WO2021192897A1

WO2021192897A1 - アクリルゴム組成物およびゴム架橋物

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Publication number: WO2021192897A1
Application number: PCT/JP2021/008487
Authority: WO
Inventors: 晶洋尾上; ハンズンド
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2020-03-25
Filing date: 2021-03-04
Publication date: 2021-09-30
Also published as: KR20220155574A; EP4130131A4; EP4130131A1; JPWO2021192897A1; CN115244127A; US20230167270A1

Abstract

アクリルゴムと、下記一般式（１）で表される化合物とを含有するアクリルゴム組成物。　（上記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表し、Ｒ５～Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。）

Description

アクリルゴム組成物およびゴム架橋物

　本発明は、アクリルゴム組成物に係り、熱による加熱劣化が有効に防止されたアクリルゴム組成物、およびこのようなアクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物に関する。

　石油化学の発展に伴い、有機化合物で構成される重合体はプラスチック、ゴム、繊維、フィルムといった様々な形態で人類の発展に貢献してきた。これらは用途に応じ様々な環境下で用いられることから、想定される環境下での耐久性を各々賦与することで長期間使用できるように改良が施されてきた。たとえば、屋外で用いられるプラスチックには耐紫外線性能を、極寒地でも機能するゴムには耐寒性能を賦与した製品が開発されてきた。

　一方、産業の発展に伴い使用量が増大してきた、エンジンに代表される内燃機関は潤滑油を必要とし、かつ多大な熱を発生することから、それに使用される重合体にはオイルや高温への耐性が要求される。特に自動車のエンジン回りの重合体には、オイルや高温に曝されても長時間柔軟性を維持でき、亀裂などの欠陥を生じないといった特性が求められる。こうした要求に応えるべく様々な耐油・耐熱性ゴムが開発されてきたが、中でもアクリルゴムは、ゴム弾性を有し、耐油性、耐熱特性、柔軟性に優れたポリマーとして、自動車のエンジン回りのシール、ガスケット、パッキン、ホースといった部材として幅広く使用されており、要求特性に応じて架橋構造や老化防止剤、配合剤を工夫し耐油性、耐熱性をさらに強化している。

　たとえば、特許文献１には、アクリルゴム、トリチオシアヌル酸、ジチオカルバミン酸化合物、チオウレア誘導体、白色充填剤、および、ハロゲン原子または（メタ）アクリロキシ基を有するオルガノシラン化合物を含有するアクリルゴム組成物が開示されている。特許文献１の技術によれば、貯蔵安定性に優れたアクリルゴム組成物が得られるものの、高温環境下においては、熱による加熱劣化の可能性があり、このような加熱劣化の防止が求められていた。

　また、特許文献２には、エポキシ基含有アクリルゴムと、特定のカーボンブラックと、加硫剤とを含有するゴム組成物が開示されている。特許文献２の技術によれば、耐熱性に優れ、高耐熱条件において圧縮永久歪が小さく、大口径の押出し加工を良好に行うことができるゴム組成物が得られるものの、さらなる高温環境下（たとえば、１９０℃以上の環境下）における、熱による加熱劣化の防止が求められていた。

特開２００４－０５９８２１号公報特開２００２－１２１３５２号公報

　本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、高温環境下（たとえば、１９０℃以上の環境下）においても、熱による加熱劣化が有効に防止されたアクリルゴム組成物を提供することを目的とする。

　本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、アクリルゴムに、特定のチオウレア化合物を配合してなるアクリルゴム組成物により、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

　すなわち、本発明によれば、アクリルゴムと、下記一般式（１）で表される化合物とを含有するアクリルゴム組成物が提供される。

　（上記一般式（１）中、Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表し、Ｒ^５～Ｒ^１０は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。）

　本発明のアクリルゴム組成物において、前記一般式（１）で表される化合物中のＲ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基もしくは芳香族複素環基、または炭素数６～３０の芳香族炭化水素基であることが好ましく、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい直鎖状、分岐状、または環状の炭素数１～３０のアルキル基であることがより好ましい。
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記アクリルゴム１００重量部に対する、前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、０．１～５０重量部であることが好ましく、１～１０重量部であることがより好ましい。
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記アクリルゴムが、カルボキシル基含有アクリルゴム、エポキシ基含有アクリルゴム、ハロゲン原子含有アクリルゴム、または、カルボキシル基およびハロゲン原子含有アクリルゴムであることが好ましい。
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記アクリルゴムが、エチレン－アクリレートゴム０．１～１００重量％を含むものであることが好ましい。
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記一般式（１）で表される化合物以外の老化防止剤をさらに含有し、前記アクリルゴム１００重量部に対する、前記一般式（１）で表される化合物と前記老化防止剤との合計の含有量が、０．１～５０重量部であることが好ましい。
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記アクリルゴム１００重量部に対し、０．０５～２０重量部の架橋剤をさらに含有することが好ましい。

　また、本発明によれば、上記アクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物が提供される。
　本発明のゴム架橋物は、押出成形品またはシール部材であることが好ましい。

　本発明によれば、高温環境下（たとえば、１９０℃以上の環境下）においても、熱による加熱劣化が有効に防止されたアクリルゴム組成物、およびこのようなアクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物を提供することができる。

　本発明のアクリルゴム組成物は、アクリルゴムと、後述する一般式（１）で表される化合物とを含有するものである。

＜アクリルゴム＞
　本発明で用いるアクリルゴムは、分子中に、主成分（本発明において、アクリルゴム中の全単量体単位中５０重量％以上有するものを言う。）として、（メタ）アクリル酸エステル単量体〔アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体の意。以下、（メタ）アクリル酸メチルなど同様。〕単位を含有するものであればよく、特に限定されない。

　本発明で用いるアクリルゴムの主成分としての（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、特に限定されないが、たとえば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、および（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体などを挙げることができる。

　（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数１～８のアルカノールと（メタ）アクリル酸とのエステルが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、および（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エチル、および（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルが好ましく、アクリル酸エチルが特に好ましい。これらは１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

　（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数２～８のアルコキシアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、および（メタ）アクリル酸４－メトキシブチルなどが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、および（メタ）アクリル酸２－メトキシエチルが好ましく、アクリル酸２－エトキシエチル、およびアクリル酸２－メトキシエチルが特に好ましい。これらは１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

　本発明で用いるアクリルゴム中における、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量は、５０～１００重量％であり、好ましくは５０～９９．９重量％、より好ましくは６０～９９．５重量％、さらに好ましくは７０～９９．５重量％、特に好ましくは７０～９９重量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、得られるゴム架橋物の耐候性、耐熱性、および耐油性を向上させることができる。

　なお、本発明において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位３０～１００重量％、および（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位７０～０重量％からなるものとすることが好ましい。

　また、本発明で用いるアクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位に加えて、架橋性単量体単位を含有するものであってもよい。

　架橋性単量体単位を形成する架橋性単量体としては、特に限定されないが、たとえば、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体；エポキシ基を有する単量体；ハロゲン原子を有する単量体；ジエン単量体；などが挙げられる。これらの架橋性単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

　α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、特に限定されないが、たとえば、炭素数３～１２のα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸、炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸、および炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１～８のアルカノールとのモノエステルなどが挙げられる。

　炭素数３～１２のα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、クロトン酸、およびケイ皮酸などが挙げられる。
　炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸の具体例としては、フマル酸、マレイン酸などのブテンジオン酸；イタコン酸；シトラコン酸；クロロマレイン酸；などが挙げられる。
　炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１～８のアルカノールとのモノエステルの具体例としては、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノｎ－ブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノｎ－ブチルなどのブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル；フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘキセニル、マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘキセニルなどの脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノｎ－ブチル、イタコン酸モノシクロヘキシルなどのイタコン酸モノエステル；などが挙げられる。
　これらの中でも、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル、または脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステルが好ましく、フマル酸モノｎ－ブチル、マレイン酸モノｎ－ブチル、フマル酸モノシクロヘキシル、およびマレイン酸モノシクロヘキシルがより好ましく、マレイン酸モノシクロヘキシルがさらに好ましい。これらのα，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。なお、上記単量体のうち、ジカルボン酸には、無水物として存在しているものも含まれる。

　本発明において、架橋性単量体として、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体を用いた場合には、アクリルゴムを、カルボキシル基含有アクリルゴムとすることができる。アクリルゴムを、カルボキシル基含有アクリルゴムとすると、得られるアクリルゴム架橋物の耐熱老化性をより向上させることができる。

　本発明で用いるアクリルゴムが、カルボキシル基含有アクリルゴムである場合における、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有量は、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～７重量％、さらに好ましくは１～５重量％である。α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有量が上記範囲であることにより、得られるゴム架橋物の強度と伸びとのバランスを、より優れたものとすることができる。特に、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有量を上記下限以上とすることにより、架橋を十分に行うことができ、得られるゴム架橋物の形状維持が容易になり、一方、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

　また、本発明で用いるアクリルゴムが、カルボキシル基含有アクリルゴムである場合における、カルボキシル基の含有量、すなわち、アクリルゴム１００ｇ当たりのカルボキシル基のモル数（ｅｐｈｒ）は、好ましくは４×１０^－４～４×１０^－１（ｅｐｈｒ）、より好ましくは１×１０^－３～２×１０^－１（ｅｐｈｒ）、さらに好ましくは５×１０^－３～１×１０^－１（ｅｐｈｒ）である。カルボキシル基の含有量を上記下限以上とすることにより、架橋を十分に行うことができ、得られるゴム架橋物の機械的特性を向上させることができ、また、成形品の表面肌を滑らかにすることができる。一方、カルボキシル基の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

　エポキシ基を有する単量体としては、特に限定されないが、たとえば、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基含有エーテルなどが挙げられる。

　エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
　エポキシ基含有エーテルの具体例としては、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸グリシジルおよびアリルグリシジルエーテルが好ましい。これらエポキシ基を有する単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

　本発明において、架橋性単量体として、エポキシ基を有する単量体を用いた場合には、アクリルゴムを、エポキシ基含有アクリルゴムとすることができる。

　本発明で用いるアクリルゴムが、エポキシ基含有アクリルゴムである場合における、エポキシ基を有する単量体単位の含有量は、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～７重量％、さらに好ましくは０．５～５重量％である。エポキシ基を有する単量体単位の含有量が上記範囲であることにより、得られるゴム架橋物の強度と伸びとのバランスを、より優れたものとすることができる。特に、エポキシ基を有する単量体単位の含有量を上記下限以上とすることにより、架橋を十分に行うことができ、得られるゴム架橋物の形状維持が容易になり、一方、エポキシ基を有する単量体単位の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

　ハロゲン原子を有する単量体としては、特に限定されないが、たとえば、ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステル、（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステル、ハロゲン含有不飽和エーテル、ハロゲン含有不飽和ケトン、ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物、ハロゲン含有不飽和アミド、およびハロアセチル基含有不飽和単量体などが挙げられる。

　ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステルの具体例としては、クロロ酢酸ビニル、２－クロロプロピオン酸ビニル、およびクロロ酢酸アリルなどが挙げられる。
　（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸１－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸１，２－ジクロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロプロピル、（メタ）アクリル酸３－クロロプロピル、および（メタ）アクリル酸２，３－ジクロロプロピルなどが挙げられる。
　（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（クロロアセトキシ）プロピル、および（メタ）アクリル酸３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルなどが挙げられる。
　（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）エチル、および（メタ）アクリル酸３－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）プロピルなどが挙げられる。
　ハロゲン含有不飽和エーテルの具体例としては、クロロメチルビニルエーテル、２－クロロエチルビニルエーテル、３－クロロプロピルビニルエーテル、２－クロロエチルアリルエーテル、および３－クロロプロピルアリルエーテルなどが挙げられる。
　ハロゲン含有不飽和ケトンの具体例としては、２－クロロエチルビニルケトン、３－クロロプロピルビニルケトン、および２－クロロエチルアリルケトンなどが挙げられる。
　ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物の具体例としては、ｐ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、およびｐ－クロロメチル－α－メチルスチレンなどが挙げられる。
　ハロゲン含有不飽和アミドの具体例としては、Ｎ－クロロメチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
　ハロアセチル基含有不飽和単量体の具体例としては、３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルアリルエーテル、ｐ－ビニルベンジルクロロ酢酸エステルなどが挙げられる。

　これらの中でも、ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステル、およびハロゲン含有不飽和エーテルが好ましく、クロロ酢酸ビニル、および２－クロロエチルビニルエーテルがより好ましく、クロロ酢酸ビニルがさらに好ましい。これらハロゲン原子を有する単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

　本発明において、架橋性単量体として、ハロゲン原子を有する単量体を用いた場合には、アクリルゴムを、ハロゲン原子含有アクリルゴムとすることができる。

　本発明で用いるアクリルゴムが、ハロゲン原子含有アクリルゴムである場合における、ハロゲン原子を有する単量体単位の含有量は、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～７重量％、さらに好ましくは０．５～５重量％である。ハロゲン原子を有する単量体単位の含有量が上記範囲であることにより、得られるゴム架橋物の強度と伸びとのバランスを、より優れたものとすることができる。特に、ハロゲン原子を有する単量体単位の含有量を上記下限以上とすることにより、架橋を十分に行うことができ、得られるゴム架橋物の形状維持が容易になり、一方、ハロゲン原子を有する単量体単位の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

　また、本発明において、架橋性単量体として、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体およびハロゲン原子を有する単量体を用いることにより、アクリルゴムを、カルボキシル基およびハロゲン原子含有アクリルゴムとすることができる。

　本発明で用いるアクリルゴムが、カルボキシル基およびハロゲン原子含有アクリルゴムである場合における、架橋性単量体の具体例としては、上述したカルボキシル基含有アクリルゴムおよびハロゲン原子含有アクリルゴムにおける架橋性単量体と同様なものを挙げられるが、これらのなかでも、メタクリル酸とｐ－クロロメチルスチレンとを併用することが好ましい。

　本発明で用いるアクリルゴムが、カルボキシル基およびハロゲン原子含有アクリルゴムである場合における、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位およびハロゲン原子を有する単量体単位の合計含有量は、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～７重量％、さらに好ましくは０．５～５重量％である。これらα，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位およびハロゲン原子を有する単量体単位の合計含有量を上記下限以上とすることにより、架橋を十分に行うことができ、得られるゴム架橋物の形状維持が容易になり、一方、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位およびハロゲン原子を有する単量体単位の合計含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。
　α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位とハロゲン原子を有する単量体単位との含有比は、［α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位：ハロゲン原子を有する単量体単位］の重量比で、［１：１．５～１：１０］が好ましく、［１：２～１：８］がより好ましい。

　ジエン単量体としては、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体が挙げられる。
　共役ジエン単量体の具体例としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、およびピペリレンなどを挙げることができる。
　非共役ジエン単量体の具体例としては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、および（メタ）アクリル酸２－ジシクロペンタジエニルエチルなどを挙げることができる。

　上述したα，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体、エポキシ基を有する単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ジエン単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

　なお、本発明で用いるアクリルゴムが、上述したカルボキシル基含有アクリルゴム、エポキシ基含有アクリルゴム、ハロゲン原子含有アクリルゴム、または、カルボキシル基およびハロゲン原子含有アクリルゴムである場合には、必要に応じて、その他の架橋性単量体単位を有していてもよい。その他の架橋性単量体単位を形成する架橋性単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。本発明で用いるアクリルゴム中における、その他の架橋性単量体単位の含有量は、好ましくは０～９．９重量％、より好ましくは０～６．５重量％、さらに好ましくは０～４．５重量％、特に好ましくは０～４重量％である（ただし、アクリルゴム中における、全ての架橋性単量体単位の合計量としては、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～７重量％、さらに好ましくは０．５～５重量％、特に好ましくは１～５重量％である。）。これらその他の架橋性単量体単位の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

　また、本発明で用いるアクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、および架橋性単量体単位に加えて、必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステル単量体や、架橋性単量体と共重合可能なその他の単量体の単位を有していてもよい。

　共重合可能なその他の単量体としては、特に限定されないが、たとえば、芳香族ビニル単量体、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体、アクリロイルオキシ基を２個以上有する単量体（以下、「多官能アクリル単量体」と言うことがある。）、オレフィン系単量体、およびビニルエーテル化合物などが挙げられる。

　芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、およびジビニルベンゼンなどが挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
　多官能アクリル単量体の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、および１－オクテンなどが挙げられる。
　ビニルエーテル化合物の具体例としては、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、およびｎ－ブチルビニルエーテルなどが挙げられる。

　これらの中でも、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレンおよび酢酸ビニルが好ましく、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレンおよび酢酸ビニルがより好ましい。

　共重合可能なその他の単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
　アクリルゴム中における、その他の単量体の単位の含有量は、好ましくは０～５０重量％、より好ましくは０～４９．９重量％、さらに好ましくは０～３９．５重量％、特に好ましくは０～２９．５重量％である。

　本発明で用いるアクリルゴムは、上記単量体を重合することにより得ることができる。重合反応の形態としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、および溶液重合法のいずれも用いることができるが、重合反応の制御の容易性などの点から、乳化重合法によるのが好ましい。

　乳化重合は、回分式、半回分式、連続式のいずれでもよい。重合は、通常、０～７０℃、好ましくは５～５０℃の温度範囲で行われる。

　本発明で用いるアクリルゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、好ましくは５０，０００～５,０００,０００、より好ましくは１００，０００～４,０００,０００、さらに好ましくは１５０，０００～３，５００，０００である。アクリルゴムの重量平均分子量は、たとえば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって、ポリスチレン換算の値として測定することができる。

　このようにして製造される、本発明で用いるアクリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）（ポリマームーニー）は、好ましくは１０～８０、より好ましくは２０～７０、さらに好ましくは２５～６０である。

　本発明においては、このように製造されるアクリルゴムを、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

　本発明においては、このように製造されるアクリルゴムとして、エチレン－アクリレートゴム０．１～１００重量％を含むものを用いてもよい。

　アクリルゴムとして、エチレン－アクリレートゴム０．１～１００重量％を含むものを用いる場合における、エチレン－アクリレートゴムと、エチレン－アクリレートゴム以外のアクリルゴムとの割合は、通常、「エチレン－アクリレートゴム：エチレン－アクリレートゴム以外のアクリルゴム」＝０．１～１００重量％：９９．９～０重量％、好ましくは１０～１００重量％：９０～０重量％、より好ましくは２０～１００重量％：８０～０重量％である。エチレン－アクリレートゴムの割合が上記範囲内であると、アクリルゴムの加工性、ならびに得られるゴム架橋物の強度などの機械的特性、および耐熱性を優れたものとすることができる。

　エチレン－アクリレートゴムとしては、分子中に、主成分としての（メタ）アクリル酸エステル単量体単位５０～９９．９重量％、エチレン単量体単位０．１～５０重量％、および架橋性単量体単位０～１０重量％を含有する重合体であることが好ましい。

　また、エチレン－アクリレートゴム以外のアクリルゴムとしては、上述した、主成分としての（メタ）アクリル酸エステル単量体単位５０～１００重量％、および架橋性単量体単位０～１０重量％を含有する重合体などを用いることができる。

　エチレン－アクリレートゴムの主成分として好適である（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、特に限定されないが、上述した（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、および（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体などを挙げることができる。

　エチレン－アクリレートゴム中における、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量は、好ましくは５０～９９．９重量％、より好ましくは５９．５～９９重量％、さらに好ましくは６９～９８重量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量を上記下限以上とすることにより、得られるゴム架橋物の耐候性、耐熱性、および耐油性を向上させることができる。

　なお、エチレン－アクリレートゴムにおいては、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位３０～１００重量％、および（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位７０～０重量％からなるものとすることが好ましい。

　本発明で用いるエチレン－アクリレートゴムは、エチレン単量体単位を必須成分とし、エチレン単量体単位の含有量は、好ましくは０．１～５０重量％、より好ましくは０．５～４０重量％、さらに好ましくは１～３０重量％である。エチレン単量体単位の含有量が上記範囲内にあると、得られるゴム架橋物の強度などの機械的特性、耐候性、耐熱性、および耐油性に優れる。

　エチレン－アクリレートゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位およびエチレン単量体単位に加えて、架橋性単量体単位を含有していてもよい。なお、架橋性単量体単位としては、上述したものが挙げられる。エチレン－アクリレートゴム中における、架橋性単量体単位の含有量は、好ましくは０～１０重量％、より好ましくは０．５～７重量％、さらに好ましくは１～５重量％である。架橋性単量体単位の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

　なお、上述した架橋性単量体のなかでも、本発明で用いるエチレン－アクリレートゴムを、カルボキシル基を架橋点として持つカルボキシル基含有エチレン－アクリレートゴムとすることができ、これにより、本発明で用いるアクリルゴムの耐熱老化性を向上させることができるという点より、エチレン－アクリレートゴムおよびエチレン－アクリレートゴム以外のアクリルゴムの一部の単量体単位を形成する架橋性単量体として、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体を用いることが好ましい。

　また、本発明で用いるエチレン－アクリレートゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、エチレン単量体単位、および架橋性単量体単位に加えて、必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステル単量体、エチレン、および架橋性単量体と共重合可能なその他の単量体の単位を有していてもよい。共重合可能なその他の単量体としては、上述したものが挙げられる。本発明で用いるエチレン－アクリルゴム中における、その他の単量体の単位の含有量は、好ましくは０～４９．９重量％、より好ましくは０～３９．５重量％、さらに好ましくは０～２９重量％である。

　本発明で用いるアクリルゴムを構成するエチレン－アクリレートゴムは、上記単量体を重合することにより得ることができる。重合反応の形態としては、上述したように、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、および溶液重合法のいずれも用いることができ、任意の重合法を選択することができる。

　本発明で用いるアクリルゴムが、エチレン－アクリレートゴムとエチレン－アクリレートゴム以外のアクリルゴムとを含む場合には、上述した方法により得られたエチレン－アクリレートゴムとエチレン－アクリレートゴム以外のアクリルゴムとを、公知の方法により混合して、本発明で用いるアクリルゴムを得ることができる。混合の方法は、特に限定されないが、それぞれのアクリルゴムを単離した後に、ドライブレンドを行う方法が好適である。

＜一般式（１）で表される化合物＞
　本発明のアクリルゴム組成物は、上述したアクリルゴムに、下記一般式（１）で表される化合物を配合してなるものである。

　本発明によれば、アクリルゴムに、上記一般式（１）で表される化合物を配合することで、高温環境下（たとえば、１９０℃以上の環境下）においても、熱による加熱劣化を防止できるものである。特に、高温環境下（たとえば、１９０℃以上の環境下）においては、アクリルゴムがゲル化してしまい、このようなゲル化により、加熱劣化が引き起こされることがあるところ、本発明によれば、上記一般式（１）で表される化合物を配合することで、このようなゲル化による加熱劣化を有効に抑制できるものである。

　上記一般式（１）中、Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基であり、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基もしくは芳香族複素環基、または炭素数６～３０の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい直鎖状、分岐状、または環状の炭素数１～３０のアルキル基である。

　Ｒ^１～Ｒ^４を構成する、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基等の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ナフチル基、フリル基等の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、ピリジル基、チエニル基等の置換基を有していてもよい芳香族複素環基等を挙げることができ、なかでも、置換基を有していてもよい直鎖状、分岐状、または環状の炭素数１～３０のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基がさらに好ましく、メチル基、イソプロピル基が特に好ましい。

　有機基が、置換基を有する場合には、置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾール－２－イルチオ基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ_２ＣＦ_３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；およびベンゾジオキサニル基等が挙げられる。

　なお、Ｒ^１～Ｒ^４を構成する有機基が、置換基を有する場合、有機基の炭素数には、該置換基の炭素数を含まないものとする。すなわち、Ｒ^１～Ｒ^４を構成する有機基は、置換基に含有される炭素原子を除いた炭素原子の数が、１～３０の範囲にあればよい。たとえば、Ｒ^１～Ｒ^４を構成する有機基が、メトキシエチル基である場合には、該有機基の炭素数は２となる。すなわち、この場合においては、メトキシ基は置換基であるため、該有機基の炭素数は、置換基であるメトキシ基の炭素数を除いたものとなる。

　また、上記一般式（１）中、Ｒ^５～Ｒ^１０は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基であり、好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基もしくは芳香族複素環基、または炭素数６～３０の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは、水素原子であり、Ｒ^５～Ｒ^１０の全てが、水素原子であることが特に好ましい。

　Ｒ^５～Ｒ^１０を構成する、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ナフチル基、フリル基、ピリジル基、チエニル基等が挙げられ、なかでも、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、フェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

　なお、Ｒ^５～Ｒ^１０における有機基が、置換基を有する場合、Ｒ^５～Ｒ^１０における有機基が有する置換基としては、Ｒ^１～Ｒ^４における有機基が有する置換基として例示した置換基と同様のものを挙げることができる。

　上記一般式（１）で表される化合物としては、たとえば、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジエチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，４，６－トリエチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，４，６－トリイソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチル－６－メチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－メチル－６－イソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジｔ－ブチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）－Ｎ’－（２，４，６－トリメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）－Ｎ’－（２－エチル－６－メチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジエチルフェニル）－Ｎ’－（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジエチルフェニル）－Ｎ’－（２－エチル－６－メチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）－Ｎ’－（２－メチル－６－イソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２－エチル－６－メチルフェニル）－Ｎ’－（２－メチル－６－イソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジエチルフェニル）－Ｎ’－（２－メチル－６－イソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２－エチル－６－メチルフェニル）－Ｎ’－（２，４，６－トリメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）－Ｎ’－（２，６－ジイソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジエチルフェニル）－Ｎ’－（２，４，６－トリメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジエチルフェニル）－Ｎ’－（２，６－ジイソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２－メチル－６－イソプロピルフェニル）－Ｎ’－（２，４，６－トリメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－Ｎ’－（２，４，６－トリメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジｔ－ブチルフェニル）－Ｎ’－（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジｔ－ブチルフェニル）－Ｎ’－（２，６－ジエチルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジｔ－ブチルフェニル）－Ｎ’－（２，６－ジイソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ－（２，６－ジｔ－ブチルフェニル）－Ｎ’－（２，４，６－トリメチルフェニル）チオ尿素が挙げられる。これらのなかでも、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジエチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，４，６－トリエチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，４，６－トリイソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチル－６－メチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－メチル－６－イソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジｔ－ブチルフェニル）チオ尿素を用いることが好ましい。これらの中でも、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－メチル－６－イソプロピルフェニル）チオ尿素を用いることがより好ましく、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）チオ尿素を用いることが特に好ましい。

　上記一般式（１）で表される化合物は、公知の製造方法を適用することにより製造することができる。たとえば、特許第５６８２５７５号公報に記載の反応方法を用いて合成することができる。

　本発明のアクリルゴム組成物中における、上記一般式（１）で表される化合物の含有量は、アクリルゴム１００重量部に対し、好ましくは０．１～５０重量部であり、より好ましくは１～１０重量部であり、さらに好ましくは２～５重量部である。上記一般式（１）で表される化合物の含有量が上記範囲であれば、１９０℃以上の温度に加熱した場合における、アクリルゴム組成物の加熱劣化をより適切に防止できる。

＜その他の成分＞
　また、本発明のアクリルゴム組成物は、上記一般式（１）で表される化合物に加えて、上記一般式（１）で表される化合物以外のその他の老化防止剤をさらに含有していてもよい。その他の老化防止剤としては、特に限定されないが、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ｓｅｃブチルフェノール、２－（１－メチルシクロヘキシル）－４，６－ジメチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－α－ジメチルアミノ－ｐ－クレゾール、２，４－ビス［（オクチルチオ）メチル］－ｏ－クレゾール、スチレン化フェノール、アルキル化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（６－α－メチルベンジル－ｐ－クレゾール）、メチレン架橋した多価アルキルフェノール、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２’－ジヒドロキシ－３，３’－（α－メチルシクロヘキシル）－５，５’－ジメチルジフェニルメタン、アルキル化ビスフェノール、ｐ－クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－アミルヒドロキノン等のビス、トリス、またはポリフェノール系老化防止剤；４，４’－チオビス（６－ｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－チオビス（６－ｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド等のチオビスフェノール系老化防止剤；などのフェノール系老化防止剤；フェニル－α－ナフチルアミン、オクチレイテッド・ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ－（ｐ－トルエンスルフォニルアミド）ジフェニルアミン、ｐ－イソプロポキシ・ジフェニルアミン、ビス（フェニル・イソプロピリデン）－４，４－ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル・エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル・プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニルジアミン，Ｎ－シクロへキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’―ビス（１－メチルへプチル）―ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、４－（α－フェニルエチル）ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α－フェニルエチル）ジフェニルアミン、４，４’－ビス（４－メチルフェニル）スルフォニル）ジフェニルアミン等の芳香族第二級アミン化合物；ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル；等を用いることができる。

　また、その他の老化防止剤としては、上記した各化合物の他、下記一般式（２ａ）や（２ｂ）で表される化合物を用いることもできる。

　（上記一般式（２ａ）中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｚ^ａおよびＺ^ｂはそれぞれ独立して、化学的な単結合または－ＳＯ_２－を表す。ｎおよびｍはそれぞれ独立して、０または１であり、ｎおよびｍの少なくとも一方は１である。また、上記一般式（２ｂ）中、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ、ＮＲＲ’－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ’、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲＲ’、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲＲ’を表す。ここで、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基を表し、複数個のＸ^１および複数個のＸ^２は全てそれぞれ独立して、異なる置換基が可能である。ｎおよびｍはそれぞれ独立して、０または１であり、ｎおよびｍの少なくとも一方は１である。）

　上記一般式（２ａ）中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。
　Ｒ^ａおよびＲ^ｂを構成する炭素数１～３０の有機基としては、特に限定されないが、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基などの炭素数１～３０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの炭素数３～３０のシクロアルキル基；フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラニル基などの炭素数６～３０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基などの炭素数１～３０のアルコキシ基；などが挙げられる。

　また、上述したＲ^ａおよびＲ^ｂを構成する有機基は、置換基を有していてもよく、該置換基の位置としては、任意の位置とすることができる。
　このような置換基としては、有機基がアルキル基である場合には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１～１０のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；フェニル基、４－メチルフェニル基、２－クロロフェニル基などの置換基を有していてもよいフェニル基；などが挙げられる。
　また、有機基がシクロアルキル基またはアリール基である場合には、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１～１０のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｔ－ブチル基などの炭素数１～１０のアルキル基；などが挙げられる。
　さらに、有機基がアルコキシ基の場合には、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；などが挙げられる。
　また、上記一般式（２ａ）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｂを構成する有機基が、置換基を有する場合、有機基の炭素数には、該置換基の炭素数を含まないものとする。

　Ｒ^ａおよびＲ^ｂとしては、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数６～３０のアリール基であることが好ましく、置換基を有していてもよい直鎖状または分岐状の炭素数２～２０のアルキル基、もしくは置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいナフチル基であることがより好ましく、置換基を有していてもよい直鎖状または分岐状の炭素数２～８のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基であることがさらに好ましく、置換基を有していてもよい直鎖状または分岐状の炭素数２～８のアルキル基が特に好ましい。これらの置換基としては、前記有機基が置換基を有していてもよい炭素数１～３０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～３０のアリール基の置換基として例示したのと同じものが挙げられる。

　このようなＲ^ａおよびＲ^ｂを構成する有機基の好ましい具体例としては、α－メチルベンジル基、α，α－ジメチルベンジル基、ｔ－ブチル基、フェニル基、または４－メチルフェニル基などが挙げられ、これらの中でも、α，α－ジメチルベンジル基、または４－メチルフェニル基がより好ましく、α，α－ジメチルベンジル基がさらに好ましい。なお、これらは、それぞれ独立したものとすることができる。

　また、上記一般式（２ａ）中、Ｚ^ａおよびＺ^ｂはそれぞれ独立して、化学的な単結合または－ＳＯ_２－であり、化学的な単結合であることが好ましい。

　さらに、上記一般式（２ａ）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立して、０または１であり、かつ、ｎおよびｍの少なくとも一方は１である。なお、ｎおよびｍは、いずれも１であることが好ましい。

　本発明においては、上記一般式（２ａ）で表される化合物としては、下記一般式（３）～（５）で表される化合物のいずれかであることが好ましい。

　（上記一般式（３）～（５）中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｚ^ａおよびＺ^ｂは、上記一般式（２ａ）と同様である。）

　上記一般式（３）～（５）で表される化合物のなかでも、一般式（３）、（５）で表される化合物が好ましく、一般式（５）で表される化合物がより好ましい。

　また、上記一般式（３）～（５）中、－Ｚ^ａ－Ｒ^ａ、－Ｚ^ｂ－Ｒ^ｂがそれぞれ独立して、α－メチルベンジル基、α，α－ジメチルベンジル基、ｔ－ブチル基、フェニルスルホニル基、または４－メチルフェニルスルホニル基であることが好ましく、α，α－ジメチルベンジル基、または４－メチルフェニルスルホニル基であることがより好ましく、α，α－ジメチルベンジル基であることがさらに好ましい。

　すなわち、本発明においては、上記一般式（２ａ）中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい直鎖状または分岐状の炭素数２～８のアルキル基、ならびにＺ^ａおよびＺ^ｂは化学的な単結合であり、ｎおよびｍが１であることが好ましい。

　上記一般式（２ａ）で表される化合物は、公知のフェノチアジン系化合物の製造方法を適用することにより、前駆体となるフェノチアジン系化合物を得て、次いで、得られた化合物を酸化することにより、製造することができる。

　具体的には、上記一般式（２ａ）で表される化合物は、下記一般式（６）で表される化合物（フェノチアジン）を出発原料として、ＷＯ２０１１／０９３４４３Ａ１公報に記載の反応方法により、一般式（６）におけるフェノチアジン環の、１位、３位、６位および／または８位に、置換基（－Ｚ^ａ－Ｒ^ａ、－Ｚ^ｂ－Ｒ^ｂ）を導入すること、およびフェノチアジン環のＳを、－ＳＯ_２－にするために酸化すること、により得ることができる。

　上記一般式（２ｂ）中、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表し、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の芳香族基または環状脂肪族基が好ましい。
　炭素数１～３０の芳香族基としては、特に限定されないが、たとえば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナンスリル基、アントラニル基などの芳香族炭化水素基や、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジル基、チアゾリル基などの芳香族複素環基が挙げられる。
　炭素数１～３０の環状脂肪族基としては、特に限定されないが、たとえば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。なかでも、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄとしては、それぞれ独立して、フェニル基および４－メチルフェニル基が好ましい。
　また、上述したＲ^ｃおよびＲ^ｄを構成する有機基は、置換基を有していてもよく、該置換基の位置としては、任意の位置とすることができる。このような置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１～１０のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｔ－ブチル基などの炭素数１～１０のアルキル基；などが挙げられる。
　また、上記一般式（２ｂ）において、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄを構成する有機基が、置換基を有する場合、有機基の炭素数には、該置換基の炭素数を含まないものとする。

　上記一般式（２ｂ）中の、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基などの置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ、ＮＲＲ’－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ’、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲＲ’、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲＲ’を表す。ここで、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基を表し、複数個のＸ^１および複数個のＸ^２は全てそれぞれ独立して、異なる置換基が可能である。Ｘ^１およびＸ^２としては、すべて水素原子が好ましい。
　Ｘ^１およびＸ^２の置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基の置換基としては、Ｒ^ａおよびＲ^ｂの置換基を有していてもよい炭素数１～３０のアルキル基の置換基として例示したのと同じのものが挙げられる。

　本発明においては、上記一般式（２ｂ）で表される化合物としては、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄが、それぞれ独立して、炭素数１～３０の、置換基を有していてもよい芳香族基または環状脂肪族基を表し、Ｘ^１およびＸ^２が、水素原子を表し、ｎおよびｍが、１を表す化合物を選択することが好ましく、下記一般式（２ｃ）で表される化合物であることがさらに好ましい。

　（上記一般式（２ｃ）中、Ｒ^ｃ、およびＲ^ｄは、上記一般式（２ｂ）と同様である。）

　上記一般式（２ｂ）で表される化合物は、公知の製造方法を適用することにより製造することができる。たとえば、ＷＯ２０１１／０５８９１８Ａ１公報に記載の反応方法を用いて合成することができる。

　また、その他の老化防止剤としては、上記した各化合物、および、上記一般式（２ａ）や（２ｂ）で表される化合物の他、下記一般式（７）で表される化合物を用いることもできる。

　上記一般式（７）中、Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～１８のアリーレン基を表し、Ａ^３およびＡ^４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状イミド構造を有する有機基を表す。

　上記一般式（７）中、Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～１８のアリーレン基であり、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数６～１０のアリーレン基であり、より好ましくは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、さらに好ましくは１，４－フェニレン基であり、特に、より優れた老化防止作用を奏するという点より、Ａ^１およびＡ^２のいずれも、１，４－フェニレン基であることが特に好ましい。なお、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～１０のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｔ－ブチル基等の炭素数１～１０のアルキル基；等が挙げられる。

　また、上記一般式（７）中、Ａ^３およびＡ^４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状イミド構造を有する有機基であり、下記一般式（８）または（９）で表される有機基であることが好ましい。

　上記一般式（８）中、Ｄは、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の環を表し、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数６～１０の環を表し、Ｄは、単環あるいは多環のいずれであってもよい。この場合における、置換基としては、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、－Ｏ－Ｒ^１１、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１１、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^１１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１１（Ｒ^１２）、－ＮＲ^１１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１２、－ＣＮ、－ＳＲ^１１、－Ｓ－（＝Ｏ）－Ｒ^１１、または、－Ｓ（＝Ｏ）_２－Ｒ^１１などが挙げられる。なお、Ｒ^１１、Ｒ^１２は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、または炭素数６～１２の芳香族基を表す。また、ｍは０または１を表し、好ましくは０である。

　上記一般式（９）中、Ｒ^１３およびＲ^１４はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～３０のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数１～３０のアルケニル基を表し、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基であることがより好ましい。この場合における、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～１０のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；フェニル基、４－メチルフェニル基、２－クロロフェニル基等の、置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。また、ｎは０または１を表し、好ましくは０である。

　Ａ^３およびＡ^４を構成する、上記一般式（８）または（９）で表される有機基の中でも、より優れた老化防止作用を奏するという点より、下記一般式（１０）～（１５）で表される有機基のいずれかであることが好ましい。

　上記一般式（１０）～（１５）中、Ｒ^１５～Ｒ^２０は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、－Ｏ－Ｒ^２１、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２１、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^２１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１（Ｒ^２２）、－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２２、－ＣＮ、－ＳＲ^２１、－Ｓ－（＝Ｏ）－Ｒ^２１、または、－Ｓ（＝Ｏ）_２－Ｒ^２１を表し、Ｒ^２１、Ｒ^２２は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、または炭素数６～１２の芳香族基を表す。Ｒ^１５～Ｒ^２０は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基であることが好ましく、水素原子、または炭素数１～２０のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、または炭素数１～１０のアルキル基であることが特に好ましい。なお、Ｒ^１５～Ｒ^２０が複数存在する場合、それらは同一であっても、相異なっていてもよい。

　上記一般式（１０）～（１５）で表される有機基の中でも、老化防止作用をより高めることができるという観点より、上記一般式（１０）、（１１）、（１３）または（１４）で表される有機基がより好ましく、上記一般式（１０）、（１１）、または（１４）で表される有機基がさらに好ましく、上記一般式（１４）で表される有機基が特に好ましい。

　上記一般式（７）で表される化合物としては、下記一般式（１６）～（１９）で表される化合物のいずれかであることが好ましい。

　上記一般式（１６）～（１９）中、Ｒ^２３～Ｒ^３４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、－ＯＲ^３５、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^３５、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^３５、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３５（Ｒ^３６）、－ＮＲ^３５－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^３６、－ＣＮ、－ＳＲ^３５、－Ｓ－（＝Ｏ）－Ｒ^３５、または、－Ｓ（＝Ｏ）_２－Ｒ^３５を表し、Ｒ^３５、Ｒ^３６は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、または炭素数６～１２の芳香族基を表す。Ｒ^２３～Ｒ^３４は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基であることが好ましく、水素原子、または炭素数１～２０のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、または炭素数１～１０のアルキル基であることが特に好ましい。また、Ａ^１およびＡ^２は、上記一般式（７）と同じである。

　上記一般式（１６）～（１９）で表される化合物の中でも、老化防止作用をより高めることができるという観点より、上記一般式（１７）で表される化合物が特に好ましい。

　上記一般式（７）で表される化合物は、公知の製造方法を適用することにより製造することができる。たとえば、ＷＯ２０１８/１５９４５９Ａ１公報に記載の反応方法を用いて合成することができる。

　また、その他の老化防止剤としては、上記した各化合物、および、上記一般式（２ａ）、（２ｂ）、（７）で表される化合物の他、下記一般式（２０）で表される化合物を用いることもできる。

　上記一般式（２０）中、Ａ^５およびＡ^６は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の置換基を有してもよい芳香族基を表す。Ｒ^３７、Ｒ^３９、およびＲ^４０は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ^１ａ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^１ａ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^１ａ、－ＮＲ^１ｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１ａＲ^１ｃ、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１ａＲ^１ｃを表す。Ｒ^１ａおよびＲ^１ｃは、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ^１ｂは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。Ｒ^１ａおよびＲ^１ｃを構成する炭素数１～３０の有機基としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^１ｄ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１ｄ－、－ＮＲ^１ｄ－、および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれる少なくとも１種の連結基が介在するものであってもよいが、－Ｏ－または－Ｓ－が、それぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ^１ｄは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。

　上記一般式（２０）中、Ｒ^３８は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^１ｅ、－ＮＲ^１ｅ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１ｆ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１ｅＲ^１ｆ、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１ｅＲ^１ｆを表す。Ｒ^１ｅおよびＲ^１ｆは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ^１ｅおよびＲ^１ｆを構成する炭素数１～３０の有機基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^１ｄ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１ｄ－、－ＮＲ^１ｄ－、および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれる少なくとも１種の連結基が介在するものであってもよいが、－Ｏ－または－Ｓ－が、それぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ^１ｄは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。

　上記一般式（２０）で表される化合物の、好ましい態様としては、Ａ^５は、炭素数１～３０の置換基を有していてもよいフェニレン基であり、Ａ^６は、炭素数１～３０の置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ^３７、Ｒ^３９、およびＲ^４０は、水素原子であり、Ｒ^３８は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^１ｅ、－ＮＲ^１ｅ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^１ｆ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１ｅＲ^１ｆ、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１ｅＲ^１ｆであり、Ｒ^１ｂは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基であり、Ｒ^１ｅおよびＲ^１ｆは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基である化合物を選択することができる。

　上記一般式（２０）で表される化合物の、上述した好ましい態様の中でも、より好ましい態様としては、上記一般式（２０）において、Ｒ^３８が、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^１ｅであり、Ｒ^１ｅは、炭素数１～１８の置換基を有していてもよいフェニル基または炭素数１～１８の置換基を有していてもよいナフチル基であるジアリールアミン化合物を選択することができる。

　上記一般式（２０）で表される化合物の、上述したより好ましい態様の中でも、さらに好ましい態様としては、上記一般式（２０）において、Ｒ^３８は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^１ｅであり、Ｒ^１ｅは、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数４～３０の芳香族基であり、Ｒ^１ｅを構成する置換基としては、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～２０のアラルキル基、炭素数６～３０の芳香族基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、－ＯＲ^ｅ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^ｅ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^ｅ、－ＮＲ^ｇ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^ｅＲ^ｆ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^ｅＲ^ｆ、－ＳＲ^ｅ、－Ｓ（＝Ｏ）－Ｒ^ｅ、または－Ｓ（＝Ｏ）_２－Ｒ^ｅであり、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆ、およびＲ^ｇは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、またはフェニル基であり、Ａ^５およびＡ^６は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の芳香族基であり、Ａ^５およびＡ^６を構成する置換基としては、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン置換アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基であるジアリールアミン化合物、すなわち、下記一般式（２１）で表される、４位にエステル基を有するフタルイミド基含有ジアリールアミン化合物を選択することができる。

　上記一般式（２１）中、Ｒ^４１～Ｒ^４９は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン置換アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基であり、Ｒ^１ｅは、上記と同様である。

　さらに、具体的に、上記一般式（２０）で表されるジアリールアミン化合物について説明する。

　上記一般式（２０）中、Ｒ^３８としては、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^１ｅで表されるエステル基であることが、化合物の製造が容易であることから好ましい。ここで、Ｒ^１ｅは、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基であり、Ｒ^１ｅを構成する炭素数１～３０の有機基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、アリールアルキルアリール基、アルコキシ基など多くの脂肪族基や芳香族基が選択できるが、耐熱性の観点から、芳香族基、特に、フェニル基またはナフチル基を選択することが好ましい。

　さらに、上記一般式（２０）中、Ｒ^３８が、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^１ｅであり、かつ、Ｒ^１ｅが、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の芳香族基であると、老化防止剤として使用する場合、より耐熱性向上の効果が得られるため、特に好ましい。Ｒ^３８が、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ^１ｅであり、かつ、Ｒ^１ｅが、炭素数１～１８の置換基を有していてもよいフェニル基または炭素数１～１８の置換基を有していてもよいナフチル基であるエステル構造であると、さらに優れた耐熱性向上の効果が得られるため、最も好ましい。

　上記一般式（２０）で表される化合物は、公知の製造方法を適用することにより製造することができる。たとえば、特許第５７３２６７３号公報に記載の反応方法を用いて合成することができる。

　その他の老化防止剤を使用する場合における、本発明のアクリルゴム組成物中における、一般式（１）で表される化合物とその他の老化防止剤との合計の含有量は、アクリルゴム１００重量部に対して、好ましくは０．１～５０重量部、より好ましくは１～１０重量部、さらに好ましくは３～６重量部である。

　また、本発明のアクリルゴム組成物中における、その他の老化防止剤の含有量は、アクリルゴム１００重量部に対して、好ましくは０．１～１０重量部であり、より好ましくは０．３～５重量部であり、さらに好ましくは０．５～２．５重量部である。

　また、本発明のアクリルゴム組成物は、さらに架橋剤を含有していてもよい。本発明のアクリルゴム組成物に、架橋剤を含有させることにより、架橋可能なもの（架橋性アクリルゴム組成物）とすることができ、加熱等により架橋反応させることで、ゴム架橋物とすることができる。

　架橋剤としては、特に限定されないが、たとえば、ジアミン化合物などの多価アミン化合物、およびその炭酸塩；硫黄；硫黄供与体；トリアジンチオール化合物；有機カルボン酸アンモニウム塩；ジチオカルバミン酸金属塩；多価カルボン酸；四級オニウム塩；イミダゾール化合物；イソシアヌル酸化合物；有機過酸化物；などの従来公知の架橋剤を用いることができ、たとえば、アクリルゴムの架橋性単量体単位の有無や、架橋性単量体単位の種類に応じて適宜選択すればよい。これらの架橋剤は、１種、または２種以上を併せて使用することができる。

　多価アミン化合物、およびその炭酸塩としては、特に限定されないが、炭素数４～３０の多価アミン化合物、およびその炭酸塩が好ましい。このような多価アミン化合物、およびその炭酸塩の例としては、脂肪族多価アミン化合物、およびその炭酸塩、ならびに芳香族多価アミン化合物などが挙げられる。一方、グアニジン化合物のように非共役の窒素－炭素二重結合を有するものは含まれない。

　脂肪族多価アミン化合物、およびその炭酸塩としては、特に限定されないが、たとえば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、およびＮ，Ｎ’－ジシンナミリデン－１，６－ヘキサンジアミンなどが挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンジアミンカーバメートが好ましい。

　芳香族多価アミン化合物としては、特に限定されないが、たとえば、４，４’－メチレンジアニリン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２’－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４，４’－ジアミノベンズアニリド、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、および１，３，５－ベンゼントリアミンなどが挙げられる。これらの中でも、２，２’－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンが好ましい。

　硫黄供与体としては、たとえば、ジペンタメチレンチウラムヘキササルファイド、トリエチルチウラムジサルファイドなどが挙げられる。
　トリアジンチオール化合物としては、たとえば、１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオール、６－アニリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール、６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール、６－ジアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール、および６－オクチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールなどが挙げられるが、これらの中でも、１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールが好ましい。

　カルボン酸アンモニウム塩としては、たとえば、安息香酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウムなどが挙げられる。
　ジチオカルバミン酸金属塩としては、たとえば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛などが挙げられる。
　多価カルボン酸としては、たとえば、テトラデカン二酸などが挙げられる。
　四級オニウム塩としては、たとえば、セチルトリメチルアンモニウムブロマイドなどが挙げられる。
　イミダゾール化合物としては、たとえば、２－メチルイミダゾールなどが挙げられる。
　イソシアヌル酸化合物としては、たとえば、イソシアヌル酸アンモニウムなどが挙げられる。

　本発明のアクリルゴム組成物中に、架橋剤を配合する場合における、その配合量は、アクリルゴム１００重量部に対して、好ましくは０．０５～２０重量部であり、より好ましくは０．１～１５重量部、さらに好ましくは０．３～１２重量部である。架橋剤の含有量が上記範囲内であると、架橋が十分に行われ、ゴム架橋物とした場合に、得られるゴム架橋物を機械的特性に優れたものとすることができる。

　また、本発明のアクリルゴム組成物には、上記各成分以外に、ゴム加工分野において通常使用される配合剤を配合することができる。このような配合剤としては、たとえば、カーボンブラック、シリカなどの補強性充填剤；炭酸カルシウムやクレーなどの非補強性充填剤；架橋促進剤；光安定剤；可塑剤；加工助剤；滑剤；粘着剤；潤滑剤；難燃剤；防黴剤；帯電防止剤；着色剤；シランカップリング剤；架橋遅延剤；などが挙げられる。これらの配合剤の配合量は、本発明の目的や効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を適宜配合することができる。

＜アクリルゴム組成物の調製方法＞
　本発明のアクリルゴム組成物の調製方法は、特に限定されないが、アクリルゴムと、上記一般式（１）で表される化合物とを、必要に応じて添加される各種配合剤とともに混合する方法が好適である。

　混合方法は特に限定されないが、ロール、インターミックス、ニーダ、バンバリーミキサ、スクリューミキサ等の混練機を用いて混練する方法などが挙げられる。また、混合は、溶媒中で行ってもよい。

　また、架橋剤を配合する場合には、架橋剤および熱に不安定な架橋助剤などを除いた各成分を、バンバリーミキサ、ブラベンダーミキサ、インターミキサ、ニーダなどの混合機で混練し、ロールなどに移して架橋剤や熱に不安定な架橋助剤などを加えて、二次混練することにより調製できる。

　以上のようにして、本発明のアクリルゴム組成物を得ることができる。本発明のアクリルゴム組成物は、アクリルゴムと、上記一般式（１）で表される化合物とを含有するものである。本発明のアクリルゴム組成物によれば、上記一般式（１）で表される化合物を配合することにより、１９０℃以上の温度にて加熱された際の加熱劣化を有効に抑制できるものである。

　また、本発明のアクリルゴム組成物に、架橋剤を配合する場合には、これを架橋することによりゴム架橋物を得ることができる。
　ゴム架橋物は、架橋剤を配合したアクリルゴム組成物を成形し、架橋することにより製造される。アクリルゴム組成物の成形および架橋方法としては、特に限定されないが、たとえば、一軸や多軸の押出機を使用して、架橋性ゴム組成物を押し出して成形体とした後、加熱して架橋する方法；射出成形機、押出ブロー成形機、トランスファー成形機、プレス成形機などを使用して金型により成形し、成形と同時に成形時の加熱で架橋する方法；などが挙げられる。これらの方法のうちでも、押出機または射出成形機を用いる方法が好ましく、押出機を用いる方法が特に好ましい。成形と架橋を同時に行うか、あるいは、成形後に架橋するかは特に限定されず、成形方法、加硫方法、成形体の大きさなどに応じて選択すればよい。

　アクリルゴム組成物を成形、架橋する際における、成形温度は好ましくは１５～２２０℃、より好ましくは２０～２００℃である。また、架橋温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃～２５０℃である。架橋時間は、１分～５時間の範囲で任意に選択すればよい。加熱方法としては、電熱加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、ＵＨＦ（超高周波）加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に通常用いられる方法を適宜選択すればよい。

　また、ゴム架橋物の形状、大きさなどによっては、表面が架橋していても内部まで十分に架橋していない場合があるので、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。二次架橋を行う際における、加熱温度は、好ましくは１００～２２０℃、より好ましくは１３０～２１０℃であり、加熱時間は、好ましくは３０分～１０時間、より好ましくは１～５時間である。

　このようにして得られるゴム架橋物は、上述した本発明のアクリルゴム組成物を用いて得られるものであることから、上述した本発明のアクリルゴム組成物と同様に、ゴム架橋物を１９０℃以上に加熱した際の熱による加熱劣化を有効に抑制できるものである。そのため、このようにして得られるゴム架橋物は、その特性を活かして、Ｏ－リング、パッキン、ダイアフラム、オイルシール、シャフトシール、ベアリングシール、メカニカルシール、ウェルヘッドシール、電気・電子機器用シール、空気圧機器用シールなどの各種シール；シリンダブロックとシリンダヘッドとの連接部に装着されるシリンダヘッドガスケット、ロッカーカバーとシリンダヘッドとの連接部に装着されるロッカーカバーガスケット、オイルパンとシリンダブロックあるいはトランスミッションケースとの連接部に装着されるオイルパンガスケット、正極、電解質板および負極を備えた単位セルを挟み込む一対のハウジング間に装着される燃料電池セパレーター用ガスケット、ハードディスクドライブのトップカバー用ガスケットなどの各種ガスケット；各種ベルト；燃料ホース、ターボエアーホース、オイルホース、ラジエーターホース、ヒーターホース、ウォーターホース、バキュームブレーキホース、コントロールホース、エアコンホース、ブレーキホース、パワーステアリングホース、エアーホース、マリンホース、ライザー、フローラインなどの各種ホース；ＣＶＪブーツ、プロペラシャフトブーツ、等速ジョイントブーツ、ラックアンドピニオンブーツなどの各種ブーツ；クッション材、ダイナミックダンパ、ゴムカップリング、空気バネ、防振材などの減衰材ゴム部品；などとして好適に用いられる。

　以下、実施例により本発明が詳細に説明されるが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、以下の「部」は、特に断りのない限り、重量基準である。なお、各種の物性は以下のように測定した。

［溶解率および膨潤度］
　アクリルゴム組成物のフィルムを、空気中、１９０℃にて、３３６時間加熱することで、加熱後のアクリルゴム組成物のフィルムを得た。
　得られた加熱後のアクリルゴム組成物のフィルムを、室温下、トルエンに２４時間浸漬させ、フィルムを膨潤させた。膨潤したフィルムとトルエンとを分離し、膨潤したフィルムの重量を測定した。
　次いで、膨潤したフィルムを３５℃の真空乾燥機で１５時間乾燥させ、真空乾燥後のフィルム重量を測定した。下記式に従って、アクリルゴム組成物のフィルムの溶解率を算出した。加熱により架橋反応が進行した場合には、架橋反応の進行により、三次元化が進行し、不溶成分化すると考えられることから、溶解率が高いものほど、熱による加熱劣化、具体的には、加熱による架橋反応の進行による硬度の上昇が抑制されたものと判断できる。
　　溶解率（％）＝｛（加熱後のフィルム重量）－（膨潤後、真空乾燥させたフィルム重量）｝／（加熱後のフィルム重量）×１００
　また、下記式に従って、アクリルゴム組成物のフィルムの膨潤度を算出した。加熱により架橋反応が進行した場合には、架橋反応の進行により、架橋点が増大し、一般に、架橋点の増大に伴い、有機溶媒による膨潤度が低くなることから、膨潤度が高いものほど、熱による加熱劣化、具体的には、加熱による架橋反応の進行による硬度の上昇が抑制されたものと判断できる。
　　膨潤度（％）＝（膨潤フィルム重量）／（膨潤後、真空乾燥させたフィルム重量）×１００

［合成例１］
　攪拌機、温度計、冷却コンデンサー、および冷却コンデンサーの上部よりガス導入管で連結された苛性ソーダ水溶液を仕込んである硫化水素ガス吸収装置を備えた３００ｍｌ容量の４つ口フラスコに、水８０ｍｌ、２，６－ジメチルアニリン６０．５ｇ（０．５モル）、およびトリエチルアミン２５．３ｇ（０．２５モル）を仕込んだ後、内温を２０～３０℃に保ちながら、二硫化炭素２２．８ｇ（０．３モル）を、１時間を要して滴下した。滴下終了後、同温度下に後攪拌を２時間行なった後、更に内温を８０～９０℃に昇温し、この温度を保ちながら、硫化水素ガスの生成が終了するまで攪拌を行なって反応を完結させた。反応途中で発生した硫化水素ガスは、系外の吸収装置で回収した。反応終了後、内温を約１５℃まで冷却し、反応生成物をろ別した後、水および少量のトルエンで洗浄後乾燥して、白色結晶の下記式（２２）に示すＮ，Ｎ’－ビス（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素（上記一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝メチル基、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０＝Ｈである化合物）を６２．５ｇ、収率８８．０％で得た。

［合成例２］
　２，６－ジメチルアニリン６０．５ｇに代えて、２，６－ジイソプロピルアニリン８８．５ｇ（０．５モル）を使用した以外は、合成例１と同様にして、下記式（２３）に示すＮ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）チオ尿素（上記一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝イソプロピル基、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０＝Ｈである化合物）を９０．２ｇ、収率９０．０％で得た。

［合成例３］
　以下の方法に従い、下記式（２４）に示す老化防止剤ｘを合成した。

　すなわち、まず、温度計を備えた３つ口反応器に窒素気流中、フェノチアジン５０．０ｇ（２５０．９２ｍｍｏｌ）を加えて、トルエン２００ｍｌに溶解させた。次いで、この溶液に、α－メチルスチレン５９．３１ｇ（５０１．８３ｍｍｏｌ）と、ｐ－トルエンスルホン酸１水和物１．１９ｇ（６．２７ｍｍｏｌ）とを加えて８０℃にて１時間反応させた。その後、反応液を室温に戻して、酢酸４８ｍｌ、および３０％過酸化水素水８５．３４ｇ（７５２．７ｍｍｏｌ）を加えて、さらに８０℃にて２時間反応させた。反応液を室温に戻した後、メタノール６３０ｍｌに投入した。そして、析出した結晶を濾過し、３２０ｍｌのメタノールで洗浄することで、白色結晶の上記式（２４）に示す老化防止剤を８５．７ｇ、収率７３％で得た。

［実施例１］
　カルボキシル基含有アクリルゴム（製品名「Ｈｙｔｅｍｐ　ＡＲ２１２ＨＲ」、日本ゼオン社製）４ｇと、合成例１で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素９５．６ｍｇ（カルボキシル基含有アクリルゴム１００部に対し２．４部、８．４ｍｍｏｌ）と、合成例３で得られた老化防止剤ｘ（上記式（２４））４０．０ｍｇ（カルボキシル基含有アクリルゴム１００部に対し１部、２．１ｍｍｏｌ）と、をＴＨＦ３６ｇに溶解させた溶液を調製した。この溶液を直径１０ｃｍのフッ素樹脂製シャーレに注ぎ、１５時間風乾後、３０℃の真空乾燥機で４時間真空乾燥することで、アクリルゴム組成物のフィルムを得た。得られたフィルムを、１．５ｃｍ角の大きさに切りとり、上記方法に従って、１９０℃、３３６時間加熱後の溶解率および膨潤度の算出を行った。結果を表１に示す。

［実施例２］
　Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素９５．６ｍｇに代えて、合成例２で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）チオ尿素１３２．７ｍｇ（カルボキシル基含有アクリルゴム１００部に対し３．３部、８．４ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１と同様に、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物のフィルムを得た。そして、得られたアクリルゴム組成物のフィルムについて、同様に評価を行った。結果を表１に示す。

［比較例１］
　Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素を使用しなかった以外は、実施例１と同様に、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物のフィルムを得た。そして、得られたアクリルゴム組成物のフィルムについて、同様に評価を行った。結果を表１に示す。

［比較例２］
　Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジメチルフェニル）チオ尿素９５．６ｍｇに代えて、ジフェニルチオ尿素７６．３ｍｇ（カルボキシル基含有アクリルゴム１００部に対し１．９部、８．４ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１と同様に、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物のフィルムを得た。そして、得られたアクリルゴム組成物のフィルムについて、同様に評価を行った。結果を表１に示す。

　表１に示すように、アクリルゴムに、特定の構造を有するチオウレア化合物を配合してなるアクリルゴム組成物は、１９０℃３３６時間加熱後の溶解度および膨潤度が高いものであり、熱による加熱劣化（特に、ゲル化が発生することによる加熱劣化）が適切に抑制されたものであった（実施例１，２）。また、この結果により、本発明のアクリルゴム組成物を用いて得られるゴム架橋物も、熱による加熱劣化を適切に抑えることができるものであるということができる。

　一方、特定の構造を有するチオウレア化合物を配合しなかった場合、得られるアクリルゴム組成物は、１９０℃３３６時間加熱後の溶解率および膨潤度が低く、熱による加熱劣化が顕著になるものであった（比較例１）。
　また、特定の構造を有するチオウレア化合物以外のチオウレア化合物を配合した場合、得られるアクリルゴム組成物は、１９０℃３３６時間加熱後の溶解率および膨潤度が低く、熱による加熱劣化が顕著になるものであった（比較例２）。

Claims

　アクリルゴムと、下記一般式（１）で表される化合物とを含有するアクリルゴム組成物。

　（上記一般式（１）中、Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表し、Ｒ^５～Ｒ^１０は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。）
　前記一般式（１）で表される化合物中のＲ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基もしくは芳香族複素環基、または炭素数６～３０の芳香族炭化水素基である請求項１に記載のアクリルゴム組成物。
　前記一般式（１）で表される化合物中のＲ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい直鎖状、分岐状、または環状の炭素数１～３０のアルキル基である請求項２に記載のアクリルゴム組成物。
　前記アクリルゴム１００重量部に対する、前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、０．１～５０重量部である請求項１～３のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
　前記アクリルゴム１００重量部に対する、前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、１～１０重量部である請求項４に記載のアクリルゴム組成物。
　前記アクリルゴムが、カルボキシル基含有アクリルゴムである請求項１～５のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
　前記アクリルゴムが、エポキシ基含有アクリルゴムである請求項１～５のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
　前記アクリルゴムが、ハロゲン原子含有アクリルゴムである請求項１～５のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
　前記アクリルゴムが、カルボキシル基およびハロゲン原子含有アクリルゴムである請求項１～５のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
　前記アクリルゴムが、エチレン－アクリレートゴム０．１～１００重量％を含むものである請求項１～９のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
　前記一般式（１）で表される化合物以外の老化防止剤をさらに含有し、前記アクリルゴム１００重量部に対する、前記一般式（１）で表される化合物と前記老化防止剤との合計の含有量が、０．１～５０重量部である請求項１～１０のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
　前記アクリルゴム１００重量部に対し、０．０５～２０重量部の架橋剤をさらに含有する請求項１～１１のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
　請求項１２に記載のアクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
　押出成形品である請求項１３に記載のゴム架橋物。
　シール部材である請求項１３に記載のゴム架橋物。