JP7203225B2 - 波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 - Google Patents

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Description

本発明は、波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
有機エレクトロルミネッセンス（ＯＬＥＤ）表示装置は、ＯＬＥＤ素子の自発光を利用して画像を表示する装置である。そのため、液晶表示装置及びプラズマ表示装置等の各種表示装置に比べて、高コントラスト比、高い色再現性、広い視野角、高速応答性、及び、薄型軽量化が可能であること等の利点を有する。これらの利点に加え、フレキシブル性の点からも、次世代の表示装置として、活発に研究開発が行われている。
一方で、ＯＬＥＤ表示装置は、屋外等の外光環境下での使用時には、ＯＬＥＤ表示装置を構成する金属電極等において外光が反射し、コントラストが低下する等の表示不良が生じてしまう。λ／４位相差フィルム等の光学異方性層を備えた円偏光板を設けることにより外光反射を抑制する技術が知られているが、この技術では、輝度が低下する問題が生じてしまう。
近年では、外光を吸収することが可能な光吸収層を設けることにより、外光反射を抑制しつつ、輝度低下を抑制する技術が検討されている。
例えば、特許文献１には、白色光源タイプのＯＬＥＤ用カラーフィルタにおける、発光層と反射防止フィルムとの間に設ける光吸収層として、カーボンブラック顔料と染料（色素）とを含み、４００～７００ｎｍの波長領域における透過率が１５～５０％、ヘイズ値が１．０以下の光吸収層が記載されている。
また、特許文献２には、ＯＬＥＤ表示装置における光吸収フィルタとして、複数色の画素ごとのスペクトルを合成した出射スペクトルとの間に負の相関関係を有する吸収スペクトルを示す光吸収フィルタが記載されている。
特開２０１７－２０３８１０公報 特開２０１４－１３２５２２号公報
本発明者らが検討を重ねたところ、特許文献１に記載されているような光吸収層（光吸収フィルタ）では、光吸収フィルタ中に含有させる色素等の色材によって、ＯＬＥＤ表示装置の画像の色味に変化が生じてしまい、色味変化の抑制において改善の余地があることがわかってきた。また、特許文献２に記載された光吸収フィルタは、目的の吸収スペクトルをどのように実現するのか、何も記載されていない。
そこで本発明は、ＯＬＥＤ表示装置への適用において求められる外光反射の抑制及び輝度低下の抑制の両立を実現し、さらに、表示画像の本来的な色味への影響も十分に抑えることができる（すなわち表示画像の色味変化を生じにくい）波長選択吸収フィルタ、及びこれを含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することを課題とする。
すなわち、上記の課題は以下の手段により解決された。
＜１＞
樹脂と、異なる波長域に主吸収波長帯域を有する下記の染料Ａ～Ｄとを含有する波長選択吸収フィルタであって、この波長選択吸収フィルタの波長λｎｍにおける吸光度Ａｂ（λ）が下記式（Ｉ）～（ＶＩ）の関係を満たす、波長選択吸収フィルタ。

染料Ａ：波長選択吸収フィルタ中で波長３９０～４３５ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料
染料Ｂ：波長選択吸収フィルタ中で波長４８０～５２０ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料
染料Ｃ：波長選択吸収フィルタ中で波長５８０～６２０ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料
染料Ｄ：波長選択吸収フィルタ中で波長６８０～７８０ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料

関係式（Ｉ） Ａｂ（４５０）／Ａｂ（４３０）＜１．０
関係式（ＩＩ） Ａｂ（４５０）／Ａｂ（５００）＜１．０
関係式（ＩＩＩ） Ａｂ（５４０）／Ａｂ（５００）＜１．０
関係式（ＩＶ） Ａｂ（５４０）／Ａｂ（６００）＜１．０
関係式（Ｖ） Ａｂ（６３０）／Ａｂ（６００）≦０．５
関係式（ＶＩ） Ａｂ（６３０）／Ａｂ（７００）＜１．０
＜２＞
上記の染料Ｂ及びＣの少なくとも一方が、下記一般式（１）で表されるスクアリン系色素である、＜１＞に記載の波長選択吸収フィルタ。
Figure 0007203225000001
 上記式中、Ａ及びＢは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基又は－ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
＜３＞
上記染料Ａが下記一般式（Ａ１）で表される色素である、＜１＞又は＜２＞に記載の波長選択吸収フィルタ。
Figure 0007203225000002
 上記式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３～Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、Ｒ５とＲ６は互いに結合して６員環を形成していてもよい。
＜４＞
上記染料Ｄが下記一般式（Ｄ１）で表される色素である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の波長選択吸収フィルタ。
Figure 0007203225000003
 上記式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、置換基を示し、Ｒ３～Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６は、それぞれ結合して環を形成していてもよく、Ｘ１及びＸ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。
＜５＞
上記樹脂がポリスチレン樹脂を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の波長選択吸収フィルタ。
＜６＞
＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の波長選択吸収フィルタを含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
本発明において、特定の符号又は式で表示された置換基若しくは連結基等（以下、置換基等という）が複数あるとき、又は、複数の置換基等を同時に規定するときには、特段の断りがない限り、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよい。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。また、複数の置換基等が近接するとき（特に、隣接するとき）には、特段の断りがない限り、それらが互いに連結して環を形成していてもよい。また、特段の断りがない限り、環、例えば脂環、芳香族環、ヘテロ環は、更に縮環して縮合環を形成していてもよい。
本発明において、特段の断りがない限り、波長選択吸収フィルタを構成する成分（染料、樹脂及びその他の成分等）は、それぞれ、波長選択吸収フィルタ中に１種含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
本明細書において、特段の断りがない限り、二重結合については、分子内にＥ型及びＺ型が存在する場合、そのいずれであっても、またこれらの混合物であってもよい。
本発明において、化合物（錯体を含む。）の表示については、化合物そのもののほか、その塩、そのイオンを含む意味に用いる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、構造の一部を変化させたものを含む意味である。更に、置換又は無置換を明記していない化合物については、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の置換基を有していてもよい意味である。このことは、置換基及び連結基についても同様である。
また、本発明において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明において、組成物とは、成分濃度が一定である（各成分が均一に分散している）混合物に加えて、目的とする機能を損なわない範囲で成分濃度が変動している混合物を包含する。
本発明において、波長ＸＸ～ＹＹｎｍに主吸収波長帯域を有するとは、極大吸収を示す波長（すなわち、極大吸収波長）が波長領域ＸＸ～ＹＹｎｍに存在することを意味する。したがって、この極大吸収波長が上記波長領域内にあれば、この波長を含む吸収帯域全体が上記波長領域内にあってもよく、上記波長領域外まで広がっていてもよい。また、極大吸収波長が複数存在する場合、最も大きい吸光度を示す極大吸収波長が上記波長領域に存在していればよい。すなわち、最も大きい吸光度を示す極大吸収波長以外の極大吸収波長は、上記波長領域ＸＸ～ＹＹｎｍの内外のいずれに存在していてもよい。
本発明の波長選択吸収フィルタは、ＯＬＥＤ表示装置への適用において求められる外光反射の抑制及び輝度低下の抑制の両立を実現し、さらに、表示画像の本来的な色味への影響も十分に抑えることができる。
また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、上記波長選択吸収フィルタを含み、外光反射の抑制及び輝度低下の抑制の両立を実現し、さらに、表示画像の本来的な色味を十分に発現することができる。
図１は、実施例で作製したＮｏ．１０３の波長選択吸収フィルタの吸収スペクトルである。 図２は、実施例において、外光反射のシミュレーションを行うために想定したＯＬＥＤ表示装置の構成について、模式的に示した縦断面図である。
本発明の波長選択吸収フィルタ及び有機エレクトロルミネッセンス（ＯＬＥＤ）装置について、以下に説明する。
［波長選択吸収フィルタ］
本発明の波長選択吸収フィルタは、樹脂と、異なる波長域に主吸収波長帯域を有する下記４種の染料Ａ～Ｄとをそれぞれ含有する波長選択吸収フィルタであって、この波長選択吸収フィルタの波長λｎｍにおける吸光度Ａｂ（λ）が下記式（Ｉ）～（ＶＩ）の関係を満たす。

染料Ａ：上記波長選択吸収フィルタ中で波長３９０～４３５ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料
染料Ｂ：上記波長選択吸収フィルタ中で波長４８０～５２０ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料
染料Ｃ：上記波長選択吸収フィルタ中で波長５８０～６２０ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料
染料Ｄ：上記波長選択吸収フィルタ中で波長６８０～７８０ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料

関係式（Ｉ） Ａｂ（４５０）／Ａｂ（４３０）＜１．０
関係式（ＩＩ） Ａｂ（４５０）／Ａｂ（５００）＜１．０
関係式（ＩＩＩ） Ａｂ（５４０）／Ａｂ（５００）＜１．０
関係式（ＩＶ） Ａｂ（５４０）／Ａｂ（６００）＜１．０
関係式（Ｖ） Ａｂ（６３０）／Ａｂ（６００）≦０．５
関係式（ＶＩ） Ａｂ（６３０）／Ａｂ（７００）＜１．０
本発明において、波長選択吸収フィルタ中で染料が有する主吸収波長帯域とは、波長選択吸収フィルタの状態で測定される染料の主吸収波長帯域である。ただし、主吸収波長帯域に影響を与えない範囲で、樹脂又はガラス等のその他の層を貼り合わせた状態で測定してもよい。具体的には、後述する実施例において、波長選択吸収フィルタの吸収極大値の項に記載の条件により測定することができる。
本発明の波長選択吸収フィルタは、上記４種の染料Ａ～Ｄを組合わせて含有することにより、上記関係式（Ｉ）～（ＶＩ）を満たす吸光スペクトルを示すフィルタを作製することができる。
また、上記関係式（Ｉ）～（ＶＩ）に記載する吸光度比は、後述の実施例に記載の方法により測定される波長選択吸収フィルタの波長λｎｍにおける吸光度Ａｂ（λ）の値を用いて、算出される値である。
本発明の波長選択吸収フィルタの形態は、外光反射の抑制及び輝度低下の抑制の両立を実現することができ、また、表示画像本来の色味に影響しにくいものであればよい。本発明の波長選択吸収フィルタの一形態としては、染料Ａ～Ｄが樹脂中に分散（好ましくは溶解）した形態が挙げられる。この分散は、ランダム又は規則的等いずれであってもよい。
本発明の波長選択吸収フィルタは、上記構成を有することにより、外光反射の抑制及び輝度低下の抑制を充足することができ、しかも、ＯＬＥＤ表示装置の画像本来の色味を優れたレベルで保持することができる。この理由は定かではないが、以下の様に考えられる。
染料Ａ～Ｄは、本発明の波長選択吸収フィルタにおいて、ＯＬＥＤ表示装置の発光源として使用される、Ｂ（Ｂｌｕｅ、４６０ｎｍ）、Ｇ（Ｇｒｅｅｎ、５２０ｎｍ）及びＲ（Ｒｅｄ、６２０ｎｍ）の波長域に対して、３９０～４３５ｎｍ、４８０～５２０ｎｍ、５８０～６２０ｎｍ及び６８０～７８０ｎｍに、それぞれ主吸収波長帯域を有する。そのため、これらの染料Ａ～Ｄを含有し、上記関係式（Ｉ）～（ＶＩ）を満たすことにより、本発明の波長選択吸収フィルタは、ＯＬＥＤから発せられる光の色再現域を損なうことなく、外光の反射を抑制することができる。
上記関係式（Ｉ）～（ＶＩ）で規定する範囲において、好ましい範囲は下記の通りである。
関係式（Ｉ）におけるＡｂ（４５０）／Ａｂ（４３０）の上限値は、０．９０以下が好ましく、０．８５以下がより好ましく、０．８０以下がさらに好ましく、０．６０以下が特に好ましい。下限値に特に制限はないが、０．０５以上が実際的であり、０．１０以上が好ましく、０．２０以上がより好ましい。
関係式（ＩＩ）におけるＡｂ（４５０）／Ａｂ（５００）の上限値は、０．９０以下が好ましく、０．８０以下がより好ましく、０．７５以下がさらに好ましく、０．６５以下が特に好ましく、なかでも０．６０以下が好ましく、０．５０以下が最も好ましい。下限値に特に制限はないが、０．０５以上が実際的であり、０．１０以上が好ましく、０．２０以上がより好ましい。
関係式（ＩＩＩ）におけるＡｂ（５４０）／Ａｂ（５００）の上限値は、０．９０以下が好ましく、０．８０以下がより好ましく、０．７５以下がさらに好ましく、０．７０以下が特に好ましく、なかでも０．５０以下が好ましく、０．２０以下が最も好ましい。下限値に特に制限はないが、０．０１以上が実際的であり、０．０２以上が好ましく、０．０５以上がより好ましい。
関係式（ＩＶ）におけるＡｂ（５４０）／Ａｂ（６００）の上限値は、０．９０以下が好ましく、０．８５以下がより好ましく、０．８０以下がさらに好ましく、０．７０以下が特に好ましく、なかでも０．５０以下が好ましく、０．２５以下が最も好ましい。下限値に特に制限はないが、０．０１以上が実際的であり、０．０２以上が好ましく、０．０５以上がより好ましい。
関係式（Ｖ）におけるＡｂ（６３０）／Ａｂ（６００）の上限値は、０．４０以下が好ましく、０．３０以下がより好ましく、０．２０以下がさらに好ましく、０．１５以下が特に好ましい。下限値に特に制限はないが、０．０１以上が実際的であり、０．０２以上が好ましく、０．０５以上がより好ましい。
関係式（ＶＩ）におけるＡｂ（６３０）／Ａｂ（７００）の上限値は、０．９５以下が好ましく、０．９０以下がより好ましく、０．８０以下がさらに好ましく、０．７５以下が特に好ましい。下限値に特に制限はないが、０．０１以上が実際的であり、０．０３以上が好ましく、０．１０以上がより好ましく、０．４０以上がさらに好ましく、０．５０以上が特に好ましい。
関係式（Ｉ）～（ＶＩ）が、それぞれ上記好ましい範囲を満たすことにより、波長選択吸収フィルタによる色味変化を小さくすることができ、ＯＬＥＤ表示装置の画像本来の色味をより引き出すことができる。
例えば、染料Ｂが後述の一般式（１）で表されるスクアリン系色素である場合、本発明の波長選択吸収フィルタは、関係式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）について上記好ましい範囲を満たすことができ、ＯＬＥＤ表示装置の画像本来の色味をより優れたレベルで保持することができる。これは、ヒトの錐状体の緑色視物質の吸収極大（５３４ｎｍ）付近の波長における吸光度をより低く抑えることができるためと考えられる。
また、染料Ｃが後述の一般式（１）で表されるスクアリン系色素である場合、本発明の波長選択吸収フィルタは、関係式（Ｉ）～（ＩＶ）について上記好ましい範囲を満たすことができ、ＯＬＥＤ表示装置の画像本来の色味をより優れたレベルで保持することができる。これも、上記と同じくヒトの錐状体の緑色視物質の吸収極大（５３４ｎｍ）付近の波長における吸光度をより低く抑えることができるためと考えられる。
特に、関係式（Ｖ）を満たすことは、ＯＬＥＤ表示装置の画像本来の色味に影響を与えない点で重要である。関係式（Ｖ）により、ａ＊の変化を抑制することができ、この結果、上記の色味を優れたレベルで保持できると考えられる。
＜染料＞
本発明の波長選択吸収フィルタは、上記の染料Ａ、染料Ｂ、染料Ｃ及び染料Ｄを含有する。本発明において、「染料」とは、波長選択吸収フィルタにおいて、樹脂中に分散（好ましくは溶解）することにより、外光反射の抑制及び輝度低下の抑制を充足することができ、ＯＬＥＤ表示装置の画像本来の色味を優れたレベルで保持できるものであれば、特に限定されない。
本発明の波長選択吸収フィルタは、上記染料Ａを１種以上含有していればよく、２種以上含有していてもよい。このことは、上記の染料Ｂ～Ｄについても同様である。
本発明の波長選択吸収フィルタは上記染料Ａ～Ｄ以外の染料を含有することもできる。
（染料Ａ）
染料Ａは、波長選択吸収フィルタ中で波長３９０～４３５ｎｍに主吸収波長帯域を有するものであれば特に制限されず、各種染料を用いることができる。
上記染料Ａとしては、主吸収波長帯域における吸収波形が先鋭である点から、下記一般式（Ａ１）で表される色素が好ましい。
Figure 0007203225000004
式（Ａ１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３～Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、Ｒ５とＲ６は互いに結合して６員環を形成していてもよい。
Ｒ１及びＲ２として採りうるアルキル基としては、無置換のアルキル基及び置換基を有する置換アルキル基のいずれでもよく、直鎖状及び分岐状のいずれでもよく、環状構造を有していてもよい。
上記無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。上記無置換のアルキル基の炭素数は、１～１２が好ましく、１～６がより好ましい。
上記置換アルキル基が採りうる置換基としては、例えば、下記の置換基群Ａに含まれる置換基を挙げることができる。
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基（塩の形でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（－ＮＨ２の他、－ＮＲａ ２で表される置換アミノ基を含む。Ｒａは、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を示す。ただし、少なくとも１つのＲａは、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基である。）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルホンアミド基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩の形でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基及びシリル基、並びに、これらの少なくとも２つが連結した一価の基
上記置換基群Ａの中でも、置換アルキル基が有し得る置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アシル基及びヒドロキシ基が挙げられる。
上記置換アルキル基の総炭素数は、１～１２が好ましい。例えば、ベンジル基、ヒドロキシベンジル基及びメトキシエチル基等が挙げられる。
置換アルキル基の総炭素数とは、置換アルキル基が有し得る置換基を含めた、置換アルキル基全体の炭素数を意味する。以下、その他の基においても同様の意味で使用する。
なお、Ｒ１及びＲ２がいずれもアルキル基を表す場合、アルキル基は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１及びＲ２として採りうるアリール基は、無置換のアリール基及び置換基を有する置換アリール基のいずれでもよい。
上記無置換のアリール基としては、炭素数６～１２のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基が挙げられる。
上記置換アリール基が採りうる置換基としては、例えば、上記の置換基群Ａに含まれる置換基を挙げることができる。
上記置換基群Ａの中でも、置換アリール基が有し得る置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホンアミド基、アミノ基（好ましくは、－ＮＲａ ２で表される置換アミノ基。Ｒａは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を示す。ただし、少なくとも１つのＲａは、アルキル基である。炭素数は１～４が好ましい。）、アルキル基（好ましくは、炭素数１～４のアルキル基；例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル及びイソプロピル）、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１～４のアルコキシ基；例えば、メトキシ、エトキシ、ノルマルプロポキシ及びイソプロポキシ）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基；例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ノルマルプロポキシカルボニル及びイソプロポキシカルボニル）及びスルホニルオキシ基、並びに、これらの少なくとも２つが連結した一価の基が挙げられる。
上記置換アリール基としては、総炭素数６～１８のアリール基が好ましい。
例えば、４－クロロフェニル基、２，５－ジクロロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、４－カルボキシフェニル基、３，５－ジカルボキシフェニル基、４－メタンスルホンアミドフェニル基、４－メチルフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノフェニル基、４－（Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－エチルアミノ）フェニル基、４－エトキシカルボニルフェニル基及び４－メタンスルホニルオキシフェニル基が挙げられる。
なお、Ｒ１及びＲ２がいずれもアリール基を表す場合、アリール基は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６として採りうる置換基としては、例えば、上記の置換基群Ａに含まれる置換基を挙げることができる。
上記置換基群Ａの中でも、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、アルキル基又はアリール基が好ましい。すなわち、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６としては、各々独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましい。
また、上記置換基群Ａの中では、Ｒ４は、アルキル基又はアリール基が好ましい。すなわち、Ｒ４としては、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましい。
Ｒ３、Ｒ５及びＲ６として採りうるアルキル基としては、無置換のアルキル基及び置換基を有する置換アルキル基のいずれでもよく、直鎖状及び分岐状のいずれでもよく、環状構造を有していてもよい。
上記Ｒ３、Ｒ５及びＲ６として採りうる無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基及びイソプロピル基等が挙げられる。上記Ｒ３、Ｒ５及びＲ６として採りうる無置換のアルキル基の炭素数は、１～８が好ましく、１～４がより好ましい。
上記Ｒ３、Ｒ５及びＲ６における置換アルキル基が有し得る置換基としては、例えば、上記の置換基群Ａに含まれる置換基を挙げることができる。
上記Ｒ３、Ｒ５及びＲ６における置換アルキル基が有し得る置換基の好ましい例としては、アリール基（好ましくはフェニル基）、カルボキシ基及びヒドロキシ基が挙げられる。
上記Ｒ３、Ｒ５及びＲ６として採りうる置換アルキル基の総炭素数は１～８が好ましい。例えば、ベンジル基、カルボキシメチル基及びヒドロキシメチル基が挙げられる。
なお、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６がいずれもアルキル基を表す場合、アルキル基は同一でも異なっていてもよい。
上記Ｒ３、Ｒ５及びＲ６として採りうるアリール基としては、無置換のアリール基及び置換された置換アリール基のいずれでもよい。
上記Ｒ３、Ｒ５及びＲ６として採りうる無置換のアリール基としては、炭素数６～１０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基が挙げられる。
上記Ｒ３、Ｒ５及びＲ６における置換アリール基が有し得る置換基としては、例えば、上記の置換基群Ａに含まれる置換基を挙げることができる。
上記Ｒ３、Ｒ５及びＲ６における置換アリール基が有し得る置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、並びに、アルキル基（好ましくは、炭素数１～４のアルキル基；例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル及びイソプロピル）が挙げられる。
上記Ｒ３、Ｒ５及びＲ６として採りうる置換アリール基としては、総炭素数６～１０のアリール基が好ましい。例えば、４－クロロフェニル基、２，５－ジクロロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、カルボキシフェニル基、３，５－ジカルボキシフェニル基及び４－メチルフェニル基が挙げられる。
Ｒ５及びＲ６がいずれも置換基である場合、耐光性及び耐熱性の観点から、Ｒ３は、水素原子であることが好ましい。
なお、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６がいずれもアリール基である場合、アリール基は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ４として採りうるアルキル基は、無置換のアルキル及び置換基を有する置換アルキル基のいずれでもよく、直鎖状及び分岐状のいずれでもよく、環状構造を有していてもよい。
上記Ｒ４として採りうる無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。上記Ｒ４として採りうる無置換のアルキル基の炭素数は、１～８が好ましく、１～４がより好ましい。
上記Ｒ４における置換アルキル基が有し得る置換基としては、例えば、上記の置換基群Ａに含まれる置換基を挙げることができる。
上記Ｒ４における置換アルキル基が有し得る置換基の好ましい例としては、アリール基（好ましくはフェニル基）、ヘテロ環基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルキル基（好ましくは、炭素数１～４のアルキル基；例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル及びイソプロピル）、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１～４のアルコキシ基；例えば、メトキシ、エトキシ、ノルマルプロポキシ及びイソプロポキシ）、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基；例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ノルマルプロポキシカルボニル及びイソプロポキシカルボニル）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１～４のアルキルアミノ基；例えば、ジメチルアミノ基）、アルキルカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数１～４のアルキルカルボニルアミノ基；例えば、メチルカルボニルアミノ基）、シアノ基及びアシル基、並びに、これらの少なくとも２つが連結した一価の基が挙げられる。
上記Ｒ４として採りうる置換アルキル基の総炭素数は１～１８が好ましい。
例えば、ベンジル基、カルボキシベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルメチル基、２－シアノエチル基、２－プロピオキルアミノエチル基、ジメチルアミノメチル基、メチルカルボニルアミノプロピル基、ジ（メトキシカルボニルメチル）アミノプロピル基及びフェナシル基が挙げられる。
上記Ｒ４として採りうるアリール基は、無置換のアリール基及び置換基を有する置換アリール基のいずれでもよい。
上記Ｒ４として採りうる無置換のアリール基としては、炭素数６～１２のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基が挙げられる。
上記Ｒ４における置換アリール基が有し得る置換基としては、例えば、上記の置換基群Ａに含まれる置換基を挙げることができる。
上記Ｒ４における置換アリール基が有し得る置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホンアミド基、アミノ基、アルキル基（好ましくは、炭素数１～４のアルキル基；例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル）、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１～４のアルコキシ基；例えば、メトキシ、エトキシ、ノルマルプロポキシ、イソプロポキシ）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基；例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ノルマルプロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル）及びスルホニルオキシ基、並びに、これらの少なくとも２つが連結した一価の基等が挙げられる。
上記Ｒ４における置換アリール基が有し得るアミノ基は、無置換のアミノ基（－ＮＨ２）及び置換基を有する置換アミノ基（上記置換基群Ａにおける－ＮＲａ ２）のいずれでもよい。
上記Ｒ４における置換アリール基が有し得るアミノ基（－ＮＲａ ２）は、Ｒａとして、上記Ｒ４における置換アルキル基と同様の基を挙げることができる。
上記置換アミノ基としては、アミノ基の水素原子の１つ又は２つがアルキル基で置換されたアルキルアミノ基が好ましい。
アルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及びピロリジノ基が挙げられる。アルキルアミノ基の炭素数は１～８が好ましく、１～４がより好ましい。
上記Ｒ４として採りうる置換アリール基としては、総炭素数６～２２のアリール基が好ましい。例えば、４－クロロフェニル基、２，５－ジクロロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、２，５－メトキシフェニル基、２－メトキシ－５－エトキシカルボニルフェニル基、４－エチルオキシカルボニルフェニル基、４－エキシカルボニルフェニル基、４－ブトキシカルボニルフェニル基、４－オクチルオキシカルボニルフェニル基、４－カルボキシフェニル基、３，５－ジカルボキシフェニル基、４－メタンスルホンアミドフェニル基、４－メチルフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノフェニル基、４－（Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－エチルアミノ）フェニル基、４－｛Ｎ，Ｎ－ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノ｝フェニル基、４－｛ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノ｝カルボニルフェニル、４－エトキシカルボニルフェニル基、４－メタンスルホニルオキシフェニル基、４－アセチルスルファモイルフェニル、４－プロピオニルスルファモイルフェニル及び４－メタンスルホンアミドフェニルが挙げられる。
Ｒ５とＲ６は、互いに結合して６員環を形成していてもよい。
Ｒ５とＲ６が互いに結合して形成される６員環は、ベンゼン環が好ましい。
特に耐光性の観点から、式（Ａ１）中のＲ１及びＲ２のうち、Ｒ１がアルキル基であることが好ましく、Ｒ１がアルキル基であり、かつ、Ｒ２がアルキル基又はアリール基であることがより好ましい。また同様の観点から、Ｒ１及びＲ２がいずれも、各々独立にアルキル基であることが更に好ましく、炭素数１～８のアルキル基であることが特に好ましい。
また、耐熱性及び耐光性の点からは、式（Ａ１）中のＲ１及びＲ２がいずれもアリール基であることも好ましい。
Ｒ１及びＲ２が各々独立にアリール基を表す場合、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基であって、かつ、Ｒ３及びＲ６の少なくとも一方は水素原子であることが好ましい。中でも、耐熱性及び耐光性の観点から、Ｒ３が水素原子を表し、Ｒ５及びＲ６が各々独立にアルキル基又はアリール基を表す場合がより好ましく、Ｒ３が水素原子を表し、Ｒ５及びＲ６が各々独立にアルキル基を表す場合が更に好ましく、Ｒ３が水素原子を表し、Ｒ５及びＲ６が各々独立にアルキル基を表し、かつ、Ｒ５及びＲ６が互いに結合して環を形成してピロール環に縮合し、ピロール環と共にインドール環を形成している場合が特に好ましい。即ち、上記一般式（Ａ１）で表される色素は、下記一般式（Ａ２）で表される色素であることが特に好ましい。
Figure 0007203225000005
式（Ａ２）中、Ｒ１～Ｒ４は、一般式（Ａ１）中のＲ１～Ｒ４とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
式（Ａ２）において、Ｒ１５は、置換基を示す。Ｒ１５として採り得る置換基としては、上記の置換基群Ａに含まれる置換基を挙げることができる。Ｒ１５としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル基、アミノ基又はアルコキシカルボニル基が好ましい。
Ｒ１５として採り得るアルキル基及びアリール基は、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６として採り得るアルキル基及びアリール基の記載を好ましく適用することができる。
Ｒ１５として採り得るハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
Ｒ１５として採り得るアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチロイル基が挙げられる。
Ｒ１５として採り得るアミノ基としては、例えば、ジ（メトキシカルボニルメチル）アミノ基が挙げられる。
Ｒ１５として採り得るアルコキシカルボニル基としては、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ノルマルプロポキシカルボニル及びイソプロポキシカルボニルが挙げられる。
ｎは、０～４の整数である。ｎは特に制限されないが、例えば、０又は１が好ましい。
以下に、一般式（Ａ１）で表される色素の具体例を示す。但し、本発明は、これらに限定されるものではない。
下記具体例において、Ｍｅはメチル基を示す。
Figure 0007203225000006
Figure 0007203225000007
Figure 0007203225000008
染料Ａとしては、一般式（Ａ１）で表される色素の他に、特開平５－５３２４１号公報の段落００１２～００６７に記載の化合物、及び、特許２７０７３７１号公報の段落００１１～００７６に記載の化合物も、好ましく使用することができる。
（染料Ｂ、染料Ｃ）
染料Ｂは、波長選択吸収フィルタ中で波長４８０～５２０ｎｍに主吸収波長帯域を有するものであれば特に制限されず、各種染料を用いることができる。
また、染料Ｃは、波長選択吸収フィルタ中で波長５８０～６２０ｎｍに主吸収波長帯域を有するものであれば特に制限されず、各種染料を用いることができる。
染料Ｂの具体例としては、例えば、ピロールメチン（ｐｙｒｒｏｌｅ ｍｅｔｈｉｎｅ、ＰＭ）系、ローダミン（ｒｈｏｄａｍｉｎｅ、ＲＨ）系、ボロンジピロメテン（ｂｏｒｏｎ ｄｉｐｙｒｒｏｍｅｔｈｅｎｅ、ＢＯＤＩＰＹ）系及びスクアリン（ｓｑｕａｒｉｎｅ、ＳＱ）系の各色素（染料）が挙げられる。
染料Ｃの具体例としては、例えば、テトラアザポルフィリン（ｔｅｔｒａａｚａ ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ、ＴＡＰ）系、スクアリン系及びシアニン（ｃｙａｎｉｎｅ、ＣＹ）系の各色素（染料）が挙げられる。
これらの中でも、上記の染料Ｂ及び染料Ｃとしては、主吸収波長帯域における吸収波形が先鋭である点から、スクアリン系色素が好ましく、下記一般式（１）で表されるスクアリン系色素がより好ましい。染料Ｂ及び染料Ｃとして上記の通り吸収波形が先鋭な色素を使用することにより、上述の関係式（Ｉ）～（ＶＩ）を好ましいレベルで満たすことができ、ＯＬＥＤ表示装置の画像本来の色味をより優れたレベルで保持することができる。
すなわち、本発明の波長選択吸収フィルタは、上記色味変化の抑制の観点から、染料Ｂ及び染料Ｃの少なくとも一方がスクアリン系色素（好ましくは、下記一般式（１）で表されるスクアリン系色素）であることが好ましく、染料Ｂ及び染料Ｃの両方がスクアリン系色素（好ましくは、下記一般式（１）で表されるスクアリン系色素）であることがより好ましい。
本発明において、下記各一般式で表される色素において、カチオンは非局在化して存在しており、複数の互変異性体構造が存在する。そのため、本発明において、ある色素の少なくとも１つの互変異性体構造が各一般式に当てはまる場合、ある色素は各一般式で表される色素とする。したがって、特定の一般式で表される色素とは、その少なくとも１つの互変異性体構造を特定の一般式で表すことができる色素ということもできる。本発明において、一般式で表される色素は、その互変異性体構造の少なくとも１つがこの一般式に当てはまる限り、どのような互変異性体構造をとるものでもよい。
Figure 0007203225000009
一般式（１）中、Ａ及びＢは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、又は－ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
Ａ又はＢとして採りうるアリール基としては、特に制限されず、単環からなる基でも縮合環からなる基でもよい。アリール基の炭素数は、６～３０が好ましく、６～２０がより好ましく、６～１２がさらに好ましい。アリール基としては、例えば、ベンゼン環又はナフタレン環からなる各基が挙げられ、より好ましくはベンゼン環からなる基である。
Ａ又はＢとして採りうる複素環基としては、特に制限はなく、脂肪族複素環若しくは芳香族複素環からなる基を含み、芳香族複素環からなる基が好ましい。芳香族複素環基であるヘテロアリール基としては、例えば、後述する置換基Ｘとして採りうるヘテロアリール基が挙げられる。Ａ又はＢとして採りうる芳香族複素環基は、５員環又は６員環の基が好ましく、含窒素５員環の基がより好ましい。具体的には、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、インドール環、インドレニン環、インドリン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環及びピラゾロトリアゾール環のいずれかからなる基が好適に挙げられる。中でも、ピロール環、ピラゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環及びピラゾロトリアゾール環のいずれかからなる基が好ましい。ピラゾロトリアゾール環とは、ピラゾール環とトリアゾール環との縮合環からなり、これらの環が少なくとも１つずつ縮合してなる縮合環であればよく、例えば、後述する一般式（４）及び（５）中の縮合環が挙げられる。
Ａ及びＢは、スクアリン酸部位（一般式（１）に示された４員環）に対して、特に制限されることなく、いずれの部位（環構成原子）で結合してもよいが、炭素原子で結合することが好ましい。
Ａ又はＢとして採りうる－ＣＨ＝Ｇ中のＧは、置換基を有していてもよい複素環基を示し、例えば、上記のＡ又はＢとして採りうる複素環基に示されている例が好適に挙げられる。中でも、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環及びインドリン環のいずれかからなる基等が好ましい。
Ａ及びＢの少なくとも一方は、分子内水素結合を形成する水素結合性基を有していてもよい。
Ａ、Ｂ及びＧは、それぞれ、置換基Ｘを有していてもよく、置換基Ｘを有する場合には、隣接する置換基が互いに結合してさらに環構造を形成してもよい。また、置換基Ｘは複数個存在してもよい。
置換基Ｘとしては、例えば、後述する一般式（２）のＲ１として採りうる置換基が挙げられ、具体的には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基（シクロアルキル基を含む）、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、フェロセニル基、－ＯＲ１０、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１１、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１２、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１３、－ＮＲ１４Ｒ１５、－ＮＨＣＯＲ１６、－ＣＯＮＲ１７Ｒ１８、－ＮＨＣＯＮＲ１９Ｒ２０、－ＮＨＣＯＯＲ２１、－ＳＲ２２、－ＳＯ２Ｒ２３、－ＯＳＯ２Ｒ２４、－ＮＨＳＯ２Ｒ２５及び－ＳＯ２ＮＲ２６Ｒ２７が挙げられる。また、置換基Ｘは、上記フェロセニル基の他に、後述の消光剤部を有することも好ましい。
上記Ｒ１０～Ｒ２７は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を示す。Ｒ１０～Ｒ２７として採りうる脂肪族基及び芳香族基は、特に制限されず、後述する一般式（２）のＲ１として採りうる置換基における、脂肪族基に分類されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基、並びに、芳香族基に分類されるアリール基から適宜に選択できる。Ｒ１０～Ｒ２７として採りうるヘテロ環基は、脂肪族でも芳香族でもよく、例えば、後述する一般式（２）のＲ１として採りうるヘテロアリール基又はヘテロ環基から適宜に選択できる。
なお、－ＣＯＯＲ１２のＲ１２が水素原子である場合（すなわち、カルボキシ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、カルボネート基）、塩の状態であってもよい。また、－ＳＯ３Ｒ２４のＲ２４が水素原子である場合（すなわち、スルホ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、スルホネート基）、塩の状態であってもよい。
置換基Ｘとして採りうるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
置換基Ｘとして採りうるアルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～８がさらに好ましい。アルケニル基の炭素数は、２～２０が好ましく、２～１２がより好ましく、２～８がさらに好ましい。アルキニル基の炭素数は、２～４０が好ましく、２～３０がより好ましく、２～２５が特に好ましい。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、それぞれ、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖又は分岐が好ましい。
置換基Ｘとして採りうるアリール基は、単環又は縮合環のいずれの基であってもよい。アリール基の炭素数は、６～３０が好ましく、６～２０がより好ましく、６～１２がさらに好ましい。
置換基Ｘとして採りうるアラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。アラルキル基の炭素数は、７～４０が好ましく、７～３０がより好ましく、７～２５がさらに好ましい。
置換基Ｘとして採りうるヘテロアリール基は、単環又は縮合環からなる基のいずれであってもよく、単環、又は環数が２～８個の縮合環からなる基が好ましく、単環又は環数が２～４個の縮合環からなる基がより好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子等が挙げられる。ヘテロアリール基は、５員環又は６員環からなる基が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成する炭素原子の数は３～３０が好ましく、３～１８がより好ましく、３～１２がさらに好ましい。ヘテロアリール基としては、例えば、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環のいずれかからなる各基が挙げられる。
Ｘとして採りうるフェロセニル基は、一般式（２Ｍ）で表されることが好ましい。
Figure 0007203225000010
一般式（２Ｍ）中、Ｌは、単結合、又は一般式（１）中のＡ、Ｂ又はＧと共役しない２価の連結基を示す。Ｒ１ｍ～Ｒ９ｍは、それぞれ、水素原子又は置換基を示す。Ｍは、メタロセン化合物を構成しうる原子であって、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。＊はＡ、Ｂ又はＧとの結合部を示す。
なお、本発明においては、一般式（２Ｍ）中のＬが単結合である場合、Ａ、Ｂ又はＧに直接結合するシクロペンタジエニル環（一般式（２Ｍ）中のＲ１ｍを有する環）は、Ａ、Ｂ又はＧと共役する共役構造に含めない。
Ｌとして採りうる２価の連結基としては、Ａ、Ｂ又はＧと共役しない連結基であれば特に制限されず、その内部、又は一般式（２Ｍ）中のシクロペンタジエン環側端部に、上述の共役構造を含んでいてもよい。２価の連結基としては、例えば、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数６～２０のアリーレン基、複素環から２個の水素原子を除いた２価の複素環基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＮＲ－（Ｒは水素原子又は１価の置換基を示す。）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－若しくは－Ｎ＝ＣＨ－、又は、これらを複数（好ましくは２～６個）組合せてなる２価の連結基が挙げられる。好ましくは、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数６～１２のアリーレン基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＮＲ－（Ｒは上記の通り。）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－及び－Ｎ＝ＣＨ－からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる２種以上（好ましくは２～６個）の基を組合せた２価の連結基であり、より好ましくは、炭素数１～４のアルキレン基、フェニレン基、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ－及び－ＳＯ２－からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる２種以上（好ましくは２～６個）の基を組合せた連結基である。組合せた２価の連結基としては、特に制限されないが、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ－又は－ＳＯ２－を含む基が好ましく、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ－又は－ＳＯ２－を２種以上組合せてなる連結基、又は、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ－及び－ＳＯ２－の少なくとも１種とアルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せてなる連結基がより好ましい。－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ－又は－ＳＯ２－を２種以上組合せてなる連結基としては、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＯ－、－ＮＨＣＯＮＨ－、－ＳＯ２ＮＨ－が挙げられる。－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ－及び－ＳＯ２－の少なくとも１種とアルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せてなる連結基としては、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－若しくは－ＣＯＮＨ－と、アルキレン基若しくはアリーレン基とを組合せた基が挙げられる。
Ｒとして採りうる置換基は、特に制限されず、一般式（２）中のＡが有していてもよい置換基Ｘと同義である。
Ｌは、単結合であるか、又は、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数６～１２のアリーレン基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＮＲ－（Ｒは上記の通り。）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－及び－Ｎ＝ＣＨ－からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる２種以上の基を組合せた基が好ましい。
Ｌは、置換基を１つ又は複数有していてもよい。Ｌが有していてもよい置換基としては、特に制限されず、例えば上記置換基Ｘと同義である。Ｌが置換基を複数有する場合、隣接する原子に結合する置換基が互いに結合して更に環構造を形成してもよい。
Ｌとして採りうるアルキレン基としては、炭素数が１～２０の範囲にある基であれば、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれでもよく、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、１，１－ジメチルエチレン、ブチレン、１－メチルプロピレン、２－メチルプロピレン、１，２－ジメチルプロピレン、１，３－ジメチルプロピレン、１－メチルブチレン、２－メチルブチレン、３－メチルブチレン、４－メチルブチレン、２，４－ジメチルブチレン、１，３－ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、エタン－１，１－ジイル、プロパン－２，２－ジイル、シクロプロパン－１，１－ジイル、シクロプロパン－１，２－ジイル、シクロブタン－１，１－ジイル、シクロブタン－１，２－ジイル、シクロペンタン－１，１－ジイル、シクロペンタン－１，２－ジイル、シクロペンタン－１，３－ジイル、シクロヘキサン－１，１－ジイル、シクロヘキサン－１，２－ジイル、シクロヘキサン－１，３－ジイル、シクロヘキサン－１，４－ジイル、メチルシクロヘキサン－１，４－ジイル等が挙げられる。
Ｌとして、アルキレン基中に、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＮＲ－（Ｒは上述の通り。）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－及び－Ｎ＝ＣＨ－の少なくとも１つを含む連結基を採る場合、－ＣＯ－等の基は、アルキレン基中のいずれの位置に組み込まれてもよく、また組み込まれる数も特に制限されない。
Ｌとして採りうるアリーレン基としては、炭素数が６～２０の範囲にある基であれば特に制限されず、例えば、一般式（１）中のＡとして採りうる炭素数が６～２０のアリール基として例示した各基から更に水素原子を１つ除去した基が挙げられる。
Ｌとして採りうる複素環基としては、特に制限されず、例えば、上記Ａとして採りうる複素環基として例示した各基から更に水素原子を１つ除去した基が挙げられる。
一般式（２Ｍ）において、上記連結基Ｌを除外した残りの部分構造は、メタロセン化合物から水素原子を１つ除去した構造（メタロセン構造部）に相当する。本発明において、メタロセン構造部となるメタロセン化合物は、上記一般式（２Ｍ）で規定される部分構造に適合する化合物（Ｌに代えて水素原子が結合した化合物）であれば、公知のメタロセン化合物を特に制限されることなく用いることができる。以下、一般式（２Ｍ）で規定されるメタロセン構造部について具体的に説明する。
一般式（２Ｍ）中、Ｒ１ｍ～Ｒ９ｍは、それぞれ、水素原子又は置換基を示す。Ｒ１ｍ～Ｒ９ｍとして採りうる置換基としては、特に制限されないが、例えば、一般式（３）のＲ１として採りうる置換基の中から選ぶことができる。Ｒ１ｍ～Ｒ９ｍは、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アルコキシ基、アミノ基又はアミド基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基又はアルコキシ基がより好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアシル基が更に好ましく、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基が特に好ましく、水素原子が最も好ましい。
Ｒ１ｍ～Ｒ９ｍとして採りうるアルキル基としては、Ｒ１として採りうるアルキル基の中でも、炭素数１～８のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソブチル、ペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、オクチル、２－エチルヘキシルが挙げられる。
このアルキル基は、置換基としてハロゲン原子を有していてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２－トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル等が挙げられる。
また、Ｒ１ｍ等として採りうるアルキル基は、炭素鎖を形成する少なくとも１つのメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－で置換されていてもよい。メチレン基が－Ｏ－で置換されたアルキル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ（イソブトキシ）、第二ブトキシ（ｓｅｃ－ブトキシ）、第三ブトキシ（ｔｅｒｔ－ブトキシ）、２－メトキシエトキシ、クロロメチルオキシ、ジクロロメチルオキシ、トリクロロメチルオキシ、ブロモメチルオキシ、ジブロモメチルオキシ、トリブロモメチルオキシ、フルオロメチルオキシ、ジフルオロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ、パーフルオロエチルオキシ、パーフルオロプロピルオキシ、パーフルオロブチルオキシの端部メチレン基が置換されたアルキル基、更には、２－メトキシエチル等の炭素鎖の内部メチレン基が置換されたアルキル基等が挙げられる。メチレン基が－ＣＯ－で置換されたアルキル基としては、例えば、アセチル、プロピオニル、モノクロロアセチル、ジクロロアセチル、トリクロロアセチル、トリフルオロアセチル、プロパン－２－オン－１－イル、ブタン－２－オン－１－イル等が挙げられる。
一般式（２Ｍ）中、Ｍは、メタロセン化合物を構成しうる原子であって、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｖ又はＰｔを示す。中でも、Ｍは、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｒｕ又はＯｓが好ましく、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｒｕ又はＯｓがより好ましく、Ｆｅ又はＴｉが更に好ましく、Ｆｅが最も好ましい。
一般式（２Ｍ）で表される基としては、Ｌの好ましい形態、Ｒ１ｍ～Ｒ９ｍの好ましい形態及びＭの好ましい形態を組合せてなる基が好ましく、例えば、Ｌとして、単結合、又は、炭素数２～８のアルキレン基、炭素数６～１２のアリーレン基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＮＲ－（Ｒは上述の通り。）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－及び－Ｎ＝ＣＨ－からなる群から選ばれる基若しくはこの群から選ばれる２種以上の基を組合せた基と、Ｒ１ｍ～Ｒ９ｍとして、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基又はアルコキシ基と、ＭとしてＦｅとを組合せてなる基が挙げられる。
置換基Ｘとして採りうるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基及びヘテロアリール基、並びに、Ｒ１０～Ｒ２７として採りうる脂肪族基、芳香族基及びヘテロ環基は、それぞれ、さらに置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。さらに有していてもよい置換基としては、特に制限はないが、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、フェロセニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシ基から選ばれる置換基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、フェロセニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシ基から選ばれる置換基がより好ましい。これらの基は、後述する一般式（２）のＲ１として採りうる置換基から適宜に選択することができる。
上記一般式（１）で表される色素の好ましい１実施形態として、下記一般式（２）で表される色素が挙げられる。
Figure 0007203225000011
一般式（２）中、Ａ１は、一般式（１）中のＡと同様である。中でも、含窒素５員環である複素環基が好ましい。
一般式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。Ｒ１とＲ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基としては、特に制限はないが、例えば、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等）、シクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基等）、ヘテロアリール基（フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基等）、ヘテロ環基（複素環基とも呼び、例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、ヘテロアリールオキシ基（芳香族ヘテロ環オキシ基）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、ヘテロアリールチオ基（芳香族ヘテロ環チオ基）、アルコキシカルボニル基（メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、ホスホリル基（ジメトキシホスホニル、ジフェニルホスホリル）、スルファモイル基（アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、２－ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２－エチルヘキシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２－エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニルアミド基（メチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、２－エチルヘキシルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基等）、カルバモイル基（アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２－エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２－ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２－ピリジルアミノウレイド基等）、アルキルスルホニル基（メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２－ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２－エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２－ピリジルアミノ基等）、アルキルスルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、ヒドロキシ基等が挙げられる。
中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロアリール基が好ましく、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基はさらに置換基を有していてもよい。さらに有していてもよい置換基としては、Ｒ１及びＲ２として採りうる上記置換基が挙げられる。また、Ｒ１とＲ２とは互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１又はＲ２と、Ｂ２又はＢ３が有する置換基とが結合して環を形成してもよい。
このとき形成される環としてはヘテロ環又はヘテロアリール環が好ましく、形成される環の大きさは特に制限されないが、５員環又は６員環であることが好ましい。また、形成される環の数は特に限定されず、１個であってもよく、２個以上であってもよい。２個以上の環が形成される形態としては、例えば、Ｒ１とＢ２が有する置換基、及び、Ｒ２とＢ３が有する置換基とがそれぞれ結合して２個の環を形成する形態が挙げられる。
一般式（２）において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３及びＢ４は、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示す。Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３及びＢ４を含む環は芳香環である。Ｂ１～Ｂ４のうち、少なくとも２つ以上は炭素原子であることが好ましく、Ｂ１～Ｂ４の全てが炭素原子であることがより好ましい。
Ｂ１～Ｂ４として採りうる炭素原子は、水素原子又は置換基を有する。Ｂ１～Ｂ４として採りうる炭素原子のうち、置換基を有する炭素原子の数は、特に制限されないが、０、１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。特に、Ｂ１及びＢ４が炭素原子であって、少なくとも一方が置換基を有することが好ましい。
Ｂ１～Ｂ４として採りうる炭素原子が有する置換基としては、特に制限されず、Ｒ１及びＲ２として採りうる上記置換基が挙げられる。中でも、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アシル基、アミド基、スルホニルアミド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アシル基、アミド基、スルホニルアミド基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基である。
Ｂ１～Ｂ４として採り得る炭素原子が有する置換基は、さらに置換基を有していてもよい。このさらに有していてもよい置換基としては、上記置換基Ｘが挙げられる。
Ｂ１及びＢ４として採りうる炭素原子が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミド基、スルホニルアミド基又はカルバモイル基がさらに好ましく、特に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミド基又はスルホニルアミド基が挙げられ、最も好ましくは、ヒドロキシ基、アミド基又はスルホニルアミド基である。
Ｂ２及びＢ３として採りうる炭素原子が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子がさらに好ましく、いずれか一方の置換基が電子吸引性基（例えば、アルコキシカルボニル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子）であることが特に好ましい。
上記一般式（２）で表される色素は、下記一般式（３）、一般式（４）及び一般式（５）のいずれかで表される色素であることが好ましい。
Figure 0007203225000012
一般式（３）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式（２）におけるＲ１及びＲ２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（３）において、Ｂ１～Ｂ４は、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示し、上記一般式（２）におけるＢ１～Ｂ４と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（３）において、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。Ｒ３及びＲ４として採りうる置換基としては、特に制限されず、上記Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
ただし、Ｒ３として採りうる置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、スルホニルアミド基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基又はアミノ基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ４として採りうる置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基又はシアノ基が好ましく、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基又はアリール基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ３及びＲ４として採りうるアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよく、直鎖状又は分岐状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１～１２が好ましく、１～８がより好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基又はシクロヘキシル基が好ましく、メチル基又はｔ－ブチル基がより好ましい。
Figure 0007203225000013
一般式（４）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式（２）におけるＲ１及びＲ２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（４）において、Ｂ１～Ｂ４は、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示し、上記一般式（２）におけるＢ１～Ｂ４と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（４）において、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。Ｒ５及びＲ６として採りうる置換基としては、特に制限されず、上記Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
ただし、Ｒ５として採りうる置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シアノ基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、スルホニルアミド基、ウレイド基又はカルバモイル基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アミド基又はアミノ基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ５として採りうるアルキル基は、一般式（３）におけるＲ３として採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（４）において、Ｒ６として採りうる置換基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、スルホニルアミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はヘテロ環基がより好ましく、アルキル基又はアリール基がさらに好ましい。
Ｒ６として採りうるアルキル基は、一般式（３）におけるＲ４として採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｒ６として採りうるアリール基は、炭素数６～１２のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。このアリール基は置換基を有していてもよく、このような置換基としては、以下の置換基群Ａに含まれる基が挙げられ、特に、炭素数１～１０のアルキル基、スルホニル基、アミノ基、アシルアミノ基又はスルホニルアミノ基等が好ましい。これらの置換基は、さらに置換基を有していてもよい。具体的に、置換基はアルキルスルホニルアミノ基が好ましい。
－ 置換基群Ａ －
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アミノオキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、スルホニルアミノ基（アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基を含む）、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、スルホニル基（アルキル若しくはアリールスルホニル基を含む）、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等。
Figure 0007203225000014
一般式（５）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式（２）におけるＲ１及びＲ２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（５）において、Ｂ１～Ｂ４は、各々独立に、炭素原子又は窒素原子を示し、上記一般式（２）におけるＢ１～Ｂ４と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（５）において、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。Ｒ７及びＲ８として採りうる置換基としては、特に制限されず、上記Ｒ１及びＲ２として採りうる置換基と同じものを挙げることができる。
ただし、Ｒ７として採りうる置換基の、好ましい範囲、より好ましい範囲及びさらに好ましい基は、一般式（４）におけるＲ５として採りうる置換基と同じである。Ｒ５として採りうるアルキル基は、上記Ｒ３として採りうるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（５）において、Ｒ８として採りうる置換基の、好ましい範囲、より好ましい範囲及びさらに好ましい範囲は、一般式（４）におけるＲ６として採りうる置換基と同じである。Ｒ８として採りうるアルキル基及びアリール基の好ましい範囲は、上記一般式（４）におけるＲ６として採りうるアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
本発明においては、染料Ｃとしてスクアリン系色素を用いる場合、スクアリン系色素としては、一般式（１）～（５）のいずれかで表されるスクアリン色素であれば、特に制限なく使用することができる。その例として、例えば、特開２００６－１６０６１８号公報、国際公開第２００４／００５９８１号、国際公開第２００４／００７４４７号、Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ，２００１，４９，ｐ．１６１－１７９、国際公開第２００８／０９０７５７号、国際公開第２００５／１２１０９８号、特開２００８－２７５７２６号公報に記載の化合物を挙げられる。
以下に、一般式（１）～一般式（５）のいずれかで表される色素の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
下記具体例において、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｂｕはブチル、Ｐｈはフェニルをそれぞれ示す。
Figure 0007203225000015
Figure 0007203225000016
Figure 0007203225000017
上記具体例の他に、一般式（３）～（５）のいずれかで表される色素の具体例を以下に挙げる。下記表中の置換基Ｂは下記構造を示す。下記構造及び下記表において、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ｉ－Ｐｒはｉ－プロピル、Ｂｕはｎ－ブチル、ｔ－Ｂｕはｔ－ブチル、Ｐｈはフェニルをそれぞれ示す。下記構造において＊は各一般式中の炭素四員環との結合部を示す。
Figure 0007203225000018
Figure 0007203225000019
Figure 0007203225000020
Figure 0007203225000021
Figure 0007203225000022
Figure 0007203225000023
Figure 0007203225000024
Figure 0007203225000025
Figure 0007203225000026
上記一般式（１）で表される色素の好ましい１実施形態として、下記一般式（６）で表される色素が挙げられる。
Figure 0007203225000027
一般式（６）中、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式（３）におけるＲ３及びＲ４と同義であり、好ましいものも同じである。
一般式（６）中、Ａ２は、一般式（１）中のＡと同様である。中でも、含窒素５員環である複素環基が好ましい。
上記一般式（６）で表される色素は、下記一般式（７）、一般式（８）及び一般式（９）のいずれかで表される色素であることが好ましい。
Figure 0007203225000028
一般式（７）において、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式（３）におけるＲ３及びＲ４と同義であり、好ましい範囲も同じである。２つのＲ３及び２つＲ４は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
Figure 0007203225000029
一般式（８）において、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式（３）におけるＲ３と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（８）において、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式（４）におけるＲ５及びＲ６と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Figure 0007203225000030
一般式（９）において、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式（３）におけるＲ３と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（９）において、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、上記一般式（５）におけるＲ７及びＲ８と同義であり、好ましい範囲も同じである。
本発明においては、染料Ｂとしてスクアリン系色素を用いる場合、スクアリン系色素としては、一般式（６）～（９）のいずれかで表されるスクアリン系色素であれば、特に制限なく使用することができる。その例として、例えば特開２００２－９７３８３号公報及び特開２０１５－６８９４５号公報に記載の化合物を挙げることができる。
以下に、一般式（６）～一般式（９）のいずれかで表される色素の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
下記具体例において、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ｉ－Ｐｒはｉ－プロピル、ｔ－Ｂｕはｔ－ブチル、Ｐｈはフェニルをそれぞれ示す。下記構造において＊は各一般式中の炭素四員環との結合部を示す。
Figure 0007203225000031
Figure 0007203225000032
Figure 0007203225000033
Figure 0007203225000034
（消光剤内蔵型色素）
上記一般式（１）で表されるスクアリン系色素は、連結基を介して、共有結合により消光剤部が色素に連結されてなる、消光剤内蔵型色素であってもよい。上記消光剤内蔵型色素も、染料Ｂ及びＣの少なくとも一方の色素として好ましく用いることができる。すなわち、上記消光剤内蔵型色素は、主吸収波長帯域を有する波長に応じて、染料Ｂ又は染料Ｃとして計上する。
上記消光剤部としては、例えば、上述の置換基Ｘにおけるフェロセニル基が挙げられる。また、国際公開第２０１９／０６６０４３号の段落［０１９９］～［０２１２］および段落［０２３４］～［０３１０］に記載の消光剤化合物における消光剤部を挙げることができる。
以下に、一般式（１）で表されるスクアリン系色素のうち、消光剤内蔵型色素に該当する色素の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
下記具体例において、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｂｕはブチルをそれぞれ示す。
Figure 0007203225000035
Figure 0007203225000036
Figure 0007203225000037
Figure 0007203225000038
Figure 0007203225000039
Figure 0007203225000040
Figure 0007203225000041
Figure 0007203225000042
Figure 0007203225000043
Figure 0007203225000044
Figure 0007203225000045
Figure 0007203225000046
Figure 0007203225000047
Figure 0007203225000048
Figure 0007203225000049
Figure 0007203225000050
Figure 0007203225000051
（染料Ｄ）
染料Ｄは、波長選択吸収フィルタ中で波長６８０～７８０ｎｍに主吸収波長帯域を有するものであれば特に制限されず、各種染料を用いることができる。
染料Ｄの具体例としては、例えば、ポルフィリン系、スクアリン系、シアニン（ｃｙａｎｉｎｅ、ＣＹ）系の各色素（染料）が挙げられる。
上記染料Ｄについては、吸収波形が先鋭である点から、下記一般式（Ｄ１）で表される色素が好ましい。
Figure 0007203225000052
式（Ｄ１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、置換基を示し、Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を示し、Ｒ３とＲ４が結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６が結合して環を形成していてもよい。Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を示す。
Ｒ１およびＲ２が採り得る置換基としては、酸素原子を含んでもよい炭化水素基、ヘテロアリール基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基等が挙げられる。
ヘテロアリール基は、単環または縮合環が好ましく、単環または縮合数が２～８の縮合環が好ましく、単環または縮合数が２～４の縮合環がより好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は３～３０が好ましく、３～１８がより好ましく、３～１２がより好ましく、３～５が特に好ましい。ヘテロアリール基は、５員環または６員環が好ましい。ヘテロアリール基の具体例としては、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、トリアジル基、キノリル基、キノキサリル基、イソキノリル基、インドレニル基、フリル基、チエニル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、ナフトチアゾリル基、ベンズオキサゾリ基、ｍ－カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基などが挙げられる。
アルキル基の炭素数は、１～４０が好ましい。下限は、３以上がより好ましく、５以上が更に好ましく、８以上が一層好ましく、１０以上が特に好ましい。上限は、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。アルキル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、分岐が特に好ましい。分岐のアルキル基の炭素数は、３～４０が好ましい。下限は、例えば、５以上がより好ましく、８以上が更に好ましく、１０以上が一層好ましい。上限は、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。分岐のアルキル基の分岐数は、例えば、２～１０が好ましく、２～８がより好ましい。分岐数が上記範囲であれば、溶剤溶解性が良好である。
アルケニル基の炭素数は、２～４０が好ましい。下限は、例えば、３以上がより好ましく、５以上が更に好ましく、８以上が一層好ましく、１０以上が特に好ましい。上限は、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。アルケニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、分岐が特に好ましい。分岐のアルケニル基の炭素数は、３～４０が好ましい。下限は、例えば、５以上がより好ましく、８以上が更に好ましく、１０以上が特に好ましい。上限は、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。分岐のアルケニル基の分岐数は、２～１０が好ましく、２～８がより好ましい。分岐数が上記範囲であれば、溶剤溶解性が良好である。
アリール基の炭素数は、６～３０が好ましく、６～２０がより好ましく、６～１２が更に好ましい。
酸素原子を含む炭化水素基としては、－Ｌ－Ｒｘ１で表される基が挙げられる。
Ｌは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－（ＯＲｘ２）ｍ－または－（Ｒｘ２Ｏ）ｍ－を表す。Ｒｘ１は、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒｘ２は、アルキレン基またはアリーレン基を表す。ｍは２以上の数を表し、ｍ個のＲｘ２は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｌは、－Ｏ－、－ＣＯＯ－または－ＯＣ（＝Ｏ）－が好ましく、－Ｏ－がより好ましい。
Ｒｘ１が表すアルキル基、アルケニル基、アリール基は上述したものと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒｘ１は、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましく
Ｒｘ２が表すアルキレン基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～５が更に好ましい。アルキレン基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。
Ｒｘ２が表すアリーレン基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１２がより好ましい。
ｍは２以上の数を表し、２～２０が好ましく、２～１０がより好ましい。
Ｒ１およびＲ２が表す置換基としては、酸素原子を含んでもよい炭化水素基が好ましく、酸素原子を含む炭化水素基がより好ましい。
酸素原子を含む炭化水素基は、－Ｏ－Ｒｘ１で表される基が好ましい。Ｒｘ１は、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましく、分岐のアルキル基が特に好ましい。すなわち、Ｒ１およびＲ２が表す置換基は、アルコキシ基であることが好ましい。Ｒ１およびＲ２が、アルコキシ基である場合、溶剤溶解性、耐光性、可視透過性に優れた近赤外線吸収物質として、本発明における染料Ｄとして好適に使用することができる。
アルコキシ基の炭素数は、１～４０が好ましい。下限は、例えば、３以上がより好ましく、５以上が更に好ましく、８以上が特に好ましく、１０以上が最も好ましい。上限は、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。アルコキシ基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、分岐が特に好ましい。分岐のアルコキシ基の炭素数は、３～４０が好ましい。下限は、例えば、５以上がより好ましく、８以上が更に好ましく、１０以上が特に好ましい。上限は、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。分岐のアルコキシ基の分岐数は、２～１０が好ましく、２～８がより好ましい。
Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基などが挙げられる。
Ｒ３～Ｒ６は、Ｒ３およびＲ４のいずれか一方が電子吸引性基であり、他方がヘテロアリール基であり、Ｒ５およびＲ６のいずれか一方が電子吸引性基であり、他方がヘテロアリール基である組み合わせが好ましい。
Ｒ３およびＲ４のいずれか一方と、Ｒ５およびＲ６のいずれか一方は、電子吸引性基であることが好ましい。
Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値（シグマパラ値）が正の置換基は、電子吸引性基として作用する。
本発明においては、Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値が０．２以上の置換基を電子吸引性基として例示することができる。σｐ値として好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３以上であり、特に好ましくは０．３５以上である。上限は特に制限はないが、好ましくは０．８０以下である。
電子吸引性基の具体例としては、シアノ基（０．６６）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ：０．４５）、アルコキシカルボニル基（－ＣＯＯＭｅ：０．４５）、アリールオキシカルボニル基（－ＣＯＯＰｈ：０．４４）、カルバモイル基（－ＣＯＮＨ２：０．３６）、アルキルカルボニル基（－ＣＯＭｅ：０．５０）、アリールカルボニル基（－ＣＯＰｈ：０．４３）、アルキルスルホニル基（－ＳＯ２Ｍｅ：０．７２）、アリールスルホニル基（－ＳＯ２Ｐｈ：０．６８）などが挙げられる。特に好ましくは、シアノ基である。ここで、Ｍｅはメチル基を、Ｐｈはフェニル基を表す。
Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値については、例えば、特開２００９－２６３６１４号公報の段落００２４～００２５を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
Ｒ３およびＲ４のいずれか一方と、Ｒ５およびＲ６のいずれか一方は、ヘテロアリール基が好ましい。
ヘテロアリール基は、単環または縮合環が好ましく、単環または縮合数が２～８の縮合環が好ましく、単環または縮合数が２～４の縮合環がより好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は３～３０が好ましく、３～１８がより好ましく、３～１２がさらに好ましく、３～５が特に好ましい。ヘテロアリール基は、５員環または６員環が好ましい。ヘテロアリール基の具体例は、Ｒ１、Ｒ２で説明したものが挙げられ、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、キノリル基、キノキサリル基、イソキノリル基、インドレニル基、ベンズオキサゾリル基又はベンズチアゾリル基が好ましい。
ヘテロアリール基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基などが挙げられる。ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。
アルキル基の炭素数は、１～４０が好ましく、１～３０がより好ましく、１～２５が特に好ましい。アルキル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。
アルコキシ基の炭素数は、１～４０が好ましく、１～３０がより好ましく、１～２５が特に好ましい。アルコキシ基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。
Ｒ３とＲ４は結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。
Ｒ３とＲ４が互いに結合して形成される環、及び、Ｒ５とＲ６が互いに結合して形成される環は、５～７員環（好ましくは５または６員環）であることが好ましい。形成される環としてはメロシアニン色素で酸性核として用いられるものが好ましい。具体例としては例えば以下のものが挙げられる。
（ａ）１，３－ジカルボニル環：例えば１，３－インダンジオン、１，３－シクロヘキサンジオン、５，５－ジメチル－１，３－シクロヘキサンジオン、１，３－ジオキサン－４，６－ジオンなど。
（ｂ）ピラゾリノン環：例えば１－フェニル－２－ピラゾリン－５－オン、３－メチル－１－フェニル－２－ピラゾリン－５－オン、１－（２－ベンゾチアゾイル）－３－メチル－２－ピラゾリン－５－オンなど。
（ｃ）イソオキサゾリノン環：例えば３－フェニル－２－イソオキサゾリン－５－オン、３－メチル－２－イソオキサゾリン－５－オンなど。
（ｄ）オキシインドール環：例えば１－アルキル－２，３－ジヒドロ－２－オキシインドールなど。
（ｅ）２，４，６－トリケトヘキサヒドロピリミジン環：例えばバルビツル酸または２－チオバルビツル酸およびその誘導体など。誘導体としては例えば１－メチル、１－エチル等の１－アルキル体、１，３－ジメチル、１，３－ジエチル、１，３－ジブチル等の１，３－ジアルキル体、１，３－ジフェニル、１，３－ジ（ｐ－クロロフェニル）、１，３－ジ（ｐ－エトキシカルボニルフェニル）等の１，３－ジアリール体、１－エチル－３－フェニル等の１－アルキル－１－アリール体、１，３－ジ（２－ピリジル）等の１，３位ジヘテロ環置換体等が挙げられる。
（ｆ）２－チオ－２，４－チアゾリジンジオン環：例えばローダニンおよびその誘導体など。誘導体としては例えば３－メチルローダニン、３－エチルローダニン、３－アリルローダニン等の３－アルキルローダニン、３－フェニルローダニン等の３－アリールローダニン、３－（２－ピリジル）ローダニン等の３位ヘテロ環置換ローダニン等が挙げられる。
（ｇ）２－チオ－２，４－オキサゾリジンジオン（２－チオ－２，４－（３Ｈ，５Ｈ）－オキサゾールジオン環：例えば３－エチル－２－チオ－２，４－オキサゾリジンジオンなど。
（ｈ）チアナフテノン環：例えば３（２Ｈ）－チアナフテノン－１，１－ジオキサイドなど。
（ｉ）２－チオ－２，５－チオゾリジンジオン環：例えば３－エチル－２－チオ－２，５－チアゾリジンジオンなど。
（ｊ）２，４－チオゾリジンジオン環：例えば２，４－チアゾリジンジオン、３－エチル－２，４－チアゾリジンジオン、３－フェニル－２，４－チアゾリジンジオンなど。
（ｋ）チアゾリン－４－オン環：例えば４－チアゾリノン、２－エチル－４－チアゾリノンなど。
（ｌ）４－チアゾリジノン環：例えば２－エチルメルカプト－５－チアゾリン－４－オン、２－アルキルフェニルアミノ－５－チアゾリン－４－オンなど。
（ｍ）２，４－イミダゾリジンジオン（ヒダントイン）環：例えば２，４－イミダゾリジンジオン、３－エチル－２，４－イミダゾリジンジオンなど。
（ｎ）２－チオ－２，４－イミダゾリジンジオン（２－チオヒダントイン）環：例えば２－チオ－２，４－イミダゾリジンジオン、３－エチル－２－チオ－２，４－イミダゾリジンジオンなど。
（ｏ）イミダゾリン－５－オン環：例えば２－プロピルメルカプト－２－イミダゾリン－５－オンなど。
（ｐ）３，５－ピラゾリジンジオン環：例えば１，２－ジフェニル－３，５－ピラゾリジンジオン、１，２－ジメチル－３，５－ピラゾリジンジオンなど。
（ｑ）ベンゾチオフェン－３－オン環：例えばベンゾチオフェン－３－オン、オキソベンゾチオフェンー３－オン、ジオキソベンゾチオフェンー３－オンなど。
（ｒ）インダノン環：例えば１－インダノン、３－フェニル－１－インダノン、３－メチル－１－インダノン、３，３－ジフェニル－１－インダノン、３，３－ジメチル－１－インダノンなど。
Ｒ３とＲ４が互いに結合して形成される環、及び、Ｒ５とＲ６が互いに結合して形成される環としては、好ましくは１，３－ジカルボニル環、ピラゾリノン環、２，４，６－トリケトヘキサヒドロピリミジン環（チオケトン体も含む）、２－チオ－２，４－チアゾリジンジオン環、２－チオ－２，４－オキサゾリジンジオン環、２－チオ－２，５－チアゾリジンジオン環、２，４－チアゾリジンジオン環、２，４－イミダゾリジンジオン環、２－チオ－２，４－イミダゾリジンジオン環、２－イミダゾリン－５－オン環、３，５－ピラゾリジンジオン環、ベンゾチオフェン－３－オン環、またはインダノン環であり、更に好ましくは１，３－ジカルボニル環、２，４，６－トリケトヘキサヒドロピリミジン環（チオケトン体も含む）、３，５－ピラゾリジンジオン環又はベンゾチオフェン－３－オン環、またはインダノン環である。
なお、Ｒ３とＲ４が互いに結合して環を形成している場合、又は、Ｒ５とＲ６が互いに結合して環を形成している場合、環を形成しているＲ３～Ｒ６のσｐ値を規定することができないが、本発明においてはＲ３～Ｒ６にそれぞれ環の部分構造が置換しているとみなして、環形成の場合のσｐ値を定義することとする。例えば、Ｒ３とＲ４とが結合して１，３－インダンジオン環を形成している場合、Ｒ３及びＲ４にそれぞれベンゾイル基が置換したものとして考える。
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、金属原子、－ＢＲ２１Ｒ２２で表される基又は後述する式（２－４）で表される基などが挙げられる。
アルキル基の炭素数は、１～４０が好ましい。下限は、例えば、３以上がより好ましい。上限は、例えば、３０以下がより好ましく、２５以下が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。
アルコキシ基の炭素数は、１～４０が好ましい。下限は、例えば、３以上がより好ましい。上限は、例えば、３０以下がより好ましく、２５以下が更に好ましい。アルコキシ基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。
アリール基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１２がより好ましい。アリール基としては、フェニル基が好ましい。
ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよく、単環が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は３～３０が好ましく、３～１８がより好ましく、３～１２がさらに好ましく、３～５が特に好ましい。ヘテロアリール基は、５員環または６員環が好ましい。ヘテロアリール基の具体例としては、Ｒ１、Ｒ２で説明したものが挙げられる。
金属原子としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、スズ、アルミニウム、亜鉛、スズ、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、パラジウム、イリジウム又は白金が好ましく、アルミニウム、亜鉛、バナジウム、鉄、銅、パラジウム、イリジウム又は白金がより好ましい。
Ｘ１およびＸ２は、水素原子、または、－ＢＲ２１Ｒ２２がより好ましく、－ＢＲ２１Ｒ２２がさらに好ましい。
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、置換基を表し、Ｒ２１とＲ２２は互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｒ２１およびＲ２２が表す置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又は下式（２－４）で示す基が好ましく、ハロゲン原子、アリール基またはアリール基がより好ましく、アリール基が更に好ましい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。アルキル基、アルコキシ基、アリール基及びヘテロアリール基としては、Ｘ１およびＸ２で説明したものが挙げられ、好ましい範囲も同様である。
Figure 0007203225000053
式（２－４）において、Ｒａ５～Ｒａ９は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。＊は、式（Ｄ１）との連結手を示す。Ｒａ５～Ｒａ９が表す置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又はヘテロアリール基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
Ｒ２１およびＲ２２は、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ２１とＲ２２とが結合して形成する環としては、例えば、下記（２－１）～（２－３）に示す構造などが挙げられる。以下において、Ｒは置換基を表し、Ｒａ１～Ｒａ４は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、ｍ１～ｍ３は、それぞれ独立に、０～４の整数を表す。ＲおよびＲａ１～Ｒａ４が表す置換基としては、Ｒ２１およびＲ２２で説明した置換基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
Figure 0007203225000054
上記一般式（Ｄ１）で表される色素は、下記一般式（Ｄ２）で表される色素であることが好ましい。
Figure 0007203225000055
式（Ｄ２）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、それぞれ独立に、置換基を表し、Ｒ３ａ～Ｒ６ａは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ３ａとＲ４ａ、Ｒ５ａとＲ６ａは、それぞれ結合して環を形成していてもよく、Ｘ１ａおよびＸ２ａは、それぞれ独立に、水素原子または－ＢＲ２１ａＲ２２ａを表し、Ｒ２１ａおよびＲ２２ａは、それぞれ独立に、置換基を表し、Ｒ２１ａとＲ２２ａは互いに結合して環を形成していてもよい。
式（Ｄ２）中、Ｒ１ａ～Ｒ６ａ、Ｘ１ａ、Ｘ２ａ、Ｒ２１ａ及びＲ２２ａは、それぞれ、上述したＲ１～Ｒ６、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ２１及びＲ２２と、同義であり、好ましい範囲も同様である。
上記一般式（Ｄ１）で表される色素は、下記一般式（Ｄ３）で表される色素であることがより好ましい。
Figure 0007203225000056
式（Ｄ３）において、Ｒ１ｂおよびＲ２ｂは、それぞれ独立に、分岐のアルキル基を表し、Ｒ３ｂ～Ｒ６ｂは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ３ｂとＲ４ｂは結合して環を形成していてもよく、Ｒ５ｂとＲ６ｂは結合して環を形成していてもよい。Ｒ２１ｂおよびＲ２２ｂは、それぞれ独立に、置換基を表し、Ｒ２１ｂとＲ２２ｂは結合して環を形成していてもよい。
Ｒ１ｂおよびＲ２ｂは、それぞれ独立に、分岐のアルキル基を表す。炭素数は、３～４０が好ましい。下限は、例えば、５以上がより好ましく、８以上が更に好ましく、１０以上が一層好ましい。上限は、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。分岐のアルキル基の分岐数は、２～１０が好ましく、２～８がより好ましい。
Ｒ３ｂ～Ｒ６ｂ、Ｒ２１ｂ及びＲ２２ｂは、それぞれ、上述したＲ３～Ｒ６、Ｒ２１及びＲ２２と、同義であり、好ましい範囲も同様である。
すなわち、Ｒ３ｂ～Ｒ６ｂは、Ｒ３ｂおよびＲ４ｂのいずれか一方が電子吸引性基であり、他方がヘテロアリール基であり、Ｒ５ｂおよびＲ６ｂのいずれか一方が電子吸引性基であり、他方がヘテロアリール基である組み合わせが好ましい。電子吸引性基は、シアノ基が好ましい。
Ｒ２１ｂ及びＲ２２ｂは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはヘテロアリール基が好ましく、ハロゲン原子、アリール基またはアリール基がより好ましく、アリール基が更に好ましい。
以下に、染料Ｄの具体例を示す。以下に示す化合物Ｄ－１～Ｄ－２４、Ｄ－２８～Ｄ－９０は、一般式（Ｄ１）で表される色素である。
なお、以下の構造式中、ｉ－Ｃ１０Ｈ２１などの「ｉ」は、分岐していることを示す。また、Ｂｕはブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、
Figure 0007203225000057
Figure 0007203225000058
Figure 0007203225000059
Figure 0007203225000060
Figure 0007203225000061
Figure 0007203225000062
Figure 0007203225000063
Figure 0007203225000064
Figure 0007203225000065
本発明の波長選択吸収フィルタ中において、上記染料Ａ～Ｄの含有量の合計は、波長選択吸収フィルタを構成する樹脂１００質量部に対し、０．１０質量部以上が好ましく、０．１５質量部以上がより好ましく、０．２０質量部以上がさらに好ましく、０．２５質量部以上が特に好ましく、とりわけ０．３０質量部以上が好ましい。波長選択吸収フィルタ中の染料Ａ～Ｄの合計含有量が、上記の好ましい下限値以上であると、良好な反射防止効果が得られる。
また、波長選択吸収フィルタ中において、上記染料Ａ～Ｄの含有量の合計は、波長選択吸収フィルタを構成する樹脂１００質量部に対し、通常は５０質量部以下であり、４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。
染料Ａの含有量は波長選択吸収フィルタを構成する樹脂１００質量部に対し、０．０１～４５質量部が好ましく、０．１～３０質量部がより好ましい。染料Ｂの含有量は波長選択吸収フィルタを構成する樹脂１００質量部に対し、０．０１～４５質量部が好ましく、０．１～３０質量部がより好ましい。染料Ｃの含有量は波長選択吸収フィルタを構成する樹脂１００質量部に対し、０．０１～３０質量部が好ましく、０．１～１０質量部がより好ましい。染料Ｄの含有量は波長選択吸収フィルタを構成する樹脂１００質量部に対し、０．０５～５０質量部が好ましく、０．２～４０質量部がより好ましい。
波長選択吸収フィルタ中における各染料Ａ～Ｄの含有割合は、質量比で、染料Ａ：染料Ｂ：染料Ｃ：染料Ｄ＝１：０．１～１０：０．０５～５：０．１～１０が好ましく、１：０．２～５：０．１～３：０．２～５がより好ましい。
なお、染料Ｂ及びＣの少なくとも一方が上記消光剤内蔵型色素である場合、上記消光剤内蔵型色素の含有量は、反射防止効果の点から、波長選択吸収フィルタを構成する樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましい。上限値は、４５質量部以下であることが好ましい。
＜樹脂＞
本発明の波長選択吸収フィルタに含まれる樹脂（以下、「本発明に用いる樹脂」、「マトリックス樹脂」とも称す。）は、染料Ａ～Ｄを分散（好ましくは溶解）することができ、外光反射の抑制及び輝度低下の抑制を充足することができ、しかも、ＯＬＥＤ表示装置の画像本来の色味を優れたレベルで保持することができる限り、特に限定されるものではない。染料Ｂ及びＣの少なくとも一方が一般式（１）で表されるスクアリン系色素である場合には、上記マトリックス樹脂は、このスクアリン系色素がより先鋭な吸収を示すことが可能な、低極性マトリックス樹脂であることが好ましい。上記スクアリン系色素がより先鋭な吸収を示すことにより、上述の関係式（Ｉ）～（ＶＩ）を好ましいレベルで満たすことができ、ＯＬＥＤ表示装置の画像本来の色味をより優れたレベルで保持することができる。ここで、低極性とは、下記関係式Ｉで定義されるｆｄ値が０．５０以上であることが好ましい。
関係式Ｉ：ｆｄ＝δｄ／（δｄ＋δｐ＋δｈ）
関係式Ｉにおいて、δｄ、δｐ及びδｈは、それぞれ、Ｈｏｙ法により算出される溶解度パラメータδｔに対する、Ｌｏｎｄｏｎ分散力に対応する項、双極子間力に対応する項、及び、水素結合力に対応する項を示す。具体的な算出方法については、後述の通りである。すなわち、ｆｄはδｄとδｐとδｈの和に対するδｄの比率を示す。
ｆｄ値を０．５０以上とすることにより、より先鋭な吸収波形が得られやすくなる。
また、波長選択吸収フィルタがマトリックス樹脂を２種以上含む場合、ｆｄ値は、下記のようにして算出する。
ｆｄ＝Σ（ｗｉ・ｆｄｉ）
ここで、ｗｉはｉ番目のマトリックス樹脂の質量分率、ｆｄｉはｉ番目のマトリックス樹脂のｆｄ値を示す。
－ Ｌｏｎｄｏｎ分散力に対応する項δｄ －
Ｌｏｎｄｏｎ分散力に対応する項δｄは、文献“Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ３ｒｄ，ＥＬＳＥＶＩＥＲ，（１９９０）”の２１４～２２０頁の「２）Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｈｏｙ （１９８５，１９８９）」欄に記載のＡｍｏｒｐｈｏｕｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓについて求められるδｄをいうものとし、上記文献の上記の欄の記載に従って算出される。
－ 双極子間力に対応する項δｐ －
双極子間力に対応する項δｐは、文献“Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ３ｒｄ，ＥＬＳＥＶＩＥＲ，（１９９０）”の２１４～２２０頁の「２）Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｈｏｙ（１９８５，１９８９）」欄に記載のＡｍｏｒｐｈｏｕｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓについて求められるδｐをいうものとし、上記文献の上記の欄の記載に従って算出される。
－ 水素結合力に対応する項δｈ －
水素結合力に対応する項δｈは、文献“Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ３ｒｄ，ＥＬＳＥＶＩＥＲ，（１９９０）”の２１４～２２０頁の「２）Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｈｏｙ（１９８５，１９８９）」欄に記載のＡｍｏｒｐｈｏｕｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓについて求められるδｈをいうものとし、上記文献の上記の欄の記載に従って算出される。
また、上記マトリックス樹脂が一定の疎水性を示す樹脂であると、本発明の波長選択吸収フィルタの含水率を、例えば０．５質量％以下といった低含水率にすることができ、波長選択吸収フィルタの耐光性を向上させる点から好ましい。
なお、樹脂とは、ポリマーに加えて任意の慣用成分を含んでいてもよい。ただし、上記マトリックス樹脂のｆｄは、マトリックス樹脂を構成するポリマーについての算出値である。
本発明に用いる樹脂の好ましい例としては、例えば、ポリスチレン樹脂又は環状ポリオレフィン樹脂が挙げられ、ポリスチレン樹脂がより好ましい。通常、ポリスチレン樹脂の上記ｆｄ値は０．４５～０．６０であり、環状ポリオレフィン樹脂の上記ｆｄ値は０．４５～０．７０である。上述のようにｆｄ値は０．５０以上のものを用いることが好ましい。
また、例えば、これらの好ましい樹脂に加えて、後述する伸張性樹脂成分及び剥離性制御樹脂成分等の波長選択吸収フィルタに機能性を付与する樹脂成分を用いることも好ましい。すなわち、本発明においてマトリックス樹脂とは、上述の樹脂の他に、伸張性樹脂成分及び剥離性制御樹脂成分を含む意味で使用する。
本発明に用いる樹脂が、ポリスチレン樹脂を含むことが、色素の吸収波形の先鋭化の点から好ましい。
（ポリスチレン樹脂）
上記ポリスチレン樹脂に含まれるポリスチレンとしては、スチレン成分を含むポリマーを意味する。ポリスチレンはスチレン成分を５０質量％以上含むことが好ましい。本発明の波長選択吸収フィルタは、ポリスチレンを、１種含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。ここで、スチレン成分とは、その構造中にスチレン骨格を有する単量体由来の構造単位である。
ポリスチレンは、光弾性係数及び吸湿性を波長選択吸収フィルタとして好ましい範囲の値へ制御する点から、スチレン成分を７０質量％以上含むことがより好ましく、８５質量％以上含むことがさらに好ましい。また、ポリスチレンはスチレン成分のみから構成されていることも好ましい。
ポリスチレンのうち、スチレン成分のみから構成されるポリスチレンとしては、スチレン化合物の単独重合体及び２種以上のスチレン化合物の共重合体が挙げられる。ここで、スチレン化合物とは、その構造中にスチレン骨格を有する化合物であり、スチレンの他、スチレンのエチレン性不飽和結合が反応（重合）性基として作用し得る範囲で置換基を導入した化合物を含む意味である。
具体的なスチレン化合物として、例えば、スチレン；α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、３，５－ジメチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン及びｔｅｒｔ－ブチルスチレン等のアルキルスチレン；ヒドロキシスチレン、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ｏ－クロロスチレン及びｐ－クロロスチレン等のスチレンのベンゼン核に水酸基、アルコキシ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが導入された置換スチレンなどが挙げられる。中でも、入手しやすさ、材料価格などの観点から、上記ポリスチレンは、スチレンの単独重合体（すなわちポリスチレン）が好ましい。
また、上記ポリスチレンに含まれ得るスチレン成分以外の構成成分としては、特に限定されない。すなわち、ポリスチレンは、スチレン－ジエン共重合体、又はスチレン－重合性不飽和カルボン酸エステル共重合体等であってもよい。また、ポリスチレンと合成ゴム（例えば、ポリブタジエン及びポリイソプレン）の混合物を用いることもできる。また、合成ゴムにスチレンをグラフト重合させた耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）も好ましい。また、スチレン成分を含む重合体（例えば、スチレン成分と（メタ）アクリル酸エステル成分との共重合体）の連続相中にゴム状弾性体を分散させ、上記ゴム状弾性体に上記共重合体をグラフト重合させたポリスチレン（グラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレン「グラフトＨＩＰＳ」という）も好ましい。さらに、いわゆるスチレン系エラストマーも好適に用いることができる。
また、上記ポリスチレンは、水素添加されていてもよい（水添ポリスチレンであってもよい）。上記水添ポリスチレンとしては、特に限定されないが、ＳＢＳ（スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体）に水素添加した水添スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、及び、ＳＩＳ（スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合）に水素を添加した水添スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等の、水素添加されたスチレン－ジエン系共重合体が好ましい。上記水添ポリスチレンは、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。
また、上記ポリスチレンは、変性ポリスチレンであってもよい。上記変性ポリスチレンとしては、特に限定されないが、極性基等の反応性基が導入されたポリスチレンが挙げられ、具体的には、マレイン酸変性等の酸変性ポリスチレン及びエポキシ変性ポリスチレンが好ましく挙げられる。
ポリスチレンとして、組成、分子量等が異なる複数種類のものを併用することができる。
ポリスチレン系樹脂は、アニオン、塊状、懸濁、乳化又は溶液重合方法等の情報により得ることができる。また、ポリスチレンにおいては、共役ジエン及びスチレン単量体のベンゼン環の不飽和二重結合の少なくとも一部が水素添加されていてもよい。水素添加率は核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって測定できる。
ポリスチレン樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、電気化学工業（株）製「クリアレン ５３０Ｌ」、「クリアレン ７３０Ｌ」、旭化成（株）製「タフプレン １２６Ｓ」、「アサプレン Ｔ４１１」、クレイトンポリマージャパン（株）製「クレイトン Ｄ１１０２Ａ」、「クレイトン Ｄ１１１６Ａ」、スタイロルーション社製「スタイロルクス Ｓ」、「スタイロルクス Ｔ」、旭化成ケミカルズ（株）製、「アサフレックス ８４０」、「アサフレックス ８６０」（以上、ＳＢＳ）、ＰＳジャパン（株）製「６７９」、「ＨＦ７７」、「ＳＧＰ－１０」、ＤＩＣ（株）製「ディックスチレン ＸＣ－５１５」、「ディックスチレン ＸＣ－５３５」（以上、ＧＰＰＳ）、ＰＳジャパン（株）製「４７５Ｄ」、「Ｈ０１０３」、「ＨＴ４７８」、ＤＩＣ（株）製「ディックスチレン ＧＨ－８３００－５」（以上、ＨＩＰＳ）などが挙げられる。水添ポリスチレン系樹脂としては、例えば、旭化成ケミカルズ（株）製「タフテックＨシリーズ」、シェルジャパン（株）製「クレイトンＧシリーズ」（以上、ＳＥＢＳ）、ＪＳＲ（株）製「ダイナロン」（水添スチレン－ブタジエンランダム共重合体）、（株）クラレ製「セプトン」（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。また、変性ポリスチレン系樹脂としては、例えば、旭化成ケミカルズ（株）製「タフテックＭシリーズ」、（株）ダイセル製「エポフレンド」、ＪＳＲ（株）製「極性基変性ダイナロン」、東亞合成（株）製「レゼダ」などが挙げられる。
本発明の波長選択吸収フィルタは、上記ポリスチレン樹脂に加えてポリフェニレンエーテル樹脂を含有することも好ましい。ポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂とを併せて含有することにより波長選択吸収フィルタの靭性を向上させ、高温高湿等の過酷な環境下においてもクラック等の欠陥の発生を抑制することができる。
ただし、本発明の波長選択吸収フィルタが上記ポリスチレン樹脂に加えてポリフェニレンエーテル樹脂を含有する場合、上記ｆｄ値の計算において、ポリフェニレンエーテル樹脂のｆｄ値は考慮しない。
上記ポリフェニレンエーテル樹脂としては、旭化成（株）製ザイロンＳ２０１Ａ、同２０２Ａ、同Ｓ２０３Ａ等を好ましく用いることができる。また、あらかじめポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を混合した樹脂を用いてもよい。ポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂との混合樹脂としては、例えば、旭化成（株）製ザイロン１００２Ｈ、同１０００Ｈ、同６００Ｈ、同５００Ｈ、同４００Ｈ、同３００Ｈ、同２００Ｈ等を好ましく用いることができる。
本発明の波長選択吸収フィルタにおいて、ポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂とを含有する場合、両者の質量比は、ポリスチレン樹脂／ポリフェニレンエーテル樹脂で、９９／１～５０／５０が好ましく、９８／２～６０／４０がよりに好ましく、９５／５～７０／３０がさらに好ましい。ポリフェニレンエーテル樹脂の配合比率を上記好ましい範囲とすることにより、波長選択吸収フィルタは十分な靱性を有し、また溶液成膜をした場合には溶剤を適度に揮散させることができる。
（環状ポリオレフィン樹脂）
環状ポリオレフィン樹脂に含まれる環状ポリオレフィンを形成する環状オレフィン化合物としては、炭素－炭素二重結合を含む環構造を持つ化合物であれば特に制限されず、例えば、ノルボルネン化合物、ノルボルネン化合物以外の、単環の環状オレフィン化合物、環状共役ジエン化合物及びビニル脂環式炭化水素化合物等が挙げられる。
環状ポリオレフィンとしては、例えば、（１）ノルボルネン化合物に由来する構造単位を含む重合体、（２）ノルボルネン化合物以外の、単環の環状オレフィン化合物に由来する構造単位を含む重合体、（３）環状共役ジエン化合物に由来する構造単位を含む重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素化合物に由来する構造単位を含む重合体、及び、（１）～（４）の各化合物に由来する構造単位を含む重合体の水素化物等が挙げられる。
本発明において、ノルボルネン化合物に由来する構造単位を含む重合体、及び、単環の環状オレフィン化合物に由来する構造単位を含む重合体には、各化合物の開環重合体を含む。
環状ポリオレフィンとしては、特に制限されないが、下記一般式（Ａ－ＩＩ）又は（Ａ－ＩＩＩ）で表される、ノルボルネン化合物に由来する構造単位を有する重合体が好ましい。下記一般式（Ａ－ＩＩ）で表される構造単位を有する重合体はノルボルネン化合物の付加重合体であり、下記一般式（Ａ－ＩＩＩ）で表される構造単位を有する重合体はノルボルネン化合物の開環重合体である。
Figure 0007203225000066
一般式（Ａ－ＩＩ）及び（Ａ－ＩＩＩ）中、ｍは０～４の整数であり、０又は１が好ましい。
一般式（Ａ－ＩＩ）及び（Ａ－ＩＩＩ）中、Ｒ３～Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基を示す。
本発明において、炭化水素基は、炭素原子と水素原子からなる基であれば特に制限されず、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアリール基（芳香族炭化水素基）等が挙げられる。中でも、アルキル基又はアリール基が好ましい。
一般式（Ａ－ＩＩ）及び（Ａ－ＩＩＩ）中、Ｘ２及びＸ３、Ｙ２及びＹ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１～１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１～１０の炭化水素基、－（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１１、－（ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ１２、－（ＣＨ２）ｎＮＣＯ、－（ＣＨ２）ｎＮＯ２、－（ＣＨ２）ｎＣＮ、－（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１３Ｒ１４、－（ＣＨ２）ｎＮＲ１３Ｒ１４、－（ＣＨ２）ｎＯＺ若しくは－（ＣＨ２）ｎＷ、又は、Ｘ２とＹ２若しくはＸ３とＹ３が互いに結合して形成する、（－ＣＯ）２Ｏ若しくは（－ＣＯ）２ＮＲ１５を示す。
ここで、Ｒ１１～Ｒ１５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～２０の炭化水素基を示し、Ｚは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基を示し、ＷはＳｉ（Ｒ１６）ｐＤ（３－ｐ）（Ｒ１６は炭素数１～１０の炭化水素基を示し、Ｄはハロゲン原子、－ＯＣＯＲ１７又は－ＯＲ１７（Ｒ１７は炭素数１～１０の炭化水素基）を示す。ｐは０～３の整数である）を示す。ｎは、０～１０の整数であり、０～８が好ましく、０～６がより好ましい。
一般式（Ａ－ＩＩ）及び（Ａ－ＩＩＩ）において、Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ、水素原子又は－ＣＨ３が好ましく、透湿度の点で、水素原子であることがより好ましい。
Ｘ２及びＸ３は、それぞれ、水素原子、－ＣＨ３又は－Ｃ２Ｈ５が好ましく、透湿度の点で、水素原子がより好ましい。
Ｙ２及びＹ３は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子（特に塩素原子）又は－（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１１（特に－ＣＯＯＣＨ３）が好ましく、透湿度の点で、水素原子がより好ましい。
その他の基は、適宜に選択される。
一般式（Ａ－ＩＩ）又は（Ａ－ＩＩＩ）で表される構造単位を有する重合体は、さらに下記一般式（Ａ－Ｉ）で表される構造単位を少なくとも１種以上含んでもよい。
Figure 0007203225000067
一般式（Ａ－Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基を示し、Ｘ１及びＹ１は、各々独立に、水素原子、炭素数１～１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１～１０の炭化水素基、－（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１１、－（ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ１２、－（ＣＨ２）ｎＮＣＯ、－（ＣＨ２）ｎＮＯ２、－（ＣＨ２）ｎＣＮ、－（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１３Ｒ１４、－（ＣＨ２）ｎＮＲ１３Ｒ１４、－（ＣＨ２）ｎＯＺ、－（ＣＨ２）ｎＷ、又は、Ｘ１とＹ１が互いに結合して形成する、（－ＣＯ）２Ｏ若しくは（－ＣＯ）２ＮＲ１５を示す。
ここで、Ｒ１１～Ｒ１５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～２０の炭化水素基を示し、Ｚは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基を示し、ＷはＳｉ（Ｒ１６）ｐＤ（３－ｐ）（Ｒ１６は炭素数１～１０の炭化水素基を示し、Ｄはハロゲン原子、－ＯＣＯＲ１７又は－ＯＲ１７（Ｒ１７は炭素数１～１０の炭化水素基）を示す。ｐは０～３の整数である）を示す。ｎは０～１０の整数である。
偏光子に対する密着性の観点から、一般式（Ａ－ＩＩ）又は（Ａ－ＩＩＩ）で表される構造単位を有する環状ポリオレフィンは、上述のノルボルネン化合物に由来する構造単位を、環状ポリオレフィンの全質量に対して９０質量％以下含有することが好ましく、３０～８５質量％含有することがより好ましく、５０～７９質量％含有することがさらに好ましく、６０～７５質量％含有することが最も好ましい。ここで、ノルボルネン化合物に由来する構造単位の割合は環状ポリオレフィン中の平均値を表す。
ノルボルネン化合物の付加（共）重合体は、特開平１０－７７３２号公報、特表２００２－５０４１８４号公報、米国公開特許公開第２００４／２２９１５７Ａ１、及び、国際公開第２００４／０７０４６３号等に記載されている。
ノルボルネン化合物の重合体としては、ノルボルネン化合物（例えば、ノルボルネンの多環状不飽和化合物）同士を付加重合することによって得られる。
また、ノルボルネン化合物の重合体として、必要に応じ、ノルボルネン化合物と、エチレン、プロピレン及びブテン等のオレフィン、ブタジエン及びイソプレン等の共役ジエン、エチリデンノルボルネン等の非共役ジエン、並びに、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル等のエチレン性不飽和化合物とを付加共重合して得られる共重合体が挙げられる。中でも、ノルボルネン化合物とエチレンとの共重合体が好ましい。
このようなノルボルネン化合物の付加（共）重合体としては、三井化学社よりアペルの商品名で発売されており、ガラス転移温度（Ｔｇ）が互いに異なる、ＡＰＬ８００８Ｔ（Ｔｇ７０℃）、ＡＰＬ６０１１Ｔ（Ｔｇ１０５℃）、ＡＰＬ６０１３Ｔ（Ｔｇ１２５℃）、及び、ＡＰＬ６０１５Ｔ（Ｔｇ１４５℃）等が挙げられる。また、ポリプラスチック社より、ＴＯＰＡＳ８００７、同６０１３、同６０１５等のペレットが市販されている。さらに、Ｆｅｒｒａｎｉａ社よりＡｐｐｅａｒ３０００が市販されている。
上述の、ノルボルネン化合物の重合体は、市販品を使用することができる。例えば、ＪＳＲ社からアートン（Ａｒｔｏｎ）Ｇ又はアートンＦという商品名で市販されており、また日本ゼオン社からゼオノア（Ｚｅｏｎｏｒ）ＺＦ１４、ＺＦ１６、ゼオネックス（Ｚｅｏｎｅｘ）２５０又はゼオネックス２８０という商品名で市販されている。
ノルボルネン化合物の重合体の水素化物は、ノルボルネン化合物等を付加重合又はメタセシス開環重合した後、水素添加することにより、合成できる。合成方法は、例えば、特開平１－２４０５１７号、特開平７－１９６７３６号、特開昭６０－２６０２４号、特開昭６２－１９８０１号、特開２００３－１５９７６７号及び特開２００４－３０９９７９号等の各公報に記載されている。
本発明で使用される環状ポリオレフィンの分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体ポリマーが溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリイソプレン又はポリスチレン換算の質量平均分子量である。通常、５０００～５０００００、好ましくは８０００～２０００００、より好ましくは１００００～１０００００の範囲であることが好ましい。上記範囲の分子量を有するポリマーは、成形体の機械的強度、及び成形加工性を高い水準でバランスよく両立できる。
本発明の波長選択吸収フィルタは、上記マトリックス樹脂を５質量％以上含むことが好ましく、２０質量％以上含むことがより好ましく、５０質量％以上含むことがさらに好ましく、７０質量％以上含むことが特に好ましく、なかでも８０質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことが最も好ましい。
本発明の波長選択吸収フィルタ中の上記マトリックス樹脂の含有量は、通常は９９．９０質量％以下であり、９９．８５質量％以下が好ましい。
波長選択吸収フィルタが含有する環状ポリオレフィンは２種以上であってもよく、組成比及び分子量の少なくとも一方が異なるポリマー同士を併用してもよい。この場合、各ポリマーの合計含有量が上記範囲内となる。
（伸長性樹脂成分）
本発明の波長選択吸収フィルタは、樹脂成分として伸長性を示す成分（伸長性樹脂成分とも称す。）を適宜選んで含むことができる。具体的には、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン－ブタジエン樹脂（ＳＢ樹脂）、イソプレン樹脂、ブタジエン樹脂、ポリエーテル－ウレタン樹脂及びシリコーン樹脂等を挙げることができる。また、これらの樹脂をさらに、適宜水素添加してもよい。
上記伸長性樹脂成分としては、ＡＢＳ樹脂又はＳＢ樹脂を用いることが好ましく、ＳＢ樹脂を用いることがより好ましい。
上記ＳＢ樹脂は、例えば、市販されているものが使用できる。このような市販品として、ＴＲ２０００、ＴＲ２００３、ＴＲ２２５０（以上、商品名、ＪＳＲ（株）製）、クリアレン２１０Ｍ、２２０Ｍ、７３０Ｖ（以上、商品名、デンカ（株）製）、アサフレックス８００Ｓ、８０５、８１０、８２５、８３０、８４０（以上、商品名、旭化成（株）製）、エポレックスＳＢ２４００、ＳＢ２６１０、ＳＢ２７１０（以上、商品名、住友化学（株））等を挙げることができる。
本発明の波長選択吸収フィルタは、伸長性樹脂成分を、マトリックス樹脂中、１５～９５質量％含むことが好ましく、２０～５０質量％含むことがより好ましく、２５～４５質量％含むことがさらに好ましい。
上記伸長性樹脂成分としては、伸長性樹脂成分を単独で用いて、厚さ３０μｍ、幅１０ｍｍの形態の試料を作製し、２５℃での破断伸度をＪＩＳ ７１２７に基づき計測した際に、破断伸度が１０％以上を示すものが好ましく、２０％以上を示すものがより好ましい。
（剥離性制御樹脂成分）
本発明の波長選択吸収フィルタは、後述する本発明の波長選択吸収フィルタの製造方法のうち、剥離フィルムから波長選択吸収フィルタの剥離を行う工程を含む方法により作製する場合には、樹脂成分として剥離性を制御する成分（剥離性制御樹脂成分）を含むことができ、好ましい。剥離フィルムからの波長選択吸収フィルタの剥離性を制御することで、剥離後の波長選択吸収フィルタに剥ぎとった跡が付くことを防ぐことができ、また、剥離工程における種々の加工速度への対応が可能となる。これらの結果、波長選択吸収フィルタの品質及び生産性向上に好ましい効果を得ることができる。
上記剥離性制御樹脂成分に特に制限はなく、剥離フィルムの種類に応じて適宜に選ぶことができる。後述するように剥離フィルムとしてポリエステル系ポリマーフィルムを用いる場合、剥離性制御樹脂成分として、例えばポリエステル樹脂（ポリエステル系添加剤とも称す。）が好適である。
上記ポリエステル系添加剤は、多価塩基酸と多価アルコールとの脱水縮合反応、及び、多価アルコールへの無水二塩基酸の付加及び脱水縮合反応などの常法で得ることができ、好ましくは二塩基酸とジオールとから形成される重縮合エステルが好ましい。
上記ポリエステル系添加剤の質量平均分子量（Ｍｗ）は５００～５０，０００であることが好ましく、７５０～４０，０００であることがより好ましく、２，０００～３０，０００であることがさらに好ましい。
上記ポリエステル系添加剤の質量平均分子量が上記好ましい下限値以上であると、脆性、湿熱耐久性の観点で好ましく、上記好ましい上限値以下であると、樹脂との相溶性の観点で好ましい。
上記ポリエステル系添加剤の質量平均分子量は、以下の条件で測定した標準ポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）の値である。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）についても、同じ条件により測定することができる。なお、Ｍｎは標準ポリスチレン換算の数平均分子量である。
ＧＰＣ：ゲル浸透クロマトグラフ装置（東ソー（株）製ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ、
カラム；東ソー（株）製ガードカラムＨＸＬ－Ｈ、ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ７０００ＨＸＬ、ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ２本、ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬを順次連結、
溶離液；テトラヒドロフラン、
流速；１ｍＬ／ｍｉｎ、
サンプル濃度；０．７～０．８質量％、
サンプル注入量；７０μＬ、
測定温度；４０℃、
検出器；示差屈折（ＲＩ）計（４０℃）、
標準物質；東ソー（株）製ＴＳＫスタンダードポリスチレン）
ポリエステル系添加剤を構成する二塩基酸成分としては、ジカルボン酸を好ましく挙げることができる。
このジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸、又は、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸の混合物を好ましく用いることができる。
芳香族ジカルボン酸の中でも、炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸が好ましく、炭素数８～１４の芳香族ジカルボン酸がより好ましい。具体的には、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の少なくとも１種が好ましく挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸の中でも、炭素数３～８の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、炭素数４～６の脂肪族ジカルボン酸がより好ましい。具体的には、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸及びグルタル酸の少なくとも１種が好ましく挙げられ、コハク酸及びアジピン酸の少なくとも１種がより好ましい。
また、ポリエステル系添加剤を構成するジオール成分としては、脂肪族ジオール及び芳香族ジオール等が挙げられ、脂肪族ジオールが好ましい。
脂肪族ジオールの中でも、炭素数２～４の脂肪族ジオールが好ましく、炭素数２～３の脂肪族ジオールがより好ましい。
脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール及び１，４－ブチレングリコールなどが挙げることができ、これらを単独又は二種類以上を併用して用いることができる。
ポリエステル系添加剤は、特に、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の少なくとも１種と脂肪族ジオールとを縮合して得られる化合物であることが好ましい。
ポリエステル系添加剤の末端はモノカルボン酸と反応させて封止してもよい。封止に用いるモノカルボン酸としては脂肪族モノカルボン酸が好ましく、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸及びその誘導体が好ましく挙げられ、酢酸又はプロピオン酸がより好ましく、酢酸がさらに好ましい。
市販のポリエステル系添加剤としては、日本合成化学工業株式会社製エステル系樹脂ポリエスター（例えば、ＬＰ０５０、ＴＰ２９０、ＬＰ０３５、ＬＰ０３３、ＴＰ２１７、ＴＰ２２０）、東洋紡株式会社製エステル系樹脂バイロン（例えば、バイロン２４５、バイロンＧＫ８９０、バイロン１０３、バイロン２００、バイロン５５０．ＧＫ８８０）等が挙げられる。
本発明の波長選択吸収フィルタ中の剥離性制御樹脂成分の含有量は、マトリックス樹脂中、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、上限値は、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。適度な密着性を得る観点から上記好ましい範囲であることが好ましい。
＜その他の成分＞
本発明の波長選択吸収フィルタは、上述した染料Ａ～Ｄと上記マトリックス樹脂に加え、褪色防止剤、マット剤又はレベリング（界面活性剤）剤等を含んでもよい。
（褪色防止剤）
本発明の波長選択吸収フィルタは褪色防止剤を含有することが好ましい。上記褪色防止剤としては、国際公開第２０１５／００５３９８号の段落［０１４３］～［０１６５］に記載の酸化防止剤、同［０１６６］～［０１９９］に記載のラジカル捕捉剤、及び同［０２０５］～［０２０６］に記載の劣化防止剤を用いることができる。
上記褪色防止剤としては、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を好ましく用いることができる。
Figure 0007203225000068
式（ＩＶ）中、Ｒ１０はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基又はＲ１８ＣＯ－、Ｒ１９ＳＯ２－若しくはＲ２０ＮＨＣＯ－で表される基を示す。ここでＲ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を示す。Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基を示し、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を示す。
ただし、Ｒ１０～Ｒ２０におけるアルキル基は、アラルキル基を含む。
式（ＩＶ）におけるＲ１０で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ベンジル等；アルケニル基としては、例えばアリル等；アリール基としては、例えばフェニル等；ヘテロ環基としては、例えばテトラヒドロピラニル、ピリミジル等が挙げられる。また、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は、各々独立にアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ベンジル等）、アルケニル基（例えば、アリル等）、アリール基（例えば、フェニル、メトキシフェニル等）又はヘテロ環基（例えば、ピリジル、ピリミジル等）を示す。
式（ＩＶ）におけるＲ１１又はＲ１２で示されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子等；アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ－ブチル、ベンジル等；アルケニル基としては、例えばアリル等；アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ等；アルケニルオキシ基としては、例えば２－プロペニロキシ等が挙げられる。
式（ＩＶ）におけるＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６又はＲ１７で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ－ブチル、ベンジル等；アルケニル基としては、例えば２－プロペニル等；アリール基としては、例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル等が挙げられる。
Ｒ１０～Ｒ２０はさらに置換基を有していてもよく、置換基としてはＲ１０～Ｒ２０で示される各基が挙げられる。
一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。
Figure 0007203225000069
Figure 0007203225000070
上記褪色防止剤としては、下記一般式［ＩＩＩ］で表される化合物も好ましく用いることができる。
Figure 0007203225000071
一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ３１は脂肪族基又は芳香族基を示し、Ｙは窒素原子と共に５～７員環を形成するのに必要な非金属原子群を示す。
一般式［ＩＩＩ］において、Ｒ３１は脂肪族基又は芳香族基を示し、好ましくはアルキル基、アリール基又は複素環基（好ましくは脂肪族複素環基）であり、より好ましくはアリール基である。
Ｙが窒素原子と共に形成する複素環としては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、チオモルホリン－１，１－ジオン環、ピロリジン環及びイミダゾリジン環等が挙げられる。
また、上記複素環はさらに置換基を有してもよく、置換基としてはアルキル基及びアルコキシ基等が挙げられる。
以下に一般式［ＩＩＩ］で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。
Figure 0007203225000072
以上の具体例の他に、上記一般式［ＩＩＩ］で表される化合物の具体例としては、特開平２－１６７５４３号公報明細書の第８頁～１１頁に記載された例示化合物Ｂ－１～Ｂ－６５、及び、特開昭６３－９５４３９号公報明細書の第４～７頁に記載された例示化合物（１）～（１２０）等を挙げることができる。
本発明の波長選択吸収フィルタ中における褪色防止剤の含有量は、波長選択吸収フィルタの全質量１００質量％中、好ましくは０～２０質量％であり、より好ましくは０～５質量％であり、さらに好ましくは０～３質量％、特に好ましくは０～２質量％である。褪色防止剤を上記好ましい範囲内で添加することにより、波長選択吸収フィルタの変色等の副作用を起こすことなく、染料（色素）の堅牢性を向上させることができる。
（マット剤）
本発明の波長選択吸収フィルタの表面には、滑り性付与及びブロッキング防止のために微粒子を添加することが好ましい。この微粒子としては、疎水基で表面が被覆され、二次粒子の態様をとっているシリカ（二酸化ケイ素，ＳｉＯ２）が好ましく用いられる。なお、微粒子には、シリカとともに、あるいはシリカに代えて、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム及び燐酸カルシウムなどの微粒子を用いてもよい。市販の微粒子としては、Ｒ９７２及びＮＸ９０Ｓ（いずれも日本アエロジル株式会社製、商品名）などが挙げられる。
この微粒子はいわゆるマット剤として機能し、微粒子添加により本発明の波長選択吸収フィルタ表面に微小な凹凸が形成され、この凹凸により、本発明の波長選択吸収フィルタ同士又は本発明の波長選択吸収フィルタとその他のフィルム等が重なっても互いに貼り付かず、滑り性が確保される。
本発明の波長選択吸収フィルタが微粒子としてのマット剤を含有する場合、フィルタ表面から微粒子が突出した突起による微小凹凸は、高さ３０ｎｍ以上の突起が１０４個／ｍｍ２以上存在すると、特に滑り性、ブロッキング性の改善効果が大きい。
マット剤微粒子は特に表層に付与することが、ブロッキング性及び滑り性改善の点から好ましい。表層に微粒子を付与する方法としては、重層流延及び塗布などによる手段があげられる。
本発明の波長選択吸収フィルタ中のマット剤の含有量は目的に応じて適宜に調整される。
（レベリング剤）
本発明の波長選択吸収フィルタには、レベリング剤（界面活性剤）を適宜混合することができる。レベリング剤としては、常用の化合物を使用することができ、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。具体的には、例えば、特開２００１－３３０７２５号公報明細書中の段落番号［００２８］～［００５６］記載の化合物が挙げられる。
本発明の波長選択吸収フィルタ中のレベリング剤の含有量は目的に応じて適宜に調整される。
本発明の波長選択吸収フィルタは、上記各成分に加え、低分子可塑剤、オリゴマー系可塑剤、レタデーション調整剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、剥離促進剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー及び相溶化剤等を含有してもよい。
＜波長選択吸収フィルタの製造方法＞
本発明の波長選択吸収フィルタは、常法により、溶液製膜法、溶融押出し法、又は、基材フィルム（剥離フィルム）上に任意の方法でコーティング層を形成する方法（コーティング法）で作製することができ、適宜延伸を組み合わせることもできる。本発明の波長選択吸収フィルタは、好ましくはコーティング法により作製される。
（溶液製膜法）
溶液製膜法は、波長選択吸収フィルタの材料を有機溶媒又は水に溶解した溶液を調製し、濃縮工程及びろ過工程などを適宜実施した後に、支持体上に均一に流延する。次に、生乾きの膜を支持体から剥離し、適宜ウェブの両端をクリップなどで把持して乾燥ゾーンで溶媒を乾燥させる。また、延伸は、フィルムの乾燥中及び乾燥が終了した後に別途実施することもできる。
（溶融押出し法）
溶融押出し法は、波長選択吸収フィルタの材料を熱で溶融し、ろ過工程などを適宜実施した後に、支持体上に均一流延する。次に、冷却等により固まったフィルムを剥離し、適宜延伸することができる。本発明の波長選択吸収フィルタの主材料が熱可塑性ポリマー樹脂である場合、剥離フィルムの主材料も熱可塑性ポリマー樹脂を選定し、溶融状態にしたポリマー樹脂を公知の共押出し法で製膜することができる。この際、波長選択吸収フィルタと剥離フィルムのポリマーの種類及び各層に混合する添加剤を調整したり、共押出ししたフィルムの延伸温度、延伸速度、延伸倍率等を調整したりすることによって、波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの接着力を制御することができる。
共押出し方法としては、例えば、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられる。これらの中でも、共押出Ｔダイ法が好ましい。共押出Ｔダイ法にはフィードブロック方式及びマルチマニホールド方式がある。その中でも、厚みのばらつきを少なくできる点で、マルチマニホールド方式が特に好ましい。
共押出Ｔダイ法を採用する場合、Ｔダイを有する押出機における樹脂の溶融温度は、各樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも、８０℃高い温度以上にすることが好ましく、１００℃高い温度以上にすることがより好ましい。また、上記の溶融温度は１８０℃高い温度以下にすることが好ましく、１５０℃高い温度以下にすることがより好ましい。押出機での樹脂の溶融温度を上記好ましい範囲の下限値以上とすることにより樹脂の流動性を十分に高めることができ、上記好ましい範囲の上限値以下とすることにより樹脂の劣化を防止することができる。
通常、ダイスの開口部から押出されたシート状の溶融樹脂は、冷却ドラムに密着させるようにする。溶融樹脂を冷却ドラムに密着させる方法は、特に制限されず、例えば、エアナイフ方式、バキュームボックス方式、静電密着方式などが挙げられる。
冷却ドラムの数は特に制限されないが、通常は２本以上である。また、冷却ドラムの配置方法としては、例えば、直線型、Ｚ型、Ｌ型などが挙げられるが特に制限されない。またダイスの開口部から押出された溶融樹脂の冷却ドラムへの通し方も特に制限されない。
冷却ドラムの温度により、押出されたシート状の樹脂の冷却ドラムへの密着具合が変化する。冷却ドラムの温度を上げると密着性はよくなるが、温度を上げすぎるとシート状の樹脂が冷却ドラムから剥がれずに、ドラムに巻きつく可能性がある。そのため、冷却ドラム温度は、ダイスから押し出す樹脂のうちドラムに接触する層の樹脂のガラス転移温度をＴｇとすると、好ましくは（Ｔｇ＋３０）℃以下、より好ましくは（Ｔｇ－５）℃～（Ｔｇ－４５）℃の範囲にする。冷却ドラム温度を上記好ましい範囲とすることにより滑り及びキズなどの不具合を防止することができる。
ここで、延伸前フィルム中の残留溶剤の含有量は少なくすることが好ましい。そのための手段としては、例えば、（１）原料となる樹脂の残留溶剤を少なくする；（２）延伸前フィルムを成形する前に樹脂を予備乾燥する；などの手段が挙げられる。予備乾燥は、例えば樹脂をペレットなどの形態にして、熱風乾燥機などで行われる。乾燥温度は１００℃以上が好ましく、乾燥時間は２時間以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、延伸前フィルム中の残留溶剤を低減させる事ができ、さらに押し出されたシート状の樹脂の発泡を防ぐことができる。
（コーティング法）
コーティング法では、剥離フィルムに本発明の波長選択吸収フィルタの材料の溶液を塗布し、コーティング層を形成する。剥離フィルム表面には、コーティング層との接着性を制御するため、適宜、離型剤等を予め塗布しておいてもよい。コーティング層は、後工程で接着層を介して他の部材と積層させた後、剥離フィルムを剥離して用いることができる。接着層を構成する接着剤については、任意の接着剤を適宜使用することができる。なお、剥離フィルム上に、本発明の波長選択吸収フィルタの材料の溶液を塗布した状態又はコーティング層が積層された状態で、適宜剥離フィルムごと延伸することができる。
波長選択吸収フィルタ材料の溶液に用いられる溶媒は、波長選択吸収フィルタ材料を溶解又は分散可能であること、塗布工程、乾燥工程において均一な面状となり易いこと、液保存性が確保できること、適度な飽和蒸気圧を有すること、等の観点で適宜選択することができる。
－染料（色素）の添加－
波長選択吸収フィルタ材料に上記染料を添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、上記マトリックス樹脂の合成時点で添加してもよいし、波長選択吸収フィルタ材料のコーティング液調製時に波長選択吸収フィルタ材料と混合してもよい。その他、各種添加剤等についても同様である。
－剥離フィルム－
波長選択吸収フィルタを、コーティング法等で形成させるために用いられる剥離フィルムは、膜厚が５～１００μｍであることが好ましく、１０～７５μｍがより好ましく、１５～５５μｍがさらに好ましい。膜厚が上記好ましい下限値以上であると、十分な機械強度を確保しやすく、カール、シワ、座屈等の故障が生じにくい。また、膜厚が上記好ましい上限値以下であると、本発明の波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの複層フィルムを、例えば長尺のロール形態で保管する場合に、複層フィルムにかかる面圧を適正な範囲に調整しやすく、接着の故障が生じにくい。
剥離フィルムの表面エネルギーは、特に限定されることはないが、波長選択吸収フィルタの材料及びコーティング溶液の表面エネルギーと、剥離フィルムの波長選択吸収フィルタを形成させる側の表面の表面エネルギーとの関係性を調整することによって、波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの間の接着力を調整することができる。表面エネルギー差を小さくすれば、接着力が上昇する傾向があり、表面エネルギー差を大きくすれば、接着力が低下する傾向があり、適宜設定することができる。
水及びヨウ化メチレンの接触角値からＯｗｅｎｓの方法を用いて、剥離フィルムの表面エネルギーを計算することが出来る。接触角の測定には、例えば、ＤＭ９０１（協和界面科学（株）製、接触角計）を用いることができる。
剥離フィルムの波長選択吸収フィルタを形成する側の表面エネルギーは、４１．０～４８．０ｍＮ／ｍであることが好ましく、４２．０～４８．０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。表面エネルギーが上記好ましい下限値以上であると、波長選択吸収フィルタの厚みの均一性を高められ、上記好ましい上限値以下であると、波長選択吸収フィルタを剥離フィルムとの剥離力を適切な範囲に制御しやすい。
また、剥離フィルムの表面凹凸は、特に限定されることはないが、波長選択吸収フィルタ表面の表面エネルギー、硬度、表面凹凸と、剥離フィルムの波長選択吸収フィルタを形成させる側とは反対側の表面の表面エネルギー、硬度との関係性に応じて、例えば本発明の波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの複層フィルムを長尺のロール形態で保管する場合の接着故障を防ぐ目的で調整することができる。表面凹凸を大きくすれば、接着故障を抑制する傾向にあり、表面凹凸を小さくすれば、波長選択吸収フィルタの表面凹凸が減少し、波長選択吸収フィルタのヘイズが小さくなる傾向にあり、適宜設定することができる。
このような剥離フィルムとしては、任意の素材及びフィルムを適宜使用することができる。具体的な材料として、ポリエステル系ポリマー（ポリエチレンテレフタレート系フィルムを含む）、オレフィン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、（メタ）アクリル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリアミド系ポリマー等を挙げることができる。また、剥離フィルムの表面性を調整する目的で、適宜表面処理を行うことが出来る。表面エネルギーを低下させるには、例えば、コロナ処理、常温プラズマ処理、鹸化処理等を行うことができ、表面エネルギーを上昇させるには、シリコーン処理、フッ素処理、オレフィン処理等を行うことができる。
－波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの剥離力－
本発明の波長選択吸収フィルタを、コーティング法で形成させる場合、波長選択吸収フィルタと剥離フィルムとの間の剥離力は、波長選択吸収フィルタの材料、剥離フィルムの材料、波長選択吸収フィルタの内部歪み等を調整して制御することができる。この剥離力は、例えば、剥離フィルムを９０°方向に剥がす試験で測定することができ、３００ｍｍ／分の速度で測定したときの剥離力が、０．００１～５Ｎ／２５ｍｍが好ましく、０．０１～３Ｎ／２５ｍｍがより好ましく、０．０５～１Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましい。上記好ましい下限値以上であれば、剥離フィルムの剥離工程以外での剥離を防ぐことができ、上記好ましい上限値以下であれば、剥離工程における剥離不良（例えば、ジッピング及び波長選択吸収フィルタの割れ）を防ぐことができる。
＜波長選択吸収フィルタの膜厚＞
本発明の波長選択吸収フィルタの膜厚は、特に制限されないが、１～１８μｍが好ましく、１～１２μｍがより好ましく、２～８μｍがさらに好ましい。上記好ましい上限値以下であれば、薄いフィルムに高濃度で染料を添加することにより、染料（色素）が発する蛍光による偏光度の低下を抑えることができる。また、消光剤及び褪色防止剤の効果も発現しやすい。一方、上記好ましい下限値以上であると、面内の吸光度の均一度を維持しやすくなる。
本発明において膜厚が１～１８μｍであるとは、波長選択吸収フィルタの厚さを、どの部位で図っても１～１８μｍの範囲内にあることを意味する。このことは、膜厚１～１２μｍ、２～８μｍについても同様である。膜厚は、アンリツ（株）社製電子マイクロメーターにより測定することができる。
＜波長選択吸収フィルタの吸光度＞
本発明の波長選択吸収フィルタは、波長４５０ｎｍにおける吸光度は０．０５以上３．０以下が好ましく、０．１以上２．０以下がより好ましく、０．１以上１．０以下がさらに好ましい。
また、波長５９０ｎｍにおける吸光度は０．１以上３．０以下が好ましく、０．２以上２．０以下がより好ましく、０．３以上１．５以下がさらに好ましい。
吸光度を上記範囲に調節した本発明の波長選択吸収フィルタをＯＬＥＤ表示装置に組み込むことにより、ＯＬＥＤ表示装置の画像本来の色味を優れたレベルで保持することができ、より高輝度で、外光反射もより抑制された表示性能が得られる。
本発明の波長選択吸収フィルタの吸光度は、染料の種類若しくは添加量又は膜厚等により調整することができる。
＜波長選択吸収フィルタの含水率＞
本発明の波長選択吸収フィルタの含水率は、波長選択吸収フィルタの耐久性の観点から、膜厚のいかんに関わらず、２５℃、相対湿度８０％の条件において、０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下であることがより好ましい。
本明細書において、波長選択吸収フィルタの含水率は、必要に応じて膜厚を厚くした試料を用いて測定することができる。試料を２４時間以上調湿した後に、水分測定器、試料乾燥装置“ＣＡ－０３”及び“ＶＡ－０５”（共に三菱化学（株）製）にてカールフィッシャー法で測定し、水分量（ｇ）を試料質量（ｇ、水分量を含む）で除して算出できる。
＜波長選択吸収フィルタのガラス転移温度（Ｔｇ）＞
本発明の波長選択吸収フィルタのガラス転移温度は、５０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。より好ましくは、６０℃以上１３０℃以下であり、７０℃以上１２０℃以下がさらに好ましい。ガラス転移温度が上記好ましい下限値以上であると、高温使用した場合の波長選択吸収フィルタの劣化を抑制することができ、ガラス転移温度が上記好ましい上限値以下であると、塗布液に使用した有機溶剤の波長選択吸収フィルタ中への残存のしやすさを抑制することができる。 本発明の波長選択吸収フィルタのガラス転移温度は以下の方法により測定できる。 示差走査熱量測定装置（Ｘ－ＤＳＣ７０００（アイティー計測制御（株）製））にて、波長選択吸収フィルタ２０ｍｇを測定パンに入れ、これを窒素気流中で速度１０℃／分で３０℃から１２０℃まで昇温して１５分間保持した後、３０℃まで－２０℃／分で冷却する。この後、再度３０℃から２５０℃まで速度１０℃／分で昇温して、ベースラインが低温側から偏倚し始める温度をガラス転移温度Ｔｇとした。 本発明の波長選択吸収フィルタのガラス転移温度は、ガラス転移温度の異なる２種類以上のポリマーを混合することにより、あるいは褪色防止剤等の低分子化合物の添加量を変化させることにより調節することができる。
＜波長選択吸収フィルタの処理＞
波長選択吸収フィルタには任意のグロー放電処理、コロナ放電処理、又は、アルカリ鹸化処理などにより親水化処理を施すことが好ましく、コロナ放電処理が最も好ましく用いられる。特開平６－９４９１５号公報、又は同６－１１８２３２号公報などに開示されている方法などを適用することも好ましい。
なお、得られた膜には、必要に応じて、熱処理工程、過熱水蒸気接触工程、有機溶媒接触工程などを実施することができる。また、適宜に表面処理を実施してもよい。
また、粘着剤層として、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂等をベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のような架橋剤を加えた粘着剤組成物からなる層を適用することもできる。
好ましくは、後述のＯＬＥＤ表示装置における粘着剤層の記載を適用することができる。
本発明の波長選択吸収フィルタには任意の光学フィルムを貼合してもよい。
上記任意の光学フィルムについては、光学特性及び材料のいずれについても特に制限はないが、セルロースエステル樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂及びポリエチレンテレフタレート樹脂の少なくともいずれかを含む（あるいは主成分とする）フィルムを好ましく用いることができる。なお、光学的に等方性のフィルムを用いても、光学的に異方性の位相差フィルムを用いてもよい。
上記任意の光学フィルムについて、セルロースエステル樹脂を含むものとしては、例えばフジタックＴＤ８０ＵＬ（富士フイルム（株）製）などを利用することができる。
上記任意の光学フィルムについて、アクリル樹脂を含むものとしては、特許第４５７００４２号公報に記載のスチレン系樹脂を含有する（メタ）アクリル樹脂を含む光学フィルム、特許第５０４１５３２号公報に記載のグルタルイミド環構造を主鎖に有する（メタ）アクリル樹脂を含む光学フィルム、特開２００９－１２２６６４号公報に記載のラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を含む光学フィルム、特開２００９－１３９７５４号公報に記載のグルタル酸無水物単位を有する（メタ）アクリル系樹脂を含む光学フィルムを利用することができる。
また、上記任意の光学フィルムについて、環状オレフィン樹脂を含むものとしては、特開２００９－２３７３７６号公報の段落［００２９］以降に記載の環状オレフィン系樹脂フィルム、特許第４８８１８２７号公報、特開２００８－０６３５３６号公報に記載のＲｔｈを低減する添加剤を含有する環状オレフィン樹脂フィルムを利用することができる。
本発明の波長選択吸収フィルタにはガスバリア層が設けられてもよい。
ガスバリア層を形成する材料は特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール及びポリ塩化ビニリデンなどの有機系材料、ゾルゲル材料などの有機－無機ハイブリツド系材料、ＳｉＯ２、ＳｉＯｘ、ＳｉＯＮ、ＳｉＮｘ及びＡｌ２Ｏ３などの無機系材料を挙げることができる。ガスバリア層は単層であっても多層であってもよく、多層である場合は、無機系の誘電体多層膜、及び、有機材料と無機材料を交互に積層した多層膜などの構成を挙げることができる。
ガスバリア層を形成する方法は特に制限されず、例えば、有機系材料の場合はスピン塗布又はスリッ卜塗布のようなキャス卜法による方法、及び、樹脂製ガスバリアフィルムを本発明の波長選択吸収フィルタに貼り合せる方法などを挙げることができ、無機系材料の場合はプラズマＣＶＤ法、スバッタ法及び蒸着法などを挙げることができる。
［ＯＬＥＤ表示装置］
本発明のＯＬＥＤ表示装置は、本発明の波長選択吸収フィルタを含む。有機エレクトロルミネッセンス表示装置とは、有機ＥＬ（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）表示装置またはＯＬＥＤ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）表示装置と称され、本発明においては、ＯＬＥＤ表示装置とも略す。
本発明のＯＬＥＤ表示装置としては、本発明の波長選択吸収フィルタを含む限り、その他の構成としては、通常用いられているＯＬＥＤ表示装置の構成を特に制限なく用いることができる。本発明のＯＬＥＤ表示装置の構成例としては、特に制限されないが、例えば、外光に対して反対側から順に、ガラス、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を含む層、ＯＬＥＤ表示素子、バリアフィルム、カラーフィルター、ガラス、粘着剤層、本発明の波長選択吸収フィルタ及び表面フィルムを含む表示装置が挙げられる。
上記ＯＬＥＤ表示素子は、アノード電極、発光層及びカノード電極の順に積層した構成を有する。アノード電極及びカノード電極の間には、発光層の他に、ホール注入層、ホール輸送層、電子輸送層及び電子注入層等を含んでいる。この他、例えば、特開２０１４－１３２５２２号公報の記載も参照することができる。
また、上記カラーフィルターとしては、通常のカラーフィルターに加え、量子ドットを積層したカラーフィルターを使用することもできる。
上記ガラスに代えて、樹脂フィルムを採用することもできる。
本発明のＯＬＥＤ表示装置は、本発明の波長選択吸収フィルタを含むことにより、フィルタ中に含有する染料によって外光反射を抑制し、しかも、発光層（光源）から発せられた光により形成される画像本来の色味を優れたレベルで保持することができる。さらに、外光反射の抑制と輝度低下の抑制とを十分なレベルで両立することができる。つまり、通常、上記表面フィルムとして反射防止フィルムが使用されるところ、本発明の波長選択吸収フィルタを採用することにより、本発明のＯＬＥＤ表示装置は、反射防止フィルムを用いることなく上記優れた効果を発揮することができる。なお、本発明のＯＬＥＤ表示装置の構成として、本発明の効果を損なわない範囲で、反射防止フィルムを併用することを妨げるものではない。
本発明のＯＬＥＤ表示装置に適用できるＯＬＥＤのカラー画像の形成方法は、特に制限されず、Ｒ（赤）Ｇ（緑）Ｂ（青）の三色塗り分け方式、色変換方式及びカラーフィルター方式のいずれの方式も使用することができ、三色塗り分け方式を好適に使用することができる。そのため、本発明のＯＬＥＤ表示装置の光源としても、上記画像形成方式に対応する各発光層を適用することができる。
＜粘着剤層＞
本発明のＯＬＥＤ表示装置において、本発明の波長選択吸収フィルタは粘着剤層を介してガラスと貼り合わされていることが好ましい。
粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物の組成は、特に限定されず、例えば、質量平均分子量（Ｍｗ）が５００，０００以上のベース樹脂を含む粘着剤組成物を使用してもよい。ベース樹脂の質量平均分子量が５００，０００未満のとき、凝集力低下によって高温及び多湿の少なくとも一方の条件下で気泡又は剥離現象が生ずる等、粘着剤の耐久信頼性が低下する場合がある。ベース樹脂の質量平均分子量の上限は特に限定されないが、質量平均分子量が過度に増加すれば、粘度上昇によりコーティング性が悪化する場合があるため、２，０００，０００以下が好ましい。
ベース樹脂の具体的な種類は特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂及びＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル）系樹脂が挙げられる。液晶表示装置のような光学装置に適用される場合、透明性、酸化抵抗性及び黄変に対する抵抗性に優れている側面から、アクリル系樹脂が主に用いられるが、これに制限されるものではない。
アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体８０質量部～９９．８質量部；及び、他の架橋性単量体０．０２質量部～２０質量部（好ましくは、０．２質量部～２０質量部）を含む単量体混合物の重合体が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル単量体の種類は特に限定されず、例えば、アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。この場合、単量体に含まれるアルキル基が過度に長鎖になれば、粘着剤の凝集力が低下し、ガラス転移温度（Ｔｇ）又は粘着性の調節が難しくなる場合があるため、炭素数１～１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を用いることが好ましい。このような単量体の例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート及びテトラデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。本発明では、上記単量体を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。（メタ）アクリル酸エステル単量体は、単量体混合物１００質量部中、８０質量部～９９．８質量部含まれることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量が８０質量部未満のとき、初期接着力が低下する場合があり、９９．８質量部を超えると、凝集力低下によって耐久性が低下する場合がある。
単量体混合物に含まれる他の架橋性単量体は、後述する多官能性架橋剤と反応して粘着剤に凝集力を付与し、粘着力及び耐久信頼性などを調節する役割をする架橋性官能基を重合体に付与することができる。このような架橋性単量体としては、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体及び窒素含有単量体が挙げられる。ヒドロキシ基含有単量体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート又は２－ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。カルボキシル基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、マレイン酸及びマレイン酸無水物が挙げられる。窒素含有単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン又はＮ－ビニルカプロラクタムが挙げられる。本発明では、これらの架橋性単量体を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
他の架橋性単量体は、単量体混合物１００質量部中、０．０２質量部～２０質量部含まれ得る。含有量が０．０２質量部未満のとき、粘着剤の耐久信頼性が低下する場合があり、２０質量部を超えると、粘着性及び剥離性の少なくとも一方が低下する場合がある。
単量体混合物は、下記一般式（１０）で表される単量体が更に含まれていてもよい。このような単量体は粘着剤のガラス転移温度の調節及びその他機能性付与を目的として付加できる。
Figure 0007203225000073
式中、Ｒ１～Ｒ３はそれぞれ独立して水素原子又はアルキルを表し、Ｒ４はシアノ；アルキルで置換された又は無置換のフェニル；アセチルオキシ；又はＣ（＝Ｏ）Ｒ５（ここで、Ｒ５はアルキル又はアルコキシアルキルで置換された又は無置換のアミノ又はグリシジルオキシを表す。）を表す。
上記式のＲ１～Ｒ５の定義で、アルキル又はアルコキシは炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～１２のアルキル又はアルコキシを意味し、具体的にはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はブトキシであってもよい。
一般式（１０）で表される単量体としては、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド又はＮ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどの窒素含有単量体；スチレン又はメチルスチレンなどのスチレン系単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有単量体；又はビニルアセテートなどのカルボン酸ビニルエステルなどの１種又は２種以上が挙げられるが、これに制限されるものではない。一般式（１０）で表される単量体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体と他の架橋性単量体の合計１００質量部に対し、２０質量部以下の量で含まれ得る。含有量が２０質量部を超えると、粘着剤の柔軟性及び剥離性の少なくとも一方が低下する場合がある。
単量体混合物を用いて重合体を製造する方法は特に限定されず、例えば、溶液重合、光重合、バルク重合、サスペンション重合又はエマルジョン重合などの一般的な重合法を介して製造することができる。本発明では、特に溶液重合法を用いることが好ましく、溶液重合はそれぞれの単量体が均一に混合された状態で開始剤を混合し、５０℃～１４０℃の重合温度で遂行することが好ましい。この時、用いられる開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ系重合開始剤；並びに過酸化ベンゾイル及び過酸化アセチルなどの過酸化物などの通常の開始剤が挙げられる。
上記粘着剤組成物は、ベース樹脂１００質量部に対して０．１質量部～１０質量部の架橋剤を更に含んでいてもよい。このような架橋剤はベース樹脂と架橋反応を通じて粘着剤に凝集力を付与することができる。架橋剤の含有量が０．１質量部未満のとき、粘着剤の凝集力が落ちる場合がある。また、１０質量部を超えると、層間剥離及び浮き現象が生ずる等、耐久信頼性が低下する場合がある。
架橋剤の種類は特に限定されず、例えば、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物及び金属キレート系化合物等の任意の架橋剤を使用できる。
イソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート及びナフタレンジイソシアネート、並びに、これらのいずれかの化合物とポリオール（例えば、トリメチルロールプロパン）との反応物が挙げられ；エポキシ系化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’－テトラグリシジルエチレンジアミン及びグリセリンジグリシジルエーテルが挙げられ；アジリジン系化合物としては、Ｎ、Ｎ‘－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、Ｎ、Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４‘－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル（ｂｉｓｐｒｏｔｈａｌｏｙｌ）－１－（２－メチルアジリジン）及びトリ－１－アジリジニルホスフィンオキシドが挙げられる。また、金属キレート系化合物としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、スズ、チタン、アンチモン、マグネシウム及びバナジウムなどの少なくともいずれかの多価金属がアセチルアセトン又はアセト酢酸エチルなどに配位している化合物が挙げられる。
上記粘着剤組成物は、ベース樹脂１００質量部に対して０．０１質量部～１０質量部のシラン系カップリング剤を更に含んでいてもよい。シラン系カップリング剤は粘着剤が高温又は多湿条件で長時間放置された時、接着信頼性向上に寄与することができ、特にガラス基材との接着時に接着安定性を改善し、耐熱性及び耐湿性を向上させることができる。シラン系カップリング剤としては、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン及びγ－アセトアセテートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらのシラン系カップリング剤は、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
シラン系カップリング剤は、ベース樹脂１００質量部に対して０．０１質量部～１０質量部の量で含まれるのが好ましく、０．０５質量部～１質量部の量で含まれるのが更に好ましい。含有量が０．０１質量部未満のとき、粘着力増加効果が十分でない場合があり、１０質量部を超えると、気泡又は剥離現象が生ずるなど耐久信頼性が低下する場合がある。
上記粘着剤組成物は、帯電防止剤をさらに含むことができ、帯電防止剤としては、アクリル樹脂など粘着剤組成物に含まれる他の成分との相溶性に優れ、粘着剤の透明性、作業性及び耐久性などに悪影響を及ぼさないで、且つ粘着剤に帯電防止性能を付与することができるものであれば、何れの化合物でも使用することができる。帯電防止剤としては、無機塩または有機塩などを挙げることができる。
無機塩は、陽イオン成分としてアルカリ金属陽イオン又はアルカリ土類金属陽イオンを含む塩である。陽イオンとしては、リチウムイオン（Ｌｉ＋）、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）、ルビジウムイオン（Ｒｂ＋）、セシウムイオン（Ｃｓ＋）、ベリリウムイオン（Ｂｅ２＋），マグネシウムイオン（Ｍｇ２＋），カルシウムイオン（Ｃａ２＋）、ストロンチウムイオン（Ｓｒ２＋）及びバリウムイオン（Ｂａ２＋）などの１種又は２種以上を挙げることができ、好ましくは、リチウムイオン（Ｌｉ＋）、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）、セシウムイオン（Ｃｓ＋）、ベリリウムイオン（Ｂｅ２＋）、マグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）、カルシウムイオン（Ｃａ２＋）及びバリウムイオン（Ｂａ２＋）が挙げられる。無機塩は、１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。イオン安全性及び粘着剤内での移動性の側面から、リチウムイオン（Ｌｉ＋）が特に好ましい。
有機塩は、陽イオン成分として、オニウム（ｏｎｉｕｍ）陽イオンを含む塩である。用語「オニウム陽イオン」は、少なくとも一部の電荷が窒素原子（Ｎ）、リン原子（Ｐ）及び硫黄原子（Ｓ）のうちの一つ以上の原子に偏在されている陽（＋）に荷電されたイオンを意味する。
オニウム陽イオンは、環型又は非環型化合物のいずれの陽イオンでもよい。
環型化合物の場合、非芳香族又は芳香族化合物のいずれでもよい。また、環型化合物の場合、窒素原子、リン原子又は硫黄原子以外のヘテロ原子（例えば、酸素原子）を一つ以上含むことができる。また、環型又は非環型化合物は、任意に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基などの置換体により置換されている。また、非環型化合物の場合、一個以上、好ましくは、４個以上の置換体を含むことができ、この時、置換体は、環型又は非環型置換体のいずれであってもよく、芳香族又は非芳香族置換体のいずれであってもよい。
オニウム陽イオンは、窒素原子を含む陽イオンが好ましく、アンモニウムイオンがより好ましい。アンモニウムイオンは、４級アンモニウムイオン又は芳香族アンモニウムイオンである。
４級アンモニウムイオンは、具体的に、下記一般式１１で表される陽イオンであることが好ましい。
Figure 0007203225000074
一般式１１において、Ｒ６からＲ９は、各々独立的に水素原子、置換又は非置換されたアルキル、置換又は非置換されたアルコキシ、置換又は非置換されたアルケニル、置換又は非置換されたアルキニル、置換又は非置換されたアリール、又は置換又は非置換されたヘテロアリールを示す。
上記一般式１１中のアルキル又はアルコキシとしては、炭素数１から１２、好ましくは、１から８のアルキル又はアルコキシを示し、アルケニル又はアルキニルとしては、炭素数２から１２、好ましくは、炭素数２から８のアルケニル又はアルキニルを示す。
一般式１１において、アリールは、芳香族化合物から誘導された置換基として、フェニル、ビフェニル、ナフチル又はアントラセニル環状システムなどを示し、ヘテロアリールは、Ｏ、Ｎ及びＳのうちの一つ以上のヘテロ原子を含む５から１２環のヘテロ環又はアリール環を意味し、具体的には、プリル、ピロリル、ピロデジニル、チエニル、ピリジニル、ピペリジル、インドリル、キノリル、チアゾール、ベンゾチアゾール及びトリアゾールなどを示す。
一般式１１において、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリールは、一つ以上の置換基により置換されていてもよく、この時、置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子又は炭素数１から１２、好ましくは、１から８、より好ましくは、１から４のアルキル又はアルコキシなどを挙げることができる。
本発明では、一般式１１で表される陽イオンとして、４級アンモニウム系陽イオンを使用することが好ましく、特に、Ｒ１からＲ４が各々独立的に炭素数１から１２、好ましくは、炭素数１から８の置換又は非置換されたアルキルである陽イオンを使用する。
一般式１１で表示される４級アンモニウムイオンとしては、例えば、Ｎ－エチル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムイオン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムイオン、Ｎ－エチル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－プロピルアンモニウムイオン、Ｎ－メチル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリオクチルアンモニウムイオン、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－Ｎ－プロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオン及びＮ－メチル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリブチルアンモニウムイオンなどを挙げることができる。
芳香族アンモニウムイオンとしては、例えば、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウム及びトリアゾリウムのうちの一つ以上のイオンを挙げることができ、好ましくは、炭素数４から１６のアルキル基に置換されたＮ－アルキルピリジニウムイオン、炭素数２から１０のアルキルグル基に置換された１，３－アルキルメチルイミダゾリウムイオン、及び炭素数２から１０のアルキル基に置換された１，２－ジメチル－３－アルキルイミダゾリウムイオンである。これらの芳香族アンモニウムイオンは、１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、芳香族アンモニウムイオンは、下記一般式１２で表示される化合物である。
Figure 0007203225000075
一般式１２において、Ｒ１０からＲ１５は、各々独立的に水素原子、置換又は非置換されたアルキル、置換又は非置換されたアルコキシ、置換又は非置換されたアルケニル、置換又は非置換されたアルキニル、置換又は非置換されたアリール、又は置換又は非置換されたヘテロアリールを示す。
一般式１２において、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アリール及びヘテロアリール、及びその置換体に対する定義は、上記一般式１１と同一である。
一般式１２の化合物としては、特に、Ｒ１１からＲ１５が各々独立的に水素原子又はアルキルであり、Ｒ１０がアルキルであることが好ましい。
上記帯電防止剤において上記のような陽イオンを含む無機塩又は有機塩に含まれる陰イオンの例では、フルオライド（Ｆ－）、クロライド（Ｃｌ－）、ブロマイド（Ｂｒ－）、ヨーダイド（Ｉ－）、ペルクロラート（ＣｌＯ４ －）、ヒドロキシド（ＯＨ－）、カーボネート（ＣＯ３ ２－）、ニトレート（ＮＯ３ －） スルホネート（ＳＯ４ －）、メチルベンゼンスルホネート（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ４）ＳＯ３ －）、ｐ－トルエンスルホネート（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ －）、カルボキシベンゼンスルホネート（ＣＯＯＨ（Ｃ６Ｈ４）ＳＯ３ －）、トリフルオロメタンスルホネート（ＣＦ３ＳＯ２ －）、ベンゾエート（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ－）、アセテート（ＣＨ３ＣＯＯ－）、トリフルオロアセテート（ＣＦ３ＣＯＯ－）、テトラフルオロボレート（ＢＦ４ －）、テトラベンジルボレート（Ｂ（Ｃ６Ｈ５）４ －）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６ －）、トリスペンタフルオロエチルトリフルオロホスフェート（Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ３ －）、ビストリフルオロメタンスルホンイミド（Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２ －）、ビスペンタフルオロエタンスルホンイミド（Ｎ（ＳＯＣ２Ｆ５）２ －）、ビスペンタフルオロエタンカルボニルイミド（Ｎ（ＣＯＣ２Ｆ５）２ －）、ビスぺルフルオロブタンスルホンイミド（Ｎ（ＳＯ２Ｃ４Ｆ９）２ －）、ビスぺルフルオロブタンカルボニルイミド（Ｎ（ＣＯＣ４Ｆ９）２ －）、トリストリフルオロメタンスルホニルメチド（Ｃ（ＳＯ２ＣＦ３）３ －）及びトリストリフルオロメタンカルボニルメチド（Ｃ（ＳＯ２ＣＦ３）３ －）が好ましく挙げられるが、これらに限定されるものではない。陰イオンのうち、電子求引（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ）の役目を行うことができ、疎水性が良好なフッ素によって置換されイオン安定性が高いイミド系陰イオンを使用することが好ましい。
一般式１１で表される４級アンモニウムイオンを有する帯電防止剤は本発明の波長選択吸収フィルタに含有される染料の耐久性を高める点から特に好ましい。
上記粘着剤組成物は、帯電防止剤を、ベース樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部から５質量部、好ましくは、０．０１質量部から２質量部、より好ましくは、０．１質量部から２質量部含む。含有量が０．０１質量部未満の場合、目的する帯電防止効果が得られない場合があり、５質量部を超過すれば、他成分との相溶性が低下されて、粘着剤の耐久信頼性又は透明性が悪くなる場合がある。
上記粘着剤組成物は、帯電防止剤、具体的には、帯電防止剤に含まれる陽イオンと配位結合を形成することができる化合物（以下、「配位結合性化合物」と称する）をさらに含むことができる。配位結合性化合物を適切に含むことにより、相対的に少量の帯電防止剤を使用する場合にも、粘着剤層内部の陰イオン濃度を増加させて効果的に帯電防止性能を付与することができる。
使用できる配位結合性化合物の種類は、分子内に帯電防止剤と配位結合可能な官能基を有するものであれば、特別に限定されず、例えば、アルキレンオキシド系化合物が挙げられる。
アルキレンオキシド系化合物としては、特別に限定されないが、基本単位の炭素数が２以上、好ましくは、３から１２、より好ましくは、３から８であるアルキレンオキシド単位を含むアルキレンオキシド系化合物を使用することが好ましい。
アルキレンオキシド系化合物は、分子量が５，０００以下であることが好ましい。本発明で使用する用語「分子量」は、化合物の分子量又は質量平均分子量を意味する。本発明において、アルキレンオキシド系化合物の分子量が５，０００を超過すれば、粘度が過度に上昇してコーティング性が悪くなるか、金属との錯体形成能が低下する場合がある。一方、アルキレンオキシド化合物の分子量の下限は特に限定されるものではないが、５００以上が好ましく、４，０００以上がより好ましい。
アルキレンオキシド系化合物としては、上述の特性を示す限り、特別に限定されるものではなく、例えば、下記一般式１３で表される化合物を使用することができる。
Figure 0007203225000076
一般式１３中、Ａは、炭素数２以上のアルキレンを示し、ｎは、１から１２０を示し、Ｒ１６及びＲ１７は、各々独立的に水素原子、ヒドロキシ、アルキル又はＣ（＝Ｏ）Ｒ１８を示し、上記Ｒ１８は、水素原子又はアルキル基を示す。
一般式１３において、アルキレンは、炭素数３から１２、好ましくは、３から８のアルキレンを示し、具体的には、エチレン、プロピレン、ブチレン又はペンチレンを示す。
一般式１３において、アルキルは、炭素数１から１２、好ましくは、１から８、より好ましくは、１から４のアルキルを示し、ｎは、好ましくは、１から８０、より好ましくは、１から４０を示す。
一般式１３で表される化合物としては、ポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド又はポリペンチレンオキシドなど）、ポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド又はポリペンチレンオキシドなど）の脂肪酸系アルキルエステル又はポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド又はポリペンチレンオキシドなど）のカルボン酸エステルなどを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
本発明では、上述のアルキレンオキシド系化合物の以外にも、韓国公開特許第２００６－００１８４９５号に開示された、一つ以上のエーテル結合を有するエステル化合物、韓国公開特許第２００６－０１２８６５９に開示されたオキサラート基含有化合物、ジアミン基含有化合物、多価カルボキシル基含有化合物又はケトン基含有化合物などの多様な配位結合性化合物を必要によって適切に選択して使用することができる。
配位結合性化合物は、ベース樹脂１００質量部に対して、３質量部以下の割合で粘着剤組成物に含まれるのが好ましく、より好ましくは０．１質量部から３質量部、さらに好ましくは、０．５質量部から２質量部である。含有量が３質量部を超過すると、剥離性などの粘着剤物性が低下する場合がある。
上記粘着剤組成物は、粘着性能の調節の観点から、ベース樹脂１００質量部に対して、１質量部～１００質量部の粘着性付与樹脂を更に含んでいてもよい。粘着性付与樹脂の含有量が１質量部未満の場合、添加効果が十分でない場合があり、１００質量部を超えると、相溶性及び凝集力向上効果の少なくとも一方が低下する場合がある。
このような粘着性付与樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ヒドロカーボン系樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、重合ロジン樹脂又は重合ロジンエステル樹脂などが挙げられる。上記のヒドロカーボン系樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂及びテルペンフェノール樹脂は、水素化されていてもよい。
これらの粘着性付与樹脂は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記粘着剤組成物は発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、熱重合開始剤及び光重合開始剤のような重合開始剤；エポキシ樹脂；硬化剤；紫外線安定剤；酸化防止剤；調色剤；補強剤；充填剤；消泡剤；界面活性剤；多官能性アクリレートなどの光重合性化合物；及び可塑剤等の添加剤を一つ以上含んでいてもよい。
＜基材＞
本発明のＯＬＥＤ表示装置において、本発明の波長選択吸収フィルタは粘着剤層を介してガラスと貼り合わされていることが好ましい。
上記粘着剤層を形成する方法は特に限定されず、例えば、本発明の波長選択吸収フィルタにバーコーターなどの通常の手段で粘着剤組成物を塗布し、乾燥及び硬化させる方法；粘着剤組成物をまず、剥離性基材の表面に塗布、乾燥した後、剥離性基材を用いて粘着剤層を本発明の波長選択吸収フィルタに転写し、熟成、硬化させる方法などが用いられる。
剥離性基材としては、特に制限されず、任意の剥離性基材を使用することができ、例えば上述の本発明の波長選択吸収フィルタの製造方法における剥離フィルムが挙げられる。
その他、塗布、乾燥、熟成及び硬化の条件についても、常法に基づき、適宜調整することができる。
以下に、実施例に基づき本発明についてさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において組成を表す「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。また、λｍａｘは、最大吸光度を示す極大吸収波長を意味する。
［波長選択吸収フィルタの作製］
波長選択吸収フィルタの作製に用いた材料を次に示す。
＜マトリックス樹脂＞
（樹脂１）
ポリスチレン樹脂（ＰＳジャパン（株）製、ＰＳＪ－ポリスチレン ＧＰＰＳのＳＧＰ－１０（商品名）、Ｔｇ １００℃、ｆｄ ０．５６）を１１０℃で加熱し、常温（２３℃）まで放冷したものを、樹脂１として用いた。
（樹脂２）
ポリフェニレンエーテル樹脂（旭化成（株）製、ザイロンＳ２０１Ａ（商品名）、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキサイド）、Ｔｇ ２１０℃）
（伸長性樹脂成分１）
アサフレックス８１０（商品名、旭化成（株）製、スチレン－ブタジエン樹脂）
（剥離性制御樹脂成分１）
バイロン５５０（商品名、東洋紡（株）製、ポリエステル系添加剤）
＜染料＞
Figure 0007203225000077
ＦＤＧ００７：商品名、（株）山田化学工業製、テトラアザポルフィリン系色素、λｍａｘ５９４ｎｍ
特開２０１７－２０３８１０号公報の実施例３で使用されている、下記の染料
Figure 0007203225000078
なお、上記染料の項で記載するλｍａｘは、下記条件により測定した、最も大きい吸光度を示す極大吸収波長を意味する。
すなわち、上記染料をクロロホルムに溶かし、濃度１×１０－６ｍｏｌ／Ｌの測定用溶液を調製した。この測定用溶液について、光路長１０ｍｍのセル及び分光光度計ＵＶ－１８００ＰＣ（（株）島津製作所製）を用いて、２３℃における極大吸収波長λｍａｘを測定した。
＜添加剤＞
（褪色防止剤１）
上記褪色防止剤における例示化合物ＩＶ－８
（レベリング剤１）
下記構成成分で構成されるポリマー界面活性剤をレベリング剤１として用いた。下記構造式中、各構成成分の割合はモル比であり、ｔ－Ｂｕはｔｅｒｔ－ブチル基を意味する。
Figure 0007203225000079
（基材１）
ポリエチレンテレフタレートフィルム ルミラーＸＤ－５１０Ｐ（商品名、膜厚５０μｍ、東レ（株）製）を基材１として用いた。
実施例
＜基材つき波長選択吸収フィルタＮｏ．１０１の作製＞
（１）伸長性樹脂成分１のトルエン溶液の調製
２．７５質量部の伸長性樹脂成分１を８９．０質量部のトルエンに溶解させた。次に、得られた溶液にキョーワード７００ＳＥＮ－Ｓ（商品名、協和化学工業（株）製）を８．２６質量部添加し、室温（２３℃）で１時間撹拌したのち、絶対濾過精度２．５μｍの金属焼結フィルター（商品名：ポールフィルター ＰＭＦ、メディアコード：ＦＨ０２５、ポール社製）を用いて濾過してキョーワード７００ＳＥＮ－Ｓを除去し、塩基成分を除去した伸長性樹脂成分１のトルエン溶液を調製した。
（２）樹脂溶液の調製
各成分を下記に示す組成で混合し、波長選択吸収フィルタ形成液（組成物）Ｂａ－１を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
波長選択吸収フィルタ形成液Ｂａ－１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
樹脂１ ５９．２ 質量部
樹脂２ １７．５ 質量部
上記で調製した伸長性樹脂成分１のトルエン溶液 ６６７．３ 質量部
剥離性制御樹脂成分１ ０．２０質量部
レベリング剤１ ０．１６質量部
色素７－２１ ０．５０質量部
染料Ｃ－８０ ０．４４質量部
色素Ｅ－１３ ０．８６質量部
染料Ｄ－３５ １．１２質量部
褪色防止剤ＩＶ－８ １２．４ 質量部
トルエン（溶媒） ８７２．７ 質量部
シクロヘキサノン（溶媒） ３８０．０ 質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
続いて、得られた波長選択吸収フィルタ形成液Ｂａ－１を絶対濾過精度１０μｍの濾紙（＃６３、東洋濾紙（株）製）を用いて濾過し、さらに絶対濾過精度２．５μｍの金属焼結フィルター（商品名：ポールフィルター ＰＭＦ、メディアコード：ＦＨ０２５、ポール社製）を用いて濾過した。
（３）基材つき波長選択吸収フィルタの作製
上記濾過処理後の波長選択吸収フィルタ形成液Ｂａ－１を、基材１上に、乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるようにバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥し、基材つき波長選択吸収フィルタＮｏ．１０１を作製した。
＜基材つき波長選択吸収フィルタＮｏ．１０２～１０８及びｃ１１～ｃ１５の作製＞
染料の種類及び配合量を表１に記載の内容に変更した以外は基材つき波長選択吸収フィルタＮｏ．１０１の作製と同様にして、波長選択吸収フィルタＮｏ．１０２～１０８及びｃ１１～ｃ１５を作製した。
ここで、Ｎｏ．１０１～１０８が本発明の波長選択吸収フィルタであり、Ｎｏ．ｃ１１～ｃ１５が比較のための波長選択吸収フィルタである。
＜波長選択吸収フィルタの吸収極大値＞
島津製作所（株）製のＵＶ３１５０分光光度計（商品名）を用いて、基材つき波長選択吸収フィルタの、３８０ｎｍから８００ｎｍの波長範囲における吸光度を、１ｎｍごとに測定した。基材つき波長選択吸収フィルタの各波長λｎｍにおける吸光度Ａｂｘ（λ）と、染料を含有しない、基材つき波長選択吸収フィルタ（すなわち、Ｎｏ．ｃ１１の波長選択吸収フィルタ）の吸光度Ａｂ０（λ）との吸光度差、Ａｂｘ（λ）－Ａｂ０（λ）を算出し、この吸光度差の最大値を吸収極大値として定義した。
＜輝度、反射率および色味のシミュレーション＞
上記で作製した波長選択吸収フィルタを備えたＯＬＥＤ表示装置について、外光反射のシミュレーションを行い、輝度、反射率並びに色味（ａ＊及びｂ＊）を算出した。
（１）ＯＬＥＤ表示装置の構成
シミュレーションを行うＯＬＥＤ表示装置としては、図２に示す、青色ＯＬＥＤ素子と量子ドット（ＱＤ）を含むカラーフィルターにより画像を表示する装置を想定した。
すなわち、図２に示すＯＬＥＤ表示装置１は、ＴＦＴ基板上に、青色ＯＬＥＤ素子、ＲＧ選択反射層２１、量子ドット（ＱＤ）を含むカラーフィルター（ＣＦ）及びブラックマトリックス７１並びに上記で作製した波長選択吸収フィルタ８２を順に備える。波長選択吸収フィルタ８２が外光側（視認側）に位置する。
ＴＦＴ基板は、基板１１上にＴＦＴ１２が設けられた構成を有する。青色ＯＬＥＤ素子は、アノード１３、青色ＯＬＥＤ１４及びカノード１５がＴＦＴ基板側からこの順に積層された構成を有する。青色ＯＬＥＤ素子とＲＧ選択反射層２１の間には、バリアフィルム１６が配置される。
量子ドットを含むカラーフィルターは、赤色及び緑色の発光部として、量子ドットを含む。赤色に対応するカラーフィルターは、ＲＧ選択反射層２１上に、赤色量子ドットと光拡散体を含む層３１、Ｂ選択反射層５１及び赤色カラーフィルター３２がこの順に配置され、緑色に対応するカラーフィルターは、ＲＧ選択反射層２１上に、緑色量子ドットと光拡散体を含む層４１、Ｂ選択反射層５１及び緑色カラーフィルター４２がこの順に配置された構成を有する。赤色量子ドットと光拡散体を含む層３１は、青色の波長帯域の光を赤色の波長帯域の光に変換する色変換部であり、緑色量子ドットと光拡散体を含む層４１は、青色の波長帯域の光を緑色の波長帯域の光に変換する色変換部である。青色に対応するカラーフィルターは、ＲＧ選択反射層２１上に青色カラーフィルター６２が配置された構成を有する。
量子ドットを含むカラーフィルター及びブラックマトリックス７１と、波長選択吸収フィルタ８２との間には、ガラス８１が設けられ、波長選択吸収フィルタ８２の上には、低反射の表面フィルム８３が設けられる。
（２）シミュレーション条件
図２に示すＯＬＥＤ表示装置１において、外光ＡＲの照射に係る反射率及び反射色味のシミュレーションにおいて、各構成部材についての反射率、透過スペクトル及び反射スペクトルを下記のように規定した。
（ｉ）赤緑選択反射層は、波長５００ｎｍ未満の領域は反射率０％、波長５００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の反射率を１００％と仮定した。
（ｉｉ）カラーフィルターの透過スペクトルは、パネルスペクトルおよびバックライトスペクトルを測定し、パネルスペクトル／バックライトスペクトルにより算出した。
（ｉｉｉ）波長選択吸収フィルタの透過スペクトルは、上記で作製した基材つき波長選択吸収フィルタおよび上記作製で使用した基材の透過スペクトルを測定した結果を用いた。
（ｉｖ）ブラックマトリックスの反射率として、カーボンブラックの反射スペクトルを用いた。
（ｖ）ＯＬＥＤ基板の反射率として、市販のＬＧＥ社製のテレビＯＬＥＤ５５Ｂ７Ｐ（商品名）を分解し、円偏光板を剥離して測定した基板の反射スペクトルを用いた。
（ｖｉ）青画素、緑画素、赤画素およびブラックマトリックスの面積比率は、青画素、緑画素及び赤画素の面積率をそれぞれ１７％、ブラックマトリックスの面積率を４９％として計算した。
なお、上記において、透過スペクトル及び反射スペクトルは、島津製作所（株）製のＵＶ３１５０分光光度計（商品名）を用いて測定した。
（３）反射率、反射色味の計算
反射率と反射色味は、青画素、緑画素、赤画素およびブラックマトリックスそれぞれの反射スペクトルを計算し、面積率を掛け合わせることにより算出した。具体的には、以下の通りである。
まず、青画素、緑画素、赤画素およびブラックマトリックスにおける反射スペクトルを、それぞれＲ青、Ｒ緑、Ｒ赤及びＲ黒とし、下記式に基づき計算した。
青画素における外光の反射Ｂｒｅｆとしては、青色ＯＬＥＤ表示素子におけるアノード１３での反射を、緑画素における外光の反射Ｇｒｅｆ及び赤画素における外光の反射Ｒｒｅｆとしては、ＲＧ選択反射層２１での反射を、それぞれ想定している（図２参照）。
下記式において、波長選択吸収フィルタの透過スペクトルがＴｄｙｅ、各カラーフィルターの透過スペクトルがそれぞれＣＦ青、ＣＦ緑及びＣＦ赤、緑赤選択反射層の反射率がＲｓｅｌ、ＯＬＥＤ基板の反射率がＲｓｕｂ、ブラックマトリックスの反射率がＲＢＭを表す。
Ｒ青＝（Ｔｄｙｅ）２×ＣＦ青×Ｒｓｕｂ
Ｒ緑＝（Ｔｄｙｅ）２×ＣＦ緑×Ｒｓｅｌ
Ｒ赤＝（Ｔｄｙｅ）２×ＣＦ赤×Ｒｓｅｌ
Ｒ黒＝（Ｔｄｙｅ）２×ＲＢＭ
次に、青画素、緑画素、赤画素およびブラックマトリックスの面積率をそれぞれ、Ａ青、Ａ緑、Ａ赤及びＡ黒とし、以下の式により、ＯＬＥＤ表示装置の反射スペクトルを計算した。
ＯＬＥＤ表示装置の反射スペクトル＝Ｒ青×Ａ青＋Ｒ緑×Ａ緑＋Ｒ赤×Ａ赤＋Ｒ黒×Ａ黒
上記で算出したＯＬＥＤ表示装置の反射スペクトルをもとに、反射率（視感度補正）並びにａ＊及びｂ＊を算出した。
（４）相対輝度の計算
上記で作製した波長選択吸収フィルタを使用した場合の相対輝度は、以下のように計算した。
ディスプレイの発光スペクトルＳ（λ）を、サムスン社製５５”Ｑ７Ｆ（量子ドット型液晶テレビ、商品名）のバックライトスペクトルを用いて計算した。また、波長選択吸収フィルタの透過スペクトルをＴ（λ）とした。
波長選択吸収フィルタを用いない場合の輝度を、スペクトルＳ（λ）を視感度補正することにより計算し、この輝度を１００とした。波長選択吸収フィルタを用いた場合のスペクトルＳ（λ）×Ｔ（λ）の輝度を、上記の波長選択吸収フィルタを用いない場合の輝度に対する相対輝度として計算した。
＜輝度低下の抑制効果の評価＞
上記シミュレーションで得られた相対輝度の値を用いて、下記評価基準に基づき、輝度低下の抑制効果を評価した。本試験においては、「Ａ」及び「Ｂ」が合格である。
（評価基準）
Ａ：８０＜相対輝度≦１００
Ｂ：６０＜相対輝度≦８０
Ｃ：０≦相対輝度≦６０
＜外光反射の抑制効果の評価＞
上記シミュレーションで得られた反射率の値を用いて、下記式により、反射率の低減率を算出し、下記評価基準に基づき、外光反射の抑制効果を評価した。本試験においては、「Ａ」及び「Ｂ」が合格である。
反射率の低減率＝（Ｒ０－Ｒ１）／Ｒ０×１００％
Ｒ１：染料を含有する波長選択吸収フィルタを使用した場合の反射率
Ｒ０：Ｎｏ．ｃ１１の、染料を含有しない基材つき波長選択吸収フィルタを使用した場合の反射率
（評価基準）
Ａ：５０％＜反射率の低減率≦８０％
Ｂ：２０％＜反射率の低減率≦５０％
Ｃ：０≦反射率の低減率≦２０％
＜色味の評価＞
上記シミュレーションで算出したａ＊、ｂ＊の値を用いて、下記式により色差を求めた。
（色差）＝［（ａ＊ １－ａ＊ ０）２＋（ｂ＊ １－ｂ＊ ０）２］１／２
上記式中における各符号の表す意味は、下記の通りである。
ａ＊ １：染料を含有する基材つき波長選択吸収フィルタを使用した場合のａ＊
ａ＊ ０：Ｎｏ．ｃ１１の、染料を含有しない基材つき波長選択吸収フィルタを使用した場合のａ＊
ｂ＊ １：染料を含有する基材つき波長選択吸収フィルタを使用した場合のｂ＊
ｂ＊ ０：Ｎｏ．ｃ１１の、染料を含有しない基材つき波長選択吸収フィルタを使用した場合のｂ＊
上記式より算出される色差は、１６．０以下が実用レベルであって、１５．０以下が好ましいレベルであり、５．０以下がより好ましいレベルである。
結果を表１に示す。
Figure 0007203225000080
Figure 0007203225000081
（表の注）
染料の配合量は、マトリックス樹脂１００質量部に対する質量部を記載する。
染料の列における「－」の表記は、染料を含有していないことを示す。
Ｎｏ．ｃ１１の吸光度比及び染料の欄における「－」の表記は、Ｎｏ．ｃ１１が染料を含有しない、基材つき波長選択吸収フィルタであって、各波長選択吸収フィルタの基準フィルタに該当するため、値を記載していないことを示す。
染料の欄におけるλｍａｘは、上記波長選択吸収フィルタについて測定した吸収極大値のうち、最も大きい吸収極大値を示す波長（極大吸収波長）を意味する。
使用した一部の染料については、以下の略号を用いて表記する。
Ｙ９３：Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３
Ｇ３：Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３
Ｒ１１１：Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１１
Ｖ１３：Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３
Ｂ３６：Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６
表１に示されるように、従来の染料の組み合わせを含有する比較例のＮｏ．ｃ１２～ｃ１４の波長選択吸収フィルタは、本発明における関係式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｖ）及び（ＶＩ）を満たしていない。これら比較例のＮｏ．ｃ１２～ｃ１４の波長選択吸収フィルタは、染料を含有しない波長選択吸収フィルタ（Ｎｏ．ｃ１１）との色差がいずれも２０以上と大きく色味変化が生じており、外光反射の抑制と輝度低下の抑制を両立しながら、色味変化を抑制することができなかった。また、本発明で規定する染料Ａ及びＤを含有しない比較例のＮｏ．ｃ１５の波長選択吸収フィルタでは、関係式（Ｉ）及び（ＶＩ）を満たさない。この比較例のＮｏ．ｃ１５の波長選択吸収フィルタもまた、染料を含有しない波長選択吸収フィルタ（Ｎｏ．ｃ１１）との色差が１９．９と大きく色味変化が生じており、外光反射と輝度低下を共に抑制しつつ、色味変化を抑制することができなかった。
これに対して、本発明の波長選択吸収フィルタＮｏ．１０１～１０８は、外光反射と輝度低下を共に抑制しつつ、色味変化を十分に抑制し、実用できるレベルであった。外光反射の抑制及び輝度低下の抑制を、従来の染料の組合わせを含有する波長選択吸収フィルタＮｏ．ｃ１２～ｃ１４と同レベルで実現しながらも、色味変化の優れた抑制効果を示していた。さらに、染料Ｂ及びＣの少なくとも一方として一般式（１）で表されるスクアリン系色素を用いた波長選択吸収フィルタＮｏ．１０１～１０７は、外光反射と輝度低下を共に抑制し、さらに、色味変化の抑制をより優れたレベルで両立できることがわかった。
本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。
本願は、２０１９年７月２５日に日本国で特許出願された特願２０１９－１３６６２３に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
１ ＯＬＥＤ表示装置
１１ 基板
１２ ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）
１３ アノード
１４ ＢＯＬＥＤ（青色ＯＬＥＤ）
１５ カソード
１６ バリアフィルム
２１ ＲＧ選択反射層（赤色緑色選択反射層）
３１ 赤色ＱＤ（赤色量子ドット）と光拡散体を含む層
３２ 赤色カラーフィルター
４１ 緑色ＱＤ（緑色量子ドット）と光拡散体を含む層
４２ 緑色カラーフィルター
５１ Ｂ選択反射層（青色選択反射層）
６２ 青色カラーフィルター
７１ ブラックマトリックス
８１ ガラス
８２ 波長選択吸収フィルタ
８３ 表面フィルム
ＡＲ 外光
ＢＭｉｎ ブラックマトリックスへの外光の入射
Ｒｉｎ 赤画素への外光の入射
Ｇｉｎ 緑画素への外光の入射
Ｂｉｎ 青画素への外光の入射
ＢＭｒｅｆ ブラックマトリックスにおける外光の反射
Ｒｒｅｆ 赤画素における外光の反射
Ｇｒｅｆ 緑画素における外光の反射
Ｂｒｅｆ 青画素における外光の反射

Claims (6)

  1. 樹脂と、異なる波長域に主吸収波長帯域を有する下記の染料Ａ～Ｄとを含有する波長選択吸収フィルタであって、該波長選択吸収フィルタの波長λｎｍにおける吸光度Ａｂ（λ）が下記式（Ｉ）～（ＶＩ）の関係を満たす、波長選択吸収フィルタ。

    染料Ａ：波長選択吸収フィルタ中で波長４２５～４３５ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料
    染料Ｂ：波長選択吸収フィルタ中で波長４８０～５２０ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料
    染料Ｃ：波長選択吸収フィルタ中で波長５８０～６２０ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料
    染料Ｄ：波長選択吸収フィルタ中で波長６８０～７８０ｎｍに主吸収波長帯域を有する染料

    関係式（Ｉ） Ａｂ（４５０）／Ａｂ（４３０）＜１．０
    関係式（ＩＩ） Ａｂ（４５０）／Ａｂ（５００）＜１．０
    関係式（ＩＩＩ） Ａｂ（５４０）／Ａｂ（５００）＜１．０
    関係式（ＩＶ） Ａｂ（５４０）／Ａｂ（６００）＜１．０
    関係式（Ｖ） Ａｂ（６３０）／Ａｂ（６００）≦０．５
    関係式（ＶＩ） Ａｂ（６３０）／Ａｂ（７００）＜１．０
  2. 前記の染料Ｂ及びＣの少なくとも一方が、下記一般式（１）で表されるスクアリン系色素である、請求項１に記載の波長選択吸収フィルタ。
    Figure 0007203225000082
     上記式中、Ａ及びＢは、各々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基又は－ＣＨ＝Ｇを示す。Ｇは置換基を有していてもよい複素環基を示す。
  3. 前記染料Ａが下記一般式（Ａ１）で表される色素である、請求項１又は２に記載の波長選択吸収フィルタ。
    Figure 0007203225000083
     上記式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３～Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、Ｒ５とＲ６は互いに結合して６員環を形成していてもよい。
  4. 前記染料Ｄが下記一般式（Ｄ１）で表される色素である、請求項１～３のいずれか１項に記載の波長選択吸収フィルタ。
    Figure 0007203225000084
     上記式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、置換基を示し、Ｒ３～Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は置換基を示し、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６は、それぞれ結合して環を形成していてもよく、Ｘ１及びＸ２は、各々独立に、水素原子又は置換基を示す。
  5. 前記樹脂がポリスチレン樹脂を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の波長選択吸収フィルタ。
  6. 請求項１～５のいずれか１項に記載の波長選択吸収フィルタを含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
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