WO2021075413A1 - 皮膚外用剤 - Google Patents

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WO2021075413A1
WO2021075413A1 PCT/JP2020/038556 JP2020038556W WO2021075413A1 WO 2021075413 A1 WO2021075413 A1 WO 2021075413A1 JP 2020038556 W JP2020038556 W JP 2020038556W WO 2021075413 A1 WO2021075413 A1 WO 2021075413A1
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WO
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skin
external preparation
component
skin external
feeling
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PCT/JP2020/038556
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充人 須藤
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株式会社コーセー
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Definitions

  • the present invention relates to a skin external preparation containing niacinamide, and more particularly to a cationic surfactant and a skin external preparation having excellent stability even if it contains an anionic polymer.
  • niacinamide is known to be highly safe and have an anti-aging effect on the skin (for example, patent documents). See 1 and 2). However, it is also known that when a large amount of niacinamide is contained, there is an undesired feeling of use such as a strong sticky feeling, and the improvement has been made (see, for example, Patent Document 3).
  • vesicle particles As another means for improving the permeability of the active ingredient, the use of vesicle particles can be mentioned, and a vesicle composition containing a cationic surfactant, which is a combination of these two means, is also known (). For example, see Patent Document 6).
  • the present invention although it contains a cationic surfactant having excellent skin permeability, it suppresses and relaxes agglutinations and the like due to electrical interaction and has good stability, and is used in combination with various anionic substances.
  • the challenge is to develop technologies that enable this.
  • niacinamide as an active ingredient is blended, there is no sticky feeling at the time of use, and it provides an external preparation for skin that has excellent penetration into the skin and also has an excellent finish feeling such as firmness of the back skin.
  • the purpose is.
  • the present inventor has obtained a cationic surfactant by using niacinamide together in a composition containing a cationic surfactant and an anionic polymer.
  • the present invention has been completed by finding that the aggregation due to the electrical interaction between the anionic polymer and the anionic polymer is alleviated.
  • the external preparation for skin of the present invention does not have a sticky feeling at the time of use, has an excellent feeling of penetration into the skin, and has an excellent feeling of finishing effect such as a feeling of firmness of the back skin.
  • the external preparation for skin is excellent in stability, it can be used for a long period of time, thereby improving the elasticity of the skin and preventing / ameliorating morphological changes of aging such as wrinkles and sagging. It is useful as a cosmetic that can be expected to have an aging effect.
  • niacinamide used in the present invention is an amide compound of nicotinic acid (vitamin B3 / niacin).
  • Niacinamide is a water-soluble vitamin, a known substance that is one of the B vitamins, and can be extracted from natural products (rice bran, etc.) or synthesized by a known method. Specifically, those listed in the 17th revised Japanese Pharmacopoeia can be used.
  • the content of the component (A) in the present invention is 1 to 10% by mass (hereinafter, simply “mass%” is abbreviated as “%”), preferably 3 to 10%, and particularly preferably 4 to 9%. If the content of the component (A) is less than 1%, a firmness or the like may not be obtained, and if it exceeds 10%, a sticky feeling at the time of application may be strong and a feeling of use may be poor.
  • the component (B) cationic surfactant used in the present invention improves the permeation feeling as an external preparation for the skin and the familiarity with the skin, triggered by its adsorptivity to the skin, and is used for ordinary cosmetics and external use on the skin. It is not particularly limited as long as it is used in an agent or the like, and any one can be used.
  • the component (B) includes amine salts such as alkylamine salts, polyamines and aminoalcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridium salts, imidazolium salts and the like, for example, cetyltrimethyl chloride.
  • Examples thereof include quaternary ammonium salts such as cetylbehenyldimethylammonium sulfate, stearyldimethylbenzylammonium chloride, dipalmitoylethylhydroxyethylmonium metosulfate, dicocoyl ethylhydroxyethylmonium metosulfate, and distearoylethylhydroxyethylmonium metosulfate.
  • One type or two or more types can be selected from.
  • the component (B) of the present invention may be the skeleton of an amphoteric surfactant as long as it has a cationic property in the composition.
  • an amphoteric surfactant those having an amino acid residue are preferable, and the amino acid residue is preferably a basic amino acid residue.
  • mono-N-long-chain acyl basic amino acid lower alkyl esters such as stearoyl lysine butyl ester / hydrochloride, N-cocoyl-L-arginine ethyl ester pyrrolidone carboxylate, lauroyl-ornidine propyl ester / acetate, etc.
  • guanidine derivatives such as decylguanidine acetate, 2-guanidinoethyl laurylamide hydrochloride, 2-guanidinobutylstearoamide / DL-pyrrolidone carboxylate, etc. can be exemplified, and one or more of these can be exemplified. Can be selected.
  • examples of these salts include halogen, metosulfate, etosulfate, metphosphate and the like.
  • quaternary ammonium salts and mono-N-long-chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salts are preferable from the viewpoint of stability, and among the quaternary ammonium salts, alkyltrimethylammonium chloride and di-long-chain acyl Of the alkylhydroxyalkylammonium and mono-N-long-chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salts, N-cocoyl-L-arginine ethyl ester pyrrolidone carboxylate is preferable.
  • a mixture with other aqueous components may be used, and such a commercially available product is GENAMIN KDMP (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd .: pure content 81.5) which is a mixture of behentrimonium chloride. %), DEHYQUART L80 T (BASF: pure 80%), which is a mixture of dicocoyl ethyl hydroxyethylmonium metosulfate, DEHYQUART AU56 / G, which is a mixture of dipalmitoyl ethylhydroxyethylmonium metosulfate, DEHYQUART C4046 (any of them).
  • CAE manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.
  • N-cocoyl-L-arginine ethyl ester pyrrolidone carboxylate and the like.
  • a two-chain type surfactant such as dilong-chain acylalkylhydroxyalkylammonium can form vesicle particles by itself, so that skin permeability is further improved and stability over time is also improved. It is preferable because it is excellent.
  • the content of the component (B) in the present invention is preferably approximately 0.001 to 0.1%, more preferably 0.002 to 0.05%, and 0. 02 to 0.05% is particularly preferable.
  • the content mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of usability as an external preparation for skin, it is 10 to 500, preferably 25 to 25. It is 300, more preferably 25 to 200. Within this range, there is no stickiness during use, and the feeling of penetration and the firmness of the back skin can be felt better.
  • the anionic polymer of the component (C) used in the present invention is not particularly limited as long as it is an anionic polymer and is usually used as a cosmetic.
  • Specific examples thereof include water-soluble polymers such as alginic acid, hyaluronic acid, gum arabic, carrageenan, chondroitin sulfate, gelatin, carboxymethyl cellulose, carboxyvinyl polymer, and polyacrylic acid, and derivatives thereof.
  • Species or two or more species can be used. These are not particularly limited depending on the origin such as natural or synthetic.
  • a carboxyvinyl polymer and / or an alkyl-modified carboxyvinyl polymer is preferable from the viewpoint of non-stickiness during use and excellent firmness of the after-skin.
  • the "carboxyvinyl polymer” is a general term for a polymer containing a polymerizable vinyl group and a polymerizable monomer having at least a carboxyl group or an alkyl-modified carboxyl group as a constituent unit.
  • alkyl modification means that a part or all of the carboxyl groups are alkyl esterified.
  • a polymer containing at least one kind of acrylic acid ester or methacrylic acid ester as a constituent monomer is used.
  • alkyl-modified carboxyvinyl polymers include CARBOPOL1342, CARBOPOL1382 (above, LUBRIZOL ADVANNCED MATERIALS), Pemulen TR-1, Pemulen TR-2 (above, NOVEON), and the like.
  • Examples of the product include CARBOPOL940, CARBOPOL941, CARBOPOL980, CARBOPOL934 (above, LUBRIZOL ADVANNCED MATERIALS), AQUAPEC HV-501 (Sumitomo Seika) and the like.
  • the blending amount of the component (C) in the present invention is not particularly limited as long as it is a blending amount usually used for cosmetics, but from the viewpoint of interaction with the component (B), 0.001 to 10% is preferable, and 0. It is preferably 0.01 to 5%, more preferably 0.05 to 1%, and particularly preferably in the range of 0.05 to 0.2%. Within this range, it is possible to provide an external preparation for skin that is excellent in stability, non-stickiness during use, and firmness of the back skin.
  • the content mass ratio (A) / (C) of the component (A) to the component (C) is not particularly limited, but is 5.0 to 150, preferably 5.0 to 125, and more preferably 10 to. It is 100. Within this range, there is no stickiness, and the firmness of the back skin is also excellent.
  • the mass ratio (B) / (C) of the component (B) to the component (C) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.05 to 5, and 0.1 to 1. Is more preferable, and 0.2 to 0.6 is particularly preferable. Within this range, the effect of suppressing agglutination is more excellent.
  • the component (D) water used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used for cosmetics and the like. In addition to purified water, deep water or steam-distilled water of plants such as rose water and lavender water may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be used.
  • the blending amount of the component (D) in the present invention is not particularly limited as long as it is a blending amount usually used for cosmetics, but is preferably 30 to 95%.
  • the component (E) when a hydrophilic nonionic surfactant is used as the component (E), aggregation of the component (B) and the component (C) can be suppressed.
  • the component (E) is a nonionic surfactant having HLB 10 to 18, and more preferably HLB 11 to 16.
  • the HLB (hydrophilic-lipophilic balance) value used in the present invention is a value obtained by the Griffin method.
  • polyglycerin fatty acid ester sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, poly Oxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene fatty acid ethanolamide, polyoxyethylene cholesterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxy Examples thereof include ethylene alkyl ether, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyalkylene-modified silicone, and polyoxyalkylene alkyl co-modified silicone, and one or more of these can be used.
  • a nonionic surfactant having a polyoxyethylene group is preferable, a nonionic surfactant having an average addition mole number of ethylene oxide of
  • component (E) a commercially available product can be used, for example, polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO), Leodor TW-O120V (manufactured by Kao Corporation), Nonion OT-221 (NOF Corporation).
  • the content of the component (E) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10%, more preferably 0.05 to 8%, more preferably 0.1 to 6%, and particularly 0.5. ⁇ 6% is preferable. Within this range, aggregation of the component (B) and the component (C) is further suppressed, and a long-term stable external preparation for skin can be obtained.
  • the ratio (E) / [(B) + (C)] of the component (E) to the total mass of the component (B) and the component (C) is not particularly limited, but is the same as that of the component (B).
  • the content is 0.1 to 150, preferably 0.5 to 100, and more preferably 1.0 to 80, in terms of the effect of suppressing aggregation of the component (C), the absence of stickiness during use, and the improvement in permeation feeling.
  • component (B) when the component (B) constitutes vesicle particles, not only the adsorptivity due to electric charge but also the permeability as an external preparation for skin is improved, and the effect of the component (A) and other active ingredients is improved. , Is demonstrated more synergistically.
  • the surfactant of component (B) is a two-chain type, it can form vesicles by itself, or other vesicle membrane constituents such as phospholipids and sodium lysine dilauroyl glutamate.
  • the component (B) may be used in combination to form vesicle particles containing a cationic surfactant.
  • phospholipids can be preferably used from the viewpoint of safety.
  • the method for forming the vesicle particles is not particularly limited, and the vesicle particles can be produced by a conventional method, and the method for confirming the vesicle particles can be performed by using a polarizing microscope depending on the presence or absence of a Martese cloth image under orthogonal Nicols. it can.
  • the content of the phospholipid is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5%, more preferably 0.05 to 1%, and particularly preferably 0.1 to 0.5%.
  • the pH of the external preparation for skin of the present invention is not particularly limited, but the pH at 25 ° C. is preferably in the range of 4.0 to 7.5.
  • the external preparation for skin of the present invention may appropriately contain components used for ordinary external preparations for skin, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • oils such as higher alcohols, hydrocarbon oils, ester oils, waxes, silicone oils, surfactants, water-soluble polymers, polyhydric alcohols, aqueous components such as lower alcohols, ultraviolet absorbers, antioxidants, antibacterial agents. It can contain agents, preservatives, moisturizers, pH adjusters, refreshing agents, powders, vitamins, beauty ingredients, fragrances and the like.
  • the method for producing the external preparation for skin of the present invention is not particularly limited, and is prepared by a conventional method.
  • the component (B) and, if necessary, other components that have been heat-dissolved are added and mixed with the components (A) and (C) to (E) that are uniformly dissolved and mixed, and further, if necessary, the above-mentioned optional component. Is added, and a method of preparing by mixing this can be mentioned.
  • the external preparation for skin of the present invention can be implemented in various forms such as liquid, gel, and cream, and the dosage forms are solubilized type, oil-in-water type, water-in-oil type, and oil-based type. , Submersible oil-in-water type, oil-in-water oil type, multi-layer type, etc. are not particularly limited. From the viewpoint of stability, it is preferable because the effect of the present invention can be felt in the low viscosity or translucent property.
  • the external preparation for skin of the present invention can be used as a cosmetic for the skin, for example, a lotion, a milky lotion, a cream, a beauty liquid, a massage agent, a pack agent, a hand cream, a body lotion, a body cream, and a sunscreen agent.
  • a cosmetic for the skin for example, a lotion, a milky lotion, a cream, a beauty liquid, a massage agent, a pack agent, a hand cream, a body lotion, a body cream, and a sunscreen agent.
  • Foundation, eye shadow, eye liner, concealer, scalp treatment and the like can be exemplified.
  • Skin care cosmetics are preferable in that the effect can be felt, and the methods of use include a method of using with hands, fingers, cotton, a method of impregnating with a non-woven fabric, etc., and a method of using by directly spraying. ..
  • hair cosmetics applied exclusively to hair such as shampoo, conditioner, conditioner, hair wax and the like can be excluded
  • Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 Beauty essence The beauty essence having the composition shown in Table 1 was produced by the following production method. : The firmness of the back skin was evaluated and judged by the method shown below. The results are also shown in Table 1.
  • the obtained sample was filled in a glass cell having an optical path length of 10 mm and an optical path width of 5 mm, and the transmittance at a wavelength of 700 nm was measured with a spectrophotometer (UV-2500PC, manufactured by SHIMADZU).
  • a spectrophotometer UV-2500PC, manufactured by SHIMADZU.
  • ⁇ Criteria> (Judgment): (Evaluation) ⁇ : Transmittance is 55% or more (no aggregation or precipitation after storage at room temperature for 1 month) ⁇ : Transmittance is 45 to 55% (slight aggregation, precipitation, and turbidity change are observed after storage at room temperature for 1 month).
  • X Transmittance is less than 45% (aggregation, precipitation, and turbidity change are observed after storage at room temperature for 1 month).
  • Evaluation method 2 Women in their 20s to 40s were trained in sensory evaluation, and 10 specialized panels that could be evaluated according to certain criteria were selected. Each sample was used for the forearm of the specialized panel, and the permeation feeling, non-stickiness, and firmness of the back skin felt at the time of use were evaluated and scored on a 5-point scale by the following absolute evaluation. The average value was calculated from the total score of all the panels for each sample, and the judgment was made according to the following four-step judgment criteria.
  • Example 12 Toner (ingredient) (%) (1) Alkyltrimethylammonium chloride (Note 2) 0.1 (2) Hydrogenated soybean phospholipids (Note 7) 0.5 (3) 1,3-butylene glycol 5.0 (4) Polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO) 1.0 (5) Appropriate amount of fragrance (6) Ethanol 10.0 (7) Preservatives Appropriate amount (8) Niacinamide 5.0 (9) Tranexamic acid 2.0 (10) Polyoxyethylene glycerin (26EO) 2.0 (11) Polyoxyethylene methylglucoside (Note 8) 2.0 (12) (Acrylate / Alkyl Acrylate (C10-C30)) Cross polymer (Note 3) 0.1 (13) Carboxyvinyl polymer 0.1 (14) Sodium hydroxide 0.05 (15) Remaining amount of purified water (Note 8) McBiobride MG-10E (manufactured by NOF CORPORATION)
  • the lotion obtained as described above was excellent in agglutination suppressing effect, a feeling of penetration, no stickiness, and a feeling of firmness of the back skin.
  • Example 13 Transparent lotion (ingredient) (%) (1) Polyoxyethylene isostearate (50) Hardened castor oil 0.2 (2) PEG-10 methyl ether dimethicone (Note 4) 0.1 (3) Dicocoyl ethyl hydroxyethylmonium metosulfate 0.01 (4) Alkyltrimethylammonium chloride 0.01 (5) Ethyl oleate 0.05 (6) Cetyl 2-ethylhexanoate 0.05 (7) Appropriate amount of fragrance (8) Ethanol 1.0 (9) 1,3-butylene glycol 5.0 (10) Glycerin 5.0 (11) Diglycerin 2.0 (12) Polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether (3EO) (Note 9) 3.0 (13) Niacinamide 5.0 (14) Carboxyvinyl polymer 0.1 (15) Sodium hydroxide 0.05 (16) Tranexamic acid 1.0 (17) Sodium hydroxide 0.05 (18) Preservatives Appropriate
  • Example 14 Oil-in-water emulsified beauty essence (ingredient) (%) (1) (Icosanedioic acid / tetradecanedioic acid) Polyglyceryl-10 1.5 (2) Tripropylene glycol 15.0 (3) Niacinamide 6.0 (4) L-Theanine 0.05 (5) 1,3-butylene glycol 3.5 (6) Dipropylene glycol 0.5 (7) Remaining amount of purified water (8) Glycerin 2.0 (9) Polyethylene glycol 2.0 (10) Tranexamic acid 2.0 (11) Sodium hydrogen phosphate 0.3 (12) Sodium dihydrogen phosphate 0.6 (13) Sodium disetate 0.02 (14) Methylparaben 0.1 (15) Polyoxyethylene isostearate (50) Hardened castor oil 0.2 (16) Polyoxyethylene (60) hardened castor oil 0.2 (17) Dicocoyl ethyl hydroxyethylmonium metosulfate 0.01 (18) Ethanol 5.0 (19) L-menthol 0.02
  • Example 15 Sunscreen (underwater oil type) (Ingredient) (%) (1) 1,3-butylene glycol 5.0 (2) Dipropylene glycol 5.0 (3) Behentrimonium chloride 0.1 (4) Hydrogenated lecithin (Note 11) 0.5 (5) Cholesterol (Note 12) 0.6 (6) Phytosterol 0.1 (7) Remaining amount of purified water (8) Niacinamide 3.0 (9) Tranexamic acid 2.0 (10) (Acrylic acid / alkyl acrylate (C10-30)) copolymer (Note 13) 0.4 (11) Triethanolamine 0.4 (12) Dimethicodiethylbenzalmalonate 1.2 (13) 4-tert-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane 2.0 (14) 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate 7.0 (15) Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 2.5 (16) Stearic acid-hardened castor oil (Note
  • the sunscreen (oil-in-water type) obtained as described above was excellent in agglutination suppressing effect, a feeling of penetration, no stickiness, and a feeling of firmness of the back skin.
  • Example 16 Oil-in-water emulsion (ingredient) (%) (1) 1,3-butylene glycol 5.0 (2) Dipropylene glycol 5.0 (3) Alkyltrimethylammonium chloride (Note 2) 0.03 (4) Hydrogenated soybean phospholipids (Note 7) 0.2 (5) Cholesterol (Note 12) 0.7 (6) Remaining amount of purified water (7) Niacinamide 8.0 (8) Sodium hydroxide 2% aqueous solution 0.2 (9) N-myristoylation-L-glutamic acid 0.2 (10) Polyoxyethylene (10) Hardened castor oil 0.2 (11) Macademia nut oil fatty acid phytosteryl (Note 15) 1.0 (12) Tri (caprylic acid / caprylic acid) glyceryl 0.2 (13) Tocopherol nicotinic acid ester 0.01 (14) Natural Vitamin E 0.1 (15) Rice germ oil 0.01 (16) Tocopherol acetate 0.01 (17) Polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO) 1.5 (18

Abstract

本発明は、ナイアシンアミドを含有し、かつ、べたつき感が無く、浸透感に優れ、後肌のハリ感にも優れる組成物を得ることを課題とする。当該課題を解決した皮膚外用剤は、次の成分（Ａ）～（Ｄ）： （Ａ）ナイアシンアミド　１～１０質量％ （Ｂ）カチオン性界面活性剤 （Ｃ）アニオン性高分子 （Ｄ）水 を含有する皮膚外用剤である。

Description

皮膚外用剤
　本発明は、ナイアシンアミドを含有する皮膚外用剤に関し、さらに詳細にはカチオン性界面活性剤と、アニオン性高分子を含有しても安定性に優れる皮膚外用剤に関するものである。
　皮膚は、加齢やストレスなどの内的要因や、紫外線や空気の乾燥などの外的要因により、しみやシワ、たるみ、色素沈着等を生じる。中でもシワ、たるみといった形態的変化は、外観の印象を大きく左右するため、改善を望む人は多い。それらシワ、たるみを予防・改善するために多くの有効成分が提案されているが、その中でも、ナイアシンアミドは安全性が高く、皮膚老化防止効果を有することが知られている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、ナイアシンアミドを多量に含有すると、べたつき感が強いなど、望ましくない使用感触があることも知られており、その改善が行われてきた（例えば、特許文献３参照）。
　一方、皮膚及び毛髪に局所的に塗布して使用する化粧料や皮膚外用剤において、組織内部への有効成分の浸透性を向上させるための工夫がなされてきた。その手段の一つとして、組成物中の電荷の利用が挙げられる。皮膚表面はマイナス電荷を帯びていると考えられており、プラス電荷を有するカチオン性物質は、皮膚への吸着性・浸透性が高いことが知られている。そのため、有効成分の生体組織に対する吸着性及び浸透性を高めるために、カチオン化ポリマーを含有する化粧料（例えば、特許文献４、５参照）が提供されている。しかしながら、アニオン性物質を併用した場合には、組成物中でコンプレックスを形成してしまうため、白濁したり、凝集物やダマが発生するといった問題があった。また、有効成分の浸透性を向上させるための他の手段として、ベシクル粒子の利用が挙げられ、これら２つの手段を組み合わせた、カチオン性界面活性剤を含有するベシクル組成物も知られている（例えば、特許文献６参照）。
特開平１０－１３０１３５号公報 特開平１０－００１４１４号公報 特表２００３－５０２４３５号公報 特開２０１６－１０８３４４号公報 国際公開２０１９／１１１４１５号パンフレット 国際公開２０１４／０６９６３１号パンフレット
　従って本発明では、皮膚浸透性に優れるカチオン性界面活性剤を含有しながらも、電気的な相互作用による凝集物等を抑制・緩和し安定性が良好であり、種々のアニオン性物質との併用が可能な技術の開発を課題とする。また、有効成分としてのナイアシンアミドを多量に配合しても使用時のべたつき感が無く、肌への浸透性に優れ、後肌のハリ感等の仕上がり実感にも優れた皮膚外用剤を提供することを目的とする。
　そこで本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、カチオン性界面活性剤及びアニオン性高分子を含有する組成物において、ナイアシンアミドを共に用いることにより、カチオン性界面活性剤とアニオン性高分子との電気的な相互作用による凝集が緩和されることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）～（Ｄ）：
（Ａ）ナイアシンアミド　１～１０質量％
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
（Ｃ）アニオン性高分子
（Ｄ）水
を含有する皮膚外用剤を提供するものである。
　本発明によれば、ナイアシンアミドを共に用いることにより、カチオン性界面活性剤とアニオン性高分子の電気的な相互作用による沈殿物の発生を抑制することができる。また、本発明の皮膚外用剤は、使用時のべたつき感が無く、肌への浸透感に優れ、後肌のハリ感等の仕上がり効果感に優れるものである。また該皮膚外用剤は、安定性に優れるため長期間に渡っての使用が可能であり、これにより、肌の弾力を向上させ、シワ・たるみといった老化の形態的変化を予防・改善する、アンチエイジング効果を期待できる化粧料として有用なものである。
　以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「～」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
　本発明に用いられる成分（Ａ）ナイアシンアミドは、ニコチン酸（ビタミンＢ３／ナイアシン）のアミド化合物である。ナイアシンアミドは水溶性ビタミンで、ビタミンＢ群の一つである公知の物質であり、天然物（米ぬかなど）から抽出されたり、あるいは公知の方法によって合成することができる。具体的には、第１７改正日本薬局方に収載されているものを用いることが出来る。
　本発明における成分（Ａ）の含有量は、１～１０質量％（以下、単に「質量％」を「％」と略す）であり、３～１０％が好ましく、４～９％が特に好ましい。成分（Ａ）の含有量が１％未満であると、ハリ感等が得られない場合があり、１０％を超えると、塗布時のべたつき感が強く、使用感が悪い場合がある。
　本発明に用いられる成分（Ｂ）カチオン性界面活性剤は、肌への吸着性をきっかけとして、皮膚外用剤としての浸透感と肌なじみ等を向上させるものであり、通常の化粧料や皮膚外用剤等において使用されているものであれば特に制限されず、何れのものも使用できる。
　成分（Ｂ）としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等であり、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジオレイルジメチルアンモニウム、メチル硫酸セチルベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート等の第４級アンモニウム塩が挙げられ、これらから１種又は２種以上を選択することができる。
　また、本発明の成分（Ｂ）として、組成物中においてカチオン性を有するものであれば、両性界面活性剤の骨格であってもよい。このような界面活性剤としては、アミノ酸残基を有するものが好ましく、好ましくは該アミノ酸残基が塩基性アミノ酸残基である。具体的には、ステアロイルリジンブチルエステル・塩酸塩、Ｎ－ココイル－Ｌ－アルギニンエチルエステルピロリドンカルボン酸塩、ラウロイル－オルニチンプロピルエステル・酢酸塩等のモノ－Ｎ－長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩；デシルグアニジン酢酸塩、２－グアニジノエチルラウリルアミド塩酸塩、２－グアニジノブチルステアロアミド・ＤＬ－ピロリドンカルボン酸塩等のグアニジン誘導体等を例示することができ、これらから１種又は２種以上を選択することができる。また、これらの塩として、例えば、ハロゲン、メトサルフェート、エトサルフェート及びメトホスフェート等が挙げられる。
　これらの中でも、安定性の観点で、第４級アンモニウム塩及びモノ－Ｎ－長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩が好ましく、第４級アンモニウム塩のうち、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、ジ長鎖アシルアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム、モノ－Ｎ－長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩のうち、Ｎ－ココイル－Ｌ－アルギニンエチルエステルピロリドンカルボン酸塩が好ましい。より具体的には、他の水性成分との混合物を用いてもよく、このような市販品をとしては、ベヘントリモニウムクロリドの混合物であるＧＥＮＡＭＩＮ　ＫＤＭＰ（クラリアント・ジャパン社製：純分８１．５％）、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートの混合物であるＤＥＨＹＱＵＡＲＴ　Ｌ８０　Ｔ（ＢＡＳＦ社製：純分８０％）、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートの混合物であるＤＥＨＹＱＵＡＲＴ　ＡＵ５６／Ｇ、ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ　Ｃ４０４６（いずれもＢＡＳＦ社製）、Ｎ－ココイル－Ｌ－アルギニンエチルエステルピロリドンカルボン酸塩であるＣＡＥ（味の素社製）などが挙げられる。このうち、特にジ長鎖アシルアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのような２鎖型の界面活性剤であれば、自らベシクル粒子を形成することができるため、より皮膚浸透性が向上し、経時安定性にも優れるため好ましい。
　本発明における成分（Ｂ）の含有量は、肌への浸透性や安全性の観点から、概ね０．００１～０．１％が好ましく、０．００２～０．０５％がさらに好ましく、０．０２～０．０５％が特に好ましい。
　本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）は、特に限定されないが、皮膚外用剤としての使用性の観点から、１０～５００、好ましくは２５～３００、さらに好ましくは２５～２００である。この範囲であれば、使用時のべたつきがなく、浸透感や後肌のハリ感が、より良好に感じられる。
　本発明に用いられる成分（Ｃ）のアニオン性高分子は、アニオン性を有する高分子であって、通常、化粧料として用いられるものであれば特に限定されない。具体的には、アルギン酸、ヒアルロン酸、アラビアガム、カラギーナン、コンドロイチン硫酸、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸等の水溶性高分子、及びそれらの誘導体等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を使用することができる。なお、これらは天然や合成等の起源によって特に限定されない。
　このうち、本発明においては、使用時のべたつきの無さ後肌のハリ感に優れるという観点から、カルボキシビニルポリマー及び／又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーが好ましい。ここで、「カルボキシビニルポリマー」とは、重合性ビニル基と、カルボキシル基又はアルキル変性カルボキシル基とを少なくとも有する重合性モノマーを構成単位として含む重合体の総称である。ここで、「アルキル変性」とは、カルボキシル基の一部又は全部がアルキルエステル化していることをいい、例えば、少なくとも１種のアクリル酸エステル類又はメタクリル酸エステル類を構成モノマーとして含む重合体は、アルキル変性されたカルボキシビニルポリマーの例に含まれる。アルキル変性のアルキル基の炭素数は、限定されるものではないが、１０以上３０以下が好ましく、１８以上２４以下がより好ましい。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品としては、ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３４２、ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３８２（以上、ＬＵＢＲＩＺＯＬ　ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ　ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）、ペミュレンＴＲ－１、ペミュレンＴＲ－２（以上、ＮＯＶＥＯＮ社製）等が挙げられ、カルボキシビニルポリマーの市販品としては、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９８０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９３４（以上、ＬＵＢＲＩＺＯＬ　ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ　ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）、ＡＱＵＰＥＣ　ＨＶ－５０１（住友精化社製）等が挙げられる。
　本発明における成分（Ｃ）の配合量は、通常化粧料に用いられる配合量であれば特に限定されないが、成分（Ｂ）との相互作用の観点から、０．００１～１０％が好ましく、０．０１～５％が好ましく、そしてさらに好ましくは、０．０５～１％であり、特に好ましくは０．０５～０．２％の範囲にあるものである。この範囲であれば、安定性や使用時のべたつきの無さ、後肌のハリ感に優れた皮膚外用剤を提供することができる。
　本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ａ）／（Ｃ）は、特に制限されないが、５．０～１５０、好ましくは５.０～１２５、より好ましくは１０～１００である。この範囲であれば、べたつきがなく、後肌のハリ感にも、より優れたものとなる。また成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）は、特に制限されないが、０．０１～１０が好ましく、０．０５～５がより好ましく、０．１～１がさらに好ましく、０．２～０．６が特に好ましい。この範囲であると、より凝集抑制効果に優れる。
　本発明に用いられる成分（Ｄ）水は、化粧料等に一般に用いられるものであれば、特に制限されない。精製水の他にも、本発明の効果を損なわない範囲で、深層水、或いはローズ水やラベンダー水等の植物の水蒸気蒸留水でもよく、必要に応じて一種または二種以上を適宜選択して用いることができる。
　また、本発明における成分（Ｄ）の配合量は、通常化粧料に用いられる配合量であれば特に限定されないが、３０～９５％が好ましい。
　さらに本発明において、成分（Ｅ）として親水性の非イオン性界面活性剤を用いると、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の凝集を抑制することが出来る。成分（Ｅ）としては、ＨＬＢ１０～１８である非イオン性界面活性剤であり、ＨＬＢ１１～１６のものがより好ましい。なお、本発明で用いるＨＬＢ（親水性－親油性バランス；Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－Ｌｙｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂａｌａｎｃｅ）値はグリフィン法により得られる値のことである。具体的には、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エタノールアミド、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。その中でも、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤が好ましく、エチレンオキシドの平均付加モル数が５～１００の非イオン界面活性剤が好ましく、１０～８０がより好ましい。 
　成分（Ｅ）としては、市販品を用いることができ、例えばモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）である、レオドール　ＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王社製）、ノニオン　ＯＴ－２２１（日油社製）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）である、レオドール　ＴＷ－Ｓ１２０Ｖ（花王社製）、ノニオン　ＳＴ－２２１（日油社製）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）である、ＮＩＫＫＯＬ　ＰＥＮ－４６２０（日光ケミカルズ社製）である、ＥＭＡＬＥＸ　ＰＳ－３０（日本エマルジョン社製）、ＮＩＫＫＯＬ　ＢＰＳ－３０（日光ケミカルズ社製）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）である、ＥＭＡＬＥＸ　ＨＣ－６０（日本エマルジョン社製）、ＮＩＫＫＯＬ　ＨＣＯ－６０（日光ケミカルズ社製）、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンであり、ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１１Ｐ、ＫＦ－６０１８、ＫＦ－６０４３（いずれも信越化学工業社製）、ＮＵＣシリコーン　ＳＳ－２８０２（東レ・ダウコーニング社製）などを例示することができる。
　本発明における成分（Ｅ）の含有量は、特に限定されないが、０．０１～１０％が好ましく、０．０５～８％がより好ましく、０．１～６％がより好ましく、特に０．５～６％が好ましい。この範囲であると、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の凝集がさらに抑制され、長期にわたり安定な皮膚外用剤が得られる。
　本発明において、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との合計含有質量に対する成分(Ｅ)の比（Ｅ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］は、特に限定されないが、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の凝集抑制効果、使用時のべたつきの無さや浸透感が良好になる点で、０．１～１５０、好ましくは０．５～１００、さらに好ましくは１．０～８０である。
　さらに本発明において、成分（Ｂ）がベシクル粒子を構成することにより、電荷による吸着性だけでなく、皮膚外用剤としての浸透性が向上し、ひいては成分（Ａ）及び他の有効成分の効果が、より相乗的に発揮される。前述のように、成分（Ｂ）の界面活性剤が２鎖型であれば、それ単独でベシクルを形成し得るし、もしくはリン脂質やジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムのような、他のベシクル膜構成成分と成分（Ｂ）を併用して、カチオン性界面活性剤を含有するベシクル粒子としてもよい。これらの中でも、安全性の観点から、リン脂質を好ましく用いることができる。また、ベシクル粒子の形成方法は、特に制限されず、従来方法により製造することができ、ベシクル粒子の確認方法は、偏光顕微鏡を用いて直交ニコル下でのマルテーゼクロス像の有無等によって行うことができる。リン脂質を用いる場合、リン脂質の含有量は特に制限されないが、０．０１～５％が好ましく、０．０５～１％がより好ましく、０．１～０．５％が特に好ましい。
　また、本発明の皮膚外用剤のｐＨは特に制限は無いが、２５℃のｐＨが４．０～７．５の範囲内であることが好ましい。
　本発明の皮膚外用剤には、上記成分（Ａ）～（Ｅ）以外に、通常の皮膚外用剤に使用される成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、含有することができる。例えば、高級アルコール、炭化水素油、エステル油、ワックス類、シリコーン油等の油剤、界面活性剤、水溶性高分子、多価アルコール、低級アルコール等の水性成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、抗菌剤、防腐剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、清涼剤、粉体、ビタミン類、美容成分、香料等を含有することができる。
　本発明の皮膚外用剤における好ましい組成の一態様を示すと以下のとおりである。
成分　　好ましい　　　より好ましい　　さらに好ましい　　特に好ましい
(A)　 　1～10%　　　　　　3～10%　　　　　4～9%　　　　　　4～9%
(B)　 0.001～0.1%　　　0.002～0.05%　　0.02～0.05%　　　0.02～0.05%
(C)　 0.001～10%　　　　0.01～5%　　　　0.05～1%　　　　0.05～0.2%
(D)　 　30～95%　　　　　30～95%　　　　30～95%　　　　　　30～95%
(E)　 0.01～10%　　　　　0.05～8%　　　　0.1～6%　　　　　0.5～6%
　本発明の皮膚外用剤の製造方法は、特に限定されず、常法により調製される。例えば、成分（Ｂ）と必要に応じてその他成分を加熱溶解したものを、均一に溶解混合した成分（Ａ）、（Ｃ）～（Ｅ）に添加混合し、さらに必要に応じて上記任意成分を加え、これを混合することにより調製する方法が挙げられる。
　本発明の皮膚外用剤は、液状、ジェル状、クリーム状等の種々の形態で実施することが可能であり、また、剤型は、可溶化型、水中油型、油中水型、油性型、水中油中水型、油中水中油型、多層型等、特に限定されるものではない。安定性の観点では、低粘度あるいは半透明の性状において、本発明の効果を実感できるため好ましい。
　また本発明の皮膚外用剤は、皮膚用の化粧料として利用可能であり、例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム、日焼け止め料、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー、コンシーラー、頭皮用トリートメント等を例示することができる。効果を実感できるという点では、スキンケア化粧料が好ましく、その使用方法は、手や指、コットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法、直接噴霧して使用する方法等が挙げられる。本発明の皮膚外用剤の好ましい態様において、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス等もっぱら毛髪に適用される毛髪化粧料は除外され得る。
　以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。また、含有量は、特記しない限り、その成分が含有される組成物に対する質量％で示す。
実施例１～１１及び比較例１～４：美容液
　表１に示す組成の美容液を下記の製造方法により製造し、イ：凝集抑制効果、ロ：浸透感、ハ：べたつきの無さ、ニ：後肌のハリ感について、以下に示す方法により評価判定した。結果を併せて表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（製造方法）
Ａ：成分（１）、（２）、（５）～（１１）及び（１６）を７５℃で均一に加熱溶解した。
Ｂ：成分（３）、（４）、（１２）～（１５）を７５℃で均一に加熱溶液した。
Ｃ：７５℃にてＢにＡを添加し、攪拌することで美容液を得た。
（評価方法１）
（イ．凝集抑制効果）
　凝集抑制効果については、実施例１～１１及び比較例１～４の美容液を水で１０倍希釈した時の透明性にて評価した。該透明性が、長期的な安定性を確保できることを確認している。
　組成物をそれぞれガラス製ビーカーに１．０ｇ測りとり、精製水を用いて１０倍に希釈し、均一な溶液を得るまで攪拌した。その際は、金属製軟膏ベラを用いて手混合によって攪拌した。得られたサンプルを、光路長１０ｍｍ×光路幅５ｍｍのガラスセルに充填し、分光光度計（ＵＶ－２５００ＰＣ　ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製）にて波長７００ｎｍの透過率を測定した。
　＜判定基準＞
　（判定）：（評価）
　　◎　：透過率が５５％以上（室温１か月保存後、凝集・沈殿がない）
　　△　：透過率が４５～５５％（室温１か月保存後、やや凝集・沈殿・濁度変化が見られる。）
　　×　：透過率が４５％未満（室温１か月保存後、凝集・沈殿・濁度変化が見られる。）
（評価方法２）
　２０代～４０代の女性で官能評価の訓練を受け、一定の基準で評価が可能な専門パネルを１０名選定した。該専門パネルは前腕に各試料を使用し、それぞれについて、使用時に感じる浸透感、べたつきのなさ、また、後肌のハリ感を、下記絶対評価にて５段階に評価し評点を付けた。各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
（ロ：浸透感）
　＜絶対評価基準＞
　（評点）：（評価）
　　５点：化粧水の肌への浸透感があると感じる
　　４点：化粧水の肌への浸透感があるとやや感じる
　　３点：普通
　　２点：化粧水の肌への浸透感があるとあまり感じない
　　１点：化粧水の肌への浸透感があると感じない
　＜４段階判定基準＞（以下の評価項目においても同様）
　（判定）：（評点の平均点）
　　◎　：４．５点以上　　　　　　  ：非常に良好
　　○　：３．５点以上４．５点未満：良好
　　△　：１．５点以上３．５点未満  ：やや不良
　　×　：１．５点未満　　　　　　　：不良
（ハ：べたつきの無さ）
　＜絶対評価基準＞
　（評点）：（評価）
　　５点：べたつき感が無い
　　４点：ほとんどべたつき感が無い
　　３点：ややべたつき感がある
　　２点：べたつき感がある
　　１点：非常にべたつき感がある
（二：後肌のハリ感）
　＜絶対評価基準＞
　（評点）：（評価）
　　５点：肌のハリ感があると感じる
　　４点：やや肌のハリ感があると感じる
　　３点：普通
　　２点：あまり肌のハリ感があると感じない
　　１点：肌のハリ感があると感じない
　表１の結果から明らかなように、実施例１～１１の美容液は、比較例１～４の美容液に比べ、凝集抑制効果、浸透感、べたつきの無さ、後肌のハリ感、において優れたものであった。
　一方、成分（Ａ）を含有しない比較例１は、後肌のハリ感において劣っていた。成分（Ａ）を他の皮膚有益剤（グリチルリチン酸ジカリウム）に変更した比較例２は、凝集抑制効果、べたつきの無さ、後肌のハリ感において劣っていた。成分（Ａ）が０．５％の比較例３でも、同様に後肌のハリ感を感じることができず、成分（Ａ）が１５％の比較例４は、ナイアシンアミドが多すぎる為に浸透感を感じにくく、またべたつきが生じてしまった。
実施例１２：化粧水
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
（１）塩化アルキルトリメチルアンモニウム　（注２）　　　　　０．1
（２）水素添加大豆リン脂質　（注７）　　　　　　　　　　　　０．５
（３）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５．０
（４）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（５）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（６）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
（７）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（８）ナイアシンアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（９）トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１０）ポリオキシエチレングリセリン（２６Ｅ．Ｏ．）　　　　２．０
（１１）ポリオキシエチレンメチルグルコシド　（注８）　　　　２．０
（１２）(アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－Ｃ３０）)
　　　　クロスポリマー（注３）　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１３）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１４）水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（１５）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　（注８）マクビオブライド　ＭＧ－１０Ｅ（日油社製）
（製造方法）
Ａ：成分（１）～（３）を７５℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：前記Ａを７５℃に保持しながら成分（１５）の一部を添加し、ディスパミキサーにて攪拌することでベシクル分散液を得る。
Ｃ：成分（４）～（１５）を室温にて均一に溶解混合する。
Ｄ：前記Ｃに３５℃まで冷却した前記Ｂを添加混合することで化粧水を得た。
　以上のようにして得られた化粧水は、凝集抑制効果、浸透感、べたつきの無さ、後肌のハリ感に優れるものであった。
実施例１３：透明化粧水
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
（１）イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（２）ＰＥＧ－１０メチルエーテルジメチコン　(注４　)　　　　０．１
（３）ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（４）塩化アルキルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　０．０１
（５）オレイン酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（６）２－エチルヘキサン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（７）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（８）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（９）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１０）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１１）ジグリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１２）ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
　　　　グリセリルエーテル（３Ｅ．Ｏ．）（注９）　　　　　　３．０
（１３）ナイアシンアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１４）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１５）水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（１６）トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（１７）水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（１８）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１９）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（２０）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
（注９）ウィルブライド　Ｓ－７５３Ｄ（日油社製）
（製造方法）
Ａ：成分（１）～（１０）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（１１）～（２０）を室温で均一に溶解混合する。
Ｃ：前記ＡをＢに添加し、室温にて可溶化することで透明化粧水を得た。
　以上のようにして得られた透明化粧水は、凝集抑制効果、浸透感、べたつきの無さ、後肌のハリ感に優れるものであった。
実施例１４：水中油乳化型美容液
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
（１）（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル－１０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
（２）トリプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　１５．０
（３）ナイアシンアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
（４）Ｌ－テアニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（５）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３．５
（６）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（７）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
（８）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（９）ポリエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１０）トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１１）リン酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（１２）リン酸二水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．６
（１３）エデト酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
（１４）メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１５）イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（１６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油　　　　　　　０．２
（１７）ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（１８）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１９）Ｌ－メントール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
（２０）ミリスチン酸イソプロピル　　　　　　　　　　　　　　０．３
（２１）ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル
　　　　／ステアリル／ベヘニル）　（注１０）　　　　　　　　０．２
（２２）オレイン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（２３）トコトリエノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
（２４）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　０．０２
（２５）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））
　　　　クロスポリマー　（注３）　　　　　　　　　　　　　　０．０２
（２６）キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（２７）水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（２８）加水分解ヒアルロン酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（注１０）ＰＬＡＮＤＯＯＬ－Ｓ（日本精化社製）
（製造方法）
Ａ：成分（１）～（１４）を室温で均一に混合する。
Ｂ：成分（１５）～（２３）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：前記ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ：前記Ｃを４０℃まで冷却後、成分（２４）～（２８）を添加し均一に混合することで美容液を得た。
　以上のようにして得られた水中油乳化型美容液は、凝集抑制効果、浸透感、べたつきの無さ、後肌のハリ感に優れるものであった。
実施例１５：日焼け止め料（水中油型）
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
（１）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５．０
（２）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（３）ベヘントリモニウムクロリド　　　　　　　　　　　　　　０．１
（４）水添レシチン　（注１１）　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（５）コレステロール　（注１２）　　　　　　　　　　　　　　０．６
（６）フィトステロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（７）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
（８）ナイアシンアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
（９）トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１０）（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））コポリマー
　　　　（注１３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
（１１）トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
（１２）ジメチコジエチルベンザルマロネート　　　　　　　　　１．２
（１３）４－ｔｅｒｔ－ブチル－４´－メトキシ－ジベンゾイルメタン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１４）パラメトキシケイ皮酸２－エチルへキシル　　　　　　　７．０
（１５）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　２．５
（１６）ステアリン酸硬化ヒマシ油　（注１４）　　　　　　　　１．０
（１７）ジカプリン酸プロピレングリコール　　　　　　　　　　５．０
（１８）オレイン酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（１９）天然ビタミンＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（２０）ローズマリー油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（２１）１，２－ペンタンジオール　　　　　　　　　　　　　　０．１
（２２）酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（２３）水溶性コラーゲン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（２４）カミツレ花エキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（２５）トウキンセンカ花エキス　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（２６）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（２７）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０
（２８）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（注１１）ニッコール　レシノールＳ－１０（日光ケミカルズ社製）
（注１２）海麗マリンコレステロール（日本水産社製）
（注１３）ペミュレンＴＲ－２（ＮＯＶＥＯＮ社製）
（注１４）キャストライドＭＳ（ナショナル美松社製）
（製造方法）
Ａ：成分（１）～（６）を７５℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（７）～（１１）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：成分（１２）～（１９）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｄ：前記ＡにＢ及びＣを添加し７０℃で乳化する。
Ｅ：前記Ｄに成分（２０）～（２８）を添加混合した後、４０℃まで冷却して日焼け止め料（水中油型）を得た。
　以上のようにして得られた日焼け止め料（水中油型）は、凝集抑制効果、浸透感、べたつきの無さ、後肌のハリ感に優れるものであった。
実施例１６：水中油型乳液
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
（１）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５．０
（２）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（３）塩化アルキルトリメチルアンモニウム　（注２）　　　　　０．０３
（４）水素添加大豆リン脂質　（注７）　　　　　　　　　　　　０．２
（５）コレステロール　（注１２）　　　　　　　　　　　　　　０．７
（６）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
（７）ナイアシンアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
（８）水酸化ナトリウム２％水溶液　　　　　　　　　　　　　　０．２
（９）Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸　　　　　　　　　　０．２
（１０）ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油　　　　　　　０．２
（１１）マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル　（注１５）　１．０
（１２）トリ（カプリル酸／カプリル酸）グリセリル　　　　　　０．２
（１３）トコフェロールニコチン酸エステル　　　　　　　　　　０．０１
（１４）天然ビタミンＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１５）コメ胚芽油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（１６）酢酸トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（１７）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ.Ｏ.）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
（１８）ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（１９）ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（２０）１，２－ペンタンジオール　　　　　　　　　　　　　　０．１
（２１）ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（２２）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　０．２
（２３）（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）
　　　　コポリマー　（注１６）　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（２４）トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（２５）ジグリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（２６）エンメイソウエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（２７）ジャニアルベンスエキス　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（２８）黒大豆エキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（２９）ゴマ発芽体エキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（３０）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（３１）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（３２）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　（注１５）ＰＬＡＮＤＯＯＬ－ＭＡＳ（日本精化社製）
　（注１６）ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＥＧ　ＱＤ（ＳＥＰＰIＣ社製）
（製造方法）
Ａ：成分（１）～（５）を７５℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：前記Ａを７５℃に保持しながら成分（６）の一部を添加し、ディスパミキサーにて攪拌することでベシクル分散液を得る。
Ｃ：残りの成分（６）～（８）を室温にて均一に溶解混合する。
Ｄ：成分（９）～（１９）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｅ：前記Ｄを７５℃に保持しながら加熱した前記Ｃを添加し乳化する。
Ｆ：前記Ｅに成分（２０）～（３２）を添加混合した後、４０℃まで冷却して水中油型乳液を得た。
　以上のようにして得られた水中油型乳液は、凝集抑制効果、浸透感、べたつきの無さ、後肌のハリ感に優れるものであった。

Claims (7)

  1. 　次の成分（Ａ）～（Ｄ）：
    （Ａ）ナイアシンアミド　１～１０質量％
    （Ｂ）カチオン性界面活性剤
    （Ｃ）アニオン性高分子
    （Ｄ）水
    を含有する皮膚外用剤。
  2. 　さらに成分（Ｅ）ＨＬＢが１０～１８である非イオン性界面活性剤を含有する請求項１記載の皮膚外用剤。
  3. 　前記成分（Ｂ）がジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート及び／又は塩化アルキルトリメチルアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
  4. 　前記成分（Ｃ）がカルボキシビニルポリマー及び／又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１～３記載の皮膚外用剤。
  5. 　前記成分（Ｂ）がベシクル粒子を形成することを特徴とする請求項１～４記載の皮膚外用剤。
  6. 　カチオン性界面活性剤、アニオン性高分子及び水を含有する皮膚外用剤において、ナイアシンアミドを皮膚外用組成物中に１～１０質量％となる量を添加することを特徴とするカチオン性界面活性剤及びアニオン性高分子の凝集抑制方法。
  7. 　カチオン性界面活性剤、アニオン性高分子及び水を含有する皮膚外用剤において、ナイアシンアミドを皮膚外用組成物中に１～１０質量％となる量を添加することを特徴とする皮膚外用剤の安定化向上方法。
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