WO2022004077A1 - ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法、ファラデー回転子及び光アイソレータ - Google Patents

ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法、ファラデー回転子及び光アイソレータ Download PDF

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rare earth
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crystal film
iron garnet
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聡明 渡辺
悟 福田
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信越化学工業株式会社
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    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/16Oxides
    • C30B29/22Complex oxides
    • C30B29/28Complex oxides with formula A3Me5O12 wherein A is a rare earth metal and Me is Fe, Ga, Sc, Cr, Co or Al, e.g. garnets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
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    • GPHYSICS
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    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/09Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on magneto-optical elements, e.g. exhibiting Faraday effect

Definitions

  • the present invention relates to an optical isolator used in optical processing and optical measurement and a crystal for its Faraday rotator.
  • the emitted laser light is reflected on the surface of a member provided in the middle of the transmission path, and when the reflected light is incident on the laser light source, the laser oscillation becomes unstable. It ends up.
  • an optical isolator using a Faraday rotator that rotates the plane of polarization in a non-reciprocal manner is used.
  • a bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal grown into a substrate crystal by a liquid phase epitaxial method has been conventionally used (see, for example, Patent Document 1).
  • the composition of the garnet crystal film is greatly restricted by the lattice constant of the underlying substrate.
  • the 45 deg Faraday rotator for optical isolators which is actually used at optical wavelengths of optical communication such as 1310 nm and 1550 nm, needs to have a thickness of about 250 to 600 ⁇ m, and when the polishing allowance of the crystal film is taken into consideration, it is about 350 to 700 ⁇ m. It is necessary to grow the crystal film of. Factors such as the chemical composition, film thickness, and coefficient of thermal expansion of the substrate and the target garnet film affect the growth of the crystal film. It is difficult to obtain a high-quality single crystal thick film simply by matching the lattice constants, and if the conditions for growing the crystal film are not appropriate, cracks or the like occur during thick film growth.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for producing a bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal film in which cracks and the like are unlikely to occur.
  • the method for producing a bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal film according to an embodiment of the present invention in order to solve the above problems is represented by the composition formula (Ln 3-a B a ) (Fe 5-b A b ) O 12.
  • Yttrium iron garnet single crystal film substituted with bismuth is grown using a substrate of normal magnetic garnet with a lattice constant of Ls.
  • the method for producing the bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal film consists of a step of forming a buffer layer having an average lattice constant Lb (however, Lb> Ls) on the surface of the substrate with a thickness of 5 to 30 ⁇ m, and superimposing the buffer layer on the buffer layer.
  • the present invention is characterized in that the rate of change in the lattice constant in the buffer layer is steeper than the rate of change in the lattice constant in the bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film.
  • the lattice constant change rate in the buffer layer is preferably 10 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m or more, and the lattice constant change rate in the bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film is preferably 2.0 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m or less.
  • Lb-Ls is +0.001 to +0.005 ⁇ and Lf-Ls is +0.005 to +0.015 ⁇ at room temperature.
  • the rate of change in the lattice constant of the buffer layer is preferably 10 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m or more.
  • the Faraday rotator according to the present invention is characterized in that it is obtained by polishing and removing a buffer layer from a bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal film produced by any of the above methods.
  • the optical isolator according to the present invention is characterized by being configured by using the above-mentioned Faraday rotator.
  • the manufacturing method of the present invention when a garnet single crystal film is formed on a substrate by a liquid phase epitaxial method, it is possible to reduce the generation of stress in the target single crystal layer and prevent cracking.
  • a buffer layer having a large lattice constant change rate is initially formed on the substrate surface, and then the lattice constant changes. It is characterized by growing the target garnet film in a small rate.
  • composition of bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal A bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal produced by the production method according to the present embodiment will be described. This bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal is suitable for use in Faraday rotators and optical isolators.
  • the bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal is represented by the following composition formula (1). (Ln 3-a Bi a) (Fe 5-b A b) O 12 ... (1)
  • Ln is composed of Y and lanthanoids (La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu). It is selected from one or more kinds of elements and trace elements such as Ca, Mg and Zr. In addition, you may use a plurality of kinds of these elements at the same time as Ln. Further, A is selected from trace elements such as Al, Ga, In, Sc, Hf, Ti, Si, Ge, and Sn. In addition, you may use a plurality of kinds of these elements at the same time as A.
  • the bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal according to the present invention may be crystal-grown with a PbO-free melt composition.
  • a specific example of a method for producing a bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal according to the present invention will be described with reference to the flowchart shown in FIG.
  • a substrate used as a base for the growth of a bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal is prepared (step S10).
  • the substrate to be prepared may be a paramagnetic garnet substrate having a lattice constant of Ls.
  • a Gd 3 Ga 5 O 12 (GGG; gadolinium, gallium, garnet) -based single crystal substrate to which Ca, Mg, Zr, Y, etc. are added NOG: Shin-Etsu Chemical Trademark, SGGG: (Trademark made by Saint-Gobain) should be used.
  • GGG Gadolinium, gallium, garnet
  • NOG Shin-Etsu Chemical Trademark
  • SGGG (Trademark made by Saint-Gobain)
  • the metal oxide that is the raw material of the bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal is melted with a platinum crucible to prepare a raw material melt (step S20).
  • the metal oxide as a raw material include Gd 2 O 3 , Ho 2 O 3 , Bi 2 O 3 , Fe 2 O 3 , Ga 2 O 3 , TiO 2 , and MgO. These metal oxides are prepared in a predetermined molar weight ratio, placed in a platinum crucible and heated and melted at a predetermined temperature to prepare a raw material melt.
  • the single crystal film is grown by a liquid phase epitaxial method in which the substrate is brought into contact with the prepared raw material melt and pulled up (step S30).
  • the growth temperature is gradually lowered in order to continuously deposit the single crystal film on the surface of the substrate.
  • the buffer layer is formed by setting a large temperature drop width in a short time at the initial stage of growing (step S31).
  • the average lattice constant Lb of the buffer layer is larger than the average lattice constant Ls of the underlying substrate, and the thickness of the buffer layer is preferably 5 to 30 ⁇ m.
  • a target crystal (garnet crystal film) is grown for a long period of time with a gradual temperature drop range (step S32).
  • the average lattice constant Lf of the garnet crystal film is larger than the average lattice constant Lb of the buffer layer, and the thickness of the garnet crystal film is preferably 100 ⁇ m or more.
  • the rate of change in the lattice constant in the buffer layer (the amount of change in the lattice constant per unit length in the thickness direction) is steeper than the rate of change in the lattice constant in the garnet crystal film.
  • the lattice constant change rate in the buffer layer is preferably 10 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m or more, and the lattice constant change rate in the bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film is preferably 2.0 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m or less.
  • the grown single crystal film is cut and polished (that is, the buffer layer and the substrate are removed by polishing from the bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal film), so that it can be used for the Faraday rotator and the optical isolator.
  • a possible bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal is obtained (step S40).
  • the Faraday rotator can be constructed using the bismuth-substituted rare earth iron garnet single crystal thus obtained. Further, the Faraday rotator can be used to construct an optical isolator.
  • Gd 2 O 3 , Ho 2 O 3 , Fe 2 O 3 , and Ga 2 O 3 plus Bi 2 O 3 as a flux are melt-heated at 1080 ° C in a platinum crucible and then lowered to 815 ° C. rice field.
  • the weights (melt composition) of the raw materials to be melted are Gd 2 O 3 : 68 g, Ho 2 O 3 : 72.8 g, Fe 2 O 3 : 520.8 g, Ga 2 O 3 : 17.4 g, and Bi 2 O, respectively.
  • a 3-inch NOG substrate having a lattice constant of 12.498 ⁇ was immersed in this melt to start crystal growth, and the temperature range of 4 ° C. was rapidly lowered in 1 hour to take out the substrate.
  • This rapid temperature drop formed a buffer layer.
  • the crystal film of the buffer layer was 10 ⁇ m, and the lattice constant of the film surface was 12.502 ⁇ (average lattice constant was 12.500 ⁇ ).
  • the rate of change of the lattice constant was 32.0 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m.
  • the substrate surface / crystal growth surface of the grown crystal was polished, and the substrate surface / crystal growth surface were each coated with an anti-air resistant coating.
  • the insertion loss was 0.08 dB, and when the influence of reflection at the interface between the substrate and the crystal was removed by calculation, it was 0.04 dB. It was a large loss as an insertion loss per unit length. Since the buffer layer has a large loss as described above, it is practical to polish and remove the buffer layer for the Faraday rotator, which requires a low insertion loss.
  • the initial melt composition similar to the above was melt-heated at 1080 ° C. and then lowered to 815 ° C.
  • a 3-inch NOG substrate having a lattice constant of 12.498 ⁇ was immersed in this melt to start crystal growth, and the temperature range of 4 ° C. was rapidly lowered in 1 hour. After that, crystals were grown in a form in which the temperature range of 10 ° C. was gradually lowered over 40 hours.
  • the total growth film thickness of the crystals thus obtained was 610 ⁇ m, and the film thickness excluding the buffer layer was 600 ⁇ m.
  • the lattice constant of the film surface was 12.510 ⁇ (the average lattice constant was 12.506 ⁇ ). In the thickness direction (direction perpendicular to the substrate surface), the rate of change of the lattice constant was 1.6 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m. No cracking occurred until the film was grown to this film thickness.
  • the substrate and the buffer layer were polished and removed from the grown crystals.
  • the crystal growth surface was polished to 440 ⁇ m, which is a Faraday rotation angle of 45 deg. Both sides of the polished crystal were coated with an anti-air resistant coating.
  • Example 1 The initial melt composition similar to that in Example 1 was melt-heated at 1080 ° C. and then the temperature was lowered to 815 ° C. A 3-inch NOG substrate having a lattice constant of 12.498 ⁇ was immersed in this melt, and crystals were grown in a form in which the temperature range of 14 ° C. from the start to the end was gradually lowered over 42 hours. The total growth film thickness of the crystals thus obtained was 625 ⁇ m. The lattice constant of the film surface was 12.511 ⁇ (the average lattice constant was 12.507 ⁇ ). In the crystal grown in this way, cracks were confirmed in the peripheral portion outside the substrate. In addition, cracks were also observed when crystals with a total growth thickness of 475 ⁇ m were grown in the same manner.
  • Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Fe 2 O 3 , and Ga 2 O 3 plus Bi 2 O 3 and B 2 O 3 as flux are melt-heated at 1080 ° C in a platinum crucible and then 812. The temperature was lowered to ° C.
  • the weights (melt composition) of the raw materials to be melted are Gd 2 O 3 : 22.2 g, Y 2 O 3 : 44.4 g, Fe 2 O 3 : 512.4 g, Ga 2 O 3 : 14.0 g, and Bi, respectively.
  • a 3-inch NOG substrate having a lattice constant of 12.497 ⁇ was immersed in this melt to start crystal growth, and the temperature range of 2 ° C. was rapidly lowered in 0.5 hours to take out the substrate.
  • This rapid temperature drop formed a buffer layer.
  • the crystal film of the buffer layer was 6 ⁇ m, and the lattice constant of the film surface was 12.498 ⁇ (the average lattice constant was 12.498 ⁇ ).
  • the rate of change of the lattice constant was 13.3 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m.
  • the initial melt composition similar to the above was melt-heated at 1080 ° C. and then lowered to 812 ° C.
  • a 3-inch NOG substrate having a lattice constant of 12.497 ⁇ was immersed in this melt to start crystal growth, and the temperature range of 4 ° C. was rapidly lowered in 0.5 hours. Then, the crystals were grown in a form in which the temperature range of 10 ° C. was gradually lowered over 56 hours.
  • the total growth film thickness of the crystals thus obtained was 575 ⁇ m, and the film thickness excluding the buffer layer was 569 ⁇ m.
  • the lattice constant of the film surface was 12.511 ⁇ (the average lattice constant was 12.505 ⁇ ). In the thickness direction (direction perpendicular to the substrate surface), the rate of change of the lattice constant was 1.9 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m. No cracking occurred until the film was grown to this film thickness.
  • Example 2 The initial melt composition was melt-heated at 1080 ° C. and then lowered to 811 ° C. in the same manner as in Example 2.
  • a 3-inch NOG substrate having a lattice constant of 12.498 ⁇ was immersed in this melt, and crystals were grown in a form in which the temperature range of 12 ° C. from the start to the end was gradually lowered over 43 hours.
  • the total growth film thickness of the crystals thus obtained was 595 ⁇ m.
  • the lattice constant of the film surface was 12.512 ⁇ (the average lattice constant was 12.505 ⁇ ). Cracks were confirmed in the crystals grown in this way. Further, in the same manner, no cracks were observed when the crystals having a total growth film thickness of 345 ⁇ m were grown, but cracks were observed when the crystals having a total growth thickness of 425 ⁇ m were grown.
  • Eu 2 O 3 , Tb 4 O 7 , Fe 2 O 3 , and Ga 2 O 3 plus Bi 2 O 3 as a flux are melt-heated at 1090 ° C in a platinum crucible and then lowered to 790 ° C. rice field.
  • the weights (melt composition) of the raw materials to be melted are Eu 2 O 3 : 21.5 g, Tb 4 O 7 : 174.0 g, Fe 2 O 3 : 525.5 g, Ga 2 O 3 : 24.0 g, and Bi, respectively.
  • a 3-inch NOG substrate having a lattice constant of 12.497 ⁇ was immersed in the melt to start crystal growth, and the temperature range of 6 ° C. was rapidly lowered in 1.5 hours to take out the substrate. This rapid temperature drop formed a buffer layer.
  • the crystal film of the buffer layer was 30 ⁇ m, and the lattice constant of the film surface was 12.502 ⁇ (average lattice constant was 12.500 ⁇ ). In the thickness direction (direction perpendicular to the substrate surface), the rate of change of the lattice constant was 13.3 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m.
  • the initial melt composition similar to the above was melt-heated at 1090 ° C. and then the temperature was lowered to 790 ° C.
  • a 3-inch NOG substrate having a lattice constant of 12.497 ⁇ was immersed in this melt to start crystal growth, and the temperature range of 6 ° C. was rapidly lowered in 1.5 hours. Then, the crystals were grown in a form in which the temperature range of 12 ° C. was gradually lowered over 39 hours.
  • the total growth film thickness of the crystals thus obtained was 625 ⁇ m, and the film thickness excluding the buffer layer was 595 ⁇ m.
  • the lattice constant of the film surface was 12.512 ⁇ (the average lattice constant was 12.507 ⁇ ). In the thickness direction (direction perpendicular to the substrate surface), the rate of change of the lattice constant was 1.9 ⁇ 10 -4 % / ⁇ m. No cracking occurred until the film was grown to this film thickness.
  • Example 3 The initial melt composition was melt-heated at 1090 ° C. and then lowered to 789 ° C. in the same manner as in Example 3.
  • a 3-inch NOG substrate having a lattice constant of 12.498 ⁇ was immersed in this melt, and crystals were grown in a form in which the temperature range of 16 ° C. from the start to the end was gradually lowered over 41 hours.
  • the total growth film thickness was 635 ⁇ m.
  • the lattice constant of the film surface was 12.513 ⁇ (the average lattice constant was 12.506 ⁇ ). Cracks were confirmed in the crystals grown in this way. Further, in the same manner, no cracks were observed when the crystals having a total growth film thickness of 345 ⁇ m were grown, but cracks were observed when the crystals having a total growth thickness of 500 ⁇ m were grown.
  • the present invention is not limited to these examples.
  • a small amount of elements such as Ca, Mg, Zr, and Hf may be added to the Ln portion, or Al, Ga, In, Sc, etc. may be added to A. Ti, Si, Ge, Sn can be added. By doing so, the insertion loss can be further reduced by controlling the ionic valence.
  • those skilled in the art appropriately adding, deleting, and designing changes to the above-described embodiments, and those in which the features of each embodiment are appropriately combined also have the gist of the present invention. As long as it is included in the scope of the present invention.

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Abstract

割れ等が生じにくいビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法を提供する。 本発明に係るビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法は、組成式(Ln3-aBi)(Fe5-b)O12で表されるビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜を格子定数Lsの常磁性ガーネットの基板を用いて育成する。当該ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法は、基板の表面に平均格子定数Lb(ただし、Lb>Ls)のバッファ層を5~30μmの厚さで形成するステップと、バッファ層に重ねて平均格子定数Lf(ただし、Lf>Lb)の目的とするビスマス置換希土類鉄ガーネット結晶膜を100μm以上育成するステップとを備える。バッファ層における格子定数変化率がビスマス置換希土類鉄ガーネット結晶膜における格子定数変化率と比較して急峻であることを特徴とする。ただし、前記組成式において、Lnは、LnはY,やランタノイド(La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,およびLu)から選択される元素およびCa,Mg,Zr、Hfから選択される微量元素から選択され、Aは、Al,Ga,In,Sc,Ti,Si,GeおよびSnから選択される1以上の元素である。

Description

ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法、ファラデー回転子及び光アイソレータ
 本発明は、光加工や光計測で用いられる光アイソレータ及びそのファラデー回転子用結晶に関する。
 光加工機や光計測機に用いられるレーザ光源は、出射したレーザ光が伝送路途中に設けられた部材表面で反射して、その反射光がレーザ光源に入射すると、レーザ発振が不安定になってしまう。この反射戻り光を遮断するために、偏光面を非相反で回転させるファラデー回転子を用いた光アイソレータが用いられる。
 光アイソレータ等の磁気光学素子に用いられる材料としては、従来、液相エピタキシャル法で基板結晶に成長させたビスマス置換希土類鉄ガーネット結晶が用いられている(例えば、特許文献1を参照)。ガーネット結晶膜の組成は下地となる基板の格子定数の制約を大きく受ける。
 実際に1310nm、1550nm等の光通信の光波長で用いられる光アイソレータ用45degファラデー回転子には、250~600μm程度の厚さが必要であり、結晶膜の研磨加工代を加味すると350~700μm程度の結晶膜を育成する必要がある。結晶膜の育成には、基板と目的とするガーネット膜の化学組成、膜厚、熱膨張係数等の因子が影響する。単に格子定数を一致させるだけでは良質の単結晶厚膜を得ることが難しく、結晶膜の育成条件が適切でない場合、厚膜育成時に割れ等を生じる。
特開2000-347135号公報
 本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、割れ等が生じにくいビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法を提供することを目的とする。
 上記の課題を解決すべく本発明の実施形態に係るビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法は、組成式(Ln3-aBi)(Fe5-b)O12で表されるビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜を格子定数Lsの常磁性ガーネットの基板を用いて育成する。当該ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法は、基板の表面に平均格子定数Lb(ただし、Lb>Ls)のバッファ層を5~30μmの厚さで形成するステップと、バッファ層に重ねて平均格子定数Lf(ただし、Lf>Lb)の目的とするビスマス置換希土類鉄ガーネット結晶膜を100μm以上育成するステップとを備える。本発明では、バッファ層における格子定数変化率がビスマス置換希土類鉄ガーネット結晶膜における格子定数変化率と比較して急峻であることを特徴とする。バッファ層における格子定数変化率は10×10-4%/μm以上とするとよく、ビスマス置換希土類鉄ガーネット結晶膜における格子定数変化率は2.0×10-4%/μm以下とするとよい。
 本発明では、常温において、Lb-Lsが+0.001~+0.005Åであり、Lf-Lsが+0.005~+0.015Åであるとよい。本発明では、バッファ層の格子定数変化率が10×10-4%/μm以上であるとよい。本発明では、PbOフリーのメルト組成で結晶育成を行うとよい。
 また、本発明に係るファラデー回転子は、上記何れかの方法で製造されたビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜から、バッファ層を研磨除去して得られることを特徴とする。また、本発明に係る光アイソレータは、上記のファラデー回転子を用いて構成されることを特徴とする。
 本発明の製造方法によれば、基板上に液相エピタキシャル法によりガーネット単結晶膜を成膜する際に、目的とする単結晶層の応力の発生を低減し、割れを防止することができる。
本実施形態に係るビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶の製造方法のフローチャートである。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
 本実施形態では、結晶基板上にエピタキシャル法により単結晶膜、特にビスマス置換希土類鉄ガーネット結晶を育成するにあたり、初期に基板表面に格子定数変化率の大きなバッファ層を形成し、その後、格子定数変化率が小さな形で目的とするガーネット膜を育成させることを特徴とする。バッファ層を形成することで、厚膜育成時に割れ等を生じることを低減することができる。以下、詳細を説明する。
<ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶の組成>
 本実施形態に係る製造方法にて製造されるビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶について説明する。このビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶は、ファラデー回転子および光アイソレータに用いるのに好適である。ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶は、下記の組成式(1)で表される。
(Ln3-aBi)(Fe5-b)O12  …(1)
 なお、組成式(1)中のLnは、LnはY,やランタノイド(La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu)で構成される一種類以上の元素及びCa,Mg,Zr等の微量元素から選択される。なお、Lnとしてこれらの元素を複数種類同時に用いてもよい。また、Aは、Al,Ga,In,Sc、HfやTi,Si,Ge、Sn等の微量元素より選択される。なお、Aとしてこれらの元素を複数種類同時に用いてもよい。
<ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶の製造方法>
 本発明に係るビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶は、PbOフリーのメルト組成で結晶育成されるとよい。以下、図1に示すフローチャートを参照して、本発明に係るビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶の製造方法の具体例について説明する。
 はじめに、ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶の成長に下地として用いる基板を用意する(ステップS10)。用意する基板は、格子定数Lsの常磁性ガーネット基板とするとよい。具体的には、例えば、GdGa12(GGG;ガドリニウム、ガリウム、ガーネット)系単結晶基板に、Ca,Mg,Zr,Y等を添加したもの(NOG:信越化学製商標、SGGG:サンゴバン製商標)を用いるとよい。このような基板を用いることにより、液相エピタキシャル法で単結晶を引き上げることで得ることができる。
 続いて、ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶の原材料となる金属酸化物を白金ルツボで溶融し、原料溶融液を用意する(ステップS20)。原材料となる金属酸化物は、例えば、Gd、Ho、Bi、Fe、Ga、TiO、MgOなどが挙げられる。これらの金属酸化物を所定のモル重量比で用意し、白金ルツボに入れて所定の温度で加熱溶融することで、原料溶融液を用意する。
 続いて、用意した原料溶融液に基板を接触させて引き上げる液相エピタキシャル法により、単結晶膜を成長させる(ステップS30)。液相エピタキシャル法では、基板表面に単結晶膜を継続して析出させるべく、育成温度を徐々に低下させる。本実施形態では、育成の初期に短時間で大きな降温幅とすることで、バッファ層を形成する(ステップS31)。バッファ層の平均格子定数Lbは下地基板の平均格子定数Lsより大きく、バッファ層の厚さは5~30μmが好適である。その後、長時間にわたり緩やかな降温幅として目的とする結晶(ガーネット結晶膜)を育成する(ステップS32)。これにより、バッファ層に重ねてガーネット結晶膜が形成される。ガーネット結晶膜の平均格子定数Lfはバッファ層の平均格子定数Lbより大きく、ガーネット結晶膜の厚さは100μm以上とするとよい。なお、バッファ層における格子定数変化率(厚さ方向における単位長さ当たりの格子定数の変化量)は、ガーネット結晶膜における格子定数変化率と比較して急峻である。バッファ層における格子定数変化率は10×10-4%/μm以上とするとよく、ビスマス置換希土類鉄ガーネット結晶膜における格子定数変化率は2.0×10-4%/μm以下とするとよい。
 その後、成長させた単結晶膜を切断・研磨加工をする(つまり、ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜から、バッファ層および基板を研磨除去する)ことで、ファラデー回転子および光アイソレータに用いることのできるビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶を得る(ステップS40)。このようにして得られたビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶を用いて、ファラデー回転子を構成することができる。さらに、当該ファラデー回転子を用いて光アイソレータを構成することができる。
[実施例1]
 Gd、Ho、Fe、およびGaにフラックスとしてBiを加えたものを白金ルツボ中で1080℃で溶融加熱した後に815℃に温度を降下させた。溶融させる原料の重量(メルト組成)は、それぞれ、Gd:68g、Ho:72.8g、Fe:520.8g、Ga:17.4g、Bi:7800gとした。
 この融液に、格子定数12.498Åの3インチのNOG基板を浸し、結晶育成を開始するとともに、更に温度幅4℃を1時間で急速に降温し基板を取り出した。この急速な降温によりバッファ層が形成された。バッファ層の結晶膜は10μm、膜表面の格子定数は12.502Å(平均格子定数は12.500Å)であった。厚さ方向(基板表面に垂直な方向)について、格子定数の変化率は32.0×10-4%/μmであった。
 育成した結晶の基板面/結晶成長面を研磨し、基板面/結晶成長面に各々、対空気の無反コートを施した。1550nmレーザ光源を用いて測定したところ、挿入損失は0.08dBとなり、基板と結晶界面の反射の影響を計算により除去すると0.04dBとなった。単位長さ当たりの挿入損失としては大きな損失となった。このようにバッファ層は損失が大きいため、低挿入損失が求められるファラデー回転子には当該バッファ層を研磨除去して使用することが、実用的である。
 上記と同様の初期の融液組成を、1080℃溶融加熱した後に815℃に温度を降下させた。この融液に、格子定数12.498Åの3インチのNOG基板を浸し、結晶育成を開始するとともに、更に温度幅4℃を1時間で急速降温した。その後温度幅10℃を40時間かけて緩やかに降温する形で結晶を育成した。このようにして得られた結晶の総育成膜厚は610μmであり、バッファ層を除く膜厚は600μmであった。膜表面の格子定数は12.510Å(平均格子定数は12.506Å)であった。厚さ方向(基板表面に垂直な方向)について、格子定数の変化率は1.6×10-4%/μmであった。この膜厚に成長するまで割れは生じなかった。
 続いて、育成した結晶から基板とバッファ層を研磨除去した。そして、結晶成長面を45degのファラデー回転角となる440μmまで研磨した。研磨した結晶の両面に対空気の無反コートを施した。このようにして得られたファラデー回転子を、1550nmレーザ光源を用いて測定したところ挿入損失は0.02dBとなり、実用上問題無い損失であることが分かった。
[比較例1]
 実施例1と同様の初期の融液組成を、1080℃溶融加熱した後に815℃に温度を降下させた。この融液に、格子定数12.498Åの3インチのNOG基板を浸し、開始から終了まで14℃の温度幅を、42時間かけて緩やかに降温する形で結晶を育成した。このようにして得られた結晶の総育成膜厚は625μmであった。膜表面の格子定数は12.511Å(平均格子定数は12.507Å)であった。このようにして成長させた結晶には、基板外周辺部でクラックが確認された。また、同様にして総育成膜厚475μmの結晶を育成した場合にもクラックが散見された。
[実施例2]
 Gd、Y、Fe、およびGaにフラックスとしてBi、およびBを加えたものを白金ルツボ中で1080℃で溶融加熱した後に812℃に温度を降下させた。溶融させる原料の重量(メルト組成)は、それぞれ、Gd:22.2g、Y:44.4g、Fe:512.4g、Ga:14.0g、Bi:7820g、B:14.0gとした。
 この融液に、格子定数12.497Åの3インチのNOG基板を浸し、結晶育成を開始するとともに、更に温度幅2℃を0.5時間で急速降温し基板を取り出した。この急速な降温によりバッファ層が形成された。バッファ層の結晶膜は6μm、膜表面の格子定数は12.498Å(平均格子定数は12.498Å)であった。厚さ方向(基板表面に垂直な方向)について、格子定数の変化率は13.3×10-4%/μmであった。
 上記と同様の初期の融液組成を、1080℃溶融加熱した後に812℃に温度を降下させた。この融液に、格子定数12.497Åの3インチNOG基板を浸し、結晶育成を開始するとともに、更に温度幅4℃を0.5時間で急速降温した。その後、温度幅10℃を56時間かけて緩やかに降温する形で結晶を育成した。このようにして得られた結晶の総育成膜厚は575μmであり、バッファ層を除く膜厚は569μmであった。膜表面の格子定数は12.511Å(平均格子定数は12.505Å)であった。厚さ方向(基板表面に垂直な方向)について、格子定数の変化率は1.9×10-4%/μmであった。この膜厚に成長するまで割れは生じなかった。
[比較例2]
 実施例2と同様に初期の融液組成を、1080℃溶融加熱した後に811℃に温度を降下させた。この融液に、格子定数12.498Åの3インチNOG基板を浸し、開始から終了まで12℃の温度幅を、43時間かけて緩やかに降温する形で結晶を育成した。このようにして得られた結晶の総育成膜厚は595μmであった。膜表面の格子定数は12.512Å(平均格子定数は12.505Å)であった。このようにして育成した結晶中でクラックが確認された。また、同様にして総育成膜厚345μmの結晶を育成した場合にクラックは見られなかったが、総育成膜厚425μmの結晶を育成した場合にはクラックが散見された。
[実施例3]
 Eu、Tb、Fe、およびGaにフラックスとしてBiを加えたものを白金ルツボ中で1090℃で溶融加熱した後に790℃に温度を降下させた。溶融させる原料の重量(メルト組成)は、それぞれ、Eu:21.5g、Tb:174.0g、Fe:525.5g、Ga:24.0g、Bi:10570gとした。
 この融液に、格子定数12.497Åの3インチのNOG基板を融液に浸し、結晶育成を開始するとともに、更に温度幅6℃を1.5時間で急速降温し基板を取り出した。この急速な降温によりバッファ層が形成された。バッファ層の結晶膜は30μm、膜表面の格子定数は12.502Å(平均格子定数は12.500Å)であった。厚さ方向(基板表面に垂直な方向)について、格子定数の変化率は13.3×10-4%/μmであった。
 上記と同様の初期の融液組成を、1090℃溶融加熱した後に790℃に温度を降下させた。この融液に、格子定数12.497Åの3インチのNOG基板を浸し、結晶育成を開始するとともに、更に温度幅6℃を1.5時間で急速降温した。その後、温度幅12℃を39時間かけて緩やかに降温する形で結晶を育成した。このようにして得られた結晶の総育成膜厚は625μmであり、バッファ層を除く膜厚は595μmであった。膜表面の格子定数は12.512Å(平均格子定数は12.507Å)であった。厚さ方向(基板表面に垂直な方向)について、格子定数の変化率は1.9×10-4%/μmであった。この膜厚に成長するまで割れは生じなかった。
[比較例3]
 実施例3と同様に初期の融液組成を、1090℃溶融加熱した後に789℃に温度を降下させた。この融液に、格子定数12.498Åの3インチのNOG基板を浸し、開始から終了まで16℃の温度幅を、41時間かけて緩やかに降温する形で結晶を育成した。総育成膜厚は635μmであった。膜表面の格子定数は12.513Å(平均格子定数は12.506Å)であった。このようにして育成した結晶中でクラックが確認された。また、同様にして総育成膜厚345μmの結晶を育成した場合にクラックは見られなかったが、総育成膜厚500μmの結晶を育成した場合にはクラックが散見された。
 以上で説明した通り、本発明によれば、基板上に液相エピタキシャル法によりガーネット単結晶膜を成膜する際に、目的とする単結晶層の応力の発生を低減し、割れを防止することができる。
 なお、上記に本実施形態を説明したが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。例えば、ガーネット中のイオン価数を制御する観点や格子定数を調整する観点でLn部にCa,Mg,Zr,Hfと言った元素を微量添加したり、AにAl,Ga,In,Sc,Ti,Si,Ge,Snを加えたりすることができる。このようにすれば、イオン価数を制御することで挿入損失を更に小さくすることができる。その他、前述の実施形態に対して、当業者が適宜、構成要素の追加、削除、設計変更を行ったものや、各実施形態の特徴を適宜組み合わせたものも、本発明の要旨を備えている限り、本発明の範囲に含有される。

Claims (6)

  1.  組成式(Ln3-aBi)(Fe5-b)O12で表されるビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜を格子定数Lsの常磁性ガーネットの基板を用いて育成するビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法であって、
     前記基板の表面に平均格子定数Lb(ただし、Lb>Ls)のバッファ層を5~30μmの厚さで形成するステップと、
     前記バッファ層に重ねて平均格子定数Lf(ただし、Lf>Lb)の目的とする前記ビスマス置換希土類鉄ガーネット結晶膜を100μm以上育成するステップとを備え、
     前記バッファ層における格子定数変化率が前記ビスマス置換希土類鉄ガーネット結晶膜における格子定数変化率と比較して急峻であることを特徴とするビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法。ただし、前記組成式において、Lnは、LnはY,ランタノイド(La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,およびLu)から選択される元素およびCa,Mg,Zr、Hfから選択される微量元素から選択され、Aは、Al,Ga,In,Sc,Ti,Si,GeおよびSnから選択される1以上の元素である。
  2.  常温において、Lb-Lsが+0.001~+0.005Åであり、Lf-Lsが+0.005~+0.015Åであることを特徴とする請求項1に記載のビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法。
  3.  前記バッファ層の格子定数変化率が10×10-4%/μm以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法。
  4.  PbOフリーのメルト組成で結晶育成することを特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載のビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法。
  5.  請求項1から4の何れか1項に記載の方法で製造されたビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜から、バッファ層を研磨除去して得られることを特徴とするファラデー回転子。
  6.  請求項5に記載のファラデー回転子を用いて構成されることを特徴とする光アイソレータ。

     
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