WO2022005139A1 - 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트 - Google Patents

점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트 Download PDF

Info

Publication number
WO2022005139A1
WO2022005139A1 PCT/KR2021/008117 KR2021008117W WO2022005139A1 WO 2022005139 A1 WO2022005139 A1 WO 2022005139A1 KR 2021008117 W KR2021008117 W KR 2021008117W WO 2022005139 A1 WO2022005139 A1 WO 2022005139A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
monomer
meth
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2021/008117
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
정경문
권혜림
황인오
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority to JP2022581683A priority Critical patent/JP7736724B2/ja
Priority to US18/003,978 priority patent/US12552976B2/en
Publication of WO2022005139A1 publication Critical patent/WO2022005139A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/08—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Definitions

  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet formed using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • a C 1 -C 10 alkylene group means a straight-chain or branched hydrocarbon consisting of 1 to 10 carbon atoms, for example, methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, etc. included, but not limited thereto.
  • a C 3 -C 10 cycloalkylene group refers to a simple or fused cyclic hydrocarbon consisting of 3 to 10 carbon atoms, for example, cyclopropylene, cyclobutylene, cyclopentylene, cyclohexylene, etc. included, but not limited thereto.
  • the arylene group includes both an aromatic group, a heteroaromatic group, and partially reduced derivatives thereof.
  • the aromatic group is a 5-membered to 15-membered simple or fused cyclic group
  • the heteroaromatic group refers to an aromatic group containing at least one oxygen, sulfur or nitrogen.
  • Representative examples of the arylene group include, but are not limited to, tolylene, phenylene, naphthylene, and the like.
  • the hydroxy group-containing polyolefin may be obtained commercially or may be prepared and used by a method known in the art.
  • the hydroxyl group-containing polyolefin may be prepared by reacting the polyolefin with an epoxy compound.
  • an epoxy compound ethylene oxide, propylene oxide, or the like may be used.
  • examples of commercially available hydroxy group-containing polyolefins include GI-1000, GI-2000, and GI-3000 manufactured by Nippon Soda Corporation.
  • diisocyanate compound an aliphatic diisocyanate compound and/or an aromatic diisocyanate compound may be used.
  • Examples of the aliphatic diisocyanate compound include methyl diisocyanate, 1,2-ethanediyl diisocyanate, 1,3-propanediyl diisocyanate, 1,6-hexanediyl diisocyanate, and 3-methyl-octane-1,8-diyl diisocyanate.
  • aromatic diisocyanate compound examples include 1,2-phenylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 3-chloro-1,2-benzene diisocyanate, and 4-chloro- 1,2-benzene diisocyanate, 5-chloro-1,2-benzene diisocyanate, 2-chloro-1,3-benzene diisocyanate, 4-chloro-1,3-benzene diisocyanate, 5-chloro-1, 3-Benzene diisocyanate, 2-chloro-1,4-benzene diisocyanate, 3-chloro-1,4-benzene diisocyanate, 3-methyl-1,2-benzene diisocyanate, 4-methyl-1,2- Benzene diisocyanate, 5-methyl-1,2-benzene diisocyanate, 2-methyl-1,3-benzene diisocyanate, 4-methyl-1,3-benzene diisocyanate, 5-methyl-1,
  • Examples of the C 1 -C 10 alcohol compound include methanol, ethanol, n-propanol, and butanol.
  • the urethane oligomer may have a weight average molecular weight (in terms of polystyrene) of 1,000 to 200,000 measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • (meth)acryl means acryl and/or methacryl.
  • the diluent monomer may be appropriately selected and used so that the weight ratio of heteroatoms is 16.5% or less.
  • the diluent monomer contains at least one of a (meth)acrylic monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms and a vinyl ether monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms in an amount of 20% by weight or more, based on 100% by weight of the total monomer, e.g. For example, it may be included in an amount of 20 to 99% by weight, preferably 20 to 90% by weight.
  • the content of at least one of the (meth)acrylic monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms and the vinyl ether monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms is less than 20% by weight, it is difficult to control the weight ratio of heteroatoms to be 16.5% or less can
  • the aliphatic hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms is a straight or branched chain having 10 or more carbon atoms, for example, 10 to 100, preferably 10 to 50, more preferably 10 to 30. It means a saturated or unsaturated hydrocarbon, and, for example C 10 -C 100 alkyl group, C 10 -C 100 alkenyl groups, may be an alkynyl of C 10 -C 100.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms includes, but is not limited to, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, cetyl, stearyl, isostearyl, heptacosanyl, and the like.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms is a straight or branched chain consisting of 8 or more carbon atoms, for example 8 to 100, preferably 8 to 50, more preferably 8 to 30. It means a saturated or unsaturated hydrocarbon group, and for example, it may be a C 8 -C 100 alkyl group, C 8 -C 100 alkenyl group, or C 8 -C 100 alkynyl group.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms includes octyl, ethylhexyl, nonyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, cetyl, stearyl, isostearyl, heptacosanyl, and the like. it is not
  • the (meth)acryl monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms is a compound having an aliphatic hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms and a (meth)acrylate group as a radically polymerizable functional group.
  • the (meth)acrylic monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, Tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, 1-heptacosanyl (meth) acrylate, etc. may be used, and these may be used alone. It can be used alone or in combination of two or more.
  • the vinyl ether monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms is a compound having an aliphatic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms and a vinyl ether group as a radically polymerizable functional group.
  • vinyl ether monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms 2-ethylhexyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, etc. may be used, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the monomer having a carboxyl group include monoacids such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, and 2-carboxyethyl acrylate; diacids, such as maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid, and monoalkyl esters thereof; 3-(meth)acryloylpropionic acid; a ring-opening adduct of succinic anhydride of 2-hydroxyalkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 2-3 carbon atoms; Ring-opening adduct of succinic anhydride of hydroxyalkylene glycol (meth)acrylate having 2-4 carbon atoms in the alkylene group; and a compound obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to a caprolactone adduct of 2-hydroxyalkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 2-3 carbon atoms.
  • (meth)acrylic acid and 2-carboxyethyl acrylate
  • the diluent monomer may further include other polymerizable monomers in addition to the monomers.
  • the other polymerizable monomer examples include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) ) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylic a rate, nonyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc. are mentioned, Among these, 2-ethylhexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate are preferable. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • the other polymerizable monomer may be included in an amount of 79.5 wt% or less, for example, 1 to 79.5 wt%, preferably 5 to 79.5 wt%, based on 100 wt% of the total monomers.
  • content of the other polymerizable monomer is more than 79.5% by weight, it may be difficult to control the weight ratio of heteroatoms to be 16.5% or less.
  • the photoinitiator means an initiator that absorbs an active energy ray to generate a radical.
  • the photoinitiators include, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2, 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenylketone , 2-Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-2-(hydroxy-2-propyl ) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone (EAB-F), dichlorobenzophenone, 2-methyl anthr
  • the photoinitiator may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the dilution monomer. If it is less than 0.01 parts by weight, photocuring does not proceed sufficiently, making it difficult to implement mechanical properties or adhesion of the finally obtained pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention in addition to the above components, a silane coupling agent, a tackifying resin in order to control the adhesive force, cohesive force, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, antistatic property, etc. required according to the use , antioxidants, corrosion inhibitors, leveling agents, surface lubricants, dyes, pigments, defoamers, fillers, light stabilizers, may further include additives such as antistatic agents.
  • One embodiment of the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet formed using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may be one in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention on the base film, or the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is interposed between two base films.
  • the base film may include a polyolefin-based film, a polyester-based film, an acrylic film, a styrene-based film, an amide-based film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polycarbonate film, and the like, and these are silicone-based, fluorine-based, silica It may be a mold release treatment suitably made with powder or the like.
  • the thickness of the base film is preferably 30 to 80 ⁇ m. When the thickness is less than 30 ⁇ m, the base film is vulnerable to engraving defects, and when it exceeds 80 ⁇ m, handling properties may be deteriorated.
  • An adhesive layer can be formed by the method of coating an adhesive composition on one base film.
  • the coating method is not particularly limited as long as it is a method known in the art, and for example, a method such as a bar coater, air knife, gravure, reverse roll, kiss roll, spray, blade, die coater, casting, spin coating, etc. can be used. .
  • it can be formed by coating the pressure-sensitive adhesive composition on one base film, irradiating it with an ultraviolet irradiation amount of about 100 to 2000 mJ/cm 2 , preferably 200 to 1500 mJ/cm 2 , and photocuring it.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may have a thickness of 10 to 2,000 ⁇ m, preferably 25 to 1,500 ⁇ m. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 10 ⁇ m, it may be difficult to buffer an impact generated from the outside, and if it exceeds 2,000 ⁇ m, transmission may be lowered and optical performance may be deteriorated.
  • the adhesive sheet according to an embodiment of the present invention may improve adhesion by surface-treating the adhesive layer before bonding.
  • the surface treatment method is not particularly limited, and for example, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be activated by a method such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, or applying an anchoring agent.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention is applicable to not only a general flat panel display and a flexible display but also a foldable display.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention can be effectively applied to interlayer adhesion using a high frequency band or laminating components in a thin display device.
  • the adhesive sheet may be applied to bonding of various display materials such as an antenna, a display panel, a polarizer, a touch sensor, a cover window, a bezel, a polymer film, and an FPCB, and in particular, may be applied to bonding of an antenna or a touch sensor.
  • 2-hydroxyethyl acrylate 9 to an isocyanate polymer obtained by reacting 80 parts by weight of hydrogenated polybutadiene polyol (EPOL, Idemitsu Kosan) with 500 ppm of dibutyltindilaurate catalyst (DBTDL) and 10 parts by weight of isophorone diisocyanate at 80° C.
  • EPOL hydrogenated polybutadiene polyol
  • DBTDL dibutyltindilaurate catalyst
  • a urethane oligomer having a weight average molecular weight of 100,000 was prepared by reacting parts by weight.
  • 2-hydroxyethyl acrylate 9 to an isocyanate polymer obtained by reacting 80 parts by weight of polybutadiene polyol (Poly bd, Idemitsu Kosan) with 500 ppm of dibutyltindilaurate catalyst (DBTDL) and 10 parts by weight of isophorone diisocyanate at 80° C.
  • a urethane oligomer having a weight average molecular weight of 110,000 was prepared by reacting parts by weight.
  • 2-hydroxyethyl acrylate 9 to an isocyanate polymer obtained by reacting 80 parts by weight of polyisoprene polyol (Poly ip, Idemitsu Kosan) with 500 ppm of dibutyltindilaurate catalyst (DBTDL) and 10 parts by weight of isophorone diisocyanate at 80° C.
  • a urethane oligomer having a weight average molecular weight of 123,000 was prepared by reacting parts by weight.
  • IBOA isobornyl acrylate
  • Photoinitiator 1-hydroxycyclohexyl phenylketone
  • the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 prepared above were coated on a polyethylene terephthalate film (thickness: 75 ⁇ m) treated as a release film using a bar coater. Thereafter, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared so that the thickness after curing of the pressure-sensitive adhesive composition was 150 ⁇ m by irradiating ultraviolet rays with a light amount of 1.5 J/cm 2 for 10 minutes using a UV lamp to cure the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the dielectric constant and dielectric loss tangent were measured using a dielectric constant measuring device (Anritsu Corporation, product name: MS46522B) at a temperature of 25° C. and a humidity of 50%.
  • a 150 ⁇ m adhesive sheet from which the release film was removed was laminated between the upper and lower 40 ⁇ m COP films (Zeonor) and cut to a size of 30mm in length ⁇ 70mm in width.
  • the cut adhesive sheet was put into a probe of a measuring device, and the dielectric constant (Dk) and dielectric loss tangent (Df) values at 15 GHz were measured.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 7 in which the weight ratio of heteroatoms in the dilution monomer is 16.5% or less, have a dielectric constant of less than 2.5 and a dielectric loss tangent of 0.015 or less even in a high frequency band of 15 GHz. It was confirmed that it exhibits low dielectric properties. Accordingly, the adhesive sheets of Examples 1 to 7 do not lower the antenna gain value when applied to an antenna using a high frequency band, thereby enabling faster antenna transmission and reception, and even when the image display device is thinned, touch It was found that there was no effect on the operation of the sensor.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

본 발명은 우레탄 올리고머, 희석 모노머 및 광개시제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율이 조절되고, 경화 후 150 ㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전율과 유전정접이 특정 범위로 제어된 점착제 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 점착제 조성물은 고주파수 대역을 필요로 하거나 박형화된 화상표시장치에 적용하기에 적합한 저유전 특성을 나타낼 수 있다.

Description

점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
본 발명은 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고주파수 대역을 필요로 하거나 박형화된 화상표시장치에 적용하기에 적합한 저유전 특성을 나타내는 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트에 관한 것이다.
점착제 중에서 고투명성을 갖는 광학용 투명 점착제(optically clear adhesive, OCA)는 화상표시장치에서 부품들을 적층하는 층간 접착에 사용되고 있다. 이러한 광학용 투명 점착제는 높은 투과율과 낮은 헤이즈가 요구되며, 다양한 기재와의 밀착성, 내열 및 내습열 내구성과 같은 물성을 만족시켜야 한다.
최근에는 광섬유 통신 회선, 무선 통신 회선을 경유하는 동영상의 전송이 보급된 것으로 대표되는 바와 같이, 취급하는 정보 통신량이 급격하게 증대되고 있다. 이에 따라, 화상표시장치의 고주파화가 요구되고 있으며, 안테나는 화상표시장치 내에 탑재되어 고주파수 대역의 신호의 송수신을 담당하게 된다. 특히 이동통신에 적용되는 화상표시장치의 경우 1GHz 이상, 예컨대 1 내지 30GHz 수준의 고주파수 대역이 필요하다. 이 때문에, 화상표시장치의 고주파화에 대응하여, 안테나 이득 값을 낮추지 않아 보다 빠른 안테나의 송수신을 가능하게 하도록 저유전율의 전기 절연 재료를 사용하는 것이 요구되고 있다.
한편. 터치 센서는 사용자가 화면에 디스플레이되는 영상을 손가락이나 터치 펜 등으로 접촉하는 경우 이 접촉에 반응하여 터치 지점을 파악하는 장치로서, 액정 표시장치(Liquid Crystal Display, LCD), 유기 EL(Organic light-Emitting Diode, OLED) 등과 같은 평판 표시장치에 장착되는 구조로 제작된다. 최근 화상표시장치가 박막화됨에 따라 터치 센서가 하부 표시 패널에 의해 간섭받지 않아 터치센서의 구동에 영향을 주지 않도록 저유전율의 전기 절연 재료를 사용하는 것이 필요하다.
대한민국 공개특허 제10-2013-0106368호에는 탄소수 1∼12의 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 단량체, 히드록실기 함유 (메타)아크릴산에스테르계 단량체, 아미드기를 함유하는 단량체 및 비닐에스테르계 단량체를 포함하는 단량체 성분을 공중합하여 얻어지고, 수지 산가가 0.1㎎KOH／g 이하이고, 중량 평균 분자량이 40만 내지 200만이며, Tg가 -80 내지 0℃이고, 유전율이 3 내지 6인 아크릴계 고분자 화합물과 가교제를 포함하는 점착제 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 상기 점착제 조성물은 1GHz 이상의 고주파수 대역을 사용하거나 박형화된 화상표시장치에 적용하기에 충분히 낮은 유전 특성을 확보하기 어려운 문제점이 있었다.
본 발명의 한 목적은 고주파수 대역에서도 저유전 특성을 나타내어 안테나 이득 값을 낮추지 않아 보다 빠른 안테나의 송수신을 가능하게 하는 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 화상표시장치가 박막화되더라도 터치센서의 구동에 영향을 주지 않는 저유전 특성을 나타내는 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 점착제 조성물을 이용하여 형성한 점착 시트를 제공하는 것이다.
한편으로, 본 발명은 우레탄 올리고머, 희석 모노머 및 광개시제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율은 16.5% 이하이고,
경화 후 150 ㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전율은 2.5 미만이며, 경화 후 150 ㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전정접이 0.015 이하인 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 우레탄 올리고머는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 수첨 폴리부타디엔 및 수첨 폴리이소프렌으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 골격을 가지고, 적어도 한쪽 말단에 라디칼 중합성 관능기를 갖는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 라디칼 중합성 관능기는 (메타)아크릴로일옥시기 또는 비닐기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 우레탄 올리고머는 상기 희석 모노머 100 중량부에 대하여 5 내지 50 중량부의 양으로 함유될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 희석 모노머는 (메타)아크릴 모노머 및 비닐 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광개시제는 상기 희석 모노머 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부의 양으로 함유될 수 있다.
다른 한편으로, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트를 제공한다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율을 조절하여 경화 후 150 ㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전율과 유전정접을 특정 값 범위로 제어함으로써 고주파수 대역을 필요로 하거나 박형화된 화상표시장치에 적용하기에 적합한 저유전 특성을 나타낼 수 있다. 이에 따라 안테나에 적용시 안테나 이득 값을 낮추지 않아 보다 빠른 안테나의 송수신을 가능하게 할 수 있으며, 화상표시장치가 박막화되더라도 터치센서의 구동에 영향을 주지 않는다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 일 실시형태는 우레탄 올리고머, 희석 모노머 및 광개시제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율은 16.5% 이하이고,
경화 후 150㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전율은 2.5 미만이며, 경화 후 150㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전정접이 0.015 이하인 점착제 조성물에 관한 것이다.
상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율은 희석 모노머를 구성하는 전체 원자 중량 대비 헤테로원자의 중량 비율을 의미하며, 하기 수학식 1에 따라 정의될 수 있다.
[수학식 1]
헤테로원자의 중량 비율(%) =
Figure PCTKR2021008117-appb-I000001
즉, 상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율은, 희석 모노머를 구성하는 각각의 모노머에 함유된 헤테로원자의 중량 비율에 해당 모노머의 비율을 곱한 값을 합한 값을 백분율로 나타낸 값이다.
상기 헤테로원자란, 탄소 이외의 원소로 예를 들어 산소, 황 또는 질소를 의미한다.
상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율은 상술한 바와 같이 16.5% 이하, 예컨대 0.5 내지 16.5%, 바람직하기로 3 내지 16.5%, 더욱 바람직하기로 5 내지 16.5%, 더욱 바람직하기로 7 내지 16.5%, 더욱 바람직하기로 10 내지 16.5%, 더욱 바람직하기로 10 내지 16.0%이다.
상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율이 16.5% 초과이면, 경화 후 150 ㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전율이 2.5 이상이거나, 경화 후 150 ㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전정접이 0.015 초과일 수 있다. 또한, 상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율이 16.5% 초과이면, 안테나의 전파수신 효율이 저하될 수 있고 터치센서의 박막화가 어려울 수 있다.
상기 유전율(dielectric constant)은 전하 사이에 전기장이 작용할 때, 그 전하 사이의 매질이 전기장에 미치는 영향을 나타내는 물리적 단위로서, 매질이 저장할 수 있는 전하량으로 볼 수도 있다.
상기 경화 후 150㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전율은 경화 후 150㎛ 두께의 점착제층이 형성된 샘플에 대하여 후술하는 실험예에 기재된 방법에 따라 주파수 15GHz에서 측정한 값이다.
상기 경화 후 150㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전율은 상술한 바와 같이 2.5 미만, 예를 들어 1 초과 2.5 미만일 수 있다. 상기 경화 후 150㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전율이 2.5 이상이면 15GHz와 같이 고주파수 대역을 사용하는 안테나에 적용시 안테나 이득(Gain) 값을 낮출 수 있으며, 화상표시장치가 박막화될 경우 터치센서의 구동에 영향을 줄 수 있다.
상기 유전정접(dielectric tangent)은 유전체에 교류전압을 인가하였을 때 생기는 전력손실의 비율을 나타내는 단위로서, 일반적으로 탄젠트 델타(tangent δ)로 표기된다.
상기 경화 후 150㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전정접은 경화 후 150㎛ 두께의 점착제층이 형성된 샘플에 대하여 후술하는 실험예에 기재된 방법에 따라 주파수 15GHz에서 측정한 값이다.
상기 경화 후 150㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전정접은 상술한 바와 같이 0.015 이하, 예를 들어 0 초과 0.015 이하일 수 있다. 상기 경화 후 150㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전정접이 0.015 초과이면 15GHz와 같이 고주파수 대역을 사용하는 5G 안테나에 적용시 안테나 이득 값을 낮출 수 있으며, 화상표시장치가 박막화될 경우 터치센서의 구동에 영향을 줄 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 우레탄 올리고머는 분자 내에 우레탄 결합을 가지며, 적어도 한쪽 말단에 라디칼 중합성 관능기를 갖는 것일 수 있다.
상기 우레탄 올리고머는 헤테로원자의 중량 비율을 제어하기 위해 바람직하게는 장쇄 지방족 탄화수소 골격을 주사슬로 하고, 상기 주사슬의 적어도 한쪽 말단에 라디칼 중합성 관능기가 우레탄 결합기를 통해 결합된 구조를 갖는 것일 수 있다.
구체적으로, 상기 우레탄 올리고머는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 수첨 폴리부타디엔 및 수첨 폴리이소프렌으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 골격을 가지고, 적어도 한쪽 말단에 라디칼 중합성 관능기를 갖는 것일 수 있다.
상기 라디칼 중합성 관능기는 (메타)아크릴로일옥시기 또는 비닐기일 수 있으며, 특히 (메타)아크릴로일옥시기일 수 있다.
예를 들어, 상기 우레탄 올리고머는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2021008117-appb-I000002
상기 식에서,
A는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 수첨 폴리부타디엔 또는 수첨 폴리이소프렌이고,
L은 우레탄 결합을 포함하는 연결기이며,
B1은 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 또는 C1-C10의 알콕시기이고,
B2는 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이다.
본 명세서에서 사용되는 C1-C10의 알콕시기는 탄소수 1 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형 알콕시기를 의미하며, 메톡시, 에톡시, n-프로판옥시, 부톡시 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
바람직하기로, 상기 우레탄 올리고머는 하기 화학식 2의 구조를 가질 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2021008117-appb-I000003
상기 식에서,
A는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 수첨 폴리부타디엔 또는 수첨 폴리이소프렌이고,
R1은 존재하지 않거나 C1-C10의 알킬렌기이며,
R2는 C1-C10의 알킬렌기, C3-C10의 사이클로알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
R3는 C1-C10의 알킬렌기 또는 C3-C10의 사이클로알킬렌기이며,
B1은 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 또는 C1-C10의 알콕시기이고,
B2는 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이다.
본 명세서에서 사용되는 C1-C10의 알킬렌기는 탄소수 1 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 사용되는 C3-C10의 사이클로알킬렌기는 탄소수 3 내지 10개로 구성된 단순 또는 융합 고리형 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 사이클로프로필렌, 사이클로부틸렌, 사이클로펜틸렌, 사이클로헥실렌 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 사용되는 아릴렌기는 아로메틱기와 헤테로아로메틱기 및 그들의 부분적으로 환원된 유도체를 모두 포함한다. 상기 아로메틱기는 5원 내지 15원의 단순 또는 융합 고리형이며, 헤테로아로메틱기는 산소, 황 또는 질소를 하나 이상 포함하는 아로메틱기를 의미한다. 대표적인 아릴렌기의 예로는 톨릴렌, 페닐렌, 나프틸렌 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 C3-C10의 사이클로알킬렌기 및 아릴렌기는 한 개 또는 그 이상의 수소가 C1-C6의 알킬기, C1-C6의 알콕시기 및 할로겐 등으로 치환될 수 있다.
상기 우레탄 올리고머는 당해 기술분야에 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
예를 들어, 상기 우레탄 올리고머는 히드록시기 함유 폴리올레핀과 디이소시아네이트 화합물 및 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다. 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 화합물 이외에 C1-C10의 알코올 화합물을 추가로 사용할 수 있다.
상기 히드록시기 함유 폴리올레핀은 상업적으로 입수하거나, 당해 기술분야에 공지된 방법으로 제조하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 히드록시기 함유 폴리올레핀은 폴리올레핀을 에폭시 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다. 상기 에폭시 화합물로는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 등을 사용할 수 있다. 시판되는 히드록시기 함유 폴리올레핀으로는 닛폰 소다 사의 GI-1000, GI-2000, GI-3000 등을 예로 들 수 있다.
상기 디이소시아네이트 화합물로는 지방족 디이소시아네이트 화합물 및/또는 방향족 디이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있다.
상기 지방족 디이소시아네이트 화합물로는 메틸 디이소시아네이트, 1,2-에탄디일 디이소시아네이트, 1,3-프로판디일 디이소시아네이트, 1,6-헥산디일 디이소시아네이트, 3-메틸-옥탄-1,8-디일 디이소시아네이트, 1,2-시클로프로판디일 디이소시아네이트, 1,3-시클로부탄디일 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디일 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디일 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 4-메틸-시클로헥산-1,3-디일 디이소시아네이트 등을 예로 들 수 있다.
상기 방향족 디이소시아네이트 화합물로는 1,2-페닐렌 디이소시아네이트, 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 3-클로로-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 4-클로로-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 5-클로로-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 2-클로로-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 4-클로로-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 5-클로로-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 2-클로로-1,4-벤젠 디이소시아네이트, 3-클로로-1,4-벤젠 디이소시아네이트, 3-메틸-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 4-메틸-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 5-메틸-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 2-메틸-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 4-메틸-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 5-메틸-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 2-메틸-1,4-벤젠 디이소시아네이트, 3-메틸-1,4-벤젠 디이소시아네이트, 3-메톡시-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 4-메톡시-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 5-메톡시-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 2-메톡시-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 4-메톡시-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 5-메톡시-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 2-메톡시-1,4-벤젠 디이소시아네이트, 3-메톡시-1,4-벤젠 디이소시아네이트, 3,4-디메틸-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 4,5-디메틸-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 2,3-디메틸-1,4-벤젠 디이소시아네이트, 3-클로로-4-메틸-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 3-메틸-4-클로로-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 3-메틸-5-클로로-1,2-벤젠 디이소시아네이트, 2-클로로-4-메틸-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 4-클로로-5-메톡시-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 5-클로로-2-플루오로-1,3-벤젠 디이소시아네이트, 2-클로로-3-브로모-1,4-벤젠 디이소시아네이트, 3-클로로-5-이소프로폭시-1,4-벤젠 디이소시아네이트, 2,3-디이소시아네이트피리딘, 2,4-디이소시아네이트피리딘, 2,5-디이소시아네이트피리딘, 2,6-디이소시아네이트피리딘, 2,5-디이소시아네이트-3-메틸피리딘, 2,5-디이소시아네이트-4-메틸피리딘, 2,5-디이소시아네이트-6-메틸피리딘 등을 들 수 있다.
상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 화합물로는 히드록시메틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 3-히드록시-n-프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-n-프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-n-부틸 (메타)아크릴레이트, 3-히드록시-n-부틸 (메타)아크릴레이트, 5-히드록시-n-펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-n-펜틸 (메타)아크릴레이트, 3-히드록시-n-펜틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시-n-펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시시클로프로필 (메타)아크릴레이트, 3-히드록시시클로펜틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시시클로헥실 (메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.
상기 C1-C10의 알코올 화합물로는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 부탄올 등을 예로 들 수 있다.
또한, 상기 우레탄 올리고머는 상업적으로 입수하여 사용할 수도 있다. 시판되는 우레탄 올리고머로는 닛폰 소다 사의 TEAI-1000, TE-2000 등을 예로 들 수 있다.
상기 우레탄 올리고머는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)이 1000 내지 20만일 수 있다. 상기 우레탄 올리고머의 중량평균분자량이 상기 범위를 벗어날 경우 공정성 확보가 어려울 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 우레탄 올리고머는 상기 희석 모노머 100 중량부에 대하여 5 내지 50 중량부의 양으로 함유될 수 있다. 상기 우레탄 올리고머가 5 중량부 미만의 양으로 포함되면 점도가 떨어질 수 있고, 50 중량부 초과의 양으로 포함되면 유전율 및/또는 유전정접이 상기 범위를 만족하기 어려울 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 희석 모노머는 상기 우레탄 올리고머에 대한 분산매로서 작용하고, 광개시제의 작용으로 중합될 수 있는 성분이다. 또한, 상기 희석 모노머는 점착제 조성물을 희석하여 점도를 조절함으로써 도공이 용이하게 할 수 있다.
상기 희석 모노머는 (메타)아크릴 모노머 및 비닐 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
여기서, (메타)아크릴는 아크릴 및/또는 메타크릴를 의미한다.
상기 희석 모노머는 헤테로원자의 중량 비율이 16.5% 이하가 되도록 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
예를 들어, 상기 희석 모노머는 탄소수 10개 이상의 지방족 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴 모노머 및 탄소수 8개 이상의 지방족 탄화수소기를 갖는 비닐에테르 모노머 중 하나 이상을 전체 모노머 100 중량%에 대하여 20 중량% 이상, 예를 들어 20 내지 99 중량%, 바람직하기로 20 내지 90 중량%의 양으로 포함할 수 있다. 상기 탄소수 10개 이상의 지방족 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴 모노머 및 탄소수 8개 이상의 지방족 탄화수소기를 갖는 비닐에테르 모노머 중 하나 이상의 함량이 20 중량% 미만이면 헤테로원자의 중량 비율이 16.5% 이하가 되도록 제어하기 어려울 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 탄소수 10개 이상의 지방족 탄화수소기는 탄소수 10개 이상, 예를 들어 10개 내지 100개, 바람직하게는 10개 내지 50개, 더욱 바람직하게는 10개 내지 30개로 구성된 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 탄화수소기를 의미하며, 예컨대 C10-C100의 알킬기, C10-C100의 알케닐기, C10-C100의 알키닐기일 수 있다. 구체적으로, 탄소수 10개 이상의 지방족 탄화수소기는 데실, 이소데실, 언데실, 도데실, 트리데실, 세틸, 스테아릴, 이소스테아릴, 헵타코사닐 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 사용되는 탄소수 8개 이상의 지방족 탄화수소기는 탄소수 8개 이상, 예를 들어 8개 내지 100개, 바람직하게는 8개 내지 50개, 더욱 바람직하게는 8개 내지 30개로 구성된 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 탄화수소기를 의미하며, 예컨대 C8-C100의 알킬기, C8-C100의 알케닐기, C8-C100의 알키닐기일 수 있다. 구체적으로, 탄소수 8개 이상의 지방족 탄화수소기는 옥틸, 에틸헥실, 노닐, 데실, 이소데실, 언데실, 도데실, 트리데실, 세틸, 스테아릴, 이소스테아릴, 헵타코사닐 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 탄소수 10개 이상의 지방족 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴 모노머는 탄소수 10개 이상의 지방족 탄화수소기와 라디칼 중합성 관능기로서 (메타)아크릴레이트기를 갖는 화합물이다.
구체적으로, 상기 탄소수 10개 이상의 지방족 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴 모노머로는 데실 (메타)아크릴레이트, 이소데실 (메타)아크릴레이트, 언데실 (메타)아크릴레이트, 도데실 (메타)아크릴레이트, 트리데실 (메타)아크릴레이트, 세틸 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 이소스테아릴 (메타)아크릴레이트, 1-헵타코사닐 (메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 탄소수 8개 이상의 지방족 탄화수소기를 갖는 비닐에테르 모노머는 탄소수 8개 이상의 지방족 탄화수소기와 라디칼 중합성 관능기로서 비닐에테르기를 갖는 화합물이다.
구체적으로, 상기 탄소수 8개 이상의 지방족 탄화수소기를 갖는 비닐에테르 모노머로는 2-에틸헥실비닐에테르, 도데실비닐에테르 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 희석 모노머는 가교 가능한 관능기를 갖는 모노머를 추가로 포함할 수 있다.
상기 가교 가능한 관능기를 갖는 모노머는 히드록시기를 갖는 모노머 및 카르복시기를 갖는 모노머 중 하나 이상일 수 있다.
상기 히드록시기를 갖는 모노머로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르 등이 바람직하다.
상기 카르복시기를 갖는 모노머로는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 2-카복시에틸 아크릴레이트 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수숙신산 개환 부가체; 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수숙신산 개환 부가체; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수숙신산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴산, 2-카복시에틸 아크릴레이트 등이 바람직하다.
상기 가교 가능한 관능기를 갖는 모노머는 전체 모노머 100 중량%에 대하여 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 가교 가능한 관능기를 갖는 모노머의 함량이 0.5 중량% 미만인 경우에는 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있고, 20 중량% 초과인 경우에는 유전율을 높일 수 있다.
상기 희석 모노머는 상기 모노머들 이외에 다른 중합성 모노머를 추가로 포함할 수 있다.
상기 다른 중합성 모노머의 구체적인 예로는, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트가 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 다른 중합성 모노머는 전체 모노머 100 중량%에 대하여 79.5 중량% 이하, 예를 들어 1 내지 79.5 중량%, 바람직하기로 5 내지 79.5 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 다른 중합성 모노머의 함량이 79.5 중량% 초과인 경우에는 헤테로원자의 중량 비율이 16.5% 이하가 되도록 제어하기 어려울 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광개시제는 활성 에너지선을 흡수하여 라디칼을 생성하는 개시제를 의미한다.
상기 광 개시제로는 예를 들어 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 n-부틸 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논(EAB-F), 디클로로벤조페논, 2-메틸 안트라퀴논, 2-에틸 안트라퀴논, 2-t-부틸 안트라퀴논, 2-아미노 안트라퀴논, 2-메틸 티옥산톤, 2-에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 2,4-디메틸 티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤(DETX), 4-이소프로필티옥산톤(ITX), 벤질 디메틸 케탈, 아세토페논 디메틸 케탈, p-디메틸아미노 벤조산 에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀 옥사이드, 2-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(HABI-101), 2,2'-비스(2-메톡시페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(HABI-107), 2,2',4-트리스(2-클로로페닐)-5-(3,4-디메톡시페닐)-4',5'-디페닐비이미다졸(TCDM) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 광개시제는 상기 희석 모노머 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 0.01 중량부 미만인 경우 광경화가 충분히 진행되지 않아 최종 얻어진 점착 시트의 기계적 물성이나 밀착력을 구현하기 어려우며, 5 중량부 초과인 경우 잔존 개시제로 인해 변색 등이 일어나 내구성이 저하될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물들은 상기와 같은 성분 이외에, 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도, 대전방지성 등을 조절하기 위하여, 실란 커플링제, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태는 상기 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트에 관한 것이다.
상기 점착 시트는 기재 필름 상에 본 발명에 따른 점착제 조성물로부터 점착제층이 형성된 것이거나, 2매의 기재 필름 사이에 본 발명에 따른 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층이 개재된 것일 수 있다.
상기 기재 필름은 폴리올레핀계 필름, 폴리에스테르계 필름, 아크릴계 필름, 스티렌계 필름, 아미드계 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리카보네이트 필름 등을 들 수 있으며, 이들은 실리콘계, 불소계, 실리카 분말 등에 의해 적절히 이형 처리된 것일 수도 있다.
상기 기재 필름의 두께는 30 내지 80㎛인 것이 바람직하다. 30㎛ 미만인 경우에는 기재 필름이 찍힘 불량 등에 대해 취약하고, 80㎛ 초과인 경우에는 취급성이 떨어질 수 있다.
점착제층은 1매의 기재 필름 상에 점착제 조성물을 도공하는 방법으로 형성할 수 있다. 도공방법은 당해 분야에서 공지된 방법이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 바코터, 에어 나이프, 그라비아, 리버스롤, 키스 롤, 스프레이, 블레이드, 다이 코터, 캐스팅, 스핀 코팅 등의 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로, 1매의 기재 필름 상에 점착제 조성물을 도포하고, 약 100 내지 2000mJ/㎠, 바람직하게는 200 내지 1500mJ/㎠의 자외선 조사량으로 조사하여 광경화시켜 형성할 수 있다.
상기 점착제층의 두께는 10 내지 2,000㎛, 바람직하게는 25 내지 1,500㎛일 수 있다. 상기 점착제층의 두께가 10㎛ 미만이면 외부로부터 발생하는 충격을 완충하기 어려울 수 있고, 2,000㎛ 초과이면 투과가 저하되어 광학 성능이 떨어질 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 접합 전에 점착제층을 표면처리하여 밀착성을 향상시킬 수도 있다.
표면처리 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 전자빔 조사 또는 정착제(anchoring agent) 도포 등과 같은 방법으로 점착제층의 표면을 활성화시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 통상의 평판 디스플레이 및 플렉서블 디스플레이뿐만 아니라 폴더블 디스플레이에 적용 가능하다. 특히, 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 고주파수 대역을 사용하거나 박형화된 디스플레이 장치에서 부품들을 적층하는 층간 접착에 효과적으로 적용될 수 있다. 구체적으로, 상기 점착 시트는 안테나, 표시패널, 편광자, 터치센서, 커버 윈도우, 베젤, 고분자 필름, FPCB 등 다양한 디스플레이 소재의 접합에 적용될 수 있으며, 특히 안테나 또는 터치센서의 접합에 적용될 수 있다.
이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
제조예 1: 우레탄 올리고머의 제조
수첨 폴리부타디엔 폴리올(EPOL, Idemitsu Kosan) 80중량부에 500ppm의 디부틸틴디라우레이트 촉매(DBTDL)와 이소포론디이소시아네이트 10 중량부를 80℃에서 반응시켜 얻어지는 이소시아네이트 폴리머에 2-히드록시에틸아크릴레이트 9 중량부를 반응시켜 중량평균분자량 100,000의 우레탄 올리고머를 제조하였다.
제조예 2: 우레탄 올리고머의 제조
폴리부타디엔 폴리올(Poly bd, Idemitsu Kosan) 80중량부에 500ppm의 디부틸틴디라우레이트 촉매(DBTDL)와 이소포론디이소시아네이트 10 중량부를 80℃에서 반응시켜 얻어지는 이소시아네이트 폴리머에 2-히드록시에틸아크릴레이트 9 중량부를 반응시켜 중량평균분자량 110,000의 우레탄 올리고머를 제조하였다.
제조예 3: 우레탄 올리고머의 제조
폴리이소프렌 폴리올(Poly ip, Idemitsu Kosan) 80중량부에 500ppm의 디부틸틴디라우레이트 촉매(DBTDL)와 이소포론디이소시아네이트 10 중량부를 80℃에서 반응시켜 얻어지는 이소시아네이트 폴리머에 2-히드록시에틸아크릴레이트 9 중량부를 반응시켜 중량평균분자량 123,000의 우레탄 올리고머를 제조하였다.
실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 3: 점착제 조성물 및 점착 시트의 제조
상기 제조예에서 합성한 우레탄 올리고머, 희석 모노머 및 광 개시제를 하기 표 1의 조성으로 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다(중량부).
구분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8 비교예1 비교예2 비교예3
우레탄 올리고머 제조예 1 20 20 20 20 10 20 20 20 20
제조예 2 20
제조예 3 20
희석
모노머		 IBOA C13H20O2 208.1 30 30 40 30
IBOMA C14H22O2 222.1 30
2-EHA C11H20O2 184.1 20 47 55 20 55 55 55 20 50
2-EHVE C10H20O 156.1 57
i-SA C21H40O2 324.5 40 20 40 20 40 40 40
1-HCA C30H58O2 450.8 40
BA C7H12O2 128.0 68 98
2-HEA C5H8O3 116.0 10 10 10
4-HBA C7H12O3 144.0 5 3 5 5 5
AA C3H4O2 72.0 3 2 2
헤테로원자 중량 비율(%) 16.0 15.7 15.0 12.2 15.0 15.0 15.0 15.1 19.0 22.7 25.4
광개시제 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
IBOA: 이소보닐아크릴레이트
IBOMA: 이소보닐메타크릴레이트
2-EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트
2-EHVE: 2-에틸헥실비닐에테르
i-SA: 이소스테아릴아크릴레이트
1-HCA: 1-헵타코사닐아크릴레이트
BA: 부틸아크릴레이트
2-HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트
4-HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트
AA: 아크릴산
광개시제: 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤
상기에서 제조된 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3의 점착제 조성물을 이형필름으로서 이형처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 75 ㎛) 상에 바코터를 이용하여 코팅하였다. 이 후, UV 램프를 이용하여 자외선을 10 분 동안 1.5J/㎠의 광량으로 조사하여 경화시킴으로써 상기 점착제 조성물의 경화 후 두께가 150㎛가 되도록 점착 시트를 제조하였다.
실험예 1:
실시예 및 비교예에서 제조된 점착 시트에 대해서 온도 25℃ 및 습도 50% 조건에서 유전율 측정 장치(Anritsu 사, 제품명 MS46522B)를 사용해서 유전율과 유전정접을 측정하였다.
보다 상세하게는, 위 아래 40㎛의 COP 필름(Zeonor사) 사이에 이형필름이 제거된 150㎛ 점착시트를 적층시키고 길이 30mm × 폭 70mm의 크기로 재단하였다. 상기 재단한 점착시트를 측정장비의 프로브에 투입하여 15GHz에서의 유전율(Dk)과 유전정접(Df) 값을 측정하였다.
그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3
유전율 2.45 2.41 2.36 2.23 2.22 2.24 2.30 2.34 2.48 2.51 2.54
유전정접 0.013 0.011 0.010 0.002 0.004 0.003 0.008 0.011 0.024 0.026 0.029
상기 표 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율이 16.5% 이하인 실시예 1 내지 7의 점착 시트는 15GHz의 고주파수 대역에서도 유전율이 2.5 미만이며 유전정접이 0.015 이하로 나타나 우수한 저유전 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 이에 따라, 실시예 1 내지 7의 점착 시트는 고주파수 대역을 사용하는 안테나에 적용시 안테나 이득(Gain) 값을 낮추지 않아 보다 빠른 안테나의 송수신을 가능하게 할 수 있을 뿐만 아니라 화상표시장치가 박막화되더라도 터치센서의 구동에 영향을 주지 않음을 알 수 있었다.
반면, 상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율이 16.5% 초과인 비교예 1 내지 3의 점착 시트는 15GHz의 고주파수 대역에서 유전율이 2.5 이상이거나, 유전정접이 0.015 초과로 나타나 고주파수 대역을 사용하는 안테나에 적용시 안테나 이득(Gain) 값을 낮추거나 화상표시장치가 박막화될 경우 터치센서의 구동에 영향을 줄 것으로 나타났다.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (7)

  1. 우레탄 올리고머, 희석 모노머 및 광개시제를 함유하는 점착제 조성물로서,
    상기 희석 모노머 내 헤테로원자의 중량 비율은 16.5% 이하이고,
    경화 후 150 ㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전율은 2.5 미만이며, 경화 후 150 ㎛ 두께의 점착제층의 15GHz에서의 유전정접이 0.015 이하인 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 우레탄 올리고머는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 수첨 폴리부타디엔 및 수첨 폴리이소프렌으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 골격을 가지고, 적어도 한쪽 말단에 라디칼 중합성 관능기를 갖는 것인 점착제 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 라디칼 중합성 관능기는 (메타)아크릴로일옥시기 또는 비닐기인 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 우레탄 올리고머는 상기 희석 모노머 100 중량부에 대하여 5 내지 50 중량부의 양으로 함유되는 점착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 희석 모노머는 (메타)아크릴 모노머 및 비닐 모노머 중 하나 이상을 포함하는 점착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 광개시제는 상기 희석 모노머 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부의 양으로 함유되는 점착제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트.
PCT/KR2021/008117 2020-07-01 2021-06-28 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트 Ceased WO2022005139A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022581683A JP7736724B2 (ja) 2020-07-01 2021-06-28 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シート
US18/003,978 US12552976B2 (en) 2020-07-01 2021-06-28 Adhesive composition and adhesive sheet using the same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2020-0081191 2020-07-01
KR1020200081191A KR102229884B1 (ko) 2020-07-01 2020-07-01 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022005139A1 true WO2022005139A1 (ko) 2022-01-06

Family

ID=75232350

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2021/008117 Ceased WO2022005139A1 (ko) 2020-07-01 2021-06-28 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트

Country Status (4)

Country Link
US (1) US12552976B2 (ko)
JP (1) JP7736724B2 (ko)
KR (1) KR102229884B1 (ko)
WO (1) WO2022005139A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023147244A (ja) * 2022-03-29 2023-10-12 荒川化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シート

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102229884B1 (ko) * 2020-07-01 2021-03-18 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
KR102318161B1 (ko) * 2021-04-01 2021-10-26 동우 화인켐 주식회사 접착제 조성물 및 전지용 포장재료
KR102752694B1 (ko) * 2022-01-13 2025-01-10 동우 화인켐 주식회사 점착 시트 및 이를 포함하는 안테나 구조체
KR20230126307A (ko) 2022-02-22 2023-08-30 삼성디스플레이 주식회사 수지 조성물, 및 이를 포함한 디스플레이 장치

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110111771A (ko) * 2010-04-05 2011-10-12 동우 화인켐 주식회사 무용제 광경화형 접착제 조성물
KR20150106770A (ko) * 2014-03-12 2015-09-22 김필융 저유전상수를 가지며 접착력 및 내환경성이 우수한 평판 디스플레이 커버 윈도우 접착용 자외선 경화형 접착제 조성물 및 그 제조 방법
KR20160014735A (ko) * 2016-01-18 2016-02-11 에스엠에스주식회사 고탄성 및 저유전율 특성을 갖는 광학 점착제 조성물
JP2017031301A (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 熱硬化性接着シート、およびその利用
KR20200042916A (ko) * 2017-10-05 2020-04-24 쇼와 덴코 가부시키가이샤 점착제 조성물 및 점착 시트
KR102229884B1 (ko) * 2020-07-01 2021-03-18 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4868654B2 (ja) 2001-04-13 2012-02-01 日本合成化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、および該組成物の製造方法
US6676795B1 (en) * 2001-07-30 2004-01-13 Henkel Loctite Corporation Bonded assembly and method for preparing same
JP4404183B2 (ja) 2002-10-23 2010-01-27 日本合成化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物
KR101344590B1 (ko) 2009-06-18 2013-12-26 닛토덴코 가부시키가이샤 광학용 점착 시트
JP5725760B2 (ja) 2010-08-19 2015-05-27 大同化成工業株式会社 タッチパネル用粘着剤組成物に用いるアクリル系高分子化合物
JP5507698B2 (ja) 2010-09-24 2014-05-28 日本曹達株式会社 末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンの製造方法及びそれらを含有する組成物
KR20120119442A (ko) * 2011-04-21 2012-10-31 동우 화인켐 주식회사 광학용 감압 점착제 조성물
KR20140148373A (ko) * 2012-03-26 2014-12-31 제온 코포레이션 경화성 수지 조성물, 필름, 적층 필름, 프리프레그, 적층체, 경화물, 및 복합체
KR101628437B1 (ko) 2012-10-10 2016-06-08 제일모직주식회사 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101775186B1 (ko) 2013-04-05 2017-09-05 주식회사 엘지화학 터치패널용 점착제 조성물, 점착 필름 및 터치 패널
CN106459675B (zh) 2014-06-11 2020-04-10 日本化药株式会社 触控面板用紫外线固化型树脂组合物、使用了该组合物的贴合方法和物品
JP2016199663A (ja) 2015-04-09 2016-12-01 十条ケミカル株式会社 紫外線硬化型粘着剤組成物および粘着シート
JP2018048274A (ja) * 2016-09-23 2018-03-29 東ソー株式会社 活性エネルギー線硬化型複合樹脂組成物、該組成物を用いた活性エネルギー線硬化型複合樹脂接着剤、及び光学部材接合用粘着テープ

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110111771A (ko) * 2010-04-05 2011-10-12 동우 화인켐 주식회사 무용제 광경화형 접착제 조성물
KR20150106770A (ko) * 2014-03-12 2015-09-22 김필융 저유전상수를 가지며 접착력 및 내환경성이 우수한 평판 디스플레이 커버 윈도우 접착용 자외선 경화형 접착제 조성물 및 그 제조 방법
JP2017031301A (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 熱硬化性接着シート、およびその利用
KR20160014735A (ko) * 2016-01-18 2016-02-11 에스엠에스주식회사 고탄성 및 저유전율 특성을 갖는 광학 점착제 조성물
KR20200042916A (ko) * 2017-10-05 2020-04-24 쇼와 덴코 가부시키가이샤 점착제 조성물 및 점착 시트
KR102229884B1 (ko) * 2020-07-01 2021-03-18 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023147244A (ja) * 2022-03-29 2023-10-12 荒川化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シート
JP7517501B2 (ja) 2022-03-29 2024-07-17 荒川化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シート

Also Published As

Publication number Publication date
JP7736724B2 (ja) 2025-09-16
KR102229884B1 (ko) 2021-03-18
US12552976B2 (en) 2026-02-17
JP2023533511A (ja) 2023-08-03
US20230265323A1 (en) 2023-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2022005139A1 (ko) 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
WO2011105877A2 (ko) 점착제 조성물
WO2010002197A2 (ko) 광학부재용 아크릴계 조성물, 광학부재용 보호필름, 편광판 및 액정표시장치
WO2022005138A1 (ko) 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
WO2012111963A2 (ko) 기재 필름 및 그의 제조방법
WO2011105876A2 (ko) 편광판
WO2011105875A2 (ko) 편광판
WO2011105874A2 (ko) 편광판
WO2013012273A2 (ko) 터치 패널
WO2011126263A2 (ko) 점착제 조성물, 점착시트 및 터치 패널
WO2014204250A1 (ko) 점착제 조성물
WO2014204215A1 (ko) 점착제 조성물
WO2018159923A1 (ko) 윈도우 필름, 이를 포함하는 윈도우 필름 적층체 및 화상 표시 장치
WO2021125695A1 (ko) 잉크젯용 경화성 조성물 및 이를 포함하는 유기발광 표시장치
WO2017010765A1 (ko) 화합물
WO2019059693A2 (ko) 편광판 보호층용 무용제형 광경화성 수지 조성물, 이의 경화물을 포함하는 편광판 및 화상표시장치
WO2021112322A1 (ko) 점착 필름
WO2021075899A1 (ko) 경화성 조성물
WO2018062744A1 (ko) 광학 투명 점착제 조성물, 그를 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치
WO2017171200A1 (ko) 플렉서블 컬러필터
WO2021060876A1 (ko) 아크릴계 점착제 조성물, 편광판 및 디스플레이 장치
WO2020091450A1 (ko) 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학 필름, 이를 포함하는 유기 전자 소자 및 표시 장치
WO2018062775A1 (ko) 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
WO2022220498A1 (ko) 점착제 조성물
WO2021075901A1 (ko) 경화성 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21834304

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022581683

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21834304

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 18003978

Country of ref document: US