WO2022112894A1 - 蓄電システム、車両、および電子機器 - Google Patents

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WO2022112894A1
WO2022112894A1 PCT/IB2021/060484 IB2021060484W WO2022112894A1 WO 2022112894 A1 WO2022112894 A1 WO 2022112894A1 IB 2021060484 W IB2021060484 W IB 2021060484W WO 2022112894 A1 WO2022112894 A1 WO 2022112894A1
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secondary battery
terminal
positive electrode
battery
power storage
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池田隆之
塚本洋介
長多剛
井上広樹
木村清貴
佐藤駿介
水口俊希
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株式会社半導体エネルギー研究所
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Definitions

  • One aspect of the present invention relates to a measurement circuit, a control system, and a power storage system. Further, one aspect of the present invention relates to a battery control circuit, a battery protection circuit, a power storage device, and an electric device. Further, one aspect of the present invention relates to a secondary battery. Further, one aspect of the present invention relates to a semiconductor device and a method of operating the semiconductor device.
  • one aspect of the present invention is not limited to the above technical fields.
  • the technical field of the invention disclosed in the present specification and the like relates to a product or a method.
  • one aspect of the invention relates to a process, machine, manufacture, or composition (composition of matter). Therefore, more specifically, the technical field of one aspect of the present invention disclosed in the present specification includes a display device, a light emitting device, a power storage device, an image pickup device, a storage device, a driving method thereof, or a manufacturing method thereof. Can be given as an example.
  • Power storage devices also called batteries or secondary batteries
  • batteries are being used in a wide range of fields, from small electronic devices to automobiles.
  • applications using multi-cell battery stacks in which multiple battery cells are connected in series are increasing.
  • the power storage device is equipped with a circuit for grasping abnormalities during charging / discharging such as over-discharging, over-charging, over-current, or short circuit.
  • a circuit for grasping abnormalities during charging / discharging such as over-discharging, over-charging, over-current, or short circuit.
  • data such as voltage and current are acquired in order to detect an abnormality during charging / discharging.
  • control such as charge / discharge stop and cell balancing is performed based on the observed data.
  • Patent Document 1 discloses a protection IC that functions as a battery protection circuit.
  • Patent Document 1 discloses a protection IC in which a plurality of comparators are provided internally and a reference voltage is compared with the voltage of a terminal to which a battery is connected to detect an abnormality during charging / discharging. ..
  • Patent Document 2 discloses a battery state detecting device for detecting a minute short circuit of a secondary battery and a battery pack containing the same.
  • Patent Document 3 discloses a protective semiconductor device that protects an assembled battery in which cells of a secondary battery are connected in series.
  • Patent Document 4 discloses an apparatus for detecting the internal resistance value of a secondary battery.
  • Patent Document 5 describes a power MOSFET used in a semiconductor device that controls a battery.
  • One aspect of the present invention is to provide a new power storage system, a control system for a secondary battery, a measurement circuit for a secondary battery, and the like.
  • one aspect of the present invention is to provide a power storage system, a control system for a secondary battery, a measurement circuit for a secondary battery, and the like, which have low power consumption.
  • one aspect of the present invention is to provide a highly integrated power storage system, a secondary battery control system, a secondary battery measurement circuit, and the like.
  • one aspect of the present invention is to provide a new system, a measurement circuit, a battery control circuit, a battery protection circuit, a power storage device, a semiconductor device, a vehicle, an electronic device, and the like.
  • the problem of one aspect of the present invention is not limited to the problems listed above.
  • the issues listed above do not preclude the existence of other issues.
  • Other issues are issues not mentioned in this item, which are described below. Issues not mentioned in this item can be derived from the description in the specification, drawings, etc. by those skilled in the art, and can be appropriately extracted from these issues.
  • one aspect of the present invention solves at least one of the above-listed problems and other problems.
  • One aspect of the present invention includes a secondary battery and a measuring circuit, the measuring circuit has a resistance element, a capacitive element, and an inductor, and one terminal of the resistance element is a capacitive element. Electrically connected to one electrode, the other terminal of the resistance element is electrically connected to one terminal of the inductor, and one terminal of the inductor is electrically connected to one of the positive and negative sides of the secondary battery.
  • the connected and measuring circuit is a power storage system having a function of measuring the impedance of the secondary battery by measuring the current of the resistance element.
  • one aspect of the present invention includes a secondary battery and a measuring circuit
  • the measuring circuit has a resistance element, a capacitance element, and an inductor, and one terminal of the resistance element has a capacitance. Electrically connected to one electrode of the element, the other terminal of the resistance element is electrically connected to one terminal of the inductor, and one terminal of the inductor is electrically connected to the positive electrode of the secondary battery.
  • the measurement circuit is a power storage system having a function of measuring the impedance of a secondary battery by measuring the current of a resistance element.
  • one aspect of the present invention includes a secondary battery and a measuring circuit
  • the measuring circuit has a resistance element, a capacitance element, and an inductor, and one terminal of the resistance element has a capacitance. Electrically connected to one electrode of the element, the other electrode of the capacitive element is electrically connected to one terminal of the inductor, and one terminal of the inductor is electrically connected to one of the positive and negative electrodes of the secondary battery.
  • the measuring circuit is a power storage system having a function of measuring the impedance of the secondary battery by measuring the current of the resistance element.
  • one aspect of the present invention includes a secondary battery and a measuring circuit
  • the measuring circuit has a resistance element, a capacitance element, and an inductor, and one terminal of the resistance element has a capacitance. Electrically connected to one electrode of the element, the other electrode of the capacitive element is electrically connected to one terminal of the inductor, and one terminal of the inductor is electrically connected to the positive electrode of the secondary battery.
  • the measurement circuit is a power storage system having a function of measuring the impedance of a secondary battery by measuring the current of a resistance element.
  • the other terminal of the inductor is electrically connected to the first circuit, and the first circuit has a function of controlling the charging of the secondary battery.
  • the charging current of the secondary battery is supplied from the first circuit to the secondary battery via the inductor.
  • the measuring circuit has a function of applying a voltage having an AC component to the secondary battery, and the measuring circuit has a function of sweeping the frequency of the AC component, the frequency and the current value of the resistance element. It is preferable to have a function of estimating the state of the secondary battery based on the correlation with.
  • one aspect of the present invention includes a secondary battery, a measuring circuit, and the measuring circuit includes a resistance element, a capacitive element, an inductor, and an AC signal source, and one of the resistance elements.
  • Terminal is electrically connected to one electrode of the capacitive element
  • the other terminal of the resistance element is electrically connected to one terminal of the inductor
  • one terminal of the inductor is the positive electrode of the secondary battery and
  • An AC signal source that is electrically connected to one of the negative electrodes is a power storage system that is electrically connected to the other electrode of the capacitive element and the other of the positive and negative electrodes of the secondary battery.
  • one aspect of the present invention includes a secondary battery, a measuring circuit, and the measuring circuit includes a resistance element, a capacitive element, an inductor, and an AC signal source, and one of the resistance elements.
  • Terminal is electrically connected to one electrode of the capacitive element
  • the other terminal of the resistance element is electrically connected to one terminal of the inductor
  • one terminal of the inductor is connected to the positive electrode of the secondary battery.
  • the AC signal source which is electrically connected, is a power storage system that is electrically connected to the other electrode of the capacitive element and the negative electrode of the secondary battery.
  • one aspect of the present invention includes a secondary battery, a measuring circuit, and the measuring circuit includes a resistance element, a capacitive element, an inductor, and an AC signal source, and one of the resistance elements.
  • Terminal is electrically connected to one electrode of the capacitive element
  • the other electrode of the capacitive element is electrically connected to one terminal of the inductor
  • one terminal of the inductor is the positive electrode of the secondary battery and
  • An AC signal source that is electrically connected to one of the negative electrodes is a power storage system that is electrically connected to the other terminal of the resistance element and the other of the positive and negative electrodes of the secondary battery.
  • one aspect of the present invention includes a secondary battery, a measuring circuit, and the measuring circuit includes a resistance element, a capacitive element, an inductor, and an AC signal source, and one of the resistance elements.
  • Terminal is electrically connected to one electrode of the capacitive element
  • the other electrode of the capacitive element is electrically connected to one terminal of the inductor
  • one terminal of the inductor is connected to the positive electrode of the secondary battery.
  • the AC signal source which is electrically connected, is a power storage system that is electrically connected to the other terminal of the resistance element and the negative electrode of the secondary battery.
  • the above configuration it has a function of estimating the state of the secondary battery based on the correlation between the current value of the resistance element and the frequency, and a function of determining the charging condition of the secondary battery based on the estimated state. It is preferable to have.
  • the measurement of the current value of the resistance element is performed in a state where the charging current or the discharging current to the secondary battery is supplied.
  • the power storage system of one aspect of the present invention has a temperature sensor.
  • one aspect of the present invention is a vehicle having a power storage system mounted on any one of the above.
  • one aspect of the present invention is an electronic device having a power storage system mounted on any one of the above.
  • a new power storage system a secondary battery control system, a secondary battery measurement circuit, and the like.
  • a power storage system a control system for a secondary battery, a measurement circuit for a secondary battery, and the like, which consume low power.
  • a new system a measurement circuit, a battery control circuit, a battery protection circuit, a power storage device, a semiconductor device, a vehicle, an electronic device, and the like.
  • the effect of one aspect of the present invention is not limited to the effects listed above.
  • the effects listed above do not preclude the existence of other effects.
  • the other effects are the effects not mentioned in this item, which are described below. Effects not mentioned in this item can be derived from the description in the specification, drawings, etc. by those skilled in the art, and can be appropriately extracted from these descriptions.
  • one aspect of the present invention has at least one of the above-listed effects and other effects. Therefore, one aspect of the present invention may not have the effects listed above in some cases.
  • FIG. 1A to 1D are circuit diagrams showing a power storage system according to an aspect of the present invention.
  • FIG. 1E is a circuit diagram showing an example of a secondary battery.
  • 2A and 2B are circuit diagrams showing a power storage system according to an aspect of the present invention.
  • 3A to 3C are circuit diagrams showing a power storage system according to an aspect of the present invention.
  • 4A and 4B are circuit diagrams showing a power storage system according to an aspect of the present invention.
  • 5A and 5B are diagrams showing a configuration example of a neural network.
  • FIG. 5C is a diagram showing an example of a configuration in which the control system has a switch unit.
  • FIG. 5D is a diagram showing a configuration example of the switch unit.
  • FIG. 5A and 5B are diagrams showing a configuration example of a neural network.
  • FIG. 5C is a diagram showing an example of a configuration in which the control system has a switch unit.
  • FIG. 5D is a diagram
  • FIG. 6 is a diagram illustrating the crystal structure of the positive electrode active material.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating the crystal structure of the positive electrode active material.
  • 8A and 8B are examples of cross-sectional views of the secondary battery.
  • 9A and 9B are views showing an example of the appearance of the secondary battery.
  • 10A and 10B are diagrams illustrating a method for manufacturing a secondary battery.
  • 11A and 11B are diagrams illustrating a method for manufacturing a secondary battery.
  • 12A and 12B are diagrams showing an example of a secondary battery.
  • 12C and 12D are diagrams showing an example of a power storage system.
  • 13A to 13C are views showing an example of a battery pack.
  • FIG. 14 is a cross-sectional view showing an example of a secondary battery.
  • FIG. 14 is a cross-sectional view showing an example of a secondary battery.
  • 15A is a diagram showing an example of a secondary battery.
  • 15B and 15C are diagrams showing an example of a method for producing a laminated body.
  • 16A to 16C are views showing an example of a method for manufacturing a secondary battery.
  • 17A and 17B are cross-sectional views showing an example of the laminated body.
  • FIG. 17C is a cross-sectional view showing an example of a secondary battery.
  • 18A and 18B are diagrams showing an example of a secondary battery.
  • FIG. 18C is a diagram showing an example of a wound body.
  • FIG. 19A is a diagram showing an example of a winding body of a secondary battery.
  • FIG. 19B is a diagram showing an example of the configuration of the secondary battery.
  • FIG. 19C is a diagram showing an example of a secondary battery.
  • FIG. 20A is a perspective view showing an example of a battery pack.
  • FIG. 20B is a block diagram showing an example of a battery pack.
  • FIG. 20C is a block diagram showing an example of a vehicle having a motor.
  • 21A to 21E are views showing an example of a transportation vehicle.
  • 22A is a diagram showing an electric bicycle
  • FIG. 22B is a diagram showing a secondary battery of the electric bicycle
  • FIG. 22C is a diagram illustrating an electric motorcycle.
  • 23A and 23B are diagrams showing an example of a power storage device.
  • 24A to 24E are views showing an example of an electronic device.
  • 25A to 25H are diagrams illustrating an example of an electronic device.
  • 26A to 26C are diagrams illustrating an example of an electronic device.
  • FIG. 27 is a diagram illustrating an example of an electronic device.
  • 28A to 28C are diagrams illustrating an example of an electronic device.
  • 29A to 29C are diagrams showing an example of an electronic device.
  • the ordinal numbers "1st”, “2nd”, and “3rd” are added to avoid confusion of the components. Therefore, the number of components is not limited. Moreover, the order of the components is not limited. Further, for example, the component referred to in “first” in one of the embodiments of the present specification and the like is regarded as another embodiment or the component referred to in “second” in the scope of claims. It is possible. Further, for example, the component referred to in “first” in one of the embodiments of the present specification and the like may be omitted in another embodiment or in the scope of claims.
  • the position, size, range, etc. of each configuration shown in the drawings may not represent the actual position, size, range, etc. in order to facilitate the understanding of the invention. Therefore, the disclosed invention is not necessarily limited to the position, size, range, etc. disclosed in the drawings and the like.
  • the resist mask or the like may be unintentionally reduced due to processing such as etching, but it may not be reflected in the figure for the sake of easy understanding.
  • electrode and “wiring” do not functionally limit these components. For example, it may be used as part of “electrodes” and “wiring” and vice versa. Further, the terms “electrode” and “wiring” include the case where a plurality of “electrodes” and a plurality of “wiring” are integrally formed.
  • terminal may refer to, for example, wiring or an electrode connected to the wiring. Further, in the present specification and the like, a part of "wiring” may be referred to as a "terminal”.
  • the terms “upper” and “lower” in the present specification and the like do not limit the positional relationship of the components to be directly above or directly below and to be in direct contact with each other.
  • electrode B on the insulating layer A it is not necessary that the electrode B is formed in direct contact with the insulating layer A, and another configuration is formed between the insulating layer A and the electrode B. Do not exclude those that contain elements.
  • the functions of the source and drain are interchanged depending on the operating conditions, such as when transistors with different polarities are adopted or when the direction of the current changes in the circuit operation, so which is limited as to which is the source or drain. Is difficult. Therefore, in the present specification, the terms source and drain can be used interchangeably.
  • electrically connected includes a case of being directly connected and a case of being connected via "something having some electrical action".
  • the "thing having some kind of electrical action” is not particularly limited as long as it enables the exchange of electric signals between the connection targets. Therefore, even when it is expressed as “electrically connected", in an actual circuit, there is a case where there is no physical connection portion and only the wiring is extended.
  • parallel means, for example, a state in which two straight lines are arranged at an angle of -10 ° or more and 10 ° or less. Therefore, the case of ⁇ 5 ° or more and 5 ° or less is also included.
  • vertical and orthogonal mean, for example, a state in which two straight lines are arranged at an angle of 80 ° or more and 100 ° or less. Therefore, the case of 85 ° or more and 95 ° or less is also included.
  • the resist mask when the etching process is performed after the resist mask is formed, the resist mask shall be removed after the etching process is completed, unless otherwise specified.
  • the voltage often indicates the potential difference between a certain potential and a reference potential (for example, ground potential or source potential). Therefore, it is often possible to paraphrase voltage and potential with each other.
  • semiconductor Even when the term "semiconductor” is used, for example, if the conductivity is sufficiently low, it has the characteristics of an "insulator”. Therefore, it is also possible to replace “semiconductor” with “insulator”. In this case, the boundary between “semiconductor” and “insulator” is ambiguous, and it is difficult to make a strict distinction between the two. Therefore, the "semiconductor” and “insulator” described herein may be interchangeable.
  • the "on state” of the transistor means a state in which the source and drain of the transistor can be regarded as being electrically short-circuited (also referred to as “conduction state”).
  • the “off state” of the transistor means a state in which the source and drain of the transistor can be regarded as being electrically cut off (also referred to as “non-conducting state”).
  • the "on current” may mean the current flowing between the source and the drain when the transistor is in the on state.
  • the “off current” may mean a current flowing between the source and the drain when the transistor is in the off state.
  • the high power supply potential VDD (hereinafter, also simply referred to as “VDD” or “H potential”) indicates a power supply potential having a higher potential than the low power supply potential VSS.
  • the low power supply potential VSS (hereinafter, also simply referred to as “VSS” or “L potential”) indicates a power supply potential having a potential lower than that of the high power supply potential VDD.
  • the ground potential can also be used as VDD or VSS. For example, when VDD is the ground potential, VSS is a potential lower than the ground potential, and when VSS is the ground potential, VDD is a potential higher than the ground potential.
  • the gate means a part or all of the gate electrode and the gate wiring.
  • the gate wiring refers to wiring for electrically connecting the gate electrode of at least one transistor to another electrode or another wiring.
  • the source means a part or all of the source area, the source electrode, and the source wiring.
  • the source region is a region of the semiconductor layer whose resistivity is equal to or less than a certain value.
  • the source electrode refers to a conductive layer in a portion connected to the source region.
  • the source wiring is a wiring for electrically connecting the source electrode of at least one transistor to another electrode or another wiring.
  • the drain means a part or all of the drain region, the drain electrode, and the drain wiring.
  • the drain region is a region of the semiconductor layer whose resistivity is equal to or less than a certain value.
  • the drain electrode refers to a conductive layer in a portion connected to the drain region.
  • Drain wiring refers to wiring for electrically connecting the drain electrode of at least one transistor to another electrode or another wiring.
  • FIG. 1A shows an example of a power storage system using the measurement circuit of one aspect of the present invention.
  • the power storage system 100 shown in FIG. 1A has a measurement circuit 750 and a secondary battery 120 electrically connected to the measurement circuit 750. Further, in FIG. 1A, the measurement circuit 750 is electrically connected to the terminals 771 and 772. Further, in FIG. 1A, the secondary battery 120 is electrically connected to the voltmeter 782. The voltmeter 782 is connected in parallel with the secondary battery 120 and has a function of measuring the voltage of the secondary battery 120.
  • a lithium ion secondary battery can be used as the secondary battery 120.
  • an assembled battery in which a plurality of battery cells 121 are connected in series can be used.
  • a plurality of battery cells connected in series can be used as one assembled battery, and a measuring circuit 750 can be connected to both ends of the assembled battery for measurement by the measuring circuit 750.
  • the measurement circuit 750 may be connected to both ends of each of the plurality of battery cells 121 connected in series for measurement.
  • Various power storage devices can be used as the battery cell 121.
  • a lithium ion secondary battery can be used as the battery cell 121.
  • the measurement circuit 750 can measure parameters for estimating the state of the secondary battery 120. For example, the measurement circuit 750 can acquire the frequency characteristics of the secondary battery 120. Further, for example, the measurement circuit 750 can measure the impedance of the secondary battery 120.
  • the measurement circuit 750 applies an AC signal to the secondary battery 120 to acquire the relationship between the frequency of the AC signal and the current flowing through the secondary battery 120. Further, it is preferable that the measurement circuit 750 can extract and acquire a component in a specific frequency range in the current flowing through the secondary battery 120.
  • the measurement circuit 750 has an AC signal source, a capacitance element (capacitor), a resistance element, and the like.
  • the measurement circuit 750 shown in FIG. 1A includes an AC signal source 751, a capacitance element 752, a resistance element 753, an inductor 754, and a voltmeter 781.
  • the negative electrode of the secondary battery 120 is electrically connected to the terminal 772 and one terminal of the AC signal source 751.
  • the other terminal of the AC signal source 751 is electrically connected to one terminal of the capacitive element 752.
  • the other terminal of the capacitive element 752 is electrically connected to one terminal of the resistance element 753.
  • the other terminal of the resistance element 753 is electrically connected to the positive electrode of the secondary battery 120 and one terminal of the inductor 754.
  • the other terminal of the inductor 754 is electrically connected to the terminal 771.
  • the measurement circuit 750 has a function of changing the frequency of the AC signal output from the AC signal source 751 and analyzing the frequency dependence of the current flowing through the resistance element 753.
  • the current flowing through the resistance element 753 can be obtained from, for example, the voltage of the voltmeter 781 connected in parallel with the resistance element 753.
  • the measurement circuit 750 has a function of giving a signal having an AC component to the secondary battery 120.
  • the measurement circuit 750 has a function of superimposing an AC voltage signal having a minute amplitude on the voltage of the secondary battery.
  • the measurement circuit 750 can output a first AC voltage signal from the AC signal source 751.
  • the measurement circuit 750 can superimpose the second AC voltage signal, which is an AC voltage signal having a minute amplitude whose frequency changes, on the voltage of the secondary battery. ..
  • the frequency of the second AC voltage signal corresponds to, for example, the frequency of the first AC voltage signal.
  • the second AC signal superimposed on the secondary battery preferably has a frequency of 0.01 Hz or more and 1 MHz or less.
  • the current of the resistance element 753 can be obtained. good. Further, it is preferable that at least one of the frequencies of the AC signals to be superimposed is selected from 0.01 Hz or more and 0.5 Hz or less.
  • the current flowing through the resistance element 753 changes according to the internal impedance of the secondary battery 120.
  • the measuring circuit 750 has a function of evaluating the internal impedance of the secondary battery 120 by measuring the current flowing through the resistance element 753.
  • the amplitude of the AC voltage signal having a minute amplitude superimposed on the voltage of the secondary battery by the measurement circuit 750 is preferably, for example, 0.00025 times or more and 0.0125 times or less the voltage across the secondary battery 120.
  • the amplitude of the AC signal is preferably 1 mV or more and 50 mV or less, for example.
  • an AC current of about 10 ⁇ A can be obtained. This current value is preferable because it can be measured.
  • the terminal 771 is electrically connected to the positive electrode of the secondary battery 120 via the inductor 754.
  • the secondary battery 120 is composed of n battery cells 121 and is connected in series from the first battery cell 121 in order, and the negative electrode of the first battery cell 121 is connected to the positive electrode of the second battery cell 121.
  • the terminal 771 is electrically connected to the positive electrode of the first battery cell 121 via the inductor 754.
  • Inductors may be referred to as coils, reactors, etc.
  • the terminal 771 is electrically connected to a circuit, an electronic device, a mobile body, etc. to which the output from the secondary battery is given.
  • the discharge current of the secondary battery 120 is output from the terminal 771 via the inductor 754. It is preferable to provide at least one of the discharge protection circuit 703, the selection circuit 704, the output control circuit 705, and the output protection circuit 706, which will be described later, between the object to which the output of the secondary battery is given and the terminal 771.
  • the charging current to the secondary battery is given to the secondary battery from the terminal 771 via the inductor 754.
  • Terminal 772 is electrically connected to the negative electrode of the secondary battery.
  • the secondary battery 120 is composed of n battery cells 121 and is connected in series from the first battery cell 121 in order, and the negative electrode of the first battery cell 121 is connected to the positive electrode of the second battery cell 121.
  • the terminal 772 is electrically connected to the negative electrode of the nth battery cell 121.
  • one electrode of the inductor 754 is electrically connected to the terminal 771, and the other electrode is electrically connected to the positive electrode of the secondary battery 120. Further, the terminal 772 is electrically connected to the negative electrode of the secondary battery 120. The other electrode of the inductor 754 and the terminal 772 may be connected to a potential in which the potential between the positive electrode and the negative electrode of the secondary battery is divided by resistance, respectively.
  • the capacitive element 752 has a function of cutting off the direct current supplied from the secondary battery 120 to the terminal 771 and the direct current applied from the terminal 771 to the secondary battery so as not to flow to the resistance element 753. Further, the capacitive element 752 has a function of passing an alternating current.
  • the inductor 754 can function as a low-pass filter that blocks high-frequency signals and passes low-frequency signals. By having the inductor 754 or the like in the measurement circuit 750, for example, it is possible to suppress the AC signal output from the AC signal source 751 from being output from the terminal 771.
  • the measurement circuit of one aspect of the present invention estimates the state of the secondary battery 120 without interfering with the discharge current supplied from the secondary battery 120 to the terminal 771, or assuming that the influence on the discharge current is extremely small. You can get the parameters to do.
  • the measurement circuit of one aspect of the present invention it is possible to acquire parameters for estimating the state of the secondary battery 120 while supplying the discharge current from the secondary battery 120 to the terminal 771. Further, the measurement circuit of one aspect of the present invention can acquire parameters for estimating the state of the secondary battery 120 while supplying a charging current from the terminal 771 to the secondary battery 120.
  • Parameters for estimating the state of the secondary battery 120 include temperature, battery voltage or charge state (SOC), charge current, discharge current, and the like. In addition, it is preferable to acquire these parameters in association with the time. By acquiring these parameters in association with the time, it is possible to compare with the values before a certain time and estimate the state of the secondary battery 120.
  • SOC battery voltage or charge state
  • the estimation calculation method for example, each method of machine learning can be used.
  • a neural network can be used for machine learning.
  • the measurement circuit of one aspect of the present invention can obtain a value corresponding to the internal impedance of the secondary battery by acquiring the current characteristics with respect to the AC signal.
  • the voltmeter 781 is electrically connected to both ends of the resistance element 753 and has a function of measuring the voltage of the resistance element 753. By measuring the voltage of the resistance element 753, the current flowing through the resistance element 753 can be detected.
  • Both ends of the secondary battery 120 are determined by an AC signal output from the AC signal source 751, a voltage corresponding to the potential difference between both ends of the capacitive element 752, and a voltage corresponding to the potential difference between both ends of the resistance element 753. Voltage is applied. Further, the amount of current flowing through the secondary battery 120 corresponds to the amount of current flowing through the resistance element 753 and the amount of current flowing through the inductor 754.
  • the AC component of the signal can be limited by the inductor 754.
  • the AC signal or the like output from the AC signal source 751 can be limited by the inductor 754. Therefore, by providing the inductor 754, it is possible to suppress the flow of an AC signal or an AC component of the signal to a circuit or the like connected to the terminal 771.
  • the circuit connected to the terminal 771 include a charging circuit and a load.
  • the load include an electronic device, a mobile body, and the like driven by the electric power of the power storage system of one aspect of the present invention. Therefore, the measuring instrument of one aspect of the present invention can diagnose the secondary battery while driving the electric power from the electricity storage system and charging the electricity storage system.
  • the measuring instrument of one aspect of the present invention can reduce the influence of the direct current output from the secondary battery 120 and the direct current input from the charging circuit. Therefore, the measuring instrument of one aspect of the present invention can diagnose the secondary battery while driving the electric power from the electricity storage system and charging the electricity storage system.
  • the measuring instrument of one aspect of the present invention can perform measurement in real time while the power storage system is operating.
  • the power storage system 100 shown in FIG. 1B includes two secondary batteries 120 (hereinafter referred to as secondary batteries 120 (1) and secondary batteries 120 (2)), two measurement circuits 750, and two voltmeters 782. And have.
  • the measurement circuit 750 provided between the secondary battery 120 (1) and the secondary battery 120 (2) is referred to as a measurement circuit 750 (1), and the other is referred to as a measurement circuit 750 (2).
  • One terminal of the inductor 754 of the measurement circuit 750 (1) is electrically connected to the positive electrode of the secondary battery 120 (1), and the other terminal is electrically connected to the positive electrode of the secondary battery 120 (2).
  • the inductor 754 included in the measuring circuit 750 (1) can suppress the AC signal output from the AC signal source 751 included in the measuring circuit 750 (1) from flowing to the secondary battery 120 (2). Therefore, the measurement circuit 750 (1) can make a diagnosis of the secondary battery 120 (1) in a state where the influence from the secondary battery 120 (2) is reduced. Further, the measurement circuit 750 (2) can make a diagnosis of the secondary battery 120 (2) in a state where the influence from the secondary battery 120 (1) is reduced.
  • each of the two secondary batteries 120 connected in parallel via the inductor of the measurement circuit 750 can be diagnosed using the measurement circuit 750.
  • the number of secondary batteries 120 connected in parallel is not limited to two, and as shown in FIG. 1C, n secondary batteries 120 are connected in parallel via the measurement circuit 750 to perform diagnosis of each. You may.
  • the number of voltmeters 782 having a function of measuring the voltage of the secondary battery 120 may be one, and the number of voltmeters 782 may not be provided for the number of secondary batteries 120.
  • the voltage of the secondary battery 120 measured by the voltmeter 782 may be measured via the capacitance element 786.
  • a capacitive element 786 and a voltmeter 782 are connected in series between the positive electrode and the negative electrode of the secondary battery 120.
  • One terminal of the capacitive element 786 is electrically connected to the positive electrode of the secondary battery 120, and the other is electrically connected to the voltmeter 782.
  • a resistance element 753 may be provided between the AC signal source 751 and the capacitive element 752 to detect the current between the AC signal source and the capacitive element.
  • FIG. 2A shows an example in which the resistance element 753 is provided between the positive electrode of the secondary battery 120 and the capacitance element 752, as shown in FIG. 3A, one terminal of the resistance element 753 is provided.
  • the configuration may be such that the positive electrode of the next battery 120 is electrically connected and the other terminal is electrically connected to one terminal of the inductor 754. With such a configuration, it is also possible to measure the charge current and the discharge current of the secondary battery 120 by using the resistance element 753.
  • the configurations shown in FIGS. 1A, 2A and 2B each have higher accuracy in diagnosing the state of the secondary battery as compared with the configuration shown in FIG. 3A.
  • FIG. 3B shows an example in which a transistor is provided as an example of a switch.
  • a portion composed of an AC signal source 751, a capacitance element 752, a resistance element 753, and a voltmeter 781 is referred to as a circuit 750a.
  • the measurement circuit 750 shown in FIG. 3B includes a circuit 750a and a switch 755.
  • the power storage system 100 shown in FIG. 3C has n measurement circuits 750 shown in FIG. 3B, and has a configuration in which each of them is connected to n secondary batteries 120. If the switch 755 is turned off at the same time in all the measurement circuits 750, the power supply from the power storage system 100 is stopped. Therefore, it is preferable to turn on the switch 755 in at least one measurement circuit 750. Further, as shown in FIG. 3C, by providing a bypass wiring, not from the secondary battery 120 connected to the measurement circuit 750 that turns off the switch 755, but to another measurement circuit 750 via the bypass. By supplying power from the connected secondary battery 120, it is possible to avoid disconnection of the current path between the terminal 771 and the positive electrode of the secondary battery 120.
  • the power storage system 100 may not be provided with the AC signal source 751.
  • a switch or a circuit including the switch is used instead of the AC signal source, and a step function such as a square wave is generated by turning the switch on and off to change the current over time.
  • the step response characteristics can be evaluated.
  • a switch or a circuit including the switch is used instead of the AC signal source, the voltage drop due to the internal resistance of the secondary battery occurs by turning off the switch when charging the secondary battery. Analysis using this voltage drop as a step function signal can be performed.
  • a signal source may be used to generate a step function signal.
  • Triangle wave, sawtooth wave, etc. can be used as the step function.
  • the transfer function can be obtained using the waveform of the input voltage and the waveform of the output current.
  • the transfer function is obtained as a function of the complex number s. By substituting j ⁇ as the complex number s, the frequency characteristics of alternating current can be obtained.
  • the signal used to charge the secondary battery may be an intermittent signal instead of a continuous signal.
  • a pulse signal may be used for charging.
  • the pulse signal may be matched to a continuous constant current.
  • the inductor 754 may not be provided.
  • the internal impedance of the secondary battery can be measured by analyzing the current flowing through the secondary battery using the pulse signal.
  • FIG. 4A shows a power storage system according to one aspect of the present invention.
  • the power storage system 100 shown in FIG. 4A has a control system 700 and a secondary battery 120.
  • the control system 700 has a measurement circuit 750.
  • the control system 700 is electrically connected to the secondary battery 120.
  • the control system 700 may have a plurality of measurement circuits 750.
  • Each of the plurality of measurement circuits 750 included in the control system 700 has a function of estimating each state of the plurality of secondary batteries 120, for example.
  • FIG. 4B shows an example in which each of the plurality of measurement circuits 750 is electrically connected to each of the plurality of secondary batteries 120 in the power storage system 100.
  • the control system 700 includes an input terminal 731, an output terminal 732, an input protection circuit 701, a charge protection circuit 702, a discharge protection circuit 703, a selection circuit 704, an output control circuit 705, an output protection circuit 706, a potential adjustment circuit 711, and a power supply generation circuit. It has a 712 and a control circuit 713. Further, the control system 700 preferably has a charge control circuit 721.
  • the power storage system 100 has a temperature sensor.
  • each terminal 771 included in the measurement circuit 750 is connected to the charge protection circuit 702, the discharge protection circuit 703, and the power supply generation circuit 712. Further, in FIG. 4B, each terminal 771 of the plurality of measurement circuits 750 is connected to the charge protection circuit 702, the discharge protection circuit 703, and the power supply generation circuit 712.
  • the control system 700 may have a plurality of input terminals.
  • a DC signal and an AC signal are given to the input terminal 731.
  • the control system 700 is provided with a circuit having a function of converting the given AC signal into a DC signal.
  • the input protection circuit 701 has a function of suppressing the internal circuit of the control system 700 from being destroyed when static electricity, overvoltage, overcurrent, or the like is applied to the input terminal 731.
  • the output protection circuit 706 has a function of suppressing output of overvoltage, overcurrent, etc. from the output terminal 732 to an external circuit or device of the control system 700.
  • the input protection circuit 701 and the output protection circuit 706 are configured by using a non-linear element.
  • the charge protection circuit 702 has a function of detecting overcharging of the secondary battery 120. Further, the charge protection circuit 702 has a function of detecting the charge overcurrent of the secondary battery 120.
  • the discharge protection circuit 703 has a function of detecting an overdischarge of the secondary battery 120. Further, the discharge protection circuit 703 has a function of detecting the discharge overcurrent of the secondary battery 120.
  • Overcharge, overdischarge, charge overcurrent, and discharge overcurrent can be detected using a comparator. Further, a hysteresis comparator may be used as the comparator.
  • the comparison result of the comparator is given to the control circuit 713, for example.
  • the control circuit 713 cuts off the charging current to the secondary battery 120, cuts off the discharge current from the secondary battery 120, or changes the charging conditions of the secondary battery 120, for example, based on the comparison result of the comparator. Generate a signal of.
  • the control circuit 713 can give a signal for changing the charging conditions to the charging control circuit 721 based on the comparison result of the comparator.
  • the charge control circuit 721 has a function of changing charging conditions based on the values measured in the measurement circuit of one aspect of the present invention. Further, the charge control circuit 721 may have a function of stopping charging.
  • the charge control circuit 721 has, for example, a function of changing the charge termination voltage according to the internal resistance of the secondary battery 120 diagnosed in the measurement circuit 750.
  • the charge control circuit 721 raises the charge termination voltage.
  • the charge termination voltage By increasing the charge termination voltage, the electric power supplied by the power storage system 100 can be increased. As the charge termination voltage is increased, the overcharge detection voltage is changed as necessary.
  • the discharge end voltage can be lowered according to the result of the diagnosis using the internal impedance. As the discharge cutoff voltage is lowered, the overdischarge detection voltage is changed as necessary.
  • the charge control circuit 721 lowers the charge termination voltage.
  • the life of the power storage system 100 can be extended.
  • safety can be enhanced. It is preferable to lower the overcharge detection voltage as the charge termination voltage is lowered.
  • the measurement circuit of one aspect of the present invention can be realized by a simple circuit configuration, the state of the secondary battery can be easily acquired. Further, the measurement circuit of one aspect of the present invention can acquire the state of the secondary battery while using the secondary battery, for example, while charging or discharging. By using the measurement circuit of one aspect of the present invention, the secondary battery can be used while monitoring the secondary battery, so that it is possible to quickly detect signs of deterioration or abnormality of the secondary battery. When the power storage system of one aspect of the present invention detects deterioration of the secondary battery or a sign of abnormality, the deterioration of the secondary battery is suppressed by changing the charging condition or the discharging condition of the secondary battery. The safety of the next battery can be improved.
  • the control system 700 preferably has a current cutoff element.
  • a transistor can be used as the current cutoff element, and in particular, a power MOSFET can be preferably used. It is preferable that the control system 700 uses a current cutoff element to cut off the charge current to the secondary battery 120 and cut off the discharge current from the secondary battery 120.
  • FIG. 5C shows an example of a configuration in which the control system 700 has a switch unit 714.
  • a current cutoff element can be used as the switch unit 714.
  • the switch unit 714 can be configured by combining a plurality of current cutoff elements.
  • a transistor can be used as the current cutoff element.
  • the transistor an n-channel type transistor and a p-channel type transistor can be used, respectively.
  • the switch unit 714 may be configured by combining a plurality of transistors, for example. For example, it can be configured by combining a plurality of n-channel type transistors. Further, it can be configured by combining a plurality of p-channel type transistors. Further, the n-channel type transistor and the p-channel type transistor can be combined and configured.
  • a Si transistor using single crystal silicon can be used as the current cutoff element.
  • Ge germanium
  • SiGe silicon germanium
  • GaAs gallium arsenide
  • GaAlAs gallium arsenide
  • InP indium phosphide
  • SiC silicon carbide
  • ZnSe zinc selenium
  • GaN gallium arsenide
  • GaOx gallium oxide; x is a real number greater than 0
  • FIG. 5D shows a configuration example of the switch unit 714.
  • the switch unit 714 shown in FIG. 5D has a transistor 140 and a transistor 150.
  • the transistor 140 and the transistor 150 are connected in series. Power transistors can be used as the transistor 140 and the transistor 150, respectively.
  • the transistor 140 and the transistor 150 each have a parasitic diode.
  • a signal from the control circuit 713 is given to the gate of the transistor 140 and the gate of the transistor 150, respectively.
  • the orientations of the parasitic diodes are different from each other.
  • the potential adjustment circuit 711 has a function of converting the voltage, amplification, frequency, etc. of the signal. For example, the power supply potential given from the input terminal 731 can be stepped down or stepped up. A signal is given to the potential adjustment circuit 711 from the input terminal 731 via the input protection circuit 701, for example.
  • the potential adjustment circuit 711 sets the voltage of the given power supply to be higher than the voltage given to the selection circuit 704 from the discharge protection circuit 703. Adjust to a high voltage.
  • the selection circuit 704 selects and outputs the signal having the higher voltage from the signal from the potential adjustment circuit 711 and the signal from the discharge protection circuit 703.
  • the signal output from the potential adjustment circuit 711 is adjusted to be lower than the signal from the discharge protection circuit 703.
  • the selection circuit 704 has a function of selecting either a signal from the input terminal 731 via the potential adjustment circuit 711 or a signal from the secondary battery 120 via the discharge protection circuit 703.
  • the output control circuit 705 can monitor the signal given from the selection circuit 704 to the output control circuit 705 and cut off the output from the control system 700.
  • a signal can be monitored by providing an upper limit voltage, a lower limit voltage, an upper limit current, a lower limit current, and the like of the signal.
  • the output control circuit 705 may have, for example, a function of converting the voltage, amplification, frequency, etc. of the signal.
  • Power is supplied from the output terminal 732 to the external circuit of the power storage system 100, the external electronic device, and the like.
  • the power storage system 100 may have a plurality of output terminals.
  • the control circuit 713 has a function of giving a signal to each circuit of the power storage system 100. Further, the control circuit 713 has a function of receiving the measurement data of the measurement circuit 750, a function of analyzing the received data, and a function of giving a signal to each circuit of the power storage system 100 based on the received data. Is preferable.
  • control circuit 713 has a function of receiving measurement data such as voltage, current, etc. of the battery cell of the secondary battery 120, a function of analyzing the received data, and a function of the power storage system 100 based on the received data. It is preferable to have a function of giving a signal to the circuit.
  • the control circuit 713 preferably has a CPU (Central Processing Unit), an MPU (Micro-processing Unit), and the like. Further, the control circuit 713 may have a PLD (Programmable Logic Device) such as an FPGA (Field Programmable Gate Array).
  • a CPU Central Processing Unit
  • MPU Micro-processing Unit
  • PLD Programmable Logic Device
  • FPGA Field Programmable Gate Array
  • the power supply generation circuit 712 has a function of generating a high potential signal, a constant potential signal, a ground signal, etc. given to the control circuit 713. Further, the power supply generation circuit 712 has a function of generating a clock signal. Further, the power supply generation circuit 712 has a function of generating an AC signal.
  • the power supply generation circuit 712 has a function of giving the generated AC signal to the measurement circuit 750.
  • the AC signal given to the measurement circuit 750 may be given to the measurement circuit 750 from an external circuit of the control system 700 via the input terminal 731.
  • control system 700 has a storage unit.
  • the storage unit may have a volatile memory, a non-volatile memory, and the like.
  • the storage unit preferably has a non-volatile memory.
  • the storage unit of the control system 700 may have a memory circuit including a transistor (OS transistor) using an oxide semiconductor.
  • a metal oxide that functions as an oxide semiconductor is preferable to use.
  • a metal oxide In-M-Zn oxide (element M is aluminum, gallium, yttrium, copper, vanadium, beryllium, boron, titanium, iron, nickel, germanium, zirconium, molybdenum, lantern, cerium, neodym). , Hafnium, tantalum, tungsten, magnesium, etc., one or more) and the like may be used.
  • the In-M-Zn oxide that can be applied as a metal oxide is preferably CAAC-OS (C-Axis Aligned Crystal Oxide Semiconductor) or CAC-OS (Cloud-Aligned Compound Semiconductor).
  • CAAC-OS is an oxide semiconductor having a plurality of crystal regions, the plurality of crystal regions having the c-axis oriented in a specific direction.
  • the specific direction is the thickness direction of the CAAC-OS film, the normal direction of the surface to be formed of the CAAC-OS film, or the normal direction of the surface of the CAAC-OS film.
  • the crystal region is a region having periodicity in the atomic arrangement. When the atomic arrangement is regarded as a lattice arrangement, the crystal region is also a region in which the lattice arrangement is aligned.
  • CAC-OS has a mosaic shape due to the separation of the material into the first region and the second region, and the first region is distributed in the film (hereinafter, cloud shape). Also called.). That is, the CAC-OS is a composite metal oxide having a structure in which the first region and the second region are mixed. However, it may be difficult to observe a clear boundary between the first region and the second region.
  • a region containing In as a main component (No. 1) by EDX mapping acquired by using energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX: Energy Dispersive X-ray spectroscopy). It can be confirmed that the region (1 region) and the region containing Ga as a main component (second region) are unevenly distributed and have a mixed structure.
  • the conductivity caused by the first region and the insulating property caused by the second region act in a complementary manner to switch the switching function (On / Off function).
  • the CAC-OS has a conductive function in a part of the material and an insulating function in a part of the material, and has a function as a semiconductor in the whole material. By separating the conductive function and the insulating function, both functions can be maximized. Therefore, by using CAC-OS for the transistor, high on -current (Ion), high field effect mobility ( ⁇ ), and good switching operation can be realized.
  • Oxide semiconductors have various structures, and each has different characteristics.
  • the oxide semiconductor of one aspect of the present invention has two or more of amorphous oxide semiconductor, polycrystalline oxide semiconductor, a-like OS, CAC-OS, nc-OS, and CAAC-OS. You may.
  • the control system 700 may be formed using unipolar transistors.
  • a transistor using an oxide semiconductor as a semiconductor layer has an operating ambient temperature wider than that of single crystal Si and is -40 ° C or higher and 150 ° C or lower, and its characteristic change is smaller than that of single crystal even when a secondary battery is heated.
  • the off-current of a transistor using an oxide semiconductor is below the lower limit of measurement regardless of the temperature even at 150 ° C., but the off-current characteristics of a single crystal Si transistor are highly temperature-dependent. For example, at 150 ° C., the off-current of the single crystal Si transistor increases, and the current on / off ratio does not become sufficiently large.
  • the control system 700 can improve safety.
  • the storage element using the OS transistor can be freely arranged by stacking it on a circuit using a Si transistor or the like, integration can be easily performed.
  • the OS transistor can be manufactured by using the same manufacturing apparatus as the Si transistor, it can be manufactured at low cost. That is, in the control system 700, for example, when the control circuit 713 or the like has a circuit using a Si transistor, a storage unit using an OS transistor can be stacked on the circuit. Further, a storage unit using an OS transistor can be stacked on the switch unit 714 and integrated into one chip. Since the occupied volume of the control system 700 can be reduced, the size can be reduced.
  • the storage unit has a function of storing parameters for estimating the secondary battery.
  • the power storage system 100 has a function of estimating the state of the secondary battery 120 by using the parameters stored in the storage unit.
  • the power storage system 100 has a function of comparing the parameters stored in the storage unit with the data measured in the measurement circuit 750 and determining the charging condition or the discharging condition of the secondary battery.
  • Parameters stored in the storage unit include the environmental temperature of the secondary battery, the charge voltage of the secondary battery, the discharge voltage of the secondary battery, the frequency dependence of the current of the secondary battery, and the like.
  • control system 700 may have a neural network.
  • the neural network can estimate the state of the secondary battery by using the parameters stored in the storage unit. Further, the weighting coefficient of the neural network may be stored in the storage unit.
  • FIG. 5A shows an example of a neural network according to one aspect of the present invention.
  • the neural network NN shown in FIG. 5A has an input layer IL, an output layer OL, and a hidden layer (intermediate layer) HL.
  • the neural network NN can be configured by a neural network having a plurality of hidden layers HL, that is, a deep neural network.
  • learning in a deep neural network may be called deep learning.
  • the output layer OL, the input layer IL, and the hidden layer HL each have a plurality of neuron circuits, and the neuron circuits provided in different layers are connected to each other via a synaptic circuit.
  • the neural network NN has a function to analyze the operation of the storage battery by learning. Then, when the measured parameters of the storage battery are input to the neural network NN, arithmetic processing is performed in each layer. The arithmetic processing in each layer is executed by the product-sum operation of the output of the neuron circuit of the previous layer and the weighting coefficient.
  • connection between layers may be a full connection in which all neuron circuits are connected to each other, or a partial connection in which some neuron circuits are connected to each other.
  • a convolutional neural network CNN
  • CNN is used, for example, in image processing.
  • the convolution layer for example, a product-sum operation of image data and a filter is performed.
  • the pooling layer is preferably placed immediately after the convolutional layer.
  • FIG. 5B shows an example of an operation by a neuron.
  • two neurons in the presheaf layer that output a signal to the neuron N are shown.
  • the output x 1 of the presheaf neuron and the output x 2 of the presheaf neuron are input to the neuron N.
  • the sum of the multiplication result of the output x 1 and the weight w 1 (x 1 w 1 ) and the multiplication result of the output x 2 and the weight w 2 (x 2 w 2 ) is x 1 w 1 + x 2 w 2 .
  • the operation by the neuron includes the operation of adding the product of the output of the neuron in the previous layer and the weight, that is, the product-sum operation (x 1 w 1 + x 2 w 2 above).
  • This product-sum operation may be performed by software using a program or by hardware.
  • a product-sum calculation circuit can be used.
  • the product-sum calculation circuit a digital circuit or an analog circuit may be used.
  • an analog circuit is used for the product-sum calculation circuit, it is possible to improve the processing speed and reduce the power consumption by reducing the circuit scale of the product-sum calculation circuit or reducing the number of times the memory is accessed.
  • the product-sum calculation circuit may be configured by a transistor (hereinafter, also referred to as a Si transistor) containing silicon (single crystal silicon or the like) in the channel forming region, or a transistor containing an oxide semiconductor in the channel forming region (hereinafter, OS). It may be configured by a transistor). In particular, since the OS transistor has an extremely small off current, it is suitable as a transistor constituting the memory of the product-sum calculation circuit.
  • a product-sum calculation circuit may be configured by using both a Si transistor and an OS transistor.
  • the current value of the resistance element 753 measured in the measurement circuit 750 and the voltage of the secondary battery are given to the input layer of the neural network.
  • the input layer may be given a temperature acquired by the temperature sensor.
  • the frequency of an AC signal source is input to the input layer.
  • the input layer of the neural network may be given a state of charge (SOC), a charge current, a discharge current, and the like.
  • the neural network may use the data given to the input layer to estimate the charge state (SOC) and output the data corresponding to the SOC from the output layer.
  • the neural network learns data on the deterioration of the secondary battery in advance, for example.
  • the neural network estimates the secondary battery and outputs, for example, information on the deterioration of the secondary battery from the output layer.
  • the SOH State Of Health
  • the parameters of the secondary battery acquired by the power storage system of one aspect of the present invention before a certain time and the current parameters may be input to the input layer of the neural network.
  • the neural network may learn the parameters of the secondary battery with the passage of time in advance. By learning such parameters, it is possible to simply give data at a certain time or at a certain time and its vicinity to the neural network without inputting complicated data with the passage of time, and beyond that. It may be possible to infer changes in the storage battery parameters over time at time.
  • the charging condition or the discharging condition of the secondary battery may be determined by using the neural network.
  • the neural network can output suitable charging or discharging conditions that increase the energy density of the secondary battery and ensure the safety of the secondary battery, based on the condition and environment of the secondary battery.
  • This embodiment can be used in combination with other embodiments as appropriate.
  • the secondary battery has an exterior body (not shown), a positive electrode 503, a negative electrode 506, a separator 507, and an electrolyte 508 in which a lithium salt or the like is dissolved.
  • the separator 507 is provided between the positive electrode 503 and the negative electrode 506.
  • the positive electrode 503 has a positive electrode active material. Further, the positive electrode 503 has a positive electrode active material layer 502 provided on the positive electrode current collector 501.
  • the positive electrode active material layer 502 has, for example, a positive electrode active material, a conductive agent, and a binder.
  • the negative electrode 506 has a negative electrode active material. Further, the negative electrode 506 has a negative electrode active material layer 505 provided on the negative electrode current collector 504.
  • the negative electrode active material layer 505 has, for example, a negative electrode active material, a conductive agent, and a binder.
  • the positive electrode collector 501 or the negative electrode current collector 504 metals such as stainless steel, gold, platinum, zinc, iron, copper, aluminum, and titanium, and alloys thereof and the like, which have high conductivity and are alloyed with carrier ions such as lithium. It is possible to use a material that does not change. Further, an aluminum alloy to which an element for improving heat resistance such as silicon, titanium, neodymium, scandium, and molybdenum is added can be used. Further, it may be formed of a metal element that reacts with silicon to form silicide.
  • Metallic elements that react with silicon to form silicide include zirconium, titanium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, cobalt, nickel and the like.
  • a sheet-like shape, a net-like shape, a punching metal-like shape, an expanded metal-like shape, or the like can be appropriately used.
  • those having a thickness of 10 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less may be used.
  • carbon-based materials such as graphene, carbon black, graphite, carbon fiber, and fullerene can be used.
  • acetylene black (AB) or the like can be used as the carbon black.
  • graphite for example, natural graphite, artificial graphite such as mesocarbon microbeads, or the like can be used.
  • These carbon-based materials have high conductivity and can function as a conductive agent in the active material layer. In addition, these carbon-based materials may function as an active material.
  • graphene means, for example, graphene, multi-layer graphene, multi-graphene, graphene oxide, multi-layer graphene oxide, multi-graphene oxide, reduced graphene oxide, reduced multi-layer graphene oxide, reduced multi-graphene oxide, graphene. It may contain quantum dots and the like.
  • Graphene has carbon, has a flat plate shape, a sheet shape, or the like, and has a two-dimensional structure formed by a carbon 6-membered ring. The two-dimensional structure formed by the carbon 6-membered ring may be called a carbon sheet.
  • Graphene may have a functional group. Further, graphene preferably has a bent shape. Graphene may also be curled up to look like carbon nanofibers.
  • carbon fiber such as mesophase pitch type carbon fiber and isotropic pitch type carbon fiber can be used.
  • carbon fiber carbon nanofiber, carbon nanotube, or the like can be used.
  • the carbon nanotubes can be produced, for example, by a vapor phase growth method.
  • the active material layer may have one or more selected from metal powders such as copper, nickel, aluminum, silver, and gold, metal fibers, and conductive ceramic materials as the conductive agent.
  • binders polystyrene, methyl polyacrylate, methyl polymethacrylate (polymethylmethacrylate, PMMA), sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide, polyimide, polyvinyl chloride, polytetra It is preferable to use materials such as fluoroethylene, polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polyethylene terephthalate, nylon, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyacrylonitrile (PAN), ethylenepropylene diene polymer, polyvinyl acetate, and nitrocellulose.
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • PAN polyacrylonitrile
  • Polyimide has excellent stable properties thermally, mechanically and chemically.
  • a dehydration reaction and a cyclization (imidization) reaction are carried out. These reactions can be carried out, for example, by heat treatment.
  • graphene having a functional group containing oxygen is used as graphene and polyimide is used as a binder in the electrode of one aspect of the present invention
  • graphene can be reduced by the heat treatment, and the process can be simplified.
  • heat treatment can be performed at a heating temperature of, for example, 200 ° C. or higher. By performing the heat treatment at a heating temperature of 200 ° C. or higher, the reduction reaction of graphene can be sufficiently performed, and the conductivity of the electrode can be further enhanced.
  • Fluoropolymer which is a polymer material having fluorine, specifically polyvinylidene fluoride (PVDF) or the like can be used.
  • PVDF is a resin having a melting point in the range of 134 ° C. or higher and 169 ° C. or lower, and is a material having excellent thermal stability.
  • a rubber material such as styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-isoprene-styrene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, butadiene rubber, or ethylene-propylene-diene copolymer as the binder.
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • fluororubber can be used as the binder.
  • a water-soluble polymer for example, a polysaccharide or the like can be used.
  • a polysaccharide one or more selected from cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose (CMC), methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, diacetyl cellulose, and regenerated cellulose, and starch and the like can be used. Further, it is more preferable to use these water-soluble polymers in combination with the above-mentioned rubber material.
  • the binder may be used in combination of a plurality of the above.
  • Negative negative active materials include materials that can react with carrier ions of secondary batteries, materials that can insert and remove carrier ions, materials that can react with metal that becomes carrier ions, and carrier ions. It is preferable to use a material capable of dissolving and precipitating the metal.
  • Silicon can be used as the negative electrode active material.
  • a metal or compound having one or more elements selected from tin, gallium, aluminum, germanium, lead, antimony, bismuth, silver, zinc, cadmium, and indium can be used as the negative electrode active material.
  • alloy-based compounds using such elements include Mg 2 Si, Mg 2 Ge, Mg 2 Sn, SnS 2 , V2 Sn 3 , FeSn 2 , CoSn 2 , Ni 3 Sn 2 , and Cu 6 Sn 5 .
  • a material having a low resistance may be used by adding phosphorus, arsenic, boron, aluminum, gallium or the like as impurity elements to silicon.
  • a silicon material predoped with lithium may be used.
  • a predoping method there are methods such as mixing and annealing lithium fluoride, lithium carbonate and the like with silicon, and a mechanical alloy of lithium metal and silicon.
  • lithium is doped by a charge / discharge reaction in combination with an electrode such as lithium metal, and then an electrode that becomes a counter electrode using the doped electrode (for example, a positive electrode with respect to a pre-doped negative electrode). May be combined to produce a secondary battery.
  • silicon nanoparticles can be used as the negative electrode active material.
  • the average diameter of the silicon nanoparticles is, for example, preferably 5 nm or more and less than 1 ⁇ m, more preferably 10 nm or more and 300 nm or less, and further preferably 10 nm or more and 100 nm or less.
  • Silicon nanoparticles may have crystallinity. Further, the silicon nanoparticles may have a crystalline region and an amorphous region.
  • the material having silicon for example, a material represented by SiO x (x is preferably smaller than 2, more preferably 0.5 or more and 1.6 or less) can be used.
  • a form having a plurality of crystal grains in one particle can be used.
  • a form having one or a plurality of silicon crystal grains in one particle can be used.
  • the one particle may have silicon oxide around the crystal grain of silicon.
  • the silicon oxide may be amorphous. It may be a particle in which graphene is clinging to a secondary particle of silicon.
  • Li 2 SiO 3 and Li 4 SiO 4 can be used as the compound having silicon.
  • Li 2 SiO 3 and Li 4 SiO 4 may be crystalline or amorphous, respectively.
  • the analysis of the compound having silicon can be performed using NMR, XRD, Raman spectroscopy, SEM, TEM, EDX and the like.
  • the negative electrode active material for example, carbon-based materials such as graphite, graphitizable carbon, non-graphitizable carbon, carbon nanotubes, carbon black and graphene can be used.
  • the negative electrode active material for example, an oxide having one or more elements selected from titanium, niobium, tungsten and molybdenum can be used.
  • the negative electrode active material a plurality of metals, materials, compounds, etc. shown above can be used in combination.
  • Examples of the negative electrode active material include SnO, SnO 2 , titanium dioxide (TIO 2 ), lithium titanium oxide (Li 4 Ti 5 O 12 ), lithium-graphite interlayer compound (Li x C 6 ), and niobium pentoxide (Nb 2 O). 5 ) Oxides such as tungsten oxide (WO 2 ) and molybdenum oxide (MoO 2 ) can be used.
  • Li 2.6 Co 0.4 N 3 shows a large charge / discharge capacity (900 mAh / g) and is preferable.
  • a double nitride of lithium and a transition metal as a negative electrode material because it can be combined with a material such as V2 O 5 and Cr 3 O 8 which does not contain lithium ions as a positive electrode material. Even when a material containing lithium ions is used as the positive electrode material, a double nitride of lithium and a transition metal can be used as the negative electrode material by desorbing the lithium ions contained in the positive electrode material in advance.
  • a material that causes a conversion reaction can also be used as a negative electrode active material.
  • a transition metal oxide that does not undergo an alloying reaction with lithium such as cobalt oxide (CoO), nickel oxide (NiO), and iron oxide (FeO)
  • CoO cobalt oxide
  • NiO nickel oxide
  • FeO iron oxide
  • Materials that cause a conversion reaction include oxides such as Fe 2 O 3 , CuO, Cu 2 O, RuO 2 , Cr 2 O 3 , sulfides such as CoS 0.89 , NiS, and CuS, and Zn 3 N 2 .
  • the volume of active material particles may change due to charge / discharge, but by arranging an electrolyte having fluorine between a plurality of active material particles in the electrode, slippage occurs even if the volume changes during charge / discharge. Since it is easy to suppress cracks, it has the effect of dramatically improving cycle characteristics. It is important that an organic compound having fluorine is present between the plurality of active substances constituting the electrode.
  • the positive electrode active material examples include an olivine-type crystal structure, a layered rock salt-type crystal structure, and a composite oxide having a spinel-type crystal structure.
  • the positive electrode active material examples include compounds such as LiFePO 4 , LiFeO 2 , LiNiO 2 , LiMn 2 O 4 , V 2 O 5 , Cr 2 O 5 , and MnO 2 .
  • a lithium manganese composite oxide that can be represented by the composition formula Li a Mn b M c Od can be used.
  • the element M a metal element selected from other than lithium and manganese, silicon, and phosphorus are preferably used, and nickel is more preferable.
  • the lithium-manganese composite oxide refers to an oxide containing at least lithium and manganese, and includes chromium, cobalt, aluminum, nickel, iron, magnesium, molybdenum, zinc, indium, gallium, copper, titanium, niobium, and silicon. And at least one element selected from the group consisting of phosphorus and the like may be contained.
  • the positive electrode active material particles having a plurality of the positive electrode active materials listed above may be used.
  • one of the positive electrode active materials listed above is used as the first material
  • another one of the positive electrode active materials listed above is used as the second material
  • at least a part of the first material is used as the second material. It may be a particle having a structure covered with the material of.
  • Such particles having a structure in which at least a part of the first material is covered with the second material may be referred to as a positive electrode active material complex.
  • the compounding treatment includes, for example, a compounding process using mechanical energy such as a mechanochemical method, a mechanofusion method, and a ball mill method, and a compounding process by a liquid phase reaction such as a co-precipitation method, a hydrothermal method, and a sol-gel method. It is possible to perform one or more of the treatment and the composite treatment by a gas phase reaction such as a barrel sputtering method, an ALD (Atomic Layer Deposition) method, a vapor deposition method, and a CVD (Chemical Vapor Deposition) method. can. Further, it is preferable to perform a heat treatment after the compounding treatment.
  • the compounding treatment may be referred to as a surface coating treatment or a coating treatment.
  • a material having a layered rock salt type crystal structure such as lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) has a high discharge capacity and is excellent as a positive electrode active material for a secondary battery.
  • the material having a layered rock salt type crystal structure include a composite oxide represented by LiMO 2 .
  • the metal M contains the metal Me1.
  • the metal Me1 is one or more metals containing cobalt.
  • the metal M can further contain the metal X in addition to the metal Me1.
  • Metal X is one or more metals selected from magnesium, calcium, zirconium, lanthanum, barium, copper, potassium, sodium and zinc.
  • Examples of the lithium composite oxide represented by LiMO 2 include lithium cobalt oxide, nickel-cobalt-lithium manganate, nickel-cobalt-lithium aluminum oxide, and nickel-cobalt-manganese-lithium aluminum oxide.
  • cobalt When cobalt is used as the element M in an amount of 75 atomic% or more, preferably 90 atomic% or more, more preferably 95 atomic% or more, there are many advantages such as relatively easy synthesis, easy handling, and excellent cycle characteristics.
  • the raw material when nickel is used as the element M in an amount of 33 atomic% or more, preferably 60 atomic% or more, more preferably 80 atomic% or more, the raw material may be cheaper than the case where the amount of cobalt is large, and the weight per weight is increased. It is preferable because the charge / discharge capacity may increase.
  • the particle size may become smaller. Therefore, for example, the above-mentioned third particle preferably contains nickel as the element M in an amount of 33 atomic% or more, preferably 60 atomic% or more, and more preferably 80 atomic% or more.
  • the element M has a part of nickel together with cobalt, the displacement of the layered structure composed of the octahedron of cobalt and oxygen may be suppressed. Therefore, the crystal structure may become more stable especially in a charged state at a high temperature, which is preferable.
  • nickel easily diffuses into the inside of lithium cobalt oxide, and it is considered that nickel may be present at the cobalt site during discharge but may be cation-mixed and located at the lithium site during charging.
  • Nickel present in the lithium site during charging functions as a pillar supporting the layered structure consisting of cobalt and oxygen octahedrons, and is thought to contribute to the stabilization of the crystal structure.
  • the element M does not necessarily have to contain manganese. Also, it does not necessarily have to contain nickel. Further, it does not necessarily have to contain cobalt.
  • the particles of one aspect of the invention have lithium, element M, and oxygen. Further, the particles of one aspect of the present invention include a lithium composite oxide represented by LiMO 2 (M is one or more metals containing cobalt). Further, the particles of one aspect of the present invention have one or more selected from magnesium, fluorine, aluminum and nickel on the surface layer portion.
  • the concentration of these elements in the surface layer portion is preferably higher than the concentration of these elements in the entire particle.
  • the particles of one aspect of the present invention may have a structure in which a part of atoms is substituted with one or more selected from magnesium, fluorine, aluminum and nickel in the surface layer portion, for example, in the lithium composite oxide. ..
  • the positive electrode active material will be described with reference to FIGS. 6 and 7.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 6 can reduce the deviation of the CoO 2 layer in repeated charging and discharging of a high voltage. Furthermore, the change in volume can be reduced. Therefore, the positive electrode active material shown in FIG. 6 can realize excellent cycle characteristics. In addition, a stable crystal structure can be obtained in a high voltage charge state. Therefore, when the high voltage charge state is maintained, it may be difficult for a short circuit to occur. In such a case, safety is further improved, which is preferable.
  • the difference in volume between the fully discharged state and the charged state with a high voltage is small when compared with the change in crystal structure and the same number of transition metal atoms.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 6 can be represented by a layered rock salt type structure.
  • FIG. 6 shows an example of the crystal structure before and after charging / discharging in one aspect of the positive electrode active material.
  • the surface layer portion has titanium, magnesium and oxygen in addition to or in place of the region represented by the layered rock salt type structure described in FIG. 6 and the like below, and is layered. It may have crystals represented by a structure different from that of the rock salt type structure. For example, it may have titanium, magnesium and oxygen, and may have crystals represented by a spinel structure.
  • the crystal structure at a charge depth of 0 (discharged state) in FIG. 6 is R-3 m (O3), which is the same as in FIG. 7.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 6 has a crystal having a structure different from that of the H1-3 type crystal structure when the charge depth is sufficiently charged.
  • This structure has a crystal structure attributed to the space group R-3m, and the symmetry of the CoO2 layer is the same as that of the O3 type. Therefore, this structure is referred to as an O3'type crystal structure in the present specification and the like.
  • the figure of the O3'type crystal structure shown in FIG. 6 it is stated that lithium may be present at any lithium site with a probability of about 20%, but the present invention is not limited to this.
  • magnesium is dilutely present between the CoO 2 layers, that is, in the lithium site.
  • halogens such as fluorine may be randomly and dilutely present at the oxygen sites.
  • ions such as cobalt and magnesium occupy 6 coordination positions.
  • Light elements such as lithium may occupy the oxygen 4-coordination position.
  • the O3'type crystal structure has Li randomly between layers but is similar to the CdCl 2 type crystal structure.
  • This crystal structure similar to CdCl type 2 is similar to the crystal structure when lithium nickel oxide is charged to a charging depth of 0.94 (Li 0.06 NiO 2 ), but contains a large amount of pure lithium cobalt oxide or cobalt.
  • the layered rock salt type positive electrode active material usually does not have a CdCl 2 type crystal structure.
  • Layered rock salt crystals and anions of rock salt crystals have a cubic close-packed structure (face-centered cubic lattice structure). It is presumed that the O3'type crystal also has a cubic close-packed structure for anions. When they come into contact, there is a crystal plane in which the cubic close-packed structure composed of anions is oriented in the same direction.
  • the space group of layered rock salt type crystals and O3'type crystals is R-3m, which is different from the space group Fm-3m of rock salt type crystals (space group of general rock salt type crystals).
  • the mirror index of the crystal plane to be filled is different between the layered rock salt type crystal and the O3'type crystal and the rock salt type crystal.
  • the orientations of the crystals are substantially the same when the orientations of the cubic close-packed structures composed of anions are aligned.
  • the change in crystal structure between the discharged R-3m (O3) and the O3'type crystal structure is more suppressed as compared with the positive electrode active material shown in FIG. 7.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 7 There is.
  • the dotted line in FIG. 6 there is almost no deviation between the CoO2 layer between the discharged state R-3m (O3) and the O3'type crystal structure.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 6 has high structural stability even when the charging voltage is high.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 7 even at a charging voltage having an H1-3 type crystal structure, for example, a voltage of about 4.6 V based on the potential of lithium metal, the positive electrode active material shown in FIG. 6 is R. It can retain a crystal structure of -3 m (O3). There is a region where an O3'type crystal structure can be obtained even at a higher charging voltage, for example, a voltage of about 4.65 V to 4.7 V with reference to the potential of lithium metal. Further, when the charging voltage is raised above 4.7 V, H1-3 type crystals may be observed only.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 6 may have an O3'type crystal structure.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 6 may have an O3'type crystal structure.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 6 may have an O3'type crystal structure.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 6 may maintain the crystal structure of R-3m (O3), and further, the charging voltage.
  • the positive electrode active material of one aspect of the present invention may have an O3'type crystal structure.
  • the crystal structure does not easily collapse even if charging and discharging are repeated at a high voltage.
  • the difference in volume per cobalt atom of the same number of R-3m (O3) in the discharged state and the O3'type crystal structure is 2.5% or less, more specifically 2.2. % Or less, typically 1.8%.
  • the coordinates of cobalt and oxygen in the unit cell are within the range of Co (0,0,0.5), O (0,0,x), 0.20 ⁇ x ⁇ 0.25. Can be indicated by.
  • Magnesium which is randomly and dilutely present between the two CoO layers, that is, at the lithium site, has an effect of suppressing the displacement of the two CoO layers when charged at a high voltage. Therefore, if magnesium is present between the CoO 2 layers, it tends to have an O3'type crystal structure.
  • a halogen compound such as a fluorine compound
  • lithium cobalt oxide before the heat treatment for distributing magnesium throughout the particles.
  • a halogen compound causes a melting point depression of lithium cobalt oxide. By lowering the melting point, it becomes easy to distribute magnesium throughout the particles at a temperature at which cationic mixing is unlikely to occur. Further, if a fluorine compound is present, it can be expected that the corrosion resistance to hydrofluoric acid generated by the decomposition of the electrolyte is improved.
  • the magnesium concentration is higher than the desired value, the effect on stabilizing the crystal structure may be reduced. It is thought that magnesium enters cobalt sites in addition to lithium sites.
  • the number of atoms of magnesium contained in the positive electrode active material produced by one aspect of the present invention is preferably 0.001 times or more and 0.1 times or less, and more than 0.01 times and less than 0.04 times the number of atoms of cobalt. More preferably, about 0.02 times is further preferable.
  • the magnesium concentration shown here may be, for example, a value obtained by elemental analysis of the entire particles of the positive electrode active material using ICP-MS or the like, or a value of the blending of raw materials in the process of producing the positive electrode active material. May be based.
  • the number of nickel atoms contained in the positive electrode active material is preferably 7.5% or less, preferably 0.05% or more and 4% or less, and more preferably 0.1% or more and 2% or less of the atomic number of cobalt.
  • the nickel concentration shown here may be, for example, a value obtained by elemental analysis of the entire particles of the positive electrode active material using ICP-MS or the like, or a value of the blending of raw materials in the process of producing the positive electrode active material. It may be based.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 6 can suppress the collapse of the crystal structure even at an extremely high charging voltage, it can be repeatedly charged at an extremely high end-of-charging voltage. By increasing the charge termination voltage, the energy density of the secondary battery can be increased, and the energy of the secondary battery can be effectively extracted. Even when the secondary battery is used with such a high end-of-charge voltage, the power storage system of one aspect of the present invention can easily estimate the state of the secondary battery, and the state of the secondary battery can be easily estimated according to the estimated state. Since the next battery can be controlled, the power storage system can be operated safely. By mounting the positive electrode active material of one aspect of the present invention in the power storage system of one aspect of the present invention, the secondary battery can be stably operated in a wide charge / discharge voltage range.
  • the average particle diameter is preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less, and further preferably 5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less.
  • a positive electrode active material exhibits an O3'type crystal structure when charged at a high voltage is determined by XRD, electron beam diffraction, neutron beam diffraction, electron spin resonance (ESR), and electron spin resonance (ESR). It can be determined by analysis using nuclear magnetic resonance (NMR) or the like.
  • XRD can analyze the symmetry of transition metals such as cobalt possessed by the positive electrode active material with high resolution, compare the height of crystallinity and the orientation of crystals, and analyze the periodic strain and crystallite size of the lattice. It is preferable in that sufficient accuracy can be obtained even if the positive electrode obtained by disassembling the secondary battery is measured as it is.
  • the positive electrode active material is characterized in that the crystal structure does not change much between the state of being charged with a high voltage and the state of being discharged.
  • a material in which a crystal structure having a large change from the discharged state occupies 50 wt% or more in a state of being charged at a high voltage is not preferable because it cannot withstand the charging / discharging of a high voltage.
  • the desired crystal structure may not be obtained simply by adding an impurity element. For example, even if lithium cobalt oxide having magnesium and fluorine is common, the O3'type crystal structure becomes 60 wt% or more when charged at a high voltage, and the H1-3 type crystal structure becomes 50 wt% or more. There are cases where it occupies.
  • the O3'type crystal structure becomes approximately 100 wt%, and when the predetermined voltage is further increased, an H1-3 type crystal structure may occur. Therefore, it is preferable that the crystal structure of the positive electrode active material is analyzed by XRD or the like. By using it in combination with measurement such as XRD, more detailed analysis can be performed.
  • the positive electrode active material charged or discharged at a high voltage may change its crystal structure when exposed to the atmosphere.
  • the O3'type crystal structure may change to the H1-3 type crystal structure. Therefore, it is preferable to handle all the samples in an inert atmosphere such as an atmosphere containing argon.
  • the positive electrode active material shown in FIG. 7 is lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) to which the metal X is not added.
  • the crystal structure of lithium cobalt oxide shown in FIG. 7 changes depending on the charging depth.
  • the lithium cobalt oxide having a charge depth of 0 (discharged state) has a region having a crystal structure of the space group R-3 m, and three CoO layers are present in the unit cell. Therefore, this crystal structure may be referred to as an O3 type crystal structure.
  • the CoO 2 layer is a structure in which an octahedral structure in which oxygen is coordinated to cobalt is continuous with a plane in a shared ridge state.
  • the space group P-3m1 has a crystal structure, and one CoO layer is present in the unit cell. Therefore, this crystal structure may be referred to as an O1 type crystal structure.
  • lithium cobalt oxide when the charging depth is about 0.8 has a crystal structure of the space group R-3m.
  • This structure can be said to be a structure in which CoO 2 structures such as P-3m1 (O1) and LiCoO 2 structures such as R-3m (O3) are alternately laminated. Therefore, this crystal structure may be referred to as an H1-3 type crystal structure.
  • the H1-3 type crystal structure has twice the number of cobalt atoms per unit cell as the other structures.
  • the c-axis of the H1-3 type crystal structure is shown in a diagram in which the c-axis is halved of the unit cell.
  • the coordinates of cobalt and oxygen in the unit cell are set to Co (0, 0, 0.42150 ⁇ 0.00016), O 1 (0, 0, 0.267671 ⁇ 0.00045). , O 2 (0, 0, 0.11535 ⁇ 0.00045).
  • O 1 and O 2 are oxygen atoms, respectively.
  • the H1-3 type crystal structure is represented by a unit cell using one cobalt and two oxygens.
  • the O3'type crystal structure of one aspect of the present invention is preferably represented by a unit cell using one cobalt and one oxygen.
  • the difference in volume is also large.
  • the difference in volume between the H1-3 type crystal structure and the discharged state O3 type crystal structure is 3.0% or more.
  • the continuous structure of two CoO layers such as P-3m1 (O1) of the H1-3 type crystal structure is likely to be unstable.
  • the crystal structure of lithium cobalt oxide collapses when high voltage charging and discharging are repeated.
  • the collapse of the crystal structure causes deterioration of the cycle characteristics. It is considered that this is because the crystal structure collapses, the number of sites where lithium can stably exist decreases, and it becomes difficult to insert and remove lithium.
  • the electrolyte preferably contains a solvent and a salt of a metal that becomes a carrier ion.
  • an aprotonic organic solvent is preferable, and for example, ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), butylene carbonate, chloroethylene carbonate, vinylene carbonate, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, dimethyl carbonate ( DMC), diethyl carbonate (DEC), ethylmethyl carbonate (EMC), methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, propyl propionate, methyl butyrate, 1,3-dioxane, 1,4- Use one of dioxane, dimethoxyethane (DME), dimethyl sulfoxide, diethyl ether, methyl diglyme, acetonitrile, benzon
  • DME dimethoxyethane
  • DME
  • Ionic liquids consist of cations and anions, including organic cations and anions.
  • Examples of the organic cation used for the electrolyte include aliphatic onium cations such as quaternary ammonium cations, tertiary sulfonium cations, and quaternary phosphonium cations, imidazolium cations, and aromatic cations such as pyridinium cations.
  • anions used for the electrolyte monovalent amide anions, monovalent methide anions, fluorosulfonic acid anions, perfluoroalkyl sulfonic acid anions, tetrafluoroborate anions, perfluoroalkyl borate anions, hexafluorophosphate anions, etc.
  • perfluoroalkyl phosphate anion and the like can be mentioned.
  • Examples of the salt to be dissolved in the above solvent include LiPF 6 , LiClO 4 , LiAsF 6 , LiBF 4 , LiAlCl 4 , LiSCN, LiBr, LiI, Li 2 SO 4 , Li 2 B 10 Cl 10 , Li 2 B 12 .
  • LiCF 3 SO 3 , LiC 4 F 9 SO 3 , LiC (CF 3 SO 2 ) 3 , LiC (C 2 F 5 SO 2 ) 3 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 , LiN (C 4 F 9 ) Lithium salts such as SO 2 ) (CF 3 SO 2 ) and LiN (C 2 F 5 SO 2 ) 2 can be used alone, or two or more of them can be used in any combination and ratio.
  • the electrolyte used in the secondary battery it is preferable to use a highly purified electrolyte solution containing less granular waste or elements other than the constituent elements of the electrolyte (hereinafter, also simply referred to as "impurities").
  • impurities a highly purified electrolyte solution containing less granular waste or elements other than the constituent elements of the electrolyte
  • the weight ratio of impurities to the electrolyte is preferably 1% or less, preferably 0.1% or less, and more preferably 0.01% or less.
  • the electrolytes include vinylene carbonate, propane sultone (PS), tert-butylbenzene (TBB), fluoroethylene carbonate (FEC), lithium bis (oxalate) borate (LiBOB), and dinitrile compounds such as succinonitrile and adiponitrile.
  • Additives may be added.
  • the concentration of the material to be added may be, for example, 0.1 wt% or more and 5 wt% or less with respect to the entire solvent.
  • VC or LiBOB tends to form a good film and is particularly preferable.
  • a solution containing a solvent and a salt as a carrier ion may be called an electrolytic solution.
  • a polymer gel electrolyte obtained by swelling a polymer with an electrolytic solution may be used.
  • the secondary battery can be made thinner and lighter.
  • silicone gel acrylic gel, acrylonitrile gel, polyethylene oxide gel, polypropylene oxide gel, fluoropolymer gel and the like can be used.
  • polymer for example, a polymer having a polyalkylene oxide structure such as polyethylene oxide (PEO), PVDF, polyacrylonitrile and the like, and a copolymer containing them can be used.
  • PEO polyethylene oxide
  • PVDF-HFP which is a copolymer of PVDF and hexafluoropropylene (HFP)
  • the polymer to be formed may have a porous shape.
  • a solid electrolyte having an inorganic material such as a sulfide type or an oxide type, and a solid electrolyte having a polymer material such as PEO (polyethylene oxide) type can be used.
  • PEO polyethylene oxide
  • the separator 507 for example, one made of paper, non-woven fabric, glass fiber, ceramics or the like can be used. Alternatively, those made of nylon (polyamide), vinylon (polyvinyl alcohol-based fiber), polyester, acrylic, polyolefin, polyurethane, polypropylene, polyethylene and the like can be used. It is preferable that the separator is processed into an envelope shape and arranged so as to wrap either the positive electrode or the negative electrode.
  • a polymer film having, for example, polypropylene, polyethylene, polyimide or the like can be used for the separator 507.
  • Polyimide has good wettability of ionic liquids and may be more preferable as a material for the separator 507.
  • the polymer film having polypropylene, polyethylene, etc. can be produced by a dry method or a wet method.
  • the dry method is a manufacturing method in which a polymer film having polypropylene, polyethylene, polyimide or the like is stretched while being heated to form a gap between crystals and to make fine pores.
  • the wet method is a manufacturing method in which a solvent is mixed with a resin in advance to form a film, and then the solvent is extracted to make holes.
  • the left figure of FIG. 8B shows an enlarged view of the region 507a as an example of the separator 507 (when manufactured by the wet method).
  • a structure in which a plurality of holes 582 are formed in the polymer film 581 is shown.
  • the right figure of FIG. 8B shows an enlarged view of the region 507b as another example of the separator 507 (when manufactured by the dry method).
  • a structure in which a plurality of holes 585 are formed in the polymer film 584 is shown.
  • the diameter of the hole of the separator may differ between the surface layer portion of the surface facing the positive electrode after charging and discharging and the surface layer portion of the surface facing the negative electrode.
  • the surface layer portion of the separator is preferably, for example, a region within 5 ⁇ m, more preferably within 3 ⁇ m from the surface.
  • the separator may have a multi-layer structure.
  • a structure in which two types of polymer materials are laminated may be used.
  • a structure in which a ceramic-based material, a fluorine-based material, a polyamide-based material, or a mixture thereof is coated on a polymer film having, for example, polypropylene, polyethylene, polyimide, etc. can be used.
  • a structure in which a ceramic-based material, a fluorine-based material, a polyamide-based material, or a mixture thereof is coated on a non-woven fabric can be used.
  • Polyimide has good wettability of ionic liquids and may be more preferable as a material for coating.
  • fluorine-based material for example, PVdF, polytetrafluoroethylene, or the like can be used.
  • polyamide-based material for example, nylon, aramid (meth-based aramid, para-based aramid) and the like can be used.
  • ⁇ Exterior body> As the exterior body of the secondary battery, one or more selected from a metal material such as aluminum and a resin material can be used. Further, a film-like exterior body can also be used. As the film, a metal thin film having excellent flexibility such as aluminum, stainless steel, copper, and nickel is provided on a film made of a material such as polyethylene, polypropylene, polycarbonate, ionomer, and polyamide, and an exterior is further formed on the metal thin film. A film having a three-layer structure provided with an insulating synthetic resin film such as a polyamide resin or a polyester resin can be used as the outer surface of the body.
  • This embodiment can be used in combination with other embodiments as appropriate.
  • the secondary battery 500 shown in FIGS. 9A and 9B has a positive electrode 503, a negative electrode 506, a separator 507, an exterior body 509, a positive electrode lead electrode 510, and a negative electrode lead electrode 511.
  • a cross-sectional view of the laminated type secondary battery shown in FIG. 9A or the like for example, as shown in FIG. 19 described later, a structure in which a positive electrode, a separator and a negative electrode are laminated and surrounded by an exterior body can be used.
  • FIG. 10A shows an example of a positive electrode 503 and a negative electrode 506.
  • the positive electrode 503 has a positive electrode active material layer 502 on the positive electrode current collector 501. Further, it is preferable that the positive electrode 503 has a tab region where the positive electrode current collector 501 is exposed.
  • the negative electrode 506 has a negative electrode active material layer 505 on the negative electrode current collector 504. Further, it is preferable that the negative electrode 506 has a tab region where the negative electrode current collector 504 is exposed.
  • FIG. 10B shows the negative electrode 506, the separator 507, and the positive electrode 503 laminated.
  • an example in which 5 sets of negative electrodes and 4 sets of positive electrodes are used is shown. It can also be called a laminate consisting of a negative electrode, a separator, and a positive electrode.
  • the tab regions of the positive electrode 503 are joined to each other, and the positive electrode lead electrode 510 is joined to the tab region of the positive electrode on the outermost surface.
  • the tab regions of the negative electrode 506 are bonded to each other, and the negative electrode lead electrode 511 is bonded to the tab region of the negative electrode on the outermost surface.
  • the negative electrode 506, the separator 507, and the positive electrode 503 are arranged on the exterior body 509.
  • the exterior body 509 is bent at the portion shown by the broken line. After that, the outer peripheral portion of the exterior body 509 is joined. For example, thermocompression bonding may be used for joining. At this time, a region (hereinafter referred to as an introduction port 516) that is not joined to a part (or one side) of the exterior body 509 is provided so that the electrolyte 508 can be put in later.
  • an introduction port 516 a region that is not joined to a part (or one side) of the exterior body 509 is provided so that the electrolyte 508 can be put in later.
  • the electrolyte 508 is introduced into the exterior body 509 from the introduction port 516 provided in the exterior body 509.
  • the electrolyte 508 is preferably introduced under a reduced pressure atmosphere or an inert atmosphere.
  • the introduction port 516 is joined. In this way, the laminated type secondary battery 500 can be manufactured.
  • the positive electrode lead electrode 510 and the negative electrode lead electrode 511 were led out from the same side to the outside of the exterior body, and the secondary battery 500 shown in FIG. 9A was manufactured.
  • the secondary battery 500 shown in FIG. 9B can also be manufactured by leading the positive electrode lead electrode 510 and the negative electrode lead electrode 511 to the outside of the exterior body from the opposite sides.
  • the cylindrical secondary battery 400 has a positive electrode cap (battery lid) 401 on the upper surface and a battery can (exterior can) 402 on the side surface and the bottom surface.
  • the positive electrode cap 401 and the battery can (exterior can) 402 are insulated by a gasket (insulating packing) 410.
  • FIG. 12B is a diagram schematically showing a cross section of a cylindrical secondary battery.
  • the cylindrical secondary battery shown in FIG. 12B has a positive electrode cap (battery lid) 601 on the upper surface and a battery can (outer can) 602 on the side surface and the bottom surface.
  • These positive electrode caps and the battery can (exterior can) 602 are insulated by a gasket (insulating packing) 610.
  • a battery element in which a strip-shaped positive electrode 604 and a negative electrode 606 are wound with a separator 605 sandwiched between them is provided inside the hollow cylindrical battery can 602.
  • the battery element is wound around the center pin.
  • One end of the battery can 602 is closed and the other end is open.
  • metals such as nickel, aluminum, and titanium, which are corrosion resistant to the electrolytic solution, alloys thereof, or alloys of these with other metals (for example, stainless steel, etc.) can be used. .. Further, in order to prevent corrosion due to the electrolytic solution, it is preferable to coat the battery can 602 with nickel, aluminum or the like.
  • the battery element in which the positive electrode, the negative electrode, and the separator are wound is sandwiched between a pair of insulating plates 608 and insulating plates 609 facing each other. Further, a non-aqueous electrolytic solution (not shown) is injected into the inside of the battery can 602 provided with the battery element. As the non-aqueous electrolyte solution, the same one as that of a coin-type secondary battery can be used.
  • a positive electrode terminal (positive electrode current collecting lead) 603 is connected to the positive electrode 604, and a negative electrode terminal (negative electrode current collecting lead) 607 is connected to the negative electrode 606.
  • a metal material such as aluminum can be used for both the positive electrode terminal 603 and the negative electrode terminal 607.
  • the positive electrode terminal 603 is resistance welded to the safety valve mechanism 613, and the negative electrode terminal 607 is resistance welded to the bottom of the battery can 602.
  • the safety valve mechanism 613 is electrically connected to the positive electrode cap 601 via a PTC element (Positive Temperature Coefficient) 611.
  • the safety valve mechanism 613 disconnects the electrical connection between the positive electrode cap 601 and the positive electrode 604 when the increase in the internal pressure of the battery exceeds a predetermined threshold value.
  • the PTC element 611 is a heat-sensitive resistance element whose resistance increases when the temperature rises, and the amount of current is limited by the increase in resistance to prevent abnormal heat generation.
  • Barium titanate (BaTIO 3 ) -based semiconductor ceramics or the like can be used as the PTC element.
  • FIG. 12C shows an example of the power storage system 415.
  • the power storage system 415 has a plurality of secondary batteries 400.
  • the positive electrode of each secondary battery is in contact with the conductor 424 separated by the insulator 425 and is electrically connected.
  • the conductor 424 is electrically connected to the control system 420 via wiring 423.
  • the negative electrode of each secondary battery is electrically connected to the control system 420 via the wiring 426.
  • the control system 420 the control system described in the previous embodiment can be used.
  • the control system 420 has the measurement circuit described in the previous embodiment.
  • the state of the secondary battery 400 can be estimated using the measurement circuit of one aspect of the present invention.
  • the power storage system 415 has a function of determining the charging condition or the discharging condition of the secondary battery 400 based on the state estimated in the measurement circuit of one aspect of the present invention.
  • a part of the configuration is provided as a circuit 420a as a chip for each secondary battery 400, and the remaining configuration is a circuit as one chip. It may be provided as 420b.
  • the measurement circuit of one aspect of the present invention may be mounted on the circuit 420a.
  • a temperature control device may be provided between the plurality of secondary batteries 400.
  • the secondary battery 400 When the secondary battery 400 is overheated, it can be cooled by the temperature control device, and when the secondary battery 400 is too cold, it can be heated by the temperature control device. Therefore, the performance of the power storage system 415 is less likely to be affected by the outside air temperature.
  • FIG. 12A and the like show an example of having a wound body composed of a positive electrode, a negative electrode and a separator, which is wound according to the shape of a cylindrical can.
  • the wound body is made of a square can. By matching the shape, it can be made into a square secondary battery.
  • FIG. 13A is a diagram showing the appearance of the secondary battery pack 531.
  • FIG. 13B is a diagram illustrating the configuration of the secondary battery pack 531.
  • the secondary battery pack 531 includes a circuit board 521 and a secondary battery 513.
  • the secondary battery 513 has one 551 of the positive electrode lead and the negative electrode lead and the other 552 of the positive electrode lead and the negative electrode lead, and is covered with the label 514.
  • the circuit board 521 is fixed by the seal 515. Further, the secondary battery pack 531 has an antenna 517.
  • the circuit board 521 has a control system 590.
  • the control system 590 can use the control system included in the power storage system shown in the previous embodiment, and the control system 590 has the measurement circuit shown in the previous embodiment.
  • the state of the secondary battery 513 can be estimated using the measurement circuit of one aspect of the present invention.
  • the secondary battery pack 531 has a function of determining the charging condition or the discharging condition of the secondary battery 513 based on the state estimated in the measurement circuit of one aspect of the present invention.
  • a control system 590 is provided on the circuit board 521.
  • the circuit board 521 is electrically connected to the terminal 522.
  • the circuit board 521 is electrically connected to the antenna 517, one 551 of the positive electrode lead and the negative electrode lead of the secondary battery 513, and the other 552 of the positive electrode lead and the negative electrode lead.
  • circuit system 590a there may be a circuit system 590a provided on the circuit board 521 and a circuit system 590b electrically connected to the circuit board 521 via the terminal 522.
  • a part of the control system of one aspect of the present invention is provided in the circuit system 590a, and the other part is provided in the circuit system 590b.
  • the circuit system 590a preferably has a measurement circuit according to one aspect of the present invention.
  • the antenna 517 is not limited to a coil shape, and may be, for example, a linear shape or a plate shape. Further, antennas such as a planar antenna, an open surface antenna, a traveling wave antenna, an EH antenna, a magnetic field antenna, and a dielectric antenna may be used. Alternatively, the antenna 517 may be a flat conductor. This flat plate-shaped conductor can function as one of the conductors for electric field coupling. That is, the antenna 517 may function as one of the two conductors of the capacitor. This makes it possible to exchange electric power not only with an electromagnetic field and a magnetic field but also with an electric field.
  • the secondary battery pack 531 has a layer 519 between the antenna 517 and the secondary battery 513.
  • the layer 519 has a function of being able to shield the electromagnetic field generated by the secondary battery 513, for example.
  • a magnetic material can be used as the layer 519.
  • the secondary battery 513 is, for example, a battery in which a negative electrode and a positive electrode are laminated so as to be overlapped with each other with a separator interposed therebetween, and the laminated sheet is wound.
  • FIG. 14 shows an example of a cross-sectional view of the laminated body of one aspect of the present invention.
  • the laminated body 550 shown in FIG. 14 is manufactured by arranging one separator between the positive electrode and the negative electrode while bending it.
  • one separator 507 is folded back a plurality of times so as to be sandwiched between the positive electrode active material layer 502 and the negative electrode active material layer 505.
  • the separator 507 is folded back at least 5 times.
  • the separator 507 is not only provided so as to be sandwiched between the positive electrode active material layer 502 and the negative electrode active material layer 505, but also by further bending the extending portion, the plurality of positive electrode 503 and the negative electrode 506 are bundled together with tape or the like. You may try to do it.
  • the electrolyte can be dropped onto the positive electrode 503.
  • the electrolyte can be dropped onto the negative electrode 506.
  • the electrolyte can be dropped onto the separator 507 before the separator is bent or after the separator 507 is bent and overlapped with the negative electrode 506 or the positive electrode 503. .. By dropping the electrolyte on at least one of the negative electrode 506, the separator 507, and the positive electrode 503, the negative electrode 506, the separator 507, or the positive electrode 503 can be impregnated with the electrolyte.
  • the secondary battery 970 shown in FIG. 15A has a laminated body 972 inside the housing 971.
  • the terminal 973b and the terminal 974b are electrically connected to the laminated body 972. At least a part of the terminal 973b and at least a part of the terminal 974b are exposed to the outside of the housing 971.
  • the laminated body 972 As the laminated body 972, a structure in which a positive electrode, a negative electrode, and a separator are laminated can be applied. Further, as the laminated body 972, a positive electrode, a negative electrode, a structure in which a separator is wound, and the like can be applied.
  • the laminated body 972 a laminated body having a structure in which the separator is folded back, as shown in FIG. 14, can be used.
  • a strip-shaped separator 976 is superposed on the positive electrode 975a, and the negative electrode 977a is superposed on the positive electrode 975a with the separator 976 in between. Then, the separator 976 is folded back and superposed on the negative electrode 977a.
  • the positive electrode 975b is placed on the negative electrode 977a with the separator 976 in between.
  • the laminated body 972 can be manufactured by folding back the separator and arranging the positive electrode and the negative electrode in order.
  • the structure including the laminated body produced in this way may be referred to as a "spin turn structure".
  • the positive electrode lead electrode 973a is electrically connected to the positive electrode of the laminated body 972.
  • a tab region can be provided on each of the positive electrodes of the laminated body 972, and each tab region and the positive electrode lead electrode 973a can be electrically connected by welding or the like.
  • the negative electrode lead electrode 974a is electrically connected to the negative electrode of the laminated body 972.
  • One laminated body 972 may be arranged inside the housing 971, or a plurality of laminated bodies 972 may be arranged.
  • FIG. 16B shows an example of preparing two sets of laminated bodies 972.
  • the prepared laminated body 972 is housed in the housing 971, the terminals 973b and the terminals 974b are mounted, and the housing 971 is sealed. It is preferable to electrically connect the conductor 973c to each of the positive electrode lead electrodes 973a of the plurality of laminated bodies 972. Further, it is preferable to electrically connect the conductor 974c to each of the negative electrode lead electrodes 974a of the plurality of laminated bodies 972.
  • the terminal 973b is electrically connected to the conductor 973c, and the terminal 974b is electrically connected to the conductor 974c.
  • the conductor 973c may have a conductive region and an insulating region. Further, the conductor 974c may have a region having conductivity and a region having insulation.
  • a metal material for example, aluminum
  • a metal material can be used as the housing 971.
  • a resin material can be used as the housing 971.
  • the safety valve is a valve that releases gas when the inside of the housing 971 reaches a predetermined pressure in order to prevent the battery from exploding.
  • FIG. 17C An example of a cross-sectional view of a secondary battery according to another aspect of the present invention is shown in FIG. 17C.
  • the secondary battery 560 shown in FIG. 17C is manufactured by using the laminated body 130 shown in FIG. 17A and the laminated body 131 shown in FIG. 17B.
  • FIG. 17C in order to clarify the figure, the laminated body 130, the laminated body 131, and the separator 507 are excerpted and shown.
  • the laminate 130 has a positive electrode 503 and a separator 507 having positive electrode active material layers on both sides of a positive electrode current collector, and a negative electrode 506 and a separator 507 having negative electrode active material layers on both sides of a negative electrode current collector.
  • Positive electrode 503 having positive electrode active material layers on both sides of the positive electrode current collector are laminated in this order.
  • the laminate 131 has a negative electrode 506 and a separator 507 having negative electrode active material layers on both sides of the negative electrode current collector, and a positive electrode 503 and a separator 507 having positive electrode active material layers on both sides of the positive electrode current collector.
  • Negative electrodes 506 having negative electrode active material layers on both sides of the negative electrode current collector are laminated in this order.
  • the method for manufacturing a secondary battery according to one aspect of the present invention can be applied when manufacturing a laminated body. Specifically, when laminating the negative electrode 506, the separator 507, and the positive electrode 503 in order to produce the laminated body, the electrolyte is dropped onto at least one of the negative electrode 506, the separator 507, and the positive electrode 503. By dropping a plurality of drops of the electrolyte, the negative electrode 506, the separator 507, or the positive electrode 503 can be impregnated with the electrolyte.
  • the plurality of laminated bodies 130 and the plurality of laminated bodies 131 are covered with the wound separator 507.
  • the electrolyte after arranging the laminated body 130, the electrolyte can be dropped onto the laminated body 130. Similarly, after arranging the laminated body 131, the electrolyte can be dropped onto the laminated body 131. Further, the electrolyte can be dropped onto the separator 507 before the separator 507 is bent or after the separator 507 is bent and overlapped with the laminated body. By dropping a plurality of drops of the electrolyte, the laminate 130, the laminate 131, or the separator 507 can be impregnated with the electrolyte.
  • a secondary battery of another aspect of the present invention will be described with reference to FIGS. 18A to 19C.
  • the secondary battery shown here can be called a winding type secondary battery or the like.
  • the secondary battery 913 shown in FIG. 18A has a winding body 950 provided with terminals 951 and terminals 952 inside the housing 930.
  • the winding body 950 is immersed in the electrolyte inside the housing 930.
  • the terminal 952 is in contact with the housing 930, and the terminal 951 is not in contact with the housing 930 by using an insulating material or the like.
  • the housing 930 is shown separately for convenience, but in reality, the winding body 950 is covered with the housing 930, and the terminals 951 and 952 extend outside the housing 930. It exists.
  • a metal material for example, aluminum or the like
  • a resin material can be used as the housing 930.
  • the housing 930 shown in FIG. 18A may be formed of a plurality of materials.
  • the housing 930a and the housing 930b are bonded to each other, and the winding body 950 is provided in the region surrounded by the housing 930a and the housing 930b.
  • an insulating material such as an organic resin can be used.
  • a material such as an organic resin on the surface on which the antenna is formed it is possible to suppress the shielding of the electric field by the secondary battery 913. If the electric field shielding by the housing 930a is small, an antenna may be provided inside the housing 930a.
  • a metal material can be used as the housing 930b.
  • the wound body 950 has a negative electrode 931, a positive electrode 932, and a separator 933.
  • the wound body 950 is a wound body in which the negative electrode 931 and the positive electrode 932 are overlapped and laminated with the separator 933 interposed therebetween, and the laminated sheet is wound.
  • a plurality of layers of the negative electrode 931, the positive electrode 932, and the separator 933 may be further laminated.
  • an electrolyte is dropped onto at least one of the negative electrode 931, the separator 933, and the positive electrode 932. .. That is, it is preferable to drop the electrolyte before turning the laminated sheet. By dropping a plurality of drops of the electrolyte, the negative electrode 931, the separator 933, or the positive electrode 932 can be impregnated with the electrolyte.
  • a secondary battery 913 having a winding body 950a as shown in FIG. 19 may be used.
  • the winding body 950a shown in FIG. 19A has a negative electrode 931, a positive electrode 932, and a separator 933.
  • the negative electrode 931 has a negative electrode active material layer 931a.
  • the positive electrode 932 has a positive electrode active material layer 932a.
  • the separator 933 has a wider width than the negative electrode active material layer 931a and the positive electrode active material layer 932a, and is wound so as to overlap the negative electrode active material layer 931a and the positive electrode active material layer 932a. Further, it is preferable that the width of the negative electrode active material layer 931a is wider than that of the positive electrode active material layer 932a from the viewpoint of safety. Further, the wound body 950a having such a shape is preferable in terms of safety and productivity.
  • the negative electrode 931 is electrically connected to the terminal 951.
  • the terminal 951 is electrically connected to the terminal 911a.
  • the positive electrode 932 is electrically connected to the terminal 952.
  • the terminal 952 is electrically connected to the terminal 911b.
  • the winding body 950a and the electrolyte are covered with the housing 930 to form the secondary battery 913.
  • the housing 930 is provided with a safety valve, an overcurrent protection element, or the like. The safety valve is temporarily opened only when the inside of the housing 930 exceeds a predetermined internal pressure in order to prevent the battery from exploding.
  • the secondary battery 913 may have a plurality of winding bodies 950a. By using a plurality of winding bodies 950a, it is possible to obtain a secondary battery 913 having a larger charge / discharge capacity.
  • FIG. 20C shows a block diagram of a vehicle having a motor.
  • the electric vehicle is provided with a first battery 1301a and a first battery 1301b as a main drive secondary battery, and a second battery 1311 that supplies electric power to the inverter 1312 that starts the motor 1304.
  • the second battery 1311 is also referred to as a cranking battery or a starter battery.
  • the second battery 1311 may have a high output and does not require much large capacity, and the capacity of the second battery 1311 is smaller than that of the first battery 1301a and the first battery 1301b.
  • the secondary battery according to one aspect of the present invention can be used for one or both of the first battery 1301a and the first battery 1301b.
  • first batteries 1301a and two first batteries 1301b are connected in parallel, but three or more batteries may be connected in parallel. Further, if the first battery 1301a can store sufficient electric power, the first battery 1301b may not be present.
  • the plurality of secondary batteries may be connected in parallel, may be connected in series, or may be connected in parallel and then further connected in series. Multiple secondary batteries are also called assembled batteries.
  • a service plug or a circuit breaker capable of cutting off a high voltage without using a tool is provided, and the first battery 1301a has. It will be provided.
  • the electric power of the first battery 1301a and the first battery 1301b is mainly used to rotate the motor 1304, but the 42V system (high voltage system) in-vehicle parts (electric power steering) via the DCDC circuit 1306. Power is supplied to 1307, heater 1308, defogger 1309, etc.). Even if the rear wheel has a rear motor 1317, the first battery 1301a is used to rotate the rear motor 1317.
  • the second battery 1311 supplies electric power to 14V system (low voltage system) in-vehicle parts (audio 1313, power window 1314, lamps 1315, etc.) via the DCDC circuit 1310.
  • 14V system low voltage system
  • in-vehicle parts audio 1313, power window 1314, lamps 1315, etc.
  • first battery 1301a will be described with reference to FIG. 20A.
  • FIG. 20A shows an example of a large battery pack 1415.
  • One electrode of the battery pack 1415 is electrically connected to the control system 1320 by wiring 1421.
  • the other electrode is electrically connected to the control system 1320 by wiring 1422.
  • the battery pack may be configured by connecting a plurality of secondary batteries in series.
  • control system 1320 the control system described in the previous embodiment can be used.
  • the control system 1320 has the measurement circuit described in the previous embodiment.
  • the state of the first battery 1301a can be estimated by using the measurement circuit of one aspect of the present invention.
  • the battery pack 1415 has a function of determining the charging condition or the discharging condition of the first battery 1301a based on the state estimated in the measurement circuit of one aspect of the present invention.
  • the second battery 1311 can also be controlled based on the state estimated in the measurement circuit of one aspect of the present invention.
  • the first batteries 1301a and 1301b mainly supply electric power to 42V system (high voltage system) in-vehicle devices, and the second battery 1311 supplies electric power to 14V system (low voltage system) in-vehicle devices.
  • the second battery 1311 is often adopted because a lead storage battery is advantageous in terms of cost.
  • Lead-acid batteries have a larger self-discharge than lithium-ion batteries, and have the drawback of being easily deteriorated by a phenomenon called sulfation.
  • the second battery 1311 As a lithium-ion battery, there is a merit that it is maintenance-free, but if it is used for a long period of time, for example, for 3 years or more, there is a possibility that an abnormality that is difficult to discriminate at the time of manufacture may occur.
  • the second battery 1311 for starting the inverter becomes inoperable, the second battery 1311 is lead-acid in order to prevent the motor from being unable to start even if the first batteries 1301a and 1301b have remaining capacity.
  • power is supplied from the first battery to the second battery, and the battery is charged so as to always maintain a fully charged state.
  • the second battery 1311 may use a lead storage battery, an all-solid-state battery, or an electric double layer capacitor.
  • an all-solid-state battery for the second battery 1311, the capacity can be increased, and the size and weight can be reduced.
  • the regenerative energy due to the rotation of the tire 1316 is sent to the motor 1304 via the gear 1305, and is charged from the motor controller 1303 or the battery controller 1302 to the second battery 1311 via the control circuit unit 1321.
  • the first battery 1301a is charged from the battery controller 1302 via the control system 1320.
  • the first battery 1301b is charged from the battery controller 1302 via the control system 1320. In order to efficiently charge the regenerative energy, it is desirable that the first batteries 1301a and 1301b can be quickly charged.
  • the battery controller 1302 can set the charging voltage, charging current, and the like of the first batteries 1301a and 1301b.
  • the battery controller 1302 can set charging conditions according to the charging characteristics of the secondary battery to be used and quickly charge the battery.
  • the outlet of the charger or the connection cable of the charger is electrically connected to the battery controller 1302.
  • the electric power supplied from the external charger charges the first batteries 1301a and 1301b via the battery controller 1302.
  • a control circuit may be provided and the function of the battery controller 1302 may not be used.
  • the first batteries 1301a and 1301b are charged via the control system 1320. Is preferable.
  • the connection cable or the connection cable of the charger is provided with a control circuit.
  • the control system 1320 is sometimes called an ECU (Electronic Control Unit).
  • the ECU is connected to a CAN (Controller Area Network) provided in the electric vehicle.
  • CAN is one of the serial communication standards used as an in-vehicle LAN.
  • the ECU also includes a microcomputer. Further, the ECU uses a CPU or a GPU.
  • the external charger installed in the charging stand or the like includes a 100V outlet-200V outlet, or a three-phase 200V and 50kW. It is also possible to charge by receiving power supply from an external charging facility by a non-contact power supply method or the like.
  • FIG. 20B shows an example of the control system 1320.
  • the control system 1320 shown in FIG. 20B measures the voltage of at least a switch for preventing overcharging, a switch section 1324 including a switch for preventing overdischarging, a control circuit 1322 for controlling the switch section 1324, and a first battery 1301a.
  • the upper limit voltage and the lower limit voltage of the secondary battery to be used are set, and the upper limit of the current from the outside or the upper limit of the output current to the outside is limited.
  • the range of the lower limit voltage or more and the upper limit voltage or less of the secondary battery is within the voltage range recommended for use, and if it is out of the range, the switch unit 1324 operates and functions as a protection circuit.
  • control system 1320 can also be called a protection circuit because it controls the switch unit 1324 to prevent over-discharge and / or over-charge. For example, when the control circuit 1322 detects a voltage that is likely to cause overcharging, the switch of the switch unit 1324 is turned off to cut off the current. Further, a PTC element may be provided in the charge / discharge path to provide a function of cutting off the current in response to an increase in temperature. Further, the control system 1320 has an external terminal 1325 (+ IN) and an external terminal 1326 ( ⁇ IN).
  • a next-generation clean energy vehicle such as a hybrid vehicle (HV), an electric vehicle (EV), or a plug-in hybrid vehicle (PHV) can be realized.
  • agricultural machinery such as electric tractors, motorized bicycles including electrically assisted bicycles, motorcycles, electric wheelchairs, electric carts, small or large vessels, submarines, aircraft such as fixed-wing or rotary-wing aircraft, rockets, artificial satellites, etc.
  • Secondary batteries can also be mounted on transport vehicles such as space explorers, planetary explorers, and spacecraft.
  • the automobile 2001 shown in FIG. 21A is an electric vehicle that uses an electric motor as a power source for traveling. Alternatively, it is a hybrid vehicle in which an electric motor and an engine can be appropriately selected and used as a power source for traveling.
  • the vehicle 2001 shown in FIG. 21A has the battery pack 1415 shown in FIG. 20A.
  • the battery pack 1415 has a secondary battery module.
  • the battery pack 1415 also has a control system that is electrically connected to the secondary battery module. As the control system, a control system having the measurement circuit shown in the previous embodiment can be used.
  • the secondary battery module has one or more secondary batteries.
  • the automobile 2001 can be charged by receiving electric power from an external charging facility by a plug-in method, a non-contact power supply method, or the like to the secondary battery of the automobile 2001.
  • the charging method or the standard of the connector may be appropriately performed by a predetermined method such as CHAdeMO (registered trademark) or a combo.
  • the charging device may be a charging station provided in a commercial facility or a household power source.
  • the plug-in technology can charge a secondary battery mounted on an automobile 2001 by supplying electric power from the outside. Charging can be performed by converting AC power into DC power via a conversion device such as an ACDC converter.
  • a power receiving device on the vehicle and supply power from a ground power transmission device in a non-contact manner to charge the vehicle.
  • this non-contact power supply system by incorporating a power transmission device on the road or the outer wall, charging can be performed not only while the vehicle is stopped but also while the vehicle is running. Further, electric power may be transmitted and received between two vehicles by using this contactless power feeding method. Further, a solar cell may be provided on the exterior portion of the vehicle to charge the secondary battery when the vehicle is stopped or running. An electromagnetic induction method or a magnetic field resonance method can be used for such non-contact power supply.
  • FIG. 21B shows a large transport vehicle 2002 having a motor controlled by electricity as an example of a transport vehicle.
  • the secondary battery module of the transport vehicle 2002 has, for example, a secondary battery of 3.5 V or more and 4.7 V or less as a four-cell unit, and has a maximum voltage of 170 V in which 48 cells are connected in series. Since it has the same functions as those in FIG. 21A except that the number of secondary batteries constituting the secondary battery module of the battery pack 2201 is different, the description thereof will be omitted.
  • FIG. 21C shows, as an example, a large transport vehicle 2003 having a motor controlled by electricity.
  • the secondary battery module of the transport vehicle 2003 has, for example, a maximum voltage of 600 V in which 100 or more secondary batteries of 3.5 V or more and 4.7 V or less are connected in series. Therefore, a secondary battery having a small variation in characteristics is required.
  • a secondary battery having a small variation in characteristics is required.
  • FIG. 21D shows, as an example, an aircraft 2004 having an engine that burns fuel. Since the aircraft 2004 shown in FIG. 21D has wheels for takeoff and landing, it can be said to be a part of a transportation vehicle, and a plurality of secondary batteries are connected to form a secondary battery module, which is charged with the secondary battery module. It has a battery pack 2203 including a control device.
  • the secondary battery module of the aircraft 2004 has a maximum voltage of 32V in which eight 4V secondary batteries are connected in series, for example. Since it has the same functions as those in FIG. 21A except that the number of secondary batteries constituting the secondary battery module of the battery pack 2203 is different, the description thereof will be omitted.
  • FIG. 21E shows a transport vehicle 2005 that transports cargo as an example. It has a motor controlled by electricity, and performs various operations by supplying electric power from the secondary battery constituting the secondary battery module of the battery pack 2204. Further, the transport vehicle 2005 is not limited to being operated by a human being as a driver, and can be operated unmanned by CAN communication or the like. Although the forklift is shown in FIG. 21E, the forklift is not particularly limited, and the present invention relates to an industrial machine that can be operated by CAN communication or the like, for example, an automatic transport machine, a work robot, a small construction machine, or the like. A battery pack with a secondary battery can be mounted.
  • FIG. 22A is an example of an electric bicycle using the secondary battery of one aspect of the present invention.
  • the secondary battery of one aspect of the present invention can be applied to the electric bicycle 2100 shown in FIG. 22A.
  • the power storage device 2102 shown in FIG. 22B has, for example, a plurality of secondary batteries and a control system.
  • the control system the control system of one aspect of the present invention can be used.
  • the electric bicycle 2100 includes a power storage device 2102.
  • the power storage device 2102 can supply electricity to a motor that assists the driver. Further, the power storage device 2102 is portable, and FIG. 22B shows a state in which the power storage device 2102 is removed from the bicycle. Further, the power storage device 2102 contains a plurality of secondary batteries 2101 according to one aspect of the present invention, and the remaining battery level and the like can be displayed on the display unit 2103. Further, the power storage device 2102 has a control system 2104 capable of estimating and controlling the state of the secondary battery, which is shown as an example in one aspect of the present invention. The control system 2104 preferably has the measurement circuit shown in the previous embodiment. The control system 2104 is electrically connected to the positive and negative electrodes of the secondary battery 2101.
  • control system 2104 may be provided with a small solid-state secondary battery.
  • a small solid-state secondary battery By providing the control system 2104 with a small solid-state secondary battery, it is possible to supply electric power to hold the data of the storage circuit of the control system 2104 for a long time.
  • the positive electrode active material according to one aspect of the present invention with a secondary battery using the positive electrode, a synergistic effect on safety can be obtained.
  • the secondary battery and the control system 2104 using the positive electrode active material according to one aspect of the present invention can greatly contribute to the eradication of accidents such as fires by the secondary battery.
  • FIG. 22C is an example of a two-wheeled vehicle using a secondary battery of one aspect of the present invention.
  • the scooter 2300 shown in FIG. 22C includes a power storage device 2302, side mirrors 2301, and a turn signal lamp 2303.
  • the power storage device 2302 can supply electricity to the turn signal lamp 2303.
  • the power storage device 2302 containing a plurality of secondary batteries using the positive electrode active material according to one aspect of the present invention can have a high capacity and can contribute to miniaturization.
  • the control system of one aspect of the present invention is electrically connected to the secondary battery.
  • the power storage device 2302 can be stored in the storage under the seat 2304.
  • the power storage device 2302 can be stored in the under-seat storage 2304 even if the under-seat storage 2304 is small.
  • the house shown in FIG. 23A has a power storage device 2612 having a secondary battery and a solar panel 2610.
  • the power storage device 2612 is electrically connected to the solar panel 2610 via wiring 2611 and the like. Further, the power storage device 2612 and the ground-mounted charging device 2604 may be electrically connected.
  • the electric power obtained by the solar panel 2610 can be charged to the power storage device 2612. Further, the electric power stored in the power storage device 2612 can be charged to the secondary battery of the vehicle 2603 via the charging device 2604.
  • the power storage device 2612 is preferably installed in the underfloor space. By installing it in the underfloor space, the space above the floor can be effectively used. Alternatively, the power storage device 2612 may be installed on the floor.
  • the electric power stored in the power storage device 2612 can also be supplied to other electronic devices in the house. Therefore, even when the power cannot be supplied from the commercial power supply due to a power failure or the like, the electronic device can be used by using the power storage device 2612 as an uninterruptible power supply.
  • FIG. 23B shows an example of the power storage device 1700 according to one aspect of the present invention.
  • a large storage battery 1791 to which the secondary battery according to one aspect of the present invention is applied is installed in the underfloor space portion 1796 of the building 1799. It is preferable that the measurement circuit described in the above embodiment is electrically connected to the storage battery 1791.
  • the power storage device 1700 has a function of determining the charging condition or the discharging condition of the storage battery 1791 based on the state of the storage battery 1791 estimated in the measurement circuit of one aspect of the present invention.
  • a control device 1790 is installed in the storage battery 1791, and the control device 1790 is connected to the distribution board 1703, the power storage controller 1705 (also referred to as a control device), the display 1706, and the router 1709 by wiring. Is connected.
  • Electric power is sent from the commercial power supply 1701 to the distribution board 1703 via the drop line mounting portion 1710. Further, electric power is sent to the distribution board 1703 from the storage battery 1791 and the commercial power supply 1701, and the distribution board 1703 transfers the sent electric power to the general load 1707 via an outlet (not shown). And supplies to the power storage system load 1708.
  • the general load 1707 is, for example, an electric device such as a television or a personal computer
  • the storage system load 1708 is, for example, an electric device such as a microwave oven, a refrigerator, or an air conditioner.
  • the power storage controller 1705 has a measurement unit 1711, a prediction unit 1712, and a planning unit 1713.
  • the measuring unit 1711 has a function of measuring the amount of electric power consumed by the general load 1707 and the power storage system load 1708 during one day (for example, from 0:00 to 24:00). Further, the measuring unit 1711 may have a function of measuring the electric power of the storage battery 1791 and the electric power supplied from the commercial power source 1701.
  • the prediction unit 1712 is based on the amount of electric energy consumed by the general load 1707 and the power storage system load 1708 during one day, and the demand consumed by the general load 1707 and the power storage system load 1708 during the next day. It has a function to predict the amount of electric power.
  • the planning unit 1713 has a function of making a charge / discharge plan of the storage battery 1791 based on the power demand amount predicted by the prediction unit 1712.
  • the amount of power consumed by the general load 1707 and the power storage system load 1708 measured by the measuring unit 1711 can be confirmed by the display 1706. It can also be confirmed in an electric device such as a television or a personal computer via a router 1709. Further, it can be confirmed by a portable electronic terminal such as a smartphone or a tablet via the router 1709. Further, the amount of power demand for each time zone (or every hour) predicted by the prediction unit 1712 can be confirmed by the display 1706, the electric device, and the portable electronic terminal.
  • the secondary battery of one aspect of the present invention can be used, for example, for one or both of an electronic device and a lighting device.
  • the electronic device include a mobile information terminal such as a mobile phone, a smartphone, or a notebook computer, a portable game machine, a portable music player, a digital camera, and a digital video camera.
  • the personal computer 2800 shown in FIG. 24A has a housing 2801, a housing 2802, a display unit 2803, a keyboard 2804, a pointing device 2805, and the like.
  • a secondary battery 2807 is provided inside the housing 2801, and a secondary battery 2806 is provided inside the housing 2802.
  • the energy density that can be used in the secondary battery 2807 can be increased.
  • the life of the secondary battery can be extended.
  • the control system has the measurement circuit shown in the previous embodiment.
  • a touch panel is applied to the display unit 2803.
  • the personal computer 2800 can be used as a tablet terminal only by removing the housing 2801 and the housing 2802.
  • a large secondary battery to which the secondary battery according to one aspect of the present invention can be applied can be applied to one or both of the secondary battery 2806 and the secondary battery 2807.
  • the shape of the secondary battery according to one aspect of the present invention can be freely changed by changing the shape of the exterior body.
  • the capacity of the secondary battery can be increased and the usage time of the personal computer 2800 can be lengthened. ..
  • the weight of the personal computer 2800 can be reduced.
  • a flexible display is applied to the display unit 2803 of the housing 2802.
  • the secondary battery 2806 a large-sized secondary battery to which the secondary battery according to one aspect of the present invention can be applied is applied.
  • a bendable secondary battery can be obtained by using a flexible film for the exterior body.
  • the housing 2802 can be bent and used.
  • a part of the display unit 2803 can also be used as a keyboard.
  • housing 2802 can be folded so that the display unit 2803 is on the inside as shown in FIG. 24D, or the housing 2802 can be folded so that the display unit 2803 is on the outside as shown in FIG. 24E.
  • the secondary battery of one aspect of the present invention can be applied to a bendable secondary battery and mounted on an electronic device. It can also be incorporated along the curved surface of a house, the inner or outer wall of a building, or the interior or exterior of an automobile.
  • FIG. 25A shows an example of a mobile phone.
  • the mobile phone 7400 includes an operation button 7403, an external connection port 7404, a speaker 7405, a microphone 7406, and the like, in addition to the display unit 7402 incorporated in the housing 7401.
  • the mobile phone 7400 has a secondary battery 7407.
  • the secondary battery of one aspect of the present invention for the secondary battery 7407, it is possible to provide a lightweight and long-life mobile phone.
  • the energy density that can be used in the secondary battery 7407 can be increased.
  • the life of the secondary battery can be extended.
  • the control system has the measurement circuit shown in the previous embodiment.
  • FIG. 25B shows a state in which the mobile phone 7400 is curved.
  • the secondary battery 7407 provided inside the mobile phone 7400 is also bent.
  • the state of the bent secondary battery 7407 is shown in FIG. 25C.
  • the secondary battery 7407 is a thin storage battery.
  • the secondary battery 7407 is fixed in a bent state.
  • the secondary battery 7407 has a lead electrode electrically connected to the current collector.
  • the current collector is a copper foil, which is partially alloyed with gallium to improve the adhesion to the active material layer in contact with the current collector, and the reliability of the secondary battery 7407 in a bent state is improved. It has a high composition.
  • FIG. 25D shows an example of a bangle type display device.
  • the portable display device 7100 includes a housing 7101, a display unit 7102, an operation button 7103, and a secondary battery 7104.
  • FIG. 25E shows the state of the bent secondary battery 7104.
  • the degree of bending at an arbitrary point of the curve is expressed by the value of the radius of the corresponding circle, which is called the radius of curvature, and the inverse of the radius of curvature is called the curvature.
  • a part or all of the main surface of the housing or the secondary battery 7104 changes within the range of the radius of curvature of 40 mm or more and 150 mm or less. High reliability can be maintained as long as the radius of curvature on the main surface of the secondary battery 7104 is in the range of 40 mm or more and 150 mm or less.
  • FIG. 25F shows an example of a wristwatch-type mobile information terminal.
  • the mobile information terminal 7200 includes a housing 7201, a display unit 7202, a band 7203, a buckle 7204, an operation button 7205, an input / output terminal 7206, and the like.
  • the mobile information terminal 7200 can execute various applications such as mobile phones, e-mails, text viewing and creation, music playback, Internet communication, and computer games.
  • the display unit 7202 is provided with a curved display surface, and can display along the curved display surface. Further, the display unit 7202 is provided with a touch sensor and can be operated by touching the screen with a finger or a stylus. For example, the application can be started by touching the icon 7207 displayed on the display unit 7202.
  • the operation button 7205 can have various functions such as power on / off operation, wireless communication on / off operation, manner mode execution / cancellation, and power saving mode execution / cancellation. ..
  • the function of the operation button 7205 can be freely set by the operating system incorporated in the mobile information terminal 7200.
  • the mobile information terminal 7200 can execute short-range wireless communication with communication standards. For example, by communicating with a headset capable of wireless communication, it is possible to make a hands-free call.
  • the mobile information terminal 7200 is provided with an input / output terminal 7206, and data can be directly exchanged with another information terminal via a connector. It is also possible to charge via the input / output terminal 7206. The charging operation may be performed by wireless power supply without going through the input / output terminal 7206.
  • the display unit 7202 of the portable information terminal 7200 has a secondary battery of one aspect of the present invention.
  • the secondary battery of one aspect of the present invention it is possible to provide a lightweight and long-life portable information terminal.
  • a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery may be electrically connected to the secondary battery.
  • the secondary battery 7104 shown in FIG. 25E can be incorporated in a curved state inside the housing 7201 or in a bendable state inside the band 7203.
  • the mobile information terminal 7200 has a sensor.
  • a sensor for example, a fingerprint sensor, a pulse sensor, a human body sensor such as a body temperature sensor, a touch sensor, a pressure sensor, an acceleration sensor, or the like is preferably mounted.
  • FIG. 25G shows an example of an armband type display device.
  • the display device 7300 has a display unit 7304 and has a secondary battery according to an aspect of the present invention. It is preferable to electrically connect the control system of one aspect of the present invention to the secondary battery. Further, the display device 7300 can be provided with a touch sensor in the display unit 7304, and can also function as a portable information terminal.
  • the display surface of the display unit 7304 is curved, and display can be performed along the curved display surface. Further, the display device 7300 can change the display status by communication standard short-range wireless communication or the like.
  • the display device 7300 is provided with an input / output terminal, and data can be directly exchanged with another information terminal via a connector. It can also be charged via the input / output terminals.
  • the charging operation may be performed by wireless power supply without going through the input / output terminals.
  • the secondary battery of one aspect of the present invention as the secondary battery of the display device 7300, it is possible to provide a lightweight and long-life display device.
  • FIGS. 25H, 26 and 27 An example of mounting a secondary battery having good cycle characteristics according to one aspect of the present invention in an electronic device will be described with reference to FIGS. 25H, 26 and 27.
  • the secondary battery of one aspect of the present invention as the secondary battery in the electronic device, it is possible to provide a lightweight and long-life product.
  • daily electronic devices include electric toothbrushes, electric shavers, electric beauty devices, etc.
  • the secondary batteries of these products are compact and lightweight, with a stick-shaped shape in consideration of user-friendliness.
  • a large-capacity secondary battery is desired.
  • FIG. 25H is a perspective view of a device also called a cigarette-accommodating smoking device (electronic cigarette).
  • the electronic cigarette 7500 is composed of an atomizer 7501 including a heating element, a secondary battery 7504 for supplying electric power to the atomizer, and a cartridge 7502 including a liquid supply bottle or a sensor.
  • a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery 7504 may be electrically connected to the secondary battery 7504.
  • the secondary battery 7504 shown in FIG. 25H has an external terminal so that it can be connected to a charging device.
  • the secondary battery 7504 becomes the tip portion when it is held, it is desirable that the total length is short and the weight is light. Since the secondary battery of one aspect of the present invention has a high capacity and good cycle characteristics, it is possible to provide a compact and lightweight electronic cigarette 7500 that can be used for a long period of time. It is preferable to electrically connect the control system of one aspect of the present invention to the secondary battery.
  • FIGS. 26A and 26B show an example of a tablet terminal that can be folded in half.
  • the tablet terminal 7600 shown in FIGS. 26A and 26B has a housing 7630a, a housing 7630b, a movable portion 7640 connecting the housing 7630a and the housing 7630b, a display unit 7631 having a display unit 7631a and a display unit 7631b, and a switch 7625. It has a switch 7627, a fastener 7629, and an operation switch 7628.
  • FIG. 26A shows a state in which the tablet terminal 7600 is opened
  • FIG. 26B shows a state in which the tablet terminal 7600 is closed.
  • the tablet type terminal 7600 has a storage body 7635 inside the housing 7630a and the housing 7630b.
  • the power storage body 7635 passes through the movable portion 7640 and is provided over the housing 7630a and the housing 7630b.
  • the display unit 7631 can use all or part of the area as the touch panel area, and can input data by touching an image, characters, an input form, or the like including an icon displayed in the area.
  • a keyboard button may be displayed on the entire surface of the display unit 7631a on the housing 7630a side, and information such as characters and images may be displayed on the display unit 7631b on the housing 7630b side.
  • the keyboard may be displayed on the display unit 7631b on the housing 7630b side, and information such as characters and images may be displayed on the display unit 7631a on the housing 7630a side.
  • the keyboard display switching button on the touch panel may be displayed on the display unit 7631, and the keyboard may be displayed on the display unit 7631 by touching the button with a finger or a stylus.
  • touch input can be simultaneously performed on the touch panel area of the display unit 7631a on the housing 7630a side and the touch panel area of the display unit 7631b on the housing 7630b side.
  • the switch 7625 to the switch 7627 may be not only an interface for operating the tablet terminal 7600 but also an interface capable of switching various functions.
  • at least one of the switch 7625 to the switch 7627 may function as a switch for switching the power of the tablet terminal 7600 on and off.
  • at least one of the switch 7625 to the switch 7627 may have a function of switching the display direction such as vertical display or horizontal display, or a function of switching between black and white display and color display.
  • at least one of the switch 7625 to the switch 7627 may have a function of adjusting the brightness of the display unit 7631.
  • the brightness of the display unit 7631 can be optimized according to the amount of external light during use detected by the optical sensor built in the tablet terminal 7600.
  • the tablet terminal may incorporate not only an optical sensor but also other detection devices such as a gyro, an acceleration sensor, and other sensors that detect the inclination.
  • FIG. 26A shows an example in which the display areas of the display unit 7631a on the housing 7630a side and the display unit 7631b on the housing 7630b side are almost the same, but the display areas of the display unit 7631a and the display unit 7631b are particularly different. It is not limited, and one size and the other size may be different, and the display quality may be different. For example, one may be a display panel capable of displaying a higher definition than the other.
  • FIG. 26B shows a tablet-type terminal 7600 closed in half, and the tablet-type terminal 7600 has a charge / discharge control circuit 7634 including a housing 7630, a solar cell 7633, and a DCDC converter 7636. Further, as the storage body 7635, a secondary battery according to one aspect of the present invention is used.
  • the housing 7630a and the housing 7630b can be folded so as to overlap each other when not in use. By folding, the display unit 7631 can be protected, so that the durability of the tablet terminal 7600 can be enhanced. Further, since the storage body 7635 using the secondary battery of one aspect of the present invention has a high capacity and good cycle characteristics, it is possible to provide a tablet terminal 7600 that can be used for a long time over a long period of time. In order to enhance safety, it is preferable to electrically connect the control system of one aspect of the present invention to the secondary battery included in the storage body 7635. Further, the control system may include a charge / discharge control circuit 7634.
  • control system of one aspect of the present invention it is possible to increase the energy density that can be used in the secondary battery. Further, by using the control system of one aspect of the present invention, the life of the secondary battery can be extended.
  • the control system has the measurement circuit shown in the previous embodiment.
  • the tablet terminal 7600 shown in FIGS. 26A and 26B displays various information (still images, moving images, text images, etc.), a calendar, a date, a time, and the like on the display unit. It can have a function, a touch input function for touch input operation or editing of information displayed on a display unit, a function for controlling processing by various software (programs), and the like.
  • Electric power can be supplied to a touch panel, a display unit, a video signal processing unit, or the like by a solar cell 7633 mounted on the surface of the tablet terminal 7600.
  • the solar cell 7633 can be provided on one side or both sides of the housing 7630, and can be configured to efficiently charge the power storage body 7635. If a lithium ion battery is used as the power storage body 7635, there is an advantage that the size can be reduced.
  • FIG. 26C shows the solar cell 7633, the storage body 7635, the DCDC converter 7636, the converter 7637, the switch SW1 to the switch SW3, and the display unit 7631, and shows the storage body 7635, the DCDC converter 7636, the converter 7637, the switch SW1 to the switch SW3. Is the location corresponding to the charge / discharge control circuit 7634 shown in FIG. 26B.
  • the electric power generated by the solar cell is stepped up or down by the DCDC converter 7636 so as to be a voltage for charging the storage body 7635. Then, when the power from the solar cell 7633 is used for the operation of the display unit 7631, the switch SW1 is turned on, and the converter 7637 boosts or lowers the voltage required for the display unit 7631. Further, when the display is not performed on the display unit 7631, the switch SW1 may be turned off and the switch SW2 may be turned on to charge the power storage body 7635.
  • the storage body 7635 is charged by another power generation means such as a piezoelectric element (piezo element) or a thermoelectric conversion element (Peltier element) without particular limitation. It may be a configuration.
  • a non-contact power transmission module for wirelessly (non-contact) transmission / reception and charging of electric power, or a configuration performed in combination with other charging means may be used.
  • FIG. 27 shows an example of another electronic device. It is preferable that the control circuit of one aspect of the present invention is electrically connected to the secondary battery of the electronic device shown in FIG. 27.
  • the display device 8000 is an example of an electronic device using the secondary battery 8004 according to one aspect of the present invention. Specifically, the display device 8000 corresponds to a display device for receiving TV broadcasts, and includes a housing 8001, a display unit 8002, a speaker unit 8003, a secondary battery 8004, and the like. In order to enhance safety, a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery 8004 may be electrically connected to the secondary battery 8004.
  • the secondary battery 8004 according to one aspect of the present invention is provided inside the housing 8001.
  • the display device 8000 can be supplied with electric power from a commercial power source, or can use the electric power stored in the secondary battery 8004. Therefore, even when the power cannot be supplied from the commercial power supply due to a power failure or the like, the display device 8000 can be used by using the secondary battery 8004 according to one aspect of the present invention as an uninterruptible power supply.
  • the display unit 8002 includes a light emitting device having a light emitting element such as a liquid crystal display device and an organic EL element in each pixel, an electrophoresis display device, a DMD (Digital Micromirror Device), a PDP (Plasma Display Panel), and a FED (Field Emission Display). ), Etc., a semiconductor display device can be used.
  • a light emitting element such as a liquid crystal display device and an organic EL element in each pixel
  • an electrophoresis display device such as a liquid crystal display device and an organic EL element in each pixel
  • a DMD Digital Micromirror Device
  • PDP Plasma Display Panel
  • FED Field Emission Display
  • the display device includes all information display devices such as those for receiving TV broadcasts, those for personal computers, and those for displaying advertisements.
  • the stationary lighting device 8100 is an example of an electronic device using the secondary battery 8103 according to one aspect of the present invention.
  • the lighting device 8100 includes a housing 8101, a light source 8102, a secondary battery 8103, and the like.
  • a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery 8103 may be electrically connected to the secondary battery 8103.
  • FIG. 27 illustrates a case where the secondary battery 8103 is provided inside the ceiling 8104 in which the housing 8101 and the light source 8102 are installed, but the secondary battery 8103 is provided inside the housing 8101. It may have been done.
  • the lighting device 8100 can be supplied with electric power from a commercial power source, or can use the electric power stored in the secondary battery 8103. Therefore, even when the power cannot be supplied from the commercial power supply due to a power failure or the like, the lighting device 8100 can be used by using the secondary battery 8103 according to one aspect of the present invention as an uninterruptible power supply.
  • FIG. 27 illustrates the stationary lighting device 8100 provided on the ceiling 8104
  • the secondary battery according to one aspect of the present invention includes, for example, a side wall 8105, a floor 8106, a window 8107, etc., other than the ceiling 8104. It can be used for a stationary lighting device provided in the above, or it can be used for a desktop lighting device or the like.
  • an artificial light source that artificially obtains light by using electric power can be used.
  • an incandescent lamp, a discharge lamp such as a fluorescent lamp, an LED, and / or a light emitting element such as an organic EL element can be mentioned as an example of the artificial light source.
  • the air conditioner having the indoor unit 8200 and the outdoor unit 8204 is an example of an electronic device using the secondary battery 8203 according to one aspect of the present invention.
  • the indoor unit 8200 has a housing 8201, an air outlet 8202, a secondary battery 8203, and the like.
  • a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery 8203 may be electrically connected to the secondary battery 8203.
  • FIG. 27 illustrates the case where the secondary battery 8203 is provided in the indoor unit 8200, the secondary battery 8203 may be provided in the outdoor unit 8204. Alternatively, the secondary battery 8203 may be provided in both the indoor unit 8200 and the outdoor unit 8204.
  • the air conditioner can be supplied with electric power from a commercial power source, or can use the electric power stored in the secondary battery 8203.
  • the secondary battery 8203 when the secondary battery 8203 is provided in both the indoor unit 8200 and the outdoor unit 8204, the secondary battery 8203 according to one aspect of the present invention is provided even when the power cannot be supplied from the commercial power source due to a power failure or the like.
  • the air conditioner can be used by using the power supply as an uninterruptible power supply.
  • FIG. 27 illustrates a separate type air conditioner composed of an indoor unit and an outdoor unit
  • the integrated air conditioner having the functions of the indoor unit and the outdoor unit in one housing is used.
  • the secondary battery according to one aspect of the present invention can also be used.
  • the electric refrigerator-freezer 8300 is an example of an electronic device using the secondary battery 8304 according to one aspect of the present invention.
  • the electric freezer / refrigerator 8300 has a housing 8301, a refrigerator door 8302, a freezer door 8303, a secondary battery 8304, and the like.
  • a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery 8304 may be electrically connected to the secondary battery 8304.
  • the secondary battery 8304 is provided inside the housing 8301.
  • the electric refrigerator-freezer 8300 can be supplied with electric power from a commercial power source, or can use the electric power stored in the secondary battery 8304. Therefore, even when the power cannot be supplied from the commercial power source due to a power failure or the like, the electric refrigerator-freezer 8300 can be used by using the secondary battery 8304 according to one aspect of the present invention as an uninterruptible power supply.
  • high-frequency heating devices such as microwave ovens and electronic devices such as electric rice cookers require high electric power in a short time. Therefore, by using the secondary battery according to one aspect of the present invention as an auxiliary power source for assisting the electric power that cannot be covered by the commercial power source, it is possible to prevent the breaker of the commercial power source from tripping when the electronic device is used. ..
  • the power usage rate the ratio of the amount of power actually used (called the power usage rate) to the total amount of power that can be supplied by the source of commercial power.
  • the power usage rate the ratio of the amount of power actually used
  • the secondary battery 8304 can be used as an auxiliary power source to keep the daytime power usage rate low.
  • the cycle characteristics of the secondary battery can be improved and the reliability can be improved. Further, according to one aspect of the present invention, it is possible to obtain a high-capacity secondary battery, thereby improving the characteristics of the secondary battery, and thus reducing the size and weight of the secondary battery itself. can. Therefore, by mounting the secondary battery, which is one aspect of the present invention, in the electronic device described in the present embodiment, it is possible to make the electronic device having a longer life and lighter weight.
  • FIG. 28A shows an example of a wearable device.
  • Wearable devices use a secondary battery as a power source.
  • a wearable device that can be used not only for wired charging but also for wireless charging, where the connector to be connected is exposed, in order to improve splash-proof, water-resistant, or dust-proof performance when the user uses it in daily life or outdoors. Is desired.
  • the secondary battery according to one aspect of the present invention can be mounted on the spectacle-type device 9000 as shown in FIG. 28A.
  • the spectacle-type device 9000 has a frame 9000a and a display unit 9000b.
  • By mounting the secondary battery on the temple portion of the curved frame 9000a it is possible to obtain a spectacle-type device 9000 that is lightweight, has a good weight balance, and has a long continuous use time.
  • the secondary battery which is one aspect of the present invention, it is possible to realize a configuration that can cope with space saving accompanying the miniaturization of the housing.
  • the headset type device 9001 can be equipped with a secondary battery which is one aspect of the present invention.
  • the headset-type device 9001 has at least a microphone unit 9001a, a flexible pipe 9001b, and an earphone unit 9001c.
  • a secondary battery can be provided in the flexible pipe 9001b or in the earphone portion 9001c.
  • a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery may be electrically connected to the secondary battery.
  • the secondary battery which is one aspect of the present invention can be mounted on the device 9002 which can be directly attached to the body.
  • the secondary battery 9002b can be provided in the thin housing 9002a of the device 9002.
  • a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery 9002b may be electrically connected to the secondary battery 9002b.
  • the secondary battery which is one aspect of the present invention can be mounted on the device 9003 which can be attached to clothes.
  • the secondary battery 9003b can be provided in the thin housing 9003a of the device 9003.
  • a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery 9003b may be electrically connected to the secondary battery 9003b.
  • the secondary battery which is one aspect of the present invention can be mounted on the belt type device 9006.
  • the belt-type device 9006 has a belt portion 9006a and a wireless power supply receiving portion 9006b, and a secondary battery can be mounted inside the belt portion 9006a.
  • a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery may be electrically connected to the secondary battery.
  • the wristwatch type device 9005 can be equipped with a secondary battery which is one aspect of the present invention.
  • the wristwatch-type device 9005 has a display unit 9005a and a belt unit 9005b, and a secondary battery can be provided in the display unit 9005a or the belt unit 9005b.
  • a protection circuit for preventing overcharging and / or overdischarging of the secondary battery may be electrically connected to the secondary battery.
  • the display unit 9005a can display not only the time but also various information such as an incoming mail and / or a telephone call.
  • the wristwatch type device 9005 is a wearable device that is directly wrapped around the wrist, it may be equipped with a sensor that measures the user's pulse, blood pressure, and the like. It is possible to manage the health by accumulating data on the amount of exercise and health of the user.
  • FIG. 28B shows a perspective view of the wristwatch-type device 9005 removed from the arm.
  • FIG. 28C shows a side view of the wristwatch type device 9005 in FIG. 28C.
  • FIG. 28C shows a state in which the secondary battery 913 according to one aspect of the present invention is built in the inside.
  • the secondary battery 913 is provided at a position overlapping the display unit 9005a, and is compact and lightweight. It is preferable to electrically connect the control circuit of one aspect of the present invention to the secondary battery.
  • FIG. 29A shows an example of a cleaning robot.
  • the cleaning robot 9300 has a display unit 9302 arranged on the upper surface of the housing 9301, a plurality of cameras 9303 arranged on the side surface, a brush 9304, an operation button 9305, a secondary battery 9306, various sensors, and the like. It is preferable to electrically connect the control circuit of one aspect of the present invention to the secondary battery 9306.
  • the cleaning robot 9300 is provided with tires, suction ports, and the like.
  • the cleaning robot 9300 is self-propelled, can detect dust 9310, and can suck dust from a suction port provided on the lower surface.
  • the cleaning robot 9300 can analyze the image taken by the camera 9303 and determine the presence or absence of an obstacle such as a wall, furniture, or a step. Further, when an object that is likely to be entangled with the brush 9304 such as wiring is detected by image analysis, the rotation of the brush 9304 can be stopped.
  • the cleaning robot 9300 includes a secondary battery 9306 according to an aspect of the present invention, and a semiconductor device or an electronic component inside the cleaning robot 9300. By using the secondary battery 9306 according to one aspect of the present invention for the cleaning robot 9300, the cleaning robot 9300 can be made into a highly reliable electronic device with a long operating time.
  • FIG. 29B shows an example of a robot.
  • the robot 9400 shown in FIG. 29B includes a secondary battery 9409, an illuminance sensor 9401, a microphone 9402, an upper camera 9403, a speaker 9404, a display unit 9405, a lower camera 9406 and an obstacle sensor 9407, a moving mechanism 9408, a calculation device, and the like. It is preferable to electrically connect the control circuit of one aspect of the present invention to the secondary battery 9409.
  • the microphone 9402 has a function of detecting the user's voice, environmental sound, and the like. Further, the speaker 9404 has a function of emitting sound. The robot 9400 can communicate with the user by using the microphone 9402 and the speaker 9404.
  • the display unit 9405 has a function of displaying various information.
  • the robot 9400 can display the information desired by the user on the display unit 9405.
  • the display unit 9405 may be equipped with a touch panel. Further, the display unit 9405 may be a removable information terminal, and by installing the display unit 9405 at a fixed position of the robot 9400, charging and data transfer are possible.
  • the upper camera 9403 and the lower camera 9406 have a function of photographing the surroundings of the robot 9400. Further, the obstacle sensor 9407 can detect the presence / absence of an obstacle in the traveling direction when the robot 9400 moves forward by using the moving mechanism 9408. The robot 9400 can recognize the surrounding environment and move safely by using the upper camera 9403, the lower camera 9406 and the obstacle sensor 9407.
  • the robot 9400 includes a secondary battery 9409 according to one aspect of the present invention, and a semiconductor device or an electronic component inside the robot 9400.
  • the secondary battery according to one aspect of the present invention for the robot 9400, the robot 9400 can be made into a highly reliable electronic device having a long operating time.
  • FIG. 29C shows an example of a flying object.
  • the flying object 9500 shown in FIG. 29C has a propeller 9501, a camera 9502, a secondary battery 9503, and the like, and has a function of autonomously flying. It is preferable to electrically connect the control circuit of one aspect of the present invention to the secondary battery 9503.
  • the image data taken by the camera 9502 is stored in the electronic component 9504.
  • the electronic component 9504 can analyze the image data and detect the presence or absence of an obstacle when moving. Further, the remaining battery level can be estimated from the change in the storage capacity of the secondary battery 9503 by the electronic component 9504.
  • the flying object 9500 includes a secondary battery 9503 according to an aspect of the present invention inside the flying object 9500. By using the secondary battery according to one aspect of the present invention for the flying object 9500, the flying object 9500 can be made into a highly reliable electronic device having a long operating time.
  • This embodiment can be implemented in combination with other embodiments as appropriate.

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Abstract

消費電力の低い、蓄電システム、二次電池の制御システム、二次電池の計測回路、等を提供する。集積度の高い、蓄電システム、二次電池の制御システム、二次電池の計測回路、等を提供する。二次電池と、計測回路と、を有し、計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、を有し、抵抗素子の一方の端子は、容量素子の一方の電極と電気的に接続され、抵抗素子の他方の端子は、インダクタの一方の端子と電気的に接続され、インダクタの一方の端子は、二次電池の正極と電気的に接続され、計測回路は、抵抗素子の電流を測定することにより、二次電池のインピーダンスを測定する機能を有する蓄電システム。

Description

蓄電システム、車両、および電子機器
 本発明の一態様は、計測回路、制御システム、及び蓄電システムに関する。また、本発明の一態様は、電池制御回路、電池保護回路、蓄電装置、及び電気機器に関する。また、本発明の一態様は、二次電池に関する。また、本発明の一態様は、半導体装置、及び半導体装置の動作方法に関する。
 なお本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の技術分野は、物、または方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、表示装置、発光装置、蓄電装置、撮像装置、記憶装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
 蓄電装置(バッテリ、二次電池ともいう)は、小型の電子機器から自動車に至るまで幅広い分野で利用されるようになっている。電池の応用範囲が広がるにつれて、複数の電池セルを直列に接続したマルチセル構成のバッテリスタックを使ったアプリケーションが増えている。
 蓄電装置は、過放電、過充電、過電流、または短絡といった充放電時の異常を把握するための回路を備えている。このように、電池の保護、及び制御を行う回路において、充放電時の異常を検知するため、電圧および電流等のデータを取得する。また、このような回路においては、観測されるデータに基づいて、充放電の停止およびセル・バランシングなどの制御を行う。
 特許文献1は、電池保護回路として機能する保護ICについて開示している。特許文献1では、内部に複数のコンパレータ(比較器)を設け、参照電圧と、電池が接続された端子の電圧と、を比較して充放電時の異常を検出する保護ICについて開示している。
 また特許文献2では、二次電池の微小短絡を検出する電池状態検知装置及びそれを内蔵する電池パックを開示している。
 また特許文献3では、二次電池のセルが直列接続された組電池を保護する保護用半導体装置を開示している。また特許文献4では、二次電池の内部抵抗値を検出する装置を開示している。
 また特許文献5には、電池の制御を行う半導体装置に用いられるパワーMOSFETについて述べられている。
米国特許出願公開第2011−267726号明細書 特開2010−66161号公報 特開2010−220389号公報 特開2008−175556号公報 国際公開第2017/094185号
 本発明の一態様は、新規な、蓄電システム、二次電池の制御システム、二次電池の計測回路、等を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様は、消費電力の低い、蓄電システム、二次電池の制御システム、二次電池の計測回路、等を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様は、集積度の高い、蓄電システム、二次電池の制御システム、二次電池の計測回路、等を提供することを課題の一とする。
 また、本発明の一態様は、新規なシステム、計測回路、電池制御回路、電池保護回路、蓄電装置、半導体装置、車両、電子機器等を提供することを課題の一とする。
 なお本発明の一態様の課題は、上記列挙した課題に限定されない。上記列挙した課題は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお他の課題は、以下の記載で述べる、本項目で言及していない課題である。本項目で言及していない課題は、当業者であれば明細書又は図面等の記載から導き出せるものであり、これらの課題から適宜抽出することができる。なお、本発明の一態様は、上記列挙した課題、及び他の課題のうち、少なくとも一つの課題を解決するものである。
 本発明の一態様は、二次電池と、計測回路と、を有し、計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、を有し、抵抗素子の一方の端子は、容量素子の一方の電極と電気的に接続され、抵抗素子の他方の端子は、インダクタの一方の端子と電気的に接続され、インダクタの一方の端子は、二次電池の正極および負極の一方と電気的に接続され、計測回路は、抵抗素子の電流を測定することにより、二次電池のインピーダンスを測定する機能を有する蓄電システムである。
 または、本発明の一態様は、二次電池と、計測回路と、を有し、計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、を有し、抵抗素子の一方の端子は、容量素子の一方の電極と電気的に接続され、抵抗素子の他方の端子は、インダクタの一方の端子と電気的に接続され、インダクタの一方の端子は、二次電池の正極と電気的に接続され、計測回路は、抵抗素子の電流を測定することにより、二次電池のインピーダンスを測定する機能を有する蓄電システムである。
 または、本発明の一態様は、二次電池と、計測回路と、を有し、計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、を有し、抵抗素子の一方の端子は、容量素子の一方の電極と電気的に接続され、容量素子の他方の電極は、インダクタの一方の端子と電気的に接続され、インダクタの一方の端子は、二次電池の正極および負極の一方と電気的に接続され、計測回路は、抵抗素子の電流を測定することにより、二次電池のインピーダンスを測定する機能を有する蓄電システムである。
 または、本発明の一態様は、二次電池と、計測回路と、を有し、計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、を有し、抵抗素子の一方の端子は、容量素子の一方の電極と電気的に接続され、容量素子の他方の電極は、インダクタの一方の端子と電気的に接続され、インダクタの一方の端子は、二次電池の正極と電気的に接続され、計測回路は、抵抗素子の電流を測定することにより、二次電池のインピーダンスを測定する機能を有する蓄電システムである。
 また上記構成において、インピーダンスの測定を、二次電池へ充電電流または放電電流を供給しながら行う機能を有することが好ましい。
 また上記構成において、インダクタの他方の端子は、第1の回路に電気的に接続され、第1の回路は、二次電池の充電を制御する機能を有することが好ましい。
 また上記構成において、二次電池の充電電流は、第1の回路からインダクタを介して二次電池へ与えられることが好ましい。
 また上記構成において、計測回路は、二次電池に、交流成分を有する電圧を与える機能を有し、計測回路は、交流成分の周波数を掃引する機能を有し、周波数と、抵抗素子の電流値との相関に基づき、二次電池の状態を推定する機能を有することが好ましい。
 また上記構成において、推定された状態に基づき、二次電池の充電条件の決定を行う機能を有することが好ましい。
 または、本発明の一態様は、二次電池と、計測回路と、を有し、計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、交流信号源と、を有し、抵抗素子の一方の端子は、容量素子の一方の電極と電気的に接続され、抵抗素子の他方の端子は、インダクタの一方の端子と電気的に接続され、インダクタの一方の端子は、二次電池の正極および負極の一方と電気的に接続され、交流信号源は、容量素子の他方の電極と、二次電池の正極および負極の他方と、に電気的に接続される蓄電システムである。
 または、本発明の一態様は、二次電池と、計測回路と、を有し、計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、交流信号源と、を有し、抵抗素子の一方の端子は、容量素子の一方の電極と電気的に接続され、抵抗素子の他方の端子は、インダクタの一方の端子と電気的に接続され、インダクタの一方の端子は、二次電池の正極と電気的に接続され、交流信号源は、容量素子の他方の電極と、二次電池の負極と、に電気的に接続される蓄電システムである。
 または、本発明の一態様は、二次電池と、計測回路と、を有し、計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、交流信号源と、を有し、抵抗素子の一方の端子は、容量素子の一方の電極と電気的に接続され、容量素子の他方の電極は、インダクタの一方の端子と電気的に接続され、インダクタの一方の端子は、二次電池の正極および負極の一方と電気的に接続され、交流信号源は、抵抗素子の他方の端子と、二次電池の正極および負極の他方と、に電気的に接続される蓄電システムである。
 または、本発明の一態様は、二次電池と、計測回路と、を有し、計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、交流信号源と、を有し、抵抗素子の一方の端子は、容量素子の一方の電極と電気的に接続され、容量素子の他方の電極は、インダクタの一方の端子と電気的に接続され、インダクタの一方の端子は、二次電池の正極と電気的に接続され、交流信号源は、抵抗素子の他方の端子と、二次電池の負極と、に電気的に接続される蓄電システムである。
 また上記構成において、交流信号源から出力される信号の周波数を掃引し、抵抗素子の電流値と、周波数との相関を取得する機能を有することが好ましい。
 また上記構成において、抵抗素子の電流値と、周波数との相関に基づき、二次電池の状態を推定する機能を有し、推定された状態に基づき、二次電池の充電条件の決定を行う機能を有することが好ましい。
 また上記構成において、抵抗素子の電流値の測定は、二次電池への充電電流または放電電流が供給されている状態において行われることが好ましい。
 また、本発明の一態様の蓄電システムは、温度センサを有することが好ましい。
 または、本発明の一態様は、上記のいずれか一に搭載の蓄電システムを有する車両である。
 または、本発明の一態様は、上記のいずれか一に搭載の蓄電システムを有する電子機器である。
 本発明の一態様により、新規な、蓄電システム、二次電池の制御システム、二次電池の計測回路、等を提供することができる。または、本発明の一態様により、消費電力の低い、蓄電システム、二次電池の制御システム、二次電池の計測回路、等を提供することができる。または、本発明の一態様により、集積度の高い、蓄電システム、二次電池の制御システム、二次電池の計測回路、等を提供することができる。
 また、本発明の一態様により、新規なシステム、計測回路、電池制御回路、電池保護回路、蓄電装置、半導体装置、車両、電子機器等を提供することができる。
 なお本発明の一態様の効果は、上記列挙した効果に限定されない。上記列挙した効果は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお他の効果は、以下の記載で述べる、本項目で言及していない効果である。本項目で言及していない効果は、当業者であれば明細書又は図面等の記載から導き出せるものであり、これらの記載から適宜抽出することができる。なお、本発明の一態様は、上記列挙した効果、及び他の効果のうち、少なくとも一つの効果を有するものである。従って本発明の一態様は、場合によっては、上記列挙した効果を有さない場合もある。
図1A乃至図1Dは、本発明の一態様の蓄電システムを示す回路図である。図1Eは二次電池の一例を示す回路図である。
図2Aおよび図2Bは、本発明の一態様の蓄電システムを示す回路図である。
図3A乃至図3Cは、本発明の一態様の蓄電システムを示す回路図である。
図4Aおよび図4Bは、本発明の一態様の蓄電システムを示す回路図である。
図5Aおよび図5Bは、ニューラルネットワークの構成例を示す図である。図5Cは、制御システムがスイッチ部を有する構成の一例を示す図である。図5Dは、スイッチ部の構成例を示す図である。図6は、正極活物質の結晶構造を説明する図である。
図7は、正極活物質の結晶構造を説明する図である。
図8A及び図8Bは、二次電池の断面図の一例である。
図9A及び図9Bは、二次電池の外観の一例を示す図である。
図10A及び図10Bは二次電池の作製方法を説明する図である。
図11A及び図11Bは二次電池の作製方法を説明する図である。
図12Aおよび図12Bは二次電池の一例を示す図である。図12Cおよび図12Dは蓄電システムの一例を示す図である。
図13A乃至図13Cは電池パックの一例を示す図である。
図14は、二次電池の一例を示す断面図である。
図15Aは、二次電池の一例を示す図である。図15B及び図15Cは、積層体の作製方法の一例を示す図である。
図16A乃至図16Cは、二次電池の作製方法の一例を示す図である。
図17A及び図17Bは、積層体の一例を示す断面図である。図17Cは、二次電池の一例を示す断面図である。
図18A及び図18Bは、二次電池の一例を示す図である。図18Cは、捲回体の一例を示す図である。
図19Aは、二次電池の捲回体の一例を示す図である。図19Bは、二次電池の構成の一例を示す図である。図19Cは、二次電池の一例を示す図である。
図20Aは、電池パックの一例を示す斜視図である。図20Bは、電池パックの一例を示すブロック図である。図20Cは、モータを有する車両の一例を示すブロック図である。
図21A乃至図21Eは、輸送用車両の一例を示す図である。
図22Aは、電動自転車を示す図であり、図22Bは、電動自転車の二次電池を示す図であり、図22Cは電動バイクを説明する図である。
図23A及び図23Bは、蓄電装置の一例を示す図である。
図24A乃至図24Eは、電子機器の一例を示す図である。
図25A乃至図25Hは、電子機器の一例を説明する図である。
図26A乃至図26Cは、電子機器の一例を説明する図である。
図27は電子機器の一例を説明する図である。
図28A乃至図28Cは、電子機器の一例を説明する図である。
図29A乃至図29Cは、電子機器の一例を示す図である。
 以下、実施の形態について図面を参照しながら説明する。但し、実施の形態は多くの異なる態様で実施することが可能であり、趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は、以下の実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
 なお本明細書等において、「第1」、「第2」、「第3」という序数詞は、構成要素の混同を避けるために付したものである。従って、構成要素の数を限定するものではない。また、構成要素の順序を限定するものではない。また例えば、本明細書等の実施の形態の一において「第1」に言及された構成要素が、他の実施の形態、あるいは特許請求の範囲において「第2」に言及された構成要素とすることもありうる。また例えば、本明細書等の実施の形態の一において「第1」に言及された構成要素を、他の実施の形態、あるいは特許請求の範囲において省略することもありうる。
 なお図面において、同一の要素または同様な機能を有する要素、同一の材質の要素、あるいは同時に形成される要素等には同一の符号を付す場合があり、その繰り返しの説明は省略する場合がある。
 また、図面等において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、発明の理解を容易とするため、実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。例えば、実際の製造工程において、エッチングなどの処理によりレジストマスクなどが意図せずに目減りすることがあるが、理解を容易とするために図に反映しないことがある。
 また、上面図(「平面図」ともいう)および斜視図などにおいて、図面をわかりやすくするために、一部の構成要素の記載を省略する場合がある。
 また、本明細書等において「電極」および「配線」の用語は、これらの構成要素を機能的に限定するものではない。例えば、「電極」および「配線」の一部として用いられることがあり、その逆もまた同様である。さらに、「電極」および「配線」の用語は、複数の「電極」および複数の「配線」が一体となって形成されている場合なども含む。
 また、本明細書等において「端子」は例えば、配線、あるいは配線に接続される電極を指す場合がある。また、本明細書等において「配線」の一部を「端子」と呼ぶ場合がある。
 なお、本明細書等において「上」および「下」の用語は、構成要素の位置関係が直上または直下で、かつ、直接接していることを限定するものではない。例えば、「絶縁層A上の電極B」の表現であれば、絶縁層Aの上に電極Bが直接接して形成されている必要はなく、絶縁層Aと電極Bとの間に他の構成要素を含むものを除外しない。
 また、ソースおよびドレインの機能は、異なる極性のトランジスタを採用する場合、または回路動作において電流の方向が変化する場合など、動作条件などによって互いに入れ替わるため、いずれがソースまたはドレインであるかを限定することが困難である。このため、本明細書においては、ソースおよびドレインの用語は、入れ替えて用いることができるものとする。
 また、本明細書等において、「電気的に接続」には、直接接続している場合と、「何らかの電気的作用を有するもの」を介して接続されている場合が含まれる。ここで、「何らかの電気的作用を有するもの」は、接続対象間での電気信号の授受を可能とするものであれば、特に制限を受けない。よって、「電気的に接続する」と表現される場合であっても、現実の回路においては、物理的な接続部分がなく、配線が延在しているだけの場合もある。
 また、本明細書などにおいて、「平行」とは、例えば、二つの直線が−10°以上10°以下の角度で配置されている状態をいう。従って、−5°以上5°以下の場合も含まれる。また、「垂直」および「直交」とは、例えば、二つの直線が80°以上100°以下の角度で配置されている状態をいう。従って、85°以上95°以下の場合も含まれる。
 なお、本明細書などにおいて、計数値および計量値に関して「同一」、「同じ」、「等しい」または「均一」などと言う場合は、明示されている場合を除き、プラスマイナス20%の誤差を含むものとする。
 また、本明細書において、レジストマスクを形成した後にエッチング処理を行う場合は、特段の説明がない限り、レジストマスクは、エッチング処理終了後に除去するものとする。
 また、電圧は、ある電位と、基準の電位(例えば接地電位またはソース電位)との電位差のことを示す場合が多い。よって、電圧と電位は互いに言い換えることが可能な場合が多い。
 なお、「半導体」と表記した場合でも、例えば、導電性が十分低い場合は「絶縁体」としての特性を有する。よって、「半導体」を「絶縁体」に置き換えて用いることも可能である。この場合、「半導体」と「絶縁体」の境界は曖昧であり、両者の厳密な区別は難しい。したがって、本明細書に記載の「半導体」と「絶縁体」は、互いに読み換えることができる場合がある。
 また、「半導体」と表記した場合でも、例えば、導電性が十分高い場合は「導電体」としての特性を有する。よって、「半導体」を「導電体」に置き換えて用いることも可能である。この場合、「半導体」と「導電体」の境界は曖昧であり、両者の厳密な区別は難しい。したがって、本明細書に記載の「半導体」と「導電体」は、互いに読み換えることができる場合がある。
 なお、本明細書等において、トランジスタの「オン状態」とは、トランジスタのソースとドレインが電気的に短絡しているとみなせる状態(「導通状態」ともいう。)をいう。また、トランジスタの「オフ状態」とは、トランジスタのソースとドレインが電気的に遮断しているとみなせる状態(「非導通状態」ともいう。)をいう。
 また、本明細書等において、「オン電流」とは、トランジスタがオン状態の時にソースとドレイン間に流れる電流をいう場合がある。また、「オフ電流」とは、トランジスタがオフ状態である時にソースとドレイン間に流れる電流をいう場合がある。
 また、本明細書等において、高電源電位VDD(以下、単に「VDD」または「H電位」ともいう)とは、低電源電位VSSよりも高い電位の電源電位を示す。また、低電源電位VSS(以下、単に「VSS」または「L電位」ともいう)とは、高電源電位VDDよりも低い電位の電源電位を示す。また、接地電位をVDDまたはVSSとして用いることもできる。例えばVDDが接地電位の場合には、VSSは接地電位より低い電位であり、VSSが接地電位の場合には、VDDは接地電位より高い電位である。
 また、本明細書等において、ゲートとは、ゲート電極およびゲート配線の一部または全部のことをいう。ゲート配線とは、少なくとも一つのトランジスタのゲート電極と、別の電極または別の配線とを電気的に接続させるための配線のことをいう。
 また、本明細書等において、ソースとは、ソース領域、ソース電極、およびソース配線の一部または全部のことをいう。ソース領域とは、半導体層のうち、抵抗率が一定値以下の領域のことをいう。ソース電極とは、ソース領域に接続される部分の導電層のことをいう。ソース配線とは、少なくとも一つのトランジスタのソース電極と、別の電極または別の配線とを電気的に接続させるための配線のことをいう。
 また、本明細書等において、ドレインとは、ドレイン領域、ドレイン電極、及びドレイン配線の一部または全部のことをいう。ドレイン領域とは、半導体層のうち、抵抗率が一定値以下の領域のことをいう。ドレイン電極とは、ドレイン領域に接続される部分の導電層のことをいう。ドレイン配線とは、少なくとも一つのトランジスタのドレイン電極と、別の電極または別の配線とを電気的に接続させるための配線のことをいう。
(実施の形態1)
 本実施の形態では、本発明の一態様の計測回路、制御システムおよび蓄電システムについて説明する。
 図1Aには、本発明の一態様の計測回路を用いた蓄電システムの一例を示す。
 図1Aに示す蓄電システム100は、計測回路750と、計測回路750に電気的に接続される二次電池120と、を有する。また図1Aにおいて、計測回路750は端子771および端子772に電気的に接続される。また図1Aにおいて、二次電池120は電圧計782と電気的に接続される。電圧計782は、二次電池120と並列に接続され、二次電池120の電圧を測定する機能を有する。
 二次電池120として様々な蓄電デバイスを用いることができる。例えば、二次電池120としてリチウムイオン二次電池を用いることができる。
 また、二次電池120として、図1Eに示すように、複数の電池セル121を直列に接続した組電池を用いることができる。直列に接続された複数の電池セルをひとつの組電池として、組電池の両端に計測回路750を接続して、計測回路750により計測することができる。なお、直列に接続された複数の電池セル121のそれぞれの両端に計測回路750を接続して計測を行ってもよい。電池セル121として様々な蓄電デバイスを用いることができる。例えば、電池セル121としてリチウムイオン二次電池を用いることができる。
 計測回路750は、二次電池120の状態を推定するためのパラメータを計測することができる。例えば計測回路750は、二次電池120の周波数特性を取得することができる。また例えば計測回路750は、二次電池120のインピーダンス測定を行うことができる。
 計測回路750は、交流信号を二次電池120に与えて、交流信号の周波数と、二次電池120に流れる電流と、の関係を取得することが好ましい。また、計測回路750は、二次電池120に流れる電流において、特定の周波数範囲の成分を抽出して取得できることが好ましい。
 計測回路750は、交流信号源、容量素子(キャパシタ)、抵抗素子、等を有する。図1Aに示す計測回路750は、交流信号源751と、容量素子752と、抵抗素子753と、インダクタ754と、電圧計781と、を有する。図1Aにおいて、二次電池120の負極は、端子772と、交流信号源751の一方の端子と、に電気的に接続される。交流信号源751の他方の端子は、容量素子752の一方の端子に電気的に接続される。容量素子752の他方の端子は、抵抗素子753の一方の端子に電気的に接続される。抵抗素子753の他方の端子は、二次電池120の正極と、インダクタ754の一方の端子と、に電気的に接続される。インダクタ754の他方の端子は、端子771に電気的に接続される。
 計測回路750は、交流信号源751から出力される交流信号の周波数を変化させ、抵抗素子753に流れる電流の該周波数依存性を解析する機能を有する。抵抗素子753に流れる電流は例えば、抵抗素子753と並列に接続された電圧計781の電圧から求めることができる。
 計測回路750は二次電池120に、交流成分を有する信号を与える機能を有する。例えば、計測回路750は、二次電池の電圧に微小振幅の交流電圧信号を重畳させる機能を有する。計測回路750は、交流信号源751から第1の交流電圧信号を出力することができる。計測回路750は、第1の交流電圧信号の周波数を変化させることにより、周波数の変化する微小振幅の交流電圧信号である第2の交流電圧信号を、二次電池の電圧に重畳させることができる。第2の交流電圧信号の周波数は例えば、第1の交流電圧信号の周波数に対応する。二次電池に重畳させる第2の交流信号は、0.01Hz以上1MHz以下の周波数を有することが好ましい。例えば、0.01Hz以上1MHz以下の範囲から2以上の周波数を選択し、選択されたそれぞれの周波数を有する交流信号を二次電池の電圧にそれぞれ重畳させた場合の抵抗素子753の電流を求めればよい。また、重畳させる交流信号の周波数のうち、少なくとも一は、0.01Hz以上0.5Hz以下から選ばれることが好ましい。
 抵抗素子753に流れる電流は、二次電池120の内部インピーダンスに対応して変化する。計測回路750は、抵抗素子753に流れる電流を測定することにより、二次電池120の内部インピーダンスを評価する機能を有する。
 計測回路750が二次電池の電圧に重畳させる微小振幅の交流電圧信号の振幅は例えば、二次電池120の両端の電圧の0.00025倍以上0.0125倍以下であることが好ましい。また、二次電池120が一つのリチウムイオン二次電池である場合には、交流信号の振幅は例えば、1mV以上50mV以下であることが好ましい。電池の種類および構造に依存するが、例えば10mVの交流電圧信号を入力すると、約10μAの交流電流が得られる。この電流値は測定可能であるため、好ましい。
 端子771は、インダクタ754を介して二次電池120の正極に電気的に接続される。二次電池120がn個の電池セル121にて構成され、第1の電池セル121から順に直列に接続され、第1の電池セル121の負極が第2の電池セル121の正極に接続される場合は、端子771は、インダクタ754を介して、第1の電池セル121の正極に電気的に接続される。インダクタは、コイル、リアクタル、等と呼ばれる場合がある。
 端子771は、二次電池からの出力が与えられる回路、電子機器、移動体、等に電気的に接続される。二次電池120の放電電流は、インダクタ754を介して端子771から出力される。二次電池の出力が与えられる対象物と、端子771との間に、後述する放電保護回路703、選択回路704、出力制御回路705および出力保護回路706の少なくとも一を設けることが好ましい。
 また、二次電池への充電電流は、端子771からインダクタ754を介して二次電池に与えられる。
 端子772は二次電池の負極に電気的に接続される。二次電池120がn個の電池セル121にて構成され、第1の電池セル121から順に直列に接続され、第1の電池セル121の負極が第2の電池セル121の正極に接続される場合は、端子772は、第nの電池セル121の負極に電気的に接続される。
 図1Aにおいてインダクタ754の一方の電極は端子771に、他方の電極は二次電池120の正極にそれぞれ電気的に接続されている。また端子772は二次電池120の負極に電気的に接続されている。インダクタ754の他方の電極と、端子772と、はそれぞれ、二次電池の正極と負極との間の電位が抵抗分割された電位に接続されてもよい。
 容量素子752は、二次電池120から端子771へ供給される直流電流、および端子771から二次電池に与えられる直流電流が抵抗素子753に流れないように遮断する機能を有する。また、容量素子752は、交流電流を通過させる機能を有する。
 計測回路750において、インダクタ754は周波数の高い信号を遮断し、周波数の低い信号を通過するローパスフィルターとして機能することができる。計測回路750がインダクタ754等を有することにより例えば、交流信号源751から出力される交流信号が端子771から出力されることを抑制することができる。
 本発明の一態様の計測回路は、二次電池120から端子771へ供給される放電電流を妨げることなく、あるいは、放電電流への影響が極めて小さい状態として、二次電池120の状態の推定を行うためのパラメータを取得することができる。本発明の一態様の計測回路を用いることにより、二次電池120から端子771へ放電電流を供給しながら、二次電池120の状態の推定を行うためのパラメータを取得することができる。また本発明の一態様の計測回路は、端子771から二次電池120へ充電電流を供給しながら、二次電池120の状態の推定を行うためのパラメータを取得することができる。
 二次電池120の状態の推定を行うためのパラメータとして、温度、電池電圧または充電状態(SOC)、充電電流、放電電流、等が挙げられる。また、これらのパラメータを時刻と紐づけて取得することが好ましい。時刻と紐付けてこれらのパラメータを取得することにより、一定時刻前の値との比較を行い、二次電池120の状態の推定を行うことができる。推定の演算方法としては、例えば機械学習の各手法を使うことができる。機械学習には例えば、ニューラルネットワークを用いることができる。
 本発明の一態様の計測回路は特に、交流信号に対する電流特性を取得することにより、二次電池の内部インピーダンスに対応する値を得ることができる。
 電圧計781は、抵抗素子753の両端と電気的に接続され、抵抗素子753の電圧を測定する機能を有する。抵抗素子753の電圧を測定することにより、抵抗素子753に流れる電流を検知することができる。
 二次電池120の両端には、交流信号源751から出力される交流信号と、容量素子752の両端の電位差に相当する電圧と、抵抗素子753の両端の電位差に相当する電圧と、で決定される電圧が印加される。また、二次電池120に流れる電流量は、抵抗素子753に流れる電流量と、インダクタ754に流れる電流量に対応する。
 信号が有する交流成分をインダクタ754により制限することができる。例えば、交流信号源751から出力される交流信号等を、インダクタ754により制限することができる。よってインダクタ754を設けることにより、端子771に接続される回路等に交流信号、あるいは信号が有する交流成分が流れることを抑制することができる。端子771に接続される回路等として例えば、充電回路、負荷などが挙げられる。ここで負荷として例えば、本発明の一態様の蓄電システムの電力により駆動される電子機器、移動体、等が挙げられる。よって、本発明の一態様の計測器は、蓄電システムからの電力の駆動、および蓄電システムへの充電を行いながら、二次電池の診断を行うことができる。
 容量素子752を抵抗素子753と直列に接続することにより、抵抗素子753に流れる電流のうち直流成分を制限することができる。よって、容量素子752を設けることにより、本発明の一態様の計測器は、二次電池120から出力される直流電流、および充電回路から入力される直流電流の影響を小さくすることができる。よって、本発明の一態様の計測器は、蓄電システムからの電力の駆動、および蓄電システムへの充電を行いながら、二次電池の診断を行うことができる。
 すなわち本発明の一態様の計測器は、蓄電システムが動作した状態で、リアルタイムで計測を行うことができる、と表現することもできる。
 図1Bに示す蓄電システム100は、二つの二次電池120(以下、二次電池120(1)および二次電池120(2)と呼ぶ)と、2つの計測回路750と、2つの電圧計782と、を有する。二次電池120(1)と二次電池120(2)の間に設けられる計測回路750を計測回路750(1)と呼び、他方を計測回路750(2)と呼ぶ。
 計測回路750(1)が有するインダクタ754の一方の端子は二次電池120(1)の正極に電気的に接続され、他方の端子は二次電池120(2)の正極に電気的に接続される。計測回路750(1)が有するインダクタ754により、計測回路750(1)が有する交流信号源751から出力される交流信号が、二次電池120(2)に流れることを抑制することができる。よって、計測回路750(1)は、二次電池120(2)からの影響を小さくした状態で、二次電池120(1)の診断を行うことができる。また、計測回路750(2)は、二次電池120(1)からの影響を小さくした状態で、二次電池120(2)の診断を行うことができる。
 図1Bに示す蓄電システム100において、計測回路750のインダクタを介して並列に接続された2つの二次電池120のそれぞれについて、計測回路750を用いて診断を行うことができる。
 並列に接続される二次電池120の個数は2つに限定されず、図1Cに示すように、n個の二次電池120を計測回路750を介して並列に接続し、それぞれの診断を行ってもよい。
 また図1Dに示すように、二次電池120の電圧を測定する機能を有する電圧計782の個数を一とし、二次電池120の個数分、電圧計782を設けない構成としてもよい。
 図2Aに示すように、計測回路750において、電圧計782により測定される二次電池120の電圧は、容量素子786を介して測定されてもよい。図2Aに示す構成においては、二次電池120の正極と負極との間に、容量素子786と、電圧計782と、が直列に接続されている。容量素子786の一方の端子は二次電池120の正極と電気的に接続され、他方は電圧計782と電気的に接続される。
 また図2Bに示すように、交流信号源751と容量素子752との間に抵抗素子753を設けて交流信号源と容量素子の間の電流を検知してもよい。
 なお、図2Aにおいては、抵抗素子753は二次電池120の正極と、容量素子752との間に設けられる例を示したが、図3Aに示すように、抵抗素子753の一方の端子を二次電池120の正極と電気的に接続させ、他方の端子をインダクタ754の一方の端子と電気的に接続させる構成としてもよい。このような構成とすることにより、抵抗素子753を用いて二次電池120の充電電流、および放電電流の測定を行うこともできる。一方、図1A、図2Aおよび図2Bに示す構成はそれぞれ、図3Aに示す構成と比較して、二次電池の状態の診断の精度が、より向上する。
 図3Bに示すように、インダクタ754に替えてスイッチ755を設ける構成としてもよい。図3Bではスイッチの一例としてトランジスタを設ける例を示す。図3Bに示す計測回路750において、交流信号源751、容量素子752、抵抗素子753および電圧計781により構成される部分を回路750aとする。図3Bに示す計測回路750は、回路750aと、スイッチ755と、を有する。
 図3Cに示す蓄電システム100は、図3Bに示す計測回路750をn個有し、n個の二次電池120にそれぞれを接続する構成を有する。全ての計測回路750において、スイッチ755を同時にオフ状態とすると、蓄電システム100からの電力の供給が停止してしまう。よって、少なくとも一の計測回路750において、スイッチ755をオン状態とすることが好ましい。また、図3Cに示すように、バイパスとなる配線を設けることにより、スイッチ755をオフ状態とする計測回路750に接続する二次電池120からでなく、バイパスを経由して他の計測回路750に接続する二次電池120から電力を供給することで、端子771と二次電池120の正極との間の電流経路の遮断を回避することができる。
 なお、蓄電システム100において、交流信号源751を設けない構成としてもよい。交流信号源751を設けない構成とする場合には、交流信号源に替えてスイッチ、あるいはスイッチを含む回路を用い、スイッチのオンとオフにより矩形波などのステップ関数を生成し、電流の時間変化を取得することにより、ステップ応答特性を評価することができる。交流信号源に替えてスイッチ、あるいはスイッチを含む回路を用いる場合には、二次電池の充電時には、スイッチをオフ状態とすることにより、二次電池の内部抵抗に起因する電圧降下が生じる。この電圧降下をステップ関数信号として用いた解析を行うことができる。また、信号源を用いてステップ関数信号を生成してもよい。ステップ関数として三角波、ノコギリ波、等を用いることができる。入力される電圧の波形と、出力される電流の波形を用いて、伝達関数を求めることができる。伝達関数は、複素数sの関数として求められる。複素数sとして、jωを代入することにより、交流の周波数特性が得られる。
 二次電池の充電に用いる信号は、連続的な信号ではなく、間欠信号でもよい。例えば、充電にパルス信号を用いてもよい。また、連続な一定電流にパルス信号を合わせてもよい。充電にパルス信号を用いる場合には、インダクタ754を設けない構成とすればよい。
 充電において、パルス信号を用い、二次電池に流れる電流を解析することにより、二次電池の内部インピーダンスを測定することができる。
 図4Aには、本発明の一態様の蓄電システムを示す。
 図4Aに示す蓄電システム100は、制御システム700と、二次電池120と、を有する。制御システム700は、計測回路750を有する。制御システム700は、二次電池120に電気的に接続される。なお、制御システム700は複数の計測回路750を有してもよい。制御システム700が有する複数の計測回路750のそれぞれは例えば、複数の二次電池120のそれぞれの状態を推定する機能を有する。図4Bには、蓄電システム100において、複数の計測回路750のそれぞれが、複数の二次電池120のそれぞれに電気的に接続される例を示す。
 制御システム700は、入力端子731、出力端子732、入力保護回路701、充電保護回路702、放電保護回路703、選択回路704、出力制御回路705、出力保護回路706、電位調整回路711、電源生成回路712および制御回路713を有する。また制御システム700は、充電制御回路721を有することが好ましい。
 また、蓄電システム100は温度センサを有することが好ましい。
 図4Aにおいて、計測回路750が有する端子771は、充電保護回路702、放電保護回路703、及び電源生成回路712と接続される。また図4Bにおいて、複数の計測回路750のそれぞれの端子771は、充電保護回路702、放電保護回路703、及び電源生成回路712と接続される。
 入力端子731には、入力信号が与えられる。制御システム700は入力端子を複数有してもよい。
 入力端子731には例えば、直流信号および交流信号が与えられる。入力端子731に交流信号を与える場合には、与えられる交流信号を直流信号に変換する機能を有する回路を制御システム700に設けることが好ましい。
 入力保護回路701は、入力端子731に静電気、過電圧、または過電流等が与えられる場合に、制御システム700の内部の回路が破壊されることを抑制する機能を有する。
 出力保護回路706は、出力端子732から過電圧、または過電流等が制御システム700の外部の回路または機器に出力されることを抑制する機能を有する。
 入力保護回路701および出力保護回路706は、非線形素子を用いて構成されることが好ましい。
 充電保護回路702は、二次電池120の過充電を検知する機能を有する。また充電保護回路702は二次電池120の充電過電流を検知する機能を有する。
 放電保護回路703は、二次電池120の過放電を検知する機能を有する。また放電保護回路703は、二次電池120の放電過電流を検知する機能を有する。
 過充電、過放電、充電過電流、および放電過電流の検知は、コンパレータを用いて行うことができる。またコンパレータとして、ヒステリシスコンパレータを用いてもよい。コンパレータの比較結果は例えば、制御回路713に与えられる。制御回路713は例えば、コンパレータの比較結果に基づき、二次電池120への充電電流の遮断、二次電池120からの放電電流の遮断、または二次電池120の充電条件の変更、等を行うための信号を生成する。制御回路713は例えば、コンパレータの比較結果に基づき、充電条件の変更を行うための信号を充電制御回路721に与えることができる。
 充電制御回路721は、本発明の一態様の計測回路において計測された値に基づき、充電条件の変更を行う機能を有する。また、充電制御回路721は、充電の停止を行う機能を有してもよい。
 充電制御回路721は例えば、計測回路750において診断される二次電池120の内部抵抗に応じて、充電終止電圧を変更する機能を有する。
 内部インピーダンスを用いた診断の結果、二次電池120の劣化が小さいと判断される場合には例えば、充電制御回路721は充電終止電圧を高くする。充電終止電圧を高くすることにより、蓄電システム100が供給する電力を高めることができる。充電終止電圧を高くするのに伴い、必要に応じて過充電検知電圧の変更を行う。
 また、内部インピーダンスを用いた診断の結果に応じて例えば、放電終止電圧を低くすることができる。放電終止電圧を低くするのに伴い、必要に応じて過放電検知電圧の変更を行う。
 また、内部抵抗を用いた診断の結果、内部抵抗が高く、二次電池120の劣化が示唆される場合には例えば、充電制御回路721は充電終止電圧を低くする。充電終止電圧を低くすることにより、蓄電システム100の寿命を長くすることができる。あるいは、安全性を高めることができる。充電終止電圧を低くするのに伴い、過充電検知電圧を低くすることが好ましい。
 本発明の一態様の計測回路は、簡単な回路構成により実現することができるため、簡便に二次電池の状態を取得することができる。また、本発明の一態様の計測回路は、二次電池を使用しながら、例えば充電または放電を行いながら二次電池の状態を取得することができる。本発明の一態様の計測回路を用いることにより、二次電池の監視を行いながら二次電池を使用することができるため、二次電池の劣化、あるいは異常の兆候をいち早く検出することができる。本発明の一態様の蓄電システムは、二次電池の劣化、あるいは異常の兆候を検出すると、二次電池の充電条件、または放電条件を変更することにより、二次電池の劣化を抑制し、二次電池の安全性を高めることができる。
 制御システム700は、電流遮断素子を有することが好ましい。電流遮断素子としてトランジスタを用いることができ、特に、パワーMOSFETを好適に用いることができる。制御システム700は電流遮断素子を用いて、二次電池120への充電電流の遮断、及び二次電池120からの放電電流の遮断を行うことが好ましい。
 図5Cには、制御システム700がスイッチ部714を有する構成の一例を示す。スイッチ部714としては、電流遮断素子を用いることができる。また、スイッチ部714は複数の電流遮断素子を組み合わせて構成することができる。電流遮断素子として、トランジスタを用いることができる。トランジスタとして、nチャネル型のトランジスタ及びpチャネル型のトランジスタをそれぞれ、用いることができる。また、スイッチ部714は例えば、複数のトランジスタを組み合わせて構成してもよい。例えば、複数のnチャネル型のトランジスタを組み合わせて構成することができる。また、複数のpチャネル型のトランジスタを組み合わせて構成することができる。また、nチャネル型のトランジスタと、pチャネル型のトランジスタと、を組み合わせて構成することができる。
 電流遮断素子として、単結晶シリコンを用いるSiトランジスタを用いることができる。また、電流遮断素子として、Ge(ゲルマニウム)、SiGe(シリコンゲルマニウム)、GaAs(ガリウムヒ素)、GaAlAs(ガリウムアルミニウムヒ素)、InP(リン化インジウム)、SiC(シリコンカーバイド)、ZnSe(セレン化亜鉛)、GaN(窒化ガリウム)、GaOx(酸化ガリウム;xは0より大きい実数)などを有するパワートランジスタを用いることができる。
 スイッチ部714の構成例を図5Dに示す。図5Dに示すスイッチ部714はトランジスタ140およびトランジスタ150を有する。トランジスタ140とトランジスタ150は直列に接続されている。トランジスタ140およびトランジスタ150としてそれぞれ、パワートランジスタを用いることができる。また、トランジスタ140およびトランジスタ150はそれぞれ、寄生ダイオードを有する。トランジスタ140のゲートおよびトランジスタ150のゲートにはそれぞれ、制御回路713からの信号が与えられる。トランジスタ140およびトランジスタ150において、寄生ダイオードの向きは互いに異なる。
 電位調整回路711は、信号の電圧、増幅、および周波数等を変換する機能を有する。例えば、入力端子731から与えられる電源電位の降圧、あるいは昇圧を行うことができる。電位調整回路711には例えば、入力端子731から入力保護回路701を介して信号が与えられる。
 例えば、電位調整回路711は、蓄電システム100の外部からの電源が入力端子731に供給される場合には、与えられた電源の電圧を、放電保護回路703から選択回路704に与えられる電圧よりも高い電圧となるように調整する。選択回路704は、電位調整回路711からの信号と放電保護回路703からの信号のうち、電圧が高い方の信号を選択し、出力する。
 入力端子731に電源が供給されない場合には、電位調整回路711から出力される信号は、放電保護回路703からの信号より低くなるように調整される。
 選択回路704は、入力端子731から電位調整回路711を経由した信号と、二次電池120から放電保護回路703を経由した信号と、のいずれかを選択する機能を有する。
 出力制御回路705は、選択回路704から出力制御回路705に与えられる信号を監視し、制御システム700からの出力の遮断を行うことができる。例えば、信号の上限電圧、下限電圧、上限電流、下限電流、等を設け、信号の監視を行うことができる。また出力制御回路705は例えば、信号の電圧、増幅、および周波数等を変換する機能を有してもよい。
 出力端子732から、蓄電システム100の外部の回路、および外部の電子機器等へ、電力が与えられる。蓄電システム100は、出力端子を複数有してもよい。
 制御回路713は、蓄電システム100が有する各回路に信号を与える機能を有する。また制御回路713は、計測回路750の計測データを受信する機能と、受信したデータの解析を行う機能と、受信したデータに基づき蓄電システム100が有する各回路に信号を与える機能と、を有することが好ましい。
 また制御回路713は、二次電池120が有する電池セルの電圧、電流、等の計測データを受信する機能と、受信したデータの解析を行う機能と、受信したデータに基づき蓄電システム100が有する各回路に信号を与える機能と、を有することが好ましい。
 制御回路713は、CPU(Central Processing Unit)、MPU(Micro−processing Unit)、等を有することが好ましい。また、制御回路713は、FPGA(Field Programmable Gate Array)等のPLD(Programmable Logic Device)を有してもよい。
 電源生成回路712は、制御回路713に与える高電位信号、定電位信号、接地信号等を生成する機能を有する。また電源生成回路712は、クロック信号を生成する機能を有する。また電源生成回路712は、交流信号を生成する機能を有する。
 電源生成回路712は、生成した交流信号を計測回路750に与える機能を有する。
 あるいは、計測回路750に与える交流信号は、制御システム700の外部の回路から入力端子731を介して計測回路750に与えてもよい。
 また、制御システム700は、記憶部を有することが好ましい。記憶部は、揮発性メモリ、不揮発性メモリ、等を有することができる。記憶部は不揮発性メモリを有することが好ましい。
 制御システム700の記憶部は、酸化物半導体を用いたトランジスタ(OSトランジスタ)を含むメモリ回路を有してもよい。
 酸化物半導体として機能する金属酸化物を用いることが好ましい。例えば、金属酸化物として、In−M−Zn酸化物(元素Mは、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、銅、バナジウム、ベリリウム、ホウ素、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、又はマグネシウム等から選ばれた一種、又は複数種)等の金属酸化物を用いるとよい。特に、金属酸化物として適用できるIn−M−Zn酸化物は、CAAC−OS(C−Axis Aligned Crystal Oxide Semiconductor)、CAC−OS(Cloud−Aligned Composite Oxide Semiconductor)であることが好ましい。また、金属酸化物として、In−Ga酸化物、In−Zn酸化物を用いてもよい。CAAC−OSは、複数の結晶領域を有し、当該複数の結晶領域はc軸が特定の方向に配向している酸化物半導体である。なお、特定の方向とは、CAAC−OS膜の厚さ方向、CAAC−OS膜の被形成面の法線方向、またはCAAC−OS膜の表面の法線方向である。また、結晶領域とは、原子配列に周期性を有する領域である。なお、原子配列を格子配列とみなすと、結晶領域とは、格子配列の揃った領域でもある。
 なお、「CAC−OS」は、第1の領域と、第2の領域と、に材料が分離することでモザイク状となり、当該第1の領域が、膜中に分布した構成(以下、クラウド状ともいう。)である。つまり、CAC−OSは、当該第1の領域と、当該第2の領域とが、混合している構成を有する複合金属酸化物である。ただし、第1の領域と第2の領域は、明確な境界が観察困難な場合がある。
 例えば、In−Ga−Zn酸化物におけるCAC−OSでは、エネルギー分散型X線分光法(EDX:Energy Dispersive X−ray spectroscopy)を用いて取得したEDXマッピングにより、Inを主成分とする領域(第1の領域)と、Gaを主成分とする領域(第2の領域)とが、偏在し、混合している構造を有することが確認できる。
 CAC−OSをトランジスタに用いる場合、第1の領域に起因する導電性と、第2の領域に起因する絶縁性とが、相補的に作用することにより、スイッチングさせる機能(On/Offさせる機能)をCAC−OSに付与することができる。つまり、CAC−OSとは、材料の一部では導電性の機能と、材料の一部では絶縁性の機能とを有し、材料の全体では半導体としての機能を有する。導電性の機能と絶縁性の機能とを分離させることで、双方の機能を最大限に高めることができる。よって、CAC−OSをトランジスタに用いることで、高いオン電流(Ion)、高い電界効果移動度(μ)、及び良好なスイッチング動作を実現することができる。
 酸化物半導体は、多様な構造をとり、それぞれが異なる特性を有する。本発明の一態様の酸化物半導体は、非晶質酸化物半導体、多結晶酸化物半導体、a−like OS、CAC−OS、nc−OS、CAAC−OSのうち、二種以上を有していてもよい。
 また、高温環境下で使用可能であるため、制御システム700は酸化物半導体を用いるトランジスタを用いることが好ましい。プロセスを簡略なものとするため、制御システム700は単極性のトランジスタを用いて形成してもよい。半導体層に酸化物半導体を用いるトランジスタは、動作周囲温度が単結晶Siよりも広く−40℃以上150℃以下であり、二次電池が加熱しても特性変化が単結晶に比べて小さい。酸化物半導体を用いるトランジスタのオフ電流は、150℃であっても温度によらず測定下限以下であるが、単結晶Siトランジスタのオフ電流特性は、温度依存性が大きい。例えば、150℃では、単結晶Siトランジスタはオフ電流が上昇し、電流オン/オフ比が十分に大きくならない。制御システム700は、安全性を向上することができる。
 また、OSトランジスタを用いた記憶素子は、Siトランジスタを用いた回路上などに積層することで自由に配置可能であるため、集積化を容易に行うことができる。またOSトランジスタは、Siトランジスタと同様の製造装置を用いて作製することが可能であるため、低コストで作製可能である。即ち、制御システム700において例えば、制御回路713等がSiトランジスタを用いた回路を有する場合には、該回路上にOSトランジスタを用いた記憶部を積層することができる。また、スイッチ部714上にOSトランジスタを用いた記憶部を積層し、集積化することで1チップとすることもできる。制御システム700の占有体積を小さくすることができるため、小型化が可能となる。
 記憶部は、二次電池の推定を行うためのパラメータを格納する機能を有する。蓄電システム100は、記憶部に格納されたパラメータを用いて二次電池120の状態の推定を行う機能を有する。
 蓄電システム100は、記憶部に格納されたパラメータと、計測回路750において計測されたデータと、を比較し、二次電池の充電条件または放電条件を決定する機能を有する。
 記憶部に格納されるパラメータとして、二次電池の環境温度、二次電池の充電電圧、二次電池の放電電圧、二次電池の電流の周波数依存性、等が挙げられる。
 また、制御システム700はニューラルネットワークを有してもよい。ニューラルネットワークは、記憶部に格納されるパラメータを用いて、二次電池の状態の推定を行うことができる。また、記憶部には、ニューラルネットワークの重み係数が格納されてもよい。
 図5Aには、本発明の一態様のニューラルネットワークの一例を示す。図5Aに示すニューラルネットワークNNは、入力層IL、出力層OL、及び隠れ層(中間層)HLを有する。ニューラルネットワークNNは、隠れ層HLを複数有するニューラルネットワーク、すなわち、ディープニューラルネットワークによって構成することができる。なお、ディープニューラルネットワークにおける学習を、ディープラーニングと呼ぶことがある。出力層OL、入力層IL、隠れ層HLはそれぞれ複数のニューロン回路を有し、異なる層に設けられたニューロン回路同士は、シナプス回路を介して接続されている。
 ニューラルネットワークNNには、蓄電池の動作を解析する機能が、学習によって付加されている。そして、ニューラルネットワークNNに測定された蓄電池のパラメータが入力されると、各層において演算処理が行われる。各層における演算処理は、前層が有するニューロン回路の出力と重み係数との積和演算などにより実行される。
 なお、層と層との結合は、全てのニューロン回路同士が結合する全結合としてもよいし、一部のニューロン回路同士が結合する部分結合としてもよい。例えば、隣接層間において、特定のユニットのみが結合を持ち、畳み込み層とプーリング層を有する、畳み込みニューラルネットワーク(CNN)を用いてもよい。CNNは例えば、画像処理に用いられる。畳み込み層では例えば、画像データとフィルタとの積和演算が行われる。プーリング層は畳み込み層の直後に配置することが好ましい。
 図5Bに、ニューロンによる演算の例を示す。ここでは、ニューロンNと、ニューロンNに信号を出力する前層の2つのニューロンを示している。ニューロンNには、前層のニューロンの出力xと、前層のニューロンの出力xが入力される。そして、ニューロンNにおいて、出力xと重みwの乗算結果(x)と出力xと重みwの乗算結果(x)の総和x+xが計算された後、必要に応じてバイアスbが加算され、値a=x+x+bが得られる。そして、値aは活性化関数hによって変換され、ニューロンNから出力信号y=h(a)が出力される。
 このように、ニューロンによる演算には、前層のニューロンの出力と重みの積を足し合わせる演算、すなわち積和演算が含まれる(上記のx+x)。この積和演算は、プログラムを用いてソフトウェア上で行ってもよいし、ハードウェアによって行われてもよい。積和演算をハードウェアによって行う場合は、積和演算回路を用いることができる。この積和演算回路としては、デジタル回路を用いてもよいし、アナログ回路を用いてもよい。積和演算回路にアナログ回路を用いる場合、積和演算回路の回路規模の縮小、又は、メモリへのアクセス回数の減少による処理速度の向上及び消費電力の低減を図ることができる。
 積和演算回路は、チャネル形成領域にシリコン(単結晶シリコンなど)を含むトランジスタ(以下、Siトランジスタともいう)によって構成してもよいし、チャネル形成領域に酸化物半導体を含むトランジスタ(以下、OSトランジスタともいう)によって構成してもよい。特に、OSトランジスタはオフ電流が極めて小さいため、積和演算回路のメモリを構成するトランジスタとして好適である。なお、SiトランジスタとOSトランジスタの両方を用いて積和演算回路を構成してもよい。
 ニューラルネットワークの入力層には例えば、計測回路750において計測される抵抗素子753の電流値と、二次電池の電圧と、が与えられる。また、入力層には、温度センサにより取得される温度が与えられてもよい。また、入力層には例えば、交流信号源の周波数が入力される。
 また、ニューラルネットワークの入力層には、充電状態(SOC)、充電電流、放電電流、等が与えられてもよい。あるいは、ニューラルネットワークは、入力層に与えられるデータを用いて、充電状態(SOC)を推定し、出力層からSOCに対応するデータを出力してもよい。
 ニューラルネットワークは例えばあらかじめ、二次電池の劣化に関するデータを学習する。ニューラルネットワークは、二次電池の推定を行い、例えば二次電池の劣化に関する情報を出力層から出力する。ニューラルネットワークの出力層から例えば、二次電池のSOH(State Of Health:健全度とも呼ぶ)が出力されてもよい。
 ニューラルネットワークの入力層に、本発明の一態様の蓄電システムにより取得された、二次電池に関する一定時刻前のパラメータと、現在のパラメータと、を入力してもよい。
 ニューラルネットワークはあらかじめ、時間の経過に伴う二次電池のパラメータを学習していてもよい。このようなパラメータを学習することにより、時間の経過に伴う煩雑なデータを入力することなく、ある一つの時刻、あるいは、ある時刻及びその近傍辺のデータをニューラルネットワークに与えるのみで、その先の時刻における、蓄電池のパラメータの時間の経過に伴う変化を推測することができる場合がある。
 また、ニューラルネットワークを用いて、二次電池の充電条件または放電条件を決定してもよい。例えば、ニューラルネットワークの入力層に、本発明の一態様の蓄電システムにより取得された二次電池に関するパラメータ、例えば、抵抗素子753の抵抗値と、温度センサの温度と、を与えることにより、ニューラルネットワークが二次電池の状態および環境に基づき、二次電池のエネルギー密度を高め、かつ、二次電池の安全性を確保する、好適な充電条件または放電条件を出力することができる。
 本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態2)
 本実施の形態では、図8Aを用いて本発明の一態様の二次電池に適用可能な構成の一例として、リチウムイオン二次電池について説明する。二次電池は、外装体(図示せず)、正極503、負極506、セパレータ507、および、リチウム塩などを溶解させた電解質508を有する。セパレータ507は、正極503と負極506との間に設けられる。
 正極503は、正極活物質を有する。また、正極503は正極集電体501上に設けられる正極活物質層502を有する。正極活物質層502は例えば、正極活物質と、導電剤と、バインダと、を有する。
 負極506は、負極活物質を有する。また、負極506は負極集電体504上に設けられる負極活物質層505を有する。負極活物質層505は例えば、負極活物質と、導電剤と、バインダと、を有する。
 正極集電体501または負極集電体504として、ステンレス、金、白金、亜鉛、鉄、銅、アルミニウム、チタン等の金属、及びこれらの合金など、導電性の高く、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いることができる。また、シリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性を向上させる元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。また、シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。正極集電体501または負極集電体504には、シート状、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の形状を適宜用いることができる。正極集電体501または負極集電体504には、厚みが10μm以上30μm以下のものを用いるとよい。
 なお、負極集電体504には、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いることが好ましい。
 導電剤として、グラフェン、カーボンブラック、黒鉛、炭素繊維、フラーレン、等の炭素系材料を用いることができる。カーボンブラックとして例えばアセチレンブラック(AB)等を用いることができる。黒鉛として例えば天然黒鉛、メソカーボンマイクロビーズ等の人造黒鉛、等を用いることができる。これらの炭素系材料は導電性が高く、活物質層において、導電剤として機能することができる。なお、これらの炭素系材料は、活物質として機能してもよい。
 本明細書等においてグラフェンとは例えば、グラフェン、多層グラフェン、マルチグラフェン、酸化グラフェン、多層酸化グラフェン、マルチ酸化グラフェン、還元された酸化グラフェン、還元された多層酸化グラフェン、還元されたマルチ酸化グラフェン、グラフェン量子ドット等を含む場合がある。グラフェンとは、炭素を有し、平板状、シート状等の形状を有し、炭素6員環で形成された二次元的構造を有するものをいう。該炭素6員環で形成された二次元的構造は炭素シートといってもよい。グラフェンは官能基を有してもよい。またグラフェンは屈曲した形状を有することが好ましい。またグラフェンは丸まってカーボンナノファイバーのようになっていてもよい。
 炭素繊維としては、例えばメソフェーズピッチ系炭素繊維、等方性ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維を用いることができる。また炭素繊維として、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、等を用いることができる。カーボンナノチューブは、例えば気相成長法などで作製することができる。
 また活物質層は導電剤として銅、ニッケル、アルミニウム、銀、および金などの金属粉末、金属繊維、ならびに導電性セラミックス材料等から選ばれる一以上を有してもよい。
 バインダとして、ポリスチレン、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル(ポリメチルメタクリレート、PMMA)、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリエチレンオキシド(PEO)、ポリプロピレンオキシド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリアクリロニトリル(PAN)、エチレンプロピレンジエンポリマー、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース等の材料を用いることが好ましい。
 ポリイミドは熱的、機械的、化学的に非常に優れた安定な性質を有する。また、バインダとしてポリイミドを用いる場合には、脱水反応および環化(イミド化)反応を行う。これらの反応は例えば、加熱処理により行うことができる。本発明の一態様の電極において、グラフェンとして酸素を含む官能基を有するグラフェン、バインダとしてポリイミドを用いる場合には、該加熱処理により、グラフェンの還元も行うことができ、工程の簡略化が可能となる。また耐熱性に優れることから、例えば200℃以上の加熱温度にて加熱処理を行うことができる。200℃以上の加熱温度にて加熱処理を行うことにより、グラフェンの還元反応を充分に行うことができ、電極の導電性を、より高めることができる。
 フッ素を有する高分子材料であるフッ素ポリマー、具体的にはポリフッ化ビニリデン(PVDF)などを用いることができる。PVDFは融点を134℃以上169℃以下の範囲に有する樹脂であり、熱安定性に優れた材料である。
 またバインダとして、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン−イソプレン−スチレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体などのゴム材料を用いることが好ましい。またバインダとして、フッ素ゴムを用いることができる。
 また、バインダとしては、例えば水溶性の高分子を用いることが好ましい。水溶性の高分子としては、例えば多糖類などを用いることができる。多糖類としては、カルボキシメチルセルロース(CMC)、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ジアセチルセルロース、および再生セルロースなどのセルロース誘導体、ならびに澱粉などから選ばれる一以上を用いることができる。また、これらの水溶性の高分子を、前述のゴム材料と併用して用いると、さらに好ましい。
 バインダは上記のうち複数を組み合わせて使用してもよい。
<負極活物質>
 負極活物質として、二次電池のキャリアイオンとの反応が可能な材料、キャリアイオンの挿入および脱離が可能な材料、キャリアイオンとなる金属との合金化反応が可能な材料、キャリアイオンとなる金属の溶解および析出が可能な材料、等を用いることが好ましい。
 負極活物質として、シリコンを用いることができる。
 また、負極活物質として、スズ、ガリウム、アルミニウム、ゲルマニウム、鉛、アンチモン、ビスマス、銀、亜鉛、カドミウム、インジウムから選ばれる一以上の元素を有する金属、または化合物を用いることができる。このような元素を用いた合金系化合物としては、例えば、MgSi、MgGe、MgSn、SnS、VSn、FeSn、CoSn、NiSn、CuSn、AgSn、AgSb、NiMnSb、CeSb、LaSn、LaCoSn、CoSb、InSb、SbSn等が挙げられる。
 また、シリコンに不純物元素としてリン、ヒ素、ホウ素、アルミニウム、ガリウム等を添加し、低抵抗化した材料を用いてもよい。また、リチウムをプリドープしたシリコン材料を用いても良い。プリドープの方法としてはフッ化リチウム、炭酸リチウム等とシリコンを混合してアニールする、リチウム金属とシリコンとのメカニカルアロイ、等の方法がある。また、電極として形成した後にリチウム金属等の電極と組み合わせて充放電反応によりリチウムをドープし、その後、ドープされた電極を用いて対極となる電極(例えば、プリドープされた負極に対して、正極)を組み合わせて二次電池を作製してもよい。
 負極活物質として例えば、シリコンナノ粒子を用いることができる。シリコンナノ粒子の平均径は例えば、好ましくは5nm以上1μm未満、より好ましくは10nm以上300nm以下、さらに好ましくは10nm以上100nm以下である。
 シリコンナノ粒子は結晶性を有してもよい。また、シリコンナノ粒子が、結晶性を有する領域と、非晶質の領域と、を有してもよい。
 シリコンを有する材料として例えば、SiO(xは好ましくは2より小さく、より好ましくは0.5以上1.6以下)で表される材料を用いることができる。
 シリコンを有する材料として例えば、一つの粒子内に複数の結晶粒を有する形態を用いることができる。例えば、一つの粒子内に、シリコンの結晶粒を一または複数有する形態を用いることができる。また、該一つの粒子は、シリコンの結晶粒の周囲に酸化シリコンを有してもよい。また、該酸化シリコンは非晶質であってもよい。シリコンの2次粒子にグラフェンをまとわりつかせた粒子であってもよい。
 また、シリコンを有する化合物として例えば、LiSiOおよびLiSiOを用いることができる。LiSiOおよびLiSiOはそれぞれ結晶性を有してもよく、非晶質であってもよい。
 シリコンを有する化合物の分析は、NMR、XRD、ラマン分光、SEM、TEM、EDX等を用いて行うことができる。
 また負極活物質として例えば、黒鉛、易黒鉛化性炭素、難黒鉛化性炭素、カーボンナノチューブ、カーボンブラックおよびグラフェンなどの炭素系材料を用いることができる。
 また、負極活物質として例えば、チタン、ニオブ、タングステンおよびモリブデンから選ばれる一以上の元素を有する酸化物を用いることができる。
 負極活物質として上記に示す金属、材料、化合物、等を複数組み合わせて用いることができる。
 負極活物質として例えば、SnO、SnO、二酸化チタン(TiO)、リチウムチタン酸化物(LiTi12)、リチウム−黒鉛層間化合物(Li)、五酸化ニオブ(Nb)、酸化タングステン(WO)、酸化モリブデン(MoO)等の酸化物を用いることができる。
 また、負極活物質として、リチウムと遷移金属の複窒化物である、LiN型構造をもつLi3−xN(M=Co、Ni、Cu)を用いることができる。例えば、Li2.6Co0.4は大きな充放電容量(900mAh/g)を示し好ましい。
 リチウムと遷移金属の複窒化物を負極材料として用いると、正極材料としてリチウムイオンを含まないV、Cr等の材料と組み合わせることができ好ましい。なお、正極材料にリチウムイオンを含む材料を用いる場合でも、あらかじめ正極材料に含まれるリチウムイオンを脱離させることで、負極材料としてリチウムと遷移金属の複窒化物を用いることができる。
 また、コンバージョン反応が生じる材料を負極活物質として用いることもできる。例えば、酸化コバルト(CoO)、酸化ニッケル(NiO)、酸化鉄(FeO)等の、リチウムと合金化反応を行わない遷移金属酸化物を負極活物質に用いてもよい。コンバージョン反応が生じる材料としては、さらに、Fe、CuO、CuO、RuO、Cr等の酸化物、CoS0.89、NiS、CuS等の硫化物、Zn、CuN、Ge等の窒化物、NiP、FeP、CoP等のリン化物、FeF、BiF等のフッ化物でも起こる。なお、上記フッ化物の電位は高いため、正極材料として用いてもよい。
 また、活物質粒子は、充放電で体積変化が生じる場合があるが、電極内において、複数の活物質粒子の間にフッ素を有する電解質を配置させることで充放電時に体積変化が生じても滑りやすく、クラックを抑制するため、サイクル特性が飛躍的に向上するという効果がある。電極を構成する複数の活物質の間にはフッ素を有する有機化合物が存在していることが重要である。
<正極活物質>
 正極活物質として例えばオリビン型の結晶構造、層状岩塩型の結晶構造、またはスピネル型の結晶構造を有する複合酸化物等がある。例えば、LiFePO、LiFeO、LiNiO、LiMn、V、Cr、MnO等の化合物があげられる。
 また、正極活物質としてLiMn等のマンガンを含むスピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料に、ニッケル酸リチウム(LiNiOまたはLiNi1−x(0<x<1)(M=Co、Al等))を混合すると好ましい。該構成とすることによって、二次電池の特性を向上させることができる。
 また、正極活物質として、組成式LiMnで表すことができるリチウムマンガン複合酸化物を用いることができる。ここで、元素Mは、リチウム、マンガン以外から選ばれた金属元素、またはシリコン、リンを用いることが好ましく、ニッケルであることがさらに好ましい。また、リチウムマンガン複合酸化物の粒子全体を測定する場合、放電時に0<a/(b+c)<2、かつc>0、かつ0.26≦(b+c)/d<0.5を満たすことが好ましい。なお、リチウムマンガン複合酸化物の粒子全体の金属、シリコン、リン等の組成は、例えばICP−MS(誘導結合プラズマ質量分析計)を用いて測定することができる。またリチウムマンガン複合酸化物の粒子全体の酸素の組成は、例えばEDX(エネルギー分散型X線分析法)を用いて測定することが可能である。また、ICPMS分析と併用して、融解ガス分析、XAFS(X線吸収微細構造)分析の価数評価を用いることで求めることができる。なお、リチウムマンガン複合酸化物とは、少なくともリチウムとマンガンとを含む酸化物をいい、クロム、コバルト、アルミニウム、ニッケル、鉄、マグネシウム、モリブデン、亜鉛、インジウム、ガリウム、銅、チタン、ニオブ、シリコン、およびリンなどからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を含んでいてもよい。
 また、正極活物質として、上記に挙げた正極活物質を複数有する粒子を用いてもよい。例えば、第1の材料として上記に挙げた正極活物質の一を用い、第2の材料として上記に挙げた正極活物質の他の一を用い、第1の材料の少なくとも一部を、第2の材料が覆う構造を有する粒子、としてもよい。このような、第1の材料の少なくとも一部を第2の材料が覆う構造を有する粒子を、正極活物質複合体と呼ぶ場合がある。複合化処理としては、例えば、メカノケミカル法、メカノフュージョン法、及びボールミル法などの機械的エネルギーによる複合化処理、共沈法、水熱法、及びゾル−ゲル法などの液相反応による複合化処理、ならびに、バレルスパッタ法、ALD(Atomic Layer Deposition)法、蒸着法、及びCVD(Chemical Vapor Deposition)法などの気相反応による複合化処理、のいずれか一以上の複合化処理をおこなうことができる。また、複合化処理の後に、加熱処理を行うことが好ましい。なお、複合化処理とは、表面コーティング処理、又はコーティング処理、と呼ばれる場合もある。
<正極活物質の構造>
 コバルト酸リチウム(LiCoO)などの層状岩塩型の結晶構造を有する材料は、放電容量が高く、二次電池の正極活物質として優れることが知られている。層状岩塩型の結晶構造を有する材料として例えば、LiMOで表される複合酸化物が挙げられる。金属Mは金属Me1を含む。金属Me1は、コバルトを含む1種以上の金属である。また、金属Mは金属Me1に加えてさらに、金属Xを含むことができる。金属Xは、マグネシウム、カルシウム、ジルコニウム、ランタン、バリウム、銅、カリウム、ナトリウム、亜鉛から選ばれる一以上の金属である。
 遷移金属化合物におけるヤーン・テラー効果は、遷移金属のd軌道の電子の数により、その効果の強さが異なることが知られている。
 ニッケルを有する化合物においては、ヤーン・テラー効果により歪みが生じやすい場合がある。よって、LiNiOにおいて高電圧における充放電を行った場合、歪みに起因する結晶構造の崩れが生じる懸念がある。LiCoOにおいてはヤーン・テラー効果の影響が小さいことが示唆され、高電圧における充放電の耐性がより優れる場合があり好ましい。
 ここで、LiMOで表されるリチウム複合酸化物の組成はLi:M:O=1:1:2には限定されない。またLiMOで表されるリチウム複合酸化物として、コバルト酸リチウム、ニッケル−コバルト−マンガン酸リチウム、ニッケル−コバルト−アルミニウム酸リチウム、およびニッケル−コバルト−マンガン−アルミニウム酸リチウム、等が挙げられる。
 元素Mとしてコバルトを75原子%以上、好ましくは90原子%以上、さらに好ましくは95原子%以上用いると、合成が比較的容易で取り扱いやすく、優れたサイクル特性を有するなど利点が多い。
 一方、元素Mとしてニッケルを33原子%以上、好ましくは60原子%以上、さらに好ましくは80原子%以上用いると、コバルトが多い場合と比較して原料が安価になる場合があり、また重量あたりの充放電容量が増加する場合があり好ましい。
 また、元素Mとしてニッケルを33原子%以上、好ましくは60原子%以上、さらに好ましくは80原子%以上用いると、粒子径が小さくなる場合がある。よって例えば、上述の第3の粒子は、元素Mとしてニッケルを33原子%以上、好ましくは60原子%以上、さらに好ましくは80原子%以上有することが好ましい。
 さらに元素Mとしてコバルトと共に一部ニッケルを有すると、コバルトと酸素の八面体からなる層状構造のずれを抑制する場合がある。そのため特に高温での充電状態において結晶構造がより安定になる場合があり好ましい。これは、ニッケルがコバルト酸リチウム中の内部まで拡散しやすく、また放電時はコバルトサイトに存在しつつも充電時はカチオンミキシングしてリチウムサイトに位置しうる考えられるためである。充電時にリチウムサイトに存在するニッケルは、コバルトと酸素の八面体からなる層状構造を支える柱として機能し、結晶構造の安定化に寄与すると考えられる。
 なお元素Mとして、必ずしもマンガンを含まなくてもよい。また必ずしもニッケルを含まなくてもよい。また必ずしもコバルトを含まなくてもよい。
 充電時には粒子の表面からリチウムが抜けていくので、粒子の表層部は内部よりもリチウム濃度が低くなりやすく、結晶構造が崩れやすい。
 本発明の一態様の粒子は、リチウムと、元素Mと、酸素と、を有する。また、本発明の一態様の粒子は、LiMOで表されるリチウム複合酸化物(Mはコバルトを含む一以上の金属)を含む。また、本発明の一態様の粒子は、表層部にマグネシウム、フッ素、アルミニウム、ニッケルから選ばれる一以上を有する。本発明の一態様の粒子が表層部にこれらの元素の一以上を有することにより、粒子の表層部において、充放電に伴う構造変化を小さくし、クラックの生成を抑制することができる。また、粒子の表層部における不可逆的な構造変化を抑制することができ、充放電の繰り返しに伴う容量低下を抑制することができる。また、表層部におけるこれらの元素の濃度は、粒子全体におけるこれらの元素の濃度よりも高いことが好ましい。また、本発明の一態様の粒子は、表層部において例えば、該リチウム複合酸化物において、原子の一部がマグネシウム、フッ素、アルミニウム、ニッケルから選ばれる一以上に置換された構造を有する場合がある。
 図6および図7を用いて、正極活物質について説明する。
 図6に示す正極活物質は、高電圧の充放電の繰り返しにおいて、CoO層のずれを小さくすることができる。さらに、体積の変化を小さくすることができる。よって、図6に示す正極活物質は、優れたサイクル特性を実現することができる。また、高電圧の充電状態において安定な結晶構造を取り得る。よって、高電圧の充電状態を保持した場合において、ショートが生じづらい場合がある。そのような場合には安全性がより向上するため、好ましい。
 図6に示す正極活物質では、十分に放電された状態と、高電圧で充電された状態における、結晶構造の変化および同数の遷移金属原子あたりで比較した場合の体積の差が小さい。
 図6に示す正極活物質は、層状岩塩型構造で表すことができる。図6には、正極活物質の一態様の充放電前後の結晶構造の一例を示す。また、正極活物質の一態様において、その表層部は、以下の図6等に説明する層状岩塩型構造で表される領域に加えて、あるいは替えて、チタン、マグネシウムおよび酸素を有し、層状岩塩型構造と異なる構造で表される結晶を有してもよい。例えば、チタン、マグネシウムおよび酸素を有し、スピネル構造で表される結晶を有してもよい。
 図6の充電深度0(放電状態)の結晶構造は、図7と同じR−3m(O3)である。一方、図6に示す正極活物質は、十分に充電された充電深度の場合、H1−3型結晶構造とは異なる構造の結晶を有する。本構造は、空間群R−3mに帰属される結晶構造を有し、CoO層の対称性がO3型と同じである。よって、本構造を本明細書等ではO3’型結晶構造と呼ぶ。なお、図6に示されているO3’型結晶構造の図では、いずれのリチウムサイトにも約20%の確率でリチウムが存在しうるとしているが、これに限らない。特定の一部のリチウムサイトにのみ存在していてもよい。また、O3型結晶構造およびO3’型結晶構造のいずれの場合も、CoO層の間、つまりリチウムサイトに、希薄にマグネシウムが存在することが好ましい。また、酸素サイトに、ランダムかつ希薄に、フッ素等のハロゲンが存在してもよい。
 なお、O3’型結晶構造は、コバルト、マグネシウム等のイオンが6配位位置を占める。なおリチウムなどの軽元素は酸素4配位位置を占める場合がありうる。
 またO3’型結晶構造は、層間にランダムにLiを有するもののCdCl型の結晶構造に類似する結晶構造であるということもできる。このCdCl型に類似した結晶構造は、ニッケル酸リチウムを充電深度0.94まで充電したとき(Li0.06NiO)の結晶構造と近いが、純粋なコバルト酸リチウム、またはコバルトを多く含む層状岩塩型の正極活物質では通常CdCl型の結晶構造を取らないことが知られている。
 層状岩塩型結晶、および岩塩型結晶の陰イオンは立方最密充填構造(面心立方格子構造)をとる。O3’型結晶も、陰イオンは立方最密充填構造をとると推定される。これらが接するとき、陰イオンにより構成される立方最密充填構造の向きが揃う結晶面が存在する。ただし、層状岩塩型結晶およびO3’型結晶の空間群はR−3mであり、岩塩型結晶の空間群Fm−3m(一般的な岩塩型結晶の空間群)とは異なるため、上記の条件を満たす結晶面のミラー指数は層状岩塩型結晶およびO3’型結晶と、岩塩型結晶では異なる。本明細書では、層状岩塩型結晶、O3’型結晶、および岩塩型結晶において、陰イオンにより構成される立方最密充填構造の向きが揃うとき、結晶の配向が概略一致する、と言う場合がある。
 図6に示す正極活物質では、放電状態のR−3m(O3)と、O3’型結晶構造とでは、結晶構造の変化が、図7に示す正極活物質と比較して、より抑制されている。例えば、図6中に点線で示すように、放電状態のR−3m(O3)と、O3’型結晶構造とではCoO層のずれがほとんどない。
 より詳細に説明すれば、図6に示す正極活物質は、充電電圧が高い場合にも構造の安定性が高い。例えば、図7に示す正極活物質おいてはH1−3型結晶構造となる充電電圧、例えばリチウム金属の電位を基準として4.6V程度の電圧においても、図6に示す正極活物質は、R−3m(O3)の結晶構造を保持できる。さらに高い充電電圧、例えばリチウム金属の電位を基準として4.65V乃至4.7V程度の電圧においてもO3’型結晶構造を取り得る領域が存在する。さらに充電電圧を4.7Vより高めるとようやく、H1−3型結晶が観測される場合がある。また、充電電圧がより低い場合(例えば充電電圧がリチウム金属の電位を規準として4.5V以上4.6V未満)でも、図6に示す正極活物質はO3’型結晶構造を取り得る場合がある。なお、二次電池において例えば負極活物質として黒鉛を用いる場合には、上記よりも黒鉛の電位の分だけ二次電池の電圧が低下する。黒鉛の電位はリチウム金属の電位を規準として0.05V乃至0.2V程度である。そのため例えば負極活物質に黒鉛を用いた二次電池の電圧が4.3V以上4.5V以下においても図6に示す正極活物質はR−3m(O3)の結晶構造を保持でき、さらに充電電圧を高めた領域、例えば二次電池の電圧が4.5Vを超えて4.6V以下においてもO3’型結晶構造を取り得る領域が存在する。さらには、充電電圧がより低い場合、例えば二次電池の電圧が4.2V以上4.3V未満でも、本発明の一態様の正極活物質はO3’型結晶構造を取り得る場合がある。
 そのため、図6に示す正極活物質においては、高電圧で充放電を繰り返しても結晶構造が崩れにくい。
 また図6に示す正極活物質では、放電状態のR−3m(O3)と、O3’型結晶構造の同数のコバルト原子あたりの体積の差は2.5%以下、より詳細には2.2%以下、代表的には1.8%である。
 なおO3’型結晶構造は、ユニットセルにおけるコバルトと酸素の座標を、Co(0,0,0.5)、O(0,0,x)、0.20≦x≦0.25の範囲内で示すことができる。またユニットセルの格子定数は、a軸は0.2797≦a≦0.2837(nm)が好ましく、0.2807≦a≦0.2827(nm)がより好ましく、代表的にはa=0.2817(nm)である。c軸は1.3681≦c≦1.3881(nm)が好ましく、1.3751≦c≦1.3811(nm)がより好ましく、代表的にはc=1.3781(nm)である。
 CoO層間、つまりリチウムサイトにランダムかつ希薄に存在するマグネシウムは、高電圧で充電した時に、CoO層のずれを抑制する効果がある。そのためCoO層間にマグネシウムが存在すると、O3’型結晶構造になりやすい。
 しかしながら、加熱処理の温度が高すぎると、カチオンミキシングが生じてマグネシウムがコバルトサイトに入る可能性が高まる。コバルトサイトに存在するマグネシウムは、LiCoO中のxが小さいときR−3mの構造を保つ効果が小さい場合がある。さらに、加熱処理の温度が高すぎると、コバルトが還元されて2価になってしまう、リチウムが蒸散するなどの悪影響も懸念される。
 そこで、マグネシウムを粒子全体に分布させるための加熱処理よりも前に、コバルト酸リチウムにフッ素化合物等のハロゲン化合物を加えておくことが好ましい。ハロゲン化合物を加えることでコバルト酸リチウムの融点降下が起こる。融点降下させることで、カチオンミキシングが生じにくい温度で、マグネシウムを粒子全体に分布させることが容易となる。さらにフッ素化合物が存在すれば、電解質が分解して生じたフッ酸に対する耐食性が向上することが期待できる。
 なお、マグネシウム濃度を所望の値以上に高くすると、結晶構造の安定化への効果が小さくなってしまう場合がある。マグネシウムが、リチウムサイトに加えて、コバルトサイトにも入るようになるためと考えられる。本発明の一態様によって作製された正極活物質が有するマグネシウムの原子数は、コバルトの原子数の0.001倍以上0.1倍以下が好ましく、0.01倍より大きく0.04倍未満がより好ましく、0.02倍程度がさらに好ましい。ここで示すマグネシウムの濃度は例えば、ICP−MS等を用いて正極活物質の粒子全体の元素分析を行った値であってもよいし、正極活物質の作製の過程における原料の配合の値に基づいてもよい。
 正極活物質が有するニッケルの原子数は、コバルトの原子数の7.5%以下が好ましく、0.05%以上4%以下が好ましく、0.1%以上2%以下がより好ましい。ここで示すニッケルの濃度は例えば、ICP−MS等を用いて正極活物質の粒子全体の元素分析を行った値であってもよいし、正極活物質の作製の過程における原料の配合の値に基づいてもよい。
 図6に示す正極活物質は、極めて高い充電電圧においても、結晶構造の崩れを抑制することができるため、極めて高い充電終止電圧において繰り返して充電を行うことができる。充電終止電圧を高めることにより、二次電池のエネルギー密度を高めることができ、二次電池が有するエネルギーを有効に引き出すことができる。このように高い充電終止電圧で二次電池を用いる場合においても、本発明の一態様の蓄電システムでは、簡便に二次電池の状態の推定を行うことができ、推定された状態に合わせて二次電池の制御を行うことができるため、蓄電システムを安全に動作させることができる。本発明の一態様の正極活物質を、本発明の一態様の蓄電システムに搭載することにより、広い充放電電圧の範囲で二次電池を安定に動作させることができる。
<粒径>
 正極活物質の粒径は、大きすぎるとリチウムの拡散が難しくなる、集電体に塗工したときに活物質層の表面が粗くなりすぎる、等の問題がある。一方、小さすぎると、集電体への塗工時に活物質層を担持しにくくなる、電解質との反応が過剰に進む等の問題点も生じる。そのため、平均粒子径(D50:メディアン径ともいう。)が、1μm以上100μm以下が好ましく、2μm以上40μm以下であることがより好ましく、5μm以上30μm以下がさらに好ましい。
<分析方法>
 ある正極活物質が、高電圧で充電されたときO3’型結晶構造を示す否かは、高電圧で充電された正極を、XRD、電子線回折、中性子線回折、電子スピン共鳴(ESR)、核磁気共鳴(NMR)等を用いて解析することで判断できる。特にXRDは、正極活物質が有するコバルト等の遷移金属の対称性を高分解能で解析できる、結晶性の高さおよび結晶の配向性を比較できる、格子の周期性歪みおよび結晶子サイズの解析ができる、二次電池を解体して得た正極をそのまま測定しても十分な精度を得られる、等の点で好ましい。
 正極活物質は、これまで述べたように高電圧で充電した状態と放電状態とで結晶構造の変化が少ないことが特徴である。高電圧で充電した状態で、放電状態との変化が大きな結晶構造が50wt%以上を占める材料は、高電圧の充放電に耐えられないため好ましくない。そして不純物元素を添加するだけでは目的の結晶構造をとらない場合があることに注意が必要である。例えばマグネシウムおよびフッ素を有するコバルト酸リチウム、という点で共通していても、高電圧で充電した状態でO3’型結晶構造が60wt%以上になる場合と、H1−3型結晶構造が50wt%以上を占める場合と、がある。また、所定の電圧では、O3’型結晶構造がほぼ100wt%になり、さらに当該所定の電圧をあげるとH1−3型結晶構造が生じる場合もある。そのため、正極活物質はXRD等により結晶構造が分析されると好ましい。XRD等の測定と組み合わせて用いることにより、さらに詳細に分析を行うことができる。
 ただし、高電圧で充電した状態または放電状態の正極活物質は、大気に触れると結晶構造の変化を起こす場合がある。例えばO3’型結晶構造からH1−3型結晶構造に変化する場合がある。そのため、サンプルはすべてアルゴンを含む雰囲気等の不活性雰囲気でハンドリングすることが好ましい。
 図7に示す正極活物質は、金属Xが添加されないコバルト酸リチウム(LiCoO)である。図7に示すコバルト酸リチウムは、充電深度によって結晶構造が変化する。
 図7に示すように、充電深度0(放電状態)であるコバルト酸リチウムは、空間群R−3mの結晶構造を有する領域を有し、ユニットセル中にCoO層が3層存在する。そのためこの結晶構造を、O3型結晶構造と呼ぶ場合がある。なお、CoO層とはコバルトに酸素が6配位した8面体構造が、稜共有の状態で平面に連続した構造をいうこととする。
 また充電深度1のときは、空間群P−3m1の結晶構造を有し、ユニットセル中にCoO層が1層存在する。そのためこの結晶構造を、O1型結晶構造と呼ぶ場合がある。
 また充電深度が0.8程度のときのコバルト酸リチウムは、空間群R−3mの結晶構造を有する。この構造は、P−3m1(O1)のようなCoOの構造と、R−3m(O3)のようなLiCoOの構造と、が交互に積層された構造ともいえる。そのためこの結晶構造を、H1−3型結晶構造と呼ぶ場合がある。なお、実際にはH1−3型結晶構造は、ユニットセルあたりのコバルト原子の数が他の構造の2倍となっている。しかし図7をはじめ本明細書では、他の構造と比較しやすくするためH1−3型結晶構造のc軸をユニットセルの1/2にした図で示すこととする。
 H1−3型結晶構造は一例として、ユニットセルにおけるコバルトと酸素の座標を、Co(0、0、0.42150±0.00016)、O(0、0、0.27671±0.00045)、O(0、0、0.11535±0.00045)と表すことができる。OおよびOはそれぞれ酸素原子である。このようにH1−3型結晶構造は、1つのコバルトおよび2つの酸素を用いたユニットセルにより表される。一方、本発明の一態様のO3’型結晶構造は好ましくは、1つのコバルトおよび1つの酸素を用いたユニットセルにより表される。これは、O3’型結晶構造の場合とH1−3型構造の場合では、コバルトと酸素との対称性が異なり、O3’型結晶構造の方が、H1−3型構造に比べてO3の構造からの変化が小さいことを示す。正極活物質が有する結晶構造をいずれのユニットセルを用いて表すのがより好ましいか、の選択は例えば、XRDのリートベルト解析において、GOF(good of fitness)の値がより小さくなるように選択すればよい。
 充電電圧がリチウム金属の酸化還元電位を基準に4.6V以上になるような高電圧の充電、あるいは充電深度が0.8以上になるような深い深度の充電と、放電とを繰り返すと、コバルト酸リチウムはH1−3型結晶構造と、放電状態のR−3m(O3)の構造と、の間で結晶構造の変化(つまり、非平衡な相変化)を繰り返すことになる。
 しかしながら、これらの2つの結晶構造は、CoO層のずれが大きい。図7に点線および矢印で示すように、H1−3型結晶構造では、CoO層がR−3m(O3)から大きくずれている。このようなダイナミックな構造変化は、結晶構造の安定性に悪影響を与えうる。
 さらに体積の差も大きい。同数のコバルト原子あたりで比較した場合、H1−3型結晶構造と放電状態のO3型結晶構造の体積の差は3.0%以上である。
 加えて、H1−3型結晶構造が有する、P−3m1(O1)のようなCoO層が連続した構造は不安定である可能性が高い。
 そのため、高電圧の充放電を繰り返すとコバルト酸リチウムの結晶構造は崩れていく。結晶構造の崩れが、サイクル特性の悪化を引き起こす。これは、結晶構造が崩れることで、リチウムが安定して存在できるサイトが減少し、またリチウムの挿入脱離が難しくなるためだと考えられる。
<電解質>
 電解質は、溶媒と、キャリアイオンとなる金属の塩と、を有することが好ましい。電解質の溶媒としては、非プロトン性有機溶媒が好ましく、例えば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレンカーボネート、クロロエチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、酪酸メチル、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、メチルジグライム、アセトニトリル、ベンゾニトリル、テトラヒドロフラン、スルホラン、スルトン等の1種、またはこれらのうちの2種以上を任意の組み合わせおよび比率で用いることができる。
 また、電解質の溶媒として、難燃性および難揮発性であるイオン液体(常温溶融塩)を一つまたは複数用いることで、二次電池の内部短絡または過充電等によって内部温度が上昇しても、二次電池の破裂および発火などを防ぐことができる。イオン液体は、カチオンとアニオンからなり、有機カチオンとアニオンとを含む。電解質に用いる有機カチオンとして、四級アンモニウムカチオン、三級スルホニウムカチオン、および四級ホスホニウムカチオン等の脂肪族オニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ならびにピリジニウムカチオン等の芳香族カチオンが挙げられる。また、電解質に用いるアニオンとして、1価のアミド系アニオン、1価のメチド系アニオン、フルオロスルホン酸アニオン、パーフルオロアルキルスルホン酸アニオン、テトラフルオロボレートアニオン、パーフルオロアルキルボレートアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、またはパーフルオロアルキルホスフェートアニオン等が挙げられる。
 また、上記の溶媒に溶解させる塩としては、例えばLiPF、LiClO、LiAsF、LiBF、LiAlCl、LiSCN、LiBr、LiI、LiSO、Li10Cl10、Li12Cl12、LiCFSO、LiCSO、LiC(CFSO、LiC(CSO、LiN(CFSO、LiN(CSO)(CFSO)、LiN(CSO等のリチウム塩を一種、またはこれらのうちの二種以上を任意の組み合わせおよび比率で用いることができる。
 二次電池に用いる電解質は、粒状のごみ、あるいは電解質の構成元素以外の元素(以下、単に「不純物」ともいう。)の含有量が少ない高純度化された電解液を用いることが好ましい。具体的には、電解質に対する不純物の重量比を1%以下、好ましくは0.1%以下、より好ましくは0.01%以下とすることが好ましい。
 また、電解質にビニレンカーボネート、プロパンスルトン(PS)、tert−ブチルベンゼン(TBB)、フルオロエチレンカーボネート(FEC)、リチウムビス(オキサレート)ボレート(LiBOB)、またスクシノニトリル、アジポニトリル等のジニトリル化合物などの添加剤を添加してもよい。添加する材料の濃度は、例えば溶媒全体に対して0.1wt%以上5wt%以下とすればよい。VCまたはLiBOBは良好な被膜を形成しやすく、特に好ましい。
 溶媒と、キャリアイオンとなる塩と、を有する溶液を電解液と呼ぶ場合がある。
 ポリマーを電解液で膨潤させたポリマーゲル電解質を用いてもよい。
 ポリマーゲル電解質を用いることで、漏液性等に対する安全性が高まる。また、二次電池の薄型化および軽量化が可能である。
 ゲル化されるポリマーとして、シリコーンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリエチレンオキサイド系ゲル、ポリプロピレンオキサイド系ゲル、フッ素系ポリマーのゲル等を用いることができる。
 ポリマーとしては、例えばポリエチレンオキシド(PEO)などのポリアルキレンオキシド構造を有するポリマー、PVDF、およびポリアクリロニトリル等、ならびにそれらを含む共重合体等を用いることができる。例えばPVDFとヘキサフルオロプロピレン(HFP)の共重合体であるPVDF−HFPを用いることができる。また、形成されるポリマーは、多孔質形状を有してもよい。
 また、電解質として、硫化物系または酸化物系等の無機物材料を有する固体電解質、ならびにPEO(ポリエチレンオキシド)系等の高分子材料を有する固体電解質を用いることができる。固体電解質を用いる場合には、セパレータおよびスペーサの少なくとも一の設置が不要となる。また、電池全体を固体化できるため、漏液のおそれがなくなり安全性が飛躍的に向上する。
<セパレータ>
 セパレータ507には、例えば、紙、不織布、ガラス繊維、セラミックス等で形成されたものを用いることができる。或いはナイロン(ポリアミド)、ビニロン(ポリビニルアルコール系繊維)、ポリエステル、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレン等で形成されたものを用いることができる。セパレータはエンベロープ状に加工し、正極または負極のいずれか一方を包むように配置することが好ましい。
 また、セパレータ507に、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド等を有するポリマー膜を用いることが出来る。ポリイミドはイオン液体の濡れ性がよく、セパレータ507の材料として、より好ましい場合がある。
 ポリプロピレン、ポリエチレン等を有するポリマー膜は、乾式法または湿式法で作製することができる。乾式法とはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド等を有するポリマー膜を加熱しながら延伸することで結晶と結晶の間に隙間を生じさせ、微細な孔を空ける製法である。湿式法は、あらかじめ樹脂に溶剤を混ぜ込みフィルム状に成形した後、溶剤を抽出して孔を空ける製法である。
 図8B左図は、セパレータ507の一例(湿式法により作製した場合)として、領域507aの拡大図を示す。この例では、ポリマー膜581に複数の孔582が空いた構造が示されている。また、図8B右図は、セパレータ507の別の一例(乾式法により作製した場合)として、領域507bの拡大図を示す。この例では、ポリマー膜584に複数の孔585が空いた構造が示されている。
 セパレータの孔の径は、充放電後に正極に向かい合う面の表層部と、負極に向かい合う面の表層部とで異なることがある。本明細書等において、セパレータの表層部とは例えば、表面から5μm以内、より好ましくは3μm以内の領域であることが好ましい。
 セパレータは多層構造であってもよい。例えば、二種類のポリマー材料を積層した構造を用いてもよい。
 また、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド等を有するポリマー膜上に、セラミック系材料、フッ素系材料、ポリアミド系材料、またはこれらを混合したもの等をコートした構造を用いることができる。また例えば不織布上に、セラミック系材料、フッ素系材料、ポリアミド系材料、またはこれらを混合したもの等をコートした構造を用いることができる。ポリイミドはイオン液体の濡れ性がよく、コートを行う材料として、より好ましい場合がある。
 フッ素系材料としては、例えばPVdF、ポリテトラフルオロエチレン等を用いることができる。
 ポリアミド系材料としては、例えばナイロン、アラミド(メタ系アラミド、パラ系アラミド)等を用いることができる。
<外装体>
 二次電池が有する外装体としては、例えばアルミニウムなどの金属材料、および樹脂材料から選ばれる一以上を用いることができる。また、フィルム状の外装体を用いることもできる。フィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アイオノマー、ポリアミド等の材料からなる膜上に、アルミニウム、ステンレス、銅、ニッケル等の可撓性に優れた金属薄膜を設け、さらに該金属薄膜上に外装体の外面としてポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の絶縁性合成樹脂膜を設けた三層構造のフィルムを用いることができる。
 本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態3)
 本実施の形態では、二次電池の作製方法を説明する。
<ラミネート型の二次電池の作製方法1>
 ここで、図9A、図9B及び図9Cに外観図を示すラミネート型の二次電池の作製方法の一例について、図10A及び図10Bならびに図11A及び図11Bを用いて説明する。図9A及び図9Bに示す二次電池500は、正極503、負極506、セパレータ507、外装体509、正極リード電極510及び負極リード電極511を有する。なお、図9A等に示すラミネート型の二次電池の断面図として例えば、後述する図19に示すように、正極、セパレータおよび負極を積層し、外装体で囲んだ構造を用いることができる。
 まず、正極503、負極506及びセパレータ507を準備する。図10Aは正極503及び負極506の一例を示す。正極503は、正極集電体501上に正極活物質層502を有する。また、正極503は、正極集電体501が露出したタブ領域を有することが好ましい。負極506は、負極集電体504上に負極活物質層505を有する。また、負極506は、負極集電体504が露出したタブ領域を有することが好ましい。
 次に、負極506、セパレータ507及び正極503を積層する。図10Bに積層された負極506、セパレータ507及び正極503を示す。ここでは負極を5組、正極を4組使用する例を示す。負極とセパレータと正極からなる積層体とも呼べる。
 次に、正極503のタブ領域同士の接合と、最表面の正極のタブ領域への正極リード電極510の接合を行う。接合には、例えば超音波溶接等を用いればよい。同様に、負極506のタブ領域同士の接合と、最表面の負極のタブ領域への負極リード電極511の接合を行う。
 次に外装体509上に、負極506、セパレータ507及び正極503を配置する。
 次に、図11Aに示すように、外装体509を破線で示した部分で折り曲げる。その後、外装体509の外周部を接合する。接合には例えば熱圧着等を用いればよい。この時、後に電解質508を入れることができるように、外装体509の一部(または一辺)に接合されない領域(以下、導入口516という)を設ける。
 次に、図11Bに示すように、外装体509に設けられた導入口516から、電解質508を外装体509の内側へ導入する。電解質508の導入は、減圧雰囲気下、或いは不活性雰囲気下で行うことが好ましい。そして最後に、導入口516を接合する。このようにして、ラミネート型の二次電池500を作製することができる。
 上記では、正極リード電極510と負極リード電極511を同じ辺から外装体の外に導出し、図9Aに示す二次電池500を作製した。正極リード電極510と負極リード電極511を向かい合う辺からそれぞれ外装体の外に導出することにより図9Bに示す二次電池500を作製することもできる。
<円筒型二次電池>
 円筒型の二次電池の例について図12Aを参照して説明する。円筒型の二次電池400は、図12Aに示すように、上面に正極キャップ(電池蓋)401を有し、側面及び底面に電池缶(外装缶)402を有している。これら正極キャップ401と電池缶(外装缶)402とは、ガスケット(絶縁パッキン)410によって絶縁されている。
 図12Bは、円筒型の二次電池の断面を模式的に示した図である。図12Bに示す円筒型の二次電池は、上面に正極キャップ(電池蓋)601を有し、側面および底面に電池缶(外装缶)602を有している。これら正極キャップと電池缶(外装缶)602とは、ガスケット(絶縁パッキン)610によって絶縁されている。
 中空円柱状の電池缶602の内側には、帯状の正極604と負極606とがセパレータ605を間に挟んで捲回された電池素子が設けられている。図示しないが、電池素子はセンターピンを中心に捲回されている。電池缶602は、一端が閉じられ、他端が開いている。電池缶602には、電解液に対して耐腐食性のあるニッケル、アルミニウム、チタン等の金属、これらの合金、又はこれらと他の金属との合金(例えば、ステンレス鋼等)を用いることができる。また、電解液による腐食を防ぐため、ニッケル又はアルミニウム等を電池缶602に被覆することが好ましい。電池缶602の内側において、正極、負極およびセパレータが捲回された電池素子は、対向する一対の絶縁板608、絶縁板609により挟まれている。また、電池素子が設けられた電池缶602の内部は、非水電解液(図示せず)が注入されている。非水電解液は、コイン型の二次電池と同様のものを用いることができる。
 円筒型の蓄電池に用いる正極および負極は捲回するため、集電体の両面に活物質を形成することが好ましい。正極604には正極端子(正極集電リード)603が接続され、負極606には負極端子(負極集電リード)607が接続される。正極端子603および負極端子607は、ともにアルミニウムなどの金属材料を用いることができる。正極端子603は安全弁機構613に、負極端子607は電池缶602の底にそれぞれ抵抗溶接される。安全弁機構613は、PTC素子(Positive Temperature Coefficient)611を介して正極キャップ601と電気的に接続されている。安全弁機構613は電池の内圧の上昇が所定の閾値を超えた場合に、正極キャップ601と正極604との電気的な接続を切断するものである。また、PTC素子611は温度が上昇した場合に抵抗が増大する熱感抵抗素子であり、抵抗の増大により電流量を制限して異常発熱を防止するものである。PTC素子には、チタン酸バリウム(BaTiO)系半導体セラミックス等を用いることができる。
 図12Cは蓄電システム415の一例を示す。蓄電システム415は複数の二次電池400を有する。それぞれの二次電池の正極は、絶縁体425で分離された導電体424に接触し、電気的に接続されている。導電体424は配線423を介して、制御システム420に電気的に接続されている。また、それぞれの二次電池の負極は、配線426を介して制御システム420に電気的に接続されている。制御システム420として、先の実施の形態にて述べた制御システムを用いることができる。制御システム420は、先の実施の形態にて述べた計測回路を有する。蓄電システム415では、本発明の一態様の計測回路を用いて二次電池400の状態を推定することができる。また、蓄電システム415は、本発明の一態様の計測回路において推定された状態を基に、二次電池400の充電条件または放電条件を決定する機能を有する。
 また、図12Dに示すように、蓄電システム415が有する制御システム420のうち、一部の構成を回路420aとしてそれぞれの二次電池400ごとのチップとして設け、残りの構成を一つのチップとして、回路420bとして設けてもよい。例えば、制御システム420のうち、本発明の一態様の計測回路を回路420aに搭載すればよい。
 複数の二次電池400の間に温度制御装置を有していてもよい。二次電池400が過熱されたときは、温度制御装置により冷却し、二次電池400が冷えすぎているときは温度制御装置により加熱することができる。そのため蓄電システム415の性能が外気温に影響されにくくなる。
 なお、図12A等には円筒型の缶の形状に合わせて捲回された、正極、負極およびセパレータで構成された捲回体を有する例を示すが、例えば捲回体を角型の缶の形状に合わせることにより、角型の二次電池とすることもできる。
<二次電池パック>
 次に本発明の一態様の蓄電システムの例について、図13A乃至図13Cを用いて説明する。
 図13Aは、二次電池パック531の外観を示す図である。図13Bは二次電池パック531の構成を説明する図である。二次電池パック531は、回路基板521と、二次電池513と、を有する。二次電池513は、正極リード及び負極リードの一方551と、正極リード及び負極リードの他方552とを有し、ラベル514で覆われている。回路基板521は、シール515により固定されている。また、二次電池パック531は、アンテナ517を有する。
 回路基板521は制御システム590を有する。制御システム590は、先の実施の形態に示す蓄電システムが有する制御システムを用いることができ、制御システム590は、先の実施の形態に示す計測回路を有する。二次電池パック531では、本発明の一態様の計測回路を用いて二次電池513の状態を推定することができる。また、二次電池パック531は、本発明の一態様の計測回路において推定された状態を基に、二次電池513の充電条件または放電条件を決定する機能を有する。例えば、図13Bに示すように、回路基板521上に、制御システム590を有する。また、回路基板521は、端子522と電気的に接続されている。また回路基板521は、アンテナ517、二次電池513の正極リード及び負極リードの一方551、正極リード及び負極リードの他方552と電気的に接続される。
 あるいは、図13Cに示すように、回路基板521上に設けられる回路システム590aと、端子522を介して回路基板521に電気的に接続される回路システム590bと、を有してもよい。例えば、本発明の一態様の制御システムの一部分が回路システム590aに、他の一部分が回路システム590bに、それぞれ設けられる。例えば回路システム590aは、本発明の一態様の計測回路を有することが好ましい。
 なお、アンテナ517はコイル状に限定されず、例えば線状、板状であってもよい。また、平面アンテナ、開口面アンテナ、進行波アンテナ、EHアンテナ、磁界アンテナ、誘電体アンテナ等のアンテナを用いてもよい。又は、アンテナ517は、平板状の導体でもよい。この平板状の導体は、電界結合用の導体の一つとして機能することができる。つまり、コンデンサの有する2つの導体のうちの一つの導体として、アンテナ517を機能させてもよい。これにより、電磁界、磁界だけでなく、電界で電力のやり取りを行うこともできる。
 二次電池パック531は、アンテナ517と、二次電池513との間に層519を有する。層519は、例えば二次電池513による電磁界を遮蔽することができる機能を有する。層519としては、例えば磁性体を用いることができる。
 二次電池513は、例えば、セパレータを挟んで負極と、正極とが重なり合って積層され、該積層シートを捲回したものである。
 以下には、様々な形態の二次電池の一例を示す。
<その他の二次電池とその作製方法1>
 本発明の一態様の積層体の断面図の一例を図14に示す。図14に示す積層体550は、1枚のセパレータを折り曲げながら正極と負極との間に配置することで作製される。
 積層体550では、1枚のセパレータ507が正極活物質層502と負極活物質層505の間に挟まれるように複数回折り返されている。図14では、正極503及び負極506を6層ずつ積層しているため、セパレータ507を少なくとも5回折り返す。セパレータ507は、正極活物質層502と負極活物質層505の間に挟まれるように設けるだけでなく、延在部をさらに折り曲げることで、複数の正極503と負極506をひとまとめにテープなどで結束するようにしてもよい。
 本発明の一態様の二次電池の作製方法では、正極503を配置した後に、正極503に対して電解質を滴下することができる。同様に、負極506を配置した後に、負極506に対して電解質を滴下することができる。また、本発明の一態様の二次電池の作製方法では、セパレータを折り曲げる前、または、セパレータ507を折り曲げて負極506または正極503と重ねた後に、セパレータ507に対して電解質を滴下することができる。負極506、セパレータ507、及び、正極503の少なくとも一つに、電解質を滴下することで、負極506、セパレータ507、または、正極503に電解質を含浸させることができる。
 図15Aに示す二次電池970は、筐体971の内部に積層体972を有する。積層体972には端子973b及び端子974bが電気的に接続される。端子973bの少なくとも一部と、端子974bの少なくとも一部と、は筐体971の外部に露出する。
 積層体972として、正極、負極、及び、セパレータが積層された構造を適用することができる。また、積層体972として、正極、負極、及び、セパレータが捲回された構造、等を適用することができる。
 例えば、積層体972として、図14に示す、セパレータを折り返した構造を有する積層体を用いることができる。
 図15B及び図15Cを用いて、積層体972の作製方法の一例を説明する。
 まず、図15Bに示すように、正極975a上に帯状のセパレータ976を重ね、セパレータ976を間に挟んで正極975aに負極977aを重ねる。その後、セパレータ976を折り返して負極977a上に重ねる。次に、図15Cに示すように、セパレータ976を間に挟んで負極977a上に正極975bを重ねる。このように、セパレータを折り返して順に正極、負極を配置していくことにより、積層体972を作製することができる。このように作製された積層体を含む構造を「つづら折り構造」と呼ぶ場合がある。
 次に、図16A乃至図16Cを用いて、二次電池970の作製方法の一例を説明する。
 まず、図16Aに示すように、積層体972が有する正極に正極リード電極973aを電気的に接続する。具体的には、例えば、積層体972が有する正極のそれぞれにタブ領域を設け、それぞれのタブ領域と、正極リード電極973aと、を溶接等により電気的に接続することができる。また、積層体972が有する負極に負極リード電極974aを電気的に接続する。
 筐体971の内部に一の積層体972が配置されてもよいし、複数の積層体972が配置されてもよい。図16Bには積層体972を2組準備する例を示す。
 次に、図16Cに示すように、準備した積層体972を筐体971内に収納し、端子973b及び端子974bを装着し、筐体971を封止する。複数の積層体972が有するそれぞれの正極リード電極973aには、導電体973cを電気的に接続することが好ましい。また、複数の積層体972が有するそれぞれの負極リード電極974aには、導電体974cを電気的に接続することが好ましい。端子973bは導電体973cに、端子974bは導電体974cに、それぞれ電気的に接続される。なお、導電体973cは、導電性を有する領域と、絶縁性を有する領域と、を有してもよい。また、導電体974cは、導電性を有する領域と、絶縁性を有する領域と、を有してもよい。
 筐体971として、金属材料(例えばアルミニウムなど)を用いることができる。また、筐体971として金属材料を用いる場合には、表面を樹脂等で被覆することが好ましい。また、筐体971として樹脂材料を用いることができる。
 筐体971には安全弁または過電流保護素子等を設けることが好ましい。安全弁は、電池破裂を防止するため、筐体971の内部が所定の圧力となった場合にガスを開放する弁である。
<その他の二次電池とその作製方法2>
 本発明の別の一態様の二次電池の断面図の一例を図17Cに示す。図17Cに示す二次電池560は、図17Aに示す積層体130と、図17Bに示す積層体131と、を用いて作製される。なお、図17Cでは図を明瞭にするため、積層体130、積層体131、及び、セパレータ507を抜粋して示す。
 図17Aに示すように、積層体130は、正極集電体の両面に正極活物質層を有する正極503、セパレータ507、負極集電体の両面に負極活物質層を有する負極506、セパレータ507、正極集電体の両面に正極活物質層を有する正極503がこの順に積層されている。
 図17Bに示すように、積層体131は、負極集電体の両面に負極活物質層を有する負極506、セパレータ507、正極集電体の両面に正極活物質層を有する正極503、セパレータ507、負極集電体の両面に負極活物質層を有する負極506がこの順に積層されている。
 本発明の一態様の二次電池の作製方法は、積層体の作製時に応用することができる。具体的には、積層体を作製するために、負極506、セパレータ507、及び、正極503を積層する際に、負極506、セパレータ507、及び、正極503の少なくとも一つに、電解質を滴下する。電解質を複数滴、滴下することで、負極506、セパレータ507、または、正極503に電解質を含浸させることができる。
 図17Cに示すように、複数の積層体130と、複数の積層体131と、は、捲回したセパレータ507によって覆われている。
 また、本発明の一態様の二次電池の作製方法では、積層体130を配置した後に、積層体130に対して電解質を滴下することができる。同様に、積層体131を配置した後に、積層体131に対して電解質を滴下することができる。また、セパレータ507を折り曲げる前、または、セパレータ507を折り曲げて積層体と重ねた後に、セパレータ507に対して電解質を滴下することができる。電解質を複数滴、滴下することで、積層体130、積層体131、または、セパレータ507に電解質を含浸させることができる。
<その他の二次電池とその作製方法3>
 本発明の別の一態様の二次電池について、図18A乃至図19Cを用いて説明する。ここで示す二次電池は、捲回型の二次電池などと呼ぶことができる。
 図18Aに示す二次電池913は、筐体930の内部に端子951と端子952が設けられた捲回体950を有する。捲回体950は、筐体930の内部で電解質中に浸される。端子952は、筐体930に接し、端子951は、絶縁材などを用いることにより筐体930に接していない。なお、図18Aでは、便宜のため、筐体930を分離して図示しているが、実際は、捲回体950が筐体930に覆われ、端子951及び端子952が筐体930の外に延在している。筐体930としては、金属材料(例えばアルミニウムなど)又は樹脂材料を用いることができる。
 なお、図18Bに示すように、図18Aに示す筐体930を複数の材料によって形成してもよい。例えば、図18Bに示す二次電池913は、筐体930aと筐体930bが貼り合わされており、筐体930a及び筐体930bで囲まれた領域に捲回体950が設けられている。
 筐体930aとしては、有機樹脂など、絶縁材料を用いることができる。特に、アンテナが形成される面に有機樹脂などの材料を用いることにより、二次電池913による電界の遮蔽を抑制できる。なお、筐体930aによる電界の遮蔽が小さければ、筐体930aの内部にアンテナを設けてもよい。筐体930bとしては、例えば金属材料を用いることができる。
 さらに、捲回体950の構造について図18Cに示す。捲回体950は、負極931と、正極932と、セパレータ933と、を有する。捲回体950は、セパレータ933を挟んで負極931と、正極932が重なり合って積層され、該積層シートを捲回させた捲回体である。なお、負極931と、正極932と、セパレータ933と、の積層を、さらに複数重ねてもよい。
 本発明の一態様の二次電池の作製方法では、負極931、セパレータ933、及び、正極932を積層する際に、負極931、セパレータ933、及び、正極932の少なくとも一つに、電解質を滴下する。つまり、上記積層シートを捲回させる前に、電解質を滴下することが好ましい。電解質を複数滴、滴下することで、負極931、セパレータ933、または、正極932に電解質を含浸させることができる。
 また、図19に示すような捲回体950aを有する二次電池913としてもよい。図19Aに示す捲回体950aは、負極931と、正極932と、セパレータ933と、を有する。負極931は負極活物質層931aを有する。正極932は正極活物質層932aを有する。
 セパレータ933は、負極活物質層931a及び正極活物質層932aよりも広い幅を有し、負極活物質層931a及び正極活物質層932aと重畳するように捲回されている。また、正極活物質層932aよりも負極活物質層931aの幅が広いことが安全性の点で好ましい。また、このような形状の捲回体950aは安全性及び生産性がよく好ましい。
 図19Bに示すように、負極931は端子951と電気的に接続される。端子951は端子911aと電気的に接続される。正極932は端子952と電気的に接続される。端子952は端子911bと電気的に接続される。
 図19Cに示すように、筐体930により捲回体950a及び電解質が覆われ、二次電池913となる。筐体930には安全弁、過電流保護素子等を設けることが好ましい。安全弁は、電池破裂を防止するため、筐体930の内部が所定の内圧を超えた時のみ一時的に開放する。
 図19Bに示すように二次電池913は複数の捲回体950aを有していてもよい。複数の捲回体950aを用いることで、より充放電容量の大きい二次電池913とすることができる。
 本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態4)
 本実施の形態では、本発明の一態様の蓄電システムを適用可能な構成例について図20A乃至図29Cを用いて説明する。
<車両>
 まず、本発明の一態様の蓄電システムを電気自動車(EV)に適用する例を示す。
 図20Cに、モータを有する車両のブロック図を示す。電気自動車には、メインの駆動用の二次電池として第1のバッテリ1301a、第1のバッテリ1301bと、モータ1304を始動させるインバータ1312に電力を供給する第2のバッテリ1311が設置されている。第2のバッテリ1311はクランキングバッテリまたはスターターバッテリとも呼ばれる。第2のバッテリ1311は高出力であればよく、大容量はそれほど必要とされず、第2のバッテリ1311の容量は第1のバッテリ1301a、第1のバッテリ1301bと比較して小さい。
 例えば、第1のバッテリ1301a、第1のバッテリ1301bの一方または双方に、本発明の一態様に係る二次電池を用いることができる。
 本実施の形態では、第1のバッテリ1301a、第1のバッテリ1301bを2つ並列に接続させている例を示しているが3つ以上並列に接続させてもよい。また、第1のバッテリ1301aで十分な電力を貯蔵できるのであれば、第1のバッテリ1301bはなくてもよい。複数の二次電池を有する電池パックを構成することで、大きな電力を取り出すことができる。複数の二次電池は、並列接続されていてもよいし、直列接続されていてもよいし、並列に接続された後、さらに直列に接続されていてもよい。複数の二次電池を組電池とも呼ぶ。
 また、車載用の二次電池において、複数の二次電池からの電力を遮断するため、工具を使わずに高電圧を遮断できるサービスプラグまたはサーキットブレーカを有しており、第1のバッテリ1301aに設けられる。
 また、第1のバッテリ1301a、第1のバッテリ1301bの電力は、主にモータ1304を回転させることに使用されるが、DCDC回路1306を介して42V系(高電圧系)の車載部品(電動パワステ1307、ヒーター1308、デフォッガ1309など)に電力を供給する。後輪にリアモータ1317を有している場合にも、第1のバッテリ1301aがリアモータ1317を回転させることに使用される。
 また、第2のバッテリ1311は、DCDC回路1310を介して14V系(低電圧系)の車載部品(オーディオ1313、パワーウィンドウ1314、ランプ類1315など)に電力を供給する。
 また、第1のバッテリ1301aについて、図20Aを用いて説明する。
 図20Aに大型の電池パック1415の一例を示す。電池パック1415の一方の電極は配線1421によって制御システム1320に電気的に接続されている。またもう一方の電極は配線1422によって制御システム1320に電気的に接続されている。なお、電池パックは、複数の二次電池を直列接続した構成であってもよい。
 制御システム1320として、先の実施の形態にて述べた制御システムを用いることができる。制御システム1320は、先の実施の形態にて述べた計測回路を有する。図20Aに示す電池パック1415では、本発明の一態様の計測回路を用いて第1のバッテリ1301aの状態を推定することができる。また、電池パック1415は、本発明の一態様の計測回路において推定された状態を基に、第1のバッテリ1301aの充電条件または放電条件を決定する機能を有する。また、第2のバッテリ1311についても同様に、本発明の一態様の計測回路において推定された状態を基に制御を行うことができる。
 第1のバッテリ1301a、1301bは、主に42V系(高電圧系)の車載機器に電力を供給し、第2のバッテリ1311は14V系(低電圧系)の車載機器に電力を供給する。第2のバッテリ1311は鉛蓄電池がコスト上有利のため採用されることが多い。鉛蓄電池はリチウムイオン電池と比べて自己放電が大きく、サルフェーションとよばれる現象により劣化しやすい欠点がある。第2のバッテリ1311をリチウムイオン電池とすることでメンテナンスフリーとするメリットがあるが、長期間の使用、例えば3年以上となると、製造時には判別困難な異常発生が生じる恐れがある。特にインバータを起動する第2のバッテリ1311が動作不能となると、第1のバッテリ1301a、1301bに残容量があってもモータを起動させることができなくなることを防ぐため、第2のバッテリ1311が鉛蓄電池の場合は、第1のバッテリから第2のバッテリに電力を供給し、常に満充電状態を維持するように充電されている。
 本実施の形態では、第1のバッテリ1301aと第2のバッテリ1311の両方にリチウムイオン電池を用いる一例を示す。第2のバッテリ1311は、鉛蓄電池、全固体電池、または電気二重層キャパシタを用いてもよい。第2のバッテリ1311に全固体電池を用いることで高容量とすることができ、小型化、軽量化することができる。
 また、タイヤ1316の回転による回生エネルギーは、ギア1305を介してモータ1304に送られ、モータコントローラ1303、またはバッテリーコントローラ1302から制御回路部1321を介して第2のバッテリ1311に充電される。またはバッテリーコントローラ1302から制御システム1320を介して第1のバッテリ1301aに充電される。またはバッテリーコントローラ1302から制御システム1320を介して第1のバッテリ1301bに充電される。回生エネルギーを効率よく充電するためには、第1のバッテリ1301a、1301bが急速充電可能であることが望ましい。
 バッテリーコントローラ1302は第1のバッテリ1301a、1301bの充電電圧及び充電電流などを設定することができる。バッテリーコントローラ1302は、用いる二次電池の充電特性に合わせて充電条件を設定し、急速充電することができる。
 また、図示していないが、外部の充電器と接続させる場合、充電器のコンセントまたは充電器の接続ケーブルは、バッテリーコントローラ1302に電気的に接続される。外部の充電器から供給された電力はバッテリーコントローラ1302を介して第1のバッテリ1301a、1301bに充電する。また、充電器によっては、制御回路が設けられており、バッテリーコントローラ1302の機能を用いない場合もあるが、過充電を防ぐため制御システム1320を介して第1のバッテリ1301a、1301bを充電することが好ましい。また、接続ケーブルまたは充電器の接続ケーブルに制御回路を備えている場合もある。制御システム1320は、ECU(Electronic Control Unit)と呼ばれることもある。ECUは、電動車両に設けられたCAN(Controller Area Network)に接続される。CANは、車内LANとして用いられるシリアル通信規格の一つである。また、ECUは、マイクロコンピュータを含む。また、ECUは、CPUまたはGPUを用いる。
 充電スタンドなどに設置されている外部の充電器は、100Vコンセント−200Vコンセント、または3相200V且つ50kWなどがある。また、非接触給電方式等により外部の充電設備から電力供給を受けて、充電することもできる。
 図20Bには、制御システム1320の一例を示す。図20Bに示す制御システム1320は、少なくとも過充電を防止するスイッチと、過放電を防止するスイッチを含むスイッチ部1324と、スイッチ部1324を制御する制御回路1322と、第1のバッテリ1301aの電圧測定部と、を有する。制御システム1320は、使用する二次電池の上限電圧と下限電圧が設定されており、外部からの電流上限、または外部への出力電流の上限などを制限している。二次電池の下限電圧以上上限電圧以下の範囲内は、使用が推奨されている電圧範囲内であり、その範囲外となるとスイッチ部1324が作動し、保護回路として機能する。また、制御システム1320は、スイッチ部1324を制御して過放電および/または過充電を防止するため、保護回路とも呼べる。例えば、過充電となりそうな電圧を制御回路1322で検知した場合にスイッチ部1324のスイッチをオフ状態とすることで電流を遮断する。さらに充放電経路中にPTC素子を設けて温度の上昇に応じて電流を遮断する機能を設けてもよい。また、制御システム1320は、外部端子1325(+IN)と、外部端子1326(−IN)とを有している。
 次に、本発明の一態様の二次電池を、車両、代表的には輸送用車両に実装する例について説明する。
 本発明の一態様の二次電池を車両に搭載すると、ハイブリッド車(HV)、電気自動車(EV)、またはプラグインハイブリッド車(PHV)等の次世代クリーンエネルギー自動車を実現できる。また、電動トラクタなどの農業機械、電動アシスト自転車を含む原動機付自転車、自動二輪車、電動車椅子、電動カート、小型または大型船舶、潜水艦、固定翼機または回転翼機等の航空機、ロケット、人工衛星、宇宙探査機または惑星探査機、宇宙船などの輸送用車両に二次電池を搭載することもできる。本発明の一態様に係る二次電池を用いることで、大型の二次電池とすることができる。そのため、本発明の一態様の二次電池は、輸送用車両に好適に用いることができる。
 図21A乃至図21Eに、本発明の一態様の二次電池を用いた輸送用車両を示す。図21Aに示す自動車2001は、走行のための動力源として電気モータを用いる電気自動車である。または、走行のための動力源として電気モータとエンジンを適宜選択して用いることが可能なハイブリッド自動車である。二次電池を車両に搭載する場合、二次電池は一箇所または複数箇所に設置する。図21Aに示す自動車2001は、図20Aに示した電池パック1415を有する。電池パック1415は、二次電池モジュールを有する。電池パック1415は、さらに二次電池モジュールに電気的に接続する制御システムを有する。該制御システムとして、先の実施の形態に示す計測回路を有する制御システムを用いることができる。二次電池モジュールは単数または複数の二次電池を有する。
 また、自動車2001は、自動車2001が有する二次電池にプラグイン方式または非接触給電方式等により外部の充電設備から電力供給を受けて、充電することができる。充電に際しては、充電方法またはコネクタの規格等はCHAdeMO(登録商標)またはコンボ等の所定の方式で適宜行えばよい。充電装置は、商用施設に設けられた充電ステーションでもよく、また家庭の電源であってもよい。例えば、プラグイン技術によって、外部からの電力供給により自動車2001に搭載された二次電池を充電することができる。充電は、ACDCコンバータ等の変換装置を介して、交流電力を直流電力に変換して行うことができる。
 また、図示しないが、受電装置を車両に搭載し、地上の送電装置から電力を非接触で供給して充電することもできる。この非接触給電方式の場合には、道路または外壁に送電装置を組み込むことで、停車中に限らず走行中に充電を行うこともできる。また、この非接触給電の方式を利用して、2台の車両どうしで電力の送受信を行ってもよい。さらに、車両の外装部に太陽電池を設け、停車時または走行時に二次電池の充電を行ってもよい。このような非接触での電力の供給には、電磁誘導方式または磁界共鳴方式を用いることができる。
 図21Bは、輸送用車両の一例として電気により制御するモータを有した大型の輸送車2002を示している。輸送車2002の二次電池モジュールは、例えば3.5V以上4.7V以下の二次電池を4個セルユニットとし、48セルを直列に接続した170Vの最大電圧とする。電池パック2201の二次電池モジュールを構成する二次電池の数などが違う以外は、図21Aと同様な機能を備えているため説明は省略する。
 図21Cは、一例として電気により制御するモータを有した大型の輸送車両2003を示している。輸送車両2003の二次電池モジュールは、例えば3.5V以上4.7V以下の二次電池を百個以上直列に接続した600Vの最大電圧とする。従って、特性バラツキの小さい二次電池が求められる。本発明の一態様に係る二次電池の作製方法を用いることで、安定した電池特性を有する二次電池を製造することができ、歩留まりの観点から低コストで大量生産が可能である。また、電池パック2202の二次電池モジュールを構成する二次電池の数などが違う以外は、図21Aと同様な機能を備えているため説明は省略する。
 図21Dは、一例として燃料を燃焼するエンジンを有した航空機2004を示している。図21Dに示す航空機2004は、離着陸用の車輪を有しているため、輸送車両の一部とも言え、複数の二次電池を接続させて二次電池モジュールを構成し、二次電池モジュールと充電制御装置とを含む電池パック2203を有している。
 航空機2004の二次電池モジュールは、例えば4Vの二次電池を8個直列に接続した32Vの最大電圧とする。電池パック2203の二次電池モジュールを構成する二次電池の数などが違う以外は、図21Aと同様な機能を備えているため説明は省略する。
 図21Eは、一例として貨物を輸送する輸送車両2005を示している。電気により制御するモータを有し、電池パック2204の二次電池モジュールを構成する二次電池から電力を供給することで、様々な作業を実行する。また、輸送車両2005は人間が運転者として乗り、操作することに限定されず、CAN通信などにより無人での操作も可能である。図21Eではフォークリフトを図示しているが特に限定されず、CAN通信などにより操作可能である産業用機械、例えば、自動輸送機、作業用ロボット、または小型建機などに本発明の一態様に係る二次電池を有する電池パックを搭載することができる。
 また、図22Aは、本発明の一態様の二次電池を用いた電動自転車の一例である。図22Aに示す電動自転車2100に、本発明の一態様の二次電池を適用することができる。図22Bに示す蓄電装置2102は例えば、複数の二次電池と、制御システムと、を有する。該制御システムには、本発明の一態様の制御システムを用いることができる。
 電動自転車2100は、蓄電装置2102を備える。蓄電装置2102は、運転者をアシストするモータに電気を供給することができる。また、蓄電装置2102は、持ち運びができ、図22Bに自転車から取り外した状態を示している。また、蓄電装置2102は、本発明の一態様の二次電池2101が複数内蔵されており、そのバッテリ残量などを表示部2103で表示できるようにしている。また蓄電装置2102は、本発明の一態様に一例を示した二次電池の状態の推定および制御が可能な制御システム2104を有する。制御システム2104は、先の実施の形態に示す計測回路を有することが好ましい。制御システム2104は、二次電池2101の正極及び負極と電気的に接続されている。また、制御システム2104に小型の固体二次電池を設けてもよい。小型の固体二次電池を制御システム2104に設けることで制御システム2104の有する記憶回路のデータを長時間保持することに電力を供給することもできる。また、本発明の一態様に係る正極活物質を正極に用いた二次電池と組み合わせることで安全性についての相乗効果が得られる。本発明の一態様に係る正極活物質を正極に用いた二次電池及び制御システム2104は、二次電池による火災等の事故撲滅に大きく寄与することができる。
 また、図22Cは、本発明の一態様の二次電池を用いた二輪車の一例である。図22Cに示すスクータ2300は、蓄電装置2302、サイドミラー2301、方向指示灯2303を備える。蓄電装置2302は、方向指示灯2303に電気を供給することができる。また、本発明の一態様に係る正極活物質を正極に用いた二次電池を複数収納された蓄電装置2302は高容量とすることができ、小型化に寄与することができる。安全性を高めるため、本発明の一態様の制御システムが二次電池に電気的に接続されることが好ましい。
 また、図22Cに示すスクータ2300は、座席下収納2304に、蓄電装置2302を収納することができる。蓄電装置2302は、座席下収納2304が小型であっても、座席下収納2304に収納することができる。
<建築物>
 次に、本発明の一態様の二次電池を建築物に実装する例について図23を用いて説明する。
 図23Aに示す住宅は、二次電池を有する蓄電装置2612と、ソーラーパネル2610を有する。蓄電装置2612は、ソーラーパネル2610と配線2611等を介して電気的に接続されている。また蓄電装置2612と地上設置型の充電装置2604が電気的に接続されていてもよい。ソーラーパネル2610で得た電力は、蓄電装置2612に充電することができる。また蓄電装置2612に蓄えられた電力は、充電装置2604を介して車両2603が有する二次電池に充電することができる。蓄電装置2612は、床下空間部に設置されることが好ましい。床下空間部に設置することにより、床上の空間を有効的に利用することができる。あるいは、蓄電装置2612は床上に設置されてもよい。
 蓄電装置2612に蓄えられた電力は、住宅内の他の電子機器にも供給することができる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、蓄電装置2612を無停電電源として用いることで、電子機器の利用が可能となる。
 図23Bに、本発明の一態様に係る蓄電装置1700の一例を示す。図23Bに示すように、建物1799の床下空間部1796には、本発明の一態様に係る二次電池を適用した大型の蓄電池1791が設置されている。蓄電池1791には、先の実施の形態にて述べた計測回路が電気的に接続されることが好ましい。蓄電装置1700は、本発明の一態様の計測回路において推定された蓄電池1791の状態を基に、蓄電池1791の充電条件または放電条件を決定する機能を有する。
 蓄電池1791には、制御装置1790が設置されており、制御装置1790は、配線によって、分電盤1703と、蓄電コントローラ1705(制御装置ともいう)と、表示器1706と、ルータ1709と、に電気的に接続されている。
 商業用電源1701から、引込線取付部1710を介して、電力が分電盤1703に送られる。また、分電盤1703には、蓄電池1791と、商業用電源1701と、から電力が送られ、分電盤1703は、送られた電力を、コンセント(図示せず)を介して、一般負荷1707及び蓄電系負荷1708に供給する。
 一般負荷1707は、例えば、テレビまたはパーソナルコンピュータなどの電気機器であり、蓄電系負荷1708は、例えば、電子レンジ、冷蔵庫、空調機などの電気機器である。
 蓄電コントローラ1705は、計測部1711と、予測部1712と、計画部1713と、を有する。計測部1711は、一日(例えば、0時から24時)の間に、一般負荷1707、蓄電系負荷1708で消費された電力量を計測する機能を有する。また、計測部1711は、蓄電池1791の電力量と、商業用電源1701から供給された電力量と、を計測する機能を有していてもよい。また、予測部1712は、一日の間に一般負荷1707及び蓄電系負荷1708で消費された電力量に基づいて、次の一日の間に一般負荷1707及び蓄電系負荷1708で消費される需要電力量を予測する機能を有する。また、計画部1713は、予測部1712が予測した需要電力量に基づいて、蓄電池1791の充放電の計画を立てる機能を有する。
 計測部1711によって計測された一般負荷1707及び蓄電系負荷1708で消費された電力量は、表示器1706によって確認することができる。また、ルータ1709を介して、テレビまたはパーソナルコンピュータなどの電気機器において、確認することもできる。さらに、ルータ1709を介して、スマートフォンまたはタブレットなどの携帯電子端末によっても確認することができる。また、表示器1706、電気機器、携帯電子端末によって、予測部1712が予測した時間帯ごと(または一時間ごと)の需要電力量なども確認することができる。
<電子機器>
 本発明の一態様の二次電池は、例えば、電子機器及び照明装置の一方または双方に用いることができる。電子機器としては、例えば、携帯電話、スマートフォン、もしくはノート型コンピュータ等の携帯情報端末、携帯型ゲーム機、携帯音楽プレーヤ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラなどが挙げられる。
 図24Aに示すパーソナルコンピュータ2800は、筐体2801、筐体2802、表示部2803、キーボード2804、及びポインティングデバイス2805等を有する。筐体2801の内側に二次電池2807を備え、筐体2802の内側に二次電池2806を備える。安全性を高めるため、本発明の一態様の制御システムを二次電池2807に電気的に接続することが好ましい。また、本発明の一態様の制御システムを用いることにより、二次電池2807において、使用することのできるエネルギー密度を高めることができる。また、本発明の一態様の制御システムを用いることにより、二次電池の寿命を長くすることができる。該制御システムは、先の実施の形態に示す計測回路を有する。また表示部2803には、タッチパネルが適用されている。パーソナルコンピュータ2800は、図24Bに示すように筐体2801と筐体2802を取り外し、筐体2802のみでタブレット端末として使用することができる。
 本発明の一態様に係る二次電池を適用可能な大型の二次電池を、二次電池2806及び二次電池2807の一方または双方に適用することができる。本発明の一態様に係る二次電池は、外装体の形状を変えることにより形状を自由に変更することができる。二次電池2806、二次電池2807を例えば、筐体2801、筐体2802の形状に合わせた形状とすることにより、二次電池の容量を高め、パーソナルコンピュータ2800の使用時間を長くすることができる。また、パーソナルコンピュータ2800を軽量化することができる。
 また筐体2802の表示部2803にはフレキシブルディスプレイが適用されている。二次電池2806には、本発明の一態様に係る二次電池を適用可能な大型の二次電池が適用されている。本発明の一態様に係る二次電池を適用可能な大型の二次電池において、外装体に可撓性を有するフィルムを用いることにより、曲げることが可能な二次電池とすることができる。これにより、図24Cに示すように、筐体2802を折り曲げて使用することができる。このとき、図24Cに示すように、表示部2803の一部をキーボードとして使用することもできる。
 また、図24Dに示すように表示部2803が内側になるように筐体2802を折り畳むこと、または、図24Eに示すように表示部2803が外側になるように筐体2802を折り畳むこともできる。
 本発明の一態様の二次電池を、曲げることのできる二次電池に適用し、電子機器に実装することが可能である。また家屋、ビルの内壁または外壁、あるいは自動車の内装または外装の曲面に沿って組み込むことも可能である。
 図25Aは、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機7400は、二次電池7407を有している。上記の二次電池7407に本発明の一態様の二次電池を用いることで、軽量で長寿命な携帯電話機を提供できる。安全性を高めるため、本発明の一態様の制御システムを二次電池7407に電気的に接続することが好ましい。また、本発明の一態様の制御システムを用いることにより、二次電池7407において、使用することのできるエネルギー密度を高めることができる。また、本発明の一態様の制御システムを用いることにより、二次電池の寿命を長くすることができる。該制御システムは、先の実施の形態に示す計測回路を有する。
 図25Bは、携帯電話機7400を湾曲させた状態を示している。携帯電話機7400を外部の力により変形させて全体を湾曲させると、その内部に設けられている二次電池7407も湾曲される。また、その時、曲げられた二次電池7407の状態を図25Cに示す。二次電池7407は薄型の蓄電池である。二次電池7407は曲げられた状態で固定されている。なお、二次電池7407は集電体と電気的に接続されたリード電極を有している。例えば、集電体は銅箔であり、一部ガリウムと合金化させて、集電体と接する活物質層との密着性を向上し、二次電池7407が曲げられた状態での信頼性が高い構成となっている。
 図25Dは、バングル型の表示装置の一例を示している。携帯表示装置7100は、筐体7101、表示部7102、操作ボタン7103、及び二次電池7104を備える。安全性を高めるため、本発明の一態様の制御システムを二次電池7407に電気的に接続することが好ましい。また、図25Eに曲げられた二次電池7104の状態を示す。二次電池7104は曲げられた状態で使用者の腕への装着時に、筐体が変形して二次電池7104の一部または全部の曲率が変化する。なお、曲線の任意の点における曲がり具合を相当する円の半径の値で表したものを曲率半径と呼び、曲率半径の逆数を曲率と呼ぶ。具体的には、曲率半径が40mm以上150mm以下の範囲内で筐体または二次電池7104の主表面の一部または全部が変化する。二次電池7104の主表面における曲率半径が40mm以上150mm以下の範囲であれば、高い信頼性を維持できる。上記の二次電池7104に本発明の一態様の二次電池を用いることで、軽量で長寿命な携帯表示装置を提供できる。
 図25Fは、腕時計型の携帯情報端末の一例を示している。携帯情報端末7200は、筐体7201、表示部7202、バンド7203、バックル7204、操作ボタン7205、入出力端子7206などを備える。
 携帯情報端末7200は、移動電話、電子メール、文章閲覧及び作成、音楽再生、インターネット通信、コンピュータゲームなどの種々のアプリケーションを実行することができる。
 表示部7202はその表示面が湾曲して設けられ、湾曲した表示面に沿って表示を行うことができる。また、表示部7202はタッチセンサを備え、指、またはスタイラスなどで画面に触れることで操作することができる。例えば、表示部7202に表示されたアイコン7207に触れることで、アプリケーションを起動することができる。
 操作ボタン7205は、時刻設定のほか、電源のオン、オフ動作、無線通信のオン、オフ動作、マナーモードの実行及び解除、省電力モードの実行及び解除など、様々な機能を持たせることができる。例えば、携帯情報端末7200に組み込まれたオペレーティングシステムにより、操作ボタン7205の機能を自由に設定することもできる。
 また、携帯情報端末7200は、通信規格された近距離無線通信を実行することが可能である。例えば無線通信可能なヘッドセットと相互通信することによって、ハンズフリーで通話することもできる。
 また、携帯情報端末7200は入出力端子7206を備え、他の情報端末とコネクタを介して直接データのやりとりを行うことができる。また入出力端子7206を介して充電を行うこともできる。なお、充電動作は入出力端子7206を介さずに無線給電により行ってもよい。
 携帯情報端末7200の表示部7202には、本発明の一態様の二次電池を有している。本発明の一態様の二次電池を用いることで、軽量で長寿命な携帯情報端末を提供できる。安全性を高めるため、二次電池の過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池に電気的に接続してもよい。例えば、図25Eに示した二次電池7104を、筐体7201の内部に湾曲した状態で、またはバンド7203の内部に湾曲可能な状態で組み込むことができる。
 携帯情報端末7200はセンサを有することが好ましい。センサとして例えば、指紋センサ、脈拍センサ、体温センサ等の人体センサ、タッチセンサ、加圧センサ、または加速度センサ、等が搭載されることが好ましい。
 図25Gは、腕章型の表示装置の一例を示している。表示装置7300は、表示部7304を有し、本発明の一態様の二次電池を有している。本発明の一態様の制御システムを二次電池に電気的に接続することが好ましい。また、表示装置7300は、表示部7304にタッチセンサを備えることもでき、また、携帯情報端末として機能させることもできる。
 表示部7304はその表示面が湾曲しており、湾曲した表示面に沿って表示を行うことができる。また、表示装置7300は、通信規格された近距離無線通信などにより、表示状況を変更することができる。
 また、表示装置7300は入出力端子を備え、他の情報端末とコネクタを介して直接データのやりとりを行うことができる。また入出力端子を介して充電を行うこともできる。なお、充電動作は入出力端子を介さずに無線給電により行ってもよい。
 表示装置7300が有する二次電池として本発明の一態様の二次電池を用いることで、軽量で長寿命な表示装置を提供できる。
 また、本発明の一態様に係る、サイクル特性のよい二次電池を電子機器に実装する例を図25H、図26および図27を用いて説明する。
 電子機器に二次電池として本発明の一態様の二次電池を用いることで、軽量で長寿命な製品を提供できる。例えば、日用電子機器として、電動歯ブラシ、電気シェーバー、電動美容機器などが挙げられ、それらの製品の二次電池としては、使用者の持ちやすさを考え、形状をスティック状とし、小型、軽量、且つ、大容量の二次電池が望まれている。
 図25Hはタバコ収容喫煙装置(電子タバコ)とも呼ばれる装置の斜視図である。図25Hにおいて電子タバコ7500は、加熱素子を含むアトマイザ7501と、アトマイザに電力を供給する二次電池7504と、液体供給ボトル、またはセンサなどを含むカートリッジ7502で構成されている。安全性を高めるため、二次電池7504の過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池7504に電気的に接続してもよい。図25Hに示した二次電池7504は、充電機器と接続できるように外部端子を有している。二次電池7504は持った場合に先端部分となるため、トータルの長さが短く、且つ、重量が軽いことが望ましい。本発明の一態様の二次電池は高容量、良好なサイクル特性を有するため、長期間に渡って長時間の使用ができる小型であり、且つ、軽量の電子タバコ7500を提供できる。本発明の一態様の制御システムを二次電池に電気的に接続することが好ましい。
 次に、図26Aおよび図26Bに、2つ折り可能なタブレット型端末の一例を示す。図26Aおよび図26Bに示すタブレット型端末7600は、筐体7630a、筐体7630b、筐体7630aと筐体7630bを接続する可動部7640、表示部7631aと表示部7631bを有する表示部7631、スイッチ7625乃至スイッチ7627、留め具7629、操作スイッチ7628、を有する。表示部7631には、可撓性を有するパネルを用いることで、より広い表示部を有するタブレット端末とすることができる。図26Aは、タブレット型端末7600を開いた状態を示し、図26Bは、タブレット型端末7600を閉じた状態を示している。
 また、タブレット型端末7600は、筐体7630aおよび筐体7630bの内部に蓄電体7635を有する。蓄電体7635は、可動部7640を通り、筐体7630aと筐体7630bに渡って設けられている。
 表示部7631は、全て又は一部の領域をタッチパネルの領域とすることができ、また当該領域に表示されたアイコンを含む画像、文字、入力フォームなどに触れることでデータ入力をすることができる。例えば、筐体7630a側の表示部7631aの全面にキーボードボタンを表示させて、筐体7630b側の表示部7631bに文字、画像などの情報を表示させて用いてもよい。
 また、筐体7630b側の表示部7631bにキーボードを表示させて、筐体7630a側の表示部7631aに文字、画像などの情報を表示させて用いてもよい。また、表示部7631にタッチパネルのキーボード表示切り替えボタンを表示するようにして、当該ボタンに指、またはスタイラスなどで触れることで表示部7631にキーボードを表示するようにしてもよい。
 また、筐体7630a側の表示部7631aのタッチパネルの領域と筐体7630b側の表示部7631bのタッチパネルの領域に対して同時にタッチ入力することもできる。
 また、スイッチ7625乃至スイッチ7627は、タブレット型端末7600を操作するためのインターフェースだけでなく、様々な機能の切り替えを行うことができるインターフェースとしてもよい。例えば、スイッチ7625乃至スイッチ7627の少なくとも一は、タブレット型端末7600の電源のオン・オフを切り替えるスイッチとして機能してもよい。また、例えば、スイッチ7625乃至スイッチ7627の少なくとも一は、縦表示又は横表示などの表示の向きを切り替える機能、又は白黒表示、またはカラー表示の切り替える機能を有してもよい。また、例えば、スイッチ7625乃至スイッチ7627の少なくとも一は、表示部7631の輝度を調整する機能を有してもよい。また、表示部7631の輝度は、タブレット型端末7600に内蔵している光センサで検出される使用時の外光の光量に応じて最適なものとすることができる。なお、タブレット型端末は光センサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出装置を内蔵させてもよい。
 また、図26Aでは筐体7630a側の表示部7631aと筐体7630b側の表示部7631bの表示面積とがほぼ同じ例を示しているが、表示部7631a及び表示部7631bのそれぞれの表示面積は特に限定されず、一方のサイズと他方のサイズが異なっていてもよく、表示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネルとしてもよい。
 図26Bは、タブレット型端末7600を2つ折りに閉じた状態であり、タブレット型端末7600は、筐体7630、太陽電池7633、DCDCコンバータ7636を含む充放電制御回路7634を有する。また、蓄電体7635として、本発明の一態様に係る二次電池を用いる。
 なお、上述の通り、タブレット型端末7600は2つ折りが可能であるため、非使用時に筐体7630aおよび筐体7630bを重ね合せるように折りたたむことができる。折りたたむことにより、表示部7631を保護できるため、タブレット型端末7600の耐久性を高めることができる。また、本発明の一態様の二次電池を用いた蓄電体7635は高容量、良好なサイクル特性を有するため、長期間に渡って長時間の使用ができるタブレット型端末7600を提供できる。安全性を高めるため、蓄電体7635が有する二次電池に本発明の一態様の制御システムを電気的に接続することが好ましい。また、該制御システムには、充放電制御回路7634が含まれてもよい。また、本発明の一態様の制御システムを用いることにより、二次電池において、使用することのできるエネルギー密度を高めることができる。また、本発明の一態様の制御システムを用いることにより、二次電池の寿命を長くすることができる。該制御システムは、先の実施の形態に示す計測回路を有する。
 また、この他にも図26Aおよび図26Bに示したタブレット型端末7600は、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付および時刻などを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有することができる。
 タブレット型端末7600の表面に装着された太陽電池7633によって、電力をタッチパネル、表示部、又は映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池7633は、筐体7630の片面又は両面に設けることができ、蓄電体7635の充電を効率的に行う構成とすることができる。なお蓄電体7635としては、リチウムイオン電池を用いると、小型化を図れる等の利点がある。
 また、図26Bに示す充放電制御回路7634の構成、および動作の一例について図26Cにブロック図を示し説明する。図26Cには、太陽電池7633、蓄電体7635、DCDCコンバータ7636、コンバータ7637、スイッチSW1乃至スイッチSW3、表示部7631について示しており、蓄電体7635、DCDCコンバータ7636、コンバータ7637、スイッチSW1乃至スイッチSW3が、図26Bに示す充放電制御回路7634に対応する箇所となる。
 まず外光により太陽電池7633により発電がされる場合の動作の例について説明する。太陽電池で発電した電力は、蓄電体7635を充電するための電圧となるようDCDCコンバータ7636で昇圧又は降圧がなされる。そして、表示部7631の動作に太陽電池7633からの電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コンバータ7637で表示部7631に必要な電圧に昇圧又は降圧をすることとなる。また、表示部7631での表示を行わない際には、スイッチSW1をオフにし、スイッチSW2をオンにして蓄電体7635の充電を行う構成とすればよい。
 なお太陽電池7633については、発電手段の一例として示したが、特に限定されず、圧電素子(ピエゾ素子)、または熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電手段による蓄電体7635の充電を行う構成であってもよい。例えば、無線(非接触)で電力を送受信して充電する無接点電力伝送モジュール、または他の充電手段を組み合わせて行う構成としてもよい。
 図27に、他の電子機器の例を示す。図27に示す電子機器が有する二次電池には、本発明の一態様の制御回路を電気的に接続されることが好ましい。図27において、表示装置8000は、本発明の一態様に係る二次電池8004を用いた電子機器の一例である。具体的に、表示装置8000は、TV放送受信用の表示装置に相当し、筐体8001、表示部8002、スピーカ部8003、二次電池8004等を有する。安全性を高めるため、二次電池8004の過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池8004に電気的に接続してもよい。本発明の一態様に係る二次電池8004は、筐体8001の内部に設けられている。表示装置8000は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、二次電池8004に蓄積された電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係る二次電池8004を無停電電源として用いることで、表示装置8000の利用が可能となる。
 表示部8002には、液晶表示装置、有機EL素子などの発光素子を各画素に備えた発光装置、電気泳動表示装置、DMD(Digital Micromirror Device)、PDP(Plasma Display Panel)、FED(Field Emission Display)などの、半導体表示装置を用いることができる。
 なお、表示装置には、TV放送受信用の他、パーソナルコンピュータ用、広告表示用など、全ての情報表示用表示装置が含まれる。
 図27において、据え付け型の照明装置8100は、本発明の一態様に係る二次電池8103を用いた電子機器の一例である。具体的に、照明装置8100は、筐体8101、光源8102、二次電池8103等を有する。安全性を高めるため、二次電池8103の過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池8103に電気的に接続してもよい。図27では、二次電池8103が、筐体8101及び光源8102が据え付けられた天井8104の内部に設けられている場合を例示しているが、二次電池8103は、筐体8101の内部に設けられていても良い。照明装置8100は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、二次電池8103に蓄積された電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係る二次電池8103を無停電電源として用いることで、照明装置8100の利用が可能となる。
 なお、図27では天井8104に設けられた据え付け型の照明装置8100を例示しているが、本発明の一態様に係る二次電池は、天井8104以外、例えば側壁8105、床8106、窓8107等に設けられた据え付け型の照明装置に用いることもできるし、卓上型の照明装置などに用いることもできる。
 また、光源8102には、電力を利用して人工的に光を得る人工光源を用いることができる。具体的には、白熱電球、蛍光灯などの放電ランプ、LED、及び/又は有機EL素子などの発光素子が、上記人工光源の一例として挙げられる。
 図27において、室内機8200及び室外機8204を有するエアコンディショナーは、本発明の一態様に係る二次電池8203を用いた電子機器の一例である。具体的に、室内機8200は、筐体8201、送風口8202、二次電池8203等を有する。安全性を高めるため、二次電池8203の過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池8203に電気的に接続してもよい。図27では、二次電池8203が、室内機8200に設けられている場合を例示しているが、二次電池8203は室外機8204に設けられていても良い。或いは、室内機8200と室外機8204の両方に、二次電池8203が設けられていても良い。エアコンディショナーは、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、二次電池8203に蓄積された電力を用いることもできる。特に、室内機8200と室外機8204の両方に二次電池8203が設けられている場合、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係る二次電池8203を無停電電源として用いることで、エアコンディショナーの利用が可能となる。
 なお、図27では、室内機と室外機で構成されるセパレート型のエアコンディショナーを例示しているが、室内機の機能と室外機の機能とを1つの筐体に有する一体型のエアコンディショナーに、本発明の一態様に係る二次電池を用いることもできる。
 図27において、電気冷凍冷蔵庫8300は、本発明の一態様に係る二次電池8304を用いた電子機器の一例である。具体的に、電気冷凍冷蔵庫8300は、筐体8301、冷蔵室用扉8302、冷凍室用扉8303、二次電池8304等を有する。安全性を高めるため、二次電池8304の過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池8304に電気的に接続してもよい。図27では、二次電池8304が、筐体8301の内部に設けられている。電気冷凍冷蔵庫8300は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、二次電池8304に蓄積された電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係る二次電池8304を無停電電源として用いることで、電気冷凍冷蔵庫8300の利用が可能となる。
 なお、上述した電子機器のうち、電子レンジ等の高周波加熱装置、電気炊飯器などの電子機器は、短時間で高い電力を必要とする。よって、商用電源では賄いきれない電力を補助するための補助電源として、本発明の一態様に係る二次電池を用いることで、電子機器の使用時に商用電源のブレーカーが落ちるのを防ぐことができる。
 また、電子機器が使用されない時間帯、特に、商用電源の供給元が供給可能な総電力量のうち、実際に使用される電力量の割合(電力使用率と呼ぶ)が低い時間帯において、二次電池に電力を蓄えておくことで、上記時間帯以外において電力使用率が高まるのを抑えることができる。例えば、電気冷凍冷蔵庫8300の場合、気温が低く、冷蔵室用扉8302、冷凍室用扉8303の開閉が行われない夜間において、二次電池8304に電力を蓄える。そして、気温が高くなり、冷蔵室用扉8302、冷凍室用扉8303の開閉が行われる昼間において、二次電池8304を補助電源として用いることで、昼間の電力使用率を低く抑えることができる。
 本発明の一態様により、二次電池のサイクル特性が良好となり、信頼性を向上させることができる。また、本発明の一態様によれば、高容量の二次電池とすることができ、よって、二次電池の特性を向上することができ、よって、二次電池自体を小型軽量化することができる。そのため本発明の一態様である二次電池を、本実施の形態で説明した電子機器に搭載することで、より長寿命で、より軽量な電子機器とすることができる。
 図28Aは、ウェアラブルデバイスの例を示している。ウェアラブルデバイスは、電源として二次電池を用いる。また、使用者が生活または屋外で使用する場合において、防沫性能、耐水性能、または防塵性能を高めるため、接続するコネクタ部分が露出している有線による充電だけでなく、無線充電も行えるウェアラブルデバイスが望まれている。
 例えば、図28Aに示すような眼鏡型デバイス9000に本発明の一態様である二次電池を搭載することができる。眼鏡型デバイス9000は、フレーム9000aと、表示部9000bを有する。湾曲を有するフレーム9000aのテンプル部に二次電池を搭載することで、軽量であり、且つ、重量バランスがよく継続使用時間の長い眼鏡型デバイス9000とすることができる。二次電池には、本発明の一態様の制御回路を電気的に接続することが好ましい。本発明の一態様である二次電池を備えることで、筐体の小型化に伴う省スペース化に対応できる構成を実現することができる。
 また、ヘッドセット型デバイス9001に本発明の一態様である二次電池を搭載することができる。ヘッドセット型デバイス9001は、少なくともマイク部9001aと、フレキシブルパイプ9001bと、イヤフォン部9001cを有する。フレキシブルパイプ9001b内、またはイヤフォン部9001c内に二次電池を設けることができる。安全性を高めるため、二次電池の過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池に電気的に接続してもよい。本発明の一態様である二次電池を備えることで、筐体の小型化に伴う省スペース化に対応できる構成を実現することができる。
 また、身体に直接取り付け可能なデバイス9002に本発明の一態様である二次電池を搭載することができる。デバイス9002の薄型の筐体9002aの中に、二次電池9002bを設けることができる。安全性を高めるため、二次電池9002bの過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池9002bに電気的に接続してもよい。本発明の一態様である二次電池を備えることで、筐体の小型化に伴う省スペース化に対応できる構成を実現することができる。
 また、衣服に取り付け可能なデバイス9003に本発明の一態様である二次電池を搭載することができる。デバイス9003の薄型の筐体9003aの中に、二次電池9003bを設けることができる。安全性を高めるため、二次電池9003bの過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池9003bに電気的に接続してもよい。本発明の一態様である二次電池を備えることで、筐体の小型化に伴う省スペース化に対応できる構成を実現することができる。
 また、ベルト型デバイス9006に本発明の一態様である二次電池を搭載することができる。ベルト型デバイス9006は、ベルト部9006aおよびワイヤレス給電受電部9006bを有し、ベルト部9006aの内部に、二次電池を搭載することができる。安全性を高めるため、二次電池の過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池に電気的に接続してもよい。本発明の一態様である二次電池を備えることで、筐体の小型化に伴う省スペース化に対応できる構成を実現することができる。
 また、腕時計型デバイス9005に本発明の一態様である二次電池を搭載することができる。腕時計型デバイス9005は表示部9005aおよびベルト部9005bを有し、表示部9005aまたはベルト部9005bに、二次電池を設けることができる。安全性を高めるため、二次電池の過充電、及び/又は過放電を防ぐ保護回路を二次電池に電気的に接続してもよい。本発明の一態様である二次電池を備えることで、筐体の小型化に伴う省スペース化に対応できる構成を実現することができる。
 表示部9005aには、時刻だけでなく、メール、及び/又は電話の着信等、様々な情報を表示することができる。
 また、腕時計型デバイス9005は、腕に直接巻きつけるタイプのウェアラブルデバイスであるため、使用者の脈拍、血圧等を測定するセンサを搭載してもよい。使用者の運動量および健康に関するデータを蓄積し、健康を管理することができる。
 図28Bに腕から取り外した腕時計型デバイス9005の斜視図を示す。
 また、腕時計型デバイス9005の側面図を図28Cに示す。図28Cには、内部に本発明の一態様に係る二次電池913を内蔵している様子を示している。二次電池913は表示部9005aと重なる位置に設けられており、小型、且つ、軽量である。二次電池には、本発明の一態様の制御回路を電気的に接続することが好ましい。
 図29Aは、掃除ロボットの一例を示している。掃除ロボット9300は、筐体9301上面に配置された表示部9302、側面に配置された複数のカメラ9303、ブラシ9304、操作ボタン9305、二次電池9306、各種センサなどを有する。二次電池9306には、本発明の一態様の制御回路を電気的に接続することが好ましい。図示されていないが、掃除ロボット9300には、タイヤ、吸い込み口等が備えられている。掃除ロボット9300は自走し、ゴミ9310を検知し、下面に設けられた吸い込み口からゴミを吸引することができる。
 例えば、掃除ロボット9300は、カメラ9303が撮影した画像を解析し、壁、家具または段差などの障害物の有無を判断することができる。また、画像解析により、配線などブラシ9304に絡まりそうな物体を検知した場合は、ブラシ9304の回転を止めることができる。掃除ロボット9300は、その内部に本発明の一態様に係る二次電池9306と、半導体装置または電子部品を備える。本発明の一態様に係る二次電池9306を掃除ロボット9300に用いることで、掃除ロボット9300を稼働時間が長く信頼性の高い電子機器とすることができる。
 図29Bは、ロボットの一例を示している。図29Bに示すロボット9400は、二次電池9409、照度センサ9401、マイクロフォン9402、上部カメラ9403、スピーカ9404、表示部9405、下部カメラ9406および障害物センサ9407、移動機構9408、演算装置等を備える。二次電池9409には、本発明の一態様の制御回路を電気的に接続することが好ましい。
 マイクロフォン9402は、使用者の話し声及び環境音等を検知する機能を有する。また、スピーカ9404は、音声を発する機能を有する。ロボット9400は、マイクロフォン9402およびスピーカ9404を用いて、使用者とコミュニケーションをとることが可能である。
 表示部9405は、種々の情報の表示を行う機能を有する。ロボット9400は、使用者の望みの情報を表示部9405に表示することが可能である。表示部9405は、タッチパネルを搭載していてもよい。また、表示部9405は取り外しのできる情報端末であっても良く、ロボット9400の定位置に設置することで、充電およびデータの受け渡しを可能とする。
 上部カメラ9403および下部カメラ9406は、ロボット9400の周囲を撮像する機能を有する。また、障害物センサ9407は、移動機構9408を用いてロボット9400が前進する際の進行方向における障害物の有無を察知することができる。ロボット9400は、上部カメラ9403、下部カメラ9406および障害物センサ9407を用いて、周囲の環境を認識し、安全に移動することが可能である。
 ロボット9400は、その内部に本発明の一態様に係る二次電池9409と、半導体装置または電子部品を備える。本発明の一態様に係る二次電池をロボット9400に用いることで、ロボット9400を稼働時間が長く信頼性の高い電子機器とすることができる。
 図29Cは、飛行体の一例を示している。図29Cに示す飛行体9500は、プロペラ9501、カメラ9502、および二次電池9503などを有し、自律して飛行する機能を有する。二次電池9503には、本発明の一態様の制御回路を電気的に接続することが好ましい。
 例えば、カメラ9502で撮影した画像データは、電子部品9504に記憶される。電子部品9504は、画像データを解析し、移動する際の障害物の有無などを察知することができる。また、電子部品9504によって二次電池9503の蓄電容量の変化から、バッテリ残量を推定することができる。飛行体9500は、その内部に本発明の一態様に係る二次電池9503を備える。本発明の一態様に係る二次電池を飛行体9500に用いることで、飛行体9500を稼働時間が長く信頼性の高い電子機器とすることができる。
 本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
100:蓄電システム、120:二次電池、121:電池セル、130:積層体、131:積層体、400:二次電池、401:正極キャップ、415:蓄電システム、420:制御システム、420a:回路、420b:回路、423:配線、424:導電体、425:絶縁体、426:配線、500:二次電池、501:正極集電体、502:正極活物質層、503:正極、504:負極集電体、505:負極活物質層、506:負極、507:セパレータ、507a:領域、507b:領域、508:電解質、509:外装体、510:正極リード電極、511:負極リード電極、513:二次電池、515:シール、516:導入口、517:アンテナ、519:層、521:回路基板、522:端子、531:二次電池パック、550:積層体、551:一方、552:他方、560:二次電池、581:ポリマー膜、582:孔、584:ポリマー膜、585:孔、590:制御システム、590a:回路システム、590b:回路システム、601:正極キャップ、602:電池缶、603:正極端子、604:正極、605:セパレータ、606:負極、607:負極端子、608:絶縁板、609:絶縁板、611:PTC素子、613:安全弁機構、700:制御システム、701:入力保護回路、702:充電保護回路、703:放電保護回路、704:選択回路、705:出力制御回路、706:出力保護回路、711:電位調整回路、712:電源生成回路、713:制御回路、714:スイッチ部、721:充電制御回路、731:入力端子、732:出力端子、750:計測回路、750a:回路、751:交流信号源、752:容量素子、753:抵抗素子、754:インダクタ、755:スイッチ、771:端子、772:端子、781:電圧計、782:電圧計、786:容量素子、911a:端子、911b:端子、913:二次電池、930:筐体、930a:筐体、930b:筐体、931:負極、931a:負極活物質層、932:正極、932a:正極活物質層、933:セパレータ、950:捲回体、950a:捲回体、951:端子、952:端子、970:二次電池、971:筐体、972:積層体、973a:正極リード電極、973b:端子、973c:導電体、974a:負極リード電極、974b:端子、974c:導電体、975a:正極、975b:正極、976:セパレータ、977a:負極、1301a:第1のバッテリ、1301b:第1のバッテリ、1302:バッテリーコントローラ、1303:モータコントローラ、1304:モータ、1305:ギア、1306:DCDC回路、1307:電動パワステ、1308:ヒーター、1309:デフォッガ、1310:DCDC回路、1311:第2のバッテリ、1312:インバータ、1313:オーディオ、1314:パワーウィンドウ、1315:ランプ類、1316:タイヤ、1317:リアモータ、1320:制御システム、1415:電池パック、1421:配線、1422:配線、1700:蓄電装置、1701:商業用電源、1703:分電盤、1705:蓄電コントローラ、1706:表示器、1707:一般負荷、1708:蓄電系負荷、1709:ルータ、1710:引込線取付部、1711:計測部、1712:予測部、1713:計画部、1790:制御装置、1791:蓄電池、1796:床下空間部、1799:建物、2001:自動車、2002:輸送車、2003:輸送車両、2004:航空機、2005:輸送車両、2100:電動自転車、2101:二次電池、2102:蓄電装置、2103:表示部、2104:制御システム、2201:電池パック、2202:電池パック、2203:電池パック、2204:電池パック、2300:スクータ、2301:サイドミラー、2302:蓄電装置、2303:方向指示灯、2304:座席下収納、2603:車両、2604:充電装置、2610:ソーラーパネル、2611:配線、2612:蓄電装置、2800:パーソナルコンピュータ、2801:筐体、2802:筐体、2803:表示部、2804:キーボード、2805:ポインティングデバイス、2806:二次電池、2807:二次電池、7100:携帯表示装置、7101:筐体、7102:表示部、7103:操作ボタン、7104:二次電池、7200:携帯情報端末、7201:筐体、7202:表示部、7203:バンド、7204:バックル、7205:操作ボタン、7206:入出力端子、7207:アイコン、7300:表示装置、7304:表示部、7400:携帯電話機、7401:筐体、7402:表示部、7403:操作ボタン、7404:外部接続ポート、7405:スピーカ、7406:マイク、7407:二次電池、7500:電子タバコ、7501:アトマイザ、7502:カートリッジ、7504:二次電池、7600:タブレット型端末、7625:スイッチ、7627:スイッチ、7628:操作スイッチ、7629:留め具、7630:筐体、7630a:筐体、7630b:筐体、7631:表示部、7631a:表示部、7631b:表示部、7633:太陽電池、7634:充放電制御回路、7635:蓄電体、7636:DCDCコンバータ、7637:コンバータ、7640:可動部、8000:表示装置、8001:筐体、8002:表示部、8003:スピーカ部、8004:二次電池、8100:照明装置、8101:筐体、8102:光源、8103:二次電池、8104:天井、8105:側壁、8106:床、8107:窓、8200:室内機、8201:筐体、8202:送風口、8203:二次電池、8204:室外機、8300:電気冷凍冷蔵庫、8301:筐体、8302:冷蔵室用扉、8303:冷凍室用扉、8304:二次電池、9000:眼鏡型デバイス、9000a:フレーム、9000b:表示部、9001:ヘッドセット型デバイス、9001a:マイク部、9001b:フレキシブルパイプ、9001c:イヤフォン部、9002:デバイス、9002a:筐体、9002b:二次電池、9003:デバイス、9003a:筐体、9003b:二次電池、9005:腕時計型デバイス、9005a:表示部、9005b:ベルト部、9006:ベルト型デバイス、9006a:ベルト部、9006b:ワイヤレス給電受電部、9300:掃除ロボット、9301:筐体、9302:表示部、9303:カメラ、9304:ブラシ、9305:操作ボタン、9306:二次電池、9310:ゴミ、9400:ロボット、9401:照度センサ、9402:マイクロフォン、9403:上部カメラ、9404:スピーカ、9405:表示部、9406:下部カメラ、9407:障害物センサ、9408:移動機構、9409:二次電池、9500:飛行体、9501:プロペラ、9502:カメラ、9503:二次電池、9504:電子部品

Claims (15)

  1.  二次電池と、計測回路と、を有し、
     前記計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、を有し、
     前記抵抗素子の一方の端子は、前記容量素子の一方の電極と電気的に接続され、
     前記抵抗素子の他方の端子は、前記インダクタの一方の端子と電気的に接続され、
     前記インダクタの一方の端子は、前記二次電池の正極と電気的に接続され、
     前記計測回路は、前記抵抗素子の電流を測定することにより、前記二次電池のインピーダンスを測定する機能を有する蓄電システム。
  2.  二次電池と、計測回路と、を有し、
     前記計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、を有し、
     前記抵抗素子の一方の端子は、前記容量素子の一方の電極と電気的に接続され、
     前記容量素子の他方の電極は、前記インダクタの一方の端子と電気的に接続され、
     前記インダクタの一方の端子は、前記二次電池の正極と電気的に接続され、
     前記計測回路は、前記抵抗素子の電流を測定することにより、前記二次電池のインピーダンスを測定する機能を有する蓄電システム。
  3.  請求項1または請求項2において、
     前記インピーダンスの測定を、二次電池へ充電電流または放電電流を供給しながら行う機能を有する蓄電システム。
  4.  請求項1乃至請求項3のいずれか一において、
     前記インダクタの他方の端子は、第1の回路に電気的に接続され、
     前記第1の回路は、前記二次電池の充電を制御する機能を有する蓄電システム。
  5.  請求項4において、
     二次電池の充電電流は、前記第1の回路から前記インダクタを介して前記二次電池へ与えられる蓄電システム。
  6.  請求項1乃至請求項5のいずれか一において、
     前記計測回路は、前記二次電池に、交流成分を有する電圧を与える機能を有し、
     前記計測回路は、交流成分の周波数を掃引する機能を有し、
     前記周波数と、前記抵抗素子の電流値との相関に基づき、前記二次電池の状態を推定する機能を有する蓄電システム。
  7.  請求項6において、
     推定された前記状態に基づき、前記二次電池の充電条件の決定を行う機能を有する蓄電システム。
  8.  二次電池と、計測回路と、を有し、
     前記計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、交流信号源と、を有し、
     前記抵抗素子の一方の端子は、前記容量素子の一方の電極と電気的に接続され、
     前記抵抗素子の他方の端子は、前記インダクタの一方の端子と電気的に接続され、
     前記インダクタの一方の端子は、前記二次電池の正極と電気的に接続され、
     前記交流信号源は、前記容量素子の他方の電極と、前記二次電池の負極と、に電気的に接続される蓄電システム。
  9.  二次電池と、計測回路と、を有し、
     前記計測回路は、抵抗素子と、容量素子と、インダクタと、交流信号源と、を有し、
     前記抵抗素子の一方の端子は、前記容量素子の一方の電極と電気的に接続され、
     前記容量素子の他方の電極は、前記インダクタの一方の端子と電気的に接続され、
     前記インダクタの一方の端子は、前記二次電池の正極と電気的に接続され、
     前記交流信号源は、前記抵抗素子の他方の端子と、前記二次電池の負極と、に電気的に接続される蓄電システム。
  10.  請求項8または請求項9において、
     前記交流信号源から出力される信号の周波数を掃引し、前記抵抗素子の電流値と、前記周波数との相関を取得する機能を有する蓄電システム。
  11.  請求項10において、
     前記抵抗素子の電流値と、前記周波数との相関に基づき、前記二次電池の状態を推定する機能を有し、
     推定された前記状態に基づき、前記二次電池の充電条件の決定を行う機能を有する蓄電システム。
  12.  請求項10または請求項11において、
     前記抵抗素子の電流値の測定は、二次電池への充電電流または放電電流が供給されている状態において行われる蓄電システム。
  13.  請求項1乃至請求項12のいずれか一において、
     温度センサを有する蓄電システム。
  14.  請求項1乃至請求項13のいずれか一に搭載の蓄電システムを有する車両。
  15.  請求項1乃至請求項13のいずれか一に搭載の蓄電システムを有する電子機器。
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