WO2018003151A1 - 道路舗装用アスファルト組成物 - Google Patents

道路舗装用アスファルト組成物 Download PDF

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WO2018003151A1
WO2018003151A1 PCT/JP2017/001264 JP2017001264W WO2018003151A1 WO 2018003151 A1 WO2018003151 A1 WO 2018003151A1 JP 2017001264 W JP2017001264 W JP 2017001264W WO 2018003151 A1 WO2018003151 A1 WO 2018003151A1
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asphalt
acid
mol
polyester resin
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PCT/JP2017/001264
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白井 英治
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花王株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E01CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
    • E01CCONSTRUCTION OF, OR SURFACES FOR, ROADS, SPORTS GROUNDS, OR THE LIKE; MACHINES OR AUXILIARY TOOLS FOR CONSTRUCTION OR REPAIR
    • E01C7/00Coherent pavings made in situ
    • E01C7/08Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders
    • E01C7/18Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders
    • E01C7/26Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders mixed with other materials, e.g. cement, rubber, leather, fibre

Definitions

  • the present invention relates to an asphalt composition for road paving, a method for producing the same, and a road paving method.
  • Asphalt pavement using asphalt composition is performed because it is relatively easy to lay on pavements such as motorways, parking lots, freight yards, and sidewalks, and the time from the start of pavement work to the start of traffic is short. ing.
  • this asphalt pavement since the road surface is formed by an asphalt composition in which aggregates are bonded with asphalt, the paved road has good hardness and durability.
  • asphalt since asphalt is a refined petroleum product, it has the property of being dissolved in the same refined petroleum product such as gasoline, light oil, heavy oil, kerosene, engine lubricating oil, and the like. Therefore, when fuel or lubricating oil leaks from the vehicle or the like to the road surface, the asphalt is dissolved, the asphalt composition is attacked, and pavement destruction such as potholes occurs. Therefore, it becomes necessary to repair the pavement, resulting in an increase in maintenance costs and a great influence on automobile traffic.
  • Patent Document 1 describes a road pavement composition used for constituting a surface layer (topcoat layer) of a pavement.
  • a resin (A) having an acid value of 3 to 100 KOHmg / g as a base is used as a road pavement composition that has sufficient strength, develops strength at an early stage, and can efficiently form or repair a pavement.
  • An aqueous dispersion neutralized with an organic compound and a silane coupling agent having an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms and an amino group, and an aggregate binder in road pavement or a surface layer of the pavement The constituent road paving composition is described.
  • Patent Document 2 describes an asphalt roofing sheet to be constructed on a roof of a building as a waterproof sheet or the like.
  • a non-woven fabric satisfying heat-resistant formability, strength, elongation and water resistance an aqueous resin composition for impregnating the non-woven fabric, and an asphalt roofing sheet using these, (A) a predetermined polyurethane resin, (B) OH A water-based resin composition for impregnating a nonwoven fabric containing a water-soluble polymer having a group and (C) a predetermined crosslinking agent, wherein the value (weight ratio) of (A) / (B) is 1/99 to 20/80 And ((A) + (B)) / (C) value (weight ratio) satisfying 99.9 / 0.1 to 70/30, and the nonwoven fabric is impregnated with asphalt.
  • Asphalt roofing sheets are described.
  • asphalt and a polyester-based polymer are suitable as an asphalt composition suitable for road pavement that can be applied even at low temperatures and that is less likely to have traces of wrinkles due to traveling vehicles on a road surface that is stable even at high temperatures.
  • An asphalt composition comprising is described.
  • the present invention relates to the following [1] to [3].
  • [1] containing asphalt, polyester resin, and aggregate
  • the polyester resin contains (i) a structural unit derived from an alcohol component containing 65 mol% or more of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and at least one selected from the group consisting of fumaric acid and maleic acid, in total 50 mol% or more.
  • the total amount of fumaric acid and maleic acid is less than 50 mol%, including at least one selected from the group consisting of acid and isophthalic acid, And a structural unit derived from a carboxylic acid component in which the total amount of isophthalic acid is less than 50 mol%, having a softening point of 90 ° C to 125 ° C and a glass transition point of 40 ° C to 70 ° C
  • the number average molecular weight is 3,000 or more and 8,000 or less, and the acid value is 2 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less
  • An asphalt composition for road paving wherein a ratio of the polyester resin is 2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the asphalt.
  • the polyester resin contains (i) a structural unit derived from an alcohol component containing 65 mol% or more of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and at least one selected from the group consisting of fumaric acid and maleic acid, in total 50 mol% or more.
  • the total amount of fumaric acid and maleic acid is less than 50 mol%, including at least one selected from the group consisting of acid and isophthalic acid, And a structural unit derived from a carboxylic acid component in which the total amount of isophthalic acid is less than 50 mol%, having a softening point of 90 ° C to 125 ° C and a glass transition point of 40 ° C to 70 ° C
  • the number average molecular weight is 3,000 or more and 8,000 or less, and the acid value is 2 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less
  • a road pavement method including a step of coating the asphalt composition obtained by the production method of [2] to form an asphalt pavement material layer.
  • the present invention relates to an asphalt composition for road pavement, a method for producing the same, and a road pavement method that are excellent in dry strength, water immersion strength, and bending strength.
  • the present invention relates to the following [1] to [3].
  • [1] containing asphalt, polyester resin, and aggregate
  • the polyester resin contains (i) a structural unit derived from an alcohol component containing 65 mol% or more of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and at least one selected from the group consisting of fumaric acid and maleic acid, in total 50 mol% or more.
  • the total amount of fumaric acid and maleic acid is less than 50 mol%, including at least one selected from the group consisting of acid and isophthalic acid, And a structural unit derived from a carboxylic acid component in which the total amount of isophthalic acid is less than 50 mol%, having a softening point of 90 ° C to 125 ° C and a glass transition point of 40 ° C to 70 ° C
  • the number average molecular weight is 3,000 or more and 8,000 or less, and the acid value is 2 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less
  • An asphalt composition for road paving wherein a ratio of the polyester resin is 2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the asphalt.
  • the polyester resin contains (i) a structural unit derived from an alcohol component containing 65 mol% or more of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and at least one selected from the group consisting of fumaric acid and maleic acid, in total 50 mol% or more.
  • the total amount of fumaric acid and maleic acid is less than 50 mol%, including at least one selected from the group consisting of acid and isophthalic acid, And a structural unit derived from a carboxylic acid component in which the total amount of isophthalic acid is less than 50 mol%, having a softening point of 90 ° C to 125 ° C and a glass transition point of 40 ° C to 70 ° C
  • the number average molecular weight is 3,000 or more and 8,000 or less, and the acid value is 2 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less
  • a road pavement method including a step of coating the asphalt composition obtained by the production method of [2] to form an asphalt pavement material layer.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the asphalt composition for road pavements excellent in dry strength, water immersion strength, and bending strength, its manufacturing method, and the road pavement method can be provided.
  • the asphalt composition for road pavement of the present invention contains asphalt, polyester resin, and aggregate.
  • the polyester resin contains (i) a structural unit derived from an alcohol component containing 65 mol% or more of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and one or more selected from the group consisting of fumaric acid and maleic acid in total of 50 mol% or more.
  • the total amount of fumaric acid and maleic acid is less than 50 mol%, including at least one selected from the group consisting of acid and isophthalic acid, And a structural unit derived from a carboxylic acid component in which the total amount of isophthalic acid is less than 50 mol%, having a softening point of 90 ° C to 125 ° C and a glass transition point of 40 ° C to 70 ° C
  • the number average molecular weight is 3,000 or more and 8,000 or less, and the acid value is 2 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less.
  • the ratio of the polyester resin is 2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the asphalt.
  • the above-mentioned polyester (i) is referred to as “polyester (i)”
  • the polyester (ii) is referred to as “polyester (ii)”.
  • Asphalt composition for road pavement of the present invention it is excellent in dry strength, water immersion strength, and bending strength.
  • Asphalt composition for road pavement contains a specific polyester resin, melts and disperses in asphalt, covers the aggregate surface when it comes into contact with the aggregate, and increases the adhesive strength between the aggregates. While increasing the strength, even when asphalt is dissolved by gasoline or the like, it is considered that the effect of maintaining the strength by adhesion with the polyester resin was obtained. Further, it is considered that the polyester in the asphalt composition is easily melted or dispersed in the asphalt during coating by using a polyester having a predetermined range of softening point, glass transition point and molecular weight and having a predetermined structure. . On the other hand, by containing a polyester having an acid value within a predetermined range after coating, the polyester exhibits high adsorptivity to the aggregate and strengthens the hydrogen bond, thus improving the adhesive strength. It is thought that.
  • modified asphalt can be mentioned.
  • Straight asphalt is a residual bituminous substance obtained by applying crude oil to an atmospheric distillation apparatus, a vacuum distillation apparatus or the like.
  • modified asphalt include blown asphalt; asphalt modified with a polymer material such as a thermoplastic elastomer and a thermoplastic resin.
  • thermoplastic elastomer include styrene / butadiene / block copolymer (SBS), styrene / isoprene / block copolymer (SIS), and ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA).
  • the thermoplastic resin include ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, polyethylene, and polypropylene.
  • the penetration of asphalt or straight asphalt is preferably 120 or less, more preferably 80 or less, still more preferably 60 or less, and preferably 20 or more, more preferably 30 or more, still more preferably 40 or more.
  • the method of measuring the penetration is according to the method specified in JIS K2207.
  • a length of 0.1 mm in which a specified needle vertically enters the sample is represented as 1.
  • the content of asphalt in the asphalt composition is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass. % Or less.
  • the polyester resin is a polyester containing a structural unit derived from an alcohol component and a structural unit derived from a carboxylic acid component.
  • the constituent unit derived from the alcohol component means a structure obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of the alcohol component
  • the constituent unit derived from the carboxylic acid component excludes a hydroxyl group from the carboxyl group of the carboxylic acid component. Means the structure.
  • the alcohol component examples include aliphatic diols, aromatic diols, and trihydric or higher polyhydric alcohols. These alcohol components can be used alone or in combination of two or more.
  • the alcohol component contains an alkylene oxide adduct of bisphenol A from the viewpoint of obtaining excellent dry strength, and preferably has the formula (I): [Wherein, OR 1 and R 1 O are alkylene oxides, R 1 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, x and y are positive numbers indicating the average number of moles of alkylene oxide added, x and y Is not less than 1, preferably not less than 1.5, and not more than 16, preferably not more than 8, more preferably not more than 4].
  • alkylene oxide adducts of bisphenol A represented by the above formula (I) include propylene oxide adducts of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
  • Examples include ethylene oxide adducts.
  • propylene oxide adduct of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and ethylene oxide adduct of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is preferable.
  • the amount of the bisphenol A alkylene oxide adduct is 65 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, more preferably from the viewpoint of improving melt dispersibility in asphalt and obtaining excellent dry strength. Is 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and 100 mol% or less, preferably 98 mol% or less, more preferably 95 mol% or less.
  • the molar ratio of propylene oxide adduct of bisphenol A / ethylene oxide adduct of bisphenol A is preferably 0/100 or more, more preferably 1/99 or more, and further preferably 3/97 or more, and melting into asphalt From the viewpoint of further improving dispersibility, obtaining a better dry strength, and improving the bending strength, it is preferably 50/50 or less, more preferably 40/60 or less, still more preferably 30/70 or less, and still more preferably. 20/80 or less, more preferably 10/90 or less, and further preferably 7/93 or less.
  • the aliphatic diol is preferably an aliphatic diol having 2 to 20 carbon atoms.
  • Aliphatic diols include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-butenediol 1,3-butanediol, neopentyl glycol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol and the like.
  • the amount of the aliphatic diol in the alcohol component is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 mol%, from the viewpoint of improving melt dispersibility in asphalt and obtaining excellent dry strength. Above, more preferably 5 mol% or more, and preferably 30 mol% or less, more preferably 15 mol% or less, more preferably 10 mol% or less.
  • the trihydric or higher polyhydric alcohol is preferably a trihydric alcohol.
  • examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin.
  • the amount of trihydric or higher polyhydric alcohol in the alcohol component is preferably 1 mol% from the viewpoint of improving melt dispersibility in asphalt and obtaining excellent dry strength. More preferably, it is at least 3 mol%, more preferably at least 5 mol%, and preferably at most 30 mol%, more preferably at most 15 mol%, more preferably at most 10 mol%.
  • the carboxylic acid component includes one or more selected from fumaric acid and maleic acid from the viewpoint of obtaining excellent dry strength, water immersion strength, and bending strength, and synergistically improves the above effects. From the point of view, it preferably contains fumaric acid and maleic acid.
  • the total amount of one or more selected from fumaric acid and maleic acid is 50 mol% or more, preferably 60 mol, from the viewpoint of obtaining excellent dry strength, water immersion strength, and bending strength. % Or more, preferably 80 mol% or more, and 100 mol% or less, and more preferably 100 mol%.
  • the carboxylic acid component contains at least one selected from the group consisting of fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid and isophthalic acid from the viewpoint of obtaining excellent dry strength, water immersion strength, and bending strength. Contains a total of 50 mol% or more.
  • the carboxylic acid component is one or more selected from the group consisting of fumaric acid and maleic acid, and one or more selected from the group consisting of terephthalic acid and isophthalic acid, from the viewpoint of dry strength, water immersion strength, and bending strength.
  • the combination of fumaric acid and terephthalic acid is more preferable.
  • the total amount of one or more selected from fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid and isophthalic acid is 50 mol% or more from the viewpoint of obtaining excellent dry strength, water immersion strength and bending strength. Yes, preferably 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more, and 100 mol% or less, preferably 98 mol% or less, more preferably 95 mol% or less.
  • carboxylic acid components include aliphatic dicarboxylic acids other than fumaric acid and maleic acid (hereinafter also referred to as “other aliphatic dicarboxylic acids”), aromatic dicarboxylic acids, trivalent or higher polyvalent carboxylic acids, and their Examples thereof include acid anhydrides and alkyl (1 to 3 carbon atoms) esters thereof. These carboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.
  • the number of carbon atoms in the main chain of the other aliphatic dicarboxylic acid is preferably 4 or more, and preferably 10 or less, more preferably 8 or less, more preferably 6 or less, from the viewpoint of further improving the dry strength.
  • Specific examples include oxalic acid, malonic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and the like.
  • Examples of the aliphatic dicarboxylic acid also include succinic acid substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms such as dodecyl succinic acid, dodecenyl succinic acid, and octenyl succinic acid.
  • Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, phthalic acid, and isophthalic acid. Among these, terephthalic acid or isophthalic acid is preferable, and isophthalic acid is more preferable.
  • the content of the other dicarboxylic acid is preferably 0.1 mol% or more, more preferably from the viewpoint of further improving the dry strength. 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, and preferably 50 mol% or less, more preferably 40 mol% or less, more preferably 20 mol% or less.
  • the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid is preferably a trivalent carboxylic acid.
  • the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid include trimellitic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, pyromellitic acid, or acid anhydrides thereof, from the viewpoint of further improving the dry strength. Trimellitic acid or this acid anhydride is preferred.
  • the content of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid in the carboxylic acid component is preferably 1 mol% or more, more preferably from the viewpoint of further improving the dry strength. Is 3 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, and preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less.
  • the molar ratio of the structural unit derived from the carboxylic acid component to the structural unit derived from the alcohol component [carboxylic acid component / alcohol component] is preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, from the viewpoint of adjusting the acid value, and Preferably it is 1.5 or less, more preferably 1.3 or less, more preferably 1.1 or less, more preferably less than 1.0.
  • the proportion of the structural unit derived from the dihydric alcohol and the structural unit derived from the divalent carboxylic acid in the polyester resin is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, from the viewpoint of increasing dispersibility and increasing the dry strength. And not more than 100 mol%, preferably not more than 98 mol%.
  • the alcohol component may contain a monovalent alcohol as appropriate, and the carboxylic acid component may contain a monovalent carboxylic acid compound as appropriate.
  • the acid value of the polyester resin is 2 mgKOH / g or more, preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, and 30 mgKOH / g or less, more preferably 20 mgKOH / g or less, more preferably Is 15 mg KOH / g or less, more preferably 10 mg KOH / g or less.
  • the hydroxyl value of the polyester resin is preferably 10 mg KOH / g or more, more preferably 15 mg KOH / g or more, more preferably 20 mg KOH / g or more, from the viewpoint of showing high adhesive strength to the aggregate and improving dry strength.
  • It is preferably 25 mgKOH / g or more, and preferably 50 mgKOH / g or less, more preferably 45 mgKOH / g or less, more preferably 40 mgKOH / g or less from the viewpoint of improving the dry strength and water immersion strength.
  • the softening point of the polyester resin is 90 ° C. or higher, preferably 95 ° C. or higher, more preferably 97.5 ° C. or higher, more preferably 100 ° C., from the viewpoint of showing high adhesive strength to the aggregate and improving dry strength. From the viewpoint of excellent melt dispersibility in asphalt and improving dry strength, it is 125 ° C or lower, preferably 120 ° C or lower, more preferably 115 ° C or lower.
  • the glass transition point of the polyester resin is 40 ° C or higher from the viewpoint of improving the dry strength, preferably 45 ° C or higher, more preferably 50 ° C or higher, and 70 ° C or lower from the viewpoint of improving the dry strength. It is preferably 60 ° C. or lower, more preferably 55 ° C.
  • the number average molecular weight of the polyester resin is 3,000 or more, more preferably 3,500 or more, more preferably 4,000 or more, and 8,000 or less, preferably 3,000 or more from the viewpoint of showing high adhesive strength to the aggregate and improving dry strength. Is 7,000 or less, more preferably 5,000 or less.
  • the acid value, hydroxyl value, softening point, glass transition point, and number average molecular weight can be measured by the methods described in Examples.
  • an acid value, a hydroxyl value, a softening point, and a glass transition point can be adjusted by a raw material monomer composition, molecular weight, a catalyst amount, or reaction conditions.
  • a polyester resin is used individually or in combination of 2 or more types. be able to. When using 2 or more types together, a softening point is the value which calculated
  • the manufacturing method of a polyester resin is not specifically limited, For example, it can manufacture by polycondensing the alcohol component and carboxylic acid component which were mentioned above.
  • the blending amount of each of the alcohol component and the carboxylic acid is such that the molar ratio of the structural unit derived from the carboxylic acid component to the structural unit derived from the alcohol component [carboxylic acid component / alcohol component] is within the above-described numerical range. is there. That is, the polyester resin production method includes, for example, the above-described alcohol component and carboxylic acid component, the molar ratio of the structural unit derived from the carboxylic acid component to the structural unit derived from the alcohol component [carboxylic acid component / alcohol component] described above.
  • the temperature of the polycondensation reaction is preferably 160 ° C or higher, more preferably 190 ° C or higher, more preferably 200 ° C or higher, and preferably 260 ° C or lower, more preferably 250 ° C or lower, from the viewpoint of reactivity. More preferably, it is 240 degrees C or less.
  • Examples of the esterification catalyst used in the polycondensation reaction include a titanium compound and a tin (II) compound having no Sn—C bond, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • a titanium compound having a Ti—O bond is preferable, and a titanium compound having an alkoxy group, an alkenyloxy group, or an acyloxy group having 1 to 28 carbon atoms in total is more preferable.
  • Examples of the tin (II) compound having no Sn—C bond include a tin (II) compound having a Sn—O bond, a tin (II) compound having a Sn—X (X represents a halogen atom) bond, and the like.
  • tin (II) compound having a Sn-O bond Preferred is a tin (II) compound having a Sn-O bond.
  • di (2-ethylhexanoic acid) tin (II) is more preferable from the viewpoints of reactivity, molecular weight adjustment and physical property adjustment of the composite resin.
  • the amount of the esterification catalyst used is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass with respect to the total amount of 100 parts by mass of the alcohol component and the carboxylic acid component from the viewpoint of reactivity. It is at least 1.5 parts by mass, more preferably at most 1.0 part by mass, and even more preferably at most 0.6 part by mass.
  • a pyrogallol compound As the esterification cocatalyst, a pyrogallol compound is preferred.
  • This pyrogallol compound has a benzene ring in which three hydrogen atoms adjacent to each other are substituted with a hydroxyl group, and pyrogallol, gallic acid, gallic acid ester, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2,2 ′ Benzophenone derivatives such as 3,4-tetrahydroxybenzophenone, catechin derivatives such as epigallocatechin and epigallocatechin gallate, and the like, and gallic acid is preferred from the viewpoint of reactivity.
  • the use amount of the esterification cocatalyst is preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, and more preferably 0.01 parts by mass with respect to the total amount of 100 parts by mass of the alcohol component and the carboxylic acid component from the viewpoint of reactivity. It is at least 0.1 part by mass, preferably at most 0.15 part by mass, more preferably at most 0.10 part by mass, and even more preferably at most 0.05 part by mass.
  • the ratio of the polyester resin is 2 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of asphalt from the viewpoint of improving dry strength. Above, more preferably 15 parts by mass or more, and 30 parts by mass or less, preferably 25 parts by mass or less.
  • the polyester resin is preferably polyester resin particles.
  • the average particle size of the polyester resin particles is preferably 200 ⁇ m or more, more preferably 400 ⁇ m or more, more preferably 600 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving the dispersibility of the resin and improving the dry strength, and the dispersibility of the resin From the viewpoint of improving the dry strength, it is preferably 1,700 ⁇ m or less, more preferably 1,500 ⁇ m or less, more preferably 1,200 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter is a value measured according to the JIS Z8815 regulations.
  • the polyester resin particles can be obtained by pulverizing or dispersing the polyester resin in an aqueous solvent. Among these, it is preferable to obtain by pulverization. Examples of the pulverizer used for pulverization include “SF-1” manufactured by Sanriki Seisakusho Co., Ltd. as a commercial product.
  • the asphalt composition of the present invention contains aggregate.
  • aggregate for example, crushed stone, cobblestone, gravel, sand, recycled aggregate, ceramics, etc. can be arbitrarily selected and used.
  • the aggregate either a coarse aggregate having a particle size of 2.36 mm or more and a fine aggregate having a particle size of less than 2.36 mm can be used.
  • coarse aggregates include No. 7 crushed stone with a particle size range of 2.36 mm to 4.75 mm, No. 6 crushed stone with a particle size range of 4.75 mm to 13.2 mm, No. 5 crushed stone with a particle size range of 13.2 mm to 19 mm, No. 4 crushed stone with a diameter range of 19 mm or more and 31.5 mm or less.
  • the fine aggregate is preferably a fine aggregate having a particle size of 0.075 mm or more and less than 2.36 mm.
  • Examples of the fine aggregate include river sand, hill sand, mountain sand, sea sand, crushed sand, fine sand, screenings, crushed stone dust, silica sand, artificial sand, glass cullet, foundry sand, and recycled aggregate crushed sand.
  • the above particle diameter is a value specified in JIS 5001-1995. Among these, a combination of coarse aggregate and fine aggregate is preferable.
  • the fine aggregate may contain a filler (for example, sand) having a particle size of less than 0.075 mm.
  • the lower limit value of the average particle diameter of the filler is, for example, 0.001 mm or more.
  • the average particle size of the filler is preferably 0.001 mm or more, and from the same viewpoint, it is preferably 0.05 mm or less, more preferably 0.03 mm or less, and further preferably 0.02 mm or less.
  • the average particle diameter of the filler can be measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer.
  • the average particle diameter means an average particle diameter with a volume accumulation of 50%.
  • the average particle diameter of the filler is a value measured under the following conditions using a laser diffraction particle size distribution measuring device (“LA-950” manufactured by Horiba, Ltd.).
  • LA-950 laser diffraction particle size distribution measuring device
  • ⁇ Measurement method Flow method
  • Dispersion medium Ethanol
  • Sample preparation 2mg / 100mL
  • Dispersion method stirring, built-in ultrasonic wave 1 minute
  • fillers examples include sand, fly ash, calcium carbonate, and slaked lime. Of these, calcium carbonate is preferred from the viewpoint of improving dry strength.
  • the mass ratio of coarse aggregate to fine aggregate is preferably 10/90 or more, more preferably 20/80 or more, more preferably 30/70 or more, and preferably 90/10 or less, more preferably 80/20 or less, more preferably 70/30 or less.
  • the aggregate content is preferably 1,000 parts by weight or more, more preferably 1,200 parts by weight or more, more preferably 1,500 parts by weight or more, and preferably 3,000 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of asphalt and polyester resin. It is not more than part by mass, more preferably not more than 2,500 parts by mass, still more preferably not more than 2,000 parts by mass.
  • An example asphalt composition includes, for example, 30% to 45% by volume of coarse aggregate, 30% to 50% by volume of fine aggregate, and 5% to 10% by volume of asphalt. And polyester resin (fine grained asphalt).
  • An example of asphalt composition is, for example, 45 to 70 volume percent coarse aggregate, 20 to 45 volume percent fine aggregate, and 3 to 10 volume percent asphalt. And polyester resin (dense particle size asphalt).
  • An example asphalt composition is, for example, 70 to 80 volume percent coarse aggregate, 10 to 20 volume percent fine aggregate, and 3 to 10 volume percent asphalt. And polyester resin (porous asphalt).
  • asphalt composition ratio in the conventional asphalt composition containing aggregate and asphalt usually from "Asphalt composition formulation design” described in the "Pavement design construction guidelines” issued by the Japan Road Association It is determined according to the optimum amount of asphalt required.
  • the optimum amount of asphalt corresponds to the total amount of asphalt and polyester resin. Therefore, it is usually preferable that the optimum amount of asphalt is the total amount of asphalt and polyester resin.
  • the asphalt composition of the present invention may be used as a heated asphalt composition that does not substantially contain water, or an emulsifier or water is added to the asphalt composition to form an asphalt emulsion, which is used as a room temperature asphalt composition. May be.
  • the asphalt composition of the present invention since the asphalt composition of the present invention has a property that the polyester resin is easily dispersed uniformly in the asphalt composition, its characteristics can be effectively exhibited when used as a heated asphalt composition.
  • the production method of the asphalt composition of the present invention preferably includes a step of mixing asphalt, polyester resin, and aggregate at 130 ° C. or higher and 200 ° C. or lower (hereinafter also referred to as “step 1”).
  • the mixing temperature in step 1 is preferably higher than the softening point of the polyester resin, specifically, preferably 140 ° C. or higher, and preferably 190 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower.
  • the mixing time in step 1 is, for example, 30 seconds or longer, preferably 1 minute or longer, more preferably 2 minutes or longer, more preferably 5 minutes or longer.
  • the upper limit of the time is not particularly limited, but is about 30 minutes, for example. is there.
  • a polyester resin may be added together with asphalt in the process of mixing aggregate and asphalt in a conventional asphalt composition manufacturing method called a plant mix (premix) method.
  • premix a plant mix
  • the asphalt and the polyester resin may be mixed while stirring in advance at a high temperature, for example, 130 ° C. or higher (preferably 150 ° C. or higher), and the mixture may be charged (premix method).
  • a polyester resin will be exposed to high temperature.
  • the degree of the high temperature needs to be higher as the blending ratio of the polyester resin is higher. Therefore, when the blending ratio of the polyester resin is high, the asphalt composition becomes higher in temperature and the polyester resin may be thermally deteriorated. This phenomenon is more likely to occur as the softening point of the polyester resin is higher.
  • the polyester resin with a comparatively low softening point
  • it is an asphalt composition which suppressed the compounding ratio of the polyester resin, Therefore The favorable pavement without a possibility of heat deterioration can be obtained.
  • the asphalt composition of the present invention is used for road paving.
  • the road pavement method of the present invention preferably has a step of applying the asphalt composition of the present invention to form an asphalt pavement material layer (hereinafter also referred to as “step 2”).
  • the asphalt composition of the present invention may be compacted by the same method with a construction machine knitting similar to a normal asphalt composition.
  • the compaction temperature of the asphalt composition when used as a heated asphalt composition is preferably higher than the softening point of the polyester resin, preferably 100 ° C or higher, more preferably 120 ° C or higher, and still more preferably 130 ° C or higher. And preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, more preferably 170 ° C. or lower.
  • the present invention further discloses the following asphalt composition for road paving and the road paving method with respect to the embodiment described above.
  • ⁇ 1> Contains asphalt, polyester resin, and aggregate,
  • the polyester resin contains (i) a structural unit derived from an alcohol component containing 65 mol% or more of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and at least one selected from the group consisting of fumaric acid and maleic acid, in total 50 mol% or more.
  • the total amount of fumaric acid and maleic acid is less than 50 mol%, including at least one selected from the group consisting of acid and isophthalic acid, And a structural unit derived from a carboxylic acid component in which the total amount of isophthalic acid is less than 50 mol%, having a softening point of 90 ° C to 125 ° C and a glass transition point of 40 ° C to 70 ° C
  • the number average molecular weight is 3,000 or more and 8,000 or less, and the acid value is 2 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less
  • An asphalt composition for road paving wherein a ratio of the polyester resin is 2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the asphalt.
  • the alkylene oxide adduct of bisphenol A has a molar ratio of polypropylene oxide adduct of bisphenol A / polyethylene oxide adduct of bisphenol A, preferably 0/100 or more, more preferably 1/99 or more, still more preferably Is not less than 3/97, and preferably not more than 50/50, more preferably not more than 40/60, still more preferably not more than 30/70, still more preferably not more than 20/80, still more preferably not more than 10/90, further
  • the asphalt composition for road pavement according to ⁇ 1> preferably 7/93 or less.
  • the amount of the alkylene oxide adduct of bisphenol A in the alcohol component is 65 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more.
  • an asphalt composition for road pavement according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which is 100 mol% or less, preferably 98 mol% or less, more preferably 95 mol% or less.
  • a trihydric or higher polyhydric alcohol is further contained, and in the alcohol component, the amount of the trihydric or higher polyhydric alcohol is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 Any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, which is at least 5 mol%, more preferably at least 5 mol%, and preferably at most 30 mol%, more preferably at most 15 mol%, more preferably at most 10 mol%.
  • ⁇ 5> The road pavement according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the proportion of the structural unit derived from the dihydric alcohol and the structural unit derived from the divalent carboxylic acid in the polyester resin is 95 mol% or more. Asphalt composition.
  • the carboxylic acid component is preferably polyester (i), and preferably contains fumaric acid and maleic acid.
  • the total amount of one or more selected from fumaric acid and maleic acid is 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 100
  • the asphalt composition for road pavement according to ⁇ 6> which is mol% and more preferably 100 mol%.
  • the carboxylic acid component is preferably polyester (ii), preferably one or more selected from the group consisting of fumaric acid and maleic acid and one or more selected from the group consisting of terephthalic acid and isophthalic acid.
  • the total amount of one or more selected from fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid and isophthalic acid is 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, preferably 80 mol%.
  • the asphalt composition for road pavement according to ⁇ 8> which is 100 mol% or less, preferably 98 mol% or less, more preferably 95 mol% or less.
  • the acid value of the polyester resin is 2 mgKOH / g or more, preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, and 30 mgKOH / g or less, more preferably 20 mgKOH / g.
  • the hydroxyl value of the polyester resin is preferably 10 mgKOH / g or more, more preferably 15 mgKOH / g or more, more preferably 20 mgKOH / g or more, more preferably 25 mgKOH / g or more, and preferably 50 mgKOH / g.
  • the softening point of the polyester resin is 90 ° C or higher, preferably 95 ° C or higher, more preferably 97.5 ° C or higher, more preferably 100 ° C or higher, and 125 ° C or lower, preferably 120 ° C or higher.
  • the glass transition point of the polyester resin is 40 ° C. or higher, preferably 45 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and 70 ° C. or lower, preferably 60 ° C.
  • the number average molecular weight of the polyester resin is 3,000 or more, more preferably 3,500 or more, further preferably 4,000 or more, and preferably 8,000 or less, more preferably 7,000 or less, and still more preferably 5,000 or less.
  • the ratio of the polyester resin is 2 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 100 parts by mass of asphalt.
  • Is asphalt composition for road pavement according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14> which is 15 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, preferably 25 parts by mass or less.
  • the asphalt content in the asphalt composition is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, more
  • the aggregate content is preferably 1,000 parts by mass or more, more preferably 1,200 parts by mass or more, more preferably 1,500 parts by mass or more, with respect to a total of 100 parts by mass of asphalt and polyester resin.
  • the asphalt composition for road according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16> preferably 3,000 parts by mass or less, more preferably 2,500 parts by mass or less, and further preferably 2,000 parts by mass or less.
  • the asphalt, the polyester resin, and the aggregate are preferably at a temperature higher than the softening point of the polyester resin, preferably 140 ° C or higher, and preferably 200 ° C or lower, more preferably 190
  • the mixing time is preferably 30 seconds or longer, more preferably 1 minute or longer, more preferably 2 minutes or longer, more preferably 5 minutes or longer, and preferably about 30 minutes or shorter.
  • ⁇ 20> having a step of mixing asphalt, polyester resin, and aggregate at 130 ° C. or more and 200 ° C. or less, Carboxylic acid component in which the polyester resin contains a total of 50 mol% or more of at least one selected from the group consisting of an alcohol component containing 65 mol% or more of an alkylene oxide adduct of bisphenol A and fumaric acid and maleic acid
  • a polyester having a structural unit derived from, having a softening point of 90 ° C to 125 ° C, a glass transition point of 40 ° C to 70 ° C, a number average molecular weight of 3,000 to 8,000, and An acid value of 2 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less, or (ii) a structural unit derived from an alcohol component containing 65 mol% or more of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid and isophthalic acid
  • a method for producing an asphalt composition for road pavement wherein the ratio of the polyester resin is 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the asphalt. ⁇ 21> The method for producing an asphalt composition for road pavement according to ⁇ 20>, wherein the asphalt is straight asphalt.
  • the mixing time in step 1 is preferably 30 seconds or longer, more preferably 1 minute or longer, more preferably 2 minutes or longer, more preferably 5 minutes or longer, and 30 minutes or shorter.
  • ⁇ 20> Or the manufacturing method of the asphalt composition for road pavements as described in ⁇ 21>.
  • ⁇ 23> A road pavement method comprising a step of coating the asphalt composition obtained by the production method according to any one of ⁇ 20> to ⁇ 22> to form an asphalt pavement material layer.
  • Resin and other physical property values were measured and evaluated by the following methods.
  • the average particle diameter of the polyester resin particles was measured according to JIS Z 8815 sieving method. 100g of resin particles are sieved using a low-tap shaker (manufactured by CMT Co., Ltd.) with 7 sieves with apertures of 2830 ⁇ m, 2000 ⁇ m, 1400 ⁇ m, 850 ⁇ m, 600 ⁇ m, 425 ⁇ m, and 106 ⁇ m. Asked.
  • Solid content concentration of aqueous dispersion of polyester resin particles 100-sample moisture (mass%)
  • polyester resins a1 to a3 and a5 to a6 were obtained.
  • the obtained polyester resin was pulverized using a pulverizer “SF-1” (manufactured by Sanriki Co., Ltd.).
  • a resin having a desired particle diameter was obtained by opening the screen and adjusting the rotation speed. The average particle diameter is shown in Table 1.
  • Polyester resin a4 Add the alcohol component of the polyester resin shown in Table 1, 20 g of isophthalic acid, di (2-ethylhexanoic acid) tin (II), and 2 g of gallic acid, thermometer, stainless steel stirring bar, dehydration tube, flow-down condenser And a 10-liter four-necked flask equipped with a nitrogen introduction tube, and allowed to react at 235 ° C. for 4 hours in a mantle heater in a nitrogen atmosphere.
  • a polyester resin a4 was obtained.
  • the obtained polyester resin was pulverized using a pulverizer “SF-1” (manufactured by Sanriki Co., Ltd.).
  • a resin having a desired particle diameter was obtained by opening the screen and adjusting the rotation speed. The average particle diameter is shown in Table 1.
  • Polyester resins a7 and a8 Add the alcohol component of the polyester resin shown in Table 1, terephthalic acid, 20 g of di (2-ethylhexanoic acid) tin (II), and 2 g of tertiary butylcatechol, and add a thermometer, a stainless steel stirring rod, a dehydrating tube, The mixture was placed in a 10-liter four-necked flask equipped with a flow-down condenser and a nitrogen introduction tube, and reacted at 230 ° C. for 8 hours in a mantle heater in a nitrogen atmosphere.
  • polyester resin was pulverized using a pulverizer “SF-1” (manufactured by Sanriki Co., Ltd.). A resin having a desired particle diameter was obtained by opening the screen and adjusting the rotation speed. The average particle diameter is shown in Table 1.
  • Example 1 (asphalt composition) Into a planetary mixer “NKA-102” (Niken Corporation, solid asphalt mixer) heated to 175 ° C., 1800 g of aggregate having the following composition heated to 180 ° C. was charged. Then, a total of 100 g of straight asphalt (penetration 53) and polyester resin were added and mixed for 270 seconds. After mixing, weigh 1230 g into a metal vat and store it at 175 ° C for 30 minutes, then place it in the mold of the Marshall Stability Tester “LA-160” (manufactured by Sanyo Test Industry Co., Ltd.) (Sanyo Test Industry Co., Ltd.) 4.5kg weight drop from 45cm height, single sided 75 times double side tamping.
  • KPA-102 Natural Corporation, solid asphalt mixer
  • the dry strength, the water immersion strength, and the bending strength are superior to those of the comparative example.

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Abstract

乾燥強度、水浸漬強度、及び曲げ強度に優れる、道路舗装用アスファルト組成物、その製造方法、及び道路舗装方法に関する。 [1]アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を含有し、前記ポリエステル樹脂が、特定のポリエステルであり、前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下である、道路舗装用アスファルト組成物、[2]アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を130℃以上200℃以下で混合する工程を有し、前記ポリエステル樹脂が、[1]のポリエステルであり、前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下で混合する、道路舗装用アスファルト組成物の製造方法、及び[3]前記[2]の製造方法により得られたアスファルト組成物を塗工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する道路舗装方法。

Description

道路舗装用アスファルト組成物
 本発明は、道路舗装用アスファルト組成物、その製造方法、及び道路舗装方法に関する。
 自動車道や駐車場、貨物ヤード、歩道等の舗装には、敷設が比較的容易であり、舗装作業開始から交通開始までの時間が短くてすむことから、アスファルト組成物を用いるアスファルト舗装が行われている。
 このアスファルト舗装は、骨材をアスファルトで結合したアスファルト組成物によって路面が形成されているので、舗装道路は良好な硬度や耐久性を有している。
 しかしながら、アスファルトは、石油精製品であるため、同じ石油精製品であるガソリン、軽油、重油、灯油、エンジン用潤滑油等に溶解する性質を持っている。そのため、車両等から燃料や潤滑油が路面に漏れた場合、アスファルトが溶解し、アスファルト組成物が侵され、ポットホールなどの舗装破壊が生じていた。したがって、舗装の補修を行う必要が生じ、維持費用が増大するとともに、自動車の交通に大きな影響を与える結果となっていた。
 特許文献1では、舗装体の表面層(トップコート層)を構成するために用いる道路舗装用組成物が記載されている。ここでは、充分な強度を有するとともに早期に強度が発現し、効率よく舗装体の形成又は補修を可能とする道路舗装用組成物として、酸価が3~100KOHmg/gの樹脂(A)を塩基性化合物で中和した水分散体と、炭素数1~5のアルコキシ基及びアミノ基を有するシランカップリング剤と、を含有し、道路の舗装における骨材の結合材又は舗装体の表面層を構成する道路舗装用組成物が記載されている。
 特許文献2では、防水シート等として建築物の屋根等に施工されるアスファルトルーフィングシートに関して記載されている。ここでは、耐熱形態性、強度、伸度、耐水性を満足できる不織布及び該不織布含浸用の水系樹脂組成物及びこれらを用いたアスファルトルーフィングシートとして、(A)所定のポリウレタン樹脂、(B)OH基を有する水溶性高分子及び(C)所定の架橋剤を含有する不織布含浸用水系樹脂組成物であって、(A)/(B)の値(重量比)が1/99~20/80及び((A)+(B))/(C)の値(重量比)が99.9/0.1~70/30を満足している不織布含浸用水系樹脂組成物、及び前記不織布中にアスファルトが含浸されているアスファルトルーフィングシートが記載されている。
 特許文献3では、低温でも施工可能であり、更に高温下でも安定性を保持した路面に走行車による轍の跡のつきにくい道路舗装用に適したアスファルト組成物として、アスファルト及びポリエステル系重合体を含有してなるアスファルト組成物が記載されている。
特開2005-126998号公報 特開平11-124498号公報 特開平04-008766号公報
 本発明は、以下の[1]~[3]に関する。
[1] アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を含有し、
 前記ポリエステル樹脂が、(i)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含むカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、又は、(ii)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含み、フマル酸、及びマレイン酸の合計量が50モル%未満であり、テレフタル酸及びイソフタル酸の合計量が50モル%未満であるカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、
 前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下である、道路舗装用アスファルト組成物。
[2] アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を130℃以上200℃以下で混合する工程を有し、
 前記ポリエステル樹脂が、(i)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含むカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、又は、(ii)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含み、フマル酸、及びマレイン酸の合計量が50モル%未満であり、テレフタル酸及びイソフタル酸の合計量が50モル%未満であるカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、
 前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下で混合する、道路舗装用アスファルト組成物の製造方法。
[3] 前記[2]の製造方法により得られたアスファルト組成物を塗工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する道路舗装方法。
 雨天時、或いは、漏れたガソリンや油が浸透しても高い強度を保ち、轍のつきにくいアスファルト組成物が求められていた。
 そこで、本発明は、乾燥強度、水浸漬強度、及び曲げ強度に優れる、道路舗装用アスファルト組成物、その製造方法、及び道路舗装方法に関する。
 本発明は、以下の[1]~[3]に関する。
[1] アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を含有し、
 前記ポリエステル樹脂が、(i)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含むカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、又は、(ii)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含み、フマル酸、及びマレイン酸の合計量が50モル%未満であり、テレフタル酸及びイソフタル酸の合計量が50モル%未満であるカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、
 前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下である、道路舗装用アスファルト組成物。
[2] アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を130℃以上200℃以下で混合する工程を有し、
 前記ポリエステル樹脂が、(i)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含むカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、又は、(ii)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含み、フマル酸、及びマレイン酸の合計量が50モル%未満であり、テレフタル酸及びイソフタル酸の合計量が50モル%未満であるカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、
 前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下で混合する、道路舗装用アスファルト組成物の製造方法。
[3] 前記[2]の製造方法により得られたアスファルト組成物を塗工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する道路舗装方法。
 本発明によれば、乾燥強度、水浸漬強度、及び曲げ強度に優れる、道路舗装用アスファルト組成物、その製造方法、及び道路舗装方法を提供することができる。
[道路舗装用アスファルト組成物]
 本発明の道路舗装用アスファルト組成物は、アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を含有する。
 前記ポリエステル樹脂は、(i)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含むカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下である、又は、(ii)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含み、フマル酸、及びマレイン酸の合計量が50モル%未満であり、テレフタル酸及びイソフタル酸の合計量が50モル%未満であるカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下である。
 前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下である。
 以下、上述の(i)のポリエステルを「ポリエステル(i)」と称し、(ii)のポリエステルを「ポリエステル(ii)」と称する。
 本発明の道路舗装用アスファルト組成物によれば、乾燥強度、水浸漬強度、及び曲げ強度に優れる。その理由は定かではないが以下のように考えられる。
 道路舗装用アスファルト組成物は、特定のポリエステル樹脂が含まれることで、アスファルトに溶融分散し、骨材と接触した際骨材表面を覆い、骨材同士の接着強度を高めることで、通常時の強度を高める一方で、ガソリン等でアスファルトが溶解した場合でも、ポリエステル樹脂による接着で強度を維持するという効果が得られたと考えられる。
 また、所定範囲の軟化点、ガラス転移点及び分子量を有し、かつ所定構造のポリエステルを用いることで、アスファルト組成物中でのポリエステルは、塗工時にアスファルトに溶融又は分散しやすくなったと考えられる。
 一方で、塗工後、所定範囲の酸価を有するポリエステルを含有することにより、当該ポリエステルが、骨材に対して高い吸着性を発揮して、水素結合が強固になるので、接着強度も向上したと考えられる。
〔アスファルト〕
 本発明に用いるアスファルトとしては、例えば、種々のアスファルトが使用できる。例えば、舗装用石油アスファルトであるストレートアスファルトの他、改質アスファルトが挙げられる。
 ストレートアスファルトとは、原油を常圧蒸留装置、減圧蒸留装置などにかけて得られる残留瀝青物質のことである。
 改質アスファルトとしては、ブローンアスファルト;熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂など高分子材料で改質したアスファルト等が挙げられる。
 前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン/ブタジエン/ブロック共重合体(SBS)、スチレン/イソプレン/ブロック共重合体(SIS)、エチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)等が挙げられる。
 前記熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
 これらの中でも、ストレートアスファルトが好ましい。
 アスファルト又はストレートアスファルトの針入度としては、好ましくは120以下、より好ましくは80以下、更に好ましくは60以下であり、そして、好ましくは20以上、より好ましくは30以上、更に好ましくは40以上である。針入度の測定方法は、JIS K2207に規定された方法による。なお、JIS K2207に記載された試験条件の下で、規定の針が試料中に垂直に進入した長さ0.1mmを1として表す。
 アスファルト組成物中のアスファルトの含有量は、好ましくは2質量%以上、より好ましくは3質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下である。
〔ポリエステル樹脂〕
 ポリエステル樹脂は、アルコール成分由来の構成単位とカルボン酸成分由来の構成単位と含むポリエステルである。
 以下、ポリエステル(i)とポリエステル(ii)の共通する構成について説明する。
 ここで、ポリエステル中、アルコール成分由来の構成単位とは、アルコール成分の水酸基から水素原子を除いた構造を意味し、カルボン酸成分由来の構成単位とは、カルボン酸成分のカルボキシル基から水酸基を除いた構造を意味する。
<アルコール成分>
 アルコール成分としては、脂肪族ジオール、芳香族ジオール、3価以上の多価アルコール等が挙げられる。これらのアルコール成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
 アルコール成分は、優れた乾燥強度を得る観点から、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を含み、好ましくは式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

〔式中、OR1及びR1Oはアルキレンオキシドであり、R1は炭素数2又は3のアルキレン基、x及びyはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す正の数を示し、xとyの和は1以上、好ましくは1.5以上であり、そして、16以下、好ましくは8以下、より好ましくは4以下である〕で表されるビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を含む。
 前記式(I)で表されるビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのプロピレンオキシド付加物、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのエチレンオキシド付加物等が挙げられる。これらの中でも、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのプロピレンオキシド付加物及び2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのエチレンオキシド付加物の組み合せが好ましい。
 アルコール成分中、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物の量は、アスファルトへの溶融分散性を高め、優れた乾燥強度を得る観点から、65モル%以上であり、より好ましくは70モル%以上、より好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上であり、そして、100モル%以下、好ましくは98モル%以下、より好ましくは95モル%以下である。
 ビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物/ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物のモル比率は、好ましくは0/100以上、より好ましくは1/99以上、更に好ましくは3/97以上であり、そして、アスファルトへの溶融分散性をより高め、より優れた乾燥強度を得る観点、及び曲げ強度を向上させる観点から、好ましくは50/50以下、より好ましくは40/60以下、更に好ましくは30/70以下、更に好ましくは20/80以下、更に好ましくは10/90以下、更に好ましくは7/93以下である。
 脂肪族ジオールは、好ましくは炭素数2以上20以下の脂肪族ジオールである。脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-ブテンジオール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオール等が挙げられる。
 脂肪族ジオールが含まれる場合、アルコール成分中、脂肪族ジオールの量は、アスファルトへの溶融分散性を高め、優れた乾燥強度を得る観点から、好ましくは1モル%以上、より好ましくは3モル%以上、より好ましくは5モル%以上であり、そして、好ましくは30モル%以下、より好ましくは15モル%以下、より好ましくは10モル%以下である。
 3価以上の多価アルコールは、好ましくは3価アルコールである。3価以上の多価アルコールとしては、グリセリンが挙げられる。
 3価以上の多価アルコールが含まれる場合、アルコール成分中、3価以上の多価アルコールの量は、アスファルトへの溶融分散性を高め、優れた乾燥強度を得る観点から、好ましくは1モル%以上であり、より好ましくは3モル%以上、より好ましくは5モル%以上であり、そして、好ましくは30モル%以下、より好ましくは15モル%以下、より好ましくは10モル%以下である。
<カルボン酸成分>
 ポリエステル(i)において、カルボン酸成分は、優れた、乾燥強度、水浸漬強度、及び曲げ強度を得る観点から、フマル酸及びマレイン酸から選ばれる1種以上を含み、上記効果を相乗的に向上させる観点から、好ましくはフマル酸及びマレイン酸を含む。
 カルボン酸成分中、フマル酸及びマレイン酸から選ばれる1種以上の合計量は、優れた、乾燥強度、水浸漬強度、及び曲げ強度を得る観点から、50モル%以上であり、好ましくは60モル%以上、好ましくは80モル%以上であり、そして、100モル%以下であり、そして、より好ましくは100モル%である。
 ポリエステル(ii)において、カルボン酸成分は、優れた、乾燥強度、水浸漬強度、及び曲げ強度を得る観点から、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含む。
 カルボン酸成分は、乾燥強度、水浸漬強度、及び曲げ強度の観点から、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上と、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上との組合せが好ましく、フマル酸及びテレフタル酸の組合せがより好ましい。
 カルボン酸成分中、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸から選ばれる1種以上の合計量は、優れた、乾燥強度、水浸漬強度、及び曲げ強度を得る観点から、50モル%以上であり、好ましくは60モル%以上、好ましくは80モル%以上であり、そして、100モル%以下であり、好ましくは98モル%以下、より好ましくは95モル%以下、である。
 以下、ポリエステル(i)及びポリエステル(ii)の共通事項について説明する。
 その他のカルボン酸成分としては、フマル酸及びマレイン酸以外の脂肪族ジカルボン酸(以下「その他の脂肪族ジカルボン酸」ともいう)、芳香族ジカルボン酸、3価以上の多価カルボン酸、並びにそれらの酸無水物及びそれらのアルキル(炭素数1以上3以下)エステル等が挙げられる。これらのカルボン酸成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
 その他の脂肪族ジカルボン酸の主鎖の炭素数は、乾燥強度をより向上させる観点から、好ましくは4以上であり、そして、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、より好ましくは6以下である。
 具体例としては、シュウ酸、マロン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸の例には、ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等の炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸も含まれる。
 芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸又はイソフタル酸が好ましく、イソフタル酸がより好ましい。
 ポリエステル樹脂の原料モノマーであるカルボン酸成分中に、その他のジカルボン酸が含まれる場合、その他のジカルボン酸の含有量は、乾燥強度をより向上させる観点から、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは1モル%以上、より好ましくは5モル%以上であり、そして、好ましくは50モル%以下、より好ましくは40モル%以下、より好ましくは20モル%以下である。
 3価以上の多価カルボン酸は、好ましくは3価カルボン酸である。
 3価以上の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸、又はこれらの酸無水物等が挙げられ、乾燥強度をより向上させる観点から、トリメリット酸又はこの酸無水物が好ましい。
 3価以上の多価カルボン酸が含まれる場合、カルボン酸成分中の、3価以上の多価カルボン酸の含有量は、乾燥強度をより向上させる観点から、好ましくは1モル%以上、より好ましくは3モル%以上、より好ましくは5モル%以上であり、そして、好ましくは30モル%以下、より好ましくは20モル%以下、より好ましくは10モル%以下である。
〔アルコール成分由来の構成単位に対するカルボン酸成分由来の構成単位のモル比〕
 アルコール成分由来の構成単位に対するカルボン酸成分由来の構成単位のモル比〔カルボン酸成分/アルコール成分〕は、酸価の調整の観点から、好ましくは0.7以上、より好ましくは0.8以上であり、そして、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.3以下、より好ましくは1.1以下、より好ましくは1.0未満である。
 ポリエステル樹脂中の2価アルコール由来の構成単位及び2価カルボン酸由来の構成単位の割合は、分散性を高め、乾燥強度を高める観点から、好ましくは90モル%以上、より好ましくは95モル%以上であり、そして100モル%以下、好ましくは98モル%以下である。
 なお、物性調整の観点から、アルコール成分には1価のアルコールが適宜含有されていてもよく、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が適宜含有されていてもよい。
〔ポリエステル樹脂の物性〕
 ポリエステル樹脂の酸価は、2mgKOH/g以上であり、好ましくは3mgKOH/g以上、より好ましくは5mgKOH/g以上であり、そして、30mgKOH/g以下であり、より好ましくは20mgKOH/g以下、より好ましくは15mgKOH/g以下、より好ましくは10mgKOH/g以下である。
 ポリエステル樹脂の水酸基価は、骨材に対して高い接着強度を示し、乾燥強度を向上させる観点から、好ましくは10mgKOH/g以上、より好ましくは15mgKOH/g以上、より好ましくは20mgKOH/g以上、より好ましくは25mgKOH/g以上であり、そして、乾燥強度及び水浸漬強度を向上させる観点から、好ましくは50mgKOH/g以下、より好ましくは45mgKOH/g以下、より好ましくは40mgKOH/g以下である。
 ポリエステル樹脂の軟化点は、骨材に対して高い接着強度を示し、乾燥強度を向上させる観点から、90℃以上であり、好ましくは95℃以上、より好ましくは97.5℃以上、より好ましくは100℃以上であり、そして、アスファルトへの溶融分散性に優れ、乾燥強度を向上させる観点から、125℃以下であり、好ましくは120℃以下、より好ましくは115℃以下である。
 ポリエステル樹脂のガラス転移点は、乾燥強度を向上させる観点から、40℃以上であり、好ましくは45℃以上、より好ましくは50℃以上であり、そして、乾燥強度を向上させる観点から、70℃以下であり、好ましくは60℃以下、より好ましくは55℃以下である。
 ポリエステル樹脂の数平均分子量は、骨材に対して高い接着強度を示し、乾燥強度を向上させる観点から、3,000以上、より好ましくは3,500以上、更に好ましくは4,000以上であり、そして、8,000以下、好ましくは7,000以下、より好ましくは5,000以下である。
 酸価、水酸基価、軟化点、ガラス転移点及び数平均分子量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
 なお、酸価、水酸基価、軟化点及びガラス転移点は、原料モノマー組成、分子量、触媒量又は反応条件により調整することができる
 また、ポリエステル樹脂は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。2種以上併用する場合、軟化点はその混合物を実施例の方法によって求めた値である。
〔ポリエステル樹脂の製造方法〕
 ポリエステル樹脂の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、上述したアルコール成分及びカルボン酸成分を重縮合することにより製造することができる。
 アルコール成分とカルボン酸の夫々の配合量は、アルコール成分由来の構成単位に対するカルボン酸成分由来の構成単位のモル比〔カルボン酸成分/アルコール成分〕が上述した数値範囲内になるような配合量である。
 即ち、ポリエステル樹脂の製造方法は、例えば、上述したアルコール成分及びカルボン酸成分を、アルコール成分由来の構成単位に対するカルボン酸成分由来の構成単位のモル比〔カルボン酸成分/アルコール成分〕が上述した数値範囲内になるような配合量で重縮合することにより製造することができる。
 重縮合反応の温度は、反応性の観点から、好ましくは160℃以上、より好ましくは190℃以上、より好ましくは200℃以上であり、そして、好ましくは260℃以下、より好ましくは250℃以下、より好ましくは240℃以下である。
 重縮合反応に用いられるエステル化触媒としては、チタン化合物及びSn-C結合を有していない錫(II)化合物が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を併せて使用することができる。
 チタン化合物としては、Ti-O結合を有するチタン化合物が好ましく、総炭素数1以上28以下のアルコキシ基、アルケニルオキシ基又はアシルオキシ基を有するチタン化合物がより好ましい。
 Sn-C結合を有していない錫(II)化合物としては、Sn-O結合を有する錫(II)化合物、Sn-X(Xはハロゲン原子を示す)結合を有する錫(II)化合物等が好ましく挙げられ、Sn-O結合を有する錫(II)化合物がより好ましく、中でも、反応性、分子量調整及び複合樹脂の物性調整の観点から、ジ(2-エチルヘキサン酸)錫(II)がより好ましい。
 上記エステル化触媒の使用量は、反応性の観点から、アルコール成分とカルボン酸成分との総量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上であり、そして、好ましくは1.5質量部以下、より好ましくは1.0質量部以下、より好ましくは0.6質量部以下である。
 エステル化助触媒としては、ピロガロール化合物が好ましい。このピロガロール化合物は、互いに隣接する3個の水素原子が水酸基で置換されたベンゼン環を有するものであり、ピロガロール、没食子酸、没食子酸エステル、2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,3,4-テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート等のカテキン誘導体等が挙げられ、反応性の観点から、没食子酸が好ましい。
 エステル化助触媒の使用量は、反応性の観点から、アルコール成分とカルボン酸成分との総量100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上であり、そして、好ましくは0.15質量部以下、より好ましくは0.10質量部以下、より好ましくは0.05質量部以下である。
〔ポリエステル樹脂の比率〕
 ポリエステル樹脂の比率は、乾燥強度を向上させる観点から、アスファルト100質量部に対して、2質量部以上であり、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量部以上、より好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上であり、そして、30質量部以下であり、好ましくは25質量部以下である。
〔ポリエステル樹脂の平均粒径〕
 ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂粒子であることが好ましい。
 ポリエステル樹脂粒子の平均粒径は、樹脂の分散性を高めて、乾燥強度を向上させる観点から、好ましくは200μm以上、より好ましくは400μm以上、より好ましくは600μm以上であり、そして、樹脂の分散性を高めて、乾燥強度を向上させる観点から、好ましくは1,700μm以下、より好ましくは1,500μm以下、より好ましくは1,200μm以下である。
 なお、上記平均粒径は、JIS Z8815の規定に準じて測定した値である。具体的には、開口目開き2,830μm、2,000μm、1,400μm、850μm、600μm、425μm、106μmの7つの篩を用いて、試料の篩分けを行う。各篩の目をその粒径として、各篩に残留した試料の重量により、算出された加重平均粒径を平均粒径とする。
 ポリエステル樹脂粒子は、ポリエステル樹脂を粉砕又は水系溶媒中に分散することで得られる。これらの中でも好ましくは粉砕により得ることが好ましい。粉砕に使用する粉砕機としては、市販品として、株式会社三力製作所製「SF-1」等が挙げられる。
〔骨材〕
 本発明のアスファルト組成物は、骨材を含有する。
 骨材としては、例えば、砕石、玉石、砂利、砂、再生骨材、セラミックスなどを任意に選択して用いることができる。
 骨材としては、粒径2.36mm以上の粗骨材、粒径2.36mm未満の細骨材のいずれも使用することができる。粗骨材としては、例えば、粒径範囲2.36mm以上4.75mm以下の7号砕石、粒径範囲4.75mm以上13.2mm以下の6号砕石、粒径範囲13.2mm以上19mm以下の5号砕石、粒径範囲19mm以上31.5mm以下の4号砕石が挙げられる。
 細骨材は、好ましくは粒径0.075mm以上2.36mm未満の細骨材である。
 細骨材としては、例えば、川砂、丘砂、山砂、海砂、砕砂、細砂、スクリーニングス、砕石ダスト、シリカサンド、人工砂、ガラスカレット、鋳物砂、再生骨材破砕砂が挙げられる。
 上記の粒径はJIS 5001-1995に規定される値である。
 これらの中でも、粗骨材と細骨材との組み合わせが好ましい。
 なお、細骨材には、粒径0.075mm未満のフィラー(例えば、砂)が含まれていてもよい。フィラーの平均粒径の下限値は、例えば、0.001mm以上である。
 フィラーの平均粒径は、乾燥強度向上の観点から、好ましくは0.001mm以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは0.05mm以下、より好ましくは0.03mm以下、更に好ましくは0.02mm以下である。フィラーの平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定することができる。ここで、平均粒径とは、体積累積50%の平均粒径を意味する。
〔フィラー平均粒径の測定方法〕
 フィラーの平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(堀場製作所株式会社製「LA-950」)を用い、以下に示す条件で測定した値である。
・測定方法:フロー法
・分散媒:エタノール
・試料調製:2mg/100mL
・分散方法:攪拌、内蔵超音波1分
 フィラーとしては、砂、フライアッシュ、炭酸カルシウム、消石灰などが挙げられる。このうち、乾燥強度向上の観点から、炭酸カルシウムが好ましい。
 粗骨材と細骨材との質量比率は、好ましくは10/90以上、より好ましくは20/80以上、より好ましくは30/70以上であり、そして、好ましくは90/10以下、より好ましくは80/20以下、より好ましくは70/30以下である。
 骨材の含有量は、アスファルトとポリエステル樹脂の合計100質量部に対して、好ましくは1,000質量部以上、より好ましくは1,200質量部以上、より好ましくは1,500質量部以上であり、そして、好ましくは3,000質量部以下、より好ましくは2,500質量部以下、更に好ましくは2,000質量部以下である。
 本発明のアスファルト組成物における好適な配合例は、以下のとおりである。
(1)一例のアスファルト組成物は、例えば、30容量%以上45容量%未満の粗骨材と、30容量%以上50容量%以下の細骨材と、5容量%以上10容量%以下のアスファルト及びポリエステル樹脂とを含む(細粒度アスファルト)。
(2)一例のアスファルト組成物は、例えば、45容量%以上70容量%未満の粗骨材と、20容量%以45容量%以下の細骨材と、3容量%以上10容量%以下のアスファルト及びポリエステル樹脂とを含む(密粒度アスファルト)。
(3)一例のアスファルト組成物は、例えば、70容量%以上80容量%以下の粗骨材と、10容量%以上20容量%以下の細骨材と、3容量%以上10容量%以下のアスファルト及びポリエステル樹脂とを含む(ポーラスアスファルト)。
 本発明においては、さらに必要に応じて、その他の成分を配合することができる。
 なお、従来の骨材とアスファルトを含むアスファルト組成物におけるアスファルトの配合割合については、通常、社団法人日本道路協会発行の「舗装設計施工指針」に記載されている「アスファルト組成物の配合設計」から求められる最適アスファルト量に準じて決定している。
 本発明においては、上記の最適アスファルト量が、アスファルト及びポリエステル樹脂の合計量に相当する。したがって、通常、前記最適アスファルト量を、アスファルト及びポリエステル樹脂の合計配合量とすることが好ましい。
 但し、「舗装設計施工指針」に記載の方法に限定する必要はなく、他の方法によって決定してもよい。
[アスファルト組成物の製造方法]
 本発明のアスファルト組成物は、水を実質的に含まない加熱アスファルト組成物として使用してもよく、また、上記アスファルト組成物に乳化剤や水を配合してアスファルト乳剤とし、常温アスファルト組成物として使用してもよい。
 特に、本発明のアスファルト組成物は、ポリエステル樹脂がアスファルト組成物中に均一に分散しやすい性質を有するため、加熱アスファルト組成物として使用すると、その特徴を有効に発揮することができる。
 本発明のアスファルト組成物を加熱アスファルト組成物として使用する場合のアスファルト組成物の製造方法については、特に制限はなく、いかなる方法で製造してもよいが、通常、骨材とアスファルトとを含むアスファルト組成物の製造方法に準じて行えばよい。
 本発明のアスファルト組成物の製造方法は、好ましくは、アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を130℃以上200℃以下で混合する工程(以下「工程1」ともいう)を有する。
 工程1における混合温度は、ポリエステル樹脂の軟化点よりも高い温度が好ましく、具体的には、好ましくは140℃以上であり、そして、好ましくは190℃以下、より好ましくは180℃以下である。
 工程1における混合時間は、例えば、30秒以上、好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、より好ましくは5分以上であり、時間の上限は、特に限定されないが例えば約30分程度である。
 具体的な製造方法としては、従来のプラントミックス(プレミックス)方式といわれるアスファルト組成物の製造方法で、骨材とアスファルトを混合する工程に於いて、アスファルトとともに、ポリエステル樹脂をそれぞれ投入すればよい。但し、この場合、ポリエステル樹脂を溶融するために、骨材を通常より高温にしておくことが好ましい。
 また、アスファルトとポリエステル樹脂を高温、例えば、130℃以上(好ましくは150℃以上)で事前に攪拌しながら混合して、その混合物を投入してもよい(プレミックス法)。
 上記のように、ポリエステル樹脂を配合するアスファルト組成物の製造方法においては、ポリエステル樹脂は高温に曝されることになる。その高温の程度は、ポリエステル樹脂の配合割合が高いほど高くすることが必要である。したがって、ポリエステル樹脂の配合割合が高い場合は、アスファルト組成物はより高温になり、ポリエステル樹脂が熱劣化する場合がある。この現象は、ポリエステル樹脂の軟化点が高いほど、発生しやすい。
 本発明では、比較的軟化点が低いポリエステル樹脂を使用すると共に、好ましくはポリエステル樹脂の配合割合を抑制したアスファルト組成物であることから、熱劣化の恐れがない良好な舗装を得ることができる。
[道路舗装方法]
 本発明のアスファルト組成物は、道路舗装のために使用される。
 本発明の道路舗装方法は、好ましくは、本発明のアスファルト組成物を塗工し、アスファルト舗装材層を形成する工程(以下「工程2」ともいう)を有する。
 なお、工程2では、本発明のアスファルト組成物は、通常のアスファルト組成物と同様の施工機械編成で、同様の方法によって締固め施工すればよい。加熱アスファルト組成物として使用する場合のアスファルト組成物の締固め温度は、ポリエステル樹脂の軟化点よりも高い温度が好ましく、好ましくは100℃以上、より好ましくは120℃以上、更に好ましくは130℃以上であり、そして、好ましくは200℃以下、より好ましくは180℃以下、より好ましくは170℃以下である。
 上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の道路舗装用アスファルト組成物、及び、道路舗装方法を開示する。
<1> アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を含有し、
 前記ポリエステル樹脂が、(i)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含むカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、又は、(ii)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含み、フマル酸、及びマレイン酸の合計量が50モル%未満であり、テレフタル酸及びイソフタル酸の合計量が50モル%未満であるカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、
 前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下である、道路舗装用アスファルト組成物。
<2>前記ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールAのポリプロピレンオキシド付加物/ビスフェノールAのポリエチレンオキシド付加物のモル比率が、好ましくは0/100以上、より好ましくは1/99以上、更に好ましくは3/97以上であり、そして、好ましくは50/50以下、より好ましくは40/60以下、更に好ましくは30/70以下、更に好ましくは20/80以下、更に好ましくは10/90以下、更に好ましくは7/93以下である、<1>に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<3>前記アルコール成分中、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物の量が、65モル%以上であり、より好ましくは70モル%以上、より好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上であり、そして、100モル%以下、好ましくは98モル%以下、より好ましくは95モル%以下である、<1>又は<2>に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<4>前記アルコール成分中、好ましくは3価以上の多価アルコールが更に含まれ、アルコール成分中、3価以上の多価アルコールの量が、好ましくは1モル%以上であり、より好ましくは3モル%以上、より好ましくは5モル%以上であり、そして、好ましくは30モル%以下、より好ましくは15モル%以下、より好ましくは10モル%以下である、<1>~<3>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<5>前記ポリエステル樹脂中の2価アルコール由来の構成単位及び2価カルボン酸由来の構成単位の割合が95モル%以上である、<1>~<4>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<6>前記カルボン酸成分が、好ましくはポリエステル(i)であり、好ましくはフマル酸及びマレイン酸を含む、<1>~<5>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<7>前記カルボン酸成分中、フマル酸及びマレイン酸から選ばれる1種以上の合計量が、50モル%以上であり、好ましくは60モル%以上、好ましくは80モル%以上、より好ましくは100モル%であり、そして、より好ましくは100モル%である、<6>に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<8>前記カルボン酸成分が、好ましくはポリエステル(ii)であり、好ましくは、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上とテレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上とを含む、より好ましくはフマル酸及びテレフタル酸を含む、<1>~<5>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<9>前記カルボン酸成分中、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸から選ばれる1種以上の合計量は、50モル%以上であり、好ましくは60モル%以上、好ましくは80モル%以上であり、そして、100モル%以下であり、好ましくは98モル%以下、より好ましくは95モル%以下である、<8>に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<10>前記ポリエステル樹脂の酸価が、2mgKOH/g以上であり、好ましくは3mgKOH/g以上、より好ましくは5mgKOH/g以上であり、そして、30mgKOH/g以下であり、より好ましくは20mgKOH/g以下、より好ましくは15mgKOH/g以下、より好ましくは10mgKOH/g以下である、<1>~<9>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<11>前記ポリエステル樹脂の水酸基価が、好ましくは10mgKOH/g以上、より好ましくは15mgKOH/g以上、より好ましくは20mgKOH/g以上、より好ましくは25mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは50mgKOH/g以下、より好ましくは45mgKOH/g以下、より好ましくは40mgKOH/g以下である、<1>~<10>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<12>前記ポリエステル樹脂の軟化点が、90℃以上であり、好ましくは95℃以上、より好ましくは97.5℃以上、より好ましくは100℃以上であり、そして、125℃以下であり、好ましくは120℃以下、より好ましくは115℃以下である、<1>~<11>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<13>前記ポリエステル樹脂のガラス転移点が、40℃以上であり、好ましくは45℃以上、より好ましくは50℃以上であり、そして、70℃以下であり、好ましくは60℃以下、より好ましくは55℃以下である、<1>~<12>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<14>前記ポリエステル樹脂の数平均分子量が、3,000以上、より好ましくは3,500以上、更に好ましくは4,000以上であり、そして、好ましくは8,000以下、より好ましくは7,000以下、更に好ましくは5,000以下である、<1>~<13>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<15>前記ポリエステル樹脂の比率が、アスファルト100質量部に対して、2質量部以上であり、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量部以上、より好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上であり、そして、30質量部以下であり、好ましくは25質量部以下である、<1>~<14>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<16>前記アスファルト組成物中のアスファルトの含有量が、好ましくは2質量%以上、より好ましくは3質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下である、<1>~<15>のいずれかに記載の道路用アスファルト組成物。
<17>前記骨材の含有量が、アスファルトとポリエステル樹脂の合計100質量部に対して、好ましくは1,000質量部以上、より好ましくは1,200質量部以上、より好ましくは1,500質量部以上であり、そして、好ましくは3,000質量部以下、より好ましくは2,500質量部以下、更に好ましくは2,000質量部以下である、<1>~<16>のいずれかに記載の道路用アスファルト組成物。
<18>前記アスファルト、前記ポリエステル樹脂、及び前記骨材を、好ましくはポリエステル樹脂の軟化点よりも高い温度、好ましくは140℃以上であり、そして、好ましくは200℃以下であり、より好ましくは190℃以下、更に好ましくは180℃以下で混合して得られたものである、<1>~<17>のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<19>混合時間が、好ましくは30秒以上、より好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、より好ましくは5分以上であり、そして好ましくは30分程度以下である、<18>に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
<20>アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を130℃以上200℃以下で混合する工程を有し、
 前記ポリエステル樹脂が、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含むカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、又は、(ii)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含み、フマル酸、及びマレイン酸の合計量が50モル%未満であり、テレフタル酸及びイソフタル酸の合計量が50モル%未満であるカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、
 前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下で混合する、道路舗装用アスファルト組成物の製造方法。
<21>前記アスファルトがストレートアスファルトである、<20>に記載の道路舗装用アスファルト組成物の製造方法。
<22>工程1における混合時間は、好ましくは30秒以上、より好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、より好ましくは5分以上であり、そして、30分以下である、<20>又は<21>に記載の道路舗装用アスファルト組成物の製造方法。
<23><20>~<22>のいずれかに記載の製造方法により得られたアスファルト組成物を塗工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する道路舗装方法。
 樹脂等の各物性値については次の方法により測定、評価した。
[ポリエステル樹脂の酸価、及び水酸基価]
 ポリエステル樹脂の酸価、及び水酸基価は、JIS K 0070の方法に基づき測定した。但し、測定溶媒のみJIS K 0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン:トルエン=1:1(容量比))に変更した。
[ポリエステル樹脂の軟化点及びガラス転移点]
(1)軟化点
 フローテスター「CFT-500D」(株式会社島津製作所製)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出した。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
(2)吸熱の最大ピーク温度
 示差走査熱量計「Q-100」(ティー エイ インスツルメント ジャパン株式会社製)を用いて、室温(20℃)から降温速度10℃/分で0℃まで冷却した試料をそのままの温度で1分間維持し、その後、昇温速度10℃/分で180℃まで昇温しながら測定した。観測される吸熱ピークのうち、最も高温側にあるピークの温度を吸熱の最大ピーク温度とした。
(3)ガラス転移点
 示差走査熱量計「Q-100」(ティー エイ インスツルメント ジャパン株式会社製)を用いて、試料0.01~0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却した。次に昇温速度10℃/分で150℃まで昇温しながら測定した。吸熱の最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移点とした。
[ポリエステル樹脂粒子の平均粒径の測定方法]
 ポリエステル樹脂粒子の平均粒径は、JIS Z 8815篩分け法に準じて測定した。樹脂粒子100gについて、開口目開き2830μm、2000μm、1400μm、850μm、600μm、425μm、106μmの7つの篩をロータップ型振とう機(株式会社シー エム ティ製)を用いて篩分けを行い、平均粒径を求めた。
[樹脂の数平均分子量、重量平均分子量]
 以下の方法により、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により分子量分布を測定し、樹脂の数平均分子量Mn及び重量平均分子量Mwを求めた。
(1)試料溶液の調製
 濃度が0.5g/100mLになるように、樹脂をクロロホルムに溶解させた。ついで、この溶液をポアサイズ2μmのフッ素樹脂フィルター「FP-200」(住友電気工業株式会社製)を用いて濾過して不溶成分を除き、試料溶液とした。
(2)分子量測定
 下記装置を用いて、溶離液としてクロロホルムを、毎分1mLの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定化させた。そこに試料溶液100μLを注入して測定を行った。試料の分子量は、あらかじめ作製した検量線に基づき算出した。このときの検量線には、数種類の分子量が既知の単分散ポリスチレン(東ソー株式会社製;2.63×103、2.06×104、1.02×105、ジーエルサイエンス株式会社製;2.10×103、7.00×103、5.04×104)を標準試料として作成したものを用いた。
 測定装置:「CO-8010」(東ソー株式会社製)
 分析カラム:「GMHXL」+「G3000HXL」(いずれも東ソー株式会社製)
[ポリエステル樹脂粒子の水系分散体の固形分濃度]
 赤外線水分計「FD-230」(株式会社ケツト科学研究所製)を用いて、試料5gを乾燥温度150℃、測定モード96(監視時間2.5分/変動幅0.05%)の条件にて乾燥させ、試料の水分(質量%)を測定した。固形分濃度は下記式に従って算出した。
  固形分濃度(質量%)=100-試料の水分(質量%)
[乾燥強度]
 後述の実施例、比較例で得られた成型品(直径101.6 mm, 厚さ63 mm)を25℃で2時間水に浸漬させた後、24時間室温で乾燥させ、マーシャル安定度試験器「LA-160」(三洋試験機工業株式会社製)で下降速度5 mm/sにて測定した。
[水浸漬強度]
 後述の実施例、比較例で得られた成型品(直径101.6 mm, 厚さ63 mm)を25℃で2時間水に浸漬させた後、24時間室温で乾燥させ、更に60℃2時間水に浸漬させた後、乾燥させてから強度を測定した。
[曲げ強度]
<供試体作成方法>
 175℃に加熱したプラネタリー式混合機「NKA-102」(ニッケン株式会社製、堅型アスファルトミキサー)に180℃に加熱した砂1800gを投入し、ストレートアスファルト・ポリエステル樹脂をあわせて100g投入し、270秒混合した。
 混合後1230gを金属バットに計量し175℃30分保管したのち、ホイールトラッキング試験用型枠に合材を投入し、P型ローラーコンパクタ「NKA-105P」(ニッケン株式会社製)を用い30×30×5cmの形状でホイールトラッキング供試体を作成した(荷重:線圧29.4kN/m)。供試体の平面中央部から、左右に30×10×5cmの形状にアスファルト混合物カッター「NA-600」(株式会社ナカジマ技販)を用いて、2本の供試体を切り出した。得られた供試体は、低温恒温槽(-10℃)で6時間以上冷却した後に、測定下記の条件で曲げ強度を測定した。
<試験条件>
測定機器:引張・圧縮万能試験機(220X /INTESCO)
供試体:幅100mm、厚さ51mm、長さ300mm
試験温度:-10℃
載荷速度:50mm/min
支点間距離:200mm
製造例1~3, 5~6(ポリエステル樹脂a1~a3, a5~a6)
 表1に示すポリエステル樹脂のアルコール成分と、カルボン酸成分と、ジ(2-エチルヘキサン酸)錫(II)20g、及びターシャリブチルカテコール2gを添加し、温度計、ステンレス製撹拌棒、脱水管、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気にてマントルヒーター中で、108℃から205℃で8時間反応させた。その後8KPaの減圧条件下にて1時間反応させ目的のポリエステル樹脂a1~a3, a5~a6を得た。
 得られたポリエステル樹脂について、粉砕機「SF-1」(株式会社三力製作所製)を用いて粉砕した。スクリーン目開き、並びに回転数調整により所望の粒径の樹脂を得た。その平均粒径は、表1に示した。
製造例4(ポリエステル樹脂a4)
 表1に示すポリエステル樹脂のアルコール成分と、イソフタル酸、ジ(2-エチルヘキサン酸)錫(II)20g、及び没食子酸2gを添加し、温度計、ステンレス製撹拌棒、脱水管、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気にてマントルヒーター中で、235℃で4時間反応させた。
 その後180℃まで温度を下げ残りの酸成分及び、ターシャリブチルカテコール2gを加え、205℃まで8時間かけて昇温、その後8KPaの減圧条件下にて所定の軟化点になるまで反応させ目的のポリエステル樹脂a4を得た。
 得られたポリエステル樹脂について、粉砕機「SF-1」(株式会社三力製作所製)を用いて粉砕した。スクリーン目開き、並びに回転数調整により所望の粒径の樹脂を得た。その平均粒径は、表1に示した。
製造例7, 8(ポリエステル樹脂a7, a8)
 表1に示すポリエステル樹脂のアルコール成分と、テレフタル酸と、ジ(2-エチルヘキサン酸)錫(II)20g、及びターシャリブチルカテコール2gを添加し、温度計、ステンレス製撹拌棒、脱水管、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気にてマントルヒーター中で、230℃にて8時間反応させた。その後8KPaの減圧条件下にて1時間反応させた後、160℃に温度を下げて、残りの酸を加え、210℃まで4時間かけて昇温した。210℃にて8KPa減圧条件下所望の熱物性になるまで反応させた。
 得られたポリエステル樹脂について、粉砕機「SF-1」(株式会社三力製作所製)を用いて粉砕した。スクリーン目開き、並びに回転数調整により所望の粒径の樹脂を得た。その平均粒径は、表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
実施例1(アスファルト組成物)
 175℃に加熱したプラネタリー式混合機「NKA-102」(ニッケン株式会社製、堅型アスファルトミキサー)に、180℃に加熱した下記組成の骨材1800gを投入した。その後、ストレートアスファルト(針入度53)及びポリエステル樹脂を合計100g投入し、270秒混合した。
 混合後1230gを金属バットに計量し175℃30分保管したのち、マーシャル安定度試験機「LA-160」(三洋試験工業株式会社製)のモールドに入れ、マーシャル自動突き固め装置「LA-176」(三洋試験工業株式会社製)にて45cmの高さから4.5Kgの重り落下片面75回両面突き固めにて充填した。
<骨材の組成>
  6号砕石: 37.0質量%(材質:硬質砂岩)
  7号砕石: 18.5質量%(材質:硬質砂岩)
  砕砂  : 29.0質量%(材質:硬質砂岩)
  細砂  :  9.5質量%(材質:洗砂)
  石粉  :  6.0質量%(材質:石灰岩)
  通過質量%:
    ふるい目19mm : 100質量%
    ふるい目13.2mm: 99.2質量%
    ふるい目4.75mm: 61.9質量%
    ふるい目2.36mm: 42.4質量%
    ふるい目600μm: 26.3質量%
    ふるい目300μm: 17.9質量%
    ふるい目150μm:  9.2質量%
    ふるい目 75μm:  5.7質量%
実施例2~10、比較例1(アスファルト組成物)
 表2に示した配合としたこと以外、実施例1と同様にして、アスファルト組成物を調製した。各種評価試験を行い、その結果を表2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 以上、実施例のアスファルト組成物によれば、比較例のものと比較して、乾燥強度、水浸漬強度、及び曲げ強度に優れることが理解できる。

Claims (7)

  1.  アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を含有し、
     前記ポリエステル樹脂が、(i)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含むカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、又は、(ii)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含み、フマル酸、及びマレイン酸の合計量が50モル%未満であり、テレフタル酸及びイソフタル酸の合計量が50モル%未満であるカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、
     前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下である、道路舗装用アスファルト組成物。
  2.  前記ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールAのポリプロピレンオキシド付加物/ビスフェノールAのポリエチレンオキシド付加物のモル比率が、0/100以上50/50以下である、請求項1に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
  3.  前記ポリエステル樹脂中の2価アルコール由来の構成単位及び2価カルボン酸由来の構成単位の割合が95モル%以上である、請求項1又は2に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
  4.  前記アスファルト、前記ポリエステル樹脂、及び前記骨材を130℃以上200℃以下で混合して得られたものである、請求項1~3のいずれかに記載の道路舗装用アスファルト組成物。
  5.  アスファルト、ポリエステル樹脂、及び骨材を130℃以上200℃以下で混合する工程を有し、
     前記ポリエステル樹脂が、(i)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含むカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、又は、(ii)ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物を65モル%以上含むアルコール成分由来の構成単位と、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる1種以上を合計50モル%以上含み、フマル酸、及びマレイン酸の合計量が50モル%未満であり、テレフタル酸及びイソフタル酸の合計量が50モル%未満であるカルボン酸成分由来の構成単位とを有するポリエステルであって、軟化点が90℃以上125℃以下であり、ガラス転移点が40℃以上70℃以下であり、数平均分子量が3,000以上8,000以下であり、かつ、酸価が2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であり、
     前記ポリエステル樹脂の比率が、前記アスファルト100質量部に対し2質量部以上30質量部以下で混合する、道路舗装用アスファルト組成物の製造方法。
  6.  前記アスファルトがストレートアスファルトである、請求項5に記載の道路舗装用アスファルト組成物の製造方法。
  7.  請求項5又は6に記載の製造方法により得られたアスファルト組成物を塗工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する道路舗装方法。
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