TW202300335A - 玻璃基板多層結構體、製備該玻璃基板多層結構體的方法及包括該玻璃基板多層結構體的顯示面板 - Google Patents
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Abstract
本發明涉及一種玻璃基板多層結構體、製備所述玻璃基板多層結構體的方法及包括所述玻璃基板多層結構體的顯示面板,所述玻璃基板多層結構體包括:玻璃基板;聚醯亞胺系防飛散層,其形成在所述玻璃基板的一面上;以及硬塗層,其形成在所述聚醯亞胺系防飛散層上,其中,所述聚醯亞胺系防飛散層的厚度為5至50微米,所述硬塗層的厚度為5至20微米,所述玻璃基板多層結構體在厚度方向上的相位差(R
th)為200奈米以下。
Description
本發明涉及一種玻璃基板多層結構體(glass substrate multilayer structure)、製備該玻璃基板多層結構體的方法及包括該玻璃基板多層結構體的顯示面板。
近年來,利用液晶顯示裝置(liquid crystal display device)或有機發光二極體顯示裝置(organic light emitting diode display device)等平板顯示裝置的薄型顯示裝置係備受關注。
特別地,隨著顯示裝置的發展,需要該等薄型顯示裝置的薄型化(thinning),並且實現為觸控式螢幕面板(touch screen panel)形式,以廣泛用於安裝在車輛、火車與飛機等交通工具的LCD與LED顯示裝置等。
此種顯示裝置包括覆蓋顯示器螢幕的透明窗,窗係起到保護顯示裝置免受外部衝擊及使用過程中施加的劃痕等的功能。
顯示器用窗通常使用作為機械特性優異的材料的玻璃或強化玻璃(tempered glass),現有的玻璃由於其重量而存在有增加顯示裝置的重量的問題。
為了解決如上所述的問題,開發了將玻璃基板進行薄型化的技術,但是依然容易受外部衝擊的影響,因此難以實現不易破碎(unbreakable)的性質,並且阻燃性低,因此無法解決容易發生火災的問題。
由此,需要開發一種可以應用於顯示面板的新型玻璃基板多層結構體,其在具有與現有的強化玻璃相對應的強度或耐刮擦性(scratch resistance)的同時亦具有表面硬度、對外部衝擊的抗飛散性(shattering resistance to external impact)與耐燃性等機械物理性能。
此外,目前需要開發一種在滿足上述物理性能的同時亦具有經改善的光學各向同性(photoisotropy)、可視性(visibility)與透明性等光學物理性能的新型玻璃基板多層結構體。
本發明要解決的技術問題
一個實施態樣提供一種具有優異的機械物理性能與光學物理性能的玻璃基板多層結構體。
另一個實施態樣提供一種製備所述玻璃基板多層結構體的方法。
另一個實施態樣提供一種使用所述玻璃基板多層結構體的顯示面板。
解決技術問題的技術手段
一個一般方案提供一種玻璃基板多層結構體,其包括:玻璃基板;聚醯亞胺系防飛散層,其形成在所述玻璃基板的一面上;以及硬塗層,其形成在所述聚醯亞胺系防飛散層上。
在所述玻璃基板多層結構體中,所述聚醯亞胺系防飛散層的厚度可以為5至50微米,所述硬塗層的厚度可以為5至20微米,所述玻璃基板多層結構體在厚度方向上的相位差(retardation in a thickness direction,R
th)可以為200奈米以下。
所述相位差具體可以為100奈米以下,更具體可以為50奈米以下,進一步具體可以為20奈米以下。
所述聚醯亞胺系防飛散層可以包含含有衍生自芳香族二胺與芳香族二酐的單元的聚醯亞胺聚合物。
所述聚醯亞胺系防飛散層還可以包含多官能(甲基)丙烯酸基交聯聚合物(polyfunctional (meth)acrylic crosslinked polymer)。
所述硬塗層可以包含衍生自具有環氧基的烷氧基矽烷(alkoxysilane)的縮合物的單元。
所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物可以是具有環氧基的倍半矽氧烷樹脂(silsesquioxane resin)。
所述硬塗層還可以包含衍生自具有多官能環氧基的交聯劑的單元。
所述玻璃基板的厚度可以為100至1000微米。
所述玻璃基板多層結構體可以具有根據UL-94 VB阻燃標準進行評價為V-0的阻燃等級。
所述玻璃基板多層結構體的硬塗層表面可以具有根據ASTM D3363為4H以上的表面硬度。
另一個一般方案提供一種製備玻璃基板多層結構體的方法,其包括以下步驟:將用於形成防飛散層的組合物塗布在玻璃基板的一面上並進行固化以形成聚醯亞胺系防飛散層;以及將用於形成硬塗層的組合物塗布在所述聚醯亞胺系防飛散層上並進行固化以形成硬塗層。
可以提供一種製備玻璃基板多層結構體的方法,其中,所述玻璃基板多層結構體的聚醯亞胺系防飛散層的厚度為5至50微米,所述硬塗層的厚度為5至20微米,所述玻璃基板多層結構體在厚度方向上的相位差(R
th)為200奈米以下、100奈米以下、或50奈米以下。
所述用於形成防飛散層的組合物可以包含含有衍生自芳香族二胺與芳香族二酐的單元的聚醯亞胺聚合物。
所述用於形成防飛散層的組合物還可以包含具有多官能(甲基)丙烯酸基團的化合物。
所述用於形成硬塗層的組合物可以包含具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物。
所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物可以是具有環氧基的倍半矽氧烷樹脂。
所述用於形成硬塗層的組合物還可以包含具有多官能環氧基的交聯劑。
所述玻璃基板多層結構體可以具有根據UL-94 VB阻燃標準進行評價為V-0的阻燃等級。
所述玻璃基板多層結構體的硬塗層表面可以具有根據ASTM D3363為4H以上的表面硬度,具體可以為6H以上的表面硬度。
另一個一般方案可以提供一種包括上述玻璃基板多層結構體的顯示面板。
發明效果
可以提供一種玻璃基板多層結構體,所述玻璃基板多層結構體即使具備薄的防飛散層,也可以確保優異的表面硬度、對外部衝擊的抗飛散性及耐燃性,並且不發生彩虹紋(rainbow)現象,而且具有可視性、透明性、透光率(light transmittance)與黃色指數(yellow index)等光學物理性能。
此外,可以提供一種製備具有上述物理性能的玻璃基板多層結構體的方法。
以下,對本發明的玻璃基板多層結構體、製備該玻璃基板多層結構體的方法及包括該玻璃基板多層結構體的顯示面板進行說明。
在此,除非另有定義,否則所有技術術語及科學術語係具有與本發明所屬技術領域中的技術人員所通常理解的含義相同的含義。
在本發明的說明中所使用的術語僅用於有效地描述特定的實施態樣,並不是限制本發明。
此外,說明書中沒有特別記載的添加物的單位可以是重量%。
此外,除非另有特別說明,否則說明書及申請專利範圍中所使用的單數形式還可以包括複數形式。
在描述本發明的說明書全文中,除非另有相反的特別記載,否則描述某部分「包含」或「包括」某構成要素是指還可以包含其他構成要素,而不是排除其他構成要素。
在本說明書中,除非另有特別定義,否則當描述層、膜、薄膜、區域、板等部分在另一部分「上」或「上部」時,包括「直接」在另一部分「上」的情況,而且還可以包括其中間還有其他部分的情況。
在本說明書中,除非另有特別定義,否則「該等組合」可以表示組成物的混合或共聚。
在本說明書中,除非另有特別定義,否則「A及/或B」可以表示同時包含A與B的情況,也可以表示選擇A與B中的一種的情況。
在本說明書中,除非另有特別定義,否則「聚合物」可以包括寡聚物(oligomer)與聚合物(polymer),並且可以包括均聚物與共聚物。所述寡聚物可以是指重複單元的數量為2至20以下的情況,所述共聚物可以是交替共聚物、嵌段共聚物、無規共聚物、接枝共聚物、交聯共聚物或將該等全部包含的共聚物。
以下,在本說明書中,除非另有特別定義,否則「聚醯亞胺」或「聚醯亞胺系」是包含醯亞胺結構的聚合物,並且解釋為包含聚醯亞胺系聚合物或聚醯胺醯亞胺系聚合物。
以下,在本說明書中,除非另有特別定義,否則「(甲基)丙烯酸」可以用作包括「甲基丙烯酸」與「丙烯酸」的含義。
以下,在本說明書中,除非另有特別定義,否則「斑紋(mura)現象」可以解釋為包括所有在特定角度下可能引起的由光引起的失真(distortion)現象的含義。例如,在包括聚醯亞胺膜的顯示裝置中,可以列舉畫面變黑的黑屏(black out)現象、熱點(hot spot)現象或具有虹彩光斑(iridescent stain)的彩虹紋現象等由光引起的失真。
一個例示性實施態樣的玻璃基板多層結構體可以具有多層結構,其包括:玻璃基板;聚醯亞胺系防飛散層,其形成在所述玻璃基板的一面上;以及硬塗層,其形成在所述聚醯亞胺系防飛散層上。
在所述玻璃基板多層結構體中,所述聚醯亞胺系防飛散層的厚度可以為5至50微米,所述硬塗層的厚度可以為5至20微米,所述玻璃基板多層結構體在厚度方向上的相位差(R
th)可以為200奈米以下、100奈米以下,更具體可以為50奈米以下。
在此,可以依次設置所述玻璃基板、聚醯亞胺系防飛散層以及硬塗層。此外,各層可以直接相接而設置,並且可以在各層之間設置有其他層。
藉由滿足上述條件,即使所述玻璃基板多層結構體具備薄的防飛散層,也具有玻璃基板與保護膜之間的優異的黏合強度(adhesive strength),並且可以實現優異的表面硬度以及優異的對外部衝擊的抗飛散性,而且可以具有優異的耐燃性。
同時,具有優異的光學各向同性,並且不發生彩虹紋現象,因此不僅顯著提高可視性,而且滿足高透光率及低黃色指數,從而可以提供透明性優異的玻璃基板多層結構體。
對於所述玻璃基板多層結構體,將玻璃基板多層結構體切割成一定尺寸並測量厚度,然後用Axoscan測量相位差,為了補償相位差值,在C板(C-plate)方向上進行校正並測量的在厚度方向上的相位差(R
th)可以為200奈米以下、150奈米以下、100奈米以下、50奈米以下或20奈米以下。
在此,在厚度方向上的相位差(R
th)係經由下式1計算。
[式1]
R
th=[(n
x+n
y)/2-n
z]×d
(式1中,n
x是面內折射率(in-plane refractive index)中最大的折射率,n
y是面內折射率中與n
x垂直的折射率,n
z是在與面垂直的方向上的折射率,d是將玻璃基板多層結構體的厚度換算成10微米並計算的值。)
當玻璃基板多層結構體在厚度方向上的相位差(R
th)滿足上述範圍時,光學各向同性非常優異,不容易觀察到彩虹紋現象,進一步提高可視性,從而可以更適合地應用於顯示面板與裝置等。具體地,相位差為50奈米以下,更具體為20奈米以下時,可以表現出更優異的特性。
此外,將所述玻璃基板多層結構體進行一次燃燒及二次燃燒,記錄燃燒時間以及灼燃(glowing)時間,根據UL-94 VB阻燃標準進行評價的阻燃等級可以獲得V-0。
滿足所述阻燃等級的玻璃基板多層結構體的耐燃性係進一步提高,因此可以進一步改善顯示面板因外部衝擊等而損壞導致容易發生火災的問題。
此外,所述玻璃基板多層結構體的硬塗層表面的根據ASTM D3363的表面硬度可以為4H以上,具體可以為4H至9H,更具體可以為6H至9H,但並不必須限定於此。當表面硬度滿足上述範圍時,所述玻璃基板多層結構體具有更優異的強度,並且可以更顯著地防止外部衝擊所引起的表面損傷。
此外,所述玻璃基板多層結構體的根據ASTM D1746在400至700奈米下測量的全光線透光率(total light transmittance)可以為90%以上,根據ASTM E313測量的黃色指數可以為3.0以下,具體可以為2.0以下,但並不必須限定於此。
藉由具有在上述範圍內的光學特性,玻璃基板多層結構體的透明性非常優異,從而可以更適合地應用於顯示裝置。
以下,對玻璃基板多層結構體中所包括的玻璃基板、聚醯亞胺系防飛散層與硬塗層的各構成進行更具體的說明。但是,這僅僅是示例性的,本發明並不限於示例性的具體實施態樣。
<玻璃基板>
玻璃基板可以形成在顯示面板的一面上,並且可以具有優異的透明性、機械強度、熱穩定性、防潮性(moisture shielding property)以及各向同性等。
所述玻璃基板可以安裝在車輛、火車與飛機等交通工具上,並且可以在密閉的空間中使用。
因此,所述玻璃基板可以不容易因外部衝擊而損壞,使得可以被形成在經常暴露於外部衝擊或火災等的中型與大型顯示面板的一面上,所述玻璃基板的厚度可以為100至1000微米,具體可以為500至1000微米,但並不必須限定於此。
所述玻璃基板還可以包括化學強化層(chemical reinforcement layer),所述化學強化層可以藉由在所述玻璃基板的二面中的任一或多面上進行化學強化處理(chemical strengthening treatment)而形成,由此可以進一步提高玻璃基板的強度。
如上所述形成經化學強化處理的玻璃基板的方法有多種,作為一個實例,可以準備具有100微米以上的厚度的素玻璃,經過切割、倒角、燒結等而加工成規定的形狀,然後對其進行化學強化處理,但並不必須限定於此。
<聚醯亞胺系防飛散層>
聚醯亞胺系防飛散層可以設置在所述玻璃基板的一面上。
所述聚醯亞胺系防飛散層係藉由吸收所述玻璃基板損壞時所產生的能量,除了防止碎片飛散的基本功能之外,還提高耐燃性,改善光學各向同性,並且可以進一步提高可視性與透明性等光學物理性能,因此重要的是滿足上述物理性能。
所述聚醯亞胺系防飛散層的厚度可以為5至50微米,具體可以為5至20微米。
藉由在玻璃基板上塗布聚醯亞胺系防飛散層,可以在包括具有在上述範圍內的相對薄的厚度之聚醯亞胺系防飛散層的同時可以保持玻璃基板多層結構體的優異的抗飛散性與表面硬度。
此外,所述玻璃基板多層結構體係藉由包括具有在上述範圍內的厚度的聚醯亞胺系防飛散層,玻璃基板多層結構體的光學各向同性更優異,並且具有更優異的可視性,如彩虹紋現象降低等,而且可以進一步提高透光率與黃色指數等光學物理性能。
所述聚醯亞胺系防飛散層可以是包含聚醯亞胺系聚合物的防飛散層,具體可以是包含含有氟元素的聚醯亞胺系聚合物的防飛散層,並且所述聚醯亞胺系防飛散層係與後述的硬塗層一同構建在所述玻璃基板上,從而可以進一步提高對外部衝擊及火災的抗飛散性與耐燃性,同時可以在更高程度上實現光學各向同性優異的效果。
所述聚醯亞胺系防飛散層可以包含含有衍生自芳香族二胺與芳香族二酐的單元的聚醯亞胺系聚合物。
作為所述聚醯亞胺系聚合物的單體,所述芳香族二胺可以是含有氟元素的氟系芳香族二胺,但並不必須限定於此,當使用氟系二胺時,可以進一步提高優異的表面硬度、抗飛散性與耐燃性等機械物理性能以及光學各向同性、可視性與透明性等光學物理性能,並且可以進一步提高防止玻璃基板的變形的效果。
所述氟系芳香族二胺可以是選自1,4-雙(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯(1,4-bis(4-amino-2-trifluoromethylphenoxy)benzene,6FAPB)、2,2'-雙(三氟甲基)-聯苯胺(2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidine,TFMB)與2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基二苯基醚(2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-diaminodiphenyl ether,6FODA)等中的任一種或二種以上的混合物,但並不必須限定於此。
此外,所述氟系芳香族二胺還可以與其他習知的芳香族二胺成分混合使用,但並不必須限定於此。藉由使用如上所述的氟系芳香族二胺,可以進一步提高包括所述聚醯亞胺系防飛散層的玻璃基板多層結構體的光學物理性能,並且可以進一步改善透光率與黃色指數等。
所述芳香族二酐可以是經由醚基或酯基連接的芳香族二酐,當製成膜時,可以進一步降低在厚度方向上的相位差。所述芳香族二酐可以列舉聚伸烷基二醇雙(偏苯三酸酐)(polyalkyleneglycolbis(anhydrotrimellitate))等醚系芳香族二酐或酯系芳香族二酐,作為非限制性的實例,可以列舉乙二醇雙(偏苯三酸酐) (ethylene glycol bis(anhydrotrimellitate),TMEG100)、TMEG200、TMEG500、雙(1,3-二氧代-1,3-二氫異苯并呋喃-5-羧酸)1,4-伸苯酯(bis(1,3-dioxo-1,3-dihydroisobenzofuran-5-carboxylic acid) 1,4-phenylene ester,TAHQ)。
其他芳香族二酐可以是選自例如4,4'-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐(4,4'-hexafluoroisopropylidene diphthalic anhydride,6FDA)、氧二鄰苯二甲酸二酐(oxydiphthalic dianhydride,ODPA)、磺醯基二鄰苯二甲酸酐(sulfonyldiphthalicanhydride,SO2DPA)、(亞異丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)((isopropylidenediphenoxy) bis(phthalic anhydride),6HDBA)、4-(2,5-二氧代四氫呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氫萘-1,2-二甲酸二酐(4-(2,5-dioxotetrahydrofuran-3-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1,2-dicarboxylic dianhydrdide,TDA)、1,2,4,5-苯四甲酸二酐(1,2,4,5-benzenetetracarboxylic dianhydride,PMDA)、二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenonetetracarboxylic dianhydride,BTDA)、雙(羧基苯基)二甲基矽烷二酐(bis(carboxyphenyl) dimethylsilane dianhydride,SiDA)與雙(二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐(bis(dicarboxyphenoxy)diphenylsulfide dianhydride,BDSDA)等中的任一種或二種以上的混合物,但並不必須限定於此。
用於製備所述聚醯亞胺系聚合物的溶劑係不受特別限制,但例如,藉由使用極性非質子溶劑(polar aprotic solvent),可以表現出更優異的溶解度特性。這種聚合溶劑的實例可以包括選自N,N-二甲基丙醯胺(N,N-dimethylpropionamide)、二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺等中的溶劑或該等的混合溶劑,但只要可溶解聚醯亞胺系聚合物及其單體,則不作特別限制。
所述聚醯亞胺系防飛散層還可以包含多官能(甲基)丙烯酸基交聯聚合物。
當聚醯亞胺系防飛散層還包含所述多官能(甲基)丙烯酸基交聯聚合物時,可以進一步提高玻璃基板與保護膜之間的黏合強度,可以在更高程度上實現表面硬度以及優異的對外部衝擊的抗飛散性,並且可以進一步提高耐燃性。此外,還可以進一步提高光學各向同性、可視性與透明性等光學物理性能。
在此,所述多官能(甲基)丙烯酸基交聯聚合物可以藉由加熱等手段來誘導多官能(甲基)丙烯酸基化合物的交聯聚合而形成。
此外,交聯聚合中所述多官能(甲基)丙烯酸基化合物可以全部或部分交聯,但並不必須限定於此。
所述多官能(甲基)丙烯酸基化合物是具有多官能(甲基)丙烯酸基團的化合物,所述(甲基)丙烯酸基團例如可以是(甲基)丙烯酸酯基團。
此外,所述多官能(甲基)丙烯酸基交聯聚合物可以分散在所述防飛散層的聚醯亞胺基體(matrix)樹脂中而形成複合物(composite)。
所述多官能(甲基)丙烯酸基交聯聚合物還可以包含伸烷基、醚基、氨基甲酸酯基、酯基或該等的組合,但並不必須限定於此。
此外,所述多官能(甲基)丙烯酸基交聯聚合物可以包含衍生自具有3至6個(甲基)丙烯酸基團的多官能(甲基)丙烯酸基化合物的結構單元,但並不必須限定於此。
更具體地,所述多官能(甲基)丙烯酸基交聯聚合物可以包含衍生自具有多官能(甲基)丙烯酸基團的單體以及具有多官能(甲基)丙烯酸基團的寡聚物等多官能(甲基)丙烯酸基化合物的結構單元,但並不必須限定於此。
所述多官能(甲基)丙烯酸基化合物可以包含三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,2,4-環己烷四(甲基)丙烯酸酯、五聚甘油三(甲基)丙烯酸酯(pentaglycerol tri(meth)acrylate)、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯或該等的組合。
<硬塗層>
所述硬塗層可以保護具有優異的光學特性與機械特性的聚醯亞胺系防飛散層免受外部的物理損傷及化學損傷。
所述硬塗層可以是藉由使用於形成硬塗層的組合物固化而形成的,並且可以是將所述用於形成硬塗層的組合物進行光固化後進行熱固化而獲得的複合硬塗層,但並不必須限定於此。
所述硬塗層可以是例如環氧固化層或乙烯基固化層等各種形式的有機固化層,但並不受限於此。
所述硬塗層的厚度可以為5至20微米,具體可以為5至15微米。玻璃基板多層結構體藉由包括具有上述範圍的厚度的硬塗層,可以具有更優異的表面硬度與抗飛散性,並且可以進一步防止光學各向同性及可視性的降低。
所述硬塗層只要形成在聚醯亞胺系防飛散層上並可以保護聚醯亞胺系防飛散層免受外部影響,則不受特別限制。具體地,硬塗層可以包含選自丙烯酸基聚合物、矽系聚合物、環氧系聚合物與氨基甲酸酯系聚合物等中的任一種以上的聚合物。
所述硬塗層可以包含衍生自具有丙烯酸或環氧基的烷氧基矽烷的縮合物的單元。例如,用作硬塗層的所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物可以是包含環氧基的矽氧烷(siloxane)系樹脂,但並不必須限定於此。
所述硬塗層係藉由包含衍生自具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物的單元,使得包括所述硬塗層的玻璃基板多層結構體在固化後可以表現出更優異的硬度。
所述環氧基可以是選自環狀環氧基、脂肪族環氧基與芳香族環氧基中的任一種以上,所述矽氧烷系樹脂可以是指包含其中矽原子與氧原子形成共價鍵的基元(moiety)的聚合物化合物。
所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物可以是具有環氧基的倍半矽氧烷(silsesquioxane)樹脂。具體地,倍半矽氧烷樹脂的矽原子可以直接被環氧基取代,或者取代矽原子的取代基可以被環氧基取代。作為一個具體實例,所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物可以是被2-(3,4-環氧環己基)乙基取代的倍半矽氧烷樹脂,但並不必須限定於此。
所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物的重量平均分子量可以為1,000至20,000 g/mol(公克/莫耳),具體可以為1,000至18,000 g/mol,更具體可以為2,000至15,000 g/mol。當重量平均分子量在上述範圍內時,可以進一步提高所述用於形成硬塗層的組合物的流動性、塗布性、固化反應性等。
所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物可以包含衍生自以下化學式1所表示的烷氧基矽烷化合物的重複單元。
[化學式1]
R
1 nSi(OR
2)
4-n
於化學式1中,R
1是經碳原子數為3至6的環氧環烷基或環氧乙烷基(oxiranyl)取代的直鏈或支鏈的碳原子數為1至6的烷基,所述烷基可以包含醚基,R
2是直鏈或支鏈的碳原子數為1至7的烷基,n可以為1至3的整數。
由化學式1表示的烷氧基矽烷化合物可以列舉例如2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)等,該等可以單獨使用或混合二種以上使用,但並不必須限定於此。
相對於100重量份的後述的用於形成硬塗層的組合物,所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物的含量可以為20至70重量份,具體地,相對於100重量份的後述的用於形成硬塗層的組合物,所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物的含量可以為20至50重量份,但並不必須限定於此。當滿足上述範圍時,用於形成硬塗層的組合物可以確保更優異的流動性與塗布性。此外,在用於形成硬塗層的組合物的固化時,可以實現均勻的固化,因此可以更有效地防止因過度固化導致的裂紋等物理缺陷,由此製備的硬塗層可以表現出更優異的硬度。
所述硬塗層還可以包含衍生自具有多官能環氧基的交聯劑的單元。所述交聯劑可與所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物形成交聯,使得用於形成硬塗層的組合物固化,並且可以進一步提高硬塗層的硬度。
所述交聯劑可以包含具有脂環族環氧基的化合物。例如,所述交聯劑可以包含連接有二個3,4-環氧環己基的化合物,但並不必須限定於此。所述交聯劑可以具有類似於所述具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物之結構及性質,在這種情況下,交聯劑可進一步促進具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物的交聯,並且可以使組合物保持更合適的黏度。
所述交聯劑的含量係不受特別限定,例如,相對於100重量份的具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物,所述交聯劑的含量可以為5至150重量份,但並不必須限定於此。當交聯劑的含量在上述範圍內時,可以使組合物的黏度保持在適當範圍內,並且可以進一步改善塗布性與固化反應性。
此外,所述硬塗層還可以包含無機填充劑。無機填充劑可以單獨使用例如二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦等金屬氧化物;氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鉀等氫氧化物;金、銀、銅、鎳、該等的合金等金屬顆粒;碳、碳奈米管、富勒烯等導電顆粒;玻璃;陶瓷等或混合二種以上使用,但並不必須限定於此。進一步包含無機填充劑的硬塗層可以進一步提高阻燃特性。
此外,所述硬塗層還可以包含潤滑劑(lubricant)。潤滑劑可以改善收卷效率(winding efficiency)、抗黏連性(blocking resistance)、耐磨性、耐刮擦性(scratch resistance)等。潤滑劑可以單獨使用例如聚乙烯蠟、石蠟、合成蠟或褐煤蠟等蠟類;矽系樹脂、氟系樹脂等合成樹脂類等或混合二種以上使用,但並不必須限定於此。
於化學式2中,R
3是氫、碳原子數為1至4的烷氧基羰基、碳原子數為1至4的烷基羰基或碳原子數為6至14的芳基羰基,R
4各自獨立地為氫、鹵素或碳原子數為1至4的烷基,n為1至4,R
5是碳原子數為1至4的烷基或可以被碳原子數為1至4的烷基取代的碳原子數為7至15的芳烷基,R
6是碳原子數為1至4的烷基,X是SbF
6、PF
6、AsF
6、BF
4、CF
3SO
3、N(CF
3SO
2)
2或N(C
6F
5)
4。
所述烷氧基羰基的烷氧基部分的碳原子數為1至4,例如有甲氧基羰基、乙氧基羰基與丙氧基羰基等。
所述烷基羰基的烷基部分的碳原子數為1至4,例如有乙醯基與丙醯基等。
所述芳基羰基的芳基部分的碳原子數為6至14,例如有苯甲醯基、1-萘基羰基與2-萘基羰基等。
所述芳烷基例如有苄基、2-苯基乙基、1-萘基甲基與2-萘基甲基等。
藉由將化學式2的化合物用作熱引發劑,可以縮短固化半衰期(cure half-life),即使在低溫條件下也可以更快速地進行熱固化,從而可以進一步防止在高溫條件下長期熱處理時發生的損傷及變形。
對用於形成硬塗層的組合物施加熱時,所述熱引發劑可以進一步促進具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物或交聯劑的交聯反應。所述熱引發劑可以使用陽離子熱引發劑,但並不必須限定於此。
此外,藉由利用所述熱引發劑的熱固化以及利用所述光引發劑的光固化的聯合利用,可以進一步提高硬塗層的固化度、硬度等。例如,可以將所述用於形成硬塗層的組合物塗布在所述聚醯亞胺系防飛散層上,藉由照射紫外線(光固化),以至少部分地固化組合物,然後進一步施加熱(熱固化),從而實質上完全地固化組合物。
所述用於形成硬塗層的組合物可以藉由光固化而被半固化或部分固化,被半固化或部分固化的所述用於形成硬塗層的組合物可以藉由熱固化而被實質上完全固化。
例如,在僅藉由光固化將所述用於形成硬塗層的組合物進行固化時,固化時間可能變得過長或者部分固化可能無法完全進行。另一方面,當在光固化之後進行熱固化時,未藉由光固化而被固化的部分可以藉由熱固化而實質上完全被固化,並且還可以減少固化時間。
儘管上文對先將所述用於形成硬塗層的組合物進行光固化並進一步進行熱固化的方法進行了說明,但光固化及熱固化的順序並不特別受限於此。即,在一些例示性實施態樣中也可以先進行熱固化後進行光固化。
在一些例示性實施態樣中,相對於100重量份的具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物,所述熱引發劑的含量可以為0.1至20重量份,更具體可以為1至20重量份,但並不必須限定於此。當所述熱引發劑的含量在上述範圍內時,可以以更有效的速度進行熱固化反應,並且可以進一步防止硬塗層的機械特性的劣化。
此外,例如,相對於100重量份的用於形成硬塗層的組合物全體,所述熱引發劑的含量可以為0.01至15重量份,具體可以為0.1至15重量份,更具體可以為0.3至10重量份,但並不必須限定於此。
所述光引發劑可以包含陽離子光引發劑。所述陽離子光引發劑可以引發具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物以及環氧基單體的聚合。
所述陽離子光引發劑可以使用鎓鹽及/或有機金屬鹽等,例如,可以單獨使用二芳基碘鎓鹽、三芳基鋶鹽、芳基重氮鹽、鐵-芳烴絡合物(iron-arene composite)等或混合二種以上使用,但並不必須限定於此。
所述光引發劑的含量係不受特別限定,例如,相對於100重量份的具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物,所述光引發劑的含量可以為0.1至15重量份,具體可以為1至15重量份,但並不必須限定於此。當所述光引發劑的含量在上述範圍內時,可以更優異地保持用於形成硬塗層的組合物的固化效率,並且可以防止固化後殘留成分所引起的物理性能的降低。
此外,例如,相對於100重量份的用於形成硬塗層的組合物全體,所述光引發劑的含量可以為0.01至10重量份,具體可以為0.1至10重量份,更具體可以為0.3至5重量份,但並不必須限定於此。
所述用於形成硬塗層的組合物還可以包含熱固化劑。
所述熱固化劑可以包括胺系熱固化劑、咪唑系熱固化劑、酸酐系熱固化劑、醯胺系熱固化劑等,考量到防止變色及實現高硬度,更具體地還可以使用酸酐系熱固化劑,該等可以單獨使用或混合二種以上使用,但並不必須限定於此。
所述熱固化劑的含量係不受特別限定,例如,相對於100重量份的具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物,所述熱固化劑的含量可以為5至30重量份,但並不必須限定於此。當所述熱固化劑的含量在上述範圍內時,可進一步改善用於形成硬塗層的組合物的固化效率,從而可以形成具有更優異的硬度的硬塗層。
所述用於形成硬塗層的組合物還可以包含溶劑。所述溶劑不受特別限定,並且可以使用本領域中習知的溶劑。
作為所述溶劑的非限制性的實例,可以列舉醇系溶劑(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、甲基賽珞蘇、乙基賽珞蘇等)、酮系溶劑(甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、環己酮等)、己烷系溶劑(己烷、庚烷、辛烷等)、苯系溶劑(苯、甲苯、二甲苯等)等。該等可以單獨使用或混合二種以上使用。
所述溶劑的含量係不受特別限定,例如,相對於100重量份的具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物,所述溶劑的含量可以為10至200重量份。當滿足上述範圍時,用於形成硬塗層的組合物可以確保適當水準的黏度,因此在形成硬塗層時可以具有更優異的作業性(workability)。此外,容易調節硬塗層的厚度,並且減少溶劑的乾燥時間,因此可以確保更快速的製程速度。
所述溶劑可以以在預定的用於形成硬塗層的組合物全體的總重量中除其餘成分所占的量之外的餘量被包含。例如,如果預定的組合物全體的總重量為100公克,除溶劑之外的其餘成分的重量之和為70公克,則可以包含30公克的溶劑,但並不必須限定於此。
所述用於形成硬塗層的組合物還可以包含無機填充劑。所述無機填充劑可以進一步提高硬塗層的硬度。
所述無機填充劑不受特別限定,例如,可以使用二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦等金屬氧化物;氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鉀等氫氧化物;金、銀、銅、鎳、該等的合金等金屬顆粒;碳、碳奈米管、富勒烯等導電顆粒;玻璃;陶瓷等,考量到用於形成硬塗層的組合物與其他成分的相容性,可以使用二氧化矽,並且該等可以單獨使用或混合二種以上使用,但並不必須限定於此。
所述用於形成硬塗層的組合物還可以包含潤滑劑。所述潤滑劑可以進一步改善收卷效率、抗黏連性、耐磨性、耐刮擦性等。
所述潤滑劑的種類係不受特別限定,例如,可以使用聚乙烯蠟、石蠟、合成蠟或褐煤蠟等蠟類;矽系樹脂、氟系樹脂等合成樹脂類等,該等可以單獨使用或者混合二種以上使用,但並不必須限定於此。
除此之外,所述用於形成硬塗層的組合物還可以包含例如抗氧化劑、紫外線(UV)吸收劑、光穩定劑、熱聚合抑制劑、流平劑、表面活性劑、潤滑劑、防汙劑等添加劑。
<顯示面板>
另一個實施方案可以提供一種包括玻璃基板多層結構體的顯示面板或顯示裝置。
在此,所述玻璃基板多層結構體可以用作顯示裝置的最外面的窗覆蓋物。所述顯示裝置可以是常規的液晶顯示裝置、電致發光顯示裝置、電漿顯示裝置、場發射顯示裝置等各種圖像顯示裝置。
所述玻璃基板多層結構體可以經由優異的抗飛散性與耐燃性來防止由於外部衝擊而飛散的現象或火災發生,與此同時可以實現非常適合用於顯示裝置的水準的優異的光學各向同性、可視性與透明性等。
因此,所述玻璃基板多層結構體可以非常適合用作保護安裝在車輛、火車與飛機等交通工具上、在密閉的空間中使用且經常暴露於外部衝擊或火災等的中型及大型顯示裝置的最外面的窗覆蓋物。
<製備玻璃基板多層結構體的方法>
另一個實施方案提供一種製備上述玻璃基板多層結構體的方法。
製備玻璃基板多層結構體的方法包括以下步驟:將用於形成防飛散層的組合物塗布在玻璃基板的一面上並進行固化以形成聚醯亞胺系防飛散層;以及將用於形成硬塗層的組合物塗布在所述聚醯亞胺系防飛散層上並進行固化以形成硬塗層。
所述聚醯亞胺系防飛散層的厚度可以為5至50微米,所述硬塗層的厚度可以為5至20微米,所述玻璃基板多層結構體在厚度方向上的相位差(R
th)可以為200奈米以下。
所述各層的厚度以及玻璃基板多層結構體的物理性能係與上述玻璃基板多層結構體的說明相同,因此省略其具體的說明。
首先,對形成聚醯亞胺系防飛散層的方法進行說明。
所述聚醯亞胺系防飛散層可以藉由將所述用於形成防飛散層的組合物塗布在玻璃基板上後進行固化而形成。即,所述聚醯亞胺系防飛散層可以藉由溶液澆鑄方法(solution casting method)而形成。在此,塗布方法可以是選自棒塗(bar coating)、浸 塗(dip coating)、模具塗布(die coating)、凹版塗布(gravure coating)、逗號刮刀塗布(comma coating)及狹縫塗布(slit coating)中的任一種或該等的混合方式,但並不必須限定於此。
當所述聚醯亞胺系防飛散層係藉由如上所述的溶液澆鑄方法形成時,包括該聚醯亞胺系防飛散層的玻璃基板多層結構體係保持優異的抗飛散性、耐燃性與光學各向同性等,並且可以實現防飛散層的薄型化,而且可以使防飛散層或包括該防飛散層的玻璃基板多層結構體的厚度最小化。
因此,可以實現包括所述玻璃基板多層結構體的顯示面板或顯示裝置等的薄片化(slimmed)與輕量化等,並且顯示面板或顯示裝置等係非常適合用於安裝在車輛、火車與飛機等交通工具上的中型及大型顯示裝置中,而且可以進一步提高其利用率。
固化可以在50至250°C的溫度下進行熱處理,熱處理次數可以為1次以上,並且可以在相同的溫度或不同的溫度範圍內進行熱處理1次以上,但這僅僅是非限定性的一個實例,並不必須限定於此。此外,熱處理時間可以為1至60分鐘,但並不必須限定於此。
以下,對形成硬塗層的方法進行說明。所述硬塗層可以藉由將所述用於形成硬塗層的組合物塗布在所述聚醯亞胺系防飛散層上並進行固化而形成。在此,塗布方法可以是選自棒塗、浸塗、模具塗布、凹版塗布、逗號刮刀塗布與狹縫塗布中的任一種或該等的混合方式,但並不必須限定於此。
形成所述硬塗層的步驟中的固化可以藉由單獨進行光固化或熱固化、光固化之後進行熱固化、熱固化之後進行光固化等來進行,但並不必須限定於此。
作為一個實例,在所述光固化之前,還可以包括將所述用於形成硬塗層的組合物進行加熱的預處理步驟,所述預處理可以在低於熱固化的溫度下進行,但並不必須限定於此。
以下,基於實施例及比較例,對本發明進行更詳細的說明。但是,下述實施例及比較例僅僅是用於更詳細地說明本發明的一個示例,本發明並不受限於下述實施例及比較例。
[物理性能的測量方法]
(1) 表面硬度
根據ASTM D3363,利用鉛筆硬度計(KIPAE E&T公司),在750公斤力(gf)的載荷下利用不同硬度的鉛筆(三菱(Mitsubishi)公司)來測量實施例及比較例中製備的玻璃基板多層結構體的表面的鉛筆硬度。在此,玻璃基板多層結構體的表面是將形成有硬塗層的方向的表面作為對象進行測量。
(2) 相位差(R
th)
利用Axoscan來測量相位差。將下述實施例及比較例中製備的玻璃基板多層結構體切割成一定尺寸並測量厚度,然後用Axoscan來測量相位差,為了補償相位差值,在C板方向上進行校正並輸入所測量的厚度(奈米)。
[式1]
R
th=[(n
x+n
y)/2-n
z]×d
(式1中,n
x是面內折射率中最大的折射率,n
y是面內折射率中與n
x垂直的折射率,n
z是在與面垂直的方向上的折射率,d是將玻璃基板多層結構體的厚度換算成10微米並計算的值。)
(3) 彩虹紋現象
將偏光板(日東電工(Nitto denko)公司,偏光膜(polarizing film))附著在下述實施例及比較例中製備的玻璃基板多層結構體的一面上,然後在60°的視角下經由目視進行觀察時,根據是否可見到彩虹紋,按照下述基準進行評價。
<評價基準>
合格:彩虹紋不可見,顯示有均勻的顏色
不合格:可見強烈的彩虹紋,顯示有強烈的顏色(strong color)
(4) 阻燃等級
將下述實施例及比較例中製備的玻璃基板多層結構體進行一次燃燒及二次燃燒,記錄燃燒時間及灼燃時間,根據UL-94 VB阻燃標準評價為阻燃等級。
(5) 抗飛散性
使鋼球(steel ball)(500公克的重量)從3公尺的高度降落到下述實施例及比較例中製備的玻璃基板多層結構體上,然後根據以下基準來評價基板的狀態。在此,使鋼球降落到形成有硬塗層的面上並進行測量。
<評價基準>
合格:鋼球降落前/後的玻璃基板多層結構體的重量差係小於0.01公克(未發生飛散)
不合格:鋼球降落前/後的玻璃基板多層結構體的重量差為0.01公克以上
(6) 透光率
根據ASTM D1746標準,對於厚度為50微米的膜,利用分光光度計(spectrophotometer)(日本電色工業(Nippon Denshoku)股份有限公司,COH-400),在400至700奈米的全部波長區域測量全光線透光率。單位是%。
(7) 黃色指數(YI)
根據ASTM E313標準,利用分光光度計(日本電色工業股份有限公司,COH-5500)來測量黃色指數。
[製備例1] (用於形成防飛散層的組合物的製備)
在氮氣氣流流動的攪拌器內填充267公克的N,N-二甲基丙醯胺(N,N-dimethylpropionamide,DMPA),然後在將反應器的溫度保持在25°C的狀態下溶解39公克的2,2'-雙(三氟甲基)-聯苯胺(TFMB)。在相同的溫度下,於TFMB溶液中添加50公克的乙二醇雙(偏苯三酸酐)(ethylene glycol bis-anhydrotrimellitate,TMEG100),攪拌48小時並聚合。最終,添加二甲基丙醯胺(DMPA)以使固形物濃度為20重量%,從而製備作為用於形成防飛散層的聚醯亞胺組合物前驅物的聚醯胺酸溶液。
在聚醯亞胺系樹脂溶液中添加有機添加劑(DPHA,二新戊四醇六丙烯酸酯,50%)以使相對於所述固形物含量而為15重量%,從而製備用於形成防飛散層的組合物。
[比較製備例1] (用於形成防飛散層的組合物的製備)
在氮氣氣氛下,在反應器中加入61.9毫克的格拉布催化劑(Grubbs catalyst)與10毫升的二氯甲烷(methylenechloride,MC)並攪拌12小時,然後將0.8公克的二環戊二烯溶解在10毫升的二氯甲烷(MC)中並添加到反應器中,然後在常溫下進行反應2小時。
反應完成後,將反應溶液轉移到高壓反應器中,然後在反應溶液中添加100毫升的MC、0.014毫升的三乙胺(triethylamine)、0.01毫升的MeOH,然後以100 psi(磅每平方吋)的壓力加入氫氣(H
2(公克))並升溫至60°C,並攪拌12小時,從而製備用於形成防飛散層的組合物。
[製備例2] (用於形成硬塗層的組合物的製備)
以24.64公克: 2.70公克(0.1莫耳:0.15莫耳)的比例混合2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane,ECTMS,TCI公司)及水,製得反應溶液,並將反應溶液加入到250毫升的二口(2-neck)燒瓶中。向混合物中加入0.1毫升的四甲基氫氧化銨催化劑(奧德里奇(Aldrich)公司)以及100毫升的四氫呋喃(奧德里奇公司),並在25°C下攪拌36小時。
之後,進行分層(layer separation),並用二氯甲烷(奧德里奇公司)對產物層進行萃取,用硫酸鎂(奧德里奇公司)去除萃取物的水分,並將溶劑進行真空乾燥,從而獲得環氧矽氧烷系樹脂。
將30公克的如上所述製備的環氧矽氧烷系樹脂、作為交聯劑的10公克的(3',4'-環氧環己基)甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯與5公克的雙[(3,4-環氧環己基)甲基]己二酸酯、作為光引發劑的0.5公克的(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓六氟磷酸鹽((4-methylphenyl)[4-(2-methylpropyl)phenyl]iodoniumhexafluorophosphate)以及54.5公克的甲基乙基酮進行混合,從而製備用於形成硬塗層的組合物。
[玻璃基板多層結構體的製備]
[實施例1]
在厚度為700微米的玻璃基板的一面上,使用刮刀(doctor blade)來塗布製備例1中所製備的用於形成防飛散層的組合物,然後在氮氣氣氛下,在80°C下乾燥10分鐘並在230°C下乾燥10分鐘,從而形成具有5微米的厚度的防飛散層。然後,利用#10邁耶棒(Mayer Bar),在防飛散層上塗布製備例2中所製備的用於形成硬塗層的組合物,然後在60°C下乾燥3分鐘。之後,利用高壓金屬燈(high pressure metal lamp),以1 J/cm
2(焦耳/平方公分)照射紫外線(UV),然後在150°C下固化10分鐘,從而製備形成有厚度為10微米的硬塗層的玻璃基板多層結構體。將其結果示於表1中。
[實施例2]
除了防飛散層的厚度為11微米之外,藉由與實施例1相同的方法製備玻璃基板多層結構體。將其結果示於表1中。
[實施例3]
除了防飛散層的厚度為20微米之外,藉由與實施例1相同的方法製備玻璃基板多層結構體。將其結果示於表1中。
[實施例4]
除了防飛散層的厚度為50微米之外,藉由與實施例1相同的方法製備玻璃基板多層結構體。將其結果示於表1中。
[比較例1]
除了使用比較製備例1中所製備的用於形成防飛散層的組合物來代替製備例1中所製備的用於形成防飛散層的組合物以形成防飛散層之外,藉由與實施例2相同的方法製備玻璃基板多層結構體。將其結果示於表1中。
[比較例2]
除了防飛散層的厚度為4微米之外,藉由與實施例1相同的方法製備玻璃基板多層結構體。將其結果示於表1中。
[比較例3]
除了防飛散層的厚度為60微米之外,藉由與實施例1相同的方法製備玻璃基板多層結構體。將其結果示於表1中。
[比較例4]
除了硬塗層的厚度為100微米,並且防飛散層的厚度為11微米之外,藉由與實施例1相同的方法製備玻璃基板多層結構體。將其結果示於表1中。
[比較例5]
除了防飛散層的厚度為11微米,並且硬塗層的厚度為1微米之外,藉由與實施例1相同的方法製備玻璃基板多層結構體。將其結果示於表1中。
[表1]
防飛散層厚度(微米) | 硬塗層厚度(微米) | R th(奈米) | 彩虹紋現象 | 阻燃等級 | 表面硬度 | 抗飛散性 | 透光率 (%) | 黃色指數(YI) | ||
實施例1 | 5 | 10 | 10 | 合格 | V-0 | 6H | 合格 | 90.8 | 1.1 | |
實施例2 | 11 | 10 | 20 | 合格 | V-0 | 5H | 合格 | 90.6 | 1.4 | |
實施例3 | 20 | 10 | 36 | 合格 | V-0 | 5H | 合格 | 90.9 | 1.6 | |
實施例4 | 50 | 10 | 79 | 合格 | V-0 | 4H | 合格 | 90.9 | 2.0 | |
比較例1 | 11 | 10 | 10 | 合格 | V-3 | 3H | 合格 | 89.8 | 1.5 | |
比較例2 | 4 | 10 | 39 | 合格 | V-0 | 3H | 不合格 | 91.0 | 1.3 | |
比較例3 | 60 | 10 | 90 | 不合格 | V-0 | 4B | 合格 | 89.6 | 2.3 | |
比較例4 | 11 | 100 | 201 | 不合格 | V-0 | 5H | 不合格 | 90.5 | 1.5 | |
比較例5 | 11 | 1 | 109 | 合格 | V-0 | 6B | 合格 | 90.8 | 1.9 |
參照表1,可以確認實施例1至實施例4的玻璃基板多層結構體的光學各向同性非常優異,並且未觀察到彩虹紋現象,因此可視性非常優異,而且可以確認根據UL-94 VB阻燃標準進行評價的阻燃等級為V-0,因此耐燃性非常優異。
此外,確認了即使鋼球(500公克的重量)從3公尺的高度降落,實施例1至實施例4的玻璃基板多層結構體也不發生破裂現象,因此具有非常優異的抗飛散性,而且具有4H以上的非常優異的表面硬度,並且還具有優異的透光率與黃色指數(YI)等光學物理性能。
另一方面,在比較例1至比較例5的情況下,厚度的範圍以及相位差值不在上述範圍內,因此不能在表現出不發生彩虹紋現象的同時滿足可視性優異的特性的物理性能。此外,確認了將COP膜用作防飛散層的比較例1的玻璃基板多層結構體的根據UL-94 VB阻燃標準進行評價的阻燃等級為V-3,不僅耐燃性顯著降低,而且表面硬度變差。
因此,實施例1至實施例4的玻璃基板多層結構體包括形成在玻璃基板的一面上的厚度為5至50微米的聚醯亞胺系防飛散層以及形成在所述聚醯亞胺系防飛散層上的厚度為5至20微米的硬塗層,並且在厚度方向上的相位差(R
th)為200奈米以下,從而改善玻璃基板被損壞時的飛散現象,並且不容易由於火災等而燃燒,從而可以確保使用者的安全,而且光學各向同性優異,因此顯著改善可視性,並且可以具有優異的表面特性與光學物理性能。
如上所述,本發明中藉由特定的內容以及限定的實施態樣對本發明進行了說明,但這僅僅是為了有助於更全面地理解本發明而提供的,本發明並不限定於上述實施態樣,本發明所屬領域中的技藝人士可以藉由這些記載進行各種修改與變形。
因此,本發明的思想不應限於所描述的實施態樣,本發明的申請專利範圍以及與申請專利範圍等同或具有等價變形的所有內容都屬於本發明思想的範疇。
無
:無。
Claims (18)
- 一種玻璃基板多層結構體(glass substrate multilayer structure),其包括: 玻璃基板; 聚醯亞胺系防飛散層(polyimide-based shatter-proof layer),其形成在該玻璃基板的一面上;以及 硬塗層,其形成在該聚醯亞胺系防飛散層上, 其中,該聚醯亞胺系防飛散層的厚度為5至50微米,該硬塗層的厚度為5至20微米,該玻璃基板多層結構體在厚度方向上的相位差(retardation in a thickness direction,R th)為200奈米以下。
- 如請求項1所述的玻璃基板多層結構體,其中,該聚醯亞胺系防飛散層包含含有衍生自芳香族二胺與芳香族二酐的單元的聚醯亞胺聚合物。
- 如請求項1所述的玻璃基板多層結構體,其中,該聚醯亞胺系防飛散層還包含多官能(甲基)丙烯酸基交聯聚合物(polyfunctional (meth)acrylic crosslinked polymer)。
- 如請求項1所述的玻璃基板多層結構體,其中,該硬塗層包含衍生自具有環氧基的烷氧基矽烷(alkoxysilane)的縮合物的單元。
- 如請求項4所述的玻璃基板多層結構體,其中,該具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物是具有環氧基的倍半矽氧烷樹脂(silsesquioxane resin)。
- 如請求項4所述的玻璃基板多層結構體,其中,該硬塗層還包含衍生自具有多官能環氧基的交聯劑的單元。
- 如請求項1所述的玻璃基板多層結構體,其中,該玻璃基板的厚度為100至1000微米。
- 如請求項1所述的玻璃基板多層結構體,其中,該玻璃基板多層結構體具有根據UL-94 VB阻燃標準進行評價為V-0的阻燃等級。
- 如請求項1所述的玻璃基板多層結構體,其中,該玻璃基板多層結構體的硬塗層表面具有根據ASTM D3363為4H以上的表面硬度。
- 一種製備玻璃基板多層結構體的方法,其包括以下步驟: 將用於形成防飛散層的組合物塗布在玻璃基板的一面上並進行固化以形成聚醯亞胺系防飛散層;以及 將用於形成硬塗層的組合物塗布在該聚醯亞胺系防飛散層上並進行固化以形成硬塗層, 其中,該聚醯亞胺系防飛散層的厚度為5至50微米,該硬塗層的厚度為5至20微米,該玻璃基板多層結構體在厚度方向上的相位差(R th)為200奈米以下。
- 如請求項10所述的製備玻璃基板多層結構體的方法,其中,該用於形成防飛散層的組合物包含聚醯亞胺聚合物,該聚醯亞胺聚合物含有衍生自芳香族二胺與芳香族二酐的單元。
- 如請求項10所述的製備玻璃基板多層結構體的方法,其中,該用於形成防飛散層的組合物還包含具有多官能(甲基)丙烯酸基團的化合物。
- 如請求項10所述的製備玻璃基板多層結構體的方法,其中,該用於形成硬塗層的組合物包含具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物。
- 如請求項13所述的製備玻璃基板多層結構體的方法,其中,該具有環氧基的烷氧基矽烷的縮合物是具有環氧基的倍半矽氧烷樹脂。
- 如請求項13所述的製備玻璃基板多層結構體的方法,其中,該用於形成硬塗層的組合物還包含具有多官能環氧基的交聯劑。
- 如請求項10所述的製備玻璃基板多層結構體的方法,其中,該玻璃基板多層結構體具有根據UL-94 VB阻燃標準進行評價為V-0的阻燃等級。
- 如請求項10所述的製備玻璃基板多層結構體的方法,其中,該玻璃基板多層結構體的硬塗層表面具有根據ASTM D3363為4H以上的表面硬度。
- 一種顯示面板,其包括如請求項1至9中任一項所述的玻璃基板多層結構體。
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