WO2022097665A1 - イリジウム錯体を有する組成物、有機発光素子、表示装置、撮像装置、電子機器、照明装置及び移動体 - Google Patents

イリジウム錯体を有する組成物、有機発光素子、表示装置、撮像装置、電子機器、照明装置及び移動体 Download PDF

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克之 堀田
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Definitions

  • the present disclosure relates to a composition containing a highly durable iridium complex, an organic light emitting device having the same, a display device, an image pickup device, an electronic device, a lighting device, and a moving body.
  • An organic light emitting device (also referred to as an organic electroluminescence device (organic EL device)) is an electronic device having a pair of electrodes and an organic compound layer arranged between these electrodes. By injecting electrons and holes from these pair of electrodes, excitons of the luminescent organic compound in the organic compound layer are generated, and when the excitons return to the ground state, the organic light emitting element emits light. ..
  • the exemplified compound in Patent Document 1 is a ligand having two benzene rings, one pyridine ring, a ring structure having a trifluorinated methyl group in a ring condensed with each other, and a benzene ring having two alkyl groups. It is an organic compound having.
  • the Ir atom is also provided with an auxiliary ligand, and the auxiliary ligand is provided with an ethyl group, which is an alkyl group having 2 carbon atoms, as a substituent.
  • the present inventors have found that the ligand is particularly susceptible to a halogen atom as compared with other ligands, and exists together with an organic metal complex having the ligand.
  • the amount of halogen atoms we have found the amount of halogen atoms whose characteristics are improved compared to the conventional method.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a composition having a highly durable iridium complex.
  • the present invention provides a composition comprising an iridium complex represented by the following general formula and a halogen atom, wherein the content of the halogen atom is less than 5 ppm.
  • R8 to R20 are hydrogen atom, halogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted. It is independently selected from an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a cyano group, and a silyl group.
  • R 14 is an electron-withdrawing substituent represented by a Hammett constant ⁇ m of 0.3 or more, and R 1 to R 7 are hydrogen atoms or methyl groups.
  • the present invention is a composition having an iridium complex represented by the following general formula (1).
  • R8 to R20 are hydrogen atom, halogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted. It is independently selected from an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted amino group, a cyano group, and a silyl group, respectively.
  • R 14 is an electron-withdrawing substituent represented by a Hammett constant ⁇ m of 0.3 or more
  • R 1 to R 7 are hydrogen atoms or methyl groups.
  • the halogen atom is, but is not limited to, fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.
  • the alkyl group includes an alkyl group having 1 or more and 10 or less carbon atoms, more preferably 1 or more and 8 or less carbon atoms, and further preferably 1 or more and 4 or less carbon atoms.
  • the alkoxy group includes an alkoxy group having 1 or more and 10 or less carbon atoms, more preferably 1 or more and 6 or less carbon atoms, and further preferably 1 or more and 4 or less carbon atoms. .. Specific examples thereof include, but are not limited to, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a 2-ethyl-sixyloxy group, a benzyloxy group and the like.
  • the amino group includes an amino group which is unsubstituted or substituted with any one of an alkyl group, an aryl group and an amino group.
  • the alkyl group, aryl group and amino group may have a halogen atom as a substituent.
  • the aryl group and amino group may have an alkyl group as a substituent.
  • the amino group may be a ring in which substituted alkyl groups are bonded to each other.
  • the aryl group includes an aryl group having 6 or more and 18 or less carbon atoms. Specific examples thereof include a phenyl group, a naphthyl group, an indenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, a triphenylenyl group and the like.
  • the heterocyclic group includes a heterocyclic group having 3 or more carbon atoms and 15 or less carbon atoms.
  • the heterocyclic group may have nitrogen, sulfur and oxygen as complex atoms.
  • examples of the aryloxy group include, but are not limited to, a phenoxy group and a thienyloxy group.
  • examples of the silyl group include, but are not limited to, a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group.
  • the alkyl group, alkoxy group, amino group, aryl group, heterocyclic group and aryloxy group may have a halogen atom as a substituent.
  • the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and bromine, which may be a fluorine atom.
  • the alkyl group may be a methyl trifluoride group by having a fluorine atom.
  • the amino group, aryl group, heterocyclic group and aryloxy group may have an alkyl group as a substituent.
  • the alkyl group may have 1 or more carbon atoms and 10 or less carbon atoms. More specifically, it may be a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, or a tertiary butyl group.
  • the alkyl group, alkoxy group, amino group, aryl group, heterocyclic group and aryloxy group may have an aryl group as a substituent.
  • the aryl group may have 6 or more carbon atoms and 12 or less carbon atoms. More specifically, it may be a phenyl group, a biphenyl group, or a naphthyl group.
  • the alkyl group, alkoxy group, amino group, aryl group, heterocyclic group and aryloxy group may have a heterocyclic group as a substituent.
  • the heterocyclic group may have 3 or more carbon atoms and 9 or less carbon atoms.
  • the heterocyclic group may have nitrogen, sulfur and oxygen as complex atoms. More specifically, it may be a pyridyl group or a pyrrolyl group.
  • the alkyl group, alkoxy group, amino group, aryl group, heterocyclic group and aryloxy group may have an amino group as a substituent.
  • the amino group may have an alkyl group and an aryl group, and the alkyl groups may be bonded to each other to form a ring. Specifically, it may be a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibenzylamino group, a diphenylamino group, or a ditrilamino group.
  • the alkyl group, alkoxy group, amino group, aryl group, heterocyclic group, and aryloxy group are an aralkyl group such as a benzyl group, an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group, and an aryloxy group such as a phenoxy group. It may have a cyano group or the like as a substituent. Substituents are not limited to these.
  • the iridium complex according to the present invention can improve the driving life of the organic EL device by improving the molecular stability of the luminescent molecule.
  • the co-ligand is only a hydrogen atom or an alkyl group having 1 carbon atom as in the iridium complex according to the present invention
  • electron attraction is performed at a specific position (R 14 ) in the benzoisoquinoline skeleton of the general formula (1). It was found that the introduction of a strong electron-attracting substituent improves the stability of the molecule.
  • the electron-withdrawing property can be expressed by a Hammett constant, and stability can be improved by providing an electron-withdrawing substituent having a Hammett constant of 0.3 or more.
  • a Hammett constant 0.3 or more.
  • -CF 3 , -CN, -OCF 3 , -COCH 3 , -COOCH 3 are preferable, and CF 3 is particularly preferable.
  • R 18 and R 20 in the general formula (1) are preferably substituted or unsubstituted alkyl groups, more preferably alkyl groups having 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms, and are methyl groups. Is particularly preferred.
  • the iridium complex represented by the following structural formula is particularly preferable.
  • This iridium complex has CF 3 as an electron-withdrawing substituent in the benzoisoquinoline skeleton, and has two methyl groups in the phenyl group bonded to the iridium atom. Since these substituents are provided, only the methyl group, which is an alkyl group having one carbon atom, is provided in the ligand having an oxygen atom called an auxiliary ligand. This methyl group may be replaced with a hydrogen atom. As described above, in a specific ligand, the durability can be improved by specifying the substituent of the co-ligand.
  • the device drive life with respect to the residual halogen amount is significantly shorter than that of the conventional compound. Therefore, when the benzoisoquinoline skeleton and the phenyl group are cross-coupled, side reactions such as dehalogenation are suppressed by reacting under mild catalytic reaction conditions, and the amount of halogen contained in the iridium complex according to the present invention is reduced. It is possible to improve the durability of the element.
  • the amount of halogen contained in the composition containing the iridium complex according to the present invention is preferably less than 5 ppm, more preferably less than 3 ppm, still more preferably less than 1 ppm.
  • the amount of halogen may be greater than 0 ppm.
  • the iridium complex according to the present invention is an organic compound having high durability and can be suitably used for an organic light emitting device.
  • the organic light emitting device of the present embodiment has at least a first electrode, a second electrode, and an organic compound layer arranged between these electrodes.
  • One of the first electrode and the second electrode is an anode and the other is a cathode.
  • the organic compound layer may be a single layer or a laminated body composed of a plurality of layers as long as it has a light emitting layer.
  • the organic compound layer when the organic compound layer is a laminate composed of a plurality of layers, the organic compound layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole / exciton blocking layer, an electron transport layer, and electrons, in addition to the light emitting layer. It may have an injection layer or the like. Further, the light emitting layer may be a single layer or a laminated body composed of a plurality of layers.
  • the organic compound layer contains the iridium complex according to the present embodiment.
  • the organic compound according to the present embodiment is contained in any of the above-mentioned light emitting layer, hole injection layer, hole transport layer, electron blocking layer, hole / exciton blocking layer, electron transport layer, electron injection layer and the like. It has been.
  • the organic compound according to this embodiment is preferably contained in the light emitting layer.
  • the light emitting layer when the organic compound according to the present embodiment is contained in the light emitting layer, the light emitting layer may be a layer composed of only the organic compound according to the present embodiment, or may be a layer composed of only the organic compound according to the present embodiment. It may be a layer composed of such an organometallic complex and another compound.
  • the organic compound according to the present embodiment when the light emitting layer is a layer composed of the organometallic complex according to the present embodiment and another compound, the organic compound according to the present embodiment may be used as a host of the light emitting layer or as a guest. You may. Further, it may be used as an assist material that may be contained in the light emitting layer.
  • the host is a compound having the largest mass ratio among the compounds constituting the light emitting layer.
  • the guest is a compound having a mass ratio smaller than that of the host among the compounds constituting the light emitting layer, and is a compound responsible for the main light emission.
  • the assist material is a compound having a mass ratio smaller than that of the host among the compounds constituting the light emitting layer and assisting the light emission of the guest.
  • the assist material is also called a second host.
  • the host material may be referred to as the first compound, and the assist material may be referred to as the second compound.
  • the concentration of the guest is preferably 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, and 0.1% by mass or more and 10 by mass with respect to the entire light emitting layer. It is more preferably mass% or less.
  • the light emitting layer according to the present embodiment has an iridium complex and a first organic compound, and as the first organic compound, a compound having a larger minimum excitation singlet energy than the iridium complex can be used.
  • the first organic compound is also called the host.
  • the host may have a higher weight ratio in the light emitting layer than the iridium complex.
  • the light emitting layer may have a second organic compound different from the first organic compound.
  • a compound having a minimum excitation triplet energy smaller than that of the first organic compound and larger than that of the iridium complex can be used.
  • the second organic compound is also called assist.
  • the assist may have a smaller weight ratio in the light emitting layer than the host and a smaller weight ratio in the light emitting layer than the iridium complex.
  • the present inventors have conducted various studies, and when the organic compound according to the present embodiment is used as a host or guest of a light emitting layer, particularly as a guest of a light emitting layer, it exhibits high efficiency and high brightness light output. We have found that an extremely durable element can be obtained.
  • the light emitting layer may be a single layer or a plurality of layers, or may be mixed with the light emission of red, which is the light emission color of the present embodiment, by containing a light emitting material having another light emitting color.
  • the multi-layer means a state in which a light emitting layer and another light emitting layer are laminated.
  • the emission color of the organic light emitting element is not limited to red. More specifically, it may be white or a neutral color. If it is white, another light emitting layer emits a color other than red, that is, blue or green.
  • the film-forming method is also thin-film deposition or coating film-forming. This detail will be described in detail in Examples described later.
  • the organometallic complex according to the present embodiment can be used as a constituent material of an organic compound layer other than the light emitting layer constituting the organic light emitting element of the present embodiment. Specifically, it may be used as a constituent material of an electron transport layer, an electron injection layer, a hole transport layer, a hole injection layer, a hole blocking layer and the like. In this case, the emission color of the organic light emitting element is not limited to red. More specifically, it may emit white light or may be a neutral color.
  • organic compounds according to the present embodiment conventionally known low-molecular-weight and high-molecular-weight hole-injectable compounds or hole-transporting compounds, host compounds, luminescent compounds, and electron injections are available, if necessary. Sex compounds, electron transporting compounds and the like can be used together. Examples of these compounds are given below.
  • the hole injection transportable material a material having high hole mobility is preferable so that the hole can be easily injected from the anode and the injected hole can be transported to the light emitting layer. Further, in order to suppress deterioration of the film quality such as crystallization in the organic light emitting device, a material having a high glass transition temperature is preferable.
  • low molecular weight and polymer materials having hole injection transport performance include triarylamine derivatives, arylcarbazole derivatives, phenylenediamine derivatives, stilben derivatives, phthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, poly (vinylcarbazole), poly (thiophene), and others. Examples include conductive polymers.
  • the hole injection transport material described above is also suitably used for an electron blocking layer. Specific examples of the compound used as the hole injection transport material are shown below, but the present invention is not limited thereto.
  • Light emitting materials mainly related to the light emitting function include, in addition to the organic metal complex represented by the general formula (1), a condensed ring compound (for example, a fluorene derivative, a naphthalene derivative, a pyrene derivative, a perylene derivative, a tetracene derivative, an anthracene derivative, etc. Lubrene, etc.), quinacridone derivatives, coumarin derivatives, stylben derivatives, organic aluminum complexes such as tris (8-quinolinolate) aluminum, iridium complexes, platinum complexes, renium complexes, copper complexes, europium complexes, ruthenium complexes, and poly (phenylene vinylene). Examples thereof include polymer derivatives such as derivatives, poly (fluorene) derivatives, and poly (phenylene) derivatives.
  • a condensed ring compound for example, a fluorene derivative, a naphthalene derivative, a
  • Examples of the light emitting layer host or light emitting assist material contained in the light emitting layer include an aromatic hydrocarbon compound or a derivative thereof, an organic aluminum complex such as a carbazole derivative, a dibenzofuran derivative, a dibenzothiophene derivative, tris (8-quinolinolate) aluminum, and an organic substance.
  • Examples include beryllium complex.
  • One embodiment of the present invention is an ink composition containing the composition according to the present invention, the first organic compound, and a solvent.
  • the first organic compound a compound having a larger minimum excited triplet energy than the iridium complex represented by the general formula (1) is preferable.
  • the first organic compound may be referred to as the host.
  • the host material is a polymer
  • the host material may be a block copolymer, a random copolymer, an alternate copolymer, a graft copolymer, or any other embodiment.
  • the solvent examples include halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ether solvents such as tetrahydrofuran and ethylene glycol dimethyl ether, and aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and mesitylen.
  • halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene
  • ether solvents such as tetrahydrofuran and ethylene glycol dimethyl ether
  • aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and mesitylen.
  • Fat group hydrocarbon solvents such as normal heptane, isoheptane, methyl cyclohexane, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, 2-heptanone, cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, Examples thereof include polyhydric alcohol solvents, alcohol solvents, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane, and amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and 1-methyl-2-pyrrolidone.
  • organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • an organic solvent having an appropriate evaporation rate specifically, an organic solvent having a boiling point of about 70 to 200 ° C., because a thin film having a uniform thickness can be easily obtained.
  • the ink composition can be formed into a film by a spin coating method, a bar coating method, a slit coating method, an inkjet method, a nozzle coating method, a casting method, a gravure printing method, or the like.
  • the electron transportable material can be arbitrarily selected from those capable of transporting electrons injected from the cathode to the light emitting layer, and is selected in consideration of the balance with the hole mobility of the hole transportable material. ..
  • Examples of the material having electron transport performance include oxadiazole derivative, oxazole derivative, pyrazine derivative, triazole derivative, triazine derivative, quinoline derivative, quinoxalin derivative, phenanthroline derivative, organic aluminum complex, condensed ring compound (for example, fluorene derivative, naphthalene derivative, etc.). Crescent derivative, anthracene derivative, etc.) can be mentioned.
  • the above electron transporting material is also suitably used for the hole blocking layer. Specific examples of the compound used as the electron transporting material are shown below, but the present invention is not limited thereto.
  • the organic light emitting device may be provided by forming a first electrode, an organic compound layer, and a second electrode on a substrate.
  • a protective layer, a color filter, or the like may be provided on the second electrode.
  • a flattening layer may be provided between the color filter and the protective layer.
  • the flattening layer can be made of acrylic resin or the like.
  • quartz, glass, silicon, resin, metal, etc. may be used as the substrate. Further, a switching element such as a transistor or wiring may be provided on the substrate, and an insulating layer may be provided on the switching element. As the insulating layer, the material is not limited as long as a contact hole can be formed and insulation with unconnected wiring can be ensured in order to secure continuity between the anode and the wiring. For example, a resin such as polyimide, silicon oxide, silicon nitride, or the like can be used.
  • the anode As a constituent material of the anode, it is better to have a work function as large as possible.
  • a single metal such as gold, platinum, silver, copper, nickel, palladium, cobalt, selenium, vanadium, tungsten, or a mixture containing these, or an alloy containing these, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, tin oxide.
  • Metal oxides such as indium (ITO) and zinc indium oxide can be used.
  • conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, and polythiophene can also be used. One type of these electrode substances may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the anode may be composed of one layer or may be composed of a plurality of layers.
  • chromium, aluminum, silver, titanium, tungsten, molybdenum, an alloy thereof, a laminated product, or the like can be used.
  • an oxide transparent conductive layer such as indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide can be used, but the present invention is not limited thereto. Photolithography techniques can be used to form the anode.
  • a material with a small work function is preferable as the constituent material of the cathode.
  • examples thereof include alkali metals such as lithium, alkaline earth metals such as calcium, simple substances such as aluminum, titanium, manganese, silver, lead and chromium, or mixtures containing these.
  • an alloy in which these simple substances are combined can also be used.
  • magnesium-silver, aluminum-lithium, aluminum-magnesium, silver-copper, zinc-silver and the like can be used.
  • a metal oxide such as indium tin oxide (ITO).
  • ITO indium tin oxide
  • the cathode may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • it is preferable to use silver and it is more preferable to use a silver alloy in order to suppress the aggregation of silver.
  • the ratio of the alloy does not matter as long as the agglomeration of silver can be suppressed. For example, it may be 1: 1.
  • the cathode may be a top emission element using an oxide conductive layer such as ITO, or may be a bottom emission element using a reflective electrode such as aluminum (Al), and is not particularly limited.
  • the method for forming the cathode is not particularly limited, but it is more preferable to use a direct current or alternating current sputtering method because the coverage of the film is good and the resistance can be easily lowered.
  • a protective layer may be provided after the cathode is formed. For example, by adhering a glass provided with a hygroscopic agent on the cathode, it is possible to suppress the infiltration of water or the like into the organic compound layer and suppress the occurrence of display defects. Further, as another embodiment, a passivation film such as silicon nitride may be provided on the cathode to suppress the infiltration of water or the like into the organic compound layer. For example, it may be used as a protective layer by transporting it to another chamber without breaking the vacuum after forming the cathode and forming a silicon nitride film having a thickness of 2 ⁇ m by a CVD method. A protective layer using an atomic layer deposition method (ALD method) may be provided after the film formation by the CVD method.
  • ALD method atomic layer deposition method
  • a color filter may be provided for each pixel.
  • a color filter suitable for the pixel size may be provided on another substrate and bonded to the substrate provided on the organic light emitting element, or a protective layer such as silicon oxide may be used with a photolithography technique.
  • the color filter may be patterned.
  • the organic compound layers constituting the organic light emitting element according to the present embodiment are as follows. It is formed by the method shown. That is, a dry process such as a vacuum vapor deposition method, an ionization vapor deposition method, sputtering, or plasma can be used to form the organic compound layer. Further, instead of the dry process, a wet process in which a layer is formed by dissolving in an appropriate solvent and forming a layer by a known coating method (for example, spin coating, dipping, casting method, LB method, inkjet method, etc.) can also be used.
  • a dry process such as a vacuum vapor deposition method, an ionization vapor deposition method, sputtering, or plasma can be used to form the organic compound layer.
  • a wet process in which a layer is formed by dissolving in an appropriate solvent and forming a layer by a known coating method (for example, spin coating, dipping, casting method, LB method, inkjet method, etc.) can also be
  • the film when a layer is formed by a vacuum vapor deposition method, a solution coating method, or the like, crystallization or the like is unlikely to occur and the stability over time is excellent.
  • the film when the film is formed by the coating method, the film can be formed by combining with an appropriate binder resin.
  • the binder resin include, but are not limited to, polyvinylcarbazole resin, polycarbonate resin, polyester resin, ABS resin, acrylic resin, polyimide resin, phenol resin, epoxy resin, silicon resin, urea resin and the like.
  • the binder resin may be used alone as a homopolymer or a copolymer, or may be used as a mixture of two or more kinds.
  • known additives such as plasticizers, antioxidants, and ultraviolet absorbers may be used in combination.
  • the organic light emitting element according to this embodiment can be used as a constituent member of a display device or a lighting device.
  • applications such as an exposure light source of an electrophotographic image forming apparatus, a backlight of a liquid crystal display device, and a light emitting device having a color filter as a white light source.
  • the display device has an image input unit for inputting image information from an area CCD, a linear CCD, a memory card, etc., an information processing unit for processing the input information, and displays the input image on the display unit. It may be an image information processing device. Further, the display unit of the image pickup apparatus or the inkjet printer may have a touch panel function. The drive method of this touch panel function may be an infrared method, a capacitance method, a resistance film method, or an electromagnetic induction method, and is not particularly limited. Further, the display device may be used for the display unit of the multifunction printer.
  • the display device has a plurality of pixels, and at least one of these pixels has the organic light emitting element of the present embodiment.
  • the pixel has an organic light emitting element according to the present embodiment and an active element.
  • the display device may be used as a display unit of an image display device having an input unit for inputting image information and a display unit for outputting an image.
  • FIG. 1A and 1B are schematic cross-sectional views showing an example of a display device according to the present embodiment.
  • FIG. 1A is a schematic cross-sectional view of an example of pixels constituting the display device according to the present embodiment.
  • the pixel has a sub-pixel 10.
  • the sub-pixels are divided into 10R, 10G, and 10B according to their light emission.
  • the emission color may be distinguished by the wavelength emitted from the emission layer, or the light emitted from the sub-pixel may be selectively transmitted or color-converted by a color filter or the like.
  • Each sub-pixel has a reflective electrode 2 which is a first electrode on the interlayer insulating layer 1, an insulating layer 3 which covers the end of the reflective electrode 2, an organic compound layer 4 which covers the first electrode and the insulating layer, and a transparent electrode 5. It has a protective layer 6 and a color filter 7.
  • the interlayer insulating layer 1 may have a transistor or a capacitive element arranged under or inside the interlayer insulating layer 1.
  • the transistor and the first electrode may be electrically connected via a contact hole (not shown) or the like.
  • the insulating layer 3 is also called a bank or a pixel separation membrane. It covers the end of the first electrode and is arranged around the first electrode. The portion where the insulating layer is not arranged is in contact with the organic compound layer 4 and becomes a light emitting region.
  • the organic compound layer 4 has a hole injection layer 41, a hole transport layer 42, a first light emitting layer 43, a second light emitting layer 44, and an electron transport layer 45.
  • the second electrode 5 may be a transparent electrode, a reflective electrode, or a semi-transmissive electrode.
  • the protective layer 6 reduces the penetration of water into the organic compound layer.
  • the protective layer is shown as one layer, but may be a plurality of layers. Each layer may have an inorganic compound layer and an organic compound layer.
  • the color filter 7 is divided into 7R, 7G, and 7B according to its color.
  • the color filter may be formed on a flattening film (not shown). Further, a resin protective layer (not shown) may be provided on the color filter. Further, the color filter may be formed on the protective layer 6. Alternatively, it may be attached after being provided on a facing substrate such as a glass substrate.
  • FIG. 1B is a schematic cross-sectional view showing an example of a display device having an organic light emitting element and a transistor connected to the organic light emitting element.
  • the organic light emitting device 26 has an anode 21, an organic compound layer 22, and a cathode 23.
  • Transistors are an example of active elements.
  • the transistor may be a thin film transistor (TFT).
  • the display device 100 of FIG. 1B is provided with a substrate 11 made of glass, silicon, or the like, and an insulating layer 12 on the substrate 11 thereof.
  • An active element 18 such as a TFT is arranged on the insulating layer, and a gate electrode 13, a gate insulating film 14, and a semiconductor layer 15 of the active element are arranged.
  • the TFT 18 is also composed of a semiconductor layer 15, a drain electrode 16, and a source electrode 17.
  • An insulating film 19 is provided on the upper part of the TFT 18.
  • the anode 21 constituting the organic light emitting element and the source electrode 17 are connected to each other via a contact hole 20 provided in the insulating film.
  • the method of electrical connection between the electrodes (anode, cathode) included in the organic light emitting element 26 and the electrodes (source electrode, drain electrode) included in the TFT is not limited to the mode shown in FIG. 1B. That is, either one of the anode and the cathode and either the TFT source electrode or the drain electrode may be electrically connected.
  • TFT refers to a thin film transistor.
  • the organic compound layer is illustrated as if it were one layer, but the organic compound layer 22 may be a plurality of layers.
  • a first protective layer 24 and a second protective layer 25 for reducing deterioration of the organic light emitting element are provided on the cathode 23.
  • the display device 100 of FIG. 1B uses a transistor as a switching element, it may be used as another switching element instead.
  • the transistor used in the display device 100 of FIG. 1B is not limited to a transistor using a single crystal silicon wafer, but may be a thin film transistor having an active layer on the insulating surface of the substrate.
  • the active layer include non-single crystal silicon such as single crystal silicon, amorphous silicon and microcrystalline silicon, and non-single crystal oxide semiconductors such as indium zinc oxide and indium gallium zinc oxide.
  • the thin film transistor is also called a TFT element.
  • the transistor included in the display device 100 of FIG. 1B may be formed in a substrate such as a Si substrate.
  • being formed in the substrate means that the substrate itself such as a Si substrate is processed to manufacture a transistor. That is, having a transistor in the substrate can also be seen as the substrate and the transistor being integrally formed.
  • the emission brightness of the organic light emitting element according to the present embodiment is controlled by a TFT which is an example of a switching element, and by providing the organic light emitting element in a plurality of planes, an image can be displayed by each emission brightness.
  • the switching element according to this embodiment is not limited to the TFT, and may be an active matrix driver formed on a substrate such as a transistor formed of low-temperature polysilicon or a Si substrate. On the board can also be said to be inside the board. Whether to provide a transistor in the substrate or to use a TFT is selected depending on the size of the display unit. For example, if the size is about 0.5 inch, it is preferable to provide an organic light emitting element on the Si substrate.
  • the display device may have a plurality of light emitting elements.
  • the light emitting element may have a drive circuit.
  • the drive circuit may be an active matrix type that independently controls the light emission of the first light emitting element and the second light emitting element.
  • the active matrix type circuit may be voltage programming or current programming.
  • the drive circuit has a pixel circuit for each pixel.
  • the pixel circuit is a light emitting element, a transistor that controls the light emitting brightness of the light emitting element, a transistor that controls the light emitting timing, a capacity that holds the gate voltage of the transistor that controls the light emitting brightness, and a capacitor for connecting to the GND without going through the light emitting element. It may have a transistor.
  • the light emitting elements constituting the light emitting device may have a distance between each element of 10 ⁇ m, 7 ⁇ m, or 5 ⁇ m or less.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a display device according to the present embodiment.
  • the display device 1000 may have a touch panel 1003, a display panel 1005, a frame 1006, a circuit board 1007, and a battery 1008 between the upper cover 1001 and the lower cover 1009.
  • Flexible print circuits FPC1002 and 1004 are connected to the touch panel 1003 and the display panel 1005.
  • the organic light emitting element according to the present embodiment may be used for the display panel 1005.
  • a transistor is printed on the circuit board 1007.
  • the battery 1008 may not be provided if the display device is not a portable device, and it is not necessary to provide the battery 1008 at this position even if it is a portable device.
  • the display device may be used as a display unit of a photoelectric conversion device such as an image pickup device having an optical unit having a plurality of lenses and an image pickup element that receives light that has passed through the optical unit.
  • the photoelectric conversion device may have a display unit that displays information acquired by the image pickup device. Further, the display unit may be a display unit exposed to the outside of the photoelectric conversion device or a display unit arranged in the finder.
  • the photoelectric conversion device may be a digital camera or a digital video camera.
  • FIG. 3A is a schematic diagram showing an example of the image pickup apparatus according to the present embodiment.
  • the image pickup apparatus 1100 may include a viewfinder 1101, a rear display 1102, an operation unit 1103, and a housing 1104.
  • the viewfinder 1101 may have a display device according to the present embodiment.
  • the display device may display not only the image to be captured but also environmental information, imaging instructions, and the like.
  • the environmental information may include the intensity of the outside light, the direction of the outside light, the moving speed of the subject, the possibility that the subject is shielded by a shield, and the like. Since the optimum timing for imaging is a short time, it is better to display the information as soon as possible. Therefore, it is preferable to use a display device using the organic light emitting element of the present invention.
  • the image pickup apparatus 1100 has an optical unit (not shown).
  • the optical unit has a plurality of lenses and forms an image on an image pickup element housed in the housing 1104.
  • the focal point of a plurality of lenses can be adjusted by adjusting their relative positions. This operation can also be performed automatically.
  • the display device may be used for a display unit of an electronic device such as a mobile terminal. In that case, it may have both a display function and an operation function.
  • the mobile terminal include a mobile phone such as a smartphone, a tablet, a head-mounted display, and the like.
  • FIG. 3B is an example of an electronic device having a display device according to the present embodiment.
  • the portable device 1200 has a display unit 1201, an operation unit 1202, and a housing 1203.
  • the housing 1203 may include a circuit, a printed circuit board having the circuit, a battery, and a communication unit.
  • the operation unit 1202 may be a button or a touch panel type reaction unit.
  • the operation unit may be a biometric recognition unit that recognizes a fingerprint and unlocks the lock.
  • a mobile device having a communication unit can also be called a communication device.
  • FIG. 4A and 4B are schematic views showing an example of a display device according to the present embodiment.
  • FIG. 4A is a display device such as a television monitor or a PC monitor.
  • the display device 1300 has a frame 1301 and a display unit 1302.
  • the organic light emitting element according to this embodiment may be used for the display unit 1302.
  • the display device 1300 has a frame 1301 and a base 1303 that supports the display unit 1302.
  • the base 1303 is not limited to the form shown in FIG. 4A.
  • the lower side of the frame 1301 may also serve as a base.
  • the frame 1301 and the display unit 1302 may be bent.
  • the radius of curvature may be 5000 mm or more and 6000 mm or less.
  • the display device 1310 of FIG. 4B is configured to be foldable and is a so-called foldable display device.
  • the display device 1310 has a first display unit 1311, a second display unit 1312, a housing 1313, and a bending point 1314.
  • the first display unit 1311 and the second display unit 1312 may have an organic light emitting element according to the present embodiment.
  • the first display unit 1311 and the second display unit 1312 may be a single display device having no joint.
  • the first display unit 1311 and the second display unit 1312 can be separated by a bending point.
  • the first display unit 1311 and the second display unit 1312 may display different images, or the first and second display units may display one image.
  • FIG. 5A is a schematic diagram showing an example of the lighting device according to the present embodiment.
  • the lighting device 1400 may include a housing 1401, a light source 1402, a circuit board 1403, an optical filter 1404, and a light diffusing unit 1405.
  • the light source 1402 may have an organic light emitting element according to the present embodiment.
  • the optical filter 1404 may be a film that improves the color rendering property of the light source 1402.
  • the light diffusing unit 1405 can effectively diffuse the light of the light source 1402, such as lighting up, and deliver the light to a wide range. If necessary, a cover may be provided on the outermost side.
  • the lighting device is, for example, a device that illuminates the room.
  • the illuminating device may emit white, neutral white, or any other color from blue to red. It may have a dimming circuit for dimming them.
  • the lighting device may have the organic light emitting element of the present invention and a power supply circuit connected to the organic light emitting element.
  • the power supply circuit is a circuit that converts an AC voltage into a DC voltage.
  • the luminaire may have an inverter circuit. Further, white has a color temperature of 4200 K, and neutral white has a color temperature of 5000 K.
  • the illuminator may have a color filter. Further, the lighting device according to the present embodiment may have a heat radiating unit. The heat radiating unit releases the heat inside the device to the outside of the device, and examples thereof include a metal having a high specific heat, liquid silicon, and the like.
  • the moving body according to the present embodiment may be an automobile, a ship, an aircraft, a drone, or the like.
  • the moving body may have an airframe and a lamp provided on the airframe.
  • the lamp may emit light to indicate the position of the aircraft.
  • the lamp has an organic light emitting element according to the present embodiment.
  • FIG. 5B is a schematic diagram showing an example of a moving body according to the present embodiment, and is a diagram showing an automobile having a tail lamp which is an example of a vehicle lamp.
  • the automobile 1500 as an airframe may have a tail lamp 1501 and may be in a form of lighting the tail lamp 1501 when a brake operation or the like is performed.
  • the tail lamp 1501 may have an organic light emitting element according to the present embodiment.
  • the tail lamp 1501 may have a protective member that protects the organic light emitting element.
  • the protective member has a certain degree of high strength, and any material may be used as long as it is transparent, but it is preferably made of polycarbonate or the like.
  • a flange carboxylic acid derivative, an acrylonitrile derivative, or the like may be mixed with the polycarbonate.
  • the automobile 1500 may have a vehicle body 1503 and a window 1502 attached to the vehicle body 1503.
  • the window 1502 may be a transparent display as long as it is not a window for confirming the front and rear of the automobile 1500.
  • the transparent display may have an organic light emitting device according to the present embodiment.
  • the constituent material such as the electrode of the organic light emitting element is composed of a transparent member.
  • the moving body according to this embodiment may be a ship, an aircraft, a drone, or the like.
  • the moving body may have an airframe and a lamp provided on the airframe.
  • the lamp may emit light to indicate the position of the aircraft.
  • the lamp has an organic light emitting element according to the present embodiment.
  • the display device can be applied to a system that can be worn as a wearable device such as smart glasses, HMDs, and smart contacts.
  • the image pickup display device used in such an application example includes an image pickup device capable of photoelectric conversion of visible light and a display device capable of emitting visible light.
  • FIG. 6A illustrates eyeglasses 1600 (smart glasses) according to one application example.
  • An image pickup device 1602 such as a CMOS sensor or SPAD is provided on the surface side of the lens 1601 of the spectacles 1600. Further, on the back surface side of the lens 1601, the display device of each of the above-described embodiments is provided.
  • the glasses 1600 further include a control device 1603.
  • the control device 1603 functions as a power source for supplying electric power to the image pickup device 1602 and the display device according to each embodiment. Further, the control device 1603 controls the operation of the image pickup device 1602 and the display device.
  • the lens 1601 is formed with an optical system for condensing light on the image pickup apparatus 1602.
  • FIG. 6B illustrates eyeglasses 1610 (smart glasses) according to one application example.
  • the spectacles 1610 has a control device 1612, and the control device 1612 is equipped with an image pickup device corresponding to the image pickup device 1602 and a display device.
  • the lens 1611 is formed with an image pickup device in the control device 1612 and an optical system for projecting light emitted from the display device, and an image is projected on the lens 1611.
  • the control device 1612 functions as a power source for supplying electric power to the image pickup device and the display device, and controls the operation of the image pickup device and the display device.
  • the control device may have a line-of-sight detection unit that detects the line of sight of the wearer. Infrared rays may be used to detect the line of sight.
  • the infrared light emitting unit emits infrared light to the eyeball of the user who is gazing at the displayed image.
  • An image of the eyeball is obtained by detecting the reflected light of the emitted infrared light from the eyeball by the image pickup unit having a light receiving element.
  • the user's line of sight to the displayed image is detected from the captured image of the eyeball obtained by imaging infrared light. Any known method can be applied to the line-of-sight detection using the captured image of the eyeball. As an example, a line-of-sight detection method based on a Purkinje image by reflection of irradiation light on the cornea can be used.
  • the line-of-sight detection process based on the pupillary corneal reflex method is performed.
  • the user's line of sight is detected by calculating the line-of-sight vector representing the direction (rotation angle) of the eyeball based on the image of the pupil and the Purkinje image included in the captured image of the eyeball.
  • the display device has an image pickup device having a light receiving element, and may control the display image of the display device based on the user's line-of-sight information from the image pickup device.
  • the display device determines a first visual field region to be watched by the user and a second visual field region other than the first visual field region based on the line-of-sight information.
  • the first field of view area and the second field of view area may be determined by the control device of the display device, or may receive those determined by the external control device.
  • the display resolution of the first field of view area may be controlled to be higher than the display resolution of the second field of view area. That is, the resolution of the second field of view may be lower than that of the first field of view.
  • the display area has a first display area and a second display area different from the first display area, and the priority is given from the first display area and the second display area based on the line-of-sight information. Is determined in the high area.
  • the first field of view area and the second field of view area may be determined by the control device of the display device, or may receive those determined by the external control device.
  • the resolution of the high-priority area may be controlled higher than the resolution of the non-high-priority area. That is, the resolution of the region having a relatively low priority may be lowered.
  • AI may be used to determine the first field of view area or the area with high priority.
  • AI is a model configured to estimate the angle of the line of sight and the distance to the object ahead of the line of sight from the image of the eyeball, using the image of the eyeball and the direction in which the eyeball of the image was actually viewed as teacher data. It may be there.
  • the AI program may be possessed by the display device, the image pickup device, or the external device. If the external device has it, it is transmitted to the display device via communication.
  • the display When the display is controlled based on the visual detection, it can be preferably applied to smart glasses having an image pickup device that images the outside. Smart glasses can display captured external information in real time.
  • Comparative Example 1 compound A (halogen content: 0.8 ppm) was used as the guest compound, and the anode / hole injection layer / hole transport layer / electron blocking layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer were sequentially used on the substrate. / An organic light emitting device having a configuration provided with a cathode was manufactured by the method shown below.
  • ITO substrate A glass substrate on which ITO was formed as an anode by a sputtering method with a film thickness of 100 nm was used as a transparent conductive support substrate (ITO substrate).
  • ITO substrate On this ITO substrate, the organic compound layer and the electrode layer shown below were continuously formed by vacuum deposition by vacuum deposition in a vacuum chamber of 10-5 Pa. At this time, the electrode area was made to be 3 mm 2 .
  • the organic light emitting element was covered with a protective glass plate in a dry air atmosphere and sealed with an acrylic resin-based adhesive so that the element would not be deteriorated due to the adsorption of moisture.
  • the organic light emitting device was obtained as described above.
  • a constant current of 20 mA / cm 2 was passed through the obtained organic light emitting element with the ITO electrode as the anode and the Al electrode as the cathode, and the drive life was measured.
  • LT 95 initial brightness 95% decay time (hr). was 85 hours.
  • Comparative Example 2 an organic light emitting device was similarly produced using compound A (halogen content: 2.2 ppm) synthesized in another lot, and the drive life was measured. As a result, LT 95 was 80 hours. rice field.
  • An organic light emitting device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the guest material was changed to Compound B or Compound C, Compound D, Exemplified Compound (10), Exemplified Compound (25), and Exemplified Compound (37). Comparative Examples 3 to 22 were used. Further, the drive life of the obtained element was measured in the same manner as in Comparative Example 1.
  • Examples 2 to 8 In this example, the device is provided in the same manner as in Comparative Example 1 except that the guest material of the light emitting layer is replaced with the exemplary compound (25), the exemplary compound (34), the exemplary compound (10), and the exemplary compound (37). Made. Further, the obtained element was evaluated in the same manner as in Comparative Example 1. The results are shown in Table 1.
  • the compound having no electron-attracting substituent Compound A, compound D
  • the compound having a weak electron-attracting group Compound B
  • the LT 95 value is larger than that of the compound (compound C) composed of two or more co-ligands, and the drive life is greatly improved.
  • Table 2 shows the increase (hr) of the drive life (LT 95 ) per 1 ppm of halogen content calculated based on the results in Table 1.
  • the exemplified compound (25), the exemplified compound (10), and the exemplified compound (37) according to the present invention have a larger increase in drive life per 1 ppm reduction in halogen content than the known compounds A and D, and in particular. It was confirmed that when the halogen content was less than 5 ppm, the amount of increase in drive life per 1 ppm reduction was large. That is, the composition according to the present invention has a significantly greater effect of improving durability by reducing the residual halogen content to less than 5 ppm, as compared with the conventional compound.
  • the iridium complex according to the present invention can improve the device life of the organic light emitting device.

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Abstract

本開示は、下記一般式（１）で表されるイリジウム錯体と、ハロゲン原子を有する組成物であって、前記ハロゲン原子の含有量が５ｐｐｍ未満であることを特徴とする組成物を提供する。一般式（１）において、Ｒ８乃至Ｒ２０は、水素原子、または置換基である。ただし、Ｒ１４は、ハメット定数σｍが０．３以上で表される電子求引性置換基であり、Ｒ１乃至Ｒ７は、水素原子またはメチル基である。

Description

イリジウム錯体を有する組成物、有機発光素子、表示装置、撮像装置、電子機器、照明装置及び移動体
　本開示は、耐久性の高いイリジウム錯体を含む組成物、それを有する有機発光素子、表示装置、撮像装置、電子機器、照明装置及び移動体に関する。
　有機発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）とも呼ばれる。）は、一対の電極とこれら電極間に配置される有機化合物層とを有する電子素子である。これら一対の電極から電子及び正孔を注入することにより、有機化合物層中の発光性有機化合物の励起子を生成し、該励起子が基底状態に戻る際に、有機発光素子は光を放出する。
　有機発光素子の最近の進歩は著しく、低駆動電圧、多様な発光波長、高速応答性、発光デバイスの薄型化・軽量化が可能であることがあげられる。
　現在、有機ＥＬ素子の発光効率を向上させる試みとして、燐光発光を用いることが提案されている。燐光発光を用いた有機ＥＬ素子は、蛍光発光のものよりも理論上約４倍の発光効率向上が期待される。したがって、現在までに燐光発光性の有機金属錯体の創出が盛んに行われている。高性能の有機発光素子を提供するにあたり、発光特性の優れた有機金属錯体の創出が重要であるからである。
　これまでに創出された有機金属錯体として、特許文献１に下記化合物１－ａが記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
特開２０２０－１０９０８４号公報
　特許文献１における例示化合物は、ベンゼン環が２つ、ピリジン環が１つ、互いに縮合した環にトリフッ化メチル基を有する環構造と、アルキル基を２つ有するベンゼン環と、を有する配位子を有する有機化合物である。Ｉｒ原子には他にも補助配位子が設けられており、その補助配位子には、炭素原子数が２のアルキル基である、エチル基が置換基として設けられている。
　本発明者らは、鋭意検討の結果、上記配位子は、他の配位子に比して特にハロゲン原子の影響を受けやすいことを見出し、上記配位子を有する有機金属錯体とともに存在するハロゲン原子の量を低減することで、従来よりも特性が改善されるハロゲン原子の量を見出した。
　本発明は、上記の課題に鑑みて成されたものであり、その目的は、耐久性が高いイリジウム錯体を有する組成物を提供することである。
　本発明は、下記一般式で示されるイリジウム錯体と、ハロゲン原子と、を有する組成物であって、前記ハロゲン原子の含有量が５ｐｐｍ未満である組成物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（１）において、Ｒ８乃至Ｒ２０は、水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換のアルコキシ基、置換あるいは無置換のアリールオキシ基、シアノ基、シリル基からそれぞれ独立に選ばれる。
　ただし、Ｒ１４は、ハメット定数σｍが０．３以上で表される電子求引性置換基であり、Ｒ１乃至Ｒ７は、水素原子またはメチル基である。
　本発明によれば、耐久性が高いイリジウム錯体を有する組成物を提供できる。
本発明の一実施形態に係る表示装置の画素の一例を表す概略断面図である。 本発明の一実施形態に係る有機発光素子を用いた表示装置の一例の概略断面図である。 本発明の一実施形態に係る表示装置の一例を表す模式図である。 本発明の一実施形態に係る撮像装置の一例を表す模式図である。 本発明の一実施形態に係る電子機器の一例を表す模式図である。 本発明の一実施形態に係る表示装置の一例を表す模式図である。 折り曲げ可能な表示装置の一例を表す模式図である。 本発明の一実施形態に係る照明装置の一例を示す模式図である。 本発明の一実施形態に係る車両用灯具を有する自動車の一例を示す模式図である。 本発明の一実施形態に係るウェアラブルデバイスの一例を示す模式図である。 本発明の一実施形態に係るウェアラブルデバイスの一例で、撮像装置を有する形態を示す模式図である。
　本発明は、以下の一般式（１）で表されるイリジウム錯体を有する組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（１）において、Ｒ８乃至Ｒ２０は、水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換のアルコキシ基、置換あるいは無置換のアリールオキシ基、置換あるいは無置換のアミノ基、シアノ基、シリル基からそれぞれ独立に選ばれる。ただし、Ｒ１４は、ハメット定数σｍが０．３以上で表される電子吸引性置換基であり、Ｒ１乃至Ｒ７は、水素原子またはメチル基である。
　本明細書において、ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等であるが、これらに限定されるものではない。
　本明細書において、アルキル基は、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基があげられ、炭素原子数１以上８以下がより好ましく、炭素原子数１以上４以下であることがさらに好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、セカンダリーブチル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基等があげられるが、これらに限定されるものではない。
　本明細書において、アルコキシ基は、炭素原子数１以上１０以下のアルコキシ基があげられ、炭素原子数１以上６以下であることがより好ましく、炭素原子数１以上４以下であることがさらに好ましい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２－エチル－シキシルオキシ基、ベンジルオキシ基等があげられるが、これらに限定されるものではない。
　本明細書において、アミノ基は、無置換または、アルキル基、アリール基、アミノ基のいずれかで置換されたアミノ基があげられる。アルキル基、アリール基、アミノ基は、ハロゲン原子を置換基として有してよい。アリール基、アミノ基はアルキル基を置換基として有してよい。アミノ基は置換したアルキル基が互いに結合して環を形成してよい。具体的には、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ－ベンジルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジフルオレニルアミノ基、Ｎ－フェニル－Ｎ－トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジトリルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジアニソリルアミノ基、Ｎ－メシチル－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメシチルアミノ基、Ｎ－フェニル－Ｎ－（４－ターシャリーブチルフェニル）アミノ基、Ｎ－フェニル－Ｎ－（４－トリフルオロメチルフェニル）アミノ基、Ｎ－ピペリジル基等があげられるが、これらに限定されるものではない。
　本明細書において、アリール基は、炭素原子数６以上１８以下のアリール基があげられる。具体的には、フェニル基、ナフチル基、インデニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基等があげられる。
　本明細書において、複素環基は、炭素原子数３以上１５以下の複素環基があげられる。複素環基は、複素原子として、窒素、硫黄、酸素を有してよい。具体的には、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナントロリル基、フラニル基、チオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基等があげられるが、これらに限定されるものではない。
　本明細書において、アリールオキシ基は、フェノキシ基、チエニルオキシ基等があげられるが、これらに限定されるものではない。
　本明細書において、シリル基は、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基等があげられるが、これらに限定されるものではない。
　上記アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環基、アリールオキシ基は、ハロゲン原子を置換基として有してよい。ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、臭素があげられ、フッ素原子であってよい。特にアルキル基は、フッ素原子を有することで、トリフッ化メチル基であってよい。
　上記アミノ基、アリール基、複素環基、アリールオキシ基は、アルキル基を置換基として有してよい。アルキル基は、炭素原子数１以上１０以下であってよい。より具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基であってよい。
　上記アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環基、アリールオキシ基は、アリール基を置換基として有してよい。アリール基は炭素原子数６以上１２以下であってよい。より具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基であってよい。
　上記アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環基、アリールオキシ基は、複素環基を置換基として有してよい。複素環基は、炭素原子数３以上９以下であってよい。複素環基は、複素原子として、窒素、硫黄、酸素を有してよい。より具体的には、ピリジル基、ピロリル基であってよい。
　上記アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環基、アリールオキシ基は、アミノ基を置換基として有してよい。アミノ基は、アルキル基、アリール基を有してよく、アルキル基は互いに結合して環を形成してよい。具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基であってよい。
　上記アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環基、アリールオキシ基は、ベンジル基等のアラルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、シアノ基等を置換基として有してよい。置換基はこれらに限定されるものではない。
　≪本発明に係るイリジウム錯体≫
　本発明に係るイリジウム錯体は、発光分子の分子安定性を向上させることで、有機ＥＬ素子の駆動寿命を向上させることができる。本発明に係るイリジウム錯体のように補助配位子が水素原子または炭素原子数１のアルキル基のみである場合、一般式（１）のベンゾイソキノリン骨格における、特定位置（Ｒ１４）に電子求引性の強い電子求引性置換基を導入することが分子の安定性を向上させることを見出した。
　電子求引性は、ハメット定数で表すことができ、ハメット定数が０．３以上である電子求引性の置換基を設けることで、安定性を向上させることができる。中でも、－ＣＦ３、―ＣＮ、－ＯＣＦ３、－ＣＯＣＨ３、－ＣＯＯＣＨ３であることが好ましく、ＣＦ３であることが特に好ましい。
　また、一般式（１）中のＲ１８及びＲ２０が、置換あるいは無置換のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
　以上を考慮すると下記の構造式で表されるイリジウム錯体が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　このイリジウム錯体は、ベンゾイソキノリン骨格に電子求引性の置換基として、ＣＦ３を有し、イリジウム原子と結合するフェニル基にメチル基を２つ有する。これらの置換基が設けられているため、補助配位子と呼ばれる酸素原子を有する配位子には、炭素原子数１のアルキル基であるメチル基のみを設けている。このメチル基は水素原子に置き換わってもよい。このように特定の配位子において、補助配位子の置換基を特定することで耐久性を向上させることができる。
　また、このイリジウム錯体においては、従来の化合物よりも残留ハロゲン量に対するデバイス駆動寿命が大きく低下することが予期せず確認された。そこでベンゾイソキノリン骨格とフェニル基をクロスカップリングさせる際に、温和な触媒反応条件下で反応させることで脱ハロゲン化などの副反応を抑え、本発明に係るイリジウム錯体に含まれるハロゲン量を低減することができ、素子の耐久性を向上させることができる。
　本発明に係るイリジウム錯体を含む組成物に含まれるハロゲン量としては、５ｐｐｍ未満が好ましく、より好ましくは３ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは１ｐｐｍ未満である。ハロゲン量は０ｐｐｍより大きくてよい。
　以上の通り、本発明に係るイリジウム錯体は、高い耐久性を備えた有機化合物であり、有機発光素子に好適に用いることができる。
　以下、本発明に係る有機化合物の一例を例示するが、本発明のイリジウム錯体はこれらに限られるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　≪有機発光素子≫
　次に、本実施形態の有機発光素子について説明する。本実施形態の有機発光素子は、第一電極と第二電極と、これら電極間に配置される有機化合物層と、を少なくとも有する。第一電極及び第二電極は、一方が陽極で他方が陰極である。本実施形態の有機発光素子において、有機化合物層は発光層を有していれば単層であってもよいし複数層からなる積層体であってもよい。ここで有機化合物層が複数層からなる積層体である場合、有機化合物層は、発光層の他に、ホール注入層、ホール輸送層、電子ブロッキング層、ホール・エキシトンブロッキング層、電子輸送層、電子注入層等を有してもよい。また発光層は、単層であってもよいし、複数の層からなる積層体であってもよい。
　本実施形態の有機発光素子において、上記有機化合物層の少なくとも一層が本実施形態に係るイリジウム錯体を含有する。具体的には、本実施形態に係る有機化合物は、上述した発光層、ホール注入層、ホール輸送層、電子ブロッキング層、ホール・エキシトンブロッキング層、電子輸送層、電子注入層等のいずれかに含まれている。本実施形態に係る有機化合物は、好ましくは、発光層に含まれる。
　本実施形態の有機発光素子において、本実施形態に係る有機化合物が発光層に含まれる場合、発光層は、本実施形態に係る有機化合物のみからなる層であってもよいし、本実施形態に係る有機金属錯体と他の化合物とからなる層であってもよい。ここで、発光層が本実施形態に係る有機金属錯体と他の化合物とからなる層である場合、本実施形態に係る有機化合物は、発光層のホストとして使用してもよいし、ゲストとして使用してもよい。また発光層に含まれ得るアシスト材料として使用してもよい。ここでホストとは、発光層を構成する化合物の中で質量比が最も大きい化合物である。またゲストとは、発光層を構成する化合物の中で質量比がホストよりも小さい化合物であって、主たる発光を担う化合物である。またアシスト材料とは、発光層を構成する化合物の中で質量比がホストよりも小さく、ゲストの発光を補助する化合物である。尚、アシスト材料は、第２のホストとも呼ばれている。ホスト材料を第一の化合物、アシスト材料を第二の化合物と呼ぶこともできる。
　本実施形態に係る有機化合物を発光層のゲストとして用いる場合、ゲストの濃度は、発光層全体に対して０．０１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
　本実施形態に係る発光層は、イリジウム錯体と、第一有機化合物とを有し、第一有機化合物は、イリジウム錯体よりも最低励起一重項エネルギーが大きい化合物を用いることができる。第一有機化合物はホストとも呼ばれる。ホストは、発光層における重量比がイリジウム錯体よりも大きくてよい。
　また、発光層は、第一有機化合物とは異なる第二有機化合物を有してよい。第二有機化合物は最低励起三重項エネルギーが、第一有機化合物よりも小さく、かつイリジウム錯体よりも大きい化合物を用いることができる。第二有機化合物はアシストとも呼ばれる。アシストはホストよりも発光層における重量比が小さく、発光層における重量比がイリジウム錯体よりも小さくてよい。
　本発明者らは種々の検討を行い、本実施形態に係る有機化合物を、発光層のホスト又はゲストとして、特に、発光層のゲストとして用いると、高効率で高輝度な光出力を呈し、かつ極めて耐久性が高い素子が得られることを見出した。この発光層は単層でも複層でも良いし、他の発光色を有する発光材料を含むことで本実施形態の発光色である赤の発光と混色させることも可能である。複層とは発光層と別の発光層とが積層している状態を意味する。この場合、有機発光素子の発光色は赤に限られない。より具体的には白色でもよいし、中間色でもよい。白色の場合、別の発光層が赤以外の色、すなわち青色や緑色を発光する。また、製膜方法も蒸着もしくは塗布製膜で製膜を行う。この詳細については、後述する実施例で詳しく説明する。
　本実施形態に係る有機金属錯体は、本実施形態の有機発光素子を構成する発光層以外の有機化合物層の構成材料として使用することができる。具体的には、電子輸送層、電子注入層、ホール輸送層、ホール注入層、ホールブロッキング層等の構成材料として用いてもよい。この場合、有機発光素子の発光色は赤に限られない。より具体的には白色発光でもよいし、中間色でもよい。
　ここで、本実施形態に係る有機化合物以外にも、必要に応じて従来公知の低分子系及び高分子系のホール注入性化合物あるいはホール輸送性化合物、ホストとなる化合物、発光性化合物、電子注入性化合物あるいは電子輸送性化合物等を一緒に使用することができる。以下にこれらの化合物例を挙げる。
　ホール注入輸送性材料としては、陽極からのホールの注入を容易にして、かつ注入されたホールを発光層へ輸送できるようにホール移動度が高い材料が好ましい。また有機発光素子中において結晶化等の膜質の劣化を抑制するために、ガラス転移点温度が高い材料が好ましい。ホール注入輸送性能を有する低分子及び高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、アリールカルバゾール誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられる。さらに上記のホール注入輸送性材料は、電子ブロッキング層にも好適に使用される。以下に、ホール注入輸送性材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　主に発光機能に関わる発光材料としては、一般式（１）で表される有機金属錯体の他に、縮環化合物（例えばフルオレン誘導体、ナフタレン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、テトラセン誘導体、アントラセン誘導体、ルブレン等）、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、スチルベン誘導体、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、イリジウム錯体、白金錯体、レニウム錯体、銅錯体、ユーロピウム錯体、ルテニウム錯体、及びポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられる。
　以下に、発光材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　発光層に含まれる発光層ホストあるいは発光アシスト材料としては、芳香族炭化水素化合物もしくはその誘導体の他、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体等が挙げられる。
　本発明の一実施形態は、本発明に係る組成物と、第一の有機化合物、および溶媒とを含有するインク組成物である。第一の有機化合物としては一般式（１）で表されるイリジウム錯体よりも最低励起三重項エネルギーが大きい化合物が好ましい。第一の有機化合物はホストと呼ばれてもよい。ホスト材料が高分子の場合、ホスト材料はブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体、その他いずれの態様であってもよい。
　溶媒としては、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ノルマルヘプタン、イソヘプタン、メチルシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、メチルエチルケトン、２－ヘプタノン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトンなどのエステル系溶媒、多価アルコール系溶媒、アルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、スルホランなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１－メチル－２－ピロリドンなどのアミド系溶媒が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、均一な厚みを有する薄膜が得られ易い点で、適度の蒸発速度を有するもの、具体的には沸点が７０～２００℃程度の有機溶剤を用いることが好ましい。
　また、上記インク組成物は、スピンコート法、バーコート法、スリットコート法、インクジェット法、ノズルコート法、キャスティング法、グラビア印刷法等にて成膜できる。
　以下に、発光層に含まれる発光層ホストあるいは発光アシスト材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　電子輸送性材料としては、陰極から注入された電子を発光層へ輸送することができるものから任意に選ぶことができ、ホール輸送性材料のホール移動度とのバランス等を考慮して選択される。電子輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機アルミニウム錯体、縮環化合物（例えばフルオレン誘導体、ナフタレン誘導体、クリセン誘導体、アントラセン誘導体等）が挙げられる。さらに上記の電子輸送性材料は、ホールブロッキング層にも好適に使用される。以下に、電子輸送性材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　以下、本実施形態の有機発光素子を構成する、有機化合物層以外の構成部材について説明する。有機発光素子は、基板の上に、第一電極、有機化合物層、第二電極を形成して設けてよい。第二電極の上には、保護層、カラーフィルタ等を設けてよい。カラーフィルタを設ける場合は、保護層との間に平坦化層を設けてよい。平坦化層はアクリル樹脂等で構成することができる。
　基板としては、石英、ガラス、シリコン、樹脂、金属などを用いてよい。また、基板上には、トランジスタなどのスイッチング素子や配線を備え、その上に絶縁層を備えてもよい。絶縁層としては、陽極と配線の導通を確保するために、コンタクトホールを形成可能で、かつ未接続の配線との絶縁を確保できれば、材料は限定されない。例えば、ポリイミド等の樹脂、酸化シリコン、窒化シリコンなどを用いることができる。
　陽極の構成材料としては仕事関数がなるべく大きいものが良い。例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン、等の金属単体やこれらを含む混合物、あるいはこれらを組み合わせた合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。またポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また、陽極は一層で構成されていてもよく、複数の層で構成されていてもよい。反射電極として用いる場合には、例えばクロム、アルミニウム、銀、チタン、タングステン、モリブデン、又はこれらの合金、積層したものなどを用いることができる。また、透明電極として用いる場合には、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛などの酸化物透明導電層などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。陽極の形成には、フォトリソグラフィ技術を用いることができる。
　一方、陰極の構成材料としては仕事関数の小さなものがよい。例えばリチウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、チタニウム、マンガン、銀、鉛、クロム等の金属単体またはこれらを含む混合物が挙げられる。あるいはこれら金属単体を組み合わせた合金も使用することができる。例えばマグネシウム－銀、アルミニウム－リチウム、アルミニウム－マグネシウム、銀－銅、亜鉛－銀等が使用できる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また陰極は一層構成でもよく、多層構成でもよい。中でも銀を用いることが好ましく、銀の凝集を抑制するため、銀合金とすることがさらに好ましい。銀の凝集が抑制できれば、合金の比率は問わない。例えば、１：１であってよい。
　陰極は、ＩＴＯなどの酸化物導電層を使用してトップエミッション素子としてもよいし、アルミニウム（Ａｌ）などの反射電極を使用してボトムエミッション素子としてもよいし、特に限定されない。陰極の形成方法としては、特に限定されないが、直流及び交流スパッタリング法などを用いると、膜のカバレッジがよく、抵抗を下げやすいためより好ましい。
　陰極形成後に、保護層を設けてもよい。例えば、陰極上に吸湿剤を設けたガラスを接着することで、有機化合物層に対する水等の浸入を抑え、表示不良の発生を抑えることができる。また、別の実施形態としては、陰極上に窒化ケイ素等のパッシベーション膜を設け、有機化合物層に対する水等の浸入を抑えてもよい。例えば、陰極形成後に真空を破らずに別のチャンバーに搬送し、ＣＶＤ法で厚さ２μｍの窒化ケイ素膜を形成することで、保護層としてもよい。ＣＶＤ法の成膜の後で原子堆積法（ＡＬＤ法）を用いた保護層を設けてもよい。
　また、各画素にカラーフィルタを設けてもよい。例えば、画素のサイズに合わせたカラーフィルタを別の基板上に設け、それを有機発光素子に設けた基板と貼り合わせてもよいし、酸化ケイ素等の保護層上にフォトリソグラフィ技術を用いて、カラーフィルタをパターニングしてもよい。
　本実施形態に係る有機発光素子を構成する有機化合物層（正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロッキング層、発光層、正孔ブロッキング層、電子輸送層、電子注入層等）は、以下に示す方法により形成される。即ち、有機化合物層の形成には、真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマ等のドライプロセスを用いることができる。またドライプロセスに代えて、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法（例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等）により層を形成するウェットプロセスを用いることもできる。ここで真空蒸着法や溶液塗布法等によって層を形成すると、結晶化等が起こりにくく経時安定性に優れる。また塗布法で成膜する場合は、適当なバインダー樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。バインダー樹脂としては、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、バインダー樹脂は、ホモポリマー又は共重合体として一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を混合して使用してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
　＜有機発光素子を用いた装置＞
　本実施形態に係る有機発光素子は、表示装置や照明装置の構成部材として用いることができる。他にも、電子写真方式の画像形成装置の露光光源や液晶表示装置のバックライト、白色光源にカラーフィルタを有する発光装置等の用途がある。
　表示装置は、エリアＣＣＤ、リニアＣＣＤ、メモリーカード等からの画像情報を入力する画像入力部を有し、入力された情報を処理する情報処理部を有し、入力された画像を表示部に表示する画像情報処理装置でもよい。また、撮像装置やインクジェットプリンタが有する表示部は、タッチパネル機能を有していてもよい。このタッチパネル機能の駆動方式は、赤外線方式でも、静電容量方式でも、抵抗膜方式であっても、電磁誘導方式であってもよく、特に限定されない。また表示装置はマルチファンクションプリンタの表示部に用いられてもよい。
　本実施形態に係る有機発光素子を用いた装置を用いることにより、良好な画質で、長時間表示にも安定な表示が可能になる。
　＜表示装置＞
　本実施形態に係る表示装置は、複数の画素を有し、これら画素のうちの少なくとも一つは本実施形態の有機発光素子を有する。そしてこの画素は、本実施形態に係る有機発光素子と、能動素子を有する。表示装置は、画像情報を入力するための入力部と、画像を出力するための表示部とを有する画像表示装置の表示部として用いられてもよい。
　図１Ａ及び図１Ｂは、本実施形態に係る表示装置の一例を表す断面模式図である。
　図１Ａは、本実施形態に係る表示装置を構成する画素の一例の断面模式図である。画素は、副画素１０を有している。副画素はその発光により、１０Ｒ、１０Ｇ、１０Ｂに分けられている。発光色は、発光層から発光される波長で区別されても、副画素から出射する光がカラーフィルタ等により、選択的透過または色変換が行われてもよい。それぞれの副画素は、層間絶縁層１の上に第一電極である反射電極２、反射電極２の端を覆う絶縁層３、第一電極と絶縁層とを覆う有機化合物層４、透明電極５、保護層６、カラーフィルタ７を有している。
　層間絶縁層１は、その下層または内部にトランジスタ、容量素子を配されていてよい。トランジスタと第一電極は不図示のコンタクトホール等を介して電気的に接続されていてよい。
　絶縁層３は、バンク、画素分離膜とも呼ばれる。第一電極の端を覆っており、第一電極を囲って配されている。絶縁層の配されていない部分が、有機化合物層４と接し、発光領域となる。
　有機化合物層４は、正孔注入層４１、正孔輸送層４２、第一発光層４３、第二発光層４４、電子輸送層４５を有する。
　第二電極５は、透明電極であっても、反射電極であっても、半透過電極であってもよい。
　保護層６は、有機化合物層に水分が浸透することを低減する。保護層は、一層のように図示されているが、複数層であってよい。層ごとに無機化合物層、有機化合物層があってよい。
　カラーフィルタ７は、その色により７Ｒ、７Ｇ、７Ｂに分けられる。カラーフィルタは、不図示の平坦化膜上に形成されてよい。また、カラーフィルタ上に不図示の樹脂保護層を有してよい。また、カラーフィルタは、保護層６上に形成されてよい。またはガラス基板等の対向基板上に設けられた後に、貼り合わせられよい。
　図１Ｂは、有機発光素子とこの有機発光素子に接続されるトランジスタとを有する表示装置の例を示す断面模式図である。有機発光素子２６は、陽極２１、有機化合物層２２、陰極２３を有する。トランジスタは、能動素子の一例である。トランジスタは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）であってもよい。
　図１Ｂの表示装置１００は、ガラス、シリコン等の基板１１とその上部に絶縁層１２が設けられている。絶縁層の上には、ＴＦＴ等の能動素子１８が配されており、能動素子のゲート電極１３、ゲート絶縁膜１４、半導体層１５が配置されている。ＴＦＴ１８は、他にも半導体層１５とドレイン電極１６とソース電極１７とで構成されている。ＴＦＴ１８の上部には絶縁膜１９が設けられている。絶縁膜に設けられたコンタクトホール２０を介して有機発光素子を構成する陽極２１とソース電極１７とが接続されている。
　尚、有機発光素子２６に含まれる電極（陽極、陰極）とＴＦＴに含まれる電極（ソース電極、ドレイン電極）との電気接続の方式は、図１Ｂに示される態様に限られるものではない。つまり陽極又は陰極のうちいずれか一方とＴＦＴソース電極またはドレイン電極のいずれか一方とが電気接続されていればよい。ＴＦＴは、薄膜トランジスタを指す。
　図１Ｂの表示装置１００では有機化合物層を１つの層の如く図示をしているが、有機化合物層２２は、複数層であってもよい。陰極２３の上には有機発光素子の劣化を低減するための第一の保護層２４や第二の保護層２５が設けられている。
　図１Ｂの表示装置１００ではスイッチング素子としてトランジスタを使用しているが、これに代えて他のスイッチング素子として用いてもよい。
　また図１Ｂの表示装置１００に使用されるトランジスタは、単結晶シリコンウエハを用いたトランジスタに限らず、基板の絶縁性表面上に活性層を有する薄膜トランジスタでもよい。活性層として、単結晶シリコン、アモルファスシリコン、微結晶シリコンなどの非単結晶シリコン、インジウム亜鉛酸化物、インジウムガリウム亜鉛酸化物等の非単結晶酸化物半導体が挙げられる。なお、薄膜トランジスタはＴＦＴ素子とも呼ばれる。
　図１Ｂの表示装置１００に含まれるトランジスタは、Ｓｉ基板等の基板内に形成されていてもよい。ここで基板内に形成されるとは、Ｓｉ基板等の基板自体を加工してトランジスタを作製することを意味する。つまり、基板内にトランジスタを有することは、基板とトランジスタとが一体に形成されていると見ることもできる。
　本実施形態に係る有機発光素子はスイッチング素子の一例であるＴＦＴにより発光輝度が制御され、有機発光素子を複数面内に設けることでそれぞれの発光輝度により画像を表示することができる。なお、本実施形態に係るスイッチング素子は、ＴＦＴに限られず、低温ポリシリコンで形成されているトランジスタ、Ｓｉ基板等の基板上に形成されたアクティブマトリクスドライバーであってもよい。基板上とは、その基板内ということもできる。基板内にトランジスタを設けるか、ＴＦＴを用いるかは、表示部の大きさによって選択され、例えば０．５インチ程度の大きさであれば、Ｓｉ基板上に有機発光素子を設けることが好ましい。
　表示装置は複数の発光素子を有してよい。発光素子は駆動回路を有してよい。駆動回路は、第一の発光素子、第二の発光素子をそれぞれ独立に発光制御するアクティブマトリックス型であってよい。アクティブマトリックス型の回路は電圧プログラミングであっても、電流プログラミングであってもよい。駆動回路は、画素毎に画素回路を有する。画素回路は、発光素子、発光素子の発光輝度を制御するトランジスタ、発光タイミングを制御するトランジスタ、発光輝度を制御するトランジスタのゲート電圧を保持する容量、発光素子を介さずにＧＮＤに接続するためのトランジスタを有してよい。
　発光装置を構成する発光素子は、それぞれの素子間が１０μｍであってよく、７μｍであってよく、５μｍ以下であってよい。
　図２は、本実施形態に係る表示装置の一例を表す模式図である。表示装置１０００は、上部カバー１００１と下部カバー１００９との間に、タッチパネル１００３、表示パネル１００５、フレーム１００６、回路基板１００７、バッテリー１００８を有してよい。タッチパネル１００３および表示パネル１００５は、フレキシブルプリント回路ＦＰＣ１００２、１００４が接続されている。表示パネル１００５には、本実施形態に係る有機発光素子が用いられてよい。回路基板１００７には、トランジスタがプリントされている。バッテリー１００８は、表示装置が携帯機器でなければ、設けなくてよいし、携帯機器であっても、この位置に設ける必要はない。
　＜撮像装置＞
　本実施形態に係る表示装置は、複数のレンズを有する光学部と、当該光学部を通過した光を受光する撮像素子とを有する撮像装置等の光電変換装置の表示部に用いられてよい。光電変換装置は、撮像素子が取得した情報を表示する表示部を有してよい。また、表示部は、光電変換装置の外部に露出した表示部であっても、ファインダ内に配置された表示部であってもよい。光電変換装置は、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラであってよい。
　図３Ａは、本実施形態に係る撮像装置の一例を表す模式図である。撮像装置１１００は、ビューファインダ１１０１、背面ディスプレイ１１０２、操作部１１０３、筐体１１０４を有してよい。ビューファインダ１１０１は、本実施形態に係る表示装置を有してよい。その場合、表示装置は、撮像する画像のみならず、環境情報、撮像指示等を表示してよい。環境情報には、外光の強度、外光の向き、被写体の動く速度、被写体が遮蔽物に遮蔽される可能性等であってよい。撮像に好適なタイミングはわずかな時間なので、少しでも早く情報を表示した方がよい。したがって、本発明の有機発光素子を用いた表示装置を用いるのが好ましい。有機発光素子は応答速度が速いからである。有機発光素子を用いた表示装置は、表示速度が求められる装置において、液晶表示装置よりも好適に用いることができる。撮像装置１１００は、不図示の光学部を有する。光学部は複数のレンズを有し、筐体１１０４内に収容されている撮像素子に結像する。複数のレンズは、その相対位置を調整することで、焦点を調整することができる。この操作を自動で行うこともできる。
　＜電子機器＞
　本実施形態に係る表示装置は、携帯端末等の電子機器の表示部に用いられてもよい。その際には、表示機能と操作機能との双方を有してもよい。携帯端末としては、スマートフォン等の携帯電話、タブレット、ヘッドマウントディスプレイ等が挙げられる。
　図３Ｂは、本実施形態に係る表示装置を有する電子機器の一例である。携帯機器１２００は、表示部１２０１と、操作部１２０２と、筐体１２０３を有する。筐体１２０３には、回路、当該回路を有するプリント基板、バッテリー、通信部、を有してよい。操作部１２０２は、ボタンであってもよいし、タッチパネル方式の反応部であってもよい。操作部は、指紋を認識してロックの解除等を行う、生体認識部であってもよい。通信部を有する携帯機器は通信機器ということもできる。
　図４Ａ及び図４Ｂは、本実施形態に係る表示装置の一例を表す模式図である。図４Ａは、テレビモニタやＰＣモニタ等の表示装置である。表示装置１３００は、額縁１３０１を有し表示部１３０２を有する。表示部１３０２には、本実施形態に係る有機発光素子が用いられてよい。また、表示装置１３００は、額縁１３０１と表示部１３０２を支える土台１３０３を有している。土台１３０３は、図４Ａの形態に限られない。額縁１３０１の下辺が土台を兼ねてもよい。また、額縁１３０１および表示部１３０２は、曲がっていてもよい。その曲率半径は、５０００ｍｍ以上６０００ｍｍ以下であってよい。
　図４Ｂの表示装置１３１０は、折り曲げ可能に構成されており、いわゆるフォルダブルな表示装置である。表示装置１３１０は、第一表示部１３１１、第二表示部１３１２、筐体１３１３、屈曲点１３１４を有する。第一表示部１３１１と第二表示部１３１２とは、本実施形態に係る有機発光素子を有してよい。第一表示部１３１１と第二表示部１３１２とは、つなぎ目のない１枚の表示装置であってよい。第一表示部１３１１と第二表示部１３１２とは、屈曲点で分けることができる。第一表示部１３１１、第二表示部１３１２は、それぞれ異なる画像を表示してもよいし、第一および第二表示部とで一つの画像を表示してもよい。
　＜照明装置＞
　図５Ａは、本実施形態に係る照明装置の一例を表す模式図である。照明装置１４００は、筐体１４０１と、光源１４０２と、回路基板１４０３と、光学フィルタ１４０４と、光拡散部１４０５と、を有してよい。光源１４０２は、本実施形態に係る有機発光素子を有してよい。光学フィルタ１４０４は光源１４０２の演色性を向上させるフィルムであってよい。光拡散部１４０５は、ライトアップ等、光源１４０２の光を効果的に拡散し、広い範囲に光を届けることができる。必要に応じて、最外部にカバーを設けてもよい。
　照明装置は例えば室内を照明する装置である。照明装置は白色、昼白色、その他青から赤のいずれの色を発光するものであってよい。それらを調光する調光回路を有してよい。照明装置は本発明の有機発光素子とそれに接続される電源回路を有してよい。電源回路は、交流電圧を直流電圧に変換する回路である。照明装置はインバータ回路を有してもよい。また、白とは色温度が４２００Ｋで昼白色とは色温度が５０００Ｋである。照明装置はカラーフィルタを有してもよい。また、本実施形態に係る照明装置は、放熱部を有していてもよい。放熱部は装置内の熱を装置外へ放出するものであり、比熱の高い金属、液体シリコン等が挙げられる。
　＜移動体＞
　本実施形態に係る移動体は、自動車、船舶、航空機、ドローン等であってよい。移動体は、機体と当該機体に設けられた灯具を有してよい。灯具は、機体の位置を知らせるための発光をしてよい。灯具は本実施形態に係る有機発光素子を有する。
　図５Ｂは、本実施形態に係る移動体の一例を表す模式図であり、車両用灯具の一例であるテールランプを有する自動車を示す図である。機体としての自動車１５００は、テールランプ１５０１を有し、ブレーキ操作等を行った際に、テールランプ１５０１を点灯する形態であってよい。テールランプ１５０１は、本実施形態に係る有機発光素子を有してよい。テールランプ１５０１は、有機発光素子を保護する保護部材を有してよい。保護部材はある程度高い強度を有し、透明であれば材料は問わないが、ポリカーボネート等で構成されることが好ましい。ポリカーボネートにフランジカルボン酸誘導体、アクリロニトリル誘導体等を混ぜてよい。自動車１５００は、車体１５０３、それに取り付けられている窓１５０２を有してよい。窓１５０２は、自動車１５００の前後を確認するための窓でなければ、透明なディスプレイであってもよい。当該透明なディスプレイは、本実施形態に係る有機発光素子を有してよい。この場合、有機発光素子が有する電極等の構成材料は透明な部材で構成される。
　本実施形態に係る移動体は、船舶、航空機、ドローン等であってよい。移動体は、機体と当該機体に設けられた灯具を有してよい。灯具は、機体の位置を知らせるための発光をしてよい。灯具は本実施形態に係る有機発光素子を有する。
　図６Ａ及び図６Ｂを参照して、上述の各実施形態の表示装置の適用例について説明する。表示装置は、例えばスマートグラス、ＨＭＤ、スマートコンタクトのようなウェアラブルデバイスとして装着可能なシステムに適用できる。このような適用例に使用される撮像表示装置は、可視光を光電変換可能な撮像装置と、可視光を発光可能な表示装置とを有する。
　図６Ａは、１つの適用例に係る眼鏡１６００（スマートグラス）を説明する。眼鏡１６００のレンズ１６０１の表面側に、ＣＭＯＳセンサやＳＰＡＤのような撮像装置１６０２が設けられている。また、レンズ１６０１の裏面側には、上述した各実施形態の表示装置が設けられている。
　眼鏡１６００は、制御装置１６０３をさらに備える。制御装置１６０３は、撮像装置１６０２と各実施形態に係る表示装置に電力を供給する電源として機能する。また、制御装置１６０３は、撮像装置１６０２と表示装置の動作を制御する。レンズ１６０１には、撮像装置１６０２に光を集光するための光学系が形成されている。
　図６Ｂは、１つの適用例に係る眼鏡１６１０（スマートグラス）を説明する。眼鏡１６１０は、制御装置１６１２を有しており、制御装置１６１２に、撮像装置１６０２に相当する撮像装置と、表示装置が搭載される。レンズ１６１１には、制御装置１６１２内の撮像装置と、表示装置からの発光を投影するための光学系が形成されており、レンズ１６１１には画像が投影される。制御装置１６１２は、撮像装置および表示装置に電力を供給する電源として機能するとともに、撮像装置および表示装置の動作を制御する。制御装置は、装着者の視線を検知する視線検知部を有してもよい。視線の検知は赤外線を用いてよい。赤外発光部は、表示画像を注視しているユーザーの眼球に対して、赤外光を発する。発せられた赤外光の眼球からの反射光を、受光素子を有する撮像部が検出することで眼球の撮像画像が得られる。平面視における赤外発光部から表示部への光を低減する低減手段を有することで、画像品位の低下を低減する。
　赤外光の撮像により得られた眼球の撮像画像から表示画像に対するユーザーの視線を検出する。眼球の撮像画像を用いた視線検出には任意の公知の手法が適用できる。一例として、角膜での照射光の反射によるプルキニエ像に基づく視線検出方法を用いることができる。
　より具体的には、瞳孔角膜反射法に基づく視線検出処理が行われる。瞳孔角膜反射法を用いて、眼球の撮像画像に含まれる瞳孔の像とプルキニエ像とに基づいて、眼球の向き（回転角度）を表す視線ベクトルが算出されることにより、ユーザーの視線が検出される。
　本発明の一実施形態に係る表示装置は、受光素子を有する撮像装置を有し、撮像装置からのユーザーの視線情報に基づいて表示装置の表示画像を制御してよい。
　具体的には、表示装置は、視線情報に基づいて、ユーザーが注視する第一の視界領域と、第一の視界領域以外の第二の視界領域とを決定される。第一の視界領域、第二の視界領域は、表示装置の制御装置が決定してもよいし、外部の制御装置が決定したものを受信してもよい。表示装置の表示領域において、第一の視界領域の表示解像度を第二の視界領域の表示解像度よりも高く制御してよい。つまり、第二の視界領域の解像度を第一の視界領域よりも低くしてよい。
　また、表示領域は、第一の表示領域、第一の表示領域とは異なる第二の表示領域とを有し、視線情報に基づいて、第一の表示領域および第二の表示領域から優先度が高い領域を決定される。第一の視界領域、第二の視界領域は、表示装置の制御装置が決定してもよいし、外部の制御装置が決定したものを受信してもよい。優先度の高い領域の解像度を、優先度が高い領域以外の領域の解像度よりも高く制御してよい。つまり優先度が相対的に低い領域の解像度を低くしてよい。
　なお、第一の視界領域や優先度が高い領域の決定には、ＡＩを用いてもよい。ＡＩは、眼球の画像と当該画像の眼球が実際に視ていた方向とを教師データとして、眼球の画像から視線の角度、視線の先の目的物までの距離を推定するよう構成されたモデルであってよい。ＡＩプログラムは、表示装置が有しても、撮像装置が有しても、外部装置が有してもよい。外部装置が有する場合は、通信を介して、表示装置に伝えられる。
　視認検知に基づいて表示制御する場合、外部を撮像する撮像装置を更に有するスマートグラスに好ましく適用できる。スマートグラスは、撮像した外部情報をリアルタイムで表示することができる。
　以上説明した通り、本実施形態に係る有機発光素子を用いた装置を用いることにより、良好な画質で、長時間表示にも安定な表示が可能になる。
　以下、実施例を説明する。ただし本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
　［実施例１］
　例示化合物２５の合成
　以下に示すようにして例示化合物２５の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　窒素雰囲気において、２００ｍＬナスフラスコに３－トリフルオロメチルフェニルボロン酸３．７２ｇ、２－クロロ－３－ホルミル－４－ヨードピリジン５．０ｇ、トルエン４０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、水４０ｍＬ、炭酸ナトリウム５．９４ｇを加えた。室温から９０℃に昇温し、１２時間攪拌した。トルエンと水を加え、有機層を抽出した有機層に硫酸マグネシウムを加え、ろ過した。濃縮後、１５％酢酸エチルを含むヘキサン溶液でカラムした。得られた液体を濃縮し中間体１を４．１６ｇ得た。構造は１Ｈ－ＮＭＲ、ＧＣ－ＭＳにて同定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　窒素雰囲気において、２００ｍＬ三口ナスフラスコに（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウムクロリド７．２ｇ、脱水ＴＨＦ　６０ｍＬを加え攪拌した。氷浴で反応容器を冷やしながらｔｅｒｔ－ブトキシカリウム３．１４ｇを粉のまま一気に加えて氷浴のまま３０分攪拌した。３０分後、中間体１　４．０ｇを粉のまま加えて室温に戻し１時間攪拌した。トルエンと水を加え、有機層を抽出した有機層に硫酸マグネシウムを加え、ろ過した。濃縮後、１５％酢酸エチルを含むヘキサン溶液でカラムした。得られた液体を濃縮し中間体２を３．９５ｇ得た。構造は１Ｈ－ＮＭＲ、ＧＣ－ＭＳにて同定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　窒素雰囲気において、２００ｍＬナスフラスコに中間体２　３．５ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷浴で反応容器を冷やしながらトリフルオロメタンスルホン酸８．３７ｇを滴下して加えた。温度を室温に戻して５時間攪拌した。ジクロロメタンと水を加え、有機層を抽出した有機層に硫酸マグネシウムを加え、ろ過した。濃縮後、１５％酢酸エチルを含むヘキサン溶液でカラムした。得られた液体を濃縮し中間体３を２．６７ｇ得た。構造は１Ｈ－ＮＭＲ、ＧＣ－ＭＳにて同定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　窒素雰囲気において、３００ｍＬナスフラスコに中間体３　２．５ｇ、３，５－ジメチルフェニルボロン酸１．６ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．５１ｇ、トルエン５０ｍＬ、エタノール２５ｍＬ、水５０ｍＬ、炭酸ナトリウム２．８２ｇを加えた。室温から９０℃に昇温し、１２時間攪拌した。トルエンと水を加え、有機層を抽出した有機層に硫酸マグネシウムを加え、ろ過した。濃縮後、２５％酢酸エチルを含むヘキサン溶液でカラムした。得られた液体を濃縮し中間体４を２．２４ｇ得た。構造は１Ｈ－ＮＭＲ、ＧＣ－ＭＳにて同定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　窒素雰囲気において、３００ｍＬナスフラスコに中間体４　２．０ｇ、塩化イリジウム三水和物０．９１ｇ、２－エトキシエタノール１００ｍＬ、水３０ｍＬを加えた。室温から１２０℃に昇温し、２０時間攪拌した。水を加え、析出した固体をろ過した。ろ過した固体をメタノール、ヘキサンで洗浄して中間体６を１．８０ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　窒素雰囲気において、３００ｍＬナスフラスコに中間体６　１．５ｇ、ジピバロイルメタン０．８４ｇ、２－エトキシエタノール１００ｍＬ、炭酸ナトリウム０．４８ｇを加えた。室温から１２０℃に昇温し、５時間攪拌した。水を加え、析出した固体をろ過した。ろ過した固体をメタノールで洗浄して目的物の例示化合物２５を１．３２ｇ得た。
　得られた例示化合物２５について、燃焼イオンクロマトグラフィーを用いてハロゲンの含有量を測定したところ、Ｃｌ含有量が１．０ｐｐｍであった。結果を表１の実施例２に併せて示す。
　また、合成した例示化合物２５を１．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌの濃度でトルエンに溶解させ、ＰＬ（フォトルミネッセンス）スペクトルを測定したところ、発光波長６０９ｎｍの赤色発光を示した。さらに、クロロベンゼン中に溶解させたＥＭ４０と例示化合物２５（３ｗｔ％）を含む組成物をスピンコート法にて成膜し、ＰＬスペクトルを測定したところ、発光波長６３１ｎｍの赤色発光を示した。
　［比較例１及び比較例２２］
　比較例１乃至比較例８のデバイス評価で用いる発光性のイリジウム錯体として、下記の化合物Ａ乃至化合物Ｄを実施例１と同様の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　これらの比較例化合物についても、上記の例示化合物２５と同様に燃焼イオンクロマトグラフィーを用いてハロゲンの含有量を測定したところ、Ｃｌ含有量は化合物Ａが０．８ｐｐｍ、化合物Ｂが１．２ｐｐｍ、化合物Ｃが１．６ｐｐｍ、化合物Ｄが１．２ｐｐｍであった。また、実施例１と同様に別ロットで合成した化合物Ａ乃至化合物Ｄのハロゲンの含有量は、化合物Ａが２．２ｐｐｍ、化合物Ｂが３．３ｐｐｍ、化合物Ｃが３．１ｐｐｍ、化合物Ｄが４．８ｐｐｍであった。更に比較例９乃至比較例２２のデバイス評価で用いる発光性のイリジウム錯体として、特許文献１に記載の方法で化合物Ａ乃至化合物Ｄ、化合物（１０）、化合物（２５）、化合物（３７）を合成し、実施例１と同様にハロゲンの含有量を測定した。結果を表１に示す。
　比較例１ではゲスト化合物として化合物Ａ（ハロゲン含有量：０．８ｐｐｍ）を用い、基板上に順次、陽極／ホール注入層／ホール輸送層／電子ブロッキング層／発光層／ホールブロッキング層／電子輸送層／陰極が設けられた構成の有機発光素子を以下に示す方法で作製した。
　ガラス基板上に、陽極としてＩＴＯをスパッタ法にて膜厚１００ｎｍで製膜したものを透明導電性支持基板（ＩＴＯ基板）として使用した。このＩＴＯ基板上に、以下に示す有機化合物層及び電極層を、１０－５Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着によって連続的に製膜した。このとき電極面積は３ｍｍ２になるように作製した。
ホール注入層（１０ｎｍ）　ＨＴ１６
ホール輸送層（３０ｎｍ）
電子ブロッキング（ＥＢ）層（１０ｎｍ）
発光層（３０ｎｍ）　ホスト材料：、ゲスト材料：化合物Ａ（４ｗｔ％）
ホールブロッキング（ＨＢ）層　（２０ｎｍ）
電子輸送層（２０ｎｍ）
金属電極層１（１ｎｍ）　Ｌｉｑ
金属電極層２（１００ｎｍ）　Ａｌ
　次に、有機発光素子が水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせアクリル樹脂系接着材で封止した。以上のようにして有機発光素子を得た。得られた有機発光素子について、ＩＴＯ電極を陽極、Ａｌ電極を陰極にして、２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流を流し、駆動寿命測定を行ったところ、ＬＴ９５：初期輝度９５％減衰時間（ｈｒ）は８５時間であった。また、比較例２として、別ロットで合成した化合物Ａ（ハロゲン含有量：２．２ｐｐｍ）を用いて同様に有機発光素子を作製し、駆動寿命測定を行ったところ、ＬＴ９５は８０時間であった。
　ゲスト材料を化合物Ｂまたは化合物Ｃ、化合物Ｄ、例示化合物（１０）、例示化合物（２５）、例示化合物（３７）に変更した以外は、比較例１と同様にして有機発光素子を作製し、それぞれ比較例３乃至比較例２２とした。また得られた素子について比較例１と同様にして駆動寿命測定を行った。
　［実施例２乃至実施例８］
　本実施例で発光層のゲスト材料を例示化合物（２５）および例示化合物（３４）、例示化合物（１０）、例示化合物（３７）、に代えた他は、比較例１と同様の方法で素子を作製した。また得られた素子について比較例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　ベンゾイソキノリン骨格に電子求引性の置換基としてＣＦ３基を有し、補助配位子には炭素原子数１のアルキル基であるメチル基のみを設けている本発明に係る化合物の実施例２乃至８においては、ベンゾイソキノリン骨格に電子求引性置換基が設けられていない化合物（化合物Ａ、化合物Ｄ）や弱い電子求引性基の化合物（化合物Ｂ）、補助配位子の炭素原子数２以上の補助配位子からなる化合物（化合物Ｃ）よりもＬＴ９５値が大きく駆動寿命が大きく向上している。このように特定の置換基を有する配位子、および補助配位子の置換基を特定することで耐久性を向上させることができる。
　また、表１の結果を元に算出したハロゲン含有量１ｐｐｍ当たりの駆動寿命（ＬＴ９５）の増加量（ｈｒ）を表２に示す。本発明に係る例示化合物（２５）および例示化合物（１０）、例示化合物（３７）は、公知の化合物Ａや化合物Ｄに比べて、ハロゲン含有量１ｐｐｍ低減当たりの駆動寿命の増加量が大きく、特にハロゲン含有量５ｐｐｍ未満において、１ｐｐｍ低減当たりの駆動寿命の増加量が大きいことが確認された。すなわち、本発明に係る組成物は、残存ハロゲン含有量を５ｐｐｍ未満に低減することによる耐久性向上の効果が従来化合物より顕著に大きい効果がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　以上の通り、本発明に係るイリジウム錯体によれば、有機発光素子の素子寿命を向上できることが分かった。
　本発明は上記実施の形態に制限されるものではなく、本発明の精神及び範囲から離脱することなく、様々な変更及び変形が可能である。従って、本発明の範囲を公にするために以下の請求項を添付する。
　本願は、２０２０年１１月５日提出の日本国特許出願特願２０２０－１８５３６９を基礎として優先権を主張するものであり、その記載内容の全てをここに援用する。

Claims (16)

  1. 　下記一般式（１）で表されるイリジウム錯体と、ハロゲン原子とを有する組成物であって、前記ハロゲン原子の含有量が５ｐｐｍ未満であることを特徴とする組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　一般式（１）において、Ｒ８乃至Ｒ２０は、水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換のアルコキシ基、置換あるいは無置換のアリールオキシ基、シアノ基、シリル基からそれぞれ独立に選ばれる。
    　ただし、Ｒ１４は、ハメット定数σｍが０．３以上で表される電子求引性置換基であり、Ｒ１乃至Ｒ７は、水素原子またはメチル基である。
  2. 　前記Ｒ１４が－ＣＦ３、―ＣＮ、－ＯＣＦ３、－ＣＯＣＨ３、－ＣＯＯＣＨ３から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記Ｒ１８及び前記Ｒ２０が、置換あるいは無置換のアルキル基であることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
  4. 　前記Ｒ１８及び前記Ｒ２０が、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
  5. 　前記Ｒ１８及びＲ２０が、メチル基であることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
  6. 　下記構造式で表されることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  7. 　請求項１乃至６のいずれか一項に記載の組成物と、前記組成物が有するイリジウム錯体の最低励起三重項よりも最低励起三重項が大きい第一有機化合物と、溶媒とを有することを特徴とするインク組成物。
  8. 　第一電極と第二電極と前記第一電極と前記第二電極との間に配置されている有機化合物層とを有する有機発光素子であって、
    　前記有機化合物層は、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の組成物を有することを特徴とする有機発光素子。
  9. 　前記有機化合物層は発光層を有し、前記発光層が、前記組成物を有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
  10. 　前記発光層は、前記組成物と、第一有機化合物とを有し、前記第一有機化合物は、前記組成物が有するイリジウム錯体よりも最低励起一重項エネルギーが大きいことを特徴とする請求項９に記載の有機発光素子。
  11. 　前記発光層は、前記第一有機化合物とは異なる第二有機化合物を有し、前記第二有機化合物は最低励起三重項エネルギーが、前記第一有機化合物よりも小さく、かつ前記イリジウム錯体よりも大きいことを特徴とする請求項１０に記載の有機発光素子。
  12. 　複数の画素を有し、前記複数の画素の少なくとも一つが、請求項８乃至１１のいずれか一項に記載の有機発光素子と、前記有機発光素子に接続されたトランジスタと、を有することを特徴とする表示装置。
  13. 　複数のレンズを有する光学部と、前記光学部を通過した光を受光する撮像素子と、前記撮像素子が撮像した画像を表示する表示部と、を有し、
    　前記表示部は請求項８乃至１１のいずれか一項に記載の有機発光素子を有することを特徴とする撮像装置。
  14. 　請求項８乃至１１のいずれか一項に記載の有機発光素子を有する表示部と、前記表示部が設けられた筐体と、前記筐体に設けられ、外部と通信する通信部と、を有することを特徴とする電子機器。
  15. 　請求項８乃至１１のいずれか一項に記載の有機発光素子を有する光源と、前記光源が発する光を透過する光拡散部または光学フィルタと、を有することを特徴とする照明装置。
  16. 　請求項８乃至１１のいずれか一項に記載の有機発光素子を有する灯具と、前記灯具が設けられた機体と、を有することを特徴とする移動体。
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