WO2022071593A1 - 歯磨剤組成物 - Google Patents

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WO2022071593A1
WO2022071593A1 PCT/JP2021/036476 JP2021036476W WO2022071593A1 WO 2022071593 A1 WO2022071593 A1 WO 2022071593A1 JP 2021036476 W JP2021036476 W JP 2021036476W WO 2022071593 A1 WO2022071593 A1 WO 2022071593A1
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WO
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component
mass
dentifrice composition
dentifrice
composition
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PCT/JP2021/036476
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English (en)
French (fr)
Inventor
良亮 小松
健太 鈴木
弘子 工藤
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ライオン株式会社
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Publication date
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    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses

Definitions

  • the present invention relates to a dentifrice composition.
  • Chemical removal means and physical removal means are known for removing stains, which are colored stains on teeth.
  • a water-soluble polyphosphate is known as a component used for chemical removal means, and in Patent Document 1, an oral composition containing a water-soluble polyphosphate and a carboxylic acid isopropyl ester is described in Patent Document 2. Describes a whitening toothpaste composition containing a water-soluble polyphosphate, an alkyl sulfate, and a polyoxyethylene hydrogenated castor oil in a specific ratio. However, in each case, a sufficient effect cannot be obtained by the water-soluble polyphosphate alone.
  • Patent Document 3 discloses that bentonite having a specific composition containing a specific amount of calcium, iron, potassium, and magnesium mined in a specific area has a tooth detergency, but generally, stain by bentonite is disclosed. The removal effect is low.
  • An object of the present invention is to provide a dentifrice composition capable of exhibiting a high stain removing effect.
  • the dentifrice composition according to. [7] In any one of [1] to [6], which further contains one or more selected from the group consisting of (C) nonionic surfactant and (D) amphoteric surfactant.
  • the described dentifrice composition [8] The dentifrice composition according to any one of [1] to [7], further containing (E) an anionic surfactant.
  • a dentifrice composition capable of sufficiently exerting a stain removing effect is provided. Further, in addition to the stain removing effect, a dentifrice composition capable of exhibiting a good usability and a dentifrice composition having good foaming are provided.
  • each component is based on the amount of each component charged at the time of manufacturing a composition.
  • the dentifrice composition of the present invention preferably contains the components (A) to (B), and preferably further contains the components (C) and / or (D). Further, the component (E) may be further contained.
  • the component (A) is a condensed phosphate.
  • the stain removing action of the tooth can be obtained in combination with the component (B).
  • condensed phosphate- Condensed phosphates include, for example, chain polyphosphates (eg, pyrophosphates, tripolyphosphates, polyphosphates with a high degree of polymerization), cyclic metaphosphates (eg, trimetaphosphates, tetramethaphosphates). , Hexamethaphosphate).
  • chain polyphosphates eg, pyrophosphates, tripolyphosphates, polyphosphates with a high degree of polymerization
  • cyclic metaphosphates eg, trimetaphosphates, tetramethaphosphates.
  • Hexamethaphosphate examethaphosphate
  • pyrophosphate, tripolyphosphate, and metaphosphate are preferable, and pyrophosphate is more preferable.
  • the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt.
  • the component (A) may be one type of condensed phosphate alone or a combination of two or more types.
  • the content of the component (A) is usually 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and 0.5% by mass or more with respect to the total amount of the composition. More preferably, 0.6% by mass or more is particularly preferable. Thereby, a sufficient stain removing power can be obtained.
  • the upper limit is preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 4% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less. This makes it possible to efficiently suppress oral mucosal irritation, which is more suitable for maintaining a good feeling of use.
  • the content of the component (A) is usually 0.05 to 7% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, 0.1 to 4% by mass or 0.1 to 2% by mass with respect to the total amount of the composition. , 0.3 to 1.5% by mass is more preferable, and 0.5 to 1.5% by mass is further preferable.
  • the component (B) is a smectite clay mineral.
  • the tooth stain removing action of the component (A) can be improved.
  • smectite clay minerals examples include bentonite, montmorillonite, byderite, nontronite, saponite, hectorite, saponite, and stibunsite, and montmorillonite and bentonite are preferable.
  • the sodium type is more preferable, and specific examples thereof include sodium type montmorillonite, sodium type bentonite, and activated bentonite.
  • the component (B) may be one smectite clay mineral alone or a combination of two or more.
  • the content of the component (B) is usually 0.0001% by mass or more or 0.0005% by mass or more, preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, based on the total amount of the composition. 0.5% by mass or more is more preferable. As a result, the stain removing action of the teeth is enhanced, and a good whitening effect can be obtained.
  • the upper limit is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less. This makes it possible to suppress discomfort and bitterness in the oral cavity.
  • the content of the component (B) is preferably 0.0001 to 10% by mass, more preferably 0.0005 to 10, 0.001 to 10 or 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.5, based on the total amount of the composition. It is more preferably to 3% by mass.
  • the ratio ((B) / (A)) of the content of the component (B) to the content of the component (A) is preferably 0.0001 to 12, more preferably 0.0003 to 10, and 0.0005 to 0.0005. 5 is particularly preferable. Thereby, the stain removing effect can be efficiently obtained.
  • the component (C) is a nonionic surfactant.
  • irritation to the oral mucosa derived from the component (A) can be suppressed, the bitterness / sarcasm derived from the component (B) can be improved, and the effect of improving usability can be obtained.
  • -Nonion surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester (eg, polyoxyethylene sorbitan monostearate), alkylolamide, and polyoxy.
  • Ethylene fatty acid ester polyoxyethylene alkenyl ether, glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester (eg, maltose fatty acid ester), sugar alcohol fatty acid ester (eg, multitoll fatty acid ester, lactitol fatty acid ester), fatty acid diethanolamide (eg, lauryl). Acid mono or diethanolamide), polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, polyoxyethylene polyoxypropylene fatty acid ester, and the like.
  • the number of carbon atoms in the alkyl chain of the polyoxyethylene alkyl ether is usually 14 to 18, and the average number of moles of ethylene oxide added is usually 15 to 30 mol.
  • the average number of moles of ethylene oxide added to the polyoxyethylene hydrogenated castor oil is usually 5 to 100 mol, preferably 20 to 60 mol.
  • the number of carbon atoms of the fatty acid of the sorbitan fatty acid ester is usually 12 to 18.
  • the fatty acid of the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester usually has 12 to 18 carbon atoms, and the average number of moles of ethylene oxide added is usually 10 to 40 mol.
  • the number of carbon atoms in the alkyl chain of the alkylolamide is usually 12 to 14.
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil is preferable.
  • the component (C) may be a nonionic surfactant alone or a combination of two or more.
  • the content of the component (C) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the composition.
  • irritation to the oral mucosa derived from the component (A) can be suppressed, the bitterness / sarcasm derived from the component (B) can be improved, and the usability can be particularly improved.
  • the upper limit is preferably 6% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less. As a result, the effect of improving foaming can be sufficiently obtained.
  • the content of the component (C) is preferably 0.01 to 6% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, still more preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total amount of the composition.
  • the component (D) is an amphoteric surfactant.
  • irritation to the oral mucosa derived from the component (A) can be suppressed, the bitterness / sarcasm derived from the component (B) can be improved, and the effect of improving usability can be obtained.
  • amphoteric surfactants examples include betaine-type amphoteric tenside agents such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine (for example, lauryldimethylaminoacetic acid betaine) and fatty acid amide propyldimethylaminoacetic acid betaine (for example, cocamidopropyl betaine); Fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylethylenediamine salt (eg, N-palm oil fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine); palm oil fatty acid imidazolinium betaine, 2-alkyl Examples thereof include imidazoline-type amphoteric tenside agents such as -N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine.
  • alkyldimethylaminoacetic acid betaine for example, lauryldimethylaminoacetic acid betaine
  • the number of carbon atoms of the alkyl group and the acyl group is preferably 8 to 18.
  • betaine-type amphoteric tenside agents are preferable, fatty acid amide propyl betaine is more preferable, and cocamidopropyl betaine and lauric acid amide propyl betaine are more preferable.
  • the component (D) may be an amphoteric surfactant alone or a combination of two or more.
  • the content of the component (D) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.04% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the composition.
  • irritation to the oral mucosa derived from the component (A) can be suppressed, the bitterness / sarcasm derived from the component (B) can be improved, and the usability can be particularly improved.
  • the upper limit is preferably 6% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.
  • the content of the component (D) is preferably 0.01 to 6% by mass, more preferably 0.04 to 5% by mass, still more preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total amount of the composition.
  • the ratio ((C) / (D)) of the content of the component (C) to the content of the component (D) is usually 0.05 to 20, and is usually 0.1 to 15.
  • the total content of the components (C) and (D) is preferably 0.02 to 12% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, still more preferably 0.1 to 6% by mass.
  • the component (E) is an anionic surfactant.
  • the effect of improving foaming can be obtained.
  • anionic surfactant examples include alkyl sulfates, acyl amino acid salts, acyl taurine salts, ⁇ -olefin sulfonates, hydrogenated coconut fatty acid monoglyceride monosulfates, and lauryl sulfoacetates.
  • alkyl group for example, a subalkyl sulfate
  • the alkyl group may be either a straight chain or a branched chain, and may be saturated or unsaturated, and the number of carbon atoms thereof is usually 12 to 14.
  • the acyl group When having an acyl group, the acyl group may be either a straight chain or a branched chain, and may be saturated or unsaturated, and the number of carbon atoms thereof is usually 10 to 20.
  • the salt can be selected from pharmacologically acceptable salts.
  • the pharmacologically acceptable salt include inorganic base salts such as sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt and ammonium salt; triethylammonium salt, triethanolammonium salt, pyridinium salt, diisopropylammonium salt and the like.
  • Organic base salts examples include amino acid salts such as arginine salt, lysine salt and histidine salt. Of these, inorganic base salts are preferred, alkali metal salts (eg, sodium salts, potassium salts) or ammonium salts are more preferred, and sodium salts are even more preferred.
  • alkyl sulfate examples include lauryl sulfate and myristoyl sulfate.
  • acyl amino acid salt include acyl sarcosine salts such as lauroyl sarcosin salt and myristyl sarcosin salt; lauroyl glutamate; acyl glutamate such as myristoyl glutamate and palmitoyl glutamate;, N-lauroyl-N-methylglycine salt and cocoyl.
  • Acylglycine salts such as glycine salts; N-lauroyl- ⁇ -alanine salt, N-myristyl- ⁇ -alanine salt, N-cocoyl- ⁇ -alanine salt, N-lauroyl-N-methyl- ⁇ -alanine salt, N- Acylalanine salts such as myritoyl-N-methyl- ⁇ -alanine salt, N-methyl-N-acylalanine salt; acylasparaginate such as lauroyl asparagate can be mentioned.
  • the acyl taurine salt include lauroylmethyl taurine salt, N-methyl-N-acyl taurine salt, and N-cocoyl methyl taurine salt.
  • ⁇ -olefin sulfonate examples include ⁇ -olefin sulfonate having 12 to 14 carbon atoms such as tetradecene sulfonate.
  • anionic surfactants include hydrogenated coconut fatty acid monoglyceride sodium monosulfate, sodium lauryl sulfoacetate.
  • the component (E) may be one type of anionic surfactant alone or a combination of two or more types.
  • the content of the component (E) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, based on the total amount of the composition. Thereby, the effect of improving foaming can be sufficiently obtained.
  • the upper limit is preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or less. As a result, the irritation of the component (E) itself can be suppressed, and the effect of improving the feeling of use can be sufficiently obtained.
  • the content of the component (E) is preferably 0.1 to 4% by mass, more preferably 0.3 to 3% by mass, still more preferably 0.3 to 2% by mass, based on the total amount of the composition.
  • the ratio ((E) / (C)) of the content of the component (E) to the content of the component (C) is usually 0.1 to 7, preferably 0.5 to 5, preferably 2 to 4. More preferred.
  • the ratio ((E) / (D)) of the content of the component (E) to the content of the component (D) is usually 0.1 to 10, preferably 0.5 to 8, preferably 2 to 7. More preferred. Within each range, the effect of the present invention can be sufficiently obtained.
  • the total amount of the components (C) to (E) is usually 0.12 to 16% by mass, preferably 0.2 to 10% by mass, and more preferably 0.3 to 8% by mass. Thereby, the effect of the present invention can be sufficiently obtained.
  • the dentifrice composition may contain components other than the components (A) to (E) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other ingredients may be incorporated into dentifrice compositions such as, for example, abrasives, binders, wetting agents, sweeteners, fragrances, pH regulators, preservatives, medicinal ingredients, colorants (pigments), solvents and the like. Ingredients include, but are not limited to.
  • polishing agent examples include calcium phosphate dihydrate / dihydrate salt or anhydrous salt, calcium phosphate 1st calcium phosphate, calcium 3rd phosphate, calcium pyrophosphate, insoluble calcium phosphate, calcium 3rd phosphate, calcium 4th phosphate, calcium phosphate 8th and the like.
  • Silica polishing agents such as silicic anhydride, zeolite, precipitated silica, aluminosilicate, zirconosilicate, titanium-binding silica, silica gel; calcium carbonate-based polishing agents such as calcium carbonate (light and heavy); aluminum hydroxide, Aluminum-based abrasives such as alumina; Magnesium-based abrasives such as magnesium carbonate and tertiary magnesium phosphate; Apatite-based abrasives such as hydroxyapatite, fluoroapatite, calcium-deficient apatite; calcium hydroxide; calcium sulfate; titanium dioxide; crystals Calcium phosphate silicate; polymethylmethacrylate; synthetic resin-based abrasive.
  • calcium carbonate-based polishing agents such as calcium carbonate (light and heavy); aluminum hydroxide, Aluminum-based abrasives such as alumina; Magnesium-based abrasives such as magnesium carbonate and
  • silica-based abrasives and calcium carbonate abrasives are preferable, and silicon dioxide and calcium carbonate are more preferable. It is preferable to use an abrasive having an RDA (Radioactive Dentin Abrasion) in the range of 50 to 250.
  • RDA Radioactive Dentin Abrasion
  • RDA can be measured according to the method of Hefferren (Hefferren (1976) Journal of Dental Research, July-August, 563-573), and the numerical values shown in the examples are also measured values by this method.
  • One type of abrasive may be used alone, or two or more types may be combined.
  • the content of the abrasive is usually 1 to 70% by mass, preferably 2 to 60% by mass, based on the total amount of the composition.
  • the binder examples include cellulose-based binders (eg, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, methyl cellulose, cationized cellulose), carrageenan, xanthan gum, guagam, tragant gum, karaya gum, arabiya gum, and the like.
  • Organic binders such as locust bean gum, sodium alginate, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer (trade name: Carbopol), propylene glycol alginate; inorganic silicic acid anhydride, aluminum silicate, etc.
  • a clotting agent can be mentioned.
  • the content of the binder is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1.4 to 8% by mass, based on the whole composition.
  • the viscous agent is preferably a polyhydric alcohol, for example, sugar alcohols such as sorbitol, erythritol, maltitol, lactitol and xylitol; glycerin; glycols such as propylene glycol, ethylene glycol and polyethylene glycol (for example, molecular weight 200 to 6000). ; Reduced starch saccharified product can be mentioned.
  • the content of the wetting agent is usually 5 to 50% by mass, preferably 20 to 45% by mass.
  • fragrances include peppermint oil, sparemint oil, eucalyptus oil, winter green oil, clove oil, thyme oil, sage oil, cardamon oil, rosemary oil, majorum oil, lemon oil, orange oil, nutmeg oil, and lavender oil.
  • Natural essential oils such as parlacles oil, laurel oil, piment oil, laurel oil, perilla oil, winter green oil; Fragrance components contained in the above natural essential oils such as limonene, menton, mentholacetate, citral, camphor, borneol, pinen, spirantol, n-decyl alcohol, citronellol, ⁇ -terpineol, citronellyl acetate, cineole, ethyllinalol, varinolin; Ethylacetate, ethylbutyrate, isoamylacetate, hexanal, hexenal, methylanthranilate, ethylmethylphenylglycidate, benzaldehyde, vanillin, ethylvaniline, furaneol, N-ethyl-p-menthan-3-carboxamide, mentyllactate, ethylene Fragrance components such as glycol-l-mentyl carbon
  • composition contains a sweetener
  • sweeteners include xylitol, maltitol, saccharin, saccharin sodium, stebioside, aspartame, sucralose, erythritol, stevia extract, paramethoxycinnamic aldehyde, neohesperidin dihydrochalcone, perillartine, glycyrrhizin, thaumatin, and aspartylphenylalanine methyl ester. Can be mentioned.
  • the pH adjusting agent other than the component (A) include organic acids such as phthalic acid, citric acid, succinic acid, acetic acid, fumaric acid, malic acid and lactic acid, salts thereof, and inorganic acids such as phosphoric acid (orthoric acid). Examples thereof include acids or salts thereof, and hydroxides such as sodium hydroxide.
  • the content of the pH adjuster is usually such that the pH of the composition after addition is 5 to 9, preferably 6 to 8.5.
  • the pH value is usually a value at 25 ° C. and 3 minutes after the start of measurement, and can be measured using a pH meter (model number Hm-30S) manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.
  • the antiseptic power of the pharmaceutical product can be ensured.
  • the preservative include paraoxybenzoic acid esters (for example, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate), sodium benzoate and the like.
  • the preservative may be used alone or in combination of two or more.
  • medicinal ingredients include bactericidal or antibacterial agents such as cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, isopropylmethylphenol, zinc gluconate, zinc citrate, triclosan, timole, hinokithiol, and lysozyme chloride; Enzymes such as mutanase, amylase, protease, lytecenzyme; fluorides such as sodium fluoride, sodium monofluorophosphate, tin fluoride; ⁇ -aminocaproic acid, allantin, tranexamic acid, glycyrrhizinate (eg, glycyrrhetin dipotassium salt) ), Anti-inflammatory agents such as glycyrrhetinic acid, stearyl glycyrrhetinate, allantinchlorhydroxyaluminum, azulene, dihydrocholeste
  • the solvent examples include water, lower monohydric alcohol (eg, ethanol), and a mixed solvent thereof.
  • the blending amount of the solvent is usually 40% by mass or more, preferably 45 to 99.5% by mass, based on the total amount of the composition.
  • the amount of the lower monohydric alcohol added is usually 1 to 30% by mass, preferably 1 to 20% by mass in the composition.
  • optional ingredients examples include pigments such as mica titanium and titanium oxide; charcoal powder; waxes such as carnauba wax, rosin, rice wax, microcrystallin wax, honey wax and paraffin wax; cetanol, stearyl alcohol and the like. Higher alcohols; polyisobutylene, polybutadiene, urethane, silicon, natural rubber and the like. The content of these components can be appropriately set as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the composition of the present invention can be used as a dentifrice such as a dentifrice, a liquid dentifrice, a liquid dentifrice, a dentifrice, a powdered dentifrice, and a gel-like dentifrice, preferably a dentifrice or a gel-like dentifrice.
  • a dentifrice such as a dentifrice, a liquid dentifrice, a liquid dentifrice, a dentifrice, a powdered dentifrice, and a gel-like dentifrice, preferably a dentifrice or a gel-like dentifrice.
  • the dosage form of the dentifrice composition can be appropriately selected according to the usage pattern, and is not particularly limited.
  • Examples of the dosage form include a gel form and a paste form.
  • the method for producing the dentifrice composition is not particularly limited, and can be prepared by each usual method depending on the dosage form.
  • a method of preparing a water-soluble component, mixing the other components, and defoaming (for example, reducing the pressure) as necessary can be mentioned.
  • the obtained toothpaste can be contained in a container and made into a product.
  • the shape and material of the container are not particularly limited, and a container used for a normal toothpaste composition can be used, and examples thereof include plastic containers such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and nylon.
  • the stain removing agent of the present invention contains the components (A) and (B), preferably the components (C) and / or (D), or further contains the component (E), and more preferably (C). And / or the component (D) and the component (E) are further contained. Examples of each component, content, and content ratio are the same as those described in the previous section.
  • the stain remover can be applied to teeth to remove colored stains (stains) attached to and deposited on the teeth.
  • the stain remover can efficiently exert the above effect by being added to the oral composition, preferably the dentifrice composition.
  • a dentifrice composition was prepared by the following preparation method according to the formulation shown in Tables 1 to 3 (unit of each component in the table: mass%). The raw materials used are shown below.
  • ⁇ material ⁇ -(A) component- Sodium pyrophosphate Anhydrous sodium pyrophosphate, manufactured by Taihei Kagaku Sangyo Co., Ltd.
  • -Arbitrary component- Silicic anhydride thickening silica: EVONIK anhydrous silicic acid (abrasive silica): EVONIK sorbitol (70% mass aqueous solution): ROQUETTE polyethylene glycol 400: Lion Chemical Co., Ltd. Carboxymethyl cellulose: Daicel Finechem Co., Ltd. Sodium alginate: Kimika Co., Ltd. Saccharin sodium: Shanghai Fortune Chemical Co., Ltd. Sodium fluoride: Jinaan Chemical Works Branch Co., Ltd.
  • Toothpaste compositions (dentifrices) having the compositions shown in Tables 1 to 3 were prepared by a conventional method.
  • HAP plate hydroxyapatite plate 1
  • HAP plate hydroxyapatite plate
  • a tannin solution Japanese tea
  • the HAP plate 2 was diluted 3-fold with artificial saliva (50 mM KCl, 1 mM CaCl 2 , 0.1 mM MgCl 2 , 1 mM KH 2 PO 4 , pH 7.0) in a dentifrice solution at 37 ° C. for 2.5 minutes.
  • brushing treatment was performed in the same test solution using a flat plate polishing machine (brush used: Lion Corporation, 4-row head of System Maha brush). The brushing process was performed 200 times. After brushing, it was washed with water to obtain a HAP plate 3 after cleaning.
  • Stain removal rate is 50% or more +: Stain removal rate is 45% or more and less than 50% ⁇ : Stain removal rate is 30% or more and less than 45%-: Stain removal rate is less than 30%
  • the average value of the evaluation points of 10 people was calculated, and the bubbling was judged in the following 4 stages. Those having ++ and + were judged to be dentifrice compositions having good foaming.

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Abstract

本発明の目的は、高いステイン除去効果を発揮できる歯磨剤組成物を提供することである。すなわち、本発明は、（Ａ）縮合リン酸塩、及び（Ｂ）スメクタイト粘土鉱物を含有する歯磨剤組成物、並びにステイン除去剤を提供する。（Ａ）成分は、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、及びメタリン酸塩からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、（Ｂ）成分はベントナイトが好ましい。（Ａ）、（Ｂ）成分の含有量はそれぞれ０．０５～７質量％、０．０００１～１０質量％が好ましく、（Ｂ）／（Ａ）は０．０００１～１２が好ましい。

Description

歯磨剤組成物
　本発明は、歯磨剤組成物に関する。
　歯の着色汚れであるステインの除去には、化学的な除去手段と物理的な除去手段が知られている。
　化学的な除去手段に使用される成分としては、水溶性ポリリン酸塩が知られており、特許文献１では、水溶性ポリリン酸塩とカルボン酸イソプロピルエステルを含む口腔用組成物が、特許文献２には水溶性ポリリン酸塩とアルキル硫酸塩とポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を特定比で含有する美白用歯磨組成物が記載されている。しかし、いずれも、水溶性ポリリン酸塩単独では十分な効果が得られない。
　研磨剤による物理的除去手段としては、研磨剤の研磨力を高めることが考えられるが、歯牙表面を傷つける懸念があることから限界がある。また、特許文献３には、特定地で採掘されたカルシウム、鉄、カリウム、マグネシウムを特定量含有する特定組成のベントナイトが歯の洗浄力を有することが開示されているが、一般に、ベントナイトによるステイン除去効果は低い。
特開２０００－２３９１３５号公報 特開２００４－１７５７６６号公報 特開２００９－４０７５６号公報
　本発明の目的は、高いステイン除去効果を発揮できる歯磨剤組成物の提供である。
　本発明者らは下記の〔１〕～〔１１〕を提供する。
〔１〕（Ａ）縮合リン酸塩、及び
　（Ｂ）スメクタイト粘土鉱物
を含有する歯磨剤組成物。
〔２〕（Ａ）成分がピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、及びメタリン酸塩からなる群より選ばれる１種以上である、〔１〕に記載の歯磨剤組成物。
〔３〕（Ｂ）成分がベントナイトである、〔１〕又は〔２〕に記載の歯磨剤組成物。
〔４〕（Ａ）成分の含有量が０．０５～７質量％である、〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
〔５〕（Ｂ）成分の含有量が０．０００１～１０質量％である、〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
〔６〕（Ｂ）成分の含有量の（Ａ）成分の含有量に対する比率（（Ｂ）／（Ａ））が０．０００１～１２である、〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
〔７〕（Ｃ）非イオン界面活性剤、及び
　（Ｄ）両性界面活性剤
からなる群より選ばれる１種又は２種以上を更に含有する、〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
〔８〕（Ｅ）アニオン界面活性剤を更に含有する、〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
〔９〕ステイン除去用である、〔１〕～〔８〕のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
〔１０〕練歯磨剤である、〔１〕～〔９〕のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
〔１１〕（Ａ）縮合リン酸塩、及び
　（Ｂ）スメクタイト粘土鉱物
を含有するステイン除去剤。
　本発明によれば、十分にステイン除去効果を発揮できる歯磨剤組成物が提供される。また、ステイン除去効果に加えて、更に、良好な使用感を発揮できる歯磨剤組成物、泡立ちが良好な歯磨剤組成物が提供される。
　以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。なお、本明細書において、各成分の含有量は、組成物を製造する際の各成分の仕込み量を基準とするものである。
［１．歯磨剤組成物］
〔組成〕
　本発明の歯磨剤組成物は、（Ａ）～（Ｂ）成分を含み、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）成分を更に含むことが好ましい。また、（Ｅ）成分を更に含んでもよい。
〔（Ａ）：縮合リン酸塩〕
　（Ａ）成分は、縮合リン酸塩である。（Ａ）成分を含有することにより、（Ｂ）成分と併用して歯のステイン除去作用を得ることができる。
－縮合リン酸塩の例－
　縮合リン酸塩としては、例えば鎖状のポリリン酸塩（例えば、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、高重合度のポリリン酸塩）、環状のメタリン酸塩（例えば、トリメタリン酸塩、テトラメタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩）が挙げられる。これらのうち、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩が好ましく、ピロリン酸塩がより好ましい。塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。
　（Ａ）成分は、縮合リン酸塩１種単独でも、２種以上の組み合わせでもよい。
－（Ａ）成分の含有量－
　（Ａ）成分の含有量は、組成物全量に対し通常０．０５質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、０．６質量％以上が特に好ましい。これにより、ステイン除去力を十分に得ることができる。上限は、７質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下が更に好ましく、２質量％以下が更により好ましい。これにより、口腔粘膜刺激を効率よく抑制でき、使用感を良好に維持するにはより好適である。（Ａ）成分の含有量は、組成物全量に対し通常０．０５～７質量％であり、０．１～５質量％、０．１～４質量％又は０．１～２質量％が好ましく、０．３～１．５質量％がより好ましく、０．５～１．５質量％がさらに好ましい。
〔（Ｂ）スメクタイト粘土鉱物〕
　（Ｂ）成分は、スメクタイト粘土鉱物である。（Ｂ）成分を含むことにより（Ａ）成分の歯のステイン除去作用を向上することができる。
－スメクタイト粘土鉱物の例－
　スメクタイト粘土鉱物としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトが挙げられ、好ましくはモンモリロナイト、ベントナイトである。更に、ナトリウム型がより好ましく、具体的には、ナトリウム型モンモリロナイト、ナトリウム型ベントナイト、活性化ベントナイト等が挙げられる。
　（Ｂ）成分は、スメクタイト粘土鉱物１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
－（Ｂ）成分の含有量－
　（Ｂ）成分の含有量は、組成物全量に対し通常０．０００１質量％以上又は０．０００５質量％以上であり、０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましい。これにより、歯のステイン除去作用を高め、良好な美白効果が得られる。上限は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。これにより、口腔内の違和感及び苦味を抑制できる。（Ｂ）成分の含有量は、組成物全量に対し０．０００１～１０質量％が好ましく、０．０００５～１０、０．００１～１０又は０．０１～５質量％がより好ましく、０．５～３質量％がさらに好ましい。
－（Ｂ）／（Ａ）－
　（Ｂ）成分の含有量の、（Ａ）成分の含有量に対する比率（（Ｂ）／（Ａ））は、０．０００１～１２が好ましく、０．０００３～１０がより好ましく、０．０００５～５が特に好ましい。これにより、ステイン除去効果を効率的に得ることができる。
〔（Ｃ）非イオン界面活性剤〕
　（Ｃ）成分は、非イオン界面活性剤である。（Ｃ）成分を含むことにより、（Ａ）成分由来の口腔粘膜への刺激を抑制し、（Ｂ）成分由来の苦味・嫌味を改善でき、使用性の改善効果を得ることができる。
－ノニオン界面活性剤－
　ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（例、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート）、アルキロールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル（例、マルトース脂肪酸エステル）、糖アルコール脂肪酸エステル（例、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル）、脂肪酸ジエタノールアミド（例、ラウリル酸モノ又はジエタノールアミド）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステルが挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル鎖の炭素原子数は、通常、１４～１８であり、エチレンオキサイド平均付加モル数は、通常、１５～３０モルである。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド平均付加モル数は、通常５～１００モル、好ましくは２０～６０モルである。ソルビタン脂肪酸エステルの脂肪酸の炭素原子数は、通常１２～１８である。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの脂肪酸の炭素原子数は、通常１２～１８であり、エチレンオキサイド平均付加モル数は、通常１０～４０モルである。アルキロールアミドのアルキル鎖の炭素原子数は、通常１２～１４である。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましい。
　（Ｃ）成分は、ノニオン界面活性剤１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
－（Ｃ）成分の含有量－
　（Ｃ）成分の含有量は、組成物全量に対し０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。これにより、（Ａ）成分由来の口腔粘膜への刺激を抑制し、（Ｂ）成分由来の苦味・嫌味を改善でき、特に使用感を良好とすることができる。上限は、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がより好ましい。これにより泡立ちの向上効果を十分に得ることができる。（Ｃ）成分の含有量は、組成物全量に対し０．０１～６質量％が好ましく、０．０５～５質量％がより好ましく、０．１～３質量％がさらに好ましい。
〔（Ｄ）両性界面活性剤〕
　（Ｄ）成分は、両性界面活性剤である。（Ｄ）成分を含むことにより、（Ａ）成分由来の口腔粘膜への刺激を抑制し、（Ｂ）成分由来の苦味・嫌味を改善でき、使用性の改善効果を得ることができる。
－両性界面活性剤の例－
　両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン（例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（例えば、コカミドプロピルベタイン）等のベタイン型両性界面活性剤；Ｎ－脂肪酸アシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩（例えば、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン）；ヤシ油脂肪酸イミダゾリニウムベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン型両性界面活性剤等が挙げられる。アルキル基、アシル基の炭素原子数は８～１８が好ましい。これらのうち、ベタイン型両性界面活性剤が好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインがより好ましく、コカミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインがより好ましい。
　（Ｄ）成分は、両性界面活性剤１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
－（Ｄ）成分の含有量－
　（Ｄ）成分の含有量は、組成物全量に対し０．０１質量％以上が好ましく、０．０４質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。これにより、（Ａ）成分由来の口腔粘膜への刺激を抑制し、（Ｂ）成分由来の苦味・嫌味を改善でき、特に使用感を良好とすることができる。上限は、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がより好ましい。これにより、（Ｄ）成分自体の苦味が抑制でき、特に使用感を良好とすることができる。（Ｄ）成分の含有量は、組成物全量に対し０．０１～６質量％が好ましく、０．０４～５質量％がより好ましく、０．１～３質量％がさらに好ましい。
－（Ｃ）／（Ｄ）、（Ｃ）＋（Ｄ）－
　（Ｃ）成分の含有量の、（Ｄ）成分の含有量に対する比率（（Ｃ）／（Ｄ））は、通常０．０５～２０であり、０．１～１５である。また、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の含有量の合計は、０．０２～１２質量％が好ましく、０．０５～１０質量％がより好ましく、０．１～６質量％が更に好ましい。これらの何れかを満たすことにより、本発明の効果を十分に得ることができる。
〔（Ｅ）アニオン界面活性剤〕
　（Ｅ）成分は、アニオン界面活性剤である。（Ｅ）成分を含有することにより、泡立ちの向上効果を得ることができる。
　アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アシルアミノ酸塩、アシルタウリン塩、α－オレフィンスルホン酸塩、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸塩、ラウリルスルホ酢酸塩が挙げられる。アルキル基を有する場合（例えば、亜アルキル硫酸塩）、アルキル基は直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、飽和及び不飽和のいずれでもよく、その炭素原子数は通常１２～１４である。アシル基を有する場合、アシル基は直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、飽和及び不飽和のいずれでもよく、その炭素原子数は通常１０～２０である。塩は、薬理学的に許容される塩から選択され得る。薬理学的に許容される塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩等の無機塩基塩；トリエチルアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、ピリジニウム塩、ジイソプロピルアンモニウム塩等の有機塩基塩；アルギニン塩、リジン塩、ヒスチジン塩等のアミノ酸塩が挙げられる。中でも、無機塩基塩が好ましく、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩）又はアンモニウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。
　アルキル硫酸塩としては、例えば、ラウリル硫酸塩、ミリストイル硫酸塩が挙げられる。アシルアミノ酸塩としては、例えば、ラウロイルサルコシン塩、ミリストイルサルコシン塩等のアシルサルコシン塩；ラウロイルグルタミン酸塩；ミリストイルグルタミン酸塩、パルミトイルグルタミン酸塩等のアシルグルタミン酸塩；、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチルグリシン塩、ココイルグリシン塩等のアシルグリシン塩；Ｎ－ラウロイル－β－アラニン塩、Ｎ－ミリスチル－β－アラニン塩、Ｎ－ココイル－β－アラニン塩、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニン塩、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチル－β－アラニン塩、Ｎ－メチル－Ｎ－アシルアラニン塩等のアシルアラニン塩；ラウロイルアスパラギン酸塩等のアシルアスパラギン酸塩が挙げられる。アシルタウリン塩としては、例えば、ラウロイルメチルタウリン塩、Ｎ－メチル－Ｎ－アシルタウリン塩、Ｎ－ココイルメチルタウリン塩が挙げられる。α－オレフィンスルホン酸塩としては、テトラデセンスルホン酸塩等の炭素原子数１２～１４のα－オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。アニオン界面活性剤の他の例としては、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウムが挙げられる。
　（Ｅ）成分は、アニオン界面活性剤１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
－（Ｅ）成分の含有量－
　（Ｅ）成分の含有量は、組成物全量に対し０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましい。これにより、泡立ちの向上効果を十分に得ることができる。上限は、４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がより好ましい。これにより、（Ｅ）成分自身の刺激を抑制でき、使用感の改善効果を十分に得ることができる。（Ｅ）成分の含有量は、組成物全量に対し０．１～４質量％が好ましく、０．３～３質量％がより好ましく、０．３～２質量％がさらに好ましい。
－（Ｅ）／（Ｃ）、（Ｅ）／（Ｄ）－
　（Ｅ）成分の含有量の、（Ｃ）成分の含有量に対する比率（（Ｅ）／（Ｃ））は、通常０．１～７であり、０．５～５が好ましく、２～４がより好ましい。（Ｅ）成分の含有量の、（Ｄ）成分の含有量に対する比率（（Ｅ）／（Ｄ））は、通常０．１～１０であり、０．５～８が好ましく、２～７がより好ましい。それぞれの範囲であることにより、本発明の効果を十分に得ることができる。
－（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）－
　（Ｃ）～（Ｅ）成分の合計量は、通常、０．１２～１６質量％、好ましくは０．２～１０質量％、より好ましくは０．３～８質量％である。これにより、本発明の効果を十分に得ることができる。
〔任意成分〕
　歯磨剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）～（Ｅ）成分以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、研磨剤、粘結剤、湿潤剤、甘味剤、香料、ｐＨ調整剤、防腐剤、薬効成分、着色剤（色素）、溶剤等の歯磨剤組成物に配合され得る成分が挙げられるが、これらに限定されない。
－研磨剤－
　研磨剤を配合することにより、汚れ落とし効果が発揮され得る。研磨剤としては、例えば、第２リン酸カルシウム・２水和塩又は無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、不溶性メタリン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム等のリン酸カルシウム化合物；無水ケイ酸、ゼオライト、沈降性シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、チタン結合性シリカ、シリカゲル等のシリカ研磨剤；炭酸カルシウム（軽質、重質）等の炭酸カルシウム系研磨剤；水酸化アルミニウム、アルミナ等のアルミニウム系研磨剤；炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム等のマグネシウム系研磨剤；ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト等のアパタイト系研磨剤；水酸化カルシウム；硫酸カルシウム；二酸化チタン；結晶性ジルコニウムシリケート；ポリメチルメタアクリレート；合成樹脂系研磨剤が挙げられる。これらのうち、シリカ系研磨剤、炭酸カルシウム研磨剤が好ましく、無水ケイ酸、炭酸カルシウムがより好ましい。研磨剤は、ＲＤＡ（Ｒａｄｉｏａｃｔｉｖｅ　Ｄｅｎｔｉｎ　Ａｂｒａｓｉｏｎ、放射性象牙質研磨力）が５０～２５０の範囲であるものを使用することが好ましい。ＲＤＡは、Ｈｅｆｆｅｒｒｅｎの方法（Ｈｅｆｆｅｒｒｅｎ（１９７６）Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｄｅｎｔａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ、Ｊｕｌｙ－Ａｕｇｕｓｔ，５６３－５７３）に従って測定でき、実施例に示す数値もこの方法による測定値である。
　研磨剤１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。研磨剤の含有量は、組成物全量に対し通常１～７０質量％、好ましくは２～６０質量％である。
－粘結剤－
　粘結剤としては、例えば、セルロース系粘結剤（例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カチオン化セルロース）、カラギーナン、キサンタンガム、グアガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム、ローカストビーンガム、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー（商品名：カーボポール）、アルギン酸プロピレングリコール等の有機粘結剤；無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、等の無機粘結剤が挙げられる。粘結剤の含有量は、組成物全体の０．１～１０質量％が好ましく、１．４～８質量％がより好ましい。
－湿潤剤－
　組成物が湿潤剤を含むことにより、使用感をより向上させることができる。粘稠剤としては、多価アルコールが好ましく、例えば、ソルビトール、エリスリトール、マルチトール、ラクチトール、キシリトール等の糖アルコール；グリセリン；プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（例えば、分子量２００～６０００）等のグリコール；還元でんぷん糖化物が挙げられる。湿潤剤の含有量は、通常、５～５０質量％、好ましくは２０～４５質量％である。
－香料－
　組成物が香料を含むことにより、使用感を向上させることができる。香料としては、例えば、ペパーミント油、スペアミント油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、クローブ油、タイム油、セージ油、カルダモン油、ローズマリー油、マジョラム油、レモン油、オレンジ油、ナツメグ油、ラベンダー油、パラクレス油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油等の天然精油；メントール、１－カルボン、シンナミックアルデヒド、アネトール、１，８－シネオール、メチルサリシレート、オイゲノール、チモール、リナロール、リモネン、メントン、メンチルアセテート、シトラール、カンファー、ボルネオール、ピネン、スピラントール、ｎ－デシルアルコール、シトロネロール、α－テルピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、エチルリナロール、ワニリン等の上記天然精油中に含まれる香料成分；エチルアセテート、エチルブチレート、イソアミルアセテート、ヘキサナール、ヘキセナール、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、ベンズアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、フラネオール、Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキサミド、メンチルラクテート、エチレングリコール－ｌ－メンチルカーボネート等の香料成分；及びいくつかの香料成分や天然精油を組み合わせてなるミント系、フルーツ系、ハーブ系等の各種調合フレーバーが挙げられる。香料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。香料の含有量は、組成物全量に対し、通常、０．００００１～３質量％である。
－甘味剤－
　組成物が甘味剤を含むことにより、使用感をより向上させることができる。甘味剤としては、例えば、キシリトール、マルチトール、サッカリン、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、アスパルテーム、スクラロース、エリスリトール、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、ペリラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステルが挙げられる。
－ｐＨ調整剤（（Ａ）成分以外）－
　組成物がｐＨ調整剤を含むことにより、製剤のｐＨ安定性を確保できる。（Ａ）成分以外のｐＨ調整剤としては、例えば、フタル酸、クエン酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、リンゴ酸及び乳酸等の有機酸又はそれらの塩、リン酸（オルトリン酸）等の無機酸又はそれらの塩、水酸化ナトリウム等の水酸化物が挙げられる。ｐＨ調整剤の含有量は、通常、添加後の組成物のｐＨが５～９、好ましくは６～８．５になる量である。本明細書において、ｐＨ値は、通常、測定開始から２５℃、３分後の値であり、東亜電波工業社製のｐＨメーター（型番Ｈｍ－３０Ｓ）を用いて測定できる。
－防腐剤－
　組成物が防腐剤を含むことにより、製剤の防腐力を確保できる。防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル（例えば、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル）、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。防腐剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
－薬用成分－
　薬用成分としては、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、イソプロピルメチルフェノール、グルコン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、トリクロサン、チモール、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌又は抗菌剤；デキストラナーゼ、ムタナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リテックエンザイム等の酵素；フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズ等のフッ化物；ε－アミノカプロン酸、アラントイン、トラネキサム酸、グリチルリチン酸塩（例えば、グリチルリチン２カリウム塩）、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アズレン、ジヒドロコレステロール等の抗炎症剤；亜鉛、銅塩、スズ塩等の金属塩；縮合リン酸塩、エタンヒドロキシジホスフォネート等の歯石予防剤；ビタミンＥ（例えば、酢酸トコフェロール）等の血流促進剤；硝酸カリウム、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム等の知覚過敏抑制剤；ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド等のコーティング剤；ビタミン（例えば、ビタミンＣ）、塩化リゾチーム、塩化ナトリウム等の収斂剤；銅クロロフィル、グルコン酸銅等の水溶性銅化合物；ゼオライト等の歯石予防剤、アラニン、グリシン、プロリン等のアミノ酸類、タイム、オウゴン、チョウジ、ハマメリス等の植物抽出物；カロペプタイド、ポリビニルピロリドン、歯石防止剤、歯垢防止剤を挙げることができる。薬用成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記他の有効成分の含有量は、有効量を適宜設定できる。
－溶剤－
　溶剤としては、例えば、水、低級１価アルコール（例、エタノール）、これらの混合溶剤が挙げられる。溶剤の配合量は、組成物全量に対し、通常４０質量％以上、好ましくは４５～９９．５質量％である。混合溶剤の場合、低級一価アルコールの添加量は、通常組成物中１～３０質量％、好ましくは１～２０質量％である。
－他の任意成分－
　上記以外の任意成分の例としては、例えば、雲母チタン、酸化チタン等の顔料；炭粉末；カルナバワックス、ロジン、ライスワックス、マイクロクリスタリンワックス、ミツロウ、パラフィンワックス等のワックス類；セタノール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ウレタン、シリコン、天然ゴムが挙げられる。これらの成分の含有量は、本発明の効果を妨げない範囲で適宜設定できる。
〔組成物の形態・用途〕
　本発明の組成物は、練歯磨剤、液状歯磨剤、液体歯磨剤、潤製歯磨剤、粉歯磨剤、ジェル状歯磨剤等の歯磨剤として利用でき、好ましくは練歯磨剤、ジェル状歯磨剤である。組成物は、ステイン除去効果を発揮できるので、ステイン除去用歯磨剤として利用できる。
　歯磨剤組成物の剤形は、利用形態に応じて適宜選択することができ、特に限定されない。剤形としては、例えば、ゲル状、ペースト状が挙げられる。
〔組成物の製造方法〕
　歯磨剤組成物の製造方法は特に限定されず、剤形に応じて、それぞれの通常の方法で調製され得る。例えば練歯磨剤として利用する場合、水溶性成分を調製した後、それ以外の成分を混合し、必要に応じて脱泡（例えば、減圧等）を行う方法が挙げられる。得られる練歯磨は、容器に収容して製品とすることができる。容器は、形状、材質は特に制限されず、通常の練歯磨用組成物に使用される容器を使用でき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が挙げられる。
［２．ステイン除去剤］
　本発明のステイン除去剤は、（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有し、好ましくは（Ｃ）及び／又は（Ｄ）成分を、若しくは（Ｅ）成分を更に含有し、より好ましくは（Ｃ）及び／又は（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とをさらに含有する。各成分の例、含有量、含有比については前段で述べたのと同様である。
　ステイン除去剤は、歯牙に適用し、歯牙に付着、沈着した着色汚れ（ステイン）を除去できる。ステイン除去剤は、口腔用組成物、好ましくは歯磨剤組成物へ添加されることにより上記効果を効率よく発揮できる。
　以下、本発明を実施例により詳細に説明する。以下の実施例は、本発明を好適に説明するためのものであって、本発明を限定するものではない。なお、「％」は別途明示のない限り、「質量％」を意味する。
　実施例１～２４、及び比較例１～２
　表１～３に示す配合処方（表中の各成分の単位：質量％）に従って、下記調製方法により、歯磨剤組成物を調製した。用いた原料を以下に示す。
〔原料〕
－（Ａ）成分－
　ピロリン酸ナトリウム：無水ピロリン酸ナトリウム、太平化学産業（株）製
－（Ｂ）成分－
　ベントナイト：クニピアＧ、クニミネ工業（株）製、ナトリウム型ベントナイト
－（Ｃ）成分－
　ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油：ＮＩＫＫＯＬ　ＨＣＯ－２０、日光ケミカルズ（株）製
－（Ｄ）成分－
　コカミドプロピルベタイン：ＴＥＧＯ　Ｂｅｔａｉｎ　ＣＫ、ＥＶＯＮＩＫ社製
－（Ｅ）成分－
　ラウリル硫酸ナトリウム：Ｓｏｄｉｕｍ　Ｌａｕｒｙｌ　Ｓｕｌｆａｔｅ（Ｋ１２）、Ｄｏｎｇｍｉｎｇ　Ｊｕｊｉｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社製
－任意成分－
　無水ケイ酸（増粘性シリカ）：ＥＶＯＮＩＫ社製
　無水ケイ酸（研磨性シリカ）：ＥＶＯＮＩＫ社製
　ソルビトール（７０％質量水溶液品）：ＲＯＱＵＥＴＴＥ社製
　ポリエチレングリコール４００：ライオンケミカル（株）製
　カルボキシメチルセルロース：ダイセルファインケム（株）製
　アルギン酸ナトリウム：（株）キミカ製
　サッカリンナトリウム：Ｓｈａｎｇｈａｉ　Ｆｏｒｔｕｎｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製
　フッ化ナトリウム：Ｊｉｎａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｗｏｒｋｓ　Ｂｒａｎｃｈ社製
〔歯磨剤組成物の調製方法〕
　表１～３に示す組成の歯磨剤組成物（練歯磨）を常法によって調製した。
〔評価法〕
　得られた歯磨剤組成物について、以下の評価を行った。
〔ステイン除去評価方法〕
　予め表面をサンドブラストで研磨したハイドロキシアパタイト板１（ＨＯＹＡ（株）、直径７．０ｍｍ×３．５ｍｍ、以下、ハイドロキシアパタイト板をＨＡＰ板と略記）を０．５％アルブミン水溶液、タンニン溶液（日本茶（銘柄：老松）５０ｇ、紅茶ティーバッグ（リプトン社製、ブリスクティーバック）５個を熱水抽出し、冷却後１２ｇの粉末コーヒー（ネスカフェ社製）を加え、精製水で１，２００ｍＬに調製。）、０．５６％クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム水溶液の各溶液に順番に３０分ずつ４０℃の恒温槽中で浸漬した。この操作を１日に８～９回繰り返し、ステインが十分にＨＡＰ板に付着するまで継続し（１２０サイクル）、ステインが付着したＨＡＰ板２を得た。
　次に、ＨＡＰ板２を人工唾液（５０ｍＭ　ＫＣｌ，１ｍＭ　ＣａＣｌ2，０．１ｍＭ　ＭｇＣｌ2，１ｍＭ　ＫＨ2ＰＯ4，ｐＨ７．０）で３倍希釈した歯磨剤溶液に、３７℃で２．５分間浸漬後、平板研磨機を用い、同試験溶液中でブラッシング処理を行った（使用ブラシ：ライオン（株）、システマハブラシ４列ヘッド）。ブラッシング処理は、２００回行った。ブラッシングの後、水洗し、清掃後のＨＡＰ板３を得た。
　ステイン除去効果の評価は、ＨＡＰ板１，２，３の各Ｌ*値を測定し、それぞれＬ*１、Ｌ*２、Ｌ*３として、下記式によってステイン除去率を算出し、下記の基準により評価した。
　Ｌ*値は、分光色差計（日本電色（株）、ＳＥ－２０００）を用いて測定した。
算出式：
ステイン除去率（％）＝｛（Ｌ*２－Ｌ*１）－（Ｌ*３－Ｌ*１）｝/（Ｌ*２－Ｌ*１）
－ステイン除去効果の評価基準－
　　＋＋：ステイン除去率が５０％以上
　　＋：ステイン除去率が４５％以上５０％未満
　　±：ステイン除去率が３０％以上４５％未満
　　－：ステイン除去率が３０％未満
〔使用感（口腔粘膜への刺激のなさ、苦味・嫌味のなさ）の評価方法〕
　１０名のモニターが、歯磨剤組成物を歯ブラシに載せ、口腔内を洗浄した際の口腔粘膜刺激、味を下記の評点基準により判定した。１０人の評価点の平均を求め、下記の評価基準により評価した。
－口腔粘膜への刺激のなさの評点基準－
　　４点：口腔内で刺激を感じない。
　　３点：口腔内でほとんど刺激を感じない。
　　２点：口腔内で刺激を感じる。
　　１点：口腔内で非常に刺激を感じる。
－口腔粘膜への刺激のなさの評価基準－
　　＋＋：平均点３．０点以上４．０点以下
　　＋：平均点２．５点以上３．０点未満
　　±：平均点１．５点以上２．５点未満
　　－：平均点１．５点未満
－苦味・嫌味のなさの評点基準－
　　４点：口腔内で異味を感じない。
　　３点：口腔内でやや異味を感じる。
　　２点：口腔内で異味を感じる。
　　１点：口腔内で非常に異味を感じる。
－苦味・嫌味のなさの評価基準－
　　＋＋：平均点３．５点以上４．０点以下
　　＋：平均点３．０点以上３．５点未満
　　±：平均点２．０点以上３．０点未満
　　－：平均点２．０点未満
〔泡立ち評価方法〕
　通常の歯ブラシの植毛部に約１ｇの歯磨剤組成物を取り、３分間歯磨きした時の泡立ちを下記の４段階で評価した。
－評点基準－
　　４点：良好に泡立つ
　　３点：泡立つ
　　２点：あまり泡立たない
　　１点：全く泡立たない
　１０名の評価点の平均値を求め、泡立ちを下記４段階で判定した。＋＋、＋となるものを泡立ちの良好な歯磨剤組成物であると判断した。
－評価基準－
　　＋＋：３．５点以上４．０点以下
　　＋：３．０点以上３．５点未満
　　±：２．０点以上３．０点未満
　　－：２．０点未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　ピロリン酸ナトリウムを含むがベントナイトを含まない比較例１、ベントナイトを含むがピロリン酸ナトリウムを含まない比較例２と比較して、両者を含む実施例１～２４では、高いステイン除去効果が発揮された（表１～３）。
　これらの結果は、本発明により、ステイン除去効果が良好な歯磨剤組成物が提供され得ること、また、ステイン除去効果と良好な使用感が両立できる歯磨剤組成物が提供され得ることを示している。

Claims (11)

  1. 　（Ａ）縮合リン酸塩、及び
    　（Ｂ）スメクタイト粘土鉱物
    を含有する歯磨剤組成物。
  2. 　（Ａ）成分がピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、及びメタリン酸塩からなる群より選ばれる１種以上である、請求項１に記載の歯磨剤組成物。
  3. 　（Ｂ）成分がベントナイトである、請求項１又は２に記載の歯磨剤組成物。
  4. 　（Ａ）成分の含有量が０．０５～７質量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
  5. 　（Ｂ）成分の含有量が０．０００１～１０質量％である、請求項１～４のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
  6. 　（Ｂ）成分の含有量の（Ａ）成分の含有量に対する比率（（Ｂ）／（Ａ））が０．０００１～１２である、請求項１～５のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
  7. 　（Ｃ）非イオン界面活性剤、及び
    　（Ｄ）両性界面活性剤
    からなる群より選ばれる１種又は２種以上を更に含有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
  8. 　（Ｅ）アニオン界面活性剤を更に含有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
  9. 　ステイン除去用である、請求項１～８のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
  10. 　練歯磨剤である、請求項１～９のいずれか１項に記載の歯磨剤組成物。
  11. 　（Ａ）縮合リン酸塩、及び
    　（Ｂ）スメクタイト粘土鉱物
    を含有するステイン除去剤。
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