JP7248058B2 - 光学フィルムおよび表示装置 - Google Patents

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Description

本発明は、光学フィルムおよび表示装置に関する。
有機発光素子などの自発光素子を備える自発光表示装置は、液晶表示装置等とは異なり、小型化に優れ、さらに低消費電力、高輝度、高反応速度等の優れた特徴を有し、次世代の表示装置として期待されている。自発光表示装置の表示面の領域内には、金属製の電極や配線が形成されている。このため、表示画面の外部から入射する光(即ち、外部光)が電極や配線で反射するためコントラスト低下などの表示品位の低下を招きやすい。
上記の問題を解決するために、例えば自発光表示装置の表面に偏光板および位相遅延板が配置された構成が提案されている。ところが、偏光板および位相差遅延板を用いる構成では、表示装置から出射した光が偏光板および位相差遅延板を通過して外部に放出される際に、大部分の光が損失され、素子寿命の低下を招きやすかった。
また、表示装置には高い色純度が求められる。色純度は、表示装置の表示可能な色の広さを示し、色再現範囲とも呼ばれる。よって、高い色純度であることは色再現範囲が広く、色再現性が良いことを意味する。色再現性の向上手段としては、白色光を発光する光源に、カラーフィルタを用いて色分離を行う手法、もしくは三原色RGBの単色光を発光する光源をカラーフィルタで補正し、狭半値化させる手法が知られているが、カラーフィルタを用いて表示装置の色再現性を向上させる場合には、カラーフィルタの厚膜化や色材の高濃度化が必要となり、画素形状や視野角特性の悪化など表示品位を低下させる問題があった。また、三原色RGBの単色光を発光する表示装置に対しては、カラーフィルタの形成工程が必要となり、コスト増となる課題があった。
前述の偏光板および位相差遅延板を配置する構成やカラーフィルタを用いる構成とは異なる表示装置として、例えば、特許文献1には、有機発光素子を含む表示基板と、表示基板と離隔配置された封止基板と、を備え、表示基板と封止基板との間の空間に、外部光を波長帯毎に選抜的に吸収して透過率を調節する充填剤が埋められた有機発光表示装置が開示されている。この構成では、外部光反射を抑制して視認性を向上させるとともに、表示装置から出射した光の中で特に色純度を低下させる波長帯域の光を選択的に吸収するため色純度も向上する。しかしながら、開示された技術では、外部光の反射抑制には不十分で、且つ、反射光の色味付きが生じる課題があった。また、特定波長の光を吸収する色材は耐光性などの信頼性が不十分で、実用化は困難であった。
特許第5673713号公報
しかしながら、上記のような従来技術には以下のような問題がある。
偏光板および位相遅延板を用いた装置では、外部光による反射光の光量を抑制できるが、有機発光素子で発生する表示光の光量も低下するという問題がある。
さらに、特許文献1に開示されている波長選択吸収性を有する充填剤では、480nm~510nmの波長領域に吸収極大波長を有する色素と、580nm~610nmの波長領域に吸収極大波長を有する色素、を含有した構成が提案されている。このため、480nm未満の波長帯域、および610nmを超える波長帯域における外部光の影響を除去しにくいという問題がある。このような波長帯域の外部光が抑制できないと、反射率の低減効果が十分でなく、また反射色相の悪化が生じるという問題がある。
さらに、前述の波長選択吸収性が付与される色素は耐光性などの信頼性が不十分で、信頼性を改善しなければ実用化は困難であった。
上述の事情を踏まえ、本発明は、表示品位の向上と発光素子の長寿命化を実現可能な光学フィルム及びこれを用いた表示装置を提供することを目的とする。
本発明の第1の態様は、透明基材と、透明基材上に形成された、色素を含む1層以上の着色層と、着色層を挟んで前記透明基材と反対側に配置された1層以上の機能層とを備える光学フィルムである。
着色層は、極大吸収波長が470nm以上530nm以下の範囲にあり、吸光スペクトルの半値幅が15nm以上26nm以下のピロメテンコバルト錯体染料である第1の色材と、極大吸収波長が560nm以上620nm以下の範囲にあり、吸光スペクトルの半値幅が15nm以上55nm以下である第2の色材とを含む。
機能層および前記着色層の少なくとも一方が0.74%以上1.04%以下の黒色有機顔料を含む。
機能層は、全体としての紫外線遮蔽率が85%以上である。
機能層が設けられた側の表面の500g荷重での鉛筆硬度はH以上である。
この光学フィルムにおいて、下記式(1)~(9)で定義される色相の値aおよびbは、それぞれ-5以上+5以下の範囲にある。
この光学フィルムにおいては、温度45℃・湿度50%RH条件にて波長300~400nmでの照度が60W/cmのキセノンランプを120時間照射する耐光性試験の前後の色度差であるΔEabが5以下である。
Figure 0007248058000001
Figure 0007248058000002
Figure 0007248058000003
Figure 0007248058000004
Figure 0007248058000005
Figure 0007248058000006
Figure 0007248058000007
Figure 0007248058000008
Figure 0007248058000009
ここで、λは波長を表す変数、tはX、Y、Zに対するX、Y、Zの比率を表す変数である。
式(1)~(3)から算出されるa、bはCIE1976L色空間(CIELAB色空間)での算出方法に準じて算出される。式(1)、(2)において、X、Y、Zは、D65光源の白色点における3刺激値である。
式(4)において、RE(λ)は完全拡散反射面での反射率[%]を表す関数(各波長100%)、R2(λ)は前記機能層の最表面での表面反射率[%]を表す関数、T(λ)は前記光学フィルムの透過率[%]を表す関数である。
式(6)~(9)においてPD65(λ)は、D65光源スペクトル、オーバーラインx(λ)、オーバーラインy(λ)、オーバーラインz(λ)は、CIE1931 2°視野での等色関数である。
式(6)から式(9)における定積分は、適宜の数値積分で求められてもよい。例えば、数値積分を行う場合の波長間隔は、1nm間隔であってもよい。
式(5)において、R(λ)は、光学フィルムにおける透明基材の内部反射を考慮した、前記着色層と反対側からの入射光に対する光学フィルムの反射率を表している。
式(6)~(8)で表されるX、Y、Zは、D65光源の白色点における3刺激値を表す。
本発明の第2の態様は、光源と、第1の態様に係る光学フィルムとを備える表示装置である。
本発明によれば、外部光反射による表示品位を向上することができ、表示装置の発光素子の寿命を向上できる光学フィルムおよび表示装置を提供できる。
本発明の第一実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置の一例を示す模式断面図である。 本発明の光学フィルムの反射色相の値aおよびbの算出方法の説明図である。 本発明の第二実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置の一例を示す模式断面図である。 本発明の第三実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置の一例を示す模式断面図である。 本発明の第四実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置の一例を示す模式断面図である。 実施例において有機EL光源及びカラーフィルタを通して出力された白色表示時のスペクトルを示したグラフである。 実施例において有機EL光源及びカラーフィルタを通して出力された赤色表示時、緑色表示時、及び青色表示時の各々のスペクトルのグラフである。 実施例において表示装置反射特性2、表示装置反射色相2を算出する有機EL表示装置の電極反射率である。
以下では、本発明の各実施形態について、図面を参照しつつ説明する。すべての図面において、実施形態が異なる場合であっても、同一または相当する部材には同一の符号を付し、共通する説明は省略する。
[第一実施形態]
本発明の第一実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置について説明する。
図1は、本実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置の一例を示す模式的な断面図である。
図1に厚さ方向の断面を示す本実施形態の表示装置50Aは、画像信号に基づいてカラー画像を表示する。表示装置50Aは、表示部20と、本実施形態の光学フィルム10Aとを備える。
表示部20は、基板21、発光素子22、およびカラーフィルタ部23を備える。
基板21は、例えば、シリコン基板で形成される。
発光素子22は、白色光を発光する。例えば、発光素子22としては、有機EL素子が用いられてもよい。有機EL素子は、陽極と陰極との間に直流電圧を印加し、有機発光層に電子および正孔を注入して再結合させることにより励起子を生成し、この励起子が失活する際の光の放出を利用して発光する。発光素子22からの光は、有機発光層と直交する光軸を中心として、図示下側から上側に向かう光出射方向に出射する。
発光素子22は、例えば、半導体製造プロセスを用いて基板21上に製造される。
各発光素子22における電極は、基板21に形成された金属製の配線を通して図示略の駆動回路に接続されている。駆動回路は、画像信号に基づいて、各発光素子22の点灯および消灯を制御する。
例えば、発光素子22は、赤色成分の画像信号に応じて点灯される第1発光素子22Rと、緑色成分の画像信号に応じて点灯される第2発光素子22Gと、青色成分の画像信号に応じて点灯される第3発光素子22Bと、が、カラー表示を行う各画素内に配置されている。
カラーフィルタ部23は、各発光素子22の光放射方向に配置されている。
カラーフィルタ部23は、赤色光を透過させる赤色フィルタ、緑色光を透過させる緑色フィルタ、および青色光を透過させる青色フィルタを有する。赤色フィルタは第1発光素子22Rに、緑色フィルタは第2発光素子22Gに、青色フィルタは第3発光素子22Bに、それぞれ対向する位置に配置されている。
カラーフィルタ部23は、各赤色フィルタ、各緑色フィルタ、および各青色フィルタを透過する光を集光するレンズを有していてもよい。
本実施形態の光学フィルム10Aは、表示部20のカラーフィルタ部23上に配置される。光学フィルム10Aは、表示部20の表示領域における色純度を向上し、外部光反射による表示品位を向上する。
光学フィルム10Aは、表示部20の光出射方向において、透明基材11、着色層12、紫外線吸収層13(機能層)、および低屈折率層14A(機能層)をこの順に備える。
透明基材11は、厚さ方向において第一面11aと第二面11bとを有する板またはシートである。透明基材11の第二面11bは、着色層12を挟んで表示部20のカラーフィルタ部23側に配置される。透明基材11の材料における可視光の透過率は100%に近い程好ましい。ここで可視光とは、380nm以上780nm以下の可視光波長帯域の光である。
透明基材11の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリレート、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィンコポリマー、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン等の透明樹脂や無機ガラスを利用できる。この中でも、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルム(PET)、トリアセチルセルロースからなるフィルム(TAC)、ポリメチルメタクリレートからなるフィルム(PMMA)、ポリエステルからなるフィルムを好適に利用できる。透明基材11の厚みは、特に限定されないが、10μm~100μmとすることが好ましい。
着色層12は、色素を含有する層状部であり、透明基材11の第二面11bに重ねて配置されている。このため、着色層12は、表示部20のカラーフィルタ部23側と透明基材11との間に配置されている。
着色層12は、色素として、第1の色材と、第2の色材とを含有する。
第1の色材は、極大吸収波長が470nm以上530nm以下の範囲にあり、吸光スペクトルの半値幅(半値全幅)が15nm以上45nm以下である。ここで、極大吸収波長とは、光吸収率のスペクトル(吸収スペクトル)において、光吸収率の極大値のうちの最大値を与える波長を意味する。光透過率のスペクトルでは、極小値のうち最小値を与える波長を意味する。以下も同様である。
第2の色材は、極大吸収波長が560nm以上620nm以下の範囲にあり、吸光スペクトルの半値幅が15nm以上55nm以下である。
着色層12は、色味の調節のために、第1の色材および第2の色材と異なる第3の色材を含んで構成されてもよい。一例において、第3の色材は、400~780nmの波長範囲において最も透過率の低い波長が650nm以上780nm以下の範囲内にある。第3の色材の吸光スペクトルの半値幅は、例えば10nm以上300nm以下であるが、特に限定されない。
以降の説明において、第1の色材および第2の色材を総称して、単に「色材」と称する場合がある。
着色層12に含まれる色材として、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造及びインジゴ構造のいずれかを有する化合物及びその金属錯体からなる群から選択される1以上の化合物を含むものを使用できる。例えば、特に分子内にポルフィリン構造、ピロメテン構造、フタロシアニン構造、スクアリリウム構造を持つ化合物を用いるのが好ましい。
また、本発明の光学フィルム10Aは、透明基材11の第一面11a側の機能層である紫外線吸収層13、および低屈折率層14Aの最表層である表面10a側からD65光源を照射し、光学フィルムの最下層10b側で完全拡散反射した場合の反射率R(λ)を表面10a側から測定した際に、上述の式(1)から式(9)で表される光学フィルムによる色相の値 a、及びbのそれぞれが-5以上+5以下の範囲内にある。前述の色相は、国際照明委員会(CIE)によって定められた均等色空間の1つ(CIE1976L色空間、或いはCIE LAB色空間とも称される)であり、上述の式(1)、式(2)に加えて下記の式(10)で表される明度指数Lの3つの値を軸とした3次元直交座標で表される。
Figure 0007248058000010
ここでYは、D65光源の反射率R(λ)での反射光の3刺激値で式(4)、(5)、(7)、(9)から算出され、Yは、D65光源の白色点における3刺激値である。
本発明の光学フィルムの外部光反射色相の指標とする値であるaおよびbの算出方法について図2を用いて詳述する。
厚み方向で光学フィルム10Aの機能層の最表層である表面10a面からD65光源を照射した場合、光学フィルム10Aからの出射光は表面反射成分と内部反射成分とに分けて考えることができる。表面反射成分は、表面10aでの表面反射率をR2(λ)[%]によって規定される、内部反射成分は、波長によらず100%とする完全拡散反射面での反射率R(λ)[%]と、光学フィルム10Aにおける透過率T(λ)と、表面10aでの表面反射率R2(λ)[%]とから、式(4)で算出されるR1(λ)[%]によって規定される。
D65光源照射側の表面10a側での光学フィルム10Aの反射率をR(λ)[%]とすると、R(λ)は、上述の式(5)から算出される。
R(λ)は、R1(λ)およびR2(λ)同様、波長λの関数であるので、式(6)から式(9)のλに関する定積分を求めることで3刺激値X、Y、Zが求まる。ここで、定積分は、適宜の数値積分で求められてもよい。例えば、数値積分を行う場合の波長間隔は、例えば1nm間隔のような等間隔であってもよい。
前述のように、式(1)及び式(2)におけるX、Y、Zは前記光学フィルム10Aの表面10a側のD65光源の反射率R(λ)での反射光の3刺激値であり、X、Y、ZはD65光源の白色点における3刺激値を表す。ここから光学フィルム10Aの外部光反射色相の指標であるa及びbを算出できる。外部光反射の表示品位を高める観点から、光学フィルム10Aの外部光反射色相の値a及びbのそれぞれが-5以上+5以下の範囲内にあることが好ましい。有機発光表示装置等の自発光表示装置の表示部や電極配線部といった内面で生じる内部反射率は、波長380nmから780nmまでの各波長においてそれぞれ異なる値となることが一般的であるが、本発明において鋭意検討した結果、R(λ)を全ての波長で100%とする完全拡散反射面での反射率とし、光学フィルム10Aの外部光反射色相の値a及びbのそれぞれが-5以上+5以下の範囲内にある時に、R(λ)を実際の自発光表示装置の表示部20の内部反射率と置き換えた場合においても外部光反射色相の指標となるa及びbは-5以上+5以下の範囲内となり、優れた表示品位となることを見出した。
このような構成の着色層12によれば、全体として、470nm以上530nm以下の範囲と、560nm以上620nm以下の範囲に極大吸収波長、すなわち極小透過率を有するため、620nm~780nmの範囲に極小吸収波長、すなわち極大透過率を有する分光吸収スペクトルが得られる。このため、表示部20から出射される赤色光、緑色光、および青色光の大部分は、着色層12を透過する。
これに対して、着色層12において、赤色光および緑色光の各極大波長の間の波長成分、緑色光および青色光の各極大波長の間の波長成分、紫外光、および赤外光のそれぞれの一部の透過光量は低下する。このため、例えば、外部光が表示部20の配線などで反射した光のうち、表示光の色純度を低下させる波長成分が着色層12で吸収される。
着色層12は、添加剤として、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、および一重項酸素クエンチャーの少なくとも1種類を含有してもよい。このような添加剤が含有されることによって、以下に説明するように、着色層12に含まれる色材の光や熱などによる退色を抑制し、耐久性を向上できる。
ラジカル捕捉剤は、色素が酸化劣化する際のラジカルを捕捉し、自動酸化を抑制する働きを持ち、色素劣化(退色)を抑制する。ラジカル捕捉剤として、分子量が2000以上のヒンダードアミン系光安定剤(HALS)を用いると、高い退色抑制効果が得られる。ラジカル捕捉剤の分子量が低い場合、揮発しやすいため、着色層内へ留まる分子が少なく、十分な退色抑制効果を得ることが難しい。ラジカル捕捉剤として好適に用いられる材料としては、例えば、BASF社製Chimassorb(登録商標)2020FDL、Chimassorb(登録商標)944FDL、Tinuvin(登録商標)622、ADEKA社製LA-63Pなどが挙げられる。
一重項酸素クエンチャーは、色素を酸化劣化(退色)させやすい性質を持つ反応性の高い一重項酸素を不活性化し、色素の酸化劣化(退色)を抑制する働きがある。一重項酸素クエンチャーとしては遷移金属錯体、色素類、アミン類、フェノール類、スルフィド類が挙げられるが、特に好適に用いられる材料としては、ジアルキルホスフェイト、ジアルキルジチオカルバネートまたはベンゼンジチオールの遷移金属錯体で、中心金属としてはニッケル、銅またはコバルトが好適に用いられる。例えば、(株)林原生物化学研究所 感光色素研究所製NKX1199、NKX113、NKX114、東京化成社製 D1781、B1350、B4360、T3204などが挙げられる。
過酸化物分解剤としては、色素が酸化劣化した際に発生する過酸化物を分解し、自動酸化サイクルを停止させ、色素劣化(退色)を抑制する働きがある。過酸化物分解剤としては、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤を用いることができる。
リン系酸化防止剤としては、例えば2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、および6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンなどが挙げられる。
イオウ系酸化防止剤としては、例えば2,2-ビス({[3-(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)-1,3-プロパンジイル-ビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート]、2-メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル-テトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)、2-メルカプトベンゾチアゾールなどが挙げられる。
紫外線吸収層13は、紫外線遮蔽率が85%以上の層状部である。ここで、紫外線遮蔽率はJIS L 1925に基づいて測定および算出され、290nmから400nmまでの波長範囲における平均透過率(単位;[%])を100%から引いた値[%]で表される。
紫外線吸収層13の紫外線領域における吸収波長域は、290nm以上370nm以下の範囲であることがより好ましい。ここで、吸収波長域は、紫外線の吸収率が90%以上となる波長領域であると定義する。
紫外線吸収層13は、着色層12を間に挟んで、透明基材11と反対側に配置されている。
図1に示す例では、紫外線吸収層13は、着色層12に積層しているが、紫外線吸収層13は、着色層12との間に他の層を挟んで配置されてもよい。
着色層12に含まれる各色材は、優れた色補正機能を有するものの、光線、特に紫外線に対する耐性が十分でないため、紫外線が照射されると経時的に劣化し、極大吸収波長付近の光を吸収できなくなる。
本実施形態では、光学フィルム10Aにおいて、着色層12よりも外部光が先に入射する側に、紫外線吸収層13が配置されているので、外部光に紫外線が含まれる場合に、着色層12への紫外線の入射量を抑制できる。このため、着色層12の紫外線に対する耐光性を向上できる。
紫外線吸収層13は、エネルギー線硬化型樹脂と光重合開始剤と紫外線吸収剤、溶剤とを含有する組成物を塗布、乾燥し、紫外線などのエネルギー線を照射し硬化させることによって形成される。
紫外線吸収層13に含有するエネルギー線硬化型樹脂は、紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射により重合して硬化する樹脂であり、例えば、単官能、2官能又は3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーを使用できる。なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方の総称であり、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルの両方の総称である。
単官能の(メタ)アクリレート化合物の例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、N-ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2-アダマンタン、アダマンタンジオールから誘導される1価のモノ(メタ)アクリレートを有するアダマンチルアクリレート等のアダマンタン誘導体モノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
2官能の(メタ)アクリレート化合物の例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコ-ルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
3官能以上の(メタ)アクリレート化合物の例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の多官能(メタ)アクリレート化合物や、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε-カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
また、活性エネルギー線硬化性樹脂として、ウレタン(メタ)アクリレートも使用できる。ウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーを反応させることによって得られるものを挙げることができる。
ウレタン(メタ)アクリレートの例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。
上述した樹脂は1種を用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上述した樹脂は、ハードコート層形成用組成物中でモノマーであってもよいし、一部が重合したオリゴマーであってもよい。
紫外線吸収層13に含有する紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シュウ酸アニリド系、シアノアクリレート系の化合物を例示でき、これらを1種以上用いて紫外線吸収剤による紫外領域の吸収波長域を290nm~370nmの範囲とすることが好ましい。
また、紫外線吸収層13に含有する光重合開始剤は、紫外線領域における吸収波長域が、紫外線吸収剤の紫外線領域における吸収波長域と異なっているものを1種以上含有することが好ましい。この場合、紫外線吸収剤に吸収されない紫外線領域の光がエネルギー線硬化型化合物を硬化させることができるので、効率的に硬化膜を形成できる。紫外線吸収剤の吸収波長域を290nm~370nmの範囲とした場合、当該波長域とは吸収波長域が異なるアシルフォスフィンオキサイド系の光重合開始剤を好適に使用することができ、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドやフェニルビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドなどを例示できる。紫外線吸収剤と光重合開始剤の吸収波長域が異なるものを用いることにより、紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層を形成する際の硬化阻害を抑制できると共に、硬化後においては、着色層12に含まれる色素が紫外線により劣化することを抑制できる。
紫外線吸収層13の形成用組成物に用いる、その他の光重合開始剤としては、例えば、2,2-エトキシアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、p-クロロベンゾフェノン、p-メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アセトフェノン、2-クロロチオキサントン等も使用できる。これらのうち1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
紫外線吸収層13の形成用組成物に用いる溶剤としては、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、1,3,5-トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール及びフェネトール等のエーテル類、またアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n-ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸n-ペンチル、及びγ-プチロラクトン等のエステル類、さらにメチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類が挙げられる。これらを単独、もしくは2種類以上合わせて用いてもよい。
本実施形態では、紫外線吸収層13を含む光学フィルム10Aの、機能層が設けられた側の表面硬度は、500g荷重での鉛筆硬度でH以上である。鉛筆硬度は、JIS-K5600-5-4:1999に基づいて測定する。
このため、本実施形態における紫外線吸収層13は、光学フィルム10Aの外部からの紫外線から着色層12を保護する紫外線の防護層であるとともに、外部からの荷重に対して着色層12を保護するハードコート層にもなっている。
本実施形態のように、紫外線から着色層を防護する機能とハードコート機能とを兼ねる紫外線吸収層13は、例えば、上述したエネルギー線硬化性樹脂を用い、紫外線吸収剤と光重合開始剤の吸収波長のバランスを調整し、硬化阻害を抑制することで硬質な樹脂層を製造できる。
また、紫外線吸収層13は、屈折率調整や硬度付与を目的として金属酸化物微粒子を含有してもよい。金属酸化物微粒子としては、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ニオブ、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化インジウムスズ、酸化亜鉛などが挙げられる。
紫外線吸収層13に撥水性及び/又は撥油性を付与する目的で、防汚性を高める珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤のいずれかを含有してもよい。
紫外線吸収層13には、その他添加剤として、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、光安定剤、光増感剤、導電材料等を加えてもよい。
低屈折率層14Aは光学フィルム10Aが表示装置50Aに適用される際に、表示を見る使用者(視認者)に最も近い側に配置される。本実施形態では、低屈折率層14Aは、紫外線吸収層13における透明基材11と反対側の表面に積層されている。低屈折率層14Aの層厚は、特に限定されないが40nm~1μmとする事が好ましい。
低屈折率層14Aは、紫外線吸収層13よりも屈折率が低い材料からなる。これにより、外部から入射する外部光の紫外線吸収層13との界面における反射光と、低屈折率層14Aの表面での反射光とが干渉を起こすので、外部光の表面反射率が低減される。
低屈折率層14Aを設けることによって外部光の表面反射を抑制することができるので、表示装置50Aの視認性が向上する。
低屈折率層14Aは、無機物や無機化合物からなる層状部である。無機物や無機化合物としては、LiF、MgF、3NaF・AlF、AlF、NaAlF等の微粒子やシリカ微粒子などを例示できる。また、シリカ微粒子として、多孔質シリカ微粒子や中空シリカ微粒子などの粒子内部に空隙を有するものを用いることが、低屈折率化に有効である。また、低屈折率層14Aの形成用組成物には、無機物や無機化合物のほか、紫外線吸収層13で説明した活性エネルギー線硬化性樹脂、光重合開始剤、溶剤、その他添加剤を適宜配合してもよい。
低屈折率層14Aの形成用組成物には、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤のいずれかを含有してもよい。これらの材料を含有することで、低屈折率層14に撥水性及び/または撥油性が付与され、防汚性を高めることができる。
本実施形態の光学フィルム10Aにおいて、紫外線吸収層13および低屈折率層14Aは、着色層12を挟んで透明基材11と反対側に配置される1層以上の機能層を構成している。
光学フィルム10Aは、必要な正面輝度、外部光反射視認性、および表示光の色純度が得られれば、着色層12と紫外線吸収層13との間に適宜の機能層が設けられてもよい。
光学フィルム10Aは、機能層および着色層12の少なくとも一方に、黒色有機顔料を含む。機能層を複数備える構成においては、2以上の機能層が黒色有機顔料を含有してもよい。
黒色有機顔料としては、例えばビスベンゾフラノン化合物、アゾメチン化合物、ペリレン化合物、アゾ系化合物等を好適なものとして例示できる。
本明細書において、カーボンブラックは黒色有機顔料には含まれない。発明者らの検討では、カーボンブラックを使用すると樹脂との相溶性から塗膜のヘイズ値が高くなるため好ましくないことが見出されている。
光学フィルム10Aは、着色層および機能層の少なくとも一方が黒色有機顔料を含有することにより、色材の含有量を低減できる。その結果、低反射、輝度効率、信頼性のいずれについても大きく損なうことがない。
光学フィルム10Aは、透明基材11の第一面11a上に、着色層12、紫外線吸収層13、および低屈折率層14Aをこの順に形成することにより製造できる。
着色層12、紫外線吸収層13、及び低屈折率層14Aは、例えば各層の構成材料を含む塗工液を塗工、乾燥し、紫外線などの活性エネルギー線を照射し、硬化させることで形成できる。
着色層12の形成用組成物は、活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、色素と、溶剤とを含有する。必要に応じて、黒色有機顔料や添加剤をさらに含有してもよい。活性エネルギー線硬化性樹脂、光重合開始剤、溶剤としては、紫外線吸収層13で説明したものを使用することができる。
色素は、上述した、第1の色材と、第2の色材とを含んでいる。添加剤としては、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、および一重項酸素クエンチャーの少なくとも1種類を含有してもよい。
紫外線吸収層13は、少なくともエネルギー線硬化型化合物と光重合開始剤と紫外線吸収剤、溶剤とを含有する組成物を、着色層12上に塗工した後、光重合を開始させるエネルギー線を照射することによって、組成物を硬化させることによって形成できる。
低屈折率層14Aも、紫外線吸収層13と同様に、紫外線吸収層13上に、低屈折率層14Aを形成する材料を、塗工した後、光重合を開始させるエネルギー線を照射することによって、組成物を硬化させることによって形成できる。
蒸着やスパッタリング等によって低屈折率層14Aを形成することもできる。
表示装置50Aは、表示部20を準備し、光学フィルム10Aにおける着色層12をカラーフィルタ部23の表面に、粘着層等を介して貼り合わせ、固定することで製造できる。
本実施形態の表示装置50Aによれば、画像信号に応じて、発光素子22が点灯されると、発光素子22で発生した表示光はカラーフィルタ部23を透過する。これにより、第1発光素子22Rからの光は赤色光として、第2発光素子22Gからの光は緑色光として、第3発光素子22Bからの光は青色光として、着色層12、透明基材11、紫外線吸収層13、および低屈折率層14Aを透過して、光学フィルム10Aの外部に出射する。
このとき、着色層12は、表示光の赤色、緑色、および青色の波長光の透過率が良好な波長帯域を有するので、各色の表示光の輝度低下を抑制することができ、各色表示光の色純度を向上することができる。また、透明基材11では、主に紫外線領域の光を吸収するので、表示光はほとんど輝度が低下することなく透過する。低屈折率層14Aは、可視光に対する透過率が良好なので、表示光はほとんど輝度が低下することなく外部に出射する。
一方、表示装置50Aには、光学フィルム10Aを通して外部光が入射する。
低屈折率層14Aによって、外部光の表面反射率が抑制されるので、外部光の表面反射が強すぎることによる視認性の低下が抑制される。
透明基材11に入射する外部光は、紫外線領域の波長成分が透明基材11によって吸収された状態で、着色層12に入射する。
着色層12では、外部光における着色層12に含まれる各色材の吸収波長付近の波長成分がさらに吸収される。この後、外部光は、カラーフィルタ部23を透過し、基板21に到達する。基板21には、例えば、配線や電極などの反射率が高い金属部分が含まれる。
このため、外部光は、配線や電極などで反射して、カラーフィルタ部23、着色層12、透明基材11、紫外線吸収層13、および低屈折率層14Aを順次透過して、外部に出射する。
表示装置50Aの観察者は、表示光に加えて、表示装置50Aの外部光による表面反射光及び外部光が表示装置50A内部を透過し、反射する内部反射光をあわせた反射光を見る。
本実施形態では、外部光は、着色層12を2回透過して、外部に出射することで、表示光の波長成分と異なる波長成分が低減されるため外部光の内部反射を低減しつつ、表示光の輝度低下を抑制することができ表示光の色純度を向上させる。
また、表示装置50Aが非表示状態の場合においても、光学フィルム10Aの外部反射光の反射色相の指標となるa、bの値を-5以上かつ+5以下にすることで光学フィルムの色味影響が小さくなり表示画面の黒味が保たれる。
本実施形態では、透明基材11によって、外部光の紫外光成分が吸収されるので、着色層12が紫外線を受けることによって、色材が劣化することが防止される。このため、着色層12における色材の分光特性は、経時的に維持されやすい。
[第二実施形態]
本発明の第二実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置について説明する。
図3は、本実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置の一例を示す模式的な断面図である。
図3に厚さ方向の断面を示す本実施形態の表示装置50Bは、第一実施形態の表示装置50Aの光学フィルム10Aに代えて、本実施形態の光学フィルム10Bを備える。
光学フィルム10Bは、着色層12と紫外線吸収層13との間に、酸素バリア層15を備える以外は、光学フィルム10Aと同様に構成される。
以下、第一実施形態と異なる点を中心に説明する。
酸素バリア層15は光透過性を有する透明な層である。酸素バリア層15の酸素透過度は、10cc/m・day・atm以下である。酸素バリア層15の主な構成材料としては、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、塩化ビリニデン、シロキサン樹脂等を含有するのが好ましく、三菱ガス化学社製のマクシーブ(登録商標)、株式会社クラレ製のエバール(登録商標)、ポバール、旭化成株式会社のサランラテックス(登録商標)、サラン(登録商標)レジン等を用いることができる。また、酸素バリア層15には、酸素透過度を低減するためにシリカ粒子、アルミナ粒子、銀粒子、銅粒子、チタン粒子、ジルコニア粒子、スズ粒子などの無機物粒子が分散していてもよい。
光学フィルム10Bが表示装置50Bに取り付けられた場合、外気に含まれる酸素は、酸素バリア層15を透過しなければ着色層12に到達しない。これにより外気中の酸素が介在した着色層12の各色材の光や熱による劣化が抑制される。このため、着色層12の光吸収性能が長時間持続する。
本実施形態においては、酸素バリア層15に代えて、あるいは酸素バリア層15に加えて、透明基材11の第二面11b側にも酸素バリア層を設けてもよい。この場合、酸素バリア層は、表示装置50B内に存在する酸素から着色層12の各色材を保護する。
本実施形態の光学フィルム10Bおよび表示装置50Bによれば、第一実施形態と同様の着色層12、紫外線吸収層13、および低屈折率層14Aを備えるので、第一実施形態と同様の作用を備える。
特に本実施形態の光学フィルム10Bは、酸素バリア層15をさらに備えるので、着色層12の色素の酸素影響による酸化劣化を抑制できる。
[第三実施形態]
本発明の第三実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置について説明する。
図4は、本発明の第三実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置の一例を示す模式的な断面図である。
図4に厚さ方向の断面を示す本実施形態の表示装置50Cは、第一実施形態の表示装置50Aの光学フィルム10Aに代えて、本実施形態の光学フィルム10Cを備える。
光学フィルム10Cは、低屈折率層14Aおよび紫外線吸収層13に代えて、紫外線吸収防眩層16(紫外線吸収層、機能層、防眩層)を備える以外は、光学フィルム10Aと同様に構成される。
以下、第一実施形態と異なる点を中心に説明する。
紫外線吸収防眩層16は、紫外線吸収性と、防眩機能とを備える層状部である。
紫外線吸収防眩層16の紫外線遮蔽率は、紫外線吸収層13と同様、紫外線遮蔽率が85%以上である。紫外線吸収防眩層16における吸収波長域は、290nm以上370nm以下の範囲であることがより好ましい。
防眩機能とは、表面に微細な凹凸を有し、この凹凸で外光を散乱させることにより外光の映り込みを低減する機能である。
紫外線吸収防眩層16の鉛筆硬度は、紫外線吸収層13と同様にH以上である。
紫外線吸収防眩層16は、紫外線吸収層13と同様の組成物に、防眩機能を付与する有機微粒子及び/または無機微粒子とを含有する塗工液を硬化させることによって形成することができる。有機微粒子は、紫外線吸収防眩層16表面に微細な凹凸を形成し、外光を拡散させる機能を付与するものであり、例えばアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等の透光性樹脂材料からなる樹脂粒子を使用できる。屈折率や樹脂粒子の分散性を調整するために、材質(屈折率)の異なる2種類以上の樹脂粒子を混合して使用しても良い。無機微粒子は、紫外線吸収防眩層16中の有機微粒子の沈降や凝集を調整するものであり、シリカ微粒子や、金属酸化物微粒子、各種の鉱物微粒子等を使用することができる。シリカ微粒子としては、例えば、コロイダルシリカや(メタ)アクリロイル基等の反応性官能基で表面修飾されたシリカ微粒子等を使用することができる。金属酸化物微粒子としては、例えば、アルミナや酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタニア、ジルコニア等を使用することができる。鉱物微粒子としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、合成スメクタイト等を使用することができる。鉱物微粒子は、天然物及び合成物(置換体、誘導体を含む)のいずれであっても良く、両者の混合物を使用しても良い。鉱物微粒子の中でも、層状有機粘土がより好ましい。層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。鉱物微粒子として、層状有機粘土鉱物を用いる場合、上述した合成スメクタイトを好適に使用できる。合成スメクタイトは、防眩層形成用の塗工液の粘性を増加させ、樹脂粒子及び無機微粒子の沈降を抑制して、光学機能層の表面の凹凸形状を調整する機能を有する。
紫外線吸収防眩層16を形成する形成用組成物は、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤のいずれかを含有しても良い。これらの材料は、紫外線吸収防眩層16に撥水性及び/又は撥油性を付与し、光学フィルム10Cの防汚性を高めることができる。
紫外線吸収防眩層16は、着色層12側から順に、相対的に屈折率が高い層と、相対的に屈折率が低い層とが積層された層として形成してもよい。材料を偏在させた紫外線吸収防眩層16は、例えば、表面修飾したシリカ微粒子又は中空シリカ微粒子を含有する低屈折率材料と、高屈折率材料とを含有する組成物を塗工し、両者の表面自由エネルギーの差を利用して相分離させることにより形成することができる。紫外線吸収防眩層16を、相分離した2層で構成する場合、着色層12側の相対的に屈折率が高い層の屈折率を1.50~2.40とし、光学フィルム10Cの表面側の相対的に屈折率が低い層の屈折率を1.20~1.55とすることが好ましい。
本実施形態の光学フィルム10Cは、紫外線吸収層である紫外線吸収防眩層16が、防眩層を兼ねる例になっている。
本実施形態の光学フィルム10Cおよび表示装置50Cによれば、第一実施形態と同様の着色層12と、紫外線吸収層13と同様に紫外線吸収性を有する紫外線吸収防眩層16と、を備えるので、第一実施形態と同様の作用および効果を奏する。
特に本実施形態の光学フィルム10Cは、防眩層を兼ねる紫外線吸収防眩層16を備えるので、外部光が、紫外線吸収防眩層16において散乱される。このため、外部光の表面反射および映り込みが抑制されるので、表示画面および表示光の視認性が向上し、外部光反射による表示品位の低下が抑制できる。
[第1変形例]
本発明の第三実施形態の変形例(第一変形例)に係る光学フィルムおよび表示装置について説明する。
図1に厚さ方向の断面を示すように、本変形例の表示装置50Dは、第三実施形態の表示装置50Cの光学フィルム10Cに代えて、本変形例の光学フィルム10Dを備える。
光学フィルム10Dは、紫外線吸収防眩層16に代えて、第一実施形態と同様の紫外線吸収層13と、防眩層17(機能層)とを、を備える以外は、光学フィルム10Cと同様に構成される。
以下、第三実施形態と異なる点を中心に説明する。
防眩層17は、防眩機能を備える層状部である。防眩層17の配置は、紫外線吸収層13の着色層12よりも透明基材11と反対側に配置されていれば、特に限定されない。防眩層17の配置位置は、光学フィルム10Cの表面の近いほどより好ましい。例えば、図1に示す例では、防眩層17は、紫外線吸収層13の外側を覆って配置されており、光学フィルム10Dの外側の表面に位置している。
本変形例の光学フィルム10Dは、紫外線吸収層である紫外線吸収層13と、防眩層17とが別々の層である例になっている。
本変形例の光学フィルム10Dおよび表示装置50Dによれば、第一実施形態と同様の着色層12と、紫外線吸収層13と、を備えるため、第一実施形態と同様の作用および効果を奏する。
特に本変形例の光学フィルム10Dは、防眩層17を備えるので、外部光が防眩層17において散乱される。このため、外部光の表面反射および映り込みが抑制されるので、表示画面および表示光の視認性が向上し、外部光反射による表示品位の低下が抑制できる。
[第四実施形態]
本発明の第四実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置について説明する。
図5は、本発明の第四実施形態に係る光学フィルムおよび表示装置の一例を示す模式的な断面図である。
図5に厚さ方向の断面を示す本実施形態の表示装置50Eは、第三実施形態の表示装置50Cの光学フィルム10Cに代えて、本実施形態の光学フィルム10Eを備える。
光学フィルム10Eは、紫外線吸収防眩層16に低屈折率層14E(機能層)を積層した以外は、光学フィルム10Cと同様に構成される。
以下、第三実施形態と異なる点を中心に説明する。
低屈折率層14Eは、紫外線吸収防眩層16の屈折率に比べて低い屈折率を有する以外は、第1の実施形態における低屈折率層14Aと同様である。
これにより、外部から入射する外部光の紫外線吸収防眩層16との界面における反射光と、低屈折率層14Eの表面での反射光とが干渉を起こすので、外部光の表面反射率が低減される。
低屈折率層14Eを設けることによって外部光の表面反射を抑制することができるので、表示装置50Eの視認性が向上する。
低屈折率層14Eの材料は、紫外線吸収防眩層16の屈折率よりも低い透明材料であれば、特に限定されない。低屈折率層14Eの材料としては、第一実施形態における低屈折率層14Aと同様の材料を用いることができる。
本実施形態の光学フィルム10Eおよび表示装置50Eによれば、第三実施形態と同様の着色層12と、紫外線吸収防眩層16と、を備えるので、第三実施形態と同様の作用および効果を奏する。
特に本実施形態の光学フィルム10Eは、外部側に低屈折率層14Eを有する点でも、外部光の表面反射および映り込みが抑制されるので、表示画面および表示光の視認性が向上し、外部光反射による表示品位の低下が抑制できる。
上記各実施形態および変形例では、発光素子が有機EL素子である例を説明したが、発光素子の種類は、有機EL素子には限定されない。例えば、発光素子の例としては、白色LED素子、無機蛍光体発光素子、量子ドット発光素子などが挙げられる。光源が三原色RGBの単色光を発光する場合は、カラーフィルタ部23を除いて表示部20を構成してもよい。
上記各実施形態および変形例では、種々の機能層の構成を述べたが、機能層の構成は、これらには限定されない。
例えば、紫外線吸収層13は、紫外線吸収層とハードコート層とを兼ねるとして説明したが、鉛筆硬度がH未満の紫外線吸収層と、鉛筆硬度がH以上のハードコート層と、を備えていてもよい。この場合、ハードコート層は、紫外線吸収層よりも外側に設けられることがより好ましい。
例えば、低屈折率層または防眩層は、ハードコート層を兼ねる構成であってもよい。
例えば、機能層として、帯電防止剤を含有する帯電防止層および撥水性を有する防汚層の少なくとも一方をさらに備えてもよい。ただし、帯電防止層、防汚層は、上述した種々の機能層が兼ねる構成であってもよい。
本発明に係る光学フィルムについて、実施例および比較例を用いてさらに説明する。本発明に係る技術的思想は、各実施例の具体的内容のみによって限定されることはない。
表1に各実施例の層構成を、表2に各比較例の層構成を、それぞれ示す。機能層が複数ある場合、数字の大きい方が着色層に近い。
Figure 0007248058000011
Figure 0007248058000012
実施例および比較例における着色層の形成に用いた組成物の組成を表3に示す。
Figure 0007248058000013
<光学フィルムの作製>
以下、各層の形成方法を説明する。
[着色層の形成]
(着色層形成用組成物の使用材料)
着色層に含まれる材料は以下の通りである。色材の最大吸収波長及び半値幅は硬化塗膜での特性値を分光透過率より算出した。
・第1色材:
Dye-1 下記化学式1で示されるピロメテンコバルト錯体染料(最大吸収波長 493nm、半値幅 26nm)
(化学式1)
Figure 0007248058000014
・第2色材:
Dye-2 テトラアザポルフィリン銅錯体染料(山田化学社製 FDG-007、最大吸収波長595nm、半値幅 22nm)
Dye-3 テトラアザポルフィリン銅錯体染料(山本化成社製 PD-311S、最大吸収波長 586nm、半値幅 22nm)
・第3色材:
Dye-4 フタロシアニン銅錯体染料(山田化学社製 FDN-002、最大吸収波長 800nm、400~780nmでの最小透過率波長 780nm)
Dye-5 フタロシアニンコバルト錯体染料(山田化学社製 FDR-002、最大吸収波長 683nm、400~780nmでの最小透過率波長 683nm)
・黒色有機顔料:黒色有機顔料分散体(トクシキ社製 IRBK-001)
ヒンダードアミン系光安定剤 Chimassorb(登録商標)944FDL(BASFジャパン社製、分子量 2000~3100)
ヒンダードアミン系光安定剤 Tinuvin(登録商標)249(BASFジャパン社製、分子量 482)
一重項酸素クエンチャー D1781(東京化成工業社製)
・紫外線吸収剤:
Tinuvin(登録商標)479(BASFジャパン社製、極大吸収波長 322nm)
LA-36(ADEKA社製、極大吸収波長 310nm、350nm)
・活性エネルギー線硬化樹脂:
UA-306H(共栄社化学社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート ヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー)
DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)
PETA(ペンタエリスリトールトリアクリレート)
・開始剤:
Omnirad(登録商標) TPO(IGM Resing B.V.社製、吸収波長ピーク 275nm,379nm)
透明基材として、厚み60μmのTACフィルムを使用した。透明基材の一方の面に、表3に示す着色層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmとなるよう着色層1~10を形成した。なお、添加量は質量比である。
[機能層の形成]
・酸素バリア層形成組成物:
PVA117(クラレ社製)80%水溶液
(酸素バリア層形成)
着色層上に酸素バリア層形成用組成物を塗布、乾燥させ、酸素透過度が1cc/m・day・atmである酸素バリア層を形成した。
実施例および比較例におけるハードコート層の形成に用いた組成物の組成を表4に示す。
Figure 0007248058000015
表4に記載された材料のうち、まだ説明されていないものについて以下に記す。
・光重合開始剤:
Omnirad(登録商標) 184(IGM Resins B.V.社製、吸収波長ピーク 243nm,331nm)
(ハードコート層形成)
所定の層上に、対応するハードコート層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させ、その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cmで紫外線照射(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmであるハードコート層1~4を形成した。
実施例および比較例における防眩層の形成に用いた組成物の組成を表5に示す。
Figure 0007248058000016
表5に記載された材料のうち、まだ説明されていないものについて以下に記す。
・活性エネルギー線硬化樹脂:
ライトアクリレートPE-3A(共栄社化学株式会社製、屈折率1.52)
・有機微粒子:
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体粒子(屈折率1.515、平均粒径2.0μm)
・無機微粒子:
アルミナナノ粒子、平均粒径40nm
(防眩層の形成)
所定の層上に、対応する上記形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させ、その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cmで紫外線照射(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmである防眩層1または2を形成した。防眩層2は、上述した紫外線吸収防眩層16に相当する。
低屈折率層の形成用組成物の組成を以下に記す。
・屈折率調整剤:
多孔質シリカ微粒子分散液(平均粒子径75nm、固形分20%、溶剤メチルイソブチルケトン) 8.5質量部
・防汚性付与剤:
オプツール(登録商標)AR-110(ダイキン工業社製、固形分15%、溶剤メチルイソブチルケトン) 5.6質量部
・活性エネルギー線硬化樹脂:
ペンタエリスリトールトリアクリレート 0.4質量部
・開始剤:
Omnirad184 0.07質量部
・レベリング剤:
RS-77(DIC社製) 1.7質量部
・溶剤:
メチルイソブチルケトン 83.73質量部
(低屈折率層の形成)
所定の層上に、上記形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させ、その後、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて照射線量200mJ/cmで紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させて、硬化後の膜厚が100nmである低屈折率層を形成した。
各実施例および比較例の光学フィルムについて以下の評価を行った。
[光学フィルム特性]
(機能層の紫外線遮蔽率)
JIS-K5600付着性試験準拠のセロハンテープを用いて各例の光学フィルムから機能層を剥離した。自動分光光度計((株)日立製作所製 U-4100)を用い、機能層が付着していないセロハンテープをリファレンスとして機能層の透過率を測定した。これらの透過率を用いて、紫外域(290nm~400nm)の平均透過率[%]を算出し、紫外線遮蔽率[%]を100%から紫外域(290nm~400nm)の平均透過率[%]を引いた値として算出した。
(鉛筆硬度試験)
各例の光学フィルムの第一面側(機能層が設けられている側)の表面に、クレメンス型引掻き硬度試験機(テスター産業株式会社製、HA-301)を用いて、JIS-K5600-5-4:1999に準拠して、500gf(4.9N)の荷重(以下、500g荷重)をかけた鉛筆(三菱鉛筆社製 UNI、鉛筆硬度H)を用いて試験を行った。キズによる外観の変化を目視で評価し、キズが観察されない場合を良い(下記表では「〇」と記載)、キズが観察される場合を不良(下記表では「×」)と記載した。
(耐光性試験)
キセノンウェザーメーター試験機(スガ試験機株式会社製、X75)を用い、キセノンランプ照度60W/cm(300nm~400nm)、試験機内温度45℃・湿度50%RH条件にて、各例の光学フィルムを120時間試験した。
試験前後に自動分光光度計(U-4100)を用いて透過率測定を行い、波長範囲470nm~530nmにて試験前の最小透過率を示す波長λ1での試験前後透過率差ΔTλ1、波長範囲560nm~620nmにて試験前の最小透過率を示す波長λ2での試験前後透過率差ΔTλ2を算出した。透過率差はゼロに近い方が良好であり、|ΔTλN|≦20(N=1~2)となるものが好ましく、|ΔTλN|≦10(N=1~2)となるものが更に好ましい。
[表示装置特性]
表示装置特性については、実施例8および10、および比較例4から7を評価対象とした。実施例8は、実施例1から7、および9と色材構成が同等であるため、これら実施例の表示装置特性は、実施例8と同等と推測できる。
(白表示透過特性)
各例の光学フィルムの透過率を自動分光光度計(U-4100)を用いて測定し、この透過率を用いて、白表示時に光学フィルムを透過した光の効率を算出し、白表示透過特性として評価した。前述の効率については、白色有機EL光源から出射され、且つカラーフィルタを通して出力される白表示時の各波長における光強度を100としたときに、光学フィルムを透過した光の各波長における光強度値との比として算出した。光強度比が高いほど光源の輝度効率が高い。EL光源が出射する光のスペクトルを図6に示した。
(表示装置反射特性1)
各例の光学フィルムの透過率T(λ)及び表面反射率R2(λ)を、自動分光光度計(U-4100)を用いて測定した。表面反射率R2(λ)の測定については、透明基材の着色層および機能層が形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布して反射防止の処置を行い、入射角5°の分光反射率測定を行い、表面反射率R2(λ)とした。電極反射率R(λ)を波長380nmから780nmまで全て100%として、光学フィルムを配置せずD65光源が反射する反射光の光強度を100とした場合の相対反射値を、各層での界面反射、表面反射を考慮せず上述の式(4)、(5)、(7)、(9)に基づいて算出し、表示装置反射特性1として評価した。相対反射値が低いほど反射光の強度が小さく、表示品位が高い。
(表示装置反射色相1)
表示装置反射特性1の評価で取得した各例の光学フィルムの透過率T(λ)及び表面反射率R2(λ)を用い、電極反射率R(λ)を波長380nmから780nmまで全て100%として、D65光源に対する反射色相の値a及びbを、各層での界面反射及び表面反射を考慮せず上述の式(1)~(9)に基づいて算出し、表示装置反射色相1として評価した。
およbは、ゼロに近いほど色味づきがなく良好であり、-5以上+5以内となることが好ましい。
(表示装置反射特性2)
有機発光表示装置(LGエレクトロニクス社製有機ELテレビ、OLED55C8PJA)の反射率測定より得られた電極反射率を電極反射率R(λ)として用いた以外は、表示装置反射特性1と同様に算出を行い、得られた結果を表示装置反射特性2として評価した。表示装置反射特性1と同様に相対反射値が低いほど反射光の強度が小さく、表示品位が高い。有機発光表示装置の電極反射プロファイルを図8に示す。
(表示装置反射色相2)
有機発光表示装置(LGエレクトロニクス社製有機ELテレビ、OLED55C8PJA)の反射率測定より得られた電極反射率を電極反射率R(λ)として用いた以外は、表示装置反射色相1と同様に算出し、得られた結果を表示装置反射色相2として評価した。表示装置反射色相1と同様に、aおよびbは、ゼロに近いほど色味づきがなく良好であり、-5以上+5以内となることが好ましい。
(色再現性)
自動分光光度計(U-4100)を用いて各例の光学フィルムの透過率を測定し、この透過率と、図6に示したスペクトルの有機EL光源とカラーフィルタとを通して出力される、図7に示すような赤色表示、緑色表示、青色表示スペクトルを用いてCIE1931色度値を算出した。さらに、CIE1931色度値からNTSC比を算出し、色再現性として評価した。NTSC比が高いほど色再現性が広く、好ましい。
実施例の光学フィルム特性を表6に、比較例の光学フィルム特性を表7に、それぞれ示す。ここで、ΔEabは、L色空間(CIE1976)上の試験前後のC光源での2点間の距離で表され、ゼロに近い方が良好であり、ΔEab≦3となるものが好ましい。
Figure 0007248058000017
Figure 0007248058000018
表示装置特性の評価結果を表8に示す。表8には、着色層のない比較例7を100とした相対値も併せて示している。
Figure 0007248058000019
実施例2と、比較例1および比較例3とで光学フィルム特性の評価結果を比較すると、紫外線遮蔽率が85%以上の機能層が着色層の上側に位置することで、光学フィルムの硬度が保持され、着色層の退色が大幅に軽減されていることがわかる。比較例2では、着色層が紫外線吸収剤を含有しているが、退色抑制効果は実施例に比して低かった。
実施例3~5の結果から、機能層として防眩層を備える構成においても同様の硬度および耐光性を実現できていることがわかる。
実施例2、6の耐光性試験の結果より、着色層がHALSを含有することにより耐光性が向上することがわかる。
実施例6、7の耐光性試験の結果より、低分子量のHALSよりも高分子量のHALSの方が耐光性の向上効果が高いことがわかる。
実施例7、8の耐光性試験の結果より、高分子量のHALSに一重項酸素クエンチャーを併用することでさらに耐光性が向上することがわかる。
実施例2、11の耐光性試験の結果より、酸素バリア層を設けることで、さらに耐光性が向上することがわかる。
実施例10の結果から、着色層が第3の色材を含む場合も、同様に耐光性が向上していることがわかる。
実施例9の結果から、着色層が黒色有機顔料を含有せず機能層が含有する場合も、同様に着色層の耐光性が向上することが分かる。
比較例4は、着色層に第1色材、第2色材、および黒色有機顔料を含むものの、反射色相が大きくシフトし、表示品位特性に劣っていた。したがって、aおよびbを上述した好適な範囲とするためには、各色材および黒色有機顔料を適切な比率で含有することが重要であることがわかる。
本発明に係る光学フィルムは、黒色有機顔料を含有することにより、着色層に含有させる色素の量を抑えることができる。その結果、低反射、輝度効率、信頼性がすべて実現された光学フィルムを提供できる。
実施例8、10に係る表示装置は、着色層を有さない比較例7に係る表示装置に比べて反射特性が大幅に低減されていた。一般に、円偏光板を適用すると透過率が半減するといわれているが、実施例8、10に係る表示装置は、白表示透過特性の評価値に示されるように輝度効率にも優れ、さらに色再現性も向上されていた。
黒色有機顔料を含まない比較例5に係る表示装置は、反射色相が大きくシフトし、表示品位特性に劣っていた。
比較例6に係る表示装置は、着色層に第1色材、第2色材、および第3色材を含むものの黒色有機顔料を含まないため、耐光性が低く、信頼性に劣っていた。
各実施例に係る光学フィルムは、表示装置反射色相1のaおよびbのそれぞれが-5以上+5以下の範囲内となるように着色層を構成することで、実際の有機発光表示装置の電極反射率を想定した表示装置反射色相2においても、反射色相をニュートラルに維持することができた。
以上、本発明の各実施形態および実施例等について説明したが、具体的な構成はこれらの内容に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせなども含まれる。
例えば、機能層が複数の層で構成される場合、いずれかの層が単独で85%以上の紫外線遮蔽率を示してもよいし、単独で85%以上の紫外線遮蔽率を示す層がないが、複数層からなる機能層全体として85%以上の紫外線遮蔽率を有する構成であってもよい。
10A、10B、10C、10D、10E 光学フィルム
11 透明基材
11a 第一面
11b 第二面
12 着色層
13 紫外線吸収層(機能層)
14A、14E 低屈折率層(機能層)
15 酸素バリア層(機能層)
16 紫外線吸収防眩層(紫外線吸収層、機能層、防眩層)
17 防眩層(機能層)
20 表示部
21 基板
22 発光素子
22R 第1発光素子
22G 第2発光素子
22B 第3発光素子
23 カラーフィルタ部
50A、50B、50C、50D、50E 表示装置

Claims (14)

  1. 透明基材と、
    前記透明基材上に形成された、色素を含む1層以上の着色層と、
    前記着色層を挟んで前記透明基材と反対側に配置された1層以上の機能層と、
    を備え、
    前記着色層は、
    極大吸収波長が470nm以上530nm以下の範囲にあり、吸光スペクトルの半値幅が15nm以上26nm以下のピロメテンコバルト錯体染料である第1の色材と、
    極大吸収波長が560nm以上620nm以下の範囲にあり、吸光スペクトルの半値幅が15nm以上55nm以下である第2の色材と、を含み、
    前記機能層および前記着色層の少なくとも一方が0.74%以上1.04%以下の黒色有機顔料を含み、
    前記機能層は、全体としての紫外線遮蔽率が85%以上であり、
    前記機能層が設けられた側の表面の500g荷重での鉛筆硬度がH以上であり、
    下記式(1)~(9)で定義される色相の値aおよびbが、それぞれ-5以上+5以下の範囲にあり、
    温度45℃・湿度50%RH条件にて波長300~400nmでの照度が60W/cmのキセノンランプを120時間照射する耐光性試験の前後の色度差であるΔEabが
    5以下である、
    光学フィルム。
    Figure 0007248058000020
    Figure 0007248058000021
    Figure 0007248058000022
    Figure 0007248058000023
    Figure 0007248058000024
    Figure 0007248058000025
    Figure 0007248058000026
    Figure 0007248058000027
    Figure 0007248058000028
    ここで、λは波長を表す変数、tはXn、Yn、Znに対するX、Y、Zの比率を表す変数である。
    式(1)~(3)から算出されるa、bはCIE1976L*a*b*色空間(CIELAB色空間)での算出方法に準じて算出される。式(1)、(2)において、Xn、Yn、Znは、D65光源の白色点における3刺激値である。
    式(4)において、R(λ)は完全拡散反射面での反射率[%]を表す関数(各波長100%)、R2(λ)は前記着色層と反対側の前記光学フィルムにおける最表面での表面反射率[%]を表す関数、T(λ)は前記光学フィルムの透過率[%]を表す関数である。
    式(6)~(9)においてPD65(λ)は、D65光源スペクトル、オーバーラインx(λ)、オーバーラインy(λ)、オーバーラインz(λ)は、CIE1931 2°視野での等色関数である。
    式(6)から式(9)における定積分は、適宜の数値積分で求められてもよい。例えば、数値積分を行う場合の波長間隔は、1nm間隔であってもよい。
  2. 前記機能層を構成するいずれかの層は、エネルギー線硬化型化合物と光重合開始剤と紫外線吸収剤とを含有する組成物の硬化膜からなり、
    前記光重合開始剤の紫外線領域における吸収波長域は、前記紫外線吸収剤の紫外線領域における吸収波長域と異なり、前記硬化膜の紫外線領域における吸収波長域が、290nm以上370nm以下の範囲である、
    請求項1に記載の光学フィルム。
  3. 前記機能層は、前記硬化膜からなる層よりも屈折率が低い低屈折率層を含み、
    前記低屈折率層は、前記硬化膜からなる層を挟んで前記着色層と反対側に位置している、
    請求項2に記載の光学フィルム。
  4. 前記機能層は、防眩層を含み、
    前記防眩層は、前記硬化膜からなる層を挟んで前記着色層と反対側に位置している、
    請求項2に記載の光学フィルム。
  5. 前記機能層は、紫外線遮蔽率が85%以上である紫外線吸収防眩層を含む、
    請求項1に記載の光学フィルム。
  6. 前記機能層は、帯電防止剤を含有する帯電防止層、および撥水性を有する防汚層の少なくとも一方を含む、
    請求項1から5のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  7. 前記着色層は、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、および一重項酸素クエンチャーの少なくとも1種類を含有する、
    請求項1から6のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  8. 前記着色層は、前記ラジカル捕捉剤として、分子量2000以上のヒンダードアミン系光安定剤を含有する、
    請求項7に記載の光学フィルム。
  9. 前記着色層は、前記一重項酸素クエンチャーとして、ジアルキルホスフェイト、ジアルキルジチオカルバネート、ベンゼンジチオール、およびこれらの遷移金属錯体のいずれかを含有する、
    請求項7または8に記載の光学フィルム。
  10. 前記着色層が、400~780nmの波長範囲において最も透過率の低い波長が650nm以上780nm以下の範囲内にある第3の色材をさらに含有する
    請求項1から9のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  11. 前記第2の色材または前記第3の色材に含まれる前記色素は、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造及びインジゴ構造の何れかを有する化合物及びその金属錯体からなる群から選択される少なくとも1種以上の化合物を含む、
    請求項10に記載の光学フィルム。
  12. 前記機能層は、酸素透過度が10cc/m・day・atm以下である酸素バリア層を含む、
    請求項1から11のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  13. 光源と、
    請求項1から12のいずれか一項に記載の光学フィルムと、
    を備える、
    表示装置。
  14. 前記光源は、画像信号に基づいて発光する複数の発光素子を含む、
    請求項13に記載の表示装置。
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