WO2021157491A1 - 組成物、硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法 - Google Patents

組成物、硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法 Download PDF

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WO2021157491A1
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cured product
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智美 齋藤
一平 渡辺
洋介 前田
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株式会社Adeka
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/16Cyclic ethers having four or more ring atoms
    • C08G65/18Oxetanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
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    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • G02B5/223Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments

Definitions

  • the present invention relates to a composition, a cured product thereof, an optical filter using the composition, and a method for producing a cured product.
  • a coloring composition containing a colorant and a curable compound is applied to a substrate by various coating methods such as a photolithography method and an inkjet method, cured, and colored. There are known methods of forming patterns.
  • a coloring composition for example, a composition in which a radically polymerizable compound and a coloring agent are combined is known.
  • Patent Document 1 describes a composition containing a dye and a radically polymerizable compound.
  • the present inventors have found and proposed that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained by using a cationically polymerizable compound as a curable compound.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a composition capable of easily forming a cured product having excellent adhesion and little change in light absorption when a colorant is contained. And.
  • the present inventor has excellent adhesion and a colorant by using a composition containing an alicyclic epoxy compound and an oxetane compound as cationically polymerizable compounds and further combining with a specific sensitizer. It has been found that when it is contained, it is possible to form a cured product with little change in light absorption.
  • the present invention is a composition containing a cationically polymerizable component, a photoacid generator, and a carbazole-based sensitizer, and the above-mentioned cationically polymerizable component contains an alicyclic epoxy compound and an oxetane compound. , The composition.
  • the alicyclic epoxy compound is derived from the compounds represented by the following formulas (1-1), (1-2), (1-3), (1-4) and (1-5). It is preferable that the oxetane compound contains at least one selected and the oxetane compound contains a polyfunctional oxetane compound. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are independently hydrogen atom, halogen atom and carbon, respectively. It represents an alkyl group having 1 to 10 atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 and R 48 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 , R 56 , R 57 , R 58 , R 59 , R 60 , R 61 , R 62 , R 63 , R 64 , R 65 , R 66 , R 67 and R 68 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 71 , R 72 , R 73 , R 74 , R 75 , R 76 , R 77 , R 78 , R 79 , R 80 , R 81 , R 82 , R 83 , R 84 , R 85 , R 86 , R 87 and R 88 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl group, an ether bond, an ester bond, a carbonate group, an amide group, or a group in which a plurality of these are linked.
  • the alicyclic epoxy compound contains at least one of the compounds represented by the above formulas (1-1), (1-2) and (1-5). This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained.
  • the content of the alicyclic epoxy compound is preferably 1 part by mass or more and 80 parts by mass or less in a total of 100 parts by mass of the alicyclic epoxy compound and the oxetane compound. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the total content of the alicyclic epoxy compound and the oxetane compound is preferably 40 parts by mass or more and 95 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the cationically polymerizable component further contains an aliphatic epoxy compound. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the carbazole-based sensitizer contains a compound represented by the following formulas (4-1), (4-2), (4-3) or (4-4). This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • R 201 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms, respectively. It represents 30 aryl groups, alkoxy groups having 1 to 30 carbon atoms, cyano groups, hydroxyl groups or carboxyl groups.
  • R 211 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 , R 218 , R 219 , R 220 and R 221 are each independently an alkyl group having a hydrogen atom, a halogen atom and 1 to 30 carbon atoms.
  • R 231 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R232 , R233 , R234 , R235 , R236 , R237 , R238 , R239 , R240 and R241 are independently alkyl groups having a hydrogen atom, a halogen atom and 1 to 30 carbon atoms.
  • R 251 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 252 , R 253 , R 254 , R 255 , R 256 , R 257 , R 258 , R 259 , R 260 and R 261 are independently alkyl groups having a hydrogen atom, a halogen atom and 1 to 30 carbon atoms, respectively.
  • the present invention provides a cured product of the above composition.
  • the cured product is obtained by curing the above composition, and thus exhibits excellent adhesion, for example, and has little change in light absorption when a colorant is contained. It becomes. Therefore, by using such a cured product, an optical filter in which the change in light absorption with time is suppressed can be easily obtained.
  • the present invention provides an optical filter having a light absorption layer containing a cured product of the above composition. According to the present invention, when the light absorption layer contains the above-mentioned cured product, it exhibits excellent adhesion to the member on which the light absorption layer is formed, and also has excellent light absorption stability over time. Become.
  • the present invention is a method for producing a cured product, which comprises a step of curing the above composition.
  • the method for producing the cured product cures the composition, for example, it exhibits excellent adhesion and cures with little change in light absorption when a colorant is contained. You can easily get things. Further, by using such a cured product, it can be used as an optical filter or the like having excellent light absorption and stability over time.
  • the present invention relates to a composition, a cured product using the composition, and a method for producing a cured product.
  • a composition a cured product using the composition
  • a method for producing a cured product a composition for producing a cured product.
  • composition of the present invention is a composition containing a cationically polymerizable component, a photoacid generator, and a carbazole-based sensitizer, and the above-mentioned cationically polymerizable component is an alicyclic epoxy compound and an oxetane. It is characterized by containing a compound.
  • composition of the present invention contains an alicyclic epoxy compound and an oxetane compound as cationically polymerizable compounds, and by further combining with a specific sensitizer, it has excellent adhesion and changes in light absorption when a colorant is contained. It is possible to form a cured product with a small amount of epoxy.
  • a cured product containing an alicyclic epoxy compound and an oxetane compound as cationically polymerizable compounds has excellent adhesion, and when a colorant is contained, there is little change in photoabsorbability.
  • the curing reaction proceeds at an appropriate rate, and a cured product having a sufficiently crosslinked structure can be formed. Further, the combination of the alicyclic epoxy compound and the oxetane compound can reduce the curing shrinkage. Due to the fact that the curing reaction proceeds at an appropriate rate and the curing shrinkage is small, aggregation of the colorant in the cured product, bleed-out, etc. are suppressed, and the colorant is stably retained in the cured product. Will be done. Further, the alicyclic structure of the alicyclic epoxy compound can effectively block the invasion of water into the cured product.
  • the composition can also suppress deterioration over time such as decomposition and modification of the colorant due to the presence of water.
  • deterioration over time such as decomposition and denaturation can also be suppressed. Therefore, the cured product using the above composition has little change in light absorption.
  • the cured product since a sufficient crosslinked structure is formed by the curing reaction and the curing shrinkage is small, the cured product has excellent adhesion to the adherend. From the above, the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be easily formed.
  • the additives used are suppressed, and the additives and the like are stably retained in the cured product, for example.
  • a colorant used as a colorant, the dispersibility of the colorant is excellent even if the amount of the solvent added is small. As a result, it becomes easy to form a cured product with less color unevenness. Since the amount of solvent added can be reduced, the drying process is short, the process passability is excellent, the influence on the environment and the human body is small, and the degree of freedom in selecting the material to be applied is also excellent.
  • the curing reaction is fast and the initial curing property is excellent, so that, for example, the process passability is excellent.
  • the cured product of the above composition can effectively block the invasion of moisture under high temperature and high humidity conditions, and is excellent in water resistance and moisture heat resistance.
  • the cured product formed by using the composition has excellent adhesion, the light absorption change is small when a colorant is contained, and further, the initial curability, the dispersibility of the colorant, and the water resistance are small. It has an excellent balance of properties, moisture and heat resistance, etc.
  • the above-mentioned cationically polymerizable component is a compound that undergoes a polymerization or cross-linking reaction with an acid.
  • the cationically polymerizable component includes both an alicyclic epoxy compound and an oxetane compound.
  • Examples of the cationically polymerizable component include a cationically polymerizable group having a cyclic ether group such as an epoxy group, an oxetanyl group, a cyclic lactone group, a cyclic acetal group, a cyclic thioether group and a spiroorthoester group, and a cationically polymerizable group such as a vinyl ether group. Examples include compounds.
  • the cationically polymerizable compound examples include cyclic ether compounds such as epoxy compounds, oxetane compounds, cyclic lactone compounds, cyclic acetal compounds, cyclic thioether compounds and spirothoester compounds, and vinyl ether compounds.
  • the epoxy compound is a compound having only an epoxy group as a cationically polymerizable group.
  • the oxetane compound refers to all compounds having an oxetanyl group as a cationically polymerizable group. That is, a compound having both an epoxy group and an oxetanyl group corresponds to an oxetane compound.
  • the cationically polymerizable compound other than the epoxy compound and the oxetane compound shall be a compound having neither an epoxy group nor an oxetanyl group.
  • the alicyclic epoxy compound is a compound having at least one alicyclic epoxy group in the molecule, that is, a cycloalkene oxide structure and no oxetanyl group, and is contained in one molecule. It may have a plurality of alicyclic epoxy groups, and may have an epoxy other than the alicyclic epoxy group. Further, the alicyclic epoxy compound may be used in combination of two or more.
  • the cycloalkene oxide structure is obtained by epoxidizing a cyclohexene ring-containing compound or a cyclopentene ring-containing compound with an oxidizing agent. Like the cyclohexene oxide structure and the cyclopentene oxide structure, the aliphatic ring and the epoxy ring are one of the ring structures. It is a structure that shares parts.
  • examples of the compound having one cycloalkene oxide structure include 3,4-epoxycyclohexylmethylacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethylmethacrylate, dicyclopentadienediepoxyside, and epoxyhexahydro.
  • examples thereof include dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl epoxyhexahydrophthalate, 1-epoxyethyl-3,4-epoxycyclohexane, 1,2-epoxy-2-epoxyethylcyclohexane and the like.
  • a compound having two cycloalkene oxide structures a compound having a structure in which two cycloalkene oxide structures are condensed directly or via a cycloalkane structure, and a structure in which two cycloalkene oxide structures are linked by a linking group.
  • Examples include compounds having.
  • Specific examples of the compound having a structure in which two cycloalkene oxide structures are condensed directly or via a cycloalkane structure include compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-4).
  • Specific examples of the compound having a structure in which the two cycloalkene oxide structures are linked by a linking group include a compound represented by the following formula (1-5).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are independently hydrogen atom, halogen atom and carbon, respectively. It represents an alkyl group having 1 to 10 atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 and R 48 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 , R 56 , R 57 , R 58 , R 59 , R 60 , R 61 , R 62 , R 63 , R 64 , R 65 , R 66 , R 67 and R 68 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 71 , R 72 , R 73 , R 74 , R 75 , R 76 , R 77 , R 78 , R 79 , R 80 , R 81 , R 82 , R 83 , R 84 , R 85 , R 86 , R 87 and R 88 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl group, an ether bond, an ester bond, a carbonate group, an amide group, or a group in which a plurality of these are linked.
  • Examples of the halogen atom represented by R 51 to R 68 in 4) and R 71 to R 88 in the above formula (1-5) include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 51 to R 68 in 4) and R 71 to R 88 in the above formula (1-5) include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 51 to R 68 in 4) and R 71 to R 88 in the above formula (1-5) include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms represented by X in the above formula (1-5) include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms minus one hydrogen atom.
  • Examples of the alkyl group include those that satisfy a predetermined number of carbon atoms among the alkyl groups listed as the alkyl groups represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1). Specific examples thereof include a methylene group, a methylmethine group, an isopropylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group and the like.
  • the total number of carbon atoms of X is Can be 2 or more and 20 or less.
  • the single bond means that the carbon atoms to which X is connected are directly bonded to each other. Examples of the compound in which two cycloalkene oxide rings are bonded by such a single bond include a compound represented by the following formula (A1-4).
  • Examples of the method for producing the compound represented by the above formulas (1-1) to (1-5) include the production method described in JP-A-2019-189844.
  • Examples of commercially available compounds represented by the above formula (1-1) include THI-DE (manufactured by JXTG Energy).
  • Examples of commercially available compounds represented by the above formula (1-2) include, for example, DE-102 (manufactured by JXTG Energy).
  • Examples of commercially available compounds represented by the above formula (1-5) include celoxide 2021P and celoxide 8000 (manufactured by Daicel).
  • the alicyclic epoxy compound contains a polyfunctional alicyclic epoxy compound having two or more cycloalkene oxide structures. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the number of functional groups is preferably 2 or more and 5 or less, more preferably 2 or more and 3 or less, and particularly preferably 2. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the alicyclic epoxy compound contains a compound having a structure in which two cycloalkene oxide structures are condensed directly or via a cycloalkane structure.
  • the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained.
  • the above composition facilitates the formation of a cured product having excellent water resistance. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the alicyclic epoxy compound is derived from the compounds represented by the above formulas (1-1), (1-2), (1-3), (1-4) and (1-5). It is preferable to contain at least one selected, and more preferably to contain at least one selected from the compounds represented by the above formulas (1-1), (1-2) and (1-5). In particular, it is preferable to contain at least one selected from the compounds represented by the above formulas (1-1) and (1-2). This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like. Further, when the composition contains a colorant, even if the amount of the solvent added is small, it is easy to form a cured product having less color unevenness.
  • R 51 to R 68 in 4) and R 71 to R 88 in the above formula (1-5) are preferably hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, respectively, and hydrogen atoms. Alternatively, it is more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained.
  • X in the above formula (1-5) may be a single bond, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, an ester bond, or a group in which an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms and an ester bond are linked.
  • it is a single bond or a group in which an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms and an ester bond are linked, and a single bond or an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms and an ester bond are linked. It is more preferably a group, and particularly preferably a single bond.
  • the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like. Further, when the composition contains a colorant, even if the amount of the solvent added is small, it is easy to form a cured product having less color unevenness.
  • the molecular weight of the alicyclic epoxy compound may be one that can obtain desired durability and adhesion, but is preferably 100 or more and 400 or less, more preferably 120 or more and 300 or less, and particularly. , 150 or more and 250 or less is preferable. This is because the above molecular weight makes it possible to obtain a cured product having excellent adhesion and having little change in light absorption when a colorant is contained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like. Further, when the composition contains a colorant, even if the amount of the solvent added is small, it is easy to form a cured product having less color unevenness.
  • the epoxy equivalent of the alicyclic epoxy compound may be one that can obtain desired durability and adhesion, but is preferably 50 or more and 200 or less, and more preferably 60 or more and 150 or less. In particular, it is preferably 70 or more and 130 or less. This is because the epoxy equivalent makes it possible to obtain a cured product having excellent adhesion and having little change in light absorption when a colorant is contained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like. Further, when the composition contains a colorant, even if the amount of the solvent added is small, it is easy to form a cured product having less color unevenness.
  • the content of the alicyclic epoxy compound is preferably 1 part by mass or more and 80 parts by mass or less in a total of 100 parts by mass of the alicyclic epoxy compound and the oxetane compound, and is 5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. It is more preferably 10 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, particularly preferably 12 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and most preferably 15 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. preferable. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the content of the alicyclic epoxy compound is preferably 1 part by mass or more and 70 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. , 8 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the content of the alicyclic epoxy compound is preferably 1 part by mass or more and 70 parts by mass or less, and 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is more preferably 8 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the solid content of the composition refers to the total of all the components of the composition other than the solvent.
  • the content of the alicyclic epoxy compound is preferably 1 part by mass or more and 70 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition. It is more preferably 8 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the total content of the alicyclic epoxy compound and the oxetane compound is preferably 40 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, and 50 parts by mass or more and 95 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition. More preferably, it is more preferably 60 parts by mass or more and 92 parts by mass or less, and particularly preferably 70 parts by mass or more and 90 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the oxetane compound refers to all compounds having an oxetanyl group as a cationically polymerizable group.
  • the oxetane compound is a compound having at least one oxetane group in the molecule, and may have a plurality of oxetane groups in one molecule, or may have an epoxy group. Moreover, you may use the said oxetane compound in combination of 2 or more types.
  • examples of the compound having one oxetaneyl group include compounds represented by the following formula (2-1).
  • R 91 and R 92 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms represented by R 91 and R 92 in the above formula (2-1) have the number of carbon atoms represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1). Similar to 1-10 alkyl groups.
  • the R 91 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Is preferable. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained.
  • the R 92 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 5 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a carbon atom. It is preferably an alkyl group of number 6-9. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • Specific examples of the compound represented by the above formula (2-1) include 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (methoxymethyl) oxetane, and 3-ethyl-3- (hex). Syroxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (cyclohexyloxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (4-hydroxybutyloxymethyl) oxetane, etc. Can be mentioned.
  • Examples of the compound having two oxetanyl groups include a compound represented by the following formula (2-2).
  • R 93 and R 94 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • Z represents a linking group having 2 to 20 carbon atoms
  • n Represents an integer from 0 to 3.
  • the alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms represented by R 93 and R 94 in the above formula (2-1) have the number of carbon atoms represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1). Similar to 1-10 alkyl groups.
  • Examples of the linking group having 2 to 20 carbon atoms represented by Z in the above formula (2-2) include an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms and an aromatic ring-containing group having 8 to 20 carbon atoms. Be done.
  • the R 93 and R 94 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 5 carbon atoms. It is preferably an alkyl group of 3.
  • the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the n is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably an integer of 0 to 1. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • Examples of the alkylene group having 2 to 10 carbon atoms represented by Z in the above formula (2-2) include an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms minus one hydrogen atom.
  • Examples of the group include those that satisfy a predetermined number of carbon atoms among the alkyl groups listed as the alkyl groups represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1). Specific examples thereof include a methylmethine group, an isopropylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group and the like.
  • aromatic ring-containing group having 8 to 20 carbon atoms represented by Z in the above formula (2-2) one or two benzene rings and an alkylene group, a carbonate group, an amide group or a plurality of these are linked.
  • examples thereof include groups in which groups are combined, and specific examples thereof include groups represented by the following formulas (2a) to (2d).
  • Specific examples of the compound represented by the above formula (2-2) include 3,7-bis (3-oxetanyl) -5-oxa-nonane and 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy). ) Methyl] benzene, 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] ethane, 1,3-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glycol bis (3) -Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, triethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 1,4-bis (3-) Ethyl-3-oxetanylmethoxy) butane, 1,6-bis (3-ethyl-3-oxet
  • Examples of commercially available oxetane compounds include Aron Oxetane OXT-101, OXT-212, OXT-121, OXT-221 (manufactured by Toagosei), Ethanacole EHO, HBOH, OXBP, OXIPA (manufactured by Ube Industries), and the like. ..
  • the oxetane compound contains a polyfunctional oxetane compound having two or more oxetane group. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the number of functional groups is preferably 2 or more and 5 or less, more preferably 2 or more and 3 or less, and particularly preferably 2. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the oxetane compound contains at least one selected from the compounds represented by the above formula (2-2). This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the molecular weight of the oxetane compound may be one that can obtain desired durability and adhesion, but is preferably 100 or more and 400 or less, more preferably 120 or more and 300 or less, and particularly 150 or more. It is preferably 250 or less. This is because the above molecular weight makes it possible to obtain a cured product having excellent adhesion and having little change in light absorption when a colorant is contained. Further, when the composition contains a colorant, even if the amount of the solvent added is small, it is easy to form a cured product having less color unevenness. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the oxetane equivalent of the oxetane compound may be one that can obtain desired durability and adhesion, but is preferably 50 or more and 200 or less, more preferably 60 or more and 150 or less, and particularly 70. It is preferably 130 or less. This is because the oxetane equivalent amount makes it possible to obtain a cured product having excellent adhesion and having little change in light absorption when a colorant is contained. Further, when the composition contains a colorant, even if the amount of the solvent added is small, it is easy to form a cured product having less color unevenness. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the content of the oxetane compound is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 85 parts by mass or less, and 40 parts by mass in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is more preferably parts or more and 80 parts by mass or less, and particularly preferably 50 parts by mass or more and 75 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the content of the oxetane compound is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or more and 85 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is more preferably 40 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and particularly preferably 50 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition can be obtained as a cured product having excellent adhesion and little change in light absorption when a colorant is contained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the solid content of the composition refers to the total of all the components of the composition other than the solvent.
  • the content of the oxetane compound is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 85 parts by mass or less, and 40 parts by mass in 100 parts by mass of the composition. It is more preferably 80 parts by mass or more, and particularly preferably 50 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the above cationically polymerizable compounds may contain epoxy compounds other than the above-mentioned alicyclic epoxy compounds.
  • examples of such an epoxy compound include an aliphatic epoxy compound and an aromatic epoxy compound.
  • the epoxy compound preferably contains an aliphatic epoxy compound. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like. Further, when the composition contains a colorant, even if the amount of the solvent added is small, it is easy to form a cured product having less color unevenness.
  • the above-mentioned aliphatic epoxy compound is a compound having an epoxy group and not having an oxetanyl group, an alicyclic epoxy group or an aromatic ring.
  • the aliphatic epoxy compound is a compound having at least one epoxy group in the molecule, and may have a plurality of epoxy groups in one molecule. Further, the above-mentioned aliphatic epoxy compound may be used in combination of two or more kinds.
  • Examples of the aliphatic epoxy compound include a chain aliphatic epoxy compound that does not contain an aliphatic hydrocarbon ring, and an aliphatic ring-containing epoxy compound that contains an aliphatic hydrocarbon ring.
  • Examples of the chain aliphatic epoxy compound include a compound represented by the following formula (I).
  • Y 1 has a structure in which one or more of the alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms or the methylene groups in the alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms are substituted with oxygen atoms. Represents the group of.
  • the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms represented by Y 1 in the above formula (I) is an alkyl having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1). Examples thereof include a group obtained by removing one hydrogen atom from the group.
  • the Y 1 preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the alkylene group used for Y1 may be linear or branched, but is preferably branched. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • Examples of the aliphatic ring-containing epoxy compound include a compound represented by the following formula (II).
  • Y 2 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having a cycloalkyl ring.
  • Examples of the cycloalkyl ring in the divalent aliphatic hydrocarbon group having a cycloalkyl ring represented by Y 2 include a cycloalkylene group obtained by removing one hydrogen atom from the cycloalkyl group.
  • cycloalkyl group examples include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, a cyclodecyl group, a methylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group and a trimethylcyclohexyl group.
  • Monocyclic aliphatic hydrocarbon groups such as tetramethylcyclohexyl group, pentamethylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group and methylcycloheptyl group; bicyclo [2.1.1] hexyl group, bicyclo [2.2.1] heptyl group.
  • Examples of the divalent aliphatic hydrocarbon group having a cycloalkyl ring represented by Y 2 include a cycloalkylene group obtained by removing one hydrogen atom from the cycloalkyl group and a group in which an alkylene group is combined. ..
  • the number of carbon atoms of Y 2 is preferably 3 or more and 20 or less, more preferably 6 or more and 18 or less, and particularly preferably 10 or more and 15 or less. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • R is a t-valent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, s represents an integer of 1 to 30, and t represents an integer of 1 to 10. When t is 2 or more, the plurality of s may be different from each other.
  • the t-valent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by R in the above formula (III) is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms minus t-1 hydrogen atom. Can be mentioned.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is the same as the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1).
  • the above R is preferably an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • t is preferably an integer of 1 or more and 10 or less from the viewpoint of availability of the compound, more preferably an integer of 2 or more and 8 or less, and particularly preferably an integer of 2 or more and 6 or less.
  • the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the molecular weight of the compound represented by the above formula (III) may be 1,000 or more and 5,000 or less as long as it can form a cured product having excellent light absorption and stability over time. It is preferably 1,500 or more and 4,000 or less, and particularly preferably 2,000 or more and 3,000 or less. This is because the above molecular weight makes it possible to obtain a cured product having excellent adhesion and having little change in light absorption when a colorant is contained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the molecular weight means the weight average molecular weight (Mw).
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC) as a standard polystyrene-equivalent value.
  • the weight average molecular weight for example, GPC (LC-2000plus series) manufactured by JASCO Corporation was used, the elution solvent was tetrahydrofuran, and the polystyrene standard for the calibration curve was Mw1,110,000, 707,000, 397,000, 189, 000, 98, 900, 37, 200, 13, 700, 9,490, 5,430, 3,120, 1,010,589 (TSKgel standard polystyrene manufactured by Toso), and the measurement columns were KF-804 and KF-803. , KF-802 (manufactured by Showa Denko).
  • the measurement temperature can be 40 ° C. and the flow velocity can be 1.0 mL / min.
  • the sample concentration at the time of measurement can be 0.1% by mass to 0.2% by mass.
  • the number of functional groups of the aliphatic epoxy compound may be one that can obtain desired durability and adhesion, and is preferably 1 or more and 5 or less, more preferably 1 or more and 3 or less, and 2 or more and 3 or less. The following is more preferable, and 2 is particularly preferable. This is because the above composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the aliphatic epoxy compound preferably contains a chain aliphatic epoxy compound.
  • the molecular weight of the aliphatic epoxy compound may be one that can obtain desired durability and adhesion, but is preferably 100 or more and 400 or less, more preferably 120 or more and 300 or less, and particularly particularly. It is preferably 150 or more and 250 or less. This is because the above molecular weight makes it possible to obtain a cured product having excellent adhesion and having little change in light absorption when a colorant is contained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like. Further, when the composition contains a colorant, even if the amount of the solvent added is small, it is easy to form a cured product having less color unevenness.
  • the epoxy equivalent of the aliphatic epoxy compound may be one that can obtain desired durability and adhesion, but is preferably 50 or more and 200 or less, more preferably 60 or more and 150 or less, and particularly. , 70 or more and 130 or less is preferable. This is because the epoxy equivalent makes it possible to obtain a cured product having excellent adhesion and having little change in light absorption when a colorant is contained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like. Further, when the composition contains a colorant, even if the amount of the solvent added is small, it is easy to form a cured product having less color unevenness.
  • the content of the aliphatic epoxy compound is preferably 1 part by mass or more and 70 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is more preferably 8 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the content of the aliphatic epoxy compound is preferably 1 part by mass or more and 70 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is more preferably 8 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the solid content of the composition refers to the total of all the components of the composition other than the solvent.
  • the content of the aliphatic epoxy compound is preferably 1 part by mass or more and 70 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition. It is more preferably 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • Aromatic Epoxy Compound is a compound having an aromatic ring and an epoxy group, and not having an oxetanyl group and a cycloalkene oxide structure.
  • aromatic epoxy compounds examples include monovalent phenols such as phenol, cresol, and butylphenol, glycidyl etherified products of alkylene oxide adducts thereof, polyhydric phenols having two or more aromatic rings, and alkylene oxides thereof.
  • Polyglycidyl ethers of polyhydric phenols such as additives, phenol novolac type epoxy compounds; glycidyl ethers of phenols having two or more phenolic hydroxyl groups such as resorcinol, hydroquinone and catechol; benzenedimethanol, benzenediethanol and benzenedi Polyglycidyl ether of an aromatic compound having two or more alcoholic hydroxyl groups such as butanol; polyglycidyl ester of a polybasic acid aromatic compound having two or more carboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid and trimellitic acid; benzo Glycidyl esters of benzoic acids such as acids, toluic acid and naphthoic acid; epoxidized products of styrene oxide and divinylbenzene and the like can be mentioned.
  • the content of the epoxy compound containing the alicyclic epoxy compound is preferably 5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component, and is preferably 10 parts by mass. It is more preferably 60 parts by mass or more, and particularly preferably 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the total content of the epoxy compound and the oxetane compound is preferably 90 parts by mass or more, more preferably 95 parts by mass or more, and particularly 99 parts by mass, in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is preferably more than one part. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the vinyl ether compound is a compound having a vinyl ether structure and no epoxy group.
  • the vinyl ether compound include diethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, n-dodecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, triethylene glycol vinyl ether and 2-hydroxy.
  • Examples thereof include ethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 1,6-cyclohexanedimethanol monovinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, 1,4-butanediol divinyl ether, and 1,6-cyclohexanedimethanol divinyl ether.
  • Examples of commercially available vinyl ether compounds include 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and 4-hydroxybutyl vinyl ether (manufactured by Maruzen Petrochemical).
  • the content of the cationically polymerizable component is preferably 50 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and 70 parts by mass or more and 97 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is more preferable that the amount is 80 parts by mass or more and 95 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the content of the cationically polymerizable component is preferably 50 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or more and 97 parts by mass or less, particularly preferably, in 100 parts by mass of the composition. , 80 parts by mass or more and 95 parts by mass or less is preferable. This is because when the content is in the above range, the composition has excellent adhesion, and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • Photoacid generator can generate acid by irradiation with active energy rays (hereinafter, also simply referred to as "energy rays") such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, and high frequencies. It is a compound.
  • active energy rays hereinafter, also simply referred to as "energy rays”
  • the photoacid generator examples include a compound salt which is an onium salt or a derivative thereof, an oxime sulfonate compound, a halogen-containing compound, a diazoketone compound, a sulfonic acid compound, a sulfonic acid compound, a diazomethane compound, a nitrobenzyl compound, a benzointosilate compound, and iron.
  • the photoacid generator is preferably a double salt which is an onium salt or a derivative thereof. This is because such a photoacid generator makes it possible to obtain a cured product having excellent sensitivity and adhesion.
  • Examples of the double salt which is an onium salt or a derivative thereof include salts of cations and anions represented by the following formula (i). [A] m + [B] m- (i)
  • the cation [A] m + is onium, and its structure can be expressed by, for example, the following formula.
  • R 95 represents an organic group having 1 to 60 carbon atoms and which may contain any number of atoms other than carbon atoms.
  • a represents an integer from 1 to 5.
  • the a R 95s are independent of each other and may be the same or different.
  • the anion [B] m- is preferably a halide complex, and its structure can be represented by, for example, the following formula (iii).
  • [LX b ] m- (iii) L represents a metal or metalloid that is the central atom of the halide complex, and represents B, P, As, Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ca, In, Ti, Zn. , Sc, V, Cr, Mn or Co.
  • X represents a halogen atom.
  • b represents an integer of 3 to 7.
  • anion [B] m ⁇ may have a structure represented by the following formula (iv). [LX b-1 (OH)] m- (iv)
  • L, X and b are the same as described above.
  • anions include perchlorate ion (ClO 4 ) - , trifluoromethyl sulfite ion (CF 3 SO 3 ) - , fluorosulfonic acid ion (FSO 3 ) - , toluene sulfonic acid anion, and trinitrobenzene.
  • Examples thereof include sulfonic acid anion, camphor sulphonate, nonafluorobutane sulphonate, hexadecafluorooctane sulphonate, tetraarylborate, and tetrakis (pentafluorophenyl) borate.
  • onium salts it is particularly effective to use the following aromatic onium salts (a) to (c). From these, one of them can be used alone, or two or more of them can be mixed and used.
  • Aryldiazonium salts such as phenyldiazonium hexafluorophosphate, 4-methoxyphenyldiazonium hexafluoroantimonate, 4-methylphenyldiazonium hexafluorophosphate and the like.
  • Diaryl such as diphenyliodonium hexafluoroantimonate, di (4-methylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, di (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, trilucmil iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, etc.
  • Iodonium salt such as diphenyliodonium hexafluoroantimonate, di (4-methylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, di (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, trilucmil iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, etc.
  • photoacid generators include ( ⁇ 5-2,4-cyclopentadiene-1-yl) [(1,2,3,4,5,6- ⁇ )-(1-methylethyl) benzene].
  • -Iron-arene complex such as iron-hexafluorophosphate
  • aluminum complex such as tris (acetylacetonato) aluminum, tris (ethylacetonatoacetato) aluminum, tris (salityl aldehyde) aluminum and silanol such as triphenylsilanol.
  • silanol such as triphenylsilanol.
  • aromatic iodonium salt aromatic sulfonium salt and iron-alene complex
  • aromatic sulfonium salt is preferable.
  • a triarylsulfonium salt having a structure in which three aromatic rings are bonded to a sulfur atom (S) is more preferable, and a triarylsulfonium salt represented by the following formula (3) is particularly preferable. This is because the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • it represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 115 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituent selected from the following formulas (3a) to (3c).
  • An q- represents a q-valent anion.
  • p represents the coefficient for neutralizing the charge.
  • halogen atom is the same as the “halogen atom” in the formula (1-1) described in the above section “1. Cationic polymerizable component”.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is the same as the “alkyl group having 1 to 10 carbon atoms” in the formula (1-1) described in the above section “1. Cationic polymerizable component”. ..
  • Examples of the q-valent anion represented by pAn q- in the above formula (3) include anions having a predetermined valence among those listed as the above-mentioned anion [B] m-.
  • Examples of the q-valent anion represented by pAn q- include tetrakis (pentafluorophenyl) borate [(C 6 F 5 ) 4 B] - , tetrafluoroborate (BF 4 ) - , and hexafluorophosphate (PF 6).
  • R 115 is preferably selected from the above formulas (3a) to (3c), and more preferably the above formula (3a) or (3c). This is because, when R 35 has the above-mentioned structure, the above-mentioned composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 , R 106 , R 107 , R 108 , R 109 , R 110 , R 111 , R 112 , R 113 and R 114 are hydrogen atoms, halogen atoms and carbon. It is preferably an alkyl group having 1 to 10 atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a halogen atom. This is because the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • R 116 , R 117 , R 118 , R 119 , R 120 , R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 , R 126 , R 127 , R 128 , R 129 , R 130 , R 131 , R 132 , R 133 , R 134 , R 135 , R 136 , R 137 , R 138 , R 139 , R 140 , R 141 , R 142 and R 143 are alkyl groups with hydrogen atoms, halogen atoms and 1 to 10 carbon atoms.
  • the above composition is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a halogen atom. This is because the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the content of the photoacid generator is preferably 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more and 7 by mass or more in 100 parts by mass of the solid content of the composition. More preferably, it is 1 part by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less. This is because the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like. Commercially available products of photoacid generators may be sold in a state of being dispersed or dissolved in a solvent, but the content of the acid generator in the present invention is the content as a solid content excluding the solvent. It represents.
  • the content of the photoacid generator is preferably 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more and 7 by mass with respect to 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. More preferably, it is 1 part by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less.
  • the carbazole-based sensitizer is composed of a compound having a carbazole skeleton. Further, the compound having a carbazole skeleton used as the above-mentioned carbazole-based sensitizer improves the amount of acid generated from the photoacid generator when compared at the same exposure amount when used in combination with the photoacid generator. It is preferable to use a composition capable of making the composition highly sensitive.
  • the carbazole-based sensitizer may contain two or more compounds having a carbazole skeleton. Examples of the compound having a carbazole skeleton include compounds represented by the following formulas (4-1), (4-2), (4-3) and (4-4).
  • R 201 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms, respectively. It represents 30 aryl groups, alkoxy groups having 1 to 30 carbon atoms, cyano groups, hydroxyl groups or carboxyl groups.
  • R 211 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 , R 218 , R 219 , R 220 and R 221 are each independently an alkyl group having a hydrogen atom, a halogen atom and 1 to 30 carbon atoms.
  • R 231 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R232 , R233 , R234 , R235 , R236 , R237 , R238 , R239 , R240 and R241 are each independently an alkyl group having a hydrogen atom, a halogen atom and 1 to 30 carbon atoms.
  • R 251 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 252 , R 253 , R 254 , R 255 , R 256 , R 257 , R 258 , R 259 , R 260 and R 261 are independently alkyl groups having a hydrogen atom, a halogen atom and 1 to 30 carbon atoms, respectively.
  • alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms represented by R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 in the above formula (4-1)
  • R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 for example, a 4-ethyloctyl group in addition to the one exemplified as the "alkyl group having 1 to 10 carbon atoms" in the formula (1-1) described in the above section "1.
  • Cationic polymerizable component for example, a 4-ethyloctyl group in addition to the one exemplified as the "alkyl group having 1 to 10 carbon atoms" in the formula (1-1) described in the above section "1.
  • Cationic polymerizable component for example, a 4-ethyloctyl group in addition to the one exe
  • N-undecyl group 1-methyldecyl group, n-dodecyl group, 1,3,5,7-tetramethyloctyl group, n-tridecyl group, 1-hexylheptyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, Examples thereof include an n-hexadecyl group, an n-heptadecyl group, an n-octadecyl group, an n-eicosyl group, an n-tricosyl group and an n-tetracosyl group.
  • a phenyl group, a tolyl group, a 3,4,5-trimethoxyphenyl group, a 4-tert-butylphenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a methylnaphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group and the like can be mentioned.
  • alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 in the above formula (4-1)
  • R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 For example, 4-ethyloctyloxy in addition to those exemplified as "alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms" in the formula (1-1) described in the above section "1.
  • Cationic polymerizable component 4-ethyloctyloxy in addition to those exemplified as "alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms" in the formula (1-1) described in the above section "1.
  • n-undecyloxy group 1-methyldecyloxy group, n-dodecyloxy group, 1,3,5,7-tetramethyloctyloxy group, n-tridecyloxy group, 1-hexylheptyloxy group, n-tetradecyloxy group, n-pentadecyloxy group, n-hexadecyloxy group, n-heptadecyloxy group, n-octadecyloxy group, n-acoxysyloxy group, n-tricosyloxy group and n- Examples thereof include a tetracosyloxy group.
  • the number of carbon atoms represented by R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 , R 218 , R 219 , R 220 and R 221 in the above formula (4-2) is 1 to 1.
  • the alkyl group of 30 is the same as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (4-1).
  • the number of carbon atoms represented by R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 , R 218 , R 219 , R 220 and R 221 in the above formula (4-2) is 6 to
  • the aryl group of 30 is the same as the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (4-1).
  • the number of carbon atoms represented by R 231 , R 232 , R 233 , R 234 , R 235 , R 236 , R 237 , R 238 , R 239 , R 240 and R 241 in the above formula (4-3) is 1 to 1.
  • the alkyl group of 30 is the same as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (4-1).
  • the number of carbon atoms represented by R 231 , R 232 , R 233 , R 234 , R 235 , R 236 , R 237 , R 238 , R 239 , R 240 and R 241 in the above formula (4-3) is 6 to
  • the aryl group of 30 is the same as the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (4-1).
  • the number of carbon atoms represented by R 251 , R 252 , R 253 , R 254 , R 255 , R 256 , R 257 , R 258 , R 259 , R 260 and R 261 in the above formula (4-4) is 1 to 1.
  • the alkyl group of 30 is the same as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (4-1).
  • the number of carbon atoms represented by R 251 , R 252 , R 253 , R 254 , R 255 , R 256 , R 257 , R 258 , R 259 , R 260 and R 261 in the above formula (4-4) is 6 to
  • the aryl group of 30 is the same as the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (4-1).
  • R 201 in the above formula (4-1) is preferably an alkyl group having a hydrogen atom or 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having a hydrogen atom or 1 to 5 carbon atoms. In particular, it is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. This is because the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be easily formed. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • R 211 in the above formula (4-2), R 231 in the above formula (4-3), and R 251 in the above formula (4-4) may be alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms. It is more preferably an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms. This is because the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be easily formed. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • At least one of R 202 , R 203 , R 204 and R 205 in the above formula (4-1) and at least one of R 206 , R 207 , R 208 and R 209 each independently have 1 to 1 to 1 carbon atoms. It is preferably 30 alkoxy groups, and among them, R 203 and R 208 are each independently preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, and are alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms. More preferably, it is more preferably an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 203 and R 208 are alkoxy groups
  • R 202 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 and R 209 are hydrogen atoms. This is because the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be easily formed. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • R256 , R257 , R258 , R259 , R260 and R261 are preferably hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably hydrogen atoms.
  • the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be easily formed. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the present invention it is preferable to include a compound represented by the above formula (4-1) or a compound represented by the above formula (4-2), and in particular, a compound represented by the above formula (4-2). Is preferably included.
  • Is preferably included This is because the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be easily formed. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the content of the carbazole-based sensitizer is preferably 0.1 part by mass or more and 5 parts by mass or less, and more preferably 0.2 parts by mass or more and 3 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition. In particular, 0.5 parts by mass or more and 2 parts by mass or less are preferable. This is because the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be easily formed. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the content of the carbazole-based sensitizer is preferably 1 part by mass or more and 70 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and particularly 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acid generator. More than 30 parts by mass is preferable. This is because the above composition can obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion. Further, when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be easily formed. Further, it is easy for the above composition to have an excellent balance of initial curability, dispersibility of the colorant, water resistance, moisture heat resistance and the like.
  • the above composition may contain a solvent, if necessary.
  • the solvent is liquid at room temperature (25 ° C.) at atmospheric pressure, can disperse or dissolve each component in the composition, and does not react with the cationically polymerizable component due to the action of the acid generator. Is. Therefore, the cationically polymerizable compound described in the above section "1.
  • Cationic polymerizable component is not included in the solvent even if it is liquid at room temperature (25 ° C.) at atmospheric pressure.
  • the carbazole-based sensitizer described in "Agent” is not included in the above solvent even if it is liquid at room temperature and atmospheric pressure.
  • a solvent either water or an organic solvent can be used, but an organic solvent can be preferably used.
  • organic solvent examples include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl amyl ketone, diethyl ketone, acetone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and 2-heptanone; ethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1 , 2-Diethoxyethane, dipropylene glycol dimethyl ether and other ether solvents; methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, cyclohexyl acetate, ethyl lactate, dimethyl succinate, texanol and the like.
  • ketones such as methyl ethyl ketone, methyl amyl ketone, diethyl ketone, acetone, methyl
  • Ester solvent such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; Alcohol solvent such as methanol, ethanol, iso- or n-propanol, iso- or n-butanol, amyl alcohol, diacetone alcohol; Ethylene glycol monomethyl acetate, ethylene glycol monoethyl acetate, propylene glycol-1-monomethyl ether-2-acetate (PGMEA), dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, ethoxyethyl propionate, 1-t-butoxy Ether ester solvents such as -2-propanol, 3-methoxybutyl acetate and cyclohexanol acetate; aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, octane and
  • Examples thereof include carbon disulfide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, water, etc., and these solvents may be used as one or more mixed solvents.
  • can ketones, ether ester solvents and the like, particularly propylene glycol-1-monomethyl ether-2-acetate, cyclohexanone and the like can be mentioned, and these solvents can be used as one or more mixed solvents.
  • ketones, alcohol solvents, ether ester solvents, aromatic solvents and the like are preferable, and among them, ether ester solvents and alcohol solvents are preferable. This is because the above composition is more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
  • the content of the solvent may be 1 part by mass or more and 99 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition as long as curing sensitivity and dispersion stability can be obtained, and 10 parts by mass or more and 80 parts by mass. It is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and particularly preferably 20 parts by mass or more and 40 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability. Further, when the composition contains a colorant, the effect of excellent dispersibility of the colorant even if the amount of the solvent added is small and facilitating the formation of a cured product with less color unevenness is more effectively exhibited.
  • the content of the solvent is preferably small, preferably 10 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition, and particularly preferably 5 parts by mass or less, particularly 3 It is preferably parts by mass or less. Since the content of the solvent is small, the effect of excellent dispersibility of the colorant can be exhibited more effectively, and deterioration of peripheral members is suppressed and the drying process is shortened by heating in the drying process, volatile solvent, etc. It is possible to improve the productivity by the above. Furthermore, it is excellent in safety to the human body.
  • composition of the present invention contains a cationically polymerizable component, an acid generator and a carbazole-based sensitizer, and further contains a solvent if necessary, but may also contain other components.
  • Other ingredients include inorganic fillers, organic fillers, silane coupling agents, colorants, photosensitizers, defoamers, thickeners, thixogens, surfactants, leveling agents, flame retardants, plasticizers, and stables. Examples thereof include various additives such as agents, polymerization inhibitors, ultraviolet absorbers, antioxidants, antioxidants, flow modifiers and adhesion promoters.
  • the composition of the present invention preferably contains a colorant as an additive. This is because the effect of obtaining a cured product with little change in light absorption and the effect of excellent dispersibility of the colorant can be exhibited more effectively.
  • the colorant include dyes and pigments, but in the present invention, dyes are preferable. This is because when a colorant is contained, the effect that the dispersibility of the colorant is excellent and a cured product having little change in light absorption can be easily formed can be more effectively exhibited.
  • dyes examples include anthraquinone dyes, indigoid dyes, alizarin dyes, acridine dyes, stilben dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, nitro dyes, indamine dyes, xanthene dyes, and phthalocyanines.
  • Dyes such as dyes such as dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, pyromethene dyes, azo dyes, tetraazaporphyrin dyes, xanthene dyes, and triarylmethane dyes are used. You may. As such a dye, for example, those described in JP-A-2017-68221 can be used.
  • the triarylmethane dye is a triarylmethane dye. It is preferably a xanthene dye or a tetraazaporphyrin dye, and more preferably a xanthene dye or a tetraazaporphyrin dye.
  • Examples of the xanthene dye include a compound represented by the following formula (5).
  • R 301 , R 302 , R 303 , R 304 , R 305 , R 306 , R 307 , R 308 , R 309 and R 310 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom.
  • R 311 , R 312 , R 313 , R 314 , R 315 and R 316 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms represented by R 311 , R 312 , R 313 , R 314 , R 315 and R 316 in the above formula (5) are the above-mentioned "1.
  • Cationic polymerizable components It is the same as the "alkyl group having 1 to 10 carbon atoms" in the formula (1-1) described in 1.
  • Examples of the anion represented by An q1- in the above formula (5) include a monovalent organic sulfonic acid-based anion, bistrifluoromethylsulfonylimide ion, bisperfluorobutanesulfonylimide ion, and perfluoro-4-ethyl. Cyclohexanesulfonic acid ion, benzenedisulfonic acid ion, naphthalenedisulfonic acid ion and the like can be mentioned. In the present invention, bistrifluoromethylsulfonylimide ion is preferable. This is because the effect of being able to easily form a cured product having excellent dispersibility of the colorant and having little change in light absorption can be exhibited more effectively.
  • R 301 , R 302 , R 303 , R 304 , R 305 , R 306 , R 307 , R 308 , R 309 and R 310 are hydrogen atoms, and R 304 and R 307 are halogen atoms. It is preferable to have. This is because the effect of being able to easily form a cured product having excellent dispersibility of the colorant and having little change in light absorption can be exhibited more effectively.
  • R 311 and R 312 , R 313 , R 314 , R 315 and R 316 are preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. preferable. This is because the effect of being able to easily form a cured product having excellent dispersibility of the colorant and having little change in light absorption can be exhibited more effectively.
  • Examples of the tetraazaporphyrin-based dye include a compound represented by the following formula (6).
  • R 321 and R 322 , R 323 , R 324 , R 325 , R 326 , R 327 and R 328 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and carbon. It represents an aryl group having 6 to 30 atoms, and one or more of the hydrogen atoms in the aryl group may be substituted with a halogen atom, and all of R 1 to R 8 are hydrogen atoms. do not have.
  • M represents a divalent metal atom.
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 321 , R 322 , R 323 , R 324 , R 325 , R 326 , R 327 and R 328 in the above formula (6) is the above-mentioned "3. Carbazole”. It is the same as the "aryl group having 6 to 30 carbon atoms" in the formula (4-1) described in the section of "system sensitizer".
  • R 321 and R 322 , R 323 , R 324 , R 325 , R 326 , R 327 and R 328 are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms or aryl halides having 6 to 30 carbon atoms. It is preferably a group.
  • R 321 and R 323 , R 325 and R 327 are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms
  • R 322 , R 324 , R 326 and R 328 are aryl halide groups having 6 carbon atoms. Is preferable. This is because the effect of being able to easily form a cured product having excellent dispersibility of the colorant and having little change in light absorption can be exhibited more effectively.
  • the content of the colorant may be one that can obtain a cured product having excellent adhesion and little change in light absorption, but is 0.01 part by mass or more in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is preferably 10 parts by mass or less, preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and preferably 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less. This is because the above composition can easily form a cured product having little change in light absorption, and can easily have an excellent balance of initial curability, colorant dispersibility, water resistance, moisture heat resistance, and the like. ..
  • the total content of the other components may be such that a cured product having excellent adhesion and little change in light absorption can be obtained, but 0.01 in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is preferably 0 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and preferably 0.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less. This is because the above composition can easily form a cured product having little change in light absorption, and can easily have an excellent balance of initial curability, colorant dispersibility, water resistance, moisture heat resistance, and the like. ..
  • composition As a method for producing the above composition, there is no problem as long as it is possible to form a composition containing each of the above components in a desired amount, and a method using a known mixing means can be mentioned.
  • the above composition can be used for applications requiring an excellent balance of adhesion, initial curability, water resistance, moist heat resistance, etc., and when a colorant is contained, a cured product having little change in light absorption can be obtained. It can be used for various purposes such as applications that require effects such as excellent dispersibility of a colorant and easy formation of a cured product with less color unevenness.
  • Specific uses of the above composition include optical filters, paints, coating agents, lining agents, adhesives, printing plates, insulating varnishes, insulating sheets, laminated boards, printed circuit boards, semiconductor devices, LED packages, and liquid crystal notes.
  • the optical filter may be required to change the spectral shape of the light transmitted through the optical filter.
  • the adhesive may be any one that is required to have durability, adhesion, water resistance, etc.
  • the above composition can be suitably used as a material for forming an optical filter, an adhesive, and a sealing material.
  • a material for forming an optical filter of an image display device and a member constituting the image display device can be suitably used as an adhesive for the above and a sealing material for an organic electroluminescence (EL) element.
  • EL organic electroluminescence
  • it can be suitably used as a material for forming an optical filter of an image display device, particularly as a material for forming a color adjustment filter of an image display device.
  • the color adjustment filter may be one that adjusts the light of each color. More specifically, as the color adjustment filter, the color of light transmitted through a color filter in which pixels of R (red), G (green), B (blue) and other colors used as an optical filter are arranged. In order to further adjust the color of the light emitted from the light emitters of each color, such as those arranged so as to overlap with the color filter in plan view, and the electroluminescence element of each color, the light emitters of each color. And the ones arranged so as to overlap each other in a plan view. This is because the above-mentioned application can more effectively exert the effect that a cured product having excellent adhesion and dispersibility of the colorant and having little change in light absorption can be produced.
  • the material of the adherend on which the cured product of the above composition is formed is not particularly limited, and commonly used materials can be used.
  • metal groups such as aluminum, titanium, stainless steel, mild steel, and plated steel can be used.
  • Materials, inorganic materials such as glass; cellulose esters such as diacetyl cellulose, triacetyl cellulose (TAC), propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetylpropionyl cellulose, nitrocellulose; polyamide; polyimide; polyurethane; epoxy resin; polycarbonate; polyethylene terephthalate, Polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyetane-4,4'-dicarboxylate, polyesters such as polybutylene terephthalate; polystyrene; polyethylene, polypropylene , Polyethylene such as polymethylpentene; Vinyl compounds such as poly
  • the cured product of the present invention is characterized by being a cured product of the above-mentioned composition. Since the cured product is a cured product of the above composition, for example, it exhibits excellent adhesion and has little change in light absorption when it contains a colorant. Therefore, by using such a cured product, an optical filter in which the change in light absorption with time is suppressed can be easily obtained.
  • the cured product of the present invention uses the above-mentioned composition.
  • the cured product of the present invention will be described in detail.
  • the composition is the same as that described in the section "A. Composition”.
  • the cured product usually contains a polymer of a cationically polymerizable component.
  • the plan-view shape, thickness, and the like of the cured product can be appropriately set according to the intended use of the cured product.
  • the thickness can be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the method for producing the cured product is not particularly limited as long as the cured product of the composition can be formed into a desired shape. Since such a manufacturing method is the same as that described in the section "D. Manufacturing method of cured product" described later, the description thereof is omitted here.
  • the optical filter of the present invention is characterized by having a light absorption layer containing the above-mentioned cured product.
  • the light absorbing layer contains the above-mentioned cured product, it exhibits excellent adhesion to the member on which the light absorbing layer is formed, and also has excellent light absorbing stability over time.
  • the optical filter of the present invention has the above-mentioned light absorption layer.
  • the light absorption layer included in the optical filter of the present invention will be described in detail.
  • the light absorption layer contains the above-mentioned cured product.
  • the content of the cured product contained in the light absorption layer is usually 100 parts by mass in 100 parts by mass of the light absorption layer. That is, the light absorption layer is usually made of the cured product.
  • the cured product is the same as that described in the section “B. Cured product”.
  • the cured product contained in the light absorption layer usually contains a colorant.
  • the content of the colorant is the same as that described in the above section "A. Composition”.
  • the shape, area, thickness, and the like of the light absorption layer in a plan view can be appropriately set according to the application of the optical filter and the like.
  • the method for forming the light absorption layer any known method for forming a coating film can be used as long as it can form a light absorption layer having a desired shape and thickness.
  • the forming method is the same as that described in the section “D. Method for producing a cured product” described later.
  • the optical filter may include only the light absorption layer, or may include other layers other than the light absorption layer.
  • the other layers include a transparent support, an undercoat layer, an antireflection layer, a hard coat layer, a lubricating layer, and an adhesive layer.
  • the contents of each layer and the method for forming the layers can be generally used for optical filters, and are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-144280, International Publication No. 2016/158369, and the like. It can be the same as the content.
  • the light absorption layer may be used, for example, as an adhesive layer for adhering between the transparent support and any of the layers.
  • the optical filter may be provided with a known separator film such as a polyethylene terephthalate film which is easily adhered to the surface of the light absorption layer as an adhesive layer.
  • the optical filter When the optical filter is used for an image display device, the optical filter can usually be arranged in front of a display. For example, there is no problem even if the optical filter is directly attached to the surface of the display, and if a front plate or an electromagnetic wave shield is provided in front of the display, the front side (outside) or the back side (display side) of the front plate or the electromagnetic wave shield is provided. ) May be pasted with an optical filter.
  • the optical filter may be used as an optical member of each member included in an image display device, for example, a color filter, a polarizing plate, or the like. Further, the optical filter may be directly laminated on each member included in the image display device.
  • the method for producing a cured product of the present invention is characterized by including a step of curing the above-mentioned composition.
  • the method for producing the cured product cures the composition, for example, it exhibits excellent adhesion and cures with little change in light absorption when a colorant is contained. You can easily get things. Further, by using such a cured product, it can be used as an optical filter or the like having excellent light absorption and stability over time.
  • the method for producing a cured product of the present invention includes the above-mentioned curing step.
  • each step of the method for producing a cured product of the present invention will be described in detail. Since the above composition is the same as the content described in the above section "A. Composition", the description thereof is omitted here.
  • the curing step is a step of curing the above-mentioned composition.
  • the curing method of the composition may be any method as long as the cationically polymerizable components can be polymerized with each other. Examples thereof include a method of irradiating the coating film of the composition with energy rays, a method of heating the coating film of the composition, and the like.
  • an acid generator such a polymerization method is preferably determined according to the type of the acid generator.
  • a method of irradiating energy rays can be preferably used, and when the composition contains a thermoacid generator as an acid generator. Can preferably use a heating method. This is because the cationically polymerizable component can be easily polymerized.
  • the light source of the energy ray used for the polymerization of the cationically polymerizable component is an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a mercury steam arc lamp, a xenon arc lamp, and a carbon arc lamp.
  • an ultrahigh pressure mercury lamp, a mercury vapor arc lamp, a carbon arc lamp, a xenon arc lamp, a light emitting diode, or the like that emits light having a wavelength of 300 to 450 nm is used. This is because the cationically polymerizable component can be easily polymerized.
  • the irradiation amount of energy rays is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the composition of the composition.
  • the dose from the viewpoint of preventing deterioration of the components in the composition, the amount of irradiation 100mJ / cm 2 ⁇ 2000mJ / cm 2 is preferred.
  • Examples of the method for heating the coating film of the composition in this step include a method using a hot plate such as a hot plate, an air oven, an inert gas oven, a vacuum oven, a hot air circulation oven and the like.
  • the heating temperature when heating the coating film is not particularly limited, but is preferably 70 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and 90 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, from the viewpoint of easy polymerization of the cationically polymerizable component. preferable.
  • the heating time when heating the coating film is not particularly limited, but is preferably 1 to 60 minutes, more preferably 1 to 30 minutes from the viewpoint of improving productivity.
  • the curing method is a method in which a method of irradiating energy rays and a method of heating are used in combination, and more specifically, a method of irradiating energy rays and a method of heating are performed in this order. Is preferable. This is because the polymerization of the cationically polymerizable component can be efficiently promoted.
  • the above-mentioned manufacturing method may have other steps as required.
  • Examples of such a step include a step of applying the above composition before the step of curing the composition.
  • known methods such as a spin coater, a roll coater, a bar coater, a die coater, a curtain coater, various types of printing, and immersion can be used.
  • the base material can be appropriately set according to the intended use of the cured product, and examples thereof include soda glass, quartz glass, semiconductor substrates, metals, paper, plastics, and the like. Further, the cured product may be formed on the base material and then peeled off from the base material, or may be transferred from the base material to another adherend and used.
  • the present invention is not limited to the above embodiment.
  • the above embodiment is an example, and any one having substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and exhibiting the same effect and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.
  • Examples 1 to 35 and Comparative Examples 1 to 6 Each component was blended according to the blending shown in Tables 1 to 4 below to obtain a composition. In addition, the following materials were used for each component.
  • the blending amount in the table represents the mass part of each component.
  • the compounding amount of the acid generator represents the compounding amount containing the solvent.
  • A1-1 Alicyclic epoxy compound (bifunctional, compound represented by the following formula (A1-1), epoxy equivalent 80 g / eq., THI-DE manufactured by JXTG Energy)
  • A1-2 Alicyclic epoxy compound (bifunctional, compound represented by the following formula (A1-2), epoxy equivalent 122 g / eq., DE-102 manufactured by JXTG Energy)
  • A1-3 Alicyclic epoxy compound (bifunctional, compound represented by the following formula (A1-3), epoxy equivalent 128 to 145 g / eq., Daicel celloxide 2021P)
  • A1-4 Alicyclic epoxy compound (bifunctional, epoxy equivalent 100 g / eq., Daicel celloxide 8000)
  • A2-1 Oxetane compound (bifunctional, compound represented by the following formula (A2-1), OXT-221 manufactured by Toagosei)
  • A2-2 Oxetane compound (monofunctional, compound represented by the following formula (A2-2), OXT-101 manufactured by Toagosei)
  • A2-3 Oxetane compound (monofunctional, compound represented by the following formula (A2-3), OXT-212 manufactured by Toagosei)
  • A3-1 Aliphatic epoxy compound (polyfunctional, aliphatic ring-containing, epoxy equivalent 170-190 g / eq., EHPE3150 manufactured by Daicel, 1,2-epoxy of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol- 4- (2-oxylanyl) cyclohexane adduct)
  • A3-2 Aliphatic epoxy compound (bifunctional, chain-like, compound represented by the following formula (A3-2))
  • A3-3 Aliphatic epoxy compound (bifunctional, aliphatic ring-containing compound represented by the following formula (A3-3))
  • A4 Aromatic epoxy compound (bifunctional, bisphenol A type, epoxy equivalent 190 g / eq., EP-4100E manufactured by ADEKA)
  • (Sensitizer) C1 Carbazole-based sensitizer (compound represented by the following formula (C1), N- (2-ethylhexyl) -1,2-benzocarbazole)
  • C2 Carbazole-based sensitizer (compound represented by the following formula (C2), N-ethyl-3,6-dimethoxycarbazole)
  • C3 Naphthalene-based sensitizer (compound represented by the following formula (C3), 1,4-diethoxynaphthalene)
  • D1 Antioxidant (compound represented by the following formula (D1))
  • D2 Antioxidant (compound represented by the following formula (D2))
  • E1 Tetraazaporphyrin dye (dye, compound represented by the following formula (E1))
  • E2 Xanthene dye (dye, compound represented by the following formula (E2))
  • each composition was applied to a glass substrate of 10 cm ⁇ 10 cm by spin coating, and each composition was cured by irradiating with light of 365 nm at 3000 mJ using a UV-LED light source to prepare a test film. After leaving the test film in a constant temperature and humidity tester at 60 ° C. and 90% RH for 1 week, the surface of the test film was observed under a microscope and covered with a precipitate derived from a colorant in a range of 1 cm ⁇ 1 cm on the surface of the test film. The ratio of the damaged area was measured and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Adhesion A test film was formed in the same manner as in "Evaluation 2. Moisture and heat resistance". The test membranes were crossed at an angle of 30 ° with each other using a utility knife and a 40 mm long notch was made to reach the glass substrate. Next, the cellophane tape was attached from above the two intersecting cuts so that the length of the adhesive portion was 50 mm, and the cellophane tape was rubbed from above with an eraser to bring the cellophane tape into close contact with the test film. Two minutes after the cellophane tape was brought into close contact, the cellophane tape was peeled off by holding the end of the cellophane tape and pulling it in the direction perpendicular to the test film.
  • the number of foreign substances is 5 or less +: The number of foreign substances is 5 or more and less than 20-: The number of foreign substances is 20 or more The small number of foreign substances means that the aggregation of the colorant is suppressed, that is, the colorant It shows that it has excellent dispersibility.
  • compositions of Examples can easily form a cured product having excellent adhesion and little change in light absorption when a colorant is contained. Further, it was confirmed that the composition of the example was excellent in initial curability, moisture heat resistance and water resistance as well as adhesion and the like. Furthermore, it was confirmed that the composition of the example was excellent in dispersibility of the colorant even when the amount of the solvent was small. As described above, the composition of the example has excellent adhesion, can easily form a cured product having little change in light absorption, and has an excellent balance of initial curability, colorant dispersibility, moisture heat resistance, and water resistance. I was able to confirm that.
  • composition of the present invention it is possible to easily form a cured product having excellent adhesion and little change in light absorption when a colorant is contained.

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Abstract

本発明の目的は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できる組成物を提供することにある。 本発明は、カチオン重合性成分と、光酸発生剤と、カルバゾール系増感剤と、を含む組成物であって、上記カチオン重合性成分が、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含む組成物である。上記脂環式エポキシ化合物は、分子中に少なくとも1つの脂環式エポキシ基、すなわちシクロアルケンオキサイド構造を有するものであり、2つのシクロアルケンオキサイド構造が直接又はシクロアルカン構造を介して縮合した構造を有する化合物、及び2つのシクロアルケンオキサイド構造が連結基により連結した構造を有する化合物であることが好ましい。

Description

組成物、硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法
 本発明は、組成物、その硬化物及びそれを用いた光学フィルタ並びに硬化物の製造方法に関する。
 特定波長の光を吸収する光学フィルタの形成方法として、着色剤と硬化性化合物とを含む着色組成物を、フォトリソグラフィ法、インクジェット法等の各種塗布方法によって基材に塗布して硬化し、着色パターンを形成する方法が知られている。このような着色組成物としては、例えば、ラジカル重合性化合物と着色剤とを組み合わせた組成物が知られている。例えば、特許文献1には染料とラジカル重合性化合物とを含む組成物が記載されている。
 しかしながら、着色剤として染料を含むラジカル重合性着色組成物を用いて光学フィルタを形成した場合、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることができない場合があるという不具合が存在した。
米国特許第9,720,319号明細書
 本発明者らは、硬化性化合物としてカチオン重合性化合物を用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得られることを見出し、これを提案した。
 しかしながら、着色剤とともにカチオン重合性化合物を用いた場合、経時的に光吸収性が変化する場合があるという問題があった。
 また、得られる硬化物の基材に対する密着性が十分でなく、形成した着色パターンが基材から剥離する場合があるという問題があった。
 本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できる組成物を提供することを主目的とする。
 本発明者は、鋭意検討した結果、カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含み、更に特定の増感剤を組み合わせた組成物を用いることで、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物の形成が可能となることを見出した。
 すなわち、本発明は、カチオン重合性成分と、光酸発生剤と、カルバゾール系増感剤と、を含む組成物であって、上記カチオン重合性成分が、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含む、組成物である。
 本発明においては、上記脂環式エポキシ化合物が、下記式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及び(1-5)で表される化合物から選択される少なくとも1種を含み、上記オキセタン化合物が、多官能オキセタン化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(1-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R、R及びR10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
 式(1-2)中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25及びR26は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
 式(1-3)中、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47及びR48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
 式(1-4)中、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67及びR68は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
 式(1-5)中、R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79、R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87及びR88は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表し、
 Xは、単結合又は炭素原子数1~4のアルキレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基若しくはこれらが複数連結した基を表す。
 本発明においては、上記脂環式エポキシ化合物が、上記式(1-1)、(1-2)及び(1-5)で表される化合物の少なくとも1種を含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。
 本発明においては、上記脂環式エポキシ化合物の含有量が、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物の合計100質量部中に、1質量部以上80質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 本発明においては、上記脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物の合計の含有量が、上記カチオン重合性成分100質量部中に、40質量部以上95質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 本発明においては、上記カチオン重合性成分が、更に脂肪族エポキシ化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 本発明においては、上記カルバゾール系増感剤が、下記式(4-1)、(4-2)、(4-3)又は(4-4)で表される化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(4-1)中、R201は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、炭素原子数1~30のアルコキシ基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 式(4-2)中、R211は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及びR221は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 式(4-3)中、R231は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及びR241は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式(4-4)中、R251は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及びR261は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
 本発明は、上記組成物の硬化物を提供する。
 本発明によれば、上記硬化物は、上述の組成物を硬化させたものであることで、例えば、優れた密着性を発揮すると共に、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ないものとなる。したがって、このような硬化物を用いることで、経時的な光吸収性変化が抑制された光学フィルタが容易に得られる。
 本発明は、上記組成物の硬化物を含む光吸収層を有する光学フィルタを提供する。
 本発明によれば、上記光吸収層が上述の硬化物を含むことにより、光吸収層が形成される部材に対する優れた密着性を発揮すると共に、光吸収性の経時安定性に優れたものとなる。
 本発明は、上記組成物を硬化する工程を有する硬化物の製造方法である。
 本発明によれば、上記硬化物の製造方法は、上記組成物を硬化させるものであるため、例えば、優れた密着性を発揮すると共に、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に得ることができる。また、このような硬化物を用いることで、光吸収性の経時安定性に優れた光学フィルタ等として使用可能となる。
 本発明は、組成物、それを用いた硬化物及び硬化物の製造方法に関するものである。
 以下、本発明の組成物、硬化物及び硬化物の製造方法について詳細に説明する。
A.組成物
 本発明の組成物は、カチオン重合性成分と、光酸発生剤と、カルバゾール系増感剤と、を含む組成物であって、上記カチオン重合性成分が、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含むことを特徴とするものである。
 本発明の組成物は、カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含み、更に特定の増感剤を組み合わせることで、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物の形成が可能となる。
 ここで、カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含み、更に特定の増感剤を組み合わせることで、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物の形成が可能となる理由については、明確ではないが、以下のように推察される。
 脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物と、特定の増感剤とを組み合わせることで、適度な速度で硬化反応が進行し、十分な架橋構造が形成された硬化物を形成することができる。また、脂環式エポキシ化合物とオキセタン化合物との組み合わせにより、硬化収縮を少なくすることができる。このような、適度な速度で硬化反応が進行すること、及び硬化収縮の少なさから、硬化物中の着色剤の凝集、ブリードアウト等が抑制され、着色剤が硬化物中に安定的に保持される。さらに、脂環式エポキシ化合物が有する脂環構造により、効果的に硬化物中への水分の侵入を遮断することができる。特に、高温高湿条件下においても、硬化物中への水分の侵入を効果的に遮断することができる。その結果、上記組成物は、水分の存在による着色剤の分解、変性等の経時的劣化も抑制できる。特に湿熱条件下等の過酷な条件下においても、着色剤の凝集、ブリードアウト等を抑制でき、さらに分解、変性等の経時的劣化も抑制できる。このようなことから、上記組成物を用いた硬化物は、光吸収性変化が少ないものとなる。
 また、硬化反応により十分な架橋構造が形成され、硬化収縮も少ないことによって、上記硬化物は、被着体との密着性に優れたものとなる。
 以上のことから、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できるものとなるのである。
 また、上記組成物は、硬化物とした場合に、用いた添加剤等の凝集、ブリードアウト等が抑制され、添加剤等が硬化物中に安定的に保持されることで、例えば、添加剤として着色剤を用いた場合には、溶剤の添加量が少なくても、着色剤の分散性に優れたものとなる。その結果、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となる。溶剤添加量を低減できることで、乾燥工程が短く工程通過性に優れ、環境及び人体への影響が少なく、更に塗布対象の材料選択の自由度にも優れたものとなる。
 さらに、硬化反応が速く、初期硬化性に優れることで、例えば、工程通過性に優れたものとなる。また、上述のように、上記組成物の硬化物は、高温高湿条件下において、水分の侵入を効果的に遮断することができ、耐水性、耐湿熱性に優れたものとなる。
 このように、上記組成物は、これを用いて形成した硬化物が密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少なく、さらに、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとなる。
 以下、本発明の組成物を構成する各成分について詳細に説明する。
1.カチオン重合性成分
 上記カチオン重合性成分は、酸により重合又は架橋反応を起こす化合物である。
 本発明においては、カチオン重合性成分は、脂環式エポキシ化合物とオキセタン化合物の両者を含む。
 カチオン重合性成分としては、例えばエポキシ基、オキセタニル基、環状ラクトン基、環状アセタール基、環状チオエーテル基、スピロオルトエステル基等の環状エーテル基、及びビニルエーテル基等のカチオン重合性基を有するカチオン重合性化合物が挙げられる。
 上記カチオン重合性化合物としては、例えばエポキシ化合物、オキセタン化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物等の環状エーテル化合物、及びビニルエーテル化合物等が挙げられる。
 ここで、エポキシ化合物は、カチオン重合性基としてエポキシ基のみを有する化合物とする。
 オキセタン化合物は、カチオン重合性基として、オキセタニル基を有する化合物の全てを指す。すなわち、エポキシ基とオキセタニル基の両者を有する化合物は、オキセタン化合物に該当する。
 エポキシ化合物及びオキセタン化合物以外のカチオン重合性化合物は、エポキシ基及びオキセタニル基のいずれも有しない化合物とする。
(1)脂環式エポキシ化合物
 上記脂環式エポキシ化合物は、分子中に少なくとも1つの脂環式エポキシ基、すなわちシクロアルケンオキサイド構造を有し、オキセタニル基を有しない化合物であり、1分子中に複数の脂環式エポキシ基を有していてもよく、脂環式エポキシ基以外のエポキシを有していてもよい。また、上記脂環式エポキシ化合物は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 シクロアルケンオキサイド構造は、シクロヘキセン環含有化合物やシクロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド構造やシクロペンテンオキサイド構造のように、脂肪族環とエポキシ環とが環構造の一部を共有する構造である。
 上記脂環式エポキシ化合物のうち、シクロアルケンオキサイド構造を1つ有する化合物としては、例えば、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ-2-エチルヘキシル、1-エポキシエチル-3,4-エポキシシクロヘキサン、1,2-エポキシ-2-エポキシエチルシクロヘキサン等が挙げられる。
 また、シクロアルケンオキサイド構造を2つ有する化合物としては、2つのシクロアルケンオキサイド構造が直接又はシクロアルカン構造を介して縮合した構造を有する化合物、及び2つのシクロアルケンオキサイド構造が連結基により連結した構造を有する化合物が挙げられる。
 2つのシクロアルケンオキサイド構造が直接又はシクロアルカン構造を介して縮合した構造を有する化合物の具体例としては、下記式(1-1)~(1-4)で表される化合物が挙げられ、2つのシクロアルケンオキサイド構造が連結基により連結した構造を有する化合物の具体例としては、下記式(1-5)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 式(1-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R、R及びR10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
 式(1-2)中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25及びR26は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
 式(1-3)中、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47及びR48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
 式(1-4)中、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67及びR68は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
 式(1-5)中、R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79、R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87及びR88は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表し、
 Xは、単結合又は炭素原子数1~4のアルキレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基若しくはこれらが複数連結した基を表す。
 上記式(1-1)中のR~R10、上記式(1-2)中のR11~R26、上記式(1-3)中のR31~R48、上記式(1-4)中のR51~R68及び上記式(1-5)中のR71~R88で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
 上記式(1-1)中のR~R10、上記式(1-2)中のR11~R26、上記式(1-3)中のR31~R48、上記式(1-4)中のR51~R68及び上記式(1-5)中のR71~R88で表される炭素原子数1~10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、アミル基、イソアミル基、t-アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、2-エチルヘキシル基、t-オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基及びイソデシル基等が挙げられる。
 上記式(1-1)中のR~R10、上記式(1-2)中のR11~R26、上記式(1-3)中のR31~R48、上記式(1-4)中のR51~R68及び上記式(1-5)中のR71~R88で表される炭素原子数1~10のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、s-ブトキシ基、t-ブトキシ基、アミルオキシ基、イソアミルオキシ基、t-アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、t-オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、イソノニルオキシ基、デシルオキシ基及びイソデシルオキシ基等が挙げられる。等が挙げられる。
 上記式(1-5)中のXで表される、炭素原子数1~4のアルキレン基としては、炭素原子数1~4のアルキル基から水素原子を1個除いた基が挙げられ、該アルキル基としては、上記式(1-1)のR~R10で表されるアルキル基として挙げたアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。具体的には、メチレン基、メチルメチン基、イソプロピリデン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。
 上記Xが、炭素原子数1~4のアルキレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基及びアミド基から選択される基が複数連結した基である場合、Xの全体の炭素原子数としては、2以上20以下とすることができる。
 なお、単結合とは、Xが連結する炭素原子同士が直接結合するものである。このような単結合により、2つのシクロアルケンオキサイド環が結合された化合物としては、例えば、下記式(A1-4)で表される化合物が挙げられる。
 上記式(1-1)~(1-5)で表される化合物の製造方法としては、特開2019-189844号公報に記載の製造方法等が挙げられる。
 上記式(1-1)で表される化合物のうち市販されているものとしては、例えば、THI-DE(JXTGエネルギー製)等が挙げられる。
 上記式(1-2)で表される化合物のうち市販されているものとしては、例えば、DE-102(JXTGエネルギー製)等が挙げられる。
 上記式(1-3)で表される化合物のうち市販されているものとしては、例えば、DE-103(JXTGエネルギー製)等が挙げられる。
 上記式(1-5)で表される化合物のうち市販されているものとしては、例えば、セロキサイド2021P、セロキサイド8000(ダイセル製)等が挙げられる。
 本発明においては、上記脂環式エポキシ化合物が、シクロアルケンオキサイド構造を2つ以上有する多官能脂環式エポキシ化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記官能基数は、2以上5以下であることが好ましく、2以上3以下であることがより好ましく、2であることが特に好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 本発明においては、上記脂環式エポキシ化合物が、2つのシクロアルケンオキサイド構造が直接又はシクロアルカン構造を介して縮合した構造を有する化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。特に、上記組成物は、耐水性に優れた硬化物の形成が容易となるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 本発明においては、上記脂環式エポキシ化合物が、上記式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及び(1-5)で表される化合物から選択される少なくとも1つを含むことが好ましく、上記式(1-1)、(1-2)及び(1-5)で表される化合物から選択される少なくとも1つを含むことがより好ましく、特に、上記式(1-1)及び(1-2)で表される化合物から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。
 上記式(1-1)中のR~R10、上記式(1-2)中のR11~R26、上記式(1-3)中のR31~R48、上記式(1-4)中のR51~R68及び上記式(1-5)中のR71~R88は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素原子数1~3のアルキル基であることがより好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。
 上記式(1-5)中のXは、単結合、炭素原子数1~4のアルキレン基、エステル結合、又は炭素原子数1~4のアルキレン基とエステル結合とが連結した基であることが好ましく、単結合又は炭素原子数1~4のアルキレン基とエステル結合とが連結した基であることがより好ましく、単結合、又は、炭素原子数1~2のアルキレン基とエステル結合とが連結した基であることがさらに好ましく、特に、単結合であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物の分子量としては、所望の耐久性及び密着性を得られるものであればよいが、100以上400以下であることが好ましく、120以上300以下であることがより好ましく、特に、150以上250以下であることが好ましい。上記分子量であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物のエポキシ当量としては、所望の耐久性及び密着性を得られるものであればよいが、50以上200以下であることが好ましく、60以上150以下であることがより好ましく、特に、70以上130以下であることが好ましい。上記エポキシ当量であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物の含有量としては、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物の合計100質量部中に、1質量部以上80質量部以下であることが好ましく、5質量部以上70質量部以下であることがより好ましく、10質量部以上60質量部以下であることがさらに好ましく、12質量部以上40質量部以下であることが特に好ましく、15質量部以上30質量部以下であることが最も好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記脂環式エポキシ化合物の含有量としては、カチオン重合性成分100質量部中に、1質量部以上70質量部以下であることが好ましく、5質量部以上50質量部以下であることがより好ましく、8質量部以上40質量部以下であることがさらに好ましく、特に、10質量部以上30質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記脂環式エポキシ化合物の含有量としては、上記組成物の固形分100質量部中に、1質量部以上70質量部以下であることが好ましく、5質量部以上50質量部以下であることがより好ましく、8質量部以上40質量部以下であることがさらに好ましく、特に、10質量部以上30質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 なお、上記組成物の固形分は、上記組成物の溶剤以外の全ての成分の合計を指すものである。
 上記脂環式エポキシ化合物の含有量としては、上記組成物100質量部中に、1質量部以上70質量部以下であることが好ましく、5質量部以上50質量部以下であることがより好ましく、8質量部以上40質量部以下であることがさらに好ましく、特に、10質量部以上30質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物の合計の含有量としては、上記組成物100質量部中に、40質量部以上95質量部以下であることが好ましく、50質量部以上95質量部以下であることがより好ましく、60質量部以上92質量部以下であることがさらに好ましく、特に、70質量部以上90質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
(2)オキセタン化合物
 上述のように、オキセタン化合物は、カチオン重合性基として、オキセタニル基を有する化合物の全てを指す。
 上記オキセタン化合物は、分子中に少なくとも1つのオキセタニル基を有する化合物であり、1分子中に複数のオキセタニル基を有していてもよく、エポキシ基を有していてもよい。また、上記オキセタン化合物は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記オキセタン化合物のうち、オキセタニル基を1つ有する化合物としては、例えば、下記式(2-1)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 上記式(2-1)中、R91及びR92は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1~10のアルキル基を表す。
 上記式(2-1)中のR91及びR92で表される炭素原子数1~10のアルキル基は、上記式(1-1)中のR~R10で表される炭素原子数1~10のアルキル基と同様である。
 上記R91としては、炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基であることがより好ましく、特に、炭素原子数1~3のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記R92としては、水素原子又は炭素原子数3~10のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素原子数5~10のアルキル基であることがより好ましく、特に、水素原子又は炭素原子数6~9のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記式(2-1)で表される化合物の具体例としては、3-エチル-3-(ヒドロキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(メトキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(ヘキシロキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(2-エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(シクロヘキシルオキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(4-ヒドロキシブチロキシメチル)オキセタン等が挙げられる。
 また、オキセタニル基を2つ有する化合物としては、例えば、下記式(2-2)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 上記式(2-2)中、R93及びR94は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1~10のアルキル基を表し、Zは炭素原子数2~20の連結基を表し、nは0~3の整数を表す。
 上記式(2-1)中のR93及びR94で表される炭素原子数1~10のアルキル基は、上記式(1-1)中のR~R10で表される炭素原子数1~10のアルキル基と同様である。
 上記式(2-2)中のZで表される炭素原子数2~20の連結基としては、炭素原子数2~10のアルキレン基及び炭素原子数8~20の芳香環含有基等が挙げられる。
 上記R93及びR94は、それぞれ独立に、炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基であることがより好ましく、特に、炭素原子数1~3のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記nとしては、0~2の整数であることが好ましく、0~1の整数であることがより好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記式(2-2)中のZで表される炭素原子数2~10のアルキレン基としては、炭素原子数2~10のアルキル基から水素原子を1個除いた基が挙げられ、該アルキル基としては、上記式(1-1)のR~R10で表されるアルキル基として挙げたアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。具体的には、メチルメチン基、イソプロピリデン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。
 上記式(2-2)中のZで表される炭素原子数8~20の芳香環含有基としては、ベンゼン環1~2個と、アルキレン基、カーボネート基、アミド基若しくはこれらが複数連結した基を組み合わせた基が挙げられ、具体的には、下記式(2a)~(2d)で表される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 上記式(2-2)で表される化合物の具体例としては、3,7-ビス(3-オキセタニル)-5-オキサ-ノナン、1,4-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、1,2-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]エタン、1,3-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]プロパン、エチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、テトラエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、1,4-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)ブタン、1,6-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)ヘキサン、3-エチル-3-(3-エチル-3-オキセタニルメチルオキシメチル)オキセタン、キシリレンビスオキセタン等が挙げられる。
 オキセタン化合物の市販品としては、例えば、アロンオキセタンOXT-101、OXT-212、OXT-121、OXT-221(東亞合成製)、エタナコールEHO、HBOH、OXBP、OXIPA(宇部興産製)等が挙げられる。
 本発明においては、上記オキセタン化合物が、オキセタニル基を2つ以上有する多官能オキセタン化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記官能基数は、2以上5以下であることが好ましく、2以上3以下であることがより好ましく、2であることが特に好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 本発明においては、上記オキセタン化合物が、上記式(2-2)で表される化合物から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記オキセタン化合物の分子量としては、所望の耐久性及び密着性を得られるものであればよいが、100以上400以下であることが好ましく、120以上300以下であることがより好ましく、特に、150以上250以下であることが好ましい。上記分子量であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記オキセタン化合物のオキセタン当量としては、所望の耐久性及び密着性を得られるものであればよいが、50以上200以下であることが好ましく、60以上150以下であることがより好ましく、特に、70以上130以下であることが好ましい。上記オキセタン当量であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記オキセタン化合物の含有量としては、カチオン重合性成分100質量部中に、5質量部以上90質量部以下であることが好ましく、30質量部以上85質量部以下であることがより好ましく、40質量部以上80質量部以下であることがさらに好ましく、特に、50質量部以上75質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記オキセタン化合物の含有量としては、上記組成物の固形分100質量部中に、5質量部以上90質量部以下であることが好ましく、30質量部以上85質量部以下であることがより好ましく、40質量部以上80質量部以下であることがさらに好ましく、特に、50質量部以上70質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合に光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 なお、上記組成物の固形分は、上記組成物の溶剤以外の全ての成分の合計を指すものである。
 上記オキセタン化合物の含有量としては、上記組成物100質量部中に、5質量部以上90質量部以下であることが好ましく、30質量部以上85質量部以下であることがより好ましく、40質量部以上80質量部以下であることがさらに好ましく、特に、50質量部以上70質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
(3)その他エポキシ化合物
 上記カチオン重合性化合物は、上述の脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物を含んでいてもよい。このようなエポキシ化合物としては、脂肪族エポキシ化合物及び芳香族エポキシ化合物が挙げられる。
 本発明においては、上記エポキシ化合物として、脂肪族エポキシ化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。
(3-1)脂肪族エポキシ化合物
 上記脂肪族エポキシ化合物は、エポキシ基を有し、オキセタニル基、脂環式エポキシ基及び芳香族環を有しない化合物である。
 上記脂肪族エポキシ化合物は、分子中に少なくとも1つのエポキシ基を有する化合物であり、1分子中に複数のエポキシ基を有していてもよい。また、上記脂肪族エポキシ化合物は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記脂肪族エポキシ化合物としては、脂肪族炭化水素環を含まない、鎖状脂肪族エポキシ化合物、及び脂肪族炭化水素環を含む、脂肪族環含有エポキシ化合物が挙げられる。
 上記鎖状脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、下記式(I)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 上記式(I)中、Yは、炭素原子数1~10のアルキレン基、又は炭素原子数1~10のアルキレン基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が酸素原子で置換された構造の基を表す。
 上記式(I)中のYで表される炭素原子数1~10のアルキレン基は、上記式(1-1)中のR~R10で表される炭素原子数1~10のアルキル基から水素原子を1つ除いた基が挙げられる。
 上記Yとしては、炭素原子数2~8のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数3~6のアルキレン基であることがより好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記Y1に用いられるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよいが、分岐状であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 脂肪族環含有エポキシ化合物としては、例えば、下記式(II)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 上記式(II)中、Yは、シクロアルキル環を有する二価の脂肪族炭化水素基を表す。
 上記Yで表されるシクロアルキル環を有する二価の脂肪族炭化水素基におけるシクロアルキル環としては、シクロアルキル基から水素原子を1つ除いたシクロアルキレン基が挙げられる。
 上記シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基及びメチルシクロヘプチル基等の単環式脂肪族炭化水素基;ビシクロ[2.1.1]ヘキシル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、ビシクロ[4.3.1]デシル基、ビシクロ[3.3.1]ノニル基、ボルニル基、ボルネニル基、ノルボルニル基、ノルボルネニル基、6,6-ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプチル基、トリシクロブチル基、アダマンチル基等の多環式脂肪族炭化水素基等が挙げられる。
 上記Yで表されるシクロアルキル環を有する二価の脂肪族炭化水素基としては、上記シクロアルキル基から水素原子を1つ除いたシクロアルキレン基と、アルキレン基とを組み合わせた基も挙げられる。
 上記Yの炭素原子数としては、3以上20以下であることが好ましく、6以上18以下であることがより好ましく、特に、10以上15以下であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 また、脂肪族環含有エポキシ化合物として、下記式(III)で表される化合物も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 上記式(III)中、Rは、炭素原子数1~10のt価の脂肪族炭化水素基であり、sは、1~30の整数を表し、tは、1~10の整数を表す。tが2以上の場合、複数のsはそれぞれ異なっていてもよい。
 上記式(III)中のRで表される炭素原子数1~10のt価の脂肪族炭化水素基としては、炭素原子数1~10のアルキル基から水素原子をt-1個除いた基が挙げられる。
 上記炭素原子数1~10のアルキル基は、上記式(1-1)中のR~R10で表される炭素原子数1~10のアルキル基と同様である。
 上記Rは、炭素原子数2~10のアルキル基が好ましく、特に、炭素原子数3~8の分岐状のアルキル基が好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 tは、1以上10以下の整数であることが化合物の入手容易性の点で好ましく、2以上8以下の整数であることがより好ましく、特に、2以上6以下の整数であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記式(III)で表される化合物の分子量としては、光吸収性の経時安定性に優れた硬化物を形成可能とすることができるものであればよく、1,000以上5,000以下であることが好ましく、1,500以上4,000以下であることがより好ましく、特に、2,000以上3,000以下であることが好ましい。上記分子量であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 なお、式(III)で表される化合物が、モノマーやオリゴマーが重合した部位を有する場合、上記分子量は、重量平均分子量(Mw)を意味する。また、重量平均分子量の測定は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
 上記重量平均分子量は、例えば、日本分光製のGPC(LC-2000plusシリーズ)を用い、溶出溶剤をテトラヒドロフランとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをMw1,110,000、707,000、397,000、189,000、98,900、37,200、13,700、9,490、5,430、3,120、1,010、589(東ソー製 TSKgel標準ポリスチレン)とし、測定カラムをKF-804、KF-803、KF-802(昭和電工製)として測定して得ることができる。
 また、測定温度は40℃とすることができ、流速は1.0mL/分とすることができる。
 測定時の試料濃度としては、0.1質量%~0.2質量%とすることができる。
 脂肪族エポキシ化合物の官能基数としては、所望の耐久性及び密着性が得られるものであればよく、1以上5以下であることが好ましく、1以上3以下であることがより好ましく、2以上3以下であることがさらに好ましく、2であることが特に好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 本発明においては、上記脂肪族エポキシ化合物が、鎖状脂肪族エポキシ化合物を含むことが好ましい。特に、上記式(I)で表される化合物から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。
 上記脂肪族エポキシ化合物の分子量としては、所望の耐久性及び密着性を得られるものであればよいが、100以上400以下であることが好ましく、120以上300以下であることがより好ましく、特に、150以上250以下であることが好ましい。上記分子量であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。
 上記脂肪族エポキシ化合物のエポキシ当量としては、所望の耐久性及び密着性を得られるものであればよいが、50以上200以下であることが好ましく、60以上150以下であることがより好ましく、特に、70以上130以下であることが好ましい。上記エポキシ当量であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。また、上記組成物は、着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるからである。
 上記脂肪族エポキシ化合物の含有量としては、カチオン重合性成分100質量部中に、1質量部以上70質量部以下であることが好ましく、5質量部以上50質量部以下であることがより好ましく、8質量部以上40質量部以下であることがさらに好ましく、特に、10質量部以上30質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記脂肪族エポキシ化合物の含有量としては、上記組成物の固形分100質量部中に、1質量部以上70質量部以下であることが好ましく、5質量部以上50質量部以下であることがより好ましく、8質量部以上40質量部以下であることがさらに好ましく、特に、10質量部以上30質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 なお、上記組成物の固形分は、上記組成物の溶剤以外の全ての成分の合計を指すものである。
 上記脂肪族エポキシ化合物の含有量としては、上記組成物100質量部中に、1質量部以上70質量部以下であることが好ましく、5質量部以上50質量部以下であることがより好ましく、8質量部以上40質量部以下であることがさらに好ましく、特に、10質量部以上30質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
(3-2)芳香族エポキシ化合物
 上記芳香族エポキシ化合物は、芳香族環及びエポキシ基を有し、オキセタニル基及びシクロアルケンオキサイド構造を有しない化合物である。
 このような芳香族エポキシ化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール等の一価フェノール、及びそのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル化物、2個以上の芳香環を有する多価フェノール、及びそのアルキレンオキサイド付加物等の多価フェノール類のポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ化合物;レゾルシノール、ハイドロキノン及びカテコール等の2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール類のグリシジルエーテル;ベンゼンジメタノール、ベンゼンジエタノール及びベンゼンジブタノール等のアルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル;フタル酸、テレフタル酸及びトリメリット酸等の2個以上のカルボン酸を有する多塩基酸芳香族化合物のポリグリシジルエステル;安息香酸、トルイル酸及びナフトエ酸等の安息香酸類のグリシジルエステル;スチレンオキサイド及びジビニルベンゼンのエポキシ化物等が挙げられる。
(3-3)エポキシ化合物
 上記脂環式エポキシ化合物を含むエポキシ化合物の含有量としては、カチオン重合性成分100質量部中に、5質量部以上70質量部以下であることが好ましく、10質量部以上60質量部以下であることがより好ましく、特に、20質量部以上50質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記エポキシ化合物及びオキセタン化合物の合計の含有量としては、上記カチオン重合性成分100質量部中に、90質量部以上であることが好ましく、95質量部以上であることがより好ましく、特に、99質量部以上であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
(4)その他のカチオン重合性化合物
 上述のエポキシ化合物及びオキセタン化合物以外のその他のカチオン重合性化合物としては、ビニルエーテル化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物等が挙げられる。
(a)ビニルエーテル化合物
 ビニルエーテル化合物は、ビニルエーテル構造を有し、エポキシ基を有しない化合物である。
 ビニルエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、n-ドデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル、2-クロロエチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルエーテル、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、1,6-シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、1,4-ブタンジオールジビニルエーテル、1,6-シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。
 ビニルエーテル化合物の市販品としては、例えば、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル(丸善石油化学製)が挙げられる。
(5)その他
 上記カチオン重合性成分の含有量としては、上記組成物の固形分100質量部中に、50質量部以上99質量部以下であることが好ましく、70質量部以上97質量部以下であることがより好ましく、特に、80質量部以上95質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記カチオン重合性成分の含有量としては、上記組成物100質量部中に、50質量部以上99質量部以下であることが好ましく、70質量部以上97質量部以下であることがより好ましく、特に、80質量部以上95質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
2.光酸発生剤
 上記光酸発生剤は、可視光線、紫外線、X線、電子線、高周波のような活性エネルギー線(以下、単に「エネルギー線」ともいう)照射により酸を発生させることが可能な化合物である。
 上記光酸発生剤としては、オニウム塩である複塩又はその誘導体、あるいはオキシムスルホネート化合物、ハロゲン含有化合物、ジアゾケトン化合物、スルホン化合物、スルホン酸化合物、ジアゾメタン化合物、ニトロベンジル化合物、ベンゾイントシレート化合物、鉄アレーン錯体、アセトフェノン誘導体化合物等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
 本発明においては、光酸発生剤が、オニウム塩である複塩又はその誘導体であることが好ましい。このような光酸発生剤であることで、上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。
 オニウム塩である複塩又はその誘導体としては、例えば、下記式(i)で表される陽イオンと陰イオンの塩が挙げられる。
  [A]m+[B]m-  (i)
 ここで、陽イオン[A]m+はオニウムであり、その構造は、例えば、下記式で表すことができる。
  [(R95Q]m+  (ii)
 上記式(ii)中、R95は炭素原子数が1~60であり、炭素原子以外の原子をいくつ含んでいてもよい有機基を表す。
 aは1~5の整数を表す。
 a個のR95は各々独立で、同一でも異なっていてもよい。
 a個のR95のうち、少なくとも1つが、芳香環を有する上記有機基を表す。
 QはS、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F及びN=Nからなる群から選ばれる原子又は原子団を表す。また、陽イオン[A]m+中のQの原子価をqとしたとき、m=a-qなる関係が成り立つことが必要である。ただし、N=Nは原子価0として扱う。
 また、陰イオン[B]m-は、ハロゲン化物錯体であることが好ましく、その構造は、例えば、下記式(iii)で表すことができる。
  [LXm-  (iii)
 上記式(iii)中、Lはハロゲン化物錯体の中心原子である金属又は半金属(Metalloid)を表し、B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn又はCoである。
 Xはハロゲン原子を表す。
 bは3~7の整数を表す。また、陰イオン[B]m-中のLの原子価をpとしたとき、m=b-pなる関係が成り立つことが必要である。
 上記式(iii)の陰イオン[LXm-の具体例としては、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[(CB]、テトラフルオロボレート(BF、ヘキサフルオロホスフェート(PF、ヘキサフルオロアンチモネート(SbF、ヘキサフルオロアルセネート(AsF、ヘキサクロロアンチモネート(SbCl、トリス(ペンタフルオロメチル)トリフルオロリン酸イオン(FAPアニオン)等が挙げられる。
 また、陰イオン[B]m-は、下記式(iv)で表される構造であってもよい。
  [LXb-1(OH)]m-  (iv)
 ここで、L、X及びbは上記と同様である。
 また、その他の陰イオンとしては、過塩素酸イオン(ClO、トリフルオロメチル亜硫酸イオン(CFSO、フルオロスルホン酸イオン(FSO、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。
 本発明においては、このようなオニウム塩の中でも、下記の(イ)~(ハ)の芳香族オニウム塩を使用することが特に有効である。これらの中から、その1種を単独で、又は2種以上を混合して使用することができる。
(イ)フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、4-メトキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、4-メチルフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等のアリールジアゾニウム塩
(ロ)ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ(4-メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ(4-tert-ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリルクミルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等のジアリールヨードニウム塩
(ハ)下記群I又は群IIで表されるスルホニウムカチオンとヘキサフルオロアンチモンイオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートイオン等のスルホニウム塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 また、その他の光酸発生剤としては、(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)〔(1,2,3,4,5,6-η)-(1-メチルエチル)ベンゼン〕-アイアン-ヘキサフルオロホスフェート等の鉄-アレーン錯体や、トリス(アセチルアセトナト)アルミニウム、トリス(エチルアセトナトアセタト)アルミニウム、トリス(サリチルアルデヒダト)アルミニウム等のアルミニウム錯体とトリフェニルシラノール等のシラノール類との混合物等も挙げられる。
 これらの中でも、実用面と光感度の観点から、光酸発生剤としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩及び鉄-アレーン錯体が好ましく、なかでも、芳香族スルホニウム塩であることが好ましく、硫黄原子(S)に芳香族環が3つ結合した構造を有するトリアリールスルホニウム塩であることがより好ましく、特に、下記式(3)で表されるトリアリールスルホニウム塩であることが好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020

 式(3)中、R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113及びR114は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基を表し、
 R115は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は下記式(3a)~(3c)より選択されるいずれかの置換基を表し、
 Anq-はq価の陰イオンを表し、
 pは電荷を中性にする係数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021

 式(3a)~(3c)中、R116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及びR143は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基を表し、
 *は、Sとの結合位置を表す。
 上記式(3)中のR101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113、R114及びR115並びに上記式(3a)~(3c)中のR116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及びR143で表されるハロゲン原子は、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「ハロゲン原子」と同様である。
 上記式(3)中のR101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113、R114及びR115、並びに上記式(3a)~(3c)中のR116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及びR143で表される炭素原子数1~10のアルキル基は、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「炭素原子数1~10のアルキル基」と同様である。
 上記式(3)中のR101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113及びR114、並びに上記式(3a)~(3c)中のR116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及びR143で表される炭素原子数1~10のアルコキシ基は、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「炭素原子数1~10のアルコキシ基」と同様である。
 上記式(3)中のpAnq-で表されるq価のアニオンとしては、上述の陰イオン[B]m-として挙げたもののうち、所定の価数のアニオンが挙げられる。
 pAnq-で表されるq価のアニオンとしては、例えば、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[(CB]、テトラフルオロボレート(BF、ヘキサフルオロホスフェート(PF、ヘキサフルオロアンチモネート(SbF、ヘキサフルオロアルセネート(AsF、ヘキサクロロアンチモネート(SbCl、トリス(ペンタフルオロメチル)トリフルオロリン酸イオン(FAPアニオン)、過塩素酸イオン(ClO、トリフルオロメチル亜硫酸イオン(CFSO、フルオロスルホン酸イオン(FSO、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。
 本発明においては、R115が、上記式(3a)~(3c)より選択されるものであることが好ましく、上記式(3a)又は(3c)であることがより好ましい。R35が上述の構造を有することにより、上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113及びR114は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基であることが好ましく、特に、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 R116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及びR143は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基であることが好ましく、特に、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記光酸発生剤の含有量は、単独又は複数種の合計で、上記組成物の固形分100質量部中に、0.1質量部以上10質量部以下が好ましく、0.5質量部以上7質量部以下がより好ましく、特に、1質量部以上5質量部以下が好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 なお、光酸発生剤の市販品は、溶剤に分散又は溶解された状態で販売されることがあるが、本発明における酸発生剤の含有量は、溶剤を除いた固形分としての含有量を表すものである。
 上記光酸発生剤の含有量は、単独又は複数種の合計で、上記カチオン重合性成分100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下が好ましく、0.5質量部以上7質量部以下がより好ましく、特に、1質量部以上5質量部以下が好ましい。含有量をこのような範囲とすることで、上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
3.カルバゾール系増感剤
 上記カルバゾール系増感剤は、カルバゾール骨格を有する化合物からなるものである。また、上記カルバゾール系増感剤として用いられるカルバゾール骨格を有する化合物は、光酸発生剤と併用した際に、同一露光量で比較した場合、光酸発生剤からの酸発生量を向上させて、組成物を高感度とすることができるものを用いることが好ましい。上記カルバゾール系増感剤は、カルバゾール骨格を有する化合物を2種以上含んでいてもよい。
 カルバゾール骨格を有する化合物としては、例えば、下記式(4-1)、(4-2)、(4-3)及び(4-4)で表される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022

 式(4-1)中、R201は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、炭素原子数1~30のアルコキシ基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023

 式(4-2)中、R211は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及びR221は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024

 式(4-3)中、R231は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及びR241は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025

 式(4-4)中、R251は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及びR261は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
 上記式(4-1)中のR201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209で表される炭素原子数1~30のアルキル基としては、例えば、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「炭素原子数1~10のアルキル基」として例示したものに加えて、4-エチルオクチル基、n-ウンデシル基、1-メチルデシル基、n-ドデシル基、1,3,5,7-テトラメチルオクチル基、n-トリデシル基、1-ヘキシルヘプチル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-エイコシル基、n-トリコシル基及びn-テトラコシル基等が挙げられる。
 上記式(4-1)中のR201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209で表される炭素原子数6~30のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、3,4,5-トリメトキシフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基及びフェナントリル基等を挙げることができる。
 上記式(4-1)中のR201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209で表される炭素原子数1~30のアルコキシ基としては、例えば、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「炭素原子数1~10のアルコキシ基」として例示したものに加えて、4-エチルオクチルオキシ基、n-ウンデシルオキシ基、1-メチルデシルオキシ基、n-ドデシルオキシ基、1,3,5,7-テトラメチルオクチルオキシ基、n-トリデシルオキシ基、1-ヘキシルヘプチルオキシ基、n-テトラデシルオキシ基、n-ペンタデシルオキシ基、n-ヘキサデシルオキシ基、n-ヘプタデシルオキシ基、n-オクタデシルオキシ基、n-エイコシルオキシ基、n-トリコシルオキシ基及びn-テトラコシルオキシ基等が挙げられる。
 上記式(4-2)中のR211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及びR221で表される炭素原子数1~30のアルキル基は、式(4-1)中のR201で表される炭素原子数1~30のアルキル基と同じである。
 上記式(4-2)中のR211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及びR221で表される炭素原子数6~30のアリール基は、式(4-1)中のR201で表される炭素原子数6~30のアリール基と同じである。
 上記式(4-3)中のR231、R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及びR241で表される炭素原子数1~30のアルキル基は、式(4-1)中のR201で表される炭素原子数1~30のアルキル基と同じである。
 上記式(4-3)中のR231、R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及びR241で表される炭素原子数6~30のアリール基は、式(4-1)中のR201で表される炭素原子数6~30のアリール基と同じである。
 上記式(4-4)中のR251、R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及びR261で表される炭素原子数1~30のアルキル基は、式(4-1)中のR201で表される炭素原子数1~30のアルキル基と同じである。
 上記式(4-4)中のR251、R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及びR261で表される炭素原子数6~30のアリール基は、式(4-1)中のR201で表される炭素原子数6~30のアリール基と同じである。
 上記式(4-1)中のR201は、水素原子又は炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素原子数1~5のアルキル基であることがより好ましく、特に、炭素原子数1~5のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できるからである。さらに、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記式(4-2)中のR211、上記式(4-3)中のR231及び上記式(4-4)中のR251は、炭素原子数1~30のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数3~15のアルキル基であることがより好ましく、特に、炭素原子数5~12のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できるからである。さらに、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記式(4-1)中のR202、R203、R204及びR205の少なくとも1つと、R206、R207、R208及びR209の少なくとも1つが、それぞれ独立に、炭素原子数1~30のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも、R203及びR208が、それぞれ独立に、炭素原子数1~30のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数1~10のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素原子数1~5のアルコキシ基であることがさらに好ましく、特に、炭素原子数1~3のアルコキシ基であることが好ましい。また、R203及びR208がアルコキシ基である場合、R202、R204、R205、R206、R207及びR209が水素原子であることが好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できるからである。さらに、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記式(4-2)中のR212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及びR221、上記式(4-3)中のR232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及びR241、並びに上記式(4-4)中のR252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及びR261は、水素原子又は炭素原子数1~30のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できるからである。さらに、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 本発明においては、上記式(4-1)で表される化合物又は上記式(4-2)で表される化合物を含むことが好ましく、特に、上記式(4-2)で表される化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できるからである。さらに、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記カルバゾール系増感剤の含有量は、上記組成物の固形分100質量部中に、0.1質量部以上5質量部以下が好ましく、0.2質量部以上3質量部以下がより好ましく、特に、0.5質量部以上2質量部以下が好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できるからである。さらに、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記カルバゾール系増感剤の含有量は、上記酸発生剤100質量部に対して、1質量部以上70質量部以下が好ましく、5質量部以上50質量部以下がより好ましく、特に、10質量部以上30質量部以下が好ましい。上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。また、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できるからである。さらに、上記組成物は、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
4.溶剤
 上記組成物は、必要に応じて溶剤を含むことができる。
 上記溶剤は、常温(25℃)大気圧下で液状であり、組成物中の各成分を分散又は溶解可能なものであり、上記酸発生剤の作用により、上記カチオン重合性成分と反応しないものである。
 したがって、常温(25℃)大気圧下で液状であっても、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載したカチオン重合性化合物は、上記溶剤には含まれない。
 また、上記溶剤は、上記組成物の各成分を分散又は溶解するために用いられるものであるため、上記「2.光酸発生剤」に記載の光酸発生剤、「3.カルバゾール系増感剤」に記載のカルバゾール系増感剤も、常温大気圧下で液状であっても、上記溶剤には含まれない。
 このような溶剤としては、水、有機溶剤のいずれも用いることができるが、有機溶剤を好ましく用いることができる。
 上記有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、2-ヘプタノン等のケトン類;エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸-n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n-ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶剤;メタノール、エタノール、イソ-又はn-プロパノール、イソ-又はn-ブタノール、アミルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤;エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール-1-モノメチルエーテル-2-アセテート(PGMEA)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート、1-t-ブトキシ-2-プロパノール、3-メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート等のエーテルエステル系溶剤;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤;テレピン油、D-リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油;ミネラルスピリット、スワゾール#310(コスモ松山石油(株))、ソルベッソ#100(エクソン化学(株))等のパラフィン系溶剤;四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤;クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤;カルビトール系溶剤、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、これらの溶剤は1種又は2種以上の混合溶剤として使用することができる。これらの中でも、ケトン類、エーテルエステル系溶剤等、特にプロピレングリコール-1-モノメチルエーテル-2-アセテート、シクロヘキサノン等が挙げられ、これらの溶剤は1種又は2種以上の混合溶剤として使用することができる。
 上記有機溶剤の中でも、ケトン類、アルコール系溶剤、エーテルエステル系溶剤、芳香族系溶剤等であることが好ましく、なかでも、エーテルエステル系溶剤、アルコール系溶剤であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
 上記溶剤の含有量は、硬化感度及び分散安定性が得られるものであればよく、上記組成物100質量部中に、1質量部以上99質量部以下とすることができ、10質量部以上80質量部以下であることが好ましく、15質量部以上50質量部以下であることがより好ましく、20質量部以上40質量部以下であることが特に好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
 また、上記組成物が着色剤を含む場合に、溶剤の添加量が少なくても着色剤の分散性に優れ、色ムラの少ない硬化物の形成が容易となるとの効果をより効果的に発揮する観点からは、上記溶剤の含有量は、少ないことが好ましく、上記組成物100質量部中に10質量部以下であることが好ましく、なかでも、5質量部以下であることが好ましく、特に、3質量部以下であることが好ましい。溶剤量の含有量が少ないことで、着色剤の分散性に優れるとの効果をより効果的に発揮できると共に、乾燥工程での加熱、揮発した溶剤等により、周辺部材の劣化抑制、乾燥工程短縮による生産性向上を図ることができる。さらに、人体への安全性に優れたものとなる。
5.添加剤
 本発明の組成物は、カチオン重合性成分、酸発生剤及びカルバゾール系増感剤を含むものであり、更に必要に応じて溶剤を含むものであるが、これら以外のその他の成分も含むことができる。
 その他の成分としては、無機フィラー、有機フィラー、シランカップリング剤、着色剤、光増感剤、消泡剤、増粘剤、チクソ剤、界面活性剤、レベリング剤、難燃剤、可塑剤、安定剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、静電防止剤、流動調整剤及び接着促進剤等の各種添加物等が挙げられる。
 本発明の組成物は、添加剤として着色剤を含むことが好ましい。光吸収性変化が少ない硬化物が得られるとの効果、着色剤の分散性に優れるとの効果をより効果的に発揮できるからである。上記着色剤としては、染料及び顔料が挙げられるが、本発明においては染料が好ましい。着色剤を含む場合に、着色剤の分散性に優れ、さらに光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成することが可能となるという効果をより効果的に発揮できるからである。
 上記染料としては、アントラキノン系色素、インジゴイド系色素、アリザリン系色素、アクリジン系色素、スチルベン系色素、チアゾール系色素、ナフトール系色素、キノリン系色素、ニトロ系色素、インダミン系色素、オキサジン系色素、フタロシアニン系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、ピロメテン系色素、アゾ系色素、テトラアザポルフィリン系色素、キサンテン系色素、トリアリールメタン系色素等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。このような染料としては、例えば、特開2017-68221号公報に記載のものを用いることができる。
 上記染料は、着色剤の分散性に優れ、さらに光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成することが可能となるとの効果をより効果的に発揮する観点からは、トリアリールメタン系色素、キサンテン系色素又はテトラアザポルフィリン系色素であることが好ましく、キサンテン系色素又はテトラアザポルフィリン系色素であることがより好ましい。
 上記キサンテン系色素としては、例えば、下記式(5)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026

 式(5)中、R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309及びR310は、それぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を表し、
 R311、R312、R313、R314、R315及びR316は、それぞれ独立に、炭素原子数1~10のアルキル基を表し、
 Anq1-はq1価の陰イオンを表し、q1は1又は2を表し、p1は電荷を中性に保つ係数を表す。
 上記式(5)中のR311、R312、R313、R314、R315及びR316で表される炭素原子数1~10のアルキル基は、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「炭素原子数1~10のアルキル基」と同じである。
 上記式(5)中のAnq1-で表される陰イオンとしては、一価の有機スルホン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、パーフルオロ-4-エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、ベンゼンジスルホン酸イオン及びナフタレンジスルホン酸イオン等が挙げられる。
 本発明においては、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオンが好ましい。着色剤の分散性に優れ、さらに光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成することが可能となるとの効果をより効果的に発揮することができるからである。
 本発明においては、R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309及びR310が、水素原子であり、R304及びR307がハロゲン原子であることが好ましい。着色剤の分散性に優れ、さらに光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成することが可能となるとの効果をより効果的に発揮することができるからである。
 また、R311、R312、R313、R314、R315及びR316が、炭素原子数1~6のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1~4のアルキル基であることがより好ましい。着色剤の分散性に優れ、さらに光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成することが可能となるとの効果をより効果的に発揮することができるからである。
 上記テトラアザポルフィリン系色素としては、例えば、下記式(6)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027

 式(6)中、R321、R322、R323、R324、R325、R326、R327及びR328は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基を表し、該アリール基中の水素原子の1つ又は2つ以上はハロゲン原子で置換されていてもよく、R~Rの全てが水素原子であることはない。Mは、2価の金属原子を表す。
 上記式(6)中のR321、R322、R323、R324、R325、R326、R327及びR328で表される炭素原子数6~30のアリール基は、上記「3.カルバゾール系増感剤」の項に記載した式(4-1)中の「炭素原子数6~30のアリール基」と同じである。
 本発明においては、R321、R322、R323、R324、R325、R326、R327及びR328は、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数6~30のハロゲン化アリール基であることが好ましい。特に、R321、R323、R325及びR327が炭素原子数1~6のアルキル基であり、R322、R324、R326及びR328が、炭素原子数6のハロゲン化アリール基であることが好ましい。着色剤の分散性に優れ、さらに光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成することが可能となるとの効果をより効果的に発揮することができるからである。
 上記着色剤の含有量としては、密着性に優れ、光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものであればよいが、上記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以上5質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上3質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できると共に、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
 上記その他の成分の合計の含有量としては、密着性に優れ、光吸収性変化が少ない硬化物が得られるものであればよいが、上記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上20質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以上10質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上5質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できると共に、初期硬化性、着色剤の分散性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れたものとすることが容易だからである。
6.組成物
 上記組成物の製造方法としては、上記各成分を所望量含む組成物を形成可能な方法であれば問題はなく、公知の混合手段を用いる方法を挙げることができる。
 上記組成物は、密着性、初期硬化性、耐水性、耐湿熱性等のバランスに優れるとの効果が要求される用途、更に着色剤を含む場合には、光吸収性変化が少ない硬化物が得られる、着色剤の分散性に優れ、色ムラの少ない硬化物の形成が容易である等の効果が要求される用途等、種々の用途に用いることができる。
 上記組成物の具体的な用途としては、光学フィルタ、塗料、コーティング剤、ライニング剤、接着剤、印刷版、絶縁ワニス、絶縁シート、積層板、プリント基板、半導体装置用・LEDパッケージ用・液晶注入口用・有機エレクトロルミネッセンス(EL)用・光素子用・電気絶縁用・電子部品用・分離膜用等の封止剤、成形材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、目止め剤、半導体用・太陽電池用等のパッシベーション膜、層間絶縁膜、保護膜、プリント基板、又はカラーテレビ、PCモニタ、携帯情報端末、CCDイメージセンサのカラーフィルタ、プラズマ表示パネル用の電極材料、印刷インク、歯科用組成物、光造形用樹脂、液状及び乾燥膜の双方、微小機械部品、ガラス繊維ケーブルコーティング、ホログラフィ記録用材料の各種の用途を挙げることができる。
 上記光学フィルタとしては、光学フィルタを透過する光のスペクトル形状の変化が要求されるものとすることができ、例えば、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、CCDイメージセンサ、CMOSセンサ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用、分析装置用、半導体装置製造用、天文観測用、光通信用、眼鏡レンズ、窓等の用途に用いることができる。
 上記接着剤としては、耐久性、密着性、耐水性等が要求されるものであればよく、例えば、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、CCDイメージセンサ、CMOSセンサ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置を構成する部材の接着用を挙げることができる。
 上記組成物は、光学フィルタ形成用の材料、接着剤及び封止材として好適に使用することができ、具体的には、画像表示装置の光学フィルタ形成用の材料、画像表示装置を構成する部材の接着剤及び有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子用の封止材として好適に使用することができる。
 なかでも、画像表示装置の光学フィルタ形成用、特に、画像表示装置の色調整フィルタ形成用の材料として好適に使用することができる。
 ここで、色調整フィルタは、各色の光を調整するものをあげることができる。色調整フィルタとしては、より具体的には、光学フィルタとして用いられる、R(赤)、G(緑)、B(青)及びその他の色の画素が配置されたカラーフィルタを透過した光の色をさらに調整するために、カラーフィルタと平面視上重なるように配置されるもの、各色のエレクトロルミネッセンス素子等の各色の発光体から照射された光の色をさらに調整するために、各色の発光体と平面視上重なるように配置されるもの等が挙げられる。
 上記用途であることで、密着性及び着色剤の分散性に優れ、光吸収性変化が少ない硬化物を製造可能であるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
 上記組成物の硬化物が形成される被着体の材料としては、特に制限されず、通常用いられるものを使用することができ、例えば、アルミニウム、チタン、ステンレス、軟鋼、めっき鋼などの金属基材、ガラス等の無機材料;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース(TAC)、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル;ポリアミド;ポリイミド;ポリウレタン;エポキシ樹脂;ポリカーボネート;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ-1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン-1,2-ジフェノキシエタン-4,4’-ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル;ポリスチレン;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン;ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル等のビニル化合物;ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート等のアクリル系樹脂;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリエーテルイミド;ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂、シクロオレフィンポリマー(COP)等の高分子材料が挙げられる。
B.硬化物
 次に、本発明の硬化物について説明する。
 本発明の硬化物は、上述の組成物の硬化物であることを特徴とするものである。
 上記硬化物は、上述の組成物を硬化させたものであることで、例えば、優れた密着性を発揮すると共に、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ないものとなる。したがって、このような硬化物を用いることで、経時的な光吸収性変化が抑制された光学フィルタが容易に得られる。
 本発明の硬化物は、上述の組成物を用いるものである。
 以下、本発明の硬化物について詳細に説明する。
 なお、上記組成物については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様である。
 上記硬化物は、通常、カチオン重合性成分の重合物を含むものである。
 上記硬化物の平面視形状、厚み等については、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定することができる。
 上記厚みとしては、例えば、0.05μm以上300μm以下等とすることができる。
 上記硬化物の製造方法としては、上記組成物の硬化物を所望の形状となるように形成できる方法であれば特に限定されるものではない。
 このような製造方法としては、後述する「D.硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
 上記硬化物の用途等については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様である。
C.光学フィルタ
 次に、本発明の光学フィルタについて説明する。
 本発明の光学フィルタは、上述の硬化物を含む光吸収層を有することを特徴とするものである。
 上記光吸収層が上述の硬化物を含むことにより、光吸収層が形成される部材に対する優れた密着性を発揮すると共に、光吸収性の経時安定性に優れたものとなる。
 本発明の光学フィルタは、上記光吸収層を有するものである。
 以下、本発明の光学フィルタに含まれる光吸収層について詳細に説明する。
1.光吸収層
 上記光吸収層は、上述の硬化物を含むものである。
 上記光吸収層に含まれる上記硬化物の含有量は、通常、光吸収層100質量部中に、100質量部である。すなわち、上記光吸収層は、通常、上記硬化物からなるものである。
 上記硬化物については、上記「B.硬化物」の項に記載の内容と同様である。
 なお、上記光吸収層に含まれる硬化物は、通常、着色剤を含むものである。着色剤の内容については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様である。
 上記光吸収層の平面視形状、面積及び厚み等の形状については、光学フィルタの用途等に応じて適宜設定することができる。
 上記光吸収層の形成方法としては、所望の形状、厚みの光吸収層を形成可能なものであればよく、公知の塗膜の形成方法を用いることができる。上記形成方法としては、後述する「D.硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様である。
2.光学フィルタ
 上記光学フィルタは、上記光吸収層のみを含むものであってもよく、上記光吸収層以外のその他の層を含むものであってもよい。
 上記その他の層としては、透明支持体、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着剤層等を挙げることができる。
 このような各層の内容及びその形成方法等については、光学フィルタに一般的に用いられるものとすることができ、例えば、特開2011-144280号公報、国際公開第2016/158639号等に記載の内容と同様とすることができる。
 上記光吸収層は、例えば、上記透明支持体及び任意の各層の間を接着する接着層等として用いられるものであっても構わない。
 また、その際には、上記光学フィルタは、接着層としての光吸収層の表面に、易密着したポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィルムを設けることもできる。
 上記光学フィルタは、画像表示装置用として用いる場合、通常ディスプレイの前面に配置することができる。例えば、光学フィルタをディスプレイの表面に直接貼り付けても問題はなく、ディスプレイの前に前面板や電磁波シールドが設けられている場合は、前面板又は電磁波シールドの表側(外側)又は裏側(ディスプレイ側)に光学フィルタを貼り付けても構わない。
 上記光学フィルタは、例えば、画像表示装置に含まれる各部材、例えば、カラーフィルタ、偏光板等の光学部材として用いられるものであっても構わない。
 また、上記光学フィルタは、上記画像表示装置に含まれる各部材に直接積層されるものであっても構わない。
D.硬化物の製造方法
 次に、本発明の硬化物の製造方法について説明する。
 本発明の硬化物の製造方法は、上述の組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするものである。
 本発明によれば、上記硬化物の製造方法は、上記組成物を硬化させるものであるため、例えば、優れた密着性を発揮すると共に、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に得ることができる。また、このような硬化物を用いることで、光吸収性の経時安定性に優れた光学フィルタ等として使用可能となる。
 本発明の硬化物の製造方法は、上記硬化する工程を含むものである。
 以下、本発明の硬化物の製造方法の各工程について詳細に説明する。
 なお、上記組成物は、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とであるので、ここでの説明は省略する。
1.硬化する工程
 上記硬化する工程は、上述の組成物を硬化する工程である。
 上記組成物の硬化方法としては、上記カチオン重合性成分同士を重合可能な方法であればよい。
 組成物の塗膜に対してエネルギー線を照射する方法、組成物の塗膜を加熱する方法等が挙げられる。このような重合する方法は、上記組成物が酸発生剤を含む場合には、その酸発生剤の種類に応じて決定することが好ましい。具体的には、組成物が酸発生剤として光酸発生剤を含む場合には、エネルギー線を照射する方法を好ましく用いることができ、組成物が酸発生剤として熱酸発生剤を含む場合には、加熱する方法を好ましく用いることができる。上記カチオン重合性成分の重合が容易だからである。
 本工程において、カチオン重合性成分の重合に用いられるエネルギー線の光源としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、水銀蒸気アーク灯、キセノンアーク灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、エキシマーランプ、殺菌灯、発光ダイオード、CRT光源等から得られる2000オングストローム~7000オングストロームの波長を有する電磁波エネルギーや電子線、X線、放射線等の高エネルギー線を利用することができる。好ましくは、波長300~450nmの光を発光する超高圧水銀ランプ、水銀蒸気アーク灯、カーボンアーク灯、キセノンアーク灯、発光ダイオード等が用いられる。カチオン重合性成分の重合が容易だからである。
 エネルギー線の照射量に特に制限はなく、組成物の組成によって適宜決定することができる。上記照射量は、組成物中の成分の劣化防止の観点から、照射量は100mJ/cm~2000mJ/cmが好ましい。
 本工程における組成物の塗膜を加熱する方法としては、ホットプレート等の熱板や、大気オーブン、イナートガスオーブン、真空オーブン、熱風循環式オーブン等を用いる方法が挙げられる。
 塗膜を加熱する際の加熱温度としては、特に限定されないが、カチオン重合性成分の重合容易の観点から、70℃以上200℃以下であることが好ましく、90℃以上150℃以下であることが好ましい。
 塗膜を加熱する際の加熱時間としては、特に限定されないが、生産性向上の点から、1~60分が好ましく、1~30分がより好ましい。
 本工程において、上記硬化方法が、エネルギー線を照射する方法及び加熱する方法を併用する方法であることが好ましく、より具体的には、エネルギー線を照射する方法及び加熱する方法をこの順で行うことが好ましい。カチオン重合性成分の重合を効率的に進めることができるからである。
2.その他の工程
 上記製造方法は、必要に応じてその他の工程を有するものであっても構わない。
 このような工程としては、組成物を硬化する工程の前に、上記組成物を塗布する工程等を挙げることができる。
 組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
 上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
 また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いても、基材から他の被着体に転写して用いても構わない。
3.硬化物
 本発明の製造方法により製造される硬化物及び用途等については、上記「B.硬化物」の項に記載の内容と同様である。
 本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
[製造例1]
 特開2006-189751号公報に記載のアザポルフィリン系化合物の製造方法により、下記式(E1)で表される化合物を得た。
[製造例2]
 国際公開第2014/196464号に記載の方法により、下記式(E2)で表される化合物を得た。
[実施例1~35及び比較例1~6]
 下記表1~4に記載の配合に従って、各成分を配合して組成物を得た。
 また、各成分は以下の材料を用いた。
 なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。酸発生剤の配合量は溶剤を含む配合量を表すものである。
(カチオン重合性成分)
A1-1:脂環式エポキシ化合物(2官能、下記式(A1-1)で表される化合物、エポキシ当量80g/eq.、JXTGエネルギー製 THI-DE)
A1-2:脂環式エポキシ化合物(2官能、下記式(A1-2)で表される化合物、エポキシ当量122g/eq.、JXTGエネルギー製 DE-102)
A1-3:脂環式エポキシ化合物(2官能、下記式(A1-3)で表される化合物、エポキシ当量128~145g/eq.、ダイセル製 セロキサイド2021P)
A1-4:脂環式エポキシ化合物(2官能、エポキシ当量100g/eq.、ダイセル製 セロキサイド8000)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 
A2-1:オキセタン化合物(2官能、下記式(A2-1)で表される化合物、東亞合成製 OXT-221)
A2-2:オキセタン化合物(単官能、下記式(A2-2)で表される化合物、東亞合成製 OXT-101)
A2-3:オキセタン化合物(単官能、下記式(A2-3)で表される化合物、東亞合成製 OXT-212)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
A3-1:脂肪族エポキシ化合物(多官能、脂肪族環含有、エポキシ当量170~190g/eq.、ダイセル製 EHPE3150、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物)
A3-2:脂肪族エポキシ化合物(2官能、鎖状、下記式(A3-2)で表される化合物)
A3-3:脂肪族エポキシ化合物(2官能、脂肪族環含有、下記式(A3-3)で表される化合物)
A4:芳香族エポキシ化合物(2官能、ビスフェノールA型、エポキシ当量190g/eq.、ADEKA製 EP-4100E)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
(光酸発生剤)
B1:光酸発生剤(下記式(B1)で表される化合物を含む50質量%炭酸プロピレン溶液)
B2:光酸発生剤(下記式(B2)で表される化合物を含む50質量%炭酸プロピレン溶液)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
(増感剤)
C1:カルバゾール系増感剤(下記式(C1)で表される化合物、N-(2-エチルヘキシル)-1,2-ベンゾカルバゾール)
C2:カルバゾール系増感剤(下記式(C2)で表される化合物、N-エチル-3,6-ジメトキシカルバゾール)
C3:ナフタレン系増感剤(下記式(C3)で表される化合物、1,4-ジエトキシナフタレン)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
(添加剤)
D1:酸化防止剤(下記式(D1)で表される化合物)
D2:酸化防止剤(下記式(D2)で表される化合物)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
E1:テトラアザポルフィリン系色素(染料、下記式(E1)で表される化合物)
E2:キサンテン系色素(染料、下記式(E2)で表される化合物)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
F1:レベリング剤(東レ・ダウコーニング製 SH-29PA)
[評価]
 得られた各組成物につき、初期硬化性、耐湿熱性、耐水性、密着性及び色ムラを、下記の手順に従って評価した。結果を表1~4に示す。
1.初期硬化性
 光レオメーターにて、各組成物に365nmの光を1500mJ照射後、30秒経過時点の弾性率の増加を測定し、下記評価基準で評価した。
<評価基準>
++:弾性率の増加が1.0×10Pa以上
+ :弾性率の増加が1.0×10Pa以上1.0×10Pa未満
- :弾性率の増加が1.0×10Pa未満
 弾性率の増加が大きいことは、硬化性に優れることを示している。
2.耐湿熱性
 10cm×10cmのガラス基板に各組成物をスピンコートで塗布し、UV-LED光源を用いて365nmの光を3000mJ照射して各組成物を硬化させ、試験膜を作成した。
 試験膜を60℃、90%RHの恒温恒湿試験機に1週間放置した後、試験膜表面を顕微鏡観察し、試験膜表面の1cm×1cmの範囲における、着色剤に由来する析出物で覆われた面積の割合を測定し、下記評価基準で評価した。
<評価基準>
++:10%未満
+ :10%以上30%未満
- :30%以上
 着色剤に由来する析出物で覆われた面積の割合が小さいことは、着色剤が硬化物中に安定的に保持され、硬化物の光吸収性変化が少ないことを示している。
3.耐水性
 「評価2.耐湿熱性」と同様にして試験膜を形成した。
 試験膜を60℃、90%RHの恒温恒湿試験機に1週間放置した後の重量増加を測定し、これを含水率として下記評価基準で評価した。
<評価基準>
++:含水率0.03%未満
+ :含水率0.03%以上0.05%未満
- :含水率0.05%以上
 含水率が低いことは、硬化物が耐水性に優れることを示している。また、水分の存在による着色剤の分解、変性等の経時的劣化が抑制されることを示し、光吸収性変化が少ない硬化物の形成がより容易であることを示している。
4.密着性
 「評価2.耐湿熱性」と同様にして試験膜を形成した。
 試験膜について、カッターナイフを用いて互いに30°の角度で交わり、ガラス基板に達する、長さ40mmの切り込みを入れた。次いで、交差する2本の切り込みの上から接着部分の長さが50mmになるようにセロハンテープを貼り付け、消しゴムで上から擦ってセロハンテープを試験膜に密着させた。セロハンテープを密着させてから2分後に、セロハンテープの端を持って試験膜に対して垂直方向に引っ張って剥離した。セロハンテープ剥離後の試験膜の状態を観察し、下記評価基準で評価した。
<評価基準>
++:試験膜の剥がれは観察されなかった
+ :切り込みを入れた部分の一部分に試験膜の剥がれが観察された
- :切り込みを入れた部分の大部分に試験膜の剥がれが観察された
 試験膜の剥がれが観察されないことは、高い密着性を有すること示している。
5.色ムラ
 10cm×10cmのガラス基板に各組成物をスピンコートで塗布し、ホットプレートで80℃3分間加熱処理することにより溶剤を乾燥除去して、異物評価用の試験膜を作製した。
 試験膜を光学顕微鏡で観察し、1cm×1cmの範囲で最大長さが50μm以上の異物の数を確認し、下記基準で評価した。なお、ここでいう最大長さは、平面視における異物の像を横断する最大の線分の長さを指す。
 なお、色ムラ評価の欄が斜線であるものは、評価を行っていないことを示す。
<評価基準>
++:異物数が5個以下
+ :異物数が5個以上20個未満
- :異物数が20個以上
 異物数が少ないことは、着色剤の凝集が抑制されていること、すなわち、着色剤の分散性に優れていることを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
 表1~4の結果より、実施例の組成物は、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できるものであることが確認できた。
 また、実施例の組成物は、密着性等とともに、初期硬化性、耐湿熱性及び耐水性にも優れることが確認できた。
 さらに、実施例の組成物は、溶剤量が少ない場合でも、着色剤の分散性に優れることが確認できた。
 このように、実施例の組成物は、密着性に優れ、光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成できると共に、初期硬化性、着色剤の分散性、耐湿熱性及び耐水性のバランスに優れることが確認できた。
 本発明の組成物によれば、密着性に優れ、着色剤を含む場合には光吸収性変化が少ない硬化物を容易に形成することが可能となる。
 
 

Claims (10)

  1.  カチオン重合性成分と、
     光酸発生剤と、
     カルバゾール系増感剤と、
     を含む組成物であって、
     前記カチオン重合性成分が、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含む、組成物。
  2.  前記脂環式エポキシ化合物が、下記式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及び(1-5)で表される化合物から選択される少なくとも1種を含み、
     前記オキセタン化合物が、多官能オキセタン化合物を含む、請求項1に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

     式(1-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R、R及びR10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
     式(1-2)中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25及びR26は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
     式(1-3)中、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47及びR48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
     式(1-4)中、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67及びR68は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表す。
     式(1-5)中、R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79、R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87及びR88は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表し、
     Xは、単結合又は炭素原子数1~4のアルキレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基若しくはこれらが複数連結した基を表す。
  3.  前記脂環式エポキシ化合物が、前記式(1-1)、(1-2)及び(1-5)で表される化合物の少なくとも1種を含む請求項2に記載の組成物。
  4.  前記脂環式エポキシ化合物の含有量が、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物の合計100質量部中に、1質量部以上80質量部以下である請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
  5.  前記脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物の合計の含有量が、前記カチオン重合性成分100質量部中に、40質量部以上95質量部以下である請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
  6.  前記カチオン重合性成分が、更に脂肪族エポキシ化合物を含む請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
  7.  前記カルバゾール系増感剤が、下記式(4-1)、(4-2)、(4-3)又は(4-4)で表される化合物を含む請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

     式(4-1)中、R201は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
     R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、炭素原子数1~30のアルコキシ基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

     式(4-2)中、R211は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
     R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及びR221は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

     式(4-3)中、R231は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
     R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及びR241は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

     式(4-4)中、R251は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
     R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及びR261は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
  8.  請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物の硬化物。
  9.  請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物の硬化物を含む光吸収層を有する光学フィルタ。
  10.  請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物を硬化する工程を有する硬化物の製造方法。
     
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009227936A (ja) * 2008-03-25 2009-10-08 Nippon Shokubai Co Ltd 硬化性樹脂組成物、その硬化物、光学部材及び光学ユニット
JP2012167271A (ja) * 2011-01-26 2012-09-06 Sanyo Chem Ind Ltd 感光性組成物
WO2019235435A1 (ja) * 2018-06-04 2019-12-12 株式会社Adeka 組成物、硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法
WO2020021969A1 (ja) * 2018-07-27 2020-01-30 株式会社Adeka 組成物、硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6086885B2 (ja) 2013-09-30 2017-03-01 富士フイルム株式会社 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置および化合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009227936A (ja) * 2008-03-25 2009-10-08 Nippon Shokubai Co Ltd 硬化性樹脂組成物、その硬化物、光学部材及び光学ユニット
JP2012167271A (ja) * 2011-01-26 2012-09-06 Sanyo Chem Ind Ltd 感光性組成物
WO2019235435A1 (ja) * 2018-06-04 2019-12-12 株式会社Adeka 組成物、硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法
WO2020021969A1 (ja) * 2018-07-27 2020-01-30 株式会社Adeka 組成物、硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法

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