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な１．５リットルの層流型反応器－２に反応液を送った。撹拌機の撹拌数は毎分４０回転とし、温度は１３１℃／１３３℃／１３５℃に設定した。続いて撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な１．５リットルの層流型反応器－３に反応液を送った。撹拌機の回転数は毎分１０回転とし、温度は１４５℃／１４８℃／１５０℃に設定した。
重合反応器（層流型反応器－３）から連続して排出される重合体溶液を真空ベント付き押し出し機で、０．８ｋＰａの減圧下、脱揮後ペレタイズして、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－６８）を製造した。なお、押し出し機の温度は２２０℃に設定した。また、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－６８）のポリマーマトリックス相は、ポリスチレンを含有しており、当該ポリスチレンのＳＰ値は、８．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であった。そして、得られた実施例６１のスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－６８）について、上記した各種評価を行った。その評価結果を、表１１－１に示す。

　〔実施例６２～７７〕
　＜スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－６９）～（ＰＳ－８２）及び（ＰＳ－８８）～（ＰＳ－８９）
　重合条件を下記表１０－１及び表１０－２の通り変更した以外はスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－６８）と同様にしてスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－６９）～（ＰＳ－８２）を製造した。また、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－８８）は、当該スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－８８）全体に対してパーム油１質量％となるようスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－８３）（可塑剤無しＧＰＰＳ）にパーム油を添加し、二軸押し出し機で混錬して作製した。同様に、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－８９）は、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－８９）全体に対してパーム油１質量％となるようＫＩＢＩＳＡＮ（登録商標）　ＰＮ－１１７Ｃ　（ＣＨＩ－ＭＥＩ品）にパーム油を添加し、二軸押し出し機で混錬して作製した。そして、得られた実施例６２～７７のスチレン系樹脂組成物について、上記した各種評価を行った。その評価結果を、表１１－１～表１１－２に示す。

　〔比較例１７～２２〕
　＜スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－８３）～（ＰＳ－８７）及び（ＰＳ－９０）＞
　重合条件を下記表１０－２の通り変更した以外はスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－６８）と同様にしてスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－８３）～（ＰＳ－８７）を製造した。
スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－９０）は、当該スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－９０）全体に対してポリ乳酸（ＰＬＡ）の含有量が２質量％となるようスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－８３）にポリ乳酸（ＰＬＡ）を添加し、二軸押し出し機で混錬して作製した。そして、得られた比較例１７～２２のスチレン系樹脂組成物について、上記した各種評価を行った。その評価結果を、表１１－３に示す。

　［スチレン系樹脂組成物の製造方法］
　［実施例７８］
　（スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－９１）の製造方法）
　スチレン９２．１質量％、エチルベンゼン５．５質量％、マルチエース２０（Ｓ）（日清オイリオグループ株式会社製）２．４質量％を混合溶解した重合液を、撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な１．５リットルの層流型反応器－１に０．７８リットル／Ｈｒで連続的に仕込み、温度を１２０℃／１２５℃／１２９℃に調整した。撹拌機の回転数は毎分８０回転とした。反応器出口の反応率は３０％であった。
　続いて層流型反応器－１と直列に接続された撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な１．５リットルの層流型反応器－２に反応液を送った。撹拌機の撹拌数は毎分４０回転とし、温度は１３１℃／１３３℃／１３５℃に設定した。続いて撹拌機を備え、３ゾーンで温度コントロール可能な１．５リットルの層流型反応器－３に反応液を送った。撹拌機の回転数は毎分１０回転とし、温度は１４５℃／１４８℃／１５０℃に設定した（表１２－１参照）。
重合反応器（層流型反応器－３）から連続して排出される重合体溶液を真空ベント付き押し出し機で、０．８ｋＰａの減圧下、脱揮後ペレタイズして、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－９１）を製造した。なお、押し出し機の温度は２２０℃に設定した。また、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－９１）のポリマーマトリックス相は、ポリスチレンを含有しており、当該ポリスチレンのＳＰ値は、８．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であった。そして、得られた実施例７８のスチレン系組成物について、上記した各種評価を行った。その評価結果を、表１３－１に示す。

　［実施例７９～９３］
　＜スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－９２）～（ＰＳ－１０４）及び（ＰＳ－１１３）～（ＰＳ－１１４）＞
　重合条件を表１２－１及び表１２－２の通り変更した以外はスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－９１）と同様にしてスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－９２）～（ＰＳ－１０４）を製造した。スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１１３）については、当該スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１１３）全体に対してパーム油の含有量が３質量％となるよう後述のスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１０５）（バイオマス可塑剤を含有しないＧＰＰＳ）に対してパーム油を添加し、二軸押し出し機で混錬して作製した。また、スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１１４）については、当該スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１１４）全体に対してパーム油の含有量が３質量％となるようスチレン－アクリロニトリル（ＫＩＢＩＳＡＮ（登録商標）ＰＮ－１１７Ｃ（ＣＨＩ－ＭＥＩ品））にパーム油を添加し、二軸押し出し機で混錬して作製した。そして、得られた実施例７９～９３のスチレン系組成物について、上記した各種評価を行った。その評価結果を、表１３－１～表１３－２に示す。

　［比較例２３～３１］
　＜スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１０５）～（ＰＳ－１１２）及び（ＰＳ－１１５）
　重合条件を表１２－２の通り変更した以外はスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－９０）と同様にしてスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１０５）～（ＰＳ－１１２）及び（ＰＳ－１１５）を製造した。ＰＳ－２２を製造する際、使用したポリブタジエンゴムは旭化成ケミカルズ社製ジエン５５を用いた。スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１１５）は、当該スチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１１５）全体に対してポリ乳酸（ＰＬＡ）の含有量が３質量％となるようスチレン系樹脂組成物（ＰＳ－１０５）にポリ乳酸（ＰＬＡ）を添加し、二軸押し出し機で混錬して作製した。そして、得られた比較例２３～３１のスチレン系組成物について、上記した各種評価を行った。その評価結果を、表１３－３に示す。

　本明細書に記載の文献及び本願の優先権の基礎となる出願（日本国特願２０２０－１９８９９９（２０２０年１１月３０日出願）、日本国特願２０２１－１３０９９０（２０２１年８月１０日）、日本国特願２０２１－１６６３１７（２０２１年１０月８日出願）、日本国特願２０２１－１６６３１８（２０２１年１０月８日出願）、及び日本国特願２０２１－１９０６１３（２０２１年１１月２４日出願）の内容を全て援用する。

　本発明は、環境負荷の低減及び機械的強度に優れたスチレン系樹脂組成物及び該スチレン系樹脂組成物からなる成形体を提供することである。当該スチレン系樹脂組成物から得られた成形体は、食品包装容器、雑貨・玩具、家電製品部品、産業資材等に好適に使用することができる。

Claims

　スチレン系単量体単位を含むスチレン系樹脂（Ａ）８２．５～９９．９質量％と、
　バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～１５質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物。
　スチレン系単量体単位を含むスチレン系樹脂（Ａ）９０～９９．９質量％と、
　バイオマス炭素比率（ｐＭＣ％）が１０％以上のバイオマス可塑剤（Ｂ）０．１～１０質量％と、を含有する、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
　前記スチレン系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－３）である、あるいは前記スチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－１）を構成成分とするポリマーマトリックス相及びゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有するゴム変性スチレン系樹脂であり、
　前記スチレン系重合体（ａ－１）又は前記スチレン系重合体（ａ－３）のＳＰ値と前記バイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値との差の絶対値が、２．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２未満である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
　前記バイオマス可塑剤（Ｂ）のＳＰ値が、７．４～１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である、請求項１～３のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
　前記スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系重合体（ａ－１）を構成成分とするポリマーマトリックス相及びゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有するゴム変性スチレン系樹脂であり、
　かつ前記ゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量が前記スチレン系樹脂（Ａ）の総量（１００質量％）に対して３～３６質量％であり、前記ゴム状重合体粒子（ａ－２）の平均粒子径が０．３～５．０μｍである、請求項１～４のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
　前記スチレン系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位を含むスチレン系重合体（ａ－１）及び平均粒子径が０．３～７．０μｍであるゴム状重合体粒子（ａ－２）を含有するゴム変性スチレン系樹脂であり、
　高級脂肪酸化合物（Ｃ）をさらに含有し、
　スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、
　前記ゴム状重合体粒子（ａ－２）の含有量が３～３６質量％であり、前記バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が０．１～１５質量％であり、前記高級脂肪酸化合物の含有量が０．０２～２．５質量％である、請求項１～５のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
　前記スチレン系樹脂（Ａ）に含まれる前記スチレン系単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂（Ａ）の総量（１００質量％）に対して５０質量％以上である、請求項１～６のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
　前記スチレン系樹脂（Ａ）がスチレン系重合体（ａ－３）であり、かつ２ｍｍプレートの全光線透過率が７０％以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
　前記バイオマス可塑剤（Ｂ）の含有量が０．１～３．０質量％未満であり、ビカット軟化温度が９０℃以上である、請求項１～８のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
　請求項１～９のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物をインジェクションブロー成形してなるインジェクションブロー成形体。
　請求項１～９のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体。
　請求項１～９のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物からなるシート。