JPS60118724A - 架橋ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景と目的〕 本発明は耐熱性及び難燃性にすぐれた架橋ポリオレフィ
ン組成物に関するものである。

最近、電子及び電気機器用電線、発電所や各種プラント
に使用するケーブル類において、電気特性や機械的特性
はもちろんのこと耐熱性及び難燃性にすぐれた被葎材料
が要求されている。

現在知られている耐熱性で難燃性にすぐれた架橋ホリオ
Ｖフィン組成物としては、ポリエチレンまたはエチレン
を主体とする共重合体に、デカフロモジフェニルエーテ
ル、デカブロモジフェニルスルホン、ドデカクロロドデ
カヒドロジメタノジベンゾシクロオクテンなど熱分解温
間の高いハロゲン含有難燃剤を加え、＊機過酸化物全混
和し加熱することにより架橋させ、耐熱性と難燃性とを
保持させたものがある。

しかしながら、このような組成物においては、有機過酸
化物を混和し加熱した際や、ハロゲン含有餅燃剤の一部
が、熱分解とは別な反応様式により崩壊し、電気絶縁特
性を低下させ、また高温度にさらされたときに組成物自
体の熱劣化を促進させ、まだ金属導体や遮蔽体を著しく
腐食させるなどの問題があった。

本発明の目的は、上記の間顧点をＭ？ｆ４し、電気絶縁
特性、耐熱性および難燃性にすぐれた架橋ポ１１エチレ
ン組成物を提供することにある。

〔発明の概要〕

本発明は、ポリエチレンまたはエチレンを主体とする共
重合体に、ハロゲン含有難燃剤を加え、有機過酸化物に
より架橋させる組成物において、前記ハロゲン含有難燃
剤１００重量部に対し、ＮｇｘＡｌｙ　（ＯＨ）ｚｃＯ
ｓ−ｗｌ−１，０（たたし、ｘ＝４〜６、ｙ＝１〜３．
　ｚ二１０〜１８．ｗ＝０〜４）で示されるハイドロタ
ルサイト類化合物を２重量部以上添ＪＪＩＩ　してなる
ことを特徴とするものである。

上記の、ハイドロタルサイト類化合物の添加量を、ハロ
ゲン含有難燃剤１００重量部に対して２重量部以上とし
た理由に、これ以下でσ面１熱性、電気絶縁特性などの
改善に効果がないだめである。

その上限は、目標とする耐熱性、金属腐食性などにより
、特に限定けしないが、加工性、機械特性などの点から
ポリエチレンまだはエチレンを主体とする共重合体１０
０重量部に対して２００重量部以下が望ましい。

本発明で用いる、ポリエチレン甘たにエチレンを主体と
する共重合体とは、低、中、高密度ポリエチレン、塩素
化ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共正合体
、エチレン−アクリル酸エチル共瓜合体々ど、及びこれ
らの混合物、並びに少量の他の重合体との混合物である
。

ハロゲン含有難燃剤は、ドデカクロロドテ力ヒドロジメ
タノジベンゾミクロオクテン、塩素化パラフィンなどの
塩素含有化合物や、デカ７「ｊモジフェニルエーテル、
デトラフロモビスフェノールＡなどの臭素含有化合物で
、これらを単独で使用しても良く、必要に応じそ２種以
上併用しても良い。まだ、三酸化アンチモン、酸化錫な
どの金属酸化物や、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウムなどの金属水酸化物などを、必要とする難燃性の
程度に応じて混和してもよい。

ポリエチレンまたげエチレンを主体とする共重合体に対
するハロゲン含有難燃剤の添加量は、目的とする難燃レ
ベルによって異なるが、一般には前者が１００重量部に
対して後者が５〜１００重量部、好ましくは１０〜５０
重量部である。

架橋のために用いる有機過酸化物としては、例えば、過
酸化ベンゾイル、ジクロルベンゾイルパーオキシド、ジ
クミルパーオキシド、ジー１−フチルバーオキシド、２
・５−ジメチル−２・５−ジ（パーオキシベンゾエート
）ヘキシン−３，１，３゜−ビス（１−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルパーオキシド、
１−ブチルパーアセテート、２・５−ジメチル−２・５
−ジ（１−フチルバーオキシ）ヘキシン−３，２・５−
ジメチル−２・５−ジ（１−フチルバーオキシ）ヘキサ
ン及び１−フチルバーベンゾエートなどがあるが、成１
ＱＩＪ作業、安定性などを考えると、１２０°Ｃでの半
減期が６０分以上のものが好ましく、前述した中で６例
えばジクミルパーオキサイドが適している。

丑だ耐熱性を保持するだめに酸化防ｄ二剤は有効であり
、そのだめに用いる酸化防止剤としては、例えば、テト
ラキス〔メチレン−３（３’、　５’−ジ第三−ブチル
ー４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン
などのフェノール系酸化防止剤、あるいは、ジラウリル
・チオジプロピオネートなどの含硫黄酸化防止剤などが
あり、これら酸化防止剤は２種以上を併用してもよい。

以上のほかに、必要に応じて、タルク、クレーなどの無
機充填剤、ファーネスブラック、サーマルブラックなど
のカーボンブラック、着色剤、滑剤などを混和しても差
支えない。

〔実施例〕

以下、本発明の詳細な説明する。

第１表は本発明の実施例の配合剤並びに試験結果を示し
、第２表は比較例の配合剤並びに試験結果を示すもので
ある。

これらの実施例及び比較例に示す組成物の製法は、架橋
用有機過酸化物のジクミルパーオキサイドを除く配合剤
を、適温に保った直径１５０　、、のテストロールで２
５分間混練し、その後、ジクミルパーオキサイドを加え
てさらに５分間混練する。

この組成物を熱プレスにより１８０°Ｃで１０分間加圧
した後、水冷して厚さ１龍のシートに成型（−次記方法
により試験を行った。

試験方法： １．燃焼試験 ＡＳＴＭ　Ｄ６３５による。

２、熱劣化特性 厚す１゜０ＩＩＩｌｌのシートよりダンベル６号で打ち
抜いた試験片を用い、老化試験機中１８０℃で１０日間
加熱し、その試験片をとり出して室温寸で冷却した後、
折り曲げた場合に発生する亀裂の有畑を肉眼で判定した
。

６、銅板に対する腐食性 銅皿に厚さ１．０龍シートから打ち抜いた２０ｍｍ　×
４　Ｑ　ｖ＋ｍの試料を載せ、１５０°Ｃの老化試験機
中で７日間加熱したときの銅衣面の変色状態を肉眼で観
察しだ。

実施例１〜６ば、ハイドロタルサイト類化合物の開を本
発明で規γする範囲内で変えて混和した’Ａ合を示し、
実施例４〜１０は、エチレンを主体、！：ｆる共重合体
、捷たはポリエチレンとエチレンを主体とする共重合体
とを混合したものに、ハイドロタルサイト類化合物を混
和した例であり、実施例１１〜１６は、ハロゲン含有難
燃剤の種類を変えたり、他の安定剤や充填剤、カーボン
フラソクなどを混和した例である。これらの実施例の組
成物σ、いずれも高度の難燃性、耐熱性を示し、銅板に
対する腐食性もなく、電気絶に特性のすぐれたものであ
る。

これに対して、比較例１〜６は、ハイドロタルサイト類
化合物を本発明の規定量より少く混和させた場合を示し
、比較例４，５けハロゲン化合物に対する一般的な安定
剤を混和した場合であり、比較例１〜６および６は熱劣
化性が著しい。また比較例４〜１６はハイドロサルタイ
ト類化合物を混和しない場合で、乙の場合を除き倒れも
耐熱性は良好であった。しかしながら、比較例１〜１６
すべてにおいて、銅板に対する１ｐ１７食性が認められ
、電気絶縁材料として使用する［σ問題がある。

〔発明の効果〕

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　ポリエチレンまたはエチレンを主体とする共重合
   体に、ハロゲン含有礁燃剤を加え、有機過酸化物により
   架橋させる組成物において、前記・・ロダン含有前燃剤
   １００重量部に対し、ＭｇｘＡ４ｙ（Ｏｌ（）ｚＣＯｌ
   ・ｗＪｌ、Ｏ（たたし、ｘ＝４〜６．ｙ＝１−３．ｚ−
   １０〜１８．ｗ＝０−４）で示される・・イドロダルサ
   イト類化合物を２重量部以上添加してなることを特徴と
   する架橋ポリオレフィン組成物。