WO2022114033A1

WO2022114033A1 - 二次電池機能層用バインダー、二次電池機能層用スラリー組成物、二次電池用機能層、および二次電池

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Publication number: WO2022114033A1
Application number: PCT/JP2021/043080
Authority: WO
Inventors: 侑造北沢; 拓彦松野
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2020-11-30
Filing date: 2021-11-24
Publication date: 2022-06-02
Also published as: KR20230113737A; US20230420683A1; JPWO2022114033A1; EP4253433A1; CN116438215A

Abstract

本発明は、耐熱収縮性および電解液親和性に優れた機能層を形成可能な二次電池機能層用バインダーを提供することを目的とする。本発明の二次電池機能層用バインダーは、粒子状重合体を含む二次電池機能層用バインダーであって、前記粒子状重合体が、シアノ基含有単量体単位と、環状エーテル含有単量体単位と、カルボキシル基含有単量体単位とを含み、前記粒子状重合体中の環状エーテル含有単量体単位の含有割合が５質量％以上であることを特徴とする。

Description

二次電池機能層用バインダー、二次電池機能層用スラリー組成物、二次電池用機能層、および二次電池

　本発明は、二次電池機能層用バインダー、二次電池機能層用スラリー組成物、二次電池用機能層、および二次電池に関するものである。

　リチウムイオン二次電池などの二次電池は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。そして、二次電池は、一般に、電極（正極および負極）、並びに、正極と負極とを隔離して正極と負極との間の短絡を防ぐセパレータなどの電池部材を備えている。

　ここで、二次電池の電池部材としては、結着材を含み、任意に、電池部材に所望の機能を発揮させるために配合されている粒子（以下、「機能性粒子」という。）を含んでなる機能層を備える部材が使用されている。
　具体的に、二次電池のセパレータとしては、セパレータ基材の上に、結着材を含む接着層や、結着材と機能性粒子としての非導電性粒子とを含む多孔膜層を備えるセパレータが使用されている。また、二次電池の電極としては、集電体上に電極合材層を設けてなる電極基材の上に、上述の接着層や多孔膜層を備える電極が使用されている。

　そして、二次電池の更なる性能向上を達成すべく、結着材の改良が従来から試みられている。例えば、特許文献１では、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位、芳香族モノビニル単量体単位、エポキシ／Ｎ－メチロール系架橋性単量体単位、および多価エチレン性不飽和系架橋性単量体単位をそれぞれ所定の割合で含有し、非水系電解液に対する膨潤度が所定の範囲内である粒子状重合体を含む非水系二次電池機能層用バインダーが開示されている。そして、特許文献１によれば、このバインダーを使用することにより、電解液浸漬前後の双方における接着性に優れる機能層を形成可能であり、さらに、かかる機能層を備える非水系二次電池の寿命特性を高めることも可能である。

特許第６５１５５７４号公報

　ここで、二次電池を高容量化する目的で、電池部材を薄膜化することが求められている。しかしながら、上記従来技術のバインダーを用いて形成された機能層を薄膜化した場合、機能層の耐熱収縮性に改善の余地があった。

　また、二次電池の高容量化する目的で、二次電池を高密度化することも求められている。しかしながら、二次電池を高密度化すると、二次電池を製造する際の電解液の注液速度、即ち、二次電池の電解液注液性が低下する場合がある。ここで、二次電池を高密度化しつつ電解液注液性を十分に高く確保するためには、二次電池が備える機能層の電解液に対する親和性（以下、「電解液親和性」と称することがある。）を高めることが求められる。しかしながら、上記従来技術のバインダーを用いて形成された機能層は、電解液親和性に改善の余地があった。

　そこで、本発明は、耐熱収縮性および電解液親和性に優れた機能層を形成可能な二次電池機能層用バインダーを提供することを目的とする。
　また、本発明は、耐熱収縮性および電解液親和性に優れた機能層を形成可能な二次電池機能層用スラリー組成物を提供することを目的とする。
　そして、本発明は、耐熱収縮性および電解液親和性に優れた二次電池用機能層を提供することを目的とする。
　更に、本発明は、当該機能層を備える二次電池を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者らは、所定の粒子状重合体を含むバインダーを用いることで、機能層の耐熱収縮性および電解液親和性を高めることができることを新たに見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の二次電池機能層用バインダーは、粒子状重合体を含む二次電池機能層用バインダーであって、前記粒子状重合体が、シアノ基含有単量体単位と、環状エーテル含有単量体単位と、カルボキシル基含有単量体単位とを含み、前記粒子状重合体中の環状エーテル含有単量体単位の含有割合が５質量％以上であることを特徴とする。上述した所定の組成を有する粒子状重合体を含むバインダーを用いれば、耐熱収縮性および電解液親和性に優れる機能層を形成することができる。
　なお、本発明において、「単量体単位を含む」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に単量体由来の繰り返し単位が含まれている」ことを意味する。また、本発明において、重合体に含まれる各単量体単位（各繰り返し単位）の「含有割合（質量％）」は、¹Ｈ－ＮＭＲや^１３Ｃ－ＮＭＲなどの核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定することができる。

　ここで、本発明の二次電池機能層用バインダーは、前記粒子状重合体中の環状エーテル含有単量体単位の含有割合が４０質量％以下であることが好ましい。粒子状重合体中の環状エーテル含有単量体単位の含有割合が上記所定値以下であれば、機能層の耐熱収縮性および電解液親和性を更に向上させると共に、機能層の接着性を高めることができる。

　また、本発明の二次電池機能層用バインダーは、前記粒子状重合体がガラス転移温度を１つ有することが好ましい。粒子状重合体が有するガラス転移温度の個数が１つであれば、機能層の接着性を高めることができる。

　さらに、本発明の二次電池機能層用バインダーは、前記粒子状重合体のガラス転移温度が２０℃以下であることが好ましい。粒子状重合体のガラス転移温度が上記所定値以下であれば、機能層の接着性を高めることができる。
　なお、本発明において、粒子状重合体の「ガラス転移温度」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

　また、本発明の二次電池機能層用バインダーは、前記粒子状重合体中のシアノ基含有単量体単位の含有割合が２質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。粒子状重合体中のシアノ基含有単量体単位の含有割合が上記所定の範囲内であれば、機能層の電解液親和性を更に向上させると共に、機能層の接着性を高めることができる。また、粒子状重合体中のシアノ基含有単量体単位の含有割合が上記所定の範囲内であれば、機能層を備える二次電池の内部抵抗を低減することができる。

　さらに、本発明の二次電池機能層用バインダーは、前記粒子状重合体中のカルボキシル基含有単量体単位の含有割合が０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。粒子状重合体中のカルボキシル基含有単量体単位の含有割合が上記所定の範囲内であれば、機能層の電解液親和性を更に向上させると共に、機能層の接着性を高めることができる。

　また、本発明の二次電池機能層用バインダーは、前記粒子状重合体が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を更に含み、前記粒子状重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位の含有割合が４０質量％以上９２質量％以下であることが好ましい。粒子状重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位の含有割合が上記所定の範囲内であれば、機能層の耐熱収縮性および電解液親和性を更に向上させると共に、機能層の接着性および当該機能層を備える二次電池のサイクル特性を高めることができる。

　さらに、本発明の二次電池機能層用バインダーは、前記粒子状重合体のゲル含有量が８５質量％以上であることが好ましい。粒子状重合体のゲル含有量が上記所定値以上であれば、機能層を備える二次電池のサイクル特性を高めることができる。
　なお、本発明において、「粒子状重合体のゲル含有量」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

　また、本発明の二次電池機能層用バインダーは、前記粒子状重合体の体積平均粒子径が０．０５μｍ以上０．２５μｍ以下であることが好ましい。粒子状重合体の体積平均粒子径が上記所定の範囲内であれば、機能層の接着性および電解液親和性を更に向上させることができる。
　なお、本発明において、「体積平均粒子径」は、レーザー回折法で測定された粒度分布（体積基準）において小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を表す。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の二次電池機能層用スラリー組成物は、上述したいずれかのバインダーを含むことを特徴とする。上述したバインダーのいずれかを含むスラリー組成物を用いれば、耐熱収縮性および電解液親和性に優れた機能層を形成することができる。

　ここで、本発明の二次電池機能層用スラリー組成物は、機能性粒子を更に含むことができる。

　例えば、本発明の二次電池機能層用スラリー組成物は、前記機能性粒子が非導電性粒子を含んでいてもよい。機能性粒子として非導電性粒子を含む本発明の二次電池機能層用スラリー組成物は、多孔膜層の形成に好適に用いることができる。

　さらに、本発明の二次電池機能層用スラリー組成物は、前記非導電性粒子の体積平均粒子径が１．５μｍ以下であることが好ましい。非導電性粒子の体積平均粒子径が上記所定値以下であれば、形成される機能層としての多孔膜層の接着性を高めることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の二次電池用機能層は、上述した二次電池機能層用スラリー組成物を用いて形成されることを特徴とする。上述したスラリー組成物から形成される機能層は、耐熱収縮性および電解液親和性に優れている。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の二次電池は、上述した二次電池用機能層を備えることを特徴とする。上述した機能層を備える二次電池は、電解液注液性に優れている。

　なお、本明細書では、結着材と、無機粒子等の非導電性粒子とを含む機能層を「多孔膜層」または「耐熱層」と称し、結着材を含み、無機粒子等の非導電性粒子を含まない機能層を「接着層」と称する。なお、上記における「結着材」には、例えば、本発明の二次電池機能層用バインダーが含まれることが好ましい。そして、一般的に、多孔膜層（耐熱層）は耐熱性や強度を向上させる機能を担い、接着層は接着性を向上させる機能を担う。ただし、多孔膜層（耐熱層）が、耐熱性や強度を向上させる機能に加えて、接着性を向上させる機能を兼ね備えていてもよく、このような多孔膜層（耐熱層）は、「耐熱接着層」と称することがある。

　本発明によれば、耐熱収縮性および電解液親和性に優れた機能層を形成可能な二次電池機能層用バインダーを提供することができる。
　また、本発明によれば、耐熱収縮性および電解液親和性に優れた機能層を形成可能な二次電池機能層用スラリー組成物を提供することができる。
　そして、本発明によれば、耐熱収縮性および電解液親和性に優れた二次電池用機能層を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、当該機能層を備える二次電池を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　ここで、本発明の二次電池機能層用バインダー（以下、単に「バインダー」と称することがある。）は、二次電池内において、補強または接着などの機能を担う、任意の機能層（例えば、多孔膜層、および接着層）の製造用途に用いられるものである。例えば、本発明の二次電池機能層用バインダーは、本発明の二次電池機能層用スラリー組成物（以下、単に「スラリー組成物」と称することがある。）の調製に用いることができる。そして、本発明の二次電池機能層用スラリー組成物は、上述した機能層の形成に用いることができる。さらに、本発明の二次電池用機能層は、本発明の二次電池機能層用スラリー組成物から形成される。そして、本発明の二次電池は、本発明の二次電池用機能層を備える。例えば、本発明の二次電池は、電池部材として、正極、負極、およびセパレータを備え、上述した電池部材の少なくとも１つが、本発明の二次電池用機能層を備えている。即ち、本発明の二次電池は、本発明の機能層を有する電池部材を備えている。

（二次電池機能層用バインダー）
　本発明のバインダーは、所定の粒子状重合体を含む。なお、本発明のバインダーは、通常、上記粒子状重合体が、溶媒中に分散してなる組成物である。また、本発明のバインダーは、粒子状重合体および溶媒以外の成分（以下、「その他の成分」と称する。）を更に含有していてもよい。

＜粒子状重合体＞
　粒子状重合体は、結着材として機能する成分であり、バインダーを含むスラリー組成物を使用して形成した機能層に接着性を付与すると共に、機能層中に含まれている成分（例えば、非導電性粒子などの機能性粒子）が、当該機能層から脱離しないように保持する。

　ここで、上記粒子状重合体は、シアノ基含有単量体単位と、環状エーテル含有単量体単位と、カルボキシル基含有単量体単位とを含む。そして、上記粒子状重合体中の環状エーテル含有単量体単位の含有割合は、所定値以上である。なお、上記粒子状重合体は、任意で、シアノ基含有単量体単位、環状エーテル含有単量体単位、およびカルボキシル基含有単量体単位以外の単量体単位（以下、「その他の単量体単位」と称する。）を更に含んでいてもよい。

　そして、本発明のバインダーは、上述した組成を有する粒子状重合体を含んでいるため、本発明のバインダーを用いて形成された機能層は、優れた耐熱収縮性および電解液親和性を発揮することができる。また、本発明のバインダーを用いて形成された機能層は接着性にも優れている。
　このように、本発明のバインダーにより機能層の耐熱収縮性、電解液親和性および接着性を向上させることができる理由は定かではないが、以下の通りであると推察される。
　まず、本発明のバインダー中の粒子状重合体は、カルボキシル基含有単量体単位を含むことから、粒子安定性に優れると共に、粒子表面の親水性が高いため、機能層の電解液親和性および接着性が向上すると推察される。
　また、本発明のバインダー中の粒子状重合体は、シアノ基含有単量体単位を含むことから、粒子内部が疎水化し、上述したカルボキシル基含有単量体単位のカルボキシル基等が相対的に粒子表面に偏在して、表面酸量が増大するため、機能層の電解液親和性および接着性が向上すると考えられる。
　さらに、本発明のバインダー中の粒子状重合体は、環状エーテル含有単量体単位を所定値以上の含有割合で含むことから、粒子表面に環状エーテル構造を有している。そして、粒子状重合体が有する環状エーテル構造が、セパレータ基材の表面（例えば表面処理により親水化された表面）や、機能層中に含まれる水溶性高分子等の他の成分と相互作用すると推察される。この相互作用により、機能層の層構造の安定化するため、機能層の耐熱収縮性および電解液親和性が向上すると考えられる。また、この相互作用により、機能層の接着性も向上すると推察される。

＜シアノ基含有単量体単位＞
　シアノ基含有単量体単位を形成し得るシアノ基含有単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の（メタ）アクリロニトリル；α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリル等のα－ハロゲノアクリロニトリル；２－シアノエチルアクリレート、２－シアノエチルメタクリレート等の２－シアノエチル（メタ）アクリレート；２－シアノエチルアクリルアミド；などを用いることができる。そして、機能層の接着性を更に向上させる観点から、（メタ）アクリロニトリルを用いることが好ましく、アクリロニトリルを用いることがより好ましい。なお、これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリロニトリル」とは、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。

　そして、粒子状重合体中に含まれる全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％とした場合、シアノ基単量体単位の含有割合は、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましい。粒子状重合体中のシアノ基含有単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、機能層の電解液親和性および接着性を更に向上させることができる。一方、粒子状重合体中のシアノ基含有単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層の電解液親和性および接着性を更に向上させると共に、機能層を備える二次電池の内部抵抗を低減することができる。

＜環状エーテル含有単量体単位＞
　環状エーテル含有単量体単位を形成し得る環状エーテル含有単量体は、環状エーテル構造を含有する単量体であれば、特に限定されず、例えば、エポキシ基（エポキシ環）を含有する単量体（エポキシ基含有単量体単位）、オキセタニル基（オキセタン環）を含有する単量体（オキセタニル基含有単量体単位）等が挙げられる。中でも、機能層の耐熱収縮性、電解液親和性および接着性を更に向上させる観点から、エポキシ基含有単量体を用いることが好ましい。
　エポキシ基含有単量体としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。

　そして、粒子状重合体中に含まれる全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％とした場合、環状エーテル含有単量体単位の含有割合は、５質量％以上であることが必要であり、１０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。粒子状重合体中の環状エーテル含有単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、バインダーを用いて形成される機能層に優れた耐熱収縮性、電解液親和性および接着性を発揮させることができる。また、粒子状重合体中の環状エーテル含有単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、粒子状重合体のゲル含有量が高まるため、機能層を備える二次電池のサイクル特性を向上させることができる。一方、粒子状重合体中の環状エーテル含有単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層の耐熱収縮性、電解液親和性および接着性を更に向上させることができる。

＜カルボキシル基含有単量体単位＞
　カルボキシル基含有単量体単位を形成し得るカルボキシル含有単量体としては、例えば、モノカルボン酸およびその誘導体や、ジカルボン酸およびその酸無水物並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
　モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
　モノカルボン酸誘導体としては、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸や、マレイン酸ノニル、マレイン酸デシル、マレイン酸ドデシル、マレイン酸オクタデシル、マレイン酸フルオロアルキルなどのマレイン酸モノエステルが挙げられる。
　ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。
　また、カルボキシル基含有単量体としては、加水分解によりカルボキシル基を生成する酸無水物も使用できる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そして、これらの中でも、機能層の電解液親和性および接着性を更に向上させる観点から、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸を用いることが好ましく、アクリル酸およびメタクリル酸を用いることがより好ましい。

　そして、粒子状重合体中に含まれる全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％とした場合、カルボキシル基含有単量体単位の含有割合は、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。粒子状重合体中のカルボキシル基含有単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、機能層の電解液親和性および接着性を更に向上させることができる。一方、粒子状重合体中のカルボキシル基含有単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層の接着性を更に向上させることができる。

＜その他の単量体単位＞
　粒子状重合体は、上述したシアノ基含有単量体単位、環状エーテル含有単量体単位、およびカルボキシル基含有単量体単位以外のその他の単量体単位を含んでいてもよい。その単量体単位としては、特に限定されないが、好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位、および架橋性単量体単位が挙げられる。粒子状重合体が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を更に含めば、機能層の接着性を更に向上させることができる。また、粒子状重合体が架橋性単量体単位を更に含めば、機能層の耐熱収縮性を更に向上させることができる。
　なお、上述した通り、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位、および架橋性単量体単位は、シアノ基含有単量体単位、環状エーテル含有単量体単位、およびカルボキシル基含有単量体単位以外の単量体単位である。したがって、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および架橋性単量体単位を形成し得る架橋性単量体には、上述した上述したシアノ基含有単量体、環状エーテル含有単量体、およびカルボキシル基含有単量体は含まれない。
　なお、本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。

＜＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位＞＞
　（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ－テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、グリシジルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキルエステル；などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そして、これらの中でも、機能層の接着性を一層向上させると共に、耐熱収縮性を更に向上させる観点から、２－エチルヘキシルアクリレートおよびブチルアクリレートを用いることが好ましく、ブチルアクリレートを用いることがより好ましい。

　粒子状重合体中に含まれる全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％とした場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位の含有割合は、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、９２質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。粒子状重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、機能層の接着性を一層向上させることができる。一方、粒子状重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層の耐熱収縮性を更に向上させると共に、機能層を備える二次電池のサイクル特性を向上させることができる。

＜＜架橋性単量体単位＞＞
　架橋性単量体単位を形成し得る架橋性単量体は、加熱またはエネルギー線の照射により、重合中または重合後に架橋構造を形成し得る単量体である。
　架橋性単量体としては、例えば、当該単量体に２個以上の重合反応性基を有する多官能単量体が挙げられる。このような多官能単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、１，３－ブタジエン、イソプレン、アリルメタクリレート等のジビニル単量体；エチレンジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）、ジエチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート等のジ（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のトリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等のＮ－メチロール基含有単量体；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；などが挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。そして、これらの中でも、機能層の耐熱収縮性を更に向上させる観点から、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、およびＮ－メチロールアクリルアミドを用いることが好ましく、アリルメタクリレート、およびＮ－メチロールアクリルアミドを用いることがより好ましい。

　粒子状重合体中に含まれる全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％とした場合、架橋性単量体単位の含有割合は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．４質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが更に好ましい。粒子状重合体中の架橋性単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、機能層の耐熱収縮性を一層向上させることができる。一方、粒子状重合体中の架橋性単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層の接着性を更に向上させることができる。

＜粒子状重合体の性状＞
　本発明のバインダーに含まれる粒子状重合体の構造は、特に限定されず、ブロック共重合体、グラフト共重合体およびランダム共重合体などのいずれであってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。
　また、粒子状重合体は、コア部と、該コア部の外表面の少なくとも一部を覆うシェル部とを備えるコアシェル構造を有していてもよいが、コアシェル構造を有しないことが好ましい。
　したがって、粒子状重合体は、コアシェル構造を有しないランダム共重合体であることが特に好ましい。

＜＜粒子状重合体の構造およびガラス転移温度＞＞
　粒子状重合体がコアシェル構造を有しないランダム共重合体であることで、粒子状重合体を均質化でき、粒子状重合体の電解液に対する耐久性（耐電解液性）を高めることができ、また、スラリー組成物中での粒子状重合体の分散性も高めることができる。さらに、スラリー組成物の粘度を抑えることができるため、スラリー組成物を乾燥させて機能層を形成する際に機能層から水分を除去し易くなる。結果として、機能層の接着性を更に向上させることができる。
　そして、本発明において、粒子状重合体がコアシェル構造を有しないランダム共重合体であるか否かは、ガラス転移温度を測定することにより判断する。
　具体的には、共重合体である粒子状重合体が、ガラス転移温度を１つ有する場合は、その粒子状重合体は、（１）コアシェル構造を有しないこと、および、（２）ランダム共重合体であること、の双方を満たす（即ち、コアシェル構造を有しないランダム共重合体に該当する）。一方、粒子状重合体がガラス転移温度を２つ以上有する場合は、その粒子状重合体は、上記（１）および（２）の少なくとも一方を満たさない（即ち、「コアシェル構造を有しないランダム共重合体」に該当しない）。

　そして、粒子状重合体のガラス転移温度は、好ましくは２０℃以下、より好ましくは１０℃以下、更に好ましくは０℃以下である。粒子状重合体のガラス転移温度が上記上限以下であれば、機能層の接着性を更に向上させることができる。また、粒子状重合体のガラス転移温度の下限は特に限定されないが、通常－１００℃以上である。

＜＜電解液膨潤度＞＞
　本発明において、粒子状重合体の「電解液膨潤度」は、粒子状重合体を成形してなるフィルム（バインダーフィルム）を特定の非水系電解液に所定条件で浸漬した場合の浸漬後の重量を浸漬前の重量で除した値（倍）として求めることができ、具体的には、本明細書の実施例に記載の方法を用いてバインダーフィルムを成形し、同実施例に記載の測定方法を用いて測定することができる。
　粒子状重合体の電解液膨潤度は、２倍以上であることが好ましく、３倍以上であることがより好ましく、８倍以下であることが好ましく、６倍以下であることがより好ましい。粒子状重合体の電解液膨潤度は、上記所定の範囲内であれば、二次電池の内部抵抗を低減することができる。
　粒子状重合体の電解液膨潤度は、使用する単量体の種類および量、並びに、重合反応の条件（例えば、重合温度、重合反応時間等）を変更することにより調整することができる。

＜＜体積平均粒子径＞＞
　粒子状重合体の体積平均粒子径は、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．１０μｍ以上、更に好ましくは０．１４μｍ以上、好ましくは０．２５μｍ以下、より好ましくは０．２０μｍ以下である。粒子状重合体の体積平均粒子径が上記下限以上であれば、機能層の透気度が高まるため、機能層の電解液親和性を更に向上させることができる。一方、粒子状重合体の体積平均粒子径が上記上限以下であれば、機能層の接着性および電解液親和性を更に向上させることができる。

＜＜ゲル含有量＞＞
　粒子状重合体のゲル含有量が８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。粒子状重合体のゲル含有量が上記下限以上であれば、電解液中への溶出成分を低減することができ、機能層を備える二次電池のサイクル特性を向上させることができる。なお、粒子状重合体のゲル含有量の上限は、特に限定されないが、通常、９９質量％以下である。
　なお、ゲル含有量は、重合温度、分子量調整剤などの添加剤の種類および量、反応停止時の転化率（モノマー消費量）等を変更することにより調整することができ、例えば、重合時に使用する分子量調整剤の量を少なくするとゲル含有量を高めることができ、重合時に使用する分子量調整剤の量を多くするとゲル含有量を低下させることができる。

＜粒子状重合体の調製＞
　粒子状重合体は、上述した単量体を含む単量体組成物を重合することにより調製される。
　ここで、単量体組成物中の各単量体の含有割合は、通常、所望の粒子状重合体における単量体単位の含有割合と同様にする。
　粒子状重合体の重合様式は、特に限定はされず、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などのいずれの方法を用いてもよい。重合反応としては、イオン重合、ラジカル重合、リビングラジカル重合などの付加重合を用いることができる。そして、重合に使用される乳化剤、分散剤、重合開始剤、重合助剤などは、一般に用いられるものを使用することができ、その使用量も、一般に使用される量とする。
　ここで、コアシェル構造を有しないランダム共重合体よりなる粒子状重合体を調製する場合には、単量体組成物中の単量体をある程度重合したオリゴマーの状態でなく、単量体の状態で重合を開始することで、ブロック共重合体およびグラフト共重合体の生成を抑制すればよい。

＜溶媒＞
　本発明のバインダーに含まれ得る溶媒としては、上述した粒子状重合体を分散可能な既知の溶媒を用いることができる。中でも、溶媒としては、水を用いることが好ましい。なお、バインダーに含まれ得る溶媒の少なくとも一部は、特に限定されることなく、粒子状重合体の調製に用いた重合溶媒とすることができる。

＜非水系二次電池機能層用バインダーの調製＞
　本発明のバインダーの調製方法は特に限定されないが、例えば、粒子状重合体の調製を水等の溶媒中で実施し、粒子状重合体が分散液として得られる場合には、粒子状重合体の分散液をそのままバインダーとしてもよいし、粒子状重合体の分散液に任意にその他の成分を加えてバインダーとしてもよい。ここでその他の成分としては、「二次電池機能層用スラリー組成物」の項で後述するその他の成分が挙げられる。

（二次電池機能層用スラリー組成物）
　本発明のスラリー組成物は、機能層の形成用途に用いられる組成物であり、上述したバインダーを含み、任意に、機能性粒子とその他の成分を更に含有する。即ち、本発明のスラリー組成物は、通常、粒子状重合体と、溶媒とを含有し、任意に、機能性粒子およびその他の成分を更に含有する。そして、本発明のスラリー組成物は、上述したバインダーを含んでいるので、本発明のスラリー組成物を例えば基材上で乾燥することで、耐熱収縮性および電解液親和性に優れた機能層を得ることができる。また、当該機能層は、接着性にも優れている。
　なお、当該機能層は上述したように電解液親和性に優れているため、当該機能層を備える二次電池は電解液注液性に優れている。特に、二次電池の高容量化等の目的で当該機能層を備える二次電池を高密度化した場合であっても、当該二次電池の電解液注液性を十分に高く確保することができる。

＜バインダー＞
　バインダーとしては、少なくとも粒子状重合体を含む、上述した本発明のバインダーを用いる。
　なお、スラリー組成物中のバインダーの配合量は、特に限定されない。例えば、スラリー組成物が後述する非導電性粒子等の機能性粒子を含む場合、スラリー組成物中のバインダーの配合量は、固形分換算で、機能性粒子１００質量部に対して、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、６．０質量部以下であることが好ましく、３．０質量部以下であることがより好ましい。スラリー組成物中のバインダーの配合量が上記下限以上であれば、機能層の接着性を更に向上させることができる。一方、スラリー組成物中のバインダーの配合量が上記上限以下であれば、機能層の透気度が高まるため、機能層の電解液親和性を更に向上させることができる。

＜機能性粒子＞
　ここで、機能層に所期の機能を発揮させるための機能性粒子としては、例えば、機能層が多孔膜層である場合には、非導電性粒子を用いることができる。
　特に、本発明のスラリー組成物を用いて形成された機能層は耐熱収縮性に優れていることから、機能性粒子として非導電性粒子を含む本発明のスラリー組成物は、電池部材の耐熱性や強度を向上させる多孔膜層の形成の用途に好適に用いることができる。

＜＜非導電性粒子＞＞
　具体的には、二次電池の多孔膜層において使用し得る非導電性粒子としては、特に限定されず、無機微粒子と有機微粒子との双方を用いることができるが、通常は無機微粒子が用いられる。中でも、非導電性粒子の材料としては、二次電池の使用環境下で安定に存在し、電気化学的に安定である材料が好ましい。このような観点から非導電性粒子の材料の好ましい例を挙げると、酸化アルミニウム（アルミナ）、水和アルミニウム酸化物（ベーマイト）、酸化ケイ素、酸化マグネシウム（マグネシア）、酸化カルシウム、酸化チタン（チタニア）、ＢａＴｉＯ_３、ＺｒＯ、アルミナ－シリカ複合酸化物等の酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ホウ素等の窒化物粒子；シリコン、ダイヤモンド等の共有結合性結晶粒子；硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等の難溶性イオン結晶粒子；タルク、モンモリロナイト等の粘土微粒子；などが挙げられる。また、これらの粒子は必要に応じて元素置換、表面処理、固溶体化等が施されていてもよい。
　そして、非導電性粒子の材料としては、凝集を抑制して機能層用スラリー組成物の分散性を高める観点から、アルミナ、ベーマイト、および硫酸バリウムを用いることが好ましい。
　なお、上述した非導電性粒子は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　非導電性粒子の体積平均粒子径は、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．３μｍ以上であることがより好ましく、０．６μｍ以上であることが更に好ましく、１．５μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以下であることがより好ましい。非導電性粒子の体積平均粒子径が上記下限以上であれば、機能層の透気度が高まるため、機能層の電解液親和性を更に向上させることができる。一方、非導電性粒子の体積平均粒子径が上記上限以下であれば、機能層の接着性を更に向上させることができる。

＜その他の成分＞
　スラリー組成物は、上述した成分以外にも、その他の成分を更に含んでいてもよい。その他の成分は、機能層を備える二次電池における電池反応に過度に好ましくない影響を及ぼさないものであれば、特に制限は無い。また、その他の成分の種類は、１種類でもよいし、２種類以上でもよい。
　その他の成分としては、例えば、界面活性剤、濡れ剤、レベリング剤、分散剤、電解液分解抑制剤、水溶性高分子等が挙げられる。

　そして、機能層の耐熱収縮性を更に向上させる観点から、その他の成分として水溶性高分子を用いることが好ましい。
　なお、本発明において、高分子が「水溶性である」とは、温度２５℃において高分子０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が１質量％未満となることをいう。
　水溶性高分子としては、特に限定されないが、機能層の耐熱収縮性を一層向上させる観点から、カルボキシメチルセルロースおよびポリアクリルアミドを用いることが好ましく、カルボキシメチルセルロースを用いることがより好ましい。

　スラリー組成物中の水溶性高分子の配合量は、特に限定されない。例えば、スラリー組成物が後述する非導電性粒子等の機能性粒子を含む場合、スラリー組成物中の水溶性高分子の配合量は、固形分換算で、機能性粒子１００質量部に対して、０．２質量部以上であることが好ましく、０．４質量部以上であることがより好ましく、３質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましく、１．５質量部以下であることが更に好ましい。スラリー組成物中の水溶性高分子の配合量が上記下限以上であれば、機能層の耐熱収縮性を一層向上させることができる。一方、スラリー組成物中の水溶性高分子の配合量が上記上限以下であれば、スラリー組成物を基材上に塗工して機能層を形成する際の塗工安定性を十分に高く確保することができる。

　また、スラリー組成物中の安定性を向上させる観点から、その他の成分として、分散剤を用いることが好ましい。分散剤としては、特に限定されず、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム等を用いることができる。なお、分散剤は、上述した水溶性高分子とは異なる成分である。
　スラリー組成物中の分散剤の配合量は、特に限定されない。例えば、スラリー組成物が後述する非導電性粒子等の機能性粒子を含む場合、スラリー組成物中の分散剤の配合量は、固形分換算で、機能性粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることが更に好ましく、２質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましい。スラリー組成物中の分散剤の配合量が上記下限以上であれば、スラリー組成物の安定性を更に向上させることができる。一方、スラリー組成物中の分散剤の配合量が上記上限以下であれば、スラリー組成物を基材上に塗工して形成される機能層の含水分量を低く抑えることができる。

　さらに、スラリー組成物の塗工性を向上させる観点から、その他の成分としては、界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレングリコール型の界面活性剤を用いることができる。なお、界面活性剤は、上述した水溶性高分子および分散剤とは異なる成分である。
　スラリー組成物中の界面活性剤の配合量は、特に限定されない。例えば、スラリー組成物が後述する非導電性粒子等の機能性粒子を含む場合、スラリー組成物中の界面活性剤の配合量は、固形分換算で、機能性粒子１００質量部に対して、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以下であることが好ましく、０．３質量部以下であることがより好ましい。スラリー組成物中の界面活性剤の配合量が上記下限以上であれば、スラリー組成物の基材への塗工性を十分に確保することができる。一方、スラリー組成物中の界面活性剤の配合量が上記上限以下であれば、機能層の接着性を十分に高く確保することができる。また、スラリー組成物中の界面活性剤の配合量の下限は、特に限定されないが、通常、０．１質量部以上である。

＜スラリー組成物の調製＞
　スラリー組成物の調製方法は、特に限定はされない。
　例えば、スラリー組成物が多孔膜層用スラリー組成物である場合は、バインダーと、非導電性粒子と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することができる。
　また、スラリー組成物が接着層用スラリー組成物である場合は、例えば、粒子状重合体の分散液であるバインダーをそのまま、または溶媒で希釈してスラリー組成物として使用することもできるし、バインダーと、必要に応じて用いられるその他の成分とを、溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することもできる。
　なお、スラリー組成物の調製の際に用いる溶媒としては、「二次電池機能層用バインダー」の項で上述した溶媒（例えば水等）を用いることができる。また、スラリー組成物の調製の際に用いる溶媒には、バインダーに含まれていたものも含まれる。そして、混合方法は特に制限されないが、通常用いられうる撹拌機や、分散機を用いて混合を行う。

（二次電池用機能層）
　本発明の機能層は、二次電池内において補強または接着などの機能を担う層であり、機能層としては、例えば、耐熱性や強度を向上させる多孔膜層や、接着性を向上させる接着層などが挙げられる。そして、本発明の機能層は、上述した本発明のスラリー組成物から形成されたものであり、例えば、上述したスラリー組成物を適切な基材の表面に塗布して塗膜を形成した後、形成した塗膜を乾燥することにより、形成することができる。即ち、本発明の機能層は、上述したスラリー組成物の乾燥物よりなり、通常、少なくとも、粒子状重合体を含有し、任意に、機能性粒子およびその他の成分を更に含有する。なお、機能層中に含まれている各成分は、上記スラリー組成物中に含まれていたものであるため、それら各成分の好適な存在比は、スラリー組成物中の各成分の好適な存在比と同じである。

　そして、本発明の機能層は、本発明のバインダーを含む本発明のスラリー組成物から形成されているので、優れた耐熱収縮性および電解液親和性を有する。また、本発明の機能層は接着性にも優れている。
　なお、本発明の機能層は上述したように電解液親和性に優れているため、当該機能層を備える二次電池は電解液注液性に優れている。特に、二次電池の高容量化等の目的で当該機能層を備える二次電池を高密度化した場合であっても、当該二次電池の電解液注液性を十分に高く確保することができる。

＜基材＞
　ここで、スラリー組成物を塗布する基材に制限は無く、例えば、離型基材の表面にスラリー組成物の塗膜を形成し、その塗膜を乾燥して機能層を形成し、機能層から離型基材を剥がすようにしてもよい。このように、離型基材から剥がされた機能層を自立膜として二次電池の電池部材の形成に用いることもできる。
　しかし、機能層を剥がす工程を省略して電池部材の製造効率を高める観点からは、基材として、セパレータ基材、または電極基材を用いることが好ましい。具体的には、多孔膜層や接着層を調製する際には、スラリー組成物を、セパレータ基材または電極基材上に塗布することが好ましい。
　さらに、形成された機能層と、セパレータ基材および電極基材などの基材との接着性を高める観点から、上記基材の表面はコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理が施され、親水化されていてもよい。

＜＜集電体＞＞

＜＜セパレータ基材＞＞
　セパレータ基材としては、特に限定されないが、有機セパレータ基材などの既知のセパレータ基材が挙げられる。有機セパレータ基材は、有機材料からなる多孔性部材であり、有機セパレータ基材の例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂などを含む微多孔膜または不織布などが挙げられ、強度に優れることからポリエチレン製の微多孔膜や不織布が好ましい。

＜＜電極基材＞＞
　電極基材（正極基材および負極基材）としては、特に限定されないが、集電体上に、電極活物質粒子および結着材を含む電極合材層が形成された電極基材が挙げられる。
　集電体としては、電気導電性を有し、かつ、電気化学的に耐久性のある材料が用いられる。具体的には、集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などからなる集電体を用い得る。中でも、負極に用いる集電体としては銅箔が特に好ましい。また、正極に用いる集電体としては、アルミニウム箔が特に好ましい。なお、前記の材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　電極基材中の電極合材層に含まれる電極活物質粒子としては、特に限定されず、既知の電極活物質粒子を使用することができる。また、電極基材の電極合材層中に含まれる結着材としては、電極合材層用として使用される任意の結着材を用いることができる。

＜機能層の形成方法＞
　上述したセパレータ基材、電極基材等の基材上に機能層を形成する方法としては、以下の方法が挙げられる。
１）本発明のスラリー組成物を基材の表面（電極基材の場合は電極合材層側の表面、以下同じ）に塗布し、次いで乾燥する方法；
２）本発明のスラリー組成物に基材を浸漬後、これを乾燥する方法；および
３）本発明のスラリー組成物を離型基材上に塗布し、乾燥して機能層を製造し、得られた機能層を基材の表面に転写する方法。
　これらの中でも、前記１）の方法が、機能層の層厚制御をしやすいことから特に好ましい。前記１）の方法は、詳細には、スラリー組成物を基材上に塗布する工程（塗布工程）と、基材上に塗布されたスラリー組成物を乾燥させて機能層を形成する工程（乾燥工程）を含む。

＜＜塗布工程＞＞
　そして、塗布工程において、スラリー組成物を基材上に塗布する方法としては、特に制限は無く、例えば、ドクターブレード法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などの方法が挙げられる。

＜＜乾燥工程＞＞
　また、乾燥工程において、基材上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。乾燥法としては、例えば、温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、赤外線や電子線などの照射による乾燥が挙げられる。乾燥条件は特に限定されないが、乾燥温度は好ましくは４０℃～１５０℃で、乾燥時間は好ましくは２分間～３０分間である。

　なお、形成される機能層の厚みは、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、４μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。機能層の厚みが上記下限以上であれば、機能層の耐熱収縮性を十分に高く確保することができる。一方、機能層の厚みが上記上限以下であれば、機能層の薄膜化により二次電池の高容量化を容易にすることができる。

（機能層を備える電池部材）
　本発明の機能層を備えてなる電池部材（セパレータおよび電極）は、本発明の効果を著しく損なわない限り、上述した本発明の機能層と、基材以外の構成要素を備えていてもよい。このような構成要素としては、特に限定されることなく、本発明の機能層に該当しない多孔膜層、および接着層などが挙げられる。
　また、電池部材は、本発明の機能層を複数種類備えていてもよい。例えば、セパレータは、セパレータ基材上に本発明の多孔膜層用スラリー組成物から形成される多孔膜層を備え、且つ、当該多孔膜層上に本発明の接着層用スラリー組成物から形成される接着層を備えていてもよい。
　本発明の機能層を備える電池部材は、耐熱収縮性および電解液親和性に優れ、また、隣接する電池部材と良好に接着することができる。

（二次電池）
　本発明の二次電池は、上述した本発明の機能層を備えるものである。より具体的には、本発明の二次電池は、正極、負極、セパレータ、および電解液を備え、上述した二次電池用機能層が、電池部材である正極、負極およびセパレータの少なくとも一つに含まれる。
　なお、本発明の二次電池は、電解液親和性が高い本発明の機能層を備えているため、電解液注液性に優れている。特に、本発明の二次電池は、高容量化等の目的で高密度化した場合であっても、電解液注液性を十分に高く確保することができる。
　また、本発明の二次電池は、接着性が高い本発明の機能層を備えることから、電池部材同士が良好に接着されているため、サイクル特性等の電池特性に優れている。

＜正極、負極およびセパレータ＞
　本発明の二次電池に用いる正極、負極およびセパレータは、少なくとも一つが、上述した本発明の機能層を備える電池部材である。なお、本発明の機能層を備えない正極、負極およびセパレータとしては、特に限定されることなく、既知の正極、負極およびセパレータを用いることができる。

＜電解液＞
　電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、例えば、リチウムイオン二次電池においてはリチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉなどが挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉが好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。

　電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えばリチウムイオン二次電池においては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；などが好適に用いられる。また、これらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いので、カーボネート類が好ましい。通常、用いる溶媒の粘度が低いほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、溶媒の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
　なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加してもよい。

＜二次電池の製造方法＞
　上述した本発明の二次電池は、例えば、正極と負極とをセパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて、巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することで製造することができる。なお、正極、負極、セパレータのうち、少なくとも一つの部材を、本発明の機能層を備える電池部材とする。また、電池容器には、必要に応じてエキスパンドメタルや、ヒューズ、ＰＴＣ素子などの過電流防止素子、リード板などを入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をしてもよい。電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　また、複数種類の単量体を共重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される繰り返し単位（単量体単位）の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率(仕込み比)と一致する。
　実施例および比較例において、粒子状重合体の体積平均粒子径、ガラス転移温度、ゲル含有量、および電解液膨潤度、機能層の接着性、電解液親和性、および耐熱収縮性、並びに、二次電池のサイクル特性は、それぞれ下記の方法で測定および評価した。

＜粒子状重合体の体積平均粒子径＞
　粒子状重合体の体積平均粒子径は、レーザー回折法にて測定した。具体的には、調製した粒子状重合体を含む水分散液（固形分濃度０．１質量％に調整）を試料とした。そして、レーザー回折式粒子径分布測定装置（ベックマン・コールター社製、製品名「ＬＳ－１３３２０」）を用いて測定された粒子径分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径Ｄ５０を、体積平均粒子径とした。

＜粒子状重合体のガラス転移温度＞
　調製した粒子状重合体を含む水分散液を、相対湿度５０％、温度２３～２６℃の環境下で３日間予備乾燥させて、厚み２±０．５ｍｍに予備成膜した。予備成膜したフィルムを、温度１２０℃の真空乾燥機で１０時間乾燥させた。その後、乾燥させたフィルムをサンプルとし、ＪＩＳＫ７１２１に準拠して、測定温度－１００℃～１８０℃、昇温速度５℃／分の条件下、示差走査熱量分析計（ＳＩＩ社製、ＤＳＣ７２００）を用いてガラス転移温度（℃）を測定した。

＜粒子状重合体のゲル含有量＞
　調製した粒子状重合体を含む水分散液を、湿度５０％、温度２３～２５℃の環境下で乾燥させて、厚み１±０．３ｍｍのフィルムに成膜した。成膜したフィルムを、温度６０℃の真空乾燥機で１０時間乾燥させた。その後、乾燥させたフィルムを３～５ｍｍ角に裁断し、約１ｇを精秤した。裁断により得られたフィルム片の質量をｗ０とする。このフィルム片を、５０ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に２４時間浸漬した。その後、ＴＨＦから引き揚げたフィルム片を温度１０５℃で３時間真空乾燥して、不溶分の質量ｗ１を計測した。そして、以下の計算式を用いてゲル含有量を算出した。
　ゲル含量（質量％）＝（ｗ１／ｗ０）×１００

＜粒子状重合体の電解液膨潤度＞
　調製した粒子状重合体を含む水分散液を、相対湿度５０％、温度２３～２５℃の環境下で乾燥させて、厚み約０．１ｍｍのフィルムに成膜した。成膜したフィルムを約２センチ角に切り取って重量（浸漬前重量）を測定した。その後、温度６０℃の電解液中で７２時間浸漬した。浸漬したフィルムを引き上げ、電解液をふき取ってすぐに重量（浸漬後重量）を測定し、（浸漬後重量）／（浸漬前重量）［倍］の値を電解液膨潤度とした。なお、電解液としては、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとの３：７（質量比）の混合溶媒にＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させた溶液を用いた。なお、粒子状重合体の電解液膨潤度が小さいほど、当該粒子状重合体の耐電解液性が高いことを示す。

＜機能層の接着性＞
　実施例および比較例で作製した機能層付きセパレータをそれぞれ幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍに切り出し、試験片とした。
　次に、両面テープ（日東電工製、Ｎｏ．５６０８）を張り付けたステンレス板を用意し、その両面テープに上記試験片の機能層の面を貼り付けた。そして、セパレータ基材の一端を剥離面が１８０°となるように速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの強度を測定し、以下の基準に従って、機能層の接着性を評価した。
　　Ａ：ピール強度１０Ｎ／ｍ以上
　　Ｂ：ピール強度５Ｎ／ｍ以上１０Ｎ／ｍ未満
　　Ｃ：ピール強度５Ｎ／ｍ未満

＜機能層の電解液親和性＞
　調製した粒子状重合体を含む水分散液を、ドクターブレードフィルムアプリケーターを用いて厚さ２０μｍのアルミニウム箔の上に塗布し、温度５０℃下で１５分間乾燥させ、厚み２０±２μｍの機能層をアルミニウム箔上に成膜した。機能層付きアルミニウム箔を、温度６０℃の真空乾燥機で１０時間乾燥させた。その後、機能層付きアルミニウム箔を１００ｍｍ角に裁断し、ポータブル接触角計（協和界面科学製、ＰＣＡ－１１）を用いて電解液接触角を１０点測定し、その平均値を算出し、以下の基準に従って、機能層の電解液親和性を評価した。なお、電解液接触角の値が低いほど、機能層の電解液への濡れ性が高く、電解液親和性が高いことを示す。
　　Ａ：電解液接触角の平均値が４０°未満
　　Ｂ：電解液接触角の平均値が４０°以上５０°未満
　　Ｃ：電解液接触角の平均値が５０°以上

＜機能層の耐熱収縮性＞
　実施例および比較例で作製した機能層付きセパレータを幅１２ｃｍ×長さ１２ｃｍの正方形に切り出し、かかる正方形の内部に１辺が１０ｃｍの正方形を描いて試験片とした。そして、試験片を１５０℃の恒温槽に入れて１時間放置することで加熱した後、内部に描いた正方形の面積変化（＝｛（加熱前の正方形の面積－加熱後の正方形の面積）／加熱前の正方形の面積｝×１００％）を熱収縮率として求め、以下の基準に従って、機能層の耐熱収縮性を評価した。この熱収縮率が小さいほど、機能層の耐熱収縮性が優れていることを示す。
　　Ａ：熱収縮率が１０％未満
　　Ｂ：熱収縮率が１０％以上２０％未満
　　Ｃ：熱収縮率が２０％以上３０％未満
　　Ｄ：熱収縮率が３０％以上

＜二次電池のサイクル特性＞
　作製したリチウムイオン二次電池を、２５℃の環境下で２４時間静置した。その後、２５℃にて、１Ｃの充電レートにて定電圧定電流（ＣＣ－ＣＶ）方式で４．２Ｖ（カットオフ条件：０．０２Ｃ）まで充電し、１Ｃの放電レートにて定電流（ＣＣ）方式で３．０Ｖまで放電する充放電の操作を行い、初期容量Ｃ０を測定した。
　さらに、２５℃環境下で同様の充放電の操作を繰り返し、３００サイクル後の容量Ｃ１を測定した。そして、容量維持率ΔＣ＝（Ｃ１／Ｃ０）×１００（％）を算出し、下記の基準で評価した。この容量維持率の値が高いほど、放電容量の低下が少なく、サイクル特性に優れていることを示す。
　　Ａ：容量維持率ΔＣが８５％以上
　　Ｂ：容量維持率ΔＣが７５％以上８５％未満
　　Ｃ：容量維持率ΔＣが７５％未満

（実施例１）
＜粒子状重合体を含む水分散液の調製＞
　撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水９０部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王ケミカル社製、「ネオぺレックスＧ－１５」）０．０５部、および過硫酸アンモニウム０．２３部を、それぞれ供給し、気相部を窒素ガスで置換し、７０℃に昇温した。
　一方、別の容器でイオン交換水５０部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王ケミカル社製、「ネオぺレックスＧ－１５」）０．１部、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としてブチルアクリレート（ＢＡ）７６．６部、シアノ基含有単量体としてアクリロニトリル（ＡＮ）１０部、環状エーテル含有単量体としてアリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）１０部、カルボキシル基含有単量体としてアクリル酸（ＡＡ）３部、架橋性単量体としてアリルメタクリレート（ＡＭＡ）０．４部を混合して単量体組成物を得た。この単量体組成物を４時間かけて前記反応器に連続的に添加して重合を行った。添加中は、７０℃で反応を行った。添加終了後、８０℃に昇温し３時間撹拌して反応を終了し、粒子状重合体を含む水分散液（バインダー）を製造した。得られた粒子状重合体を含む水分散液（バインダー）を用いて、粒子状重合体の体積平均粒子径、ガラス転移温度、ゲル含有量、および電解液膨潤度、並びに、機能層の電解液親和性を測定および評価した。結果を表１に示す。
　なお、得られた粒子状重合重合体が有するガラス転移温度の個数は１つであることから、当該粒子状重合体はコアシェル構造を有しないランダム共重合体であることを確認した。

＜機能層用スラリー組成物の調製＞
　非導電性粒子としてアルミナ粒子（住友化学製ＡＫＰ－３０００、体積平均粒子径Ｄ５０＝０．７μｍ）を、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（東亜合成製、アロンＴ－５０）を、水溶性高分子としてエーテル化度が０．８～１．０であるカルボキシメチルセルロース（ダイセルファインケム社製、製品名１２２０）を用意した。なお、カルボキシメチルセルロースの１％水溶液の粘度は、１０～２０ｍＰａ・ｓであった。
　そして、非導電性粒子１００部、分散剤０．５部、およびイオン交換水を混合し、ビーズミル（アシザワファインテック製、ＬＭＺ０１５）で１時間処理し、分散液を得た。さらに、バインダーとしての粒子状重合体を含む水分散液３部（固形分相当量）、水溶性高分子としてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）の１％水溶液１．５部（固形分相当量）となる量、ポリエチレングリコール型界面活性剤（サンノプコ製、ノプテックスＥＤ－０５２）０．３部を混合し、固形分濃度４０質量％の機能層用スラリー組成物を調製した。

＜片面に機能層を備えるセパレータ（機能層付きセパレータ）の作製＞
　ポリエチレン製のセパレータ基材（旭化成社製、商品名「ＮＤ４１２」、厚さ：１２μｍ）を用意した。用意したセパレータ基材の表面に、上記で調製した機能層用スラリー組成物を塗布し、温度５０℃下で３分間乾燥させ、片面に機能層（多孔膜）を備えるセパレータ（機能層付きセパレータ；機能層の厚み：３μｍ）を得た。得られた機能層付きセパレータを用いて、機能層の接着性を評価した。結果を表１に示す。

＜負極の作製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、脂肪族共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン３３部、カルボン酸基含有単量体としてのイタコン酸３．５部、および芳香族ビニル単量体としてのスチレン６３．５部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部、並びに、重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に撹拌した後、５０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になった時点で冷却し重合反応を停止して、負極用結着材としての粒子状のバインダー（スチレン－ブタジエン共重合体）を含む混合物を得た。上記混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ８に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、混合物を３０℃以下まで冷却し、負極用結着材を含む水分散液を得た。
　プラネタリーミキサーに、負極活物質としての人造黒鉛（理論容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）４８．７５部、天然黒鉛（理論容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）４８．７５部と、増粘剤としてカルボキシメチルセルロースを固形分相当で１部とを投入した。さらに、イオン交換水にて固形分濃度が６０％となるように希釈し、その後、回転速度４５ｒｐｍで６０分混練した。その後、上記負極用結着材を含む水分散液を固形分相当で１．５部投入し、回転速度４０ｒｐｍで４０分混練した。そして、粘度が３０００±５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃、６０ｒｐｍで測定）となるようにイオン交換水を加えることにより、負極合材層用スラリー組成物を調製した。
　上記負極合材層用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ１５μｍの銅箔の表面に、塗付量が１１±０．５ｍｇ／ｃｍ^２となるように塗布した。その後、負極合材層用スラリー組成物が塗布された銅箔を、４００ｍｍ／分の速度で、温度８０℃のオーブン内を２分間、さらに温度１１０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、銅箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上に負極合材層が形成された負極原反を得た。
　その後、作製した負極原反の負極合材層側を温度２５±３℃の環境下、線圧１１ｔ（トン）の条件でロールプレスし、負極合材層密度が１．６０ｇ／ｃｍ^３の負極を得た。その後、当該負極を、温度２５±３℃、相対湿度５０±５％の環境下にて１週間放置した。

＜正極の作製＞
　プラネタリーミキサーに、正極活物質としてのＣｏ－Ｎｉ－Ｍｎのリチウム複合酸化物系の活物質ＮＭＣ１１１、ＬｉＮｉ_１/３Ｃｏ_１/３Ｍｎ_１/３Ｏ_２）を９６部、導電材としてのアセチレンブラック２部（電気化学工業製、商品名「ＨＳ－１００」）、結着材としてのポリフッ化ビニリデン（クレハ化学製、商品名「ＫＦ－１１００」）２部を添加し、さらに、分散媒としてのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を全固形分濃度が６７％となるように加えて混合し、正極合材層用スラリー組成物を調製した。
　続いて、得られた正極合材層用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ２０μｍのアルミニウム箔の上に、塗布量が２０±０．５ｍｇ／ｃｍ^２となるように塗布した。
　さらに、２００ｍｍ／分の速度で、温度９０℃のオーブン内を２分間、さらに温度１２０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、アルミニウム箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上に正極合材層が形成された正極原反を得た。
　その後、作製した正極原反の正極合材層側を温度２５±３℃の環境下、線圧１４ｔ（トン）の条件でロールプレスし、正極合材層密度が３．４０ｇ／ｃｍ^３の正極を得た。その後、当該正極を、温度２５±３℃、相対湿度５０±５％の環境下にて１週間放置した。

＜二次電池の作製＞
　上述で得られたプレス後の正極を４ｃｍ×４ｃｍの正方形に切り出し、プレス後の負極を４．２ｃｍ×４．２ｃｍに切り出した。また、上述で得られた機能層付きセパレータを５ｃｍ×５ｃｍに切り出した。次に、切り出したプレス後の正極の正極合材層上に、切り出した機能層付きセパレータの機能層側の面を向けて配置した。さらに、配置された機能層付きセパレータのうち正極と接していない方の面上に、切り出したプレス後の負極の負極合材層側の面を向けて配置し、電池部材積層体（正極／機能層／セパレータ基材／負極）を得た。続いて、得られた積層体を、電池の外装体としてのアルミ包材外装で包み、電解液（溶媒：エチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）／ビニレンカーボネート（ＶＣ）（体積比＝６８．５／３０／１．５）、電解質：濃度１ｍｏｌ／ＬのＬｉＰＦ_６）を空気が残らないように注入した。そして、温度１５０℃で、当該アルミ包材外装の開口をヒートシールし、アルミ包材外装を密封閉口し、４０ｍＡｈの積層型リチウムイオン二次電池を製造した。このリチウムイオン二次電池を用いて、サイクル特性を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２～１０、１３～１６、２０、比較例１～５）
　実施例１の粒子状重合体を含む水分散液の調製において、得られる粒子状重合体中の各種単量体単位の含有割合が表１および２に示す通りになるように、使用する単量体の種類および量を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、粒子状重合体を含む水分散液、機能層用スラリー組成物、機能層付きセパレータ、負極、正極、および、二次電池を作製し、各種の測定および評価を行った。結果を表１および２に示す。

（実施例１１）
　実施例１の粒子状重合体を含む水分散液の調製において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としてのブチルアクリレート（ＢＡ）の使用量を７６．６部から７７．６部に変更し、カルボキシル基含有単量体として、アクリル酸（ＡＡ）３部に代えて、メタクリル酸（ＭＡＡ）２部を用いると共に、反応器内における乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の使用量を０．０５部から０．０２部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、粒子状重合体を含む水分散液、機能層用スラリー組成物、機能層付きセパレータ、負極、正極、および、二次電池を作製し、各種の測定および評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１２）
　実施例１の粒子状重合体を含む水分散液の調製において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としてのブチルアクリレート（ＢＡ）の使用量を７６．６部から７７．６部に変更し、カルボキシル基含有単量体として、アクリル酸（ＡＡ）３部に代えて、メタクリル酸（ＭＡＡ）２部を用いると共に、反応器内における乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の使用量を０．０５部から０．１部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、粒子状重合体を含む水分散液、機能層用スラリー組成物、機能層付きセパレータ、負極、正極、および、二次電池を作製し、各種の測定および評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１７）
　実施例１の機能層用スラリー組成物の調製において、無機粒子として、アルミナ粒子（住友化学製ＡＫＰ－３０００、体積平均粒子径Ｄ５０＝０．７μｍ）に代えて、ベーマイト粒子（Ｎａｂａｌｔｅｃ製、ＡＰＹＲＡＬＡＯＨ６０、粒子径０．９μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、粒子状重合体を含む水分散液、機能層用スラリー組成物、機能層付きセパレータ、負極、正極、および、二次電池を作製し、各種の測定および評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１８）
　実施例１の機能層用スラリー組成物の調製において、無機粒子として、アルミナ粒子（住友化学製ＡＫＰ－３０００、体積平均粒子径Ｄ５０＝０．７μｍ）に代えて、硫酸バリウム粒子（竹原化学製、ＴＳ-３、粒子径０．６μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、粒子状重合体を含む水分散液、機能層用スラリー組成物、機能層付きセパレータ、負極、正極、および、二次電池を作製し、各種の測定および評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１９）
　実施例１の機能層用スラリー組成物の調製において、水溶性高分子として、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）に代えて、アニオン性ポリアクリルアミド（荒川化学工業製、ポリストロン１１７）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、粒子状重合体を含む水分散液、機能層用スラリー組成物、機能層付きセパレータ、負極、正極、および、二次電池を作製し、各種の測定および評価を行った。結果を表２に示す。

　なお、以下に示す表１～２中、
「ＢＡ」は、ブチルアクリレート単位を示し、
「２ＥＨＡ」は、アクリル酸２－エチルヘキシル単位を示し、
「ＥＡ」は、エチルアクリレート単位を示し、
「ＡＮ」は、アクリロニトリル単位を示し、
「ＭＡＮ」は、メタクリロニトリル単位を示し、
「ＡＧＥ」は、アリルグリシジルエーテル単位を示し、
「ＧＭＡ」は、グリシジルメタクリレート単位を示し、
「ＡＡ」は、アクリル酸単位を示し、
「ＭＡＡ」は、メタクリル酸単位を示し、
「ＡＭＡ」は、アリルメタクリレート単位を示し、
「ＮＭＡ」は、Ｎ－メチロールアクリルアミド単位を示し、
「ＣＭＣ」は、カルボキシメチルセルロースを示し、
「ＰＥＧ型」は、界面活性剤がポリエチレングリコール型であることを示す。

　表１～２より、シアノ基含有単量体単位と、環状エーテル含有単量体単位と、カルボキシル基含有単量体単位とを含有し、環状エーテル含有単量体単位の含有割合が所定値以上である粒子状重合体を含む実施例１～２０のバインダーを用いれば、耐熱収縮性および電解液親和性に優れた機能層を形成できることが分かる。
　一方、環状エーテル含有単量体単位の含有割合が所定値に満たない粒子状重合体を含む比較例１のバインダーを用いた場合、形成される機能層は、耐熱収縮性および電解液親和性のいずれにも劣ることが分かる。
　また、環状エーテル含有単量体単位を含まない比較例２～３のバインダーを用いた場合においても、形成される機能層は、耐熱収縮性および電解液親和性のいずれにも劣ることが分かる。
　さらに、シアノ基含有単量体単位を含まない粒子状重合体を含む比較例４のバインダーを用いた場合、形成される機能層は、耐熱収縮性が良好であるものの、電解液親和性に劣ることが分かる。
　また、カルボキシル基含有単量体単位を含まない粒子状重合体を含む比較例５のバインダーを用いた場合、形成される機能層は、耐熱収縮性が良好であるものの、電解液親和性に劣ることが分かる。

Claims

　粒子状重合体を含む二次電池機能層用バインダーであって、
　前記粒子状重合体が、シアノ基含有単量体単位と、環状エーテル含有単量体単位と、カルボキシル基含有単量体単位とを含み、
　前記粒子状重合体中の環状エーテル含有単量体単位の含有割合が５質量％以上である、二次電池機能層用バインダー。
　前記粒子状重合体中の環状エーテル含有単量体単位の含有割合が４０質量％以下である、請求項１に記載の二次電池機能層用バインダー。
　前記粒子状重合体がガラス転移温度を１つ有する、請求項１または２に記載の二次電池機能層用バインダー。
　前記粒子状重合体のガラス転移温度が２０℃以下である、請求項１～３のいずれかに記載の二次電池機能層用バインダー。
　前記粒子状重合体中のシアノ基含有単量体単位の含有割合が２質量％以上３０質量％以下である、請求項１～４のいずれかに記載の二次電池機能層用バインダー。
　前記粒子状重合体中のカルボキシル基含有単量体単位の含有割合が０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１～５のいずれかに記載の二次電池機能層用バインダー。
　前記粒子状重合体が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を更に含み、
　前記粒子状重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位の含有割合が４０質量％以上９２質量％以下である、請求項１～６のいずれかに記載の二次電池機能層用バインダー。
　前記粒子状重合体のゲル含有量が８５質量％以上である、請求項１～７のいずれかに記載の二次電池機能層用バインダー。
　前記粒子状重合体の体積平均粒子径が０．０５μｍ以上０．２５μｍ以下である、請求項１～８のいずれかに記載の二次電池機能層用バインダー。
　請求項１～９のいずれかに記載の二次電池機能層用バインダーを含む、二次電池機能層用スラリー組成物。
　機能性粒子を更に含む、請求項１０に記載の二次電池機能層用スラリー組成物。
　前記機能性粒子が非導電性粒子を含む、請求項１１に記載の二次電池機能層用スラリー組成物。
　前記非導電性粒子の体積平均粒子径が１．５μｍ以下である、請求項１２に記載の二次電池機能層用スラリー組成物。
　請求項１０～１３のいずれかに記載の二次電池機能層用スラリー組成物を用いて形成された、二次電池用機能層。
　請求項１４に記載の二次電池用機能層を備える二次電池。