WO2022004706A1 - アスファルト改質剤 - Google Patents

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WO2022004706A1
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linear aliphatic
mass
less
crystalline polyester
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啓孝 柏木
雄亮 秋野
憲廣 福利
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花王株式会社
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    • E01C7/08—Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders
    • E01C7/18—Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders

Definitions

  • the present invention relates to an asphalt modifier, an asphalt composition, an asphalt mixture, a method for producing them, and a road pavement method.
  • Asphalt pavement using an asphalt composition is performed because it is relatively easy to lay on pavements such as motorways, parking lots, freight yards, and sidewalks, and the time from the start of pavement work to the start of traffic is short. ing.
  • the road surface is formed by an asphalt mixture in which aggregates are bonded with asphalt, so that the paved road has good hardness and durability.
  • the asphalt pavement surface deteriorates due to long-term use, and it becomes necessary to repair the pavement. By repairing the pavement, the maintenance cost increased and the traffic of automobiles was greatly affected.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 04-8766 discloses an asphalt composition containing an asphalt and a polyester-based polymer.
  • Patent Document 2 Japanese Unexamined Patent Publication No. 08-31299
  • a bitumen modifier containing an oil-soluble polyester obtained by polycondensation of and as an active ingredient is disclosed.
  • the present invention is an asphalt modifier comprising a structural unit derived from an alcohol component including a linear aliphatic alcohol and a structural unit derived from a carboxylic acid component, and made of a crystalline polyester having a melting point of 65 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. Regarding.
  • FIG. 1 is an external photograph of the asphalt mixture of Example 2-1.
  • FIG. 2 is an external photograph of the asphalt mixture of Example 2-9.
  • FIG. 3 is an external photograph of the asphalt mixture of Comparative Example 2-2.
  • FIG. 4 is an external photograph of the asphalt mixture of Comparative Example 2-1.
  • the present invention is an asphalt modifier and an asphalt composition capable of obtaining an asphalt composition and an asphalt mixture having excellent storage stability and excellent oil resistance of the pavement surface after construction by blending with the asphalt composition and the asphalt mixture. Concerning objects, asphalt mixtures, their manufacturing methods, and road paving methods.
  • the present invention relates to the following [1] to [6].
  • An asphalt modifier comprising a structural unit derived from an alcohol component including a linear aliphatic alcohol and a crystalline polyester containing a structural unit derived from a carboxylic acid component and having a melting point of 65 ° C. or higher and 160 ° C. or lower.
  • An asphalt composition containing asphalt and the asphalt modifier according to the above [1].
  • An asphalt mixture containing the asphalt composition according to the above [2] and an aggregate.
  • the method for producing an asphalt composition according to the above [2] which comprises a step of mixing the asphalt and the crystalline polyester.
  • a method for producing an asphalt mixture which comprises a step of mixing asphalt, heated aggregate, and crystalline polyester simultaneously or in no particular order.
  • a road pavement method comprising a step of constructing the asphalt mixture according to the above [4] to form an asphalt pavement material layer.
  • an asphalt modifier that can be blended with an asphalt composition and an asphalt mixture to obtain an asphalt composition and an asphalt mixture having excellent storage stability and excellent oil resistance of the pavement surface after construction.
  • Asphalt compositions, asphalt mixtures, methods for producing them, and road paving methods can be provided.
  • the asphalt modifier of the present invention comprises a structural unit derived from an alcohol component including a linear aliphatic alcohol and a structural unit derived from a carboxylic acid component, and is made of a crystalline polyester having a melting point of 65 ° C. or higher and 160 ° C. or lower.
  • the present inventors have prepared an asphalt modifier made of crystalline polyester containing a structural unit derived from an alcohol component including a linear aliphatic alcohol and a structural unit derived from a carboxylic acid component and having a melting point of 65 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. It has been found that by containing the asphalt composition and the asphalt mixture, an asphalt composition and an asphalt mixture having excellent storage stability and excellent oil resistance of the pavement surface after construction can be obtained. The detailed mechanism by which the effect of the present invention is obtained is unknown, but some of them are considered as follows.
  • the crystalline polyester having a structural unit derived from the aliphatic alcohol constituting the asphalt modifier of the present invention has a high affinity with the marten component having a large content in the asphalt, and the dispersion in the asphalt becomes good. Conceivable. As a result, it is presumed that the dispersed particle size of the crystalline polyester becomes finer, the precipitation of the crystalline polyester is suppressed, and the storage stability is improved. Further, in the asphalt mixture containing polyester, it is considered that the polyester is adsorbed on the aggregate and exerts a coating effect, thereby preventing the oil from penetrating into the surface of the aggregate and improving the oil resistance of the asphalt mixture.
  • the dispersion diameter of the polyester is large and / or the amount added is insufficient, the adsorption of the polyester to the aggregate becomes non-uniform, oil permeates from the place where the polyester of the aggregate is not adsorbed, and the bone It is considered that the material is peeled off.
  • the dispersed particle size of the asphalt modifier made of crystalline polyester it is considered that by reducing the dispersed particle size of the asphalt modifier made of crystalline polyester, an excellent coating effect on the aggregate is exhibited in the asphalt mixture.
  • the affinity with polyester asphalt is increased in order to obtain an excellent coating effect, the affinity with oil components such as gasoline for automobiles and engine oil will also increase, and there is a concern that the oil resistance will decrease.
  • the polyester constituting the asphalt modifier of the present invention is a crystalline polyester that is insoluble in oil components at low temperatures, it is considered to have excellent oil resistance.
  • crystalline polyester having a melting point of 65 ° C. or higher has extremely low solubility in oil components, and it is considered that an excellent oil resistance improving effect can be obtained.
  • the crystalline polyester having a melting point of 160 ° C. or lower has good mixing with asphalt, suppresses coarsening of the dispersed particle size, and exhibits a good coating effect on the aggregate.
  • the storage stability and the oil resistance of the pavement surface after construction are compatible with each other.
  • the "constituent unit derived from the alcohol component” means the structure obtained by removing the hydrogen atom from the hydroxyl group of the alcohol component
  • the "constituent unit derived from the carboxylic acid component” means the hydroxyl group from the carboxyl group of the carboxylic acid component. Means the excluded structure.
  • the "carboxylic acid component” is a concept including not only the carboxylic acid but also an anhydride that decomposes during the reaction to generate an acid, and an alkyl ester of the carboxylic acid (for example, an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms). Is.
  • the carboxylic acid component is an alkyl ester of a carboxylic acid
  • the carbon number of the alkyl group which is an alcohol residue of the ester is not included in the carbon number of the carboxylic acid component.
  • the crystallinity index is defined by the ratio of the softening point of polyester to the maximum endothermic temperature (softening point (° C.) / maximum endothermic peak temperature (° C.)) in the measuring method described in Examples described later.
  • the crystalline polyester has a crystallinity index of 0.6 or more and 1.4 or less. The crystallinity index can be appropriately adjusted depending on the type and ratio of the raw material monomers, and the production conditions such as reaction temperature, reaction time, and cooling rate.
  • the asphalt modifier of the present invention is a crystalline polyester containing a structural unit derived from an alcohol component containing a linear aliphatic alcohol and a structural unit derived from a carboxylic acid component, and has a melting point of 65 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. It consists of crystalline polyester.
  • Alcohol component From the viewpoint of storage stability and oil resistance, the alcohol component in the crystalline polyester needs to contain a linear aliphatic alcohol, preferably a linear aliphatic diol, and more preferably an ⁇ , ⁇ -linear aliphatic diol. including.
  • the carbon number of the linear aliphatic alcohol is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, and preferably 20 or less, more preferably 16 or less, still more preferably 12 or less.
  • Examples of the linear aliphatic alcohol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, and 1, 8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1, Examples thereof include linear aliphatic diols such as 16-hexadecanediol, 1,18-octadecane
  • linear aliphatic diols can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the linear aliphatic diol is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more in the alcohol component. It is 95 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 100 mol%.
  • the alcohol component may contain other alcohol components different from the linear aliphatic alcohol.
  • Other alcohol components include, for example, aliphatic alcohols other than linear aliphatic alcohols such as 1,2-propylene glycol and neopentyl glycol; aromatic diols such as alkylene oxide adducts of bisphenol A; glycerin, pentaerythritol, etc. Examples thereof include trihydric or higher alcohols such as trimethylol propane. These alcohol components may be used alone or in combination of two or more.
  • Carboxylic acid component examples of the carboxylic acid component in the crystalline polyester include aliphatic monocarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, and polyvalent carboxylic acid compounds having a trivalent or higher and hexavalent or lower valence.
  • the carboxylic acid component is preferably an aliphatic dicarboxylic acid or an aromatic dicarboxylic acid, and more preferably a linear aliphatic dicarboxylic acid or an aromatic dicarboxylic acid from the viewpoint of storage stability and oil resistance.
  • These carboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.
  • the carbon number of the main chain of the aliphatic dicarboxylic acid is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, still more preferably 6 or more, and preferably 6 or more, from the viewpoint of storage stability and oil resistance. Is 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less.
  • the aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, fumaric acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, and eicosandioic acid.
  • the carbon number of the aromatic dicarboxylic acid is preferably 8 or more, preferably 20 or less, more preferably 16 or less, still more preferably 12 or less, from the viewpoint of storage stability and oil resistance.
  • the aromatic dicarboxylic acid include isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, anthracendicarboxylic acid, and phenanthrangecarboxylic acid. Among these, terephthalic acid is preferable.
  • the content of the aliphatic dicarboxylic acid or the aromatic dicarboxylic acid is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol% or more in the carboxylic acid component. Yes, and less than 100 mol%, more preferably 100 mol%.
  • the carboxylic acid component may contain other carboxylic acid components different from the aliphatic dicarboxylic acid and the aromatic dicarboxylic acid.
  • carboxylic acid components include aliphatic monocarboxylic acids such as stearic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, arachidic acid, bechenic acid and lignoseric acid; trimellitic acid, pyromellitic acid and the like. Examples thereof include polyvalent carboxylic acids having a trivalent or higher valence. These carboxylic acid components may be used alone or in combination of two or more.
  • the total number of carbon atoms of the constituent unit derived from the alcohol component including the linear aliphatic alcohol and the carbon number of the constituent unit derived from the carboxylic acid component is preferable from the viewpoint of storage stability and oil resistance.
  • the crystalline polyester is a structural unit derived from a linear aliphatic diol having 2 or more and 12 or less carbon atoms and a direct chain having 4 or more and 14 or less carbon atoms.
  • the total number of carbon atoms is 10 or more and 26 or less.
  • Preferred crystalline polyesters from the viewpoint of storage stability and oil resistance in the asphalt composition of the present invention include the following crystalline polyesters.
  • the equivalent ratio (COOH group / OH group) of the carboxy group of the carboxylic acid component to the hydroxyl group of the alcohol component is preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, and preferably 1.3 or less. It is preferably 1.2 or less.
  • the softening point of the crystalline polyester is preferably 45 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, still more preferably 70 ° C. or higher, and preferably 180 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or higher, from the viewpoint of storage stability and oil resistance. Is 170 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or lower.
  • the melting point of the crystalline polyester is 65 ° C. or higher, preferably 66 ° C. or higher, and 160 ° C. or lower, preferably 155 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower, from the viewpoint of storage stability and oil resistance. be.
  • the acid value of the crystalline polyester is preferably 2 mgKOH / g or more, more preferably 3 mgKOH / g or more, still more preferably 4 mgKOH / g or more, from the viewpoint of promoting adsorption to the aggregate and improving oil resistance. From the viewpoint of storage stability, it is preferably 40 mgKOH / g or less, more preferably 30 mgKOH / g or less, and further preferably 20 mgKOH / g or less.
  • the weight average molecular weight Mw of the crystalline polyester is preferably 1000 or more, more preferably 2000 or more, still more preferably 3000 or more, and preferably 80,000 or less, more preferably 40,000, from the viewpoint of storage stability and oil resistance. Below, it is more preferably 20000 or less.
  • the softening point, melting point, acid value, hydroxyl value and glass transition point of the crystalline polyester can be measured by the method described in Examples.
  • the softening point, melting point, acid value, hydroxyl value and glass transition point can be adjusted according to the raw material monomer composition, molecular weight, catalyst amount or reaction conditions.
  • the method for producing the crystalline polyester is not particularly limited, but can be produced, for example, by polycondensing the above-mentioned alcohol component and carboxylic acid component.
  • the temperature of the polycondensation reaction is not particularly limited, but is preferably 160 ° C. or higher and 260 ° C. or lower from the viewpoint of adjusting the reactivity, storage stability and oil resistance.
  • the polycondensation reaction uses a tin (II) compound that does not have a Sn—C bond, such as di (2-ethylhexanoic acid) tin (II), as a catalyst, and is an alcohol component from the viewpoint of storage stability and oil resistance.
  • a total amount of 100 parts by mass of the carboxylic acid component and 100 parts by mass preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, and preferably 1.5 parts by mass or less, more preferably 0.6 parts by mass. It may be used in an amount of parts by mass or less.
  • a pyrogallol compound such as galvanic acid is used as an esterification auxiliary catalyst, and the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component is 100 parts by mass.
  • It is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.005 part by mass or more, further preferably 0.01 part by mass or more, and preferably 0.15 part by mass or less, more preferably 0.10 part by mass or less. More preferably, it may be used in an amount of 0.05 parts by mass or less.
  • the asphalt modifier of the present invention can be mixed with, for example, asphalt and used to obtain an asphalt composition. Aggregate can be added to the obtained asphalt composition to form an asphalt mixture, which can be used for pavement.
  • the asphalt modifier of the present invention can be suitably used as a modifier for blending in an asphalt mixture containing an aggregate.
  • the asphalt composition of the present invention is an asphalt composition containing asphalt and the above-mentioned asphalt modifier.
  • the asphalt composition of the present invention is an asphalt composition obtained by blending asphalt and the above-mentioned asphalt modifier.
  • the asphalt composition of the present invention contains asphalt.
  • various asphalts can be used.
  • modified asphalt can be mentioned.
  • the modified asphalt include blown asphalt; polymer modified asphalt modified with a polymer material such as a thermoplastic elastomer and a thermoplastic resin.
  • Straight asphalt is a residual bituminous substance obtained by subjecting crude oil to a atmospheric distillation apparatus, a vacuum distillation apparatus, or the like.
  • the blown asphalt means asphalt obtained by heating a mixture of straight asphalt and heavy oil and then blowing air to oxidize the mixture.
  • the asphalt is preferably selected from the group consisting of straight asphalt and polymer-modified asphalt, modified asphalt is more preferable from the viewpoint of further improvement of oil resistance, and straight asphalt is more preferable from the viewpoint of versatility.
  • thermoplastic elastomer examples include a styrene / butadiene block copolymer (hereinafter, also simply referred to as “SB”) and a styrene / butadiene / styrene block copolymer (hereinafter, also simply referred to as “SBS”).
  • SB styrene / butadiene block copolymer
  • SBS styrene / butadiene / styrene block copolymer
  • SBR Styrene / butadiene random copolymer
  • SI styrene / isoprene block copolymer
  • SI styrene / isoprene / styrene block copolymer
  • SIS styrene / isoprene random copolymer
  • SIR styrene / isoprene random copolymer
  • ethylene / vinyl acetate copolymer ethylene / acrylic acid ester copolymer
  • styrene / ethylene / butylene / styrene Select from polymers, styrene / ethylene / propylene / styrene copolymers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, isobutylene / isoprene copolymers, polyisoprene, polychloroprene, synthetic rubbers other than the above, and natural rubbers.
  • thermoplastic elastomer at least one selected from SB, SBS, SBR, SI, SIS, SIR, and an ethylene / acrylic acid ester copolymer is preferable from the viewpoint of durability of asphalt pavement. More preferably, at least one selected from SB, SBS, SBR, SI, SIS, and SIR, and even more preferably at least one selected from SBR and SBS.
  • the content of the elastomer in the polymer-modified asphalt is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1 in 100% by mass of the polymer-modified asphalt. It is by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less.
  • the content of straight asphalt or modified asphalt in the asphalt composition is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and crystallized, from the viewpoint of exhibiting asphalt performance. It contains a property polyester, and is preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, still more preferably 90% by mass or less, from the viewpoint of storage stability and oil resistance.
  • the content of the crystalline polyester contained in the asphalt composition of the present invention is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of asphalt, from the viewpoint of storage stability and oil resistance. It is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and from the viewpoint of workability, it is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less.
  • the content of crystalline polyester is determined according to the content of asphalt in the asphalt mixture.
  • the method for producing the asphalt composition of the present invention preferably includes a step of mixing the asphalt and the asphalt modifier (crystalline polyester).
  • the asphalt composition is obtained by heating and melting the asphalt, adding crystalline polyester, and stirring and mixing the components in a commonly used mixer until the components are uniformly dispersed.
  • the commonly used mixer include a homomixer, a dissolver, a paddle mixer, a ribbon mixer, a screw mixer, a planetary mixer, a vacuum backflow mixer, a roll mill, a twin-screw extruder and the like.
  • the mixing temperature of the asphalt and the asphalt modifier is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, still more preferably 140 ° C. or higher from the viewpoint of uniformly dispersing the crystalline polyester constituting the asphalt modifier in the asphalt. ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and preferably 230 ° C. or lower, more preferably 210 ° C. or lower, still more preferably 200 ° C. or lower, still more preferably 190 ° C. or lower.
  • the mixing time of the asphalt and the asphalt modifier is preferably 0.1 hour or more, more preferably 0, from the viewpoint of efficiently and uniformly dispersing the crystalline polyester constituting the asphalt modifier in the asphalt. .5 hours or more, more preferably 1.0 hours or more, still more preferably 1.5 hours or more, and preferably 10 hours or less, more preferably 7 hours or less, still more preferably 5 hours or less, still more preferably. It is less than 3 hours.
  • the asphalt composition of the present invention is a binder composition, and can be used, for example, for pavement after adding an aggregate to the asphalt composition to form an asphalt mixture. That is, the asphalt composition of the present invention is suitable for pavement, and particularly suitable for road pavement.
  • the asphalt mixture of the present invention contains the above-mentioned asphalt composition and aggregate. That is, the asphalt mixture contains at least asphalt, an asphalt modifier (crystalline polyester) and aggregate.
  • the aggregate for example, crushed stone, boulder, gravel, sand, regenerated aggregate, ceramics and the like can be arbitrarily selected and used. Further, as the aggregate, either a coarse aggregate having a particle size of 2.36 mm or more and a fine aggregate having a particle size of less than 2.36 mm can be used. Examples of the coarse aggregate include crushed stones having a particle size range of 2.36 mm or more and less than 4.75 mm, crushed stones having a particle size range of 4.75 mm or more and less than 12.5 mm, crushed stones having a particle size range of 12.5 mm or more and less than 19 mm, and particle size. Examples include crushed stones having a range of 19 mm or more and less than 31.5 mm.
  • the fine aggregate is preferably a fine aggregate having a particle size of 0.075 mm or more and less than 2.36 mm.
  • the fine aggregate include river sand, hill sand, mountain sand, sea sand, crushed sand, fine sand, screenings, crushed stone dust, silica sand, artificial sand, glass cullet, cast sand, and recycled aggregate crushed sand. ..
  • the above particle size is a value specified in JIS A5001: 2008. Among these, a combination of coarse aggregate and fine aggregate is preferable.
  • the fine aggregate may contain a filler having a particle size of less than 0.075 mm.
  • the filler include sand, fly ash, calcium carbonate such as limestone powder, and slaked lime. Of these, calcium carbonate is preferable from the viewpoint of improving the drying strength.
  • the average particle size of the filler is preferably 0.001 mm or more, more preferably 0.05 mm or less, more preferably 0.03 mm or less, still more preferably 0.02 mm or less, from the viewpoint of improving the drying strength.
  • the average particle size of the filler can be measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device.
  • the average particle size means an average particle size (D 50 ) having a cumulative volume of 50%.
  • the average particle size of the filler is a value measured under the following conditions using a laser diffraction type particle size distribution measuring device "LA-950" (manufactured by HORIBA, Ltd.).
  • -Measurement method Flow method-Dispersion medium: Ethanol-Sample preparation: 2 mg / 100 mL ⁇ Dispersion method: stirring, built-in ultrasonic wave 1 minute
  • the mass ratio of coarse aggregate to fine aggregate is preferably 10/90 or more, more preferably 20/80 or more, still more preferably 30 from the viewpoint of durability of asphalt pavement. It is / 70 or more, and preferably 90/10 or less, more preferably 80/20 or less, and further preferably 70/30 or less.
  • Suitable formulation examples for asphalt mixtures are: (1) The asphalt mixture of one example has, for example, a coarse aggregate of 30% by volume or more and less than 45% by volume, a fine aggregate of 30% by volume or more and 50% by volume or less, and an asphalt composition of 5% by volume or more and 10% by volume or less. Includes objects (fine-grained asphalt). (2) The asphalt mixture of one example has, for example, a coarse aggregate of 45% by volume or more and less than 70% by volume, a fine aggregate of 20% by volume or more and 45% by volume or less, and an asphalt composition of 3% by volume or more and 10% by volume or less. Including things (dense grain asphalt).
  • the asphalt mixture of one example has, for example, a coarse aggregate of 70% by volume or more and 80% by volume or less, a fine aggregate of 10% by volume or more and 20% by volume or less, and an asphalt composition of 3% by volume or more and 10% by volume or less. Including things (porous asphalt).
  • the mixing ratio of asphalt in the conventional asphalt mixture containing aggregate and asphalt is usually from the "Asphalt Composition Mixing Design" described in the "Pavement Design and Construction Guidelines” issued by the Japan Road Association. It is used according to the required optimum amount of asphalt.
  • the above-mentioned optimum amount of asphalt corresponds to the total amount of asphalt and the asphalt modifier (crystalline polyester).
  • the method for producing an asphalt mixture of the present invention comprises a step of mixing asphalt, heated aggregate, and an asphalt modifier (crystalline polyester) simultaneously or in no particular order.
  • Specific examples of the method for producing an asphalt mixture include conventional methods for producing an asphalt mixture, which are called a plant mix method and a premix method. Both are methods of adding asphalt and crystalline polyester to the heated aggregate. Examples of the addition method include a premix method in which asphalt and crystalline polyester are previously dissolved, or a plant mix method in which crystalline polyester is added to asphalt. Among these, the premix method is preferable from the viewpoint of the durability of the asphalt pavement. More specifically, the method for producing an asphalt mixture is preferably used in the mixing step.
  • the temperature of the heated aggregate in the methods (i) to (iii) is preferably 130 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, still more preferably 170 ° C. or higher, still more preferably 170 ° C. or higher, from the viewpoint of durability of the asphalt pavement.
  • the mixing temperature is preferably 130 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, still more preferably 170 ° C. or higher, still more preferably 180 ° C. or higher, and the asphalt. From the viewpoint of preventing thermal deterioration, the temperature is preferably 230 ° C. or lower, more preferably 210 ° C. or lower, still more preferably 200 ° C. or lower.
  • the mixing time in the mixing step is not particularly limited, and is preferably 30 seconds or longer, more preferably 1 minute or longer, further preferably 2 minutes or longer, still more preferably 5 minutes or longer, and the upper limit of the time is particularly limited. However, it is preferably about 30 minutes.
  • the method for producing an asphalt mixture preferably includes a step of holding the obtained mixture at the above-mentioned mixing temperature after the step of mixing.
  • the mixture may be further mixed, but it is sufficient that the temperature is kept above the above-mentioned temperature.
  • the mixing temperature is preferably 130 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, still more preferably 170 ° C. or higher, still more preferably 180 ° C. or higher, and prevent thermal deterioration of the asphalt composition. From the viewpoint, it is preferably 230 ° C. or lower, more preferably 210 ° C. or lower, and further preferably 200 ° C. or lower.
  • the holding time in the holding step is preferably 0.5 hours or more, more preferably 1 hour or more, still more preferably 1.5 hours or more, and the upper limit of the time is not particularly limited, but is, for example, about 5 hours. Is.
  • the asphalt mixture of the present invention is suitable for road pavement, and as described above, an asphalt mixture obtained by adding an aggregate to an asphalt composition is used for road pavement.
  • the road pavement method includes a step of constructing the above-mentioned asphalt mixture on a road to form an asphalt pavement material layer.
  • the road paving method is a step of mixing asphalt, the above-mentioned crystalline polyester, and an aggregate to obtain an asphalt mixture (step 1), and the asphalt mixture obtained in the step 1 is applied to the road. It includes a step (step 2) of forming an asphalt pavement layer by construction.
  • the asphalt pavement layer is usually a base layer or a surface layer, and is preferably a surface layer from the viewpoint of exhibiting an oil resistance effect.
  • the asphalt mixture may be compacted by a known construction machine knitting method in the same manner.
  • the compaction temperature when used as a heated asphalt mixture is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, still more preferably 130 ° C. or higher, and preferably 200 ° C. from the viewpoint of durability of asphalt pavement. Below, it is more preferably 180 ° C. or lower.
  • An asphalt modifier comprising a structural unit derived from an alcohol component including a linear aliphatic alcohol and a crystalline polyester containing a structural unit derived from a carboxylic acid component and having a melting point of 65 ° C. or higher and 160 ° C. or lower.
  • the linear aliphatic alcohol contains ⁇ , ⁇ -linear aliphatic diol having 2 or more and 20 or less carbon atoms
  • the carboxylic acid component is a linear aliphatic dicarboxylic acid having 2 or more and 20 or less carbon atoms.
  • the asphalt modifier according to ⁇ 1> above which comprises at least one selected from aromatic dicarboxylic acids having 8 or more and 20 or less carbon atoms.
  • the linear aliphatic alcohol contains ⁇ , ⁇ -linear aliphatic diol having 2 or more and 12 or less carbon atoms, and the carboxylic acid component is a linear aliphatic dicarboxylic acid having 2 or more and 16 or less carbon atoms.
  • the asphalt modifier according to ⁇ 1> or ⁇ 2> above which comprises at least one selected from aromatic dicarboxylic acids having 8 or more and 12 or less carbon atoms.
  • the linear aliphatic alcohol contains ⁇ , ⁇ -linear aliphatic diol having 2 or more and 12 or less carbon atoms, and the carboxylic acid component is a linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 or more and 14 or less carbon atoms.
  • the linear aliphatic alcohol contains ⁇ , ⁇ -linear aliphatic diol having 2 or more and 20 or less carbon atoms
  • the carboxylic acid component is a linear aliphatic dicarboxylic acid having 2 or more and 20 or less carbon atoms.
  • the linear aliphatic alcohol contains ⁇ , ⁇ -linear aliphatic diol having 2 or more and 12 or less carbon atoms
  • the carboxylic acid component is a linear aliphatic dicarboxylic acid having 2 or more and 16 or less carbon atoms.
  • the linear aliphatic alcohol contains ⁇ , ⁇ -linear aliphatic diol having 2 or more and 12 or less carbon atoms
  • the carboxylic acid component is a linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 or more and 14 or less carbon atoms.
  • ⁇ 1> to ⁇ 4> above wherein the total of the carbon number of the constituent unit derived from the alcohol component including the linear aliphatic alcohol and the carbon number of the constituent unit derived from the carboxylic acid component is 6 or more and 26 or less.
  • the asphalt modifier according to any of the above.
  • the linear aliphatic alcohol contains ⁇ , ⁇ -linear aliphatic diol having 2 or more and 20 or less carbon atoms
  • the carboxylic acid component contains an aromatic dicarboxylic acid having 8 or more and 20 or less carbon atoms.
  • the linear aliphatic alcohol contains ⁇ , ⁇ -linear aliphatic diol having 2 or more and 16 or less carbon atoms
  • the carboxylic acid component contains an aromatic dicarboxylic acid having 8 or more and 12 or less carbon atoms.
  • Production Examples 1 to 4 and 10 (crystalline polyesters C1 to C4 and C10)
  • the raw material monomers shown in Tables 1-1 and 1-3 are placed in a 10 L four-necked flask equipped with a thermometer, a stainless steel stirring rod, a dehydration tube, a nitrogen introduction tube, and a thermocouple, and 140 in a nitrogen atmosphere.
  • the temperature is maintained at ° C for 6 hours, the temperature is further raised to 200 ° C for 6 hours, di (2-ethylhexanoic acid) tin (II) and gallic acid are added, and the mixture is reacted at 200 ° C for 1 hour, and then 8.3 kPa.
  • the reaction was carried out in 1 hour to obtain crystalline polyesters C1 to C4 and C10.
  • Production Example 11 (Amorphous Polyester A2) Put the raw material monomers other than adipic acid shown in Table 1-3 into a 10 L volume four-necked flask equipped with a thermometer, a stainless steel stirring rod, a dehydration tube, a nitrogen introduction tube, and a thermocouple, and put them in a nitrogen atmosphere. 2-Ethylhexanoic acid) tin (II) and gallic acid were added, and the temperature was raised to 180 ° C. After keeping the temperature at 180 ° C. for 1 hour, the temperature was raised from 180 ° C. to 210 ° C. at 10 ° C./hour, then the polycondensation reaction was carried out at 210 ° C.
  • BPA-PO Polyoxypropylene (2.2) adduct of bisphenol A
  • BPA-EO Polyoxyethylene (2.2) adduct of bisphenol A
  • EG ethylene glycol BD: butanediol HD: hexanediol DD: dodecanediol HDD: Hexadecanediol FA: fumaric acid SA :: sebacic acid
  • DDA dodecanedioic acid
  • TDA tetradecanedioic acid
  • HDA hexadecanedioic acid
  • TPA terephthalic acid ADA: adipic acid
  • polyester A1 poly- ⁇ -caprolactone (poly- ⁇ -caprolactone, molecular weight of about 10,000, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used (* 1 in the table).
  • asphalt manufactured by Assocated Asphalt which has a PG grade of 64-22 (straight asphalt) and an asphalt having a PG grade of 76-22 (modified asphalt), was used.
  • an aggregate manufactured by Blythe Constration was used as the aggregate. In 3000 g of aggregate, 750 g of gravel (coarse aggregate), 1950 g of screenings (fine aggregate), and 300 g of mountain sand (fine aggregate) are contained. The passing mass% of each component is as follows.
  • Example 1-1 [Asphalt composition] 100 g of asphalt preheated to 180 ° C. was weighed in a 200 mL stainless steel beaker, 5 g of crystalline polyester C was added thereto, and the mixture was stirred at 180 ° C. and a stirring speed of 400 rpm for 2 hours.
  • the asphalt composition AS-1 prepared by the above process was subjected to a storage stability test. The results are shown in Table 2. Examples 1-2 to 1-11, Comparative Examples 1-1 to 1-3 An asphalt composition was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the formulation was changed to that shown in Table 2. A storage stability test was performed and the results are shown in Table 2.
  • Example 2-1 [Asphalt mixture] Of 233 g of asphalt, 2.33 g of crystalline polyester C1 and 3000 g of aggregate, the aggregate was placed in a mortar mixer and mixed at 180 ° C. for 30 seconds. Then asphalt was added and mixed for 1 minute. Further, crystalline polyester C1 was added and mixed for 1 minute. After storing the obtained asphalt mixture at 180 ° C. for 15 minutes, the mold is filled with 1200 g of the mixture, and the asphalt automatic compaction device (NA-507) manufactured by Nakajima Gihan Co., Ltd. is used to compact the asphalt on one side 75 times on both sides. After molding, the mixture was allowed to cool to room temperature for 15 hours to obtain an asphalt specimen M-1. This specimen was subjected to an oil resistance evaluation test. The results are shown in Table 3.
  • the appearance of the specimen soaked in kerosene for 24 hours was evaluated according to the following criteria. A: Maintains the same appearance as before oil immersion B: Slight asphalt peeling is seen C: Asphalt peeling and aggregate loss are seen partially D: Asphalt peeling and aggregate loss Is remarkable
  • Comparative Example 1-2 containing an amorphous polyester and Comparative Example 1-3 containing a crystalline polyester having a high melting point
  • the polyester precipitates remarkably after storage at 180 ° C. for 18 hours, and the storage stability is remarkable.
  • Comparative Example 2-1 containing no crystalline polyester and Comparative Examples 2-2, 2-3 and 2-4 containing a polyester other than the specific crystalline polyester had insufficient oil resistance to kerosene.
  • the asphalt composition containing a predetermined amount of a specific crystalline polyester is excellent in storage stability without precipitation even after being stored at 180 ° C. for 18 hours, and the specific crystalline polyester is used.
  • FIGS. 1 to 4 are external photographs of asphalt specimens soaked in kerosene for 24 hours.
  • FIG. 1 is an external photograph of the specimen using the asphalt mixture of Example 2-1. Asphalt is uniformly distributed and no aggregate is exposed, and the asphalt specimen has the same appearance as before oil immersion. Is maintained.
  • FIG. 2 is an external photograph of the specimen using the asphalt mixture of Example 2-9. Although the asphalt is slightly peeled off, the asphalt is distributed almost uniformly, and the asphalt specimen has an overall shape. It is kept and it is considered that there is no problem in actual use.
  • FIG. 1 is an external photograph of the specimen using the asphalt mixture of Example 2-1. Asphalt is uniformly distributed and no aggregate is exposed, and the asphalt specimen has the same appearance as before oil immersion. Is maintained.
  • FIG. 2 is an external photograph of the specimen using the asphalt mixture of Example 2-9. Although the asphalt is slightly peeled off, the asphalt is distributed almost uniformly, and the asphalt specimen has an overall shape. It is kept and it is considered that there is no problem in actual use.
  • FIG. 3 is an external photograph of the specimen using the asphalt mixture of Comparative Example 2-2, and is not suitable for use because a portion where asphalt peeling is progressing and loss of aggregate are observed.
  • FIG. 4 is an external photograph of the specimen using the asphalt mixture of Comparative Example 2-1. Asphalt peeling and loss of aggregate are remarkable, and the asphalt specimen does not maintain its original shape and is suitable for use. No.

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Abstract

本発明は、直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位、及び、カルボン酸成分由来の構成単位を含み、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステルからなる、アスファルト改質剤を提供する。

Description

アスファルト改質剤
　本発明は、アスファルト改質剤、アスファルト組成物、アスファルト混合物、それらの製造方法、及び道路舗装方法に関する。
　自動車道や駐車場、貨物ヤード、歩道等の舗装には、敷設が比較的容易であり、舗装作業開始から交通開始までの時間が短くてすむことから、アスファルト組成物を用いるアスファルト舗装が行われている。このアスファルト舗装は、骨材をアスファルトで結合したアスファルト混合物によって路面が形成されているので、舗装道路は良好な硬度や耐久性を有している。
　しかしながら、アスファルト舗装面は、長期使用によって劣化し、舗装の補修を行う必要が生じる。舗装の補修を行うことにより、維持費用が増大するとともに、自動車の交通に大きな影響を与える結果となっていた。
　特許文献１（特開平０４－８７６６号公報）には、アスファルト及びポリエステル系重合体を含有してなるアスファルト組成物が開示されている。
　特許文献２（特開平０８－３１１２９９号公報）には、ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１個と共役ジエンを主体とする重合体ブロック（Ｂ）を少なくとも１個とを含有し、ビニル芳香族炭化水素の含有量が５～９５重量％、共役ジエンの含有量が９５～５重量％であるブロック共重合体と、多価の高級カルボン酸と多価アルコールとを縮重合して得られる油溶性ポリエステルとを有効成分とする瀝青改質材が開示されている。
　本発明は、直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位、及び、カルボン酸成分由来の構成単位を含み、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステルからなる、アスファルト改質剤に関する。
図１は、実施例２－１のアスファルト混合物の外観写真である。 図２は、実施例２－９のアスファルト混合物の外観写真である。 図３は、比較例２－２のアスファルト混合物の外観写真である。 図４は、比較例２－１のアスファルト混合物の外観写真である。
　アスファルト舗装面は、耐油性（fuel　resistance）が不十分であると、車両からの自動車用ガソリンやエンジンオイル漏れによって劣化して表面に凹凸が生じる。また、ポリエステルを含むアスファルト組成物は、高温で保存した場合に、ポリエステルが分離してしまう保存安定性の問題がある。高温での保存安定性が不十分であると、アスファルト舗装の性能が不均一となる。例えば特許文献１及び２に開示された従来技術では、耐油性と、アスファルト組成物の高温での保存安定性とを同時に満足することは困難であった。
　本発明は、アスファルト組成物及びアスファルト混合物に配合することで保存安定性に優れ、かつ施工後の舗装面の耐油性に優れるアスファルト組成物及びアスファルト混合物を得ることができるアスファルト改質剤、アスファルト組成物、アスファルト混合物、それらの製造方法、並びに道路舗装方法に関する。
　本発明は、以下の〔１〕～〔６〕に関する。
　［１］直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位、及び、カルボン酸成分由来の構成単位を含み、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステルからなる、アスファルト改質剤。
　［２］アスファルト及び上記［１］に記載のアスファルト改質剤を含有するアスファルト組成物。
　［３］上記［２］に記載のアスファルト組成物と、骨材と、を含むアスファルト混合物。
　［４］上記［２］に記載のアスファルト組成物を製造する方法であって、前記アスファルトと、前記結晶性ポリエステルとを混合する工程を有する、アスファルト組成物の製造方法。
　［５］アスファルト、加熱した骨材、及び結晶性ポリエステルを同時に又は順不同で混合する工程を含む、アスファルト混合物の製造方法。
　［６］上記［４］に記載のアスファルト混合物を施工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する、道路舗装方法。
　本発明によれば、アスファルト組成物及びアスファルト混合物に配合することで保存安定性に優れ、かつ施工後の舗装面の耐油性に優れるアスファルト組成物及びアスファルト混合物を得ることができるアスファルト改質剤、アスファルト組成物、アスファルト混合物、それらの製造方法、並びに道路舗装方法を提供することができる。
［アスファルト改質剤］
　本発明のアスファルト改質剤は、直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位及びカルボン酸成分由来の構成単位を含み、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステルからなる。
　本発明者らは、直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位及びカルボン酸成分由来の構成単位を含み、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステルからなるアスファルト改質剤をアスファルト組成物及びアスファルト混合物に含有させることで、保存安定性に優れ、かつ施工後の舗装面の耐油性に優れるアスファルト組成物及びアスファルト混合物が得られることを見出した。
　本発明の効果が得られる詳細な機構は不明であるが、一部は以下のように考えられる。
　本発明のアスファルト改質剤を構成する脂肪族アルコールに由来する構成単位を有する結晶性ポリエステルは、アスファルト中の含有量が大きいマルテン成分との親和性が高く、アスファルト中への分散が良好になると考えられる。その結果、結晶性ポリエステルの分散粒径が微細化し、結晶性ポリエステルの沈殿が抑制され、保存安定性が向上すると推定される。
　また、ポリエステルを含むアスファルト混合物においては、ポリエステルが骨材に吸着しコーティング効果を発揮することで、骨材表面への油の浸透を防ぎ、アスファルト混合物の耐油性を向上させると考えられる。ポリエステルの分散径が大きく、及び／又は、添加量が不十分である場合は、ポリエステルの骨材への吸着は不均一となり、骨材のポリエステルが吸着していない箇所から油が浸透し、骨材の剥離が生じると考えられる。
　本発明においては、結晶性ポリエステルからなるアスファルト改質剤の分散粒径が微細化することで、アスファルト混合物において骨材に対する優れたコーティング効果を発揮すると考えられる。一方で、優れたコーティング効果を得るためにポリエステルのアスファルトとの親和性を高めた場合、同時に自動車用ガソリン、エンジンオイル等の油成分との親和性も高くなり耐油性が低下する懸念があるところ、本発明のアスファルト改質剤を構成するポリエステルは、低温では油成分に不溶な結晶性ポリエステルであるため、優れた耐油性をも有すると考えられる。特に、融点が６５℃以上の結晶性ポリエステルでは油成分への溶解性が極めて低く、優れた耐油性向上効果が得られると考えられる。また、１６０℃以下の融点を有する結晶性ポリエステルではアスファルトとの混合性が良好であり、分散粒径の粗大化を抑制し、骨材に対する良好なコーティング効果が発揮されると考えられる。
　このように、本発明においては、保存安定性と、施工後の舗装面の耐油性とが両立されると推定される。
　本明細書における各種用語の定義等を以下に示す。
　ポリエステル中、「アルコール成分由来の構成単位」とは、アルコール成分の水酸基から水素原子を除いた構造を意味し、「カルボン酸成分由来の構成単位」とは、カルボン酸成分のカルボキシル基から水酸基を除いた構造を意味する。
　「カルボン酸成分」とは、そのカルボン酸のみならず、反応中に分解して酸を生成する無水物、及びカルボン酸のアルキルエステル（例えば、アルキル基の炭素数１以上３以下）も含む概念である。カルボン酸成分がカルボン酸のアルキルエステルである場合、カルボン酸成分の炭素数には、エステルのアルコール残基であるアルキル基の炭素数を算入しない。
　ポリエステルが結晶性であるか非晶性であるかについては、結晶性指数により判定される。結晶性指数は、後述する実施例に記載の測定方法における、ポリエステルの軟化点と吸熱の最大ピーク温度との比（軟化点（℃）／吸熱の最大ピーク温度（℃））で定義される。結晶性ポリエステルとは、結晶性指数が０．６以上１．４以下のものである。結晶性指数は、原料モノマーの種類及びその比率、並びに反応温度、反応時間、冷却速度等の製造条件により適宜調整することができる。
〔結晶性ポリエステル〕
　本発明のアスファルト改質剤は、直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位及びカルボン酸成分由来の構成単位を含む結晶性ポリエステルであり、かつ、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステルからなる。
（アルコール成分）
　結晶性ポリエステルにおけるアルコール成分として、保存安定性及び耐油性の観点から、直鎖脂肪族アルコールを含むことを要し、好ましくは直鎖脂肪族ジオール、より好ましくはα，ω－直鎖脂肪族ジオールを含む。
　直鎖脂肪族アルコールの炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である。
　直鎖脂肪族アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１６－ヘキサデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，２０－エイコサンジオール等の直鎖脂肪族ジオールが挙げられる。これらの中でも、エチレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１６－ヘキサデカンジオールが好ましい。これらの直鎖脂肪族脂肪族ジオールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　直鎖脂肪族ジオールの含有量は、保存安定性及び耐油性の観点から、アルコール成分中、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上であり、そして、１００モル％以下であり、更に好ましくは１００モル％である。
　アルコール成分は、直鎖脂肪族アルコールとは異なる他のアルコール成分を含有していてもよい。他のアルコール成分としては、例えば、１，２－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の直鎖脂肪族アルコール以外の脂肪族アルコール；ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物等の芳香族ジオール；グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の３価以上のアルコール等が挙げられる。これらのアルコール成分は、１種又は２種以上を用いてもよい。
（カルボン酸成分）
　結晶性ポリエステルにおけるカルボン酸成分としては、脂肪族モノカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、３価以上６価以下の多価カルボン酸化合物が挙げられる。カルボン酸成分は、保存安定性及び耐油性の観点から、好ましくは脂肪族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸、より好ましくは直鎖脂肪族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸である。これらのカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　脂肪族ジカルボン酸の主鎖の炭素数は、保存安定性及び耐油性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、更に好ましくは６以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。
　脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、フマル酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸が挙げられる。これらの中でも、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、又はヘキサデカン二酸が好ましい。
　芳香族ジカルボン酸の炭素数は、保存安定性及び耐油性の観点から、好ましくは８以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である。
　芳香族ジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸が好ましい。
　脂肪族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上であり、そして、１００モル％以下であり、更に好ましくは１００モル％である。
　カルボン酸成分は、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸とは異なる他のカルボン酸成分を含有していてもよい。他のカルボン酸成分としては、例えば、ステアリン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の脂肪族モノカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸等が挙げられる。これらのカルボン酸成分は、１種又は２種以上用いてもよい。
　本発明の結晶性ポリエステルにおいて、直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位の炭素数とカルボン酸成分由来の構成単位の炭素数の合計は、保存安定性及び耐油性の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは４０以下、より好ましくは３２以下、更に好ましくは２８以下、更に好ましくは２６以下である。
　本発明の保存安定性及び耐油性の観点から好ましい態様の１つにおいて、結晶性ポリエステルは、炭素数２以上１２以下の直鎖脂肪族ジオールに由来する構成単位及び炭素数４以上１４以下の直鎖脂肪族ジカルボン酸又は炭素数８以上１２以下の芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を含む結晶性ポリエステルであり、前記ジオールに由来する構成単位の炭素数と前記ジカルボン酸に由来する構成単位の炭素数の合計が１０以上２６以下である。
　本発明のアスファルト組成物における保存安定性及び耐油性の観点から好ましい結晶性ポリエステルとして、以下の結晶性ポリエステルが挙げられる。
・１，６－ヘキサンジオールに由来する構成単位及びセバシン酸に由来する構成単位を含み、かつ、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステル
・エチレングリコールに由来する構成単位及びドデカン二酸に由来する構成単位を含み、かつ、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステル
・１，１２－ドデカンジオールに由来する構成単位及びセバシン酸に由来する構成単位を含み、かつ、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステル
（アルコール成分由来の構成単位に対するカルボン酸成分由来の構成単位のモル比）
　アルコール成分の水酸基に対するカルボン酸成分のカルボキシ基の当量比（ＣＯＯＨ基／ＯＨ基）は、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上であり、そして、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下である。
（結晶性ポリエステルの物性）
　結晶性ポリエステルの軟化点は、保存安定性及び耐油性の観点から、好ましくは４５℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは７０℃以上であり、そして、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１７０℃以下、更に好ましくは１６０℃以下である。
　結晶性ポリエステルの融点は、保存安定性及び耐油性の観点から、６５℃以上であり、好ましくは６６℃以上、そして、１６０℃以下であり、好ましくは１５５℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。
　結晶性ポリエステルの酸価は、骨材への吸着を促進し、耐油性を向上させる観点から、好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、保存安定性の観点から、好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　結晶性ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗは、保存安定性及び耐油性の観点から、好ましくは１０００以上、より好ましくは２０００以上、更に好ましくは３０００以上であり、そして、好ましくは８００００以下、より好ましくは４００００以下、更に好ましくは２００００以下である。
　結晶性ポリエステルの軟化点、融点、酸価、水酸基価及びガラス転移点は、実施例に記載の方法により測定することができる。なお、軟化点、融点、酸価、水酸基価及びガラス転移点は、原料モノマー組成、分子量、触媒量又は反応条件により調整することができる。
（結晶性ポリエステルの製造方法）
　結晶性ポリエステルの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、上述したアルコール成分及びカルボン酸成分を重縮合することにより製造することができる。
　重縮合反応の温度は、特に限定されるものではないが、反応性を調整し、保存安定性及び耐油性の観点から、好ましくは１６０℃以上２６０℃以下である。
　重縮合反応には、ジ（２－エチルヘキサン酸）錫（II）等のＳｎ－Ｃ結合を有していない錫（II）化合物を触媒として、保存安定性及び耐油性の観点から、アルコール成分とカルボン酸成分との総量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、そして、好ましくは１．５質量部以下、より好ましくは０．６質量部以下、用いてもよい。
　重縮合反応には、触媒に加えて、保存安定性及び耐油性の観点から、没食子酸等のピロガロール化合物をエステル化助触媒として、アルコール成分とカルボン酸成分との総量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、好ましくは０．１５質量部以下、より好ましくは０．１０質量部以下、更に好ましくは０．０５質量部以下、用いてもよい。
　本発明のアスファルト改質剤は、例えばアスファルトと混合し、アスファルト組成物を得るために使用することができる。得られたアスファルト組成物に、骨材を添加して、アスファルト混合物とした後に、舗装に使用することができる。本発明のアスファルト改質剤は、骨材を含むアスファルト混合物に配合するための改質剤として好適に使用することができる。
［アスファルト組成物］
　本発明のアスファルト組成物は、アスファルト及び上記アスファルト改質剤を含有するアスファルト組成物である。本発明のアスファルト組成物は、アスファルト及び上記アスファルト改質剤を配合して得られるアスファルト組成物である。
〔アスファルト〕
　本発明のアスファルト組成物は、アスファルトを含有する。
　アスファルトとしては、種々のアスファルトが使用できる。例えば舗装用石油アスファルトであるストレートアスファルトの他、改質アスファルトが挙げられる。改質アスファルトとしては、ブローンアスファルト；熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂等の高分子材料で改質したポリマー改質アスファルト等が挙げられる。ストレートアスファルトとは、原油を常圧蒸留装置、減圧蒸留装置等にかけて得られる残留瀝青物質のことである。また、ブローンアスファルトとは、ストレートアスファルトと重質油との混合物を加熱し、その後空気を吹き込んで酸化させることによって得られるアスファルトを意味する。アスファルトは、ストレートアスファルト及びポリマー改質アスファルトからなる群から選択されることが好ましく、耐油性の更なる向上の観点からは改質アスファルトがより好ましく、汎用性の観点からはストレートアスファルトがより好ましい。
（熱可塑性エラストマー）
　ポリマー改質アスファルトにおける熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン／ブタジエンブロック共重合体（以下、単に「ＳＢ」ともいう）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（以下、単に「ＳＢＳ」ともいう）、スチレン／ブタジエンランダム共重合体（以下、単に「ＳＢＲ」ともいう）、スチレン／イソプレンブロック共重合体（以下、単に「ＳＩ」ともいう）、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体（以下、単に「ＳＩＳ」ともいう）、スチレン／イソプレンランダム共重合体（以下、単に「ＳＩＲ」ともいう）、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン共重合体、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、イソブチレン／イソプレン共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、上記以外の合成ゴム、及び天然ゴムから選択される少なくとも１種が挙げられる。
　エチレン／アクリル酸エステル共重合体の市販品としては、例えば、「Ｅｌｖａｒｏｙ」（デュポン社製）、「レクスパールＥＥＡ」（三菱ケミカル株式会社製）が挙げられる。
　これらの中でも、熱可塑性エラストマーとしては、アスファルト舗装の耐久性の観点から、好ましくはＳＢ、ＳＢＳ、ＳＢＲ、ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＩＲ、及びエチレン／アクリル酸エステル共重合体から選択される少なくとも１種、より好ましくはＳＢ、ＳＢＳ、ＳＢＲ、ＳＩ、ＳＩＳ、及びＳＩＲから選択される少なくとも１種、更に好ましくはＳＢＲ及びＳＢＳから選択される少なくとも１種である。
　ポリマー改質アスファルト中のエラストマーの含有量は、耐油性の観点から、ポリマー改質アスファルト１００質量％中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
　アスファルト組成物中におけるストレートアスファルトまたは改質アスファルトの含有量は、アスファルト性能を発揮する観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、結晶性ポリエステルを含有し、保存安定性及び耐油性の観点から、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下である。
（結晶性ポリエステルの含有量）
　本発明のアスファルト組成物に含まれる結晶性ポリエステルの含有量は、保存安定性及び耐油性の観点から、アスファルト１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、そして、作業性の観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。ただし、結晶性ポリエステルの含有量は、アスファルト混合物中のアスファルトの含有量に応じて決定される。
［アスファルト組成物の製造方法］
　本発明のアスファルト組成物を製造する方法は、アスファルトと、上記アスファルト改質剤（結晶性ポリエステル）とを混合する工程を有することが好ましい。
　アスファルト組成物は、アスファルトを加熱溶融し、結晶性ポリエステルを添加し、通常用いられている混合機にて、各成分が均一に分散するまで撹拌混合することにより得られる。通常用いられている混合機としては、ホモミキサー、ディゾルバー、パドルミキサー、リボンミキサー、スクリューミキサー、プラネタリーミキサー、真空逆流ミキサー、ロールミル、二軸押出機等が挙げられる。
　アスファルトとアスファルト改質剤との混合温度は、アスファルト中にアスファルト改質剤を構成する結晶性ポリエステルを均一に分散させる観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１４０℃以上、更に好ましくは１５０℃以上であり、そして、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２１０℃以下、更に好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１９０℃以下である。
　また、アスファルトとアスファルト改質剤との混合時間は、効率的にアスファルト中にアスファルト改質剤を構成する結晶性ポリエステルを均一に分散させる観点から、好ましくは０．１時間以上、より好ましくは０．５時間以上、更に好ましくは１．０時間以上、更に好ましくは１．５時間以上であり、そして、好ましくは１０時間以下、より好ましくは７時間以下、更に好ましくは５時間以下、更に好ましくは３時間以下である。
［アスファルト混合物］
　本発明のアスファルト組成物は、バインダー組成物であり、例えば、該アスファルト組成物に、骨材を添加して、アスファルト混合物とした後に、舗装に使用できる。すなわち、本発明のアスファルト組成物は、舗装用として好適であり、特に道路舗装用として好適である。
　本発明のアスファルト混合物は、前述のアスファルト組成物、及び骨材を含有する。つまり、アスファルト混合物は、少なくともアスファルト、アスファルト改質剤（結晶性ポリエステル）及び骨材を含有する。
〔骨材〕
　骨材としては、例えば、砕石、玉石、砂利、砂、再生骨材、セラミックス等を任意に選択して用いることができる。また、骨材としては、粒径２．３６ｍｍ以上の粗骨材、粒径２．３６ｍｍ未満の細骨材のいずれも使用することができる。
　粗骨材としては、例えば、粒径範囲２．３６ｍｍ以上４．７５ｍｍ未満の砕石、粒径範囲４．７５ｍｍ以上１２．５ｍｍ未満の砕石、粒径範囲１２．５ｍｍ以上１９ｍｍ未満の砕石、粒径範囲１９ｍｍ以上３１．５ｍｍ未満の砕石が挙げられる。
　細骨材は、好ましくは粒径０．０７５ｍｍ以上２．３６ｍｍ未満の細骨材である。細骨材としては、例えば、川砂、丘砂、山砂、海砂、砕砂、細砂、スクリーニングス、砕石ダスト、シリカサンド、人工砂、ガラスカレット、鋳物砂、再生骨材破砕砂が挙げられる。
　上記の粒径はＪＩＳ　Ａ５００１：２００８に規定される値である。
　これらの中でも、粗骨材と細骨材との組合せが好ましい。
　なお、細骨材には、粒径０．０７５ｍｍ未満のフィラーが含まれていてもよい。フィラーとしては、砂、フライアッシュ、石灰石粉末などの炭酸カルシウム、消石灰等が挙げられる。このうち、乾燥強度向上の観点から、炭酸カルシウムが好ましい。
　フィラーの平均粒径は、乾燥強度向上の観点から、好ましくは０．００１ｍｍ以上であり、そして、好ましくは０．０５ｍｍ以下、より好ましくは０．０３ｍｍ以下、更に好ましくは０．０２ｍｍ以下である。フィラーの平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定することができる。ここで、平均粒径とは、体積累積５０％の平均粒径（Ｄ５０）を意味する。
（フィラー平均粒径の測定方法）
　フィラーの平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置「ＬＡ－９５０」（株式会社堀場製作所製）を用い、以下に示す条件で測定した値である。
・測定方法：フロー法
・分散媒：エタノール
・試料調製：２ｍｇ／１００ｍＬ
・分散方法：撹拌、内蔵超音波１分
　粗骨材と細骨材との質量比率（粗骨材／細骨材）は、アスファルト舗装の耐久性の観点から、好ましくは１０／９０以上、より好ましくは２０／８０以上、更に好ましくは３０／７０以上であり、そして、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下、更に好ましくは７０／３０以下である。
　アスファルト混合物における好適な配合例は、以下のとおりである。
（１）一例のアスファルト混合物は、例えば、３０容量％以上４５容量％未満の粗骨材と、３０容量％以上５０容量％以下の細骨材と、５容量％以上１０容量％以下のアスファルト組成物とを含む（細粒度アスファルト）。
（２）一例のアスファルト混合物は、例えば、４５容量％以上７０容量％未満の粗骨材と、２０容量％以４５容量％以下の細骨材と、３容量％以上１０容量％以下のアスファルト組成物とを含む（密粒度アスファルト）。
（３）一例のアスファルト混合物は、例えば、７０容量％以上８０容量％以下の粗骨材と、１０容量％以上２０容量％以下の細骨材と、３容量％以上１０容量％以下のアスファルト組成物とを含む（ポーラスアスファルト）。
　アスファルト混合物には、更に必要に応じて、その他の成分を配合してもよい。
　なお、従来の骨材とアスファルトを含むアスファルト混合物におけるアスファルトの配合割合については、通常、公益社団法人日本道路協会発行の「舗装設計施工指針」に記載されている「アスファルト組成物の配合設計」から求められる最適アスファルト量に従って用いられている。
　本発明においては、上記の最適アスファルト量が、アスファルト及びアスファルト改質剤（結晶性ポリエステル）の合計量に相当する。ただし、「舗装設計施工指針」に記載の方法に限定する必要はなく、他の方法によって決定してもよい。
［アスファルト混合物の製造方法］
　本発明のアスファルト混合物の製造方法は、アスファルト、加熱した骨材、及びアスファルト改質剤（結晶性ポリエステル）を同時に又は順不同で混合する工程を含む。
　アスファルト混合物の具体的な製造方法としては、従来のプラントミックス方式、プレミックス方式等といわれるアスファルト混合物の製造方法が挙げられる。いずれも加熱した骨材にアスファルト及び結晶性ポリエステルを添加する方法である。添加方法は、例えば、アスファルト及び結晶性ポリエステルを予め溶解させたプレミックス方式、又はアスファルトに結晶性ポリエステルを投入するプラントミックス法が挙げられる。これらの中でも、アスファルト舗装の耐久性の観点から、プレミックス方式が好ましい。
　より具体的には、アスファルト混合物の製造方法は、当該混合する工程において、好ましくは、
　（ｉ）加熱した骨材に、アスファルトを添加及び混合した後、結晶性ポリエステルを添加及び混合する、
　（ii）加熱した骨材に、アスファルト及び結晶性ポリエステルを同時に添加及び混合する、又は
　（iii）加熱した骨材に、事前に加熱混合したアスファルトと結晶性ポリエステルとの混合物を添加及び混合する。
　これらの中でも、アスファルト舗装の耐久性の観点から、（iii）の方法が好ましい。
　（ｉ）～（iii）の方法における加熱した骨材の温度は、アスファルト舗装の耐久性の観点から、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１５０℃以上、更に好ましくは１７０℃以上、より更に好ましくは１８０℃以上であり、アスファルトの熱劣化を防止する観点から、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２１０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。
　混合する工程において、アスファルト舗装の耐久性の観点から、混合温度は、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１５０℃以上、更に好ましくは１７０℃以上、より更に好ましくは１８０℃以上であり、アスファルトの熱劣化を防止する観点から、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２１０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。混合する工程における混合時間は、特に限定されず、好ましくは３０秒間以上、より好ましくは１分間以上、更に好ましくは２分間以上、より更に好ましくは５分間以上であり、時間の上限は、特に限定されず、好ましくは約３０分間程度である。
　アスファルト混合物の製造方法は、アスファルト舗装の耐久性の観点から、混合する工程後、得られた混合物を上記の混合温度で保持する工程を有することが好ましい。
　保持する工程においては、混合物を更に混合してもよいが、前述の温度以上を保持していればよい。
　保持する工程において、混合温度は、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１５０℃以上、更に好ましくは１７０℃以上、より更に好ましくは１８０℃以上であり、そして、アスファルト組成物の熱劣化を防止する観点から、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２１０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。保持する工程における保持時間は、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上、更に好ましくは１．５時間以上であり、そして、時間の上限は、特に限定されないが、例えば５時間程度である。
［道路舗装方法］
　本発明のアスファルト混合物は、道路舗装用として好適であり、上述したように、アスファルト組成物に骨材を添加したアスファルト混合物が、道路舗装に使用される。
　道路舗装方法は、前述のアスファルト混合物を道路に施工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する。具体的には、道路舗装方法は、アスファルトと、前述の結晶性ポリエステルと、骨材とを混合する、アスファルト混合物を得る工程（工程１）、及び前記工程１で得られたアスファルト混合物を道路に施工してアスファルト舗装材層を形成する工程（工程２）を含む。アスファルト舗装材層は、通常は基層又は表層であり、耐油性の効果を発揮する観点から、好ましくは表層である。
　アスファルト混合物は、公知の施工機械編成で、同様の方法によって締固め施工すればよい。加熱アスファルト混合物として使用する場合の締固め温度は、アスファルト舗装の耐久性の観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１３０℃以上であり、そして、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下である。
　本発明は、更に以下の態様を開示する。
＜１＞　直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位、及び、カルボン酸成分由来の構成単位を含み、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステルからなる、アスファルト改質剤。
＜２＞　前記直鎖脂肪族アルコールが、炭素数２以上２０以下のα，ω－直鎖脂肪族ジオールを含み、前記カルボン酸成分が、炭素数２以上２０以下の直鎖脂肪族ジカルボン酸及び炭素数８以上２０以下の芳香族ジカルボン酸から選ばれる１種以上を含む、上記＜１＞に記載のアスファルト改質剤。
＜３＞　前記直鎖脂肪族アルコールが、炭素数２以上１２以下のα，ω－直鎖脂肪族ジオールを含み、前記カルボン酸成分が、炭素数２以上１６以下の直鎖脂肪族ジカルボン酸及び炭素数８以上１２以下の芳香族ジカルボン酸から選ばれる１種以上を含む、上記＜１＞又は＜２＞に記載のアスファルト改質剤。
＜４＞　前記直鎖脂肪族アルコールが、炭素数２以上１２以下のα，ω－直鎖脂肪族ジオールを含み、前記カルボン酸成分が、炭素数４以上１４以下の直鎖脂肪族ジカルボン酸及び炭素数８以上１２以下の芳香族ジカルボン酸から選ばれる１種以上を含む、上記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のアスファルト改質剤。
＜５＞　前記直鎖脂肪族アルコールが、炭素数２以上２０以下のα，ω－直鎖脂肪族ジオールを含み、前記カルボン酸成分が、炭素数２以上２０以下の直鎖脂肪族ジカルボン酸を含み、前記直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位の炭素数と前記カルボン酸成分由来の構成単位の炭素数との合計が４以上４０以下である、上記＜１＞又は＜２＞に記載のアスファルト改質剤。
＜６＞　前記直鎖脂肪族アルコールが、炭素数２以上１２以下のα，ω－直鎖脂肪族ジオールを含み、前記カルボン酸成分が、炭素数２以上１６以下の直鎖脂肪族ジカルボン酸を含み、前記直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位の炭素数と前記カルボン酸成分由来の構成単位の炭素数との合計が４以上２８以下である、上記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のアスファルト改質剤。
＜７＞　前記直鎖脂肪族アルコールが、炭素数２以上１２以下のα，ω－直鎖脂肪族ジオールを含み、前記カルボン酸成分が、炭素数４以上１４以下の直鎖脂肪族ジカルボン酸を含み、前記直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位の炭素数と前記カルボン酸成分由来の構成単位の炭素数との合計が６以上２６以下である、上記＜１＞～＜４＞のいずれか記載のアスファルト改質剤。
＜８＞　前記直鎖脂肪族アルコールが、炭素数２以上２０以下のα，ω－直鎖脂肪族ジオールを含み、前記カルボン酸成分が、炭素数８以上２０以下の芳香族ジカルボン酸を含み、前記直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位の炭素数と前記カルボン酸成分由来の構成単位の炭素数との合計が１０以上４０以下である、上記＜１＞又は＜２＞に記載のアスファルト改質剤。
＜９＞　前記直鎖脂肪族アルコールが、炭素数２以上１６以下のα，ω―直鎖脂肪族ジオールを含み、前記カルボン酸成分が、炭素数８以上１２以下の芳香族ジカルボン酸を含み、前記直鎖脂肪族アルコールに由来の構成単位の炭素数と前記カルボン酸成分由来の構成単位の炭素数との合計が１０以上２６以下である、上記＜１＞又は＜２＞に記載のアスファルト改質剤。
　各種物性については、以下の方法により、測定及び評価を行った。
　なお、以下の実施例及び比較例において、特に断りのない限り、部及び％は質量基準である。
〔樹脂の軟化点（Ｔｓ）〕
　フローテスター「ＣＦＴ－５００Ｄ」（株式会社島津製作所製）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出した。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
〔結晶性指数〕
　示差走査熱量計「Ｑ－１００」（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製）を用いて、試料０．０２ｇをアルミパンに計量し、室温（２０℃）から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却した。次いで試料をそのままの温度で１分間維持し、その後、昇温速度１０℃／分で１８０℃まで昇温しながら熱量を測定した。観測される吸熱ピークのうち、ピーク面積が最大のピークの温度を吸熱の最大ピーク温度（Ｔｍａｘ）とした。
　Ｔｓ／Ｔｍａｘにより、結晶性指数を求めた。
　結晶性ポリエステルとは、結晶性指数が０．６以上１．４以下のものである。
〔樹脂の融点（Ｔｍ）及びガラス転移点（Ｔｇ）〕
　示差走査熱量計「Ｑ－１００」（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製）を用いて、試料０．０１～０．０２ｇをアルミパンに計量し、２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却した。次いで昇温速度１０℃／分で１５０℃まで昇温しながら測定した。ピーク面積が最大のピークの温度が、軟化点との差が２０℃以内であれば融点とした。
　吸熱の最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移点とした。
製造例１～４及び１０（結晶性ポリエステルＣ１～Ｃ４及びＣ１０）
　表１－１及び表１－３に示す原料モノマーを温度計、ステンレス製撹拌棒、脱水管、窒素導入管、熱電対を装備した１０Ｌ容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下にて１４０℃で６時間保持、さらに２００℃まで６時間かけて昇温後、ジ（２－エチルヘキサン酸）錫（II）及び没食子酸を加え、２００℃にて１時間反応させた後、８．３ｋＰａにて１時間反応させて、結晶性ポリエステルＣ１～Ｃ４及びＣ１０を得た。
製造例５、６、９（結晶性ポリエステルＣ５、Ｃ６、Ｃ９）
　表１－２に示す原料モノマー及びターシャリーブチルカテコール２ｇを温度計、ステンレス製撹拌棒、脱水管、窒素導入管、熱電対を装備した１０Ｌ容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下にて１４０℃で６時間保持、さらに２００℃まで６時間かけて昇温後、ジ（２－エチルヘキサン酸）錫（II）及び没食子酸を入れ、２００℃にて１時間反応させた後、８．３ｋＰａにて１時間反応させて、結晶性ポリエステルＣ５、Ｃ６及びＣ９を得た。
製造例７、８（結晶性ポリエステルＣ７、Ｃ８）
　表１－２に示す原料モノマーを温度計、ステンレス製撹拌棒、脱水管、窒素導入管、熱電対を装備した１０Ｌ容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下にてジ（２－エチルヘキサン酸）錫（II）、及び没食子酸を添加し、１８０℃まで昇温した。１８０℃で１時間保温した後に１８０℃から２１０℃まで１０℃／時間で昇温し、その後２１０℃で６時間重縮合反応させた。その後２１０℃、８．３ｋＰａで１時間反応させて、結晶性ポリエステルＣ７及びＣ８を得た。
製造例１１（非晶質ポリエステルＡ２）
　表１－３に示すアジピン酸以外の原料モノマーを温度計、ステンレス製撹拌棒、脱水管、窒素導入管、熱電対を装備した１０Ｌ容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下にてジ（２－エチルヘキサン酸）錫（II）、及び没食子酸を添加し、１８０℃まで昇温した。１８０℃で１時間保温した後に１８０℃から２１０℃まで１０℃／時間で昇温し、その後２１０℃で７時間縮重合反応させ、さらに２１０℃、８．３ｋＰａにて１時間反応を行った。次にアジピン酸を添加し、２１０℃、１０ｋＰａにて記載の軟化点まで反応を行って、非晶質ポリエステルＡ２を得た。
製造例１２（結晶性ポリエステルＡ３）
　表１－３に示す原料モノマーを温度計、ステンレス製撹拌棒、脱水管、窒素導入管、熱電対を装備した１０Ｌ容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下にてジ（２－エチルヘキサン酸）錫（II）、及び没食子酸を添加し、１８０℃まで昇温した。１８０℃で１時間保温した後に１８０℃から２１０℃まで１０℃／時間で昇温し、その後２１０℃で６時間重縮合反応させた。その後２１０℃、８．３ｋＰａで１時間反応させて、結晶性ポリエステルＡ３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　用いたアルコール成分及びカルボン酸成分の略称は以下の通りである。
BPA-PO：ビスフェノールAのポリオキシプロピレン(2.2)付加物
BPA-EO：ビスフェノールAのポリオキシエチレン(2.2)付加物
EG：エチレングリコール（ethylene　glycol）
BD：ブタンジオール（butanediol）
HD：ヘキサンジオール（hexanediol）
DD：ドデカンジオール（dodecanediol）
HDD：ヘキサデカンジオール（hexadecanediol）
FA：フマル酸（fumaric　acid）
SA:：セバシン酸（sebacic　acid）
DDA：ドデカン二酸（dodecanedioic　acid）
TDA：テトラデカン二酸（tetradecanedioic　acid）
HDA：ヘキサデカン二酸（hexadecanedioic　acid）
TPA：テレフタル酸（terephthalic　acid）
ADA：アジピン酸（adipic　acid）
　ポリエステルＡ１として、ポリ－ε－カプロラクトン（poly-ε-caprolactone、分子量約１００００、富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いた（表中、*１）。
　以下実施例では、アスファルトとして、Ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ　Ａｓｐｈａｌｔ社製のＰＧグレードが６４－２２であるアスファルト（ストレートアスファルト）及びＰＧグレードが７６－２２であるアスファルト（改質アスファルト）を用いた。
　また、骨材として、Ｂｌｙｔｈｅ　Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ社製骨材を用いた。骨材３０００ｇ中、砂利（粗骨材）７５０ｇ、スクリーニングス（細骨材）１９５０ｇ、及び山砂（細骨材）３００ｇを含む。各成分の通過質量％は以下の通りである。
通過質量％：
〔砂利〕
　ふるい目　９．５０ｍｍ：　９０．４質量％
　ふるい目　８．００ｍｍ：　７３．３質量％
　ふるい目　４．７５ｍｍ：　２４．８質量％
　ふるい目　２．８０ｍｍ：　　３．９質量％
　ふるい目　１．００ｍｍ：　　１．２質量％
　ふるい目　０．５０ｍｍ：　　０．８質量％
〔スクリーニングス〕
　ふるい目　９．５０ｍｍ：１００．０質量％
　ふるい目　８．００ｍｍ：　９９．９質量％
　ふるい目　４．７５ｍｍ：　９８．２質量％
　ふるい目　２．８０ｍｍ：　７７．４質量％
　ふるい目　１．００ｍｍ：　３６．８質量％
　ふるい目　０．５０ｍｍ：　２２．１質量％
〔山砂〕
　ふるい目　９．５０ｍｍ：１００．０質量％
　ふるい目　８．００ｍｍ：１００．０質量％
　ふるい目　４．７５ｍｍ：　９８．０質量％
　ふるい目　２．８０ｍｍ：　９４．２質量％
　ふるい目　１．００ｍｍ：　７０．６質量％
　ふるい目　０．５０ｍｍ：　３３．６質量％
実施例１－１
〔アスファルト組成物〕
　あらかじめ１８０℃に加熱したアスファルト１００ｇを２００ｍＬステンレスビーカーに計量し、これに結晶性ポリエステルＣ１　５ｇを加え、１８０℃、撹拌速度４００ｒｐｍで２時間撹拌した。以上の過程により調製したアスファルト組成物ＡＳ－１を貯蔵安定性試験に供した。その結果を表２に示す。
実施例１－２～１－１１、比較例１－１～１－３
　表２に示した配合に変更したこと以外、実施例１－１と同様にして、アスファルト組成物を調製した。貯蔵安定性試験を行い、その結果を表２に示す。
実施例２－１
〔アスファルト混合物〕
　アスファルト２３３ｇ、結晶性ポリエステルＣ１　２．３３ｇ、骨材３０００ｇのうち、骨材をモルタルミキサーに入れ１８０℃にて３０秒間混合した。次いでアスファルトを加え１分間混合した。さらに、結晶性ポリエステルＣ１を加え１分間混合した。得られたアスファルト混合物を１８０℃で１５分保管後、型枠に混合物１２００ｇを充填し、株式会社ナカジマ技販製アスファルト自動突き固め装置（ＮＡ－５０７）を用いて片面７５回両面突き固めにて成型した後、室温まで１５時間かけて放冷し、アスファルト供試体Ｍ－１を得た。この供試体を耐油性評価試験に供した。その結果を表３に示す。
実施例２－２～２－１１、比較例２－１～２－４
　表３に示した配合に変更したこと以外、実施例２－１と同様にして、アスファルト供試体を調製した。耐油性評価試験を行い、その結果を表３に示す。
［評価方法］
〔アスファルト－ポリエステル混合物の貯蔵安定性試験〕
　アスファルト組成物５０ｍＬをサンプル瓶（内径３．５ｃｍ×高さ７．８ｃｍ）に注ぎ込み、１８０℃オーブンにて１８時間保管した後、アスファルト組成物中のポリエステルの沈殿の高さを測定し、貯蔵安定性の指標とした。沈殿の高さが小さいほど、保存安定性に優れることを示す。
〔アスファルト供試体の耐油性〕
　アスファルト供試体を、ケロシン（富士フイルム和光純薬株式会社製）に２分間浸漬した。なお、浸漬用の容器は４Ｌ油性用丸缶を用い、缶の底部に高さ１ｃｍ、縦横７ｃｍ程度の金網の台を設置し、供試体の全ての面にケロシンが良く接するようにした。２分間浸漬後、供試体を取り出し、ペーパータオルで表面のケロシンを拭き取り、重量を測定した。この時の重量をＷａとした。
　重量測定後、再度供試体を２４時間ケロシンに浸漬した。２４時間後、供試体を取り出し、ペーパータオルで表面のケロシンを拭き取り、さらに２４時間室温（２０℃）、空気雰囲気下で乾燥させた後、再度重量を測定した。この時の重量をＷｂとした。耐油性の指標である重量損失率は以下の計算式により決定した。
　重量損失率（％）＝［（Ｗａ－Ｗｂ）／Ｗａ］×１００
　重量損失率が小さいほど、そのアスファルト供試体は耐油性に優れているといえる。
　また、２４時間ケロシンに浸漬した供試体の外観を、下記基準により評価した。
　Ａ：油浸前と同様の外観を維持している
　Ｂ：わずかにアスファルトの剥離が見られる
　Ｃ：部分的にアスファルトの剥離、骨材の損失が見られる
　Ｄ：アスファルトの剥離および骨材の損失が顕著である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　非晶質ポリエステルを含む比較例１－２及び融点が高い結晶性ポリエステルを含む比較例１－３のアスファルト組成物において、１８０℃で１８時間保存後にはポリエステルの沈殿が顕著であり、貯蔵安定性が不十分であった。また、結晶性ポリエステルを含まない比較例２－１、特定の結晶性ポリエステル以外のポリエステルを含む比較例２－２、２－３及び２－４は、ケロシンに対する耐油性が不十分であった。
　これに対し、本発明によれば、特定の結晶性ポリエステルを所定量含むアスファルト組成物は１８０℃で１８時間保存後にも沈殿が生じず貯蔵安定性に優れており、特定の結晶性ポリエステルを所定量含むアスファルト供試体はケロシンに対する耐油性に優れていることがわかる。
　図１～４は、２４時間ケロシンに浸漬したアスファルト供試体の外観写真である。図１は実施例２－１のアスファルト混合物を用いた供試体の外観写真であり、アスファルトが均一に分布しており骨材の露出は見られず、アスファルト供試体は油浸前と同様の外観を維持している。図２は実施例２－９のアスファルト混合物を用いた供試体の外観写真であり、わずかにアスファルトの剥離が見られるがアスファルトはほぼ均一に分布しており、アスファルト供試体は全体としては形状を保っており、実使用には問題ないと考えられる。図３は比較例２－２のアスファルト混合物を用いた供試体の外観写真であり、部分的にアスファルトの剥離が進行している箇所や骨材の損失が見られ、使用に適さない。図４は比較例２－１のアスファルト混合物を用いた供試体の外観写真であり、アスファルトの剥離および骨材の損失が顕著であり、アスファルト供試体は元の形状を保っておらず使用に適さない。

Claims (16)

  1. 　直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位、及び、カルボン酸成分由来の構成単位を含み、融点が６５℃以上１６０℃以下である結晶性ポリエステルからなる、アスファルト改質剤。
  2. 　前記直鎖脂肪族アルコールが、直鎖脂肪族ジオールを含む、請求項１に記載のアスファルト改質剤。
  3. 　前記直鎖脂肪族ジオールが、炭素数２以上２０以下の直鎖脂肪族ジオールである、請求項２に記載のアスファルト改質剤。
  4. 　前記直鎖脂肪族ジオールが、α，ω－直鎖脂肪族ジオールである、請求項２及び３に記載のアスファルト改質剤。
  5. 　前記直鎖脂肪族アルコールの含有量が、アルコール成分中８０モル％以上である、請求項１～４のいずれかに記載のアスファルト改質剤。
  6. 　前記カルボン酸成分が、直鎖脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸から選ばれる１種以上を含む、請求項１～５のいずれかに記載のアスファルト改質剤。
  7. 　前記直鎖脂肪族ジカルボン酸が炭素数２以上２０以下の直鎖脂肪族ジカルボン酸であり、前記芳香族ジカルボン酸が炭素数８以上２０以下の芳香族ジカルボン酸である、請求項６に記載のアスファルト改質剤。
  8. 　直鎖脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸の合計含有量が、カルボン酸成分中８０モル％以上である請求項６又は７に記載のアスファルト改質剤。
  9. 　前記直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位の炭素数と前記カルボン酸成分由来の構成単位の炭素数との合計が４以上４０以下である、請求項１～８のいずれかに記載のアスファルト改質剤。
  10. 　アスファルト及び請求項１～９のいずれかに記載のアスファルト改質剤を含有するアスファルト組成物。
  11. 　前記アスファルト改質剤の含有量が、前記アスファルト１００質量部に対し０．１質量部以上３０質量部以下である、請求項１０に記載のアスファルト組成物。
  12. 　請求項１０又は１１に記載のアスファルト組成物と、骨材と、を含むアスファルト混合物。
  13. 　請求項１０又は１１に記載のアスファルト組成物を製造する方法であって、前記アスファルトと、前記結晶性ポリエステルとを混合する工程を有する、アスファルト組成物の製造方法。
  14. 　アスファルト、加熱した骨材、及び結晶性ポリエステルを同時に又は順不同で混合する工程を含む、アスファルト混合物の製造方法。
  15. 　前記結晶性ポリエステルが、直鎖脂肪族アルコールを含むアルコール成分由来の構成単位及びカルボン酸成分由来の構成単位を含む結晶性ポリエステルであり、かつ、融点が６５℃以上１６０℃以下であり、前記結晶性ポリエステルの含有量が、前記アスファルト１００質量部に対し０．１質量部以上３０質量部以下である、請求項１４に記載のアスファルト混合物の製造方法。
  16. 　請求項１２に記載のアスファルト混合物を道路に施工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する、道路舗装方法。
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