JPH07157600A - 電界緩和用組成物 - Google Patents
電界緩和用組成物Info
- Publication number
- JPH07157600A JPH07157600A JP34088393A JP34088393A JPH07157600A JP H07157600 A JPH07157600 A JP H07157600A JP 34088393 A JP34088393 A JP 34088393A JP 34088393 A JP34088393 A JP 34088393A JP H07157600 A JPH07157600 A JP H07157600A
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- JP
- Japan
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- ethylene
- electric field
- composition
- copolymer
- relaxing
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 １０8 Ω・ｃｍ以上の体積抵抗率、１５以上
の誘電率を有し、且つ高度な耐熱老化性を有する電界緩
和用組成物、特に熱収縮チューブ用、または自己融着テ
ープ用電界緩和用組成物を提供すること。 【構成】 ポリオレフィンに対して、カーボンブラッ
ク、及びチオ尿素系化合物を配合してなる電界緩和用組
成物。
の誘電率を有し、且つ高度な耐熱老化性を有する電界緩
和用組成物、特に熱収縮チューブ用、または自己融着テ
ープ用電界緩和用組成物を提供すること。 【構成】 ポリオレフィンに対して、カーボンブラッ
ク、及びチオ尿素系化合物を配合してなる電界緩和用組
成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高誘電率、高体積抵抗
率を有し、且つ耐熱老化性を有する電界緩和用組成物に
関し、特に電力ケーブル接続部等の電界緩和に用いる熱
収縮チューブ用組成物、または電界緩和用自己融着テー
プ用組成物に関するものである。
率を有し、且つ耐熱老化性を有する電界緩和用組成物に
関し、特に電力ケーブル接続部等の電界緩和に用いる熱
収縮チューブ用組成物、または電界緩和用自己融着テー
プ用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】電力ケ
ーブルにおける接合部、終端部では高電界下にさらされ
ると電界集中により電気トリー等が生じ、絶縁破壊に至
ることがある。このため、電気的ストレスの集中する部
分の電界を緩和する目的で、該部分に高誘電率の熱収縮
チューブを密接に被覆したり、あるいは高誘電率の自己
融着テープ等を巻回することが行われている。ところ
で、電力ケーブルに使用される電界緩和用熱収縮チュー
ブや電界緩和用自己融着テープにおいては、高度な特性
が要求され、特に６．６ＫＶ以上の高圧電力ケーブル接
続部等に用いる熱収縮チューブ等には、１０8 Ω・ｃｍ
以上の高い体積抵抗率、及び１５以上の高い誘電率を有
し、且つ高度な耐熱老化性を有することが要求される。
ーブルにおける接合部、終端部では高電界下にさらされ
ると電界集中により電気トリー等が生じ、絶縁破壊に至
ることがある。このため、電気的ストレスの集中する部
分の電界を緩和する目的で、該部分に高誘電率の熱収縮
チューブを密接に被覆したり、あるいは高誘電率の自己
融着テープ等を巻回することが行われている。ところ
で、電力ケーブルに使用される電界緩和用熱収縮チュー
ブや電界緩和用自己融着テープにおいては、高度な特性
が要求され、特に６．６ＫＶ以上の高圧電力ケーブル接
続部等に用いる熱収縮チューブ等には、１０8 Ω・ｃｍ
以上の高い体積抵抗率、及び１５以上の高い誘電率を有
し、且つ高度な耐熱老化性を有することが要求される。
【０００３】従来までに、電界緩和用組成物としてエチ
レン−プロピレン共重合体を基材としたもの（特開平４
−７７５３２）、塩素化ポリエチレンを基材としたもの
（特開平４−１８０９４７）、あるいはクロロプレンを
基材としたもの（特開昭５６−１３６０５、特開昭５６
−１３６０６）等があった。
レン−プロピレン共重合体を基材としたもの（特開平４
−７７５３２）、塩素化ポリエチレンを基材としたもの
（特開平４−１８０９４７）、あるいはクロロプレンを
基材としたもの（特開昭５６−１３６０５、特開昭５６
−１３６０６）等があった。
【０００４】しかしながら、上記のエチレン−プロピレ
ン共重合体や塩素化ポリエチレンを基材としたもので
は、十分な体積抵抗率、誘電率が得られず、またカーボ
ンブラックを多量に添加するため成型加工性も悪かっ
た。また、上記のクロロプレンを基材としたものでは、
耐熱老化性が十分でなかった。
ン共重合体や塩素化ポリエチレンを基材としたもので
は、十分な体積抵抗率、誘電率が得られず、またカーボ
ンブラックを多量に添加するため成型加工性も悪かっ
た。また、上記のクロロプレンを基材としたものでは、
耐熱老化性が十分でなかった。
【０００５】本発明の目的は、１０8 Ω・ｃｍ以上の体
積抵抗率、１５以上の誘電率を有し、且つ高度な耐熱老
化性を有する電界緩和用組成物、特に熱収縮チューブ
用、または自己融着テープ用電界緩和用組成物を提供す
ることである。
積抵抗率、１５以上の誘電率を有し、且つ高度な耐熱老
化性を有する電界緩和用組成物、特に熱収縮チューブ
用、または自己融着テープ用電界緩和用組成物を提供す
ることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段および作用】本発明者は、
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記課題は、
ポリオレフィンに対して、カーボンブラック、及びチオ
尿素系化合物を配合してなる電界緩和用組成物によって
解決される。
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記課題は、
ポリオレフィンに対して、カーボンブラック、及びチオ
尿素系化合物を配合してなる電界緩和用組成物によって
解決される。
【０００７】本発明は、従来までは十分な誘電率、体積
抵抗率が得難かったポリオレフィン系を主体とした電界
緩和組成物を、カーボンブラック、及びチオ尿素系化合
物を配合することで、高誘電率、高体積抵抗率を有し、
かつ耐熱老化性を満足する電界緩和用組成物とすること
ができる。
抵抗率が得難かったポリオレフィン系を主体とした電界
緩和組成物を、カーボンブラック、及びチオ尿素系化合
物を配合することで、高誘電率、高体積抵抗率を有し、
かつ耐熱老化性を満足する電界緩和用組成物とすること
ができる。
【０００８】次に本発明で用いる材料について説明す
る。本発明に用いるポリオレフィンとしては、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン
重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチル
アクリレート共重合体、エチレン−プロピルアクリレー
ト共重合体、これらのアクリレートに不飽和シラン化合
物を重合したエチレン−アクリル酸エステル−不飽和シ
ラン３元重合体、無水マレイン酸を重合したエチレン−
アクリル酸エステル−無水マレイン酸３元重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−不
飽和シラン３元重合体、エチレン−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸３元重合体を用いることができ、また低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレ
ン、塩素化ポリエチレン等の各種ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ−４−メチルペンテン１、ポリブテン、
エチレン−ブテン共重合体等を用いることができる。
る。本発明に用いるポリオレフィンとしては、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン
重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチル
アクリレート共重合体、エチレン−プロピルアクリレー
ト共重合体、これらのアクリレートに不飽和シラン化合
物を重合したエチレン−アクリル酸エステル−不飽和シ
ラン３元重合体、無水マレイン酸を重合したエチレン−
アクリル酸エステル−無水マレイン酸３元重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−不
飽和シラン３元重合体、エチレン−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸３元重合体を用いることができ、また低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレ
ン、塩素化ポリエチレン等の各種ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ−４−メチルペンテン１、ポリブテン、
エチレン−ブテン共重合体等を用いることができる。
【０００９】上記のポリオレフィンの中で、好ましいも
のとしては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレン−ジエン重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンの少
なくとも１種である。
のとしては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレン−ジエン重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンの少
なくとも１種である。
【００１０】エチレン−プロピレン共重合体としては、
エチレン／プロピレンのモル比率で２０／８０〜８０／
２０、好ましくは４０／６０〜６０／４０である。エチ
レン−プロピレン−ジエン重合体のジエンとしては、
１，４ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデ
ンノルボーネン等が挙げられる。
エチレン／プロピレンのモル比率で２０／８０〜８０／
２０、好ましくは４０／６０〜６０／４０である。エチ
レン−プロピレン−ジエン重合体のジエンとしては、
１，４ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデ
ンノルボーネン等が挙げられる。
【００１１】エチレン−エチルアクリレート共重合体と
しては、エチルアクリレート含有量は、５〜４５重量
％、好ましくは１０〜３０重量％である。エチレン−メ
チルアクリレート共重合体としては、メチルアクリレー
ト含有量は、５〜６０重量％、好ましくは１０〜３０重
量％である。エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
酢酸ビニル含有量は、５〜８０重量％、好ましくは１０
〜６０重量％である。
しては、エチルアクリレート含有量は、５〜４５重量
％、好ましくは１０〜３０重量％である。エチレン−メ
チルアクリレート共重合体としては、メチルアクリレー
ト含有量は、５〜６０重量％、好ましくは１０〜３０重
量％である。エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
酢酸ビニル含有量は、５〜８０重量％、好ましくは１０
〜６０重量％である。
【００１２】低密度ポリエチレンとしては、密度０．９
０〜０．９２ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１０〜０．
９１５ｇ／ｃｍ3 である。塩素化ポリエチレンとしては
塩素化率１０〜６０％、好ましくは２０〜４０％であ
る。
０〜０．９２ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１０〜０．
９１５ｇ／ｃｍ3 である。塩素化ポリエチレンとしては
塩素化率１０〜６０％、好ましくは２０〜４０％であ
る。
【００１３】本発明の電界緩和組成物を電界緩和用熱収
縮チューブ用とする場合には、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン重合体の少なくとも１種を用いることが好まし
い。また、本発明の電界緩和組成物を電界緩和用自己融
着テープ用とする場合には、エチレン−プロピレン共重
合体及び／またはエチレン−プロピレン−ジエン重合体
を用いることが好ましい。
縮チューブ用とする場合には、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン重合体の少なくとも１種を用いることが好まし
い。また、本発明の電界緩和組成物を電界緩和用自己融
着テープ用とする場合には、エチレン−プロピレン共重
合体及び／またはエチレン−プロピレン−ジエン重合体
を用いることが好ましい。
【００１４】また、本発明で用いるカーボンブラックと
しては、ＭＴカーボンブラック等のサーマルブラック、
チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラ
ック、アセチレンブラック等の公知のものを用いること
ができる。体積抵抗率の点から、ＭＴカーボンブラック
が好ましい。カーボンブラックは、ポリオレフィン１０
０重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０
〜１５０重量部、特に好ましくは２０〜１００重量部配
合する。カーボンブラックが５重量部未満であると、誘
電率が低下する傾向にあり、２００重量部よりも多い
と、加工性が低下する傾向ある。
しては、ＭＴカーボンブラック等のサーマルブラック、
チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラ
ック、アセチレンブラック等の公知のものを用いること
ができる。体積抵抗率の点から、ＭＴカーボンブラック
が好ましい。カーボンブラックは、ポリオレフィン１０
０重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０
〜１５０重量部、特に好ましくは２０〜１００重量部配
合する。カーボンブラックが５重量部未満であると、誘
電率が低下する傾向にあり、２００重量部よりも多い
と、加工性が低下する傾向ある。
【００１５】本発明で用いるチオ尿素系化合物として
は、分子量が５００以下のものであり、化１、化２の化
合物である。
は、分子量が５００以下のものであり、化１、化２の化
合物である。
【００１６】
【化１】
【００１７】
【化２】
【００１８】なお、式中Ｒ1 、Ｒ4 は、水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、Ｒ2 、Ｒ
3 は、水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、フェニ
ル基、シクリアルキル基、またはこれらの水素原子、炭
素原子の一部が、ハロゲン、酸素、硫黄、窒素原子に置
換したものである。
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、Ｒ2 、Ｒ
3 は、水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、フェニ
ル基、シクリアルキル基、またはこれらの水素原子、炭
素原子の一部が、ハロゲン、酸素、硫黄、窒素原子に置
換したものである。
【００１９】上記チオ尿素系化合物としては、例えば
Ｎ，Ｎ´−ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、
トリエチルチオ尿素、トリプロピルチオ尿素、トリチオ
尿素、Ｎ，Ｎ´−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ´−ジエチ
ルチオ尿素、Ｎ，Ｎ´−ジプロピルチオ尿素、ジメチル
チオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジプロピルチオ尿素、ジ
ブチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素、エチレンチオ尿
素等の公知のチオ尿素系化合物が広く適用できる。特に
Ｎ，Ｎ´−ジエチルチオ尿素は、誘電率、体積抵抗率の
点から好ましい。市販品のチオ尿素系化合物としては、
大内新興化学工業社製ノクセラーＣ、ノクセラーＴＭ
Ｕ，ノクセラーＥＵＲ、川口化学工業社製アクセルＥＵ
Ｒ、アクセルＢＵＲ、アクセルＬＵＲ、アクセル２２Ｓ
が例示される。チオ尿素系化合物は、ポリオレフィン１
００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは
０．５〜２０重量部、特に好ましくは１．０〜１０重量
部配合する。チオ尿素系化合物が０．１重量部未満であ
ると、誘電率が低下する傾向にあり、３０重量部よりも
多いと、引張特性、体積抵抗率、加工性が低下する傾向
がある。
Ｎ，Ｎ´−ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、
トリエチルチオ尿素、トリプロピルチオ尿素、トリチオ
尿素、Ｎ，Ｎ´−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ´−ジエチ
ルチオ尿素、Ｎ，Ｎ´−ジプロピルチオ尿素、ジメチル
チオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジプロピルチオ尿素、ジ
ブチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素、エチレンチオ尿
素等の公知のチオ尿素系化合物が広く適用できる。特に
Ｎ，Ｎ´−ジエチルチオ尿素は、誘電率、体積抵抗率の
点から好ましい。市販品のチオ尿素系化合物としては、
大内新興化学工業社製ノクセラーＣ、ノクセラーＴＭ
Ｕ，ノクセラーＥＵＲ、川口化学工業社製アクセルＥＵ
Ｒ、アクセルＢＵＲ、アクセルＬＵＲ、アクセル２２Ｓ
が例示される。チオ尿素系化合物は、ポリオレフィン１
００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは
０．５〜２０重量部、特に好ましくは１．０〜１０重量
部配合する。チオ尿素系化合物が０．１重量部未満であ
ると、誘電率が低下する傾向にあり、３０重量部よりも
多いと、引張特性、体積抵抗率、加工性が低下する傾向
がある。
【００２０】本発明には難燃剤を添加することができ
る。例えばデカブロモジフェニルオキサイド、テトラブ
ロモジフェニルオキサイド、デカクロロジフェニルオキ
サイド、テトラクロロジフェニルオキサイド、ポリ（ト
リスブロモ）スチレン、エチレングレコールビス（ペン
タブロモフェニル）エーテル、テトラブロモビスフェノ
ールＡ誘導体、パークロロシクロペンタデカン、塩素化
パラフィン等の臭素系、塩素系の有機難燃剤、ポリリン
酸アンモニウムなどのリン酸エステルおよびリン化合物
等が例示される。また、水酸化アルミニウム［Ａｌ2 Ｏ
3 ・ｎＨ2 Ｏ（ｎは０．５〜６、特に２．５〜３の
数）］、水酸化マグネシウム［ＭｇＯ・ｎＨ2Ｏ（ｎは
０．５〜５、特に１．５〜２．５の数］、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウム、酸化ジルコニウム水和物、酸化
スズ水和物、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサ
イト、ドウソナイト、硼砂等の水和金属酸化物、硼酸亜
鉛、酸化亜鉛等の亜鉛化合物、赤リン、三酸化アンチモ
ン等が挙げられる。また、無機充填剤を添加してもよ
い。例えばタルク、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ケイ炭酸マグネシウム、カオリン、
モンモリロナイト、ゼオライト、酸化チタン、マイカ、
けい藻土、ウオラストナイト、アルミナ、マグネシア等
が挙げられる。
る。例えばデカブロモジフェニルオキサイド、テトラブ
ロモジフェニルオキサイド、デカクロロジフェニルオキ
サイド、テトラクロロジフェニルオキサイド、ポリ（ト
リスブロモ）スチレン、エチレングレコールビス（ペン
タブロモフェニル）エーテル、テトラブロモビスフェノ
ールＡ誘導体、パークロロシクロペンタデカン、塩素化
パラフィン等の臭素系、塩素系の有機難燃剤、ポリリン
酸アンモニウムなどのリン酸エステルおよびリン化合物
等が例示される。また、水酸化アルミニウム［Ａｌ2 Ｏ
3 ・ｎＨ2 Ｏ（ｎは０．５〜６、特に２．５〜３の
数）］、水酸化マグネシウム［ＭｇＯ・ｎＨ2Ｏ（ｎは
０．５〜５、特に１．５〜２．５の数］、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウム、酸化ジルコニウム水和物、酸化
スズ水和物、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサ
イト、ドウソナイト、硼砂等の水和金属酸化物、硼酸亜
鉛、酸化亜鉛等の亜鉛化合物、赤リン、三酸化アンチモ
ン等が挙げられる。また、無機充填剤を添加してもよ
い。例えばタルク、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ケイ炭酸マグネシウム、カオリン、
モンモリロナイト、ゼオライト、酸化チタン、マイカ、
けい藻土、ウオラストナイト、アルミナ、マグネシア等
が挙げられる。
【００２１】本発明の電界緩和組成物は、酸化防止剤を
配合することが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が
例示される。ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、公知ものを使用でき、例えば、テトラキス［メチレ
ン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノール）プロピオネート］（チバガイギー社製
イルガノックス１０１０）、２，２−チオ［ジエチル−
ビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノール）プロピオネート］（チバガイギー社
製イルガノックス１０３５）、４，４´−チオビス（３
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（大内新
興化学工業社製ノクラック３００）、４，４´−メチレ
ン−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
（英ＩＣＩ社製アイオノックス２２０）、アミン系酸化
防止剤としては、例えばＮ，Ｎ´−ジ−β−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン（大内新興化学工業社製ノクラ
ックホワイト）、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン（大内新興化学工業社製ノクラックＤＰ）、
Ｎ，Ｎ´−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン
（デユポン社製アンチオキシダントＮｏ．２３）、Ｎ，
Ｎ´−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン（Ｅａｓｔｍａｎ ｃｈｅｍ社製Ｅａｓｔｚｏ
ｎｅ３０）、フェニル，ヘキシル−ｐ−フェニレンジア
ミン（Ｐｅｎｎｗａｌｔ社製ＮＴＯ３´３´）、Ｎ，Ｎ
´−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（精工
化学社製Ｎｏｎｆｅｌｅｘ Ｆ）、Ｎ，Ｎ´−ビス（１
−エチル，３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジア
ミン（ユニロイヤル社製Ｆｌｅｘｚｏｎ８−Ｌ）、２−
メルカプトメチルベンズイミダゾール（大内新興化学工
業社製ノクラックＭＭＢ）、２−メルカプトメチルベン
ズイミダゾール亜鉛塩（大内新興化学工業社製ノクラッ
クＭＭＢＺ）等を挙げることができ、上記酸化防止剤の
少なくとも１種を０．１〜３．０重量部程度添加すれば
よい。
配合することが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が
例示される。ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、公知ものを使用でき、例えば、テトラキス［メチレ
ン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノール）プロピオネート］（チバガイギー社製
イルガノックス１０１０）、２，２−チオ［ジエチル−
ビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノール）プロピオネート］（チバガイギー社
製イルガノックス１０３５）、４，４´−チオビス（３
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（大内新
興化学工業社製ノクラック３００）、４，４´−メチレ
ン−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
（英ＩＣＩ社製アイオノックス２２０）、アミン系酸化
防止剤としては、例えばＮ，Ｎ´−ジ−β−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン（大内新興化学工業社製ノクラ
ックホワイト）、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン（大内新興化学工業社製ノクラックＤＰ）、
Ｎ，Ｎ´−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン
（デユポン社製アンチオキシダントＮｏ．２３）、Ｎ，
Ｎ´−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン（Ｅａｓｔｍａｎ ｃｈｅｍ社製Ｅａｓｔｚｏ
ｎｅ３０）、フェニル，ヘキシル−ｐ−フェニレンジア
ミン（Ｐｅｎｎｗａｌｔ社製ＮＴＯ３´３´）、Ｎ，Ｎ
´−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（精工
化学社製Ｎｏｎｆｅｌｅｘ Ｆ）、Ｎ，Ｎ´−ビス（１
−エチル，３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジア
ミン（ユニロイヤル社製Ｆｌｅｘｚｏｎ８−Ｌ）、２−
メルカプトメチルベンズイミダゾール（大内新興化学工
業社製ノクラックＭＭＢ）、２−メルカプトメチルベン
ズイミダゾール亜鉛塩（大内新興化学工業社製ノクラッ
クＭＭＢＺ）等を挙げることができ、上記酸化防止剤の
少なくとも１種を０．１〜３．０重量部程度添加すれば
よい。
【００２２】本発明の電界緩和組成物を熱収縮チュー
ブ、または自己融着テープとして用いる場合には、架橋
することが好ましい。架橋方法は化学架橋、電子線架
橋、水架橋等の公知の方法が適用できる。
ブ、または自己融着テープとして用いる場合には、架橋
することが好ましい。架橋方法は化学架橋、電子線架
橋、水架橋等の公知の方法が適用できる。
【００２３】また、本発明の電界緩和組成物を化学架橋
する場合には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン等の有機過酸化物、または硫黄系加硫剤など
の公知の架橋剤を１〜５重量部程度添加すればよい。さ
らに、公知の架橋助剤を添加することもできる。
する場合には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン等の有機過酸化物、または硫黄系加硫剤など
の公知の架橋剤を１〜５重量部程度添加すればよい。さ
らに、公知の架橋助剤を添加することもできる。
【００２４】本発明の電界緩和組成物を放射線架橋する
ときには架橋助剤を配合することが好ましい。架橋助剤
としては、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジ
アリルイソフタレート、４，４´−イソプロピリデンジ
フェノールビス（ジエチレングリコールメタクリレー
ト）エーテル、トリアリルトリメリテート、２，２´−
ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン
等の芳香族多官能性化合物、ｓｙｎ−１，２−ポリブタ
ジエン、１，４−ブタンジオールジアクリレート、Ｎ，
Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコー
ルジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、１，
６−ヘキサジオールメタクリレート、テトラヘキサンジ
オールジメタクリレート等の脂肪族多官能性化合物、ト
リアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、
トリアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン、ジアクリルクロレンデート等の脂肪族多官能性環状
化合物、アルミニウムアクリレート、アルミニウムメタ
クリレート、亜鉛アクリレート、亜鉛メタクリレート、
マグネシウムアクリレート、マグネシウムメタクリレー
ト、カルシウムアクリレート、カルシウムメタクリレー
ト、ジルコンアクリレート、ジルコンメタクリレート等
の含金属多官能性化合物等が例示され、これらの１種ま
たは２種以上を０．１〜３．０重量部程度添加すれば良
い。上記架橋助剤中、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルシアヌレート、Ｎ，Ｎ´−ｍ−フェニレンジマ
レイミドが好ましい。また、グアニジン系、チオラム系
等の加硫促進剤を添加してもよい。
ときには架橋助剤を配合することが好ましい。架橋助剤
としては、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジ
アリルイソフタレート、４，４´−イソプロピリデンジ
フェノールビス（ジエチレングリコールメタクリレー
ト）エーテル、トリアリルトリメリテート、２，２´−
ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン
等の芳香族多官能性化合物、ｓｙｎ−１，２−ポリブタ
ジエン、１，４−ブタンジオールジアクリレート、Ｎ，
Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコー
ルジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、１，
６−ヘキサジオールメタクリレート、テトラヘキサンジ
オールジメタクリレート等の脂肪族多官能性化合物、ト
リアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、
トリアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン、ジアクリルクロレンデート等の脂肪族多官能性環状
化合物、アルミニウムアクリレート、アルミニウムメタ
クリレート、亜鉛アクリレート、亜鉛メタクリレート、
マグネシウムアクリレート、マグネシウムメタクリレー
ト、カルシウムアクリレート、カルシウムメタクリレー
ト、ジルコンアクリレート、ジルコンメタクリレート等
の含金属多官能性化合物等が例示され、これらの１種ま
たは２種以上を０．１〜３．０重量部程度添加すれば良
い。上記架橋助剤中、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルシアヌレート、Ｎ，Ｎ´−ｍ−フェニレンジマ
レイミドが好ましい。また、グアニジン系、チオラム系
等の加硫促進剤を添加してもよい。
【００２５】本発明に用いる電界緩和用組成物には、本
発明の目的を損なわない程度にプロセス油、可塑剤、安
定剤、滑剤等を配合してもよい。
発明の目的を損なわない程度にプロセス油、可塑剤、安
定剤、滑剤等を配合してもよい。
【００２６】本発明における電界緩和用組成物は、通常
の混練手段によって、例えばバンバリーミキサー、ヘン
シュルミキサー、ニーダ、ロール、ブレンダなどによっ
て混練され、次いで圧縮成型、押出成型などにより特定
の製品形状、例えばテープ状、チューブ状等適宜所望の
形状することができる。とくに、電力ケーブル接合部等
の電界緩和を目的とする場合には、本発明にかかる電界
緩和組成物を熱収縮チューブまたは自己融着テープとし
て好適に用いることができる。
の混練手段によって、例えばバンバリーミキサー、ヘン
シュルミキサー、ニーダ、ロール、ブレンダなどによっ
て混練され、次いで圧縮成型、押出成型などにより特定
の製品形状、例えばテープ状、チューブ状等適宜所望の
形状することができる。とくに、電力ケーブル接合部等
の電界緩和を目的とする場合には、本発明にかかる電界
緩和組成物を熱収縮チューブまたは自己融着テープとし
て好適に用いることができる。
【００２７】（実施例１〜８）表１に示す各成分を２本
ロールにて調整し、次いで１７０℃、２０分の条件でプ
レス成型架橋して、厚さ１ｍｍの架橋シートを作成し
た。なお、実施例、比較例で用いた配合材料は以下のも
のである。
ロールにて調整し、次いで１７０℃、２０分の条件でプ
レス成型架橋して、厚さ１ｍｍの架橋シートを作成し
た。なお、実施例、比較例で用いた配合材料は以下のも
のである。
【００２８】（１）日本合成ゴム社製エチレン−プロピ
レン−ジエン重合体、商品名ＥＰ−２１ （２）三菱油化社製エチレン−メチルアクリレート共重
合体、メチルアクリレート含有量１５重量％、商品名ユ
カロンＥＭＡ ＸＧ４００Ｅ （３）住友化学社製エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢
酸ビニル含有量１５重量％、商品名エバテートＨ２０２
０ （４）三菱油化社製 低密度ポリエチレン 商品名ユカ
ロンＺＦ−３０Ｒ （５）Ｃａｎｃａｒｂ Ｌｉｍｉｔｅｄ社製ＭＴカーボ
ン 商品名ＴＨＥＲＭＡＸ ＦＬＯＦＯＲＭ Ｎ９９０ （６）川口化学工業社製、商品名アクセルＥＵＲ 化学
名ジエチルチオ尿素 （７）川口化学工業社製、商品名アクセルＢＵＲ 化学
名ジブチルチオ尿素 （８）白水化学工業社、３号亜鉛華 （９）旭電化工業社製、商品名アデカ脂肪酸ＳＡ−２０
０ （１０）大内新興化学工業社製ノクラックＭＢ （１１）デユポン社製ネオプレンＷ
レン−ジエン重合体、商品名ＥＰ−２１ （２）三菱油化社製エチレン−メチルアクリレート共重
合体、メチルアクリレート含有量１５重量％、商品名ユ
カロンＥＭＡ ＸＧ４００Ｅ （３）住友化学社製エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢
酸ビニル含有量１５重量％、商品名エバテートＨ２０２
０ （４）三菱油化社製 低密度ポリエチレン 商品名ユカ
ロンＺＦ−３０Ｒ （５）Ｃａｎｃａｒｂ Ｌｉｍｉｔｅｄ社製ＭＴカーボ
ン 商品名ＴＨＥＲＭＡＸ ＦＬＯＦＯＲＭ Ｎ９９０ （６）川口化学工業社製、商品名アクセルＥＵＲ 化学
名ジエチルチオ尿素 （７）川口化学工業社製、商品名アクセルＢＵＲ 化学
名ジブチルチオ尿素 （８）白水化学工業社、３号亜鉛華 （９）旭電化工業社製、商品名アデカ脂肪酸ＳＡ−２０
０ （１０）大内新興化学工業社製ノクラックＭＢ （１１）デユポン社製ネオプレンＷ
【００２９】
【表１】
【００３０】上記のようにして作成された各供試例のシ
ートにつき初期機械的特性、耐熱老化性、硬さ、誘電
率、体積抵抗率を測定した。
ートにつき初期機械的特性、耐熱老化性、硬さ、誘電
率、体積抵抗率を測定した。
【００３１】１）初期機械的特性 ＪＩＳ Ｋ ６３０１の引張試験方法に準拠し、引張強
さ及び伸びを測定した。
さ及び伸びを測定した。
【００３２】２）耐熱老化性試験 ＪＩＳ Ｋ ６３０１の引張試験方法に準拠し、加熱後
の引張強さ残率、伸び残率を求めた。ただし、老化条件
は、１３５℃で、１６８時間行った。
の引張強さ残率、伸び残率を求めた。ただし、老化条件
は、１３５℃で、１６８時間行った。
【００３３】３）硬度 ＪＩＳ Ｋ ６３０１のスプリング式硬さ試験方法（Ａ
形）に準拠した。
形）に準拠した。
【００３４】４）誘電率 横河ヒューレットパッカード社製４２６２ＡＬＣＲ Ｍ
ＥＴＥＲを用い、室温にて測定した。
ＥＴＥＲを用い、室温にて測定した。
【００３５】５）体積抵抗率 横河ヒューレットパッカード社製３４６８Ａ ＭＵＬＴ
ＩＭＥＴＥＲを用いて室温にて測定した。
ＩＭＥＴＥＲを用いて室温にて測定した。
【００３６】（比較例１〜５）表２に示す各成分を２本
ロールにて調整し、次いで１７０℃、２０分の条件でプ
レス成型架橋して、厚さ１ｍｍの架橋シートを作成し、
実施例と同様に上記した特性試験を行い、表２に纏め
た。
ロールにて調整し、次いで１７０℃、２０分の条件でプ
レス成型架橋して、厚さ１ｍｍの架橋シートを作成し、
実施例と同様に上記した特性試験を行い、表２に纏め
た。
【００３７】
【表２】
【００３８】
【効果】本発明における電界緩和用組成物は、１×１０
8 Ω・ｃｍの高体積抵抗率、１５以上の高誘電率を有
し、かつ高度な耐熱老化性を有する。よって、長期にわ
たり過大な電気的ストレスをうけ、かつ運転時に高温に
加熱される６．６〜３３ＫＶ級の高圧ケーブルの接続、
端末部等に好適に用いることができる。
8 Ω・ｃｍの高体積抵抗率、１５以上の高誘電率を有
し、かつ高度な耐熱老化性を有する。よって、長期にわ
たり過大な電気的ストレスをうけ、かつ運転時に高温に
加熱される６．６〜３３ＫＶ級の高圧ケーブルの接続、
端末部等に好適に用いることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリオレフィンに対して、カーボンブラ
ック、及びチオ尿素系化合物を配合してなる電界緩和用
組成物。 - 【請求項２】 上記ポリオレフィンが、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン
−メチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリエチレンの少なくとも１種である特許請
求の範囲第１項記載の電界緩和用組成物。 - 【請求項３】 上記チオ尿素系化合物がＮ，Ｎ´−ジエ
チルチオ尿素である特許請求の範囲第１項または第２項
記載の電界緩和用組成物。 - 【請求項４】 上記電界緩和用組成物が熱収縮チューブ
用、または自己融着テープ用である特許請求の範囲第１
項〜第３項記載の電界緩和用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34088393A JPH07157600A (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 電界緩和用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34088393A JPH07157600A (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 電界緩和用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157600A true JPH07157600A (ja) | 1995-06-20 |
Family
ID=18341195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34088393A Pending JPH07157600A (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 電界緩和用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07157600A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106633355A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 上海长园电子材料有限公司 | 屏蔽双层热收缩套管 |
| WO2021192897A1 (ja) * | 2020-03-25 | 2021-09-30 | 日本ゼオン株式会社 | アクリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
-
1993
- 1993-12-08 JP JP34088393A patent/JPH07157600A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106633355A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 上海长园电子材料有限公司 | 屏蔽双层热收缩套管 |
| WO2021192897A1 (ja) * | 2020-03-25 | 2021-09-30 | 日本ゼオン株式会社 | アクリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| CN115244127A (zh) * | 2020-03-25 | 2022-10-25 | 日本瑞翁株式会社 | 丙烯酸橡胶组合物和橡胶交联物 |
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