JPS6320259B2 - - Google Patents
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- JPS6320259B2 JPS6320259B2 JP15143380A JP15143380A JPS6320259B2 JP S6320259 B2 JPS6320259 B2 JP S6320259B2 JP 15143380 A JP15143380 A JP 15143380A JP 15143380 A JP15143380 A JP 15143380A JP S6320259 B2 JPS6320259 B2 JP S6320259B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、難燃性にすぐれ、かつ燃焼時にドリ
ツプ現象や腐食性ガスの発生がほとんどない難燃
性ポリオレフイン組成物に関する。 従来、電線、ケーブルをはじめ電気製品の絶縁
材料として多用されているポリオレフイン組物を
難燃化するには、主にハロゲン系難燃剤と三酸化
アンチモンのような無機系難燃剤とを併用してポ
リオレフインに添加する事により達成されてい
た。 しかしながらこのような組成物は火災時等の燃
焼時にハロゲン化水素を発生し、このハロゲン化
水素は人体に有害であり、かつ金属を腐食すると
いう欠点があつた。 このため近時ハロゲン化水素がほとんど発生し
ない材料の要求が高まつてきており、たとえば水
酸化アルミニウム等の無機系難燃剤のみを添加す
ることが行なわれているが、充分な難燃効果が得
られず、又充分な難燃効果を得るためには多量に
配合する必要があり、その結果、機械的特性が低
下するという欠点があつた。 本発明はこのような欠点を解消するためなされ
たもので、ポリオレフインにボロシロキサン樹脂
を配合して、腐食性ガスの発生、機械的特性の低
下、更にはドリツプ現象のない難燃性ポリオレフ
イン組成物を提供するものである。 本発明に使用するポリオレフインとしては、低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体、エチレン―プロプレン
共重合体、ポリプロピレン等がある。これらは単
独で使用しても良く、ポリエチレンとエチレン―
酢酸ビニル共重合体とのブレンドのように併用し
ても良い。 本発明に使用するボロシロキサン樹脂は次の方
法により製造されるものが適切である。すなわ
ち、(a)SiX4、SiRX3、SiRR′X2で表わされるシラ
ン化合物から選ばれた１種又は２種以上と（但し
式中Ｒ、R′はメチル基又はフエニル基、Ｘは水
酸基又は塩素であつて、Ｘが水酸基の場合はその
脱水縮合物も含む。）(b)ホウ酸、無水ホウ酸、ホ
ウ酸金属塩、ハロゲン化ホウ酸、ホウ酸エステル
から選ばれた１種又は２種以上と更に必要に応じ
てシリコンオイルとを、50〜800℃で加熱して縮
重合反応を行なわせて得られる。而して反応温度
が300℃以上の場合は不活性雰囲気下で行なうの
が望ましく、又反応を２段階に分けて行なつても
良い。上記各成分の比率は(a)のシラン化合物と(b)
のホウ酸化合物で１：10〜10：１好ましくは１：
３〜３：１の当量モル比（モルに官能基の数を乗
じたもの）が適切である。ボロシロキサン樹脂の
製造に際しては(a)の塩素含有シランは塩化水素を
発生し作業環境上好ましくないのでシラノール化
合物（ヒドロキシシラン）を使用するのが望まし
い。又(a)のシラン化合物と(b)のホウ酸化合物の全
量に対して５重量％以上のシリコンオイルを添加
して重縮合反応を行なつたものをポリオレフイン
に配合する場合は加工しやすくなる。 ボロシロキサン樹脂の配合量はポリオレフイン
100重量部あたり１〜50重量部が適切で、これよ
り少ないと難燃性が得られず、これより多いと機
械的特性、加工性が悪くなる。 本発明の組成物は、ジクミルパーオキサイド等
の有機過酸化物や電子線照射により架橋しても良
い。又必要に応じて汎用の酸化防止剤、加工助
剤、滑剤等を添加することもできる。 本発明の組成物は補助的にリン酸化合物、三酸
化アンチモン、水酸化アルミニウム、三酸化モリ
ブデン等の難燃剤を添加することもできる。 これらの組成物はバンバリーミキサー等の通常
の方法により混練されて、押出被覆あるいはプレ
ス成形されて使用に供される。 次に実施例について説明する。 〔実施例〕 （ボロシロキサン樹脂の製造） ジフエニルジヒドロキシシラン432ｇとホウ酸
83ｇと10センチストークスのジメチルシリコーン
オイル256ｇとを、温度計、撹拌機およびコンデ
ンサーを備えた反応容器に入れ、常温から６時間
かけて徐々に400℃まで温度をあげてゆき、更に
400℃で２時間反応させて縮重合させた。途中66
ｇの水と70ｇの未反応の低分子量シリコンオイル
が沸騰して除去された。得られた反応生成物は無
色固形状であつて収量は525ｇであつた。このボ
ロシロキサン樹脂（No.１）の数平均分子量（スチ
レン換算）は2500であり、融点は約100℃であつ
た。 同様にして、ジフエニルジヒドロキシシラン
432ｇ、ホウ酸62ｇ、100センチストークスのメチ
ルフエニルシリコンオイル368ｇを400℃で縮重合
反応させてボロシロキサン樹脂（No.２）を製造し
た。又ジブエニルジヒドロキシシラン216ｇとホ
ウ酸114ｇを200℃で反応させてボロシロキサン樹
脂（No.３）を製造した。これらを第１表に示すよ
うな配合でポリオレフインに添加混合しプレス成
形して３mm厚のシートを得た。得られたシートに
ついての機械特性、酸素指数、水平燃焼試験等の
結果は第１表の通りであつた。
ツプ現象や腐食性ガスの発生がほとんどない難燃
性ポリオレフイン組成物に関する。 従来、電線、ケーブルをはじめ電気製品の絶縁
材料として多用されているポリオレフイン組物を
難燃化するには、主にハロゲン系難燃剤と三酸化
アンチモンのような無機系難燃剤とを併用してポ
リオレフインに添加する事により達成されてい
た。 しかしながらこのような組成物は火災時等の燃
焼時にハロゲン化水素を発生し、このハロゲン化
水素は人体に有害であり、かつ金属を腐食すると
いう欠点があつた。 このため近時ハロゲン化水素がほとんど発生し
ない材料の要求が高まつてきており、たとえば水
酸化アルミニウム等の無機系難燃剤のみを添加す
ることが行なわれているが、充分な難燃効果が得
られず、又充分な難燃効果を得るためには多量に
配合する必要があり、その結果、機械的特性が低
下するという欠点があつた。 本発明はこのような欠点を解消するためなされ
たもので、ポリオレフインにボロシロキサン樹脂
を配合して、腐食性ガスの発生、機械的特性の低
下、更にはドリツプ現象のない難燃性ポリオレフ
イン組成物を提供するものである。 本発明に使用するポリオレフインとしては、低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体、エチレン―プロプレン
共重合体、ポリプロピレン等がある。これらは単
独で使用しても良く、ポリエチレンとエチレン―
酢酸ビニル共重合体とのブレンドのように併用し
ても良い。 本発明に使用するボロシロキサン樹脂は次の方
法により製造されるものが適切である。すなわ
ち、(a)SiX4、SiRX3、SiRR′X2で表わされるシラ
ン化合物から選ばれた１種又は２種以上と（但し
式中Ｒ、R′はメチル基又はフエニル基、Ｘは水
酸基又は塩素であつて、Ｘが水酸基の場合はその
脱水縮合物も含む。）(b)ホウ酸、無水ホウ酸、ホ
ウ酸金属塩、ハロゲン化ホウ酸、ホウ酸エステル
から選ばれた１種又は２種以上と更に必要に応じ
てシリコンオイルとを、50〜800℃で加熱して縮
重合反応を行なわせて得られる。而して反応温度
が300℃以上の場合は不活性雰囲気下で行なうの
が望ましく、又反応を２段階に分けて行なつても
良い。上記各成分の比率は(a)のシラン化合物と(b)
のホウ酸化合物で１：10〜10：１好ましくは１：
３〜３：１の当量モル比（モルに官能基の数を乗
じたもの）が適切である。ボロシロキサン樹脂の
製造に際しては(a)の塩素含有シランは塩化水素を
発生し作業環境上好ましくないのでシラノール化
合物（ヒドロキシシラン）を使用するのが望まし
い。又(a)のシラン化合物と(b)のホウ酸化合物の全
量に対して５重量％以上のシリコンオイルを添加
して重縮合反応を行なつたものをポリオレフイン
に配合する場合は加工しやすくなる。 ボロシロキサン樹脂の配合量はポリオレフイン
100重量部あたり１〜50重量部が適切で、これよ
り少ないと難燃性が得られず、これより多いと機
械的特性、加工性が悪くなる。 本発明の組成物は、ジクミルパーオキサイド等
の有機過酸化物や電子線照射により架橋しても良
い。又必要に応じて汎用の酸化防止剤、加工助
剤、滑剤等を添加することもできる。 本発明の組成物は補助的にリン酸化合物、三酸
化アンチモン、水酸化アルミニウム、三酸化モリ
ブデン等の難燃剤を添加することもできる。 これらの組成物はバンバリーミキサー等の通常
の方法により混練されて、押出被覆あるいはプレ
ス成形されて使用に供される。 次に実施例について説明する。 〔実施例〕 （ボロシロキサン樹脂の製造） ジフエニルジヒドロキシシラン432ｇとホウ酸
83ｇと10センチストークスのジメチルシリコーン
オイル256ｇとを、温度計、撹拌機およびコンデ
ンサーを備えた反応容器に入れ、常温から６時間
かけて徐々に400℃まで温度をあげてゆき、更に
400℃で２時間反応させて縮重合させた。途中66
ｇの水と70ｇの未反応の低分子量シリコンオイル
が沸騰して除去された。得られた反応生成物は無
色固形状であつて収量は525ｇであつた。このボ
ロシロキサン樹脂（No.１）の数平均分子量（スチ
レン換算）は2500であり、融点は約100℃であつ
た。 同様にして、ジフエニルジヒドロキシシラン
432ｇ、ホウ酸62ｇ、100センチストークスのメチ
ルフエニルシリコンオイル368ｇを400℃で縮重合
反応させてボロシロキサン樹脂（No.２）を製造し
た。又ジブエニルジヒドロキシシラン216ｇとホ
ウ酸114ｇを200℃で反応させてボロシロキサン樹
脂（No.３）を製造した。これらを第１表に示すよ
うな配合でポリオレフインに添加混合しプレス成
形して３mm厚のシートを得た。得られたシートに
ついての機械特性、酸素指数、水平燃焼試験等の
結果は第１表の通りであつた。
【表】
以上の実施例から明らかなように本発明の組成
物は、ハロゲン系難燃剤を使用していないので腐
食性ガスの発生がなく、かつドリツプ現象のない
優れた難燃性を有している。本発明の難燃性ポリ
オレフイン組成物は電線、ケーブル等のシース、
絶縁材料として特に有用であり、又壁紙、タイ
ル、自動車のマツトその他の成形品等に使用でき
るものである。
物は、ハロゲン系難燃剤を使用していないので腐
食性ガスの発生がなく、かつドリツプ現象のない
優れた難燃性を有している。本発明の難燃性ポリ
オレフイン組成物は電線、ケーブル等のシース、
絶縁材料として特に有用であり、又壁紙、タイ
ル、自動車のマツトその他の成形品等に使用でき
るものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン100重量部あたり、(a)SiX4、
SiRX3、SiRR′X2で表わされるシラン化合物から
選ばれた１種又は２種以上と（但し式中Ｒ、
R′はメチル基又はフエニル基、Ｘは水酸基又は
塩素であつてＸが水酸基の場合はその脱水縮合物
も含む）(b)ホウ酸、無水ホウ酸、ホウ酸金属塩、
ハロゲン化ホウ素、ホウ酸エステルから選ばれた
１種又は２種以上と更に必要に応じてシリコンオ
イルとを、50〜800℃で縮重合反応させて得られ
るボロシロキサン樹脂を１〜50重量部配合したこ
とを特徴とする難燃性ポリオレフイン組成物。 ２ ポリオレフインはポリエチレンおよび／又は
エチレン共重合体である特許請求の範囲第１項記
載の難燃性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15143380A JPS5776039A (en) | 1980-10-30 | 1980-10-30 | Flame-retardant polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15143380A JPS5776039A (en) | 1980-10-30 | 1980-10-30 | Flame-retardant polyolefin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5776039A JPS5776039A (en) | 1982-05-12 |
| JPS6320259B2 true JPS6320259B2 (ja) | 1988-04-27 |
Family
ID=15518502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15143380A Granted JPS5776039A (en) | 1980-10-30 | 1980-10-30 | Flame-retardant polyolefin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5776039A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4496680A (en) * | 1984-03-14 | 1985-01-29 | General Electric Company | Silicone flame retardants for nylon |
| GB201119813D0 (en) | 2011-11-17 | 2011-12-28 | Dow Corning | Silicone resins and its use in polymers |
| GB201119824D0 (en) | 2011-11-17 | 2011-12-28 | Dow Corning | Silicone resins comprising metallosiloxane |
| CN110511477A (zh) * | 2019-09-26 | 2019-11-29 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚丙烯用超低线性膨胀系数母粒及其应用 |
-
1980
- 1980-10-30 JP JP15143380A patent/JPS5776039A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5776039A (en) | 1982-05-12 |
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