WO2021014973A1 - 波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 - Google Patents

波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2021014973A1
WO2021014973A1 PCT/JP2020/026661 JP2020026661W WO2021014973A1 WO 2021014973 A1 WO2021014973 A1 WO 2021014973A1 JP 2020026661 W JP2020026661 W JP 2020026661W WO 2021014973 A1 WO2021014973 A1 WO 2021014973A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
absorption filter
selective absorption
wavelength selective
dye
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/026661
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
伸隆 深川
浩史 遠山
佐々木 大輔
神保 良弘
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to CN202080052172.7A priority Critical patent/CN114174396B/zh
Priority to JP2021533926A priority patent/JP7203225B2/ja
Publication of WO2021014973A1 publication Critical patent/WO2021014973A1/ja
Priority to US17/549,585 priority patent/US20220109128A1/en
Priority to JP2022208100A priority patent/JP7512363B2/ja

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/86Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • H10K50/865Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light comprising light absorbing layers, e.g. light-blocking layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0066Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of a carbocyclic ring,(e.g. benzene, naphtalene, cyclohexene, cyclobutenene-quadratic acid)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0075Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of an heterocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/04Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/16Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing hetero atoms
    • C09B23/162Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing hetero atoms only nitrogen atoms
    • C09B23/166Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing hetero atoms only nitrogen atoms containing two or more nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00Other synthetic dyes of known constitution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/007Squaraine dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/08Naphthalimide dyes; Phthalimide dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • G02B5/223Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/30Devices specially adapted for multicolour light emission
    • H10K59/38Devices specially adapted for multicolour light emission comprising colour filters or colour changing media [CCM]
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • H10K59/8792Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light comprising light absorbing layers, e.g. black layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • C08K5/353Five-membered rings

Definitions

  • the present invention relates to a wavelength selective absorption filter and an organic electroluminescence display device.
  • the organic electroluminescence (OLED) display device is a device that displays an image by utilizing the self-luminous light of the OLED element. Therefore, it has advantages such as high contrast ratio, high color reproducibility, wide viewing angle, high-speed responsiveness, and thinness and weight reduction as compared with various display devices such as liquid crystal display devices and plasma display devices. .. In addition to these advantages, in terms of flexibility, research and development is being actively carried out as a next-generation display device.
  • Patent Document 1 includes a carbon black pigment and a dye (dye) as a light absorption layer provided between a light emitting layer and an antireflection film in a white light source type color filter for OLED, and has a wavelength of 400 to 700 nm.
  • a light absorption layer having a transmittance of 15 to 50% in the wavelength region and a haze value of 1.0 or less is described.
  • Patent Document 2 describes as a light absorption filter in an OLED display device, a light absorption filter showing an absorption spectrum having a negative correlation with an emission spectrum obtained by synthesizing spectra for each pixel of a plurality of colors. There is.
  • the image of the OLED display device is determined by the color material such as the dye contained in the light absorption filter. It has become clear that there is room for improvement in suppressing the change in color due to the change in color. Further, the light absorption filter described in Patent Document 2 does not describe how to realize a target absorption spectrum.
  • An object of the present invention is to provide a wavelength selective absorption filter (that is, a color change of a displayed image is unlikely to occur) and an organic electroluminescence display device including the wavelength selective absorption filter.
  • a wavelength selective absorption filter containing a resin and the following dyes A to D having a main absorption wavelength band in different wavelength regions, and the absorbance Ab ( ⁇ ) at the wavelength ⁇ nm of this wavelength selective absorption filter is the following formula (I). )-(VI), a wavelength selective absorption filter.
  • Dye A Dye having a main absorption wavelength band at a wavelength of 390 to 435 nm in a wavelength selective absorption filter
  • Dye B A dye having a main absorption wavelength band at a wavelength of 480 to 520 nm in a wavelength selective absorption filter
  • Dye C In a wavelength selective absorption filter Dye having a main absorption wavelength band at a wavelength of 580 to 620 nm
  • Dye D A dye having a main absorption wavelength band at a wavelength of 680 to 780 nm in a wavelength selective absorption filter.
  • G represents a heterocyclic group which may have a substituent.
  • the dye A is a dye represented by the following general formula (A1).
  • R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group or an aryl group
  • R 3 to R 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 5 and R 6 are bonded to each other.
  • a 6-membered ring may be formed.
  • ⁇ 4> The wavelength selective absorption filter according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the dye D is a dye represented by the following general formula (D1).
  • R 1 and R 2 each independently represent a substituent
  • R 3 to R 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 3 and R 4 , R 5 and R 6 respectively. May be bonded to each other to form a ring
  • X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • ⁇ 5> The wavelength selective absorption filter according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the resin contains a polystyrene resin.
  • ⁇ 6> An organic electroluminescence display device including the wavelength selective absorption filter according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>.
  • substituents there is no particular notice when there are a plurality of substituents or linking groups (hereinafter referred to as substituents, etc.) represented by a specific code or formula, or when a plurality of substituents, etc. are specified at the same time. As long as each substituent or the like may be the same or different from each other. This also applies to the regulation of the number of substituents and the like. Further, when a plurality of substituents and the like are close to each other (particularly when they are close to each other), they may be connected to each other to form a ring unless otherwise specified.
  • the ring for example, an alicyclic ring, an aromatic ring, or a heterocycle may be further condensed to form a fused ring.
  • one type of component (dye, resin, other components, etc.) constituting the wavelength selective absorption filter may be contained in the wavelength selective absorption filter, and two types thereof may be contained. The above may be contained.
  • the double bond may be any of E-type and Z-type in the molecule, or a mixture thereof.
  • the indication of a compound (including a complex) is used to mean that the compound itself, a salt thereof, and an ion thereof are included.
  • the composition includes, in addition to a mixture having a constant component concentration (each component is uniformly dispersed), a mixture in which the component concentration varies within a range that does not impair the desired function. To do.
  • having the main absorption wavelength band in the wavelengths XX to YY nm means that the wavelength showing the maximum absorption (that is, the maximum absorption wavelength) exists in the wavelength region XX to YY nm. Therefore, if the maximum absorption wavelength is within the wavelength region, the entire absorption band including this wavelength may be within the wavelength region or may extend beyond the wavelength region. Further, when there are a plurality of maximum absorption wavelengths, it is sufficient that the maximum absorption wavelength showing the maximum absorbance exists in the above wavelength region. That is, the maximum absorption wavelength other than the maximum absorption wavelength showing the maximum absorbance may exist in or outside the wavelength region XX to YY nm.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention realizes both suppression of external light reflection and suppression of brightness reduction required for application to an OLED display device, and further has a sufficient influence on the original color of the displayed image. It can be suppressed.
  • the organic electroluminescence display device of the present invention includes the above-mentioned wavelength selective absorption filter, realizes both suppression of external light reflection and suppression of brightness reduction, and further sufficiently expresses the original color of the displayed image. can do.
  • FIG. 1 shows the No. 1 produced in the examples. It is the absorption spectrum of the wavelength selective absorption filter of 103.
  • FIG. 2 is a vertical cross-sectional view schematically showing the configuration of an OLED display device assumed for simulating external light reflection in an embodiment.
  • the wavelength selective absorption filter and the organic electroluminescence (OLED) apparatus of the present invention will be described below.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention is a wavelength selective absorption filter containing a resin and the following four types of dyes A to D having a main absorption wavelength band in different wavelength regions, respectively, and the wavelength of the wavelength selective absorption filter.
  • the absorbance Ab ( ⁇ ) at ⁇ nm satisfies the relationship of the following formulas (I) to (VI).
  • Dye A Dye having a main absorption wavelength band at a wavelength of 390 to 435 nm in the wavelength selective absorption filter
  • Dye B Dye having a main absorption wavelength band at a wavelength of 480 to 520 nm in the wavelength selective absorption filter
  • Dye C The wavelength selection Dye having a main absorption wavelength band at a wavelength of 580 to 620 nm in an absorption filter
  • Dye D A dye having a main absorption wavelength band at a wavelength of 680 to 780 nm in the wavelength selective absorption filter.
  • the main absorption wavelength band of the dye in the wavelength selective absorption filter is the main absorption wavelength band of the dye measured in the state of the wavelength selective absorption filter.
  • the measurement may be performed with other layers such as resin or glass bonded together as long as the main absorption wavelength band is not affected. Specifically, in the examples described later, the measurement can be performed under the conditions described in the section of the absorption maximum value of the wavelength selective absorption filter.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention can produce a filter showing an absorption spectrum satisfying the above relational expressions (I) to (VI) by containing the above four kinds of dyes A to D in combination.
  • the absorbance ratio described in the above relational expressions (I) to (VI) is determined by using the value of the absorbance Ab ( ⁇ ) at the wavelength ⁇ nm of the wavelength selective absorption filter measured by the method described in Examples described later. It is a calculated value.
  • the form of the wavelength selective absorption filter of the present invention may be any one that can achieve both suppression of external light reflection and suppression of brightness reduction, and that does not easily affect the original color of the displayed image.
  • a form in which dyes A to D are dispersed (preferably dissolved) in a resin can be mentioned. This variance may be random or regular.
  • Dyes A to D are used in the wavelength range of B (Blue, 460 nm), G (Green, 520 nm) and R (Red, 620 nm) used as a light emitting source of the OLED display device in the wavelength selective absorption filter of the present invention.
  • B Blue, 460 nm
  • G Green, 520 nm
  • R Red, 620 nm
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention does not impair the color reproduction range of the light emitted from the OLED. It is possible to suppress the reflection of external light.
  • the upper limit of Ab (450) / Ab (430) in the relational expression (I) is preferably 0.90 or less, more preferably 0.85 or less, further preferably 0.80 or less, and particularly preferably 0.60 or less. ..
  • the lower limit is not particularly limited, but 0.05 or more is practical, 0.10 or more is preferable, and 0.20 or more is more preferable.
  • the upper limit of Ab (450) / Ab (500) in the relational expression (II) is preferably 0.90 or less, more preferably 0.80 or less, further preferably 0.75 or less, and particularly preferably 0.65 or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but 0.05 or more is practical, 0.10 or more is preferable, and 0.20 or more is more preferable.
  • the upper limit of Ab (540) / Ab (500) in the relational expression (III) is preferably 0.90 or less, more preferably 0.80 or less, further preferably 0.75 or less, and particularly preferably 0.70 or less. Of these, 0.50 or less is preferable, and 0.20 or less is most preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, but 0.01 or more is practical, 0.02 or more is preferable, and 0.05 or more is more preferable.
  • the upper limit of Ab (540) / Ab (600) in the relational expression (IV) is preferably 0.90 or less, more preferably 0.85 or less, further preferably 0.80 or less, and particularly preferably 0.70 or less. Of these, 0.50 or less is preferable, and 0.25 or less is most preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, but 0.01 or more is practical, 0.02 or more is preferable, and 0.05 or more is more preferable.
  • the upper limit of Ab (630) / Ab (600) in the relational expression (V) is preferably 0.40 or less, more preferably 0.30 or less, further preferably 0.20 or less, and particularly preferably 0.15 or less. ..
  • the lower limit is not particularly limited, but 0.01 or more is practical, 0.02 or more is preferable, and 0.05 or more is more preferable.
  • the upper limit of Ab (630) / Ab (700) in the relational expression (VI) is preferably 0.95 or less, more preferably 0.90 or less, further preferably 0.80 or less, and particularly preferably 0.75 or less. ..
  • the lower limit is not particularly limited, but 0.01 or more is practical, 0.03 or more is preferable, 0.10 or more is more preferable, 0.40 or more is further preferable, and 0.50 or more is particularly preferable.
  • the color change due to the wavelength selection absorption filter can be reduced, and the original color of the image of the OLED display device can be further drawn out. ..
  • the dye B is a squaric dye represented by the general formula (1) described later
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention can satisfy the above preferable range for the relational expressions (II) and (III).
  • the original color of the image of the OLED display device can be maintained at a better level. It is considered that this is because the absorbance of the human pyramidal green visual pigment at a wavelength near the absorption maximum (534 nm) can be suppressed to a lower level.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention can satisfy the above preferable range with respect to the relational expressions (I) to (IV).
  • the original color of the image of the OLED display device can be maintained at a better level. It is considered that this is also because the absorbance at the wavelength near the absorption maximum (534 nm) of the green visual pigment of the human cone can be suppressed to a lower level as described above.
  • satisfying the relational expression (V) is important in that it does not affect the original color of the image of the OLED display device. It is considered that the change of a * can be suppressed by the relational expression (V), and as a result, the above-mentioned color can be maintained at an excellent level.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention contains the above-mentioned dye A, dye B, dye C and dye D.
  • the "dye" can satisfy the suppression of external light reflection and the suppression of brightness decrease by dispersing (preferably dissolving) in the resin in the wavelength selective absorption filter, and the OLED display device.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention may contain one or more of the above dyes A, and may contain two or more of the dyes A. This also applies to the above dyes B to D.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention may also contain dyes other than the above dyes A to D.
  • the dye A is not particularly limited as long as it has a main absorption wavelength band at a wavelength of 390 to 435 nm in the wavelength selective absorption filter, and various dyes can be used.
  • the dye A a dye represented by the following general formula (A1) is preferable because the absorption waveform in the main absorption wavelength band is sharp.
  • R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group or an aryl group
  • R 3 to R 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 5 and R 6 are. They may be combined with each other to form a 6-membered ring.
  • the alkyl group that can be taken as R 1 and R 2 may be any of an unsubstituted alkyl group and a substituted alkyl group having a substituent, either linear or branched, and may have a cyclic structure. Good.
  • Examples of the above-mentioned unsubstituted alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group and a cyclohexyl group.
  • the unsubstituted alkyl group preferably has 1 to 12 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • substituent group A Halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxyl group (may be in the form of salt), alkoxy group, aryloxy Group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, sulfonyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (in addition to -NH 2 , substitution represented by -NR a 2) Includes an amino group.
  • Each R a independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group, provided that at least one Ra is an alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group).
  • substituent group A preferable examples of the substituent that the substituted alkyl group can have include a halogen atom, an aryl group, an alkoxy group, an acyl group and a hydroxy group.
  • the total number of carbon atoms of the substituted alkyl group is preferably 1 to 12.
  • a benzyl group, a hydroxybenzyl group, a methoxyethyl group and the like can be mentioned.
  • the total carbon number of the substituted alkyl group means the total number of carbon atoms of the substituted alkyl group including the substituent that the substituted alkyl group may have.
  • the same meaning will be used in other groups.
  • R 1 and R 2 represent an alkyl group
  • the alkyl groups may be the same or different.
  • the aryl group that can be taken as R 1 and R 2 may be either an unsubstituted aryl group or a substituted aryl group having a substituent.
  • the unsubstituted aryl group is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group.
  • Examples of the substituent that the substituted aryl group can take include the substituent contained in the above-mentioned Substituent Group A.
  • substituent group A preferable examples of the substituent that the substituted aryl group can have are a halogen atom (for example, chlorine atom, bromine atom and iodine atom), a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonamide group and an amino group.
  • a substituted amino group .R a represented by -NR a 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group. However, at least one of R a, is.
  • an alkyl group preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; for example, methyl, ethyl, normal propyl and isopropyl
  • an alkoxy group preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; for example.
  • alkoxycarbonyl groups preferably alkoxycarbonyl groups with 2-5 carbon atoms; eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, normal propoxycarbonyl and isopropoxycarbonyl
  • sulfonyloxy groups a monovalent group in which at least two of these are linked can be mentioned.
  • an aryl group having a total carbon number of 6 to 18 is preferable.
  • Phenyl group 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl group, N, N-dimethylaminophenyl group, 4- (N-carboxymethyl-N-ethylamino) phenyl group, 4-ethoxycarbonylphenyl group and 4-methanesulfonyl Oxyphenyl group is mentioned.
  • R 1 and R 2 represent an aryl group
  • the aryl groups may be the same or different.
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 examples include the substituents included in the above-mentioned Substituent Group A.
  • R 3 , R 5 and R 6 are preferably an alkyl group or an aryl group. That is, it is preferable that R 3 , R 5 and R 6 are independently hydrogen atoms, alkyl groups or aryl groups, respectively.
  • R 4 is an alkyl group or an aryl group. That is, R 4 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • the alkyl group that can be taken as R 3 , R 5 and R 6 may be any of an unsubstituted alkyl group and a substituted alkyl group having a substituent, and may be either linear or branched and has a cyclic structure. May be.
  • Examples of the unsubstituted alkyl group that can be taken as R 3 , R 5 and R 6 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group and an isopropyl group.
  • the number of carbon atoms of the unsubstituted alkyl group that can be taken as R 3 , R 5 and R 6 is preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 4.
  • Examples of the substituent that the substituted alkyl group in R 3 , R 5 and R 6 can have include the substituent contained in the above-mentioned Substituent Group A.
  • Preferred examples of the substituent that the substituted alkyl group in R 3 , R 5 and R 6 can have include an aryl group (preferably a phenyl group), a carboxy group and a hydroxy group.
  • the total number of carbon atoms of the substituted alkyl group that can be taken as R 3 , R 5 and R 6 is preferably 1 to 8.
  • a benzyl group, a carboxymethyl group and a hydroxymethyl group can be mentioned.
  • R 3 , R 5 and R 6 all represent an alkyl group
  • the alkyl groups may be the same or different.
  • the aryl group that can be taken as R 3 , R 5 and R 6 may be either an unsubstituted aryl group or a substituted substituted aryl group.
  • the unsubstituted aryl group which can take as the R 3, R 5 and R 6, preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, e.g., phenyl group.
  • Examples of the substituent that the substituted aryl group in R 3 , R 5 and R 6 can have include the substituent included in the above-mentioned Substituent Group A.
  • Preferred examples of the substituent that the substituted aryl group in R 3 , R 5 and R 6 can have are a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom), a hydroxy group, a carboxy group, and an alkyl group.
  • a halogen atom for example, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom
  • a hydroxy group for example, a carboxy group
  • an alkyl group Preferably, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; for example, methyl, ethyl, normal propyl and isopropyl
  • an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms for example, methyl, ethyl, normal propyl
  • an aryl group having a total carbon number of 6 to 10 is preferable.
  • 4-chlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, hydroxyphenyl group, carboxyphenyl group, 3,5-dicarboxyphenyl group and 4-methylphenyl group can be mentioned.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of light resistance and heat resistance.
  • R 3 , R 5 and R 6 are all aryl groups, the aryl groups may be the same or different.
  • the alkyl group that can be taken as R 4 may be either an unsubstituted alkyl or a substituted alkyl group having a substituent, may be linear or branched, and may have a cyclic structure.
  • the number of carbon atoms of the unsubstituted alkyl group that can be taken as R 4 is preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 4.
  • Examples of the substituent which the substituted alkyl group represented by R 4 may have, for example, a substituent contained in the above substituent group A.
  • Preferred examples of the substituent substituted alkyl groups represented by R 4 may have an aryl group (preferably phenyl group), a heterocyclic group, a carboxy group, a hydroxy group, an alkyl group (preferably, having 1 to 4 carbon atoms Alkyl groups; eg, methyl, ethyl, normal propyl and isopropyl), alkoxy groups (preferably alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms; eg, methoxy, ethoxy, normal propoxy and isopropoxy), aryloxy groups, alkoxycarbonyl groups.
  • an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, normal propoxycarbonyl and isopropoxycarbonyl
  • an alkylamino group preferably an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms; for example, dimethyl Amino group
  • an alkylcarbonylamino group preferably an alkylcarbonylamino group having 1 to 4 carbon atoms; for example, a methylcarbonylamino group
  • a cyano group and an acyl group and a monovalent group in which at least two of these are linked.
  • the total number of carbon atoms of the substituted alkyl group that can be taken as R 4 is preferably 1 to 18.
  • benzyl group, carboxybenzyl group, hydroxybenzyl group, methoxycarbonylethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-propioquilaminoethyl group, dimethylaminomethyl group, methylcarbonylaminopropyl group, di ( Methoxycarbonylmethyl) Aminopropyl group and phenacyl group can be mentioned.
  • the aryl group that can be taken as R 4 may be either an unsubstituted aryl group or a substituted aryl group having a substituent.
  • the unsubstituted aryl group which can take as the R 4, preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, e.g., phenyl group.
  • Examples of the substituent which the substituted aryl group represented by R 4 may have, for example, a substituent contained in the above substituent group A.
  • Preferred examples of the substituents a substituted aryl group in the above R 4 may have include a halogen atom (e.g., chlorine atom, bromine atom, iodine atom), a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonamide group, an amino group, an alkyl group ( Preferably, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; for example, methyl, ethyl, normal propyl, isopropyl), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; for example, methoxy, ethoxy, normal propoxy, isopropoxy).
  • a halogen atom e.g., chlorine atom, bromine atom, iodine atom
  • a hydroxyl group e.g.,
  • An alkoxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms; for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, normalpropoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl) and a sulfonyloxy group, and one in which at least two of these are linked.
  • the basis of the value can be mentioned.
  • the amino group-substituted aryl group can have at R 4 can be any of the substituted amino group having an unsubstituted amino group (-NH 2) and substituents (-NR a 2 in the substituent group A).
  • substituents -NR a 2 in the substituent group A.
  • the substituted amino group an alkylamino group in which one or two hydrogen atoms of the amino group are substituted with an alkyl group is preferable.
  • alkylamino group examples include a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group and a pyrrolidino group.
  • the alkylamino group preferably has 1 to 8 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the substituted aryl group can take as R 4, aryl group having a total carbon number of 6 to 22 is preferable.
  • R 4 aryl group having a total carbon number of 6 to 22 is preferable.
  • R 5 and R 6 may be combined with each other to form a 6-membered ring.
  • the 6-membered ring formed by bonding R 5 and R 6 to each other is preferably a benzene ring.
  • R 1 is preferably an alkyl group
  • R 1 is an alkyl group
  • R 2 is an alkyl group or an aryl group.
  • both R 1 and R 2 are independently alkyl groups, and particularly preferably alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms.
  • both R 1 and R 2 in the formula (A1) are aryl groups.
  • R 1 and R 2 each independently represent an aryl group
  • R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and at least R 3 and R 6 .
  • One is preferably a hydrogen atom.
  • R 3 represents a hydrogen atom, more preferably the case where R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group or an aryl group, R 3 represents a hydrogen atom, R 5 It is more preferable that and R 6 each independently represent an alkyl group, R 3 represents a hydrogen atom, R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group, and R 5 and R 6 are bonded to each other. It is particularly preferable that a ring is formed and condensed with a pyrrole ring to form an indole ring together with the pyrrol ring. That is, the dye represented by the general formula (A1) is particularly preferably a dye represented by the following general formula (A2).
  • R 1 ⁇ R 4 of the general formula (A1) and R 1 ⁇ R 4 in have the same meanings, preferable embodiments thereof are also the same.
  • R 15 represents a substituent.
  • the substituent that can be taken as R 15 include the substituents contained in the above-mentioned Substituent Group A.
  • R 15 is an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, an acyl group, an amino group or an alkoxycarbonyl group.
  • the alkyl group and aryl group that can be taken as R 15 the description of the alkyl group and aryl group that can be taken as R 3 , R 5 and R 6 can be preferably applied.
  • the halogen atom that can be taken as R 15 include a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • the acyl group can take as R 15, for example, acetyl group, propionyl group and butyroyl group.
  • the amino group that can be taken as R 15 include a di (methoxycarbonylmethyl) amino group.
  • N is an integer from 0 to 4.
  • n is not particularly limited, but is preferably 0 or 1, for example.
  • the dye A in addition to the dye represented by the general formula (A1), the compounds described in paragraphs 0012 to 0067 of JP-A-5-53241 and paragraphs 0011 to 0076 of Japanese Patent No. 2707371. Compounds can also be preferably used.
  • the dye B is not particularly limited as long as it has a main absorption wavelength band at a wavelength of 480 to 520 nm in the wavelength selective absorption filter, and various dyes can be used.
  • the dye C is not particularly limited as long as it has a main absorption wavelength band at a wavelength of 580 to 620 nm in the wavelength selective absorption filter, and various dyes can be used.
  • the dye B include, for example, pyrrole methine (PM) type, rhodamine (RH) type, boron dipyrromethene (BODIPY) type and squarin (squarine, SQ) type dyes (dye).
  • Specific examples of the dye C include tetraaza porphyrin (TAP) -based, squaric-based and cyanine (CY) -based dyes (dye).
  • a squaric dye is preferable because the absorption waveform in the main absorption wavelength band is sharp, and a squaric dye represented by the following general formula (1) is more preferable. ..
  • a dye having a sharp absorption waveform as described above as the dye B and the dye C the above-mentioned relational expressions (I) to (VI) can be satisfied at a preferable level, and the original color of the image of the OLED display device can be satisfied. Can be held at a better level.
  • the dye B and the dye C is a squaric dye (preferably a squaric dye represented by the following general formula (1)) from the viewpoint of suppressing the change in color. ), And it is more preferable that both the dye B and the dye C are squaric dyes (preferably squaric dyes represented by the following general formula (1)).
  • the cations are delocalized and exist, and a plurality of tautomer structures are present. Therefore, in the present invention, when at least one tautomeric structure of a certain dye applies to each general formula, a certain dye is a dye represented by each general formula.
  • the dye represented by a specific general formula can also be said to be a dye whose at least one tautomer structure can be represented by a specific general formula.
  • the dye represented by the general formula may have any tautomeric structure as long as at least one of the tautomer structures applies to this general formula.
  • G represents a heterocyclic group which may have a substituent.
  • the aryl group that can be taken as A or B is not particularly limited, and may be a group composed of a monocyclic ring or a group composed of a condensed ring.
  • the aryl group preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and even more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group include groups composed of a benzene ring or a naphthalene ring, and more preferably a group composed of a benzene ring.
  • the heterocyclic group that can be taken as A or B is not particularly limited, and includes a group composed of an aliphatic heterocycle or an aromatic heterocycle, and a group composed of an aromatic heterocycle is preferable.
  • Examples of the heteroaryl group which is an aromatic heterocyclic group include a heteroaryl group which can be taken as the substituent X described later.
  • the aromatic heterocyclic group that can be taken as A or B is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring group, and more preferably a nitrogen-containing 5-membered ring group.
  • a group consisting of any of a ring, a benzoxazole ring and a pyrazolotriazole ring is preferably mentioned.
  • a group consisting of any of a pyrrole ring, a pyrazole ring, a thiazole ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, and a pyrazorotyazole ring is preferable.
  • the pyrazolotriazole ring is composed of a fused ring of a pyrazole ring and a triazole ring, and may be a condensed ring formed by condensing at least one of these rings.
  • the general formulas (4) and (5) described later may be used.
  • a and B may be bonded to the squaric acid moiety (the 4-membered ring represented by the general formula (1)) at any moiety (ring-constituting atom) without particular limitation, but carbon. It is preferable to bond with an atom.
  • G in —CH G which can be taken as A or B represents a heterocyclic group which may have a substituent, for example, the example shown in the above-mentioned heterocyclic group which can be taken as A or B.
  • a group consisting of any of a benzoxazole ring, a benzothiazole ring, and an indoline ring is preferable.
  • At least one of A and B may have a hydrogen-bonding group that forms an intramolecular hydrogen bond.
  • Each of A, B, and G may have a substituent X, and when it has a substituent X, adjacent substituents may be bonded to each other to further form a ring structure. Further, a plurality of substituents X may be present. Examples of the substituent X include a substituent that can be taken as R 1 of the general formula (2) described later, and specifically, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, and an alkyl group (including a cycloalkyl group).
  • R 10 to R 27 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group.
  • the aliphatic group and aromatic group that can be taken as R 10 to R 27 are not particularly limited, and the alkyl group and cyclo, which are classified as an aliphatic group in the substituent that can be taken as R 1 of the general formula (2) described later. It can be appropriately selected from an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an aryl group classified as an aromatic group.
  • the heterocyclic group that can be taken as R 10 to R 27 may be an aliphatic group or an aromatic group, and can be appropriately selected from, for example, a heteroaryl group or a heterocyclic group that can be taken as R 1 of the general formula (2) described later.
  • R 12 of -COOR 12 is a hydrogen atom (that is, a carboxy group)
  • the hydrogen atom may be dissociated (that is, a carbonate group) or may be in a salt state.
  • R 24 in -SO 3 R 24 is a hydrogen atom (i.e., a sulfo group) may be dissociated hydrogen atoms (i.e., sulfonate group), may be in the form of a salt.
  • Examples of the halogen atom that can be taken as the substituent X include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group that can be taken as the substituent X is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, and even more preferably 1 to 8.
  • the alkenyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and even more preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group is preferably 2 to 40, more preferably 2 to 30, and particularly preferably 2 to 25.
  • the alkyl group, alkenyl group and alkynyl group may be linear, branched or cyclic, respectively, and are preferably linear or branched.
  • the aryl group that can be taken as the substituent X may be either a monocyclic group or a condensed ring group.
  • the aryl group preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and even more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl moiety of the aralkyl group that can be taken as the substituent X is the same as that of the above alkyl group.
  • the aryl moiety of the aralkyl group is the same as that of the above aryl group.
  • the carbon number of the aralkyl group is preferably 7 to 40, more preferably 7 to 30, and even more preferably 7 to 25.
  • the heteroaryl group that can be taken as the substituent X may be either a monocyclic group or a condensed ring group, and a monocyclic group or a fused ring having 2 to 8 rings is preferable. A group consisting of fused rings having 2 to 4 rings is more preferable.
  • the number of heteroatoms constituting the ring of the heteroaryl group is preferably 1 to 3. Examples of the hetero atom constituting the ring of the heteroaryl group include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and the like.
  • the heteroaryl group is preferably a group consisting of a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the number of carbon atoms constituting the ring of the heteroaryl group is preferably 3 to 30, more preferably 3 to 18, and even more preferably 3 to 12.
  • heteroaryl group examples include a pyridine ring, a piperidine ring, a furan ring, a fulfuran ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, a quinoline ring, a morpholine ring, an indole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a carbazole ring, a phenothiazine ring, and a phenothiazine ring.
  • Indole ring, thiazole ring, pyrazine ring, thiadiazine ring benzoquinoline ring and thiazizol ring.
  • the ferrosenyl group that can be taken as X is preferably represented by the general formula (2M).
  • L represents a single bond or a divalent linking group that is not conjugate with A, B or G in the general formula (1).
  • R 1m to R 9m represent hydrogen atoms or substituents, respectively.
  • M is an atom that can constitute a metallocene compound and represents Fe, Co, Ni, Ti, Cu, Zn, Zr, Cr, Mo, Os, Mn, Ru, Sn, Pd, Rh, V or Pt. * Indicates a joint with A, B or G.
  • L in the general formula (2M) is a single bond, a cyclopentadienyl ring directly bonded to A, B or G (a ring having R 1 m in the general formula (2M)). Is not included in the conjugated structure conjugated to A, B or G.
  • the divalent linking group that can be taken as L is not particularly limited as long as it is a linking group that does not conjugate with A, B or G, and is described above at the inside thereof or at the cyclopentadiene ring side end portion in the general formula (2M). May include a conjugate structure of.
  • the divalent linking group of a combination is not particularly limited, -CO -, - NH -, - O-or -SO 2 - groups containing preferably, -CO -, - NH -, - O-or - SO 2 - two or more combinations comprising linking group, or, -CO -, - NH -, - O- and -SO 2 - and more is at least one a connecting group formed by combination of an alkylene group or arylene group preferable.
  • a linking group consisting of two or more combinations of -CO-, -NH-, -O- or -SO 2- , -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCOO-, -NHCONH-, -SO 2 NH- is mentioned.
  • -CO -, - NH -, - As a by combining at least one and an alkylene group or arylene group linking group, -CO - - O-and -SO 2, - COO- or -CONH- and an alkylene Examples thereof include a group in combination with a group or an arylene group.
  • the substituent that can be taken as R is not particularly limited, and is synonymous with the substituent X that A in the general formula (2) may have.
  • L may have one or more substituents.
  • the substituent that L may have is not particularly limited, and is synonymous with, for example, the above-mentioned substituent X.
  • the substituents bonded to adjacent atoms may be bonded to each other to further form a ring structure.
  • the alkylene group that can be taken as L may be linear, branched or cyclic as long as it has a carbon number in the range of 1 to 20, and may be, for example, methylene, ethylene, propylene, methylethylene, methylmethylene, etc.
  • the group such as -CO- may be incorporated at any position in the alkylene group, and the number of the groups incorporated is not particularly limited.
  • the arylene group that can be taken as L is not particularly limited as long as it is a group having a carbon number in the range of 6 to 20, and for example, an aryl group having a carbon number of 6 to 20 that can be taken as A in the general formula (1). Examples thereof include groups in which one hydrogen atom is further removed from each group exemplified as.
  • the heterocyclic group that can be taken as L is not particularly limited, and examples thereof include a group obtained by further removing one hydrogen atom from each group exemplified as the heterocyclic group that can be taken as A.
  • the remaining partial structure excluding the linking group L corresponds to a structure (metallocene structure portion) in which one hydrogen atom is removed from the metallocene compound.
  • the metallocene compound serving as the metallocene structure is a known metallocene compound as long as it is a compound conforming to the partial structure defined by the above general formula (2M) (a compound in which a hydrogen atom is bonded instead of L). It can be used without any particular limitation.
  • the metallocene structure defined by the general formula (2M) will be specifically described.
  • R 1m to R 9m represent hydrogen atoms or substituents, respectively.
  • the substituent that can be taken as R 1 m to R 9 m is not particularly limited, but can be selected from, for example, the substituent that can be taken as R 1 of the general formula (3).
  • R 1m to R 9m are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an acyl group, an alkoxy group, an amino group or an amide group, respectively, and more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an acyl group or an alkoxy group.
  • a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an acyl group is more preferable, a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group is particularly preferable, and a hydrogen atom is the most preferable.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, etc. Examples thereof include tert-butyl, isobutyl, pentyl, tert-pentyl, hexyl, octyl and 2-ethylhexyl.
  • This alkyl group may have a halogen atom as a substituent.
  • Alkyl groups substituted with halogen atoms include, for example, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, bromomethyl, dibromomethyl, tribromomethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl. , Perfluoroethyl, perfluoropropyl, perfluorobutyl and the like. Further, in the alkyl group that can be taken as R 1 m or the like, at least one methylene group forming a carbon chain may be substituted with -O- or -CO-.
  • Alkyl groups in which the methylene group is substituted with —O— include, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy (isobutoxy), second butoxy (sec-butoxy), third butoxy (tert-butoxy), 2 -Methoxyethoxy, chloromethyloxy, dichloromethyloxy, trichloromethyloxy, bromomethyloxy, dibromomethyloxy, tribromomethyloxy, fluoromethyloxy, difluoromethyloxy, trifluoromethyloxy, 2,2,2-trifluoro An alkyl group in which the end methylene group of ethyloxy, perfluoroethyloxy, perfluoropropyloxy, or perfluorobutyloxy is substituted, and an alkyl group in which the internal methylene group of the carbon chain such as 2-methoxyethyl is substituted.
  • Alkyl groups in which the methylene group is substituted with -CO- include, for example, acetyl, propionyl, monochloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl, trifluoroacetyl, propane-2-one-1-yl, butane-2-one-. 1-Il and the like can be mentioned.
  • M is an atom that can constitute a metallocene compound, and Fe, Co, Ni, Ti, Cu, Zn, Zr, Cr, Mo, Os, Mn, Ru, Sn, Pd, Rh. , V or Pt.
  • M is preferably Fe, Ti, Co, Ni, Zr, Ru or Os, more preferably Fe, Ti, Ni, Ru or Os, further preferably Fe or Ti, and most preferably Fe.
  • a group formed by combining a preferable form of L, a preferable form of R 1 m to R 9 m and a preferable form of M is preferable, and for example, L is a single bond or carbon.
  • the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group and heteroaryl group which can be taken as the substituent X, and the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group which can be taken as R 10 to R 27 are each. Further, it may have a substituent or may be unsubstituted. Further, the substituent which may be possessed is not particularly limited, but is limited to an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aromatic heterocyclic oxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group and an aryloxy group.
  • a preferred embodiment of the dye represented by the general formula (1) is a dye represented by the following general formula (2).
  • a 1 is the same as A in the general formula (1).
  • a heterocyclic group having a nitrogen-containing 5-membered ring is preferable.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 1 and R 2 may be the same or different, or may be combined with each other to form a ring.
  • the substituents that can be taken as R 1 and R 2 are not particularly limited, but for example, an alkyl group (methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, t-butyl group, isobutyl group, pentyl group, etc.
  • an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heteroaryl group is preferable, an alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group is more preferable, and an alkyl group is further preferable.
  • Substituents that can be taken as R 1 and R 2 may further have substituents. Further, examples of the substituents that may be possessed include the above-mentioned substituents that can be taken as R 1 and R 2 . Further, R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring, or R 1 or R 2 may be bonded to the substituent of B 2 or B 3 to form a ring.
  • the ring formed at this time is preferably a heterocycle or a heteroaryl ring, and the size of the ring to be formed is not particularly limited, but a 5-membered ring or a 6-membered ring is preferable. Further, the number of rings formed is not particularly limited, and may be one or two or more. Examples of the form in which two or more rings are formed include a form in which the substituents of R 1 and B 2 and the substituents of R 2 and B 3 are bonded to each other to form two rings. Can be mentioned.
  • B 1 , B 2 , B 3 and B 4 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom.
  • the ring containing B 1 , B 2 , B 3 and B 4 is an aromatic ring.
  • B 1 to B 4 at least two or more are preferably carbon atoms, and it is more preferable that all of B 1 to B 4 are carbon atoms.
  • the carbon atoms that can be taken as B 1 to B 4 have a hydrogen atom or a substituent.
  • the number of carbon atoms having a substituent is not particularly limited, but is preferably 0, 1 or 2, and more preferably 1.
  • B 1 and B 4 are carbon atoms and at least one of them has a substituent.
  • the substituents contained in the carbon atoms that can be taken as B 1 to B 4 are not particularly limited, and examples thereof include the above-mentioned substituents that can be taken as R 1 and R 2 .
  • hydroxy group more preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group, an acyl group, an amide group, a sulfonylamide group, a carbamoyl group, an amino group, a cyano group, a nitro group, a halogen atom or a hydroxy group.
  • the substituents of the carbon atoms that can be taken as B 1 to B 4 may further have a substituent. Examples of the substituent that may be further contained include the above-mentioned Substituent X.
  • an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an amide group, a sulfonylamide group or a carbamoyl group is more preferable, and an alkyl group, an alkoxy group and a hydroxy group are particularly preferable.
  • Examples include groups, amide groups or sulfonylamide groups, most preferably hydroxy groups, amide groups or sulfonylamide groups.
  • an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, an amino group, a cyano group, a nitro group or a halogen atom is more preferable, and one of the substituents is substituted. It is particularly preferred that the group is an electron-withdrawing group (eg, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, a cyano group, a nitro group or a halogen atom).
  • the dye represented by the above general formula (2) is preferably a dye represented by any of the following general formulas (3), general formula (4) and general formula (5).
  • R 1 and R 2 independently represent a hydrogen atom or a substituent, which are synonymous with R 1 and R 2 in the above general formula (2), and have the same preferable range.
  • B 1 to B 4 independently represent carbon atoms or nitrogen atoms, which are synonymous with B 1 to B 4 in the above general formula (2), and the preferable range is also the same.
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituents that can be taken as R 3 and R 4 are not particularly limited, and the same substituents that can be taken as R 1 and R 2 can be mentioned.
  • the substituents that can be taken as R 3 are an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an amide group, a sulfonylamide group, a cyano group, a nitro group, an aryl group, a heteroaryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group and a carbamoyl group.
  • a halogen atom is preferable, an alkyl group, an aryl group or an amino group is more preferable, and an alkyl group is further preferable.
  • an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, an acyloxy group, an amide group, a carbamoyl group, an amino group or a cyano group is preferable.
  • Alkyl group, alkoxycarbonyl group, acyl group, carbamoyl group or aryl group is more preferable, and alkyl group is further preferable.
  • the alkyl group that can be taken as R 3 and R 4 may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8.
  • Examples of the alkyl group are preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, a 2-ethylhexyl group or a cyclohexyl group, and more preferably a methyl group or a t-butyl group.
  • R 1 and R 2 independently represent a hydrogen atom or a substituent, which are synonymous with R 1 and R 2 in the above general formula (2), and have the same preferable range.
  • B 1 to B 4 independently represent carbon atoms or nitrogen atoms, which are synonymous with B 1 to B 4 in the above general formula (2), and the preferable range is also the same.
  • R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituents that can be taken as R 5 and R 6 are not particularly limited, and the same substituents that can be taken as R 1 and R 2 can be mentioned.
  • the substituents that can be taken as R 5 are alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, cyano group, aryl group, heteroaryl group, heterocyclic group, acyl group, acyloxy group, amide group and sulfonylamide group.
  • alkyl group Ureid group or carbamoyl group is preferable, alkyl group, alkoxy group, acyl group, amide group or amino group is more preferable, and alkyl group is further preferable.
  • the alkyl group that can be taken as R 5 has the same meaning as the alkyl group that can be taken as R 3 in the general formula (3), and the preferable range is also the same.
  • the substituents that can be taken as R 6 are an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group and an acyl group.
  • Acyloxy group, amide group, sulfonylamide group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, amino group, cyano group, nitro group or halogen atom is preferable, and alkyl group, aryl group, heteroaryl group or heterocyclic group is preferable.
  • an alkyl group or an aryl group is further preferable.
  • the alkyl group that can be taken as R 6 has the same meaning as the alkyl group that can be taken as R 4 in the general formula (3), and the preferable range is also the same.
  • the aryl group that can be taken as R 6 is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably a phenyl group. This aryl group may have a substituent, and examples of such a substituent include a group included in the following substituent group A, and in particular, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a sulfonyl group, and the like.
  • Amino group, acylamino group, sulfonylamino group and the like are preferable. These substituents may further have a substituent. Specifically, the substituent is preferably an alkylsulfonylamino group.
  • R 1 and R 2 independently represent a hydrogen atom or a substituent, which are synonymous with R 1 and R 2 in the above general formula (2), and have the same preferable range.
  • B 1 to B 4 independently represent carbon atoms or nitrogen atoms, which are synonymous with B 1 to B 4 in the above general formula (2), and the preferable range is also the same.
  • R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituents that can be taken as R 7 and R 8 are not particularly limited, and the same substituents that can be taken as R 1 and R 2 can be mentioned.
  • the preferable range, the more preferable range, and the more preferable group of the substituent which can be adopted as R 7 are the same as the substituent which can be adopted as R 5 in the general formula (4).
  • the alkyl group that can be taken as R 5 has the same meaning as the alkyl group that can be taken as R 3 , and the preferable range is also the same.
  • the preferable range, the more preferable range, and the more preferable range of the substituent which can be adopted as R 8 are the same as the substituent which can be adopted as R 6 in the general formula (4).
  • the preferable range of the alkyl group and the aryl group that can be taken as R 8 is synonymous with the alkyl group and the aryl group that can be taken as R 6 in the above general formula (4), and the preferable range is also the same.
  • the squaric dye when used as the dye C, the squaric dye may be used without particular limitation as long as it is a squaric dye represented by any of the general formulas (1) to (5). it can. Examples thereof include JP-A-2006-160618, International Publication No. 2004/005981, International Publication No. 2004/007447, Days and Pigment, 2001, 49, p. Examples thereof include the compounds described in 161-179, International Publication No. 2008/090757, International Publication No. 2005/121098, and JP-A-2008-275726.
  • a preferred embodiment of the dye represented by the general formula (1) is a dye represented by the following general formula (6).
  • R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom or a substituent, which are synonymous with R 3 and R 4 in the above general formula (3), and the preferred ones are also the same.
  • a 2 is the same as A in the general formula (1).
  • a heterocyclic group having a nitrogen-containing 5-membered ring is preferable.
  • the dye represented by the above general formula (6) is preferably a dye represented by any of the following general formulas (7), general formula (8) and general formula (9).
  • R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom or a substituent, which are synonymous with R 3 and R 4 in the above general formula (3), and have the same preferable range.
  • Two R 3 and two R 4 may each be the same or different.
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, which is synonymous with R 3 in the above general formula (3), and has the same preferable range.
  • R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and have the same meaning as R 5 and R 6 in the above general formula (4), and the preferable range is also the same.
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and have the same meaning as R 3 in the above general formula (3), and the preferable range is also the same.
  • R 7 and R 8 independently represent a hydrogen atom or a substituent, which are synonymous with R 7 and R 8 in the above general formula (5), and have the same preferable range.
  • the squaric dye when used as the dye B, is not particularly limited as long as it is a squaric dye represented by any of the general formulas (6) to (9). Can be done. Examples thereof include the compounds described in JP-A-2002-97383 and JP-A-2015-68945.
  • the squaric dye represented by the general formula (1) may be a quencher-embedded dye in which the quencher portion is linked to the dye by a covalent bond via a linking group.
  • the quencher-embedded dye can also be preferably used as at least one of the dyes B and C. That is, the quencher-embedded dye is counted as dye B or dye C according to the wavelength having the main absorption wavelength band.
  • Examples of the quencher section include the ferrosenyl group in the above-mentioned substituent X.
  • the quencher portion in the quencher compound described in paragraphs [0199] to [0212] and paragraphs [0234] to [0310] of International Publication No. 2019/066043 can be mentioned.
  • the dye D is not particularly limited as long as it has a main absorption wavelength band at a wavelength of 680 to 780 nm in the wavelength selective absorption filter, and various dyes can be used. Specific examples of the dye D include porphyrin-based, squaric-based, and cyanine (CY) -based dyes.
  • the dye represented by the following general formula (D1) is preferable because the absorption waveform is sharp.
  • R 1 and R 2 each independently represent a substituent
  • R 3 to R 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 3 and R 4 are bonded to each other.
  • a ring may be formed, or R 5 and R 6 may be combined to form a ring.
  • X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 1 and R 2 include a hydrocarbon group that may contain an oxygen atom, a heteroaryl group, an amino group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, a sulfonylamino group, and a sulfamoyl group.
  • the heteroaryl group is preferably a monocyclic ring or a condensed ring, preferably a monocyclic ring or a condensed ring having a condensed number of 2 to 8, and more preferably a monocyclic ring or a condensed ring having a condensed number of 2 to 4.
  • the number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3.
  • the hetero atom constituting the heteroaryl group is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the heteroaryl group preferably has 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, more preferably 3 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 5 carbon atoms.
  • the heteroaryl group is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • Specific examples of the heteroaryl group include imidazolyl group, pyridyl group, pyrazil group, pyrimidyl group, pyrariayl group, triazil group, quinolyl group, quinoxalyl group, isoquinolyl group, indolenyl group, furyl group, thienyl group and benzoxazoli.
  • Examples thereof include a ru group, a benzimidazolyl group, a benzthiazolyl group, a naphthiazolyl group, a benzoxazoly group, an m-carbazolyl group and an azepinyl group.
  • Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group and an aryl group.
  • the alkyl group preferably has 1 to 40 carbon atoms.
  • the lower limit is more preferably 3 or more, further preferably 5 or more, further preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more.
  • the upper limit is more preferably 35 or less, and even more preferably 30 or less.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, with branching being particularly preferred.
  • the branched alkyl group preferably has 3 to 40 carbon atoms.
  • the lower limit is, for example, more preferably 5 or more, further preferably 8 or more, and even more preferably 10 or more.
  • the upper limit is more preferably 35 or less, and even more preferably 30 or less.
  • the number of branched alkyl groups is preferably, for example, 2 to 10, and more preferably 2 to 8. When the number of branches is in the above range, the solvent solubility is good.
  • the alkenyl group preferably has 2 to 40 carbon atoms.
  • the lower limit is, for example, more preferably 3 or more, further preferably 5 or more, further preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more.
  • the upper limit is more preferably 35 or less, and even more preferably 30 or less.
  • the alkenyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, with branching being particularly preferred.
  • the number of carbon atoms of the branched alkenyl group is preferably 3 to 40.
  • the lower limit is, for example, more preferably 5 or more, further preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more.
  • the upper limit is more preferably 35 or less, and even more preferably 30 or less.
  • the number of branched alkenyl groups is preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 8.
  • the aryl group preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and even more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the hydrocarbon group containing an oxygen atom include a group represented by -LR x1 .
  • R x1 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group.
  • R x2 represents an alkylene group or an arylene group.
  • m represents a number of 2 or more, and m R x 2 may be the same or different.
  • the alkyl group, alkenyl group, and aryl group represented by R x1 have the same meanings as those described above, and the preferred range is also the same.
  • R x1 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and further preferably 1 to 5 carbon atoms of the alkylene group represented by R x2 .
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched.
  • the carbon number of the arylene group represented by R x2 is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 12.
  • m represents a number of 2 or more, preferably 2 to 20, more preferably 2 to 10.
  • R 1 and R 2 a hydrocarbon group which may contain an oxygen atom is preferable, and a hydrocarbon group containing an oxygen atom is more preferable.
  • the hydrocarbon group containing an oxygen atom is preferably a group represented by —OR x1 .
  • R x1 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and particularly preferably a branched alkyl group. That is, the substituent represented by R 1 and R 2 is preferably an alkoxy group.
  • R 1 and R 2 are alkoxy groups, they can be suitably used as the dye D in the present invention as a near-infrared absorbing substance having excellent solvent solubility, light resistance, and visible transparency.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably 1 to 40.
  • the lower limit is, for example, more preferably 3 or more, further preferably 5 or more, particularly preferably 8 or more, and most preferably 10 or more.
  • the upper limit is more preferably 35 or less, and even more preferably 30 or less.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, with branching being particularly preferred.
  • the number of carbon atoms of the branched alkoxy group is preferably 3 to 40.
  • the lower limit is, for example, more preferably 5 or more, further preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more.
  • the upper limit is more preferably 35 or less, and even more preferably 30 or less.
  • the number of branched alkoxy groups is preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 8.
  • R 3 to R 6 independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an amino group (including an alkylamino group, an arylamino group and a heterocyclic amino group), an alkoxy group, an aryloxy group and a hetero.
  • R 3 to R 6 one of R 3 and R 4 is an electron-withdrawing group, the other is a heteroaryl group, and one of R 5 and R 6 is an electron-withdrawing group, and the other.
  • a combination in which is a heteroaryl group is preferred.
  • R 3 and R 4 and one of R 5 and R 6 are electron-withdrawing groups.
  • Substituents having a positive Hammett ⁇ p value act as electron-withdrawing groups.
  • a substituent having a Hammett ⁇ p value of 0.2 or more can be exemplified as an electron-withdrawing group.
  • the ⁇ p value is preferably 0.25 or more, more preferably 0.3 or more, and particularly preferably 0.35 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 0.80 or less.
  • the electron-withdrawing group examples include a cyano group (0.66), a carboxyl group (-COOH: 0.45), an alkoxycarbonyl group (-COOME: 0.45), and an aryloxycarbonyl group (-COOPh: 0). .44), carbamoyl group (-CONH 2 : 0.36), alkylcarbonyl group (-COMe: 0.50), arylcarbonyl group (-COPh: 0.43), alkylsulfonyl group (-SO 2 Me: 0) .72), arylsulfonyl group (-SO 2 Ph: 0.68) and the like. Particularly preferred is a cyano group.
  • Me represents a methyl group and Ph represents a phenyl group.
  • ⁇ p value of Hammett for example, paragraphs 0024 to 0025 of JP2009-263614A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • R 3 and R 4 and one of R 5 and R 6 are preferably heteroaryl groups.
  • the heteroaryl group is preferably a monocyclic ring or a condensed ring, preferably a monocyclic ring or a condensed ring having a condensed number of 2 to 8, and more preferably a monocyclic ring or a condensed ring having a condensed number of 2 to 4.
  • the number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3.
  • the hetero atom constituting the heteroaryl group is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the heteroaryl group preferably has 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, further preferably 3 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 5 carbon atoms.
  • the heteroaryl group is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • Specific examples of the heteroaryl group include those described in R 1 and R 2 , and a pyridyl group, a pyrimidyl group, a triazil group, a quinolyl group, a quinoxalyl group, an isoquinolyl group, an indrenyl group, a benzoxazolyl group or a benzthiazolyl group. Is preferable.
  • the heteroaryl group may have a substituent or may be unsubstituted.
  • substituents include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an amino group (including an alkylamino group, an arylamino group and a heterocyclic amino group), an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group and an alkylcarbonyl.
  • arylcarbonyl group alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, heteroary Lucio group, sulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfinyl group, ureido group, phosphate amide group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, Examples thereof include a sulfino group, a hydrazino group, an imino group and a silyl group.
  • Halogen atoms, alkyl groups or alkoxy groups are preferred.
  • a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom is preferable, and a chlorine atom is particularly preferable.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 40, more preferably 1 to 30, and particularly preferably 1 to 25.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, with particular preference being linear.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably 1 to 40, more preferably 1 to 30, and particularly preferably 1 to 25.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, and particularly preferably linear.
  • R 3 and R 4 may be combined to form a ring, and R 5 and R 6 may be combined to form a ring.
  • the ring formed by connecting R 3 and R 4 to each other and the ring formed by connecting R 5 and R 6 to each other shall be a 5- to 7-membered ring (preferably a 5- or 6-membered ring). Is preferable.
  • a merocyanine pigment used as an acidic nucleus is preferable. Specific examples include the following.
  • (A) 1,3-Dicarbonyl ring For example, 1,3-indandione, 1,3-cyclohexanedione, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 1,3-dioxane-4,6-dione.
  • (B) Pyrazoline ring For example, 1-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1- (2-benzothiazoyl) -3-methyl-2 -Pyrazoline-5-on, etc.
  • Isooxazolinene ring For example, 3-phenyl-2-isooxazoline-5-one, 3-methyl-2-isooxazoline-5-one and the like.
  • Oxindole ring For example, 1-alkyl-2,3-dihydro-2-oxyindole and the like.
  • E 2,4,6-tricethexahydropyrimidine ring: for example, barbituric acid or 2-thiobarbituric acid and its derivatives.
  • the derivative examples include 1-alkyl compounds such as 1-methyl and 1-ethyl, 1,3-dialkyl compounds such as 1,3-dimethyl, 1,3-diethyl and 1,3-dibutyl, and 1,3-diphenyl.
  • 1,3-Diaryls such as 1,3-di (p-chlorophenyl) and 1,3-di (p-ethoxycarbonylphenyl), 1-alkyl-1-aryls such as 1-ethyl-3-phenyl, Examples thereof include 1,3-position diheterocyclic substituents such as 1,3-di (2-pyridyl).
  • 2-thio-2,4-thiazolidinedione ring for example, rhodanine and its derivatives.
  • Examples of the derivative include 3-alkyl loadanine such as 3-methyl loadanine, 3-ethyl loadanine and 3-allyl loadanine, 3-aryl loadanine such as 3-phenyl loadanine, and 3- (2-pyridyl) loadanine. Etc., such as 3-position heterocyclic substituted loadanine.
  • 2-thio-2,4-oxazolidinedione (2-thio-2,4- (3H, 5H) -oxazoledione ring: for example, 3-ethyl-2-thio-2,4-oxazolidinedione and the like.
  • H Tianaftenone ring: For example, 3 (2H) -thianaftenone-1,1-dioxide.
  • K Thiazoline-4-one ring: for example, 4-thiazolinone, 2-ethyl-4-thiazolinone and the like.
  • (L) 4-Thiazolidinone ring For example, 2-ethylmercapto-5-thiazolin-4-one, 2-alkylphenylamino-5-thiazolin-4-one and the like.
  • (M) 2,4-Imidazolidinedione (hydantoin) ring For example, 2,4-imidazolidinedione, 3-ethyl-2,4-imidazolidinedione and the like.
  • Imidazoline-5-one ring For example, 2-propylmercapto-2-imidazolin-5-one.
  • P 3,5-Pyrazolidinedione ring: For example, 1,2-diphenyl-3,5-pyrazolidinedione, 1,2-dimethyl-3,5-pyrazolidinedione and the like.
  • Q Benzothiophene-3-one ring: For example, benzothiophene-3-one, oxobenzothiophene-3-one, dioxobenzothiophene-3-one and the like.
  • R Indanone ring: For example, 1-indanone, 3-phenyl-1-indanone, 3-methyl-1-indanone, 3,3-diphenyl-1-indanone, 3,3-dimethyl-1-indanone and the like.
  • the ring formed by bonding R 3 and R 4 to each other and the ring formed by bonding R 5 and R 6 to each other are preferably 1,3-dicarbonyl ring, pyrazolinone ring, 2,4. , 6-Triketohexahydropyrimidine ring (including thioketone compound), 2-thio-2,4-thiazolidinedione ring, 2-thio-2,4-oxazolidinedione ring, 2-thio-2,5-thiazolidinedione Ring, 2,4-thiazolidinedione ring, 2,4-imidazolidinedione ring, 2-thio-2,4-imidazolidinedione ring, 2-imidazoline-5-one ring, 3,5-pyrazolidinedione ring , Benzothiophene-3-one ring, or indanone ring, more preferably 1,3-dicarbonyl ring, 2,4,6-tricethexahydropyrimidine ring (including
  • R 3 and R 4 are bonded to each other to form a ring, or when R 5 and R 6 are bonded to each other to form a ring, R 3 to R forming a ring are formed.
  • the ⁇ p value of 6 it is assumed that the partial structure of the ring is substituted for R 3 to R 6 , and the ⁇ p value in the case of ring formation is defined.
  • R 3 and R 4 are bonded to form a 1,3-indandion ring, it is considered that R 3 and R 4 are substituted with benzoyl groups, respectively.
  • X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a heteroaryl group, a metal atom, a group represented by ⁇ BR 21 R 22 or a group represented by the formula (2-4) described later.
  • the alkyl group preferably has 1 to 40 carbon atoms.
  • the lower limit is more preferably 3, for example.
  • the upper limit is, for example, more preferably 30 or less, and even more preferably 25 or less.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, with particular preference being linear.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably 1 to 40.
  • the lower limit is more preferably 3, for example.
  • the upper limit is, for example, more preferably 30 or less, and even more preferably 25 or less.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, and particularly preferably linear.
  • the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • a phenyl group is preferable.
  • the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic, and monocyclic is preferable.
  • the number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3.
  • the hetero atom constituting the heteroaryl group is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the heteroaryl group preferably has 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, further preferably 3 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 5 carbon atoms.
  • the heteroaryl group is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring. Specific examples of the heteroaryl group include those described in R 1 and R 2 .
  • the metal atom magnesium, aluminum, calcium, barium, zinc, tin, aluminum, zinc, tin, vanadium, iron, cobalt, nickel, copper, palladium, iridium or platinum are preferable, and aluminum, zinc, vanadium, iron and copper. , Palladium, iridium or platinum is more preferred.
  • a hydrogen atom or -BR 21 R 22 is more preferable, and -BR 21 R 22 is even more preferable.
  • R 21 and R 22 each independently represent a substituent, and R 21 and R 22 may be bonded to each other to form a ring.
  • a substituent represented by R 21 and R 22 a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a heteroaryl group or a group represented by the following formula (2-4) is preferable, and a halogen atom, an aryl group or an aryl group is preferable. More preferably, an aryl group is further preferable.
  • halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom is preferable, and a fluorine atom is more preferable.
  • Alkyl group, an alkoxy group, the aryl group and heteroaryl group include those described in X 1 and X 2, and preferred ranges are also the same.
  • R a5 to R a9 independently represent a hydrogen atom or a substituent. * Indicates a connecting hand with the equation (D1). Examples of the substituent represented by R a5 to R a9 include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a heteroaryl group, and an alkyl group is preferable.
  • R 21 and R 22 may be combined with each other to form a ring.
  • Examples of the ring formed by combining R 21 and R 22 include the structures shown in (2-1) to (2-3) below.
  • R represents a substituent
  • R a1 to R a4 independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • m1 to m3 each independently represent an integer of 0 to 4.
  • Examples of the substituent represented by R and R a1 to R a4 include the substituents described in R 21 and R 22 , and an alkyl group is preferable.
  • the dye represented by the general formula (D1) is preferably a dye represented by the following general formula (D2).
  • R 1a and R 2a independently represent a substituent
  • R 3a to R 6a independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 3a , R 4a , and R 5a R 6a may be bonded to each other to form a ring
  • X 1a and X 2a independently represent a hydrogen atom or -BR 21a R 22a
  • R 21a and R 22a independently represent each other. Representing a substituent, R 21a and R 22a may be bonded to each other to form a ring.
  • R 1a to R 6a , X 1a , X 2a , R 21a and R 22a are synonymous with the above-mentioned R 1 to R 6 , X 1 , X 2 , R 21 and R 22 , respectively. Yes, and the preferred range is the same.
  • the dye represented by the general formula (D1) is more preferably a dye represented by the following general formula (D3).
  • R 1b and R 2b each independently represent a branched alkyl group
  • R 3b to R 6b independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 3b and R 4b are bonded. May form a ring
  • R 5b and R 6b may be combined to form a ring
  • R 21b and R 22b each independently represent a substituent
  • R 21b and R 22b may be bonded to form a ring.
  • R 1b and R 2b each independently represent a branched alkyl group.
  • the number of carbon atoms is preferably 3 to 40.
  • the lower limit is, for example, more preferably 5 or more, further preferably 8 or more, and even more preferably 10 or more.
  • the upper limit is more preferably 35 or less, and even more preferably 30 or less.
  • the number of branched alkyl groups is preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 8.
  • R 3b to R 6b , R 21b, and R 22b are synonymous with the above-mentioned R 3 to R 6 , R 21 and R 22 , respectively, and the preferable range is also the same.
  • R 3b to R 6b one of R 3b and R 4b is an electron-withdrawing group, the other is a heteroaryl group, and one of R 5b and R 6b is an electron-withdrawing group.
  • the combination in which the other is a heteroaryl group is preferred.
  • the electron-withdrawing group is preferably a cyano group.
  • R 21b and R 22b are each independently preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a heteroaryl group, more preferably a halogen atom, an aryl group or an aryl group, and even more preferably an aryl group.
  • the compounds D-1 to D-24 and D-28 to D-90 shown below are dyes represented by the general formula (D1).
  • "i" such as i-C 10 H 21 indicates that the branch is formed.
  • Bu represents a butyl group
  • Ph represents a phenyl group
  • the total content of the dyes A to D is preferably 0.10 parts by mass or more, preferably 0.15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the wavelength selective absorption filter.
  • the above is more preferable, 0.20 parts by mass or more is further preferable, 0.25 parts by mass or more is particularly preferable, and 0.30 parts by mass or more is particularly preferable.
  • the total content of the dyes A to D in the wavelength selective absorption filter is at least the above-mentioned preferable lower limit value, a good antireflection effect can be obtained.
  • the total content of the dyes A to D is usually 50 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the wavelength selective absorption filter. , 30 parts by mass or less is more preferable.
  • the content of the dye A is preferably 0.01 to 45 parts by mass, more preferably 0.1 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin constituting the wavelength selective absorption filter.
  • the content of the dye B is preferably 0.01 to 45 parts by mass, and more preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the wavelength selective absorption filter.
  • the content of the dye C is preferably 0.01 to 30 parts by mass, and more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the wavelength selective absorption filter.
  • the content of the dye D is preferably 0.05 to 50 parts by mass, and more preferably 0.2 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the wavelength selective absorption filter.
  • the content ratio of each dye A to D in the wavelength selective absorption filter is a mass ratio
  • dye A: dye B: dye C: dye D 1: 0.1 to 10: 0.05 to 5: 0.1 to 10 is preferable, and 1: 0.2 to 5: 0.1 to 3: 0.2 to 5 is more preferable.
  • the content of the quencher-embedded dye is 100 parts by mass of the resin constituting the wavelength selective absorption filter from the viewpoint of antireflection effect. On the other hand, it is preferably 0.1 part by mass or more. The upper limit is preferably 45 parts by mass or less.
  • the resin contained in the wavelength selective absorption filter of the present invention can disperse (preferably dissolve) dyes A to D, and can disperse (preferably dissolve) dyes A to D. It is not particularly limited as long as it can satisfy the suppression of reflection and the suppression of decrease in brightness, and can maintain the original color of the image of the OLED display device at an excellent level.
  • the matrix resin is a low-polarity matrix in which the squaric dye can exhibit sharper absorption. It is preferably a resin.
  • relational expressions (I) to (VI) can be satisfied at a preferable level, and the original color of the image of the OLED display device is maintained at a better level. can do.
  • low polarity means that the fd value defined by the following relational expression I is preferably 0.50 or more.
  • Relational expression I: fd ⁇ d / ( ⁇ d + ⁇ p + ⁇ h)
  • ⁇ d, ⁇ p, and ⁇ h correspond to the London dispersion force, the dipole interdental force, and the hydrogen bond force with respect to the solubility parameter ⁇ t calculated by the Hoy method, respectively. Indicates a term.
  • fd indicates the ratio of ⁇ d to the sum of ⁇ d, ⁇ p, and ⁇ h.
  • w i is the mass fraction of the i-th matrix resin
  • fd i denotes the fd value of i-th matrix resin.
  • the water content of the wavelength selective absorption filter of the present invention can be set to a low water content such as 0.5% by mass or less, and the wavelength selective absorption filter can be used. It is preferable from the viewpoint of improving the light resistance of the.
  • the resin may contain any conventional component in addition to the polymer.
  • the fd of the matrix resin is a calculated value for the polymer constituting the matrix resin.
  • Preferred examples of the resin used in the present invention include, for example, polystyrene resin or cyclic polyolefin resin, and polystyrene resin is more preferable.
  • the fd value of the polystyrene resin is 0.45 to 0.60
  • the fd value of the cyclic polyolefin resin is 0.45 to 0.70.
  • a resin component that imparts functionality to the wavelength selective absorption filter such as an extensible resin component and a peelability control resin component described later.
  • the matrix resin is used in the sense that it contains an extensible resin component and a peelability control resin component in addition to the above-mentioned resin. It is preferable that the resin used in the present invention contains a polystyrene resin from the viewpoint of sharpening the absorption waveform of the dye.
  • the polystyrene contained in the polystyrene resin means a polymer containing a styrene component. Polystyrene preferably contains 50% by mass or more of the styrene component.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention may contain one type of polystyrene or two or more types of polystyrene.
  • the styrene component is a structural unit derived from a monomer having a styrene skeleton in its structure.
  • Polystyrene preferably contains a styrene component of 70% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more, from the viewpoint of controlling the photoelastic coefficient and hygroscopicity to values in a preferable range as a wavelength selective absorption filter. It is also preferable that polystyrene is composed of only a styrene component.
  • polystyrenes composed of only styrene components include homopolymers of styrene compounds and copolymers of two or more types of styrene compounds.
  • the styrene compound is a compound having a styrene skeleton in its structure, and in addition to styrene, a compound having a substituent introduced within a range in which the ethylenically unsaturated bond of styrene can act as a reactive (polymerizable) group. It means to include.
  • styrene compounds include, for example, styrene; ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, o-ethylstyrene, Alkylstyrene such as p-ethylstyrene and tert-butylstyrene; hydroxyl group, alkoxy group, carboxy group and benzene nuclei of styrene such as hydroxystyrene, tert-butoxystyrene, vinyl benzoic acid, o-chlorostyrene and p-chlorostyrene.
  • polystyrene examples thereof include substituted styrene in which a halogen atom or the like is introduced.
  • the polystyrene is preferably a homopolymer of styrene (that is, polystyrene).
  • polystyrene may be a styrene-diene copolymer, a styrene-polymerizable unsaturated carboxylic acid ester copolymer, or the like.
  • a mixture of polystyrene and synthetic rubber eg, polybutadiene and polyisoprene
  • HIPS Impact-resistant polystyrene
  • a rubber-like elastic body is dispersed in a continuous phase of a polymer containing a styrene component (for example, a copolymer of a styrene component and a (meth) acrylic acid ester component), and the above-mentioned copolymer is dispersed in the above-mentioned rubber-like elastic body.
  • a styrene component for example, a copolymer of a styrene component and a (meth) acrylic acid ester component
  • graft HIPS graft type impact resistant polystyrene
  • so-called styrene-based elastomers can also be preferably used.
  • the polystyrene may be hydrogenated (hydrogenated polystyrene may be used).
  • the hydrogenated polystyrene is not particularly limited, but is hydrogenated hydrogenated SBS (styrene-butadiene-styrene block copolymer), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), and SIS (styrene-isoprene).
  • SBS styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • SEBS hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • SIS styrene-isoprene
  • -A hydrogenated styrene-diene copolymer such as a hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS) in which hydrogen is added to (-styrene block copolymer) is preferable.
  • SEPS hydrogenated styrene block copolymer
  • the polystyrene may be modified polystyrene.
  • the modified polystyrene is not particularly limited, and examples thereof include polystyrene in which a reactive group such as a polar group has been introduced.
  • acid-modified polystyrene such as maleic acid-modified and epoxy-modified polystyrene are preferably mentioned.
  • polystyrene a plurality of types having different compositions, molecular weights, etc. can be used in combination.
  • the polystyrene resin can be obtained from information such as anion, lump, suspension, emulsification or solution polymerization method.
  • at least a part of the unsaturated double bond of the conjugated diene and the benzene ring of the styrene monomer may be hydrogenated.
  • the hydrogenation rate can be measured by a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR).
  • polystyrene resin Commercially available products may be used as the polystyrene resin.
  • “Clearlen 530L” and “Clearlen 730L” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. "Toughpren 126S” and "Asaprene T411” manufactured by Asahi Kasei Corporation, Clayton Polymer Japan "Clayton D1102A”, “Clayton D1116A” manufactured by Styrene Co., Ltd., “Styrene S”, “Styrene T” manufactured by Styrene Co., Ltd., “Asaflex 840", “Asaflex 860” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention preferably contains a polyphenylene ether resin in addition to the polystyrene resin.
  • a polyphenylene ether resin in addition to the polystyrene resin.
  • polyphenylene ether resin Zylon S201A, 202A, S203A and the like manufactured by Asahi Kasei Corporation can be preferably used. Moreover, you may use the resin which mixed polystyrene resin and polyphenylene ether resin in advance.
  • the mixed resin of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin for example, Zylon 1002H, 1000H, 600H, 500H, 400H, 300H, 200H and the like manufactured by Asahi Kasei Corporation can be preferably used.
  • the mass ratio of the two is preferably 99/1 to 50/50, preferably 98/2 to 60, for the polystyrene resin / polyphenylene ether resin. / 40 is more preferable, and 95/5 to 70/30 is even more preferable.
  • the cyclic olefin compound that forms the cyclic polyolefin contained in the cyclic polyolefin resin is not particularly limited as long as it is a compound having a ring structure containing a carbon-carbon double bond. Cyclic olefin compounds, cyclic conjugated diene compounds, vinyl alicyclic hydrocarbon compounds and the like can be mentioned. Examples of the cyclic polyolefin include (1) a polymer containing a structural unit derived from a norbornene compound, (2) a polymer containing a structural unit derived from a monocyclic cyclic olefin compound other than the norbornene compound, and (3) cyclic.
  • Examples thereof include hydrides of polymers containing.
  • the polymer containing a structural unit derived from a norbornene compound and the polymer containing a structural unit derived from a monocyclic cyclic olefin compound include a ring-opening polymer of each compound.
  • the cyclic polyolefin is not particularly limited, but a polymer having a structural unit derived from a norbornene compound represented by the following general formula (A-II) or (A-III) is preferable.
  • the polymer having a structural unit represented by the following general formula (A-II) is an addition polymer of a norbornene compound
  • the polymer having a structural unit represented by the following general formula (A-III) is a norbornene compound. It is a ring-opening polymer.
  • m is an integer of 0 to 4, preferably 0 or 1.
  • R 3 to R 6 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group is not particularly limited as long as it is a group composed of a carbon atom and a hydrogen atom, and examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group and an aryl group (aromatic hydrocarbon group). Of these, an alkyl group or an aryl group is preferable.
  • X 2 and X 3, Y 2 and Y 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, a halogen atom Hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms substituted with,-(CH 2 ) n COOR 11 ,-(CH 2 ) n OCOR 12 ,-(CH 2 ) n NCO,-(CH 2 ) n NO 2 ,- (CH 2 ) n CN,-(CH 2 ) n CONR 13 R 14 ,-(CH 2 ) n NR 13 R 14 ,-(CH 2 ) n OZ or-(CH 2 ) n W, or X 2 Y is 2 or X 3 and Y 3 bonded to form together - shows the (CO) 2 O or (-CO) 2 NR 15.
  • R 11 to R 15 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • Z represents a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with a halogen
  • W represents Si ( R 16 ) p D (3-p)
  • R 16 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • D is a halogen atom
  • -OCOR 17 or -OR 17 R 17 is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms.
  • P is an integer of 0 to 3
  • n is an integer of 0 to 10, preferably 0 to 8, and more preferably 0 to 6.
  • R 3 to R 6 are preferably hydrogen atoms or -CH 3 , respectively, and more preferably hydrogen atoms in terms of moisture permeability.
  • X 2 and X 3 a hydrogen atom, -CH 3 or -C 2 H 5, is preferable, respectively, and a hydrogen atom is more preferable in terms of moisture permeability.
  • Y 2 and Y 3 hydrogen atom, halogen atom (particularly chlorine atom) or-(CH 2 ) nCOOR 11 (particularly -COOCH 3 ) are preferable, respectively, and hydrogen atom is more preferable in terms of moisture permeability.
  • Other groups are appropriately selected.
  • the polymer having a structural unit represented by the general formula (A-II) or (A-III) may further contain at least one structural unit represented by the following general formula (AI).
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • X 1 and Y 1 independently represent a hydrogen atom and carbon, respectively.
  • R 11 to R 15 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • Z represents a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with a halogen
  • W represents Si ( R 16 ) p D (3-p)
  • R 16 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • D is a halogen atom
  • -OCOR 17 or -OR 17 R 17 is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms.
  • P is an integer of 0 to 3
  • n is an integer from 0 to 10.
  • the cyclic polyolefin having the structural unit represented by the general formula (A-II) or (A-III) uses the structural unit derived from the above-mentioned norbornene compound as the total mass of the cyclic polyolefin. It is preferably contained in an amount of 90% by mass or less, more preferably 30 to 85% by mass, further preferably 50 to 79% by mass, and most preferably 60 to 75% by mass.
  • the ratio of the structural units derived from the norbornene compound represents the average value in the cyclic polyolefin.
  • the addition (co) polymer of the norbornene compound is described in JP-A No. 10-7732, JP-A-2002-504184, US Publication No. 2004/229157A1, International Publication No. 2004/070463, and the like. There is.
  • the polymer of the norbornene compound is obtained by addition polymerization of the norbornene compounds (for example, a polycyclic unsaturated compound of norbornene).
  • a norbornene compound if necessary, a norbornene compound, an olefin such as ethylene, propylene and butene, a conjugated diene such as butadiene and isoprene, a non-conjugated diene such as ethylidene norbornene, and acrylonitrile, acrylic acid, and meta Examples thereof include copolymers obtained by addition-copolymerization with ethylenically unsaturated compounds such as acrylic acid, maleic anhydride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleimide, vinyl acetate and vinyl chloride. Of these, a copolymer of a norbornene compound and ethylene is preferable.
  • APL8008T Tg70 ° C.
  • APL6011T Tg105 ° C.
  • Apel glass transition temperatures
  • pellets such as TOPAS 8007, 6013, and 6015 are commercially available from Polyplastics.
  • Appear 3000 is commercially available from Ferrania.
  • a commercially available product can be used.
  • it is commercially available from JSR under the trade name of Arton G or Arton F, and is commercially available from Zeon Corporation under the trade names of Zeonor ZF14, ZF16, Zeonex 250 or Zeonex 280. There is.
  • the hydride of the polymer of the norbornene compound can be synthesized by adding hydrogenation after addition polymerization or metathesis ring-opening polymerization of the norbornene compound or the like.
  • Examples of the synthesis method include JP-A-1240517, JP-A-7-196736, JP-A-60-26024, JP-A-62-19801, JP-A-2003-159767, JP-A-2004-309979, and the like. It is described in each publication of.
  • the molecular weight of the cyclic polyolefin used in the present invention is appropriately selected according to the intended use, but the poly measured by the gel permeation chromatograph method of a cyclohexane solution (toluene solution when the polymer polymer is insoluble). It is the mass average molecular weight in terms of isoprene or polystyrene. Generally, it is preferably in the range of 5,000 to 500,000, preferably 8,000 to 200,000, and more preferably 10,000 to 100,000. A polymer having a molecular weight in the above range can balance the mechanical strength of the molded product and the moldability at a high level in a well-balanced manner.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention preferably contains the matrix resin in an amount of 5% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more. It is preferable to contain 80% by mass or more, and most preferably 90% by mass or more.
  • the content of the matrix resin in the wavelength selective absorption filter of the present invention is usually 99.90% by mass or less, preferably 99.85% by mass or less.
  • the cyclic polyolefin contained in the wavelength selective absorption filter may be two or more kinds, and polymers having different composition ratios and molecular weights at least one of them may be used in combination. In this case, the total content of each polymer is within the above range.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention can appropriately select and contain a component exhibiting extensibility (also referred to as an extensibility resin component) as a resin component.
  • a component exhibiting extensibility also referred to as an extensibility resin component
  • specific examples thereof include acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin), styrene-butadiene resin (SB resin), isoprene resin, butadiene resin, polyether-urethane resin, and silicone resin. Further, these resins may be further hydrogenated as appropriate.
  • ABS resin or SB resin As the extensible resin component, it is preferable to use ABS resin or SB resin, and it is more preferable to use SB resin.
  • SB resin for example, a commercially available one can be used.
  • commercial products TR2000, TR2003, TR2250 (above, trade name, manufactured by JSR Co., Ltd.), Clearen 210M, 220M, 730V (above, trade name, manufactured by Denka Co., Ltd.), Asaflex 800S, 805, 810, 825, 830, 840 (above, trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation), Eporex SB2400, SB2610, SB2710 (above, trade name, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention preferably contains an extensible resin component in the matrix resin in an amount of 15 to 95% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, and even more preferably 25 to 45% by mass. ..
  • a sample having a thickness of 30 ⁇ m and a width of 10 mm was prepared by using the extensible resin component alone, and when the elongation at break at 25 ° C. was measured based on JIS 7127, the sample was broken. Those having an elongation of 10% or more are preferable, and those having an elongation of 20% or more are more preferable.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention is peeled off as a resin component when it is manufactured by a method including a step of peeling the wavelength selective absorption filter from a release film among the methods for producing the wavelength selective absorption filter of the present invention described later. It is preferable because it can contain a component that controls the property (peeling property control resin component). By controlling the peelability of the wavelength selective absorption filter from the release film, it is possible to prevent the wavelength selective absorption filter from being peeled off after peeling, and it is possible to cope with various processing speeds in the peeling process. Is possible. As a result, favorable effects can be obtained for improving the quality and productivity of the wavelength selective absorption filter.
  • the peelability control resin component is not particularly limited and can be appropriately selected according to the type of the release film.
  • a polyester-based polymer film is used as the release film as described later, for example, a polyester resin (also referred to as a polyester-based additive) is suitable as the release control resin component.
  • the polyester-based additive can be obtained by a conventional method such as a dehydration condensation reaction of a polyhydric basic acid and a polyhydric alcohol, an addition of a dibasic anhydride to the polyhydric alcohol, and a dehydration condensation reaction, and is preferable.
  • a polycondensation ester formed from a dibasic acid and a diol is preferable.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the polyester-based additive is preferably 500 to 50,000, more preferably 750 to 40,000, and even more preferably 2,000 to 30,000.
  • the mass average molecular weight of the polyester-based additive is a value of the mass average molecular weight (Mw) in terms of standard polystyrene measured under the following conditions.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) can also be measured under the same conditions.
  • Mn is a standard polystyrene-equivalent number average molecular weight.
  • GPC Gel permeation chromatograph device (HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation, Column: Tosoh Co., Ltd. guard column HXL-H, TSK gel G7000HXL, TSK gel GMHXL 2 pieces, TSK gel G2000HXL are connected in sequence.
  • dicarboxylic acid can be preferably mentioned.
  • this dicarboxylic acid include an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid, and an aromatic dicarboxylic acid or a mixture of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid can be preferably used.
  • aromatic dicarboxylic acids aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms are preferable, and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms are more preferable.
  • aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms are more preferable.
  • at least one of phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid is preferably mentioned.
  • an aliphatic dicarboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is preferable, and an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 6 carbon atoms is more preferable.
  • at least one of succinic acid, maleic acid, adipic acid and glutaric acid is preferably mentioned, and at least one of succinic acid and adipic acid is more preferable.
  • diol component constituting the polyester-based additive examples include aliphatic diols and aromatic diols, and aliphatic diols are preferable.
  • aliphatic diols examples include an aliphatic diol having 2 to 4 carbon atoms, and an aliphatic diol having 2 to 3 carbon atoms is more preferable.
  • the aliphatic diol examples include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, which are used alone. Alternatively, two or more types can be used in combination.
  • the polyester-based additive is particularly preferably a compound obtained by condensing at least one of phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid with an aliphatic diol.
  • the end of the polyester-based additive may be sealed by reacting with a monocarboxylic acid.
  • the monocarboxylic acid used for sealing is preferably an aliphatic monocarboxylic acid, preferably acetic acid, propionic acid, butanoic acid, benzoic acid and derivatives thereof, more preferably acetic acid or propionic acid, and even more preferably acetic acid.
  • polyester-based additives examples include ester-based resin polyesters manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (for example, LP050, TP290, LP035, LP033, TP217, TP220) and ester-based resin Byron manufactured by Toyobo Co., Ltd. (for example, Byron 245). , Byron GK890, Byron 103, Byron 200, Byron 550. GK880) and the like.
  • the content of the peelability control resin component in the wavelength selective absorption filter of the present invention is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more in the matrix resin.
  • the upper limit is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less. From the viewpoint of obtaining appropriate adhesion, the above-mentioned preferable range is preferable.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned dyes A to D and the above-mentioned matrix resin, an anti-fading agent, a matting agent, a leveling (surfactant) agent, and the like.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention preferably contains an anti-fading agent.
  • the anti-fading agent include the antioxidants described in paragraphs [0143] to [0165] of International Publication No. 2015/005398, the radical scavengers described in the same [0166] to [0199], and the same [0205].
  • -The deterioration inhibitor described in [0206] can be used.
  • a compound represented by the following general formula (IV) can be preferably used.
  • R 10 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group or a group represented by R 18 CO-, R 19 SO 2- or R 20 NHCO-.
  • R 18 , R 19 and R 20 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group or an alkenyloxy group, and R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 are independent hydrogen atoms, respectively.
  • the alkyl group in R 10 to R 20 includes an aralkyl group.
  • Examples of the heterocyclic group e.g. Examples thereof include tetrahydropyranyl and pyrimidyl.
  • R 18 , R 19 and R 20 are independently alkyl groups (eg, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, benzyl, etc.), alkenyl groups (eg, allyl, etc.), aryl groups (eg, allyl, etc.). Phenyl, methoxyphenyl, etc.) or heterocyclic group (eg, pyridyl, pyrimidyl, etc.).
  • the halogen atom represented by R 11 or R 12 in the formula (IV) is, for example, a chlorine atom, a bromine atom, etc.; the alkyl group is, for example, methyl, ethyl, n-butyl, benzyl, etc.; the alkoxy group is, for example, an allyl. Etc .; Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, benzyloxy and the like; Examples of the alkenyloxy group include 2-propeniroxy and the like.
  • Examples of the alkyl group represented by R 13 , R 14 , R 15 , R 16 or R 17 in the formula (IV) include methyl, ethyl, n-butyl, benzyl and the like; examples of the alkenyl group include 2-propenyl and the like. Examples of the aryl group include phenyl, methoxyphenyl, chlorophenyl and the like.
  • R 10 to R 20 may further have a substituent, and examples of the substituent include each group represented by R 10 to R 20 . Specific examples of the compound represented by the general formula (IV) are shown below. However, the present invention is not limited thereto.
  • a compound represented by the following general formula [III] can also be preferably used.
  • R 31 represents an aliphatic group or an aromatic group
  • Y represents a group of non-metal atoms required to form a 5- to 7-membered ring with a nitrogen atom.
  • R 31 represents an aliphatic group or an aromatic group, preferably an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group (preferably an aliphatic heterocyclic group), and more preferably an aryl group. ..
  • the heterocycle formed by Y together with the nitrogen atom include a piperidine ring, a piperazine ring, a morpholine ring, a thiomorpholine ring, a thiomorpholine-1,1-dione ring, a pyrrolidine ring, and an imidazolidine ring.
  • the heterocycle may further have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group and an alkoxy group.
  • specific examples of the compound represented by the above general formula [III] include the exemplary compound B-1 described on pages 8 to 11 of JP-A-2-167543. -B-65 and exemplary compounds (1) to (120) described on pages 4 to 7 of JP-A-63-95439 can be mentioned.
  • the content of the anti-fading agent in the wavelength selective absorption filter of the present invention is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0 to 5% by mass, based on 100% by mass of the total mass of the wavelength selective absorption filter. It is more preferably 0 to 3% by mass, and particularly preferably 0 to 2% by mass.
  • fine particles it is preferable to add fine particles to the surface of the wavelength selective absorption filter of the present invention in order to impart slipperiness and prevent blocking.
  • the fine particles include titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and phosphoric acid together with silica or in place of silica. Fine particles such as calcium may be used. Examples of commercially available fine particles include R972 and NX90S (both manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name).
  • the fine particles function as a so-called matting agent, and the addition of the fine particles forms minute irregularities on the surface of the wavelength selective absorption filter of the present invention, and the irregularities form the wavelength selective absorption filters of the present invention or the wavelength selective absorption filter of the present invention. Even if other films or the like overlap, they do not stick to each other and slipperiness is ensured. If the wavelength selective absorption filter of the present invention contains a matting agent as fine particles, fine unevenness by projections particles protruding from the filter surface, the height 30nm or more projections are present 10 4 / mm 2 or more, slip particular Great effect of improving sex and blocking property.
  • the matting fine particles it is preferable to apply the matting fine particles to the surface layer from the viewpoint of improving blocking property and slipperiness.
  • Examples of the method of applying fine particles to the surface layer include means such as multi-layer casting and coating.
  • the content of the matting agent in the wavelength selective absorption filter of the present invention is appropriately adjusted according to the intended purpose.
  • a leveling agent can be appropriately mixed with the wavelength selective absorption filter of the present invention.
  • the leveling agent a commonly used compound can be used, and a fluorine-containing surfactant is particularly preferable. Specifically, for example, the compounds described in paragraph numbers [0028] to [0056] in JP-A-2001-330725 are mentioned.
  • the content of the leveling agent in the wavelength selective absorption filter of the present invention is appropriately adjusted according to the purpose.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention includes low molecular weight plasticizers, oligomeric plasticizers, retardation modifiers, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, peeling accelerators, infrared absorbers, antioxidants, and fillers. And a compatibilizer and the like may be contained.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention is produced by a solution film forming method, a melt extrusion method, or a method of forming a coating layer on a base film (release film) by an arbitrary method (coating method) by a conventional method. It can be combined with stretching as appropriate.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention is preferably produced by a coating method.
  • solution film forming method a solution in which the material of the wavelength selective absorption filter is dissolved in an organic solvent or water is prepared, and after appropriately performing a concentration step, a filtration step and the like, the solution is uniformly cast on the support. Next, the dry film is peeled off from the support, and both ends of the web are appropriately gripped with clips or the like to dry the solvent in the drying zone. Further, the stretching can be carried out separately during the drying of the film and after the drying is completed.
  • melt extrusion method In the melt extrusion method, the material of the wavelength selective absorption filter is melted by heat, a filtration step or the like is appropriately performed, and then the material is uniformly cast on the support. Next, the film solidified by cooling or the like can be peeled off and appropriately stretched.
  • the main material of the wavelength selective absorption filter of the present invention is a thermoplastic polymer resin
  • a thermoplastic polymer resin is also selected as the main material of the release film, and the melted polymer resin is formed by a known coextrusion method. Can be done.
  • the wavelength is selected by adjusting the type of polymer of the wavelength selective absorption filter and the release film and the additives to be mixed in each layer, and adjusting the stretching temperature, stretching speed, stretching ratio, etc. of the co-extruded film.
  • the adhesive force between the absorption filter and the release film can be controlled.
  • the coextrusion method examples include a coextrusion T-die method, a coextrusion inflation method, a coextrusion lamination method, and the like.
  • the coextrusion T-die method is preferable.
  • the coextrusion T-die method includes a feed block method and a multi-manifold method.
  • the multi-manifold method is particularly preferable in that the variation in thickness can be reduced.
  • the melting temperature of the resin in the extruder having the T-die is preferably 80 ° C. or higher than the glass transition temperature (Tg) of each resin, and is 100 ° C. higher. It is more preferable to do the above. Further, the melting temperature is preferably 180 ° C. higher or lower, and more preferably 150 ° C. higher or lower.
  • the fluidity of the resin can be sufficiently increased by setting the melting temperature of the resin in the extruder to be equal to or higher than the lower limit of the above preferable range, and to prevent deterioration of the resin by setting it to be equal to or lower than the upper limit of the above preferable range. Can be done.
  • the sheet-shaped molten resin extruded from the opening of the die is brought into close contact with the cooling drum.
  • the method of bringing the molten resin into close contact with the cooling drum is not particularly limited, and examples thereof include an air knife method, a vacuum box method, and an electrostatic close contact method.
  • the number of cooling drums is not particularly limited, but is usually two or more.
  • the method of arranging the cooling drum includes, for example, a linear type, a Z type, an L type, and the like, but is not particularly limited. Further, the method of passing the molten resin extruded from the opening of the die through the cooling drum is not particularly limited.
  • the cooling drum temperature is preferably (Tg + 30) ° C. or lower, more preferably (Tg-5) ° C. to (Tg-), where Tg is the glass transition temperature of the resin in the layer in contact with the drum among the resins extruded from the die. 45) Set the temperature in the range of ° C.
  • the means for this include (1) reducing the residual solvent of the resin as a raw material; and (2) pre-drying the resin before forming the pre-stretching film.
  • Pre-drying is performed by, for example, forming a resin into pellets or the like and using a hot air dryer or the like.
  • the drying temperature is preferably 100 ° C. or higher, and the drying time is preferably 2 hours or longer.
  • a solution of the material of the wavelength selective absorption filter of the present invention is applied to a release film to form a coating layer.
  • a release agent or the like may be appropriately applied to the surface of the release film in advance in order to control the adhesiveness with the coating layer.
  • the coating layer can be used by laminating it with another member via an adhesive layer in a later step and then peeling off the release film. Any adhesive can be appropriately used as the adhesive constituting the adhesive layer. It should be noted that the release film can be appropriately stretched together with the release film coated with the solution of the material of the wavelength selective absorption filter of the present invention or with the coating layer laminated.
  • the solvent used in the solution of the wavelength selective absorption filter material is suitable because it can dissolve or disperse the wavelength selective absorption filter material, it tends to have a uniform surface shape in the coating process and the drying process, and the liquid storage stability can be ensured. It can be appropriately selected from the viewpoint of having a saturated vapor pressure and the like.
  • the timing of adding the dye to the wavelength selective absorption filter material is not particularly limited as long as it is added at the time of film formation. For example, it may be added at the time of synthesizing the matrix resin, or may be mixed with the wavelength selective absorption filter material at the time of preparing the coating liquid of the wavelength selective absorption filter material. The same applies to various additives and the like.
  • the release film used for forming the wavelength selective absorption filter by a coating method or the like preferably has a film thickness of 5 to 100 ⁇ m, more preferably 10 to 75 ⁇ m, and even more preferably 15 to 55 ⁇ m.
  • the film thickness is at least the above-mentioned preferable lower limit value, it is easy to secure sufficient mechanical strength, and failures such as curl, wrinkles, and buckling are unlikely to occur.
  • the film thickness is not more than the above preferable upper limit value, the surface pressure applied to the multilayer film when the multilayer film of the wavelength selective absorption filter and the release film of the present invention is stored in a long roll form, for example. Is easy to adjust to an appropriate range, and adhesion failure is unlikely to occur.
  • the surface energy of the release film is not particularly limited, but is the relationship between the surface energy of the material and coating solution of the wavelength selective absorption filter and the surface energy of the surface on the side where the wavelength selective absorption filter of the release film is formed.
  • the adhesive force between the wavelength selective absorption filter and the release film can be adjusted. If the surface energy difference is small, the adhesive force tends to increase, and if the surface energy difference is large, the adhesive force tends to decrease, which can be appropriately set.
  • the surface energy of the release film can be calculated from the contact angle values of water and methylene iodide using the Owens method.
  • DM901 Kelowa Interface Science Co., Ltd., contact angle meter
  • the surface energy of the release film on the side where the wavelength selective absorption filter is formed is preferably 41.0 to 48.0 mN / m, and more preferably 42.0 to 48.0 mN / m.
  • the surface energy is at least the above-mentioned preferable lower limit value, the uniformity of the thickness of the wavelength selective absorption filter is enhanced, and when it is at least the above-mentioned preferable upper limit value, the peeling force of the wavelength selective absorption filter from the release film is set within an appropriate range. Easy to control.
  • the surface irregularities of the release film are not particularly limited, but the surface energy, hardness, and surface irregularities of the surface of the wavelength selective absorption filter and the surface of the release film opposite to the side on which the wavelength selective absorption filter is formed are formed.
  • it may be adjusted for the purpose of preventing adhesion failure when the multilayer film of the wavelength selective absorption filter of the present invention and the release film is stored in a long roll form. it can.
  • Increasing the surface unevenness tends to suppress adhesion failure, and decreasing the surface unevenness tends to reduce the surface unevenness of the wavelength selective absorption filter and reduce the haze of the wavelength selective absorption filter. be able to.
  • any material and film can be appropriately used as such a release film.
  • the material include polyester polymers (including polyethylene terephthalate films), olefin polymers, cycloolefin polymers, (meth) acrylic polymers, cellulosic polymers, and polyamide polymers.
  • surface treatment can be appropriately performed. For example, corona treatment, room temperature plasma treatment, saponification treatment and the like can be performed to reduce the surface energy, and silicone treatment, fluorine treatment, olefin treatment and the like can be performed to increase the surface energy.
  • the peeling force between the wavelength selective absorption filter and the release film is the internal strain of the wavelength selective absorption filter material, the release film material, and the wavelength selective absorption filter. Etc. can be adjusted and controlled.
  • This peeling force can be measured, for example, in a test of peeling the peeling film in the 90 ° direction, and the peeling force when measured at a speed of 300 mm / min is preferably 0.001 to 5 N / 25 mm, preferably 0.01. ⁇ 3N / 25mm is more preferable, and 0.05 to 1N / 25mm is even more preferable.
  • peeling of the release film other than the peeling step can be prevented, and if it is at least the above preferable upper limit value, peeling failure in the peeling step (for example, zipping and cracking of the wavelength selective absorption filter). Can be prevented.
  • the film thickness of the wavelength selective absorption filter of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 18 ⁇ m, more preferably 1 to 12 ⁇ m, and even more preferably 2 to 8 ⁇ m. If it is not more than the above preferable upper limit value, the decrease in the degree of polarization due to the fluorescence emitted by the dye (dye) can be suppressed by adding the dye to the thin film at a high concentration. In addition, the effects of the quencher and the anti-fading agent are likely to be exhibited. On the other hand, when it is at least the above-mentioned preferable lower limit value, it becomes easy to maintain the uniformity of the absorbance in the plane.
  • the film thickness of 1 to 18 ⁇ m means that the thickness of the wavelength selective absorption filter is within the range of 1 to 18 ⁇ m regardless of the portion. This also applies to film thicknesses of 1 to 12 ⁇ m and 2 to 8 ⁇ m.
  • the film thickness can be measured with an electronic micrometer manufactured by Anritsu Corporation.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention preferably has an absorbance at a wavelength of 450 nm of 0.05 or more and 3.0 or less, more preferably 0.1 or more and 2.0 or less, and even more preferably 0.1 or more and 1.0 or less.
  • the absorbance at a wavelength of 590 nm is preferably 0.1 or more and 3.0 or less, more preferably 0.2 or more and 2.0 or less, and further preferably 0.3 or more and 1.5 or less.
  • the water content of the wavelength selective absorption filter of the present invention is 0.5% by mass or less under the conditions of 25 ° C. and 80% relative humidity regardless of the film thickness. It is preferably 0.3% by mass or less, and more preferably 0.3% by mass or less.
  • the water content of the wavelength selective absorption filter can be measured by using a sample having a thicker film thickness, if necessary. After adjusting the humidity of the sample for 24 hours or more, the moisture content (g) was measured by the Karl Fischer method with a moisture measuring device, sample drying device "CA-03" and "VA-05” (both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). ) Is divided by the sample mass (including g and water content) to calculate.
  • the glass transition temperature of the wavelength selective absorption filter of the present invention is preferably 50 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. More preferably, it is 60 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, and more preferably 70 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature is at least the above preferable lower limit value, deterioration of the wavelength selective absorption filter can be suppressed when used at a high temperature, and when the glass transition temperature is at least the above preferable upper limit value, the organic used in the coating liquid is used. It is possible to suppress the ease with which the solvent remains in the wavelength selective absorption filter.
  • the glass transition temperature of the wavelength selective absorption filter of the present invention can be measured by the following method.
  • a differential scanning calorimetry device X-DSC7000 (manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.)
  • 20 mg of a wavelength selective absorption filter is placed in a measuring pan, and this is placed in a nitrogen stream at a speed of 10 ° C./min from 30 ° C. to 120
  • the temperature is raised to ° C. and held for 15 minutes, and then cooled to 30 ° C. at ⁇ 20 ° C./min. After that, the temperature was raised again from 30 ° C. to 250 ° C.
  • the glass transition temperature of the wavelength selective absorption filter of the present invention can be adjusted by mixing two or more kinds of polymers having different glass transition temperatures, or by changing the addition amount of a low molecular weight compound such as an anti-fading agent. it can.
  • the wavelength selective absorption filter is preferably hydrophilized by an arbitrary glow discharge treatment, corona discharge treatment, alkali saponification treatment, or the like, and the corona discharge treatment is most preferably used. It is also preferable to apply the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-94915 or 6-118232.
  • the obtained membrane can be subjected to a heat treatment step, a superheated steam contact step, an organic solvent contact step, or the like, if necessary. Moreover, you may carry out surface treatment as appropriate.
  • a pressure-sensitive adhesive composition in which a (meth) acrylic resin, a styrene resin, a silicone-based resin or the like is used as a base polymer, and a cross-linking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound or an aziridine compound is added thereto.
  • a layer consisting of can also be applied.
  • the description of the pressure-sensitive adhesive layer in the OLED display device described later can be applied.
  • any optical film may be attached to the wavelength selective absorption filter of the present invention.
  • the above-mentioned optional optical film is not particularly limited in terms of optical properties and materials, but is a film containing (or containing) at least one of a cellulose ester resin, an acrylic resin, a cyclic olefin resin, and a polyethylene terephthalate resin. Can be preferably used.
  • An optically isotropic film or an optically anisotropic retardation film may be used.
  • Fujitac TD80UL manufactured by FUJIFILM Corporation
  • the like can be used as one containing a cellulose ester resin.
  • examples of those containing an acrylic resin include an optical film containing a (meth) acrylic resin containing a styrene resin described in Japanese Patent No. 4570042, and a glutarimide ring described in Japanese Patent No. 5041532.
  • An optical film containing a (meth) acrylic resin having a structure in the main chain an optical film containing a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure described in JP-A-2009-122664, JP-A-2009-139754
  • An optical film containing a (meth) acrylic resin having the above-mentioned glutaric anhydride unit can be used.
  • those containing a cyclic olefin resin include cyclic olefin resin films described in paragraphs [0029] and subsequent pages of JP-A-2009-237376, Patent No. 4881827, JP-A-2008-.
  • a cyclic olefin resin film containing an additive that reduces Rth described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 063536 can be used.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention may be provided with a gas barrier layer.
  • the material forming the gas barrier layer is not particularly limited, and for example, an organic material such as polyvinyl alcohol and polyvinylidene chloride, an organic-inorganic hybrid material such as a sol-gel material, SiO 2 , SiO x , SiON, SiN x and Al 2 Inorganic materials such as O 3 can be mentioned.
  • the gas barrier layer may be a single layer or a multi-layered structure, and in the case of a multi-layered structure, a configuration such as an inorganic dielectric multilayer film and a multilayer film in which organic materials and inorganic materials are alternately laminated may be mentioned. Can be done.
  • the method for forming the gas barrier layer is not particularly limited.
  • a method by a casing method such as spin coating or slip coating, and a resin gas barrier film can be used as the wavelength selective absorption filter of the present invention.
  • Examples thereof include a method of bonding, and in the case of an inorganic material, a plasma CVD method, a subbatter method, a vapor deposition method and the like can be mentioned.
  • the OLED display device of the present invention includes the wavelength selective absorption filter of the present invention.
  • the organic electroluminescence display device is referred to as an organic EL (electroluminescence) display device or an OLED (Organic Light Emitting Device) display device, and is also abbreviated as an OLED display device in the present invention.
  • the OLED display device of the present invention as long as the wavelength selective absorption filter of the present invention is included, the configuration of a commonly used OLED display device can be used without particular limitation as other configurations.
  • the configuration example of the OLED display device of the present invention is not particularly limited, but for example, glass, a layer containing a TFT (thin film transistor), an OLED display element, a barrier film, a color filter, and glass in order from the opposite side to external light. , Adhesive layer, display device including the wavelength selective absorption filter and surface film of the present invention.
  • the OLED display element has a structure in which an anode electrode, a light emitting layer, and a canode electrode are laminated in this order.
  • a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like are included between the anode electrode and the canode electrode.
  • JP-A-2014-132522 can be referred to.
  • the color filter in addition to a normal color filter, a color filter in which quantum dots are laminated can also be used.
  • a resin film can be used instead of the above glass.
  • the OLED display device of the present invention suppresses external light reflection by the dye contained in the filter, and is formed by the light emitted from the light emitting layer (light source).
  • the original color of the image can be maintained at an excellent level. Further, it is possible to achieve both suppression of external light reflection and suppression of brightness decrease at a sufficient level. That is, where an antireflection film is usually used as the surface film, by adopting the wavelength selective absorption filter of the present invention, the OLED display device of the present invention can achieve the excellent effect without using the antireflection film. Can be demonstrated.
  • the configuration of the OLED display device of the present invention does not prevent the use of the antireflection film in combination as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the method for forming an OLED color image applicable to the OLED display device of the present invention is not particularly limited, and is of the three-color coloring method of R (red) G (green) B (blue), the color conversion method, and the color filter method. Any method can be used, and the three-color painting method can be preferably used. Therefore, as the light source of the OLED display device of the present invention, each light emitting layer corresponding to the above image forming method can be applied.
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention is bonded to glass via an adhesive layer.
  • the composition of the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, a pressure-sensitive adhesive composition containing a base resin having a mass average molecular weight (M w ) of 500,000 or more may be used. ..
  • M w mass average molecular weight
  • the upper limit of the mass average molecular weight of the base resin is not particularly limited, but if the mass average molecular weight is excessively increased, the coating property may be deteriorated due to the increase in viscosity, so that it is preferably 2,000,000 or less.
  • the specific type of the base resin is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resin, silicone resin, rubber resin, and EVA (ethylene-vinyl acetate) resin.
  • acrylic resins When applied to optical devices such as liquid crystal display devices, acrylic resins are mainly used because of their excellent transparency, oxidation resistance, and resistance to yellowing, but they are not limited to this. Absent.
  • acrylic resin examples include 80 parts by mass to 99.8 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester monomer; and 0.02 parts by mass to 20 parts by mass of another crosslinkable monomer (preferably 0).
  • a polymer of a monomer mixture containing (2 parts by mass to 20 parts by mass) can be mentioned.
  • the type of the (meth) acrylic acid ester monomer is not particularly limited, and examples thereof include alkyl (meth) acrylate.
  • the alkyl group contained in the monomer becomes an excessively long chain, the cohesive force of the adhesive may decrease, and it may be difficult to adjust the glass transition temperature (T g ) or the adhesiveness. It is preferable to use a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of several 1 to 14.
  • Examples of such monomers are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth).
  • the (meth) acrylic acid ester monomer is preferably contained in an amount of 80 parts by mass to 99.8 parts by mass in 100 parts by mass of the monomer mixture.
  • the content of the (meth) acrylic acid ester monomer is less than 80 parts by mass, the initial adhesive strength may decrease, and when it exceeds 99.8 parts by mass, the durability may decrease due to the decrease in cohesive force. is there.
  • the other crosslinkable monomer contained in the monomer mixture reacts with a polyfunctional crosslinking agent described later to impart cohesive force to the adhesive, and crosslinks which play a role of adjusting adhesive force and durability reliability.
  • a sex functional group can be added to the polymer. Examples of such a crosslinkable monomer include a hydroxy group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing monomer.
  • Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyoctyl ( Examples thereof include meta) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate.
  • Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyacetic acid, 3- (meth) acryloyloxypropyl acid, 4- (meth) acryloyloxybutyl acid, and acrylic acid dimer.
  • examples thereof include itaconic acid, maleic acid and maleic anhydride.
  • examples of the nitrogen-containing monomer include (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone or N-vinylcaprolactam. In the present invention, these crosslinkable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the other crosslinkable monomer may be contained in an amount of 0.02 to 20 parts by mass in 100 parts by mass of the monomer mixture.
  • the content is less than 0.02 parts by mass, the durability reliability of the pressure-sensitive adhesive may decrease, and when it exceeds 20 parts by mass, at least one of the adhesiveness and the peelability may decrease.
  • the monomer mixture may further contain a monomer represented by the following general formula (10). Such a monomer can be added for the purpose of adjusting the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive and imparting other functionality.
  • R 5 represents an alkyl- or alkoxyalkyl-substituted or unsubstituted amino or glycidyloxy).
  • alkyl or alkoxy means alkyl or alkoxy having 1 to 12, preferably 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and specifically, It may be methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy.
  • Examples of the monomer represented by the general formula (10) include nitrogen-containing monomers such as (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N-butoxymethyl (meth) acrylamide; styrene.
  • nitrogen-containing monomers such as (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N-butoxymethyl (meth) acrylamide
  • styrene nitrogen-containing monomers such as (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N-butoxymethyl (meth) acrylamide
  • styrene Alternatively, one or more types such as a styrene-based monomer such as methylstyrene; an epoxy group-containing monomer such as glycidyl (meth) acrylate; or a carboxylic acid vinyl ester such as vinyl
  • the monomer represented by the general formula (10) may be contained in an amount of 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the (meth) acrylic acid ester monomer and other crosslinkable monomers. If the content exceeds 20 parts by mass, at least one of the flexibility and the peelability of the pressure-sensitive adhesive may decrease.
  • the method for producing a polymer using a monomer mixture is not particularly limited, and can be produced, for example, through a general polymerization method such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization. ..
  • a solution polymerization method it is particularly preferable to use a solution polymerization method, and solution polymerization is preferably carried out at a polymerization temperature of 50 ° C. to 140 ° C. by mixing an initiator in a state where each monomer is uniformly mixed. ..
  • Examples of the initiator used at this time include azo-based polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile; and ordinary initiators such as peroxides such as benzoyl peroxide and acetyl peroxide. Be done.
  • azo-based polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile
  • ordinary initiators such as peroxides such as benzoyl peroxide and acetyl peroxide. Be done.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain 0.1 part by mass to 10 parts by mass of a cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of the base resin.
  • a cross-linking agent can impart cohesive force to the pressure-sensitive adhesive through a cross-linking reaction with the base resin.
  • the content of the cross-linking agent is less than 0.1 parts by mass, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may decrease. Further, if it exceeds 10 parts by mass, durability reliability may decrease due to delamination and floating phenomenon.
  • the type of the cross-linking agent is not particularly limited, and any cross-linking agent such as an isocyanate-based compound, an epoxy-based compound, an aziridine-based compound, and a metal chelate-based compound can be used.
  • Examples of the isocyanate-based compound include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate and naphthalene diisocyanate, and any compound and polyol (for example, trimethylolpropane).
  • Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N', N'-tetraglycidyl ethylenediamine and glycerin diglycidyl ether.
  • aziridine compound examples include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridine carboxamide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridine carboxamide), and triethylene.
  • examples thereof include melamine, bisprothaloyl-1- (2-methylaziridine) and tri-1-aziridinylphosphine oxide.
  • the metal chelate compound include compounds in which at least one polyvalent metal such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium and vanadium is coordinated with acetylacetone or ethyl acetoacetate. ..
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain 0.01 parts by mass to 10 parts by mass of a silane-based coupling agent with respect to 100 parts by mass of the base resin.
  • the silane-based coupling agent can contribute to the improvement of adhesive reliability when the adhesive is left for a long time under high temperature or high humidity conditions, and particularly improves the adhesive stability when adhering to a glass substrate, and has heat resistance and heat resistance. Moisture resistance can be improved.
  • silane coupling agent examples include ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and vinyltrimethoxy.
  • These silane-based coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the silane coupling agent is preferably contained in an amount of 0.01 parts by mass to 10 parts by mass, and further contained in an amount of 0.05 parts by mass to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. preferable.
  • the content is less than 0.01 parts by mass, the effect of increasing the adhesive strength may not be sufficient, and when it exceeds 10 parts by mass, durability reliability may be lowered such as bubbles or peeling phenomenon.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition can further contain an antistatic agent, and as the antistatic agent, it has excellent compatibility with other components contained in the pressure-sensitive adhesive composition such as acrylic resin, and the transparency of the pressure-sensitive adhesive and work Any compound can be used as long as it does not adversely affect the properties and durability and can impart antistatic performance to the pressure-sensitive adhesive.
  • the antistatic agent include inorganic salts and organic salts.
  • the inorganic salt is a salt containing an alkali metal cation or an alkaline earth metal cation as a cation component.
  • the cations include lithium ion (Li + ), sodium ion (Na + ), potassium ion (K + ), rubidium ion (Rb + ), cesium ion (Cs + ), beryllium ion (Be 2+ ), and magnesium ion (Be 2+ ).
  • Li + lithium ion
  • Na + sodium ion
  • K + potassium ion
  • Rb + rubidium ion
  • Cs + cesium ion
  • Be 2+ beryllium ion
  • Be 2+ magnesium ion
  • Mg 2+ calcium ion
  • strontium ion (Sr 2+ ) and barium ion (Ba 2+ ) can be mentioned, preferably lithium ion (Li + ), sodium ion.
  • Examples thereof include (Na + ), potassium ion (K + ), cesium ion (Cs + ), beryllium ion (Be 2+ ), magnesium ion (Mg 2+ ), calcium ion (Ca 2+ ) and barium ion (Ba 2+ ).
  • the inorganic salt may be used alone or in combination of two or more. Lithium ions (Li + ) are particularly preferred from the standpoint of ion safety and mobility within the adhesive.
  • the organic salt is a salt containing onium cation as a cation component.
  • onium cation is charged to the positivity (+), where at least some of the charge is ubiquitous on one or more of the nitrogen, phosphorus (P) and sulfur atoms (S). It means the ion that was made.
  • the onium cation may be either a cyclic or acyclic compound cation. In the case of a cyclic compound, it may be either a non-aromatic compound or an aromatic compound. Further, in the case of a cyclic compound, one or more heteroatoms (for example, oxygen atoms) other than nitrogen atom, phosphorus atom or sulfur atom can be contained.
  • the cyclic or acyclic compound is optionally substituted with a substituent such as a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • a substituent such as a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • the substituent may be either a ring type or an acyclic substitute. It may be either an aromatic or non-aromatic substituent.
  • a cation containing a nitrogen atom is preferable, and an ammonium ion is more preferable.
  • Ammonium ions are quaternary ammonium ions or aromatic ammonium ions.
  • the quaternary ammonium ion is preferably a cation represented by the following general formula 11.
  • R 6 to R 9 are independent hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkynyl, respectively. , Substituted or unsubstituted aryl, or substituted or unsubstituted heteroaryl.
  • the alkyl or alkoxy in the general formula 11 has 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, and the alkenyl or alkynyl has 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms. Shows 8 alkenyl or alkynyl.
  • aryl represents a phenyl, biphenyl, naphthyl or anthracenyl cyclic system as a substituent derived from an aromatic compound
  • heteroaryl is one or more heteroatoms of O, N and S. It means a heterocycle or an aryl ring of 5 to 12 rings including, and specifically, it shows prill, pyrrolyl, pyrodinyl, thienyl, pyridinyl, piperidyl, indrill, quinolyl, thiazole, benzothiazole, triazole and the like.
  • alkyl, alkoxy, alkenyl, alkynyl, aryl or heteroaryl may be substituted with one or more substituents, and at this time, the substituent may be a hydroxy group, a halogen atom or 1 carbon number.
  • substituents preferably 1 to 8, more preferably 1 to 4, alkyl or alkoxy, and the like.
  • R 1 to R 4 independently have 1 to 12 carbon atoms, preferably carbon atoms.
  • Examples of the quaternary ammonium ion represented by the general formula 11 include N-ethyl-N, N-dimethyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium ion, N, N-diethyl-N-methyl-N- ( 2-methoxyethyl) ammonium ion, N-ethyl-N, N-dimethyl-N-propylammonium ion, N-methyl-N, N, N-trioctylammonium ion, N, N, N-trimethyl-N-propyl Examples thereof include ammonium ion, tetrabutylammonium ion, tetramethylammonium ion, tetrahexylammonium ion and N-methyl-N, N, N-tributylammonium ion.
  • aromatic ammonium ion examples include one or more ions of pyridinium, pyridadinium, pyridinium, pyridinium, imidazolium, pyrazolium, thiazolium, oxazolium and triazolium, preferably having 4 to 16 carbon atoms.
  • N-alkylpyridinium ion substituted with an alkyl group 1,3-alkylmethylimidazolium ion substituted with an alkylglu group having 2 to 10 carbon atoms
  • 1,3-alkylmethylimidazolium ion substituted with an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms It is a 2-dimethyl-3-alkylimidazolium ion.
  • aromatic ammonium ions may be used alone or in combination of two or more.
  • the aromatic ammonium ion is a compound represented by the following general formula 12.
  • R 10 to R 15 are independent hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkynyl, respectively. , Substituted or unsubstituted aryl, or substituted or unsubstituted heteroaryl.
  • R 11 to R 15 are independently hydrogen atoms or alkyls, and R 10 is alkyl.
  • anion contained in the inorganic salt or organic salt comprises a cation as described above in the antistatic agent, fluoride (F -), chloride (Cl -), bromide (Br -), iodide (I -) , perchlorate (ClO 4 -), hydroxide (OH -), carbonate (CO 3 2-), nitrate (NO 3 -) sulfonate (SO 4 -), methylbenzenesulfonate (CH 3 (C 6 H 4 ) SO 3 -), p-toluenesulfonate (CH 3 C 6 H 4 SO 3 -), carboxymethyl sulfonate (COOH (C 6 H 4) SO 3 -), trifluoromethanesulfonate (CF 3 SO 2 -), benzoate (C 6 H 5 COO -), acetate (CH 3 COO -), trifluoroacetate (CF 3 COO -), tetrafluorobo
  • An antistatic agent having a quaternary ammonium ion represented by the general formula 11 is particularly preferable from the viewpoint of increasing the durability of the dye contained in the wavelength selective absorption filter of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains an antistatic agent in an amount of 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.01 parts to 2 parts by mass, more preferably 0 parts by mass, based on 100 parts by mass of the base resin. Includes 1 to 2 parts by mass. If the content is less than 0.01 parts by mass, the desired antistatic effect may not be obtained, and if it exceeds 5 parts by mass, the compatibility with other components is reduced and the durability and reliability of the adhesive is reduced. Or the transparency may deteriorate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition further comprises a compound capable of forming a coordination bond with an antistatic agent, specifically, a cation contained in the antistatic agent (hereinafter, referred to as a "coordination bond compound").
  • a coordination bond compound a compound capable of forming a coordination bond with an antistatic agent, specifically, a cation contained in the antistatic agent.
  • the type of coordinate-bonding compound that can be used is not particularly limited as long as it has a functional group capable of coordinating with an antistatic agent in the molecule, and examples thereof include alkylene oxide compounds.
  • the alkylene oxide-based compound is not particularly limited, but an alkylene oxide-based compound containing an alkylene oxide unit having a basic unit having 2 or more carbon atoms, preferably 3 to 12, more preferably 3 to 8 carbon atoms is used. Is preferable.
  • the alkylene oxide compound preferably has a molecular weight of 5,000 or less.
  • the term "molecular weight” as used in the present invention means the molecular weight or mass average molecular weight of a compound. In the present invention, if the molecular weight of the alkylene oxide compound exceeds 5,000, the viscosity may be excessively increased to deteriorate the coating property, or the complex forming ability with the metal may be lowered.
  • the lower limit of the molecular weight of the alkylene oxide compound is not particularly limited, but is preferably 500 or more, and more preferably 4,000 or more.
  • the alkylene oxide-based compound is not particularly limited as long as it exhibits the above-mentioned characteristics, and for example, a compound represented by the following general formula 13 can be used.
  • A represents an alkylene having 2 or more carbon atoms
  • n represents 1 to 120
  • the above R 18 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the alkylene represents an alkylene having 3 to 12, preferably 3 to 8 carbon atoms, and specifically, ethylene, propylene, butylene or pentylene.
  • alkyl represents alkyl having 1 to 12, preferably 1 to 8, more preferably 1 to 4, and n is preferably 1 to 80, more preferably 1 to 40. Is shown.
  • Examples of the compound represented by the general formula 13 include polyalkylene oxide (for example, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide or polypentylene oxide), polyalkylene oxide (for example, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide or the like). Examples thereof include, but are limited to, fatty acid-based alkyl esters of (polypentylene oxide, etc.) or carboxylic acid esters of polyalkylene oxides (eg, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide, polypentylene oxide, etc.). It's not something.
  • an ester compound having one or more ether bonds disclosed in Korean Publication No. 2006-0018495, disclosed in Korea Publication No. 2006-0128659.
  • Various coordination-bonding compounds such as an oxalate group-containing compound, a diamine group-containing compound, a polyvalent carboxyl group-containing compound, and a ketone group-containing compound can be appropriately selected and used as necessary.
  • the coordination-binding compound is preferably contained in the pressure-sensitive adhesive composition at a ratio of 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin, more preferably 0.1 parts by mass to 3 parts by mass, and further preferably. , 0.5 parts by mass to 2 parts by mass. If the content exceeds 3 parts by mass, the physical properties of the pressure-sensitive adhesive such as peelability may deteriorate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain 1 part by mass to 100 parts by mass of the tackifying resin with respect to 100 parts by mass of the base resin. If the content of the tackifying resin is less than 1 part by mass, the addition effect may not be sufficient, and if it exceeds 100 parts by mass, at least one of the compatibility and the cohesive force improving effect may be lowered.
  • the adhesive-imparting resin is not particularly limited, and examples thereof include hydrocarbon resins, rosin resins, rosin ester resins, terpene resins, terpene phenol resins, polymerized rosin resins, and polymerized rosin ester resins. Can be mentioned. The above-mentioned hydrocarbon resin, rosin resin, rosin ester resin, terpene resin and terpene phenol resin may be hydrogenated. These tackifying resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator; an epoxy resin; a curing agent; an ultraviolet stabilizer; an antioxidant; a toning agent, as long as the effect of the invention is not affected. It may contain one or more additives such as a reinforcing agent; a filler; an antifoaming agent; a surfactant; a photopolymerizable compound such as a polyfunctional acrylate; and a plasticizer.
  • a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator
  • an epoxy resin such as a curing agent; an ultraviolet stabilizer; an antioxidant; a toning agent, as long as the effect of the invention is not affected. It may contain one or more additives such as a reinforcing agent; a filler; an antifoaming agent; a surfactant; a photopolymerizable compound such as a poly
  • the wavelength selective absorption filter of the present invention is bonded to glass via an adhesive layer.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to the wavelength-selective absorption filter of the present invention by a usual means such as a bar coater, and drying and curing the pressure-sensitive adhesive composition; Is first applied to the surface of a peelable base material, dried, and then the pressure-sensitive adhesive layer is transferred to the wavelength selective absorption filter of the present invention using the peelable base material, and aged and cured.
  • the peelable base material is not particularly limited, and any peelable base material can be used, and examples thereof include the release film in the method for producing the wavelength selective absorption filter of the present invention described above.
  • the conditions of application, drying, aging and curing can be appropriately adjusted based on a conventional method.
  • Resin 2 Polyphenylene ether resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, Zylon S201A (trade name), poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide), Tg 210 ° C.)
  • Extensible resin component 1 Asaflex 810 (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation, styrene-butadiene resin) (Removability control resin component 1) Byron 550 (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd., polyester additive)
  • FDG007 Product name, manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., tetraazaporphyrin dye, ⁇ max 594 nm
  • ⁇ max described in the section of the said dye means the maximum absorption wavelength which shows the maximum absorbance measured under the following conditions. That is, the above dye was dissolved in chloroform to prepare a measurement solution having a concentration of 1 ⁇ 10 -6 mol / L. For this measurement solution, the maximum absorption wavelength ⁇ max at 23 ° C. was measured using a cell having an optical path length of 10 mm and a spectrophotometer UV-1800PC (manufactured by Shimadzu Corporation).
  • Anti-fading agent 1 Exemplified compound IV-8 in the above anti-fading agent
  • Leveling agent 1 A polymer surfactant composed of the following constituents was used as the leveling agent 1.
  • the ratio of each component is a molar ratio
  • t-Bu means a tert-butyl group.
  • Base material 1 Polyethylene terephthalate film Lumirror XD-510P (trade name, film thickness 50 ⁇ m, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the base material 1.
  • Example ⁇ Wavelength selective absorption filter with base material No. Preparation of 101> (1) Preparation of Toluene Solution of Extensible Resin Component 1 2.75 parts by mass of extensible resin component 1 was dissolved in 89.0 parts by mass of toluene. Next, 8.26 parts by mass of Kyoward 700SEN-S (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the obtained solution, and the mixture was stirred at room temperature (23 ° C.) for 1 hour, and then the absolute filtration accuracy was 2.
  • a toluene solution was prepared.
  • the obtained wavelength selective absorption filter forming liquid Ba-1 is filtered using a filter paper (# 63, manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd.) having an absolute filtration accuracy of 10 ⁇ m, and further metal sintering with an absolute filtration accuracy of 2.5 ⁇ m. Filtration was performed using a filter (trade name: Pole filter PMF, media code: FH025, manufactured by Pole).
  • Wavelength selective absorption filter with substrate No. except that the type and blending amount of the dye were changed to the contents shown in Table 1.
  • the wavelength selective absorption filter No. 102 to 108 and c11 to c15 were prepared.
  • No. 101 to 108 are wavelength selective absorption filters of the present invention
  • No. c11 to c15 are wavelength selective absorption filters for comparison.
  • ⁇ Maximum absorption value of wavelength selective absorption filter> Using a UV3150 spectrophotometer (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation, the absorbance of a wavelength selective absorption filter with a substrate in the wavelength range of 380 nm to 800 nm was measured every 1 nm. Absorbance Ab x ( ⁇ ) at each wavelength ⁇ nm of the wavelength selective absorption filter with a substrate, and absorbance Ab 0 ( ⁇ ) of the wavelength selective absorption filter with a substrate (that is, the wavelength selective absorption filter of No. c11) containing no dye. ), Ab x ( ⁇ ) -Ab 0 ( ⁇ ) were calculated, and the maximum value of this absorbance difference was defined as the maximum absorption value.
  • the OLED display device for simulating a device for displaying an image by a color filter including a blue OLED element and quantum dots (QD) shown in FIG. 2 is assumed. That is, the OLED display device 1 shown in FIG. 2 has a blue OLED element, an RG selective reflection layer 21, a color filter (CF) including quantum dots (QD), a black matrix 71, and a wavelength selection produced above on a TFT substrate.
  • Absorption filters 82 are provided in order.
  • the wavelength selective absorption filter 82 is located on the external light side (visual recognition side).
  • the TFT substrate has a configuration in which the TFT 12 is provided on the substrate 11.
  • the blue OLED element has a configuration in which the anode 13, the blue OLED 14, and the canode 15 are laminated in this order from the TFT substrate side.
  • a barrier film 16 is arranged between the blue OLED element and the RG selective reflection layer 21.
  • a color filter containing quantum dots includes quantum dots as a red and green light emitting part.
  • the color filter corresponding to red is a color filter corresponding to green in which a layer 31 containing a red quantum dot and a light diffuser, a B selective reflection layer 51 and a red color filter 32 are arranged in this order on the RG selective reflection layer 21.
  • the layer 31 containing the red quantum dots and the light diffuser is a color conversion unit that converts light in the blue wavelength band into light in the red wavelength band
  • the layer 41 containing the green quantum dots and the light diffuser is blue. It is a color conversion unit that converts light in the wavelength band into light in the green wavelength band.
  • the color filter corresponding to blue has a configuration in which the blue color filter 62 is arranged on the RG selective reflection layer 21.
  • a glass 81 is provided between the color filter and the black matrix 71 containing the quantum dots and the wavelength selective absorption filter 82, and a low-reflection surface film 83 is provided on the wavelength selective absorption filter 82.
  • the transmission spectrum of the (iii) wavelength selective absorption filter As the transmission spectrum of the (iii) wavelength selective absorption filter, the results of measuring the transmission spectra of the wavelength selective absorption filter with a substrate prepared above and the substrate used in the above preparation were used.
  • the reflectance of the black matrix As the reflectance of carbon black was used.
  • the reflectance of the OLED substrate a commercially available TV OLED55B7P (trade name) manufactured by LGE was disassembled, and the reflection spectrum of the substrate measured by peeling off the circularly polarizing plate was used.
  • the transmission spectrum and the reflection spectrum were measured using a UV3150 spectrophotometer (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the reflectance and reflected tint were calculated by calculating the reflection spectra of each of the blue pixel, green pixel, red pixel and black matrix and multiplying them by the area ratio. Specifically, it is as follows.
  • the reflection spectra in the blue pixel, the green pixel, the red pixel, and the black matrix were set to R blue , R green , R red, and R black , respectively, and calculated based on the following formula.
  • the external light reflection B ref in the blue pixel is the reflection at the anode 13 in the blue OLED display element
  • the external light reflection G ref in the green pixel and the external light reflection R ref in the red pixel are the RG selective reflection layer.
  • the reflection at 21 is assumed respectively (see FIG. 2).
  • the transmission spectrum of the wavelength selective absorption filter is T dy
  • the transmission spectrum of each color filter is CF blue , CF green and CF red
  • the reflectance of the green- red selective reflection layer is R sel
  • the reflectance of the OLED substrate is The reflectance of R sub and black matrix represents R BM .
  • R blue (T dye ) 2 x CF blue x
  • R sub (T dye ) 2 x CF green x
  • R red (T dye ) 2 x CF red x
  • R black (T dye ) 2 x R BM
  • the area ratios of the blue pixel, the green pixel, the red pixel, and the black matrix were set to A blue , A green , A red, and A black , respectively, and the reflection spectrum of the OLED display device was calculated by the following formula.
  • Reflection spectrum of OLED display device R blue x A blue + R green x A green + R red x A red + R black x A black
  • the reflectance (luminosity factor correction) and a * and b * were calculated.
  • the relative luminance when the wavelength selective absorption filter produced above was used was calculated as follows.
  • the emission spectrum S ( ⁇ ) of the display was calculated using the backlight spectrum of Samsung 55 "Q7F (quantum dot type liquid crystal television, trade name), and the transmission spectrum of the wavelength selective absorption filter was T ( ⁇ ). And said.
  • the brightness when the wavelength selective absorption filter was not used was calculated by correcting the spectrum S ( ⁇ ) with luminosity factor, and this brightness was set to 100.
  • the brightness of the spectrum S ( ⁇ ) ⁇ T ( ⁇ ) when the wavelength selective absorption filter was used was calculated as the relative brightness with respect to the brightness when the above wavelength selective absorption filter was not used.
  • the amount of the dye blended is described in parts by mass with respect to 100 parts by mass of the matrix resin.
  • the "-" notation in the dye column indicates that it does not contain dye.
  • the notation of "-" in the column of absorbance ratio and dye of c11 is No. It is shown that the value is not described because c11 is a wavelength selective absorption filter with a base material that does not contain a dye and corresponds to the reference filter of each wavelength selective absorption filter.
  • ⁇ max in the dye column means a wavelength (maximum absorption wavelength) showing the largest absorption maximum value among the absorption maximum values measured for the wavelength selective absorption filter.
  • the wavelength selective absorption filter of c15 does not satisfy the relational expressions (I) and (VI). No. of this comparative example.
  • the wavelength selective absorption filter of c15 also has a large color difference of 19.9 from the wavelength selective absorption filter (No. c11) containing no dye, and a color change occurs, while suppressing both external light reflection and brightness reduction. , The change in color could not be suppressed.
  • the wavelength selective absorption filter No. 1 of the present invention Levels 101 to 108 were at a practical level by sufficiently suppressing the change in color while suppressing both the reflection of external light and the decrease in brightness.
  • the wavelength selective absorption filter No. 1 containing a combination of conventional dyes suppresses the reflection of external light and the decrease in brightness.
  • the wavelength selective absorption filter No. 1 using a squaric dye represented by the general formula (1) as at least one of the dyes B and C. It was found that 101 to 107 both suppressed the reflection of external light and the decrease in brightness, and further suppressed the change in color tones at a more excellent level.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

樹脂と、特定の異なる波長域に主吸収波長帯域を有する4種の染料A~Dとを含有する波長選択吸収フィルタであって、この波長選択吸収フィルタの波長λnmにおける吸光度Ab(λ)が特定の関係式(I)~(VI)を満たす、波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置。

Description

波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
 本発明は、波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
 有機エレクトロルミネッセンス(OLED)表示装置は、OLED素子の自発光を利用して画像を表示する装置である。そのため、液晶表示装置及びプラズマ表示装置等の各種表示装置に比べて、高コントラスト比、高い色再現性、広い視野角、高速応答性、及び、薄型軽量化が可能であること等の利点を有する。これらの利点に加え、フレキシブル性の点からも、次世代の表示装置として、活発に研究開発が行われている。
 一方で、OLED表示装置は、屋外等の外光環境下での使用時には、OLED表示装置を構成する金属電極等において外光が反射し、コントラストが低下する等の表示不良が生じてしまう。λ/4位相差フィルム等の光学異方性層を備えた円偏光板を設けることにより外光反射を抑制する技術が知られているが、この技術では、輝度が低下する問題が生じてしまう。
 近年では、外光を吸収することが可能な光吸収層を設けることにより、外光反射を抑制しつつ、輝度低下を抑制する技術が検討されている。
 例えば、特許文献1には、白色光源タイプのOLED用カラーフィルタにおける、発光層と反射防止フィルムとの間に設ける光吸収層として、カーボンブラック顔料と染料(色素)とを含み、400~700nmの波長領域における透過率が15~50%、ヘイズ値が1.0以下の光吸収層が記載されている。
 また、特許文献2には、OLED表示装置における光吸収フィルタとして、複数色の画素ごとのスペクトルを合成した出射スペクトルとの間に負の相関関係を有する吸収スペクトルを示す光吸収フィルタが記載されている。
特開2017-203810公報 特開2014-132522号公報
 本発明者らが検討を重ねたところ、特許文献1に記載されているような光吸収層(光吸収フィルタ)では、光吸収フィルタ中に含有させる色素等の色材によって、OLED表示装置の画像の色味に変化が生じてしまい、色味変化の抑制において改善の余地があることがわかってきた。また、特許文献2に記載された光吸収フィルタは、目的の吸収スペクトルをどのように実現するのか、何も記載されていない。
 そこで本発明は、OLED表示装置への適用において求められる外光反射の抑制及び輝度低下の抑制の両立を実現し、さらに、表示画像の本来的な色味への影響も十分に抑えることができる(すなわち表示画像の色味変化を生じにくい)波長選択吸収フィルタ、及びこれを含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することを課題とする。
 すなわち、上記の課題は以下の手段により解決された。
<1>
 樹脂と、異なる波長域に主吸収波長帯域を有する下記の染料A~Dとを含有する波長選択吸収フィルタであって、この波長選択吸収フィルタの波長λnmにおける吸光度Ab(λ)が下記式(I)~(VI)の関係を満たす、波長選択吸収フィルタ。
 
 染料A:波長選択吸収フィルタ中で波長390~435nmに主吸収波長帯域を有する染料
 染料B:波長選択吸収フィルタ中で波長480~520nmに主吸収波長帯域を有する染料
 染料C:波長選択吸収フィルタ中で波長580~620nmに主吸収波長帯域を有する染料
 染料D:波長選択吸収フィルタ中で波長680~780nmに主吸収波長帯域を有する染料
 
 関係式(I)    Ab(450)/Ab(430)<1.0
 関係式(II)   Ab(450)/Ab(500)<1.0
 関係式(III)  Ab(540)/Ab(500)<1.0
 関係式(IV)   Ab(540)/Ab(600)<1.0
 関係式(V)    Ab(630)/Ab(600)≦0.5
 関係式(VI)   Ab(630)/Ab(700)<1.0
<2>
 上記の染料B及びCの少なくとも一方が、下記一般式(1)で表されるスクアリン系色素である、<1>に記載の波長選択吸収フィルタ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 上記式中、A及びBは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基又は-CH=Gを示す。Gは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
<3>
 上記染料Aが下記一般式(A1)で表される色素である、<1>又は<2>に記載の波長選択吸収フィルタ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記式中、R及びRは、各々独立に、アルキル基又はアリール基を示し、R~Rは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、RとRは互いに結合して6員環を形成していてもよい。
<4>
 上記染料Dが下記一般式(D1)で表される色素である、<1>~<3>のいずれか1つに記載の波長選択吸収フィルタ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 上記式中、RおよびRは、各々独立に、置換基を示し、R~Rは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、RとR、RとRは、それぞれ結合して環を形成していてもよく、X及びXは、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。
<5>
 上記樹脂がポリスチレン樹脂を含む、<1>~<4>のいずれか1つに記載の波長選択吸収フィルタ。
<6>
 <1>~<5>のいずれか1つに記載の波長選択吸収フィルタを含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
 本発明において、特定の符号又は式で表示された置換基若しくは連結基等(以下、置換基等という)が複数あるとき、又は、複数の置換基等を同時に規定するときには、特段の断りがない限り、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよい。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。また、複数の置換基等が近接するとき(特に、隣接するとき)には、特段の断りがない限り、それらが互いに連結して環を形成していてもよい。また、特段の断りがない限り、環、例えば脂環、芳香族環、ヘテロ環は、更に縮環して縮合環を形成していてもよい。
 本発明において、特段の断りがない限り、波長選択吸収フィルタを構成する成分(染料、樹脂及びその他の成分等)は、それぞれ、波長選択吸収フィルタ中に1種含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。
 本明細書において、特段の断りがない限り、二重結合については、分子内にE型及びZ型が存在する場合、そのいずれであっても、またこれらの混合物であってもよい。
 本発明において、化合物(錯体を含む。)の表示については、化合物そのもののほか、その塩、そのイオンを含む意味に用いる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、構造の一部を変化させたものを含む意味である。更に、置換又は無置換を明記していない化合物については、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の置換基を有していてもよい意味である。このことは、置換基及び連結基についても同様である。
 また、本発明において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
 本発明において、組成物とは、成分濃度が一定である(各成分が均一に分散している)混合物に加えて、目的とする機能を損なわない範囲で成分濃度が変動している混合物を包含する。
 本発明において、波長XX~YYnmに主吸収波長帯域を有するとは、極大吸収を示す波長(すなわち、極大吸収波長)が波長領域XX~YYnmに存在することを意味する。したがって、この極大吸収波長が上記波長領域内にあれば、この波長を含む吸収帯域全体が上記波長領域内にあってもよく、上記波長領域外まで広がっていてもよい。また、極大吸収波長が複数存在する場合、最も大きい吸光度を示す極大吸収波長が上記波長領域に存在していればよい。すなわち、最も大きい吸光度を示す極大吸収波長以外の極大吸収波長は、上記波長領域XX~YYnmの内外のいずれに存在していてもよい。
 本発明の波長選択吸収フィルタは、OLED表示装置への適用において求められる外光反射の抑制及び輝度低下の抑制の両立を実現し、さらに、表示画像の本来的な色味への影響も十分に抑えることができる。
 また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、上記波長選択吸収フィルタを含み、外光反射の抑制及び輝度低下の抑制の両立を実現し、さらに、表示画像の本来的な色味を十分に発現することができる。
図1は、実施例で作製したNo.103の波長選択吸収フィルタの吸収スペクトルである。 図2は、実施例において、外光反射のシミュレーションを行うために想定したOLED表示装置の構成について、模式的に示した縦断面図である。
 本発明の波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス(OLED)装置について、以下に説明する。
[波長選択吸収フィルタ]
 本発明の波長選択吸収フィルタは、樹脂と、異なる波長域に主吸収波長帯域を有する下記4種の染料A~Dとをそれぞれ含有する波長選択吸収フィルタであって、この波長選択吸収フィルタの波長λnmにおける吸光度Ab(λ)が下記式(I)~(VI)の関係を満たす。
 
 染料A:上記波長選択吸収フィルタ中で波長390~435nmに主吸収波長帯域を有する染料
 染料B:上記波長選択吸収フィルタ中で波長480~520nmに主吸収波長帯域を有する染料
 染料C:上記波長選択吸収フィルタ中で波長580~620nmに主吸収波長帯域を有する染料
 染料D:上記波長選択吸収フィルタ中で波長680~780nmに主吸収波長帯域を有する染料
 
 関係式(I)    Ab(450)/Ab(430)<1.0
 関係式(II)   Ab(450)/Ab(500)<1.0
 関係式(III)  Ab(540)/Ab(500)<1.0
 関係式(IV)   Ab(540)/Ab(600)<1.0
 関係式(V)    Ab(630)/Ab(600)≦0.5
 関係式(VI)   Ab(630)/Ab(700)<1.0
 本発明において、波長選択吸収フィルタ中で染料が有する主吸収波長帯域とは、波長選択吸収フィルタの状態で測定される染料の主吸収波長帯域である。ただし、主吸収波長帯域に影響を与えない範囲で、樹脂又はガラス等のその他の層を貼り合わせた状態で測定してもよい。具体的には、後述する実施例において、波長選択吸収フィルタの吸収極大値の項に記載の条件により測定することができる。
 本発明の波長選択吸収フィルタは、上記4種の染料A~Dを組合わせて含有することにより、上記関係式(I)~(VI)を満たす吸光スペクトルを示すフィルタを作製することができる。
 また、上記関係式(I)~(VI)に記載する吸光度比は、後述の実施例に記載の方法により測定される波長選択吸収フィルタの波長λnmにおける吸光度Ab(λ)の値を用いて、算出される値である。
 本発明の波長選択吸収フィルタの形態は、外光反射の抑制及び輝度低下の抑制の両立を実現することができ、また、表示画像本来の色味に影響しにくいものであればよい。本発明の波長選択吸収フィルタの一形態としては、染料A~Dが樹脂中に分散(好ましくは溶解)した形態が挙げられる。この分散は、ランダム又は規則的等いずれであってもよい。
 本発明の波長選択吸収フィルタは、上記構成を有することにより、外光反射の抑制及び輝度低下の抑制を充足することができ、しかも、OLED表示装置の画像本来の色味を優れたレベルで保持することができる。この理由は定かではないが、以下の様に考えられる。
 染料A~Dは、本発明の波長選択吸収フィルタにおいて、OLED表示装置の発光源として使用される、B(Blue、460nm)、G(Green、520nm)及びR(Red、620nm)の波長域に対して、390~435nm、480~520nm、580~620nm及び680~780nmに、それぞれ主吸収波長帯域を有する。そのため、これらの染料A~Dを含有し、上記関係式(I)~(VI)を満たすことにより、本発明の波長選択吸収フィルタは、OLEDから発せられる光の色再現域を損なうことなく、外光の反射を抑制することができる。
 上記関係式(I)~(VI)で規定する範囲において、好ましい範囲は下記の通りである。
 関係式(I)におけるAb(450)/Ab(430)の上限値は、0.90以下が好ましく、0.85以下がより好ましく、0.80以下がさらに好ましく、0.60以下が特に好ましい。下限値に特に制限はないが、0.05以上が実際的であり、0.10以上が好ましく、0.20以上がより好ましい。
 関係式(II)におけるAb(450)/Ab(500)の上限値は、0.90以下が好ましく、0.80以下がより好ましく、0.75以下がさらに好ましく、0.65以下が特に好ましく、なかでも0.60以下が好ましく、0.50以下が最も好ましい。下限値に特に制限はないが、0.05以上が実際的であり、0.10以上が好ましく、0.20以上がより好ましい。
 関係式(III)におけるAb(540)/Ab(500)の上限値は、0.90以下が好ましく、0.80以下がより好ましく、0.75以下がさらに好ましく、0.70以下が特に好ましく、なかでも0.50以下が好ましく、0.20以下が最も好ましい。下限値に特に制限はないが、0.01以上が実際的であり、0.02以上が好ましく、0.05以上がより好ましい。
 関係式(IV)におけるAb(540)/Ab(600)の上限値は、0.90以下が好ましく、0.85以下がより好ましく、0.80以下がさらに好ましく、0.70以下が特に好ましく、なかでも0.50以下が好ましく、0.25以下が最も好ましい。下限値に特に制限はないが、0.01以上が実際的であり、0.02以上が好ましく、0.05以上がより好ましい。
 関係式(V)におけるAb(630)/Ab(600)の上限値は、0.40以下が好ましく、0.30以下がより好ましく、0.20以下がさらに好ましく、0.15以下が特に好ましい。下限値に特に制限はないが、0.01以上が実際的であり、0.02以上が好ましく、0.05以上がより好ましい。
 関係式(VI)におけるAb(630)/Ab(700)の上限値は、0.95以下が好ましく、0.90以下がより好ましく、0.80以下がさらに好ましく、0.75以下が特に好ましい。下限値に特に制限はないが、0.01以上が実際的であり、0.03以上が好ましく、0.10以上がより好ましく、0.40以上がさらに好ましく、0.50以上が特に好ましい。
 関係式(I)~(VI)が、それぞれ上記好ましい範囲を満たすことにより、波長選択吸収フィルタによる色味変化を小さくすることができ、OLED表示装置の画像本来の色味をより引き出すことができる。
 例えば、染料Bが後述の一般式(1)で表されるスクアリン系色素である場合、本発明の波長選択吸収フィルタは、関係式(II)及び(III)について上記好ましい範囲を満たすことができ、OLED表示装置の画像本来の色味をより優れたレベルで保持することができる。これは、ヒトの錐状体の緑色視物質の吸収極大(534nm)付近の波長における吸光度をより低く抑えることができるためと考えられる。
 また、染料Cが後述の一般式(1)で表されるスクアリン系色素である場合、本発明の波長選択吸収フィルタは、関係式(I)~(IV)について上記好ましい範囲を満たすことができ、OLED表示装置の画像本来の色味をより優れたレベルで保持することができる。これも、上記と同じくヒトの錐状体の緑色視物質の吸収極大(534nm)付近の波長における吸光度をより低く抑えることができるためと考えられる。
 特に、関係式(V)を満たすことは、OLED表示装置の画像本来の色味に影響を与えない点で重要である。関係式(V)により、aの変化を抑制することができ、この結果、上記の色味を優れたレベルで保持できると考えられる。
<染料>
 本発明の波長選択吸収フィルタは、上記の染料A、染料B、染料C及び染料Dを含有する。本発明において、「染料」とは、波長選択吸収フィルタにおいて、樹脂中に分散(好ましくは溶解)することにより、外光反射の抑制及び輝度低下の抑制を充足することができ、OLED表示装置の画像本来の色味を優れたレベルで保持できるものであれば、特に限定されない。
 本発明の波長選択吸収フィルタは、上記染料Aを1種以上含有していればよく、2種以上含有していてもよい。このことは、上記の染料B~Dについても同様である。
 本発明の波長選択吸収フィルタは上記染料A~D以外の染料を含有することもできる。
(染料A)
 染料Aは、波長選択吸収フィルタ中で波長390~435nmに主吸収波長帯域を有するものであれば特に制限されず、各種染料を用いることができる。
 上記染料Aとしては、主吸収波長帯域における吸収波形が先鋭である点から、下記一般式(A1)で表される色素が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(A1)中、R及びRは、各々独立に、アルキル基又はアリール基を示し、R~Rは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、RとRは互いに結合して6員環を形成していてもよい。
 R及びRとして採りうるアルキル基としては、無置換のアルキル基及び置換基を有する置換アルキル基のいずれでもよく、直鎖状及び分岐状のいずれでもよく、環状構造を有していてもよい。
 上記無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。上記無置換のアルキル基の炭素数は、1~12が好ましく、1~6がより好ましい。
 上記置換アルキル基が採りうる置換基としては、例えば、下記の置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができる。
 (置換基群A)
 ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基(塩の形でもよい)、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(-NHの他、-NR で表される置換アミノ基を含む。Rは、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を示す。ただし、少なくとも1つのRは、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基である。)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルホンアミド基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基(塩の形でもよい)、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基及びシリル基、並びに、これらの少なくとも2つが連結した一価の基
 上記置換基群Aの中でも、置換アルキル基が有し得る置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アシル基及びヒドロキシ基が挙げられる。
 上記置換アルキル基の総炭素数は、1~12が好ましい。例えば、ベンジル基、ヒドロキシベンジル基及びメトキシエチル基等が挙げられる。
 置換アルキル基の総炭素数とは、置換アルキル基が有し得る置換基を含めた、置換アルキル基全体の炭素数を意味する。以下、その他の基においても同様の意味で使用する。
 なお、R及びRがいずれもアルキル基を表す場合、アルキル基は同一でも異なっていてもよい。
 R及びRとして採りうるアリール基は、無置換のアリール基及び置換基を有する置換アリール基のいずれでもよい。
 上記無置換のアリール基としては、炭素数6~12のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基が挙げられる。
 上記置換アリール基が採りうる置換基としては、例えば、上記の置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができる。
 上記置換基群Aの中でも、置換アリール基が有し得る置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子)、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホンアミド基、アミノ基(好ましくは、-NR で表される置換アミノ基。Rは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を示す。ただし、少なくとも1つのRは、アルキル基である。炭素数は1~4が好ましい。)、アルキル基(好ましくは、炭素数1~4のアルキル基;例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル及びイソプロピル)、アルコキシ基(好ましくは、炭素数1~4のアルコキシ基;例えば、メトキシ、エトキシ、ノルマルプロポキシ及びイソプロポキシ)、アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2~5のアルコキシカルボニル基;例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ノルマルプロポキシカルボニル及びイソプロポキシカルボニル)及びスルホニルオキシ基、並びに、これらの少なくとも2つが連結した一価の基が挙げられる。
 上記置換アリール基としては、総炭素数6~18のアリール基が好ましい。
 例えば、4-クロロフェニル基、2,5-ジクロロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、4-カルボキシフェニル基、3,5-ジカルボキシフェニル基、4-メタンスルホンアミドフェニル基、4-メチルフェニル基、4-メトキシフェニル基、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル基、N,N-ジメチルアミノフェニル基、4-(N-カルボキシメチル-N-エチルアミノ)フェニル基、4-エトキシカルボニルフェニル基及び4-メタンスルホニルオキシフェニル基が挙げられる。
 なお、R及びRがいずれもアリール基を表す場合、アリール基は同一でも異なっていてもよい。
 R、R、R及びRとして採りうる置換基としては、例えば、上記の置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができる。
 上記置換基群Aの中でも、R、R及びRは、アルキル基又はアリール基が好ましい。すなわち、R、R及びRとしては、各々独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましい。
 また、上記置換基群Aの中では、Rは、アルキル基又はアリール基が好ましい。すなわち、Rとしては、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましい。
 R、R及びRとして採りうるアルキル基としては、無置換のアルキル基及び置換基を有する置換アルキル基のいずれでもよく、直鎖状及び分岐状のいずれでもよく、環状構造を有していてもよい。
 上記R、R及びRとして採りうる無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基及びイソプロピル基等が挙げられる。上記R、R及びRとして採りうる無置換のアルキル基の炭素数は、1~8が好ましく、1~4がより好ましい。
 上記R、R及びRにおける置換アルキル基が有し得る置換基としては、例えば、上記の置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができる。
 上記R、R及びRにおける置換アルキル基が有し得る置換基の好ましい例としては、アリール基(好ましくはフェニル基)、カルボキシ基及びヒドロキシ基が挙げられる。
 上記R、R及びRとして採りうる置換アルキル基の総炭素数は1~8が好ましい。例えば、ベンジル基、カルボキシメチル基及びヒドロキシメチル基が挙げられる。
 なお、R、R及びRがいずれもアルキル基を表す場合、アルキル基は同一でも異なっていてもよい。
 上記R、R及びRとして採りうるアリール基としては、無置換のアリール基及び置換された置換アリール基のいずれでもよい。
 上記R、R及びRとして採りうる無置換のアリール基としては、炭素数6~10のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基が挙げられる。
 上記R、R及びRにおける置換アリール基が有し得る置換基としては、例えば、上記の置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができる。
 上記R、R及びRにおける置換アリール基が有し得る置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子)、ヒドロキシ基、カルボキシ基、並びに、アルキル基(好ましくは、炭素数1~4のアルキル基;例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル及びイソプロピル)が挙げられる。
 上記R、R及びRとして採りうる置換アリール基としては、総炭素数6~10のアリール基が好ましい。例えば、4-クロロフェニル基、2,5-ジクロロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、カルボキシフェニル基、3,5-ジカルボキシフェニル基及び4-メチルフェニル基が挙げられる。
 R及びRがいずれも置換基である場合、耐光性及び耐熱性の観点から、Rは、水素原子であることが好ましい。
 なお、R、R及びRがいずれもアリール基である場合、アリール基は同一でも異なっていてもよい。
 Rとして採りうるアルキル基は、無置換のアルキル及び置換基を有する置換アルキル基のいずれでもよく、直鎖状及び分岐状のいずれでもよく、環状構造を有していてもよい。
 上記Rとして採りうる無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。上記Rとして採りうる無置換のアルキル基の炭素数は、1~8が好ましく、1~4がより好ましい。
 上記Rにおける置換アルキル基が有し得る置換基としては、例えば、上記の置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができる。
 上記Rにおける置換アルキル基が有し得る置換基の好ましい例としては、アリール基(好ましくはフェニル基)、ヘテロ環基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルキル基(好ましくは、炭素数1~4のアルキル基;例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル及びイソプロピル)、アルコキシ基(好ましくは、炭素数1~4のアルコキシ基;例えば、メトキシ、エトキシ、ノルマルプロポキシ及びイソプロポキシ)、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2~5のアルコキシカルボニル基;例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ノルマルプロポキシカルボニル及びイソプロポキシカルボニル)、アルキルアミノ基(好ましくは炭素数1~4のアルキルアミノ基;例えば、ジメチルアミノ基)、アルキルカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数1~4のアルキルカルボニルアミノ基;例えば、メチルカルボニルアミノ基)、シアノ基及びアシル基、並びに、これらの少なくとも2つが連結した一価の基が挙げられる。
 上記Rとして採りうる置換アルキル基の総炭素数は1~18が好ましい。
 例えば、ベンジル基、カルボキシベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルメチル基、2-シアノエチル基、2-プロピオキルアミノエチル基、ジメチルアミノメチル基、メチルカルボニルアミノプロピル基、ジ(メトキシカルボニルメチル)アミノプロピル基及びフェナシル基が挙げられる。
 上記Rとして採りうるアリール基は、無置換のアリール基及び置換基を有する置換アリール基のいずれでもよい。
 上記Rとして採りうる無置換のアリール基としては、炭素数6~12のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基が挙げられる。
 上記Rにおける置換アリール基が有し得る置換基としては、例えば、上記の置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができる。
 上記Rにおける置換アリール基が有し得る置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホンアミド基、アミノ基、アルキル基(好ましくは、炭素数1~4のアルキル基;例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル)、アルコキシ基(好ましくは、炭素数1~4のアルコキシ基;例えば、メトキシ、エトキシ、ノルマルプロポキシ、イソプロポキシ)、アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2~5のアルコキシカルボニル基;例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ノルマルプロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル)及びスルホニルオキシ基、並びに、これらの少なくとも2つが連結した一価の基等が挙げられる。
 上記Rにおける置換アリール基が有し得るアミノ基は、無置換のアミノ基(-NH)及び置換基を有する置換アミノ基(上記置換基群Aにおける-NR )のいずれでもよい。
 上記Rにおける置換アリール基が有し得るアミノ基(-NR )は、Rとして、上記Rにおける置換アルキル基と同様の基を挙げることができる。
 上記置換アミノ基としては、アミノ基の水素原子の1つ又は2つがアルキル基で置換されたアルキルアミノ基が好ましい。
 アルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及びピロリジノ基が挙げられる。アルキルアミノ基の炭素数は1~8が好ましく、1~4がより好ましい。
 上記Rとして採りうる置換アリール基としては、総炭素数6~22のアリール基が好ましい。例えば、4-クロロフェニル基、2,5-ジクロロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、2,5-メトキシフェニル基、2-メトキシ-5-エトキシカルボニルフェニル基、4-エチルオキシカルボニルフェニル基、4-エキシカルボニルフェニル基、4-ブトキシカルボニルフェニル基、4-オクチルオキシカルボニルフェニル基、4-カルボキシフェニル基、3,5-ジカルボキシフェニル基、4-メタンスルホンアミドフェニル基、4-メチルフェニル基、4-メトキシフェニル基、4-エトキシフェニル基、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル基、N,N-ジメチルアミノフェニル基、N,N-ジエチルアミノフェニル基、4-(N-カルボキシメチル-N-エチルアミノ)フェニル基、4-{N,N-ジ(エトキシカルボニルメチル)アミノ}フェニル基、4-{ジ(エトキシカルボニルメチル)アミノ}カルボニルフェニル、4-エトキシカルボニルフェニル基、4-メタンスルホニルオキシフェニル基、4-アセチルスルファモイルフェニル、4-プロピオニルスルファモイルフェニル及び4-メタンスルホンアミドフェニルが挙げられる。
 RとRは、互いに結合して6員環を形成していてもよい。
 RとRが互いに結合して形成される6員環は、ベンゼン環が好ましい。
 特に耐光性の観点から、式(A1)中のR及びRのうち、Rがアルキル基であることが好ましく、Rがアルキル基であり、かつ、Rがアルキル基又はアリール基であることがより好ましい。また同様の観点から、R及びRがいずれも、各々独立にアルキル基であることが更に好ましく、炭素数1~8のアルキル基であることが特に好ましい。
 また、耐熱性及び耐光性の点からは、式(A1)中のR及びRがいずれもアリール基であることも好ましい。
 R及びRが各々独立にアリール基を表す場合、R、R及びRは、各々独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基であって、かつ、R及びRの少なくとも一方は水素原子であることが好ましい。中でも、耐熱性及び耐光性の観点から、Rが水素原子を表し、R及びRが各々独立にアルキル基又はアリール基を表す場合がより好ましく、Rが水素原子を表し、R及びRが各々独立にアルキル基を表す場合が更に好ましく、Rが水素原子を表し、R及びRが各々独立にアルキル基を表し、かつ、R及びRが互いに結合して環を形成してピロール環に縮合し、ピロール環と共にインドール環を形成している場合が特に好ましい。即ち、上記一般式(A1)で表される色素は、下記一般式(A2)で表される色素であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 式(A2)中、R~Rは、一般式(A1)中のR~Rとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
 式(A2)において、R15は、置換基を示す。R15として採り得る置換基としては、上記の置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができる。R15としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル基、アミノ基又はアルコキシカルボニル基が好ましい。
 R15として採り得るアルキル基及びアリール基は、R、R及びRとして採り得るアルキル基及びアリール基の記載を好ましく適用することができる。
 R15として採り得るハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
 R15として採り得るアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチロイル基が挙げられる。
 R15として採り得るアミノ基としては、例えば、ジ(メトキシカルボニルメチル)アミノ基が挙げられる。
 R15として採り得るアルコキシカルボニル基としては、炭素数2~5のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ノルマルプロポキシカルボニル及びイソプロポキシカルボニルが挙げられる。
 nは、0~4の整数である。nは特に制限されないが、例えば、0又は1が好ましい。
 以下に、一般式(A1)で表される色素の具体例を示す。但し、本発明は、これらに限定されるものではない。
 下記具体例において、Meはメチル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 染料Aとしては、一般式(A1)で表される色素の他に、特開平5-53241号公報の段落0012~0067に記載の化合物、及び、特許2707371号公報の段落0011~0076に記載の化合物も、好ましく使用することができる。
(染料B、染料C)
 染料Bは、波長選択吸収フィルタ中で波長480~520nmに主吸収波長帯域を有するものであれば特に制限されず、各種染料を用いることができる。
 また、染料Cは、波長選択吸収フィルタ中で波長580~620nmに主吸収波長帯域を有するものであれば特に制限されず、各種染料を用いることができる。
 染料Bの具体例としては、例えば、ピロールメチン(pyrrole methine、PM)系、ローダミン(rhodamine、RH)系、ボロンジピロメテン(boron dipyrromethene、BODIPY)系及びスクアリン(squarine、SQ)系の各色素(染料)が挙げられる。
 染料Cの具体例としては、例えば、テトラアザポルフィリン(tetraaza porphyrin、TAP)系、スクアリン系及びシアニン(cyanine、CY)系の各色素(染料)が挙げられる。
 これらの中でも、上記の染料B及び染料Cとしては、主吸収波長帯域における吸収波形が先鋭である点から、スクアリン系色素が好ましく、下記一般式(1)で表されるスクアリン系色素がより好ましい。染料B及び染料Cとして上記の通り吸収波形が先鋭な色素を使用することにより、上述の関係式(I)~(VI)を好ましいレベルで満たすことができ、OLED表示装置の画像本来の色味をより優れたレベルで保持することができる。
 すなわち、本発明の波長選択吸収フィルタは、上記色味変化の抑制の観点から、染料B及び染料Cの少なくとも一方がスクアリン系色素(好ましくは、下記一般式(1)で表されるスクアリン系色素)であることが好ましく、染料B及び染料Cの両方がスクアリン系色素(好ましくは、下記一般式(1)で表されるスクアリン系色素)であることがより好ましい。
 本発明において、下記各一般式で表される色素において、カチオンは非局在化して存在しており、複数の互変異性体構造が存在する。そのため、本発明において、ある色素の少なくとも1つの互変異性体構造が各一般式に当てはまる場合、ある色素は各一般式で表される色素とする。したがって、特定の一般式で表される色素とは、その少なくとも1つの互変異性体構造を特定の一般式で表すことができる色素ということもできる。本発明において、一般式で表される色素は、その互変異性体構造の少なくとも1つがこの一般式に当てはまる限り、どのような互変異性体構造をとるものでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 一般式(1)中、A及びBは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、又は-CH=Gを示す。Gは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
 A又はBとして採りうるアリール基としては、特に制限されず、単環からなる基でも縮合環からなる基でもよい。アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12がさらに好ましい。アリール基としては、例えば、ベンゼン環又はナフタレン環からなる各基が挙げられ、より好ましくはベンゼン環からなる基である。
 A又はBとして採りうる複素環基としては、特に制限はなく、脂肪族複素環若しくは芳香族複素環からなる基を含み、芳香族複素環からなる基が好ましい。芳香族複素環基であるヘテロアリール基としては、例えば、後述する置換基Xとして採りうるヘテロアリール基が挙げられる。A又はBとして採りうる芳香族複素環基は、5員環又は6員環の基が好ましく、含窒素5員環の基がより好ましい。具体的には、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、インドール環、インドレニン環、インドリン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環及びピラゾロトリアゾール環のいずれかからなる基が好適に挙げられる。中でも、ピロール環、ピラゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環及びピラゾロトリアゾール環のいずれかからなる基が好ましい。ピラゾロトリアゾール環とは、ピラゾール環とトリアゾール環との縮合環からなり、これらの環が少なくとも1つずつ縮合してなる縮合環であればよく、例えば、後述する一般式(4)及び(5)中の縮合環が挙げられる。
 A及びBは、スクアリン酸部位(一般式(1)に示された4員環)に対して、特に制限されることなく、いずれの部位(環構成原子)で結合してもよいが、炭素原子で結合することが好ましい。
 A又はBとして採りうる-CH=G中のGは、置換基を有していてもよい複素環基を示し、例えば、上記のA又はBとして採りうる複素環基に示されている例が好適に挙げられる。中でも、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環及びインドリン環のいずれかからなる基等が好ましい。
 A及びBの少なくとも一方は、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有していてもよい。
 A、B及びGは、それぞれ、置換基Xを有していてもよく、置換基Xを有する場合には、隣接する置換基が互いに結合してさらに環構造を形成してもよい。また、置換基Xは複数個存在してもよい。
 置換基Xとしては、例えば、後述する一般式(2)のRとして採りうる置換基が挙げられ、具体的には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、フェロセニル基、-OR10、-C(=O)R11、-C(=O)OR12、-OC(=O)R13、-NR1415、-NHCOR16、-CONR1718、-NHCONR1920、-NHCOOR21、-SR22、-SO23、-OSO24、-NHSO25及び-SONR2627が挙げられる。また、置換基Xは、上記フェロセニル基の他に、後述の消光剤部を有することも好ましい。
 上記R10~R27は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を示す。R10~R27として採りうる脂肪族基及び芳香族基は、特に制限されず、後述する一般式(2)のRとして採りうる置換基における、脂肪族基に分類されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基、並びに、芳香族基に分類されるアリール基から適宜に選択できる。R10~R27として採りうるヘテロ環基は、脂肪族でも芳香族でもよく、例えば、後述する一般式(2)のRとして採りうるヘテロアリール基又はヘテロ環基から適宜に選択できる。
 なお、-COOR12のR12が水素原子である場合(すなわち、カルボキシ基)は、水素原子が解離してもよく(すなわち、カルボネート基)、塩の状態であってもよい。また、-SO24のR24が水素原子である場合(すなわち、スルホ基)は、水素原子が解離してもよく(すなわち、スルホネート基)、塩の状態であってもよい。
 置換基Xとして採りうるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
 置換基Xとして採りうるアルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~8がさらに好ましい。アルケニル基の炭素数は、2~20が好ましく、2~12がより好ましく、2~8がさらに好ましい。アルキニル基の炭素数は、2~40が好ましく、2~30がより好ましく、2~25が特に好ましい。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、それぞれ、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖又は分岐が好ましい。
 置換基Xとして採りうるアリール基は、単環又は縮合環のいずれの基であってもよい。アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12がさらに好ましい。
 置換基Xとして採りうるアラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。アラルキル基の炭素数は、7~40が好ましく、7~30がより好ましく、7~25がさらに好ましい。
 置換基Xとして採りうるヘテロアリール基は、単環又は縮合環からなる基のいずれであってもよく、単環、又は環数が2~8個の縮合環からなる基が好ましく、単環又は環数が2~4個の縮合環からなる基がより好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子等が挙げられる。ヘテロアリール基は、5員環又は6員環からなる基が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成する炭素原子の数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がさらに好ましい。ヘテロアリール基としては、例えば、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環のいずれかからなる各基が挙げられる。
 Xとして採りうるフェロセニル基は、一般式(2M)で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 一般式(2M)中、Lは、単結合、又は一般式(1)中のA、B又はGと共役しない2価の連結基を示す。R1m~R9mは、それぞれ、水素原子又は置換基を示す。Mは、メタロセン化合物を構成しうる原子であって、Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、V又はPtを示す。*はA、B又はGとの結合部を示す。
 なお、本発明においては、一般式(2M)中のLが単結合である場合、A、B又はGに直接結合するシクロペンタジエニル環(一般式(2M)中のR1mを有する環)は、A、B又はGと共役する共役構造に含めない。
 Lとして採りうる2価の連結基としては、A、B又はGと共役しない連結基であれば特に制限されず、その内部、又は一般式(2M)中のシクロペンタジエン環側端部に、上述の共役構造を含んでいてもよい。2価の連結基としては、例えば、炭素数1~20のアルキレン基、炭素数6~20のアリーレン基、複素環から2個の水素原子を除いた2価の複素環基、-CH=CH-、-CO-、-CS-、-NR-(Rは水素原子又は1価の置換基を示す。)、-O-、-S-、-SO-若しくは-N=CH-、又は、これらを複数(好ましくは2~6個)組合せてなる2価の連結基が挙げられる。好ましくは、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、-CH=CH-、-CO-、-NR-(Rは上記の通り。)、-O-、-S-、-SO-及び-N=CH-からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる2種以上(好ましくは2~6個)の基を組合せた2価の連結基であり、より好ましくは、炭素数1~4のアルキレン基、フェニレン基、-CO-、-NH-、-O-及び-SO-からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる2種以上(好ましくは2~6個)の基を組合せた連結基である。組合せた2価の連結基としては、特に制限されないが、-CO-、-NH-、-O-又は-SO-を含む基が好ましく、-CO-、-NH-、-O-又は-SO-を2種以上組合せてなる連結基、又は、-CO-、-NH-、-O-及び-SO-の少なくとも1種とアルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せてなる連結基がより好ましい。-CO-、-NH-、-O-又は-SO-を2種以上組合せてなる連結基としては、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCOO-、-NHCONH-、-SONH-が挙げられる。-CO-、-NH-、-O-及び-SO-の少なくとも1種とアルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せてなる連結基としては、-CO-、-COO-若しくは-CONH-と、アルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せた基が挙げられる。
 Rとして採りうる置換基は、特に制限されず、一般式(2)中のAが有していてもよい置換基Xと同義である。
 Lは、単結合であるか、又は、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、-CH=CH-、-CO-、-NR-(Rは上記の通り。)、-O-、-S-、-SO-及び-N=CH-からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる2種以上の基を組合せた基が好ましい。
 Lは、置換基を1つ又は複数有していてもよい。Lが有していてもよい置換基としては、特に制限されず、例えば上記置換基Xと同義である。Lが置換基を複数有する場合、隣接する原子に結合する置換基が互いに結合して更に環構造を形成してもよい。
 Lとして採りうるアルキレン基としては、炭素数が1~20の範囲にある基であれば、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれでもよく、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、1,1-ジメチルエチレン、ブチレン、1-メチルプロピレン、2-メチルプロピレン、1,2-ジメチルプロピレン、1,3-ジメチルプロピレン、1-メチルブチレン、2-メチルブチレン、3-メチルブチレン、4-メチルブチレン、2,4-ジメチルブチレン、1,3-ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、エタン-1,1-ジイル、プロパン-2,2-ジイル、シクロプロパン-1,1-ジイル、シクロプロパン-1,2-ジイル、シクロブタン-1,1-ジイル、シクロブタン-1,2-ジイル、シクロペンタン-1,1-ジイル、シクロペンタン-1,2-ジイル、シクロペンタン-1,3-ジイル、シクロヘキサン-1,1-ジイル、シクロヘキサン-1,2-ジイル、シクロヘキサン-1,3-ジイル、シクロヘキサン-1,4-ジイル、メチルシクロヘキサン-1,4-ジイル等が挙げられる。
 Lとして、アルキレン基中に、-CO-、-CS-、-NR-(Rは上述の通り。)、-O-、-S-、-SO-及び-N=CH-の少なくとも1つを含む連結基を採る場合、-CO-等の基は、アルキレン基中のいずれの位置に組み込まれてもよく、また組み込まれる数も特に制限されない。
 Lとして採りうるアリーレン基としては、炭素数が6~20の範囲にある基であれば特に制限されず、例えば、一般式(1)中のAとして採りうる炭素数が6~20のアリール基として例示した各基から更に水素原子を1つ除去した基が挙げられる。
 Lとして採りうる複素環基としては、特に制限されず、例えば、上記Aとして採りうる複素環基として例示した各基から更に水素原子を1つ除去した基が挙げられる。
 一般式(2M)において、上記連結基Lを除外した残りの部分構造は、メタロセン化合物から水素原子を1つ除去した構造(メタロセン構造部)に相当する。本発明において、メタロセン構造部となるメタロセン化合物は、上記一般式(2M)で規定される部分構造に適合する化合物(Lに代えて水素原子が結合した化合物)であれば、公知のメタロセン化合物を特に制限されることなく用いることができる。以下、一般式(2M)で規定されるメタロセン構造部について具体的に説明する。
 一般式(2M)中、R1m~R9mは、それぞれ、水素原子又は置換基を示す。R1m~R9mとして採りうる置換基としては、特に制限されないが、例えば、一般式(3)のRとして採りうる置換基の中から選ぶことができる。R1m~R9mは、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アルコキシ基、アミノ基又はアミド基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基又はアルコキシ基がより好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアシル基が更に好ましく、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基が特に好ましく、水素原子が最も好ましい。
 R1m~R9mとして採りうるアルキル基としては、Rとして採りうるアルキル基の中でも、炭素数1~8のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、イソブチル、ペンチル、tert-ペンチル、ヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシルが挙げられる。
 このアルキル基は、置換基としてハロゲン原子を有していてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、2,2,2-トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル等が挙げられる。
 また、R1m等として採りうるアルキル基は、炭素鎖を形成する少なくとも1つのメチレン基が-O-又は-CO-で置換されていてもよい。メチレン基が-O-で置換されたアルキル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ(イソブトキシ)、第二ブトキシ(sec-ブトキシ)、第三ブトキシ(tert-ブトキシ)、2-メトキシエトキシ、クロロメチルオキシ、ジクロロメチルオキシ、トリクロロメチルオキシ、ブロモメチルオキシ、ジブロモメチルオキシ、トリブロモメチルオキシ、フルオロメチルオキシ、ジフルオロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ、2,2,2-トリフルオロエチルオキシ、パーフルオロエチルオキシ、パーフルオロプロピルオキシ、パーフルオロブチルオキシの端部メチレン基が置換されたアルキル基、更には、2-メトキシエチル等の炭素鎖の内部メチレン基が置換されたアルキル基等が挙げられる。メチレン基が-CO-で置換されたアルキル基としては、例えば、アセチル、プロピオニル、モノクロロアセチル、ジクロロアセチル、トリクロロアセチル、トリフルオロアセチル、プロパン-2-オン-1-イル、ブタン-2-オン-1-イル等が挙げられる。
 一般式(2M)中、Mは、メタロセン化合物を構成しうる原子であって、Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、V又はPtを示す。中でも、Mは、Fe、Ti、Co、Ni、Zr、Ru又はOsが好ましく、Fe、Ti、Ni、Ru又はOsがより好ましく、Fe又はTiが更に好ましく、Feが最も好ましい。
 一般式(2M)で表される基としては、Lの好ましい形態、R1m~R9mの好ましい形態及びMの好ましい形態を組合せてなる基が好ましく、例えば、Lとして、単結合、又は、炭素数2~8のアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、-CH=CH-、-CO-、-NR-(Rは上述の通り。)、-O-、-S-、-SO-及び-N=CH-からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる2種以上の基を組合せた基と、R1m~R9mとして、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基又はアルコキシ基と、MとしてFeとを組合せてなる基が挙げられる。
 置換基Xとして採りうるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基及びヘテロアリール基、並びに、R10~R27として採りうる脂肪族基、芳香族基及びヘテロ環基は、それぞれ、さらに置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。さらに有していてもよい置換基としては、特に制限はないが、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、フェロセニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシ基から選ばれる置換基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、フェロセニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシ基から選ばれる置換基がより好ましい。これらの基は、後述する一般式(2)のRとして採りうる置換基から適宜に選択することができる。
 上記一般式(1)で表される色素の好ましい1実施形態として、下記一般式(2)で表される色素が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 一般式(2)中、Aは、一般式(1)中のAと同様である。中でも、含窒素5員環である複素環基が好ましい。
 一般式(2)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。RとRはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。
 R及びRとして採りうる置換基としては、特に制限はないが、例えば、アルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等)、シクロアルキル基(シクロペンチル基、シクロヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、アリール基(フェニル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基等)、ヘテロ環基(複素環基とも呼び、例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等)、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等)、シクロアルコキシ基(シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、ナフチルオキシ基等)、ヘテロアリールオキシ基(芳香族ヘテロ環オキシ基)、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基等)、シクロアルキルチオ基(シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基、ナフチルチオ基等)、ヘテロアリールチオ基(芳香族ヘテロ環チオ基)、アルコキシカルボニル基(メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等)、ホスホリル基(ジメトキシホスホニル、ジフェニルホスホリル)、スルファモイル基(アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、2-ピリジルアミノスルホニル基等)、アシル基(アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、2-エチルヘキシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等)、アシルオキシ基(アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等)、アミド基(メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、2-エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等)、スルホニルアミド基(メチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、2-エチルヘキシルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基等)、カルバモイル基(アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、2-エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、2-ピリジルアミノカルボニル基等)、ウレイド基(メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、2-ピリジルアミノウレイド基等)、アルキルスルホニル基(メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、2-エチルヘキシルスルホニル基等)、アリールスルホニル基(フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、2-ピリジルスルホニル基等)、アミノ基(アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、2-エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、2-ピリジルアミノ基等)、アルキルスルホニルオキシ基(メタンスルホニルオキシ)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシ基等が挙げられる。
 中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロアリール基が好ましく、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
 R及びRとして採りうる置換基はさらに置換基を有していてもよい。さらに有していてもよい置換基としては、R及びRとして採りうる上記置換基が挙げられる。また、RとRとは互いに結合して環を形成してもよく、R又はRと、B又はBが有する置換基とが結合して環を形成してもよい。
 このとき形成される環としてはヘテロ環又はヘテロアリール環が好ましく、形成される環の大きさは特に制限されないが、5員環又は6員環であることが好ましい。また、形成される環の数は特に限定されず、1個であってもよく、2個以上であってもよい。2個以上の環が形成される形態としては、例えば、RとBが有する置換基、及び、RとBが有する置換基とがそれぞれ結合して2個の環を形成する形態が挙げられる。
 一般式(2)において、B、B、B及びBは、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示す。B、B、B及びBを含む環は芳香環である。B~Bのうち、少なくとも2つ以上は炭素原子であることが好ましく、B~Bの全てが炭素原子であることがより好ましい。
 B~Bとして採りうる炭素原子は、水素原子又は置換基を有する。B~Bとして採りうる炭素原子のうち、置換基を有する炭素原子の数は、特に制限されないが、0、1又は2であることが好ましく、1であることがより好ましい。特に、B及びBが炭素原子であって、少なくとも一方が置換基を有することが好ましい。
 B~Bとして採りうる炭素原子が有する置換基としては、特に制限されず、R及びRとして採りうる上記置換基が挙げられる。中でも、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アシル基、アミド基、スルホニルアミド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アシル基、アミド基、スルホニルアミド基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基である。
 B~Bとして採り得る炭素原子が有する置換基は、さらに置換基を有していてもよい。このさらに有していてもよい置換基としては、上記置換基Xが挙げられる。
 B及びBとして採りうる炭素原子が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミド基、スルホニルアミド基又はカルバモイル基がさらに好ましく、特に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミド基又はスルホニルアミド基が挙げられ、最も好ましくは、ヒドロキシ基、アミド基又はスルホニルアミド基である。
 B及びBとして採りうる炭素原子が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子がさらに好ましく、いずれか一方の置換基が電子吸引性基(例えば、アルコキシカルボニル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子)であることが特に好ましい。
 上記一般式(2)で表される色素は、下記一般式(3)、一般式(4)及び一般式(5)のいずれかで表される色素であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 一般式(3)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(2)におけるR及びRと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(3)において、B~Bは、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示し、上記一般式(2)におけるB~Bと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(3)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。R及びRとして採りうる置換基としては、特に制限されず、上記R及びRとして採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
 ただし、Rとして採りうる置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、スルホニルアミド基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基又はアミノ基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
 Rとして採りうる置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基又はシアノ基が好ましく、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基又はアリール基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
 R及びRとして採りうるアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよく、直鎖状又は分岐状が好ましい。アルキル基の炭素数は、1~12が好ましく、1~8がより好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、t-ブチル基、2-エチルヘキシル基又はシクロヘキシル基が好ましく、メチル基又はt-ブチル基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 一般式(4)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(2)におけるR及びRと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(4)において、B~Bは、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示し、上記一般式(2)におけるB~Bと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(4)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。R及びRとして採りうる置換基としては、特に制限されず、上記R及びRとして採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
 ただし、Rとして採りうる置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シアノ基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、スルホニルアミド基、ウレイド基又はカルバモイル基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アミド基又はアミノ基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
 Rとして採りうるアルキル基は、一般式(3)におけるRとして採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(4)において、Rとして採りうる置換基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、スルホニルアミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はヘテロ環基がより好ましく、アルキル基又はアリール基がさらに好ましい。
 Rとして採りうるアルキル基は、一般式(3)におけるRとして採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
 Rとして採りうるアリール基は、炭素数6~12のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。このアリール基は置換基を有していてもよく、このような置換基としては、以下の置換基群Aに含まれる基が挙げられ、特に、炭素数1~10のアルキル基、スルホニル基、アミノ基、アシルアミノ基又はスルホニルアミノ基等が好ましい。これらの置換基は、さらに置換基を有していてもよい。具体的に、置換基はアルキルスルホニルアミノ基が好ましい。
 - 置換基群A -
 ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アミノオキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、スルホニルアミノ基(アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基を含む)、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、スルホニル基(アルキル若しくはアリールスルホニル基を含む)、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 一般式(5)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(2)におけるR及びRと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(5)において、B~Bは、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示し、上記一般式(2)におけるB~Bと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(5)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。R及びRとして採りうる置換基としては、特に制限されず、上記R及びRとして採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
 ただし、Rとして採りうる置換基の、好ましい範囲、より好ましい範囲及びさらに好ましい基は、一般式(4)におけるRとして採りうる置換基と同じである。Rとして採りうるアルキル基は、上記Rとして採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(5)において、Rとして採りうる置換基の、好ましい範囲、より好ましい範囲及びさらに好ましい範囲は、一般式(4)におけるRとして採りうる置換基と同じである。Rとして採りうるアルキル基及びアリール基の好ましい範囲は、上記一般式(4)におけるRとして採りうるアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
 本発明においては、染料Cとしてスクアリン系色素を用いる場合、スクアリン系色素としては、一般式(1)~(5)のいずれかで表されるスクアリン色素であれば、特に制限なく使用することができる。その例として、例えば、特開2006-160618号公報、国際公開第2004/005981号、国際公開第2004/007447号、Dyes and Pigment,2001,49,p.161-179、国際公開第2008/090757号、国際公開第2005/121098号、特開2008-275726号公報に記載の化合物を挙げられる。
 以下に、一般式(1)~一般式(5)のいずれかで表される色素の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
 下記具体例において、Meはメチル、Etはエチル、Buはブチル、Phはフェニルをそれぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 上記具体例の他に、一般式(3)~(5)のいずれかで表される色素の具体例を以下に挙げる。下記表中の置換基Bは下記構造を示す。下記構造及び下記表において、Meはメチル、Etはエチル、i-Prはi-プロピル、Buはn-ブチル、t-Buはt-ブチル、Phはフェニルをそれぞれ示す。下記構造において*は各一般式中の炭素四員環との結合部を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 上記一般式(1)で表される色素の好ましい1実施形態として、下記一般式(6)で表される色素が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 一般式(6)中、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(3)におけるR及びRと同義であり、好ましいものも同じである。
 一般式(6)中、Aは、一般式(1)中のAと同様である。中でも、含窒素5員環である複素環基が好ましい。
 上記一般式(6)で表される色素は、下記一般式(7)、一般式(8)及び一般式(9)のいずれかで表される色素であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 一般式(7)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(3)におけるR及びRと同義であり、好ましい範囲も同じである。2つのR及び2つRは、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 一般式(8)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(3)におけるRと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(8)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(4)におけるR及びRと同義であり、好ましい範囲も同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 一般式(9)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(3)におけるRと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 一般式(9)において、R及びRは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式(5)におけるR及びRと同義であり、好ましい範囲も同じである。
 本発明においては、染料Bとしてスクアリン系色素を用いる場合、スクアリン系色素としては、一般式(6)~(9)のいずれかで表されるスクアリン系色素であれば、特に制限なく使用することができる。その例として、例えば特開2002-97383号公報及び特開2015-68945号公報に記載の化合物を挙げることができる。
 以下に、一般式(6)~一般式(9)のいずれかで表される色素の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
 下記具体例において、Meはメチル、Etはエチル、i-Prはi-プロピル、t-Buはt-ブチル、Phはフェニルをそれぞれ示す。下記構造において*は各一般式中の炭素四員環との結合部を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
(消光剤内蔵型色素)
 上記一般式(1)で表されるスクアリン系色素は、連結基を介して、共有結合により消光剤部が色素に連結されてなる、消光剤内蔵型色素であってもよい。上記消光剤内蔵型色素も、染料B及びCの少なくとも一方の色素として好ましく用いることができる。すなわち、上記消光剤内蔵型色素は、主吸収波長帯域を有する波長に応じて、染料B又は染料Cとして計上する。
 上記消光剤部としては、例えば、上述の置換基Xにおけるフェロセニル基が挙げられる。また、国際公開第2019/066043号の段落[0199]~[0212]および段落[0234]~[0310]に記載の消光剤化合物における消光剤部を挙げることができる。
 以下に、一般式(1)で表されるスクアリン系色素のうち、消光剤内蔵型色素に該当する色素の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
 下記具体例において、Meはメチル、Etはエチル、Buはブチルをそれぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
(染料D)
 染料Dは、波長選択吸収フィルタ中で波長680~780nmに主吸収波長帯域を有するものであれば特に制限されず、各種染料を用いることができる。
 染料Dの具体例としては、例えば、ポルフィリン系、スクアリン系、シアニン(cyanine、CY)系の各色素(染料)が挙げられる。
 上記染料Dについては、吸収波形が先鋭である点から、下記一般式(D1)で表される色素が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 式(D1)中、RおよびRは、それぞれ独立に、置換基を示し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を示し、RとRが結合して環を形成していてもよく、RとRが結合して環を形成していてもよい。XおよびXは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を示す。
 RおよびRが採り得る置換基としては、酸素原子を含んでもよい炭化水素基、ヘテロアリール基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基等が挙げられる。
 ヘテロアリール基は、単環または縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~8の縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~4の縮合環がより好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がより好ましく、3~5が特に好ましい。ヘテロアリール基は、5員環または6員環が好ましい。ヘテロアリール基の具体例としては、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、トリアジル基、キノリル基、キノキサリル基、イソキノリル基、インドレニル基、フリル基、チエニル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、ナフトチアゾリル基、ベンズオキサゾリ基、m-カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。
 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
 炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基などが挙げられる。
 アルキル基の炭素数は、1~40が好ましい。下限は、3以上がより好ましく、5以上が更に好ましく、8以上が一層好ましく、10以上が特に好ましい。上限は、35以下がより好ましく、30以下が更に好ましい。アルキル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、分岐が特に好ましい。分岐のアルキル基の炭素数は、3~40が好ましい。下限は、例えば、5以上がより好ましく、8以上が更に好ましく、10以上が一層好ましい。上限は、35以下がより好ましく、30以下が更に好ましい。分岐のアルキル基の分岐数は、例えば、2~10が好ましく、2~8がより好ましい。分岐数が上記範囲であれば、溶剤溶解性が良好である。
 アルケニル基の炭素数は、2~40が好ましい。下限は、例えば、3以上がより好ましく、5以上が更に好ましく、8以上が一層好ましく、10以上が特に好ましい。上限は、35以下がより好ましく、30以下が更に好ましい。アルケニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、分岐が特に好ましい。分岐のアルケニル基の炭素数は、3~40が好ましい。下限は、例えば、5以上がより好ましく、8以上が更に好ましく、10以上が特に好ましい。上限は、35以下がより好ましく、30以下が更に好ましい。分岐のアルケニル基の分岐数は、2~10が好ましく、2~8がより好ましい。分岐数が上記範囲であれば、溶剤溶解性が良好である。
 アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。
 酸素原子を含む炭化水素基としては、-L-Rx1で表される基が挙げられる。
 Lは、-O-、-CO-、-COO-、-OC(=O)-、-(ORx2-または-(Rx2O)-を表す。Rx1は、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Rx2は、アルキレン基またはアリーレン基を表す。mは2以上の数を表し、m個のRx2は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Lは、-O-、-COO-または-OC(=O)-が好ましく、-O-がより好ましい。
 Rx1が表すアルキル基、アルケニル基、アリール基は上述したものと同義であり、好ましい範囲も同様である。Rx1は、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましく
 Rx2が表すアルキレン基の炭素数は、1~20が好ましく、1~10がより好ましく、1~5が更に好ましい。アルキレン基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。
 Rx2が表すアリーレン基の炭素数は、6~20が好ましく、6~12がより好ましい。
 mは2以上の数を表し、2~20が好ましく、2~10がより好ましい。
 RおよびRが表す置換基としては、酸素原子を含んでもよい炭化水素基が好ましく、酸素原子を含む炭化水素基がより好ましい。
 酸素原子を含む炭化水素基は、-O-Rx1で表される基が好ましい。Rx1は、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましく、分岐のアルキル基が特に好ましい。すなわち、RおよびRが表す置換基は、アルコキシ基であることが好ましい。RおよびRが、アルコキシ基である場合、溶剤溶解性、耐光性、可視透過性に優れた近赤外線吸収物質として、本発明における染料Dとして好適に使用することができる。
 アルコキシ基の炭素数は、1~40が好ましい。下限は、例えば、3以上がより好ましく、5以上が更に好ましく、8以上が特に好ましく、10以上が最も好ましい。上限は、35以下がより好ましく、30以下が更に好ましい。アルコキシ基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、分岐が特に好ましい。分岐のアルコキシ基の炭素数は、3~40が好ましい。下限は、例えば、5以上がより好ましく、8以上が更に好ましく、10以上が特に好ましい。上限は、35以下がより好ましく、30以下が更に好ましい。分岐のアルコキシ基の分岐数は、2~10が好ましく、2~8がより好ましい。
 R~Rは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む)、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基などが挙げられる。
 R~Rは、RおよびRのいずれか一方が電子吸引性基であり、他方がヘテロアリール基であり、RおよびRのいずれか一方が電子吸引性基であり、他方がヘテロアリール基である組み合わせが好ましい。
 RおよびRのいずれか一方と、RおよびRのいずれか一方は、電子吸引性基であることが好ましい。
 Hammettのσp値(シグマパラ値)が正の置換基は、電子吸引性基として作用する。
 本発明においては、Hammettのσp値が0.2以上の置換基を電子吸引性基として例示することができる。σp値として好ましくは0.25以上であり、より好ましくは0.3以上であり、特に好ましくは0.35以上である。上限は特に制限はないが、好ましくは0.80以下である。
 電子吸引性基の具体例としては、シアノ基(0.66)、カルボキシル基(-COOH:0.45)、アルコキシカルボニル基(-COOMe:0.45)、アリールオキシカルボニル基(-COOPh:0.44)、カルバモイル基(-CONH:0.36)、アルキルカルボニル基(-COMe:0.50)、アリールカルボニル基(-COPh:0.43)、アルキルスルホニル基(-SOMe:0.72)、アリールスルホニル基(-SOPh:0.68)などが挙げられる。特に好ましくは、シアノ基である。ここで、Meはメチル基を、Phはフェニル基を表す。
 Hammettのσp値については、例えば、特開2009-263614号公報の段落0024~0025を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 RおよびRのいずれか一方と、RおよびRのいずれか一方は、ヘテロアリール基が好ましい。
 ヘテロアリール基は、単環または縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~8の縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~4の縮合環がより好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がさらに好ましく、3~5が特に好ましい。ヘテロアリール基は、5員環または6員環が好ましい。ヘテロアリール基の具体例は、R、Rで説明したものが挙げられ、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、キノリル基、キノキサリル基、イソキノリル基、インドレニル基、ベンズオキサゾリル基又はベンズチアゾリル基が好ましい。
 ヘテロアリール基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む)、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基などが挙げられる。ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。
 アルキル基の炭素数は、1~40が好ましく、1~30がより好ましく、1~25が特に好ましい。アルキル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。
 アルコキシ基の炭素数は、1~40が好ましく、1~30がより好ましく、1~25が特に好ましい。アルコキシ基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。
 RとRは結合して環を形成していてもよく、RとRは結合して環を形成していてもよい。
 RとRが互いに結合して形成される環、及び、RとRが互いに結合して形成される環は、5~7員環(好ましくは5または6員環)であることが好ましい。形成される環としてはメロシアニン色素で酸性核として用いられるものが好ましい。具体例としては例えば以下のものが挙げられる。
(a)1,3-ジカルボニル環:例えば1,3-インダンジオン、1,3-シクロヘキサンジオン、5,5-ジメチル-1,3-シクロヘキサンジオン、1,3-ジオキサン-4,6-ジオンなど。
(b)ピラゾリノン環:例えば1-フェニル-2-ピラゾリン-5-オン、3-メチル-1-フェニル-2-ピラゾリン-5-オン、1-(2-ベンゾチアゾイル)-3-メチル-2-ピラゾリン-5-オンなど。
(c)イソオキサゾリノン環:例えば3-フェニル-2-イソオキサゾリン-5-オン、3-メチル-2-イソオキサゾリン-5-オンなど。
(d)オキシインドール環:例えば1-アルキル-2,3-ジヒドロ-2-オキシインドールなど。
(e)2,4,6-トリケトヘキサヒドロピリミジン環:例えばバルビツル酸または2-チオバルビツル酸およびその誘導体など。誘導体としては例えば1-メチル、1-エチル等の1-アルキル体、1,3-ジメチル、1,3-ジエチル、1,3-ジブチル等の1,3-ジアルキル体、1,3-ジフェニル、1,3-ジ(p-クロロフェニル)、1,3-ジ(p-エトキシカルボニルフェニル)等の1,3-ジアリール体、1-エチル-3-フェニル等の1-アルキル-1-アリール体、1,3-ジ(2-ピリジル)等の1,3位ジヘテロ環置換体等が挙げられる。
(f)2-チオ-2,4-チアゾリジンジオン環:例えばローダニンおよびその誘導体など。誘導体としては例えば3-メチルローダニン、3-エチルローダニン、3-アリルローダニン等の3-アルキルローダニン、3-フェニルローダニン等の3-アリールローダニン、3-(2-ピリジル)ローダニン等の3位ヘテロ環置換ローダニン等が挙げられる。
(g)2-チオ-2,4-オキサゾリジンジオン(2-チオ-2,4-(3H,5H)-オキサゾールジオン環:例えば3-エチル-2-チオ-2,4-オキサゾリジンジオンなど。
(h)チアナフテノン環:例えば3(2H)-チアナフテノン-1,1-ジオキサイドなど。
(i)2-チオ-2,5-チオゾリジンジオン環:例えば3-エチル-2-チオ-2,5-チアゾリジンジオンなど。
(j)2,4-チオゾリジンジオン環:例えば2,4-チアゾリジンジオン、3-エチル-2,4-チアゾリジンジオン、3-フェニル-2,4-チアゾリジンジオンなど。
(k)チアゾリン-4-オン環:例えば4-チアゾリノン、2-エチル-4-チアゾリノンなど。
(l)4-チアゾリジノン環:例えば2-エチルメルカプト-5-チアゾリン-4-オン、2-アルキルフェニルアミノ-5-チアゾリン-4-オンなど。
(m)2,4-イミダゾリジンジオン(ヒダントイン)環:例えば2,4-イミダゾリジンジオン、3-エチル-2,4-イミダゾリジンジオンなど。
(n)2-チオ-2,4-イミダゾリジンジオン(2-チオヒダントイン)環:例えば2-チオ-2,4-イミダゾリジンジオン、3-エチル-2-チオ-2,4-イミダゾリジンジオンなど。
(o)イミダゾリン-5-オン環:例えば2-プロピルメルカプト-2-イミダゾリン-5-オンなど。
(p)3,5-ピラゾリジンジオン環:例えば1,2-ジフェニル-3,5-ピラゾリジンジオン、1,2-ジメチル-3,5-ピラゾリジンジオンなど。
(q)ベンゾチオフェン-3-オン環:例えばベンゾチオフェン-3-オン、オキソベンゾチオフェンー3-オン、ジオキソベンゾチオフェンー3-オンなど。
(r)インダノン環:例えば1-インダノン、3-フェニル-1-インダノン、3-メチル-1-インダノン、3,3-ジフェニル-1-インダノン、3,3-ジメチル-1-インダノンなど。
 RとRが互いに結合して形成される環、及び、RとRが互いに結合して形成される環としては、好ましくは1,3-ジカルボニル環、ピラゾリノン環、2,4,6-トリケトヘキサヒドロピリミジン環(チオケトン体も含む)、2-チオ-2,4-チアゾリジンジオン環、2-チオ-2,4-オキサゾリジンジオン環、2-チオ-2,5-チアゾリジンジオン環、2,4-チアゾリジンジオン環、2,4-イミダゾリジンジオン環、2-チオ-2,4-イミダゾリジンジオン環、2-イミダゾリン-5-オン環、3,5-ピラゾリジンジオン環、ベンゾチオフェン-3-オン環、またはインダノン環であり、更に好ましくは1,3-ジカルボニル環、2,4,6-トリケトヘキサヒドロピリミジン環(チオケトン体も含む)、3,5-ピラゾリジンジオン環又はベンゾチオフェン-3-オン環、またはインダノン環である。
 なお、RとRが互いに結合して環を形成している場合、又は、RとRが互いに結合して環を形成している場合、環を形成しているR~Rのσp値を規定することができないが、本発明においてはR~Rにそれぞれ環の部分構造が置換しているとみなして、環形成の場合のσp値を定義することとする。例えば、RとRとが結合して1,3-インダンジオン環を形成している場合、R及びRにそれぞれベンゾイル基が置換したものとして考える。
 XおよびXは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
 置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、金属原子、-BR2122で表される基又は後述する式(2-4)で表される基などが挙げられる。
 アルキル基の炭素数は、1~40が好ましい。下限は、例えば、3以上がより好ましい。上限は、例えば、30以下がより好ましく、25以下が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。
 アルコキシ基の炭素数は、1~40が好ましい。下限は、例えば、3以上がより好ましい。上限は、例えば、30以下がより好ましく、25以下が更に好ましい。アルコキシ基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。
 アリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~12がより好ましい。アリール基としては、フェニル基が好ましい。
 ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよく、単環が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がさらに好ましく、3~5が特に好ましい。ヘテロアリール基は、5員環または6員環が好ましい。ヘテロアリール基の具体例としては、R、Rで説明したものが挙げられる。
 金属原子としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、スズ、アルミニウム、亜鉛、スズ、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、パラジウム、イリジウム又は白金が好ましく、アルミニウム、亜鉛、バナジウム、鉄、銅、パラジウム、イリジウム又は白金がより好ましい。
 XおよびXは、水素原子、または、-BR2122がより好ましく、-BR2122がさらに好ましい。
 R21およびR22は、それぞれ独立に、置換基を表し、R21とR22は互いに結合して環を形成していてもよい。
 R21およびR22が表す置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又は下式(2-4)で示す基が好ましく、ハロゲン原子、アリール基またはアリール基がより好ましく、アリール基が更に好ましい。
 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。アルキル基、アルコキシ基、アリール基及びヘテロアリール基としては、XおよびXで説明したものが挙げられ、好ましい範囲も同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 式(2-4)において、Ra5~Ra9は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。*は、式(D1)との連結手を示す。Ra5~Ra9が表す置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又はヘテロアリール基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
 R21およびR22は、互いに結合して環を形成していてもよい。R21とR22とが結合して形成する環としては、例えば、下記(2-1)~(2-3)に示す構造などが挙げられる。以下において、Rは置換基を表し、Ra1~Ra4は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、m1~m3は、それぞれ独立に、0~4の整数を表す。RおよびRa1~Ra4が表す置換基としては、R21およびR22で説明した置換基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 上記一般式(D1)で表される色素は、下記一般式(D2)で表される色素であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 式(D2)において、R1aおよびR2aは、それぞれ独立に、置換基を表し、R3a~R6aは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、R3aとR4a、R5aとR6aは、それぞれ結合して環を形成していてもよく、X1aおよびX2aは、それぞれ独立に、水素原子または-BR21a22aを表し、R21aおよびR22aは、それぞれ独立に、置換基を表し、R21aとR22aは互いに結合して環を形成していてもよい。
 式(D2)中、R1a~R6a、X1a、X2a、R21a及びR22aは、それぞれ、上述したR~R、X、X、R21及びR22と、同義であり、好ましい範囲も同様である。
 上記一般式(D1)で表される色素は、下記一般式(D3)で表される色素であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 式(D3)において、R1bおよびR2bは、それぞれ独立に、分岐のアルキル基を表し、R3b~R6bは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、R3bとR4bは結合して環を形成していてもよく、R5bとR6bは結合して環を形成していてもよい。R21bおよびR22bは、それぞれ独立に、置換基を表し、R21bとR22bは結合して環を形成していてもよい。
 R1bおよびR2bは、それぞれ独立に、分岐のアルキル基を表す。炭素数は、3~40が好ましい。下限は、例えば、5以上がより好ましく、8以上が更に好ましく、10以上が一層好ましい。上限は、35以下がより好ましく、30以下が更に好ましい。分岐のアルキル基の分岐数は、2~10が好ましく、2~8がより好ましい。
 R3b~R6b、R21b及びR22bは、それぞれ、上述したR~R、R21及びR22と、同義であり、好ましい範囲も同様である。
 すなわち、R3b~R6bは、R3bおよびR4bのいずれか一方が電子吸引性基であり、他方がヘテロアリール基であり、R5bおよびR6bのいずれか一方が電子吸引性基であり、他方がヘテロアリール基である組み合わせが好ましい。電子吸引性基は、シアノ基が好ましい。
 R21b及びR22bは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはヘテロアリール基が好ましく、ハロゲン原子、アリール基またはアリール基がより好ましく、アリール基が更に好ましい。
 以下に、染料Dの具体例を示す。以下に示す化合物D-1~D-24、D-28~D-90は、一般式(D1)で表される色素である。
 なお、以下の構造式中、i-C1021などの「i」は、分岐していることを示す。また、Buはブチル基を表し、Phはフェニル基を表し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 本発明の波長選択吸収フィルタ中において、上記染料A~Dの含有量の合計は、波長選択吸収フィルタを構成する樹脂100質量部に対し、0.10質量部以上が好ましく、0.15質量部以上がより好ましく、0.20質量部以上がさらに好ましく、0.25質量部以上が特に好ましく、とりわけ0.30質量部以上が好ましい。波長選択吸収フィルタ中の染料A~Dの合計含有量が、上記の好ましい下限値以上であると、良好な反射防止効果が得られる。
 また、波長選択吸収フィルタ中において、上記染料A~Dの含有量の合計は、波長選択吸収フィルタを構成する樹脂100質量部に対し、通常は50質量部以下であり、40質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましい。
 染料Aの含有量は波長選択吸収フィルタを構成する樹脂100質量部に対し、0.01~45質量部が好ましく、0.1~30質量部がより好ましい。染料Bの含有量は波長選択吸収フィルタを構成する樹脂100質量部に対し、0.01~45質量部が好ましく、0.1~30質量部がより好ましい。染料Cの含有量は波長選択吸収フィルタを構成する樹脂100質量部に対し、0.01~30質量部が好ましく、0.1~10質量部がより好ましい。染料Dの含有量は波長選択吸収フィルタを構成する樹脂100質量部に対し、0.05~50質量部が好ましく、0.2~40質量部がより好ましい。
 波長選択吸収フィルタ中における各染料A~Dの含有割合は、質量比で、染料A:染料B:染料C:染料D=1:0.1~10:0.05~5:0.1~10が好ましく、1:0.2~5:0.1~3:0.2~5がより好ましい。
 なお、染料B及びCの少なくとも一方が上記消光剤内蔵型色素である場合、上記消光剤内蔵型色素の含有量は、反射防止効果の点から、波長選択吸収フィルタを構成する樹脂100質量部に対し、0.1質量部以上であることが好ましい。上限値は、45質量部以下であることが好ましい。
<樹脂>
 本発明の波長選択吸収フィルタに含まれる樹脂(以下、「本発明に用いる樹脂」、「マトリックス樹脂」とも称す。)は、染料A~Dを分散(好ましくは溶解)することができ、外光反射の抑制及び輝度低下の抑制を充足することができ、しかも、OLED表示装置の画像本来の色味を優れたレベルで保持することができる限り、特に限定されるものではない。染料B及びCの少なくとも一方が一般式(1)で表されるスクアリン系色素である場合には、上記マトリックス樹脂は、このスクアリン系色素がより先鋭な吸収を示すことが可能な、低極性マトリックス樹脂であることが好ましい。上記スクアリン系色素がより先鋭な吸収を示すことにより、上述の関係式(I)~(VI)を好ましいレベルで満たすことができ、OLED表示装置の画像本来の色味をより優れたレベルで保持することができる。ここで、低極性とは、下記関係式Iで定義されるfd値が0.50以上であることが好ましい。
      関係式I:fd=δd/(δd+δp+δh)
 関係式Iにおいて、δd、δp及びδhは、それぞれ、Hoy法により算出される溶解度パラメータδtに対する、London分散力に対応する項、双極子間力に対応する項、及び、水素結合力に対応する項を示す。具体的な算出方法については、後述の通りである。すなわち、fdはδdとδpとδhの和に対するδdの比率を示す。
 fd値を0.50以上とすることにより、より先鋭な吸収波形が得られやすくなる。
 また、波長選択吸収フィルタがマトリックス樹脂を2種以上含む場合、fd値は、下記のようにして算出する。
   fd=Σ(w・fd
 ここで、wはi番目のマトリックス樹脂の質量分率、fdはi番目のマトリックス樹脂のfd値を示す。
 - London分散力に対応する項δd -
 London分散力に対応する項δdは、文献“Properties of Polymers 3rd,ELSEVIER,(1990)”の214~220頁の「2)Method of Hoy (1985,1989)」欄に記載のAmorphous Polymersについて求められるδdをいうものとし、上記文献の上記の欄の記載に従って算出される。
 - 双極子間力に対応する項δp -
 双極子間力に対応する項δpは、文献“Properties of Polymers 3rd,ELSEVIER,(1990)”の214~220頁の「2)Method of Hoy(1985,1989)」欄に記載のAmorphous Polymersについて求められるδpをいうものとし、上記文献の上記の欄の記載に従って算出される。
 - 水素結合力に対応する項δh -
 水素結合力に対応する項δhは、文献“Properties of Polymers 3rd,ELSEVIER,(1990)”の214~220頁の「2)Method of Hoy(1985,1989)」欄に記載のAmorphous Polymersについて求められるδhをいうものとし、上記文献の上記の欄の記載に従って算出される。
 また、上記マトリックス樹脂が一定の疎水性を示す樹脂であると、本発明の波長選択吸収フィルタの含水率を、例えば0.5質量%以下といった低含水率にすることができ、波長選択吸収フィルタの耐光性を向上させる点から好ましい。
 なお、樹脂とは、ポリマーに加えて任意の慣用成分を含んでいてもよい。ただし、上記マトリックス樹脂のfdは、マトリックス樹脂を構成するポリマーについての算出値である。
 本発明に用いる樹脂の好ましい例としては、例えば、ポリスチレン樹脂又は環状ポリオレフィン樹脂が挙げられ、ポリスチレン樹脂がより好ましい。通常、ポリスチレン樹脂の上記fd値は0.45~0.60であり、環状ポリオレフィン樹脂の上記fd値は0.45~0.70である。上述のようにfd値は0.50以上のものを用いることが好ましい。
 また、例えば、これらの好ましい樹脂に加えて、後述する伸張性樹脂成分及び剥離性制御樹脂成分等の波長選択吸収フィルタに機能性を付与する樹脂成分を用いることも好ましい。すなわち、本発明においてマトリックス樹脂とは、上述の樹脂の他に、伸張性樹脂成分及び剥離性制御樹脂成分を含む意味で使用する。
 本発明に用いる樹脂が、ポリスチレン樹脂を含むことが、色素の吸収波形の先鋭化の点から好ましい。
(ポリスチレン樹脂)
 上記ポリスチレン樹脂に含まれるポリスチレンとしては、スチレン成分を含むポリマーを意味する。ポリスチレンはスチレン成分を50質量%以上含むことが好ましい。本発明の波長選択吸収フィルタは、ポリスチレンを、1種含有してもよいし、2種以上を含有してもよい。ここで、スチレン成分とは、その構造中にスチレン骨格を有する単量体由来の構造単位である。
 ポリスチレンは、光弾性係数及び吸湿性を波長選択吸収フィルタとして好ましい範囲の値へ制御する点から、スチレン成分を70質量%以上含むことがより好ましく、85質量%以上含むことがさらに好ましい。また、ポリスチレンはスチレン成分のみから構成されていることも好ましい。
 ポリスチレンのうち、スチレン成分のみから構成されるポリスチレンとしては、スチレン化合物の単独重合体及び2種以上のスチレン化合物の共重合体が挙げられる。ここで、スチレン化合物とは、その構造中にスチレン骨格を有する化合物であり、スチレンの他、スチレンのエチレン性不飽和結合が反応(重合)性基として作用し得る範囲で置換基を導入した化合物を含む意味である。
 具体的なスチレン化合物として、例えば、スチレン;α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、3,5-ジメチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、p-エチルスチレン及びtert-ブチルスチレン等のアルキルスチレン;ヒドロキシスチレン、tert-ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、o-クロロスチレン及びp-クロロスチレン等のスチレンのベンゼン核に水酸基、アルコキシ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが導入された置換スチレンなどが挙げられる。中でも、入手しやすさ、材料価格などの観点から、上記ポリスチレンは、スチレンの単独重合体(すなわちポリスチレン)が好ましい。
 また、上記ポリスチレンに含まれ得るスチレン成分以外の構成成分としては、特に限定されない。すなわち、ポリスチレンは、スチレン-ジエン共重合体、又はスチレン-重合性不飽和カルボン酸エステル共重合体等であってもよい。また、ポリスチレンと合成ゴム(例えば、ポリブタジエン及びポリイソプレン)の混合物を用いることもできる。また、合成ゴムにスチレンをグラフト重合させた耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)も好ましい。また、スチレン成分を含む重合体(例えば、スチレン成分と(メタ)アクリル酸エステル成分との共重合体)の連続相中にゴム状弾性体を分散させ、上記ゴム状弾性体に上記共重合体をグラフト重合させたポリスチレン(グラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレン「グラフトHIPS」という)も好ましい。さらに、いわゆるスチレン系エラストマーも好適に用いることができる。
 また、上記ポリスチレンは、水素添加されていてもよい(水添ポリスチレンであってもよい)。上記水添ポリスチレンとしては、特に限定されないが、SBS(スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体)に水素添加した水添スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、及び、SIS(スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合)に水素を添加した水添スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SEPS)等の、水素添加されたスチレン-ジエン系共重合体が好ましい。上記水添ポリスチレンは、1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。
 また、上記ポリスチレンは、変性ポリスチレンであってもよい。上記変性ポリスチレンとしては、特に限定されないが、極性基等の反応性基が導入されたポリスチレンが挙げられ、具体的には、マレイン酸変性等の酸変性ポリスチレン及びエポキシ変性ポリスチレンが好ましく挙げられる。
 ポリスチレンとして、組成、分子量等が異なる複数種類のものを併用することができる。
 ポリスチレン系樹脂は、アニオン、塊状、懸濁、乳化又は溶液重合方法等の情報により得ることができる。また、ポリスチレンにおいては、共役ジエン及びスチレン単量体のベンゼン環の不飽和二重結合の少なくとも一部が水素添加されていてもよい。水素添加率は核磁気共鳴装置(NMR)によって測定できる。
 ポリスチレン樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、電気化学工業(株)製「クリアレン 530L」、「クリアレン 730L」、旭化成(株)製「タフプレン 126S」、「アサプレン T411」、クレイトンポリマージャパン(株)製「クレイトン D1102A」、「クレイトン D1116A」、スタイロルーション社製「スタイロルクス S」、「スタイロルクス T」、旭化成ケミカルズ(株)製、「アサフレックス 840」、「アサフレックス 860」(以上、SBS)、PSジャパン(株)製「679」、「HF77」、「SGP-10」、DIC(株)製「ディックスチレン XC-515」、「ディックスチレン XC-535」(以上、GPPS)、PSジャパン(株)製「475D」、「H0103」、「HT478」、DIC(株)製「ディックスチレン GH-8300-5」(以上、HIPS)などが挙げられる。水添ポリスチレン系樹脂としては、例えば、旭化成ケミカルズ(株)製「タフテックHシリーズ」、シェルジャパン(株)製「クレイトンGシリーズ」(以上、SEBS)、JSR(株)製「ダイナロン」(水添スチレン-ブタジエンランダム共重合体)、(株)クラレ製「セプトン」(SEPS)などが挙げられる。また、変性ポリスチレン系樹脂としては、例えば、旭化成ケミカルズ(株)製「タフテックMシリーズ」、(株)ダイセル製「エポフレンド」、JSR(株)製「極性基変性ダイナロン」、東亞合成(株)製「レゼダ」などが挙げられる。
 本発明の波長選択吸収フィルタは、上記ポリスチレン樹脂に加えてポリフェニレンエーテル樹脂を含有することも好ましい。ポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂とを併せて含有することにより波長選択吸収フィルタの靭性を向上させ、高温高湿等の過酷な環境下においてもクラック等の欠陥の発生を抑制することができる。
 ただし、本発明の波長選択吸収フィルタが上記ポリスチレン樹脂に加えてポリフェニレンエーテル樹脂を含有する場合、上記fd値の計算において、ポリフェニレンエーテル樹脂のfd値は考慮しない。
 上記ポリフェニレンエーテル樹脂としては、旭化成(株)製ザイロンS201A、同202A、同S203A等を好ましく用いることができる。また、あらかじめポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を混合した樹脂を用いてもよい。ポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂との混合樹脂としては、例えば、旭化成(株)製ザイロン1002H、同1000H、同600H、同500H、同400H、同300H、同200H等を好ましく用いることができる。
 本発明の波長選択吸収フィルタにおいて、ポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂とを含有する場合、両者の質量比は、ポリスチレン樹脂/ポリフェニレンエーテル樹脂で、99/1~50/50が好ましく、98/2~60/40がよりに好ましく、95/5~70/30がさらに好ましい。ポリフェニレンエーテル樹脂の配合比率を上記好ましい範囲とすることにより、波長選択吸収フィルタは十分な靱性を有し、また溶液成膜をした場合には溶剤を適度に揮散させることができる。
(環状ポリオレフィン樹脂)
 環状ポリオレフィン樹脂に含まれる環状ポリオレフィンを形成する環状オレフィン化合物としては、炭素-炭素二重結合を含む環構造を持つ化合物であれば特に制限されず、例えば、ノルボルネン化合物、ノルボルネン化合物以外の、単環の環状オレフィン化合物、環状共役ジエン化合物及びビニル脂環式炭化水素化合物等が挙げられる。
 環状ポリオレフィンとしては、例えば、(1)ノルボルネン化合物に由来する構造単位を含む重合体、(2)ノルボルネン化合物以外の、単環の環状オレフィン化合物に由来する構造単位を含む重合体、(3)環状共役ジエン化合物に由来する構造単位を含む重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素化合物に由来する構造単位を含む重合体、及び、(1)~(4)の各化合物に由来する構造単位を含む重合体の水素化物等が挙げられる。
 本発明において、ノルボルネン化合物に由来する構造単位を含む重合体、及び、単環の環状オレフィン化合物に由来する構造単位を含む重合体には、各化合物の開環重合体を含む。
 環状ポリオレフィンとしては、特に制限されないが、下記一般式(A-II)又は(A-III)で表される、ノルボルネン化合物に由来する構造単位を有する重合体が好ましい。下記一般式(A-II)で表される構造単位を有する重合体はノルボルネン化合物の付加重合体であり、下記一般式(A-III)で表される構造単位を有する重合体はノルボルネン化合物の開環重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 一般式(A-II)及び(A-III)中、mは0~4の整数であり、0又は1が好ましい。
 一般式(A-II)及び(A-III)中、R~Rは、各々独立に、水素原子又は炭素数1~10の炭化水素基を示す。
 本発明において、炭化水素基は、炭素原子と水素原子からなる基であれば特に制限されず、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアリール基(芳香族炭化水素基)等が挙げられる。中でも、アルキル基又はアリール基が好ましい。
 一般式(A-II)及び(A-III)中、X及びX、Y及びYは、各々独立に、水素原子、炭素数1~10の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数1~10の炭化水素基、-(CHCOOR11、-(CHOCOR12、-(CHNCO、-(CHNO、-(CHCN、-(CHCONR1314、-(CHNR1314、-(CHOZ若しくは-(CHW、又は、XとY若しくはXとYが互いに結合して形成する、(-CO)O若しくは(-CO)NR15を示す。
 ここで、R11~R15は、各々独立に、水素原子又は炭素数1~20の炭化水素基を示し、Zは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基を示し、WはSi(R16(3-p)(R16は炭素数1~10の炭化水素基を示し、Dはハロゲン原子、-OCOR17又は-OR17(R17は炭素数1~10の炭化水素基)を示す。pは0~3の整数である)を示す。nは、0~10の整数であり、0~8が好ましく、0~6がより好ましい。
 一般式(A-II)及び(A-III)において、R~Rは、それぞれ、水素原子又は-CHが好ましく、透湿度の点で、水素原子であることがより好ましい。
 X及びXは、それぞれ、水素原子、-CH又は-Cが好ましく、透湿度の点で、水素原子がより好ましい。
 Y及びYは、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子(特に塩素原子)又は-(CH)nCOOR11(特に-COOCH)が好ましく、透湿度の点で、水素原子がより好ましい。
 その他の基は、適宜に選択される。
 一般式(A-II)又は(A-III)で表される構造単位を有する重合体は、さらに下記一般式(A-I)で表される構造単位を少なくとも1種以上含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 一般式(A-I)中、R及びRは、各々独立に、水素原子又は炭素数1~10の炭化水素基を示し、X及びYは、各々独立に、水素原子、炭素数1~10の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数1~10の炭化水素基、-(CHCOOR11、-(CHOCOR12、-(CHNCO、-(CHNO、-(CHCN、-(CHCONR1314、-(CHNR1314、-(CHOZ、-(CHW、又は、XとYが互いに結合して形成する、(-CO)O若しくは(-CO)NR15を示す。
 ここで、R11~R15は、各々独立に、水素原子又は炭素数1~20の炭化水素基を示し、Zは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基を示し、WはSi(R16(3-p)(R16は炭素数1~10の炭化水素基を示し、Dはハロゲン原子、-OCOR17又は-OR17(R17は炭素数1~10の炭化水素基)を示す。pは0~3の整数である)を示す。nは0~10の整数である。
 偏光子に対する密着性の観点から、一般式(A-II)又は(A-III)で表される構造単位を有する環状ポリオレフィンは、上述のノルボルネン化合物に由来する構造単位を、環状ポリオレフィンの全質量に対して90質量%以下含有することが好ましく、30~85質量%含有することがより好ましく、50~79質量%含有することがさらに好ましく、60~75質量%含有することが最も好ましい。ここで、ノルボルネン化合物に由来する構造単位の割合は環状ポリオレフィン中の平均値を表す。
 ノルボルネン化合物の付加(共)重合体は、特開平10-7732号公報、特表2002-504184号公報、米国公開特許公開第2004/229157A1、及び、国際公開第2004/070463号等に記載されている。
 ノルボルネン化合物の重合体としては、ノルボルネン化合物(例えば、ノルボルネンの多環状不飽和化合物)同士を付加重合することによって得られる。
 また、ノルボルネン化合物の重合体として、必要に応じ、ノルボルネン化合物と、エチレン、プロピレン及びブテン等のオレフィン、ブタジエン及びイソプレン等の共役ジエン、エチリデンノルボルネン等の非共役ジエン、並びに、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル等のエチレン性不飽和化合物とを付加共重合して得られる共重合体が挙げられる。中でも、ノルボルネン化合物とエチレンとの共重合体が好ましい。
 このようなノルボルネン化合物の付加(共)重合体としては、三井化学社よりアペルの商品名で発売されており、ガラス転移温度(Tg)が互いに異なる、APL8008T(Tg70℃)、APL6011T(Tg105℃)、APL6013T(Tg125℃)、及び、APL6015T(Tg145℃)等が挙げられる。また、ポリプラスチック社より、TOPAS8007、同6013、同6015等のペレットが市販されている。さらに、Ferrania社よりAppear3000が市販されている。
 上述の、ノルボルネン化合物の重合体は、市販品を使用することができる。例えば、JSR社からアートン(Arton)G又はアートンFという商品名で市販されており、また日本ゼオン社からゼオノア(Zeonor)ZF14、ZF16、ゼオネックス(Zeonex)250又はゼオネックス280という商品名で市販されている。
 ノルボルネン化合物の重合体の水素化物は、ノルボルネン化合物等を付加重合又はメタセシス開環重合した後、水素添加することにより、合成できる。合成方法は、例えば、特開平1-240517号、特開平7-196736号、特開昭60-26024号、特開昭62-19801号、特開2003-159767号及び特開2004-309979号等の各公報に記載されている。
 本発明で使用される環状ポリオレフィンの分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液(重合体ポリマーが溶解しない場合はトルエン溶液)のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリイソプレン又はポリスチレン換算の質量平均分子量である。通常、5000~500000、好ましくは8000~200000、より好ましくは10000~100000の範囲であることが好ましい。上記範囲の分子量を有するポリマーは、成形体の機械的強度、及び成形加工性を高い水準でバランスよく両立できる。
 本発明の波長選択吸収フィルタは、上記マトリックス樹脂を5質量%以上含むことが好ましく、20質量%以上含むことがより好ましく、50質量%以上含むことがさらに好ましく、70質量%以上含むことが特に好ましく、なかでも80質量%以上含むことが好ましく、90質量%以上含むことが最も好ましい。
 本発明の波長選択吸収フィルタ中の上記マトリックス樹脂の含有量は、通常は99.90質量%以下であり、99.85質量%以下が好ましい。
 波長選択吸収フィルタが含有する環状ポリオレフィンは2種以上であってもよく、組成比及び分子量の少なくとも一方が異なるポリマー同士を併用してもよい。この場合、各ポリマーの合計含有量が上記範囲内となる。
(伸長性樹脂成分)
 本発明の波長選択吸収フィルタは、樹脂成分として伸長性を示す成分(伸長性樹脂成分とも称す。)を適宜選んで含むことができる。具体的には、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(ABS樹脂)、スチレン-ブタジエン樹脂(SB樹脂)、イソプレン樹脂、ブタジエン樹脂、ポリエーテル-ウレタン樹脂及びシリコーン樹脂等を挙げることができる。また、これらの樹脂をさらに、適宜水素添加してもよい。
 上記伸長性樹脂成分としては、ABS樹脂又はSB樹脂を用いることが好ましく、SB樹脂を用いることがより好ましい。
 上記SB樹脂は、例えば、市販されているものが使用できる。このような市販品として、TR2000、TR2003、TR2250(以上、商品名、JSR(株)製)、クリアレン210M、220M、730V(以上、商品名、デンカ(株)製)、アサフレックス800S、805、810、825、830、840(以上、商品名、旭化成(株)製)、エポレックスSB2400、SB2610、SB2710(以上、商品名、住友化学(株))等を挙げることができる。
 本発明の波長選択吸収フィルタは、伸長性樹脂成分を、マトリックス樹脂中、15~95質量%含むことが好ましく、20~50質量%含むことがより好ましく、25~45質量%含むことがさらに好ましい。
 上記伸長性樹脂成分としては、伸長性樹脂成分を単独で用いて、厚さ30μm、幅10mmの形態の試料を作製し、25℃での破断伸度をJIS 7127に基づき計測した際に、破断伸度が10%以上を示すものが好ましく、20%以上を示すものがより好ましい。
(剥離性制御樹脂成分)
 本発明の波長選択吸収フィルタは、後述する本発明の波長選択吸収フィルタの製造方法のうち、剥離フィルムから波長選択吸収フィルタの剥離を行う工程を含む方法により作製する場合には、樹脂成分として剥離性を制御する成分(剥離性制御樹脂成分)を含むことができ、好ましい。剥離フィルムからの波長選択吸収フィルタの剥離性を制御することで、剥離後の波長選択吸収フィルタに剥ぎとった跡が付くことを防ぐことができ、また、剥離工程における種々の加工速度への対応が可能となる。これらの結果、波長選択吸収フィルタの品質及び生産性向上に好ましい効果を得ることができる。
 上記剥離性制御樹脂成分に特に制限はなく、剥離フィルムの種類に応じて適宜に選ぶことができる。後述するように剥離フィルムとしてポリエステル系ポリマーフィルムを用いる場合、剥離性制御樹脂成分として、例えばポリエステル樹脂(ポリエステル系添加剤とも称す。)が好適である。
 上記ポリエステル系添加剤は、多価塩基酸と多価アルコールとの脱水縮合反応、及び、多価アルコールへの無水二塩基酸の付加及び脱水縮合反応などの常法で得ることができ、好ましくは二塩基酸とジオールとから形成される重縮合エステルが好ましい。
 上記ポリエステル系添加剤の質量平均分子量(Mw)は500~50,000であることが好ましく、750~40,000であることがより好ましく、2,000~30,000であることがさらに好ましい。
 上記ポリエステル系添加剤の質量平均分子量が上記好ましい下限値以上であると、脆性、湿熱耐久性の観点で好ましく、上記好ましい上限値以下であると、樹脂との相溶性の観点で好ましい。
 上記ポリエステル系添加剤の質量平均分子量は、以下の条件で測定した標準ポリスチレン換算の質量平均分子量(Mw)の値である。分子量分布(Mw/Mn)についても、同じ条件により測定することができる。なお、Mnは標準ポリスチレン換算の数平均分子量である。
 GPC:ゲル浸透クロマトグラフ装置(東ソー(株)製HLC-8220GPC、
 カラム;東ソー(株)製ガードカラムHXL-H、TSK gel G7000HXL、TSK gel GMHXL2本、TSK gel G2000HXLを順次連結、
 溶離液;テトラヒドロフラン、
 流速;1mL/min、
 サンプル濃度;0.7~0.8質量%、
 サンプル注入量;70μL、
 測定温度;40℃、
 検出器;示差屈折(RI)計(40℃)、
 標準物質;東ソー(株)製TSKスタンダードポリスチレン)
 ポリエステル系添加剤を構成する二塩基酸成分としては、ジカルボン酸を好ましく挙げることができる。
 このジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸、又は、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸の混合物を好ましく用いることができる。
 芳香族ジカルボン酸の中でも、炭素数8~20の芳香族ジカルボン酸が好ましく、炭素数8~14の芳香族ジカルボン酸がより好ましい。具体的には、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の少なくとも1種が好ましく挙げられる。
 脂肪族ジカルボン酸の中でも、炭素数3~8の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、炭素数4~6の脂肪族ジカルボン酸がより好ましい。具体的には、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸及びグルタル酸の少なくとも1種が好ましく挙げられ、コハク酸及びアジピン酸の少なくとも1種がより好ましい。
 また、ポリエステル系添加剤を構成するジオール成分としては、脂肪族ジオール及び芳香族ジオール等が挙げられ、脂肪族ジオールが好ましい。
 脂肪族ジオールの中でも、炭素数2~4の脂肪族ジオールが好ましく、炭素数2~3の脂肪族ジオールがより好ましい。
 脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール及び1,4-ブチレングリコールなどが挙げることができ、これらを単独又は二種類以上を併用して用いることができる。
 ポリエステル系添加剤は、特に、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の少なくとも1種と脂肪族ジオールとを縮合して得られる化合物であることが好ましい。
 ポリエステル系添加剤の末端はモノカルボン酸と反応させて封止してもよい。封止に用いるモノカルボン酸としては脂肪族モノカルボン酸が好ましく、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸及びその誘導体が好ましく挙げられ、酢酸又はプロピオン酸がより好ましく、酢酸がさらに好ましい。
 市販のポリエステル系添加剤としては、日本合成化学工業株式会社製エステル系樹脂ポリエスター(例えば、LP050、TP290、LP035、LP033、TP217、TP220)、東洋紡株式会社製エステル系樹脂バイロン(例えば、バイロン245、バイロンGK890、バイロン103、バイロン200、バイロン550.GK880)等が挙げられる。
 本発明の波長選択吸収フィルタ中の剥離性制御樹脂成分の含有量は、マトリックス樹脂中、0.05質量%以上であることが好ましく、0.1質量%以上であることがより好ましい。また、上限値は、25質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることがさらに好ましい。適度な密着性を得る観点から上記好ましい範囲であることが好ましい。
<その他の成分>
 本発明の波長選択吸収フィルタは、上述した染料A~Dと上記マトリックス樹脂に加え、褪色防止剤、マット剤又はレベリング(界面活性剤)剤等を含んでもよい。
(褪色防止剤)
 本発明の波長選択吸収フィルタは褪色防止剤を含有することが好ましい。上記褪色防止剤としては、国際公開第2015/005398号の段落[0143]~[0165]に記載の酸化防止剤、同[0166]~[0199]に記載のラジカル捕捉剤、及び同[0205]~[0206]に記載の劣化防止剤を用いることができる。
 上記褪色防止剤としては、下記一般式(IV)で表される化合物を好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 式(IV)中、R10はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基又はR18CO-、R19SO-若しくはR20NHCO-で表される基を示す。ここでR18、R19及びR20は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を示す。R11及びR12は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基を示し、R13、R14、R15、R16及びR17は各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を示す。
 ただし、R10~R20におけるアルキル基は、アラルキル基を含む。
 式(IV)におけるR10で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ベンジル等;アルケニル基としては、例えばアリル等;アリール基としては、例えばフェニル等;ヘテロ環基としては、例えばテトラヒドロピラニル、ピリミジル等が挙げられる。また、R18、R19及びR20は、各々独立にアルキル基(例えば、メチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、ベンジル等)、アルケニル基(例えば、アリル等)、アリール基(例えば、フェニル、メトキシフェニル等)又はヘテロ環基(例えば、ピリジル、ピリミジル等)を示す。
 式(IV)におけるR11又はR12で示されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子等;アルキル基としては、例えばメチル、エチル、n-ブチル、ベンジル等;アルケニル基としては、例えばアリル等;アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ等;アルケニルオキシ基としては、例えば2-プロペニロキシ等が挙げられる。
 式(IV)におけるR13、R14、R15、R16又はR17で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、n-ブチル、ベンジル等;アルケニル基としては、例えば2-プロペニル等;アリール基としては、例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル等が挙げられる。
 R10~R20はさらに置換基を有していてもよく、置換基としてはR10~R20で示される各基が挙げられる。
 一般式(IV)で表される化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 上記褪色防止剤としては、下記一般式[III]で表される化合物も好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 一般式[III]中、R31は脂肪族基又は芳香族基を示し、Yは窒素原子と共に5~7員環を形成するのに必要な非金属原子群を示す。
 一般式[III]において、R31は脂肪族基又は芳香族基を示し、好ましくはアルキル基、アリール基又は複素環基(好ましくは脂肪族複素環基)であり、より好ましくはアリール基である。
 Yが窒素原子と共に形成する複素環としては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、チオモルホリン-1,1-ジオン環、ピロリジン環及びイミダゾリジン環等が挙げられる。
 また、上記複素環はさらに置換基を有してもよく、置換基としてはアルキル基及びアルコキシ基等が挙げられる。
 以下に一般式[III]で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 以上の具体例の他に、上記一般式[III]で表される化合物の具体例としては、特開平2-167543号公報明細書の第8頁~11頁に記載された例示化合物B-1~B-65、及び、特開昭63-95439号公報明細書の第4~7頁に記載された例示化合物(1)~(120)等を挙げることができる。
 本発明の波長選択吸収フィルタ中における褪色防止剤の含有量は、波長選択吸収フィルタの全質量100質量%中、好ましくは0~20質量%であり、より好ましくは0~5質量%であり、さらに好ましくは0~3質量%、特に好ましくは0~2質量%である。褪色防止剤を上記好ましい範囲内で添加することにより、波長選択吸収フィルタの変色等の副作用を起こすことなく、染料(色素)の堅牢性を向上させることができる。
(マット剤)
 本発明の波長選択吸収フィルタの表面には、滑り性付与及びブロッキング防止のために微粒子を添加することが好ましい。この微粒子としては、疎水基で表面が被覆され、二次粒子の態様をとっているシリカ(二酸化ケイ素,SiO)が好ましく用いられる。なお、微粒子には、シリカとともに、あるいはシリカに代えて、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム及び燐酸カルシウムなどの微粒子を用いてもよい。市販の微粒子としては、R972及びNX90S(いずれも日本アエロジル株式会社製、商品名)などが挙げられる。
 この微粒子はいわゆるマット剤として機能し、微粒子添加により本発明の波長選択吸収フィルタ表面に微小な凹凸が形成され、この凹凸により、本発明の波長選択吸収フィルタ同士又は本発明の波長選択吸収フィルタとその他のフィルム等が重なっても互いに貼り付かず、滑り性が確保される。
 本発明の波長選択吸収フィルタが微粒子としてのマット剤を含有する場合、フィルタ表面から微粒子が突出した突起による微小凹凸は、高さ30nm以上の突起が10個/mm以上存在すると、特に滑り性、ブロッキング性の改善効果が大きい。
 マット剤微粒子は特に表層に付与することが、ブロッキング性及び滑り性改善の点から好ましい。表層に微粒子を付与する方法としては、重層流延及び塗布などによる手段があげられる。
 本発明の波長選択吸収フィルタ中のマット剤の含有量は目的に応じて適宜に調整される。
(レベリング剤)
 本発明の波長選択吸収フィルタには、レベリング剤(界面活性剤)を適宜混合することができる。レベリング剤としては、常用の化合物を使用することができ、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。具体的には、例えば、特開2001-330725号公報明細書中の段落番号[0028]~[0056]記載の化合物が挙げられる。
 本発明の波長選択吸収フィルタ中のレベリング剤の含有量は目的に応じて適宜に調整される。
 本発明の波長選択吸収フィルタは、上記各成分に加え、低分子可塑剤、オリゴマー系可塑剤、レタデーション調整剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、剥離促進剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー及び相溶化剤等を含有してもよい。
<波長選択吸収フィルタの製造方法>
 本発明の波長選択吸収フィルタは、常法により、溶液製膜法、溶融押出し法、又は、基材フィルム(剥離フィルム)上に任意の方法でコーティング層を形成する方法(コーティング法)で作製することができ、適宜延伸を組み合わせることもできる。本発明の波長選択吸収フィルタは、好ましくはコーティング法により作製される。
(溶液製膜法)
 溶液製膜法は、波長選択吸収フィルタの材料を有機溶媒又は水に溶解した溶液を調製し、濃縮工程及びろ過工程などを適宜実施した後に、支持体上に均一に流延する。次に、生乾きの膜を支持体から剥離し、適宜ウェブの両端をクリップなどで把持して乾燥ゾーンで溶媒を乾燥させる。また、延伸は、フィルムの乾燥中及び乾燥が終了した後に別途実施することもできる。
(溶融押出し法)
 溶融押出し法は、波長選択吸収フィルタの材料を熱で溶融し、ろ過工程などを適宜実施した後に、支持体上に均一流延する。次に、冷却等により固まったフィルムを剥離し、適宜延伸することができる。本発明の波長選択吸収フィルタの主材料が熱可塑性ポリマー樹脂である場合、剥離フィルムの主材料も熱可塑性ポリマー樹脂を選定し、溶融状態にしたポリマー樹脂を公知の共押出し法で製膜することができる。この際、波長選択吸収フィルタと剥離フィルムのポリマーの種類及び各層に混合する添加剤を調整したり、共押出ししたフィルムの延伸温度、延伸速度、延伸倍率等を調整したりすることによって、波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの接着力を制御することができる。
 共押出し方法としては、例えば、共押出Tダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられる。これらの中でも、共押出Tダイ法が好ましい。共押出Tダイ法にはフィードブロック方式及びマルチマニホールド方式がある。その中でも、厚みのばらつきを少なくできる点で、マルチマニホールド方式が特に好ましい。
 共押出Tダイ法を採用する場合、Tダイを有する押出機における樹脂の溶融温度は、各樹脂のガラス転移温度(Tg)よりも、80℃高い温度以上にすることが好ましく、100℃高い温度以上にすることがより好ましい。また、上記の溶融温度は180℃高い温度以下にすることが好ましく、150℃高い温度以下にすることがより好ましい。押出機での樹脂の溶融温度を上記好ましい範囲の下限値以上とすることにより樹脂の流動性を十分に高めることができ、上記好ましい範囲の上限値以下とすることにより樹脂の劣化を防止することができる。
 通常、ダイスの開口部から押出されたシート状の溶融樹脂は、冷却ドラムに密着させるようにする。溶融樹脂を冷却ドラムに密着させる方法は、特に制限されず、例えば、エアナイフ方式、バキュームボックス方式、静電密着方式などが挙げられる。
 冷却ドラムの数は特に制限されないが、通常は2本以上である。また、冷却ドラムの配置方法としては、例えば、直線型、Z型、L型などが挙げられるが特に制限されない。またダイスの開口部から押出された溶融樹脂の冷却ドラムへの通し方も特に制限されない。
 冷却ドラムの温度により、押出されたシート状の樹脂の冷却ドラムへの密着具合が変化する。冷却ドラムの温度を上げると密着性はよくなるが、温度を上げすぎるとシート状の樹脂が冷却ドラムから剥がれずに、ドラムに巻きつく可能性がある。そのため、冷却ドラム温度は、ダイスから押し出す樹脂のうちドラムに接触する層の樹脂のガラス転移温度をTgとすると、好ましくは(Tg+30)℃以下、より好ましくは(Tg-5)℃~(Tg-45)℃の範囲にする。冷却ドラム温度を上記好ましい範囲とすることにより滑り及びキズなどの不具合を防止することができる。
 ここで、延伸前フィルム中の残留溶剤の含有量は少なくすることが好ましい。そのための手段としては、例えば、(1)原料となる樹脂の残留溶剤を少なくする;(2)延伸前フィルムを成形する前に樹脂を予備乾燥する;などの手段が挙げられる。予備乾燥は、例えば樹脂をペレットなどの形態にして、熱風乾燥機などで行われる。乾燥温度は100℃以上が好ましく、乾燥時間は2時間以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、延伸前フィルム中の残留溶剤を低減させる事ができ、さらに押し出されたシート状の樹脂の発泡を防ぐことができる。
(コーティング法)
 コーティング法では、剥離フィルムに本発明の波長選択吸収フィルタの材料の溶液を塗布し、コーティング層を形成する。剥離フィルム表面には、コーティング層との接着性を制御するため、適宜、離型剤等を予め塗布しておいてもよい。コーティング層は、後工程で接着層を介して他の部材と積層させた後、剥離フィルムを剥離して用いることができる。接着層を構成する接着剤については、任意の接着剤を適宜使用することができる。なお、剥離フィルム上に、本発明の波長選択吸収フィルタの材料の溶液を塗布した状態又はコーティング層が積層された状態で、適宜剥離フィルムごと延伸することができる。
 波長選択吸収フィルタ材料の溶液に用いられる溶媒は、波長選択吸収フィルタ材料を溶解又は分散可能であること、塗布工程、乾燥工程において均一な面状となり易いこと、液保存性が確保できること、適度な飽和蒸気圧を有すること、等の観点で適宜選択することができる。
-染料(色素)の添加-
 波長選択吸収フィルタ材料に上記染料を添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、上記マトリックス樹脂の合成時点で添加してもよいし、波長選択吸収フィルタ材料のコーティング液調製時に波長選択吸収フィルタ材料と混合してもよい。その他、各種添加剤等についても同様である。
-剥離フィルム-
 波長選択吸収フィルタを、コーティング法等で形成させるために用いられる剥離フィルムは、膜厚が5~100μmであることが好ましく、10~75μmがより好ましく、15~55μmがさらに好ましい。膜厚が上記好ましい下限値以上であると、十分な機械強度を確保しやすく、カール、シワ、座屈等の故障が生じにくい。また、膜厚が上記好ましい上限値以下であると、本発明の波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの複層フィルムを、例えば長尺のロール形態で保管する場合に、複層フィルムにかかる面圧を適正な範囲に調整しやすく、接着の故障が生じにくい。
 剥離フィルムの表面エネルギーは、特に限定されることはないが、波長選択吸収フィルタの材料及びコーティング溶液の表面エネルギーと、剥離フィルムの波長選択吸収フィルタを形成させる側の表面の表面エネルギーとの関係性を調整することによって、波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの間の接着力を調整することができる。表面エネルギー差を小さくすれば、接着力が上昇する傾向があり、表面エネルギー差を大きくすれば、接着力が低下する傾向があり、適宜設定することができる。
 水及びヨウ化メチレンの接触角値からOwensの方法を用いて、剥離フィルムの表面エネルギーを計算することが出来る。接触角の測定には、例えば、DM901(協和界面科学(株)製、接触角計)を用いることができる。
 剥離フィルムの波長選択吸収フィルタを形成する側の表面エネルギーは、41.0~48.0mN/mであることが好ましく、42.0~48.0mN/mであることがより好ましい。表面エネルギーが上記好ましい下限値以上であると、波長選択吸収フィルタの厚みの均一性を高められ、上記好ましい上限値以下であると、波長選択吸収フィルタを剥離フィルムとの剥離力を適切な範囲に制御しやすい。
 また、剥離フィルムの表面凹凸は、特に限定されることはないが、波長選択吸収フィルタ表面の表面エネルギー、硬度、表面凹凸と、剥離フィルムの波長選択吸収フィルタを形成させる側とは反対側の表面の表面エネルギー、硬度との関係性に応じて、例えば本発明の波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの複層フィルムを長尺のロール形態で保管する場合の接着故障を防ぐ目的で調整することができる。表面凹凸を大きくすれば、接着故障を抑制する傾向にあり、表面凹凸を小さくすれば、波長選択吸収フィルタの表面凹凸が減少し、波長選択吸収フィルタのヘイズが小さくなる傾向にあり、適宜設定することができる。
 このような剥離フィルムとしては、任意の素材及びフィルムを適宜使用することができる。具体的な材料として、ポリエステル系ポリマー(ポリエチレンテレフタレート系フィルムを含む)、オレフィン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、(メタ)アクリル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリアミド系ポリマー等を挙げることができる。また、剥離フィルムの表面性を調整する目的で、適宜表面処理を行うことが出来る。表面エネルギーを低下させるには、例えば、コロナ処理、常温プラズマ処理、鹸化処理等を行うことができ、表面エネルギーを上昇させるには、シリコーン処理、フッ素処理、オレフィン処理等を行うことができる。
-波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの剥離力-
 本発明の波長選択吸収フィルタを、コーティング法で形成させる場合、波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの間の剥離力は、波長選択吸収フィルタの材料、剥離フィルムの材料、波長選択吸収フィルタの内部歪み等を調整して制御することができる。この剥離力は、例えば、剥離フィルムを90°方向に剥がす試験で測定することができ、300mm/分の速度で測定したときの剥離力が、0.001~5N/25mmが好ましく、0.01~3N/25mmがより好ましく、0.05~1N/25mmがさらに好ましい。上記好ましい下限値以上であれば、剥離フィルムの剥離工程以外での剥離を防ぐことができ、上記好ましい上限値以下であれば、剥離工程における剥離不良(例えば、ジッピング及び波長選択吸収フィルタの割れ)を防ぐことができる。
<波長選択吸収フィルタの膜厚>
 本発明の波長選択吸収フィルタの膜厚は、特に制限されないが、1~18μmが好ましく、1~12μmがより好ましく、2~8μmがさらに好ましい。上記好ましい上限値以下であれば、薄いフィルムに高濃度で染料を添加することにより、染料(色素)が発する蛍光による偏光度の低下を抑えることができる。また、消光剤及び褪色防止剤の効果も発現しやすい。一方、上記好ましい下限値以上であると、面内の吸光度の均一度を維持しやすくなる。
 本発明において膜厚が1~18μmであるとは、波長選択吸収フィルタの厚さを、どの部位で図っても1~18μmの範囲内にあることを意味する。このことは、膜厚1~12μm、2~8μmについても同様である。膜厚は、アンリツ(株)社製電子マイクロメーターにより測定することができる。
<波長選択吸収フィルタの吸光度>
 本発明の波長選択吸収フィルタは、波長450nmにおける吸光度は0.05以上3.0以下が好ましく、0.1以上2.0以下がより好ましく、0.1以上1.0以下がさらに好ましい。
 また、波長590nmにおける吸光度は0.1以上3.0以下が好ましく、0.2以上2.0以下がより好ましく、0.3以上1.5以下がさらに好ましい。
 吸光度を上記範囲に調節した本発明の波長選択吸収フィルタをOLED表示装置に組み込むことにより、OLED表示装置の画像本来の色味を優れたレベルで保持することができ、より高輝度で、外光反射もより抑制された表示性能が得られる。
 本発明の波長選択吸収フィルタの吸光度は、染料の種類若しくは添加量又は膜厚等により調整することができる。
<波長選択吸収フィルタの含水率>
 本発明の波長選択吸収フィルタの含水率は、波長選択吸収フィルタの耐久性の観点から、膜厚のいかんに関わらず、25℃、相対湿度80%の条件において、0.5質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以下であることがより好ましい。
 本明細書において、波長選択吸収フィルタの含水率は、必要に応じて膜厚を厚くした試料を用いて測定することができる。試料を24時間以上調湿した後に、水分測定器、試料乾燥装置“CA-03”及び“VA-05”(共に三菱化学(株)製)にてカールフィッシャー法で測定し、水分量(g)を試料質量(g、水分量を含む)で除して算出できる。
<波長選択吸収フィルタのガラス転移温度(Tg)>
 本発明の波長選択吸収フィルタのガラス転移温度は、50℃以上140℃以下であることが好ましい。より好ましくは、60℃以上130℃以下であり、70℃以上120℃以下がさらに好ましい。ガラス転移温度が上記好ましい下限値以上であると、高温使用した場合の波長選択吸収フィルタの劣化を抑制することができ、ガラス転移温度が上記好ましい上限値以下であると、塗布液に使用した有機溶剤の波長選択吸収フィルタ中への残存のしやすさを抑制することができる。 本発明の波長選択吸収フィルタのガラス転移温度は以下の方法により測定できる。 示差走査熱量測定装置(X-DSC7000(アイティー計測制御(株)製))にて、波長選択吸収フィルタ20mgを測定パンに入れ、これを窒素気流中で速度10℃/分で30℃から120℃まで昇温して15分間保持した後、30℃まで-20℃/分で冷却する。この後、再度30℃から250℃まで速度10℃/分で昇温して、ベースラインが低温側から偏倚し始める温度をガラス転移温度Tgとした。 本発明の波長選択吸収フィルタのガラス転移温度は、ガラス転移温度の異なる2種類以上のポリマーを混合することにより、あるいは褪色防止剤等の低分子化合物の添加量を変化させることにより調節することができる。
<波長選択吸収フィルタの処理>
 波長選択吸収フィルタには任意のグロー放電処理、コロナ放電処理、又は、アルカリ鹸化処理などにより親水化処理を施すことが好ましく、コロナ放電処理が最も好ましく用いられる。特開平6-94915号公報、又は同6-118232号公報などに開示されている方法などを適用することも好ましい。
 なお、得られた膜には、必要に応じて、熱処理工程、過熱水蒸気接触工程、有機溶媒接触工程などを実施することができる。また、適宜に表面処理を実施してもよい。
 また、粘着剤層として、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂等をベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のような架橋剤を加えた粘着剤組成物からなる層を適用することもできる。
 好ましくは、後述のOLED表示装置における粘着剤層の記載を適用することができる。
 本発明の波長選択吸収フィルタには任意の光学フィルムを貼合してもよい。
 上記任意の光学フィルムについては、光学特性及び材料のいずれについても特に制限はないが、セルロースエステル樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂及びポリエチレンテレフタレート樹脂の少なくともいずれかを含む(あるいは主成分とする)フィルムを好ましく用いることができる。なお、光学的に等方性のフィルムを用いても、光学的に異方性の位相差フィルムを用いてもよい。
 上記任意の光学フィルムについて、セルロースエステル樹脂を含むものとしては、例えばフジタックTD80UL(富士フイルム(株)製)などを利用することができる。
 上記任意の光学フィルムについて、アクリル樹脂を含むものとしては、特許第4570042号公報に記載のスチレン系樹脂を含有する(メタ)アクリル樹脂を含む光学フィルム、特許第5041532号公報に記載のグルタルイミド環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル樹脂を含む光学フィルム、特開2009-122664号公報に記載のラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を含む光学フィルム、特開2009-139754号公報に記載のグルタル酸無水物単位を有する(メタ)アクリル系樹脂を含む光学フィルムを利用することができる。
 また、上記任意の光学フィルムについて、環状オレフィン樹脂を含むものとしては、特開2009-237376号公報の段落[0029]以降に記載の環状オレフィン系樹脂フィルム、特許第4881827号公報、特開2008-063536号公報に記載のRthを低減する添加剤を含有する環状オレフィン樹脂フィルムを利用することができる。
 本発明の波長選択吸収フィルタにはガスバリア層が設けられてもよい。
 ガスバリア層を形成する材料は特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール及びポリ塩化ビニリデンなどの有機系材料、ゾルゲル材料などの有機-無機ハイブリツド系材料、SiO、SiO、SiON、SiN及びAlなどの無機系材料を挙げることができる。ガスバリア層は単層であっても多層であってもよく、多層である場合は、無機系の誘電体多層膜、及び、有機材料と無機材料を交互に積層した多層膜などの構成を挙げることができる。
 ガスバリア層を形成する方法は特に制限されず、例えば、有機系材料の場合はスピン塗布又はスリッ卜塗布のようなキャス卜法による方法、及び、樹脂製ガスバリアフィルムを本発明の波長選択吸収フィルタに貼り合せる方法などを挙げることができ、無機系材料の場合はプラズマCVD法、スバッタ法及び蒸着法などを挙げることができる。
[OLED表示装置]
 本発明のOLED表示装置は、本発明の波長選択吸収フィルタを含む。有機エレクトロルミネッセンス表示装置とは、有機EL(electroluminescence)表示装置またはOLED(Organic Light Emitting Diode)表示装置と称され、本発明においては、OLED表示装置とも略す。
 本発明のOLED表示装置としては、本発明の波長選択吸収フィルタを含む限り、その他の構成としては、通常用いられているOLED表示装置の構成を特に制限なく用いることができる。本発明のOLED表示装置の構成例としては、特に制限されないが、例えば、外光に対して反対側から順に、ガラス、TFT(薄膜トランジスタ)を含む層、OLED表示素子、バリアフィルム、カラーフィルター、ガラス、粘着剤層、本発明の波長選択吸収フィルタ及び表面フィルムを含む表示装置が挙げられる。
 上記OLED表示素子は、アノード電極、発光層及びカノード電極の順に積層した構成を有する。アノード電極及びカノード電極の間には、発光層の他に、ホール注入層、ホール輸送層、電子輸送層及び電子注入層等を含んでいる。この他、例えば、特開2014-132522号公報の記載も参照することができる。
 また、上記カラーフィルターとしては、通常のカラーフィルターに加え、量子ドットを積層したカラーフィルターを使用することもできる。
 上記ガラスに代えて、樹脂フィルムを採用することもできる。
 本発明のOLED表示装置は、本発明の波長選択吸収フィルタを含むことにより、フィルタ中に含有する染料によって外光反射を抑制し、しかも、発光層(光源)から発せられた光により形成される画像本来の色味を優れたレベルで保持することができる。さらに、外光反射の抑制と輝度低下の抑制とを十分なレベルで両立することができる。つまり、通常、上記表面フィルムとして反射防止フィルムが使用されるところ、本発明の波長選択吸収フィルタを採用することにより、本発明のOLED表示装置は、反射防止フィルムを用いることなく上記優れた効果を発揮することができる。なお、本発明のOLED表示装置の構成として、本発明の効果を損なわない範囲で、反射防止フィルムを併用することを妨げるものではない。
 本発明のOLED表示装置に適用できるOLEDのカラー画像の形成方法は、特に制限されず、R(赤)G(緑)B(青)の三色塗り分け方式、色変換方式及びカラーフィルター方式のいずれの方式も使用することができ、三色塗り分け方式を好適に使用することができる。そのため、本発明のOLED表示装置の光源としても、上記画像形成方式に対応する各発光層を適用することができる。
<粘着剤層>
 本発明のOLED表示装置において、本発明の波長選択吸収フィルタは粘着剤層を介してガラスと貼り合わされていることが好ましい。
 粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物の組成は、特に限定されず、例えば、質量平均分子量(M)が500,000以上のベース樹脂を含む粘着剤組成物を使用してもよい。ベース樹脂の質量平均分子量が500,000未満のとき、凝集力低下によって高温及び多湿の少なくとも一方の条件下で気泡又は剥離現象が生ずる等、粘着剤の耐久信頼性が低下する場合がある。ベース樹脂の質量平均分子量の上限は特に限定されないが、質量平均分子量が過度に増加すれば、粘度上昇によりコーティング性が悪化する場合があるため、2,000,000以下が好ましい。
 ベース樹脂の具体的な種類は特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂及びEVA(エチレン-酢酸ビニル)系樹脂が挙げられる。液晶表示装置のような光学装置に適用される場合、透明性、酸化抵抗性及び黄変に対する抵抗性に優れている側面から、アクリル系樹脂が主に用いられるが、これに制限されるものではない。
 アクリル系樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル単量体80質量部~99.8質量部;及び、他の架橋性単量体0.02質量部~20質量部(好ましくは、0.2質量部~20質量部)を含む単量体混合物の重合体が挙げられる。
 (メタ)アクリル酸エステル単量体の種類は特に限定されず、例えば、アルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。この場合、単量体に含まれるアルキル基が過度に長鎖になれば、粘着剤の凝集力が低下し、ガラス転移温度(T)又は粘着性の調節が難しくなる場合があるため、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体を用いることが好ましい。このような単量体の例は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルブチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート及びテトラデシル(メタ)アクリレートが挙げられる。本発明では、上記単量体を単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。(メタ)アクリル酸エステル単量体は、単量体混合物100質量部中、80質量部~99.8質量部含まれることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル単量体の含有量が80質量部未満のとき、初期接着力が低下する場合があり、99.8質量部を超えると、凝集力低下によって耐久性が低下する場合がある。
 単量体混合物に含まれる他の架橋性単量体は、後述する多官能性架橋剤と反応して粘着剤に凝集力を付与し、粘着力及び耐久信頼性などを調節する役割をする架橋性官能基を重合体に付与することができる。このような架橋性単量体としては、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体及び窒素含有単量体が挙げられる。ヒドロキシ基含有単量体としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチレングリコール(メタ)アクリレート又は2-ヒドロキシプロピレングリコール(メタ)アクリレートが挙げられる。カルボキシル基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシ酢酸、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル酸、4-(メタ)アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、マレイン酸及びマレイン酸無水物が挙げられる。窒素含有単量体としては、(メタ)アクリルアミド、N-ビニルピロリドン又はN-ビニルカプロラクタムが挙げられる。本発明では、これらの架橋性単量体を単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 他の架橋性単量体は、単量体混合物100質量部中、0.02質量部~20質量部含まれ得る。含有量が0.02質量部未満のとき、粘着剤の耐久信頼性が低下する場合があり、20質量部を超えると、粘着性及び剥離性の少なくとも一方が低下する場合がある。
 単量体混合物は、下記一般式(10)で表される単量体が更に含まれていてもよい。このような単量体は粘着剤のガラス転移温度の調節及びその他機能性付与を目的として付加できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 式中、R~Rはそれぞれ独立して水素原子又はアルキルを表し、Rはシアノ;アルキルで置換された又は無置換のフェニル;アセチルオキシ;又はC(=O)R(ここで、Rはアルキル又はアルコキシアルキルで置換された又は無置換のアミノ又はグリシジルオキシを表す。)を表す。
 上記式のR~Rの定義で、アルキル又はアルコキシは炭素数1~12、好ましくは炭素数1~8、より好ましくは炭素数1~12のアルキル又はアルコキシを意味し、具体的にはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はブトキシであってもよい。
 一般式(10)で表される単量体としては、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド又はN-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどの窒素含有単量体;スチレン又はメチルスチレンなどのスチレン系単量体;グリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有単量体;又はビニルアセテートなどのカルボン酸ビニルエステルなどの1種又は2種以上が挙げられるが、これに制限されるものではない。一般式(10)で表される単量体は、(メタ)アクリル酸エステル単量体と他の架橋性単量体の合計100質量部に対し、20質量部以下の量で含まれ得る。含有量が20質量部を超えると、粘着剤の柔軟性及び剥離性の少なくとも一方が低下する場合がある。
 単量体混合物を用いて重合体を製造する方法は特に限定されず、例えば、溶液重合、光重合、バルク重合、サスペンション重合又はエマルジョン重合などの一般的な重合法を介して製造することができる。本発明では、特に溶液重合法を用いることが好ましく、溶液重合はそれぞれの単量体が均一に混合された状態で開始剤を混合し、50℃~140℃の重合温度で遂行することが好ましい。この時、用いられる開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ系重合開始剤;並びに過酸化ベンゾイル及び過酸化アセチルなどの過酸化物などの通常の開始剤が挙げられる。
 上記粘着剤組成物は、ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部~10質量部の架橋剤を更に含んでいてもよい。このような架橋剤はベース樹脂と架橋反応を通じて粘着剤に凝集力を付与することができる。架橋剤の含有量が0.1質量部未満のとき、粘着剤の凝集力が落ちる場合がある。また、10質量部を超えると、層間剥離及び浮き現象が生ずる等、耐久信頼性が低下する場合がある。
 架橋剤の種類は特に限定されず、例えば、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物及び金属キレート系化合物等の任意の架橋剤を使用できる。
 イソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート及びナフタレンジイソシアネート、並びに、これらのいずれかの化合物とポリオール(例えば、トリメチルロールプロパン)との反応物が挙げられ;エポキシ系化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、N、N、N’、N’-テトラグリシジルエチレンジアミン及びグリセリンジグリシジルエーテルが挙げられ;アジリジン系化合物としては、N、N‘-トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、N、N’-ジフェニルメタン-4,4‘-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル(bisprothaloyl)-1-(2-メチルアジリジン)及びトリ-1-アジリジニルホスフィンオキシドが挙げられる。また、金属キレート系化合物としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、スズ、チタン、アンチモン、マグネシウム及びバナジウムなどの少なくともいずれかの多価金属がアセチルアセトン又はアセト酢酸エチルなどに配位している化合物が挙げられる。
 上記粘着剤組成物は、ベース樹脂100質量部に対して0.01質量部~10質量部のシラン系カップリング剤を更に含んでいてもよい。シラン系カップリング剤は粘着剤が高温又は多湿条件で長時間放置された時、接着信頼性向上に寄与することができ、特にガラス基材との接着時に接着安定性を改善し、耐熱性及び耐湿性を向上させることができる。シラン系カップリング剤としては、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン及びγ-アセトアセテートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらのシラン系カップリング剤は、単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 シラン系カップリング剤は、ベース樹脂100質量部に対して0.01質量部~10質量部の量で含まれるのが好ましく、0.05質量部~1質量部の量で含まれるのが更に好ましい。含有量が0.01質量部未満のとき、粘着力増加効果が十分でない場合があり、10質量部を超えると、気泡又は剥離現象が生ずるなど耐久信頼性が低下する場合がある。
 上記粘着剤組成物は、帯電防止剤をさらに含むことができ、帯電防止剤としては、アクリル樹脂など粘着剤組成物に含まれる他の成分との相溶性に優れ、粘着剤の透明性、作業性及び耐久性などに悪影響を及ぼさないで、且つ粘着剤に帯電防止性能を付与することができるものであれば、何れの化合物でも使用することができる。帯電防止剤としては、無機塩または有機塩などを挙げることができる。
 無機塩は、陽イオン成分としてアルカリ金属陽イオン又はアルカリ土類金属陽イオンを含む塩である。陽イオンとしては、リチウムイオン(Li)、ナトリウムイオン(Na)、カリウムイオン(K)、ルビジウムイオン(Rb)、セシウムイオン(Cs)、ベリリウムイオン(Be2+),マグネシウムイオン(Mg2+),カルシウムイオン(Ca2+)、ストロンチウムイオン(Sr2+)及びバリウムイオン(Ba2+)などの1種又は2種以上を挙げることができ、好ましくは、リチウムイオン(Li)、ナトリウムイオン(Na)、カリウムイオン(K)、セシウムイオン(Cs)、ベリリウムイオン(Be2+)、マグネシウムイオン(Mg2+)、カルシウムイオン(Ca2+)及びバリウムイオン(Ba2+)が挙げられる。無機塩は、1種単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。イオン安全性及び粘着剤内での移動性の側面から、リチウムイオン(Li)が特に好ましい。
 有機塩は、陽イオン成分として、オニウム(onium)陽イオンを含む塩である。用語「オニウム陽イオン」は、少なくとも一部の電荷が窒素原子(N)、リン原子(P)及び硫黄原子(S)のうちの一つ以上の原子に偏在されている陽(+)に荷電されたイオンを意味する。
 オニウム陽イオンは、環型又は非環型化合物のいずれの陽イオンでもよい。
 環型化合物の場合、非芳香族又は芳香族化合物のいずれでもよい。また、環型化合物の場合、窒素原子、リン原子又は硫黄原子以外のヘテロ原子(例えば、酸素原子)を一つ以上含むことができる。また、環型又は非環型化合物は、任意に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基などの置換体により置換されている。また、非環型化合物の場合、一個以上、好ましくは、4個以上の置換体を含むことができ、この時、置換体は、環型又は非環型置換体のいずれであってもよく、芳香族又は非芳香族置換体のいずれであってもよい。
 オニウム陽イオンは、窒素原子を含む陽イオンが好ましく、アンモニウムイオンがより好ましい。アンモニウムイオンは、4級アンモニウムイオン又は芳香族アンモニウムイオンである。
 4級アンモニウムイオンは、具体的に、下記一般式11で表される陽イオンであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 一般式11において、RからRは、各々独立的に水素原子、置換又は非置換されたアルキル、置換又は非置換されたアルコキシ、置換又は非置換されたアルケニル、置換又は非置換されたアルキニル、置換又は非置換されたアリール、又は置換又は非置換されたヘテロアリールを示す。
 上記一般式11中のアルキル又はアルコキシとしては、炭素数1から12、好ましくは、1から8のアルキル又はアルコキシを示し、アルケニル又はアルキニルとしては、炭素数2から12、好ましくは、炭素数2から8のアルケニル又はアルキニルを示す。
 一般式11において、アリールは、芳香族化合物から誘導された置換基として、フェニル、ビフェニル、ナフチル又はアントラセニル環状システムなどを示し、ヘテロアリールは、O、N及びSのうちの一つ以上のヘテロ原子を含む5から12環のヘテロ環又はアリール環を意味し、具体的には、プリル、ピロリル、ピロデジニル、チエニル、ピリジニル、ピペリジル、インドリル、キノリル、チアゾール、ベンゾチアゾール及びトリアゾールなどを示す。
 一般式11において、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリールは、一つ以上の置換基により置換されていてもよく、この時、置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子又は炭素数1から12、好ましくは、1から8、より好ましくは、1から4のアルキル又はアルコキシなどを挙げることができる。
 本発明では、一般式11で表される陽イオンとして、4級アンモニウム系陽イオンを使用することが好ましく、特に、RからRが各々独立的に炭素数1から12、好ましくは、炭素数1から8の置換又は非置換されたアルキルである陽イオンを使用する。
 一般式11で表示される4級アンモニウムイオンとしては、例えば、N-エチル-N,N-ジメチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムイオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムイオン、N-エチル-N,N-ジメチル-N-プロピルアンモニウムイオン、N-メチル-N,N,N-トリオクチルアンモニウムイオン、N,N,N-トリメチル-N-プロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオン及びN-メチル-N,N,N-トリブチルアンモニウムイオンなどを挙げることができる。
 芳香族アンモニウムイオンとしては、例えば、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウム及びトリアゾリウムのうちの一つ以上のイオンを挙げることができ、好ましくは、炭素数4から16のアルキル基に置換されたN-アルキルピリジニウムイオン、炭素数2から10のアルキルグル基に置換された1,3-アルキルメチルイミダゾリウムイオン、及び炭素数2から10のアルキル基に置換された1,2-ジメチル-3-アルキルイミダゾリウムイオンである。これらの芳香族アンモニウムイオンは、1種単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、芳香族アンモニウムイオンは、下記一般式12で表示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 一般式12において、R10からR15は、各々独立的に水素原子、置換又は非置換されたアルキル、置換又は非置換されたアルコキシ、置換又は非置換されたアルケニル、置換又は非置換されたアルキニル、置換又は非置換されたアリール、又は置換又は非置換されたヘテロアリールを示す。
 一般式12において、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アリール及びヘテロアリール、及びその置換体に対する定義は、上記一般式11と同一である。
 一般式12の化合物としては、特に、R11からR15が各々独立的に水素原子又はアルキルであり、R10がアルキルであることが好ましい。
 上記帯電防止剤において上記のような陽イオンを含む無機塩又は有機塩に含まれる陰イオンの例では、フルオライド(F)、クロライド(Cl)、ブロマイド(Br)、ヨーダイド(I)、ペルクロラート(ClO )、ヒドロキシド(OH)、カーボネート(CO 2-)、ニトレート(NO ) スルホネート(SO )、メチルベンゼンスルホネート(CH(C)SO )、p-トルエンスルホネート(CHSO )、カルボキシベンゼンスルホネート(COOH(C)SO )、トリフルオロメタンスルホネート(CFSO )、ベンゾエート(CCOO)、アセテート(CHCOO)、トリフルオロアセテート(CFCOO)、テトラフルオロボレート(BF )、テトラベンジルボレート(B(C )、ヘキサフルオロホスフェート(PF )、トリスペンタフルオロエチルトリフルオロホスフェート(P(C )、ビストリフルオロメタンスルホンイミド(N(SOCF )、ビスペンタフルオロエタンスルホンイミド(N(SOC )、ビスペンタフルオロエタンカルボニルイミド(N(COC )、ビスぺルフルオロブタンスルホンイミド(N(SO )、ビスぺルフルオロブタンカルボニルイミド(N(COC )、トリストリフルオロメタンスルホニルメチド(C(SOCF )及びトリストリフルオロメタンカルボニルメチド(C(SOCF )が好ましく挙げられるが、これらに限定されるものではない。陰イオンのうち、電子求引(electron withdrawing)の役目を行うことができ、疎水性が良好なフッ素によって置換されイオン安定性が高いイミド系陰イオンを使用することが好ましい。
 一般式11で表される4級アンモニウムイオンを有する帯電防止剤は本発明の波長選択吸収フィルタに含有される染料の耐久性を高める点から特に好ましい。
 上記粘着剤組成物は、帯電防止剤を、ベース樹脂100質量部に対して、0.01質量部から5質量部、好ましくは、0.01質量部から2質量部、より好ましくは、0.1質量部から2質量部含む。含有量が0.01質量部未満の場合、目的する帯電防止効果が得られない場合があり、5質量部を超過すれば、他成分との相溶性が低下されて、粘着剤の耐久信頼性又は透明性が悪くなる場合がある。
 上記粘着剤組成物は、帯電防止剤、具体的には、帯電防止剤に含まれる陽イオンと配位結合を形成することができる化合物(以下、「配位結合性化合物」と称する)をさらに含むことができる。配位結合性化合物を適切に含むことにより、相対的に少量の帯電防止剤を使用する場合にも、粘着剤層内部の陰イオン濃度を増加させて効果的に帯電防止性能を付与することができる。
 使用できる配位結合性化合物の種類は、分子内に帯電防止剤と配位結合可能な官能基を有するものであれば、特別に限定されず、例えば、アルキレンオキシド系化合物が挙げられる。
 アルキレンオキシド系化合物としては、特別に限定されないが、基本単位の炭素数が2以上、好ましくは、3から12、より好ましくは、3から8であるアルキレンオキシド単位を含むアルキレンオキシド系化合物を使用することが好ましい。
 アルキレンオキシド系化合物は、分子量が5,000以下であることが好ましい。本発明で使用する用語「分子量」は、化合物の分子量又は質量平均分子量を意味する。本発明において、アルキレンオキシド系化合物の分子量が5,000を超過すれば、粘度が過度に上昇してコーティング性が悪くなるか、金属との錯体形成能が低下する場合がある。一方、アルキレンオキシド化合物の分子量の下限は特に限定されるものではないが、500以上が好ましく、4,000以上がより好ましい。
 アルキレンオキシド系化合物としては、上述の特性を示す限り、特別に限定されるものではなく、例えば、下記一般式13で表される化合物を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 一般式13中、Aは、炭素数2以上のアルキレンを示し、nは、1から120を示し、R16及びR17は、各々独立的に水素原子、ヒドロキシ、アルキル又はC(=O)R18を示し、上記R18は、水素原子又はアルキル基を示す。
 一般式13において、アルキレンは、炭素数3から12、好ましくは、3から8のアルキレンを示し、具体的には、エチレン、プロピレン、ブチレン又はペンチレンを示す。
 一般式13において、アルキルは、炭素数1から12、好ましくは、1から8、より好ましくは、1から4のアルキルを示し、nは、好ましくは、1から80、より好ましくは、1から40を示す。
 一般式13で表される化合物としては、ポリアルキレンオキシド(例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド又はポリペンチレンオキシドなど)、ポリアルキレンオキシド(例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド又はポリペンチレンオキシドなど)の脂肪酸系アルキルエステル又はポリアルキレンオキシド(例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド又はポリペンチレンオキシドなど)のカルボン酸エステルなどを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
 本発明では、上述のアルキレンオキシド系化合物の以外にも、韓国公開特許第2006-0018495号に開示された、一つ以上のエーテル結合を有するエステル化合物、韓国公開特許第2006-0128659に開示されたオキサラート基含有化合物、ジアミン基含有化合物、多価カルボキシル基含有化合物又はケトン基含有化合物などの多様な配位結合性化合物を必要によって適切に選択して使用することができる。
 配位結合性化合物は、ベース樹脂100質量部に対して、3質量部以下の割合で粘着剤組成物に含まれるのが好ましく、より好ましくは0.1質量部から3質量部、さらに好ましくは、0.5質量部から2質量部である。含有量が3質量部を超過すると、剥離性などの粘着剤物性が低下する場合がある。
 上記粘着剤組成物は、粘着性能の調節の観点から、ベース樹脂100質量部に対して、1質量部~100質量部の粘着性付与樹脂を更に含んでいてもよい。粘着性付与樹脂の含有量が1質量部未満の場合、添加効果が十分でない場合があり、100質量部を超えると、相溶性及び凝集力向上効果の少なくとも一方が低下する場合がある。
 このような粘着性付与樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ヒドロカーボン系樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、重合ロジン樹脂又は重合ロジンエステル樹脂などが挙げられる。上記のヒドロカーボン系樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂及びテルペンフェノール樹脂は、水素化されていてもよい。
 これらの粘着性付与樹脂は、1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記粘着剤組成物は発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、熱重合開始剤及び光重合開始剤のような重合開始剤;エポキシ樹脂;硬化剤;紫外線安定剤;酸化防止剤;調色剤;補強剤;充填剤;消泡剤;界面活性剤;多官能性アクリレートなどの光重合性化合物;及び可塑剤等の添加剤を一つ以上含んでいてもよい。
<基材>
 本発明のOLED表示装置において、本発明の波長選択吸収フィルタは粘着剤層を介してガラスと貼り合わされていることが好ましい。
 上記粘着剤層を形成する方法は特に限定されず、例えば、本発明の波長選択吸収フィルタにバーコーターなどの通常の手段で粘着剤組成物を塗布し、乾燥及び硬化させる方法;粘着剤組成物をまず、剥離性基材の表面に塗布、乾燥した後、剥離性基材を用いて粘着剤層を本発明の波長選択吸収フィルタに転写し、熟成、硬化させる方法などが用いられる。
 剥離性基材としては、特に制限されず、任意の剥離性基材を使用することができ、例えば上述の本発明の波長選択吸収フィルタの製造方法における剥離フィルムが挙げられる。
 その他、塗布、乾燥、熟成及び硬化の条件についても、常法に基づき、適宜調整することができる。
 以下に、実施例に基づき本発明についてさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に限定されるものではない。
 なお、以下の実施例において組成を表す「部」及び「%」は、特に断らない限り質量基準である。また、λmaxは、最大吸光度を示す極大吸収波長を意味する。
[波長選択吸収フィルタの作製]
 波長選択吸収フィルタの作製に用いた材料を次に示す。
<マトリックス樹脂>
(樹脂1)
 ポリスチレン樹脂(PSジャパン(株)製、PSJ-ポリスチレン GPPSのSGP-10(商品名)、Tg 100℃、fd 0.56)を110℃で加熱し、常温(23℃)まで放冷したものを、樹脂1として用いた。
(樹脂2)
 ポリフェニレンエーテル樹脂(旭化成(株)製、ザイロンS201A(商品名)、ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキサイド)、Tg 210℃)
(伸長性樹脂成分1)
 アサフレックス810(商品名、旭化成(株)製、スチレン-ブタジエン樹脂)
(剥離性制御樹脂成分1)
 バイロン550(商品名、東洋紡(株)製、ポリエステル系添加剤)
<染料>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
 FDG007:商品名、(株)山田化学工業製、テトラアザポルフィリン系色素、λmax594nm
 特開2017-203810号公報の実施例3で使用されている、下記の染料
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
 なお、上記染料の項で記載するλmaxは、下記条件により測定した、最も大きい吸光度を示す極大吸収波長を意味する。
 すなわち、上記染料をクロロホルムに溶かし、濃度1×10-6mol/Lの測定用溶液を調製した。この測定用溶液について、光路長10mmのセル及び分光光度計UV-1800PC((株)島津製作所製)を用いて、23℃における極大吸収波長λmaxを測定した。
<添加剤>
(褪色防止剤1)
 上記褪色防止剤における例示化合物IV-8
(レベリング剤1)
 下記構成成分で構成されるポリマー界面活性剤をレベリング剤1として用いた。下記構造式中、各構成成分の割合はモル比であり、t-Buはtert-ブチル基を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
(基材1)
 ポリエチレンテレフタレートフィルム ルミラーXD-510P(商品名、膜厚50μm、東レ(株)製)を基材1として用いた。
実施例
<基材つき波長選択吸収フィルタNo.101の作製>
(1)伸長性樹脂成分1のトルエン溶液の調製
 2.75質量部の伸長性樹脂成分1を89.0質量部のトルエンに溶解させた。次に、得られた溶液にキョーワード700SEN-S(商品名、協和化学工業(株)製)を8.26質量部添加し、室温(23℃)で1時間撹拌したのち、絶対濾過精度2.5μmの金属焼結フィルター(商品名:ポールフィルター PMF、メディアコード:FH025、ポール社製)を用いて濾過してキョーワード700SEN-Sを除去し、塩基成分を除去した伸長性樹脂成分1のトルエン溶液を調製した。
(2)樹脂溶液の調製
 各成分を下記に示す組成で混合し、波長選択吸収フィルタ形成液(組成物)Ba-1を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
波長選択吸収フィルタ形成液Ba-1の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 樹脂1                     59.2 質量部
 樹脂2                     17.5 質量部
 上記で調製した伸長性樹脂成分1のトルエン溶液 667.3 質量部
 剥離性制御樹脂成分1               0.20質量部
 レベリング剤1                  0.16質量部
 色素7-21                   0.50質量部
 染料C-80                   0.44質量部
 色素E-13                   0.86質量部
 染料D-35                   1.12質量部
 褪色防止剤IV-8               12.4 質量部
 トルエン(溶媒)               872.7 質量部
 シクロヘキサノン(溶媒)           380.0 質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 続いて、得られた波長選択吸収フィルタ形成液Ba-1を絶対濾過精度10μmの濾紙(#63、東洋濾紙(株)製)を用いて濾過し、さらに絶対濾過精度2.5μmの金属焼結フィルター(商品名:ポールフィルター PMF、メディアコード:FH025、ポール社製)を用いて濾過した。
(3)基材つき波長選択吸収フィルタの作製
 上記濾過処理後の波長選択吸収フィルタ形成液Ba-1を、基材1上に、乾燥後の膜厚が2.5μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し、120℃で乾燥し、基材つき波長選択吸収フィルタNo.101を作製した。
<基材つき波長選択吸収フィルタNo.102~108及びc11~c15の作製>
 染料の種類及び配合量を表1に記載の内容に変更した以外は基材つき波長選択吸収フィルタNo.101の作製と同様にして、波長選択吸収フィルタNo.102~108及びc11~c15を作製した。
 ここで、No.101~108が本発明の波長選択吸収フィルタであり、No.c11~c15が比較のための波長選択吸収フィルタである。
<波長選択吸収フィルタの吸収極大値>
 島津製作所(株)製のUV3150分光光度計(商品名)を用いて、基材つき波長選択吸収フィルタの、380nmから800nmの波長範囲における吸光度を、1nmごとに測定した。基材つき波長選択吸収フィルタの各波長λnmにおける吸光度Ab(λ)と、染料を含有しない、基材つき波長選択吸収フィルタ(すなわち、No.c11の波長選択吸収フィルタ)の吸光度Ab(λ)との吸光度差、Ab(λ)-Ab(λ)を算出し、この吸光度差の最大値を吸収極大値として定義した。
<輝度、反射率および色味のシミュレーション>
 上記で作製した波長選択吸収フィルタを備えたOLED表示装置について、外光反射のシミュレーションを行い、輝度、反射率並びに色味(a及びb)を算出した。
(1)OLED表示装置の構成
 シミュレーションを行うOLED表示装置としては、図2に示す、青色OLED素子と量子ドット(QD)を含むカラーフィルターにより画像を表示する装置を想定した。
 すなわち、図2に示すOLED表示装置1は、TFT基板上に、青色OLED素子、RG選択反射層21、量子ドット(QD)を含むカラーフィルター(CF)及びブラックマトリックス71並びに上記で作製した波長選択吸収フィルタ82を順に備える。波長選択吸収フィルタ82が外光側(視認側)に位置する。
 TFT基板は、基板11上にTFT12が設けられた構成を有する。青色OLED素子は、アノード13、青色OLED14及びカノード15がTFT基板側からこの順に積層された構成を有する。青色OLED素子とRG選択反射層21の間には、バリアフィルム16が配置される。
 量子ドットを含むカラーフィルターは、赤色及び緑色の発光部として、量子ドットを含む。赤色に対応するカラーフィルターは、RG選択反射層21上に、赤色量子ドットと光拡散体を含む層31、B選択反射層51及び赤色カラーフィルター32がこの順に配置され、緑色に対応するカラーフィルターは、RG選択反射層21上に、緑色量子ドットと光拡散体を含む層41、B選択反射層51及び緑色カラーフィルター42がこの順に配置された構成を有する。赤色量子ドットと光拡散体を含む層31は、青色の波長帯域の光を赤色の波長帯域の光に変換する色変換部であり、緑色量子ドットと光拡散体を含む層41は、青色の波長帯域の光を緑色の波長帯域の光に変換する色変換部である。青色に対応するカラーフィルターは、RG選択反射層21上に青色カラーフィルター62が配置された構成を有する。
 量子ドットを含むカラーフィルター及びブラックマトリックス71と、波長選択吸収フィルタ82との間には、ガラス81が設けられ、波長選択吸収フィルタ82の上には、低反射の表面フィルム83が設けられる。
(2)シミュレーション条件
 図2に示すOLED表示装置1において、外光ARの照射に係る反射率及び反射色味のシミュレーションにおいて、各構成部材についての反射率、透過スペクトル及び反射スペクトルを下記のように規定した。
 (i)赤緑選択反射層は、波長500nm未満の領域は反射率0%、波長500nm以上800nm以下の反射率を100%と仮定した。
 (ii)カラーフィルターの透過スペクトルは、パネルスペクトルおよびバックライトスペクトルを測定し、パネルスペクトル/バックライトスペクトルにより算出した。
 (iii)波長選択吸収フィルタの透過スペクトルは、上記で作製した基材つき波長選択吸収フィルタおよび上記作製で使用した基材の透過スペクトルを測定した結果を用いた。
 (iv)ブラックマトリックスの反射率として、カーボンブラックの反射スペクトルを用いた。
 (v)OLED基板の反射率として、市販のLGE社製のテレビOLED55B7P(商品名)を分解し、円偏光板を剥離して測定した基板の反射スペクトルを用いた。
 (vi)青画素、緑画素、赤画素およびブラックマトリックスの面積比率は、青画素、緑画素及び赤画素の面積率をそれぞれ17%、ブラックマトリックスの面積率を49%として計算した。
 なお、上記において、透過スペクトル及び反射スペクトルは、島津製作所(株)製のUV3150分光光度計(商品名)を用いて測定した。
(3)反射率、反射色味の計算
 反射率と反射色味は、青画素、緑画素、赤画素およびブラックマトリックスそれぞれの反射スペクトルを計算し、面積率を掛け合わせることにより算出した。具体的には、以下の通りである。
 まず、青画素、緑画素、赤画素およびブラックマトリックスにおける反射スペクトルを、それぞれR、R、R及びRとし、下記式に基づき計算した。
 青画素における外光の反射Brefとしては、青色OLED表示素子におけるアノード13での反射を、緑画素における外光の反射Gref及び赤画素における外光の反射Rrefとしては、RG選択反射層21での反射を、それぞれ想定している(図2参照)。
 下記式において、波長選択吸収フィルタの透過スペクトルがTdye、各カラーフィルターの透過スペクトルがそれぞれCF、CF及びCF、緑赤選択反射層の反射率がRsel、OLED基板の反射率がRsub、ブラックマトリックスの反射率がRBMを表す。
    R=(Tdye×CF×Rsub
    R=(Tdye×CF×Rsel
    R=(Tdye×CF×Rsel
    R=(Tdye×RBM
 次に、青画素、緑画素、赤画素およびブラックマトリックスの面積率をそれぞれ、A、A、A及びAとし、以下の式により、OLED表示装置の反射スペクトルを計算した。
  OLED表示装置の反射スペクトル=R×A+R×A+R×A+R×A
 上記で算出したOLED表示装置の反射スペクトルをもとに、反射率(視感度補正)並びにa及びbを算出した。
(4)相対輝度の計算
 上記で作製した波長選択吸収フィルタを使用した場合の相対輝度は、以下のように計算した。
 ディスプレイの発光スペクトルS(λ)を、サムスン社製55”Q7F(量子ドット型液晶テレビ、商品名)のバックライトスペクトルを用いて計算した。また、波長選択吸収フィルタの透過スペクトルをT(λ)とした。
 波長選択吸収フィルタを用いない場合の輝度を、スペクトルS(λ)を視感度補正することにより計算し、この輝度を100とした。波長選択吸収フィルタを用いた場合のスペクトルS(λ)×T(λ)の輝度を、上記の波長選択吸収フィルタを用いない場合の輝度に対する相対輝度として計算した。
<輝度低下の抑制効果の評価>
 上記シミュレーションで得られた相対輝度の値を用いて、下記評価基準に基づき、輝度低下の抑制効果を評価した。本試験においては、「A」及び「B」が合格である。
(評価基準)
 A:80<相対輝度≦100
 B:60<相対輝度≦80
 C:0≦相対輝度≦60
<外光反射の抑制効果の評価>
 上記シミュレーションで得られた反射率の値を用いて、下記式により、反射率の低減率を算出し、下記評価基準に基づき、外光反射の抑制効果を評価した。本試験においては、「A」及び「B」が合格である。
  反射率の低減率=(R-R)/R×100%
 R:染料を含有する波長選択吸収フィルタを使用した場合の反射率
 R:No.c11の、染料を含有しない基材つき波長選択吸収フィルタを使用した場合の反射率
(評価基準)
 A:50%<反射率の低減率≦80%
 B:20%<反射率の低減率≦50%
 C:0≦反射率の低減率≦20%
<色味の評価>
 上記シミュレーションで算出したa、bの値を用いて、下記式により色差を求めた。
  (色差)=[(a -a +(b -b 1/2
 上記式中における各符号の表す意味は、下記の通りである。
 a :染料を含有する基材つき波長選択吸収フィルタを使用した場合のa
 a :No.c11の、染料を含有しない基材つき波長選択吸収フィルタを使用した場合のa
 b :染料を含有する基材つき波長選択吸収フィルタを使用した場合のb
 b :No.c11の、染料を含有しない基材つき波長選択吸収フィルタを使用した場合のb
 上記式より算出される色差は、16.0以下が実用レベルであって、15.0以下が好ましいレベルであり、5.0以下がより好ましいレベルである。
 結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000084
(表の注)
 染料の配合量は、マトリックス樹脂100質量部に対する質量部を記載する。
 染料の列における「-」の表記は、染料を含有していないことを示す。
 No.c11の吸光度比及び染料の欄における「-」の表記は、No.c11が染料を含有しない、基材つき波長選択吸収フィルタであって、各波長選択吸収フィルタの基準フィルタに該当するため、値を記載していないことを示す。
 染料の欄におけるλmaxは、上記波長選択吸収フィルタについて測定した吸収極大値のうち、最も大きい吸収極大値を示す波長(極大吸収波長)を意味する。
 使用した一部の染料については、以下の略号を用いて表記する。
 Y93:C.I.ソルベントイエロー93
 G3:C.I.ソルベントグリーン3
 R111:C.I.ソルベントレッド111
 V13:C.I.ソルベントバイオレット13
 B36:C.I.ソルベントブルー36
 表1に示されるように、従来の染料の組み合わせを含有する比較例のNo.c12~c14の波長選択吸収フィルタは、本発明における関係式(II)、(III)、(V)及び(VI)を満たしていない。これら比較例のNo.c12~c14の波長選択吸収フィルタは、染料を含有しない波長選択吸収フィルタ(No.c11)との色差がいずれも20以上と大きく色味変化が生じており、外光反射の抑制と輝度低下の抑制を両立しながら、色味変化を抑制することができなかった。また、本発明で規定する染料A及びDを含有しない比較例のNo.c15の波長選択吸収フィルタでは、関係式(I)及び(VI)を満たさない。この比較例のNo.c15の波長選択吸収フィルタもまた、染料を含有しない波長選択吸収フィルタ(No.c11)との色差が19.9と大きく色味変化が生じており、外光反射と輝度低下を共に抑制しつつ、色味変化を抑制することができなかった。
 これに対して、本発明の波長選択吸収フィルタNo.101~108は、外光反射と輝度低下を共に抑制しつつ、色味変化を十分に抑制し、実用できるレベルであった。外光反射の抑制及び輝度低下の抑制を、従来の染料の組合わせを含有する波長選択吸収フィルタNo.c12~c14と同レベルで実現しながらも、色味変化の優れた抑制効果を示していた。さらに、染料B及びCの少なくとも一方として一般式(1)で表されるスクアリン系色素を用いた波長選択吸収フィルタNo.101~107は、外光反射と輝度低下を共に抑制し、さらに、色味変化の抑制をより優れたレベルで両立できることがわかった。
 本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。
 本願は、2019年7月25日に日本国で特許出願された特願2019-136623に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
1 OLED表示装置
 11 基板
 12 TFT(薄膜トランジスタ)
 13 アノード
 14 BOLED(青色OLED)
 15 カソード
 16 バリアフィルム
 21 RG選択反射層(赤色緑色選択反射層)
 31 赤色QD(赤色量子ドット)と光拡散体を含む層
 32 赤色カラーフィルター
 41 緑色QD(緑色量子ドット)と光拡散体を含む層
 42 緑色カラーフィルター
 51 B選択反射層(青色選択反射層)
 62 青色カラーフィルター
 71 ブラックマトリックス
 81 ガラス
 82 波長選択吸収フィルタ
 83 表面フィルム
AR 外光
BMin ブラックマトリックスへの外光の入射
in 赤画素への外光の入射
in 緑画素への外光の入射
in 青画素への外光の入射
BMref ブラックマトリックスにおける外光の反射
ref 赤画素における外光の反射
ref 緑画素における外光の反射
ref 青画素における外光の反射

Claims (6)

  1.  樹脂と、異なる波長域に主吸収波長帯域を有する下記の染料A~Dとを含有する波長選択吸収フィルタであって、該波長選択吸収フィルタの波長λnmにおける吸光度Ab(λ)が下記式(I)~(VI)の関係を満たす、波長選択吸収フィルタ。
     
     染料A:波長選択吸収フィルタ中で波長390~435nmに主吸収波長帯域を有する染料
     染料B:波長選択吸収フィルタ中で波長480~520nmに主吸収波長帯域を有する染料
     染料C:波長選択吸収フィルタ中で波長580~620nmに主吸収波長帯域を有する染料
     染料D:波長選択吸収フィルタ中で波長680~780nmに主吸収波長帯域を有する染料
     
     関係式(I)    Ab(450)/Ab(430)<1.0
     関係式(II)   Ab(450)/Ab(500)<1.0
     関係式(III)  Ab(540)/Ab(500)<1.0
     関係式(IV)   Ab(540)/Ab(600)<1.0
     関係式(V)    Ab(630)/Ab(600)≦0.5
     関係式(VI)   Ab(630)/Ab(700)<1.0
  2.  前記の染料B及びCの少なくとも一方が、下記一般式(1)で表されるスクアリン系色素である、請求項1に記載の波長選択吸収フィルタ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     上記式中、A及びBは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基又は-CH=Gを示す。Gは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
  3.  前記染料Aが下記一般式(A1)で表される色素である、請求項1又は2に記載の波長選択吸収フィルタ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     上記式中、R及びRは、各々独立に、アルキル基又はアリール基を示し、R~Rは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、RとRは互いに結合して6員環を形成していてもよい。
  4.  前記染料Dが下記一般式(D1)で表される色素である、請求項1~3のいずれか1項に記載の波長選択吸収フィルタ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     上記式中、RおよびRは、各々独立に、置換基を示し、R~Rは、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、RとR、RとRは、それぞれ結合して環を形成していてもよく、X及びXは、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。
  5.  前記樹脂がポリスチレン樹脂を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の波長選択吸収フィルタ。
  6.  請求項1~5のいずれか1項に記載の波長選択吸収フィルタを含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
PCT/JP2020/026661 2019-07-25 2020-07-08 波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 WO2021014973A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080052172.7A CN114174396B (zh) 2019-07-25 2020-07-08 波长选择吸收滤波器及有机电致发光显示装置
JP2021533926A JP7203225B2 (ja) 2019-07-25 2020-07-08 波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
US17/549,585 US20220109128A1 (en) 2019-07-25 2021-12-13 Wavelength selective absorption filter and organic electroluminescent display device
JP2022208100A JP7512363B2 (ja) 2019-07-25 2022-12-26 波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-136623 2019-07-25
JP2019136623 2019-07-25

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US17/549,585 Continuation US20220109128A1 (en) 2019-07-25 2021-12-13 Wavelength selective absorption filter and organic electroluminescent display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021014973A1 true WO2021014973A1 (ja) 2021-01-28

Family

ID=74193861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/026661 WO2021014973A1 (ja) 2019-07-25 2020-07-08 波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20220109128A1 (ja)
JP (2) JP7203225B2 (ja)
CN (1) CN114174396B (ja)
WO (1) WO2021014973A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7088353B1 (ja) 2021-03-12 2022-06-21 凸版印刷株式会社 粘着シート、光学シート及び表示装置
JP7088351B1 (ja) 2021-03-12 2022-06-21 凸版印刷株式会社 光学フィルムおよび表示装置
JP7088352B1 (ja) 2021-03-12 2022-06-21 凸版印刷株式会社 光学フィルムおよび表示装置
WO2022210444A1 (ja) * 2021-03-29 2022-10-06 富士フイルム株式会社 表示装置に使用するための光学部材及びこれを含む表示装置
WO2023282324A1 (ja) * 2021-07-07 2023-01-12 凸版印刷株式会社 光学フィルムおよび表示装置
WO2023282314A1 (ja) * 2021-07-07 2023-01-12 凸版印刷株式会社 光学フィルム、表示装置、および着色層形成用組成物
JP2023012438A (ja) * 2021-07-13 2023-01-25 三星エスディアイ株式会社 染料、これを含む組成物、フィルム、光学部材およびディスプレイ装置
WO2023228799A1 (ja) * 2022-05-24 2023-11-30 富士フイルム株式会社 波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11193352A (ja) * 1997-10-15 1999-07-21 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料、その処理方法および写真感光材料に有用な化合物及びその固体微粒子分散物
JP2001504948A (ja) * 1996-11-25 2001-04-10 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション 映像表示用スペクトル同調多帯域フィルター
KR20140079216A (ko) * 2012-12-18 2014-06-26 제일모직주식회사 편광 필름 및 이를 포함하는 유기발광장치
WO2016031810A1 (ja) * 2014-08-26 2016-03-03 富士フイルム株式会社 組成物、硬化膜、近赤外線吸収フィルタ、固体撮像素子、赤外線センサ、化合物
WO2018190211A1 (ja) * 2017-04-12 2018-10-18 富士フイルム株式会社 フィルター、バックライトユニット及び液晶表示装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6229252B1 (en) 1999-01-21 2001-05-08 Asahi Glass Company, Limited Dye combinations for multiple bandpass filters for video displays
JP2008203436A (ja) * 2007-02-19 2008-09-04 Fujifilm Corp 光学フィルター
KR20150039300A (ko) * 2013-10-02 2015-04-10 에스케이씨하스디스플레이필름(유) 유기전계발광소자용 광학 필터
JP5707603B2 (ja) * 2013-10-09 2015-04-30 東洋インキScホールディングス株式会社 顔料分散剤、それを用いた顔料組成物、着色組成物、およびカラーフィルタ
CN108474884B (zh) * 2016-01-29 2021-09-17 富士胶片株式会社 组合物、膜、近红外线截止滤波器、层叠体
JP6751762B2 (ja) * 2016-07-21 2020-09-09 富士フイルム株式会社 組成物、膜、積層体、赤外線透過フィルタ、固体撮像素子および赤外線センサ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001504948A (ja) * 1996-11-25 2001-04-10 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション 映像表示用スペクトル同調多帯域フィルター
JPH11193352A (ja) * 1997-10-15 1999-07-21 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料、その処理方法および写真感光材料に有用な化合物及びその固体微粒子分散物
KR20140079216A (ko) * 2012-12-18 2014-06-26 제일모직주식회사 편광 필름 및 이를 포함하는 유기발광장치
WO2016031810A1 (ja) * 2014-08-26 2016-03-03 富士フイルム株式会社 組成物、硬化膜、近赤外線吸収フィルタ、固体撮像素子、赤外線センサ、化合物
WO2018190211A1 (ja) * 2017-04-12 2018-10-18 富士フイルム株式会社 フィルター、バックライトユニット及び液晶表示装置

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4307019A4 (en) * 2021-03-12 2024-08-14 Toppan Inc OPTICAL FILM AND DISPLAY DEVICE
JP7088351B1 (ja) 2021-03-12 2022-06-21 凸版印刷株式会社 光学フィルムおよび表示装置
JP7088352B1 (ja) 2021-03-12 2022-06-21 凸版印刷株式会社 光学フィルムおよび表示装置
JP2022140095A (ja) * 2021-03-12 2022-09-26 凸版印刷株式会社 光学フィルムおよび表示装置
JP2022140094A (ja) * 2021-03-12 2022-09-26 凸版印刷株式会社 光学フィルムおよび表示装置
JP2022140096A (ja) * 2021-03-12 2022-09-26 凸版印刷株式会社 粘着シート、光学シート及び表示装置
JP7088353B1 (ja) 2021-03-12 2022-06-21 凸版印刷株式会社 粘着シート、光学シート及び表示装置
EP4307021A4 (en) * 2021-03-12 2024-08-14 Toppan Inc OPTICAL FILM, DISPLAY DEVICE, AND COMPOSITION FOR FORMING COLORED LAYER
WO2022210444A1 (ja) * 2021-03-29 2022-10-06 富士フイルム株式会社 表示装置に使用するための光学部材及びこれを含む表示装置
WO2023282314A1 (ja) * 2021-07-07 2023-01-12 凸版印刷株式会社 光学フィルム、表示装置、および着色層形成用組成物
WO2023282324A1 (ja) * 2021-07-07 2023-01-12 凸版印刷株式会社 光学フィルムおよび表示装置
JP2023012438A (ja) * 2021-07-13 2023-01-25 三星エスディアイ株式会社 染料、これを含む組成物、フィルム、光学部材およびディスプレイ装置
WO2023228799A1 (ja) * 2022-05-24 2023-11-30 富士フイルム株式会社 波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2021014973A1 (ja) 2021-01-28
CN114174396A (zh) 2022-03-11
JP7512363B2 (ja) 2024-07-08
JP7203225B2 (ja) 2023-01-12
JP2023038210A (ja) 2023-03-16
CN114174396B (zh) 2023-10-10
US20220109128A1 (en) 2022-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021014973A1 (ja) 波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
US11733435B2 (en) Polarizing plate protective film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP7178509B2 (ja) 積層体及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2021132674A1 (ja) 光吸収フィルタ、光学フィルタ、有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置
JP7200434B2 (ja) 積層体、表示装置及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2019189463A1 (ja) 白色有機エレクトロルミネッセンス光源用色補正フィルタ、及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2022149510A1 (ja) 光吸収フィルタ、光学フィルタ、自発光表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置、並びに、光学フィルタの製造方法
WO2019167930A1 (ja) 樹脂組成物、光学フィルター、画像表示装置、固体撮像素子、及び化合物
WO2021221122A1 (ja) 自発光表示装置
WO2021172365A1 (ja) 波長選択吸収フィルタ、有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置
JP7246567B2 (ja) 波長選択吸収フィルタ、偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置
WO2022210444A1 (ja) 表示装置に使用するための光学部材及びこれを含む表示装置
WO2022138925A1 (ja) 波長選択吸収フィルタ及び表示装置
WO2023228799A1 (ja) 波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
CN114556609A (zh) 层叠体及有机电致发光显示装置
CN116568763A (zh) 波长选择吸收滤波器及显示装置
CN114902091A (zh) 光吸收滤波器、滤光器、有机电致发光显示装置及液晶显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20844745

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021533926

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20844745

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1