WO2020202994A1 - タッチセンサ用転写箔およびタッチセンサ用導電膜の製造方法 - Google Patents

タッチセンサ用転写箔およびタッチセンサ用導電膜の製造方法 Download PDF

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WO2020202994A1
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清都 尚治
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富士フイルム株式会社
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    • G06F3/0446Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means by capacitive means using a grid-like structure of electrodes in at least two directions, e.g. using row and column electrodes

Definitions

  • the present invention relates to a transfer foil for a touch sensor for transferring a conductive layer to a support and a method for manufacturing a conductive film for a touch sensor using the transfer foil for the touch sensor.
  • a touch sensor is usually provided with a detection electrode for detecting a touch operation with a finger, a stylus pen, or the like, and the detection electrode is provided with a thin line pattern such as an ITO (Indium Tin Oxide) thin film or a mesh shape.
  • a conductive member such as a thin metal wire is used. It is known that when a thin metal wire is used as such a conductive member, it is easier to increase the conductivity and flexibility than when ITO is used as the conductive member.
  • the temporary support is supported by a so-called transfer method in which the temporary support is peeled off after the transfer foil having the detection electrode formed on the temporary support is attached to the support.
  • a method of manufacturing a conductive film for a touch sensor in which a conductive layer is arranged on a body is known.
  • the present inventor attaches a transfer foil in which a detection electrode made of a thin metal wire is formed on a temporary support having a sufficient thickness for stably forming the detection electrode to a thin support, and then attaches the transfer foil.
  • a transfer foil in which a detection electrode made of a thin metal wire is formed on a temporary support having a sufficient thickness for stably forming the detection electrode to a thin support, and then attaches the transfer foil.
  • a so-called lead-out wiring is drawn out from the detection electrode.
  • Such a lead-out wiring is connected to an external connection terminal, and is thermocompression bonded at the external connection terminal. It is often connected to a so-called flexible printed circuit board.
  • the support bends when the external connection terminal and the flexible printed circuit board are connected to each other by thermocompression bonding. Since the external connection terminals are excessively displaced in the stacking direction of the conductive film, the external connection terminals may be cracked, so that there is a problem that the external connection terminals are easily broken.
  • the present invention has been made to solve such a problem, and it is possible to prevent disconnection of the detection electrode when attempting to transfer the detection electrode to the support, and it also has flexibility.
  • An object of the present invention is to provide a transfer foil for a touch sensor capable of forming a conductive film capable of preventing disconnection of the external connection terminal when the external connection terminal and the flexible printed circuit board are connected to each other by thermocompression bonding. To do.
  • Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a conductive film for a touch sensor using the above-mentioned transfer foil for a touch sensor.
  • the first touch sensor transfer foil of the present invention is a touch sensor transfer foil for transferring a conductive layer to a support, and includes a temporary support and a conductive layer arranged on the surface of the temporary support.
  • a support adhesive layer arranged on the surface of the conductive layer and composed of an adhesive layer or a curable adhesive layer is provided, and the peeling adhesive force between the temporary support and the conductive layer is 0.20 N / mm or less.
  • the support adhering layer has a thickness of 20 ⁇ m or less, has an elastic coefficient of 0.10 MPa or more at a temperature of 130 ° C.
  • the conductive layer has a detection electrode having a mesh pattern formed by thin wires made of conductive members.
  • the thin wire formed of the conductive member and including the lead wire drawn from the detection electrode and the external connection terminal connected thereto and forming the mesh pattern of the detection electrode is characterized by having a line width of 1.0 ⁇ m or more and 4.5 ⁇ m or less.
  • the second touch sensor transfer foil of the present invention is a touch sensor transfer foil for transferring the conductive layer to the support, and includes a temporary support and a conductive layer arranged on the surface of the temporary support. It is provided with a curable adhesive layer arranged on the surface of the conductive layer and a support adhesive layer having an adhesive layer arranged on the curable adhesive layer, and the peeling adhesive force between the temporary support and the conductive layer is increased. It is 0.20 N / mm or less, the adhesive layer and the curable adhesive layer each have a thickness of 20 ⁇ m or less, and the support adhesive layer has an elastic coefficient of 0.10 MPa or more at a temperature of 130 ° C. and is a conductive layer.
  • a detection electrode having a mesh pattern formed of a thin wire made of a conductive member, a lead wire made of a conductive member and drawn out from the detection electrode, and an external connection terminal connected to the lead wire to form a mesh pattern of the detection electrode.
  • the thin wire is characterized by having a line width of 1.0 ⁇ m or more and 4.5 ⁇ m or less.
  • the support adhering layer more preferably has an elastic modulus of 0.15 MPa or more at a temperature of 130 ° C., and further preferably has an elastic modulus of 0.20 MPa or more at a temperature of 130 ° C. Further, the support attachment layer preferably contains rubber of 15% by mass or more and 45% by mass or less.
  • the first and second touch sensor transfer foils further include a support layer arranged on the surface of the support attachment layer, and the support layer preferably has a polyimide resin.
  • the first and second touch sensor transfer foils further include a hard coat layer arranged on a surface of the support opposite to the support attachment layer.
  • the conductive member preferably contains a conductive material and a resin material.
  • the conductive material of the conductive member is preferably a metal material. More specifically, the conductive material of the conductive member is preferably silver. Further, in the conductive member, the mass ratio of the resin material to the conductive material is preferably 0.01 or more.
  • the method for manufacturing a conductive film for a touch sensor of the present invention is characterized in that the support adhering layer in the transfer foil for a touch sensor is attached to the surface of the support and the temporary support is peeled off from the conductive layer.
  • the peeling adhesive force between the temporary support and the conductive layer is 0.20 N / mm or less
  • the support adhesive layer has a thickness of 20 ⁇ m or less
  • the temperature is 0.20 N / mm or less
  • a detection electrode having an elastic coefficient of 0.10 MPa or more at 130 ° C. and having a mesh pattern in which a conductive layer is formed of thin wires made of conductive members, a lead-out wiring made of a conductive member and drawn out from the detection electrode, and an external connection thereof.
  • the thin wire including the connection terminal and forming the mesh pattern of the detection electrode has a line width of 1.0 ⁇ m or more and 4.5 ⁇ m or less, it prevents the detection electrode from being broken when the detection electrode is to be transferred to the support.
  • a conductive film for a touch sensor which is flexible and can prevent disconnection of the external connection terminal when the external connection terminal and the flexible printed substrate are connected to each other by thermal pressure bonding. Can be done.
  • FIG. 1 It is sectional drawing which shows typically the transfer foil for a touch sensor which concerns on Embodiment 1 of this invention. It is a top view of the conductive layer in Embodiment 1 of this invention. It is a partial plan view of the detection electrode in Embodiment 1 of this invention. It is sectional drawing which shows typically the state of sticking the transfer foil for a touch sensor which concerns on Embodiment 1 of this invention to a support. It is sectional drawing which shows typically the laminated body formed by sticking the transfer foil for a touch sensor which concerns on Embodiment 1 of this invention to a support. FIG.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a state in which a temporary support is peeled off from a laminated body formed by attaching a transfer foil for a touch sensor to a support in the first embodiment of the present invention.
  • It is sectional drawing which shows typically the conductive film for a touch sensor in Embodiment 1 of this invention. It is a top view of the touch panel constructed by using the transfer foil for a touch sensor which concerns on Embodiment 1 of this invention. It is sectional drawing which shows typically the transfer foil for a touch sensor which concerns on Embodiment 2. It is sectional drawing which shows typically the conductive film for a touch sensor in Embodiment 2 of this invention.
  • Transparent means that the light transmittance is at least 40% or more, preferably 75% or more, and more preferably 80% or more in the visible light wavelength range of 0.4 ⁇ m or more and 0.8 ⁇ m or less. , Even more preferably 90% or more.
  • the light transmittance is measured by using "Plastic--How to determine the total light transmittance and the total light reflectance” specified in JIS K 7375: 2008.
  • the numerical range represented by using "-” in the present specification means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • FIG. 1 shows a transfer foil 1 for a touch sensor according to a first embodiment of the present invention.
  • the transfer foil 1 for a touch sensor has a temporary support 11, a conductive layer 12 arranged on the surface of the temporary support 11, and a support attachment layer 13 arranged on the surface of the conductive layer 12. There is.
  • the conductive layer 12 includes a plurality of first detection electrodes 21 formed on the surface of the temporary support 11, and a plurality of first detection electrodes drawn from the ends of the plurality of first detection electrodes 21. It has a lead-out wiring 22.
  • the plurality of first detection electrodes 21 extend in the X direction and are arranged in the Y direction perpendicular to the X direction.
  • the plurality of first lead-out wirings 22 extend to the ends in the ⁇ Y direction of the temporary support 11, and are located at the ends of the plurality of first lead-out wirings 22 on the opposite side of the plurality of first detection electrodes 21.
  • Each of the first external connection terminals 23 to be connected to an external device is formed.
  • the plurality of first detection electrodes 21 are electrodes for detecting a touch operation by a user's finger, a stylus pen, or the like.
  • the first detection electrode 21 has a mesh pattern MP having a constant line width WA and formed by a thin wire T made of a conductive member.
  • the mesh pattern MP is a lattice pattern formed by arranging a plurality of thin lines T in two directions orthogonal to each other at regular intervals WB, and a plurality of squares. It is composed of the mesh cell C of.
  • the mesh cell C is one unit area constituting the mesh shape.
  • the detection electrode used in the touch sensor that detects the touch operation with the user's finger and a stylus pen is ITO (Indium Tin Oxide). It is often formed of a thin film, a thin wire made of metal, etc., but it is more conductive and flexible to form a detection electrode using a thin wire made of metal than to form a detection electrode using ITO. It is known to be excellent.
  • the conductive member of the thin wire T forming the first detection electrode 21 contains a conductive material and a resin material, and the thin wire T forming the first detection electrode 21 is compared with a thin wire formed only of the conductive material. And has excellent flexibility.
  • the mass ratio of the resin material to the conductive material in the conductive member of the thin wire T is 0.01 or more. It is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, particularly preferably 0.08 or more, and most preferably 0.13 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 0.5 or less. It is preferable that silver is used as the conductive material of the conductive member.
  • the first detection electrode 21 is arranged on the bendable so-called flexible display, and even when the flexible display is curved, it can be curved following the flexible display without disconnection. .. Further, the first lead-out wiring 22 drawn out from the first detection electrode 21 is formed of the same conductive member as the first detection electrode 21 in order to ensure conductivity and flexibility.
  • the line width WA of the thin line T is 1.0 ⁇ m or more and 4.5 ⁇ m or less. As a result, it is possible to prevent the thin wire T from being visually recognized by the user while ensuring the conductivity of the first detection electrode 21.
  • the thickness of the thin wire T is not particularly limited, but is preferably 0.01 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, more preferably 0.01 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, further preferably 0.01 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and 0.5 ⁇ m or more. 2 ⁇ m or less is particularly preferable. Within this range, the conductivity of the thin wire T can be sufficiently ensured, and the visibility can be sufficiently ensured.
  • the support attachment layer 13 is arranged on the surface of the conductive layer 12 and is composed of an adhesive layer or a curable adhesive layer, and attaches the touch sensor transfer foil 1 to a support (not shown).
  • the adhesive layer is, for example, in a state of being arranged between the conductive layer 12 and a support (not shown), and the conductive layer 12 is formed by applying pressure in the stacking direction of the conductive layer 12, the adhesive layer, and the support. And the supports maintain a state of being attached to each other.
  • the curable adhesive layer is, for example, placed between the conductive layer 12 and a support (not shown) and cured in response to heat, light, moisture, etc., thereby forming the conductive layer 12 and the support. Are glued together.
  • the support adhesive layer 13 is composed of a curable adhesive layer, it is assumed that the curable adhesive layer is in a uncured state.
  • the support attachment layer 13 has a thickness of 20 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less in order to secure flexibility.
  • the lower limit is not particularly limited, but is preferably 0.1 ⁇ m or more, and more preferably 0.5 ⁇ m or more.
  • the support attachment layer 13 has flexibility because it has a thickness of 20 ⁇ m or less, but if the thickness of the support attachment layer 13 is too thin, the support attachment layer 13 follows the step of the conductive layer 12. Instead, the adhesion between the support adhering layer 13 and the conductive layer 12 may decrease. In this case, when the temporary support 11 is to be peeled off from the conductive layer 12, the portion of the conductive layer 12 having low adhesion to the support adhesive layer 13 remains attached to the temporary support 11.
  • the external connection terminal drawn out from the detection electrode of the touch sensor is often connected to a so-called flexible printed circuit board by using a thermocompression bonding method under a temperature condition of about 130 ° C.
  • the support attachment layer is formed when the plurality of first external connection terminals 23 shown in FIG. 2 are connected to the flexible printed circuit board by thermocompression bonding. Due to the large deformation of 13, the plurality of first external connection terminals 23 of the conductive layer 12 may be largely displaced in the stacking direction of the conductive layer 12 and the support attachment layer 13, and the plurality of first external connection terminals 23 may be disconnected. There is.
  • the support attachment layer 13 has an elastic modulus of 0.10 MPa or more at a temperature of 130 ° C., more preferably 0.15 MPa or more at a temperature of 130 ° C., and 0. It is more preferable to have an elastic modulus of 20 MPa or more. Since the support attachment layer 13 has such an elastic modulus at a temperature of 130 ° C., even when a plurality of first external connection terminals 23 are connected to the flexible printed circuit board by using a thermocompression bonding method, the support attachment layer 13 is attached. By suppressing the deformation of 13, it is possible to prevent the plurality of first external connection terminals 23 from being largely displaced in the stacking direction of the conductive layer 12 and the support attachment layer 13 and being disconnected.
  • the elastic modulus of the curable adhesive layer after curing is 0.10 MPa or more and 0.15 MPa or more at a temperature of 130 ° C. It is preferably 0.20 MPa or more, and more preferably 0.20 MPa or more.
  • the upper limit of the elastic modulus is not particularly limited, but is preferably 10.0 MPa or less.
  • the support attachment layer 13 preferably contains, for example, 15% by mass or more and 45% by mass or less of rubber, and 15% by mass or more and 40% by mass or less of rubber with respect to the total mass of the support attachment layer 13. Is more preferable, and it is further preferable to contain rubber of 20% by mass or more and 35% by mass or less. This makes it possible to impart flexibility to the support attachment layer 13 and increase the elastic modulus of the support attachment layer 13 at high temperatures.
  • the temporary support 11 has a role as a support member when forming the conductive layer 12, and the support attachment layer 13 is attached to a support (not shown) and then peeled off from the conductive layer 12.
  • the support and the support adhesive layer 13 are separated from each other, and the conductive layer 12 and the support adhesive layer 13 are temporarily separated from each other.
  • the peeling adhesive force between the support 11 and the conductive layer 12 is the adhesive force or adhesive force between the support adhesive layer 13 and the support (not shown), and the adhesive force between the conductive layer 12 and the support adhesive layer 13. Less than either force or adhesive force.
  • the peeling adhesive force between the temporary support 11 and the conductive layer 12 is large, a part of the conductive layer 12 adheres to the temporary support 11 when the temporary support 11 is to be peeled from the conductive layer 12. It cannot be peeled off from the temporary support 11 as it is, and there is a possibility that the plurality of first detection electrodes 21 formed on the conductive layer 12 may be disconnected.
  • the peeling adhesive force between the temporary support 11 and the conductive layer 12 is 0.20 N / mm or less, which is sufficiently small. Therefore, the conductive layer 12 to the temporary support 11 It is possible to prevent disconnection of the plurality of first detection electrodes 21 when attempting to peel off.
  • the peeling adhesive force between the temporary support 11 and the conductive layer 12 is preferably 0.16 N / mm or less, preferably 0.07 N / mm. It is more preferably 0.03 N / mm or less, and further preferably 0.03 N / mm or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but is preferably 0.001 N / mm or more.
  • the touch sensor transfer foil 1 is arranged so that the support attachment layer 13 and the support 14 face each other.
  • the support 14 is thinner and more flexible than the temporary support 11.
  • the support attachment layer 13 is attached to the support 14 as shown in FIG.
  • the support adhering layer 13 is made of an adhesive layer
  • pressure is applied to the laminated body in the laminating direction of the laminated body including the temporary support 11, the conductive layer 12, the support adhering layer 13, and the support 14.
  • the state in which the support attachment layer 13 and the support 14 are attached to each other is maintained.
  • the support adhesive layer 13 is made of a curable adhesive layer
  • the conductive layer 12 and the support are cured by curing the support adhesive layer 13 in a state where the support adhesive layer 13 and the support 14 are in contact with each other.
  • the adhesive layer 13 and the support adhesive layer 13 and the support 14 are adhered to each other.
  • the temporary support 11 is peeled from the conductive layer 12 in a state where the support attachment layer 13 and the support 14 are attached to each other. Since the peeling adhesive force between the temporary support 11 and the conductive layer 12 is sufficiently small, 0.20 N / mm or less, the temporary support 11 can be easily peeled from the conductive layer 12. Therefore, when the temporary support 11 is to be peeled from the conductive layer 12, a part of the conductive layer 12 cannot be peeled from the temporary support 11 while being attached to the temporary support 11, so that the plurality of first detection electrodes 21 are separated. It prevents the wire from breaking.
  • the support adhesive layer 13 is arranged on the surface of the support 14, and the conductive layer 12 is placed on the surface of the support adhesive layer 13.
  • the conductive film 2 for a touch sensor in which the above is arranged is obtained.
  • the support adhesive layer 13 is made of a curable adhesive layer, the support adhesive layer 13 exists in a cured state in the touch sensor conductive film 2.
  • thermocompression bonding method a plurality of first external connection terminals 23 included in the conductive layer 12 are connected to a flexible printed circuit board (not shown), and the conductive film 2 for a touch sensor is electrically connected to an external device (not shown). Will be done.
  • the elastic modulus of the support adhering layer 13 at a high temperature is high, for example, the elastic modulus at 130 ° C. is 0.10 MPa or more, the conductive layer 12, the support adhering layer 13, and the support are subjected to thermocompression bonding.
  • the elastic modulus at 130 ° C. refers to the elastic modulus at 130 ° C. in the curable adhesive layer after curing.
  • the conductive film 2 for a touch sensor manufactured in this manner is composed of a flexible conductive layer 12, a support attachment layer 13, and a support 14, respectively, it is arranged on a flexible display (not shown), for example. Even if the flexible display is curved, it can be curved following the flexible display, and the plurality of first detection electrodes 21 and the plurality of first external connection terminals 23 included in the conductive layer 12 are prevented from being disconnected. Will be done.
  • the peeling adhesive force between the temporary support 11 and the conductive layer 12 is sufficiently small, and is 0.20 N / mm or less.
  • a plurality of first detection electrodes 21 may be separated from the temporary support 11 while a part of the conductive layer 12 is attached to the temporary support 11.
  • the first lead-out wiring 22 and the plurality of first external connection terminals 23 are prevented from being disconnected.
  • the support adhering layer 13 has an elastic modulus of 0.10 MPa or more at a temperature of 130 ° C., the touch sensor conductive film 2 formed by using the touch sensor transfer foil 1 is heat-bonded.
  • the method when a plurality of first external connection terminals 23 and a flexible printed substrate (not shown) are connected to each other, the deformation of the support attachment layer 13 is suppressed, and the support 14 arranged on the support attachment layer 13 is suppressed. Prevents the plurality of first external connection terminals 23 from being excessively displaced in the stacking direction of the touch sensor conductive film 2 due to bending. Therefore, when the plurality of first external connection terminals 23 of the touch sensor conductive film 2 and the flexible printed circuit board are connected to each other by a thermocompression bonding method, the plurality of first external connection terminals 23 are broken and broken. Is prevented.
  • the mesh pattern MP of the first detection electrode 21 is composed of a square mesh cell C, but the shape of the mesh cell C is not limited to the square.
  • the plurality of mesh cells included in the first detection electrode 21 can be a rhombus other than a square, a parallelogram, an equilateral triangle, a regular hexagon, and other polygons.
  • the touch sensor 15 as shown in FIG. 8 can be configured by using the touch sensor transfer foil 1 according to the first embodiment of the present invention.
  • a conductive layer 12 having a plurality of first detection electrodes 21 and a plurality of first lead-out wirings 22 is arranged on the front side of the support 14, and a plurality of second detection electrodes 31 are arranged on the back side of the support 14.
  • Another conductive layer having a plurality of second lead-out wires 32 is arranged.
  • the plurality of second detection electrodes 31 extend along the Y direction and are arranged in the X direction, respectively.
  • the plurality of second lead-out wires 32 extend to the ⁇ Y direction ends of the support 14, and at the ends of the plurality of second lead-out wires 32 on the side opposite to the side of the plurality of second detection electrodes 31.
  • a second external connection terminal 33 is formed, which is connected to an external device, respectively.
  • the plurality of second detection electrodes 31 are electrodes for detecting a touch operation by a user's finger, a stylus pen, or the like together with the plurality of first detection electrodes 21, so as to intersect with the plurality of first detection electrodes 21. It is located in. Further, as shown in FIG. 3, the plurality of second detection electrodes 31 are formed of thin wires T made of conductive members, and have the same mesh pattern MP as the plurality of first detection electrodes 21.
  • a conductive layer 12 including a plurality of first detection electrodes 21 and a plurality of first lead-out wirings 22 is arranged on the surface of the temporary support 11, and the support attachment layer 13 is placed on the surface of the conductive layer 12.
  • the arranged touch sensor transfer foil 1 (also referred to as a first touch sensor transfer foil) includes a plurality of second detection electrodes 31 and a plurality of second lead-out wires 32, similarly to the touch sensor transfer foil 1.
  • a touch sensor transfer foil also referred to as a second touch sensor transfer foil
  • the conductive layer is arranged on the surface of the temporary support and the support attachment layer is arranged on the surface of the conductive layer.
  • the support attachment layer 13 of the transfer foil for the first touch sensor and the support attachment of the transfer foil for the second touch sensor are attached to the front surface and the back surface of the support 14, respectively.
  • the touch sensor 15 can be manufactured by attaching the layer and peeling the temporary support 11 of the transfer foil for the first touch sensor and the temporary support of the transfer foil for the second touch sensor.
  • the conductive layer 12 of the transfer foil 1 for a touch sensor shown in FIG. 1 has a plurality of first detection electrodes 21 and a plurality of first lead-out wirings 22, but instead, although not shown, it is transparent.
  • a plurality of first detection electrodes 21 and a plurality of first lead-out wirings 22 were formed on the front surface of the insulating film, and a plurality of second detection electrodes 31 and a plurality of second lead-out wirings 32 were formed on the back surface.
  • a conductive layer having a laminated structure may be used.
  • the support attachment layer 13 of the touch sensor transfer foil 1 is attached to the surface of the support 14, and the temporary support 11 is peeled off from the conductive layer having a laminated structure, whereby the touch sensor conductive film 2 is attached.
  • the support adhesive layer 13 in the first embodiment of the present invention is composed of an adhesive layer or a curable adhesive layer, both an adhesive layer and a curable adhesive layer can also be provided.
  • the touch sensor transfer foil 1A according to the second embodiment of the present invention is supported in place of the support attachment layer 13 in the touch sensor transfer foil 1 of the first embodiment shown in FIG. It is provided with a body attachment layer 13A.
  • the support adhesive layer 13A in the second embodiment has a curable adhesive layer 41 arranged on the surface of the conductive layer 12 and an adhesive layer 42 arranged on the curable adhesive layer 41.
  • the curable adhesive layer 41 and the adhesive layer 42 each have a thickness of 20 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less. ..
  • the lower limit is not particularly limited, but each is preferably 0.1 ⁇ m or more, and more preferably 0.5 ⁇ m or more.
  • the curable adhesive layer 41 and the adhesive layer 42 each have a thickness of 20 ⁇ m or less and thus have flexibility.
  • the support adhesive layer The 13A does not follow the step of the conductive layer 12, and the adhesion between the support adhering layer 13A and the conductive layer 12 may decrease. In this case, when the temporary support 11 is to be peeled from the conductive layer 12, the portion of the conductive layer 12 having low adhesion to the support adhesive layer 13A remains attached to the temporary support 11. It may not be possible to peel off from 11.
  • the support adhesive layer 13A has an elastic modulus of 0.10 MPa or more after curing of the curable adhesive layer at a temperature of 130 ° C., more preferably 0.15 MPa or more, and more preferably 0.20 MPa or more. Is more preferable. Since the support attachment layer 13A has such an elastic modulus at a temperature of 130 ° C., even when a plurality of first external connection terminals 23 are connected to the flexible printed circuit board by using a thermocompression bonding method, the support attachment layer 13A By suppressing the deformation of the 13A, it is possible to prevent the plurality of first external connection terminals 23 from being largely displaced in the stacking direction of the conductive layer 12 and the support attachment layer 13A and being disconnected.
  • the upper limit of the elastic modulus is not particularly limited, but is preferably 10.0 MPa or less.
  • the support attachment layer 13A contains, for example, 15% by mass or more and 45% by mass or less of rubber with respect to the total mass of the support attachment layer 13A in the same manner as the support attachment layer 13 in the first embodiment. It is more preferable to contain rubber of 15% by mass or more and 40% by mass or less, and it is further preferable to contain rubber of 20% by mass or more and 35% by mass or less. This makes it possible to impart flexibility to the support attachment layer 13A and increase the elastic modulus of the support attachment layer 13A at high temperatures.
  • the touch sensor transfer foil 1A is arranged so that the adhesive layer 42 of the support attachment layer 13A and the support 14 face each other.
  • the adhesive layer 42 of the support attachment layer 13A is attached to the support 14. Further, pressure is applied to the laminated body in the stacking direction of the laminated body including the temporary support 11, the conductive layer 12, the support adhesive layer 13A, and the support 14, and then the curable adhesive layer 41 of the support adhesive layer 13A is applied. By curing, the state in which the conductive layer 12 and the curable adhesive layer 41 of the support adhering layer 13A are adhered to each other and the state in which the adhesive layer 42 and the support 14 are adhered to each other are maintained.
  • the temporary support 11 is peeled from the conductive layer 12 in a state where the support attachment layer 13A and the support 14 are attached to each other. Since the peeling adhesive force between the temporary support 11 and the conductive layer 12 is sufficiently small, 0.20 N / mm or less, the temporary support 11 can be easily peeled from the conductive layer 12. Therefore, when the temporary support 11 is to be peeled from the conductive layer 12, a part of the conductive layer 12 cannot be peeled from the temporary support 11 while being attached to the temporary support 11, so that the plurality of first detection electrodes 21 It is possible to prevent the plurality of first lead-out wirings 22 and the plurality of first external connection terminals 23 from being disconnected.
  • the support adhesive layer 13A is arranged on the surface of the support 14, and the conductive layer 12 is placed on the surface of the support adhesive layer 13A.
  • the conductive film 2A for a touch sensor in which the above is arranged is obtained.
  • the curable adhesive layer 41 of the support adhesive layer 13A exists in a cured state in the touch sensor conductive film 2.
  • thermocompression bonding method a plurality of first external connection terminals 23 included in the conductive layer 12 are connected to a flexible printed circuit board (not shown), and the conductive film 2A for a touch sensor is electrically connected to an external device (not shown). Will be done.
  • the elastic modulus of the support adhering layer 13A at a high temperature is high, for example, the elastic modulus at 130 ° C. is 0.10 MPa or more, the conductive layer 12, the support adhering layer 13A, and the support are subjected to thermocompression bonding.
  • the elastic modulus of the support adhesive layer 13A at 130 ° C. refers to the elastic modulus at 130 ° C. in a state where the curable adhesive layer 41 is cured.
  • the touch sensor conductive film 2A manufactured in this manner is composed of the flexible conductive layer 12, the support attachment layer 13A, and the support 14, respectively, the touch sensor conductive film according to the first embodiment. Similar to the film 2, for example, it is arranged on a flexible display (not shown), and even when the flexible display is curved, it can be curved following the flexible display, and a plurality of first detection electrodes 21 included in the conductive layer 12 can be curved. It is also possible to prevent the plurality of first external connection terminals 23 from being disconnected.
  • the peeling between the temporary support 11 and the conductive layer 12 is performed similarly to the touch sensor transfer foil 1 according to the first embodiment. Since the adhesive force is sufficiently small and 0.20 N / mm or less, when the temporary support 11 is to be peeled off from the conductive layer 12, a part of the conductive layer 12 is temporarily supported while being attached to the temporary support 11. It is possible to prevent the plurality of first detection electrodes 21, the plurality of first lead-out wirings 22, and the plurality of first external connection terminals 23 from being disconnected because they cannot be separated from the body 11.
  • the support adhering layer 13A has an elastic modulus of 0.10 MPa or more at a temperature of 130 ° C.
  • the touch sensor conductive film 2A formed by using the touch sensor transfer foil 1A is heat-bonded.
  • Examples of the temporary support 11 of the transfer foils 1 and 1A for the touch sensor according to the first and second embodiments of the present invention include a plastic film and a plastic plate.
  • polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN); polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene, and ethylene vinyl acetate copolymers.
  • Polyethylenes such as: Polyvinyl chloride, Vinyl resins such as polyvinylidene chloride; Others: Polyether ether ketone (PEEK), Polysalphon (PSF), Polyethersulfon (PES), Polycarbonate (PC), Polyethylene, Polyethylene Acrylic resin, triacetyl cellulose (TAC) and the like can be used, but PET can be preferably used from the viewpoint of obtaining good processability, adhesion and peelability.
  • PET can be preferably used from the viewpoint of obtaining good processability, adhesion and peelability.
  • the temporary support 11 may be colored depending on the purpose.
  • the plastic film and the plastic plate can be used as a single layer, but can also be used as a multilayer film in which two or more layers are combined.
  • the thickness of the temporary support 11 is preferably 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less. Further, the temporary support 11 is previously subjected to chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment for the purpose of further enhancing the adhesion of the conductive layer 12 to the support 14. , Active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, and surface activation treatment such as ozone acid treatment may be performed.
  • the support adhesive layer 13 includes an adhesive layer or a curable adhesive layer, and the support adhesive layer 13A includes both an adhesive layer 42 and a curable adhesive layer 41.
  • the adhesive layer is formed by bonding the layers together via an adhesive, and is not cured after being bonded to the two layers.
  • the curable adhesive layer is a layer that binds the two bonded layers to each other by performing a curing treatment after the two layers are bonded via a curable adhesive.
  • the adhesive layer has a glass transition temperature (Tg) of 25 ° C. or lower, and the curable adhesive layer has a glass transition temperature (Tg) of more than 25 ° C. after curing.
  • the "glass transition temperature (Tg)" is a value measured by JIS K 7121. That is, when the heated and melted polymer is cooled under certain conditions, it becomes a glass state through a supercooled liquid, which means the temperature at which this state changes.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can contain, for example, various pressure-sensitive adhesives such as rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, and urethane-based pressure-sensitive adhesives, and acrylic-based pressure-sensitive adhesives are preferable.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing a polymer ((meth) acrylic polymer) of a monomer component containing an acrylate monomer and / or a methacrylate monomer.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive contains the polymer as a base polymer, but may contain other components (tackiness-imparting agent, rubber, etc., which will be described later).
  • the curable adhesive layer preferably contains a thermosetting resin or a photocurable resin.
  • the curable adhesive layer preferably contains an epoxy resin or an acrylic resin having a crosslinkable functional group.
  • the adhesive layer and the curable adhesive layer contained in the support adhesive layers 13 and 13A each have a thickness of 20 ⁇ m or less.
  • the support attachment layers 13 and 13A have an elastic modulus of 0.10 MPa or more at a temperature of 130 ° C., more preferably 0.15 MPa or more at a temperature of 130 ° C., and 0. It is more preferable to have an elastic modulus of 20 MPa or more.
  • the following component (A) is provided in that the effect of the present invention is more excellent.
  • examples thereof include a pressure-sensitive adhesive layer obtained by photo-curing a pressure-sensitive adhesive composition containing (F) (hereinafter, also simply referred to as “composition”).
  • the component (F) since the component (F) has a polymerizable group, it reacts with a material constituting the pressure-sensitive layer such as the component (C) during the production of the pressure-sensitive adhesive layer. Further, in a high temperature and high humidity environment, the reactive group contained in the molecule reacts with the surface of the support 14.
  • the component (F) becomes a component that binds to both the support 14 and the adhesive layer, and plays a role of further enhancing the adhesion between the two.
  • A Rubber
  • B Cross-linking agent
  • C Having at least one group selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group having 8 or more carbon atoms and an alicyclic hydrocarbon group (meth).
  • Acrylic monofunctional monomer D
  • E Adhesion-imparting agent (F) With at least one reactive group selected from the group consisting of an epoxy group, an oxetanyl group, an isocyanate group, a carbodiimide group, and an amino group.
  • a compound different from the components (A) to (E) having at least one polymerizable group selected from the group consisting of a radically polymerizable group and an epoxy group.
  • the inclusion of rubber in the composition causes the adhesive layer to plasticize and exhibit a preferred elastic modulus range. That is, rubber acts as a so-called plasticizer.
  • the rubber in the present invention has the same meaning as an elastomer, and the type thereof is not particularly limited.
  • natural rubber, polyisobutylene, polybutene, polyisoprene, polybutadiene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, styrene-butadiene rubber, and copolymers of a combination arbitrarily selected from these groups can be mentioned. Only one type of rubber may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the rubber does not contain a polymerizable group (for example, a radically polymerizable group).
  • the rubber content of the component (A) in the composition is not particularly limited, but in that the effect of the present invention is more excellent, it is 15% by mass or more and 45% by mass with respect to the total mass of the components (A) to (F). % Or less is preferable, and 20% by mass or more and 35% by mass or less is more preferable. When two or more types of rubber are used, it is preferable that the total content of rubber is in the above range.
  • the cross-linking agent is intended as a compound having a plurality of (two or more) cross-linking groups (for example, radically polymerizable groups), and serves to impart a cross-linking structure in the formed adhesive layer.
  • the type of the crosslinkable group is not particularly limited, and for example, a radically polymerizable group is preferable.
  • Examples of the radically polymerizable group include (meth) acryloyl group, acrylamide group, vinyl group, styryl group, allyl group and the like. Among them, the metaacryloyl group is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • the (meth) acryloyl group is a concept including an acryloyl group and a meta-acryloyl group.
  • the type of skeleton in the cross-linking agent is not particularly limited, but it is preferably one selected from the group consisting of polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, and hydrogenated polyisoprene because the effect of the present invention is more excellent. .. Among them, it is more preferable that the cross-linking agent is one selected from the group consisting of polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polyisoprene, and hydrogenated polyisoprene having a (meth) acryloyl group.
  • the content of the cross-linking agent for the component (B): in the composition is not particularly limited, but 5% by mass or more with respect to the total mass of the components (A) to (F) in that the effect of the present invention is more excellent. It is preferably 35% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more and 30% by mass or less. Further, in that the effect of the present invention is more excellent, the content of the cross-linking agent is preferably 10% by mass or more and 200% by mass or less, preferably 25% by mass or more, based on the total mass of the (meth) acrylic monofunctional monomer described later. More preferably, it is 120% by mass or less. When two or more kinds of cross-linking agents are used, it is preferable that the total content of the cross-linking agents is in the above range.
  • the (meth) acrylic monofunctional monomer is a monomer having at least one group selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group having 8 or more carbon atoms and an alicyclic hydrocarbon group.
  • the (meth) acrylic monofunctional monomer is a polymerizable compound having one (meth) acryloyl group.
  • the (meth) acryloyl group is a general term that includes both a methacryloyl group and an acryloyl group.
  • the number of carbon atoms in the linear or branched alkyl group is 8 or more, and 8 or more and 30 or less are preferable, and 8 or more and 15 or less are more preferable, in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the alicyclic hydrocarbon group is not particularly limited, but those having 3 or more and 30 or less carbon atoms are preferable, and those having 5 or more and 20 or less carbon atoms are more preferable.
  • the alicyclic hydrocarbon group may be monocyclic or polycyclic. Specific examples of the monocyclic type include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and the like. Specific examples of the polycyclic type include an isobornyl group and an adamantyl group.
  • the content of the (meth) acrylic monofunctional monomer of the component (C) in the composition is not particularly limited, but the effect of the present invention is more excellent with respect to the total mass of the components (A) to (F). It is preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more and 30% by mass or less. When two or more kinds of (meth) acrylic monofunctional monomers are used, it is preferable that the total content of the (meth) acrylic monofunctional monomers is in the above range.
  • Photopolymerization Initiator The type of photopolymerization initiator is not particularly limited, and known photopolymerization initiators (radical photopolymerization initiators, cationic photopolymerization initiators) can be used.
  • photopolymerization initiators radical photopolymerization initiators, cationic photopolymerization initiators
  • Aminoketone-based photopolymerization initiator eg, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one (IRGACURE® 907)
  • oxime-based photopolymerization eg, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one (IRGACURE® 907)
  • the photopolymerization initiator preferably contains at least one selected from the group consisting of monoacylphosphine oxide (A1) and bisacylphosphine oxide (A2).
  • the content of the photopolymerization initiator of the component (D) in the composition is not particularly limited, but 1.0 with respect to the total mass of the components (A) to (F) in that the effect of the present invention is more excellent. It is preferably mass% or more and 5.0 mass% or less, and more preferably 2.0 mass% or more and 4.0 mass% or less. When two or more kinds of photopolymerization initiators are used, the total content of the photopolymerization initiators is preferably in the above range.
  • tackifier As the tackifier, those known in the field of patches or patch preparations may be appropriately selected and used.
  • the tackifier include a tackifier resin, and examples thereof include rosin resins such as rosin ester, hydrogenated rosin ester, disproportionated rosin ester, and polymerized rosin ester; kumaron inden resin, hydrogenated kumaron inden resin, and the like.
  • Kumaron inden resins such as phenol-modified kumaron inden resin and epoxy-modified kumaron inden resin; ⁇ -pinene resin, ⁇ -pinene resin; polyterpene resin, hydrogenated terpene resin, aromatic-modified terpene resin, and terpene.
  • Terpene-based resins such as phenol resins; examples thereof include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, and petroleum-based resins such as aromatic-modified aliphatic petroleum resins. These can be used alone or in combination of two or more, and a rosin resin, a terpene resin, or a kumaron inden resin is particularly preferable.
  • the content of the tackifier of the component (E) in the composition is not particularly limited, but 25% by mass or more with respect to the total mass of the components (A) to (F) in that the effect of the present invention is more excellent. It is preferably 50% by mass or less, and more preferably 35% by mass or more and 45% by mass or less. Further, the mass ratio of the mass of the tackifier and the total mass of the rubber and the cross-linking agent ⁇ (mass of the tackifier / total mass of the rubber and the cross-linking agent) ⁇ 100 ⁇ is not particularly limited, but the effect of the present invention. Is more preferable, 60% by mass or more and 300% by mass or less, and more preferably 80% by mass or more and 200% by mass or less. When two or more kinds of tackifiers are used, it is preferable that the total content of the tackifiers is in the above range.
  • Component (F) Compound having reactive group and polymerizable group
  • the component (F) is selected from the group consisting of at least one reactive group selected from the group consisting of an epoxy group, an oxetanyl group, an isocyanate group, a carbodiimide group and an amino group, and a group consisting of a radically polymerizable group and an epoxy group. It is a compound different from the components (A) to (E) having at least one polymerizable group.
  • the reactive group is selected from the group consisting of an epoxy group, an oxetanyl group, an isocyanate group, a carbodiimide group, and an amino group, but the epoxy group is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • the number of reactive groups is not particularly limited, but 1 or more and 3 or less are preferable, and 1 is more preferable, in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the polymerizable group is selected from the group consisting of a radically polymerizable group and an epoxy group, but a radically polymerizable group is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • Examples of the radically polymerizable group include (meth) acryloyl group, acrylamide group, vinyl group, styryl group, allyl group and the like. Among them, the (meth) acryloyl group is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • the number of polymerizable groups is not particularly limited, but one or more and two or less are preferable, and one is more preferable, in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the component (F) is intended to be a polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups. Further, the component (F) is a compound different from the components (A) to (E).
  • Preferable embodiments of the above compounds include compounds represented by the following general formula (X).
  • R 1 represents a hydrogen, methyl group, trifluoromethyl group, or hydroxymethyl group. Of these, hydrogen or a methyl group is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • L 1 represents alkylene or alkylene oxide. The number of carbon atoms in the alkylene moiety in the alkylene group and the alkylene oxide group is not particularly limited, but 1 or more and 10 or less are preferable, and 1 or more and 5 or less are more preferable in terms of further excellent effects of the present invention.
  • X represents a group containing at least one reactive group selected from an epoxy group, an oxetanyl group, an isocyanate group, a carbodiimide group, and an amino group.
  • the group containing the reactive group may include the reactive group, and examples thereof include a group represented by ⁇ L 2- (R 2 ) n .
  • L 2 represents a single bond or divalent organic group.
  • the divalent organic group include -O-, -CO-, -NH-, -CO-NH-, -COO-, -O-COO-, an alkylene group, an arylene group, and a heterocyclic group (heteroaryl).
  • R 2 include a reactive group selected from an epoxy group, an oxetanyl group, an isocyanate group, a carbodiimide group, and an amino group.
  • n represents an integer of 1 or more, and among them, 1 or more and 3 or less is preferable, and 1 is more preferable. When n is 2 or more, R 2 is bonded instead of the hydrogen atom in L 2 .
  • the content of the above component (F) in the composition is not particularly limited, but is 0.5% by mass or more with respect to the total mass of the components (A) to (F) in that the effect of the present invention is more excellent. It is preferably 1% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less, and further preferably 1.5% by mass or more and 3% by mass or less. Further, in that the effect of the present invention is more excellent, the mass content of the component (F) is preferably 2% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the total mass of the component (C), and is 2% by mass or more and 20. More preferably, it is 4% by mass or more, and further preferably 15% by mass or less. When two or more kinds of the component (F) are used, it is preferable that the total content of the component (F) is in the above range.
  • the above composition contains components (A) to (F), but other components may be contained.
  • the composition may contain a solvent, if necessary.
  • the solvent used include water, organic solvents (for example, alcohols such as methanol, ketones such as acetone, amides such as formamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, esters such as ethyl acetate, and ethers. Etc.), or a mixed solvent thereof.
  • the composition may contain a chain transfer agent.
  • the type of chain transfer agent is not particularly limited, and known chain transfer agents (for example, 1-dodecanethiol, trimethylolpropane tristhiopropionate, pentaerythritol tetrakisthiopropionate, etc.) are used.
  • the content of the chain transfer agent is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more and 4% by mass or less with respect to the total mass of the components (A) to (F).
  • the composition includes surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, inorganic or organic fillers, and metals.
  • Various conventionally known additives such as powders such as powders and pigments, particles, and foils can be appropriately added depending on the intended use.
  • Examples of the curable adhesive contained in the curable adhesive layer include NOA71 (manufactured by Norland), TB3074C (manufactured by ThreeBond), GL-1002 (manufactured by Glulab), etc., as those containing an acrylic photocurable resin. Can be mentioned. Examples of those containing an epoxy-based photocurable resin include OG198-54 (manufactured by Epotech) and OG198-55 (manufactured by Epotech). Examples of those containing an epoxy-based thermosetting resin include E-623P / H-9028 (manufactured by Chemitec).
  • the conductive member used for the plurality of first detection electrodes 21, the plurality of first lead-out wirings 22, and the plurality of first external connection terminals 23 of the conductive layer 12 is composed of a conductive material and a binder containing a resin material. There is.
  • the conductive material of the conductive member is a portion that guarantees the conductivity of the conductive member, and is composed of a material having conductivity.
  • the conductive material is made of a metal or a non-metal, and as the metal constituting the conductive material, for example, gold, silver, copper, or aluminum is preferable, and silver is particularly preferable, in that the conductivity is more excellent.
  • the non-metal constituting the conductive material include carbon nanotubes, carbon nanobuds, graphene, conductive polymers, and metal oxides such as ITO, and metal oxide particles are preferable.
  • the conductive material is conductive fine particles
  • fine particles having an anisotropic shape such as a fibrous shape or a flat plate shape can also be preferably used in that the conductivity of the conductive member is further improved.
  • the conductive material is the conductive fine particles because it is easy to suppress the occurrence of disconnection of the conductive members 16A and 17A when the conductive layer 12 is deformed, for example.
  • the sparse and dense distribution of the conductive fine particles in the conductive member is small because the occurrence of disconnection can be further suppressed.
  • the diameter equivalent to a sphere is preferably 1 nm or more and 1 ⁇ m or less, more preferably 10 nm or more and 0.5 ⁇ m or less, and further preferably 20 nm or more and 0.2 ⁇ m or less.
  • the sphere-equivalent diameter of the conductive fine particles is obtained by calculating the sphere-equivalent diameters of any 50 spheres using, for example, a transmission electron microscope and arithmetically averaging them.
  • the thin wire made of the conductive member is difficult to see.
  • the conductive member is made of metal
  • a blackening treatment a method of laminating a metal oxide, a nitride or the like on a thin wire to form a semiconductor or an insulator layer, and a method of mixing or adsorbing a dye or a pigment on the fine wire are preferable.
  • the fine wire may be coated with an additive such as an antioxidant, a rust preventive, a stabilizer, a surfactant, and a dispersant.
  • the binder of the conductive member contains a resin material, and the resin material usually constitutes the main component of the binder. Since the conductive member contains a resin material, flexibility can be imparted to the conductive member.
  • the main component of the binder is intended to have a ratio of the resin material to 80% by mass or more with respect to the total mass of the binder, and is preferably 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more. More preferred.
  • components other than the resin material include functional components such as dispersants, surfactants, ultraviolet absorbers, defoamers, and antioxidants. The content of such a functional component is not particularly limited, but is often 1% by mass or more and less than 5% by mass with respect to the total mass of the binder.
  • the resin material of the conductive member is not particularly limited, and is, for example, a polyester resin, a (meth) acrylic resin, a polyolefin resin, a polystyrene resin, a thermoplastic resin such as a polyamide resin, and a polyester-melamine resin.
  • a resin ((meth) acrylic resin) selected from the group consisting of an acrylic resin and a methacrylic resin is preferable because the resin can be easily synthesized and has excellent handleability.
  • the (meth) acrylic resin is intended to be a resin containing more than 50% by mass of repeating units derived from the (meth) acrylate monomer with respect to all the repeating units.
  • the (meth) acrylic resin may contain a repeating unit other than the repeating unit derived from the (meth) acrylate monomer.
  • the (meth) acrylate monomer is a monomer having a (meth) acryloyl group.
  • the resin material preferably has a crosslinked structure. It is preferable that the resin material has a crosslinked structure because it is easy to reduce the disconnection of the conductive member when it is repeatedly bent or stretched.
  • the method of introducing the crosslinked structure into the resin material is not particularly limited, and for example, a method of producing the resin material using a polyfunctional monomer and a method of introducing a crosslinkable group into the resin material to create a gap between the resin materials. Examples thereof include a method of cross-linking directly or via a cross-linking agent. When cross-linking between the resin materials, a silane coupling agent may be used if necessary.
  • polyfunctional monomer examples include divinylbenzene, allyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth).
  • a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule such as acrylate can be mentioned.
  • a method of introducing a crosslinkable group into a resin material there is a method of producing a resin material using a monomer having a crosslinkable group.
  • the monomer having a crosslinkable group include acrylamide, methacrylicamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, and diacetone (diacetone).
  • Amid group-containing monomers such as meth) acrylamide; dimethylaminoethyl (meth) acrylate and amino group-containing monomers such as diethylaminoethyl (meth) acrylate; methoxyethyl (meth) acrylate and butoxyethyl (meth).
  • Alkoxy group-containing monomers such as acrylates; glycidyl group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and glycidyl allyl ether; and hydrolysis of vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, acryloxitrimethoxysilane, and the like. Examples thereof include a silane-based monomer having a possible alkoxy group. Of these, it is preferable to use a silane-based monomer because it has excellent cross-linking efficiency and easily increases the gel fraction.
  • the resin material contains a repeating unit represented by the following formula (1).
  • the resin material contains the repeating unit represented by the formula (1), a crosslinked structure is introduced into the resin material, and the glass transition temperature and the gel fraction increase.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 or more and 3 or less, and more preferably 1.
  • L 1 independently represents a single bond, an ester group (-COO-), an amide group (-CONH-), or a phenylene group.
  • L 1 is preferably an ester group.
  • L 2 represents a divalent linking group.
  • the type of the divalent linking group is not particularly limited, but may be, for example, a divalent hydrocarbon group (a divalent saturated hydrocarbon group or a divalent aromatic hydrocarbon group).
  • the saturated hydrocarbon group of the above may be linear, branched or cyclic, and preferably has 1 or more and 20 or less carbon atoms, and examples thereof include an alkylene group and a divalent aromatic group.
  • the hydrocarbon group preferably has 6 or more and 20 or less carbon atoms, and examples thereof include a phenylene group.
  • an alkenylene group and an alkynylene group may be used), and a divalent heterocyclic group.
  • RL represents a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 or more and 10 or less carbon atoms).
  • the content of the repeating unit represented by the formula (1) is not particularly limited, but is 0.1% by mass with respect to all the repeating units contained in the resin material in that a resin material having predetermined characteristics can be easily obtained. More than 10.0% by mass is preferable, and 0.2% by mass or more and 5.0% by mass or less is more preferable.
  • the resin material preferably contains a repeating unit represented by the formula (2).
  • R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, or -CH 2 COOR 10 .
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 or more and 3 or less, and more preferably 1.
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 80 or less carbon atoms.
  • R 4 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group.
  • the number of carbon atoms contained in R 4 is not particularly limited, but is preferably 1 or more and 80 or less, more preferably 1 or more and 50 or less, further preferably 1 or more and 30 or less, and particularly preferably 1 or more and 20 or less.
  • R 4 is having 1 to 3 carbon atoms, an alkyl group, an alkenyl group, or a repeating unit an alkynyl group, R 4 is 4 or more 80 or less carbon atoms, an alkyl group, an alkenyl group, or alkynyl group It is preferable to use in combination with a repeating unit representing.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (2) is not particularly limited, but is preferably 0.5% by mass or more and 95.0% by mass or less with respect to all the repeating units contained in the resin material.
  • the support 14 is not particularly limited as long as it is transparent and has electrical insulation, but examples of the material constituting the support 14 include glass, tempered glass, non-alkali glass, polycarbonate polymer, and polyethylene. Examples thereof include polyester polymers such as terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), and styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin).
  • PET terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • AS resin styrene polymers
  • polyolefins such as polyethylene and polypropylene, norbornene resins, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, (meth) acrylic polymers such as polymethylmethacrylate, vinyl chloride polymers, nylon, and amides such as aromatic polyamides.
  • amide-based polymers such as aromatic polyamides and imide-based polymers have a large number of breaks and bends measured by a MIT tester in accordance with JIS (Japanese Industrial Standards) P8115 (2001) and have a relatively high hardness. It can be preferably used.
  • the aromatic polyamide as described in Example 1 of Japanese Patent No. 56994454, the polyimides described in JP-A-2015-508345, JP-A-2016-521216, and WO2017 / 014287 as a base material. Can be used.
  • the thickness of the support 14 is preferably 3 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less, for example.
  • the total light transmittance of the support 14 is not limited, but is preferably 40% or more and 100% or less, and more preferably 80% or more and 100% or less.
  • the elastic modulus ( ⁇ A) of the support 14 is preferably 6.0 GPa or more and 9.0 GPa or less, more preferably 7.0 GPa or more and 9.0 GPa or less, and 7.5 GPa or more and 9.0 GPa or less. Is even more preferable.
  • a hard coat layer may be provided on the support 14, and a functional layer other than the hard coat layer may be further provided.
  • the functional layer other than the hard coat layer is not particularly limited, and examples thereof include a scratch resistant layer, a conductive layer, a barrier layer, an adhesive layer, an ultraviolet (UV) absorbing layer, and an antifouling layer.
  • the hard coat layer is preferably formed on the surface of the support 14 opposite to the support attachment layer.
  • the hard coat layer contains a compound having a silsesquioxane structure.
  • the "silsesquioxane structure” represents a structure composed of siloxane bonds (Si—O—Si) in silsesquioxane.
  • Polyorganosylsesquioxane is a network-type polymer or polyhedral cluster having a siloxane structural unit derived from a hydrolyzable trifunctional silane compound, and forms a random structure, a ladder structure, a cage structure, or the like by siloxane bonds. obtain.
  • the silsesquioxane structure may have any of the above structures, but preferably contains a large amount of ladder structure.
  • the deformation recovery of the hard coat film can be kept good.
  • the formation of the rudder structure is qualitatively determined by the presence or absence of absorption derived from Si-O-Si expansion and contraction characteristic of the rudder structure appearing in the vicinity of 1020-1050 cm-1 when FT-IR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy) is measured. You can check.
  • the "compound having a silsesquioxane structure” may be silsesquioxane, or a compound in which two or more polyorganosylsesquioxanes are bonded (for example, a polymerizable group). It may be a cured product of polyorganosylsesquioxane having a polymer), or it may be a cured product of polyorganosylsesquioxane having a polymerizable group and another polymerizable compound. That is, the "compound having a silsesquioxane structure” also includes a polymer having a three-dimensional network structure and a matrix of a hard coat layer.
  • the compound having a silsesquioxane structure is preferably a cured product of polyorganosilsesquioxane having a polymerizable group from the viewpoint of hardness and bending resistance.
  • the cured product of polyorganosylsesquioxane having a polymerizable group is obtained by curing a composition containing polyorganosylsesquioxane having a polymerizable group by at least one of heating and ionizing irradiation. Is preferable.
  • the polymerizable group in the polyorganosylsesquioxane (A) having a polymerizable group is not particularly limited, but is a polymerization capable of radical polymerization or cationic polymerization.
  • the sex group is preferred.
  • the radically polymerizable group a generally known radically polymerizable group can be used, and suitable examples thereof include a vinyl group and a (meth) acryloyl group, and a (meth) acryloyl group is preferable. ..
  • a generally known cationically polymerizable group can be used, and specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiroorthoester group, and the like.
  • Vinyloxy groups and the like can be mentioned. Among them, an alicyclic ether group and a vinyloxy group are preferable, an epoxy group, an oxetanyl group and a vinyloxy group are more preferable, and an epoxy group is further preferable.
  • the compound having a silsesquioxane structure is preferably a cured product of polyorganosilsesquioxane having at least one of a (meth) acryloyl group and an epoxy group.
  • the polyorganosilsesquioxane (A) having a polymerizable group is a polyorganosilsesquioxane (a1) having an epoxy group or a polyorganosilsesquioxane (a2) having a (meth) acryloyl group. Is preferable.
  • a protective layer (not shown) may be provided on the conductive layer 12.
  • the support attachment layers 13 and 13A of the touch sensor transfer foils 1 and 1A are attached to the support 14 by providing the protective layer on the conductive layer 12, and the temporary support 11 is to be peeled from the conductive layer 12. It is possible to further prevent the plurality of first detection electrodes 21, the plurality of first lead-out wirings 22, and the plurality of first external connection terminals 23 from being disconnected.
  • the protective layer is preferably made of gelatin, a high molecular polymer or the like.
  • the thickness of the protective layer is preferably 0.02 ⁇ m or more and 0.20 ⁇ m or less, and more preferably 0.05 ⁇ m or more and 0.10 ⁇ m or less. Further, the protective layer may be provided directly on the conductive layer, or may be provided on the conductive layer after the undercoat layer is provided.
  • Example 1 ⁇ Making adhesive> 19.6 parts by mass of an esterified product of a maleic anhydride adduct of a polyisoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate (trade name UC102, manufactured by Kuraray Co., Ltd., molecular weight 19000), polybutadiene (trade name: Poluvest110, manufactured by Ebony Degusa).
  • the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive sheet thus obtained corresponds to the support adhesive layer 13 in the first embodiment of the present invention.
  • the emulsion after washing and desalting is adjusted to pH 6.3 and pAg 7.4, and gelatin 2.5 g, sodium benzenethiosulfonate 10 mg, sodium benzenethiosulfinate 3 mg, sodium thiosulfate 15 mg and gold chloride acid 10 mg are added 55.
  • Chemical sensitization was performed at ° C. to obtain optimum sensitivity, and 100 mg of 1,3,3a, 7-tetraazaindene as a stabilizer and 100 mg of Proxel (trade name, manufactured by ICICo., Ltd.) were added as an antiseptic. ..
  • the finally obtained emulsion contained 0.08 mol% of silver iodide, and the ratio of silver bromide was 70 mol% of silver chloride and 30 mol% of silver bromide, with an average particle size of 0.21 ⁇ m and variation. It was a silver chloride bromide cubic particle emulsion having a coefficient of 9.5%.
  • composition for forming a photosensitive layer 1,3,3a,7-tetraazaindene 1.2 ⁇ 10-4 mol / mol Ag, hydroquinone 1.2 ⁇ 10-2 mol / mol Ag, citric acid 3.0 ⁇ 10-4 mol / mol / mol in the above emulsion Mole Ag, 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium salt 0.90 g / mol Ag, a small amount of hardener was added, and the pH of the coating solution was 5.6 using citric acid. Adjusted to.
  • a dispersant composed of a polymer represented by the following (P-1) and a dialkylphenyl PEO sulfate ester was added to the gelatin contained in the coating liquid.
  • the amount of the cross-linking agent added was adjusted so that the amount of the cross-linking agent in the silver halide-containing photosensitive layer described later was 0.09 g / m 2 .
  • the composition for forming a photosensitive layer was prepared as described above.
  • the polymer represented by (P-1) was synthesized with reference to Japanese Patent No. 3305459 and Japanese Patent No. 3754745.
  • the composition for forming a photosensitive layer was applied onto a 100 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film having no undercoat layer to provide a 2.5 ⁇ m-thick silver halide-containing photosensitive layer.
  • the content of the polymer in the silver halide-containing photosensitive layer was 0.88 g / m 2 .
  • the amount of silver was 6 g / m 2 .
  • a composition for forming a protective layer in which the polymer latex and gelatin were mixed was applied onto the silver halide-containing photosensitive layer to provide a protective layer having a thickness of 0.15 ⁇ m.
  • the mixed mass ratio of polymer and gelatin (polymer / gelatin) was 0.1 / 1, and the content of the polymer was 0.015 g / m 2 .
  • a mesh pattern MP in which a plurality of square grids having a width WA of the thin line T of 4.0 ⁇ m and an interval WB between the thin lines T of 296 ⁇ m are arranged, and a line width of 20 ⁇ m drawn from the mesh pattern MP, the longest.
  • a photomask having a plurality of lead wires with a length of 20 mm and a pattern corresponding to an external connection terminal having a line width of 500 ⁇ m and a length of 3 mm, using parallel light using a high-pressure mercury lamp as a light source, The silver halide-containing photosensitive layer prepared above was exposed.
  • the electrode having the mesh pattern MP thus obtained is hereinafter referred to as a mesh pattern electrode.
  • the line width WA of the thin lines T constituting the square lattice was 4 ⁇ m, and the interval WB between the thin lines T was 296 ⁇ m. That is, the arrangement pitch of the mesh cells C in the mesh pattern electrode was 300 ⁇ m.
  • a sample having a length of 80 mm and a width of 40 mm (hereinafter referred to as a mesh sample) having a mesh pattern electrode having a thickness of 2.5 ⁇ m, a lead-out wiring and an external connection terminal was obtained.
  • composition of developer The following compounds are contained in 1 liter (L) of the developing solution. Hydroquinone 0.037 mol / L N-Methylaminophenol 0.016 mol / L Sodium metaborate 0.140 mol / L Sodium hydroxide 0.360 mol / L Sodium bromide 0.031 mol / L Potassium metabisulfate 0.187 mol / L
  • the obtained mesh sample was immersed in an aqueous solution of a proteolytic enzyme (Bioprese AL-15FG manufactured by Nagase ChemteX Corporation) (proteolytic enzyme concentration: 0.5% by mass, liquid temperature: 40 ° C.) for 120 seconds. Each mesh sample was taken out from the aqueous solution, immersed in warm water (liquid temperature: 50 ° C.) for 120 seconds, and washed.
  • a proteolytic enzyme Bioprese AL-15FG manufactured by Nagase ChemteX Corporation
  • a calender device that combines a metal roller (diameter 95 mm) with a mirror-finished surface and a resin roller (diameter 95 mm) on which a mesh sample is placed, a jack pressure of 11.4 MPa is applied to 120 mm / min. It was transported at a high speed and calendered.
  • the mesh sample was heat-treated for 130 seconds using a superheated steam tank at a temperature of 120 ° C. As a result, a heat-treated mesh sample was obtained.
  • the mesh sample thus obtained is a 100 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film and a mesh pattern electrode (width of fine metal wire: 4 ⁇ m, width of opening: 296 ⁇ m) arranged on the surface of one of the films. ), With lead wiring and external connection terminals.
  • the mesh pattern electrode, the lead-out wiring, and the external connection terminal are collectively referred to as a conductive layer.
  • the 100 ⁇ m-thick PET film in the mesh sample corresponds to the temporary support 11 in the embodiment of the present invention
  • the conductive layer in the mesh sample corresponds to the conductive layer 12 in the embodiment of the present invention.
  • the 50 ⁇ m thick release sheet of the adhesive sheet obtained above is peeled off, the adhesive sheet is attached to the conductive layer of the mesh sample using a 2 kg heavy roller, and the 75 ⁇ m thick release sheet is placed on the conductive layer.
  • the transfer foil for the touch sensor of Example 1 was obtained.
  • the transfer foil for a touch sensor of Example 1 has a PET film having a thickness of 100 ⁇ m, a conductive layer arranged on the PET film having a thickness of 100 ⁇ m, and an adhesive arranged on the conductive layer.
  • the 100 ⁇ m-thick PET film, conductive layer, and adhesive of the touch sensor transfer foil of the above are the temporary support 11, the conductive layer 12, and the support adhesive layer of the touch sensor transfer foil 1 of the first embodiment of the present invention, respectively. It corresponds to 13.
  • ⁇ Transfer> The 75 ⁇ m thick release sheet placed on the surface of the touch sensor transfer foil is peeled off, and the touch sensor transfer foil is attached to a 38 ⁇ m thick PET film of the same size as the adhesive sheet using a 2 kg heavy roller. To obtain a laminate. The obtained laminate was exposed to an environment of 40 ° C. and 5 atm for 20 minutes using a high-pressure constant temperature bath to perform defoaming treatment. Further, a 100 ⁇ m-thick PET film was peeled off from the conductive layer to obtain a conductive film for a touch sensor.
  • the conductive film for a touch sensor of Example 1 has a PET film having a thickness of 38 ⁇ m, a pressure-sensitive adhesive arranged on the PET film having a thickness of 38 ⁇ m, and a conductive layer adhered to the pressure-sensitive adhesive.
  • the 38 ⁇ m-thick PET film, the pressure-sensitive adhesive, and the conductive layer of the touch-sensitive conductive film of Example 1 are the support 14 and the support-attached layer 13 of the touch-sensitive conductive film 2 according to the first embodiment of the present invention, respectively. Corresponds to the conductive layer 12.
  • Example 2 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1, 18.5 parts by mass of an esterified product of a maleic anhydride adduct of a polyisoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate (trade name UC102, manufactured by Kuraray Co., Ltd., molecular weight 19000), polybutadiene.
  • Example 1 except that (trade name Polyvest110, manufactured by Ebonic Degusa) is changed to 10.5 parts by mass, and terpene-based hydrogenated resin (trade name: Clearon P-135, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) is changed to 41.3 parts by mass.
  • the transfer foil for the touch sensor of Example 2 was obtained.
  • the transfer foil for the touch sensor of Example 2 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 2. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 2 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 2.
  • Example 3 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1, 17.0 parts by mass of an esterified product of a maleic anhydride adduct of a polyisoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate (trade name UC102, manufactured by Kuraray Co., Ltd., molecular weight 19000), polybutadiene.
  • Example 1 except that (trade name Polyvest110, manufactured by Ebonic Degusa) is changed to 9.0 parts by mass, and terpene-based hydrogenated resin (trade name: Clearon P-135, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) is changed to 44.3 parts by mass.
  • the transfer foil for the touch sensor of Example 3 was obtained.
  • Example 3 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 3. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 3 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 3.
  • Example 4 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1, an esterified product of a maleic anhydride adduct of a polyisoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate (trade name UC102, manufactured by Kuraray Co., Ltd., molecular weight 19000) was added in an amount of 14.0 parts by mass and polybutadiene.
  • Example 1 except that (trade name Polyvest110, manufactured by Ebonic Degusa) is changed to 7.0 parts by mass, and terpene-based hydrogenated resin (trade name: Clearon P-135, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) is changed to 49.3 parts by mass.
  • the transfer foil for the touch sensor of Example 4 was obtained.
  • Example 4 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 4. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 4 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 4.
  • Example 5 A transfer foil for a touch sensor of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive of Example 1 was applied so as to have a thickness of 5 ⁇ m. Further, the transfer foil for the touch sensor of Example 5 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 5. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 5 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 5.
  • Example 6 Prepared in the same manner as in Example 1 except that half of the polymer represented by (P-1) was changed to the polymer represented by (P-2) in the preparation of the composition for forming a photosensitive layer of Example 1. Then, the transfer foil for the touch sensor of Example 6 was obtained.
  • Example 6 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain the conductive film for the touch sensor of Example 6. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 6 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 6.
  • Example 7 It was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of the polymer in the silver halide-containing photosensitive layer was set to 0.66 g / m 2 in the photosensitive layer forming step of Example 1, and was used for the touch sensor of Example 7. A transfer foil was obtained. Further, the transfer foil for the touch sensor of Example 7 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 7. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 7 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 7.
  • Example 8 It was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of the polymer in the silver halide-containing photosensitive layer was set to 0.44 g / m 2 in the photosensitive layer forming step of Example 1, and was used for the touch sensor of Example 8. A transfer foil was obtained. Further, the transfer foil for the touch sensor of Example 8 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 8. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 8 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 8.
  • Example 9 It was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of the polymer in the silver halide-containing photosensitive layer was set to 0.22 g / m 2 in the photosensitive layer forming step of Example 1, and was used for the touch sensor of Example 9. A transfer foil was obtained. Further, the transfer foil for the touch sensor of Example 9 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 9. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 9 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 9.
  • Example 10 It was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of the polymer in the silver halide-containing photosensitive layer was 0.11 g / m 2 in the photosensitive layer forming step of Example 1, and was used for the touch sensor of Example 10. A transfer foil was obtained. Further, the transfer foil for the touch sensor of Example 10 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 10. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 10 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 10.
  • Example 11 In the exposure / development process of Example 1, the mesh pattern MP is changed to a mesh pattern in which a plurality of square grids having a width WA of thin lines T of 1.0 ⁇ m and an interval WB of thin lines T of 299 ⁇ m are arranged.
  • a transfer foil for a touch sensor of Example 11 was obtained by producing in the same manner as in Example 1. Further, the transfer foil for the touch sensor of Example 11 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 11. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 11 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 11.
  • Example 12 In the exposure / development process of Example 1, the mesh pattern MP is changed to a mesh pattern in which a plurality of square grids having a width WA of the thin lines T of 4.5 ⁇ m and an interval WB of the thin lines T of 295.5 ⁇ m are arranged.
  • a transfer foil for a touch sensor of Example 12 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 12.
  • the conductive film for the touch sensor of Example 12 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 12.
  • Example 13 In Example 1, instead of adhering the adhesive sheet to the conductive layer, a UV curing adhesive TB3074C (manufactured by ThreeBond Co., Ltd.) was applied to a thickness of 5 ⁇ m, and the same as in Example 1 was produced. A transfer foil for a touch sensor was obtained.
  • the UV curable adhesive thus obtained corresponds to the support adhesive layer 13 in the first embodiment of the present invention. Further, the transfer foil for the touch sensor of Example 13 was subjected to the following transfer step.
  • An air-cooled metal halide lamp (Eye Graphics Co., Ltd.) is provided by laminating a 38 ⁇ m-thick PET film on the coated surface of the UV curable adhesive TB3074C in the transfer foil for touch sensors.
  • the UV curing adhesive TB3074C was cured by irradiating with ultraviolet rays having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 1000 mJ / cm 2 . Further, a 100 ⁇ m-thick PET film was peeled off from the conductive layer to obtain a conductive film for a touch sensor according to Example 13.
  • the conductive film for a touch sensor of Example 13 has a 38 ⁇ m-thick PET film, a UV-curable adhesive arranged on the 38 ⁇ m-thick PET film, and a conductive layer adhered to the UV-curable adhesive.
  • the 38 ⁇ m-thick PET film, UV curable adhesive, and conductive layer of the touch sensor conductive film of Example 13 are the support 14 and the support adhesive layer of the touch sensor conductive film 2 according to the first embodiment of the present invention, respectively. 13, corresponding to the conductive layer 12.
  • Example 13 Further, the conductive film for the touch sensor of Example 13 thus obtained was subjected to a bonding step in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 13.
  • Example 14 A transfer foil for a touch sensor of Example 14 was obtained in the same manner as in Example 13 except that the UV curable adhesive of Example 13 was applied to a thickness of 10 ⁇ m. Further, the transfer foil for the touch sensor of Example 14 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 13 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 14. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 14 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 14.
  • Example 15 The UV curing adhesive TB3074C (manufactured by ThreeBond Co., Ltd.) was applied onto the conductive layer of the mesh sample in Example 1 to a thickness of 5 ⁇ m. Then, the 50 ⁇ m-thick release sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet in Example 1 was peeled off, the pressure-sensitive adhesive sheet was placed on the applied UV-curable adhesive, and the pressure-sensitive adhesive sheet was attached to the conductive layer using a 2 kg heavy roller.
  • the UV curing adhesive TB3074C manufactured by ThreeBond Co., Ltd.
  • a laminated body composed of a conductive layer, a UV curing adhesive, and an adhesive for an adhesive sheet is exposed to ultraviolet rays having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation dose of 1000 mJ / cm 2.
  • the UV curable adhesive was cured by irradiating the surface to obtain a transfer foil for a touch sensor of Example 15.
  • the layer composed of the pressure-sensitive adhesive and the UV-curable adhesive in Example 15 corresponds to the support-attached layer 13A in the second embodiment.
  • Example 15 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 15. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 15 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 15.
  • Example 16 A transfer foil for a touch sensor of Example 16 was obtained in the same manner as in Example 15 except that the pressure-sensitive adhesive of Example 15 was applied so as to have a thickness of 5 ⁇ m. Further, the transfer foil for the touch sensor of Example 16 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Example 16. Further, the conductive film for the touch sensor of Example 16 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Example 16.
  • Example 17 The same transfer foil for touch sensor as in Example 16, but in the same manner as in the transfer step of Example 1, the transfer foil for touch sensor is 30 ⁇ m as shown below instead of the 38 ⁇ m thick PET film. It was attached to a thick hard-coated polyimide film to obtain a conductive film for a touch sensor according to Example 17.
  • ⁇ Making a polyimide film with a hard coat> (Manufacturing of polyimide powder) After adding 832 g of N, N-dimethylacetamide (DMAc) to a 1 L reactor equipped with a stirrer, a nitrogen injection device, a dropping funnel, a temperature controller and a cooler under a nitrogen stream, the temperature of the reactor was changed to 25. It was set to °C. To this, 64.046 g (0.2 mol) of bistrifluoromethylbenzidine (TFDB) was added and dissolved.
  • DMAc N, N-dimethylacetamide
  • TFDB bistrifluoromethylbenzidine
  • composition HC-1 for forming a hard coat layer
  • Surfactant (Z-1), Irgacure 127 and PGME were added to a PGME (propylene glycol monomethyl ether) solution (solid content concentration 35% by mass) of polyorganosyl sesquioxane (SQ2-1), and each component was contained.
  • the content of the above was adjusted as follows, and the mixture was charged into a mixing tank and stirred.
  • the obtained composition was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.45 ⁇ m to obtain a hard coat layer forming composition HC-1.
  • the ratio (76% and 24%) of each structural unit in (Z-1) is a mass ratio.
  • IRG Cure 127 (Irg. 127) is described in IGM Resin B. et al. V. It is a radical polymerization initiator manufactured by the company.
  • the hard coat layer forming composition HC-1 is coated on a polyimide base material S-1 having a thickness of 30 ⁇ m using a wire bar # 30 so that the film thickness after curing is 14 ⁇ m, and is applied onto the base material.
  • a hard coat layer coating film was provided on the surface.
  • an illuminance of 60 mW / cm 2 and an irradiation amount of 600 mJ / cm were used under the conditions of 25 ° C. and an oxygen concentration of 100 ppm (parts per million) using an air-cooled mercury lamp.
  • the ultraviolet rays of 2 were irradiated.
  • Comparative Example 1 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1, 10.0 parts by mass of an esterified product of a maleic anhydride adduct of a polyisoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate (trade name UC102, manufactured by Kuraray Co., Ltd., molecular weight 19000), polybutadiene. Example 1 except that (trade name Polyvest110, manufactured by Ebonic Degusa) is changed to 4.0 parts by mass, and terpene-based hydrogenated resin (trade name: Clearon P-135, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) is changed to 56.3 parts by mass. The transfer foil for the touch sensor of Comparative Example 1 was obtained.
  • the transfer foil for the touch sensor of Comparative Example 1 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Comparative Example 1. Further, the conductive film for the touch sensor of Comparative Example 1 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Comparative Example 1.
  • Comparative Example 2 A transfer foil for a touch sensor of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive of Example 1 was applied so as to have a thickness of 25 ⁇ m. Further, the transfer foil for the touch sensor of Comparative Example 2 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Comparative Example 2. Further, the conductive film for the touch sensor of Comparative Example 2 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Comparative Example 2.
  • Example 3 The composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that all the polymers represented by (P-1) were changed to the polymers represented by (P-2) in the preparation of the composition for forming a photosensitive layer of Example 1. , A transfer foil for a touch sensor of Comparative Example 3 was obtained. Further, the transfer foil for the touch sensor of Comparative Example 3 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 1 to obtain a conductive film for the touch sensor of Comparative Example 3. Further, the conductive film for the touch sensor of Comparative Example 3 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Comparative Example 3.
  • Comparative Example 4 A transfer foil for a touch sensor of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 13 except that the UV curable adhesive NOA71 (manufactured by Norland) was used instead of the UV curable adhesive TB3074C of Example 13. Further, the transfer foil for the touch sensor of Comparative Example 4 was subjected to the transfer step in the same manner as in Example 13 to obtain a conductive film for the touch sensor of Comparative Example 4. Further, the conductive film for the touch sensor of Comparative Example 4 was bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a bonded sample of Comparative Example 4.
  • the UV curable adhesive NOA71 manufactured by Norland
  • UV curable adhesive ⁇ Measurement of elastic modulus (UV curable adhesive)>
  • a UV curable adhesive was applied on the release sheet.
  • An air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) is used to irradiate the release sheet coated with the UV-curing adhesive with ultraviolet rays having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 1000 mJ / cm 2.
  • the cured adhesive was cured.
  • the film cured by the UV curable adhesive was peeled off from the release sheet, cut into a width of 5 mm and a length of 25 mm, and prepared as a sample.
  • the sample was set at a distance between chucks of 20 mm (DVA-225 manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.). ), And left for 1 hour in an environment with a temperature of 130 ° C., and in that environment (temperature 130 ° C.), measure the elastic modulus of the sample under the conditions of tension mode and measurement frequency of 1 Hz in accordance with JIS K7244. did.
  • a UV curable adhesive was applied to a release sheet having a width of 5 mm and a length of 25 mm to a thickness of 5 ⁇ m. Further, an adhesive sheet having a width of 5 mm and a length of 25 mm was peeled off and laminated, and in Example 15, only the adhesive layer had a thickness of 15 ⁇ m, and in Examples 16 to 17, only the adhesive layer had a thickness of 5 ⁇ m.
  • the material was placed on a UV-curable adhesive applied on a release sheet to prepare a laminate composed of the release sheet, the UV-curable adhesive, and an adhesive.
  • the produced laminate was irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 1000 mJ / cm 2 using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) to obtain a UV curing adhesive.
  • a UV curing adhesive was cured.
  • a sample in which the film cured by the UV curable adhesive and the adhesive were laminated was obtained.
  • the sample thus obtained was set in an apparatus (DVA-225 manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) at a distance between chucks of 20 mm, left in an environment of 130 ° C. for 1 hour, and in that environment (temperature 130 ° C.). , JIS K7244, the elastic modulus of the sample was measured under the conditions of tension mode and measurement frequency of 1 Hz.
  • a mesh sample of 80 mm in length and 40 mm in width after heat treatment was set in a Tensilon device (RTF-1310 manufactured by A & D Co., Ltd.) in the vertical direction at a distance between chucks of 35 mm and left for 1 hour in an environment at a temperature of 130 ° C. In that environment (temperature 130 ° C.), the mesh sample (mesh pattern electrode) was stretched by 2.5%. After that, observe the thin line T at the center of the mesh sample (a part that roughly corresponds to the center in both the vertical and horizontal directions, for example, 40 mm in the vertical direction from one end in the vertical direction and 20 mm in the horizontal direction from one end in the horizontal direction).
  • the elongation resistance of the mesh sample was evaluated according to the following criteria.
  • the A evaluation, B evaluation, C evaluation, and D evaluation are at a level where there is no problem in practical use.
  • B Central portion of the mesh sample When there is no disconnection of the thin wire T in the square region of the mesh pattern electrode 1 mm ⁇ 1 mm located in, and the number of bent points of the thin wire T is 1 or more and less than 3
  • “C” Positioned at the center of the mesh sample.
  • this sample is arranged on a glass plate, OCA8146-3 arranged on the glass plate, a polyimide sheet arranged on OCA8146-3, an adhesive arranged on the polyimide sheet, and an adhesive. It has a conductive layer and a 100 ⁇ m-thick PET film arranged on the conductive layer.
  • the sample was set in a Tencilon device so that one end of the 100 ⁇ m-thick PET film in the sample thus prepared was grasped, and the sample was allowed to stand in an environment of 25 ° C. for 30 minutes, and then 100 ⁇ m-thick.
  • a so-called 180-degree peel peeling test was performed in which one end of the PET film was pulled at a speed of 300 mm / sec in one direction orthogonal to the stacking direction of the sample and from one end to the other end of the sample, and the thickness was 100 ⁇ m.
  • the peeling adhesive force between the PET film and the conductive layer was measured.
  • the transfer foil for the touch sensor polyimide sheet is bonded, illuminance 400 mW / cm @ 2, and an irradiation dose of 1000 mJ / cm 2, UV
  • the cured adhesive was cured.
  • the opposite side of the polyimide sheet of the sample was attached to a glass plate (width 40 mm, length 50 mm, thickness 2 mm) using OCA8146-3 (manufactured by 3M), and pressure removal was performed at 40 ° C. and 5 atm for 60 minutes. Processed. Then, it was left at room temperature (about 23 ° C.) for one day to prepare a sample for evaluation of peeling adhesion.
  • this sample includes a glass plate, OCA8146-3 arranged on the glass plate, a polyimide sheet arranged on OCA8146-3, and a UV-curing adhesive after curing treatment arranged on the polyimide sheet. It has a conductive layer arranged on the UV-curable adhesive after the curing treatment, and a 100 ⁇ m-thick PET film arranged on the conductive layer.
  • the sample was set in a tencilon device so that one end of the 100 ⁇ m-thick PET film in the sample thus prepared was grasped, and the sample was allowed to stand in an environment of 25 ° C. for 30 minutes, and then 100 ⁇ m-thick.
  • a 180-degree peel peeling test was conducted in which one end of the PET film was pulled at a speed of 300 mm / sec, and the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m-thick PET film and the conductive layer at that time was measured.
  • the central part of the mesh pattern electrode in the conductive film for a touch sensor having a length of 80 mm and a width of 40 mm (a part corresponding to the center in both the vertical and horizontal directions, for example, 40 mm in the vertical direction from one end in the vertical direction and horizontal from one end in the horizontal direction.
  • the disconnection of the thin wire T was evaluated according to the following criteria.
  • the A evaluation, B evaluation, C evaluation, and D evaluation are at a level where there is no problem in practical use.
  • a conductive film for a touch sensor was set in a cylindrical mandrel bending tester manufactured by Cortec Co., Ltd., and a bending test was performed 20 times on the conductive film for a touch sensor using a cylindrical mandrel having a diameter of 10 mm. At this time, the conductive film for the touch sensor was bent so that the central portion of the mesh pattern electrode in the conductive film for the touch sensor was bent in the width direction of the conductive film for the touch sensor. Further, the change in the resistance value (surface resistance value R after the bending test / surface resistance value R0 before the bending test) at the center of the mesh pattern electrode of the conductive film for the touch sensor before and after the 20 times bending test is measured.
  • the bending resistance of the touch sensor conductive film was evaluated according to the following criteria.
  • the surface resistance value of the conductive film for a touch sensor was measured using Loresta-GP MCP-T600 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. The smaller the change in surface resistance value, that is, the closer R / R0 is to 1, the better the flexibility.
  • the A evaluation, B evaluation, C evaluation, and D evaluation are at a level where there is no problem in practical use.
  • R / R0 is 0.9 or more and less than 1.1
  • B R / R0 is 1.1 or more and less than 1.2
  • C R / R0 Is 1.2 or more and less than 1.3
  • D R / R0 is 1.3 or more and less than 1.5
  • E R / R0 is 1.5 or more or less than 0.6
  • the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m-thick PET film and the conductive layer is 0.17 N / mm or less, and the elastic modulus of the support adhesive layer at 130 ° C. The rate was 0.10 MPa or more, the disconnection evaluation after transfer was D evaluation or higher, and the disconnection evaluation of the external connection terminal was D evaluation or higher.
  • the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m-thick PET film and the conductive layer is sufficiently low, so that the mesh when the 100 ⁇ m-thick PET film is to be peeled off from the conductive layer. It can be seen that the disconnection of the pattern electrode was sufficiently prevented.
  • the elastic modulus of the support adhering layer at 130 ° C. is sufficiently high, when the external connection terminal and the flexible printed circuit board are connected to each other by the thermocompression bonding method, the external connection terminal is laminated with the conductive film for the touch sensor. It can be seen that the displacement in the direction was suppressed and the disconnection of the external connection terminal was sufficiently prevented.
  • the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m thick PET film and the conductive layer is 0.01 N / mm, and the support
  • the elastic force of the adhesive layer at 130 ° C. is 0.28 MPa, 0.33 MPa, and 0.33 MPa, respectively, and the elongation resistance evaluation, the disconnection evaluation after transfer, the disconnection evaluation of the external connection terminal, and the bending resistance evaluation are all A evaluations. Met.
  • the elastic modulus of the support adhering layer at 130 ° C. was 0.22 MPa in Example 1, 0.20 MPa in Example 2, and 0.17 MPa in Example 3.
  • the disconnection evaluation of the external connection terminal was B evaluation in Examples 1 and 2, C evaluation in Example 3, D evaluation in Example 4, elongation resistance evaluation and post-transcriptional evaluation.
  • the disconnection evaluation was A evaluation in each of Examples 1 to 4, and the flexural resistance evaluation was B evaluation in each of Examples 1 to 4.
  • Example 1 the thickness of the support attachment layer was 15 ⁇ m in Example 1 and 5 ⁇ m in Example 5, and the post-transcriptional disconnection evaluation was evaluated in Example 1 and carried out.
  • the evaluation is B in Example 5
  • the disconnection evaluation of the external connection terminal is evaluation B in Example 1
  • the evaluation is A in Example 5
  • the bending resistance evaluation is evaluation B in Example 1 and A in Example 5.
  • the external connection terminals are less likely to be broken and the bending resistance is improved.
  • the wire breakage evaluation after transfer, the wire breakage evaluation of the external connection terminal, and the bending resistance evaluation are all B evaluation or higher, which is excellent.
  • Example 1 Comparing Example 1 and Example 6, the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m-thick PET film and the conductive layer was 0.01 N / mm in Example 1 and 0.15 N / mm in Example 6.
  • the disconnection evaluation after transfer is A evaluation in Example 1
  • C evaluation in Example 6 and the elongation resistance evaluation is A evaluation in both Example 1 and Example 6, and the disconnection of the external connection terminal is
  • the evaluation and the bending resistance evaluation were both B evaluations in Example 1 and Example 6. From this evaluation result, it can be seen that the lower the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m-thick PET film and the conductive layer, the more difficult it is for the mesh pattern electrode to break when trying to peel the 100 ⁇ m-thick PET film from the conductive layer. ..
  • Example 1 Comparing Example 1 and Examples 7 to 10, the content of the polymer in the silver halide-containing photosensitive layer was 0.88 g / m 2 in Example 1 and 0.66 g / m in Example 7. m 2, 0.44g / m 2 in example 8, 0.22 g / m 2 in example 9, was 0.11 g / m 2 in example 10.
  • the amount of silver in the silver halide-containing photosensitive layer is 6 g / m 2 , so that the mass ratio of the polymer to silver in the silver halide-containing photosensitive layer is determined. It was 0.15 in Example 1, 0.11 in Example 7, 0.07 in Example 8, 0.04 in Example 9, and 0.02 in Example 10.
  • the elongation resistance evaluation is A evaluation in Example 1, B evaluation in Example 7, C evaluation in Example 8, D evaluation in Examples 9 and 10, and the disconnection evaluation after transcription is Example.
  • Evaluation A in 1 and Example 7, evaluation B in Example 8, evaluation C in Example 9, evaluation D in Example 10, and bending resistance evaluation was evaluation B in Example 1, Evaluation 7 and Example.
  • Example 11 the width WA of the thin wire T forming the mesh pattern of the detection electrode is 4.0 ⁇ m in Example 1 and 1.0 ⁇ m in Example 11. Yes, it was 4.5 ⁇ m in Example 12.
  • the elongation resistance evaluation and the wire breakage evaluation after transfer are all A evaluations in Examples 1, 11 and 12, and the wire breakage evaluation and the bending resistance evaluation of the external connection terminal are the wire breakage evaluation and the bending resistance evaluation of Examples 1 and Example. In 11 and 12, both were rated B.
  • excellent evaluation results can be obtained as in Example 1 regardless of whether the width WA of the thin wire T forming the mesh pattern of the detection electrode is 1.0 ⁇ m or 4.5 ⁇ m. Recognize.
  • the type of the support adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive in Example 1, and the UV curable adhesive in Example 13, and the thickness of the support adhesive layer is the thickness of Example 1.
  • 15 ⁇ m in Example 13 and 5 ⁇ m in Example 13 the peeling adhesive force between the PET film having a thickness of 100 ⁇ m and the conductive layer was 0.01 N / mm in Example 1, 0.15 N / mm in Example 13, and the support.
  • the elastic modulus of the adhesive layer at 130 ° C. was 0.22 MPa in Example 1 and 0.4 MPa in Example 13.
  • the elongation resistance evaluation, the wire breakage evaluation after transfer, the wire breakage evaluation of the external connection terminal, and the bending resistance evaluation were all B or higher in Examples 1 and 13. As described above, it can be seen that excellent evaluation results can be obtained even when the type of the support adhesive layer is changed from the adhesive to the UV curable adhesive.
  • Example 13 and Example 14 Comparing Example 13 and Example 14, the thickness of the support adhering layer was 5 ⁇ m in Example 13 and 15 ⁇ m in Example 14, and the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m-thick PET film and the conductive layer. was 0.15 N / mm in Example 13 and 0.17 N / mm in Example 14. Further, the wire breakage evaluation and the bending resistance evaluation after transfer were evaluated as B in Example 13, the C evaluation in Example 14, the elongation resistance evaluation and the wire breakage evaluation of the external connection terminal were all evaluated in Examples 13 and 14. It was an A rating. From this evaluation result, it can be seen that the thinner the support adhering layer, the better the bending resistance, as in the case of comparing Example 1 and Example 5.
  • Comparative Example 1 the elastic modulus of the support adhering layer at 130 ° C. was 0.08 MPa. Further, in Comparative Example 1, the elongation resistance evaluation and the disconnection evaluation after transfer were evaluated as A, the bending resistance evaluation was evaluated as B, and the disconnection evaluation of the external connection terminal was evaluated as E. In Comparative Example 1, since the elastic modulus of the support adhering layer at 130 ° C. is low, when the external connection terminal and the flexible printed circuit board are connected to each other by the thermocompression bonding method, the external connection terminal is a conductive film for a touch sensor. It is probable that the external connection terminal was broken due to excessive displacement in the stacking direction.
  • the thickness of the support attachment layer was 25 ⁇ m. Further, in Comparative Example 2, the elongation resistance evaluation and the disconnection evaluation after transfer were evaluated as A, the disconnection evaluation of the external connection terminal was evaluated as D, and the bending resistance evaluation was evaluated as E. In Comparative Example 2, since the support adhesive layer is thick, the rigidity of the support adhesive layer is high, and the support adhesive layer breaks without being able to withstand 20 bending tests in the bending resistance evaluation, and the support adhesive layer is broken. It is probable that the mesh pattern electrode and the external connection terminal were broken due to the breakage of.
  • Comparative Example 3 the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m-thick PET film and the conductive layer was 0.25 N / mm. Further, in Comparative Example 3, the elongation resistance evaluation was A evaluation, the disconnection resistance evaluation of the external connection terminal and the bending resistance evaluation were B evaluation, but the disconnection resistance evaluation after transfer was E evaluation. In Comparative Example 3, since the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m-thick PET film and the conductive layer is large, it is considered that the mesh pattern electrode is likely to be broken when the 100 ⁇ m-thick PET film is to be peeled from the conductive layer. ..
  • the support adhesive layer was a UV curable adhesive, and the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m-thick PET film and the conductive layer was 0.25 N / mm. Further, in Comparative Example 4, the elongation resistance evaluation and the disconnection evaluation of the external connection terminal were evaluated as A, the bending resistance evaluation was evaluated as C, and the disconnection evaluation after transfer was evaluated as E. In Comparative Example 4, as in Comparative Example 3, since the peeling adhesive force between the 100 ⁇ m-thick PET film and the conductive layer is large, the mesh pattern electrode is used when peeling the 100 ⁇ m-thick PET film from the conductive layer. Is likely to break.
  • the thickness of the support adhering layer is 15 ⁇ m or less, sufficient bending resistance is imparted to the conductive film for the touch sensor, and the mass ratio of the polymer to silver in the silver halide-containing photosensitive layer is 0.04 or more. It can be seen that sufficient elongation resistance can be imparted to the mesh pattern electrode and the external connection terminal.
  • a UV curable adhesive and an adhesive as the support adhesive layer, it is possible to prevent disconnection of the mesh pattern electrode when attempting to peel a 100 ⁇ m thick PET film from the conductive layer, and to be flexible with the external connection terminal.
  • An excellent transfer foil and touch sensor for touch sensors that can prevent disconnection of external connection terminals when they are connected to each other by thermocompression bonding with a printed substrate, and can impart sufficient elongation resistance to mesh pattern electrodes and external connection terminals. It can be seen that a conductive film can be obtained.
  • 1,1A transfer foil for touch sensor 2,2A conductive film for touch sensor, 11 temporary support, 12 conductive layer, 13,13A support attachment layer, 14 support, 15 touch sensor, 21 first detection electrode, 22 1st lead-out wiring, 23 1st external connection terminal, 31 2nd detection electrode, 32 2nd lead-out wiring, 33 2nd external connection terminal, 41 curable adhesive layer, 42 adhesive layer, C mesh cell, MP mesh pattern, T Thin line, WA width, WB interval, X, Y direction.

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Abstract

支持体に転写される検出電極の断線を防止し、フレキシブルプリント基板に接続される外部接続端子の断線を防止するタッチセンサ用導電膜を形成することができるタッチセンサ用転写箔およびそのタッチセンサ用転写箔を用いたタッチセンサ用導電膜の製造方法を提供する。タッチセンサ用転写箔は、仮支持体11と、導電層12と、支持体付着層13とを備え、仮支持体11と導電層12との間の剥離接着力が0.20N/mm以下であり、支持体付着層13は、20μm以下の厚みを有し、温度130℃において0.10MPa以上の弾性率を有し、導電層12は、導電部材からなる細線により形成されるメッシュパターンを有する検出電極と、導電部材からなり検出電極から引き出される外部接続端子を含み、検出電極のメッシュパターンを形成する細線は、1μm以上4.5μm以下の線幅を有する。

Description

タッチセンサ用転写箔およびタッチセンサ用導電膜の製造方法
 この発明は、導電層を支持体に転写するためのタッチセンサ用転写箔およびそのタッチセンサ用転写箔を用いたタッチセンサ用導電膜の製造方法に関する。
 近年、タブレット型コンピュータおよびスマートフォン等の携帯情報機器を始めとした各種の電子機器において、液晶表示装置等の表示装置と組み合わせて用いられ、指およびスタイラスペン等を画面に接触または近接させることにより電子機器への入力操作を行うタッチセンサの普及が進んでいる。
 タッチセンサは、通常、指およびスタイラスペン等によるタッチ操作を検出するための検出電極を備えており、検出電極には、ITO(Indium Tin Oxide:酸化インジウムスズ)薄膜、メッシュ形状等の細線パターンを有する金属細線等の導電部材が用いられている。このような導電部材として金属細線を用いた場合には、導電部材としてITOを用いた場合よりも、導電性および可撓性を高くし易いことが知られている。
 また、例えば、特許文献1に開示されているように、仮支持体上に検出電極を形成した転写箔を支持体に貼り付けた後で仮支持体を剥離する、いわゆる転写の方法により、支持体上に導電層が配置されたタッチセンサ用の導電膜を製造する方法が知られている。
特開2013-10262号公報
 ところで、近年、湾曲可能ないわゆるフレキシブルディスプレイの開発が盛んに行われており、フレキシブルディスプレイ上に配置され且つフレキシブルディスプレイに追従して湾曲可能なタッチセンサの開発が望まれている。タッチセンサがフレキシブルディスプレイに追従して湾曲するためには、タッチセンサが薄いことが望ましいが、タッチセンサを薄くするために、例えば、検出電極を保持するための支持体として薄い支持体を使用すると、支持体上に検出電極を形成する際の支持体の取り回しが難しくなり、検出電極を安定して支持体上に形成することが困難となるという問題があった。
 そこで、本発明者は、検出電極を安定して形成するために十分な厚みを有する仮支持体上に金属細線からなる検出電極を形成した転写箔を、薄い支持体に貼り付けた後で、仮支持体を剥離することにより、薄い支持体上に検出電極が配置されたタッチセンサ用の導電膜の製造を試みた。しかしながら、特許文献1に開示されているような従来の転写の技術では、支持体に検出電極を転写しようとする際に、検出電極を形成する金属細線が仮支持体と共に剥離することがあるため、検出電極が断線し易いという問題があった。
 また、通常、検出電極を外部の機器と接続するために、検出電極から、いわゆる引き出し配線が引き出されるが、このような引き出し配線は外部接続端子に接続され、外部接続端子で、熱圧着により、いわゆるフレキシブルプリント基板と接続されることが多い。薄い支持体上に検出電極および引き出し配線および外部接続端子が配置されたタッチセンサ用の導電膜においては、外部接続端子とフレキシブルプリント基板とを熱圧着により互いに接続する際に、支持体が撓んで導電膜の積層方向に外部接続端子が過度に変位することにより、外部接続端子が割れることがあるため、外部接続端子が断線し易いという問題があった。
 この発明は、このような問題点を解決するためになされたものであり、支持体に検出電極を転写しようとする際の検出電極の断線を防止することができ、また、可撓性を有し且つ外部接続端子とフレキシブルプリント基板とを熱圧着により互いに接続する際に外部接続端子の断線を防止することができる導電膜を形成することができるタッチセンサ用転写箔を提供することを目的とする。
 また、この発明は、上記のタッチセンサ用転写箔を用いたタッチセンサ用導電膜の製造方法を提供することを目的とする。
 この発明の第1のタッチセンサ用転写箔は、導電層を支持体に転写するためのタッチセンサ用転写箔であって、仮支持体と、仮支持体の表面上に配置された導電層と、導電層の表面上に配置され且つ粘着層または硬化性接着層からなる支持体付着層とを備え、仮支持体と導電層との間の剥離接着力が0.20N/mm以下であり、支持体付着層は、20μm以下の厚みを有し、温度130℃において0.10MPa以上の弾性率を有し、導電層は、導電部材からなる細線により形成されるメッシュパターンを有する検出電極と、導電部材からなり検出電極から引き出される引き出し配線とそれにつながる外部接続端子を含み、検出電極のメッシュパターンを形成する細線は、1.0μm以上4.5μm以下の線幅を有することを特徴とする。
 この発明の第2のタッチセンサ用転写箔は、導電層を支持体に転写するためのタッチセンサ用転写箔であって、仮支持体と、仮支持体の表面上に配置された導電層と、導電層の表面上に配置された硬化性接着層および硬化性接着層上に配置された粘着層を有する支持体付着層とを備え、仮支持体と導電層との間の剥離接着力が0.20N/mm以下であり、粘着層および硬化性接着層は、それぞれ20μm以下の厚みを有し、支持体付着層は、温度130℃において0.10MPa以上の弾性率を有し、導電層は、導電部材からなる細線により形成されるメッシュパターンを有する検出電極と、導電部材からなり検出電極から引き出される引き出し配線と、引き出し配線につながる外部接続端子を含み、検出電極のメッシュパターンを形成する細線は、1.0μm以上4.5μm以下の線幅を有することを特徴とする。
 支持体付着層は、温度130℃において0.15MPa以上の弾性率を有することがより好ましく、温度130℃において0.20MPa以上の弾性率を有することがさらに好ましい。
 また、支持体付着層は、15質量%以上45質量%以下のゴムを含むことが好ましい。
 第1および第2のタッチセンサ用転写箔は、支持体付着層の表面上に配置された支持体層をさらに備え、支持体層は、ポリイミド樹脂を有することが好ましい。
 この場合に、第1および第2のタッチセンサ用転写箔は、支持体の支持体付着層とは反対側の面上に配置されたハードコート層をさらに備えることが好ましい。
 導電部材は、導電性材料と樹脂材料を含むことが好ましい。
 導電部材の導電性材料は、金属材料であることが好ましい。
 より具体的には、導電部材の導電性材料は、銀であることが好ましい。
 また、導電部材において、導電性材料に対する樹脂材料の質量比が0.01以上であることが好ましい。
 本発明のタッチセンサ用導電膜の製造方法は、上記のタッチセンサ用転写箔における支持体付着層を支持体の表面に付着し、導電層から仮支持体を剥離することを特徴とする。
 本発明のタッチセンサ用転写箔によれば、仮支持体と導電層との間の剥離接着力が0.20N/mm以下であり、支持体付着層が、20μm以下の厚みを有し、温度130℃において0.10MPa以上の弾性率を有し、導電層が、導電部材からなる細線により形成されるメッシュパターンを有する検出電極と、導電部材からなり検出電極から引き出される引き出し配線とそれにつながる外部接続端子を含み、検出電極のメッシュパターンを形成する細線が、1.0μm以上4.5μm以下の線幅を有するため、支持体に検出電極を転写しようとする際の検出電極の断線を防止することができ、また、可撓性を有し且つ外部接続端子とフレキシブルプリント基板とを熱圧着により互いに接続する際に外部接続端子の断線を防止することができるタッチセンサ用導電膜を形成することができる。
本発明の実施の形態1に係るタッチセンサ用転写箔を模式的に示す断面図である。 本発明の実施の形態1における導電層の平面図である。 本発明の実施の形態1における検出電極の部分平面図である。 本発明の実施の形態1に係るタッチセンサ用転写箔を支持体に貼り付ける様子を模式的に示す断面図である。 本発明の実施の形態1に係るタッチセンサ用転写箔を支持体に貼り付けることにより形成された積層体を模式的に示す断面図である。 本発明の実施の形態1において、タッチセンサ用転写箔を支持体に貼り付けることにより形成された積層体から仮支持体を剥離する様子を模式的に示す断面図である。 本発明の実施の形態1におけるタッチセンサ用導電膜を模式的に示す断面図である。 本発明の実施の形態1に係るタッチセンサ用転写箔を用いて構成されたタッチパネルの平面図である。 本実施の形態2に係るタッチセンサ用転写箔を模式的に示す断面図である。 本発明の実施の形態2におけるタッチセンサ用導電膜を模式的に示す断面図である。
 以下に、添付の図面に示す好適な実施の形態に基づいて、この発明に係るタッチパネルを詳細に説明する。
 「直交」および「平行」等を含め角度は、特に記載がなければ、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。
 「透明」とは、光透過率が、波長0.4μm以上0.8μm以下の可視光波長域において、少なくとも40%以上のことであり、好ましくは75%以上であり、より好ましくは80%以上、さらにより好ましくは90%以上のことである。光透過率は、JIS K 7375:2008に規定される「プラスチック--全光線透過率および全光線反射率の求め方」を用いて測定されるものである。
 なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
実施の形態1
 図1に、この発明の実施の形態1に係るタッチセンサ用転写箔1を示す。タッチセンサ用転写箔1は、仮支持体11と、仮支持体11の表面上に配置された導電層12と、導電層12の表面上に配置された支持体付着層13とを有している。
 導電層12は、図2に示すように、仮支持体11の表面上に形成された複数の第1検出電極21と、複数の第1検出電極21の端部から引き出された複数の第1引き出し配線22を有している。複数の第1検出電極21は、それぞれX方向に沿って延び且つX方向に垂直なY方向に配列されている。複数の第1引き出し配線22は、仮支持体11の-Y方向端部にまで延びており、複数の第1検出電極21側とは反対側の複数の第1引き出し配線22の端部には、それぞれ、外部機器と接続される第1外部接続端子23が形成されている。
 複数の第1検出電極21は、ユーザの指およびスタイラスペン等によるタッチ操作を検出するための電極である。
 また、第1検出電極21は、図3に示すように、一定の線幅WAを有し且つ導電部材からなる細線Tにより形成されたメッシュパターンMPを有している。図3に示す例では、メッシュパターンMPは、複数の細線Tが互いに直交する2つの方向において、それぞれ、一定の間隔WBを隔てて配置されることにより形成された格子パターンであり、複数の正方形のメッシュセルCにより構成されている。ここで、メッシュセルCは、メッシュ形状を構成する1つの単位領域である。
 ここで、一般的に、ユーザの指およびスタイラスペン等によるタッチ操作を検出するタッチセンサに用いられる検出電極は、ITO(Indium Tin Oxide:酸化インジウムスズ)
薄膜、金属からなる細線等により形成されることが多いが、ITOを用いて検出電極を形成するよりも、金属からなる細線を用いて検出電極を形成した方が、導電性および可撓性に優れることが知られている。第1検出電極21を形成する細線Tの導電部材は、導電性材料と樹脂材料を含んでおり、第1検出電極21を形成する細線Tは、導電性材料のみから形成される細線と比較して、可撓性に優れている。
 また、第1検出電極21において十分な導電性を確保し、タッチ感度と可撓性を両立させるために、細線Tの導電部材において、導電性材料に対する樹脂材料の質量比が0.01以上であることが好ましく、0.03以上であることがより好ましく、0.05以上であることがさらに好ましく、0.08以上であることが特に好ましく、0.13以上であることが最も好ましい。また、上限は特に制限されないが、0.5以下が好ましい。導電部材の導電性材料として銀が用いられることが好ましい。これにより、例えば、第1検出電極21が、湾曲可能ないわゆるフレキシブルディスプレイ上に配置され、フレキシブルディスプレイが湾曲した場合であっても、断線することなく、フレキシブルディスプレイに追従して湾曲することができる。
 また、第1検出電極21から引き出されている第1引き出し配線22は、導電性と可撓性を確保するために、第1検出電極21と同一の導電部材により形成されている。
 また、細線Tの線幅WAは、1.0μm以上4.5μm以下である。これにより、第1検出電極21の導電性を確保しながら、ユーザにより、細線Tが視認されることを防止することができる。
 また、細線Tの厚みは、特に限定されるものではないが、0.01μm以上20μm以下が好ましく、0.01μm以上10μm以下がより好ましく、0.01μm以上5μm以下がさらに好ましく、0.5μm以上2μm以下が特に好ましい。この範囲であれば、細線Tの導電性を十分に確保しつつ、視認性も十分に確保することができる。
 支持体付着層13は、導電層12の表面上に配置され且つ粘着層または硬化性接着層からなり、タッチセンサ用転写箔1を図示しない支持体に付着させるものである。ここで、粘着層とは、例えば、導電層12と図示しない支持体の間に配置された状態で、導電層12、粘着層、支持体の積層方向に圧力が加えられることにより、導電層12と支持体が互いに付着した状態を維持するものである。また、硬化性接着層とは、例えば、導電層12と図示しない支持体の間に配置された状態で、熱、光、水分等に反応して硬化することにより、導電層12と支持体とを互いに接着するものである。支持体付着層13が硬化性接着層からなる場合には、硬化性接着層は、硬化していない状態であるものとする。
 また、支持体付着層13は、可撓性を確保するために、20μm以下の厚みを有しており、5μm以下の厚みを有していることがより好ましい。下限は特に制限されないが、0.1μm以上が好ましく、0.5μm以上がより好ましい。支持体付着層13は、20μm以下の厚みを有することにより可撓性を有しているが、支持体付着層13の厚みが薄すぎると、支持体付着層13が導電層12の段差に追従せず、支持体付着層13と導電層12との密着性が低下するおそれがある。この場合には、仮支持体11を導電層12から剥離しようとした際に、導電層12の支持体付着層13との密着性が低い部分が、仮支持体11に付着したまま仮支持体11から剥離できないことがある。
 ここで、一般的に、タッチセンサの検出電極から引き出される外部接続端子は、130℃程度の温度条件により熱圧着の方法を用いて、いわゆるフレキシブルプリント基板と接続されることが多い。この際に、高温条件下における支持体付着層13の弾性率が低いと、図2に示す複数の第1外部接続端子23が熱圧着によりフレキシブルプリント基板と接続される場合に、支持体付着層13が大きく変形することにより、導電層12の複数の第1外部接続端子23が導電層12と支持体付着層13の積層方向に大きく変位し、複数の第1外部接続端子23が断線するおそれがある。
 そのため、支持体付着層13は、温度130℃において0.10MPa以上の弾性率を有しており、温度130℃において0.15MPa以上の弾性率を有することがより好ましく、温度130℃において0.20MPa以上の弾性率を有することがさらに好ましい。支持体付着層13が温度130℃において、このような弾性率を有することにより、熱圧着の方法を用いて複数の第1外部接続端子23をフレキシブルプリント基板と接続した場合でも、支持体付着層13の変形を抑制することにより、複数の第1外部接続端子23が、導電層12と支持体付着層13の積層方向に大きく変位して断線することを防止することができる。ここで、支持体付着層13が硬化性接着層からなる場合には、硬化性接着層の硬化後の弾性率が温度130℃において0.10MPa以上であり、0.15MPa以上であることがより好ましく、0.20MPa以上であることがさらに好ましい。
 上記弾性率の上限は特に制限されないが、10.0MPa以下が好ましい。
 支持体付着層13は、例えば、支持体付着層13の全質量に対して、15質量%以上45質量%以下のゴムを含むことが好ましく、15質量%以上40質量%以下のゴムを含むことがより好ましく、20質量%以上35質量%以下のゴムを含むことがさらに好ましい。これにより、支持体付着層13に可撓性を付与すると共に高温での支持体付着層13の弾性率を高くすることができる。
 仮支持体11は、導電層12を形成する際の支持部材としての役割を有し、支持体付着層13が図示しない支持体に付着した後、導電層12から剥離されるものである。導電層12から仮支持体11が剥離される際に、図示しない支持体と支持体付着層13が互いに剥離すること、導電層12と支持体付着層13が互いに剥離することを防ぐために、仮支持体11と導電層12との間の剥離接着力は、支持体付着層13と図示しない支持体との間の粘着力または接着力、導電層12と支持体付着層13との間の粘着力または接着力のそれぞれよりも小さい。また、仮支持体11と導電層12との間の剥離接着力が大きいと、導電層12から仮支持体11を剥離しようとする際に、導電層12の一部が仮支持体11に付着したまま仮支持体11から剥離できず、導電層12に形成された複数の第1検出電極21が断線するおそれがある。本発明のタッチセンサ用転写箔1において、仮支持体11と導電層12との間の剥離接着力は、0.20N/mm以下であり、十分に小さいため、導電層12から仮支持体11を剥離しようとする際の複数の第1検出電極21の断線を防ぐことができる。また、複数の第1検出電極21の断線を防ぐ点で、仮支持体11と導電層12との間の剥離接着力は、0.16N/mm以下であることが好ましく、0.07N/mm以下であることがより好ましく、0.03N/mm以下であることがさらに好ましい。下限は特に制限されないが、0.001N/mm以上であることが好ましい。
 次に、本発明の実施の形態1に係るタッチセンサ用転写箔1を用いて、図示しないタッチセンサに備えられるタッチセンサ用導電膜を製造する方法について説明する。
 まず、図4に示すように、支持体付着層13と支持体14とが対向するように、タッチセンサ用転写箔1を配置する。ここで、支持体14は、仮支持体11よりも薄く、可撓性を有している。
 このようにして、タッチセンサ用転写箔1を配置した状態で、図5に示すように、支持体付着層13を支持体14に付着させる。支持体付着層13が粘着層からなる場合には、仮支持体11、導電層12、支持体付着層13、支持体14からなる積層体の積層方向において、その積層体に圧力を加えることにより、支持体付着層13と支持体14とが互いに付着している状態を維持させる。支持体付着層13が硬化性接着層からなる場合には、支持体付着層13と支持体14とが互いに接触した状態で、支持体付着層13を硬化させることにより、導電層12と支持体付着層13との間と、支持体付着層13と支持体14とを互いに接着させる。
 支持体付着層13と支持体14とが互いに付着している状態において、図6に示すように、仮支持体11が導電層12から剥離される。仮支持体11と導電層12との間の剥離接着力は、十分に小さく、0.20N/mm以下であるため、仮支持体11は、導電層12から容易に剥離することができる。そのため、仮支持体11を導電層12から剥離しようとする際に、導電層12の一部が仮支持体11に付着したまま仮支持体11から剥離できないことにより複数の第1検出電極21が断線してしまうことが防止される。
 仮支持体11が導電層12から剥離されることにより、図7に示すように、支持体14の表面上に支持体付着層13が配置され、支持体付着層13の表面上に導電層12が配置されたタッチセンサ用導電膜2が得られる。ここで、支持体付着層13が硬化性接着層からなる場合には、タッチセンサ用導電膜2において、支持体付着層13は、硬化した状態で存在している。
 さらに、熱圧着の方法により、導電層12に含まれる複数の第1外部接続端子23が、図示しないフレキシブルプリント基板と接続され、タッチセンサ用導電膜2が図示しない外部の機器と電気的に接続される。ここで、支持体付着層13の高温における弾性率が高く、例えば、130℃における弾性率が0.10MPa以上であるため、熱圧着の際に、導電層12、支持体付着層13、支持体14の積層方向にタッチセンサ用導電膜2が押圧されたとしても、積層方向における導電層12の変位を抑制して、導電層12中の複数の第1外部接続端子23の断線を防止することができる。ここで、支持体付着層13が硬化性接着層からなる場合には、130℃における弾性率とは、硬化後の硬化性接着層における130℃の弾性率のことを指す。
 このようにして製造されたタッチセンサ用導電膜2は、それぞれ可撓性を有する導電層12、支持体付着層13、支持体14により構成されているため、例えば、図示しないフレキシブルディスプレイ上に配置され、フレキシブルディスプレイが湾曲した場合でも、フレキシブルディスプレイに追従して湾曲することができ、導電層12に含まれる複数の第1検出電極21、複数の第1外部接続端子23が断線することも防止される。
 また、本発明の実施の形態1に係るタッチセンサ用転写箔1によれば、仮支持体11と導電層12との間の剥離接着力が十分に小さく、0.20N/mm以下であるため、導電層12から仮支持体11を剥離しようとする際に、導電層12の一部が仮支持体11に付着したまま仮支持体11から剥離できないことにより複数の第1検出電極21、複数の第1引き出し配線22および複数の第1外部接続端子23が断線してしまうことが防止される。また、支持体付着層13が、温度130℃で0.10MPa以上の弾性率を有しているため、タッチセンサ用転写箔1を用いて形成されたタッチセンサ用導電膜2において、熱圧着の方法により、複数の第1外部接続端子23と図示しないフレキシブルプリント基板とが互いに接続された場合に、支持体付着層13の変形が抑制され、支持体付着層13上に配置された支持体14が撓んでタッチセンサ用導電膜2の積層方向に複数の第1外部接続端子23が過度に変位することが防止される。そのため、タッチセンサ用導電膜2の複数の第1外部接続端子23とフレキシブルプリント基板とを熱圧着の方法により互いに接続する際に、複数の第1外部接続端子23が割れて断線してしまうことが防止される。
 なお、図3に示す例では、第1検出電極21のメッシュパターンMPは、正方形のメッシュセルCにより構成されているが、メッシュセルCの形状は、正方形に限定されない。
例えば、第1検出電極21に含まれる複数のメッシュセルを、正方形以外のひし形、平行四辺形、正三角形、正六角形およびその他の多角形とすることができる。
 ここで、本発明の実施の形態1に係るタッチセンサ用転写箔1を用いて、図8に示すようなタッチセンサ15を構成することができる。タッチセンサ15は、支持体14の表側に、複数の第1検出電極21と複数の第1引き出し配線22を有する導電層12が配置され、支持体14の裏側に複数の第2検出電極31と複数の第2引き出し配線32を有するもう1つの導電層が配置されたものである。
 複数の第2検出電極31は、それぞれY方向に沿って延び且つX方向に配列されている。複数の第2引き出し配線32は、支持体14の-Y方向端部にまで延びており、複数の第2検出電極31側とは反対側の複数の第2引き出し配線32の端部には、それぞれ、外部機器と接続される第2外部接続端子33が形成されている。また、複数の第2検出電極31は、複数の第1検出電極21と共にユーザの指およびスタイラスペン等によるタッチ操作を検出するための電極であり、複数の第1検出電極21と互いに交差するように配置されている。
 また、複数の第2検出電極31は、図3に示されるように、導電部材からなる細線Tにより形成されており、複数の第1検出電極21と同様のメッシュパターンMPを有している。
 タッチセンサ15は、複数の第1検出電極21と複数の第1引き出し配線22を含む導電層12が仮支持体11の表面上に配置され、導電層12の表面上に支持体付着層13が配置されたタッチセンサ用転写箔1(第1のタッチセンサ用転写箔ともいう)と、タッチセンサ用転写箔1と同様に、複数の第2検出電極31と複数の第2引き出し配線32を含む導電層が仮支持体の表面上に配置され、導電層の表面上に支持体付着層が配置されたタッチセンサ用転写箔(第2のタッチセンサ用転写箔ともいう)を用いることにより製造される。より具体的には、支持体14の表側の面と裏側の面に対して、それぞれ、第1のタッチセンサ用転写箔の支持体付着層13と第2のタッチセンサ用転写箔の支持体付着層を付着させ、第1のタッチセンサ用転写箔の仮支持体11と、第2のタッチセンサ用転写箔の仮支持体を剥離することにより、タッチセンサ15を製造することができる。
 また、図1に示されるタッチセンサ用転写箔1の導電層12は、複数の第1検出電極21と複数の第1引き出し配線22を有しているが、その代わりに、図示しないが、透明な絶縁フィルムの表側の面に複数の第1検出電極21と複数の第1引き出し配線22が形成され、裏側の面に複数の第2検出電極31と複数の第2引き出し配線32が形成された積層構造の導電層を用いてもよい。この場合には、支持体14の表面上にタッチセンサ用転写箔1の支持体付着層13を付着させ、仮支持体11を積層構造の導電層から剥離することにより、タッチセンサ用導電膜2をタッチセンサとして製造することができる。
実施の形態2
 本発明の実施の形態1における支持体付着層13は、粘着層または硬化性接着層からなることが説明されているが、粘着層と硬化性接着層の双方を備えることもできる。図9に示すように、本発明の実施の形態2に係るタッチセンサ用転写箔1Aは、図1に示す実施の形態1のタッチセンサ用転写箔1において、支持体付着層13の代わりに支持体付着層13Aを備えたものである。実施の形態2における支持体付着層13Aは、導電層12の表面上に配置された硬化性接着層41と、硬化性接着層41上に配置された粘着層42を有している。
 支持体付着層13Aの可撓性を確保するために、硬化性接着層41および粘着層42は、それぞれ20μm以下の厚みを有しており、5μm以下の厚みを有していることがより好ましい。下限は特に制限されないが、それぞれ0.1μm以上が好ましく、それぞれ0.5μm以上がより好ましい。硬化性接着層41および粘着層42は、それぞれ20μm以下の厚みを有することにより可撓性を有しているが、硬化性接着層41および粘着層42の厚みが薄すぎると、支持体付着層13Aが導電層12の段差に追従せず、支持体付着層13Aと導電層12との密着性が低下するおそれがある。この場合には、仮支持体11を導電層12から剥離しようとした際に、導電層12の支持体付着層13Aとの密着性が低い部分が、仮支持体11に付着したまま仮支持体11から剥離できないことがある。
 また、支持体付着層13Aは、硬化性接着層の硬化後の弾性率が、温度130℃において0.10MPa以上であり、0.15MPa以上の弾性率を有することがより好ましく、0.20MPa以上であることがさらに好ましい。支持体付着層13Aが温度130℃において、このような弾性率を有することにより、熱圧着の方法を用いて複数の第1外部接続端子23をフレキシブルプリント基板と接続した場合でも、支持体付着層13Aの変形を抑制することにより、複数の第1外部接続端子23が、導電層12と支持体付着層13Aの積層方向に大きく変位して断線することを防止することができる。
 上記弾性率の上限は特に制限されないが、10.0MPa以下が好ましい。
 また、支持体付着層13Aは、実施の形態1における支持体付着層13と同様にして、例えば、支持体付着層13Aの全質量に対して、15質量%以上45質量%以下のゴムを含むことが好ましく、15質量%以上40質量%以下のゴムを含むことがより好ましく、20質量%以上35質量%以下のゴムを含むことがさらに好ましい。これにより、支持体付着層13Aに可撓性を付与すると共に高温での支持体付着層13Aの弾性率を高くすることができる。
 次に、実施の形態2に係るタッチセンサ用転写箔1Aを用いて図示しないタッチセンサに備えられるタッチセンサ用導電膜を製造する方法について説明する。
 まず、支持体付着層13Aの粘着層42と支持体14とが対向するように、タッチセンサ用転写箔1Aを配置する。
 このようにしてタッチセンサ用転写箔1Aを配置した状態で、支持体付着層13Aの粘着層42を支持体14に付着させる。さらに、仮支持体11、導電層12、支持体付着層13A、支持体14からなる積層体の積層方向において、その積層体に圧力を加え、その後支持体付着層13Aの硬化性接着層41を硬化させることにより、導電層12と支持体付着層13Aの硬化性接着層41とが互いに付着している状態と、粘着層42と支持体14とが互いに付着している状態を維持させる。
 このようにして、支持体付着層13Aと支持体14とが互いに付着している状態において、仮支持体11が導電層12から剥離される。仮支持体11と導電層12との間の剥離接着力は、十分に小さく、0.20N/mm以下であるため、仮支持体11は、導電層12から容易に剥離することができる。そのため、仮支持体11を導電層12から剥離しようとする際に、導電層12の一部が仮支持体11に付着したまま仮支持体11から剥離できないことにより複数の第1検出電極21、複数の第1引き出し配線22および複数の第1外部接続端子23が断線してしまうことが防止される。
 仮支持体11が導電層12から剥離されることにより、図10に示すように、支持体14の表面上に支持体付着層13Aが配置され、支持体付着層13Aの表面上に導電層12が配置されたタッチセンサ用導電膜2Aが得られる。ここで、支持体付着層13Aの硬化性接着層41は、タッチセンサ用導電膜2において硬化した状態で存在している。
 さらに、熱圧着の方法により、導電層12に含まれる複数の第1外部接続端子23が、図示しないフレキシブルプリント基板と接続され、タッチセンサ用導電膜2Aが図示しない外部の機器と電気的に接続される。ここで、支持体付着層13Aの高温における弾性率が高く、例えば、130℃における弾性率が0.10MPa以上であるため、熱圧着の際に、導電層12、支持体付着層13A、支持体14の積層方向にタッチセンサ用導電膜2Aが押圧されたとしても、積層方向における導電層12の変位を抑制して、導電層12中の複数の第1外部接続端子23の断線を防止することができる。ここで、支持体付着層13Aの130℃における弾性率とは、硬化性接着層41が硬化した状態における130℃の弾性率のことを指す。
 このようにして製造されたタッチセンサ用導電膜2Aは、それぞれ可撓性を有する導電層12、支持体付着層13A、支持体14により構成されているため、実施の形態1におけるタッチセンサ用導電膜2と同様に、例えば、図示しないフレキシブルディスプレイ上に配置され、フレキシブルディスプレイが湾曲した場合でも、フレキシブルディスプレイに追従して湾曲することができ、導電層12に含まれる複数の第1検出電極21、複数の第1外部接続端子23が断線することも防止される。
 また、本発明の実施の形態2に係るタッチセンサ用転写箔1Aによれば、実施の形態1に係るタッチセンサ用転写箔1と同様に、仮支持体11と導電層12との間の剥離接着力が十分に小さく、0.20N/mm以下であるため、導電層12から仮支持体11を剥離しようとする際に、導電層12の一部が仮支持体11に付着したまま仮支持体11から剥離できないことにより複数の第1検出電極21、複数の第1引き出し配線22および複数の第1外部接続端子23が断線してしまうことが防止される。
 また、支持体付着層13Aが、温度130℃で0.10MPa以上の弾性率を有しているため、タッチセンサ用転写箔1Aを用いて形成されたタッチセンサ用導電膜2Aにおいて、熱圧着の方法により、複数の第1外部接続端子23と図示しないフレキシブルプリント基板とが互いに接続された場合に、支持体付着層13Aの変形が抑制され、支持体付着層13A上に配置された支持体14が撓んでタッチセンサ用導電膜2の積層方向に複数の第1外部接続端子23が過度に変位することが防止される。そのため、タッチセンサ用導電膜2Aの複数の第1外部接続端子23とフレキシブルプリント基板とを熱圧着の方法により互いに接続する際に、複数の第1外部接続端子23が割れて断線してしまうことが防止される。
 以下、本発明の実施の形態1および実施の形態2に係るタッチセンサ用転写箔1、1Aと、タッチセンサ用導電膜2、2Aを構成する各部材について説明する。
<仮支持体>
 本発明の実施の形態1および実施の形態2に係るタッチセンサ用転写箔1、1Aの仮支持体11としては、プラスチックフィルム、および、プラスチック板等を挙げることができる。プラスチックフィルムおよびプラスチック板の原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、およびポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル類;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン、および、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン類;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂;その他、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリサルホン(PSF)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、並びに、トリアセチルセルロース(TAC)等を用いることができるが、良好な加工性、密着性および剥離性を得る観点からはPETを好適に用いることができる。仮支持体11は、目的に応じて着色されていてもよい。
 上記プラスチックフィルムおよびプラスチック板は、単層で用いることもできるが、2層以上を組合わせた多層フィルムとして用いることもできる。
 また、仮支持体11の厚みは10μm以上500μm以下であることが好ましく、50μm以上250μm以下であることがより好ましい。
 また、仮支持体11には、支持体14に対する導電層12の密着性をより高める目的で、予め、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ処理、混酸処理、および、オゾン酸処理等の表面活性処理を施しておいてもよい。
<支持体付着層>
 支持体付着層13は粘着層または硬化性接着層を含み、支持体付着層13Aは、粘着層42と硬化性接着層41の双方を含む。
 粘着層は、層と層とを、粘着剤を介して張り合わせることで結びつけるものであり、2つの層に張り合わせられた後、硬化処理がなされない。それに対して、硬化性接着層は、2つの層が硬化性接着剤を介して張り合わされた後、硬化処理がなされることで、貼り合わされた2つの層を互いに結び付ける層である。本発明において、粘着層はガラス転移温度(Tg)が25℃以下であり、硬化性接着層は硬化後のガラス転移温度(Tg)が25℃を超えるものである。ここで、「ガラス転移温度(Tg)」とは、JIS K 7121により測定される値である。すなわち、加熱融解したポリマーをある条件下で冷却していくと過冷却液体を経てガラス状態となるが、この状態が変化する際の温度を意味する。
 粘着層としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、および、ウレタン系粘着剤等の各種の粘着剤を含むことができ、アクリル系粘着剤が好ましい。
 なお、ここでアクリル系粘着剤とは、アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーを含むモノマー成分の重合体((メタ)アクリルポリマー)を含む粘着剤である。上記アクリル系粘着剤には、上記重合体がベースポリマーとして含まれるが、他の成分(後述する粘着付与剤、ゴム等)が含まれていてもよい。
 また、硬化性接着層としては、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂を含むことが好ましい。なかでも、透明性および絶縁性の観点から、硬化性接着層は、架橋性官能基を有するエポキシ系樹脂またはアクリル系樹脂を含むことが好ましい。
 また、支持体付着層13、13Aに含まれる粘着層および硬化性接着層は、それぞれ厚みが20μm以下である。
 また、導電層12における複数の第1外部接続端子23を、熱圧着の方法により、図示しないフレキシブルプリント基板に接続する際に、複数の第1外部接続端子23の断線を防止するという観点から、支持体付着層13、13Aは、温度130℃において0.10MPa以上の弾性率を有しており、温度130℃において0.15MPa以上の弾性率を有することがより好ましく、温度130℃において0.20MPa以上の弾性率を有することがさらに好ましい。
 支持体付着層13の好適な態様の1つ、および、支持体付着層13Aの粘着層42の好適な態様の1つとしては、本発明の効果がより優れる点で、以下の成分(A)~(F)を含む粘着剤組成物(以後、単に「組成物」とも称する)を光硬化することで得られる粘着層が挙げられる。特に、成分(F)は、重合性基を有するため粘着層製造時に成分(C)等の粘着層を構成する材料と反応する。また、高温高湿環境下において、分子内に含まれる反応性基が支持体14の表面と反応する。つまり、成分(F)が、支持体14と粘着層との両者に結合する成分となり、両者の密着性をより高める役割を果たす。
(A)ゴム
(B)架橋剤
(C)炭素数8以上の直鎖または分岐状アルキル基、および、脂環式炭化水素基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有する(メタ)アクリル単官能モノマー
(D)光重合開始剤
(E)粘着付与剤
(F)エポキシ基、オキセタニル基、イソシアネート基、カルボジイミド基、および、アミノ基からなる群から選択される少なくとも一つの反応性基と、ラジカル重合性基およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも一つの重合性基とを有する、成分(A)~(E)とは異なる化合物
 以下、それぞれの成分について詳述する。
(成分(A):ゴム)
 組成物中にはゴムが含まれることにより、粘着層が可塑化し、好ましい弾性率の範囲を示すようになる。つまり、ゴムはいわゆる可塑剤として作用する。
 本発明におけるゴムとはエラストマーと同義であり、その種類は特に制限されない。例えば、天然ゴム、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、スチレンブタジエンゴム、および、これらの群から任意に選ばれた組み合わせの共重合体等が挙げられる。ゴムは1種のみを使用しても、2種以上を併用してもよい。
 なお、ゴムには、重合性基(例えば、ラジカル重合性基)が含まれない。
 組成物中における成分(A)のゴムの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、成分(A)~(F)の合計質量に対して、15質量%以上45質量%以下が好ましく、20質量%以上35質量%以下がより好ましい。
 なお、ゴムが2種以上使用される場合は、ゴムの総含有量が上記範囲にあることが好ましい。
(成分(B):架橋剤)
 架橋剤は、複数(2以上)の架橋性基(例えば、ラジカル重合性基)を有する化合物を意図し、形成される粘着層中に架橋構造を付与する役割を果たす。
 架橋性基の種類は特に制限されないが、例えば、ラジカル重合性基が好ましく挙げられる。ラジカル重合性基としては、(メタ)アクリロイル基、アクリルアミド基、ビニル基、スチリル基、および、アリル基等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、メタアクリロイル基が好ましい。
 なお、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタアクリロイル基を含む概念である。
 架橋剤中の骨格の種類は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、および、水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる一種であることが好ましい。なかでも、架橋剤が、(メタ)アクリロイル基を有する、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、および、水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる一種であることがより好ましい。
 組成物中における成分(B):の架橋剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、成分(A)~(F)の合計質量に対して、5質量%以上35質量%以下が好ましく、20質量%以上30質量%以下がより好ましい。
 また、本発明の効果がより優れる点で、架橋剤の含有量は、後述する(メタ)アクリル単官能モノマーの全質量に対して、10質量以上%200質量%以下が好ましく、25質量%以上120質量%以下がより好ましい。
 なお、架橋剤が2種以上使用される場合は、架橋剤の総含有量が上記範囲にあることが好ましい。
(成分(C):(メタ)アクリル単官能モノマー)
 (メタ)アクリル単官能モノマーは、炭素数8以上の直鎖または分岐状アルキル基、および、脂環式炭化水素基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有するモノマーである。
 (メタ)アクリル単官能モノマーは、(メタ)アクリロイル基を一つ有する重合性化合物である。なお、(メタ)アクリロイル基とは、メタクリロイル基およびアクリロイル基の両者を含む総称である。
 上記直鎖または分岐状アルキル基中の炭素数は8以上であり、本発明の効果がより優れる点で、8以上30以下が好ましく、8以上15以下がより好ましい。
 脂環式炭化水素基としては特に制限されないが、炭素数3以上30以下のものが好ましく、炭素数5以上20以下のものがより好ましい。脂環式炭化水素基は、単環型であっても、多環型であってもよい。単環型の具体例としては、シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基等が挙げられる。多環型の具体例としては、イソボルニル基、および、アダマンチル基等が挙げられる。
 組成物中における成分(C)の(メタ)アクリル単官能モノマーの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、成分(A)~(F)の合計質量に対して、10質量%以上45質量%以下が好ましく、20質量%以上30質量%以下がより好ましい。
 なお、(メタ)アクリル単官能モノマーが2種以上使用される場合は、(メタ)アクリル単官能モノマーの総含有量が上記範囲にあることが好ましい。
(成分(D):光重合開始剤)
 光重合開始剤の種類は特に制限されず、公知の光重合開始剤(ラジカル光重合開始剤、カチオン光重合開始剤)を使用できる。例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、メトキシケトン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ヒドロキシケトン系光重合開始剤(例えば、IRGACURE184;1,2-α-ヒドロキシアルキルフェノン)、アミノケトン系光重合開始剤(例えば、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-プロパン-1-オン(IRGACURE(登録商標)907))、および、オキシム系光重合開始剤が挙げられる。
 なかでも、光重合開始剤としては、モノアシルホスフィンオキサイド(A1)およびビスアシルホスフィンオキサイド(A2)からなる群から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。
 組成物中における成分(D)の光重合開始剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、成分(A)~(F)の合計質量に対して、1.0質量%以上5.0質量%以下が好ましく、2.0質量%以上4.0質量%以下がより好ましい。
 なお、光重合開始剤が2種以上使用される場合は、光重合開始剤の総含有量が上記範囲にあることが好ましい。
(成分(E):粘着付与剤)
 粘着付与剤としては、貼付剤または貼付製剤の分野で公知のものを適宜選択して用いればよい。粘着付与剤としては、粘着付与樹脂が挙げられ、例えば、ロジンエステル、水添ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル等のロジン系樹脂;クマロンインデン樹脂、水添クマロンインデン樹脂、フェノール変性クマロンインデン樹脂、および、エポキシ変性クマロンインデン樹脂等のクマロンインデン系樹脂;α-ピネン樹脂、β-ピネン樹脂;ポリテルペン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、および、テルペンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂;脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、および、芳香族変性脂肪族系石油樹脂等の石油系樹脂等が挙げられる。これらは単独で、または2種以上組み合わせて使用でき、特にロジン系樹脂、テルペン系樹脂、または、クマロンインデン樹脂が好ましい。
 組成物中における成分(E)の粘着付与剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、成分(A)~(F)の合計質量に対して、25質量%以上50質量%以下が好ましく、35質量%以上45質量%以下がより好ましい。
 また、粘着付与剤の質量と、上記ゴムおよび架橋剤の合計質量との質量比{(粘着付与剤の質量/ゴムおよび架橋剤の合計質量)×100}は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、60質量%以上300質量%以下が好ましく、80質量%以上200質量%以下がより好ましい。
 なお、粘着付与剤が2種以上使用される場合は、粘着付与剤の総含有量が上記範囲にあることが好ましい。
(成分(F):反応性基および重合性基を有する化合物)
 成分(F)は、エポキシ基、オキセタニル基、イソシアネート基、カルボジイミド基、および、アミノ基からなる群から選択される少なくとも一つの反応性基と、ラジカル重合性基およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも一つの重合性基とを有する、成分(A)~(E)とは異なる化合物である。
 反応性基は、エポキシ基、オキセタニル基、イソシアネート基、カルボジイミド基、および、アミノ基からなる群から選択されるが、本発明の効果がより優れる点で、エポキシ基が好ましい。
 反応性基の数は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、1個以上3個以下が好ましく、1個がより好ましい。
 重合性基は、ラジカル重合性基およびエポキシ基からなる群から選択されるが、本発明の効果がより優れる点で、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、(メタ)アクリロイル基、アクリルアミド基、ビニル基、スチリル基、および、アリル基等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
 重合性基の数は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、1個以上2個以下が好ましく、1個がより好ましい。
 なお、反応性基がエポキシ基であり、重合性基がエポキシ基である場合、成分(F)は2以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物を意図する。
 また、成分(F)は、成分(A)~(E)とは異なる化合物である。
 上記化合物の好適態様としては、以下一般式(X)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 R1は、水素、メチル基、トリフルオロメチル基、または、ヒドロキシメチル基を表す。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、水素またはメチル基が好ましい。
 L1は、アルキレンまたはアルキレンオキシドを表す。アルキレン基およびアルキレンオキシド基中のアルキレン部分の炭素数は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、1以上10以下が好ましく、1以上5以下がより好ましい。
 Xは、エポキシ基、オキセタニル基、イソシアネート基、カルボジイミド基、および、アミノ基から選ばれる少なくとも1つの反応性基を含む基を表す。上記反応性基を含む基とは、上記反応性基が含まれていればよく、例えば、-L2-(R2nで表される基が挙げられる。L2は、単結合または2価の有機基を表す。2価の有機基としては、例えば、-O-、-CO-、-NH-、-CO-NH-、-COO-、-O-COO-、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環基(ヘテロアリール基)、および、それらの組み合わせから選ばれる2価の連結基が挙げられる。R2は、エポキシ基、オキセタニル基、イソシアネート基、カルボジイミド基、および、アミノ基から選ばれる反応性基が挙げられる。nは、1以上の整数を表し、なかでも、1以上3以下が好ましく、1がより好ましい。なお、nが2以上の場合、L2中の水素原子の代わりR2が結合する。
 組成物中における上記成分(F)の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、成分(A)~(F)の合計質量に対して、0.5質量%以上5質量%以下が好ましく、1質量%以上5質量%以下がより好ましく、1.5質量%以上3質量%以下がさらに好ましい。
 また、本発明の効果がより優れる点で、成分(F)の質量の含有量が上記成分(C)の全質量に対して、2質量%以上40質量%以下が好ましく、2質量%以上20質量%以下がより好ましく、4質量%以上15質量%以下がさらに好ましい。
 なお、成分(F)が2種以上使用される場合は、成分(F)の総含有量が上記範囲にあることが好ましい。
 上記組成物には、成分(A)~(F)が含まれるが、それ以外の他の成分が含まれていてもよい。
 例えば、組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
 また、組成物には、連鎖移動剤が含まれていてもよい。連鎖移動剤の種類は特に制限されず、公知の連鎖移動剤(例えば、1-ドデカンチオール、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、および、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート等)が使用される。連鎖移動剤の含有量は特に制限されないが、成分(A)~(F)の合計質量に対して、1質量%以上4質量%以下が好ましい。
 組成物には、上記以外にも、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料等の粉体、粒子状、および、箔状物等の従来公知の各種の添加剤を使用する用途に応じて適宜添加することができる。
 硬化性接着層に含まれる硬化性接着剤としては、例えばアクリル系の光硬化型樹脂を含むものとして、NOA71(ノーランド社製)、TB3074C(スリーホ゛ント゛社製)、GL-1002(グルーラボ社製)等が挙げられる。エポキシ系の光硬化型樹脂を含むものとしては、OG198-54(エポテック社製)、OG198-55(エポテック社製)等が挙げられる。エポキシ系の熱硬化型樹脂を含むものとしては、E-623P/H-9028(ケミテック社製)等が挙げられる。
<導電部材>
 導電層12の複数の第1検出電極21、複数の第1引き出し配線22、複数の第1外部接続端子23に用いられる導電部材は、導電性材料と、樹脂材料を含むバインダとにより構成されている。
<導電部材の導電性材料>
 導電部材の導電性材料は、導電部材の導電性を担保する部分であり、導電性を有する材料により構成される。導電性材料は、金属または非金属により構成され、導電性材料を構成する金属としては、導電性がより優れる点で、例えば、金、銀、銅、またはアルミニウムが好ましく、特に銀が好ましい。また、導電性材料を構成する非金属としては、例えば、カーボンナノチューブ、カーボンナノバッド、グラフェン、導電性ポリマー、および、ITO等の金属酸化物が挙げられ、金属酸化物粒子が好ましい。導電性材料が導電性微粒子である場合、導電部材の導電性がより向上するという点で、繊維状または平板状等の異方形状を有する微粒子も好ましく使用できる。また、導電性材料が導電性微粒子であることによって、例えば、導電層12の変形の際に、導電部材16A、17Aの断線の発生を抑制し易くなり好ましい。さらに、導電部材において導電性微粒子の疎密分布が少ないことが、断線の発生をより抑制できるために好ましい。
 導電性材料として導電性微粒子が用いられる場合には、球相当直径で1nm以上1μm以下が好ましく、10nm以上0.5μm以下がより好ましく、20nm以上0.2μm以下がさらに好ましい。上述の範囲内であれば、タッチセンサ部はより優れた透明性を有しやすく、かつ、より優れた導電性を有しやすい。なお、導電性微粒子の球相当直径は、例えば、透過型電子顕微鏡を用いて、任意の50個分の球相当直径を算出し、それらを算術平均したものである。
 導電部材からなる細線が視認されにくくなるという観点で、細線に対して黒化処理を行うことも好ましい。特に導電部材が金属により構成される場合に、細線に対して黒化処理を行うことによって、金属光沢による外光反射を軽減することができ好ましい。黒化処理を施した細線が傷付いた場合、黒化処理を施していない場合に比べ、傷付いた箇所がより目立ち易い。黒化処理の方法としては、細線上に金属の酸化物や窒化物等を積層して半導体あるいは絶縁体層を形成する方法、および、細線に対して染料または顔料を混在あるいは吸着させる方法を好ましく用いることができる。また、細線は、酸化防止剤、防錆剤、安定剤、界面活性剤、分散剤等の添加剤で被覆されていてもよい。
<導電部材のバインダ>
 導電部材のバインダは、樹脂材料を含み、通常、樹脂材料がバインダの主成分を構成する。導電部材が樹脂材料を含むことにより、導電部材に対して可撓性を付与することができる。
 なお、バインダの主成分とは、バインダの全質量に対して樹脂材料の割合が80質量%以上であることを意図し、90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましい。樹脂材料以外の成分としては、例えば、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤、および、酸化防止剤等の機能性成分が挙げられる。このような機能性成分の含有量は特に制限されないが、バインダの全質量に対して、1質量%以上5質量%未満の場合が多い。
<導電部材の樹脂材料>
 導電部材の樹脂材料は、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、および、ポリアミド系樹脂等の熱可塑性樹脂、ならびに、ポリエステル-メラミン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ-メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、および、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂のいずれも使用できる。なかでも、樹脂の合成が容易で、かつ、取り扱い性に優れる点で、アクリル系樹脂およびメタクリル系樹脂からなる群から選択される樹脂((メタ)アクリル系樹脂)が好ましい。なお、(メタ)アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリレートモノマーに由来する繰り返し単位を全繰り返し単位に対して50質量%超含む樹脂を意図する。(メタ)アクリル系樹脂には、(メタ)アクリレートモノマーに由来する繰り返し単位以外の他の繰り返し単位が含まれていてもよい。(メタ)アクリレートモノマーとは、(メタ)アクリロイル基を有するモノマーである。
 樹脂材料は、架橋構造を有することが好ましい。樹脂材料が架橋構造を有することで、繰り返し折り曲げや延伸を行った際の導電部材の断線を軽減し易くなり好ましい。樹脂材料中に架橋構造を導入する方法は特に制限されず、例えば、多官能性のモノマーを用いて樹脂材料を製造する方法、および、樹脂材料中に架橋性基を導入し、樹脂材料間を直接または架橋剤を介して架橋する方法が挙げられる。なお、樹脂材料間を架橋する際には、必要に応じて、シランカップリング剤を用いてもよい。
 多官能性のモノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、アリル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、および、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の1分子中にエチレン性不飽和基を2個以上有するモノマーが挙げられる。
 樹脂材料中に架橋性基を導入する方法としては、架橋性基を有するモノマーを用いて樹脂材料を製造する方法がある。架橋性基を有するモノマーとしては、具体的には、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、および、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、および、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー;メトキシエチル(メタ)アクリレート、および、ブトキシエチル(メタ)
アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、および、グリシジルアリルエーテル等のグリシジル基含有モノマー;、ならびに、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、および、アクリロキシトリメトキシシラン等の加水分解可能なアルコキシ基を有するシラン系モノマー等が挙げられる。なかでも、架橋効率に優れゲル分率を高めやすいという点で、シラン系モノマーを用いることが好ましい。
 樹脂材料には、以下の式(1)で表される繰り返し単位が含まれることが好ましい。樹脂材料に式(1)で表される繰り返し単位が含まれることにより、樹脂材料中に架橋構造が導入され、ガラス転移温度およびゲル分率が上昇する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式(1)中、R1およびR2は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。
アルキル基中の炭素数は特に制限されないが、1以上3以下が好ましく、1がより好ましい。
 Lは、それぞれ独立して、単結合、エステル基(-COO-)、アミド基(-CONH-)、または、フェニレン基を表す。Lは、エステル基であることが好ましい。
 L2は、2価の連結基を表す。2価の連結基の種類は特に制限されないが、例えば、2価の炭化水素基(2価の飽和炭化水素基であっても、2価の芳香族炭化水素基であってもよい。2価の飽和炭化水素基としては、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよく、炭素数1以上20以下であることが好ましく、例えば、アルキレン基が挙げられる。また、2価の芳香族炭化水素基としては、炭素数6以上20以下であることが好ましく、例えば、フェニレン基が挙げられる。それ以外にも、アルケニレン基、アルキニレン基であってもよい。)、2価の複素環基、-O-、-S-、-SO2-、-NRL-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NRL-、-SO3-、-SO2NRL-、または、これらを2種以上組み合わせた基(例えば、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基等)が挙げられる。ここで、RLは、水素原子またはアルキル基(好ましくは炭素数1以上10以下)を表す。
 式(1)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、所定の特性を有する樹脂材料が得られやすい点で、樹脂材料に含まれる全繰り返し単位に対して、0.1質量%以上10.0質量%以下が好ましく、0.2質量%以上5.0質量%以下がより好ましい。
 樹脂材料には、式(2)で表される繰り返し単位が含まれることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式(2)中、R3は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、または-CH2COOR10を表す。アルキル基中の炭素数は特に制限されないが、1以上3以下が好ましく、1がより好ましい。R10は、水素原子または炭素数1以上80以下のアルキル基を表す。
 R4は、アルキル基、アルケニル基、または、アルキニル基を表す。R4に含まれる炭素数は特に制限されないが、1以上80以下が好ましく、1以上50以下がより好ましく、1以上30以下がさらに好ましく、1以上20以下が特に好ましい。
 式(2)で表される繰り返し単位としては1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。例えば、R4が炭素数1以上3以下の、アルキル基、アルケニル基、または、アルキニル基を表す繰り返し単位と、R4が炭素数4以上80以下の、アルキル基、アルケニル基、または、アルキニル基を表す繰り返し単位とを併用することが好ましい。
 式(2)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、樹脂材料に含まれる全繰り返し単位に対して、0.5質量%以上95.0質量%以下が好ましい。
<支持体>
 支持体14は、透明で電気絶縁性を有するものであれば特に限定されるものではないが、支持体14を構成する材料として、例えば、ガラス、強化ガラス、無アルカリガラス、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系ポリマー、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等の(メタ)アクリル系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、トリアセチルセルロースに代表されるセルロース系ポリマー、または上記ポリマー同士の共重合体、上記ポリマー同士を混合したポリマーも挙げられる。
 特に、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマーおよびイミド系ポリマーは、JIS(日本工業規格) P8115(2001)に従いMIT試験機によって測定した破断折り曲げ回数が大きく、硬度も比較的高いことから、基材として好ましく用いることができる。
例えば、特許第5699454号公報の実施例1にあるような芳香族ポリアミド、特表2015-508345号公報、特表2016-521216号公報、およびWO2017/014287号公報に記載のポリイミドを基材として好ましく用いることができる。
 また、支持体14の厚みは、例えば、3μm以上250μm以下であることが好ましい。支持体14の全光線透過率に制限は無いが、40%以上100%以下であることが好ましく、80%以上100%以下であることがより好ましい。
 支持体14の弾性率(σA)は、6.0GPa以上9.0GPa以下であることが好ましく、7.0GPa以上9.0GPa以下であることがより好ましく、7.5GPa以上9.0GPa以下であることがさらに好ましい。
 支持体14上に、ハードコート層を有してもよく、さらにハードコート層以外の機能層を有していてもよい。
 ハードコート層以外の機能層としては、特に限定されないが、例えば、耐擦傷層、導電層、バリア層、接着剤層、紫外線(UV)吸収層、防汚層等が挙げられる。
<ハードコート層>
 ハードコート層は、支持体14の支持体付着層とは反対の面に形成されることが好ましい。
(シルセスキオキサン構造を有する化合物)
 ハードコート層は、シルセスキオキサン構造を有する化合物を含有する。
 「シルセスキオキサン構造」とは、シルセスキオキサン中のシロキサン結合(Si-O-Si)により構成される構造を表す。
 ポリオルガノシルセスキオキサンは、加水分解性三官能シラン化合物に由来するシロキサン構成単位を有するネットワーク型ポリマーまたは多面体クラスターであり、シロキサン結合によって、ランダム構造、ラダー構造、または、ケージ構造等を形成し得る。本発明において、シルセスキオキサン構造は、上記のいずれの構造であってもよいが、ラダー構造を多く含有していることが好ましい。ラダー構造を形成していることにより、ハードコートフィルムの変形回復性を良好に保つことができる。ラダー構造の形成は、FT-IR(Fourier Transform Infrared Spectroscopy)を測定した際、1020-1050cm-1付近に現れるラダー構造に特徴的なSi-O-Si伸縮に由来する吸収の有無によって定性的に確認することができる。
 また、本発明において、「シルセスキオキサン構造を有する化合物」は、シルセスキオキサンであってもよいし、2つ以上のポリオルガノシルセスキオキサンが結合した化合物(例えば、重合性基を有するポリオルガノシルセスキオキサンの硬化物)であってもよいし、重合性基を有するポリオルガノシルセスキオキサンとその他の重合性化合物との硬化物であってもよい。すなわち、「シルセスキオキサン構造を有する化合物」には、三次元網目構造を有するポリマーやハードコート層のマトリックスをも包含される。
 シルセスキオキサン構造を有する化合物は、硬度および折り曲げ耐性の観点から、重合性基を有するポリオルガノシルセスキオキサンの硬化物であることが好ましい。重合性基を有するポリオルガノシルセスキオキサンの硬化物は、重合性基を有するポリオルガノシルセスキオキサンを含有する組成物を、加熱および電離放射線照射の少なくとも一方により硬化させてなるものであることが好ましい。
(重合性基を有するポリオルガノシルセスキオキサン(A))
 重合性基を有するポリオルガノシルセスキオキサン(A)(「ポリオルガノシルセスキオキサン(A)」ともいう。)における重合性基としては、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
 ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、例えば、ビニル基、(メタ)アクリロイル基を挙げることができ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
 カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、ビニルオキシ基等を挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、ビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルオキシ基がより好ましく、エポキシ基がさらに好ましい。
 シルセスキオキサン構造を有する化合物は、(メタ)アクリロイル基およびエポキシ基のいずれか少なくとも1つを有するポリオルガノシルセスキオキサンの硬化物であることが好ましい。
 重合性基を有するポリオルガノシルセスキオキサン(A)は、エポキシ基を有するポリオルガノシルセスキオキサン(a1)、または、(メタ)アクリロイル基を有するポリオルガノシルセスキオキサン(a2)であることが好ましい。
 以下、タッチセンサ用転写箔1、1Aおよびタッチセンサ用導電膜2、2Aに積層可能な周辺部位について説明する。
<保護層>
 タッチセンサ用転写箔1、1Aおよびタッチセンサ用導電膜2、2Aにおいて、導電層12上に図示しない保護層が設けられていてもよい。導電層12上に保護層を設けることで、タッチセンサ用転写箔1、1Aの支持体付着層13、13Aを支持体14に付着させ、仮支持体11を導電層12から剥離しようとする際に複数の第1検出電極21、複数の第1引き出し配線22、複数の第1外部接続端子23が断線することをより防止することができる。保護層は、ゼラチンや高分子ポリマー等からなることが好ましい。保護層の厚みは0.02μm以上0.20μm以下であることが好ましく、0.05μm以上0.10μm以下であることがより好ましい。また、保護層は、導電層上に直接設けられていてもよいし、導電層上に下塗り層を設けてからその上に設けてもよい。
 以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例1)
<粘着剤の作製>
 ポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物(商品名 UC102、(株)クラレ製、分子量19000)19.6質量部、ポリブタジエン(商品名 Poluvest110、エボニックデグサ社製)11.9質量部、イソボルニルアクリレート(東京化成社製)18質量部、2-エチルヘキシアクリレート(和光純薬社製)5質量部、サイクロマーM-100(ダイセル工業化学社製)2質量部、テルペン系水素添加樹脂(商品名 クリアロンP-135、ヤスハラケミカル(株)製)38.8質量部を130℃の恒温槽中で混練機にて混練し、続いて、恒温槽の温度を80℃に調整し、1-ドデカンチオール(DDT、東京化成社製)1.7質量部、光重合開始剤(商品名 Lucirin TPO、BASF社製)3質量部を投入し、混練機にて混練し、粘着剤を調製した。
 得られた粘着剤を、75μm厚剥離シート(PET75TP-01:パナック社製)表面処理面上に15μm厚となるよう塗布し、その塗布液上に、50μm厚剥離シート(PET50TP-02:パナック社製)の表面処理面を貼り合せた。メタルハライドUV(Ultraviolet:紫外線)ランプ(フュージョンUVシステムズ社製)を用いて、剥離シートで挟まれたサンプルに照射エネルギーが1J/cmになるようにUV光を照射し、粘着シートを得た。このようにして得られた粘着シートの粘着剤は、本発明の実施の形態1における支持体付着層13に相当する。
<樹脂基材および導電部を有する積層体の製造>
(ハロゲン化銀乳剤の調製)
 38℃、pH4.5に保たれた下記1液に、下記の2液および3液の各々90%に相当する量を攪拌しながら同時に20分間にわたって加え、0.16μmの核粒子を形成した。続いて下記4液および5液を8分間にわたって加え、さらに、下記の2液および3液の残りの10%の量を2分間にわたって加え、0.21μmまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム0.15gを加え、5分間熟成し粒子形成を終了した。
<1液>
   水                      750m
   ゼラチン                   8.6g
   塩化ナトリウム                3.1g
   1,3-ジメチルイミダゾリジン-2-チオン  20mg
   ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム       10mg
   クエン酸                   0.7g
<2液>
   水                     300ml
   硝酸銀                    150g
<3液>
   水                     300ml
   塩化ナトリウム                 38g
   臭化カリウム                  32g
   ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウム
    (0.005%KCl  20%水溶液)     5ml
    ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
    (0.001%NaCl  20%水溶液)    7ml
<4液>
   水                     100ml
   硝酸銀                     50g
<5液>
   水                     100ml
   塩化ナトリウム                 13g
   臭化カリウム                  11g
   黄血塩                     5mg
 その後、常法に従って、フロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を35℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでpHを下げた(pH3.6±0.2の範囲であった)。次に、上澄み液を約3リットル除去した(第一水洗)。さらに3リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を3リットル除去した(第二水洗)。第二水洗と同じ操作をさらに1回繰り返して(第三水洗)、水洗・脱塩工程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をpH6.3、pAg7.4に調整し、ゼラチン2.5g、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム10mg、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム3mg、チオ硫酸ナトリウム15mgと塩化金酸10mgを加え55℃にて最適感度を得るように化学増感を施し、安定剤として1,3,3a,7-テトラアザインデン100mg、防腐剤としてプロキセル(商品名、ICICo.,Ltd.製)100mgを加えた。最終的に得られた乳剤は、沃化銀を0.08モル%含み、塩臭化銀の比率を塩化銀70モル%、臭化銀30モル%とする、平均粒子径0.21μm、変動係数9.5%のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤であった。
(感光性層形成用組成物の調製)
 上記乳剤に1,3,3a,7-テトラアザインデン1.2×10-4モル/モルAg、ハイドロキノン1.2×10-2モル/モルAg、クエン酸3.0×10-4モル/モルAg、2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウム塩0.90g/モルAg、微量の硬膜剤を添加し、クエン酸を用いて塗布液pHを5.6に調整した。
 上記塗布液に、含有するゼラチンに対して、以下(P-1)で表されるポリマーとジアルキルフェニルPEO硫酸エステルからなる分散剤を添加した。なお、架橋剤の添加量は、後述するハロゲン化銀含有感光性層中における架橋剤の量が0.09g/mとなるように調整した。以上のようにして感光性層形成用組成物を調製した。
 なお、(P-1)で表されるポリマーは、特許第3305459号および特許第3754745号を参照して合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(感光性層形成工程)
 下塗り層がない100μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、上記感光性層形成用組成物を塗布し、厚み2.5μmのハロゲン化銀含有感光性層を設けた。なお、ハロゲン化銀含有感光層中のポリマーの含有量は0.88g/mであった。また、銀量は6g/mであった。
 次に、ハロゲン化銀含有感光性層上に、上記ポリマーラテックスとゼラチンとを混合した保護層形成用組成物を塗布して、厚み0.15μmの保護層を設けた。なお、ポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)は0.1/1であり、ポリマーの含有量は0.015g/mであった。
(露光・現像処理)
 図3に示すような、細線Tの幅WAが4.0μm、細線T間の間隔WBが296μmとなる複数の正方格子が並んだメッシュパターンMPと、メッシュパターンMPから引き出される線幅20μm、最長の引き出し配線長さ20mmの複数の引き出し配線を有し、線幅500μm、長さ3mmの外部接続端子に対応するパターンを有するフォトマスクを介し、高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて、上記で作製したハロゲン化銀含有感光性層を露光した。このようにして得られた、メッシュパターンMPを有する電極を、以下ではメッシュパターン電極と呼ぶ。メッシュパターン電極において、正方格子を構成する細線Tの線幅WAは4μm、細線T間の間隔WBは296μmであった。つまり、メッシュパターン電極におけるメッシュセルCの配列ピッチは300μmであった。
 露光後、下記の現像液で現像し、さらに定着液(商品名:CN16X用N3X-R:富士フイルム社製)を用いて定着処理を行った後、純水でリンスし、その後乾燥して、厚みtcが2.5μmのメッシュパターン電極、引き出し配線および外部接続端子を有する、縦80mm、横40mmの試料(以下、メッシュ試料という)を得た。
(現像液の組成)
 現像液1リットル(L)中に、以下の化合物が含まれる。
   ハイドロキノン            0.037mol/L
   N-メチルアミノフェノール      0.016mol/L
   メタホウ酸ナトリウム         0.140mol/L
   水酸化ナトリウム           0.360mol/L
   臭化ナトリウム            0.031mol/L
   メタ重亜硫酸カリウム         0.187mol/L
 得られたメッシュ試料を、タンパク質分解酵素(ナガセケムテックス社製ビオプラーゼAL-15FG)の水溶液(タンパク質分解酵素の濃度:0.5質量%、液温:40℃)に120秒浸漬した。メッシュ試料それぞれ水溶液から取り出し、温水(液温:50℃)に120秒間浸漬し、洗浄した。
(還元処理)
 以下の還元処理液中にメッシュ試料を360秒間浸漬し、浸漬後、純粋で洗浄し、乾燥させた。
<還元処理液の組成>
 還元処理液1リットル(L)中に、以下の化合物が含まれる。
   ハイドロキノン             0.20mol/L
   水酸化カリウム             0.45mol/L
   炭酸カリウム              0.24mol/L
(カレンダ処理)
 カレンダ処理用のマット部材として、算術平均粗さRa=0.28μm、凹凸の平均間隔Sm=1.87μmの表面形状を有する金属板(ステンレス板)を使用し、この金属板に、6cm幅のメッシュ試料を載せ、表面が鏡面加工された金属ローラー(直径95mm)と樹脂製のローラー(直径95mm)の組み合わせによるカレンダ装置を使用して、ジャッキ圧11.4MPaの圧力をかけ、120mm/分の速度で搬送して、カレンダ処理を行った。
(加熱処理)
 温度120℃の過熱蒸気槽を用いて、メッシュ試料を130秒間、加熱処理した。これにより、加熱処理されたメッシュ試料を得た。
 なお、このようにして得られたメッシュ試料は、100μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムと、その一方の表面上に配置されたメッシュパターン電極(金属細線の幅:4μm、開口部の幅:296μm)、引き出し配線および外部接続端子とを備えていた。以下では、メッシュパターン電極、引き出し配線および外部接続端子を併せて導電層と呼ぶ。ここで、メッシュ試料における100μm厚のPETフィルムは、本発明の実施の形態における仮支持体11に相当し、メッシュ試料における導電層は、本発明の実施の形態における導電層12に相当する。
 上記で得られた粘着シートの50μm厚剥離シートを剥離して、上記メッシュ試料の導電層に、2kg重ローラーを使用して上記粘着シートを貼り合せ、導電層上に75μm厚の剥離シートが配置された実施例1のタッチセンサ用転写箔を得た。実施例1のタッチセンサ用転写箔は、100μm厚のPETフィルムと、100μm厚のPETフィルム上に配置された導電層と、導電層上に配置された粘着剤を有しており、実施例1のタッチセンサ用転写箔の100μm厚のPETフィルム、導電層、粘着剤は、それぞれ、本発明の実施の形態1のタッチセンサ用転写箔1の仮支持体11、導電層12、支持体付着層13に相当するものである。
<転写>
 タッチセンサ用転写箔の表面上に配置される75μm厚剥離シートを剥離して、粘着シートと同一のサイズの38μ厚のPETフィルムに、2kg重ローラーを使用してタッチセンサ用転写箔を貼り合せて、積層体を得た。得られた積層体を、高圧恒温槽を用いて、40℃、5気圧の環境に20分間さらし、脱泡処理を行った。さらに、100μm厚のPETフィルムを導電層から剥離して、タッチセンサ用導電膜を得た。実施例1のタッチセンサ用導電膜は、38μm厚のPETフィルムと、38μm厚のPETフィルム上に配置された粘着剤と、粘着剤に付着した導電層を有している。実施例1のタッチセンサ用導電膜の38μm厚のPETフィルム、粘着剤、導電層は、それぞれ、本発明の実施の形態1におけるタッチセンサ用導電膜2の支持体14、支持体付着層13、導電層12に相当する。
<貼り合わせ工程>
 タッチセンサ用導電膜の外部接続端子とフレキシブルプリント基板とをソニーケミカルズ社製ACF(Anisotropic Conductive Film:異方性導電フィルム)(CP906AM-25AC)で130℃、1MPa、10秒の条件の下で圧着接合して、接合サンプルを得た。
(実施例2)
 実施例1の粘着シートにおいて、ポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物(商品名 UC102、(株)クラレ製、分子量19000)を18.5質量部、ポリブタジエン(商品名 Poluvest110、エボニックデグサ社製)を10.5質量部、テルペン系水素添加樹脂(商品名 クリアロンP-135、ヤスハラケミカル(株)製)を41.3質量部に変更する以外は実施例1と同様に作製し、実施例2のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例2のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例2のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例2のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例2の接合サンプルを得た。
(実施例3)
 実施例1の粘着シートにおいて、ポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物(商品名 UC102、(株)クラレ製、分子量19000)を17.0質量部、ポリブタジエン(商品名 Poluvest110、エボニックデグサ社製)を9.0質量部、テルペン系水素添加樹脂(商品名 クリアロンP-135、ヤスハラケミカル(株)製)を44.3質量部に変更する以外は実施例1と同様に作製し、実施例3のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例3のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例3のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例3のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例3の接合サンプルを得た。
(実施例4)
 実施例1の粘着シートにおいて、ポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物(商品名 UC102、(株)クラレ製、分子量19000)を14.0質量部、ポリブタジエン(商品名 Poluvest110、エボニックデグサ社製)を7.0質量部、テルペン系水素添加樹脂(商品名 クリアロンP-135、ヤスハラケミカル(株)製)を49.3質量部に変更する以外は実施例1と同様に作製し、実施例4のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例4のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例4のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例4のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例4の接合サンプルを得た。
(実施例5)
 実施例1の粘着剤を5μm厚となるよう塗布する以外は実施例1と同様に作製し、実施例5のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例5のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例5のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例5のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例5の接合サンプルを得た。
(実施例6)
 実施例1の感光性層形成用組成物の調製において(P-1)で表されるポリマーの半分を(P-2)で表されるポリマーに変えたこと以外は実施例1と同様に作製し、実施例6のタッチセンサ用転写箔を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 また、実施例6のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例6のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例6のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例6の接合サンプルを得た。
(実施例7)
 実施例1の感光性層形成工程においてハロゲン化銀含有感光層中のポリマーの含有量を0.66g/mにすること以外は実施例1と同様に作製し、実施例7のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例7のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例7のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例7のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例7の接合サンプルを得た。
(実施例8)
 実施例1の感光性層形成工程においてハロゲン化銀含有感光層中のポリマーの含有量を0.44g/mにすること以外は実施例1と同様に作製し、実施例8のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例8のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例8のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例8のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例8の接合サンプルを得た。
(実施例9)
 実施例1の感光性層形成工程においてハロゲン化銀含有感光層中のポリマーの含有量を0.22g/mにすること以外は実施例1と同様に作製し、実施例9のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例9のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例9のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例9のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例9の接合サンプルを得た。
(実施例10)
 実施例1の感光性層形成工程においてハロゲン化銀含有感光層中のポリマーの含有量を0.11g/mにすること以外は実施例1と同様に作製し、実施例10のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例10のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例10のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例10のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例10の接合サンプルを得た。
(実施例11)
 実施例1の露光・現像処理において、メッシュパターンMPを、細線Tの幅WAが1.0μm、細線T間の間隔WBが299μmとなる複数の正方格子が並んだメッシュパターンに変えること以外は実施例1と同様に作製し、実施例11のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例11のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例11のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例11のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例11の接合サンプルを得た。
(実施例12)
 実施例1の露光・現像処理において、メッシュパターンMPを、細線Tの幅WAが4.5μm、細線T間の間隔WBが295.5μmとなる複数の正方格子が並んだメッシュパターンに変えること以外は実施例1と同様に作製し、実施例12のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例12のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例12のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例12のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例12の接合サンプルを得た。
(実施例13)
 実施例1において、導電層に、粘着シートを貼り合わせる代わりに、UV硬化接着剤TB3074C(スリーボンド社製)を5μmの厚みで塗布すること以外は実施例1と同様に作製し、実施例13のタッチセンサ用転写箔を得た。このようにして得られたUV硬化接着剤は、本発明の実施の形態1における支持体付着層13に相当する。また、実施例13のタッチセンサ用転写箔に対して、以下に示す転写の工程を行った。
<転写>
 タッチセンサ用転写箔におけるUV硬化接着剤TB3074Cの塗布面上に38μm厚のPETフィルムを貼り合わせ、空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)
製)を用いて、照度400mW/cm、照射量1000mJ/cmの紫外線を照射して、UV硬化接着剤TB3074Cを硬化した。さらに、100μm厚のPETフィルムを導電層から剥離して、実施例13のタッチセンサ用導電膜を得た。
 実施例13のタッチセンサ用導電膜は、38μm厚のPETフィルムと、38μm厚のPETフィルム上に配置されたUV硬化接着剤と、UV硬化接着剤に接着した導電層を有している。実施例13のタッチセンサ用導電膜の38μm厚のPETフィルム、UV硬化接着剤、導電層は、それぞれ、本発明の実施の形態1におけるタッチセンサ用導電膜2の支持体14、支持体付着層13、導電層12に相当する。
 また、このようにして得られた実施例13のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例13の接合サンプルを得た。
(実施例14)
 実施例13のUV硬化接着剤を10μmの厚みで塗布すること以外は実施例13と同様に作製し、実施例14のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例14のタッチセンサ用転写箔に対して実施例13と同様に転写の工程を行って、実施例14のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例14のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例14の接合サンプルを得た。
(実施例15)
 実施例1におけるメッシュ試料の導電層上にUV硬化接着剤TB3074C(スリーボンド社製)を導電層上に5μmの厚みで塗布した。その後、実施例1における粘着シートの50μm厚剥離シートを剥離して、塗布されたUV硬化接着剤上に粘着シートを配置し、2kg重ローラーを使用して導電層に粘着シートを貼り合わせた。さらに、空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm、照射量1000mJ/cmの紫外線を導電層、UV硬化接着剤、粘着シートの粘着剤からなる積層体に照射してUV硬化接着剤を硬化することにより、実施例15のタッチセンサ用転写箔を得た。なお、実施例15における粘着剤とUV硬化接着剤からなる層は、実施の形態2における支持体付着層13Aに相当する。
 また、実施例15のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例15のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例15のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例15の接合サンプルを得た。
(実施例16)
 実施例15の粘着剤を5μm厚となるよう塗布する以外は実施例15と同様に作製し、実施例16のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、実施例16のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、実施例16のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、実施例16のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、実施例16の接合サンプルを得た。
(実施例17)
 実施例16と同一のタッチセンサ用転写箔であるが、実施例1の転写の工程と同様にして、このタッチセンサ用転写箔に対して、38μm厚のPETフィルムの代わりに、以下に示す30μm厚のハードコート付きポリイミドフィルムに貼り付けて、実施例17のタッチセンサ用導電膜を得た。
<ハードコート付きポリイミドフィルムの作製>
(ポリイミド粉末の製造)
 攪拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器および冷却器を取り付けた1Lの反応器に、窒素気流下、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)832gを加えた後、反応器の温度を25℃にした。ここに、ビストリフルオロメチルベンジジン(TFDB)64.046g(0.2mol)を加えて溶解した。得られた溶液を25℃に維持しながら、2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)31.09g(0.07mol)とビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)8.83g(0.03mol)を投入し、一定時間撹拌して反応させた。その後、塩化テレフタロイル(TPC)20.302g(0.1mol)を添加して、固形分濃度13質量%のポリアミック酸溶液を得た。次いで、このポリアミック酸溶液にピリジン25.6g、無水酢酸33.1gを投入して30分撹拌し、さらに70℃で1時間撹拌した後、常温に冷却した。ここにメタノール20Lを加え、沈澱した固形分を濾過して粉砕した。その後、100℃下、真空で6時間乾燥させて、111gのポリイミド粉末を得た。
(基材S-1の作製)
 100gの上記ポリイミド粉末を670gのN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)に溶かして13質量%の溶液を得た。得られた溶液をステンレス板に流延し、130℃の熱風で30分乾燥させた。その後フィルムをステンレス板から剥離して、フレームにピンで固定し、フィルムが固定されたフレームを真空オーブンに入れ、100℃から300℃まで加熱温度を徐々に上げながら2時間加熱し、その後、徐々に冷却した。冷却後のフィルムをフレームから分離した後、最終熱処理工程として、さらに300℃で30分間熱処理して、ポリイミドフィルムからなる、厚み30μmの基材S-1を得た。
(ハードコート層形成用組成物HC-1の調製)
 ポリオルガノシルセスキオキサン(SQ2-1)のPGME(プロピレングリコールモノメチルエーテル)溶液(固形分濃度35質量%)に、界面活性剤(Z-1)、イルガキュア127及びPGMEを添加し、各含有成分の含有量を以下のように調整し、ミキシングタンクに投入、攪拌した。得られた組成物を孔径0.45μmのポリプロピレン製フィルターで濾過し、ハードコート層形成用組成物HC-1とした。
 ポリオルガノシルセスキオキサン(SQ2-1)のPGME溶液(固形分濃度35質量%)                    92.4質量部
 界面活性剤(Z-1)           0.04質量部
 イルガキュア127             0.9質量部
 PGME                  6.7質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ここで、(Z-1)における各構成単位の比率(76%と24%)は質量比率である。
 なお、イルガキュア127(Irg.127)は、IGM Resin B.V.社製のラジカル重合開始剤である。
(ハードコートフィルムの製造)
 厚さ30μmのポリイミド基材S-1上に上記ハードコート層形成用組成物HC-1をワイヤーバー#30を用いて、硬化後の膜厚が14μmとなるようにバー塗布し、基材上にハードコート層塗膜を設けた。
 次いで、ハードコート層塗膜を120℃で1分間乾燥した後、25℃、酸素濃度100ppm(parts per million)の条件にて空冷水銀ランプを用いて、照度60mW/cm、照射量600mJ/cmの紫外線を照射した。このようにしてハードコート層塗膜を硬化することにより、ハードコート付きポリイミドフィルムが得られた。
(比較例1)
 実施例1の粘着シートにおいて、ポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物(商品名 UC102、(株)クラレ製、分子量19000)を10.0質量部、ポリブタジエン(商品名 Poluvest110、エボニックデグサ社製)を4.0質量部、テルペン系水素添加樹脂(商品名 クリアロンP-135、ヤスハラケミカル(株)製)を56.3質量部に変更する以外は実施例1と同様に作製し、比較例1のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、比較例1のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、比較例1のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、比較例1のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、比較例1の接合サンプルを得た。
(比較例2)
 実施例1の粘着剤を25μm厚となるよう塗布する以外は実施例1と同様に作製し、比較例2のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、比較例2のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、比較例2のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、比較例2のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、比較例2の接合サンプルを得た。
(比較例3)
 実施例1の感光性層形成用組成物の調製において(P-1)で表されるポリマーをすべて(P-2)で表されるポリマーに変えたこと以外は実施例1と同様に作製し、比較例3のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、比較例3のタッチセンサ用転写箔に対して実施例1と同様に転写の工程を行って、比較例3のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、比較例3のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、比較例3の接合サンプルを得た。
(比較例4)
 実施例13のUV硬化接着剤TB3074Cの代わりにUV硬化接着剤NOA71(ノーランド社製)を用いること以外は実施例13と同様に作製し、比較例4のタッチセンサ用転写箔を得た。
 また、比較例4のタッチセンサ用転写箔に対して実施例13と同様に転写の工程を行って、比較例4のタッチセンサ用導電膜を得た。さらに、比較例4のタッチセンサ用導電膜に対して実施例1と同様に貼り合わせ工程を行って、比較例4の接合サンプルを得た。
 以上のようにして得られた実施例1~実施例17、比較例1~比較例4における粘着シート、加熱処理後のメッシュ試料、タッチセンサ用転写箔、タッチセンサ用導電膜、接合サンプルに対して、以下の評価を実施した。
<弾性率の測定(粘着剤)>
 実施例1~実施例12、比較例1~比較例3において、幅5mm、長さ25mmの粘着シートを、剥離シートを剥がして貼り重ね、粘着層のみで厚みを150μmにしたものをサンプルとして用意し、チャック間距離20mmでサンプルを装置(アイティー計測制御社製DVA-225)にセットして、温度130℃の環境で1時間放置し、その環境(温度130℃)において、JIS K7244に準拠し、引張りモード、測定周波数1Hzの条件の下で、サンプルの弾性率を測定した。
<弾性率の測定(UV硬化接着剤)>
 実施例13、14および比較例4において、剥離シート上にUV硬化接着剤を塗布した。UV硬化接着剤が塗布された剥離シートに対して、空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm、照射量1000mJ/cmの紫外線を照射して、UV硬化接着剤を硬化した。UV硬化接着剤が硬化した膜を剥離シートから剥離して、幅5mm、長さ25mmに裁断したものをサンプルとして用意し、チャック間距離20mmでサンプルを装置(アイティー計測制御社製DVA-225)にセットして、温度130℃の環境で1時間放置し、その環境(温度130℃)において、JIS K7244に準拠し、引張りモード、測定周波数1Hzの条件の下で、サンプルの弾性率を測定した。
<弾性率の測定(粘着層およびUV硬化接着剤)>
 実施例15~17において、幅5mm、長さ25mmの剥離シート上にUV硬化接着剤を5μmの厚みで塗布した。さらに、幅5mm、長さ25mmの粘着シートを剥離シートを剥がして貼り重ね、実施例15においては粘着層のみで厚みを15μmとし、実施例16~17においては粘着層のみで厚みを5μmとしたものを剥離シート上に塗布されたUV硬化接着剤上に配置して、剥離シート、UV硬化接着剤、粘着剤からなる積層体を作製した。その後、作製された積層体に対して、空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm、照射量1000mJ/cmの紫外線を照射して、UV硬化接着剤を硬化した。UV硬化接着剤が硬化した膜を剥離シートから剥離することにより、UV硬化接着剤が硬化した膜と粘着剤が積層されたサンプルを得た。このようにして得られたサンプルをチャック間距離20mmで装置(アイティー計測制御社製DVA-225)にセットして、温度130℃の環境で1時間放置し、その環境(温度130℃)において、JIS K7244に準拠し、引張りモード、測定周波数1Hzの条件の下で、サンプルの弾性率を測定した。
<伸び耐性評価>
 加熱処理後の縦80mm、横40mmのメッシュ試料を縦方向に、チャック間距離35mmでテンシロン装置(エー・アンド・デイ社製RTF-1310)にセットして温度130℃の環境で1時間放置し、その環境(温度130℃)において、メッシュ試料(メッシュパターン電極)を2.5%引き伸ばした。その後、メッシュ試料の中央部(縦横ともに概ね中央に相当する箇所であり、例えば、縦方向の一端部から縦方向に40mm、横方向の一端部から横方向に20mmの箇所)の細線Tを観察することにより、メッシュ試料の伸び耐性を、以下の基準に沿って評価した。A評価、B評価、C評価、D評価は、実用上問題の無いレベルである。
「A」:メッシュ試料の中央部に位置するメッシュパターン電極1mm×1mmの正方形状の領域において細線Tの断線がなく、細線Tが曲がっている箇所がない場合
「B」:メッシュ試料の中央部に位置するメッシュパターン電極1mm×1mmの正方形状の領域において細線Tの断線がなく、細線Tが曲がっている箇所が1個以上3個未満である場合
「C」:メッシュ試料の中央部に位置するメッシュパターン電極1mm×1mmの正方形状の領域において細線Tの断線がなく、細線Tが曲がっている箇所が3個以上5個未満である場合
「D」:メッシュ試料の中央部に位置するメッシュパターン電極1mm×1mmの正方形状の領域において細線Tの断線がなく、細線Tが曲がっている箇所が5個以上である場合
「E」:メッシュ試料の中央部に位置するメッシュパターン電極1mm×1mmの正方形状の領域において細線Tの断線が生じている場合
<剥離接着力の測定(粘着剤)>
 実施例1~実施例12、実施例15~実施例17、比較例1~比較例3の40mm×80mmのタッチセンサ用転写箔を、タッチセンサ用転写箔の表面上に配置される75μm厚剥離シートを剥離して、幅40mm、長さ30mm、厚み25μmのポリイミドシート(カプトン100H)を幅方向に合わせて貼り合わせ、ポリイミドシートの反対面をOCA8146-3(3M社製)を用いて幅40mm、長さ50mm、厚み2mmのガラス板に貼り合わせ、40℃、5気圧において、60分間、加圧脱法処理を施した。その後、室温(約23℃)で1日放置することで、剥離接着評価用のサンプルを作製した。そのため、このサンプルは、ガラス板と、ガラス板上に配置されたOCA8146-3と、OCA8146-3上に配置されたポリイミドシートと、ポリイミドシート上に配置された粘着剤と、粘着剤上に配置された導電層と、導電層上に配置された100μm厚のPETフィルムを有している。
 このようにして作製されたサンプルにおける100μm厚のPETフィルムの一端が把持された状態となるように、サンプルをテンシロン装置にセットして、25℃の環境で30分間静置した後、100μm厚のPETフィルムの一端を、サンプルの積層方向に対して直交し且つサンプルの一端から他端に向かう1方向に300mm/secの速度で引っ張る、いわゆる180度ピール剥離試験を行い、その際の100μm厚のPETフィルムと導電層との間の剥離接着力を測定した。
<剥離接着力の測定(UV硬化接着剤)>
 実施例13、実施例14および比較例4のタッチセンサ用転写箔を40mm×80mmに切出し、タッチパネルセンサ用転写箔におけるUV硬化接着剤の塗布面上に幅40mm、長さ30mm、厚み25μmのポリイミドシート(カプトン100H)を幅方向に合わせて貼り合わせた。また、空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、ポリイミドシートが貼り合わされたタッチセンサ用転写箔に、照度400mW/cm2、照射量1000mJ/cmの紫外線を照射して、UV硬化接着剤を硬化した。そのサンプルのポリイミドシートの反対面をOCA8146-3(3M社製)を用いてガラス板(幅40mm、長さ50mm、厚み2mm)に貼り合わせ、40℃、5気圧にて60分間、加圧脱法処理を施した。その後、室温(約23℃)で1日放置することで、剥離接着評価用のサンプルを作製した。
 そのため、このサンプルは、ガラス板と、ガラス板上に配置されたOCA8146-3と、OCA8146-3上に配置されたポリイミドシートと、ポリイミドシート上に配置された硬化処理後のUV硬化接着剤と、硬化処理後のUV硬化接着剤上に配置された導電層と、導電層上に配置された100μm厚のPETフィルムを有している。
 このようにして作製されたサンプルにおける100μm厚のPETフィルムの一端が把持された状態となるように、サンプルをテンシロン装置にセットして、25℃の環境で30分間静置した後、100μm厚のPETフィルムの一端を300mm/secの速度で引っ張る180度ピール剥離試験を行い、その際の100μm厚のPETフィルムと導電層との間の剥離接着力を測定した。
<転写後の断線評価>
 縦80mm、横40mmのタッチセンサ用導電膜におけるメッシュパターン電極の中央部(縦横ともに概ね中央に相当する箇所であり、例えば、縦方向の一端部から縦方向に40mm、横方向の一端部から横方向に20mmの箇所)の細線Tの断線について、以下の基準に沿って評価した。A評価、B評価、C評価、D評価は、実用上問題の無いレベルである。
「A」:メッシュ試料の中央部に位置するメッシュパターン電極1mm×1mmの正方形状の領域において細線Tの断線がなく、細線Tが曲がっている箇所がない場合
「B」:メッシュ試料の中央部に位置するメッシュパターン電極1mm×1mmの正方形状の領域において細線Tの断線がなく、細線Tが曲がっている箇所が1個以上3個未満である場合
「C」:メッシュ試料の中央部に位置するメッシュパターン電極1mm×1mmの正方形状の領域において細線Tの断線がなく、細線Tが曲がっている箇所が3個以上5個未満である場合
「D」:メッシュ試料の中央部に位置するメッシュパターン電極1mm×1mmの正方形状の領域において細線Tの断線がなく、細線Tが曲がっている箇所が5個以上である場合
「E」:メッシュ試料の中央部に位置するメッシュパターン電極1mm×1mmの正方形状の領域において細線Tの断線が生じている場合
<耐屈曲性評価>
 コーテック(株)社製の円筒形マンドレル屈曲試験器にタッチセンサ用導電膜をセットし、タッチセンサ用導電膜に対して、直径10mmの円筒マンドレルを用いて20回の曲げ試験を行った。この際に、タッチセンサ用導電膜におけるメッシュパターン電極の中央部がタッチセンサ用導電膜の幅方向に曲がるように、タッチセンサ用導電膜を曲げた。さらに、20回の曲げ試験の実施前と実施後におけるタッチセンサ用導電膜のメッシュパターン電極の中央部の抵抗値の変化(曲げ試験後表面抵抗値R/曲げ試験前表面抵抗値R0)を測定し、測定されたタッチセンサ用導電膜の抵抗値の変化R/R0に基づいて、タッチセンサ用導電膜の耐屈曲性について、下記の基準に従って評価した。タッチセンサ用導電膜の表面抵抗値は、三菱化学株式会社製Loresta-GP MCP-T600を用いて測定した。表面抵抗値の変化が少ないものほど、すなわち、R/R0が1に近いほど、可撓性が優れる。A評価、B評価、C評価、D評価は、実用上問題の無いレベルである。
「A」:R/R0が0.9以上1.1未満
「B」:R/R0が1.1以上1.2未満、または、0.8以上0.9未満
「C」:R/R0が1.2以上1.3未満、または、0.7以上0.8未満
「D」:R/R0が1.3以上1.5未満、または、0.6以上0.7未満
「E」:R/R0が1.5以上、または、0.6未満
<外部接続端子の断線評価>
 得られた接合サンプルの線幅500μm、長さ3mmの外部接続端子の断線について、以下の基準に沿って評価した。A評価、B評価、C評価、D評価は、実用上問題の無いレベルである。
「A」:外部接続端子の断線がなく、外部接続端子に配線欠けがない場合
「B」:外部接続端子の断線がなく、外部接続端子に生じた配線欠けが1個以上3個未満である場合
「C」:外部接続端子の断線がなく、外部接続端子に生じた配線欠けが3個以上5個未満である場合
「D」:外部接続端子の断線がなく、外部接続端子に生じた配線欠けが5個以上である場合
「E」:外部接続端子の断線が生じている場合
 ここで、配線欠けとは、外部接続端子が完全に断線しているのではなく、外部接続端子の一部が欠けている状態をいうものとする。
 これらの評価結果を、以下の表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表1に示すように、実施例1~実施例14は、いずれも、100μm厚PETフィルムと導電層との間の剥離接着力が0.17N/mm以下、支持体付着層の130℃の弾性率が0.10MPa以上であり、転写後の断線評価がD評価以上、外部接続端子の断線評価がD評価以上であった。このように、実施例1~実施例14においては、100μm厚PETフィルムと導電層との間の剥離接着力が十分に低いため、100μm厚のPETフィルムを導電層から剥離しようとする際のメッシュパターン電極の断線が十分に防止されたことがわかる。また、支持体付着層の130℃の弾性率が十分に高いため、熱圧着の方法により、外部接続端子とフレキシブルプリント基板とを互いに接続した際に、外部接続端子がタッチセンサ用導電膜の積層方向の変位が抑制されて、外部接続端子の断線が十分に防止されたことがわかる。
 また、支持体付着層としてUV硬化接着剤と粘着剤の双方を有する実施例15~実施例17は、100μm厚PETフィルムと導電層との間の剥離接着力が0.01N/mm、支持体付着層の130℃の弾性力がそれぞれ0.28MPa、0.33MPa、0.33MPaであり、伸び耐性評価、転写後の断線評価、外部接続端子の断線評価、耐屈曲性評価がいずれもA評価であった。
 なお、実施例1~実施例4を比較すると、支持体付着層の130℃の弾性率は、実施例1において0.22MPa、実施例2において0.20MPa、実施例3において0.17MPa、実施例4において0.10MPaであり、外部接続端子の断線評価は、実施例1および実施例2においてB評価、実施例3においてC評価、実施例4においてD評価であり、伸び耐性評価および転写後の断線評価は、実施例1~実施例4においていずれもA評価、耐屈曲性評価は、実施例1~実施例4においていずれもB評価であった。この評価結果から、支持体付着層の130℃の弾性率が高いほど、外部接続端子とフレキシブルプリント基板とを熱圧着の方法で互いに接続した際に外部接続端子が断線しにくいことがわかる。
 また、実施例1と実施例5を比較すると、支持体付着層の厚みは、実施例1において15μm、実施例5において5μmであり、転写後の断線評価は、実施例1においてA評価、実施例5においてB評価であり、外部接続端子の断線評価は、実施例1においてB評価、実施例5においてA評価であり、耐屈曲性評価は、実施例1においてB評価、実施例5においてA評価であり、伸び耐性評価は、実施例1および実施例5においていずれもA評価であった。この評価結果から、支持体付着層が厚いほど、100μm厚のPETフィルムを導電層から剥離しようとする際にメッシュパターン電極が断線しにくくなる一方で、支持体付着層が薄いほど、外部接続端子とフレキシブルプリント基板とを熱圧着の方法で互いに接続した際に外部接続端子が断線しにくく、耐屈曲性も向上することがわかる。しかしながら、支持体付着層の厚みが15μm以下の条件においては、転写後の断線評価、外部接続端子の断線評価、耐屈曲性評価が、共にB評価以上であり、優れている。
 また、実施例1と実施例6を比較すると、100μm厚のPETフィルムと導電層との間の剥離接着力は、実施例1において0.01N/mm、実施例6において0.15N/mmであり、転写後の断線評価は、実施例1においてA評価、実施例6においてC評価であり、伸び耐性評価は、実施例1および実施例6においていずれもA評価であり、外部接続端子の断線評価および耐屈曲性評価は、実施例1および実施例6においていずれもB評価であった。この評価結果から、100μm厚のPETフィルムと導電層との間の剥離接着力が低いほど、100μm厚のPETフィルムを導電層から剥離しようとする際にメッシュパターン電極が断線しにくくなることがわかる。
 また、実施例1、実施例7~実施例10を比較すると、ハロゲン化銀含有感光層中のポリマーの含有量は、実施例1において0.88g/m、実施例7において0.66g/m、実施例8において0.44g/m、実施例9において0.22g/m、実施例10において0.11g/mであった。実施例1、実施例7~実施例10において、ハロゲン化銀含有感光層中の銀量はいずれも6g/mであるため、ハロゲン化銀含有感光層中の銀に対するポリマーの質量比は、実施例1において0.15、実施例7において0.11、実施例8において0.07、実施例9において0.04、実施例10において0.02であった。
 また、伸び耐性評価は、実施例1においてA評価、実施例7においてB評価、実施例8においてC評価、実施例9および実施例10においてD評価であり、転写後の断線評価は、実施例1および実施例7においてA評価、実施例8においてB評価、実施例9においてC評価、実施例10においてD評価であり、耐屈曲性評価は、実施例1においてB評価、実施例7および実施例8においてC評価、実施例9および実施例10においてD評価であった。この評価結果から、ハロゲン化銀含有感光層中の銀に対するポリマーの質量比が高くなるほど、100μm厚のPETフィルムを導電層から剥離しようとする際にメッシュパターン電極が断線しにくくなり、メッシュパターン電極の伸び耐性および耐屈曲性が向上することがわかる。
 また、実施例1、実施例11および実施例12を比較すると、検出電極のメッシュパターンを形成する細線Tの幅WAは、実施例1において4.0μmであり、実施例11において1.0μmであり、実施例12において4.5μmであった。延び耐性評価および転写後の断線評価は、実施例1、実施例11および実施例12において、いずれもA評価であり、外部接続端子の断線評価および耐屈曲性評価は、実施例1、実施例11および実施例12において、いずれもB評価であった。このように、検出電極のメッシュパターンを形成する細線Tの幅WAが1.0μmである場合でも、4.5μmである場合でも、実施例1と同様に、優れた評価結果が得られることがわかる。
 また、実施例1と実施例13を比較すると、支持体付着層の種類は、実施例1において粘着剤、実施例13においてUV硬化接着剤であり、支持体付着層の厚みは、実施例1において15μm、実施例13において5μmであり、100μm厚のPETフィルムと導電層との間の剥離接着力は、実施例1において0.01N/mm、実施例13において0.15N/mm、支持体付着層の130℃の弾性率は、実施例1において0.22MPa、実施例13において0.4MPaであった。また、伸び耐性評価、転写後の断線評価、外部接続端子の断線評価、耐屈曲性評価は、実施例1および実施例13においていずれもB評価以上であった。このように、支持体付着層の種類を粘着剤からUV硬化接着剤に変更した場合でも、優れた評価結果が得られることがわかる。
 また、実施例13と実施例14を比較すると、支持体付着層の厚みは、実施例13において5μm、実施例14において15μmであり、100μm厚のPETフィルムと導電層との間の剥離接着力は、実施例13において0.15N/mm、実施例14において0.17N/mmであった。また、転写後の断線評価および耐屈曲性評価は、実施例13においてB評価、実施例14においてC評価、伸び耐性評価および外部接続端子の断線評価は、実施例13および実施例14においていずれもA評価であった。この評価結果から、実施例1と実施例5を比較した場合と同様に、支持体付着層が薄いほど耐屈曲性が向上することがわかる。
 比較例1は、支持体付着層の130℃の弾性率が0.08MPaであった。また、比較例1において、伸び耐性評価および転写後の断線評価がA評価、耐屈曲性評価がB評価であるが、外部接続端子の断線評価がE評価であった。比較例1においては、支持体付着層の130℃の弾性率が低いため、熱圧着の方法により、外部接続端子とフレキシブルプリント基板とを互いに接続する際に、外部接続端子がタッチセンサ用導電膜の積層方向に過度に変位してしまい、外部接続端子が断線したと考えられる。
 比較例2は、支持体付着層の厚みが25μmであった。また、比較例2において、伸び耐性評価および転写後の断線評価がA評価、外部接続端子の断線評価がD評価であるが、耐屈曲性評価がE評価であった。比較例2においては、支持体付着層が厚いため、支持体付着層の剛性が高く、耐屈曲性評価における20回の曲げ試験に支持体付着層が耐えられずに破断し、支持体付着層の破断に伴ってメッシュパターン電極および外部接続端子が断線したと考えられる。
 比較例3は、100μm厚のPETフィルムと導電層との間の剥離接着力が0.25N/mmであった。また、比較例3において、伸び耐性評価がA評価、外部接続端子の断線評価および耐屈曲性評価がB評価であるが、転写後の断線評価がE評価であった。比較例3においては、100μm厚のPETフィルムと導電層との間の剥離接着力が大きいため、100μm厚のPETフィルムを導電層から剥離しようとする際にメッシュパターン電極が断線しやすいと考えられる。
 比較例4は、支持体付着層がUV硬化接着剤であり、100μm厚のPETフィルムと導電層との間の剥離接着力が0.25N/mmであった。また、比較例4において、伸び耐性評価および外部接続端子の断線評価がA評価、耐屈曲性評価がC評価であるが、転写後の断線評価がE評価であった。比較例4においても、比較例3と同様に、100μm厚のPETフィルムと導電層との間の剥離接着力が大きいため、100μm厚のPETフィルムを導電層から剥離しようとする際にメッシュパターン電極が断線しやすいと考えられる。
 以上の結果から、100μm厚PETフィルムと導電層との間の剥離接着力を0.17N/mm以下とすることにより、100μm厚のPETフィルムを導電層から剥離しようとする際のメッシュパターン電極の断線を防止し、支持体付着層の130℃の弾性率を0.11MPa以上とすることにより、外部接続端子とフレキシブルプリント基板とを熱圧着の方法で互いに接続した際の外部接続端子の断線を防止することができることがわかる。また、支持体付着層の厚みを15μm以下とすることにより、タッチセンサ用導電膜に十分な耐屈曲性を付与し、ハロゲン化銀含有感光層中の銀に対するポリマーの質量比を0.04以上とすることにより、メッシュパターン電極および外部接続端子に十分な伸び耐性を付与できることがわかる。
 また、支持体付着層としてUV硬化接着剤と粘着剤の双方を用いることにより、100μm厚のPETフィルムを導電層から剥離しようとする際のメッシュパターン電極の断線を防止し、外部接続端子とフレキシブルプリント基板とを熱圧着の方法で互いに接続した際の外部接続端子の断線を防止し、さらに、メッシュパターン電極および外部接続端子に十分な伸び耐性を付与できる優れたタッチセンサ用転写箔およびタッチセンサ用導電膜が得られることがわかる。
1,1A タッチセンサ用転写箔、2,2A タッチセンサ用導電膜、11 仮支持体、12 導電層、13,13A 支持体付着層、14 支持体、15 タッチセンサ、21 第1検出電極、22 第1引き出し配線、23 第1外部接続端子、31 第2検出電極、32 第2引き出し配線、33 第2外部接続端子、41 硬化性接着層、42 粘着層、C メッシュセル、MP メッシュパターン、T 細線、WA 幅、WB 間隔、X,Y 方向。

Claims (12)

  1.  導電層を支持体に転写するためのタッチセンサ用転写箔であって、
     仮支持体と、
     前記仮支持体の表面上に配置された前記導電層と、
     前記導電層の表面上に配置され且つ粘着層または硬化性接着層からなる支持体付着層と
     を備え、
     前記仮支持体と前記導電層との間の剥離接着力が0.20N/mm以下であり、
     前記支持体付着層は、20μm以下の厚みを有し、温度130℃において0.10MPa以上の弾性率を有し、
     前記導電層は、導電部材からなる細線により形成されるメッシュパターンを有する検出電極と、前記導電部材からなり前記検出電極から引き出される引き出し配線と、前記引き出し配線につながる外部接続端子を含み、
     前記検出電極のメッシュパターンを形成する前記細線は、1.0μm以上4.5μm以下の線幅を有するタッチセンサ用転写箔。
  2.  導電層を支持体に転写するためのタッチセンサ用転写箔であって、
     仮支持体と、
     前記仮支持体の表面上に配置された前記導電層と、
     前記導電層の表面上に配置された硬化性接着層および前記硬化性接着層上に配置された粘着層を有する支持体付着層と
     を備え、
     前記仮支持体と前記導電層との間の剥離接着力が0.20N/mm以下であり、
     前記粘着層および前記硬化性接着層は、それぞれ20μm以下の厚みを有し、
     前記支持体付着層は、温度130℃において0.10MPa以上の弾性率を有し、
     前記導電層は、導電部材からなる細線により形成されるメッシュパターンを有する検出電極と、前記導電部材からなり前記検出電極から引き出される引き出し配線と、前記引き出し配線につながる外部接続端子を含み、
     前記検出電極のメッシュパターンを形成する前記細線は、1.0μm以上4.5μm以下の線幅を有するタッチセンサ用転写箔。
  3.  前記支持体付着層は、温度130℃において0.15MPa以上の弾性率を有する請求項1または2に記載のタッチセンサ用転写箔。
  4.  前記支持体付着層は、温度130℃において0.20MPa以上の弾性率を有する請求項3に記載のタッチセンサ用転写箔。
  5.  前記支持体付着層は、15質量%以上45質量%以下のゴムを含む請求項1~4のいずれか一項に記載のタッチセンサ用転写箔。
  6.  前記支持体付着層の表面上に配置された支持体層をさらに備え、
     前記支持体層は、ポリイミド樹脂を有する請求項1~5のいずれか一項に記載のタッチセンサ用転写箔。
  7.  前記支持体の前記支持体付着層とは反対側の面上に配置されたハードコート層をさらに備える請求項6に記載のタッチセンサ用転写箔。
  8.  前記導電部材は、導電性材料と樹脂材料を含む請求項1~7のいずれか一項に記載のタッチセンサ用転写箔。
  9.  前記導電部材の前記導電性材料は、金属材料である請求項8に記載のタッチセンサ用転写箔。
  10.  前記導電部材の前記導電性材料は、銀である請求項9に記載のタッチセンサ用転写箔。
  11.  前記導電部材において、前記導電性材料に対する前記樹脂材料の質量比が0.01以上である請求項8~10のいずれか一項に記載のタッチセンサ用転写箔。
  12.  請求項1~11のいずれか一項に記載のタッチセンサ用転写箔における前記支持体付着層を前記支持体の表面に付着し、
     前記導電層から前記仮支持体を剥離する
     タッチセンサ用導電膜の製造方法。
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