WO2022158045A1 - 光学フィルム、これを用いた表示装置、光学フィルムの製造に用いる着色層形成用組成物 - Google Patents

光学フィルム、これを用いた表示装置、光学フィルムの製造に用いる着色層形成用組成物 Download PDF

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佳子 石丸
総平 門田
浩一 港
亮太 尾▲崎▼
塁 井上
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凸版印刷株式会社
株式会社トッパンTomoegawaオプティカルフィルム
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    • C08J2429/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2429/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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Definitions

  • the present invention relates to an optical film, a display device using the same, and a composition for forming a colored layer used for manufacturing the optical film.
  • Display devices are often used in environments where external light is incident, regardless of whether they are indoors or outdoors. External light incident on the display device is reflected on the surface of the display device, and the reflected image of the external light is mixed with the displayed image, thereby causing deterioration in display quality. Therefore, it is essential to provide the display device with an antireflection function, and in order to improve the display quality, a high performance of the antireflection function is required.
  • the antireflection function can be imparted by forming a low refractive index layer on the surface of the display device.
  • a method of providing a high refractive index layer, or both a medium refractive index layer and a high refractive index layer, and forming a low refractive index layer on the outermost surface is also known.
  • display devices are generally required to have high color purity.
  • Color purity indicates the range of colors that can be displayed by a display device, and is also called color reproduction range. Therefore, high color purity means a wide color reproduction range and good color reproducibility.
  • a method of separating colors using a color filter for a white light source of a display panel or correcting a monochromatic light source with a color filter to narrow the half value is known.
  • the light emitted from the display panel is also absorbed by the circularly polarizing plate.
  • the transmittance of the light emitted from the display panel is less than 50%, resulting in a significant decrease in luminance.
  • it is necessary to increase the emission intensity of the display panel but this may cause a decrease in the life of the light emitting element.
  • the present invention provides an optical film capable of reducing the reflectance, increasing the brightness, reducing the thickness, and improving the color reproducibility of a display device, a display device using the same, and a coloring used for manufacturing the optical film.
  • An object of the present invention is to provide a layer-forming composition.
  • An optical film according to the present invention comprises a transparent base material, a colored layer containing a dye and laminated on one side of the transparent base material, and a functional layer laminated on the other side of the transparent base material.
  • a display device includes the above optical film.
  • the composition for forming a colored layer according to the present invention contains an active energy ray-curable resin, a photopolymerization initiator, a dye, an additive, and a solvent, and the dye has a maximum absorption wavelength of 470 to A first colorant having an absorption maximum wavelength of 530 nm and a half width of the absorption spectrum of 15 to 45 nm, and a second coloring material having a maximum absorption wavelength of 560 to 620 nm and a half width of the absorption spectrum of 15 to 55 nm.
  • the additive contains at least one of a radical scavenger, a peroxide decomposer, and a singlet oxygen quencher.
  • an optical film capable of achieving low reflectance, high brightness, thinness, and improved color reproducibility of a display device, a display device using the same, and a colored layer used for manufacturing the optical film A forming composition can be provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of the display device according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a display device according to a second embodiment.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a display device according to a third embodiment.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a display device according to a fourth embodiment.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a display device according to a fifth embodiment.
  • FIG. 6 shows the spectrum of the light source used for evaluating the transmission characteristics.
  • FIG. 7 shows spectra of light sources used for evaluation of color reproducibility.
  • FIGS. 1 to 5 are cross-sectional views showing schematic configurations of display devices according to the first to fifth embodiments, respectively.
  • the upper side in FIGS. 1 to 5 corresponds to the observation side when observing the display image of the display device.
  • the optical films 11 to 15 shown in FIGS. 1 to 5 are provided with a colored layer 21 containing a pigment that absorbs light in a specific wavelength range.
  • the colored layer 21 has a function of reducing the reflected light of the external light by absorbing part of the external light incident on the optical films 11 to 15 and part of the external light reflected by the display panel 10 .
  • the pigment contained in the colored layer 21 has low light resistance, and when it is photo-oxidized by ultraviolet rays contained in external light, the light absorbability decreases. Therefore, in the present invention, the transparent base material 20 located closer to the viewing side than the colored layer 21 is formed as an ultraviolet absorbing layer having ultraviolet absorption properties, thereby suppressing deterioration (fading) of the colored layer 21 due to incident ultraviolet rays.
  • a display device 1 shown in FIG. 1 includes a display panel 10 and an optical film 11 provided on the display surface side of the display panel 10 .
  • the display panel 10 is a display panel having a light source, and in particular, in the case of a self-luminous display panel such as an organic EL panel or a micro LED panel, a metal electrode or the like and a reflective member are provided.
  • the optical film 11 includes a transparent substrate 20 having ultraviolet absorbability, a colored layer 21 laminated on one surface side of the transparent substrate 20, a hard coat layer 22 laminated on the other surface side of the transparent substrate 20, and and a low refractive index layer 23 .
  • the optical film 11 is overlaid on the display panel 10 such that the low refractive index layer 23 is the outermost surface on the observation side of the display device 1 and the colored layer 21 faces the display surface side of the display panel 10 .
  • the refractive index of the low refractive index layer 23 is lower than that of the hard coat layer 22, and the hard coat layer 22 and the low refractive index layer 23 constitute an antireflection layer.
  • the hard coat layer 22 and the low refractive index layer 23 reduce the reflection of external light by canceling the external light incident on the optical film 11 and the reflected light reflected between the layers in the optical film 11 by interference.
  • the display device 2 shown in FIG. 2 includes a display panel 10 and an optical film 12 provided on the display surface side of the display panel 10 .
  • the optical film 12 includes a transparent base material 20 having ultraviolet absorbability, a colored layer 21 laminated on one side of the transparent base material 20, a hard coat layer 22 laminated on the other side of the transparent base material 20, and and an antiglare layer 24 .
  • the optical film 12 is overlaid on the display panel 10 so that the antiglare layer 24 is the outermost surface on the observation side of the display device 2 and the colored layer 21 faces the display surface side of the display panel 10 .
  • the antiglare layer 24 is an optical function layer for controlling reflection of outside light, and reduces reflection of outside light by scattering the outside light with fine unevenness formed on the surface. From the layer structure shown in FIG. 2, the hard coat layer 22 may be omitted and the antiglare layer 24 may be laminated on the transparent substrate 20.
  • a display device 3 shown in FIG. 3 includes a display panel 10 and an optical film 13 provided on the display surface side of the display panel 10 .
  • the optical film 13 includes a transparent base material 20 having ultraviolet absorbability, a colored layer 21 laminated on one side of the transparent base material 20, an antiglare layer 24 laminated on the other side of the transparent base material 20, and and a low refractive index layer 23 .
  • the optical film 13 is superimposed on the display panel 10 so that the low refractive index layer 23 is the outermost surface on the observation side of the display device 1 and the colored layer 21 faces the display surface side of the display panel 10 .
  • the antiglare layer 24 is an optical function layer for controlling reflection of outside light, and reduces reflection of outside light by scattering the outside light with fine unevenness formed on the surface.
  • the refractive index of the low refractive index layer 23 is lower than that of the antiglare layer 24, and the antiglare layer 24 and the low refractive index layer 23 constitute an antireflection layer.
  • the optical film according to the present invention preferably further comprises an oxygen barrier layer having oxygen barrier properties on the viewing side of the colored layer 21 .
  • FIGS. 4 and 5 show examples of layer structures in which an oxygen barrier layer is further provided.
  • a display device 4 shown in FIG. 4 includes a display panel 10 and an optical film 14 provided on the display surface side of the display panel 10 .
  • the optical film 14 is composed of a transparent base material 20 having UV absorbability, an oxygen barrier layer 25 and a colored layer 21 laminated on one side of the transparent base material 20, and laminated on the other side of the transparent base material 20. and a functional layer 30 .
  • the functional layer 30 is a layer provided to impart a function such as a hard coat property to the optical film 14 and to control reflection and glare of incident light.
  • the optical film 14 is overlaid on the display panel 10 such that the functional layer 30 is the outermost surface on the viewing side of the display device 4 and the colored layer 21 faces the display surface side of the display panel 10 .
  • the oxygen barrier layer 25 is provided between the transparent base material 20 and the colored layer 21 and closer to the observation side than the colored layer 21 . Suppresses deterioration due to oxidation of pigments contained. Details of the oxygen barrier layer 25 will be described later.
  • a display device 5 shown in FIG. 5 includes a display panel 10 and an optical film 15 provided on the display surface side of the display panel 10 .
  • the optical film 15 includes a transparent substrate 20 having ultraviolet absorbability, a colored layer 21 laminated on one surface side of the transparent substrate 20, an oxygen barrier layer 25 laminated on the other surface side of the transparent substrate 20, and and a functional layer 30 .
  • the optical film 15 is overlaid on the display panel 10 so that the functional layer 30 is the outermost surface on the viewing side of the display device 5 and the colored layer 21 faces the display surface side of the display panel 10 .
  • the oxygen barrier layer 25 is provided closer to the viewing side than the transparent substrate 20 , and blocks oxygen from entering the colored layer 21 , thereby suppressing deterioration due to oxidation of the coloring matter contained in the colored layer 21 .
  • the pencil hardness of the optical films 11 to 15 under a load of 500 g is H or higher. If the pencil hardness is less than H, it is not suitable for use as a reflection control film provided on the surface of a display device.
  • the optical films 11 to 15 are attached to the display surface of the display panel 10 via, for example, an adhesive layer (not shown).
  • the transparent base material 20 is a film that serves as a base for the optical films 11 to 15, and is made of a material that is highly transparent to visible light.
  • Materials for forming the transparent substrate 20 include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyacrylates such as polymethyl methacrylate; polyamides such as nylon 6 and nylon 66; Transparent resins such as polyarylate, polycarbonate, triacetyl cellulose, polyacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, cycloolefin copolymer, norbornene-containing resin, polyethersulfone, polysulfone, and inorganic glass can be used. Among these, a film made of polyethylene terephthalate can be suitably used.
  • the thickness of the transparent substrate 20 is not particularly limited, it is preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the transparent base material 20 has ultraviolet absorbing properties and functions as an ultraviolet absorbing layer for protecting the dye contained in the colored layer 21 from ultraviolet rays.
  • the UV shielding rate of the transparent substrate 20 is preferably 85% or more.
  • the UV shielding rate is a value measured according to JIS L 1925, and calculated by the following formula.
  • Ultraviolet shielding rate (%) 100 - average transmittance of ultraviolet rays with a wavelength of 290 to 400 nm (%)
  • the ultraviolet absorbability of the transparent base material 20 can be imparted, for example, by adding an ultraviolet absorber to the resin material for forming the transparent base material 20 .
  • the UV absorber is not particularly limited, but benzophenone, benzotriazole, triazine, oxalic acid anilide, and cyanoacrylate compounds can be used.
  • the colored layer 21 is a layer for reducing the light transmitted through the optical films 11 to 15 and the reflected light that is reflected and re-emitted by the metal electrodes and the like present on the surface of the display panel 10 and the reflective member. Contains pigments to absorb visible light.
  • the colored layer 21 according to this embodiment contains a first colorant and a second colorant as pigments.
  • the first coloring material has a maximum absorption wavelength in the range of 470 to 530 nm and a half width of the absorption spectrum of 15 to 45 nm
  • the second coloring material has a maximum absorption wavelength of 560 to 620 nm. Within the range, the half width of the absorption spectrum is from 15 to 55 nm.
  • An optical functional layer such as an antireflection layer or an antiglare layer is provided on the surface side of the optical films 11 to 15 attached to the display devices 1 to 5.
  • the light passes through the optical function layer, reaches the display panel 10 , and is reflected by the metal electrodes and reflecting members present on the surface of the display panel 10 . Since the light reflected inside the display devices 1 to 5 causes deterioration of the contrast and visibility of the display image of the display panel 10, conventionally, a circularly polarizing plate is used to reduce the reflected light on the surface of the display panel 10. has been planned.
  • the colored layer 21 containing a dye absorbs part of the incident light transmitted through the optical function layer instead of reducing the reflected light by the circularly polarizing plate.
  • the colored layer 21 absorbs part of the reflected light. This greatly reduces the internal reflectance of external light. Since the absorption wavelength regions of the two kinds of dyes contained in the colored layer 21 do not overlap with the maximum wavelength of the light emitted from the display panel 10, the intensity of the light emitted from the display panel 10 is suppressed from decreasing.
  • the thickness of the colored layer 21 is not particularly limited, it is preferably 0.5 to 10 ⁇ m. If the thickness of the colored layer 21 is less than 0.5 ⁇ m, the density of the dye contained in the colored layer 21 may be insufficient, resulting in insufficient light absorption. When the thickness of the colored layer 21 is less than 0.5 ⁇ m, it is not preferable to increase the dye concentration in order to ensure the light absorption, because this causes an abnormality in the appearance. On the other hand, if the thickness of the colored layer 21 exceeds 10 ⁇ m, it is disadvantageous in reducing the thickness of the optical films 11 to 15, which is not preferable.
  • Dyes, pigments, nanometals, and the like can be used as pigments to be contained in the colored layer 21.
  • a porphyrin structure, a merocyanine structure, a phthalocyanine structure, an azo structure, a cyanine structure, a squarylium structure, a coumarin structure, and a polyene structure can be used.
  • a metal complex having a porphyrin structure, pyrromethene structure, or phthalocyanine structure in its molecule it is more preferable to use a metal complex having a porphyrin structure, pyrromethene structure, or phthalocyanine structure in its molecule.
  • the colored layer 21 may further contain a third coloring material having a maximum absorption wavelength within the range of 650 to 800 nm.
  • a third coloring material having a maximum absorption wavelength within the range of 650 to 800 nm.
  • the third colorant a dye whose maximum absorption wavelength is different from the maximum emission wavelength of the display panel 10 is used.
  • the hard coat layer 22 is a layer for imparting hardness to the optical films 11 and 12.
  • a hard coat layer-forming composition containing at least an active energy ray-curable resin, a photopolymerization initiator, and a solvent is applied and cured. can be formed by letting Further, by laminating the hard coat layer 22 above the colored layer 21, the oxygen barrier property can be improved. When the hard coat layer 22 provides an oxygen barrier property, deterioration of the dye contained in the colored layer 21 can be suppressed.
  • the thickness of the hard coat layer 22 is not particularly limited, it is preferably 2 to 10 ⁇ m. If the thickness of the hard coat layer 22 is less than 2 ⁇ m, the hardness of the hard coat layer 26 may be insufficient.
  • the film thickness of the hard coat layer 22 can be appropriately set according to the surface hardness and overall thickness required for the optical film.
  • the hard coat layer 22 may contain metal oxide fine particles for the purpose of adjusting the refractive index and imparting hardness. By blending metal oxide fine particles into the hard coat layer 22 to increase the refractive index, an antireflection layer can be formed together with the low refractive index layer 23 to be described later.
  • the active energy ray-curable resin is a resin that polymerizes and cures when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • monofunctional, difunctional, or trifunctional (meth)acrylate monomers can be used.
  • (meth)acrylate” is a generic term for both acrylate and methacrylate
  • (meth)acryloyl is a generic term for both acryloyl and methacryloyl.
  • Examples of monofunctional (meth)acrylate compounds include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl ( meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate ) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate,
  • bifunctional (meth)acrylate compounds include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, nonanediol di(meth) acrylates, ethoxylated hexanediol di(meth)acrylate, propoxylated hexanediol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di( Di(meth)acrylates such as meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, and neopentylglycol
  • tri- or higher functional (meth)acrylate compounds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and tris-2-hydroxyethyl.
  • Tri(meth)acrylates such as isocyanurate tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate, etc.) Functional (meth)acrylate compounds, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ditrimethylolpropane penta(meth)acrylate, ) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane hexa (meth) acrylate trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate compounds,
  • Urethane (meth)acrylate can also be used as an active energy ray-curable resin.
  • urethane (meth)acrylates include those obtained by reacting a product obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a prepolymer with a (meth)acrylate monomer having a hydroxyl group. .
  • urethane (meth)acrylates examples include pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate toluene diisocyanate.
  • Examples include urethane prepolymers, pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymers, and dipentaerythritol pentaacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymers.
  • the above active energy ray-curable resins may be used alone, or two or more may be used in combination. Moreover, in the active energy ray-curable resin and hard coat layer-forming composition described above, a monomer may be used, or an oligomer obtained by partially polymerizing may be used.
  • Photopolymerization initiators used in the composition for forming a hard coat layer include, for example, 2,2-ethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, dibenzoyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, p-chlorobenzophenone, p -Methoxybenzophenone, Michler's ketone, acetophenone, 2-chlorothioxanthone and the like can be used.
  • One type of these may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • Solvents used in the hard coat layer-forming composition include dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, and 1,3,5-trioxane.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, and methyl cyclohexanone, and ethyl formate.
  • composition for forming the hard coat layer may contain metal oxide fine particles for the purpose of adjusting the refractive index and imparting hardness.
  • Metal oxide fine particles include zirconium oxide, titanium oxide, niobium oxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, tin oxide, indium oxide, indium tin oxide, and zinc oxide.
  • a leveling agent an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a photosensitizer, a conductive material, etc. may be added to the composition for forming the hard coat layer.
  • the low refractive index layer 23 can be formed by applying a composition for forming a low refractive index layer containing at least an active energy ray-curable resin to a transparent substrate and curing the composition.
  • the active energy ray-curable resin used in the composition for forming the low refractive index layer the one described for the hard coat layer 22 can be used.
  • Fine particles of LiF, MgF, 3NaF.AlF, AlF, Na 3 AlF 6 or the like, or silica fine particles may be added to the composition for forming a low refractive index layer for adjusting the refractive index.
  • the silica fine particles it is effective to lower the refractive index of the low refractive index layer by using porous silica fine particles, hollow silica fine particles, or the like having voids inside the particles.
  • the composition for forming the low refractive index layer may appropriately contain the photopolymerization initiator, solvent, and other additives described for the hard coat layer 22 .
  • the refractive index of the low refractive index layer 23 is preferably 1.20 to 1.55.
  • the film thickness of the low refractive index layer 23 is not particularly limited, but is preferably 40 nm to 1 ⁇ m.
  • the low refractive index layer 23 may contain any one of silicon oxide, fluorine-containing silane compound, fluoroalkylsilazane, fluoroalkylsilane, fluorine-containing silicon-based compound, and perfluoropolyether group-containing silane coupling agent. These materials can enhance antifouling properties by imparting water repellency and/or oil repellency to the low refractive index layer 23 .
  • the anti-glare layer 24 is a layer that has minute unevenness on the surface and reduces reflection of outside light by scattering outside light with the unevenness.
  • the antiglare layer 24 can be formed by applying and curing an antiglare layer forming composition containing an active energy ray-curable resin and, if necessary, organic fine particles and/or inorganic fine particles.
  • the active energy ray-curable resin used in the composition for forming the antiglare layer the one described for the hard coat layer 22 can be used.
  • the film thickness of the antiglare layer 24 is not particularly limited, it is preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the organic fine particles used in the composition for forming the antiglare layer are mainly a material that forms fine irregularities on the surface of the antiglare layer 24 and imparts the function of diffusing external light.
  • translucent resin materials such as acrylic resins, polystyrene resins, styrene-(meth)acrylic acid ester copolymers, polyethylene resins, epoxy resins, silicone resins, polyvinylidene fluoride, and polyethylene fluoride resins are used. Resin particles can be used. In order to adjust the refractive index and the dispersibility of the resin particles, two or more kinds of resin particles having different materials (refractive indexes) may be mixed and used.
  • the inorganic fine particles used in the composition for forming the antiglare layer are mainly materials for adjusting the sedimentation and aggregation of the organic fine particles in the antiglare layer 24 .
  • silica fine particles, metal oxide fine particles, various mineral fine particles, and the like can be used.
  • silica fine particles that can be used include colloidal silica and silica fine particles surface-modified with reactive functional groups such as (meth)acryloyl groups.
  • metal oxide fine particles that can be used include alumina, zinc oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, titania, and zirconia.
  • Mineral fine particles include, for example, mica, synthetic mica, vermiculite, montmorillonite, iron montmorillonite, bentonite, beidellite, saponite, hectorite, stevensite, nontronite, magadiite, islarite, kanemite, layered titanate, smectite, synthetic Smectite or the like can be used.
  • Mineral fine particles may be either natural products or synthetic products (including substituted products and derivatives), and a mixture of the two may be used.
  • layered organoclays are more preferred.
  • a layered organic clay is a swelling clay in which an organic onium ion is introduced between layers.
  • the organic onium ion is not limited as long as it can be organized by utilizing the cation exchange property of the swelling clay.
  • the synthetic smectites described above can be suitably used.
  • Synthetic smectite has the function of increasing the viscosity of the coating liquid for forming the antiglare layer, suppressing the sedimentation of resin particles and inorganic fine particles, and adjusting the irregular shape of the surface of the optical function layer.
  • the antiglare layer-forming composition may contain any one of silicon oxide, fluorine-containing silane compound, fluoroalkylsilazane, fluoroalkylsilane, fluorine-containing silicon-based compound, and perfluoropolyether group-containing silane coupling agent. good. These materials can enhance antifouling properties by imparting water repellency and/or oil repellency to the antiglare layer 24 .
  • the antiglare layer 24 may be formed as a layer in which a layer having a relatively high refractive index and a layer having a relatively low refractive index are laminated in this order from the transparent substrate 20 side by unevenly distributing the material. good.
  • the anti-glare layer 24 in which the materials are unevenly distributed is obtained, for example, by coating a composition containing a low refractive index material containing surface-modified silica fine particles or hollow silica fine particles and a high refractive index material, and It can be formed by phase separation using the energy difference.
  • the refractive index of the layer having a relatively high refractive index on the colored layer 21 side is set to 1.50 to 2.40, and the refractive index of the layer on the surface side of the optical film 12 is set to 1.50 to 2.40. It is preferable that the refractive index of the layer having the lowest refractive index is 1.20 to 1.55.
  • the oxygen permeability of the oxygen barrier layer 25 is 10 cc/(m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, more preferably 5 cc/(m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and 1 cc/(m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less. atm) or less. Due to the oxygen barrier properties of the oxygen barrier layer 25 , it is possible to suppress oxidative deterioration (discoloration) of the coloring material contained in the colored layer 21 .
  • the material for forming the oxygen barrier layer 25 preferably contains polyvinyl alcohol (PVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), vinylidene chloride, siloxane resin, etc.
  • the thickness of the oxygen barrier layer 25 is not particularly limited, and may be a thickness that provides desired oxygen barrier properties.
  • Inorganic particles may be dispersed in the oxygen barrier layer 25 .
  • Oxygen permeability can be further reduced by the inorganic particles, and oxidative deterioration (discoloration) of the colored layer 21 can be further suppressed.
  • the size and content of the inorganic particles are not particularly limited, and may be appropriately set according to the thickness of the oxygen barrier layer 25 and the like.
  • the size (maximum length) of the inorganic particles dispersed in the oxygen barrier layer 25 is preferably less than the thickness of the oxygen barrier layer 25, and the smaller the size, the more advantageous.
  • the size of the inorganic particles dispersed in the oxygen barrier layer 25 may be uniform or non-uniform. Specific examples of inorganic particles dispersed in the oxygen barrier layer 25 include silica particles, alumina particles, silver particles, copper particles, titanium particles, zirconia particles, tin particles, and the like.
  • the colored layer 21 described above is a transparent base material containing a composition for forming a colored layer containing an active energy ray-curable resin, a photopolymerization initiator, a dye, a solvent, and optional additives. 20 and curing the coating film.
  • the active energy ray-curable resin, photopolymerization initiator, and solvent used in the colored layer-forming composition those described for the hard coat layer 22 can be used.
  • the pigment the first coloring material and the second coloring material having the above-described absorption characteristics may be used, and if necessary, the third coloring material having the above-described absorption characteristics may be further blended.
  • At least one of a radical scavenger, a singlet oxygen quencher and a peroxide decomposer can be used as the additive.
  • Radical scavengers capture radicals when pigments are oxidatively deteriorated, and have the function of suppressing autoxidation, suppressing pigment deterioration (fading).
  • a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 2000 or more is used as the radical scavenger, a high effect of suppressing fading can be obtained.
  • the molecular weight of the radical scavenger is low, it is easy to volatilize, so few molecules remain in the colored layer, making it difficult to obtain a sufficient anti-fading effect.
  • Examples of materials suitably used as radical scavengers include Chimasorb 2020FDL, Chimasorb 944FDL, Tinuvin 622 manufactured by BASF, and LA-63P manufactured by ADEKA.
  • the singlet oxygen quencher inactivates the highly reactive singlet oxygen, which tends to cause oxidative deterioration (fading) of the pigment, and works to suppress the oxidative deterioration (fading) of the pigment.
  • Singlet oxygen quenchers include transition metal complexes, dyes, amines, phenols, and sulfides, and particularly preferred materials include dialkyl phosphate, dialkyldithiocarbanate, benzenedithiol, or the like. It is a transition metal complex of dithiol, and nickel, copper or cobalt is preferably used as the central metal.
  • peroxide decomposer As a peroxide decomposer, it works to decompose the peroxide generated when the pigment is oxidatively deteriorated, stop the auto-oxidation cycle, and suppress the pigment deterioration (fading). Phosphorus-based antioxidants and sulfur-based antioxidants can be used as peroxide decomposers.
  • Phosphorus antioxidants include, for example, 2,2′-methylenebis(4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy)(2-ethylhexyloxy)phosphorus, 3,9-bis(2,6-di -tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, and 6-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy- 5-methylphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine and the like.
  • sulfur-based antioxidants examples include 2,2-bis( ⁇ [3-(dodecylthio)propionyl]oxy ⁇ methyl)-1,3-propanediyl-bis[3-(dodecylthio)propionate], 2-mercaptobenz imidazole, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythrityl-tetrakis(3-laurylthiopropionate pionate), 2-mercaptobenzothiazole, and the like.
  • the optical films 11 to 15 are provided with the colored layer 21 containing a visible light-absorbing pigment on one side of the ultraviolet-absorbing transparent substrate 20 .
  • Part of the external light that has entered the optical films 11 to 15 is absorbed by the colored layer 21 in the process of entering the display panel 10 and in the process of being reflected by the display panel 10 and re-emitted from the optical films 11 to 13. and the intensity of reflected external light is reduced.
  • the contrast and visibility of the display images of the display devices 1 to 3 can be improved.
  • the transparent base material 20 arranged closer to the viewing side than the colored layer 21 absorbs the incident ultraviolet rays, it is possible to suppress the fading of the pigment and maintain the display performance of the display devices 1 to 5. .
  • the visible light transmittance of the optical film can be increased to 50% or more by selecting and blending amount of the dye.
  • the brightness of the display device 1 can be improved compared to the conventional configuration using the circularly polarizing plate without increasing the brightness.
  • the durability of the display panel 10 can be improved.
  • the thin film of the colored layer 21 can realize the function of cutting visible light by a conventional circularly polarizing plate, the thickness of the display devices 1 to 5 can be reduced as compared with the case of using the circularly polarizing plate.
  • the present invention can also be applied to a colored layer-forming composition for forming a colored layer containing a pigment.
  • the colored layer-forming composition contains an active energy ray-curable resin, a photopolymerization initiator, a dye, a solvent, and an additive.
  • the dye the two types of materials described above, namely, the first coloring material having a maximum absorption wavelength in the range of 470 to 530 nm and a half width of the absorption spectrum of 15 to 45 nm, and the first coloring material having a maximum absorption wavelength of 560 to 560 nm
  • a second colorant that is in the range of 620 nm and has an absorption spectrum half-width of 15 to 55 nm is blended. Furthermore, by containing a third colorant within the range of 650 to 800 nm, panel reflection of external light can be further reduced.
  • An antifouling layer may be provided on the outermost surface of the optical film according to each of the above embodiments.
  • the antifouling layer enhances the antifouling property by imparting water repellency and/or oil repellency to the optical layered body. It can be formed by dry-coating or wet-coating a silicon-based compound, a perfluoropolyether group-containing silane coupling agent, or the like.
  • an antistatic layer may be provided on the optical film according to each of the above embodiments.
  • the antistatic layer is coated with a coating liquid containing an ionizing radiation-curable material such as a polyester acrylate-based monomer, an epoxy acrylate-based monomer, a urethane acrylate-based monomer, or a polyol acrylate-based monomer, a polymerization initiator, and an antistatic agent. It can be formed by curing through polymerization.
  • antistatic agents include metal oxide-based fine particles such as antimony-doped tin oxide (ATO) and tin-doped indium oxide (ITO), polymeric conductive compositions, quaternary ammonium salts, and the like. Available.
  • the antistatic layer may be provided on the outermost surface of the optical laminate, or may be provided between the optical functional layer and the transparent substrate. Alternatively, the antistatic layer may be formed by adding an antistatic agent to any one of the layers constituting the optical functional layer described above.
  • the optical film preferably has a surface resistance value of 1.0 ⁇ 10 6 to 1.0 ⁇ 10 12 ( ⁇ /cm).
  • a medium refractive index layer may be further provided between the colored layer and the hard coat layer in order to improve the performance of the antireflection layer.
  • each layer may be laminated in order from the transparent base material side in the order of a medium refractive index layer, a high refractive index layer (a layer functioning as a high refractive index layer), and a low refractive index layer.
  • the medium refractive index layer can be formed by applying a medium refractive index layer-forming composition containing at least an active energy ray-curable resin to a transparent substrate and curing the composition.
  • the active energy ray-curable resin used in the composition for forming a low refractive index layer the one described for the hard coat layer can be used.
  • Metals such as zirconium oxide, titanium oxide, niobium oxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, tin oxide, indium oxide, indium tin oxide and zinc oxide are added to the medium refractive index layer-forming composition for adjusting the refractive index. Microparticles may be blended.
  • the composition for forming the medium refractive index layer may be appropriately blended with the photopolymerization initiator, solvent, and other additives described for the hard coat layer.
  • an antireflection layer including a high refractive index layer and a low refractive index layer is further provided on the antiglare layer in order to improve antireflection performance and display quality.
  • optical films 1 to 15 having layer structures shown in Tables 1A, 1B, and 2 were produced, and the properties of the produced films were evaluated. Further, the display device characteristics of the organic EL panels using the optical films 1 to 15 were confirmed by simulation.
  • Hindered amine light stabilizer Chimassorb944FDL (manufactured by BASF Japan, molecular weight 2000 to 3100)
  • Hindered amine light stabilizer Tinuvin249 (manufactured by BASF Japan, molecular weight 482) Singlet oxygen quencher D1781 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • ⁇ Ultraviolet absorber Tinuvin479 (manufactured by BASF Japan, maximum absorption wavelength 322 nm)
  • LA-36 (manufactured by ADEKA, maximum absorption wavelength 310 nm, 350 nm)
  • Active energy ray-curable resin UA-306H (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer)
  • DPHA dipentaerythrito
  • TAC Triacetyl cellulose film (TG60UL manufactured by Fuji Film Co., Ltd., substrate thickness 60 ⁇ m, UV shielding rate 92.9%)
  • PMMA Polymethyl methacrylate film (W001U80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., substrate thickness 80 ⁇ m, UV shielding rate 93.4%)
  • PET1 Polyethylene terephthalate film (SRF manufactured by Toyobo Co., Ltd., substrate thickness 80 ⁇ m, UV shielding rate 88.3%)
  • PET2 Polyethylene terephthalate film (TOR20 manufactured by SKC, substrate thickness 40 ⁇ m, UV shielding rate 88.6%)
  • the colored layer-forming composition shown in Table 3 was applied onto the substrates shown in Tables 1A, 1B and 2, and dried in an oven at 80°C for 60 seconds. After that, the coating film is cured by performing ultraviolet irradiation with an irradiation dose of 150 mJ/cm 2 (manufactured by Fusion UV Systems Japan, light source H bulb) using an ultraviolet irradiation device, and the film thickness after curing becomes 5.0 ⁇ m. Colored layers 1 to 6 were formed. In addition, the addition amount is a mass ratio.
  • composition for forming hard coat layer The following materials were used for the hard coat layer-forming composition used to form the hard coat layer.
  • ⁇ Active energy ray-curable resin UA-306H (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer)
  • DPHA dipentaerythritol hexaacrylate
  • PETA penentaerythritol triacrylate
  • MEK methyl ethyl ketone
  • the composition for forming a hard coat layer shown in Table 4 was applied onto the transparent substrate or oxygen barrier layer shown in Tables 1A, 1B and 2, dried in an oven at 80°C for 60 seconds, and then irradiated with an ultraviolet ray.
  • the coating film is cured by performing ultraviolet irradiation (light source H bulb manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd.) at an irradiation dose of 150 mJ / cm 2 using Table 1A and Table 1B, where the film thickness after curing is 5.0 ⁇ m.
  • the hard coat layer 1 of Table 2 was formed.
  • composition for forming antiglare layer The following materials were used for the antiglare layer-forming composition used for forming the antiglare layer.
  • ⁇ Active energy ray-curable resin Light acrylate PE-3A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., refractive index 1.52)
  • ⁇ Photoinitiator Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins B.V., absorption wavelength peaks 275 nm, 379 nm)
  • Resin particles Styrene-methyl methacrylate copolymer particles (refractive index 1.515, average particle size 2.0 ⁇ m)
  • Inorganic fine particles 1 Synthetic smectite/inorganic fine particles 2: Alumina nanoparticles, average particle size 40 nm ⁇ Solvent toluene isopropyl alcohol
  • the antiglare layer-forming composition shown in Table 5 was applied onto the transparent substrate of Example 2 shown in Table 1A, dried in an oven at 80 ° C. for 60 seconds, and then irradiated with an ultraviolet irradiation device at a dose of 150 mJ / The coating film was cured by irradiating with ultraviolet rays (manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., light source H bulb) at cm 2 to form antiglare layer 1 of Table 1A having a thickness of 5.0 ⁇ m after curing.
  • ultraviolet rays manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., light source H bulb
  • ⁇ Refractive index adjuster Porous silica fine particle dispersion (average particle diameter 75 nm, solid content 20%, solvent methyl isobutyl ketone) 8.5 parts by mass
  • Antifouling agent Optool AR-110 (manufactured by Daikin Industries, Ltd., solid content 15%, solvent methyl isobutyl ketone) 5.6 parts by mass
  • Active energy ray curable resin Pentaerythritol triacrylate 0.4 parts by mass Initiator: Omnirad 184 (manufactured by IGM Resins B.V.) 0.07 parts by mass, leveling agent: RS-77 (manufactured by DIC) 1.7 parts by mass
  • Solvent Methyl isobutyl ketone 83.73 parts by mass
  • a xenon weather meter tester manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., X75
  • a xenon lamp illuminance 60 W/cm 2 (300 to 400 nm) and a tester temperature of 45.
  • transmittance was measured using an automatic spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-4100), and tested in the wavelength range of 470 to 530 nm.
  • test transmittance difference ⁇ T ⁇ 1 at wavelength ⁇ 1 indicating the minimum transmittance before test Before and after test transmittance difference ⁇ T ⁇ 2 at wavelength ⁇ 2 indicating minimum transmittance before test in wavelength range 560 to 620 nm, C light source before and after test was calculated.
  • a transmittance difference and a color difference close to zero are preferable, and ⁇ Eab ⁇ 5 is preferable.
  • the transmittance of the obtained optical film was measured using an automatic spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.).
  • U-4100 automatic spectrophotometer
  • the surface reflectance R is 1%, and when it is not provided
  • the surface reflectance R of is 4%, the interface reflection and surface reflection on other layers are not considered, and the display device reflection value for the D65 light source in the absence of the optical film is 100.
  • the relative reflection value is expressed by the formula It was calculated based on (2) and evaluated as the reflection characteristics of the display device.
  • the transmittance of the resulting optical film was measured using an automatic spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the spectrum shown in FIG. Red display, green display, and blue display spectra were measured.
  • the NTSC ratio was calculated from the CIE1931 chromaticity values calculated using the measured transmittance and the red display, green display, and blue display spectra in FIG. 7, and the NTSC ratio was evaluated as an index of color reproducibility.
  • the ultraviolet shielding rate of the ultraviolet absorbing layer As the characteristic evaluation of the optical film, the ultraviolet shielding rate of the ultraviolet absorbing layer, the pencil hardness, and the results of the light resistance test are shown in Table 6A. , Tables 6B and 7.
  • the ultraviolet absorption function is not provided in the colored layer as in Comparative Example 2, and by using a base material with a high ultraviolet shielding rate as the ultraviolet absorbing layer, the hardness of the optical film is maintained, and the light resistance of the colored layer is greatly improved. Improved. Furthermore, the light resistance was further improved by lamination of an oxygen barrier layer and inclusion of a high molecular weight hindered amine light stabilizer as a radical scavenger and a dialkyldithiocarbanate nickel complex as a singlet oxygen quencher in the colored layer.
  • the present invention can be used as an optical film used in display devices.

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Abstract

表示装置の低反射率化、高輝度化及び薄型化、色再現性向上を図ることができる光学フィルム及びこれを用いた表示装置を提供する。透明基材と、透明基材の一方面側に積層され、色素を含有する着色層と、透明基材の他方面側に積層される機能層とを備え、色素は、極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmである第1の色材と、極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第2の色材とを含有し、透明基材のJIS L 1925に準拠した紫外線遮蔽率が85%以上であることを特徴とする光学フィルム。

Description

光学フィルム、これを用いた表示装置、光学フィルムの製造に用いる着色層形成用組成物
 本発明は、光学フィルム及びこれを用いた表示装置、光学フィルムの製造に用いる着色層形成用組成物に関する。
 表示装置は、室内外を問わず、外光が入射する環境下で使用されることが多い。表示装置に入射した外光は、表示装置の表面で反射され、外光の反射像が表示画像と混合することにより、表示品質の低下を引き起こす。したがって、表示装置に反射防止機能を付与することが必須であり、表示品質を向上させるため、反射防止機能の高性能化が求められている。
 一般に、反射防止機能は、表示装置の表面に低屈折率層を形成することにより付与することができる。また、反射防止機能をより高性能化させるために、高屈折率層、または、中屈折率層及び高屈折率層の両方を設け、最表面に低屈折率層を形成する手法も知られている。
 また、表示装置に入射した外光が、表示装置内部の部材(例えば、電極や蛍光体、カラーフィルタ)で反射され、反射光が表示面から再射出されることによって、表示品質が低下するという問題もある。この問題に対しては、円偏光板を表示面側に設けることにより、表示装置内部への入射光と内部における反射光とを低減する手法が知られている(例えば、特許文献1参照)。
 また、一般に表示装置は高い色純度が求められる。色純度とは表示装置の表示可能な色の広さを示し、色再現範囲とも呼ばれる。よって、高い色純度であることは色再現範囲が広く、色再現性が良いことを意味する。色再現性の向上は、表示パネルの白色光源に対し、カラーフィルタを用いた色分離、もしくは単色光源をカラーフィルタで補正し、狭半値化させる手法が知られている。
特開2013-251376号公報
 反射防止機能を付与するために円偏光板を使用した表示装置では、表示パネルから発せられる光も円偏光板により吸収される。円偏光板以外のフィルム等による吸収を加味すると、表示パネルから発せられた光の透過率は50%未満となり、輝度低下が顕著となる。輝度低下を補うためには表示パネルの発光強度を高くする必要があるが、発光素子の寿命低下を引き起こす可能性がある。更に、円偏光板を用いる場合、円偏光板自体の厚みにより薄型化が困難であるという問題もある。
 また、表示装置の色再現性を向上させる場合には、カラーフィルタの厚膜化や色材の高濃度化が必要となり、画素形状や視野角特性の悪化など表示品位を低下させる問題があった。
 それ故に、本発明は、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄型化、及び色再現性の向上を図ることができる光学フィルム及びこれを用いた表示装置、光学フィルムの製造に用いる着色層形成用組成物を提供することを目的とする。
 本発明に係る光学フィルムは、透明基材と、透明基材の一方面側に積層され、色素を含有する着色層と、透明基材の他方面側に積層される機能層とを備え、色素は、極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmである第1の色材と、極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第2の色材とを含有し、透明基材のJIS L 1925に準拠した紫外線遮蔽率が85%以上であることを特徴とするものである。
 また、本発明に係る表示装置は、上記の光学フィルムを備えるものである。
 また、本発明に係る着色層形成用組成物は、活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、色素と、添加剤と、溶剤とを含有し、色素が、極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmである第1の色材と、極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第2の色材とを含有し、添加剤が、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、一重項酸素クエンチャーの少なくとも1種以上を含有することを特徴とする。
 本発明によれば、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄型化、及び色再現性向上を図ることができる光学フィルム及びこれを用いた表示装置及び、光学フィルムの製造に用いる着色層形成用組成物を提供できる。
図1は、第1の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図である。 図2は、第2の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図である。 図3は、第3の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図である。 図4は、第4の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図である。 図5は、第5の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図である。 図6は、透過特性の評価に用いた光源のスペクトルである。 図7は、色再現性の評価に用いた光源のスペクトルである。
 図1~図5は、それぞれ第1~第5の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図である。図1~図5における上側が、表示装置の表示画像を観察するときの観察側に相当する。
 詳細は後述するが、図1~図5に示す光学フィルム11~15は、特定の波長域の光を吸収する色素を含有する着色層21を備える。着色層21は、光学フィルム11~15に入射した外光の一部及び表示パネル10で反射された外光の一部を吸収することにより、外光の反射光を低減する機能を有する。ただし、着色層21に含まれる色素は、耐光性が低く、外光に含まれる紫外線により光酸化されると、光吸収性が低下してしまう。そこで、本発明では、着色層21より観察側にある透明基材20を紫外線吸収性のある紫外線吸収層とすることにより、入射した紫外線による着色層21の劣化(退色)を抑制する。
 図1に示す表示装置1は、表示パネル10と、表示パネル10の表示面側に設けられる光学フィルム11とを備える。表示パネル10は、光源を備えた表示パネルであって、特に、有機ELパネルやマイクロLEDパネル等の自発光型の表示パネルの場合には、金属電極等や反射部材が設けられる。光学フィルム11は、紫外線吸収性を有する透明基材20と、透明基材20の一方面側に積層される着色層21と、透明基材20の他方面側に積層されるハードコート層22及び低屈折率層23とを備える。光学フィルム11は、低屈折率層23が表示装置1の観察側の最表面となり、着色層21が表示パネル10の表示面側を向くように表示パネル10に重ねられている。低屈折率層23の屈折率は、ハードコート層22の屈折率より低く、ハードコート層22と低屈折率層23とで反射防止層を構成する。ハードコート層22と低屈折率層23は、光学フィルム11に入射した外光と光学フィルム11内の層間で反射した反射光とを干渉で打ち消すことにより、外光の反射を低減する。
 図2に示す表示装置2は、表示パネル10と、表示パネル10の表示面側に設けられる光学フィルム12とを備える。光学フィルム12は、紫外線吸収性を有する透明基材20と、透明基材20の一方面側に積層される着色層21と、透明基材20の他方面側に積層されるハードコート層22及び防眩層24とを備える。光学フィルム12は、防眩層24が表示装置2の観察側の最表面となり、着色層21が表示パネル10の表示面側を向くように表示パネル10に重ねられている。防眩層24は、外光の反射を制御するための光学機能層であり、表面に形成された微細な凹凸で外光を散乱させることにより外光の映り込みを低減する。図2に示す層構成から、ハードコート層22を省略して、透明基材20上に防眩層24を積層しても良い。
 図3に示す表示装置3は、表示パネル10と、表示パネル10の表示面側に設けられる光学フィルム13とを備える。光学フィルム13は、紫外線吸収性を有する透明基材20と、透明基材20の一方面側に積層される着色層21と、透明基材20の他方面側に積層される防眩層24及び低屈折率層23とを備える。光学フィルム13は、低屈折率層23が表示装置1の観察側の最表面となり、着色層21が表示パネル10の表示面側を向くように表示パネル10に重ねられている。防眩層24は、外光の反射を制御するための光学機能層であり、表面に形成された微細な凹凸で外光を散乱させることにより外光の映り込みを低減する。また、低屈折率層23の屈折率は、防眩層24の屈折率より低く、防眩層24と低屈折率層23とで反射防止層を構成する。
 本発明に係る光学フィルムは、着色層21より視認側に酸素バリア性を有する酸素バリア層を更に備えることが好ましい。酸素バリア層を更に設けた層構成の例を図4及び図5に示す。
 図4に示す表示装置4は、表示パネル10と、表示パネル10の表示面側に設けられる光学フィルム14とを備える。光学フィルム14は、紫外線吸収性を有する透明基材20と、透明基材20の一方面側に積層される酸素バリア層25及び着色層21と、透明基材20の他方面側に積層される機能層30とを備える。機能層30は、光学フィルム14にハードコート性等の機能を付与したり、入射光の反射や映り込みを制御したりするために設けられる層であり、例えば、ハードコート層、ハードコート層(高屈折率層)及び低屈折率層からなる反射防止層、防眩層、防眩層及び低屈折率層からなる防眩性反射防止層等である。光学フィルム14は、機能層30が表示装置4の観察側の最表面となり、着色層21が表示パネル10の表示面側を向くように表示パネル10に重ねられている。酸素バリア層25は、透明基材20と着色層21との間であって、着色層21より観察側に設けられており、着色層21への酸素の侵入を遮断することにより着色層21に含まれる色素の酸化による劣化を抑制する。酸素バリア層25の詳細については後述する。
 図5に示す表示装置5は、表示パネル10と、表示パネル10の表示面側に設けられる光学フィルム15とを備える。光学フィルム15は、紫外線吸収性を有する透明基材20と、透明基材20の一方面側に積層される着色層21と、透明基材20の他方面側に積層される酸素バリア層25及び機能層30とを備える。光学フィルム15は、機能層30が表示装置5の観察側の最表面となり、着色層21が表示パネル10の表示面側を向くように表示パネル10に重ねられている。酸素バリア層25は、透明基材20よりも観察側に設けられており、着色層21への酸素の侵入を遮断することにより着色層21に含まれる色素の酸化による劣化を抑制する。
 光学フィルム11~15の500g加重における鉛筆硬度は、H以上である。鉛筆硬度がH未満の場合、表示装置の表面に設ける反射制御フィルムとしての用途に適さなくなる。
 尚、光学フィルム11~15は、例えば、図示しない粘着層を介して表示パネル10の表示面に貼り合わされる。
 <透明基材>
 透明基材20は、光学フィルム11~15の基体となるフィルムであり、可視光線の透過性に優れる材料により形成される。透明基材20の形成材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリレート、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィンコポリマー、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン等の透明樹脂や無機ガラスを利用できる。この中でも、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルムを好適に利用できる。透明基材20の厚みは、特に限定されないが、10~100μmとすることが好ましい。
 本実施形態に係る透明基材20は、紫外線吸収性を有しており、着色層21に含まれる色素を紫外線から保護するための紫外線吸収層として機能する。具体的には、透明基材20の紫外線遮蔽率は、85%以上であることが好ましい。ここで、紫外線遮蔽率は、JIS L 1925に準拠して測定される値であり、以下の式により算出される。
  紫外線遮蔽率(%)=100-波長290~400nmの紫外線の平均透過率(%)
 透明基材20の紫外線吸収性は、例えば、透明基材20を形成するための樹脂材料に紫外線吸収剤を配合することによって付与することができる。紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、しゅう酸アニリド系、シアノアクリレート系の化合物を使用できる。
 <着色層>
 着色層21は、光学フィルム11~15を透過する光、及び、表示パネル10の表面に存在する金属電極等や反射部材によって反射されて再射出される反射光を低減するための層であり、可視光線を吸収するための色素を含有する。本実施形態に係る着色層21は、色素として、第1の色材及び第2の色材を含有する。第1の色材は、極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmであるものであり、第2の色材は、極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmであるものである。着色層21に含有させる第1の色材及び第2の色材として、上記の吸収特性を有するものを使用することにより、表示パネル10が発光する可視光線のうち、相対的に発光強度が低い波長域の可視光線を着色層21に吸収させることができる。
 表示装置1~5に貼り合わされた光学フィルム11~15の表面側には、反射防止層や防眩層の光学機能層が設けられているが、表示装置1~5に入射した外光の一部は、光学機能層を透過して表示パネル10にまで達し、表示パネル10の表面に存在する金属電極や反射部材によって反射される。この表示装置1~5の内部で反射した光は、表示パネル10の表示画像のコントラスト及び視認性を損なう原因となるため、従来、円偏光板を用いて表示パネル10の表面における反射光の低減が図られてきた。本実施形態に係る光学フィルム11~15は、円偏光板によって反射光を低減する代わりに、色素を含有する着色層21によって、光学機能層を透過した入射光の一部を吸収する。着色層21によって吸収されなかった残りの入射光のうちの一部は、表示パネル10によって反射されるが、着色層21は、反射光の一部を吸収する。これにより、外光の内部反射率は大幅に低減される。着色層21に含まれる2種類の色素の吸収波長域は、表示パネル10が発する光の極大波長とは重ならないため、表示パネル10から発せられた光の強度の低下は抑制される。
 着色層21の厚みは、特に限定されないが、0.5~10μmとすることが好ましい。着色層21の厚みが0.5μm未満の場合、着色層21に含有させる色素濃度が十分でなく、光吸収性が不十分となる可能性がある。着色層21の厚みが0.5μm未満の場合に、光吸収性を確保するため、色素濃度を高くすると、外観に異常が発生するため好ましくない。一方、着色層21の厚みが10μmを超える場合、光学フィルム11~15の薄型化に不利となるため好ましくない。
 着色層21に含有させる色素としては、染料、顔料やナノ金属等を使用することができるが、分子内にポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造及びインジゴ構造のいずれかを有する化合物及びその金属錯体からなる群から選択される1以上の化合物を含む色材を用いることが好ましい。特に、分子内にポルフィリン構造やピロメテン構造、フタロシアニン構造を持つ金属錯体を用いることがより好ましい。
 また、着色層21は、上記の2種類の色材に加え、極大吸収波長が650~800nmの範囲内にある第3の色材を更に含有しても良い。ただし、第3の色材には、極大吸収波長が表示パネル10の極大発光波長と異なる色素を使用する。着色層21に第3の色材を含有させることにより、外光の反射をより低減することができる。
 <ハードコート層>
 ハードコート層22は、光学フィルム11及び12に硬度を付与するための層であり、活性エネルギー線硬化性樹脂、光重合開始剤、溶剤を少なくとも含有するハードコート層形成用組成物を塗布し硬化させることによって形成することができる。また、着色層21より上層にハードコート層22を積層することにより、酸素バリア性を向上させることもできる。ハードコート層22によって酸素バリア性を付与される場合、着色層21に含まれる色素の劣化を抑制できる。ハードコート層22の厚みは、特に限定されないが、2~10μmであることが好ましい。ハードコート層22の厚みが2μm未満の場合、ハードコート層26の硬度が不足する可能性がある。ハードコート層22の厚みが10μmを超える場合、光学フィルム11及び12の薄型化に不利となるため好ましくない。ただし、ハードコート層22の膜厚は、光学フィルムに求められる表面硬度及び全体の厚みに応じて適宜設定することができる。また、ハードコート層22は、屈折率調整や硬度付与を目的として、金属酸化物微粒子を含有しても良い。ハードコート層22に金属酸化物微粒子を配合して高屈折率化することにより、後述する低屈折率層23と共に反射防止層を構成することができる。
 活性エネルギー線硬化性樹脂は、紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射により重合して硬化する樹脂であり、例えば、単官能、2官能または3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーを使用できる。尚、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方の総称であり、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルの両方の総称である。
 単官能の(メタ)アクリレート化合物の例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、N-ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2-アダマンタン、アダマンタンジオールから誘導される1価のモノ(メタ)アクリレートを有するアダマンチルアクリレート等のアダマンタン誘導体モノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 2官能の(メタ)アクリレート化合物の例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコ-ルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 3官能以上の(メタ)アクリレート化合物の例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の多官能(メタ)アクリレート化合物や、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε-カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
 また、活性エネルギー線硬化性樹脂として、ウレタン(メタ)アクリレートも使用できる。ウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーを反応させることによって得られるものを挙げることができる。
 ウレタン(メタ)アクリレートの例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。
 上述した活性エネルギー線硬化性樹脂は1種を用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。また、上述した活性エネルギー線硬化性樹脂、ハードコート層形成用組成物中でモノマーであっても良いし、一部が重合したオリゴマーであっても良い。
 ハードコート層形成用組成物に用いる光重合開始剤としては、例えば、2,2-エトキシアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、p-クロロベンゾフェノン、p-メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アセトフェノン、2-クロロチオキサントン等を使用できる。これらのうち1種類を単独で使用しても良いし、2種類以上を組み合わせて使用して良い。
 また、ハードコート層形成用組成物に用いる溶剤としては、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、1,3,5-トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、またアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n-ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸n-ペンチル、およびγ-プチロラクトン等のエステル類、さらにメチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類が挙げられる。これらを単独、もしくは2種類以上合わせて用いても良い。
 また、ハードコート層形成用組成物には、屈折率調整や硬度付与を目的として金属酸化物微粒子を含有してもいい。金属酸化物微粒子としては、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ニオブ、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化インジウムスズ、酸化亜鉛等が挙げられる。
 その他の添加剤として、ハードコート層形成用組成物に、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、光増感剤、導電材料等を加えても良い。
 <低屈折率層>
 低屈折率層23は、活性エネルギー線硬化性樹脂を少なくとも含有する低屈折率層形成用組成物を透明基材に塗布し硬化させることによって形成することができる。低屈折率層形成用組成物に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂としては、ハードコート層22で説明したものを使用することができる。低屈折率層形成用組成物には、屈折率調整のために、LiF、MgF、3NaF・AlF、AlF、NaAlF等の微粒子やシリカ微粒子を配合しても良い。また、シリカ微粒子として、多孔質シリカ微粒子や中空シリカ微粒子等の粒子内部に空隙を有するものを用いることが、低屈折率層の低屈折率化に有効である。また、低屈折率層形成用組成物には、ハードコート層22で説明した光重合開始剤や溶剤、その他の添加剤を適宜配合しても良い。低屈折率層23の屈折率は、1.20~1.55とすることが好ましい。また、低屈折率層23の膜厚は、特に限定されないが、40nm~1μmとすることが好ましい。
 低屈折率層23は、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤のいずれかを含有しても良い。これらの材料は、低屈折率層23に撥水性及び/または撥油性を付与することにより、防汚性を高めることができる。
 <防眩層>
 防眩層24は、表面に微細な凹凸を有し、この凹凸で外光を散乱させることにより外光の映り込みを低減する層である。防眩層24は、活性エネルギー線硬化性樹脂と、必要に応じて有機微粒子及び/または無機微粒子とを含有する防眩層形成用組成物を塗布し硬化させることによって形成することができる。防眩層形成用組成物に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂としては、ハードコート層22で説明したものを使用することができる。防眩層24の膜厚は、特に限定されないが、1~10μmであることが好ましい。
 防眩層形成用組成物に用いる有機微粒子は、主として防眩層24の表面に微細な凹凸を形成し、外光を拡散させる機能を付与する材料である。有機微粒子としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等の透光性樹脂材料からなる樹脂粒子を使用できる。屈折率や樹脂粒子の分散性を調整するために、材質(屈折率)の異なる2種類以上の樹脂粒子を混合して使用しても良い。
 防眩層形成用組成物に用いる無機微粒子は、主として防眩層24中の有機微粒子の沈降や凝集を調整するための材料である。無機微粒子としては、シリカ微粒子や、金属酸化物微粒子、各種の鉱物微粒子等を使用することができる。シリカ微粒子としては、例えば、コロイダルシリカや(メタ)アクリロイル基等の反応性官能基で表面修飾されたシリカ微粒子等を使用することができる。金属酸化物微粒子としては、例えば、アルミナや酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタニア、ジルコニア等を使用することができる。鉱物微粒子としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、合成スメクタイト等を使用することができる。鉱物微粒子は、天然物及び合成物(置換体、誘導体を含む)のいずれであっても良く、両者の混合物を使用しても良い。鉱物微粒子の中でも、層状有機粘土がより好ましい。層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。鉱物微粒子として、層状有機粘土鉱物を用いる場合、上述した合成スメクタイトを好適に使用できる。合成スメクタイトは、防眩層形成用の塗工液の粘性を増加させ、樹脂粒子及び無機微粒子の沈降を抑制して、光学機能層の表面の凹凸形状を調整する機能を有する。
 防眩層形成用組成物は、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤のいずれかを含有しても良い。これらの材料は、防眩層24に撥水性及び/または撥油性を付与することにより、防汚性を高めることができる。
 防眩層24は、材料を偏在させることにより、透明基材20側から順に、相対的に屈折率が高い層と、相対的に屈折率が低い層とが積層された層として形成しても良い。材料を偏在させた防眩層24は、例えば、表面修飾したシリカ微粒子または中空シリカ微粒子を含有する低屈折率材料と、高屈折率材料とを含有する組成物を塗工し、両者の表面自由エネルギーの差を利用して相分離させることにより形成することができる。防眩層24をそう分離した2層で構成する場合、着色層21側の相対的に屈折率が高い層の屈折率を1.50~2.40とし、光学フィルム12の表面側の相対的に屈折率が低い層の屈折率を1.20~1.55とすることが好ましい。
 <酸素バリア層>
 酸素バリア層25の酸素透過度は、10cc/(m・day・atm)以下であり、5cc/(m・day・atm)以下であることがより好ましく、1cc/(m・day・atm)以下であることがさらに好ましい。酸素バリア層25の酸素バリア性により、着色層21に含まれる色材の酸化劣化(退色)を抑制することができる。酸素バリア層25の形成材料は、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、塩化ビリニデン、シロキサン樹脂等を含有するのが好ましく、三菱ガス化学社製のマクシーブ(登録商標)、株式会社クラレ製のエバール、旭化成株式会社のサランラテックス、サランレジン等を用いることができる。また、酸素バリア層25の厚さは特に限定されず、所望の酸素バリア性が得られる厚さとすればよい。
 また、酸素バリア層25には、無機物粒子(無機化合物からなる粒子)が分散していてもよい。無機物粒子により、酸素透過度をより低くでき、着色層21の酸化劣化(退色)をより抑制することができる。無機物粒子の大きさや含有量は、特に限定されず、酸素バリア層25の厚さ等に応じて、適宜、設定すればよい。酸素バリア層25に分散させる無機物粒子の大きさ(最大長)は、酸素バリア層25の厚さ未満であるのが好ましく、小さいほど有利である。なお、酸素バリア層25に分散させる無機物粒子の大きさは、均一でも不均一でもよい。酸素バリア層25に分散する無機物粒子としては、具体的には、シリカ粒子、アルミナ粒子、銀粒子、銅粒子、チタン粒子、ジルコニア粒子、スズ粒子等が挙げられる。
 <着色層形成用組成物>
 上述した着色層21は、活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、色素と、溶剤と、必要に応じて配合される添加剤とを含有する着色層形成用組成物を透明基材20に塗布し、塗膜を硬化させることによって形成することができる。着色層形成用組成物に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂、光重合開始剤、溶剤は、ハードコート層22で説明したものを使用することができる。また、色素としては、上述した吸収特性を有する第1の色材及び第2の色材を使用し、必要に応じて上述した吸収特性を有する第3の色材を更に配合しても良い。添加剤としては、ラジカル捕捉剤、一重項酸素クエンチャー及び過酸化物分解剤の少なくとも1種類を使用することができる。
 ラジカル捕捉剤は、色素が酸化劣化する際のラジカルを捕捉し、自動酸化を抑制する働きを持ち、色素劣化(退色)を抑制する。ラジカル捕捉剤として、分子量が2000以上のヒンダードアミン系光安定剤を用いると、高い退色抑制効果が得られる。ラジカル捕捉剤の分子量が低い場合、揮発しやすいため、着色層内へ留まる分子が少なく、十分な退色抑制効果を得ることが難しい。ラジカル捕捉剤として好適に用いられる材料としては、例えば、BASF社製Chimasorb2020FDL、Chimasorb944FDL、Tinuvin622、ADEKA社製LA-63Pなどが挙げられる。
 一重項酸素クエンチャーは、色素を酸化劣化(退色)させやすい性質を持つ反応性の高い一重項酸素を不活性化し、色素の酸化劣化(退色)を抑制する働きがある。一重項酸素クエンチャーとしては遷移金属錯体、色素類、アミン類、フェノール類、スルフィド類が挙げられるが、特に好適に用いられる材料としては、ジアルキルホスフェイト、ジアルキルジチオカルバネートまたはベンゼンジチオールあるいはその類似ジチオールの遷移金属錯体で、中心金属としてはニッケル、銅またはコバルトが好適に用いられる。
 過酸化物分解剤としては、色素が酸化劣化した際に発生する過酸化物を分解し、自動酸化サイクルを停止させ、色素劣化(退色)を抑制する働きがある。過酸化物分解剤としては、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤を用いることができる。
 リン系酸化防止剤としては、例えば2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、および6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンなどが挙げられる。
 イオウ系酸化防止剤としては、例えば2,2-ビス({[3-(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)-1,3-プロパンジイル-ビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート]、2-メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル-テトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)、2-メルカプトベンゾチアゾールなどが挙げられる。
 以上説明したように、本発明に係る光学フィルム11~15は、紫外線吸収性を有する透明基材20の一方面側に、可視光線吸収性を有する色素を含有する着色層21を備える。光学フィルム11~15に入射した外光の一部は、表示パネル10に入射する過程と、表示パネル10で反射されて光学フィルム11~13から再射出される過程とにおいて、着色層21によって吸収され、外光の反射光の強度が低減される。これにより、表示装置1~3の表示画像のコントラストや視認性を向上することができる。また、着色層21よりも観察側に配置される透明基材20が入射する紫外線を吸収することにより、色素の退色を抑制し、表示装置1~5の表示性能を維持することが可能となる。
 また、本発明に係る光学フィルム11~15を用いた場合、色素の選択や配合量により、光学フィルムの可視光線の透過率を50%以上とすることができるので、表示パネル10の発光強度を増加することなく、円偏光板を用いた従来の構成と比べて表示装置1の輝度を向上できる。また、輝度向上のために表示パネル10の発光強度を増加させる必要がないので、表示パネル10の耐久性を向上させることができる。また、従来の円偏光板による可視光線カットの機能を着色層21の薄膜により実現できるため、円偏光板を用いる場合と比べて、表示装置1~5の薄型化を図ることもできる。
 本発明は、色素を含有する着色層を形成するための着色層形成用組成物に適用することもできる。着色層形成用組成物は、活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、色素と、溶剤と、添加剤を含有する。色素としては、上述した2種類の材料、すなわち、極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmである第1の色材と、極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第2の色材とを配合する。更に650~800nmの範囲内にある第3の色材を含有することで更に外光のパネル反射を低減することができる。
 尚、上記の各実施形態に係る光学フィルムの最表面に防汚層を設けても良い。防汚層は、光学積層体に撥水性及び/または撥油性を付与することにより、防汚性を高めるものであり、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤等をドライコーティングまたはウェットコーティングすることにより形成できる。
 また、上記の各実施形態に係る光学フィルムに帯電防止層を設けても良い。帯電防止層は、ポリエステルアクリレート系モノマー、エポキシアクリレート系モノマー、ウレタンアクリレート系モノマー、ポリオールアクリレート系モノマー等の電離放射線硬化性材料と、重合開始剤と、耐電防止剤とを含む塗液を塗布し、重合により硬化させることによって形成できる。帯電防止剤としては、例えば、アンチモンをドープした酸化錫(ATO)、スズをドープした酸化インジウム(ITO)等の金属酸化物系微粒子、高分子型導電性組成物や、4級アンモニウム塩等を使用できる。帯電防止層は、光学積層体の最表面に設けられても良いし、光学機能層と透明基材の間に設けられても良い。あるいは、上述した光学機能層を構成するいずれかの層に帯電防止剤を配合することにより帯電防止層を形成しても良い。耐電防止層を設ける場合、光学フィルムの表面抵抗値は、1.0×10~1.0×1012(Ω/cm)であることが好ましい。
 また、上記の第1及び第3の実施形態に係る光学フィルムにおいて、反射防止層の性能を向上させるために、着色層とハードコート層との間に中屈折率層を更に設けても良い。この場合、透明基材側から順に、中屈折率層、高屈折率層(高屈折率層として機能する層)、低屈折率層の順に各層が積層されていれば良い。中屈折率層は、活性エネルギー線硬化性樹脂を少なくとも含有する中屈折率層形成用組成物を透明基材に塗布し硬化させることによって形成することができる。低屈折率層形成用組成物に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂としては、ハードコート層で説明したものを使用することができる。中屈折率層形成用組成物には、屈折率調整のために、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ニオブ、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化インジウムスズ、酸化亜鉛等の金属微粒子を配合しても良い。また、中屈折率層形成用組成物には、ハードコート層で説明した光重合開始剤や溶剤、その他の添加剤を適宜配合しても良い。
 また、上記の第2の実施形態に係る光学フィルムにおいて、反射防止性能及び表示品質を向上させるために、防眩層上に、高屈折率層及び低屈折率層を含む反射防止層を更に設けても良い。
 以下に、実施例を説明する。但し、本発明は、以下の実施例により限定されるものではない。
 以下の実施例及び比較例では、表1A、表1B及び表2に示す層構成の光学フィルム1~15を作製し、作製したフィルムの特性を評価した。また、光学フィルム1~15を用いた有機ELパネルの表示装置特性をシミュレーションにより確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
<光学フィルムの作製>
 以下、各層の形成方法を説明する。
[着色層の形成]
(着色層形成用組成物 使用材料)
 着色層形成に用いる着色層形成用組成物の使用材料として下記のものを用いた。
なお、色材の最大吸収波長及び半値幅は硬化塗膜での特性値を分光透過率より算出した。・第1色材:
 Dye-1 後述する化学式1で示されるピロメテンコバルト錯体染料(最大吸収波長 493nm、半値幅 26nm)
・第2色材:
 Dye-2 テトラアザポルフィリン銅錯体染料(山田化学社製 FDG-007、最大吸収波長595nm、半値幅 22nm)
 Dye-3 テトラアザポルフィリン銅錯体染料(山本化成社製 PD-311S、最大吸収波長 586nm、半値幅 22nm)
・第3色材:
 Dye-4 フタロシアニン銅錯体染料(山田化学社製 FDN-002、最大吸収波長 800nm)
・添加剤:
 ヒンダードアミン系光安定剤 Chimassorb944FDL(BASFジャパン社製、分子量 2000~3100)
 ヒンダードアミン系光安定剤 Tinuvin249(BASFジャパン社製、分子量 482)
 一重項酸素クエンチャー D1781(東京化成工業社製)
・紫外線吸収剤:
 Tinuvin479(BASFジャパン社製、極大吸収波長 322nm)
 LA-36(ADEKA社製、極大吸収波長 310nm、350nm)
・活性エネルギー線硬化性樹脂:
 UA-306H(共栄社化学社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート ヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー)
 DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)
 PETA(ペンタエリスリトールトリアクリレート)
・開始剤:Omnirad 184(IGM Resing B.V.社製)
・溶剤:
 MEK(メチルエチルケトン)
 酢酸メチル
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(基材)
 透明基材としては、下記のものを用いた。
・TAC:トリアセチルセルロースフィルム(富士フィルム社製 TG60UL、基材厚60μm、紫外線遮蔽率92.9%)
・PMMA:ポリメチルメタクリレートフィルム(住友化学社製 W001U80、基材厚80μm、紫外線遮蔽率93.4%)
・PET1:ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製 SRF、基材厚80μm、紫外線遮蔽率 88.3%)
・PET2:ポリエチレンテレフタレートフィルム(SKC社製 TOR20、基材厚40μm、紫外線遮蔽率88.6%)
(着色層形成)
 表1A、表1B及び表2に示す基材上に、表3に示す着色層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmとなるよう着色層1~6を形成した。なお、添加量は質量比である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
[機能層の形成]
・酸素バリア層形成組成物:
 PVA117(クラレ社製)80%水溶液
(酸素バリア層形成)
 表1Bに示す実施例8の透明基材上に、上記の酸素バリア層形成用組成物を塗布し、乾燥させ、酸素透過度が1cc/m・day・atmである表1Bの酸素バリア層1を形成した。
(ハードコート層形成用組成物)
 ハードコート層形成に用いるハードコート層形成用組成物の使用材料として下記のものを用いた。
・活性エネルギー線硬化性樹脂:
 UA-306H(共栄社化学社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー)
 DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)
 PETA(ペンタエリスリトールトリアクリレート)
・開始剤:
 Omnirad TPO(IGM Resins B.V.社製、吸収波長ピーク  275nm,379nm)
・溶剤:
 MEK(メチルエチルケトン)
 酢酸メチル
(ハードコート層形成)
 表1A、表1B及び表2に示す透明基材または酸素バリア層上に、表4に示すハードコート層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させ、その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cmで紫外線照射(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmである表1A、表1B及び表2のハードコート層1を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
(防眩層形成用組成物)
 防眩層形成に用いる防眩層形成用組成物の使用材料として下記のものを用いた。
・活性エネルギー線硬化性樹脂:
 ライトアクリレートPE-3A(共栄社化学株式会社製、屈折率1.52)
・光重合開始剤:
 Omnirad TPO(IGM Resins B.V.社製、吸収波長ピーク 275nm,379nm)
・樹脂粒子:
 スチレン-メタクリル酸メチル共重合体粒子(屈折率1.515、平均粒径2.0μm)
・無機微粒子1:
 合成スメクタイト
・無機微粒子2:
 アルミナナノ粒子、平均粒径40nm
・溶剤
 トルエン
 イソプロピルアルコール
(防眩層の形成)
 表5に示す防眩層形成用組成物を表1Aに示す実施例2の透明基材上に塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させ、その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cmで紫外線照射(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmである表1Aの防眩層1を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
(低屈折率層形成用組成物 使用材料)
 低屈折率層形成に用いる低屈折層形成用組成物として下記のものを用いた。
・屈折率調整剤:
 多孔質シリカ微粒子分散液(平均粒子径75nm、固形分20%、溶剤メチルイソブチルケトン) 8.5質量部
・防汚性付与剤:
 オプツールAR-110(ダイキン工業社製、固形分15%、溶剤メチルイソブチルケトン) 5.6質量部
・活性エネルギー線硬化性樹脂:
 ペンタエリスリトールトリアクリレート 0.4質量部
・開始剤:
 Omnirad 184(IGM Resins B.V.社製) 0.07質量部、・レベリング剤:
 RS-77(DIC社製) 1.7質量部
・溶剤:
 メチルイソブチルケトン 83.73質量部
(低屈折率層の形成)
 表1A、表1B及び表2で示した構成上に、上記組成の低屈折率層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させ、その後、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて照射線量200mJ/cmで紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させて、硬化後の膜厚が100nmである表1A、表1B及び表2の低屈折率層を形成した。
[フィルム特性評価]
(着色層上 紫外線遮蔽率)
 着色層より上層に基材がくる実施例1~11と、着色層のない比較例4は、基材を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて透過率を測定した。また、着色層が基材より上層にくる比較例1~3については、JIS-K5600付着性試験準拠のセロハンテープを用いて着色層より上層を剥離し、自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用い、粘着テープをリファレンスとして着色層上層の透過率を測定した。これらの透過率を用いて、紫外域(290~400nm)の平均透過率を算出し、式(1)に示す紫外線遮蔽率を算出した。
式(1)
紫外線遮蔽率(%)=100-紫外域(290~400nm)の平均透過率(%)
(鉛筆硬度試験)
 光学フィルムの表面に、クレメンス型引掻き硬度試験機(テスター産業株式会社製、HA-301)を用いて、JIS-K5400-1990に準拠して、500gの荷重をかけた鉛筆(三菱鉛筆社製 UNI、鉛筆硬度H)を用いて試験を行い、キズによる外観の変化を目視で評価し、キズが観察されない場合を〇、キズが観察される場合を×とした。
(耐光性試験)
 得られた着色層を含む光学フィルムの信頼性試験として、キセノンウェザーメーター試験機(スガ試験機株式会社製、X75)を用い、キセノンランプ照度60W/cm(300~400nm)、試験機内温度45℃・湿度50%RH条件にて120時間試験し、試験前後に自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて透過率測定を行い、波長範囲470~530nmにて試験前の最小透過率を示す波長λ1での試験前後透過率差ΔTλ1、波長範囲560~620nmにて試験前の最小透過率を示す波長λ2での試験前後透過率差ΔTλ2、試験前後でのC光源での色差ΔEabを算出した。透過率差及び色差はゼロに近い方が良好であり、ΔEab≦5となるものが好ましい。
[表示装置特性評価]
(透過特性)
 得られた光学フィルムの透過率を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定し、この透過率を用いて、白表示時に光学フィルムを透過した光の効率を算出し、白表示透過特性として評価した。基準として、図6に示すスペクトルの白色有機EL光源とカラーフィルタを通して出力される白表示時のスペクトルの効率を100とした。
(反射特性)
 得られた光学フィルムの透過率を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定した。表示パネル反射率を40%とし、光学フィルムに低屈折率層又は防眩層などの反射防止層が観察側最表層に設けられている場合の表面反射率Rを1%、設けられていない場合の表面反射率Rを4%とし、他の各層での界面反射及び表面反射は考慮せず、光学フィルムの無い状態でのD65光源に対する表示装置反射値を100とした際の相対反射値を式(2)に基づいて算出し、表示装置反射特性として評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
(色再現性)
 得られた光学フィルムの透過率を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定し、図6に示すスペクトルの白色EL光源とカラーフィルタを通して出力される図7の赤色表示、緑色表示、青色表示スペクトルを測定した。測定した透過率と図7の赤色表示、緑色表示、青色表示スペクトルとを用いて算出されるCIE1931色度値からNTSC比を算出し、NTSC比を色再現性の指標として評価した。
 光学フィルムでの特性評価として、紫外線吸収層の紫外線遮蔽率、鉛筆硬度、耐光性試験の結果を、表示装置での特性評価として、白表示透過特性、表示装置反射特性、色再現性を表6A、表6B及び表7に示した。
 表6A、表6B及び表7の結果より、着色層を備える表示装置の反射特性は大幅に低くなった。また、円偏光板では透過率が半減すると言われているのに対し、白表示透過特性の評価値に示されるように、着色層を備える表示装置は輝度効率にも優れ、さらに色再現性も向上した。
 また、紫外線吸収機能を比較例2のように着色層内に設けず、紫外線遮蔽率の高い基材を紫外線吸収層として用いることで光学フィルムの硬度が保持され、着色層の耐光性も大幅に改善された。更に酸素バリア層の積層や、着色層内にラジカル捕捉剤として高分子量のヒンダードアミン光安定剤、一重項酸素クエンチャーとしてジアルキルジチオカルバネートニッケル錯体を含有することで更に耐光性が改善された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 本発明は、表示装置に用いられる光学フィルムとして利用できる。
1、2、3 表示装置
5 表示パネル
11、12、13 光学フィルム
20 透明基材
21 着色層
22 ハードコート層
23 低屈折率層
24 防眩層
25 酸素バリア層
30 機能層

Claims (12)

  1.  透明基材と、
     前記透明基材の一方面側に積層され、色素を含有する着色層と、
     前記透明基材の他方面側に積層される機能層とを備え、
     前記色素は、
      極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmである第1の色材と、
      極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第2の色材とを含有し、
     前記透明基材のJIS L 1925に準拠した紫外線遮蔽率が85%以上であることを特徴とする光学フィルム。
  2.  表面の500g荷重での鉛筆硬度がH以上であることを特徴とする、請求項1に記載の光学フィルム。
  3.  前記着色層が、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、一重項酸素クエンチャーの少なくとも1種類以上を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の光学フィルム。
  4.  前記着色層に含まれる、ラジカル捕捉剤が分子量2000以上のヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする請求項3に記載の光学フィルム。
  5. 前記着色層に含まれる、一重項酸素クエンチャーがジアルキルホスフェイト、ジアルキルジチオカルバネートまたはベンゼンジチオールあるいはその類似ジチオールの遷移金属錯体であることを特徴とする、請求項3に記載の光学フィルム。
  6.  前記着色層が、前記色素として、極大吸収波長が650~800nmの範囲内にある第3の色材を更に含有することを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の光学フィルム。
  7.  前記着色層に含まれる色素が、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造及びインジゴ構造のいずれかを有する化合物及びその金属錯体からなる群から選択される1以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項1~6のいずれかに記載の光学フィルム。
  8.  前記透明基材と前記着色層との間、または、前記透明基材の前記他方面側に、酸素透過度が10cc/m・day・atm以下の酸素バリア層を更に備えることを特徴とする、請求項1~7のいずれかに記載の光学フィルム。
  9.  前記機能層が、高屈折率層及び低屈折率層を含む反射防止層、または、防眩層を含むことを特徴とする、請求項1~8のいずれかに記載の光学フィルム。
  10.  帯電防止層または防汚層を更に含むことを特徴とする、請求項1~9のいずれかに記載の光学フィルム。
  11.  請求項1~10のいずれかに記載の光学フィルムを備える表示装置。
  12.  活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、色素と、添加剤と、溶剤とを含有する着色層形成用組成物であって、
     前記色素が、
      極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmである第1の色材と、
      極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第2の色材とを含有し、
     前記添加剤が、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、一重項酸素クエンチャーの少なくとも1種類を含有することを特徴とする、着色層形成用組成物。
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