JP2022140096A - 粘着シート、光学シート及び表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
a*及びb*は、厚み方向で前記紫外線吸収層に対して前記着色粘着層に接する側とは反対側からD65光源を照射し、粘着シートの最下層部で反射率RE(λ)が波長380nmから780nmまでの全ての波長で100%反射する場合に、光源照射側での反射率R(λ)から算出される。
式(1)から(3)によって算出されるa*、b*はCIE1976L*a*b*色空間(CIELAB色空間)での算出方法に準じて算出される。式(1)、(2)において、Xn、Yn、Znは、D65光源の白色点における3刺激値である。
式(4)において、RE(λ)は完全拡散反射面での反射率[%]を表す関数(各波長100%)関数、R2(λ)は、前記紫外線吸収層に対して前記着色粘着層に接する側とは反対側の前記粘着シートにおける最表面での表面反射率[%]を表す関数、T(λ)は前記粘着シートの透過率[%]を表す関数である。
式(6)から(9)においてPD65(λ)は、D65光源スペクトル、オーバーラインx(λ)、オーバーラインy(λ)、オーバーラインz(λ)は、CIE1931 2°視野での等色関数である。
式(6)から(9)における定積分は、適宜の数値積分で求められてもよい。例えば、数値積分を行う場合の波長間隔は、1nm間隔であってもよい。
式(6)~(8)で表されるX、Y、Zは、D65光源の白色点における3刺激値を表す。
図1に示すように、本発明に係る第1実施形態の粘着シート100Aは、少なくとも着色粘着層11と、紫外線吸収粘着層(紫外線吸収層)13と、を備える。
以下、第1の色材、第2の色材及び第3の色材を総称する場合には、単に色材と称する場合がある。
R(λ)は、R1(λ)およびR2(λ)同様、波長λの関数であるので、式(6)から式(9)のλに関する定積分を求めることで3刺激値X、Y、Zが求まる。ここで、定積分は、適宜の数値積分で求められてもよい。例えば、数値積分を行う場合の波長間隔は、例えば1nm間隔のような等間隔であってもよい。
第1実施形態の粘着シート100A、110Aでは、着色粘着層11は、第1から第3の色材を含有する一層のみで構成されているが、二層以上の層で構成されてもよい。図4に示すように、着色粘着層11は、第1の色材のみを含有する着色粘着層12-1と、第2の色材のみを含有する着色粘着層12-2と、第3の色材のみを含有する着色粘着層12-3とが厚み方向に積層された三層構造を備えてもよい。三層構造全体として第1から第3の色材を含有すればよく、三層構造における着色粘着層12-1、12-2、12-3の積層順序は、特に限定されない。また、図示していないが、着色粘着層11は、第1の色材及び第2の色材の何れか一方の色材と第3の色材とを含有する第1の着色粘着層と、第1の色材及び第2の色材の何れか他方の色材と第3の色材とを含有する第2の着色粘着層と、を備えてもよい。
次いで、本発明に係る第2実施形態の粘着シート等について、説明する。なお、第2実施形態以降の各実施形態については、前述の上位実施形態と異なる点について説明し、上位実施形態と共通する内容及び説明については概ね省略する。また、第2実施形態以降の各実施形態の構成の説明において、上位実施形態と共通する構成には同一の符号を付し、その説明を省略する。
次いで、本発明に係る第3実施形態の粘着シート等について、説明する。
次いで、本発明に係る第4実施形態の粘着シート等について、説明する。
次に、本発明に係る第5実施形態の粘着シート等について、説明する。
次に、本発明に係る光学シート等について、説明する。
以下、各層の形成方法を説明する。
基材として、下記のものを用いた。
・TAC:トリアセチルセルロースフィルム(品名;TG60UL、富士フィルム社製;、基材厚60μm、紫外線遮蔽率92.9%)
・PMMA1:ポリメチルメタクリレートフィルム(品名;W001U80、住友化学社製、基材厚80μm、紫外線遮蔽率93.4%)
・PMMA2:ポリメチルメタクリレートフィルム(品名;W002N80、住友化学社製、基材厚80μm、紫外線遮蔽率13.9%)
・PET1:ポリエチレンテレフタレートフィルム(品名;SRF、東洋紡社製、基材厚;80μm、紫外線遮蔽率;88.3%)
・PET2:ポリエチレンテレフタレートフィルム(品名;TOR20、SKC社製、基材厚;40μm、紫外線遮蔽率;88.6%)
[酸素バリア層の形成]
[表1]に示した実施例3の構成上に、PVA117(クラレ社製)の80質量%水溶液を塗布し、乾燥させ、酸素透過度が1cc/m2・day・atmである酸素バリア層を形成した。
(ハードコート形成用組成物)
ハードコート層形成に用いるハードコート層形成用組成物の使用材料として下記のものを用い、[表3]に示した組成物を調製した。
・活性エネルギー線硬化性樹脂:
UA-306H(共栄社化学社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー)
DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)
PETA(ペンタエリスリトールトリアクリレート)
・開始剤:
Omnirad TPO(品名;IGM Resins、B.V.社製)
Omnirad 184(品名;IGM Resins、B.V.社製)
・溶剤:
MEK(メチルエチルケトン)
酢酸メチル
(防眩層形成用組成物)
防眩層形成に用いる防眩層形成用組成物として下記のものを用いた。
・活性エネルギー線硬化性樹脂:
ライトアクリレートPE-3A(共栄社化学株式会社製、屈折率1.52) 43.7質量部
・光重合開始剤:
Omnirad TPO(IGM Resins B.V.社製) 4.55質量部
・樹脂粒子:
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体粒子(屈折率1.515、平均粒径2.0μm)
0.5質量部
・無機微粒子1:
合成スメクタイト 0.25質量部
・無機微粒子2:
アルミナナノ粒子、平均粒径40nm 1.0質量部
・溶剤
トルエン 15質量部
イソプロピルアルコール 35質量部
(低屈折率層形成用組成物)
低屈折率層形成に用いる低屈折層形成用組成物として下記のものを用いた。
・屈折率調整剤:
多孔質シリカ微粒子分散液(平均粒子径;75nm、固形分20%、溶剤メチルイソブチルケトン) 8.5質量部
・防汚性付与剤:
オプツールAR-110(ダイキン工業社製、固形分15%、溶剤メチルイソブチルケトン) 5.6質量部
・活性エネルギー線硬化性樹脂:
ペンタエリスリトールトリアクリレート 0.4質量部
・開始剤:
Omnirad 184(品名;IGM Resins、B.V.社製) 0.07質量部
・レベリング剤:
RS-77(DIC社製) 1.7質量部
・溶剤:
メチルイソブチルケトン 83.73質量部
(ベース粘着剤の作製)
ベース粘着剤として下記の組成物を用いた。
・粘着樹脂:エチルアセテートに溶解されたブチルアクリレート(BA)/ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)共重合体溶液 70質量部
・硬化剤:イソシアネート系架橋剤 0.037質量部
・添加剤:シラン系カップリング剤 0.048質量部
・溶剤:メチルエチルケトン(MEK)30質量部
粘着層形成に用いる粘着層形成用組成物の使用材料として下記のものを用い、[表4]に示した組成物を調製した。なお、色材の最大吸収波長及び半値幅は粘着層での特性値を分光透過率より算出した。
・ベース粘着剤
・第1色材:
Dye-1 下記化学式(1)で示されるピロメテンコバルト錯体染料(最大吸収波長;493nm、半値幅;26nm)
・第2色材:
Dye-2 テトラアザポルフィリン銅錯体染料(品名;PD-311S、山本化成社製、最大吸収波長;584nm、半値幅;17nm)
Dye-3 テトラアザポルフィリン銅錯体染料(品名;FDG-007、山田化学社製、最大吸収波長;593nm、半値幅;18nm)
・第3色材:
Dye-4 フタロシアニン銅錯体染料(品名;FDN-002、山田化学社製、最大吸収波長;800nm、400~780nmでの最小透過率波長;780nm)
Dye-5 フタロシアニンコバルト錯体染料(品名;FDR-002、山田化学社製、最大吸収波長;683nm、400nm以上780nm以下での最小透過率波長 683nm)
・添加剤:
ヒンダードアミン系光安定剤 Chimassorb944FDL(BASFジャパン社製、分子量;2000~3100)
ヒンダードアミン系光安定剤 Tinuvin249(BASFジャパン社製、分子量;482)
一重項酸素クエンチャー D1781(東京化成工業社製)
・紫外線吸収剤:
Tinuvin479(BASFジャパン社製)
LA-36(ADEKA社製)
・粘着剤:上記で作製したベース粘着剤
・溶剤:酢酸メチル
上記のようにして得られた粘着剤を、離型基材フィルムに乾燥時25μmの膜厚となるように塗工し、十分に乾燥させた後、離型フィルムをラミネートし、粘着層を得た。得られた粘着層の片側の離型フィルムを剥離し、厚さ0.7mmの無アルカリガラスの支持体へ貼り合わせた。その後、粘着層のもう片側の離型フィルムを剥離し、[表1]及び[表2]で示した機能層を積層した基材を貼り合わせ、光学シート1~19を試作した。
(着色粘着層上 紫外線遮蔽率)
実施例1~13、比較例1~3の着色粘着層より上層である基材を含む光学機能層について、自動分光光度計(株式会社日立製作所製、U-4100)を用いて透過率を測定した。これらの透過率に基づいて、紫外域(波長帯域;290~400nm)の平均透過率を算出し、紫外線遮蔽率[%]を100%から紫外域(290nm~400nm)の平均透過率[%]を引いた値として算出した。
クレメンス型引掻き硬度試験機(テスター産業株式会社製、HA-301)を用いて、光学シートの表面に、JIS-K5600-5-4:1999に準拠して、500gf(4.9N)の荷重(以下、500g荷重)をかけた鉛筆(三菱鉛筆社製 UNI、鉛筆硬度H)を用いて試験を行い、キズによる外観の変化を目視で評価し、キズが観察されない場合を良い(下記、[表5]、[表6]では「○」と記載)、キズが観察される場合を不良(下記、[表5]、[表6]では「×」と記載)とした。
試作した光学シートの信頼性試験として、キセノンウェザーメーター試験機(スガ試験機株式会社製、X75)を用い、キセノンランプ照度60W/cm2(300~400nm)、試験機内温度45℃・湿度50%RH条件にて120時間試験し、試験前後に自動分光光度計(株式会社日立製作所製、U-4100)を用いて透過率測定を行い、波長範囲470~530nmにて試験前の最小透過率を表す波長λ1での試験前後透過率差ΔTλ1、波長範囲560~620nmにて試験前の最小透過率を示す波長λ2での試験前後透過率差ΔTλ2、波長範囲650~780nmにて試験前の最小透過率を示す波長λ3での試験前後での透過率差ΔTλ3を算出した。透過率差は零に近い方が良好であり、|ΔTλN|≦20(N=1~3)となるものが好ましく、|ΔTλN|≦10(N=1~3)となるものが更に好ましい。
試作した光学シート5及び13、17~19について以下の評価を行った。
試作した光学シートの透過率について自動分光光度計(株式会社日立製作所製、U-4100)を用いて測定し、この透過率を用いて、白表示時に光学シートを透過した光の効率を算出し、白表示透過特性として評価した。前述の効率については、白色有機EL光源(以下、有機EL光源という場合がある)から出射され、且つカラーフィルタを通して出力される白表示時の各波長における光強度を100としたときに、光学シートを透過した光の各波長における光強度値との比として算出した。光強度比が高いほど光源の輝度効率が高い。有機EL光源が出射する光のスペクトルを図10に示した。
試作した光学シートについて、透過率T(λ)及び表面反射率R2(λ)を、自動分光光度計(株式会社日立製作所製、U-4100)を用いて測定した。表面反射率R2(λ)の測定については、被着体であるガラスの粘着層が形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布して反射防止の処置を行い、入射角5°の分光反射率測定を行い、表面反射率R2(λ)とした。電極反射率RE(λ)を波長380nmから780nmまで全て100%として、光学シートを配置しない状態でのD65光源に対するパネル反射値を100としたときの相対反射値を、各層での界面反射及び表面反射を考慮せず上述の(4)、(5)、(7)、(9)式に基づいて算出し、表示装置反射特性1として評価した。相対反射値が低い程、反射光の強度が小さく、表示品が高い。
自動分光光度計(株式会社日立製作所製、U-4100)を用いて試作した光学シートの透過率T(λ)及び表面反射率R2(λ)を測定した。表面反射率R2(λ)の測定については、被着体であるガラスの粘着層が形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布して反射防止の処置を行い、入射角5°の分光反射率測定を行い、表面反射率R2(λ)とした。電極反射率RE(λ)を波長380nmから780nmまで全て100%として、D65光源に対する反射色相のクロマティクネス指数(値)a*及びb*を、各層での界面反射及び表面反射を考慮せず上述の(1)~(9)式に基づいて算出し、表示装置反射色相1として評価した。a*およびb*は、ゼロに近いほど色味づきがなく良好であり、-5以上+5以内となることが好ましい。
電極反射率RE(λ)を図11に示す有機発光表示装置(LGエレクトロニクス社製有機ELテレビ、OLED55C8PJA)の反射率測定より得られた電極反射率とした以外は、表示装置反射特性1と同様に算出した結果を表示装置反射特性2として評価した。表示装置反射特性1と同様に相対反射値が低いほど反射光の強度が小さく、表示品位が高い。
電極反射率RE(λ)を図11に示す有機発光表示装置(LGエレクトロニクス社製有機ELテレビ、OLED55C8PJA)の反射率測定より得られた電極反射率とした以外は、表示装置反射色相1と同様に算出した結果を表示装置反射特性2として評価した。表示装置反射色相1と同様に、a*およb*は、ゼロに近いほど色味づきがなく良好であり、-5以上+5以内となることが好ましい。
自動分光光度計(株式会社日立製作所製、U-4100)を用いて試作した光学シートの透過率を測定し、この透過率と、図10に示したスペクトルの有機EL光源とカラーフィルタとを通して出力される図12に示す赤色表示、緑色表示、青色表示スペクトルとを用いて算出されるCIE1931色度値からNTSC比を算出し、色再現性として評価した。NTSC比が高いほど色再現性が広く、好ましい。
また、本発明は前述した説明によって限定されることはなく、添付の特許請求の範囲によってのみ限定される。
13 紫外線吸収粘着層(紫外線吸収層)
17 紫外線吸収透明基材(紫外線吸収層)
100A、100A´、100B、100C、100D、100E、110A、110B、110C、110D、110E、110F 粘着シート
120A、120A´ 表示装置
130D、130E、130F 光学シート
Claims (12)
- 極大吸収波長が470nm以上530nm以下の範囲内にあり、且つ吸光スペクトルの半値幅が15nm以上45nm以下である第1の色材と、極大吸収波長が560nm以上620nm以下の範囲内にあり、且つ吸光スペクトルの半値幅が15nm以上55nm以下である第2の色材と、400nm以上780nm以下の波長範囲において最も透過率の低い波長が650nm以上780nm以下の範囲内にある第3の色材と、を含む1層以上からなる着色粘着層と、
前記着色粘着層の一方の表面に設けられ、JIS L 1925に準拠した紫外線遮蔽率が85%以上である紫外線吸収層と、
を備え、
かつ、下記式(1)~(9)で定義される色相の値a*およびb*が、それぞれ-5以上+5以下の範囲にある
粘着シート。
λは波長を表す変数であり、tはXn、Yn、Znに対するX、Y、Zの比率を表す変数である。
式(1)~(3)から算出されるa*、b*はCIE1976L*a*b* 色空間 (CIELAB色空間)での算出方法に準じて算出される。式(1)、(2)においてXn、Yn、ZnはD65光源の白色点における3刺激値である。
式(4)においてRE(λ)は完全拡散反射面での反射率[%]を表す関数(各波長100%)、R2(λ)は粘着シートの紫外線吸収層に対して前記着色粘着層に接する側とは反対側の粘着シートにおける最表面での表面反射率[%]を表す関数、T(λ)は前記粘着シートの透過率[%]を表す関数である。
式(6)~(9)にPD65(λ)は、D65光源スペクトル、オーバーラインx(λ)、オーバーラインy(λ)、オーバーラインz(λ)は、CIE1931 2°視野での等色関数である。
式(6)から式(9)における定積分は、適宜の数値積分で求められてもよい。例えば、数値積分を行う場合の波長間隔は、1nm間隔であってもよい。 - 前記紫外線吸収層は紫外線吸収剤を含む粘着層である、
請求項1に記載の粘着シート。 - 前記紫外線吸収層はJIS L 1925に準拠した紫外線遮蔽率が85%以上の透明基材である、
請求項1又は2に記載の粘着シート。 - 前記着色粘着層はラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、一重項酸素クエンチャーの少なくとも1種類以上を含有する、
請求項1から3の何れか一項に記載の粘着シート。 - 前記着色粘着層はラジカル捕捉剤を含有し、
前記ラジカル捕捉剤は分子量が2000以上であるヒンダードアミン系光安定剤を含む、
請求項1から4の何れか一項に記載の粘着シート。 - 前記着色粘着層は一重項酸素クエンチャーを含有し、
前記一重項酸素クエンチャーはジアルキルホスフェイト、ジアルキルジチオカルバネート又はベンゼンジチオール及びこれらの遷移金属錯体の何れかを含む、
請求項1から5の何れか一項に記載の粘着シート。 - 前記着色粘着層に含まれる前記第1の色材、前記第2の色材及び前記第3の色材はポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造及びインジゴ構造の何れかを有する化合物及びその金属錯体からなる群から選択される1以上の化合物を含む、
請求項1から6の何れか一項に記載の粘着シート。 - 前記着色粘着層に対して前記紫外線吸収層に近い側に、酸素透過度が10cc/m2・day・atm以下である酸素バリア層をさらに備える、
請求項1から7の何れか一項に記載の粘着シート。 - 請求項1から8の何れか一項の粘着シートと、
前記紫外線吸収層に対して外光の入射側に配置され、前記外光の反射を低減する光学機能層と、
を備え、
前記光学機能層は高屈折率層又は低屈折率層を含む反射防止層、或いは防眩層である、
光学シート。 - 帯電防止層又は防汚層をさらに備える、
請求項9に記載の光学シート。 - 発光層と、
前記発光層から出射される出射光の進行方向前方に配置された請求項1から8の何れか一項に記載の粘着シート又は請求項9又は10に記載の光学シートと、
を備える、
表示装置。 - 粘着剤、色素、添加剤を含有し、
前記色素は、極大吸収波長が470nm以上530nm以下の範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15nm以上45nm以下の範囲内である第1の色材、及び極大吸収波長が560nm以上620nm以下の範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15nm以上55nm以下の範囲内である第2の色材の少なくとも一方の色材と、400nm以上780nm以下の波長範囲において最も透過率の低い波長が650nm以上780nm以下の範囲内にある第3の色材と、を含有し、
前記添加剤は、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、一重項酸素クエンチャーの少なくとも1種類を含有する、
粘着層形成用組成物。
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